[go: up one dir, main page]

RU2146259C1 - Method of preparing 2-alkyl-1,4-bis(diethylalum)butanes - Google Patents

Method of preparing 2-alkyl-1,4-bis(diethylalum)butanes Download PDF

Info

Publication number
RU2146259C1
RU2146259C1 RU98102505A RU98102505A RU2146259C1 RU 2146259 C1 RU2146259 C1 RU 2146259C1 RU 98102505 A RU98102505 A RU 98102505A RU 98102505 A RU98102505 A RU 98102505A RU 2146259 C1 RU2146259 C1 RU 2146259C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
bis
butanes
alkyl
olefin
diethylalum
Prior art date
Application number
RU98102505A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU98102505A (en
Inventor
У.М. Джемилев
А.Г. Ибрагимов
Л.Г. Яковлева
К.Г. Сатенов
А.З. Шарипова
М.Ф. Чегодаева
Original Assignee
Институт нефтехимии и катализа с опытным заводом АН РБ
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Институт нефтехимии и катализа с опытным заводом АН РБ filed Critical Институт нефтехимии и катализа с опытным заводом АН РБ
Priority to RU98102505A priority Critical patent/RU2146259C1/en
Publication of RU98102505A publication Critical patent/RU98102505A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2146259C1 publication Critical patent/RU2146259C1/en

Links

Images

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

FIELD: polymerization and oligomerization of olefin and diene hydrocarbons, and also organometallic and fine organic synthesis. SUBSTANCE: described is method of preparing new 2-alkyl-1,4-bis(diethyl-alum)butanes of formula:
Figure 00000002
wherein R is H-C6H9, H-C6H13, CH2SiMe3,. Method comprises reacting diethylaluminium chloride and metallic magnesium with mixture of alpha-olefin and dichloroethane at molar ratio of (20-24): (24-28): 10: (10-14) in the presence of zirconacene dichloride catalyst. Reaction is carried out in argon atmosphere under normal conditions for 8-12 hours. Solvent is tetrahydrofuran. EFFECT: high regloselectivity of individual 2-alkyl-1,4- bis(diethylaluma) butanes of formula I. 13 ex, 1 tbl

Description

Изобретение относится к способам получения новых алюминийорганических соединений, конкретно, к способу получения 2-алкил-1,4-бис(диэтилалюма)бутанов общей формулы (I)

Figure 00000003

где R представляет н-C4H9, н-C6H13, CH2SiMe3.The invention relates to methods for producing new organoaluminum compounds, in particular, to a method for producing 2-alkyl-1,4-bis (diethylalum) butanes of the general formula (I)
Figure 00000003

where R represents n-C 4 H 9 , n-C 6 H 13 , CH 2 SiMe 3 .

Предлагаемые соединения могут найти применение в качестве компонентов каталитических комплексов в процессах полимеризации и олигомеризации олефиновых и диеновых углеводородов, а также в металлоорганическом и тонком органическом синтезе, в частности, в региоселективном синтезе 2-замещенных 1,4-бутандиолов, 3-замещенных тиофанов, монозамещенных циклобутанов. The proposed compounds can be used as components of catalytic complexes in the polymerization and oligomerization of olefin and diene hydrocarbons, as well as in organometallic and fine organic synthesis, in particular, in the regioselective synthesis of 2-substituted 1,4-butanediols, 3-substituted thiophanes, monosubstituted cyclobutanes.

Известен способ (/1/, У.М. Джемилев, А.Г. Ибрагимов, А.П. Золотарев, Р. Р. Муслухов, Г.А. Толстиков. Изв. АН СССР, Серия хим., 1989, 207) получения 1-этил-3-алкилзамещенных алюмациклопентанов взаимодействием α олефинов с эквимольным количеством триэтилалюминия (AlEt3) в присутствии 2 мол.% катализатора цирконацендихлорида (Cp2ZrCl2) при температуре около 20oC за 6-8 ч по схеме

Figure 00000004

Известный способ не позволяет получать 2-алкил-1,4-бис(диэтилалюма)бутаны (I).The known method (/ 1 /, U.M. Dzhemilev, A.G. Ibragimov, A.P. Zolotarev, R.R. Muslukhov, G.A. Tolstikov. Izv. for the preparation of 1-ethyl-3-alkyl-substituted aluminacyclopentanes by the reaction of α olefins with an equimolar amount of triethylaluminium (AlEt 3 ) in the presence of 2 mol% of a catalyst of zirconacenedichloride (Cp 2 ZrCl 2 ) at a temperature of about 20 o C for 6-8 hours according to the scheme
Figure 00000004

The known method does not allow to obtain 2-alkyl-1,4-bis (diethylaluminum) butanes (I).

Известен способ (/2/, У.М. Джемилев, А.Г. Ибрагимов, М.Н. Ажгалиев, Р.Р. Муслухов. Изв. АН СССР, Серия хим., 1995, 1561) получения трео-2,3-диалкилзамещенных 1,4-бис(диэтилалюма)бутанов взаимодействием эквимольных количеств диэтилалюминийхлорида (Et2AlCl) с металлическим магнием и α-олефинами

Figure 00000005
в присутствии циркониевого катализатора Cp2ZrCl2 (5 мол %) в ТГФ при комнатной температуре по схеме
Figure 00000006

По известному способу в ходе реакции образуются исключительно трео-2,3-диалкилзамещенные 1,4-бис(диэтилалюма)бутаны. Известный способ не позволяет получать 2-алкил-1,4-бис(диэтилалюма)бутаны (I).The known method (/ 2 /, W. M. Dzhemilev, A. G. Ibragimov, M. N. Azhgaliev, R. R. Musloukhov. Izv. dialkyl substituted 1,4-bis (diethylaluminum) butanes by reaction of equimolar amounts of diethylaluminium chloride (Et 2 AlCl) with metallic magnesium and α-olefins
Figure 00000005
in the presence of a zirconium catalyst Cp 2 ZrCl 2 (5 mol%) in THF at room temperature according to the scheme
Figure 00000006

According to the known method, exclusively threo-2,3-dialkyl substituted 1,4-bis (diethylalum) butanes are formed during the reaction. The known method does not allow to obtain 2-alkyl-1,4-bis (diethylaluminum) butanes (I).

Таким образом, в литературе отсутствуют сведения по региоселективному синтезу 2-алкил-1,4-бис(диэтилалюма)бутанов (I). Thus, in the literature there is no information on the regioselective synthesis of 2-alkyl-1,4-bis (diethylalum) butanes (I).

Предлагается новый способ региоселективного синтеза 2-алкил-1,4-бис(диэтилалюма)бутанов (I). A new method of regioselective synthesis of 2-alkyl-1,4-bis (diethylalum) butanes (I) is proposed.

Сущность способа заключается во взаимодействии диэтилалюминийхлорида (Et2AlCl), металлического магния (порошок) со смесью α-олефина

Figure 00000007
где R представляет н-C4H9, н-C6H13, CH2SiMe3, и дихлорэтана, взятых в мольном соотношении
Figure 00000008
, равном (20-24) : (24-28) : 10 : (10-14), преимущественно, 22 : 26 : 10 : 12, в присутствии катализатора цирконацендихлорида (Cp2ZrCl2) в количестве 3-8 моль % по отношению к α-олефину, предпочтительно, 5 мол %. Реакцию проводят в атмосфере аргона при комнатной температуре (22 - 23oC) и нормальном давлении. Время реакции 8 - 12 часов, которое включает примерно 6 часов добавление к реакционной массе смеси, состоящей из α-олефина и дихлорэтана в ТГФ. Выход целевых продуктов 64 - 79%. В качестве растворителя необходимо использовать тетрагидрофуран (ТГФ), в других эфирных (эфир, диоксан) растворителях выход целевых продуктов значительно снижается, в углеводородных растворителях реакция не идет. Во всех опытах наряду с целевым 2-алкил-1,4-бис(диэтилалюма)бутаном наблюдается образование минорного продукта трео-2,3-диалкилзамещенных 1,4-бис(диэтилалюма)бутанов в количестве 10- 20%.The essence of the method consists in the interaction of diethylaluminium chloride (Et 2 AlCl), magnesium metal (powder) with a mixture of α-olefin
Figure 00000007
where R represents n-C 4 H 9 , n-C 6 H 13 , CH 2 SiMe 3 , and dichloroethane taken in a molar ratio
Figure 00000008
equal to (20-24): (24-28): 10: (10-14), mainly 22: 26: 10: 12, in the presence of a catalyst of zirconacenedichloride (Cp 2 ZrCl 2 ) in an amount of 3-8 mol% relative to α-olefin, preferably 5 mol%. The reaction is carried out in an argon atmosphere at room temperature (22 - 23 o C) and normal pressure. The reaction time is 8-12 hours, which includes about 6 hours, adding to the reaction mass a mixture consisting of α-olefin and dichloroethane in THF. The yield of target products 64 - 79%. As a solvent, it is necessary to use tetrahydrofuran (THF), in other ether (ether, dioxane) solvents, the yield of the target products is significantly reduced, and the reaction does not proceed in hydrocarbon solvents. In all experiments, along with the target 2-alkyl-1,4-bis (diethylalum) butane, the formation of a minor product of threo-2,3-dialkyl substituted 1,4-bis (diethylalum) butanes in the amount of 10-20% is observed.

Реакция протекает по схеме

Figure 00000009

R представляет н-C4H9, н-C6H13, CH2SiMe3.The reaction proceeds according to the scheme.
Figure 00000009

R represents n-C 4 H 9 , n-C 6 H 13 , CH 2 SiMe 3 .

Реакция сопровождается выделением эквимольного количества MgCl2, при этом исходный металлический магний выступает акцептором ионов хлора. Целевые продукты (I) образуются только лишь с участием E2AlCl и циркониевого катализатора Cp2ZrCl2. В присутствии других соединений алюминия (например, Et3Al, EtAlCl2, i-Bu3Al, i-Bu2AlH) или других переходных металлов (например, Zr (acac)4, Fe (acac)3, FeCl3, NiCl2, PdCl2, CdCl2, TiCl4) целевые продукты (I) не образуются. Необходимым условием для получения целевых продуктов (I) является наличие в качестве исходных реагентов α-олефинов

Figure 00000010
и дихлорэтана, выступающего в качестве донора этилена для формирования монозамещенного 1,4-диалюмабутанового фрагмента.The reaction is accompanied by the release of an equimolar amount of MgCl 2 , while the starting metal magnesium acts as an acceptor of chlorine ions. Target products (I) are formed only with the participation of E 2 AlCl and zirconium catalyst Cp 2 ZrCl 2 . In the presence of other aluminum compounds (e.g. Et 3 Al, EtAlCl 2 , i-Bu 3 Al, i-Bu 2 AlH) or other transition metals (e.g. Zr (acac) 4 , Fe (acac) 3 , FeCl 3 , NiCl 2 , PdCl 2 , CdCl 2 , TiCl 4 ) the target products (I) are not formed. A prerequisite for obtaining the target products (I) is the presence of α-olefins as starting reagents
Figure 00000010
and dichloroethane acting as an ethylene donor to form a monosubstituted 1,4-dialumabutane fragment.

Проведение реакции в присутствии катализатора Cp2ZrCl2 больше 8 мол % по отношению к α-олефину не приводит к существенному увеличению выхода целевого продукта (I). Использование в реакции катализатора Cp2ZrCl2 менее 3 мол % снижает выход 2-алкил-1,4-бис(диэтилалюма)бутанов (I), что связано, возможно, со снижением каталитически активных центров в реакционной массе. Смесь α-олефина и дихлорэтана в ТГФ добавляли к реакционной массе в течение примерно 6 часов. При более длительном добавлении смеси исходных реагентов к реакционной массе не наблюдается существенного снижения побочного трео-2,3-диалкил-1,4-бис(диэтилалюма)бутана, при более быстром добавлении смеси из α-олефина и дихлорэтана к реакционной массе выход побочного продукта увеличивается. Опыты проводили при комнатной температуре (22 - 23oC). При более высокой температуре (например, 60oC) несколько увеличивается содержание продуктов уплотнения, при меньшей температуре (например, 0oC) снижается скорость реакции.The reaction in the presence of a catalyst Cp 2 ZrCl 2 more than 8 mol% with respect to the α-olefin does not lead to a significant increase in the yield of the target product (I). Using in the reaction of the catalyst Cp 2 ZrCl 2 less than 3 mol% reduces the yield of 2-alkyl-1,4-bis (diethylalum) butanes (I), which is possibly associated with a decrease in catalytically active sites in the reaction mass. A mixture of α-olefin and dichloroethane in THF was added to the reaction mass over about 6 hours. With a longer addition of the mixture of the starting reagents to the reaction mass, there is no significant decrease in the side threo-2,3-dialkyl-1,4-bis (diethylalum) butane, with a more rapid addition of the mixture of α-olefin and dichloroethane to the reaction mass, the by-product yield increases. The experiments were carried out at room temperature (22 - 23 o C). At a higher temperature (for example, 60 o C) the content of the seal products increases slightly, at a lower temperature (for example, 0 o C) the reaction rate decreases.

Изменение соотношения исходных реагентов в сторону увеличения содержания Et2AlCl, магния или дихлорэтана по отношению к α-олефину не приводит к значительному повышению выхода целевых продуктов. Снижение количества Et2AlCl, Mg или дихлорэтана по отношению к α-олефину уменьшает выход (I).The change in the ratio of the starting reagents in the direction of increasing the content of Et 2 AlCl, magnesium or dichloroethane with respect to the α-olefin does not lead to a significant increase in the yield of the target products. A decrease in the amount of Et 2 AlCl, Mg or dichloroethane with respect to the α-olefin reduces the yield of (I).

Существенные отличия предлагаемого способа. Предлагаемый способ базируется на использовании дихлорэтана в качестве донора этилена для формирования монозамещенного 1,4-диалюмабутана (I), в известном способе в ходе реакции формируются исключительно трео-2,3-диалкилзамещенные 1,4-диалюмабутаны. Significant differences of the proposed method. The proposed method is based on the use of dichloroethane as an ethylene donor for the formation of monosubstituted 1,4-dialumabutane (I). In the known method, exclusively threo-2,3-dialkyl substituted 1,4-dialumabutanes are formed during the reaction.

Предлагаемый способ позволяет получить с высокой региоселективностью индивидуальные 2-алкил-1,4-бис(диэтилалюма)бутаны (I), синтез которых в литературе не описан. The proposed method allows to obtain with high regioselectivity individual 2-alkyl-1,4-bis (diethylalum) butanes (I), the synthesis of which is not described in the literature.

Способ поясняется следующими примерами. The method is illustrated by the following examples.

Пример 1. В стеклянный реактор объемом 50 мл, установленный на магнитной мешалке в атмосфере аргона при температуре 22 - 23oC помещают 22 ммоль Et2AlCl в 5 мл ТГФ, 26 г-ат. металлического магния (порошок) и 0,5 ммоль Cp2ZrCl2, добавляют по каплям в течение примерно 6 часов смесь, состоящую из 10 ммоль 1-гексена и 12 ммоль дихлорэтана в 15 мл ТГФ, перемешивают при комнатной температуре еще 4 часа (общее время реакции 10 часов). Получают индивидуальный 2-(н-бутил)-1,4-бис(диэтилалюма)бутан (I). Выход целевого продукта определяли по продукту гидролиза (72%). При гидролизе (I) образуется 3-метилгептан (2), а при окислении соответственно 2-(н-бутил)-1,4-батандиол (3).Example 1. In a glass reactor with a volume of 50 ml, mounted on a magnetic stirrer in an argon atmosphere at a temperature of 22-23 o C is placed 22 mmol Et 2 AlCl in 5 ml of THF, 26 g-at. magnesium metal (powder) and 0.5 mmol Cp 2 ZrCl 2 , a mixture of 10 mmol of 1-hexene and 12 mmol of dichloroethane in 15 ml of THF is added dropwise over about 6 hours, stirred at room temperature for another 4 hours (total reaction time 10 hours). Individual 2- (n-butyl) -1,4-bis (diethylalum) butane (I) is obtained. The yield of the target product was determined by the hydrolysis product (72%). Upon hydrolysis (I), 3-methylheptane (2) is formed, and upon oxidation, respectively, 2- (n-butyl) -1,4-butanediol (3).

Figure 00000011

Спектр ЯМР 13C 2-(н-бутил)-1,4-бутандиола ( δ, м.д.): 65,79 (C1), 39,41 (C2), 35,72 (C3), 60,69 (C4), 31,78 (C5), 29,62 (C6), 23,41 (C7), 14,18 (C8), M+ 146.
Figure 00000011

Nuclear Magnetic Resonance Spectrum 13 C 2- (n-butyl) -1,4-butanediol (δ, ppm): 65.79 (C 1 ), 39.41 (C 2 ), 35.72 (C 3 ), 60.69 (C 4 ), 31.78 (C 5 ), 29.62 (C 6 ), 23.41 (C 7 ), 14.18 (C 8 ), M + 146.

Наряду с целевым 2-(н-бутил)-1,4-бис(диэтилалюма)бутаном (I) в реакционной массе идентифицировали в количестве 17% побочный трео-2,3-ди(н-бутил)-1,4-бис(диэтилалюма)бутан. Along with the target 2- (n-butyl) -1,4-bis (diethylalum) butane (I), 17% side threo-2,3-di (n-butyl) -1,4-bis was identified in the reaction mass (diethylalum) butane.

Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в таблице. 1. Other examples confirming the method are given in the table. 1.

Все опыты проводили при комнатной температуре (22 - 23oC) в ТГФ. В других эфирных растворителях выход целевых продуктов значительно снижался. Для преимущественного получения целевого продукта (1) добавляли к реакционной массе смесь из α-олефина и дихлорэтана в ТГФ за примерно 6 часов, в этом случае выход побочного продукта трео-2,3-диалкил-1,4-бис(диэтилалюма)бутана не превышает 10 - 20%.All experiments were carried out at room temperature (22-23 o C) in THF. In other ether solvents, the yield of the desired products was significantly reduced. To preferentially obtain the target product (1), a mixture of α-olefin and dichloroethane in THF was added to the reaction mass in about 6 hours, in this case the yield of the by-product of threo-2,3-dialkyl-1,4-bis (diethylalum) butane was not exceeds 10 - 20%.

Claims (1)

Способ получения 2-алкил-1,4-бис(диэтилалюма)бутанов общей формулы
Figure 00000012

где R представляет н-C4H9, н-C6H13, CH2SiMe3, отличающийся тем, что к реакционной массе, состоящей из диэтилалюминийхлорида (Et2AlCl) и металлического магния, добавляют в течение 6 ч в среде тетрагидрофурана смесь, содержащую α-олефин общей формулы
Figure 00000013
, где R представляет н-C4H9, н-C6H13, CH2SiMe3, и дихлорэтан, в мольном соотношении (20 - 24) : (24 - 28) : 10 : (10 - 14), и реакцию осуществляют в присутствии катализатора цирконацендихлорида, взятого в количестве 3 - 8 мол.% по отношению к олефину, в атмосфере аргона, при комнатной температуре в течение 8 - 12 ч.The method of obtaining 2-alkyl-1,4-bis (diethylalum) butanes of the General formula
Figure 00000012

where R represents n-C 4 H 9 , n-C 6 H 13 , CH 2 SiMe 3 , characterized in that to the reaction mass consisting of diethylaluminium chloride (Et 2 AlCl) and magnesium metal, is added over 6 hours in tetrahydrofuran medium a mixture containing α-olefin of the General formula
Figure 00000013
where R is n-C 4 H 9 , n-C 6 H 13 , CH 2 SiMe 3 , and dichloroethane, in a molar ratio of (20-24): (24-28): 10: (10-14), and the reaction is carried out in the presence of a catalyst of zirconacene dichloride, taken in an amount of 3-8 mol% with respect to olefin, in an argon atmosphere, at room temperature for 8-12 hours
RU98102505A 1998-02-12 1998-02-12 Method of preparing 2-alkyl-1,4-bis(diethylalum)butanes RU2146259C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU98102505A RU2146259C1 (en) 1998-02-12 1998-02-12 Method of preparing 2-alkyl-1,4-bis(diethylalum)butanes

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU98102505A RU2146259C1 (en) 1998-02-12 1998-02-12 Method of preparing 2-alkyl-1,4-bis(diethylalum)butanes

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU98102505A RU98102505A (en) 1999-12-20
RU2146259C1 true RU2146259C1 (en) 2000-03-10

Family

ID=20202178

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU98102505A RU2146259C1 (en) 1998-02-12 1998-02-12 Method of preparing 2-alkyl-1,4-bis(diethylalum)butanes

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2146259C1 (en)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2459828C2 (en) * 2010-04-28 2012-08-27 Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран Method of producing 2-alkyl-1,4-bis(diethylaluminio)butanes
WO2019182988A1 (en) * 2018-03-19 2019-09-26 Dow Global Technologies Llc Silicon-terminated organo-metal compounds and processes for preparing the same
WO2019182983A1 (en) * 2018-03-19 2019-09-26 Dow Global Technologies Llc Silicon-terminated organo-metal compounds and processes for preparing the same

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2227318C2 (en) * 2001-06-18 2004-04-20 Мальцев Юрий Ильич Method and device for protecting information against unauthorized access (alternatives)

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2043356C1 (en) * 1992-06-23 1995-09-10 Институт нефтехимии и катализа АН Башкортостана Method of synthesis of 1,4-bis-(dialkylalumino)-trans-2,3-dialkylbutanes

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2043356C1 (en) * 1992-06-23 1995-09-10 Институт нефтехимии и катализа АН Башкортостана Method of synthesis of 1,4-bis-(dialkylalumino)-trans-2,3-dialkylbutanes

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ДЖЕМИЛЕВ У.М. и др. Первый пример препаративного синтеза алюмоциклопентанов с участием комплекса циркония, Изв. АН СССР, серия химическая, 1989, N 1, с.207. ДЖЕМИЛЕВ У.М. и др. Синтез и превращение металлоциклов, Изв. АН, серия химическая, 1995, N 8, с.1561 - 1567. *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2459828C2 (en) * 2010-04-28 2012-08-27 Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран Method of producing 2-alkyl-1,4-bis(diethylaluminio)butanes
WO2019182988A1 (en) * 2018-03-19 2019-09-26 Dow Global Technologies Llc Silicon-terminated organo-metal compounds and processes for preparing the same
WO2019182983A1 (en) * 2018-03-19 2019-09-26 Dow Global Technologies Llc Silicon-terminated organo-metal compounds and processes for preparing the same

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1328494B1 (en) Process for the selective oligomerization of ethylene
RU2160269C1 (en) Method of combined preparation of 1-ethyl -2,3-diackyl (phenyl)alumacyclopropenes, 1-ethyl-2,3-dialkyl (phenyl)alumacyclopent-2-enes and 1-ethyl-2,3,4,5-tetraalylalumacyclopentadienes
JP3017877B2 (en) Aluminum alkyl and linear 1-olefins from internal olefins
RU2146259C1 (en) Method of preparing 2-alkyl-1,4-bis(diethylalum)butanes
RU2048470C1 (en) Method of synthesis of 1,4-bis[(dialkoxy)aluma]-trans-2,3-dialkylbutanes
RU2183637C2 (en) Method of combined synthesis of 1-ethyl-2- alkylidenealumacyclopentanes and 1-ethyl-2- methylene-3- alkylalumacyclopentanes
RU2043356C1 (en) Method of synthesis of 1,4-bis-(dialkylalumino)-trans-2,3-dialkylbutanes
RU2139876C1 (en) Method of obtaining of 1-(dialkylamine)-3-alkylalumacyclopentanes
RU2139879C1 (en) Method of preparing 2-alkyl-1,4-bis (dialkoxyalum)butanes
RU2139878C1 (en) Method of preparing 2-alkyl-1,4- bis(dialkylaminealum)butanes
RU2153499C2 (en) Method of combined preparation of 1-ethyl-2- phenylalumacyclopropane and 1-ethyl-2,4- diphenylalumacyclopentane
RU2139877C1 (en) Method of preparing 1-alkoxy-3-alkylalumacyclpentanes
RU2342393C2 (en) METHOD OF OBTAINING 1-ETHYL-1,2,3,3a,4,5,6,7,8,9-DECAHYDROCYCLONONE[b]ALUMINACYCLOPENTANE
RU2145327C1 (en) Method of preparing 1-(alkoxy)-2(2'-diphenylethylene)-3- phenylalumacyclopropanes
RU2152395C1 (en) Method of synthesis of 1-ethyl-2-phenylalumacyclopropane
RU2130024C1 (en) Method of combined preparation of 1-(alkoxy)-2,3,4,5- tetraalkyl-(aryl) alumacyclopentadienes and 1-(alkoxy)- 2,3-dialkyl (aryl)alumacyclopropenes
RU2156769C2 (en) Method of preparing 1-(alkoxy)-2- phenyl(alkyl)alumacyclopropanes
RU2191192C1 (en) Method of synthesis of substituted 1-ethylalumo-cyclopentanes
RU2129558C1 (en) Method of preparing 1-ethyl-3-alkylborocyclopentanes
RU2231528C2 (en) Method for combined preparing 1-ethyl-2-alkyl-3-[1'-ethylalumacyclopent-3'-yl)methyl]-alumacyclopent-2-enes and 1-ethyl-2-[1'-ethylalumacyclopent-3'-yl)methyl]-3-alkylalumacyclopent-2-enes
RU2156773C2 (en) Method of preparing 1,2-bis(dialkylaluma)-1- phenyl(alkyl)ethanes
RU2197496C2 (en) Method of combined synthesis of 1,2-bis-(diethyl-aluma)-1- methylene-2-alkylethanes and 1,4-bis-(diethylaluma)-1,4- dialkylidenebutanes
RU2160268C2 (en) Method of combined preparation of 1-(alkoxy)-2,3-dialkyl (phenyl)alumacyclopropenes, 1-(alkoxy)-2,3-dialkyl(phenyl)alumacyclopropent-2- enes and 1-(alkoxy)-2,3,4,5-tetraalkylalumacyclopentadienes
RU2156768C2 (en) Method of preparing cyclic lithium aluminates
RU2146679C1 (en) Method of synthesis of 1-ethyl-2-(2'-phenylethylene)-3-phenyl- -alumocyclopropane