RU2574074C1 - Method for obtaining n-cyclohexyl-substituted 1,5,3-dithiazepanes - Google Patents
Method for obtaining n-cyclohexyl-substituted 1,5,3-dithiazepanes Download PDFInfo
- Publication number
- RU2574074C1 RU2574074C1 RU2014145701/04A RU2014145701A RU2574074C1 RU 2574074 C1 RU2574074 C1 RU 2574074C1 RU 2014145701/04 A RU2014145701/04 A RU 2014145701/04A RU 2014145701 A RU2014145701 A RU 2014145701A RU 2574074 C1 RU2574074 C1 RU 2574074C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- amine
- cyclohexyl
- dithiazepanes
- substituted
- cyclohexyl substituted
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 15
- APCCERFUWLZAIR-UHFFFAOYSA-N 1,5,3-dithiazepane Chemical class C1CSCNCS1 APCCERFUWLZAIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 14
- PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N cyclohexylamine Chemical compound NC1CCCCC1 PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 8
- UVGNTAQHVVEZFJ-UHFFFAOYSA-N 1,3,6-oxadithiepane Chemical compound C1CSCOCS1 UVGNTAQHVVEZFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 6
- UXTMROKLAAOEQO-UHFFFAOYSA-N chloroform;ethanol Chemical compound CCO.ClC(Cl)Cl UXTMROKLAAOEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- BCIIMDOZSUCSEN-UHFFFAOYSA-N piperidin-4-amine Chemical compound NC1CCNCC1 BCIIMDOZSUCSEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- BHXBZLPMVFUQBQ-UHFFFAOYSA-K samarium(iii) chloride Chemical compound Cl[Sm](Cl)Cl BHXBZLPMVFUQBQ-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract 3
- AHVQYHFYQWKUKB-UHFFFAOYSA-N oxan-4-amine Chemical compound NC1CCOCC1 AHVQYHFYQWKUKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- -1 N-cyclohexyl-substituted 1,5,3-dithiazepanes Chemical class 0.000 abstract description 5
- 239000004599 antimicrobial Substances 0.000 abstract description 2
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 abstract description 2
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 abstract description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 abstract description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 12
- 210000005069 ears Anatomy 0.000 description 8
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 4
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 4
- 238000001460 carbon-13 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 3
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 3
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 3
- VYMPLPIFKRHAAC-UHFFFAOYSA-N 1,2-ethanedithiol Chemical compound SCCS VYMPLPIFKRHAAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CMPZZQGYSLREAR-UHFFFAOYSA-N 3-(oxan-4-yl)-1,5,3-dithiazepane Chemical compound C1CC(CCO1)N1CSCCSC1 CMPZZQGYSLREAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUGGZGJKCXZPBM-UHFFFAOYSA-N 3-cyclohexyl-1,5,3-dithiazepane Chemical compound C1CCC(CC1)N1CSCCSC1 JUGGZGJKCXZPBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SQQCZBJHOONZFD-UHFFFAOYSA-N 4-(1,3,5-dithiazinan-5-yl)aniline Chemical compound Nc1ccc(cc1)N1CSCSC1 SQQCZBJHOONZFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 238000001840 matrix-assisted laser desorption--ionisation time-of-flight mass spectrometry Methods 0.000 description 2
- HUDYZBXKQASWHK-UHFFFAOYSA-N n-(methoxymethyl)hydroxylamine Chemical compound COCNO HUDYZBXKQASWHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- IOCXBXZBNOYTLQ-UHFFFAOYSA-N 3-nitrobenzene-1,2-diamine Chemical compound NC1=CC=CC([N+]([O-])=O)=C1N IOCXBXZBNOYTLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NNFUCVTULCNIQN-UHFFFAOYSA-N 3-piperidin-4-yl-1,5,3-dithiazepane Chemical compound C1CC(CCN1)N1CSCCSC1 NNFUCVTULCNIQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QMWSBGCIPZEDPP-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-1,3,5-dithiazinane Chemical compound CN1CSCSC1 QMWSBGCIPZEDPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002852 Sm(NO3)3·6H2O Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000005100 correlation spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005570 heteronuclear single quantum coherence Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000000074 matrix-assisted laser desorption--ionisation tandem time-of-flight detection Methods 0.000 description 1
- 238000002436 one-dimensional nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005891 transamination reaction Methods 0.000 description 1
Abstract
Description
Предлагаемое изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения N-циклогексилзамещенных 1,5,3-дитиазепанов с общей формулы (1):The present invention relates to the field of organic chemistry, in particular to a method for producing N-cyclohexyl substituted 1,5,3-dithiazepanes with the general formula (1):
S,N-Содержащие гетероциклы известны как фунгицидные (V. Ambrogi, G. Grandolini, L. Perioli, Μ. Ricci, С. Rossi, L. Tuttobello, European Journal of Medicinal Chemistry, 25, 403, 1990) и противомикробные агенты (A.A. Bialy Serry, A.M. Abdelal, A. El-Shorbagi, M.M. Kheira Samy, Archiv der Pharmazie, 338, 38, 2005), а также как селективные комплексообразователи (J.C. Galvez-Ruiz, Ε. Solano-Ruiz, S.A. Sanchez-Ruiz, R. Contreras, A. Flores-Parra, ARKIVOC, v, 81, 2008).S, N-containing heterocycles are known as fungicidal (V. Ambrogi, G. Grandolini, L. Perioli, Μ. Ricci, C. Rossi, L. Tuttobello, European Journal of Medicinal Chemistry, 25, 403, 1990) and antimicrobial agents ( AA Bialy Serry, AM Abdelal, A. El-Shorbagi, MM Kheira Samy, Archiv der Pharmazie, 338, 38, 2005), as well as selective complexing agents (JC Galvez-Ruiz, Ε. Solano-Ruiz, SA Sanchez-Ruiz, R. Contreras, A. Flores-Parra, ARKIVOC, v, 81, 2008).
Известен способ (Murzakova N.N., Rakhimova E.B., Vasilieva I.V., Prokof′yev K.I., Ibragimov A.G., Dzhemilev U.M. Tetrahedron Lett., 2011, 52, 4090) получения 2- и 4-(1,3,5-дитиазинан-3-ил)фенолов (2) реакцией 1,3,5-тритиана с о-, n-аминофенолами под действием FeCl3·6H2O.A known method (Murzakova NN, Rakhimova EB, Vasilieva IV, Prokofyev KI, Ibragimov AG, Dzhemilev UM Tetrahedron Lett., 2011, 52, 4090) to obtain 2- and 4- (1,3,5-dithiazinan-3-yl ) phenols (2) by reaction of 1,3,5-tritian with o-, n-aminophenols under the action of FeCl 3 · 6H 2 O.
Известным способом не могут быть получены N-циклогексилзамещенные 1,5,3-дитиазепаны общей формулы (1).In a known manner, N-cyclohexyl substituted 1,5,3-dithiazepanes of the general formula (1) cannot be obtained.
Известен способ (Z.T. Niatshina, N.N. Murzakova, I.V. Vasilieva, E.B. Rakhimova, V.R. Akhmetova, A.G. Ibragimov. ARKIVOC, 2011, VIII, P. 141-148) получения 4-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)фениламина (3) реакцией каталитического трансаминирования N-метил-1,3,5-дитиазинана с помощью n-фенилендиамина под действием Sm(NO3)3·6H2O.The known method (ZT Niatshina, NN Murzakova, IV Vasilieva, EB Rakhimova, VR Akhmetova, AG Ibragimov. ARKIVOC, 2011, VIII, P. 141-148) to obtain 4- (1,3,5-dithiazinan-5-yl) phenylamine (3) by catalytic transamination of N-methyl-1,3,5-dithiazinane with n-phenylenediamine under the influence of Sm (NO 3 ) 3 · 6H 2 O.
Известным способом не могут быть получены N-циклогексилзамещенные 1,5,3-дитиазепаны общей формулы (1).In a known manner, N-cyclohexyl substituted 1,5,3-dithiazepanes of the general formula (1) cannot be obtained.
Известен способ (Е.Б. Рахимова, Р.А. Исмагилов, Е.С. Мещерякова, Р.А. Зайнуллин, Л.М. Халилов, А.Г. Ибрагимов, У.М. Джемилев. ХГС, 2014, №5, 782-787) получения гидроксиалкил-1,5,3-дитиазепана (4) межмолекулярной циклизацией 1,2-этандитиола с метоксиметиламиноспиртом под действием SmCl3·6H2O.The known method (E.B. Rakhimova, R.A. Ismagilov, E.S. Meshcheryakova, R.A. Zainullin, L.M. Khalilov, A.G. Ibragimov, U.M. Dzhemilev. HHS, 2014, No. 5, 782-787) for the preparation of hydroxyalkyl-1,5,3-dithiazepane (4) by intermolecular cyclization of 1,2-ethanedithiol with methoxymethyl amino alcohol under the influence of SmCl 3 · 6H 2 O.
Известным способом не могут быть получены N-циклогексилзамещенные 1,5,3-дитиазепаны общей формулы (1).In a known manner, N-cyclohexyl substituted 1,5,3-dithiazepanes of the general formula (1) cannot be obtained.
Таким образом, в литературе отсутствуют сведения по получению N-циклогексилзамещенных 1,5,3-дитиазепанов общей формулы (1).Thus, in the literature there is no information on the preparation of N-cyclohexyl substituted 1,5,3-dithiazepanes of the general formula (1).
Предлагается новый способ получения N-циклогексилзамещенных 1,5,3-дитиазепанов общей формулы (1).A new method is proposed for producing N-cyclohexyl substituted 1,5,3-dithiazepanes of general formula (1).
Сущность способа заключается во взаимодействии N-циклогексилзамещенных аминов (циклогексан-амин, тетрагидро-2H-пиран-4-амин, пиперидин-4-амин) с 1-окса-3,6-дитиациклогептаном в присутствии катализатора SmCl3·6H2O, взятых в мольном соотношении N-циклогексилзамещенный амин:1-окса-3,6-дитиациклогептан:SmCl3·6H2O=1:1:(0,03-0,07), предпочтительно 1:1:0.05, при комнатной температуре (~20°C) и атмосферном давлении в среде растворителей этанол-хлороформ (1:1, объемное соотношение) в течение 2,5-3,5 ч. Выход N-циклогексилзамещенных 1,5,3-дитиазепанов (1) составляет 72-91%. Реакция протекает по схеме:The essence of the method consists in the interaction of N-cyclohexyl substituted amines (cyclohexane-amine, tetrahydro-2H-pyran-4-amine, piperidin-4-amine) with 1-oxa-3,6-dithiacycloheptane in the presence of a SmCl 3 · 6H 2 O catalyst, taken in a molar ratio of N-cyclohexyl substituted amine: 1-oxa-3,6-dithiacycloheptane: SmCl 3 · 6H 2 O = 1: 1: (0.03-0.07), preferably 1: 1: 0.05, at room temperature (~ 20 ° C) and atmospheric pressure in a solvent environment of ethanol-chloroform (1: 1, volume ratio) for 2.5-3.5 hours. The yield of N-cyclohexyl substituted 1,5,3-dithiazepanes (1) is 72 -91%. The reaction proceeds according to the scheme:
N-Циклогексилзамещенные 1,5,3-дитиазепаны общей формулы (1) образуются только лишь с участием N-циклогексилзамещенных аминов и 1-окса-3,6-дитиациклогептана, взятых в стехиометрических количествах. При другом соотношении исходных реагентов снижается селективность реакции. Без катализатора SmCl3·6H2O реакция идет с выходом, не превышающим 25%. Проведение реакции в присутствии катализатора SmCl3·6H2O больше 7 мол.% по отношению к N-циклогексилзамещенному амину не приводит к существенному увеличению выхода целевого продукта (1). Использование в реакции катализатора SmCl3·6H2O менее 3 мол.% снижает выход (1), что связано с уменьшением каталитически активных центров в реакционной массе. Реакции проводили при комнатной температуре ~20°C. При более высокой температуре (например, 60°C) увеличиваются энергозатраты, при меньшей температуре (например, 0°C) снижается скорость реакции. Опыты проводили в среде растворителей этанол-хлороформ (1:1, объемное соотношение), т.к. в них хорошо растворяются исходные реагенты и целевые продукты.N-cyclohexyl substituted 1,5,3-dithiazepanes of the general formula (1) are formed only with the participation of N-cyclohexyl substituted amines and 1-oxa-3,6-dithiacycloheptane taken in stoichiometric amounts. With a different ratio of the starting reagents, the selectivity of the reaction decreases. Without the catalyst SmCl 3 · 6H 2 O, the reaction proceeds with a yield not exceeding 25%. The reaction in the presence of a SmCl 3 · 6H 2 O catalyst of more than 7 mol% with respect to the N-cyclohexyl substituted amine does not significantly increase the yield of the target product (1). The use of SmCl 3 · 6H 2 O in the reaction of a catalyst of less than 3 mol% decreases the yield (1), which is associated with a decrease in the catalytically active centers in the reaction mass. Reactions were carried out at room temperature ~ 20 ° C. At a higher temperature (for example, 60 ° C), energy consumption increases, at a lower temperature (for example, 0 ° C), the reaction rate decreases. The experiments were carried out in ethanol-chloroform solvents (1: 1, volume ratio), because the starting reagents and target products dissolve well in them.
Существенные отличия предлагаемого способаSignificant differences of the proposed method
В известном способе реакция идет с участием в качестве исходных реагентов метоксиметиламиноспирта и 1,2-этандитиола в присутствии катализатора SmCl3·6H2O с образованием гидроксиалкил-1,5,3-дитиазепана (4). Известный способ не позволяет получать N-циклогексилзамещенные 1,5,3-дитиазепаны общей формулы (1).In the known method, the reaction proceeds with the participation of methoxymethylamino alcohol and 1,2-ethanedithiol as starting reagents in the presence of a SmCl 3 · 6H 2 O catalyst to form hydroxyalkyl-1,5,3-dithiazepane (4). The known method does not allow to obtain N-cyclohexyl substituted 1,5,3-dithiazepanes of the general formula (1).
В предлагаемом способе в качестве исходных реагентов применяются N-циклогексилзамещенные амины (циклогексан-амин, тетрагидро-2H-пиран-4-амин, пиперидин-4-амин) и 1-окса-3,6-дитиациклогептан, реакция идет под действием катализатора SmCl3·6H2O.In the proposed method, N-cyclohexyl substituted amines (cyclohexane-amine, tetrahydro-2H-pyran-4-amine, piperidin-4-amine) and 1-oxa-3,6-dithiacycloheptane are used as starting reagents, the reaction proceeds under the influence of the SmCl catalyst 3 · 6H 2 O.
Предлагаемый способ обладает следующими преимуществами.The proposed method has the following advantages.
Способ позволяет получать с высокой селективностью индивидуальные N-циклогексилзамещенные 1,5,3-дитиазепаны общей формулы (1), синтез которых в литературе не описан.The method allows to obtain highly selective individual N-cyclohexyl substituted 1,5,3-dithiazepanes of the general formula (1), the synthesis of which is not described in the literature.
Способ поясняется следующими примерами.The method is illustrated by the following examples.
ПРИМЕР 1EXAMPLE 1
В сосуд Шленка, установленный на магнитной мешалке, помещают 99 мг (1 ммоль) циклогексан-амина в 5 мл этанола, 18 мг (0,05 ммоль) SmCl3·6H2O и 136 мг (1 ммоль) 1-окса-3,6-дитиациклогептана в 5 мл хлороформа. Реакционную смесь перемешивают при температуре ~20°C в течение 3 ч, колоночной хроматографией на SiO2 выделяют 3-циклогексил-1,5,3-дитиазепан с выходом 86%.In a Schlenk vessel mounted on a magnetic stirrer, 99 mg (1 mmol) of cyclohexane-amine in 5 ml of ethanol, 18 mg (0.05 mmol) of SmCl 3 · 6H 2 O and 136 mg (1 mmol) of 1-oxa-3 are placed , 6-dithiacycloheptane in 5 ml of chloroform. The reaction mixture was stirred at a temperature of ~ 20 ° C for 3 h, 3-cyclohexyl-1,5,3-dithiazepane was isolated by column chromatography on SiO 2 in 86% yield.
Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в таблице 1.Other examples confirming the method are shown in table 1.
Все опыты проводили при комнатной температуре (~20°C) в среде растворителей этанол-хлороформ (1:1, объемное соотношение), т.к. в них растворяются исходные и целевые продукты.All experiments were carried out at room temperature (~ 20 ° C) in ethanol-chloroform solvents (1: 1, volume ratio), because they dissolve the source and target products.
Спектральные характеристикиSpectral characteristics
3-циклогексил-1,5,3-дитиазепан. (Контроль реакции осуществляли методом ТСХ на пластинах Sorbfil (ПТСХ-АФ-В) проявляли парами I2. Для колоночной хроматографии использовали силикагель КСК (100-200 мкм). Спектры ЯМР 1D (1H, 13C) и 2D (COSY, HSQC, НМВС) сняты на спектрометре Bruker Avance 400 (100.62 МГц для 13C и 400.13 МГц для 1H) по стандартным методикам фирмы Bruker, внутренний стандарт Me4Si, растворитель - CDCl3. Масс-спектры получены на приборе MALDI TOF/TOF AUTOFLEX III фирмы Bruker.)3-cyclohexyl-1,5,3-dithiazepane. (The reaction was monitored by TLC on Sorbfil plates (PTCX-AF-B) with I 2 pairs. Silica gel KSK (100-200 μm) was used for column chromatography. 1D NMR spectra ( 1 H, 13 C) and 2D (COSY, HSQC , NMVS) were taken on a Bruker Avance 400 spectrometer (100.62 MHz for 13 C and 400.13 MHz for 1 H) according to standard Bruker methods, internal standard Me 4 Si, solvent — CDCl 3. Mass spectra were obtained on a MALDI TOF / TOF AUTOFLEX instrument III by Bruker.)
Спектр ЯМР 1H, δ, м.д. (J, Гц): 1.15-1.35 м (5H, CH2, На-9, 10, 11, 12, 13); 1.63 дд (1H, CH2, Hb-11, J12 и 9); 1.78 дд (2H, CH2, Hb-10, 12, J12 и 9); 1.95 д (2H, CH2, Hb-9,13, J12); 2.81-2.86 м (1H, CH, H-8); 3.06 уш. с (4H, CH2, H-6,7); 4.32 уш. с (4H, CH2, H-2,4). 1 H NMR spectrum, δ, ppm (J, Hz): 1.15-1.35 m (5H, CH2, H a -9, 10, 11, 12, 13); 1.63 dd (1H, CH2, H b -11, J12 and 9); 1.78 dd (2H, CH2, H b -10, 12, J12 and 9); 1.95 d (2H, CH2, H b -9.13, J12); 2.81-2.86 m (1H, CH, H-8); 3.06 ears. s (4H, CH2, H-6.7); 4.32 ears s (4H, CH2, H-2.4).
Спектр ЯМР13C, δ, м.д.: 25.23 (С-10,12), 25.96 (С-11), 30.36 (С-9,13), 36.39 (С-6,7), 56.79 (С-2,4), 57.43 (С-8). 13 C NMR spectrum, δ, ppm: 25.23 (C-10.12), 25.96 (C-11), 30.36 (C-9.13), 36.39 (C-6.7), 56.79 (C- 2.4), 57.43 (C-8).
MALDI TOF, m/z: 216 [М-Н]+(83%), 218 [М+H]+(100%).MALDI TOF, m / z: 216 [M-H] + (83%), 218 [M + H] + (100%).
Спектральные характеристикиSpectral characteristics
3-тетрагидро-2Н-пиран-4-ил-1,5,3-дитиазепан3-tetrahydro-2H-pyran-4-yl-1,5,3-dithiazepan
Спектр ЯМР 1H, δ, м.д.: 1.49-1.57 м (2H, CH2, Ha-9,13); 1.85-1.87 м (2H, CH2, Hb-9,13); 3.08 уш. с (4H, CH2, H-6,7); 3.10-3.17 м (1H, СН, Н-8); 3.42-3.47 м (2H, CH2, Ha-10,12); 4.00-4.03 м (2H, CH2, Hb-10,12); 4.28 уш. с (4H, CH2, H-2,4). 1 H NMR spectrum, δ, ppm: 1.49-1.57 m (2H, CH2, H a -9.13); 1.85-1.87 m (2H, CH2, H b -9.13); 3.08 ears. s (4H, CH2, H-6.7); 3.10-3.17 m (1H, CH, H-8); 3.42-3.47 m (2H, CH 2 , H a -10.12); 4.00-4.03 m (2H, CH 2 , H b -10.12); 4.28 ears s (4H, CH 2 , H-2.4).
Спектр ЯМР13C, δ, м.д.: 30.64 (C-9,13), 36.06 (C-6,7), 53.84 (C-8), 56.33 (C-2,4), 66.87 (С-10,12). 13 C NMR spectrum, δ, ppm: 30.64 (C-9.13), 36.06 (C-6.7), 53.84 (C-8), 56.33 (C-2.4), 66.87 (C- 10.12).
MALDI TOF, m/z: 218 [М-Н]+(100%), 220 [М+Н]+(32%).MALDI TOF, m / z: 218 [M-H] + (100%), 220 [M + H] + (32%).
Спектральные характеристикиSpectral characteristics
3-пиперидин-4-ил-1,5,3-дитиазепан3-piperidin-4-yl-1,5,3-dithiazepan
Спектр ЯМР 1H, δ, м.д. (J, Гц): 1.51 д (2H, CH2, Ha-9,13, J 14.5); 1.60 уш. с (1H, NH); 1.95 д (2H, CH2, Hb-9,13, J14.5); 2.44 т (2H, CH2, Ha-10,12, J29 и 14.5); 2.84 т (2Н, СН2, Hb-10,12, J29 и 14.5); 3.07 уш. с (4Н, СН2, Н-6,7); 3.99 уш. с (1Н, СН, Н-8); 4.30 уш. с (4Н, СН2, Н-2,4). 1 H NMR spectrum, δ, ppm (J, Hz): 1.51 d (2H, CH2, H a -9.13, J 14.5); 1.60 ears s (1H, NH); 1.95 d (2H, CH 2 , H b -9.13, J14.5); 2.44 t (2H, CH 2 , H a -10.12, J29 and 14.5); 2.84 t (2H, CH 2 , H b -10.12, J29 and 14.5); 3.07 ears. s (4H, CH 2 , H-6.7); 3.99 ears s (1H, CH, H-8); 4.30 ears. s (4H, CH 2 , H-2.4).
Спектр ЯМР13C, δ, м.д.: 29.50 (С-9,13), 36.18 (С-6,7), 50.13 (С-10,12), 56.74 (С-2,4). 63.44 (С-8). 13 C NMR spectrum, δ, ppm: 29.50 (C-9.13), 36.18 (C-6.7), 50.13 (C-10.12), 56.74 (C-2.4). 63.44 (C-8).
Claims (1)
отличающийся тем, что N-циклогексилзамещенный амин (циклогексан-амин, тетрагидро-2H-пиран-4-амин, пиперидин-4-амин) подвергают взаимодействию с 1-окса-3,6-дитиациклогептаном в присутствии катализатора SmCl3·6H2O при мольном соотношении N-циклогексилзамещенный амин:1-окса-3,6-дитиациклогептан:SmCl3·6H2O = 1:1:(0,03-0,07) при комнатной температуре (~20ºC) в среде растворителей этанол-хлороформ (1:1, объемное соотношение) в течение 2,5-3,5 ч. The method of obtaining N-cyclohexyl substituted 1,5,3-dithiazepanes of the General formula (1)
characterized in that the N-cyclohexyl substituted amine (cyclohexane-amine, tetrahydro-2H-pyran-4-amine, piperidin-4-amine) is reacted with 1-oxa-3,6-dithiacycloheptane in the presence of a SmCl3 · 6H2O catalyst in a molar ratio N-cyclohexyl substituted amine: 1-oxa-3,6-dithiacycloheptane: SmCl3 · 6H2O = 1: 1: (0.03-0.07) at room temperature (~ 20ºC) in ethanol-chloroform solvent medium (1: 1, volume ratio) for 2.5-3.5 hours
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2574074C1 true RU2574074C1 (en) | 2016-02-10 |
Family
ID=
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2664655C2 (en) * | 2017-02-20 | 2018-08-21 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук | Method for the obtaining of 3-cycloalkyl-1,5,8-trityl-3-azacyclodecanes |
| RU2664654C2 (en) * | 2017-02-17 | 2018-08-21 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук | Method for obtaining n-cycloalkyl substituted 1,5,3-dithiazepanes |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2466999C1 (en) * | 2011-06-16 | 2012-11-20 | Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран | METHOD OF OBTAINING A, α,ω-BIS-(1, 5, 3-DITHIAZEPINAN-3-YL)ALKANES |
| RU2466996C1 (en) * | 2011-05-30 | 2012-11-20 | Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран | Method of obtaining n-aryl--1,5,3-dithiazepanes |
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2466996C1 (en) * | 2011-05-30 | 2012-11-20 | Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран | Method of obtaining n-aryl--1,5,3-dithiazepanes |
| RU2466999C1 (en) * | 2011-06-16 | 2012-11-20 | Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран | METHOD OF OBTAINING A, α,ω-BIS-(1, 5, 3-DITHIAZEPINAN-3-YL)ALKANES |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2664654C2 (en) * | 2017-02-17 | 2018-08-21 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук | Method for obtaining n-cycloalkyl substituted 1,5,3-dithiazepanes |
| RU2664655C2 (en) * | 2017-02-20 | 2018-08-21 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук | Method for the obtaining of 3-cycloalkyl-1,5,8-trityl-3-azacyclodecanes |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2561506C1 (en) | METHOD OF OBTAINING 2,7-DIALKYL-2,3a,5a,7,8a,10a-HEXAAZAPERHYDROPYRENES | |
| Huang et al. | A facile synthesis of β-amino carbonyl compounds through an aza-Michael addition reaction under solvent-free conditions | |
| RU2466999C1 (en) | METHOD OF OBTAINING A, α,ω-BIS-(1, 5, 3-DITHIAZEPINAN-3-YL)ALKANES | |
| RU2565790C1 (en) | Method of producing n-cyclopentyl-substituted 1,5,3-dithiazepanes | |
| RU2434858C1 (en) | Method of producing 3,7-diaryl-1,3,5,7-dithia-diazaoctanes | |
| RU2574074C1 (en) | Method for obtaining n-cyclohexyl-substituted 1,5,3-dithiazepanes | |
| RU2467006C1 (en) | Method of obtaining 3,3'-(1,2-phenylene)-bis-1,5,3-dithiazepinane and 3,3,-[methylene-bis-(1,4-phenylene)]-bis-1,5,3- dithiazepinane | |
| RU2601313C1 (en) | Method of producing n-cycloalkyl-substituted 1,5,3-dithiazepanes | |
| RU2565786C1 (en) | METHOD OF OBTAINING 6-(m,n-HALOGENPHENYL)-1,11-DIOXA-4,8-DITHIA-6-AZACYCLOTRIDECANES | |
| RU2556009C1 (en) | METHOD OF OBTAINING 2,6-DIALKYL-HEXAHYDRO-1H,5H-2,3A,4A,6,7A,8A-HEXAAZACYCLOPENTA [def]FLUORENE-4,8-DIONS | |
| RU2551668C1 (en) | Method of obtaining 3-(1-adamantyl)- and 3-[1-(1-adamantyl)ethyl]-1,5,3-dithiazepinanes | |
| RU2443694C2 (en) | Method of producing n-aryl-1,3,5-dithiazinanes | |
| RU2466997C1 (en) | Method of obtaining 3-aryl-1,5,3-dithiazepanes | |
| RU2559359C2 (en) | Method of producing (1,5,3-dithiazepan-3-yl)-alkanediols | |
| RU2559367C2 (en) | Method of producing (1,5,3-dithiazepan-3-yl)-alkanediols | |
| RU2605447C1 (en) | Method of producing n-adamantyl-1,5,3-dithiazepanes | |
| RU2478634C2 (en) | METHOD OF PRODUCING α,ω -BIS-(1,5,3-DITHIAZEPINAN-3-YL)ALKANES | |
| RU2478627C2 (en) | Method for preparing 2- and 4-(1,5,3-dithiazocynan-3-yl)phenols | |
| RU2385859C2 (en) | Method of producing 1-phenoxy-1,2-dihydro[60]fullerene | |
| RU2605448C1 (en) | Method of producing methyl 2-(1,5,3-dithiazepan-3-yl)alkanoates | |
| RU2516696C1 (en) | Method of obtaining n-(1,5,3-dithiazonan-3-yl)amides | |
| RU2529509C2 (en) | Method for selective production of 3,3'-[bis-(1,4-phenylene)]bis-1,3,5-dithiazinanes | |
| RU2574069C1 (en) | Method of producing of bis-(1,5,3-dithiazepan-3-il)cyclohexanes | |
| RU2565785C1 (en) | Method of producing (1,5,3-dithiazepan-3-yl)-quinolines | |
| RU2478623C2 (en) | Method for preparing (1,5,3-ditiazepinan-3-yl)(thio)phenols |