RU2466999C1 - METHOD OF OBTAINING A, α,ω-BIS-(1, 5, 3-DITHIAZEPINAN-3-YL)ALKANES - Google Patents
METHOD OF OBTAINING A, α,ω-BIS-(1, 5, 3-DITHIAZEPINAN-3-YL)ALKANES Download PDFInfo
- Publication number
- RU2466999C1 RU2466999C1 RU2011124567/04A RU2011124567A RU2466999C1 RU 2466999 C1 RU2466999 C1 RU 2466999C1 RU 2011124567/04 A RU2011124567/04 A RU 2011124567/04A RU 2011124567 A RU2011124567 A RU 2011124567A RU 2466999 C1 RU2466999 C1 RU 2466999C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- dithiazepinan
- bis
- alkanes
- smcl
- ppm
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 17
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 title claims description 16
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 8
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 abstract description 5
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 abstract description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 4
- 230000003993 interaction Effects 0.000 abstract description 4
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 abstract description 2
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 abstract description 2
- 230000000843 anti-fungal effect Effects 0.000 abstract description 2
- 239000003429 antifungal agent Substances 0.000 abstract description 2
- 229940121375 antifungal agent Drugs 0.000 abstract description 2
- 239000003443 antiviral agent Substances 0.000 abstract description 2
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 abstract description 2
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 abstract description 2
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 abstract description 2
- BHXBZLPMVFUQBQ-UHFFFAOYSA-K samarium(iii) chloride Chemical compound Cl[Sm](Cl)Cl BHXBZLPMVFUQBQ-UHFFFAOYSA-K 0.000 abstract 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 230000001629 suppression Effects 0.000 abstract 1
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- 238000001460 carbon-13 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 8
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 8
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 8
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 7
- 238000001840 matrix-assisted laser desorption--ionisation time-of-flight mass spectrometry Methods 0.000 description 6
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- CSSZUJQOBYMFGV-UHFFFAOYSA-N 5-[2-(1,3,5-dithiazinan-5-yl)ethyl]-1,3,5-dithiazinane Chemical compound C1SCSCN1CCN1CSCSC1 CSSZUJQOBYMFGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N nonane Chemical compound CCCCCCCCC BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004869 1,3,4-thiadiazoles Chemical class 0.000 description 1
- CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 1,4-phenylenediamine Chemical class NC1=CC=C(N)C=C1 CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HTIHKHXQIZKTCU-UHFFFAOYSA-N 5-[2-[5-[2-(1,3,5-dithiazinan-5-yl)ethyl]-4-methyl-1,3,5-thiadiazinan-3-yl]ethyl]-1,3,5-dithiazinane Chemical compound S1CSCN(C1)CCN1C(N(CSC1)CCN1CSCSC1)C HTIHKHXQIZKTCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000370685 Arge Species 0.000 description 1
- JMYKVHSBQONMNK-UHFFFAOYSA-N CC(NCCN)NCCN Chemical compound CC(NCCN)NCCN JMYKVHSBQONMNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000531763 Otididae Species 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000001773 anti-convulsant effect Effects 0.000 description 1
- 239000001961 anticonvulsive agent Substances 0.000 description 1
- 229960003965 antiepileptics Drugs 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- SMTOKHQOVJRXLK-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-dithiol Chemical compound SCCCCS SMTOKHQOVJRXLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002036 chloroform fraction Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- 150000004662 dithiols Chemical class 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000005570 heteronuclear single quantum coherence Methods 0.000 description 1
- 150000002429 hydrazines Chemical class 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000000074 matrix-assisted laser desorption--ionisation tandem time-of-flight detection Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009965 odorless effect Effects 0.000 description 1
- 238000002436 one-dimensional nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- HYHCSLBZRBJJCH-UHFFFAOYSA-M sodium hydrosulfide Chemical compound [Na+].[SH-] HYHCSLBZRBJJCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
Abstract
Description
Предлагаемое изобретение относится к органической химии, конкретно к способу получения α,ω-бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканов общей формулы (1):The present invention relates to organic chemistry, specifically to a method for producing α, ω-bis- (1,5,3-dithiazepinan-3-yl) alkanes of the general formula (1):
Азот и серусодержащие гетероциклы известны как антибактериальные, антигрибковые и антивирусные агенты (Stillings M.R., Welbourn A.P., Walter D.J. Substituted 1,3,4-thiadiazoles with anticonvulsant activity // Med. Chem. 1986. 29. P.2280-2284; Kidwai M., Negi N., Chaudhary S.R. Cyclothiomethylation of arge hydrazines with formaldehyde // Acta Pharma. 1995. 45. P.511; Тюкавкина H.A., Зурабян С.Э., Белобородов В.Л. и др. Органическая химия. M.: Дрофа, 2008. с.66-67). Они перспективны в качестве катализаторов, биологически активных комплексообразователей, селективных сорбентов и экстрагентов драгоценных металлов [Deutsche Gold- und Silber-Scheideanstalt vormals Roessler. F.P. 1,341,792/1963 (Chem. Abs., 1964, 60, 5528d)], специальных реагентов для подавления жизнедеятельности бактерий в различных технических средах (от легкой промышленности до нефти) (Джемилев У.М., Алеев Р.С., Дальнова Ю.С., Кунакова Р.В., Хафизова С.Р., Ковтуненко С. В., Калимуллин А.А., Андрианов В.М., Исмагилов Ф.Р., Гафиатуллин P.P. Средство для подавления роста сульфатвосстанавливающих бактерий. Пат. РФ №2160233, 2000; Джемилев У.М., Алеев Р.С., Дальнова Ю.С., Кунакова Р.В., Хафизова С.Р. Средство для подавления роста сульфатвосстанавливающих бактерий. Пат. РФ №2206726, 2003).Nitrogen and sulfur-containing heterocycles are known as antibacterial, antifungal, and antiviral agents (Stillings MR, Welbourn AP, Walter DJ Substituted 1,3,4-thiadiazoles with anticonvulsant activity // Med. Chem. 1986. 29. P.2280-2284; Kidwai M ., Negi N., Chaudhary SR Cyclothiomethylation of arge hydrazines with formaldehyde // Acta Pharma. 1995. 45. P.511; Tyukavkina HA, Zurabyan S.E., Beloborodov V.L. et al. Organic Chemistry. M .: Bustard, 2008.p.66-67). They are promising as catalysts, biologically active complexing agents, selective sorbents and extractants of precious metals [Deutsche Gold- und Silber-Scheideanstalt vormals Roessler. F.P. 1,341,792 / 1963 (Chem. Abs., 1964, 60, 5528d)], special reagents for inhibiting the activity of bacteria in various technical environments (from light industry to oil) (Dzhemilev U.M., Aleev RS, Dalova Yu. S., Kunakova R.V., Hafizova S.R., Kovtunenko S.V., Kalimullin A.A., Andrianov V.M., Ismagilov F.R., Gafiatullin PP Means for inhibiting the growth of sulfate-reducing bacteria. RF №2160233, 2000; Dzhemilev U.M., Aleev R.S., Dalnova Yu.S., Kunakova R.V., Khafizova S.R. Means for inhibiting the growth of sulfate-reducing bacteria (Patent RF No. 2206726, 2003) .
Известен способ (Патент РФ №2333910; БИ, 2008, №26) получения 5-{2-[5-{2-[1,3,5-дитиазинан-5-ил]этил}-4-метил-1,3,5-тиадиазинан-3-ил]-этил}1,3,5-дитиазинана общей формулы (2) взаимодействием метилтриэтилтетрамина с насыщенным сероводородом водным раствором формальдегида, взятых в мольном соотношении метилтриэтилтетрамин:формальдегид:сероводород, равном 1:6:4, при температуре 20°С с выходом 63.5%.The known method (RF Patent No. 2333910; BI, 2008, No. 26) for the preparation of 5- {2- [5- {2- [1,3,5-dithiazinan-5-yl] ethyl} -4-methyl-1,3 , 5-thiadiazinan-3-yl] ethyl} 1,3,5-dithiazinane of the general formula (2) by the interaction of methyltriethyltetramine with a saturated hydrogen sulfide aqueous solution of formaldehyde taken in a molar ratio of methyltriethyltetramine: formaldehyde: hydrogen sulfide equal to 1: 6: 4, at a temperature of 20 ° C with a yield of 63.5%.
Известным способом не могут быть получены α,ω-бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканы общей формулы (1).In a known manner, α, ω-bis- (1,5,3-dithiazepinan-3-yl) alkanes of the general formula (1) cannot be obtained.
Известен способ [Fr. Pat. 1,341,792/1963 (Chem. Abs., 1964, 60, 5528d)] получения производных бис-1,3,5-дитиазинана, в частности 5-[2-[1,3,5-дитиазинан-5-ил]этил]1,3,5-дитиазинана (3), взаимодействием гидросульфида натрия с этилендиамином и формальдегидом по схемеThe known method [Fr. Pat. 1,341,792 / 1963 (Chem. Abs., 1964, 60, 5528d)] for the preparation of derivatives of bis-1,3,5-dithiazinan, in particular 5- [2- [1,3,5-dithiazinan-5-yl] ethyl] 1,3,5-dithiazinan (3), by the interaction of sodium hydrosulfide with ethylene diamine and formaldehyde according to the scheme
Известный способ не позволяет получать α,ω-бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканы общей формулы (1).The known method does not allow to obtain α, ω-bis- (1,5,3-dithiazepinan-3-yl) alkanes of the general formula (1).
Известен способ (С.Р.Хафизова, В.Р.Ахметова, Л.Ф.Коржова, Т.В.Хакимова, Г.Р.Надыргулова, Р.В.Кунакова, Э.А.Круглов, У.М.Джемилев. Многокомпонентная конденсация алифатических аминов с формальдегидом и сероводородом. Изв. АН. Сер. хим., 2005, 2, 423) получения 5-[2-[1,3,5-дитиазинан-5-ил]этил]1,3,5-дитиазинана (3) трехкомпонентной конденсацией сероводорода с формальдегидом и этилендиамином, взятых в мольном соотношении 1:6:4 соответственно при температуре 80°С с выходом 44%.The known method (S.R. Khafizova, V.R. Akhmetova, L.F. Korzhova, T.V. Khakimova, G.R. Nadyrgulova, R.V. Kunakova, E.A. Kruglov, U.M. Dzhemilev Multicomponent condensation of aliphatic amines with formaldehyde and hydrogen sulfide. Izv. AN Ser. Chem. 2005, 2, 423) to obtain 5- [2- [1,3,5-dithiazinan-5-yl] ethyl] 1,3, 5-dithiazinane (3) by three-component condensation of hydrogen sulfide with formaldehyde and ethylene diamine, taken in a molar ratio of 1: 6: 4, respectively, at a temperature of 80 ° C with a yield of 44%.
Известный способ не технологичен, так как предполагает применение газообразного и чрезвычайно токсичного сероводорода, который при высокой концентрации не имеет запаха, но даже однократное его вдыхание может вызвать мгновенную смерть. Кроме того, известным способом не могут быть получены α,ω-бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканы общей формулы (1).The known method is not technologically advanced, since it involves the use of gaseous and extremely toxic hydrogen sulfide, which at a high concentration is odorless, but even a single inhalation of it can cause instant death. In addition, in a known manner, α, ω-bis- (1,5,3-dithiazepinan-3-yl) alkanes of the general formula (1) cannot be obtained.
Таким образом, в литературе отсутствуют сведения о селективном получении α,ω-бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканов общей формулы (1).Thus, in the literature there is no information on the selective preparation of α, ω-bis- (1,5,3-dithiazepinan-3-yl) alkanes of the general formula (1).
Предлагается новый способ получения α,ω-бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканов общей формулы (1).A new method is proposed for producing α, ω-bis- (1,5,3-dithiazepinan-3-yl) alkanes of the general formula (1).
Сущность способа заключается во взаимодействии α,ω-алкандиамина общей формулы H2N-CH2-(CH2)n-NH2, где n=1-8, с 1,3,6-оксадитиапинаном в присутствии катализатора SmCl3·6Н2О, взятых в мольном соотношении α,ω-алкандиамин:1,3,6-оксадитиапинан:SmCl3·6Н2О=10:20:(0.3-0.7), предпочтительно 10:20:0.5. Смесь перемешивают 2.5-3.5 ч при температуре 20°С и атмосферном давлении в хлороформе (СНСl3) в качестве растворителя. Выход α,ω-бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканов (1) составляет 72-85%. Реакция протекает по схемеThe essence of the method consists in the interaction of α, ω-alkanediamine of the general formula H 2 N-CH 2 - (CH 2 ) n -NH 2 , where n = 1-8, with 1,3,6-oxadithiapinan in the presence of a SmCl 3 · 6H catalyst 2 O, taken in a molar ratio of α, ω-alkanediamine: 1,3,6-oxadithiapinan: SmCl 3 · 6Н 2 О = 10: 20: (0.3-0.7), preferably 10: 20: 0.5. The mixture is stirred for 2.5-3.5 hours at a temperature of 20 ° C and atmospheric pressure in chloroform (CHCl 3 ) as a solvent. The yield of α, ω-bis- (1,5,3-dithiazepinan-3-yl) alkanes (1) is 72-85%. The reaction proceeds according to the scheme.
α,ω-Бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканы общей формулы (1) образуются только лишь с участием 1,3,6-оксадитиапинана и α,ω-алкандиаминов, взятых в мольном соотношении 20:10 (стехиометрические количества). При другом соотношении исходных реагентов снижается выход целевого продукта (1). В присутствии других альдегидов (например, алкилзамещенные альдегиды), других дитиолов (например, 1,4-бутандитиол, 1,2-фенилендитиол) или других диаминов (например, 1,2- или 1,4- фенилендиамины) целевые продукты (1) не образуются. Без катализатора реакция идет с выходом, не превышающим 30%.α, ω-Bis- (1,5,3-dithiazepinan-3-yl) alkanes of the general formula (1) are formed only with the participation of 1,3,6-oxadithiapinan and α, ω-alkanediamines taken in a molar ratio of 20: 10 (stoichiometric amounts). With a different ratio of starting reagents, the yield of the target product is reduced (1). In the presence of other aldehydes (e.g., alkyl substituted aldehydes), other dithiols (e.g., 1,4-butanedithiol, 1,2-phenylenedithiol) or other diamines (e.g., 1,2- or 1,4-phenylenediamines), the desired products (1) not formed. Without a catalyst, the reaction proceeds with a yield not exceeding 30%.
Проведение указанной реакции в присутствии катализатора SmCl3·6H2O больше 7 мол.% не приводит к существенному увеличению выхода целевого продукта (1). Использование катализатора SmCl3·6H2O менее 3 мол.% снижает выход (1), что связано, возможно, со снижением каталитически активных центров в реакционной массе. Реакции проводили при температуре 20°С. При температуре выше 20°С (например, 60°С) увеличиваются энергозатраты, а при температуре ниже 20°С (например, при 0°С) снижается скорость реакции. Опыты проводили в хлороформе, т.к. в нем хорошо растворяются целевые продукты.Carrying out this reaction in the presence of a SmCl 3 · 6H 2 O catalyst of more than 7 mol% does not lead to a significant increase in the yield of the target product (1). The use of the catalyst SmCl 3 · 6H 2 O less than 3 mol.% Reduces the yield (1), which is possibly associated with a decrease in catalytically active centers in the reaction mass. The reaction was carried out at a temperature of 20 ° C. At temperatures above 20 ° C (for example, 60 ° C), energy consumption increases, and at temperatures below 20 ° C (for example, at 0 ° C) the reaction rate decreases. The experiments were carried out in chloroform, because target products dissolve well in it.
Существенные отличия предлагаемого способаSignificant differences of the proposed method
В известном способе реакция идет с участием в качестве исходного реагента газообразного сероводорода при температуре 80°С с образованием шестичленных N,S-содержащих гетероциклов, а именно 5-[2-[1,3,5-дитиазинан-5-ил]этил]1,3,5-дитиазинана (3). Известный способ не позволяет получать индивидуальные α,ω-бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканы (1) общей формулы (1).In the known method, the reaction proceeds with the participation of gaseous hydrogen sulfide as a starting reagent at a temperature of 80 ° C with the formation of six-membered N, S-containing heterocycles, namely 5- [2- [1,3,5-dithiazinan-5-yl] ethyl] 1,3,5-dithiazinan (3). The known method does not allow to obtain individual α, ω-bis- (1,5,3-dithiazepinan-3-yl) alkanes (1) of the general formula (1).
В предлагаемом способе реакция идет с участием в качестве исходного реагента 1,3,6-оксадитиапинана при температуре 20°С под действием катализатора SmCl3·6H2O. В отличие от известных предлагаемый способ позволяет получать индивидуальные α,ω-бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканы общей формулы (1), синтез которых в литературе не описан.In the proposed method, the reaction proceeds with the participation of 1,3,6-oxadithiapinane as a starting reagent at a temperature of 20 ° С under the influence of a SmCl 3 · 6H 2 O catalyst. , 5,3-dithiazepinan-3-yl) alkanes of the general formula (1), the synthesis of which is not described in the literature.
Способ поясняется примерами.The method is illustrated by examples.
Пример 1. В сосуд Шленка, установленный на магнитной мешалке, в атмосфере аргона при температуре ~20°С помещают 10 ммоль этандиамина и 0.5 ммоль SmСl3·6Н2O, затем добавляют 20 ммоль 1,3,6-оксадитиапинана в 10 мл хлороформа. Реакционную смесь перемешивают при температуре ~20°С в течение 3ч, добавляют 2 мл H2O и экстрагируют хлороформом.Example 1. In a Schlenk vessel mounted on a magnetic stirrer, in an argon atmosphere at a temperature of ~ 20 ° C, 10 mmol of ethanediamine and 0.5 mmol of SmCl 3 · 6H 2 O are placed, then 20 mmol of 1,3,6-oxadithiapinan in 10 ml of chloroform is added . The reaction mixture was stirred at ~ 20 ° C for 3 hours, 2 ml of H 2 O was added and extracted with chloroform.
Хлороформную фракцию очищают колоночной хроматографией на SiO2, выделяют α,ω-бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)этан с выходом 79%.The chloroform fraction was purified by SiO 2 column chromatography. Α, ω-bis- (1,5,3-dithiazepinan-3-yl) ethane was isolated in 79% yield.
Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в таблице 1.Other examples confirming the method are shown in table 1.
Все опыты проводили в хлороформе при комнатной температуре (~20°С).All experiments were carried out in chloroform at room temperature (~ 20 ° C).
Спектральные характеристики α,ω-бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)этана (Контроль реакции осуществляли методом ТСХ на пластинах Silufol W-254, проявляли парами I2. Для колоночной хроматографии использовали силикагель КСК (100-200 мкм). Температура плавления определена на приборе РНМК 80/2617. Спектры ЯМР 1D (1Н, 13С) и 2D (COSY, NOESY, HSQC, НМВС) сняты на спектрометре Bruker Avance 400 (100.62 МГц для 13С и 400.13 МГц для 1H) по стандартным методикам фирмы Bruker, внутренний стандарт Me4Si, растворитель - СDСl3. Масс спектры высокого разрешения получены на приборе MALDI TOF/TOF AUTOFLEX III фирмы Bruker.): Spectral characteristics of α, ω-bis- (1,5,3-dithiazepinan-3-yl) ethane (The reaction was monitored by TLC on Silufol W-254 plates, showed I 2 pairs. KSK silica gel was used for column chromatography (100-200 μm). The melting temperature was determined on a RNMK 80/2617 instrument. 1D NMR spectra ( 1 H, 13 C) and 2D (COZY, NOESY, HSQC, NMVC) were recorded on a Bruker Avance 400 spectrometer (100.62 MHz for 13 C and 400.13 MHz for 1 H) according to standard Bruker methods, internal standard Me 4 Si, solvent — CDCl 3. High resolution mass spectra were obtained on a Bruker MALDI TOF / TOF AUTOFLEX III instrument.):
Т.пл. 144-145°С. Элюент гексан: этилацетат (4:3), Rf 0.5. Спектр ЯМР 1H, δ, м.д.: 2.86 (уш.с., 4Н, СН2 (8, 9)); 3.06 (уш.с., 8Н, СН2 (6,6',7,7')); 4.20 (уш.с., 8Н, СН2 (2,2',4,4')). Спектр ЯМР 13С, δ, м.д.: 35.81 (т, С-6, С-6', С-7, С-7'), 47.77 (т, С-8, С-9), 59.71 (т, С-2, С-2', С-4, С-4'). MALDI TOF, m/z: 297.333 [М+Н]+. C10H20N2S4. M 296.543.Mp 144-145 ° C. Eluent hexane: ethyl acetate (4: 3), R f 0.5. 1 H NMR spectrum, δ, ppm: 2.86 (br.s, 4H, CH 2 (8, 9)); 3.06 (br.s, 8H, CH 2 (6.6 ', 7.7')); 4.20 (br.s, 8H, CH 2 (2.2 ', 4.4')). 13 C NMR spectrum, δ, ppm: 35.81 (t, C-6, C-6 ', C-7, C-7'), 47.77 (t, C-8, C-9), 59.71 ( t, C-2, C-2 ', C-4, C-4'). MALDI TOF, m / z: 297.333 [M + H] + . C 10 H 20 N 2 S 4 . M 296.543.
Спектральные характеристики α,ω-бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)-пропана:Spectral characteristics of α, ω-bis- (1,5,3-dithiazepinan-3-yl) -propane:
Т.пл. 73-74°С. Элюент гексан:этилацетат (4:3), Rf 0.5. Спектр ЯМР 'Н, δ, м.д.: 1.77 (м, 2Н, CH2 (9)); 2.74 (м, 4Н, СН2 (8, 10)); 3.04 (уш.с., 8Н, СН2 (6, 6', 7, 7')); 4.15 (уш.с., 8Н, CH2 (2,2',4,4')). Спектр ЯМР 13С, δ, м.д.: 24.48 (т, С-9), 35.88 (т, С-6, С-6', С-7, С-7'), 48.67 (т, С-8, С-10), 59.54 (т, С-2, С-2', С-4, С-4').Mp 73-74 ° C. Eluent hexane: ethyl acetate (4: 3), R f 0.5. Nuclear Magnetic Resonance Spectrum 'H, δ, ppm: 1.77 (m, 2H, CH 2 (9)); 2.74 (m, 4H, CH 2 (8, 10)); 3.04 (br.s, 8H, CH 2 (6, 6 ', 7, 7')); 4.15 (broad s, 8H, CH 2 (2.2 ', 4.4')). 13 C NMR spectrum, δ, ppm: 24.48 (t, C-9), 35.88 (t, C-6, C-6 ', C-7, C-7'), 48.67 (t, C- 8, C-10), 59.54 (t, C-2, C-2 ', C-4, C-4').
Спектральные характеристики α,ω-бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)-бутана:Spectral characteristics of α, ω-bis- (1,5,3-dithiazepinan-3-yl) -butane:
Т.пл. 122-123°С. Элюент гексан:этилацетат (4:3), Rf 0.5. Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д.: 1.48 (уш.с., 4Н, СН2 (9, 10)); 2.68 (уш.с., 4Н, СН2 (8,11)); 3.03 (уш.с., 8Н, СН2 (6,6',7,7')); 4.15 (уш.с., 8Н, СН2 (2,2',4,4')). Спектр ЯМР 13С, δ, м.д.: 24.68 (т, С-9, С-10), 35.90 (т, С-6, С-6', С-7, С-7'), 50.64 (т, С-8, С-11), 59.51 (т, С-2, С-2', С-4, С-4'). MALDI TOF, m/z: 347.287 [M+Na]+ C12H24N2S4. М 324.596.Mp 122-123 ° C. Eluent hexane: ethyl acetate (4: 3), R f 0.5. 1 H NMR spectrum, δ, ppm: 1.48 (br s, 4H, CH 2 (9, 10)); 2.68 (broad s, 4H, CH 2 (8.11)); 3.03 (br.s, 8H, CH 2 (6.6 ', 7.7')); 4.15 (broad s, 8H, CH 2 (2.2 ', 4.4')). 13 C NMR spectrum, δ, ppm: 24.68 (t, C-9, C-10), 35.90 (t, C-6, C-6 ', C-7, C-7'), 50.64 ( t, C-8, C-11), 59.51 (t, C-2, C-2 ', C-4, C-4'). MALDI TOF, m / z: 347.287 [M + Na] + C 12 H 24 N 2 S 4 . M 324.596.
Спектральные характеристики α,ω-бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)-пентана:Spectral characteristics of α, ω-bis- (1,5,3-dithiazepinan-3-yl) -pentane:
Элюент гексан:этилацетат (4:3), Rf 0.5. Спектр ЯМР 1H, δ, м.д.: 1.35 (м, 2Н, СН2 (10)); 1.48 (м, 4Н, CH2 (9, 11)); 2.67 (т, J=7.2 Hz, 4Н, СН2 (8, 12)); 3.04 (уш.с., 8Н, СН2 (6, 6', 7, 7')); 4.16 (уш.с., 8Н, СН2 (2, 2', 4, 4')). Спектр ЯМР 13С, δ, м.д.: 25.01 (т, С-10), 26.78 (т, С-9, С-11), 35.94 (т, С-6, С-6', С-7, С-7'), 50.86 (т, С-8, С-12), 59.51 (т, С-2, С-2', С-4, С-4').Eluent hexane: ethyl acetate (4: 3), R f 0.5. 1 H NMR spectrum, δ, ppm: 1.35 (m, 2H, CH 2 (10)); 1.48 (m, 4H, CH 2 (9, 11)); 2.67 (t, J = 7.2 Hz, 4H, CH 2 (8, 12)); 3.04 (br.s, 8H, CH 2 (6, 6 ', 7, 7')); 4.16 (br.s, 8H, CH 2 (2, 2 ', 4, 4')). 13 C NMR spectrum, δ, ppm: 25.01 (t, C-10), 26.78 (t, C-9, C-11), 35.94 (t, C-6, C-6 ', C-7 , C-7 '), 50.86 (t, C-8, C-12), 59.51 (t, C-2, C-2', C-4, C-4 ').
Спектральные характеристики α,ω-бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)-гексана:Spectral characteristics of α, ω-bis- (1,5,3-dithiazepinan-3-yl) -hexane:
Т.пл. 84-86°С. Элюент гексан:этилацетат (4:3), Rf 0.45. Спектр ЯМР 1H, δ, м.д.: 1.35 (уш.с., 4Н, СН2 (10, 11)); 1.46 (уш.с., 4Н, СН2 (9, 12)); 2.67 (м, 4Н, СН2 (8, 13)); 3.05 (д, J=10.4 Hz, 8H, СН2 (6,6',7,7')); 4.17 (д, J=10.4 Hz, 8H, CH2 (2,2',4,4')). Спектр ЯМР 13С, δ, м.д.: 26.96 (т, С-10, С-11); 27.16 (т, С-9, С-12); 35.93 (т, С-6, С-6', С-7, С-7'), 50.91 (т, С-8, С-13), 59.56 (т, С-2, С-2', С-4, С-4'). MALDI TOF, m/z: 375.241 [M+Na]+. C14H28N2S4. M 352.649.Mp 84-86 ° C. Eluent hexane: ethyl acetate (4: 3), R f 0.45. 1 H NMR spectrum, δ, ppm: 1.35 (br s, 4H, CH 2 (10, 11)); 1.46 (br.s, 4H, CH 2 (9, 12)); 2.67 (m, 4H, CH 2 (8, 13)); 3.05 (d, J = 10.4 Hz, 8H, CH 2 (6.6 ', 7.7')); 4.17 (d, J = 10.4 Hz, 8H, CH 2 (2.2 ', 4.4')). 13 C NMR spectrum, δ, ppm: 26.96 (t, C-10, C-11); 27.16 (t, C-9, C-12); 35.93 (t, C-6, C-6 ', C-7, C-7'), 50.91 (t, C-8, C-13), 59.56 (t, C-2, C-2 ', C -4, C-4 '). MALDI TOF, m / z: 375.241 [M + Na] + . C 14 H 28 N 2 S 4 . M 352.649.
Спектральные характеристики α,ω-бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)-гептана:Spectral characteristics of α, ω-bis- (1,5,3-dithiazepinan-3-yl) -heptane:
Т.пл. 69-70°С.Элюент гексан:этилацетат (4:3), Rf 0.45. Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д.: 1.33 (уш.с., 8H, СН2 (9, 10, 12, 13)); 1.45 (уш.с., 2Н, СН2 (11)); 2.66 (т, J=8.8 Hz, 4Н, СН2 (8, 14)); 3.05 (уш.с., 8H, СН2 (6,6',7,7')); 4.17 (уш.с., 8Н, СН2 (2,2',4,4')). Спектр ЯМР 13С, δ, м.д.: 26.97 (т, С-10, С-12), 27.27 (т, С-9, С-13), 29.30 (т, С-11), 35.94 (т, С-6, С-6', С-7, С-7'), 50.98 (т, С-8, С-14), 59.56 (т, С-2, С-2', С-4, С-4'). MALDI TOF, m/z: 389.271 [M+Na]+. C15H30N2S4. M 366.676.Mp 69-70 ° C. Eluent hexane: ethyl acetate (4: 3), R f 0.45. 1 H NMR spectrum, δ, ppm: 1.33 (br s, 8H, CH 2 (9, 10, 12, 13)); 1.45 (broad s, 2H, CH 2 (11)); 2.66 (t, J = 8.8 Hz, 4H, CH 2 (8, 14)); 3.05 (br s, 8H, CH 2 (6.6 ', 7.7')); 4.17 (broad s, 8H, CH 2 (2.2 ', 4.4')). 13 C NMR spectrum, δ, ppm: 26.97 (t, C-10, C-12), 27.27 (t, C-9, C-13), 29.30 (t, C-11), 35.94 (t , C-6, C-6 ', C-7, C-7'), 50.98 (t, C-8, C-14), 59.56 (t, C-2, C-2 ', C-4, C-4 '). MALDI TOF, m / z: 389.271 [M + Na] + . C 15 H 30 N 2 S 4 . M 366.676.
Спектральные характеристики α,ω-бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)-октана:Spectral characteristics of α, ω-bis- (1,5,3-dithiazepinan-3-yl) octane:
Т.пл. 70-71°С. Элюент гексан:этилацетат (4:3), Rf 0.45. Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д.: 1.32 (уш.с., 8Н, СН2 (10, 11, 12, 13)); 1.58 (уш.с., 4Н, СН2 (9,14)); 2.67 (т, J=7.2 Hz, 4Н, СН2 (8, 15)); 3.06 (уш.с., 8Н, СН2 (6,6',7,7')); 4.18 (уш.с., 8Н, СН2 (2,2',4,4')). Спектр ЯМР 13С, δ, м.д.: 27.01 (т, С-10, С-13), 27.27 (т, С-9, С-14), 29.40 (т, С-11, С-12), 35.95 (т, С-6, С-6', С-7, С-7'), 51.03 (т, С-8, С-15), 59.58 (т, С-2, С-2', С-4, С-4'). MALDI TOF, m/z: 381.319 [М+H]+. С16Н32N2S4. М 380.702.Mp 70-71 ° C. Eluent hexane: ethyl acetate (4: 3), R f 0.45. 1 H NMR spectrum, δ, ppm: 1.32 (br s, 8H, CH 2 (10, 11, 12, 13)); 1.58 (broad s, 4H, CH 2 (9.14)); 2.67 (t, J = 7.2 Hz, 4H, CH 2 (8, 15)); 3.06 (br.s, 8H, CH 2 (6.6 ', 7.7')); 4.18 (broad s, 8H, CH 2 (2.2 ', 4.4')). 13 C NMR spectrum, δ, ppm: 27.01 (t, C-10, C-13), 27.27 (t, C-9, C-14), 29.40 (t, C-11, C-12) , 35.95 (t, C-6, C-6 ', C-7, C-7'), 51.03 (t, C-8, C-15), 59.58 (t, C-2, C-2 ', C-4, C-4 '). MALDI TOF, m / z: 381.319 [M + H] + . C 16 H 32 N 2 S 4 . M 380.702.
Спектральные характеристики α,ω-бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)-нонана:Spectral characteristics of α, ω-bis- (1,5,3-dithiazepinan-3-yl) nonane:
Т.пл. 60-62°С. Элюент гексан: этилацетат (4:3), Rf 0.45. Спектр ЯМР 1H, δ, м.д.: 1.31 (уш.с., 8Н, СН2 (9, 10, 14, 15)); 1.44 (м, 4Н, СН2 (11, 13)); 1.58 (уш.с., 2Н, СН2 (12)); 2.67 (т, J=7.2 Hz, 4Н, СН2 (8, 16)); 3.06 (уш.с., 8Н, СН2 (6,6',7,7')); 4.18 (уш.с., 8Н, СН2 (2, 2', 4, 4')). Спектр ЯМР 13С, δ, м.д.: 27.03 (т, С-10, С-14), 27.31 (т, С-9, С-15), 29.41 (т, С-11, С-13), 29.51 (т, С-12), 35.95 (т, С-6, С-6', С-7, С-7'), 51.05 (т, С-8, С-16), 59.58 (т, С-2, С-2', С-4, С-4'). MALDI TOF, m/z: 417.258 [M+Na]+. C17H34N2S4. M 394.729.Mp 60-62 ° C. Eluent hexane: ethyl acetate (4: 3), R f 0.45. 1 H NMR spectrum, δ, ppm: 1.31 (br s, 8H, CH 2 (9, 10, 14, 15)); 1.44 (m, 4H, CH 2 (11, 13)); 1.58 (broad s, 2H, CH 2 (12)); 2.67 (t, J = 7.2 Hz, 4H, CH 2 (8, 16)); 3.06 (br.s, 8H, CH 2 (6.6 ', 7.7')); 4.18 (br.s, 8H, CH 2 (2, 2 ', 4, 4')). 13 C NMR spectrum, δ, ppm: 27.03 (t, C-10, C-14), 27.31 (t, C-9, C-15), 29.41 (t, C-11, C-13) , 29.51 (t, C-12), 35.95 (t, C-6, C-6 ', C-7, C-7'), 51.05 (t, C-8, C-16), 59.58 (t, C-2, C-2 ', C-4, C-4'). MALDI TOF, m / z: 417.258 [M + Na] + . C 17 H 34 N 2 S 4 . M 394.729.
Claims (1)
отличающийся тем, что α,ω-алкандиамины общей формулы H2N-CH2-(CH2)n-NH2, где n=1-8, подвергают взаимодействию с 1,3,6-оксадитиапинаном в хлороформе в присутствии катализатора SmCl3·6Н2O при мольном соотношении α,ω-алкандиамин:1,3,6-оксадитиапинан:SmCl3·6Н2O=10:20:(0,3-0,7) при комнатной (~20°С) температуре в течение 2,5-3,5 ч. The method of obtaining α, ω-bis- (1,5,3-dithiazepinan-3-yl) alkanes of the general formula (1):
characterized in that the α, ω-alkanediamines of the general formula H 2 N-CH 2 - (CH 2 ) n -NH 2 , where n = 1-8, are reacted with 1,3,6-oxadithiapinan in chloroform in the presence of a SmCl catalyst 3 · 6H 2 O at a molar ratio of α, ω-alkanediamine: 1,3,6-oxadithiapinan: SmCl 3 · 6Н 2 O = 10: 20: (0.3-0.7) at room temperature (~ 20 ° С) temperature for 2.5-3.5 hours
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2011124567/04A RU2466999C1 (en) | 2011-06-16 | 2011-06-16 | METHOD OF OBTAINING A, α,ω-BIS-(1, 5, 3-DITHIAZEPINAN-3-YL)ALKANES |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2011124567/04A RU2466999C1 (en) | 2011-06-16 | 2011-06-16 | METHOD OF OBTAINING A, α,ω-BIS-(1, 5, 3-DITHIAZEPINAN-3-YL)ALKANES |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2466999C1 true RU2466999C1 (en) | 2012-11-20 |
Family
ID=47323201
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2011124567/04A RU2466999C1 (en) | 2011-06-16 | 2011-06-16 | METHOD OF OBTAINING A, α,ω-BIS-(1, 5, 3-DITHIAZEPINAN-3-YL)ALKANES |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2466999C1 (en) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2529509C2 (en) * | 2012-12-14 | 2014-09-27 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук | Method for selective production of 3,3'-[bis-(1,4-phenylene)]bis-1,3,5-dithiazinanes |
| RU2529506C2 (en) * | 2012-12-14 | 2014-09-27 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук | Method for selective production of 3,3'-[bis-(1,4-phenylene)]bis-1,5,3-dithiazepinanes |
| RU2541791C2 (en) * | 2013-03-04 | 2015-02-20 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук | Method of obtaining bis-(1,5,3-dithiazepinan-3-yl)ethane and its application as medication with antifungal activity |
| RU2547267C2 (en) * | 2013-02-26 | 2015-04-10 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук | Method of obtaining 3,3'-(3,6-dioxaoctane-1,8-diyl)bis-1,5,3-dithiazepinane and its application as agent with fungicidal activity |
| RU2565790C1 (en) * | 2014-11-13 | 2015-10-20 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук | Method of producing n-cyclopentyl-substituted 1,5,3-dithiazepanes |
| RU2574074C1 (en) * | 2014-11-13 | 2016-02-10 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук | Method for obtaining n-cyclohexyl-substituted 1,5,3-dithiazepanes |
| RU2591196C2 (en) * | 2014-11-21 | 2016-07-10 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук | Method of producing n,n-bis-[(1,5,3-dithiazepan-3-yl)alkyl]amines |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20070208001A1 (en) * | 2006-03-03 | 2007-09-06 | Jincong Zhuo | Modulators of 11- beta hydroxyl steroid dehydrogenase type 1, pharmaceutical compositions thereof, and methods of using the same |
| RU2434858C1 (en) * | 2010-03-10 | 2011-11-27 | Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран | Method of producing 3,7-diaryl-1,3,5,7-dithia-diazaoctanes |
-
2011
- 2011-06-16 RU RU2011124567/04A patent/RU2466999C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20070208001A1 (en) * | 2006-03-03 | 2007-09-06 | Jincong Zhuo | Modulators of 11- beta hydroxyl steroid dehydrogenase type 1, pharmaceutical compositions thereof, and methods of using the same |
| RU2434858C1 (en) * | 2010-03-10 | 2011-11-27 | Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран | Method of producing 3,7-diaryl-1,3,5,7-dithia-diazaoctanes |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2529509C2 (en) * | 2012-12-14 | 2014-09-27 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук | Method for selective production of 3,3'-[bis-(1,4-phenylene)]bis-1,3,5-dithiazinanes |
| RU2529506C2 (en) * | 2012-12-14 | 2014-09-27 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук | Method for selective production of 3,3'-[bis-(1,4-phenylene)]bis-1,5,3-dithiazepinanes |
| RU2547267C2 (en) * | 2013-02-26 | 2015-04-10 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук | Method of obtaining 3,3'-(3,6-dioxaoctane-1,8-diyl)bis-1,5,3-dithiazepinane and its application as agent with fungicidal activity |
| RU2541791C2 (en) * | 2013-03-04 | 2015-02-20 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук | Method of obtaining bis-(1,5,3-dithiazepinan-3-yl)ethane and its application as medication with antifungal activity |
| RU2565790C1 (en) * | 2014-11-13 | 2015-10-20 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук | Method of producing n-cyclopentyl-substituted 1,5,3-dithiazepanes |
| RU2574074C1 (en) * | 2014-11-13 | 2016-02-10 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук | Method for obtaining n-cyclohexyl-substituted 1,5,3-dithiazepanes |
| RU2591196C2 (en) * | 2014-11-21 | 2016-07-10 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук | Method of producing n,n-bis-[(1,5,3-dithiazepan-3-yl)alkyl]amines |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2466999C1 (en) | METHOD OF OBTAINING A, α,ω-BIS-(1, 5, 3-DITHIAZEPINAN-3-YL)ALKANES | |
| RU2467006C1 (en) | Method of obtaining 3,3'-(1,2-phenylene)-bis-1,5,3-dithiazepinane and 3,3,-[methylene-bis-(1,4-phenylene)]-bis-1,5,3- dithiazepinane | |
| RU2466996C1 (en) | Method of obtaining n-aryl--1,5,3-dithiazepanes | |
| RU2434858C1 (en) | Method of producing 3,7-diaryl-1,3,5,7-dithia-diazaoctanes | |
| RU2478634C2 (en) | METHOD OF PRODUCING α,ω -BIS-(1,5,3-DITHIAZEPINAN-3-YL)ALKANES | |
| RU2466998C1 (en) | METHOD OF OBTAINING 3-(o-,m-,p-METHOXYPHENYL)-1,5,3-DITHIAZEPANES | |
| RU2466997C1 (en) | Method of obtaining 3-aryl-1,5,3-dithiazepanes | |
| RU2467003C1 (en) | METHOD OF OBTAINING 3-(m-,p-METHYLPHENYL)-TETRAHYDRO-2H,6H-1,5,3-DITHIAZOCENES | |
| RU2291864C1 (en) | Method for preparing n-methylene-4h-1,3,5-dithiazinyl-5(6h)-amine | |
| RU2467000C1 (en) | Method of obtaining 3-aryl-tetrahydro-2h,6h-1,5,3-dithiazocines | |
| RU2443694C2 (en) | Method of producing n-aryl-1,3,5-dithiazinanes | |
| RU2291151C1 (en) | Method for preparing n-phenyl-1,3,5-dithazine-5-amine | |
| RU2518485C2 (en) | Method of selective obtaining 3,3'-[methylenebis(1,4-phenylene)]-, 3,3'-[oxybis(1,4-phenylene)]- and 3,3'-(3,3'-dimethoxybiphenyl-4, 4'-diyl)-bis-1,5,3-dithiazepinanes | |
| RU2518482C2 (en) | METHOD OF OBTAINING 3, 3'-[OXA(THIA)ALKANE-alpha, omega-DIYL]-BIS-1,5,3-DITHIAZEPINANES | |
| RU2478623C2 (en) | Method for preparing (1,5,3-ditiazepinan-3-yl)(thio)phenols | |
| RU2551668C1 (en) | Method of obtaining 3-(1-adamantyl)- and 3-[1-(1-adamantyl)ethyl]-1,5,3-dithiazepinanes | |
| RU2466995C1 (en) | Method of obtaining 2- and 4-(1,5,3-dithiazepinan-3-yl)phenols | |
| RU2556009C1 (en) | METHOD OF OBTAINING 2,6-DIALKYL-HEXAHYDRO-1H,5H-2,3A,4A,6,7A,8A-HEXAAZACYCLOPENTA [def]FLUORENE-4,8-DIONS | |
| RU2478625C2 (en) | METHOD FOR PREPARING 3-(m-, p-METHYLPHENYL)-1,5,3-DITHIAZEPANES | |
| RU2467001C1 (en) | METHOD OF OBTAINING 3-(o-,m-,p-METHOXYPHENYL)-TETRAHYDRO-2H, 6H-1, 5, 3-DITHIAZOCENES | |
| RU2443702C2 (en) | Method of producing mono-(di-, tetra-)methyl-1,2-bis-(1,3,5-dithiazinan-5-yl)ethanes | |
| RU2536149C2 (en) | Method of obtaining 3-aryl-1,5,3-dithiazepanes | |
| RU2467002C1 (en) | METHOD OF OBTAINING 3-(o-,m-,p-NITROPHENYL)-TETRAHYDRO-2H,6H-1,5,3-DITHIAZOCENES | |
| RU2443693C1 (en) | Method of producing 2- and 4-(1,3,5-dithiazinan-5-yl)-phenols | |
| RU2478627C2 (en) | Method for preparing 2- and 4-(1,5,3-dithiazocynan-3-yl)phenols |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20130617 |