RU2375364C2 - Способ получения 11-магнезатрицикло[10.7.01,12.02,10]нонадека-9,12-диена - Google Patents
Способ получения 11-магнезатрицикло[10.7.01,12.02,10]нонадека-9,12-диена Download PDFInfo
- Publication number
- RU2375364C2 RU2375364C2 RU2008105278/04A RU2008105278A RU2375364C2 RU 2375364 C2 RU2375364 C2 RU 2375364C2 RU 2008105278/04 A RU2008105278/04 A RU 2008105278/04A RU 2008105278 A RU2008105278 A RU 2008105278A RU 2375364 C2 RU2375364 C2 RU 2375364C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- diene
- cyclononadiene
- magnesatricyclo
- nonadeca
- producing
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 19
- FRIJBUGBVQZNTB-UHFFFAOYSA-M magnesium;ethane;bromide Chemical compound [Mg+2].[Br-].[CH2-]C FRIJBUGBVQZNTB-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 14
- YHGPUHUSTRYSIC-UHFFFAOYSA-N cyclonona-1,2-diene Chemical compound C1CCCC=C=CCC1 YHGPUHUSTRYSIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims abstract description 11
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 8
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 claims abstract description 4
- MKNXBRLZBFVUPV-UHFFFAOYSA-L cyclopenta-1,3-diene;dichlorotitanium Chemical compound Cl[Ti]Cl.C=1C=C[CH-]C=1.C=1C=C[CH-]C=1 MKNXBRLZBFVUPV-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract 2
- WPWDIGMFBQYRQN-UHFFFAOYSA-N nonadeca-7,10-diene Chemical compound CCCCCCCCC=CCC=CCCCCCC WPWDIGMFBQYRQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 6
- -1 acetylene hydrocarbons Chemical class 0.000 abstract description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 4
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 abstract description 2
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 abstract description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 abstract description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 150000002899 organoaluminium compounds Chemical class 0.000 abstract 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- VOMXWZMHVADFKT-NRLIGWCBSA-N [2H]C1=C(CCCCCCC1)C2CCCCCCC=C2[2H] Chemical compound [2H]C1=C(CCCCCCC1)C2CCCCCCC=C2[2H] VOMXWZMHVADFKT-NRLIGWCBSA-N 0.000 description 6
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- JUOXOUBQXJJXAO-UHFFFAOYSA-N [Mg].C=CC=C Chemical compound [Mg].C=CC=C JUOXOUBQXJJXAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CUJRVFIICFDLGR-UHFFFAOYSA-N acetylacetonate Chemical compound CC(=O)[CH-]C(C)=O CUJRVFIICFDLGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010663 carbomagnesiation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001460 carbon-13 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LZKLAOYSENRNKR-LNTINUHCSA-N iron;(z)-4-oxoniumylidenepent-2-en-2-olate Chemical compound [Fe].C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O LZKLAOYSENRNKR-LNTINUHCSA-N 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- BMGNSKKZFQMGDH-FDGPNNRMSA-L nickel(2+);(z)-4-oxopent-2-en-2-olate Chemical compound [Ni+2].C\C([O-])=C\C(C)=O.C\C([O-])=C\C(C)=O BMGNSKKZFQMGDH-FDGPNNRMSA-L 0.000 description 1
- JKDRQYIYVJVOPF-FDGPNNRMSA-L palladium(ii) acetylacetonate Chemical compound [Pd+2].C\C([O-])=C\C(C)=O.C\C([O-])=C\C(C)=O JKDRQYIYVJVOPF-FDGPNNRMSA-L 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 238000012916 structural analysis Methods 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение относится к области органического синтеза, в частности к способу получения новых алюминийорганических соединений, которые могут найти применение в качестве компоненты каталитических систем в процессах олиго- и полимеризации олефиновых, диеновых и ацетиленовых углеводородов, а также в тонком органическом и металлоорганическом синтезах. Описывается способ получения 11-магнезатрицикло[10.7.01,12.02,10]нонадека-9,12-диена общей формулы (I), который заключается во взаимодействии 1,2-циклононадиена с этилмагнийбромидом в присутствии магния (порошок) и катализатора титанацендихлорида в атмосфере аргона при комнатной температуре в диэтиловом эфире в течение 8-12 часов. Предложенный способ позволяет получить новое соединение (1) с высокой региоселективностью и выходом 74-89%. 1 табл.
Description
Предлагаемое изобретение относится к способам получения новых алюминийорганических соединений, конкретно к способу получения 11-магнезатрицикло[10.7.01,12.02,10]нонадека-9,12-диена общей формулы (1):
Указанное соединение может найти применение в качестве компоненты каталитических систем в процессах олиго- и полимеризации олефиновых, диеновых и ацетиленовых углеводородов, а также в тонком органическом и металлоорганическом синтезах.
Известен способ [К.Fujita, Y.Ohnuma, H.Yasuda, H.Tani. Magnesium-butadiene Addition Compounds Isolation, Structural Analysis and Chemical Reactivity // J.Organomet. Chem., 201 (1976), 113] получения непредельного Mg-органического соединения, а именно магнезациклонона-3,7-диена общей формулы (2) реакцией бутадиена с металлическим магнием в присутствии каталитических количеств метилиодида при температуре 40°С в тетрагидрофуране за 48 часов с выходом 69% по схеме:
Известным способом не может быть получен 11-магнезатрицикло[10.7.01,12.02,10]нонадека-9,12-диен общей формулы (1):
Известен способ [U.M.Dzhemilev, V.A.D'yakonov, L.O.Khafizova, A.G.Ibragimov. Cyclo- and carbomagnesiation of 1,2-dienes catalyzed by Zr complexes // Tetrahedron, 2004, V.60, p.1287-1291] получения 2,5-диалкилиденмагнезациклопентанов (3) цикломагнированием 1,2-диенов двукратным избытком EtMgBr в присутствии химически активированного Mg и каталитических количеств (5 мол %) Cp2TiCl2 (ТГФ, 20°С, 8 ч).
Известным способом не может быть получено непредельное трициклическое алюминийорганическое соединения (1).
Таким образом, в литературе отсутствуют сведения по синтезу 11-магнезатрицикло[10.7.01,12.02,10]нонадека-9,12-диена общей формулы (1):
Предлагается новый способ региоселективного синтеза 11-мaгнeзaтpициклo[10.7.01,12.02,10]нонадека-9,12-диeнa общей формулы (1).
Сущность способа заключается во взаимодействии 1,2-циклононадиена с этилмагнийбромидом (EtMgBr) в присутствии Mg (порошок) и катализатора титанацендихлорида (Cp2TiCl2), взятых в мольном соотношении 1,2-циклононадиен:EtMgBr:Mg:Cp2TiCl2=20:(20-28):(10-14):(0.4-0.6), предпочтительно 20:24:12:0.5. Реакцию проводят в атмосфере аргона при комнатной температуре (~20°С) и атмосферном давлении. Время реакции 8-12 ч, выход целевого продукта 74-89%. В качестве растворителя необходимо использовать диэтиловый эфир. В алифатических (гексан) или галогенсодержащих (хлористый метилен) растворителях реакция не идет.
Реакция протекает по схеме:
Целевой продукт (1) образуется только лишь с участием 1,2-циклононадиена, EtMgBr Mg и катализатора Cp2TiCl2. В присутствии других комплексов переходных металлов (например, Zr(acac)4, Pd(acac)2, Ni(acac)2, Fе(асас)3) целевой продукт (1) не образуется.
Проведение реакции в присутствии катализатора Cp2TiCl2 больше 0.6 ммоль на 10 ммоль 1,2-циклононадиена не приводит к существенному увеличению выхода целевого продукта (1). Использование в реакции катализатора Ср2ТiСl2 менее 4 ммоль на 10 ммоль 1,2-циклононадиена снижает выход непредельного трициклического МОС (1), что связано с уменьшением каталитически активных центров в реакционной массе. Опыты проводили при комнатной температуре ~20°С. При более высокой температуре (например, 50°С) увеличиваются энергозатраты и содержание продуктов уплотнения, при меньшей температуре (например, 0°С) снижается скорость реакции.
Изменение соотношения исходных реагентов в сторону увеличения содержания по отношению к 1,2-циклононадиену не приводит к значительному повышению выхода целевого продукта (1). Снижение количества EtMgBr по отношению к 1,2-циклононадиену уменьшает выход МОС (1).
Существенные отличия предлагаемого способа:
1. Предлагаемый способ базируется на использовании в качестве исходных реагентов циклического аллена (1,2-циклононадиен), этилмагнийбромида (EtMgBr) и магния (порошок), реакция идет в Et2O в качестве растворителя. В известном способе непредельные циклические магнийорганические соединения (3) получают из терминальных алленов, EtMgX, металлического Mg с участием катализатора Ср2TiCl2.
Предлагаемый способ обладает следующими преимуществами:
1. Способ позволяет получать с высокой региоселективностью индивидуальный 11-магаезатрицикло[10.7.01,12.02,10]нонадека-9,12-диен (1), синтез которого в литературе не описан.
Способ поясняется следующими примерами:
ПРИМЕР 1. В стеклянный реактор объемом 50 мл, установленный на магнитной мешалке, в атмосфере аргона помещают 5 мл Et2O, 0.5 ммоль Ср2TiCl2, 20 ммолей 1,2-циклононадиена, 24 ммолей магния (порошок), при температуре ~0°С 12 ммолей EtMgBr, перемешивают при комнатной температуре 10 ч. Получают индивидуальный 11-магнезатрицикло[10.7.01,12.02,10]нонадека-9,12-диен (1) с выходом 84%. Выход целевого продукта определяли по продукту гидролиза. При дейтеролизе МОС (1) образуется 2-дейтеро-1-(2-дейтеро-1-циклононенил)-2-циклононен (4).
Спектральные характеристики продукта дейтеролиза (4):
Спектр ЯМР 1Н (CDCl3, δ, м.д.) 2-дейтеро-1-(2-дейтеро-1-циклононенил)-2-циклононена (4): 1.18 м (16Н, СН2), 1.58 м (8Н, -СН2-СН=СН-СН<), 2.48 м (2Н, >С-СН-), 5.13 м (2Н, -CH=CD-).
Спектр ЯМР 13С (δ, м.д.) 2-дейтеро-1-(2-дейтеро-1-циклононенил)-2-циклононена (4): 25.19 (С8), 25.89 (С7), 26.02 (С6), 26.37 (С5), 26.66 (С9), 31.92(С4), 42.24(С3), 128.97 (С1), 134.23 (т, (С2), JCD=24.5 Гц).
Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в таблице.
| №№ п/п | Мольное соотношение 1,2-циклононадиен: EtMgBr:Mgr:Cp2 TiCl2, ммоль | Время реакции, час | Выход (1), % |
| 1 | 20:24:12:0.5 | 10 | 84 |
| 2 | 20:28:12:0.5 | 10 | 87 |
| 3 | 20:20:12:0.5 | 10 | 81 |
| 4 | 20:24:14:0.5 | 10 | 85 |
| 5 | 20:24:10:0.5 | 10 | 82 |
| 6 | 20:24:12:0.6 | 10 | 89 |
| 7 | 20:24:12:0.4 | 10 | 74 |
| 8 | 20:24:12:0.5 | 12 | 86 |
| 9 | 20:24:12:0.5 | 8 | 78 |
Все опыты проводили при комнатной температуре (~20°С) в Et2O.
Claims (1)
- Способ получения 11-магнезатрицикло[10.7.01,12.02,10]нонадека-9,12-диена общей формулы (I)
характеризующийся тем, что 1,2-циклононадиен подвергают взаимодействию с этилмагнийбромидом (EtMgBr) в присутствии магния (порошок) и катализатора титанацендихлорида (Cp2TiCl2) в мольном соотношении 1,2-циклононадиен: EtMgBr:Mg:Cp2TiCl2=20:20-28:10-14:0,4-0,6 в атмосфере аргона при температуре 20°С и нормальном давлении в диэтиловом эфире в течение 8-12 ч.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2008105278/04A RU2375364C2 (ru) | 2008-02-12 | 2008-02-12 | Способ получения 11-магнезатрицикло[10.7.01,12.02,10]нонадека-9,12-диена |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2008105278/04A RU2375364C2 (ru) | 2008-02-12 | 2008-02-12 | Способ получения 11-магнезатрицикло[10.7.01,12.02,10]нонадека-9,12-диена |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2008105278A RU2008105278A (ru) | 2009-08-20 |
| RU2375364C2 true RU2375364C2 (ru) | 2009-12-10 |
Family
ID=41150679
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2008105278/04A RU2375364C2 (ru) | 2008-02-12 | 2008-02-12 | Способ получения 11-магнезатрицикло[10.7.01,12.02,10]нонадека-9,12-диена |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2375364C2 (ru) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5030741A (en) * | 1988-05-19 | 1991-07-09 | Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung | Cyclic organometallic compounds |
| RU2160269C1 (ru) * | 1999-03-15 | 2000-12-10 | Институт нефтехимии и катализа Академии наук Республики Башкортостан и УНЦ РАН | Способ совместного получения 1-этил-2,3-диалкил(фенил)алюмациклопропенов, 1-этил-2,3-диалкил(фенил)алюмациклопент-2-енов и 1-этил-2,3,4,5-тетраалкилалюмациклопентадиенов |
| RU2295530C1 (ru) * | 2005-10-17 | 2007-03-20 | Институт нефтехимии и катализа РАН | Способ получения 11-хлоро-1,8,9,10-тетраалкил-11-алюминатрицикло [6.2.1.02,7]ундец-9-ен-3,6-дионов |
| RU2295532C1 (ru) * | 2005-08-12 | 2007-03-20 | Открытое акционерное общество "Нижнекамскнефтехим" | Способ получения алюминийалкилов |
| RU2313531C1 (ru) * | 2006-05-06 | 2007-12-27 | Институт нефтехимии и катализа РАН | Способ получения 1-этил-3,4-ди(7-октенил)-алюминациклопентана |
-
2008
- 2008-02-12 RU RU2008105278/04A patent/RU2375364C2/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5030741A (en) * | 1988-05-19 | 1991-07-09 | Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung | Cyclic organometallic compounds |
| RU2160269C1 (ru) * | 1999-03-15 | 2000-12-10 | Институт нефтехимии и катализа Академии наук Республики Башкортостан и УНЦ РАН | Способ совместного получения 1-этил-2,3-диалкил(фенил)алюмациклопропенов, 1-этил-2,3-диалкил(фенил)алюмациклопент-2-енов и 1-этил-2,3,4,5-тетраалкилалюмациклопентадиенов |
| RU2295532C1 (ru) * | 2005-08-12 | 2007-03-20 | Открытое акционерное общество "Нижнекамскнефтехим" | Способ получения алюминийалкилов |
| RU2295530C1 (ru) * | 2005-10-17 | 2007-03-20 | Институт нефтехимии и катализа РАН | Способ получения 11-хлоро-1,8,9,10-тетраалкил-11-алюминатрицикло [6.2.1.02,7]ундец-9-ен-3,6-дионов |
| RU2313531C1 (ru) * | 2006-05-06 | 2007-12-27 | Институт нефтехимии и катализа РАН | Способ получения 1-этил-3,4-ди(7-октенил)-алюминациклопентана |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| U.M.DZHEMILEV ET AL. Tetrahedron, 2004, v. 60, p.1287-1291. У.М.ДЖЕМИЛЕВ И ДР. Изв. АН. Сер. Хим., №2, 1992, с.386-391. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2008105278A (ru) | 2009-08-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2160269C1 (ru) | Способ совместного получения 1-этил-2,3-диалкил(фенил)алюмациклопропенов, 1-этил-2,3-диалкил(фенил)алюмациклопент-2-енов и 1-этил-2,3,4,5-тетраалкилалюмациклопентадиенов | |
| RU2291870C1 (ru) | Способ получения 2,3-диалкил-5-алкилиденмагнезациклопент-2-енов | |
| RU2313531C1 (ru) | Способ получения 1-этил-3,4-ди(7-октенил)-алюминациклопентана | |
| RU2283315C1 (ru) | Способ получения 1-хлоро-2,3,4,5-тетраалкилалюминациклопента-2,4-диенов | |
| RU2375364C2 (ru) | Способ получения 11-магнезатрицикло[10.7.01,12.02,10]нонадека-9,12-диена | |
| RU2397174C2 (ru) | Способ получения 2,3,4,5-тетраалкилмагнезациклопента-2,4-диенов | |
| RU2381230C2 (ru) | Способ получения трицикло[4.2.1.02,5]нонан-3-спиро(3'-этил-3'-алюминациклопентана) | |
| RU2342393C2 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-ЭТИЛ-1,2,3,3а,4,5,6,7,8,9-ДЕКАГИДРОЦИКЛОНОНА[b]АЛЮМИНАЦИКЛОПЕНТАНА | |
| RU2349595C1 (ru) | Способ получения 11-хлор-11-алюминатрицикло[10.7.01,12.02,10]нонадека-9,12-диена | |
| RU2268265C1 (ru) | Способ получения циклоолигомерных 2-метилиден-5-алкилиденмагнезациклопентанов | |
| RU2374255C2 (ru) | Способ получения 2,3-диалкил-5-алкилиденмагнезациклопент-2-енов | |
| RU2342390C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,2,3,3а,4,5,6,7,8,9-ДЕКАГИДРОЦИКЛОНОНА[b]-МАГНЕЗАЦИКЛОПЕНТАНА | |
| RU2280037C2 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,6-ДИЭТИЛ-5,7-ДИФЕНИЛ-1,2,3,3a,4,6,8,8a-ОКТАГИДРОАЛЮМАЦИКЛОПЕНТАДИЕНО[3,4-f]ИЗОАЛЮМАИНДОЛА | |
| RU2375365C2 (ru) | Способ получения 3-алкилиден-4-магнезабицикло[7.3.01,5]додец-5-енов | |
| RU2349594C1 (ru) | Способ получения 11,12-диалкил-10-магнезабицикло[7.3.01,9]додека-8,11-диенов | |
| RU2375366C2 (ru) | Способ получения 11-этил-11-алюминатетрацикло[11.2.1.02,12.04,11]гексадец-3( 10 )-ена | |
| RU2342391C2 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,2,3,4,5,6,8,9,10,11,12,13-ДОДЕКАГИДРОДИЦИКЛООКТА-[b, d]-МАГНЕЗАЦИКЛОПЕНТАДИЕНА | |
| RU2283843C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,6-ДИАЛКОКСИ-2,4,4а,5,6,7,7а,8-ОКТАГИДРО-1,3-ДИФЕНИЛАЛЮМИНАЦИКЛОПЕНТАДИЕНО[3,4-f]-ИЗОАЛЮМИНАИНДОЛОВ | |
| RU2191192C1 (ru) | Способ получения замещенных 1-этилалюмациклопентанов | |
| RU2342396C1 (ru) | Способ получения диэтил[(2-этил-1,2-диалкилциклопропил)этил]аланов | |
| RU2409583C2 (ru) | Способ получения 2,3-диалкил(арил)магнезациклопент-2-енов | |
| RU2342392C2 (ru) | Способ получения 6-этил-6-алюминаспиро[3.4]октана | |
| RU2448113C2 (ru) | Способ получения 2,4,6,8-тетрафенилмагнезациклоундекана | |
| RU2375367C2 (ru) | Способ получения 3-этил-3-алюминатетрацикло[12.2.1.02,13.04,12]гептадец-4-ена | |
| RU2290405C1 (ru) | Способ получения 3,4-диалкил-2,5-бис(триметилсилил)-магнезациклопента-2,4-диенов |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20110213 |