RU2409583C2 - Способ получения 2,3-диалкил(арил)магнезациклопент-2-енов - Google Patents
Способ получения 2,3-диалкил(арил)магнезациклопент-2-енов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2409583C2 RU2409583C2 RU2009102445/04A RU2009102445A RU2409583C2 RU 2409583 C2 RU2409583 C2 RU 2409583C2 RU 2009102445/04 A RU2009102445/04 A RU 2009102445/04A RU 2009102445 A RU2009102445 A RU 2009102445A RU 2409583 C2 RU2409583 C2 RU 2409583C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- enes
- dialkyl
- aryl
- magnesacyclopent
- ethylene
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title description 6
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 title description 6
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 14
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 125000002534 ethynyl group Chemical class [H]C#C* 0.000 claims abstract description 11
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 9
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- FRIJBUGBVQZNTB-UHFFFAOYSA-M magnesium;ethane;bromide Chemical compound [Mg+2].[Br-].[CH2-]C FRIJBUGBVQZNTB-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 11
- 229910007926 ZrCl Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 150000002901 organomagnesium compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 abstract 2
- QMBQEXOLIRBNPN-UHFFFAOYSA-L zirconocene dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zr+4].C=1C=C[CH-]C=1.C=1C=C[CH-]C=1 QMBQEXOLIRBNPN-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract 1
- -1 magnesacyclonone-3 Chemical class 0.000 description 11
- HWHFFGOWJHTAMX-VNULDVGXSA-N (Z)-5-deuterio-6-(2-deuterioethyl)dec-5-ene Chemical compound [2H]/C(/CCCC)=C(/CCCC)\CC[2H] HWHFFGOWJHTAMX-VNULDVGXSA-N 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- QUXHCILOWRXCEO-UHFFFAOYSA-M magnesium;butane;chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].CCC[CH2-] QUXHCILOWRXCEO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 3
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N cyclopentadiene Chemical compound C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JUOXOUBQXJJXAO-UHFFFAOYSA-N [Mg].C=CC=C Chemical compound [Mg].C=CC=C JUOXOUBQXJJXAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- JRXXLCKWQFKACW-UHFFFAOYSA-N biphenylacetylene Chemical group C1=CC=CC=C1C#CC1=CC=CC=C1 JRXXLCKWQFKACW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001460 carbon-13 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LZKLAOYSENRNKR-LNTINUHCSA-N iron;(z)-4-oxoniumylidenepent-2-en-2-olate Chemical compound [Fe].C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O LZKLAOYSENRNKR-LNTINUHCSA-N 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- WGESBNRUPISICS-UHFFFAOYSA-N magnesium;cyclopenta-1,3-diene Chemical compound [Mg+2].C=1C=C[CH-]C=1.C=1C=C[CH-]C=1 WGESBNRUPISICS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QBJCZLXULXFYCK-UHFFFAOYSA-N magnesium;cyclopenta-1,3-diene Chemical compound [Mg+2].C1C=CC=[C-]1.C1C=CC=[C-]1 QBJCZLXULXFYCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- BMGNSKKZFQMGDH-FDGPNNRMSA-L nickel(2+);(z)-4-oxopent-2-en-2-olate Chemical compound [Ni+2].C\C([O-])=C\C(C)=O.C\C([O-])=C\C(C)=O BMGNSKKZFQMGDH-FDGPNNRMSA-L 0.000 description 1
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000012916 structural analysis Methods 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к металлоорганическому синтезу, конкретно к способу получения 2,3-диалкил(арил)магнеза-циклопент-2-енов. Способ заключается в совместном взаимодействии дизамещенных ацетиленов с этилмагнийдибромидом в присутствии катализатора цирконоцендихлорида при избыточном давлении этилена 0,025 МПа и комнатной температуре в смеси растворителей диэтиловый эфир: ТГФ (1:1). Выход целевого продукта составляет 68-89%. 1 табл.
Description
Предлагаемое изобретение относится к области металлоорганического синтеза, конкретно, к способу получения 2,3-диалкил(арил)магнеза-циклопент-2-енов общей формулы (I):
Предлагаемые соединения являются перспективными реагентами для селективного получения карбо- и гетероциклов из ацетиленов, а также могут найти применение в качестве компонентов каталитических систем в процессах олигомеризации и полимеризации олефинов и диенов, в тонком промышленном органическом и металлоорганическом синтезе.
Известен способ [1, T.Saito. Preparation of Biscyclopentadienylmagnesium by means of a Titanium Complex Catalyst. // Chem. Commun., 22 (1971) 1422] получения непредельного магнийорганического соединения, а именно бисциклопентадиенида магния общей формулы (2) взаимодействием циклопентадиена с металлическим магнием в присутствии катализатора CpTiCl3 (5 мол.%) при температуре 20°С за 48 часов в ТГФ с выходом 80-85% по схеме:
Известный способ не позволяет получать 2,3-диалкил(арил)магнезациклопент-2-ены (1).
Известен способ [2, K.Fujita, Y.Ohnuma, H.Yasuda, H.Tani. Magnesium-butadiene Addition Compounds Isolation, Structural Analysis and Chemical Reactivity. // J. Organomet. Chem., 201 (1976) 113] получения непредельного магнийорганического соединения, а именно магнезациклонона-3,7-диена общей формулы (3) реакцией бутадиена с металлическим магнием в присутствии каталитических количеств метилиодида при температуре 40°С с выходом 60% по схеме:
Известным способом не могут быть получены 2,3-диалкил(арил)магнезациклопент-2-ены (1).
Известен способ [3, Патент РФ №2290406, 2006] синтеза 2,3,4,5-тетраалкилмагнезациклопента-2,4-диенов (4) взаимодействием дизамещенных ацетиленов с н-BuMgCl в присутствии цирконацендихлорида (Cp2ZrCl2), взятыми в мольном соотношении R-≡-R: н-BuMgCl: Cp2ZrCl2, равном 10:(20-26):(1,0-1,4). Реакцию проводят в атмосфере аргона при комнатной температуре (20°С) и атмосферном давлении. Время реакции 10-14 часов, выход целевых продуктов 45-60%. Реакция осуществляется в диэтиловом эфире и протекает по схеме:
Известным способом не могут быть получены 2,3-диалкил(арил)магнезациклопент-2-ены (1).
Таким образом, в литературе отсутствуют сведения по синтезу 2,3-диалкил(арил)магнезациклопент-2-енов (1).
Предлагается способ получения 2,3-диалкил(арил)магнезациклопент-2-енов (1).
Сущность способа заключается во взаимодействии этилена и дизамещенных ацетиленов общей формулы R-≡-R, где R=н-Pr, н-Bu, Ph с этилмагнийбромидом (EtMgBr) в присутствии катализатора цирконацендихлорида (Cp2ZrCl2), взятыми в мольном соотношении R-≡-R: EtMgBr: Cp2ZrCl2, равном 10:(20-25):(0,2-0,5), предпочтительно 10:22:0,35. Реакцию проводят при комнатной температуре (~20°С) и избыточном давлении этилена в реакторе 0,025 МПа. Время реакции 2-6 часов, выход целевых продуктов 68-89%. В качестве растворителя необходимо использовать смесь диэтилового эфира и тетрагидрофурана в соотношении 1:1. Реакция протекает по схеме:
Целевые продукты (1) с высокими выходами образуются только с участием этилена, дизамещенного ацетилена, EtMgBr и катализатора Cp2ZrCl2. В присутствии других катализаторов на основе комплексов переходных металлов (например, ZrCU, Cp2TiCl2, Cp2HfCl2, Ni(acac)2, Fe(асас)3) целевые продукты (1) не образуются или их выход составляет не более 10%.
Реакции проводили при комнатной температуре (~20°С). При более высокой температуре (например, 40°С) не наблюдается существенного увеличения выхода целевых продуктов (1), а при меньшей температуре (например, 0°С) снижается скорость реакции.
Изменение соотношения исходных реагентов в сторону увеличения содержания EtMgBr по отношению к этилену и исходному ацетилену (R-≡-R) не приводит к существенному повышению выхода целевых продуктов (1). Снижение количества EtMgBr по отношению к этилену и исходному ацетилену снижает выход (1).
Оптимальным давлением этилена в реакторе является 0,025 МПа. При меньшем давлении выход (1) снижается. При высоких давлениях этилена выход (1) не увеличивается.
Отличия предлагаемого способа:
В предлагаемом способе в качестве исходных соединений используется этилен, дизамещенные ацетилены (R-≡-R) и EtMgBr с участием катализатора Cp2ZrCl2. В известном способе непредельное циклическое магнийорганическое соединение (4) получают из дизамещенного ацетилена и н-BuMgCl.
Предлагаемый способ обладает следующими преимуществами:
Способ позволяет получать с высокой селективностью 2,3-диалкил(арил)магнезациклопент-2-енов (1), синтез которых в литературе не описан.
Способ поясняется следующими примерами:
ПРИМЕР 1. В стеклянный реактор объемом 50 мл, установленный на магнитной мешалке, в атмосфере сухого аргона помещают 0,35 ммоль катализатора Cp2ZrCl2 и 10 ммоль дец-5-ина. Смесь охлаждают до 0°С, затем добавляют 22 ммоль EtMgBr (1 M раствор в Et2O: ТГФ = 1:1). На реактор устанавливают образцовый манометр с максимальной шкалой 0,4 МПа. Реактор однократно продувают сухим этиленом и создают в нем избыточное давление этилена 0,025 МПа. Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре (20°С) 4 часа. Получают индивидуальный 2,3-дибутилмагнезациклопент-2-ен (1). Выход целевого продукта (1) определен по продукту дейтеролиза. При дейтеролизе (1) образуется 1,4-дидейтеро-1,2-дибутилбут-1Z-ен (5) с выходом 80%.
Спектральные характеристики продукта дейтеролиза (5): Т.кип. 67°С (1 мм рт.ст.), nD 20 1,4308. ИК спектр (ν, см-1): 3085, 2975, 2940, 2870, 2235 (C-D), 2195(C-D), 1710, 1470, 1385, 1260, 1120, 925, 755. Спектр ЯМР 1H (CDCl3, δ, м.д.): 0,79-0,96 м (8Н, С1,10H3, C12H2D), 1,07-1,57 м (8Н, С2,3,8,9), 1,95-2,13 м (6Н, C4,7,11H2). Спектр ЯМР 13С (CDCl3, м.д.): 13.32 (С1), 23.07 (С2), 33.12 (С3), 27.88 (С4), 123.75 (С5, JC-D=22,5 H2), 141.33 (С6), 30.09 (С7), 31.47 (С8), 23.44 (С9), 13.25 (С10), 130.29 (С11), 13.03 (С12, JC-D=19,5 Hz). Масс-спектр, m/z 170 [M+].
Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в таблице.
| №№ п/п | Дизамещенный ацетилен, R-≡-R | Мольное соотношение R-≡-R: EtMgBr: Cp2ZrCl2, ммоль | Этилен, избыточное давление, МПа | Время реакции, час | Выход (1), % |
| 1 | Дец-5-ин | 10:22:0,35 | 0,025 | 4 | 80 |
| 2 | - | 10:25:0,35 | 0,025 | 4 | 82 |
| 3 | - | 10:20:0,35 | 0,025 | 4 | 78 |
| 4 | - | 10:22:0,20 | 0,025 | 4 | 70 |
| 5 | - | 10:22:0,5 | 0,025 | 4 | 89 |
| 6 | - | 10:22:0,35 | 0,025 | 6 | 82 |
| 7 | - | 10:22:0,35 | 0,025 | 2 | 68 |
| 8 | Pr-≡-Pr окт-4-ин | 10:22:0,35 | 0,025 | 4 | 85 |
| 9 | Ph-≡-Ph 1,2-дифенилацетилен |
10:22:0,35 | 0,025 | 4 | 71 |
Все опыты проводили при комнатной температуре (~20°С). Растворитель Et2O: ТГФ = 1:1.
Claims (1)
- Способ получения 2,3-диалкил(арил)магнезациклопент-2-енов (1) общей формулы
,
характеризующийся тем, что этилен и дизамещенные ацетилены общей формулы R-≡-R (где R=н-Pr, н-Bu, Ph) взаимодействуют с магнийорганическим соединением EtMgBr в присутствии катализатора цирконацендихлорида (Cp2ZrCl2) в мольном соотношении R-≡-R:EtMgBr:Cp2ZrCl2, равном 10:(20-25):(0,2-0,5), при избыточном давлении этилена 0,025 МПа в смеси растворителей диэтиловый эфир: тетрагидрофуран (1:1) в течение 2-6 ч.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2009102445/04A RU2409583C2 (ru) | 2009-01-26 | 2009-01-26 | Способ получения 2,3-диалкил(арил)магнезациклопент-2-енов |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2009102445/04A RU2409583C2 (ru) | 2009-01-26 | 2009-01-26 | Способ получения 2,3-диалкил(арил)магнезациклопент-2-енов |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2009102445A RU2009102445A (ru) | 2010-08-10 |
| RU2409583C2 true RU2409583C2 (ru) | 2011-01-20 |
Family
ID=42698434
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2009102445/04A RU2409583C2 (ru) | 2009-01-26 | 2009-01-26 | Способ получения 2,3-диалкил(арил)магнезациклопент-2-енов |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2409583C2 (ru) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2183613C1 (ru) * | 2000-10-19 | 2002-06-20 | Институт нефтехимии и катализа АН РБ и УНЦ РАН | Способ получения (z)-1,2-диалкил-1,2-диэтилэтиленов |
| RU2245885C1 (ru) * | 2003-07-07 | 2005-02-10 | ГУ Институт нефтехимии и катализа Академии наук Республики Башкортостан и УНЦ РАН | Способ совместного получения 2-алкилиденмагнийциклопентанов и 2-алкил-3-метилиденмагнийциклопентанов |
| RU2291870C1 (ru) * | 2005-10-20 | 2007-01-20 | Институт нефтехимии и катализа РАН | Способ получения 2,3-диалкил-5-алкилиденмагнезациклопент-2-енов |
-
2009
- 2009-01-26 RU RU2009102445/04A patent/RU2409583C2/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2183613C1 (ru) * | 2000-10-19 | 2002-06-20 | Институт нефтехимии и катализа АН РБ и УНЦ РАН | Способ получения (z)-1,2-диалкил-1,2-диэтилэтиленов |
| RU2245885C1 (ru) * | 2003-07-07 | 2005-02-10 | ГУ Институт нефтехимии и катализа Академии наук Республики Башкортостан и УНЦ РАН | Способ совместного получения 2-алкилиденмагнийциклопентанов и 2-алкил-3-метилиденмагнийциклопентанов |
| RU2291870C1 (ru) * | 2005-10-20 | 2007-01-20 | Институт нефтехимии и катализа РАН | Способ получения 2,3-диалкил-5-алкилиденмагнезациклопент-2-енов |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| J. Organomet. Chem., 201 (1976), p.113. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2009102445A (ru) | 2010-08-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2290406C1 (ru) | Способ получения 2,3,4,5-тетраалкилмагнезациклопента-2,4-диенов | |
| RU2183637C2 (ru) | Способ совместного получения 1-этил-2-алкилиденалюмациклопентанов и 1-этил-2-метилен-3-алкилалюмациклопентанов | |
| RU2291870C1 (ru) | Способ получения 2,3-диалкил-5-алкилиденмагнезациклопент-2-енов | |
| RU2313531C1 (ru) | Способ получения 1-этил-3,4-ди(7-октенил)-алюминациклопентана | |
| RU2409583C2 (ru) | Способ получения 2,3-диалкил(арил)магнезациклопент-2-енов | |
| RU2561500C1 (ru) | Способ получения 1-фтор-2-алкилборациклопропанов | |
| RU2397174C2 (ru) | Способ получения 2,3,4,5-тетраалкилмагнезациклопента-2,4-диенов | |
| RU2290405C1 (ru) | Способ получения 3,4-диалкил-2,5-бис(триметилсилил)-магнезациклопента-2,4-диенов | |
| RU2547265C2 (ru) | Способ совместного получения 2,3-диалкилмагнезациклогепт-2-енов и 4,5-диалкилмагнезациклогепт-4-енов | |
| RU2423365C2 (ru) | Способ получения 2,3,4-триалкилмагнезациклопент-2-енов | |
| RU2423366C2 (ru) | Способ получения 2,4,6-трифенилмагнезациклононана | |
| RU2349594C1 (ru) | Способ получения 11,12-диалкил-10-магнезабицикло[7.3.01,9]додека-8,11-диенов | |
| RU2374255C2 (ru) | Способ получения 2,3-диалкил-5-алкилиденмагнезациклопент-2-енов | |
| RU2342391C2 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,2,3,4,5,6,8,9,10,11,12,13-ДОДЕКАГИДРОДИЦИКЛООКТА-[b, d]-МАГНЕЗАЦИКЛОПЕНТАДИЕНА | |
| RU2375365C2 (ru) | Способ получения 3-алкилиден-4-магнезабицикло[7.3.01,5]додец-5-енов | |
| RU2433132C2 (ru) | Способ получения 1-этил-3-алкилалюминациклопентанов | |
| RU2355695C2 (ru) | Способ получения 10,11-диалкил-9-магнезабицикло[6.3.0]ундека-1(8),10-диенов | |
| RU2558762C2 (ru) | Способ получения 2,3,4,5-тетраалкилмагнезациклонона-2,4-диенов | |
| RU2191192C1 (ru) | Способ получения замещенных 1-этилалюмациклопентанов | |
| RU2342390C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,2,3,3а,4,5,6,7,8,9-ДЕКАГИДРОЦИКЛОНОНА[b]-МАГНЕЗАЦИКЛОПЕНТАНА | |
| RU2280037C2 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,6-ДИЭТИЛ-5,7-ДИФЕНИЛ-1,2,3,3a,4,6,8,8a-ОКТАГИДРОАЛЮМАЦИКЛОПЕНТАДИЕНО[3,4-f]ИЗОАЛЮМАИНДОЛА | |
| RU2342396C1 (ru) | Способ получения диэтил[(2-этил-1,2-диалкилциклопропил)этил]аланов | |
| RU2376311C2 (ru) | Способ совместного получения тетрацикло[5.4.1.02,6.08,11]додец-3-ен-9-спиро(3'-этил- 3'-алюминациклопентана) и тетрацикло[5.4.1.02,6.08,11]додец-4-ен-9-спиро(3'-этил- 3'-алюминациклопентана) | |
| RU2375364C2 (ru) | Способ получения 11-магнезатрицикло[10.7.01,12.02,10]нонадека-9,12-диена | |
| RU2440359C2 (ru) | Способ получения 1,2-диалкил-1,4-бис(диэтилалюминио)бут-1-енов |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20110127 |