RU2157811C1 - Method of combined preparation of 1-ethyl-2-aryl, 1- ethyl-3-aryl, 1-ethyl-2,4-diaryl, 1-ethyl-2,5-diaryl alumacyclopentanes and 1-ethyl-2-aryl alumacyclopropanes - Google Patents
Method of combined preparation of 1-ethyl-2-aryl, 1- ethyl-3-aryl, 1-ethyl-2,4-diaryl, 1-ethyl-2,5-diaryl alumacyclopentanes and 1-ethyl-2-aryl alumacyclopropanes Download PDFInfo
- Publication number
- RU2157811C1 RU2157811C1 RU99104836A RU99104836A RU2157811C1 RU 2157811 C1 RU2157811 C1 RU 2157811C1 RU 99104836 A RU99104836 A RU 99104836A RU 99104836 A RU99104836 A RU 99104836A RU 2157811 C1 RU2157811 C1 RU 2157811C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- ethyl
- aryl
- diaryl
- meph
- alumacyclopropanes
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 21
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 claims abstract description 4
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- -1 aryl olefins Chemical class 0.000 claims description 10
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 9
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 4
- 229910007928 ZrCl2 Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- QAVXJJLZHPTGBR-UHFFFAOYSA-N alumolane Chemical class C1CC[AlH]C1 QAVXJJLZHPTGBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910007926 ZrCl Inorganic materials 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 5
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 4
- OKTYYIUUYWWEIN-UHFFFAOYSA-N alumirane Chemical class [AlH]1CC1 OKTYYIUUYWWEIN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 3
- YNQLUTRBYVCPMQ-QDNHWIQGSA-N 1,2-dideuterioethylbenzene Chemical compound [2H]C(C[2H])C1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-QDNHWIQGSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZJMWRROPUADPEA-VBCVTXNDSA-N [2H]C1=CC=C(C(=C1)C(C)CC)[2H] Chemical compound [2H]C1=CC=C(C(=C1)C(C)CC)[2H] ZJMWRROPUADPEA-VBCVTXNDSA-N 0.000 description 2
- UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L ethylaluminum(2+);dichloride Chemical compound CC[Al](Cl)Cl UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GLJFYGFBITUZOE-FLZZRPEZSA-N (1,4-dideuterio-4-phenylbutyl)benzene Chemical compound [2H]C(CCC([2H])c1ccccc1)c1ccccc1 GLJFYGFBITUZOE-FLZZRPEZSA-N 0.000 description 1
- OCKPCBLVNKHBMX-COMABECVSA-N 1,4-dideuteriobutylbenzene Chemical compound [2H]C(CCC[2H])C1=CC=CC=C1 OCKPCBLVNKHBMX-COMABECVSA-N 0.000 description 1
- BSTNVRZNEUVWNI-UHFFFAOYSA-N CC(CCC1C)C1(C)N Chemical compound CC(CCC1C)C1(C)N BSTNVRZNEUVWNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CUJRVFIICFDLGR-UHFFFAOYSA-N acetylacetonate Chemical compound CC(=O)[CH-]C(C)=O CUJRVFIICFDLGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- 229930015698 phenylpropene Natural products 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Предлагаемое изобретение относится к способам получения новых алюминийорганических соединений, конкретно к способу совместного получения 1-этил-2-арил-(1), 1-этил-3-арил-(2), 1-этил-2,4-диарил-(3), 1-этил-2,5-диарилалюмациклопентанов (4) и 1-этил-2-арилалюмациклопропанов (5) общей формулы:
a:R =Ph; b:R = o-CH3Ph;
c:R = n - CH3Ph.The present invention relates to methods for producing new organoaluminum compounds, specifically to a method for the joint production of 1-ethyl-2-aryl- (1), 1-ethyl-3-aryl- (2), 1-ethyl-2,4-diaryl- ( 3), 1-ethyl-2,5-diarylalumacyclopentanes (4) and 1-ethyl-2-arylalumacyclopropanes (5) of the general formula:
a: R = Ph; b: R = o-CH 3 Ph;
c: R = n - CH 3 Ph.
Предлагаемые соединения могут найти применение в качестве компоненты каталитических систем в процессах олигомеризации и полимеризации олефинов и диеновых углеводородов, а также в тонком, промышленном и металлоорганическом синтезе. The proposed compounds can be used as a component of catalytic systems in the processes of oligomerization and polymerization of olefins and diene hydrocarbons, as well as in fine, industrial and organometallic synthesis.
Известен способ [У.М.Джемилев, А.Г.Ибрагимов, А.Б.Морозов, Р.Р.Муслухов, Г. А. Толстиков. Изв. АН СССР. Серия хим. N 7. 1991. с.1607-1609] получения 1-этил-транс-3,4-дибензилалюмациклопентана взаимодействием аллилбензола с этилалюминийхлоридом и металлическим магнием, взятых в мольном соотношении 2: 1: 1, в растворе ТГФ при комнатной температуре в присутствии 5 мол. % катализатора Cp2ZrCl2 по схеме:
По известному способу в ходе реакции образуются исключительно 3,4-дибензилзамещенные алюмациклопентаны. Известный способ не позволяет получать моно- и диарилзамещенные алюмациклопентаны и алюмациклопропаны (1) - (5).The known method [U. M. Dzhemilev, A. G. Ibrahimov, A. B. Morozov, R. R. Muslushev, G. A. Tolstikov. Izv. USSR Academy of Sciences. Series chem.
According to the known method, exclusively 3,4-dibenzyl substituted aluminacyclopentanes are formed during the reaction. The known method does not allow to obtain mono - and diaryl-substituted aluminacyclopentanes and aluminacyclopropanes (1) - (5).
Известен способ [U. M. Dzhemilev, A.G. Ibragimov, L.О.Khafizova, S.V. Rusakov, L.M. Khalilov. Mendeleev Conmmun., N 5, 1997, р. 198-199] получения 1-этил-2-арилалюмациклопропанов взаимодействием арилолефинов с этилалюминийдихлоридом и металлическим Mg, взятых в мольном соотношении ~1:1:1, в растворе ТГФ при комнатной температуре в присутствии 5 мол. % катализатора Cp2TiCl2 по схеме:
Ar = Ph, n-CH3Ph
По известному способу в ходе реакции образуются исключительно 1-этил-2-арилалюмациклопропаны. Известный способ не позволяет получать моно- и дизамещенные алюмациклопентаны (1) - (4).The known method [UM Dzhemilev, AG Ibragimov, L. O. Khafizova, SV Rusakov, LM Khalilov. Mendeleev Conmmun.,
Ar = Ph, n-CH 3 Ph
According to the known method, only 1-ethyl-2-arylalumacyclopropanes are formed during the reaction. The known method does not allow to obtain mono - and disubstituted aluminacyclopentanes (1) - (4).
Таким образом, в литературе совершенно отсутствуют сведения по совместному синтезу моно- и диарилзамещенных алюмациклопентанов и алюмациклопропанов (1) - (5). Thus, in the literature there is absolutely no information on the joint synthesis of mono- and diaryl-substituted aluminacyclopentanes and aluminacyclopropanes (1) - (5).
Предлагается новый способ совместного получения 1-этил-2-арил-, 1-этил-3-арил-, 1-этил-2,4-диарил-, 1-этил-2,5-диарилалюмациклопентанов и 1-этил-2-арилалюмациклопропанов. A new method is proposed for the joint production of 1-ethyl-2-aryl-, 1-ethyl-3-aryl-, 1-ethyl-2,4-diaryl-, 1-ethyl-2,5-diarylalumacyclopentanes and 1-ethyl-2- arylalumacyclopropanes.
Сущность способа заключается во взаимодействии арилолефинов общей формулы
a:Ar = Ph; b:Ar = o-CH3Ph; c:Ar = n-CH3Ph
Циклические алюминийорганические соединения (1) - (5) образуются только лишь с участием арилолефинов, Et3Al и катализатора Cp2ZrCl2. В присутствии других соединений алюминия (например, Et2AlCl, i-Bu3Al, i-Bu2AlCl) или другого катализатора (например, Zr(OBu)4, Zr(acac)4) целевые продукты (1) - (5) не образуются.The essence of the method consists in the interaction of arylolefins of the General formula
a: Ar = Ph; b: Ar = o-CH 3 Ph; c: Ar = n-CH 3 Ph
The cyclic organoaluminum compounds (1) - (5) are formed only with the participation of aryl olefins, Et 3 Al and the catalyst Cp 2 ZrCl 2 . In the presence of other aluminum compounds (e.g. Et 2 AlCl, i-Bu 3 Al, i-Bu 2 AlCl) or another catalyst (e.g. Zr (OBu) 4 , Zr (acac) 4 ), the desired products are (1) - (5 ) are not formed.
Проведение реакции в присутствии катализатора Cp2ZrCl2 больше 6 мол. % по отношению к арилолефину не приводит к существенному увеличению выхода целевых продуктов. Использование в реакции катализатора менее 2 мол % снижает выход циклических алюминийорганических соединений, что связано со снижением каталитически активных центров в реакционной массе. Опыты проводили при комнатной температуре (22-23oC). При более высокой температуре (например, 60oC) увеличивается содержание продуктов уплотнения, при меньшей температуре (например, 0oC) снижается скорость реакции.The reaction in the presence of a catalyst Cp 2 ZrCl 2 more than 6 mol. % with respect to the aryl olefin does not lead to a significant increase in the yield of the target products. The use of a catalyst of less than 2 mol% in the reaction reduces the yield of cyclic organoaluminum compounds, which is associated with a decrease in catalytically active centers in the reaction mass. The experiments were carried out at room temperature (22-23 o C). At a higher temperature (for example, 60 o C), the content of the seal products increases, at a lower temperature (for example, 0 o C) the reaction rate decreases.
Изменение соотношения исходных реагентов в сторону увеличения содержания AlEt3 по отношению к арилолефинам не приводит к значительному повышению выхода целевых продуктов. Снижение количества AlEt3 по отношению к арилолефинам уменьшает выход (1) - (5).A change in the ratio of starting reagents in the direction of increasing AlEt 3 content with respect to aryl olefins does not lead to a significant increase in the yield of target products. A decrease in the amount of AlEt 3 with respect to aryl olefins reduces the yield of (1) - (5).
Существенные отличия предлагаемого способа:
Предлагаемый способ базируется на использовании AlEt3 и циркониевого катализатора Cp2ZrCl2, в то время как в известном способе используются EtAlCl2, металлический Mg в качестве акцептора ионов хлора и титановый катализатор Cp2TiCl2.Significant differences of the proposed method:
The proposed method is based on the use of AlEt 3 and a zirconium catalyst Cp 2 ZrCl 2 , while the known method uses EtAlCl 2 , Mg metal as an acceptor of chlorine ions and a titanium catalyst Cp 2 TiCl 2 .
Предлагаемый способ обладает следующими преимуществами:
Способ позволяет получать с высокой региоселективностью моно- и диарилзамещенные алюмациклопентаны, синтез которых в литературе не описан, а также арилзамещенные алюмациклопропаны.The proposed method has the following advantages:
The method allows to obtain with high regioselectivity mono- and diaryl-substituted aluminacyclopentanes, the synthesis of which is not described in the literature, as well as aryl-substituted aluminacyclopropanes.
Способ поясняется следующими примерами:
Пример 1. В стеклянный реактор объемом 50 мл, установленный на магнитной мешалке, в атмосфере аргона при температуре ~ 0oC помещают 0.4 ммоля Cp2ZrCl2, 10 ммолей стирола и 12 ммолей AlEt3. Температуру поднимают до 22-23oC и перемешивают 12 ч. Получают смесь, состоящую из 1-этил-2-фенилалюмациклопентана (1а), 1-этил-3-фенилалюмациклопентана (2а), 1-этил-2,4-дифенилалюмациклопентана (3а), 1-этил-2,5-дифенилалюмациклопентана (4a) и 1-этил-2-фенилалюмациклопропана. Общий вывод и соотношение целевых продуктов определяли по продуктам дейтеролиза (выход 88%, соотношение 1а:2а:3а:4а:5а ~ 50: 25: 15:3:7). При дейтеролизе циклических алюминийорганических соединений (1а) - (5а) образуются соответственно (1,4-дидейтеробутил)бензол (6а), (1,4-дидейтеро-втор-бутил)бензол (7а) 1,3-дифенил-1,4-дидейтеробутан (8а), 1,4-дифенил-1,4-дидейтеробутан (9а), 1,2-дидейтероэтилбензол (10а) по схеме:
Спектральные характеристики продуктов дейтеролиза (6a)+(10a):
(1.4-дидейтеробутил)бензол (6а). т.кип. 50-51oC (4 Торр), nD 20 1.4879. ИК-спектр (ν, см-1); 690, 750, 1430, 1500, 1600, 2160 (νC-D), 2920, 2950, 3010, 3045. Спектр ЯМР 1Р ( δ , м.д., J/Гц):0.90 (т, 2H, CH2, J = 7.1), 1.25-1.75 (м, 4H, CH2), 2.60 (т, H, CHD, J=7.2), 7.00-7.46 (м, 5H, CH-аром. ). [М]* 136.The method is illustrated by the following examples:
Example 1. In a 50 ml glass reactor mounted on a magnetic stirrer, in an argon atmosphere at a temperature of ~ 0 ° C., 0.4 mmol of Cp 2 ZrCl 2 , 10 mmol of styrene and 12 mmol of AlEt 3 were placed. The temperature was raised to 22-23 ° C. and stirred for 12 hours. A mixture was obtained consisting of 1-ethyl-2-phenylalumacyclopentane (1a), 1-ethyl-3-phenylalumacyclopentane (2a), 1-ethyl-2,4-diphenylalumacyclopentane ( 3a), 1-ethyl-2,5-diphenylalumacyclopentane (4a) and 1-ethyl-2-phenylalumacyclopropane. The general conclusion and the ratio of the target products were determined by the products of deuterolysis (yield 88%, ratio 1a: 2a: 3a: 4a: 5a ~ 50: 25: 15: 3: 7). During the deuterolysis of cyclic organoaluminum compounds (1a) - (5a), (1,4-dideuterobutyl) benzene (6a), (1,4-dideutero-sec-butyl) benzene (7a) 1,3-diphenyl-1,4 are formed, respectively -deuterobutane (8a), 1,4-diphenyl-1,4-dideuterobutane (9a), 1,2-dideuteroethylbenzene (10a) according to the scheme:
Spectral characteristics of the products of deuterolysis (6a) + (10a):
(1.4-didideuterobutyl) benzene (6a). t.kip. 50-51 o C (4 Torr), n D 20 1.4879. IR spectrum (ν, cm -1 ); 690, 750, 1430, 1500, 1600, 2160 (ν CD ), 2920, 2950, 3010, 3045. 1 P NMR spectrum (δ, ppm, J / Hz): 0.90 (t, 2H, CH 2 , J = 7.1), 1.25-1.75 (m, 4H, CH 2 ), 2.60 (t, H, CHD, J = 7.2), 7.00-7.46 (m, 5H, CH arom.). [M] * 136.
(1.4-дидейтеро-втор-бутил)бензол (7а), т. кип. 53-54oC (8 Торр), nD 22 1.4895. ИК-спектр (ν, см-1): 680, 730, 1450, 1500, 1600, 2910, 2160 (νC-D), 2950, 3020, 3050. Спектр ЯМР 1H ( δ , м.д., J/Гц):0.80-1.03 (т, 2H, CH2D, J= 7.3), 1.27 (д, 2H, CH2D, J=7.3), 1.47-1.75 (m, 2H, CH2), 2.52-2.71 (m, H, CH-Ph), 6.80-7.30 (m, 5H, CH-аром.). [M]* 136.(1.4-dididero-sec-butyl) benzene (7a), i.e. 53-54 o C (8 Torr), n D 22 1.4895. IR spectrum (ν, cm -1 ): 680, 730, 1450, 1500, 1600, 2910, 2160 (ν CD ), 2950, 3020, 3050. 1 H NMR spectrum (δ, ppm, J / Hz ): 0.80-1.03 (t, 2H, CH 2 D, J = 7.3), 1.27 (d, 2H, CH 2 D, J = 7.3), 1.47-1.75 (m, 2H, CH 2 ), 2.52-2.71 ( m, H, CH-Ph), 6.80-7.30 (m, 5H, CH arom.). [M] * 136.
1.3-Дифенил-1.4-дидейтеробутан (8а), т.кип. 138oC (4 Торр), nD 21 1.5520. ИК-спектр (ν, см-1): 715, 810, 840, 1210, 1245, 1373, 1500, 1610, 2160 (νC-D), 3040, 3075. Спектр ЯМР 1H ( δ , м.д., J/Гц): 1.19 (д, 2H, CH2D, J= 6.8), 1.68-1.97 (м, 2H, CH2), 2.13-2.79 (м, 2H, CH-Ph, CHD-Ph), 6.72-7.42 (м, 10H, CH-аром.).1.3-Diphenyl-1.4-dideuterobutane (8a), b.p. 138 o C (4 Torr), n D 21 1.5520. IR spectrum (ν, cm -1 ): 715, 810, 840, 1210, 1245, 1373, 1500, 1610, 2160 (ν CD ), 3040, 3075. 1 H NMR spectrum (δ, ppm, J / Hz): 1.19 (d, 2H, CH 2 D, J = 6.8), 1.68-1.97 (m, 2H, CH 2 ), 2.13-2.79 (m, 2H, CH-Ph, CHD-Ph), 6.72- 7.42 (m, 10H, CH arom.).
1.4-Дифенил-1.4-дидейтеробутан (9а), т. кип. 146-147oC (2 Торр). ИК-спектр (ν, см-1): 720, 1620, 2160 (νC-D), 3050, 3080. Спектр ЯМР 1H ( δ, м. д. ): 1.68-1.96 (м, 4H, CHD), 2.35-2.54 (м, 2H, CHD), 6.83-7.41 (м. 10H, CH-аром.).1.4-Diphenyl-1.4-dideuterobutane (9a), bp 146-147 o C (2 Torr). IR spectrum (ν, cm -1 ): 720, 1620, 2160 (ν CD ), 3050, 3080. 1 H NMR spectrum (δ, ppm): 1.68-1.96 (m, 4H, CHD), 2.35 -2.54 (m, 2H, CHD); 6.83-7.41 (m, 10H, CH arom.).
1.2-Дидейтероэтилбензол (10а). т.кип. 134-135oC, nD 20 1.4959. ИК-спектр (ν, см-1): 690, 730, 1020, 1450, 1500, 1600, 2170 (νC-D), 2850, 2970, 3020. Спектр ЯМР 1H ( δ , м.д., J/Гц): 1.16 (д, 2H, CH2D, J=7.6), 2.57 (т. H, CHD, J=7.6), 7.02-7.24 (м, 5H, CH-аром.). [M]* 108.1.2-Dideuteroethylbenzene (10a). t.kip. 134-135 o C, n D 20 1.4959. IR spectrum (ν, cm -1 ): 690, 730, 1020, 1450, 1500, 1600, 2170 (ν CD ), 2850, 2970, 3020. 1 H NMR spectrum (δ, ppm, J / Hz ): 1.16 (d, 2H, CH 2 D, J = 7.6), 2.57 (i.e., H, CHD, J = 7.6), 7.02-7.24 (m, 5H, CH arom.). [M] * 108.
Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в табл. 1. Other examples confirming the method are given in table. 1.
Все опыты проводили при комнатной температуре. Соотношение целевых продуктов во всех опытах приблизительно одинаковое и составляет -50:25:15:3:7. All experiments were carried out at room temperature. The ratio of the target products in all experiments is approximately the same and amounts to -50: 25: 15: 3: 7.
Claims (1)
где Ar - Ph, o-MePh, п-MePh,
подвергают взаимодействию с триэтилалюминием в мольном соотношении 10 : (10 - 14) соответственно, в присутствии катализатора дициклопентадиенилцирконийдихлорида в количестве 2 - 6 мол.% по отношению к арилолефину в атмосфере аргона при нормальных условиях в течение 10 - 14 ч.The method of co-production of 1-ethyl-2-aryl-, 1-ethyl-3-aryl-, 1-ethyl-2,4-diaryl-, 1-ethyl-2,5-diaryl-aluminacyclopentanes and 1-ethyl-2- aryl-aluminacyclopropanes, characterized in that the aryl olefins of the general formula
where Ar is Ph, o-MePh, p-MePh,
subjected to interaction with triethylaluminum in a molar ratio of 10: (10-14), respectively, in the presence of a catalyst of dicyclopentadienylzirconium dichloride in an amount of 2-6 mol.% with respect to aryolefin in argon atmosphere under normal conditions for 10-14 hours
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU99104836A RU2157811C1 (en) | 1999-03-09 | 1999-03-09 | Method of combined preparation of 1-ethyl-2-aryl, 1- ethyl-3-aryl, 1-ethyl-2,4-diaryl, 1-ethyl-2,5-diaryl alumacyclopentanes and 1-ethyl-2-aryl alumacyclopropanes |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU99104836A RU2157811C1 (en) | 1999-03-09 | 1999-03-09 | Method of combined preparation of 1-ethyl-2-aryl, 1- ethyl-3-aryl, 1-ethyl-2,4-diaryl, 1-ethyl-2,5-diaryl alumacyclopentanes and 1-ethyl-2-aryl alumacyclopropanes |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2157811C1 true RU2157811C1 (en) | 2000-10-20 |
Family
ID=20216958
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU99104836A RU2157811C1 (en) | 1999-03-09 | 1999-03-09 | Method of combined preparation of 1-ethyl-2-aryl, 1- ethyl-3-aryl, 1-ethyl-2,4-diaryl, 1-ethyl-2,5-diaryl alumacyclopentanes and 1-ethyl-2-aryl alumacyclopropanes |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2157811C1 (en) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2309958C1 (en) * | 2006-05-06 | 2007-11-10 | Институт нефтехимии и катализа РАН | Method for combined preparing 3,4-di-(3-butenyl)-1-ethylaluminacyclopentane, 3,4-diethyl-3,10-dialuminatricyclo-[01,5.08,12]tetradecane and 3,10,17-triethyl-3,10,17-trialuminatetracyclo[01,5.08,12.015,19]geneicosane |
| RU2313531C1 (en) * | 2006-05-06 | 2007-12-27 | Институт нефтехимии и катализа РАН | Method for preparing 1-ethyl-3,4-di-(7-octenyl)-aluminacyclopentane |
| RU2315054C1 (en) * | 2006-05-06 | 2008-01-20 | Институт нефтехимии и катализа РАН | Method for combined preparing 3-ethyl-3-aluminadicyclo[01,5]-nonane, 3,4-di-(5-hexenyl)-1-ethylaluminacyclopentane and 3,12-diethyl-3,12-dialuminatricyclo[01,5.010,14]octadecane |
| RU2536170C2 (en) * | 2012-12-03 | 2014-12-20 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук | Method of producing enantiomerically rich 1-ethyl-(3s)-cyclohexylaluminacyclopentane |
| RU2536410C2 (en) * | 2012-12-13 | 2014-12-20 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук | Method of producing enantiomerically rich 1-ethyl-(3r)-phenylaluminacyclopentane |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2043356C1 (en) * | 1992-06-23 | 1995-09-10 | Институт нефтехимии и катализа АН Башкортостана | Method of synthesis of 1,4-bis-(dialkylalumino)-trans-2,3-dialkylbutanes |
-
1999
- 1999-03-09 RU RU99104836A patent/RU2157811C1/en active
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2043356C1 (en) * | 1992-06-23 | 1995-09-10 | Институт нефтехимии и катализа АН Башкортостана | Method of synthesis of 1,4-bis-(dialkylalumino)-trans-2,3-dialkylbutanes |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| ДЖЕМИЛЕВ У.М. и др. Изв. АНСССР, серия хим. 1991, N 7, с.1607-1609. DZHEMILEV U.M. et al. Mendeleev Commut, 1997, N 5, с.198-199. * |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2309958C1 (en) * | 2006-05-06 | 2007-11-10 | Институт нефтехимии и катализа РАН | Method for combined preparing 3,4-di-(3-butenyl)-1-ethylaluminacyclopentane, 3,4-diethyl-3,10-dialuminatricyclo-[01,5.08,12]tetradecane and 3,10,17-triethyl-3,10,17-trialuminatetracyclo[01,5.08,12.015,19]geneicosane |
| RU2313531C1 (en) * | 2006-05-06 | 2007-12-27 | Институт нефтехимии и катализа РАН | Method for preparing 1-ethyl-3,4-di-(7-octenyl)-aluminacyclopentane |
| RU2315054C1 (en) * | 2006-05-06 | 2008-01-20 | Институт нефтехимии и катализа РАН | Method for combined preparing 3-ethyl-3-aluminadicyclo[01,5]-nonane, 3,4-di-(5-hexenyl)-1-ethylaluminacyclopentane and 3,12-diethyl-3,12-dialuminatricyclo[01,5.010,14]octadecane |
| RU2536170C2 (en) * | 2012-12-03 | 2014-12-20 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук | Method of producing enantiomerically rich 1-ethyl-(3s)-cyclohexylaluminacyclopentane |
| RU2536410C2 (en) * | 2012-12-13 | 2014-12-20 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук | Method of producing enantiomerically rich 1-ethyl-(3r)-phenylaluminacyclopentane |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2160269C1 (en) | Method of combined preparation of 1-ethyl -2,3-diackyl (phenyl)alumacyclopropenes, 1-ethyl-2,3-dialkyl (phenyl)alumacyclopent-2-enes and 1-ethyl-2,3,4,5-tetraalylalumacyclopentadienes | |
| RU2157811C1 (en) | Method of combined preparation of 1-ethyl-2-aryl, 1- ethyl-3-aryl, 1-ethyl-2,4-diaryl, 1-ethyl-2,5-diaryl alumacyclopentanes and 1-ethyl-2-aryl alumacyclopropanes | |
| RU2048470C1 (en) | Method of synthesis of 1,4-bis[(dialkoxy)aluma]-trans-2,3-dialkylbutanes | |
| RU2183637C2 (en) | Method of combined synthesis of 1-ethyl-2- alkylidenealumacyclopentanes and 1-ethyl-2- methylene-3- alkylalumacyclopentanes | |
| RU2043356C1 (en) | Method of synthesis of 1,4-bis-(dialkylalumino)-trans-2,3-dialkylbutanes | |
| RU2156771C2 (en) | Method of combined preparation of 1-(dialkylamino)-2- phenylaluma cyclopentane and 1-(dialkylamino)-2,4- diphenylalumacyclopentane | |
| RU2153499C2 (en) | Method of combined preparation of 1-ethyl-2- phenylalumacyclopropane and 1-ethyl-2,4- diphenylalumacyclopentane | |
| RU2130024C1 (en) | Method of combined preparation of 1-(alkoxy)-2,3,4,5- tetraalkyl-(aryl) alumacyclopentadienes and 1-(alkoxy)- 2,3-dialkyl (aryl)alumacyclopropenes | |
| RU2145327C1 (en) | Method of preparing 1-(alkoxy)-2(2'-diphenylethylene)-3- phenylalumacyclopropanes | |
| RU2146679C1 (en) | Method of synthesis of 1-ethyl-2-(2'-phenylethylene)-3-phenyl- -alumocyclopropane | |
| RU2039749C1 (en) | Method of synthesis of 1-alkenyl-1- (isobutyl)-1-chloroalkanes | |
| RU2191192C1 (en) | Method of synthesis of substituted 1-ethylalumo-cyclopentanes | |
| RU2146259C1 (en) | Method of preparing 2-alkyl-1,4-bis(diethylalum)butanes | |
| RU2152395C1 (en) | Method of synthesis of 1-ethyl-2-phenylalumacyclopropane | |
| RU2139876C1 (en) | Method of obtaining of 1-(dialkylamine)-3-alkylalumacyclopentanes | |
| RU2156768C2 (en) | Method of preparing cyclic lithium aluminates | |
| RU2139880C1 (en) | Method of preparing 2-chloro-2-alumabicyclo [3,2,2,] nonane | |
| RU2152393C1 (en) | Method of synthesis of 1-ethyl-2,3-diphenyl(alkyl)alumacyclo-propenes | |
| RU2153500C1 (en) | Method of preparing diphenyl di[(1-ethyl-1-alumo- cyclopent-3-yl)methyl]silane | |
| RU2156766C2 (en) | Method of preparing 1,2-bis(dialkoxy)aluma]-cis-1,2- diphenyl(alkyl)ethylenes | |
| RU2155768C2 (en) | Method of preparing 1,2-bis/(dialkylamine)aluma/cis-1,2- diphenyl (alkyl)ethylenes | |
| RU2130025C1 (en) | Method of combined preparation of 1-ethyl-2,3,4,5- tetraalkyl (aryl) alumacyclopentadienes and 1-ethyl-2,3- dialkyl(aryl) alumacyclopropenes | |
| RU2156769C2 (en) | Method of preparing 1-(alkoxy)-2- phenyl(alkyl)alumacyclopropanes | |
| RU2238262C1 (en) | Method for preparing 2,3-fullereno[60]cyclopentanols | |
| RU2139879C1 (en) | Method of preparing 2-alkyl-1,4-bis (dialkoxyalum)butanes |