RU2565790C1 - Method of producing n-cyclopentyl-substituted 1,5,3-dithiazepanes - Google Patents
Method of producing n-cyclopentyl-substituted 1,5,3-dithiazepanes Download PDFInfo
- Publication number
- RU2565790C1 RU2565790C1 RU2014145679/04A RU2014145679A RU2565790C1 RU 2565790 C1 RU2565790 C1 RU 2565790C1 RU 2014145679/04 A RU2014145679/04 A RU 2014145679/04A RU 2014145679 A RU2014145679 A RU 2014145679A RU 2565790 C1 RU2565790 C1 RU 2565790C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- cyclopentyl
- amine
- dithiazepanes
- substituted
- smcl
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 15
- APCCERFUWLZAIR-UHFFFAOYSA-N 1,5,3-dithiazepane Chemical class C1CSCNCS1 APCCERFUWLZAIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 15
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 10
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- UVGNTAQHVVEZFJ-UHFFFAOYSA-N 1,3,6-oxadithiepane Chemical compound C1CSCOCS1 UVGNTAQHVVEZFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 6
- UXTMROKLAAOEQO-UHFFFAOYSA-N chloroform;ethanol Chemical compound CCO.ClC(Cl)Cl UXTMROKLAAOEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- NISGSNTVMOOSJQ-UHFFFAOYSA-N cyclopentanamine Chemical compound NC1CCCC1 NISGSNTVMOOSJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- JEPPYVOSGKWVSJ-UHFFFAOYSA-N bicyclo[2.2.1]heptan-3-amine Chemical compound C1CC2C(N)CC1C2 JEPPYVOSGKWVSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- NGXSWUFDCSEIOO-UHFFFAOYSA-N pyrrolidin-3-amine Chemical compound NC1CCNC1 NGXSWUFDCSEIOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- -1 N-cyclopentyl-substituted 1,5,3-dithiazepanes Chemical class 0.000 abstract description 2
- 230000000843 anti-fungal effect Effects 0.000 abstract description 2
- 239000002260 anti-inflammatory agent Substances 0.000 abstract description 2
- 229940121363 anti-inflammatory agent Drugs 0.000 abstract description 2
- 229940121375 antifungal agent Drugs 0.000 abstract description 2
- 239000004599 antimicrobial Substances 0.000 abstract description 2
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 abstract description 2
- BHXBZLPMVFUQBQ-UHFFFAOYSA-K samarium(iii) chloride Chemical compound Cl[Sm](Cl)Cl BHXBZLPMVFUQBQ-UHFFFAOYSA-K 0.000 abstract 2
- 230000000845 anti-microbial effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000003429 antifungal agent Substances 0.000 abstract 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 12
- 210000005069 ears Anatomy 0.000 description 9
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 4
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 4
- VYMPLPIFKRHAAC-UHFFFAOYSA-N 1,2-ethanedithiol Chemical compound SCCS VYMPLPIFKRHAAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NBGSUYPSUHHPEP-UHFFFAOYSA-N 3-cyclopentyl-1,5,3-dithiazepane Chemical compound C1CCC(C1)N1CSCCSC1 NBGSUYPSUHHPEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001460 carbon-13 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 3
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 3
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 3
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 2
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 238000001840 matrix-assisted laser desorption--ionisation time-of-flight mass spectrometry Methods 0.000 description 2
- 125000004184 methoxymethyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- DNWRQNQDWZNZEB-UHFFFAOYSA-N 1,4-dithiepane Chemical compound C1CSCCSC1 DNWRQNQDWZNZEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- USPCWOPXAPOJFK-UHFFFAOYSA-N 3-(2-bicyclo[2.2.1]heptanyl)-1,5,3-dithiazepane Chemical compound C1CC2CC1CC2N1CSCCSC1 USPCWOPXAPOJFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000005570 heteronuclear single quantum coherence Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000000074 matrix-assisted laser desorption--ionisation tandem time-of-flight detection Methods 0.000 description 1
- 238000000238 one-dimensional nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
Abstract
Description
Предлагаемое изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения N-циклопентилзамещенных 1,5,3-дитиазепанов общей формулы (1):The present invention relates to the field of organic chemistry, in particular to a method for producing N-cyclopentyl substituted 1,5,3-dithiazepanes of the general formula (1):
S,N-содержащие гетероциклы известны как противомикробные (Bialy Serry А.А., Abdelal A.M., El-Shorbagi A., Kheira Samy M.M. Archiv der Pharmazie, 2005, 338, 1, 38-43), антигрибковые (Akhmetova V.R., Niatshina Z.T., Burakaeva A.D., Galimzyanova N.F., Kunakova R.V. Russian Journal of Applied Chemistry, 2011, 84, 3, 416-419) и противовоспалительные агенты (Akhmetova V.R., Khairullina R.R., Parfenova T.I., Sufiyarova R.Sh., Bashkatov S.A., Kunakova R.V. Pharmaceutical Chemistry Journal, 2011, 44, 10, 534-535), а также селективные комплексообразователи (Akhmetova V.R., Rakhimova E.B., Vagapov R.A., Minnebaev A.B., Korylova E.V., Buslaeva T.M., Kunakova R.V. Trends in Heterocyclic Chemistry, 2011, Vol. 15, No. 9, P. 33-41; Galves-Ruiz J.C., Noth H., Flores-Parra A. Inorg. Chem., 2003, 42, 7569-7578).S, N-containing heterocycles are known as antimicrobials (Bialy Serry A.A., Abdelal AM, El-Shorbagi A., Kheira Samy MM Archiv der Pharmazie, 2005, 338, 1, 38-43), antifungal (Akhmetova VR, Niatshina ZT, Burakaeva AD, Galimzyanova NF, Kunakova RV Russian Journal of Applied Chemistry, 2011, 84, 3, 416-419) and anti-inflammatory agents (Akhmetova VR, Khairullina RR, Parfenova TI, Sufiyarova R.Sh., Bashkatov SA, Kunakova RV Pharmaceutical Chemistry Journal, 2011, 44, 10, 534-535), as well as selective complexing agents (Akhmetova VR, Rakhimova EB, Vagapov RA, Minnebaev AB, Korylova EV, Buslaeva TM, Kunakova RV Trends in Heterocyclic Chemistry, 2011, Vol. 15. , No. 9, P. 33-41; Galves-Ruiz JC, Noth H., Flores-Parra A. Inorg. Chem., 2003, 42, 7569-7578).
Известен способ (H.H. Махмудиярова, К.И. Прокофьев, Л.В. Мударисова, А.Г. Ибрагимов, У.М. Джемилев. ЖОрХ, 2013, 5, 658) получения 3-гетарил-1,5,3-дитиазепанов (2) реакцией N,N-бис(метоксиметил)гетариламинов с 1,2-этандитиолом под действием катализатора CuCl2.The known method (HH Makhmudiyarova, K.I. Prokofiev, L.V. Mudarisova, A.G. Ibragimov, U.M. (2) by reacting N, N-bis (methoxymethyl) hetarylamines with 1,2-ethanedithiol under the influence of a CuCl 2 catalyst.
Известным способом не могут быть получены N-циклопентилзамещенные 1,5,3-дитиазепаны общей формулы (1).In a known manner, N-cyclopentyl substituted 1,5,3-dithiazepanes of the general formula (1) cannot be obtained.
Известен способ (Tsotinis Α., Eleutheriades Α., Bari L. Di, Pescitelli G.J. Org. Chem. 2007, 72, 8928) получения конденсированного пергидро-1,5,3-дитиазепана (3) реакцией N-ацил индолов с 1,2-этандитиолом под действием катализатора BF3·Et2O.A known method (Tsotinis Α., Eleutheriades Α., Bari L. Di, Pescitelli GJ Org. Chem. 2007, 72, 8928) for producing condensed perhydro-1,5,3-dithiazepane (3) by reaction of N-acyl indoles with 1, 2-ethanedithiol under the influence of a catalyst BF 3 · Et 2 O.
Известным способом не могут быть получены N-циклопентилзамещенные 1,5,3-дитиазепаны общей формулы (1).In a known manner, N-cyclopentyl substituted 1,5,3-dithiazepanes of the general formula (1) cannot be obtained.
Таким образом, в литературе отсутствуют сведения по получению N-циклопентилзамещенных 1,5,3-дитиазепанов общей формулы (1).Thus, in the literature there is no information on the preparation of N-cyclopentyl substituted 1,5,3-dithiazepanes of the general formula (1).
Предлагается новый способ получения N-циклопентилзамещенных 1,5,3-дитиазепанов общей формулы (1).A new method is proposed for the preparation of N-cyclopentyl substituted 1,5,3-dithiazepanes of the general formula (1).
Сущность способа заключается во взаимодействии N-циклопентилзамещенных аминов (циклопентил-амин, пирролидин-3-амин, 2-амино-норборнан) с 1-окса-3,6-дитиациклогептаном в присутствии катализатора SmCl3·6H2O, взятыми в мольном соотношении N-циклопентилзамещенный амин:1-окса-3,6-дитиациклогептан:SmCl3·6H2O=1:1:(0.03-0.07), предпочтительно 1:1:0.05, при комнатной температуре (~20°C) и атмосферном давлении в среде растворителей этанол-хлороформ (1:1, объемное соотношение) в течение 2.5-3.5 ч. Выход N-циклопентилзамещенных 1,5,3-дитиазепанов (1) составляет 49-67%. Реакция протекает по схеме:The essence of the method consists in the interaction of N-cyclopentyl substituted amines (cyclopentyl amine, pyrrolidin-3-amine, 2-amino-norbornane) with 1-oxa-3,6-dithiacycloheptane in the presence of a SmCl 3 · 6H 2 O catalyst, taken in molar ratio N-cyclopentyl substituted amine: 1-oxa-3,6-dithiacycloheptane: SmCl 3 · 6H 2 O = 1: 1: (0.03-0.07), preferably 1: 1: 0.05, at room temperature (~ 20 ° C) and atmospheric pressure in an environment of solvents ethanol-chloroform (1: 1, volume ratio) for 2.5-3.5 hours. The yield of N-cyclopentyl substituted 1,5,3-dithiazepanes (1) is 49-67%. The reaction proceeds according to the scheme:
N-Циклопентилзамещенные 1,5,3-дитиазепаны общей формулы (1) образуются только лишь с участием N-циклопентилзамещенных аминов и 1-окса-3,6-дитиациклогептана, взятых в стехиометрических количествах. При другом соотношении исходных реагентов снижается селективность реакции. Без катализатора SmCl3·6H2O реакция идет с выходом, не превышающим 15%. Проведение реакции в присутствии катализатора SmCl3·6H2O больше 7 мол.% по отношению к N-циклопентилзамещенному амину не приводит к существенному увеличению выхода целевого продукта (1). Использование в реакции катализатора SmCl3·6H2O менее 3 мол.% снижает выход (1), что связано с уменьшением каталитически активных центров в реакционной массе. Реакции проводили при комнатной температуре ~20°C. При более высокой температуре (например, 60°C) увеличиваются энергозатраты, при меньшей температуре (например, 0°C) снижается скорость реакции. Опыты проводили в среде растворителей этанол-хлороформ (1:1, объемное соотношение), т.к. в них хорошо растворяются исходные реагенты и целевые продукты.N-cyclopentyl substituted 1,5,3-dithiazepanes of the general formula (1) are formed only with the participation of N-cyclopentyl substituted amines and 1-oxa-3,6-dithiacycloheptane, taken in stoichiometric amounts. With a different ratio of starting reagents, the selectivity of the reaction decreases. Without the catalyst SmCl 3 · 6H 2 O, the reaction proceeds with a yield not exceeding 15%. The reaction in the presence of a SmCl 3 · 6H 2 O catalyst of more than 7 mol% with respect to the N-cyclopentyl substituted amine does not significantly increase the yield of the target product (1). The use of SmCl 3 · 6H 2 O in the reaction of a catalyst of less than 3 mol% decreases the yield (1), which is associated with a decrease in the catalytically active centers in the reaction mass. Reactions were carried out at room temperature ~ 20 ° C. At a higher temperature (for example, 60 ° C), energy consumption increases, at a lower temperature (for example, 0 ° C) the reaction rate decreases. The experiments were carried out in ethanol-chloroform solvents (1: 1, volume ratio), because the starting reagents and target products dissolve well in them.
Существенные отличия предлагаемого способа.Significant differences of the proposed method.
В известном способе реакция идет с участием в качестве исходных реагентов N,N-бис(метоксиметил)гетариламинов и 1,2-этандитиола в присутствии катализатора CuCl2 с образованием 3-гетарил-1,5,3-дитиазепанов (2). Известный способ не позволяет получать N-циклопентилзамещенные 1,5,3-дитиазепаны общей формулы (1).In the known method, the reaction proceeds with the participation of N, N-bis (methoxymethyl) hetarylamines and 1,2-ethanedithiol as starting reagents in the presence of a CuCl 2 catalyst with the formation of 3-hetaryl-1,5,3-dithiazepanes (2). The known method does not allow to obtain N-cyclopentyl substituted 1,5,3-dithiazepanes of the General formula (1).
В предлагаемом способе в качестве исходных реагентов применяются N-циклопентилзамещенные амины (циклопентил-амин, пирролидин-3-амин, 2-амино-норборнан) и 1-окса-3,6-дитиациклогептан, реакция идет под действием катализатора SmCl3·6H2O.In the proposed method, N-cyclopentyl substituted amines (cyclopentyl amine, pyrrolidin-3-amine, 2-amino-norbornane) and 1-oxa-3,6-dithiacycloheptane are used as starting reagents, the reaction is carried out under the action of a catalyst SmCl 3 · 6H 2 O.
Предлагаемый способ обладает следующими преимуществами.The proposed method has the following advantages.
Способ позволяет получать с высокой селективностью индивидуальные N-циклопентилзамещенные 1,5,3-дитиазепаны общей формулы (1), синтез которых в литературе не описан.The method allows to obtain with high selectivity individual N-cyclopentyl substituted 1,5,3-dithiazepanes of the general formula (1), the synthesis of which is not described in the literature.
Способ поясняется следующими примерами.The method is illustrated by the following examples.
ПРИМЕР 1. В сосуд Шленка, установленный на магнитной мешалке, помещают 85 мг (1 ммоль) циклопентил-амина в 5 мл этанола, 18 мг (0.05 ммоль) SmCl3·6H2O и 136 мг (1 ммоль) 1-окса-3,6-дитиациклогептана в 5 мл хлороформа. Реакционную смесь перемешивают при температуре ~20°C в течение 3 ч, колоночной хроматографией на SiO2 выделяют 3-циклопентил-1,5,3-дитиазепан с выходом 55%.EXAMPLE 1. 85 mg (1 mmol) of cyclopentylamine in 5 ml of ethanol, 18 mg (0.05 mmol) of SmCl 3 · 6H 2 O and 136 mg (1 mmol) of 1-oxa- are placed in a Schlenk vessel mounted on a magnetic stirrer. 3,6-dithiacycloheptane in 5 ml of chloroform. The reaction mixture was stirred at a temperature of ~ 20 ° C for 3 h, 3-cyclopentyl-1,5,3-dithiazepane was isolated by column chromatography on SiO 2 in 55% yield.
Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в таблице 1.Other examples confirming the method are shown in table 1.
Все опыты проводили при комнатной температуре (~20°C) в среде растворителей этанол-хлороформ (1:1, объемное соотношение), т.к. в них растворяются исходные и целевые продукты.All experiments were carried out at room temperature (~ 20 ° C) in ethanol-chloroform solvents (1: 1, volume ratio), because they dissolve the source and target products.
Спектральные характеристикиSpectral characteristics
3-циклопентил-1,5,3-дитиазепана1: (1 Контроль реакции осуществляли методом ТСХ на пластинах Sorbfil (ПТСХ-АФ-В), проявляли парами I2. Для колоночной хроматографии использовали силикагель КСК (100-200 мкм). Спектры ЯМР 1D (1Н, 13С) и 2D (COSY, HSQC, НМВС) сняты на спектрометре Bruker Avance 400 (100.62 МГц для 13С и 400.13 МГц для 1Н) по стандартным методикам фирмы Bruker, внутренний стандарт Me4Si, растворитель - CDCl3. Масс-спектры получены на приборе MALDI TOF/TOF AUTOFLEX III фирмы Bruker).3-cyclopentyl-1,5,3-dithiazepane 1 : ( 1 The reaction was monitored by TLC on Sorbfil plates (PTCX-AF-B), showed I 2 pairs. KSK silica gel (100-200 μm) was used for column chromatography. 1D NMR ( 1 H, 13 C) and 2D (COZY, HSQC, NMHS) were recorded on a Bruker Avance 400 spectrometer (100.62 MHz for 13 C and 400.13 MHz for 1 N) according to standard Bruker methods, internal standard Me 4 Si, solvent - CDCl 3. Mass spectra were obtained on a MALDI TOF / TOF AUTOFLEX III device from Bruker).
Спектр ЯМР 1H, δ, м.д.: 1.39-1.43 м (2Н, CH2, Ha-9,12); 1.60-1.66 м (2Н, CH2, Ha-10,11); 1.68-1.76 м (2Н, CH2, Hb-10,11); 1.89-1.94 м (2Н, CH2, Hb-9,12); 3.06 уш. с (4Н, CH2, H-6,7); 3.28-3.35 м (1Н, CH, H-8); 4.26 уш. с (4Н, CH2, H-2,4). 1 H NMR spectrum, δ, ppm: 1.39-1.43 m (2H, CH 2 , H a -9,12); 1.60-1.66 m (2H, CH 2 , H a -10.11); 1.68-1.76 m (2H, CH 2 , H b -10.11); 1.89-1.94 m (2H, CH 2 , H b -9.12); 3.06 ears. s (4H, CH 2 , H-6.7); 3.28-3.35 m (1H, CH, H-8); 4.26 ears s (4H, CH 2 , H-2.4).
Спектр ЯМР13С, δ, м.д.: 23.52 (С-10,11), 30.75 (С-9,12), 36.01 (С-6,7), 58.74 (С-2,4), 60.07 (С-8). 13 C NMR spectrum, δ, ppm: 23.52 (C-10.11), 30.75 (C-9.12), 36.01 (C-6.7), 58.74 (C-2.4), 60.07 ( C-8).
MALDI TOF, m/z: 202 [М-Н]+ (100%), 204 [М+Н]+ (79%).MALDI TOF, m / z: 202 [M-H] + (100%), 204 [M + H] + (79%).
Спектральные характеристикиSpectral characteristics
3-пирролидин-3-ил-1,5,3-дитиазепана.3-pyrrolidin-3-yl-1,5,3-dithiazepane.
Спектр ЯМР 1H, δ , м.д.: 1.40-1.47 м (2Н, CH2, Н-12); 2.46-2.51 м (2Н, CH2, Н-11); 2.75-2.81 м (2Н, CH2, Н-9); 3.10 уш. с (1H, CH, Н-8); 3.04 уш. с (4Н, CH2, Н-6,7); 4.72 уш. с (4Н, CH2, Н-2,4). 1 H NMR spectrum, δ, ppm: 1.40-1.47 m (2H, CH 2 , H-12); 2.46-2.51 m (2H, CH 2 , H-11); 2.75-2.81 m (2H, CH 2 , H-9); 3.10 ears s (1H, CH, H-8); 3.04 ears. s (4H, CH 2 , H-6.7); 4.72 ears s (4H, CH 2 , H-2.4).
Спектр ЯМР13С, δ, м.д.: 30.82 (С-12), 35.44 (С-6,7), 44.21 (С-11), 53.25 (С-9), 58.33 (С-2,4), 60.12 (С-8). 13 C NMR spectrum, δ, ppm: 30.82 (C-12), 35.44 (C-6.7), 44.21 (C-11), 53.25 (C-9), 58.33 (C-2.4) 60.12 (C-8).
Спектральные характеристикиSpectral characteristics
3-бицикло[2.2.1]гепт-2-ил-1,5,3-дитиазепана.3-bicyclo [2.2.1] hept-2-yl-1,5,3-dithiazepane.
Спектр ЯМР 1H, δ, м.д. (J, Гц): 1.11 уш. с (1Н, CH2, Ha-10); 1.13 уш. с (1Н, CH2, Ha-14); 1.17-1.23 м (1Н, CH2, Ha-13); 1.44-1.49 м (4Н, CH2, Hb-10, Н-12, Hb-14); 1.54-1.60 м (1Н, CH2, Hb-13); 2.29 уш. с (1Н, CH, Н-11); 2.36 уш. с (1Н, CH, Н-9); 2.94-2.96 м (1Н, СН, Н-8); 2.99-3.05 м (2Н, CH2, Ha-6,7); 3.09-3.15 м (2Н, CH2, Hb-6,7); 4.21 д (2Н, CH2, Ha-2,4, J 19.6); 4.23 д (2Н, CH2, Hb-2,4, J 19.6). 1 H NMR spectrum, δ, ppm (J, Hz): 1.11 ears. s (1H, CH 2 , H a -10); 1.13 ears s (1H, CH 2 , H a -14); 1.17-1.23 m (1H, CH 2 , H a -13); 1.44-1.49 m (4H, CH 2 , H b -10, H-12, H b -14); 1.54-1.60 m (1H, CH 2 , H b -13); 2.29 ears s (1H, CH, H-11); 2.36 ears s (1H, CH, H-9); 2.94-2.96 m (1H, CH, H-8); 2.99-3.05 m (2H, CH 2 , H a -6.7); 3.09-3.15 m (2H, CH 2 , H b -6.7); 4.21 d (2H, CH 2 , H a -2.4, J 19.6); 4.23 d (2H, CH 2 , H b -2.4, J 19.6).
Спектр ЯМР13С, δ, м.д.: 27.52 (С-13), 28.38 (С-14), 35.20 (С-10), 35.82 (С-6,7), 36.26 (С-11), 37.30 (С-12), 38.14 (С-9), 57.26 (С-2,4), 61.50 (С-8). 13 C NMR spectrum, δ, ppm: 27.52 (C-13), 28.38 (C-14), 35.20 (C-10), 35.82 (C-6.7), 36.26 (C-11), 37.30 (C-12), 38.14 (C-9), 57.26 (C-2.4), 61.50 (C-8).
MALDI TOF, m/z: 228 [М-Н]+ (100%), 230 [M+H]+ (49%).MALDI TOF, m / z: 228 [M-H] + (100%), 230 [M + H] + (49%).
Claims (1)
отличающийся тем, что N-циклопентилзамещенный амин (циклопентил-амин, пирролидин-3-амин, 2-амино-норборнан) подвергают взаимодействию с 1-окса-3,6-дитиациклогептаном в присутствии катализатора SmCl3·6H2O при мольном соотношении N-циклопентилзамещенный амин:1-окса-3,6-дитиациклогептан:SmCl3·6H2O = 1:1:(0.03-0.07) при комнатной температуре (~20°C) в среде растворителей этанол-хлороформ (1:1, объемное соотношение) в течение 2.5-3.5 ч. The method of obtaining N-cyclopentyl substituted 1,5,3-dithiazepanes of the general formula (1):
characterized in that the N-cyclopentyl substituted amine (cyclopentyl amine, pyrrolidin-3-amine, 2-amino-norbornane) is reacted with 1-oxa-3,6-dithiacycloheptane in the presence of a SmCl 3 · 6H 2 O catalyst at a molar ratio of N -cyclopentyl substituted amine: 1-oxa-3,6-dithiacycloheptane: SmCl 3 · 6H 2 O = 1: 1: (0.03-0.07) at room temperature (~ 20 ° C) in an ethanol-chloroform solvent medium (1: 1, volume ratio) for 2.5-3.5 hours
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2014145679/04A RU2565790C1 (en) | 2014-11-13 | 2014-11-13 | Method of producing n-cyclopentyl-substituted 1,5,3-dithiazepanes |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2014145679/04A RU2565790C1 (en) | 2014-11-13 | 2014-11-13 | Method of producing n-cyclopentyl-substituted 1,5,3-dithiazepanes |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2565790C1 true RU2565790C1 (en) | 2015-10-20 |
Family
ID=54327358
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2014145679/04A RU2565790C1 (en) | 2014-11-13 | 2014-11-13 | Method of producing n-cyclopentyl-substituted 1,5,3-dithiazepanes |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2565790C1 (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2601313C1 (en) * | 2015-06-04 | 2016-11-10 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук | Method of producing n-cycloalkyl-substituted 1,5,3-dithiazepanes |
| RU2664655C2 (en) * | 2017-02-20 | 2018-08-21 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук | Method for the obtaining of 3-cycloalkyl-1,5,8-trityl-3-azacyclodecanes |
| RU2664654C2 (en) * | 2017-02-17 | 2018-08-21 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук | Method for obtaining n-cycloalkyl substituted 1,5,3-dithiazepanes |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2273664A (en) * | 1939-04-21 | 1942-02-17 | Du Pont | Pest control |
| RU2466999C1 (en) * | 2011-06-16 | 2012-11-20 | Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран | METHOD OF OBTAINING A, α,ω-BIS-(1, 5, 3-DITHIAZEPINAN-3-YL)ALKANES |
| RU2478634C2 (en) * | 2011-06-16 | 2013-04-10 | Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран | METHOD OF PRODUCING α,ω -BIS-(1,5,3-DITHIAZEPINAN-3-YL)ALKANES |
-
2014
- 2014-11-13 RU RU2014145679/04A patent/RU2565790C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2273664A (en) * | 1939-04-21 | 1942-02-17 | Du Pont | Pest control |
| RU2466999C1 (en) * | 2011-06-16 | 2012-11-20 | Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран | METHOD OF OBTAINING A, α,ω-BIS-(1, 5, 3-DITHIAZEPINAN-3-YL)ALKANES |
| RU2478634C2 (en) * | 2011-06-16 | 2013-04-10 | Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран | METHOD OF PRODUCING α,ω -BIS-(1,5,3-DITHIAZEPINAN-3-YL)ALKANES |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2601313C1 (en) * | 2015-06-04 | 2016-11-10 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук | Method of producing n-cycloalkyl-substituted 1,5,3-dithiazepanes |
| RU2664654C2 (en) * | 2017-02-17 | 2018-08-21 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук | Method for obtaining n-cycloalkyl substituted 1,5,3-dithiazepanes |
| RU2664655C2 (en) * | 2017-02-20 | 2018-08-21 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук | Method for the obtaining of 3-cycloalkyl-1,5,8-trityl-3-azacyclodecanes |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2447072C2 (en) | Method of producing n-(1,3,5-dithiazinan-5-yl)-isonicotinamide and n-(2,4,6-trimethyl-1,3,5-dithiazinan-5-yl)-isonicotinamide | |
| EP4431180A2 (en) | Olefin metathesis catalysts | |
| RU2565790C1 (en) | Method of producing n-cyclopentyl-substituted 1,5,3-dithiazepanes | |
| US20240317773A1 (en) | High-purity thienopyrimidine compound and preparation method therefor | |
| RU2020121714A (en) | METHOD FOR PRODUCING (3S)-3-(4-CHLORO-3-{[(2S,3R)-2-(4-CHLOROPHENYL)-4,4,4-TRIFLUORO-3-METHYLBUTANOYL]AMINO} PHENYL)-3- CYCLOPROPYLPROPANOIC ACID AND ITS CRYSTAL FORM FOR USE AS A PHARMACEUTICAL ACTIVE SUBSTANCE | |
| TW201444840A (en) | Method for producing tricyclic compound, and tricyclic compound capable of being produced by said production method | |
| RU2601313C1 (en) | Method of producing n-cycloalkyl-substituted 1,5,3-dithiazepanes | |
| RU2556009C1 (en) | METHOD OF OBTAINING 2,6-DIALKYL-HEXAHYDRO-1H,5H-2,3A,4A,6,7A,8A-HEXAAZACYCLOPENTA [def]FLUORENE-4,8-DIONS | |
| RU2551668C1 (en) | Method of obtaining 3-(1-adamantyl)- and 3-[1-(1-adamantyl)ethyl]-1,5,3-dithiazepinanes | |
| RU2559367C2 (en) | Method of producing (1,5,3-dithiazepan-3-yl)-alkanediols | |
| US20220009895A1 (en) | N-nitrosaccharins | |
| RU2574074C1 (en) | Method for obtaining n-cyclohexyl-substituted 1,5,3-dithiazepanes | |
| RU2574069C1 (en) | Method of producing of bis-(1,5,3-dithiazepan-3-il)cyclohexanes | |
| RU2664654C2 (en) | Method for obtaining n-cycloalkyl substituted 1,5,3-dithiazepanes | |
| RU2605448C1 (en) | Method of producing methyl 2-(1,5,3-dithiazepan-3-yl)alkanoates | |
| RU2559359C2 (en) | Method of producing (1,5,3-dithiazepan-3-yl)-alkanediols | |
| RU2385859C2 (en) | Method of producing 1-phenoxy-1,2-dihydro[60]fullerene | |
| RU2703540C2 (en) | Method of producing 2,7-bis-aryl(hetaryl)substituted 4,9-dimethyl-2,3a,5a,7,8a,10a-hexaazaperhydropyrenes | |
| RU2605447C1 (en) | Method of producing n-adamantyl-1,5,3-dithiazepanes | |
| RU2565780C1 (en) | Method of producing 3-(2-alkynyl)-1,3-oxazolidines | |
| RU2688220C2 (en) | Method for combined production of 2,7-dialkyl-4,9(10)-dimethyl-2,3a,5a,7,8a,10a-hexaazaperhydropyrenes | |
| Khabibullina et al. | Multicomponent cyclothiomethylation of phenylenediamines and 4, 4'-diaminodiphenyls with formaldehyde and 1, 2-ethanedithiol | |
| JP2018510218A (en) | Chemical synthesis method of divalent compound bonded with pyrrole, and composition thereof | |
| RU2478626C1 (en) | Method of producing n-(1,5,3-dithiazepan-3-yl)amides | |
| RU2640211C2 (en) | Method of producing 6-[4-hydroxy(thio,carboxy)phenyl]-1,11-dioxa-4,8-dithia-6-azacyclotridecanes |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20161114 |