RU2605447C1 - Method of producing n-adamantyl-1,5,3-dithiazepanes - Google Patents
Method of producing n-adamantyl-1,5,3-dithiazepanes Download PDFInfo
- Publication number
- RU2605447C1 RU2605447C1 RU2015121480/04A RU2015121480A RU2605447C1 RU 2605447 C1 RU2605447 C1 RU 2605447C1 RU 2015121480/04 A RU2015121480/04 A RU 2015121480/04A RU 2015121480 A RU2015121480 A RU 2015121480A RU 2605447 C1 RU2605447 C1 RU 2605447C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- adamantyl
- dithiazepanes
- aminoadamantane
- producing
- smcl
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 15
- JKAANENXEXKARS-UHFFFAOYSA-N 3-(1-adamantyl)-1,5,3-dithiazepane Chemical class C12(CC3CC(CC(C1)C3)C2)N1CSCCSC1 JKAANENXEXKARS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- DKNWSYNQZKUICI-UHFFFAOYSA-N amantadine Chemical compound C1C(C2)CC3CC2CC1(N)C3 DKNWSYNQZKUICI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229960003805 amantadine Drugs 0.000 claims description 7
- UVGNTAQHVVEZFJ-UHFFFAOYSA-N 1,3,6-oxadithiepane Chemical compound C1CSCOCS1 UVGNTAQHVVEZFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 5
- QZWNXXINFABALM-UHFFFAOYSA-N adamantan-2-amine Chemical compound C1C(C2)CC3CC1C(N)C2C3 QZWNXXINFABALM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- UXTMROKLAAOEQO-UHFFFAOYSA-N chloroform;ethanol Chemical compound CCO.ClC(Cl)Cl UXTMROKLAAOEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- DWPIPTNBOVJYAD-UHFFFAOYSA-N 3-aminoadamantan-1-ol Chemical compound C1C(C2)CC3CC1(N)CC2(O)C3 DWPIPTNBOVJYAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- BUGYDGFZZOZRHP-UHFFFAOYSA-N memantine Chemical compound C1C(C2)CC3(C)CC1(C)CC2(N)C3 BUGYDGFZZOZRHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004599 antimicrobial Substances 0.000 abstract description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 abstract description 2
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 abstract description 2
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 abstract description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 4
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 4
- 238000001460 carbon-13 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 3
- 238000001840 matrix-assisted laser desorption--ionisation time-of-flight mass spectrometry Methods 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 3
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 3
- VYMPLPIFKRHAAC-UHFFFAOYSA-N 1,2-ethanedithiol Chemical compound SCCS VYMPLPIFKRHAAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- URPHQKPUZISVOX-UHFFFAOYSA-N 3-(2-adamantyl)-1,5,3-dithiazepane Chemical compound C1C2CC3CC1CC(C2)C3N1CSCCSC1 URPHQKPUZISVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WLKBOFZRKYVQLG-UHFFFAOYSA-N 4-(1,5,3-dithiazepan-3-yl)phenol Chemical class Oc1ccc(cc1)N1CSCCSC1 WLKBOFZRKYVQLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- -1 methoxymethylamino alcohols Chemical class 0.000 description 2
- DNWRQNQDWZNZEB-UHFFFAOYSA-N 1,4-dithiepane Chemical compound C1CSCCSC1 DNWRQNQDWZNZEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005084 2D-nuclear magnetic resonance Methods 0.000 description 1
- JWDZHDZKDLXEPP-UHFFFAOYSA-N 3-(1,5,3-dithiazepan-3-yl)adamantan-1-ol Chemical compound OC12CC3CC(C1)CC(C3)(C2)N1CSCCSC1 JWDZHDZKDLXEPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UOOZFTFQEJMGAR-UHFFFAOYSA-N 3-tert-butyl-1,5,3-dithiazepane Chemical compound CC(C)(C)N1CSCCSC1 UOOZFTFQEJMGAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 0 C(C1)*1N1CSCCSC1 Chemical compound C(C1)*1N1CSCCSC1 0.000 description 1
- GYORNAORIPMIJY-UHFFFAOYSA-N CC12CC3(CC(CC(C1)(C3)C)C2)N1CSCCSC1 Chemical compound CC12CC3(CC(CC(C1)(C3)C)C2)N1CSCCSC1 GYORNAORIPMIJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002852 Sm(NO3)3·6H2O Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000005100 correlation spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005570 heteronuclear single quantum coherence Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000000074 matrix-assisted laser desorption--ionisation tandem time-of-flight detection Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005891 transamination reaction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D285/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D275/00 - C07D283/00
- C07D285/36—Seven-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C13/00—Cyclic hydrocarbons containing rings other than, or in addition to, six-membered aromatic rings
- C07C13/28—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof
- C07C13/32—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof with condensed rings
- C07C13/54—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof with condensed rings with three condensed rings
- C07C13/605—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof with condensed rings with three condensed rings with a bridged ring system
- C07C13/615—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof with condensed rings with three condensed rings with a bridged ring system with an adamantane ring
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
Description
Предлагаемое изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения N-адамантил-1,5,3-дитиазепанов общей формулы (1)The present invention relates to the field of organic chemistry, in particular to a method for producing N-adamantyl-1,5,3-dithiazepanes of the general formula (1)
S,N-Содержащие гетероциклы известны как антиоксидантные (А.С. Березин, Е.А. Ломкова, Ю.А. Скорик, Изв. АН. Сер. хим., 778, 2012), фунгицидные (V. Ambrogi, G. Grandolini, L. Perioli, M. Ricci, С. Rossi, L. Tuttobello, European Journal of Medicinal Chemistry, 25, 403, 1990), противомикробные агенты (A.A. Bialy Serry, A.M. Abdelal, A.El-Shorbagi, M.M. Kheira Samy, Archiv der Pharmazie, 338, 38, 2005).S, N-containing heterocycles are known as antioxidant (A.S. Berezin, E.A. Lomkova, Yu.A. Skorik, Izv. AN Ser. Chem., 778, 2012), fungicidal (V. Ambrogi, G. Grandolini, L. Perioli, M. Ricci, C. Rossi, L. Tuttobello, European Journal of Medicinal Chemistry, 25, 403, 1990), antimicrobial agents (AA Bialy Serry, AM Abdelal, A. El-Shorbagi, MM Kheira Samy , Archiv der Pharmazie, 338, 38, 2005).
Известен способ (Е.Б. Рахимова, И.В. Васильева, Л.М. Халилов, А.Г. Ибрагимов, У.М. Джемилев. ХГС, 2012, 7, 1132) получения 2- и 4-(1,5,3-дитиазепан-3-ил)фенолов (2) реакцией каталитического переаминирования N-трет-бутил-1,5,3-дитиазепана с помощью о- и n-аминофенолов под действием Sm(NO3)3·6H2O.A known method (E.B. Rakhimova, I.V. Vasiliev, L.M. Khalilov, A.G. Ibragimov, U.M. Dzhemilev. CGS, 2012, 7, 1132) for obtaining 2- and 4- (1, 5,3-dithiazepan-3-yl) phenols (2) by catalytic transamination of N-tert-butyl-1,5,3-dithiazepane with o- and n-aminophenols under the influence of Sm (NO 3 ) 3 · 6H 2 O .
Известным способом не могут быть получены N-адамантил-1,5,3-дитиазепаны общей формулы (1).In a known manner, N-adamantyl-1,5,3-dithiazepanes of the general formula (1) cannot be obtained.
Известен способ (Е.Б. Рахимова, Р.А. Исмагилов, Е.С. Мещерякова, Р.А. Зайнуллин, Л.М. Халилов, А.Г. Ибрагимов, У.М. Джемилев. ХГС, 2014, 5, 782) получения N-гидроксиалкил-1,5,3-дитиазепанов (3) межмолекулярной циклизацией 1,2-этандитиола с метоксиметиламиноспиртами под действием SmCl3·6H2O.The known method (E.B. Rakhimova, R.A. Ismagilov, E.S. Meshcheryakova, R.A. Zainullin, L.M. Khalilov, A.G. Ibragimov, U.M. Dzhemilev. HHS, 2014, 5 , 782) for the preparation of N-hydroxyalkyl-1,5,3-dithiazepanes (3) by intermolecular cyclization of 1,2-ethanedithiol with methoxymethylamino alcohols under the influence of SmCl 3 · 6H 2 O.
Известным способом не могут быть получены N-адамантил-1,5,3-дитиазепаны общей формулы (1).In a known manner, N-adamantyl-1,5,3-dithiazepanes of the general formula (1) cannot be obtained.
Таким образом, в литературе отсутствуют сведения по получению N-адамантил-1,5,3-дитиазепанов общей формулы (1).Thus, in the literature there is no information on the preparation of N-adamantyl-1,5,3-dithiazepanes of the general formula (1).
Предлагается новый способ получения N-адамантил-1,5,3-дитиазепанов общей формулы (1).A new method is proposed for the preparation of N-adamantyl-1,5,3-dithiazepanes of the general formula (1).
Сущность способа заключается во взаимодействии адамантиламина (2-аминоадамантан, или 1,3-диметил-5-аминоадамантан, или 1-гидрокси-3-аминоадамантан) с 1-окса-3,6-дитиациклогептаном в присутствии катализатора SmCl3·6H2O, взятыми в мольном соотношении адамантиламин:1-окса-3,6-дитиациклогептан:SmCl3·6H2O)=1:1:(0.03-0.07), предпочтительно 1:1: 0.05, при комнатной температуре (~20°С) и атмосферном давлении в среде растворителей этанол-хлороформ (1:1, объемное соотношение) в течение 2.5-3.5 ч. Выход N-адамантил-1,5,3-дитиазепанов (1) составляет 88-95%. Реакция протекает по схемеThe essence of the method consists in the interaction of adamantylamine (2-aminoadamantane, or 1,3-dimethyl-5-aminoadamantane, or 1-hydroxy-3-aminoadamantane) with 1-oxa-3,6-dithiacycloheptane in the presence of a SmCl 3 · 6H 2 O catalyst taken in the molar ratio of adamantylamine: 1-oxa-3,6-dithiacycloheptane: SmCl 3 · 6H 2 O) = 1: 1: (0.03-0.07), preferably 1: 1: 0.05, at room temperature (~ 20 ° C ) and atmospheric pressure in a solvent medium of ethanol-chloroform (1: 1, volume ratio) for 2.5-3.5 hours. The yield of N-adamantyl-1,5,3-dithiazepanes (1) is 88-95%. The reaction proceeds according to the scheme.
N-Адамантил-1,5,3-дитиазепаны общей формулы (1) образуются только лишь с участием адамантиламина и 1-окса-3,6-дитиациклогептана, взятых в стехиометрических количествах. При другом соотношении исходных реагентов снижается селективность реакции. Без катализатора SmCl3·6H2O реакция идет с выходом, не превышающим 35%. Проведение реакции в присутствии катализатора SmCl3·6H2O больше 7 мол.% по отношению к адамантиламину не приводит к существенному увеличению выхода целевого продукта (1). Использование в реакции катализатора SmCl3·6H2O менее 3 мол.% снижает выход (1), что связано с уменьшением каталитически активных центров в реакционной массе. Реакции проводили при комнатной температуре ~20°С. При более высокой температуре (например, 60°С) увеличиваются энергозатраты, при меньшей температуре (например, 0°С) снижается скорость реакции. Опыты проводили в среде растворителей этанол-хлороформ (1:1, объемное соотношение), т.к. в них хорошо растворяются исходные реагенты и целевые продукты.N-adamantyl-1,5,3-dithiazepanes of the general formula (1) are formed only with the participation of adamantylamine and 1-oxa-3,6-dithiacycloheptane taken in stoichiometric amounts. With a different ratio of the starting reagents, the selectivity of the reaction decreases. Without the SmCl 3 · 6H 2 O catalyst, the reaction proceeds with a yield not exceeding 35%. The reaction in the presence of a SmCl 3 · 6H 2 O catalyst of more than 7 mol% with respect to adamantylamine does not significantly increase the yield of the target product (1). The use of SmCl 3 · 6H 2 O in the reaction of a catalyst of less than 3 mol% decreases the yield (1), which is associated with a decrease in the catalytically active centers in the reaction mass. The reactions were carried out at room temperature ~ 20 ° C. At a higher temperature (for example, 60 ° C), energy consumption increases, at a lower temperature (for example, 0 ° C) the reaction rate decreases. The experiments were carried out in ethanol-chloroform solvents (1: 1, volume ratio), because the starting reagents and target products dissolve well in them.
Существенные отличия предлагаемого способаSignificant differences of the proposed method
В известном способе реакция идет с участием в качестве исходных реагентов 1,2-этандитиола и метоксиметиламиноспиртов с образованием N-гидроксиалкил-1,5,3-дитиазепанов (3). Известный способ не позволяет получать N-адамантил-1,5,3-дитиазепаны общей формулы (1).In the known method, the reaction proceeds with the participation of 1,2-ethanedithiol and methoxymethylamino alcohols as starting reagents with the formation of N-hydroxyalkyl-1,5,3-dithiazepanes (3). The known method does not allow to obtain N-adamantyl-1,5,3-dithiazepanes of the General formula (1).
В предлагаемом способе в качестве исходных реагентов применяются адамантиламин (2-аминоадамантан, 1,3-диметил-5-аминоадамантан, 1-гидрокси-3-аминоадамантан) и 1-окса-3,6-дитиациклогептан.In the proposed method, adamantylamine (2-aminoadamantane, 1,3-dimethyl-5-aminoadamantane, 1-hydroxy-3-aminoadamantane) and 1-oxa-3,6-dithiacycloheptane are used as starting reagents.
Предлагаемый способ обладает следующими преимуществамиThe proposed method has the following advantages
Способ позволяет получать с высокой селективностью индивидуальные N-адамантил-1,5,3-дитиазепаны общей формулы (1), синтез которых в литературе не описан.The method allows to obtain with high selectivity individual N-adamantyl-1,5,3-dithiazepanes of the general formula (1), the synthesis of which is not described in the literature.
Способ поясняется следующими примерамиThe method is illustrated by the following examples.
ПРИМЕР 1. В сосуд Шленка, установленный на магнитной мешалке, помещают 151 мг (1 ммоль) 2-аминоадамантана в 5 мл этанола, 18 мг (0.05 ммоль) SmCl3·6Н2О и 136 мг (1 ммоль) 1-окса-3,6-дитиациклогептана в 5 мл хлороформа. Реакционную смесь перемешивают при температуре -20°С в течение 3 ч, колоночной хроматографией на SiO2 выделяют N-(2-адамантил)-1,5,3-дитиазепан с выходом 93%.EXAMPLE 1. 151 mg (1 mmol) of 2-aminoadamantane in 5 ml of ethanol, 18 mg (0.05 mmol) of SmCl 3 · 6H 2 O and 136 mg (1 mmol) of 1-oxa- are placed in a Schlenk vessel mounted on a magnetic stirrer. 3,6-dithiacycloheptane in 5 ml of chloroform. The reaction mixture was stirred at −20 ° C. for 3 hours, N- (2-adamantyl) -1,5,3-dithiazepane was isolated by column chromatography on SiO 2 in 93% yield.
Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в таблице 1.Other examples confirming the method are shown in table 1.
Все опыты проводили при комнатной температуре (-20°С) в среде растворителей этанол-хлороформ (1:1, объемное соотношение), т.к. в них растворяются исходные и целевые продукты.All experiments were carried out at room temperature (-20 ° C) in ethanol-chloroform solvents (1: 1, volume ratio), because they dissolve the source and target products.
Спектральные характеристики N-(2-адамантил)-1,5,3-дитиазепана1 (1 Контроль реакции осуществляли методом ТСХ на пластинах Sorbfil (ПТСХ-АФ-В) проявляли парами I2. Для колоночной хроматографии использовали силикагель КСК (100-200 мкм). Спектры ЯМР 1D (1Н, 13С) и 2D (COSY, HSQC, НМВС) сняты на спектрометре Bruker Avance 400 (100.62 МГц для 13С и 400.13 МГц для 1Н) по стандартным методикам фирмы Bruker, внутренний стандарт Me4Si, растворитель - CDCl3. Масс-спектры получены на приборе MALDI TOF/TOF AUTOFLEX III фирмы Bruker.The spectral characteristics of N- (2-adamantyl) -1,5,3-dithiazepane 1 ( 1) The reaction was monitored by TLC on Sorbfil plates (PTCX-AF-B) using I 2 pairs. KSK silica gel (100-200 μm) 1D ( 1 Н, 13 С) and 2-D NMR (COSY, HSQC, НМВС) spectra were taken on a Bruker Avance 400 spectrometer (100.62 MHz for 13 С and 400.13 MHz for 1 Н) according to standard Bruker methods, internal standard Me 4 Si, solvent — CDCl 3. Mass spectra were obtained on a Bruker MALDI TOF / TOF AUTOFLEX III instrument.
Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д.: 1.49 уш.с (2Н, СН2, На-12,16); 1.72 уш.с (2Н, СН2, Н-17); 1.82 уш.с (2Н, СН2, На-10,14; 1Н, СН, Н-15); 1.87 уш.с (4Н, СН2, Hb-10,12,14,16; 1Н, СН, Н-11); 2.00 уш.с (2Н, СН, Н-9,13); 3.17 уш.с (4Н, СН2, Н-6,7); 3.20 уш.с (1Н, СН, Н-8); 4.24 уш.с (4Н, СН2, Н-2,4). 1 H NMR spectrum, δ, ppm: 1.49 br s (2H, CH 2 , H a -12.16); 1.72 br s (2H, CH 2 , H-17); 1.82 br s (2H, CH 2 , H a -10.14; 1H, CH, H-15); 1.87 br s (4H, CH 2 , H b -10,12,14,16; 1H, CH, H-11); 2.00 br.s (2H, CH, H-9.13); 3.17 br s (4H, CH 2 , H-6.7); 3.20 br s (1H, CH, H-8); 4.24 br s (4H, CH 2 , H-2.4).
Спектр ЯМР 13С, δ, м.д.: 27.1 (С-11), 27.3 (С-15), 28.3 (С-9, С-13), 31.5 (С-12, С-16), 35.5 (С-6, С-7), 36.9 (С-10, С-14), 37.5 (С-17), 56.8 (С-2, С-4), 58.3 (С-8). 13 C NMR spectrum, δ, ppm: 27.1 (С-11), 27.3 (С-15), 28.3 (С-9, С-13), 31.5 (С-12, С-16), 35.5 ( C-6, C-7), 36.9 (C-10, C-14), 37.5 (C-17), 56.8 (C-2, C-4), 58.3 (C-8).
MALDITOF, m/z: 268 [М-Н]+ (100%), 270 [М+Н]+ (46%). C14H23NS2. М269.MALDITOF, m / z: 268 [M-H] + (100%), 270 [M + H] + (46%). C 14 H 23 NS 2 . M269.
Спектральные характеристики N-(1,3-диметил-5-адамантил)-1,5,3-дитиазепанаSpectral characteristics of N- (1,3-dimethyl-5-adamantyl) -1,5,3-dithiazepane
Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д.: 0.87 уш.с (6Н, СН3, Н-18,19); 1.12 д (2Н, СН2, Н-16, J 8 Гц); 1.30 уш.с (4Н, СН2, Н-11,17); 1.44 дд (4Н, СН2, Н-13,14, J32 и 14 Гц); 1.67 уш.с (2Н, СН2, Н-9); 2.16-2.18 м (1Н, СН, Н-10); 2.99 уш.с (4Н, СН2, Н-6,7); 4.49 уш.с (4Н, СН2, Н-2,4). 1 H NMR spectrum, δ, ppm: 0.87 br s (6H, CH 3 , H-18.19); 1.12 d (2H, CH 2 , H-16, J 8 Hz); 1.30 br.s (4H, CH 2 , H-11.17); 1.44 dd (4H, CH 2 , H-13.14, J32 and 14 Hz); 1.67 br s (2H, CH 2 , H-9); 2.16-2.18 m (1H, CH, H-10); 2.99 br s (4H, CH 2 , H-6.7); 4.49 br s (4H, CH 2 , H-2.4).
Спектр ЯМР 13С, δ, м.д.: 30.2 (С-10), 30.5 (С-18, С-19), 32.4 (С-12, С-15), 37.0 (С-6, С-7), 38.9 (С-9), 42.7 (С-11, 17), 46.7 (С-13, 14), 50.6 (С-16), 52.9 (С-2, С-4), 57.6 (С-8). 13 C NMR spectrum, δ, ppm: 30.2 (С-10), 30.5 (С-18, С-19), 32.4 (С-12, С-15), 37.0 (С-6, С-7 ), 38.9 (С-9), 42.7 (С-11, 17), 46.7 (С-13, 14), 50.6 (С-16), 52.9 (С-2, С-4), 57.6 (С-8 )
MALDI TOF, m/z: 163 [M-CH2NCH2S(CH2)2S]+(100%), 296 [М-Н]+ (15%), 298 [М+Н]+ (14%). C16H27NS2. М297.MALDI TOF, m / z: 163 [M-CH 2 NCH 2 S (CH 2 ) 2 S] + (100%), 296 [M-H] + (15%), 298 [M + H] + (14 %). C 16 H 27 NS 2 . M297.
Спектральные характеристики N-(1-гидрокси-3-адамантил)-1,5,3-дитиазепанаSpectral characteristics of N- (1-hydroxy-3-adamantyl) -1,5,3-dithiazepane
Спектр ЯМР 1H, δ, м.д.: 1.52уш.с (2Н, СН2, Н-17); 1.66 уш.с (4Н, СН2, Н-11,16); 1.7 6уш.с (4Н, СН2, Н-13,14); 1.80 уш.с (2Н, СН2, Н-9); 2.31 уш.с (2Н, СН, Н-12,15); 3.01 уш.с (4Н, СН2, Н-6,7); 4.47 уш.с (4Н, СН2, Н-2,4). 1 H NMR spectrum, δ, ppm: 1.52 div s (2H, CH 2 , H-17); 1.66 br s (4H, CH 2 , H-11.16); 1.7 6 ss (4H, CH 2 , H-13.14); 1.80 br.s (2H, CH 2 , H-9); 2.31 br s (2H, CH, H-12.15); 3.01 br s (4H, CH 2 , H-6.7); 4.47 br s (4H, CH 2 , H-2.4).
Спектр ЯМР 13С, δ, м.д.: 30.7 (С-12, С-15), 34.9 (С-17), 36.9 (С-6, С-7), 39.1 (С-13, С-14), 44.2 (С-11, С-16), 48.4 (С-9), 52.9 (С-2, С-4), 58.7 (С-8), 69.7 (С-10). 13 C NMR spectrum, δ, ppm: 30.7 (С-12, С-15), 34.9 (С-17), 36.9 (С-6, С-7), 39.1 (С-13, С-14 ), 44.2 (С-11, С-16), 48.4 (С-9), 52.9 (С-2, С-4), 58.7 (С-8), 69.7 (С-10).
MALDI TOF, m/z: 284[М-H]+ (100%), 286 [М+Н]+ (45%). C14H23NOS2. М285.MALDI TOF, m / z: 284 [M-H] + (100%), 286 [M + H] + (45%). C 14 H 23 NOS 2 . M285.
Claims (1)
отличающийся тем, что адамантиламин (2-аминоадамантан, или 1,3-диметил-5-аминоадамантан, или 1-гидрокси-3-аминоадамантан) подвергают взаимодействию с 1-окса-3,6-дитиациклогептаном в присутствии катализатора SmCl3·6H2O при мольном соотношении адамантиламин:1-окса-3,6-дитиациклогептан:SmCl3·6H2O=1:1:(0.03-0.07) при комнатной температуре (~20°С) в среде растворителей этанол-хлороформ (1:1, объемное соотношение) в течение 2.5-3.5 ч. The method of obtaining N-adamantyl-1,5,3-dithiazepanes of the General formula (1)
characterized in that adamantylamine (2-aminoadamantane or 1,3-dimethyl-5-aminoadamantane or 1-hydroxy-3-aminoadamantane) is reacted with 1-oxa-3,6-dithiacycloheptane in the presence of a SmCl 3 · 6H 2 catalyst O at a molar ratio of adamantylamine: 1-oxa-3,6-dithiacycloheptane: SmCl 3 · 6H 2 O = 1: 1: (0.03-0.07) at room temperature (~ 20 ° C) in ethanol-chloroform solvent medium (1: 1, volume ratio) for 2.5-3.5 hours
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2015121480/04A RU2605447C1 (en) | 2015-06-04 | 2015-06-04 | Method of producing n-adamantyl-1,5,3-dithiazepanes |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2015121480/04A RU2605447C1 (en) | 2015-06-04 | 2015-06-04 | Method of producing n-adamantyl-1,5,3-dithiazepanes |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2605447C1 true RU2605447C1 (en) | 2016-12-20 |
Family
ID=58697340
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2015121480/04A RU2605447C1 (en) | 2015-06-04 | 2015-06-04 | Method of producing n-adamantyl-1,5,3-dithiazepanes |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2605447C1 (en) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2013148763A (en) * | 2013-10-31 | 2015-05-10 | Федеральное Государственное Бюджетное Учреждение Науки Институт Нефтехимии И Катализа Ран | METHOD FOR PRODUCING 3- (1-ADAMANTYL) - AND 3- [1- (1-ADAMANTYL) Ethyl] -1,5,3-Dithiazepinanes |
-
2015
- 2015-06-04 RU RU2015121480/04A patent/RU2605447C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2013148763A (en) * | 2013-10-31 | 2015-05-10 | Федеральное Государственное Бюджетное Учреждение Науки Институт Нефтехимии И Катализа Ран | METHOD FOR PRODUCING 3- (1-ADAMANTYL) - AND 3- [1- (1-ADAMANTYL) Ethyl] -1,5,3-Dithiazepinanes |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP7186256B2 (en) | Pharmacophore for TRAIL induction | |
| Zhao et al. | Photoinduced synthesis of α-trifluoromethylated ketones through the oxidative trifluoromethylation of styrenes using CF 3 SO 2 Na as a trifluoromethyl reagent without an external photoredox catalyst | |
| Cheng et al. | Palladium catalyzed acetoxylation of benzylic C–H bonds using a bidentate picolinamide directing group | |
| RU2561506C1 (en) | METHOD OF OBTAINING 2,7-DIALKYL-2,3a,5a,7,8a,10a-HEXAAZAPERHYDROPYRENES | |
| Chiou et al. | Alkyne-mediated domino hydroformylation/double cyclization: mechanistic insight and synthesis of (±)-tashiromine | |
| Meiries et al. | A new synthetic route to p-methoxy-2, 6-disubstituted anilines and their conversion into N-heterocyclic carbene precursors | |
| Ram et al. | A facile access to the synthesis of functionalised unsymmetrical biaryls from 2 H-pyran-2-ones through carbanion induced C–C bond formation | |
| RU2565790C1 (en) | Method of producing n-cyclopentyl-substituted 1,5,3-dithiazepanes | |
| RU2605447C1 (en) | Method of producing n-adamantyl-1,5,3-dithiazepanes | |
| Saha et al. | Synthesis of oxabicyclo [3.3. 1] nonenes and substituted tetrahydropyrans via (3, 5)-oxonium-ene reaction | |
| Bhutia et al. | In situ mechanochemical synthesis of nitrones followed by 1, 3-dipolar cycloaddition: a catalyst-free,“green” route to cis-fused chromano [4, 3-c] isoxazoles | |
| RU2559359C2 (en) | Method of producing (1,5,3-dithiazepan-3-yl)-alkanediols | |
| RU2551668C1 (en) | Method of obtaining 3-(1-adamantyl)- and 3-[1-(1-adamantyl)ethyl]-1,5,3-dithiazepinanes | |
| Sobenina et al. | Synthesis of 3-[5-(biphenyl-4-yl) pyrrol-2-yl]-1-phenylprop-2-yn-1-ones by palladium-free cross-coupling between pyrroles and haloalkynes on aluminum oxide | |
| Meshram et al. | Bismuthtriflate-catalyzed Reaction of N-Alkylisatins with Allyltrimethylsilane | |
| RU2559367C2 (en) | Method of producing (1,5,3-dithiazepan-3-yl)-alkanediols | |
| RU2574074C1 (en) | Method for obtaining n-cyclohexyl-substituted 1,5,3-dithiazepanes | |
| Lemus et al. | Lewis acid catalyzed enlargement of cyclic β‐alkoxyenals and one‐pot synthesis of polyfunctional enoxysilanes derived from aucubin with trimethylsilyldiazomethane | |
| RU2556009C1 (en) | METHOD OF OBTAINING 2,6-DIALKYL-HEXAHYDRO-1H,5H-2,3A,4A,6,7A,8A-HEXAAZACYCLOPENTA [def]FLUORENE-4,8-DIONS | |
| RU2601313C1 (en) | Method of producing n-cycloalkyl-substituted 1,5,3-dithiazepanes | |
| Xu et al. | Reactions of unsymmetrical α‐diazo‐β‐diketones with imines: Syntheses of 4H‐1, 3‐oxazin‐4‐ones | |
| Shklyaev et al. | Regioselective synthesis of 1-substituted 6-methoxy-3, 3, 4, 4-tetramethyl-3, 4-dihydroisoquinolines via Ritter reaction | |
| RU2605448C1 (en) | Method of producing methyl 2-(1,5,3-dithiazepan-3-yl)alkanoates | |
| RU2478627C2 (en) | Method for preparing 2- and 4-(1,5,3-dithiazocynan-3-yl)phenols | |
| RU2565785C1 (en) | Method of producing (1,5,3-dithiazepan-3-yl)-quinolines |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20170605 |