JPS6168474A

JPS6168474A - １，２，４―トリアゾール誘導体を含有する植物保護組成物ならびに１，２，４―トリアゾールの新規誘導体およびその製造方法

Info

Publication number: JPS6168474A
Application number: JP60198695A
Authority: JP
Inventors: ギユンテル・ホイバツハ; クラウス・バウエル; ヘルマン・ビーリンゲル
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1984-09-11
Filing date: 1985-09-10
Publication date: 1986-04-08
Also published as: AR242196A1; GR852177B; DK411985D0; EP0174562A3; PH21050A; US4639266A; PT81102A; SU1632362A3; DE3581247D1; IL76350A; LV10557A; NZ213409A; JPH0564950B2; KR860002481A; DE3525205A1; ES8704157A1; ES8704156A1; CS643485A2; ES554460A0; HU201444B

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】不発ＨＡは、式Ｔ（上式中、ｚ＃ｉ同一ま友は相異なるものであって、ハロゲン、ニ
トロ、シアノ、トリフ／Ｉ／オルメチル、（Ｃｔ　−Ｃ
，）−アルキル、（Ｃｔ　　’４）−アルコキシ、（’
：＋−Ｃ’ａ）−アルキルチオ、（その際アルキル−、
アルコキシ−およびアルキルチオ基は、１個ま九はそれ
以上のハロゲン原子、特にフッ素または塩素によって置
換されていてもより）、（ｃｓ　−Ｃｓ　）−シクロア
ルキル（これは（Ｃｔ−Ｃ，）−アルキルによって置換
でれていて４ｊｌ、ａ）、フェニルまたＦｉフェノキシ
ｔｉ味シ（ソ■９フェニルおよびフェノキシば、ハロゲ
ンに、１：）モノ−または多置換されそして／ま次は）
Ｊ７）ｖオルメチルにょうモノ置換されて−てもよ込）
、丁は、水素、（Ｃ１−０４）−アルキル（これはハロゲ
ン原子〈よシ全部または一部置換てれセして／またＦｉ
（Ｃ１’４）−アルコキシま九は（ｃ。

−’４）−アルキルチオ（よ）モノ置換でれていてもよ
−）、（Ｃ，−Ｃ，）−アルケニル、（ｃ。

−Ｃ１）−アルキニル、ま九は（口１−’ｆｉ）−シク
ロアルキル（このものは（口！−Ｃ４）−アルキル基よ
び／まｔはジクロルビニル基によ）置換されて込てもよ
い）を意味し、工はヒドロキシ、（ｃｌ−Ｃ４）−アルキル、（Ｃ１−
Ｃｇ）−シクロアル；キシ、フェニル−（Ｃｔ−Ｃｓ）
−アル；キシ、７ニノキシ、（Ｃｔ−Ｃ’ｓ）−アルケ
ニルオキシ、（Ｃ２−〇、）−アルキニルオキシ、（Ｃ
ｔ　’ｓ）−アル；キシ、（ｃＸ−ｃ、）−アルキルチ
オ（その際アル；キシまたはアルキルチオ基は（Ｃ，−
Ｃり一アルコキシ、モノ−ま友はジー（’＋−Ｃ４）−
アルキルアミノカルボニル、フェニルアミノカルボニル
ｓ　　’　（Ｃ１”４）−アルキル−フェニルアミ７カ
ルボニル、モノ−またはジー（Ｃ１−Ｃｍ　）−アルキ
ルアミノ、（ｃｔａｓ）−アルキル−カルボニルオキシ
、（ｃ！−ｃ！’）−アルキルチオ、シアノまたはハロ
ゲンによジ置換ぢれニーてもよ込）、下記式（上式中、
それぞれＯＲは水Ｘｔ九は（Ｃ，−Ｃ４）−アルキルを
意味するか、ま九Ｆｉ七ノーま之はジー（ａｔ　−Ｃ’
４　）−アルキルアミノ、（Ｃ寥−ＣＳ）シクロアルキ
ルアミノ、ピペリジノ、モルホリノ、ま之は２，６−ジ
メチルモルホリノを意味する）で表わ嘔れる基、式（上式中、Ｒ１およびＲ１は同一かまたは相異なるもの
でよく、そして（Ｃｔ　’４）−アルキル基を意味し、
その際Ｒ１およびＨｌは、また−緒で５員、６員または
７員Ｏシクロアルキｙ基を形成しうる）で表わ嘔れる基
を意味し、そしてｎ＃′ｉ数０．１．２ま九は３を意味する）で表わされ
るトリアゾール化合物″！！念はＸ−ＯＨである場合に
は農業に使用されうるそれらの塩を含有する植物保護剤
に関する。

塩としては、例えばアルカリ金属塩またはアルカリ土類
金属塩、特にナトリウムまたはカリウム塩、アンモニウ
ム、モノ−、シー、トリーま几はテトラ−ＣＣ８’ａ）
−アルキルアンモニウムとの塩、またはモノ−、ジー、
トリーまたはテトラ−（ＣＩ−Ｃ４）−アルカノールア
ンモニウムとの塩が重要である。

式■で表わされる好ましい化合物は、ＹがＦ。

ＣｌまたはＢｒにより全部ま几は一部置換されて込ても
よい（ＣＩ−Ｃｔ）−アルキルを意味し、２が同一ま几
は相異なるハロゲン、（ｃｔ　　’ａ）−アルコキシ、
（ＣＩ−０４）−アルキルまたはＣＦ、を意味し、セし
てχが（ＣＩ　−ＣＩ　）−アルコキシまたはヒドロキ
シを意味しセしてｎが１，２１友は３を意味する化合物
である。

これらの化合物のうちで特に好ましいものは、ＹがＣＣ
１，、ＣＨＣｌ、　、　ＣＨＦｔ（ＩＰ！またはＯＨ，
を意味するものである。

驚くべきことには、式！で表わされるこれらの化合物は
、栽培植物における植物保護剤の植物（対する毒性副作
用を効果的に減少させま九は完全に阻止するのに適して
いる。そのような化合物１ま、また「解毒剤」あるーは
毒性緩和剤とも呼ばれる。

式Ｉで表わされる化合物のうちの若干のものは、科学文
献（ＣＩｈｅｍ、Ｂｅｒ、　９４　１８６Ｂ　（１９６
１χＣｈ＠ｍ、　Ｂａｒ、　９６　３２１０　（１９６
３）、ＣｂＪｍ、Ｂａｒ９８　６４２（１９６５）参照
）およびドイツ特許第１．１２＆３２１号から知られて
いる。しかしながら、それらＯ毒性緩和作用は、見出嘔
れていなかった。

本発明の対象は、また新規な、すなわち従来文献に記載
てれていなかった式ＩＣＩ化合物である。それらは、式
■ （上式中、２は、同一ま几は相異なるものであって、ハロゲン、ニ
トロ、シアノ、トリプルオルメチル、（ＣＩＣ４）−ア
ルキル、（Ｃ１（’ａ）−アルコキシ、（ＣＩ　　’４
）−アルキルチオ（その際アルキル−、アルコ中シー〉
よびアルキルチオ基は、１個またはそれ以上のハロゲン
原子、特にフッ素ま九は塩素によって置換でれて込ても
よ込）、（Ｏｎ−０ｇ）−シクロアルキル（これＦｉ（
Ｃｔ　Ｃ４）−アルキルによってｅ′、換されていても
よい）、フェニルまたはフェノキシを意味し、その際フ
ェニルおよびフェノキシは、ハロゲンによシモノーまた
は多置換されそして／ま九はトリフルオルメチルによシ
モノ置換てれていてもよい）、Ｙは、水素、（ｃｔ　’４）−アルキＮ（これはハロゲ
ン原子によ）全部または一部置換されセして／ま九は（
Ｃ１’４）−アルコキシまたは（ＣＩ−０４）−アルキ
ルチオによ）モノ置換されて−てもよい）、（ＣＩ−Ｃ
ｉ）−アルクニル、（ｃｔ−Ｃ６）−アルキニル、ま之
は（ｃｓ　−Ｃ，）−シクロアルキル（このものは（Ｃ
ｔ　　’４）−アルキルおよび／ま之はジクロルビニル
基によ）置換されて−てもよ−）を意味し、工はヒドロキシ、（ｃｌ−ｏ、　）−アルキル、（Ｃ３
−Ｃｓ）−シクロアル−キシ、フェニル−（Ｃ１−ＣＩ
）−フル：キシ−フェノキシ、（Ｃｔ　’ａ）−アルケ
ニルオキシ、（Ｃ，−Ｃ，）−アルキニルオキシ、（Ｃ
２−〇、）−アル；キシ、＜　Ｃ，−ａｍ　）−アルキ
ルチオ（その際アル；キシを念はアルキルチオ基は（ａ
ｔ　−ｃｔ　）−アルコキシ、七ノーま文はジー（Ｃｔ
　−Ｃ４）−アルキルアミノカルダニル、ｌフェニルア
ミノカルボニル、Ｍ−（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル−７二
二ｙアミノカルボニル、モノ−ま穴はシー　（Ｃ，−Ｃ
，）−アルキルアミノ、（ＣＩ−Ｃａ）−アルキル−カ
ルボニルオキシ、（Ｃｉ−Ｃｔ）−アルキルチオ、シア
ノま九はハロゲンに１夛置換されていてもよい）、下記
式（上式中、それぞれのＲは水素ま几は（Ｃ１−０４）
−アルキルを意味するか、ま九はモノ−ま几はジー（Ｃ
ｔ−Ｃ４）−アルキルアミノ、（Ｃｗ’ｓ）シクロアル
キルアミノ、ピペリジノ、モルホリノ％ま九は２，６−
ジメチルモルホリノを意味する）で表わされる基、式（上式中、Ｒ１およびＨ１Ｈ同一かまたは相異なるもの
でよく、そして（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル基を意味し、
その際Ｒ′およびＲ１は、ま九−緒で５負、６員ま九は
７員のシクロアルキル基を形成しうる）で表わでれる基
を意味し、そしてｎは数０．１．２まｔは３を意味する）で表わされる化
合物ま九はｘ＝ｏ　Ｈである場合にはａ業に使用でれう
るそれらの塩（友だしニー（（’Ｉ’４）−アルキルで
ある場合にはτはＣＣｌ。

−１几は０ＨＣＩｔを意味しなければならず、ま九式％
式％そして工がＯＨ，００八ま九はＱＣ，Ｅｌ、を意味し、
（ｂｉ　　ＹがＯＨ，を意味し、（囚。が４−Ｎｏ、　
、　４−００Ｈ，。

２−ＣＩ　、　４−Ｃ１、２−０（Ｈ，−４−Ｎｏ！ま
た＃１２−ａＨ。

−４−Ｎｏ！を意味し、セしてＸがＯＨまたはＣＣｌＨ
，を意味し、そして（ｃ）　　ＹがＣｔＨｗ　ｔ　九はａｍ（ａｍ、）、を
意味し、（Ｚ）ｎが五を意味し、セして工がＯＣＸ、を
意味する化合物を除く）である。

本発明の対象は、ま次式！″′Ｃ″表わされる新規な化
合物およびそれらの塩ｔ−製造すべく、ｆり　　式■ （上式中、工１はヒドロキシを除いた工の意味を有する
）て表わぢれる化合物を、（ａｌ）弐Ｙ−Ｃｏ−Ｃ１で表わされる化合物と、また
は（ａ、）式Ｙ−Ｃｏ−０，Ｃ！Ｏ−Ｙで表わされる酸無
水物と、ま九は・。

（Ｉ！Ｌ、）弐Ｙ−Ｃ（ＯＲ１）、　　（ココＩｃ　Ｒ
１はＣｃｓ　Ｃ，）−アルキルを意味する）で表わされ
るオルトエステルと反応ぢせるか、あるいは０）　ＹがＨまたは（Ｃｓ　−Ｃｂ　）−アルキルであ
る化合物については式■ （上式中、ＹｌはＨまたは（Ｃｓ　−Ｃ４）−アルキル
を意味し、そしてＲ１は（ＣＩ−０４）−アルコキシま
たはＣＨ，を意味する）で表わぢれる化合物を塩基と反
応せしめ、その際（ａ、）および（ａ、）におりて得られた化合物
を場合によっては酢酸中で加熱し、そして得られた式■
の化合物を場合によっては誘導体化することによって式
ｌで表わされる他の化合物ま几はそれらの塩に変換する
ことを特徴とする上記式Ｉて表わ嘔れる新規表化合物お
よびそれらの塩の製造方法である。

変法（＆、）および（ａ、）においては、遊離のアミノ
基への酸塩化物または無水物の付加と共に式Ｉで表わぢ
れる化合物を与える直接環化がしばしばすぐ引続いて２
段階反応ＶＣおいて認められると−うことは、驚くべき
ことである。更に、（ａ、）の場合に、反応が塩基の添
加なしに起ると−うこともま几驚くべきことである。反
対に、他の場合には通例である塩基の添加は、樹脂状の
生成物をもたらす。

式■の化合物とカルボン酸塩化物（Ｙｃｏｃｇ、酸無水
物またはオルトエステルとの反応は、有利には有機の、
不活性の陽子を含まない溶媒中で行なわれる。酸無水物
またはオルトエステル（変法ａ、ま７ｔはａｓ）の場合
には、関与する反応体それ自体もま几溶媒として使用さ
れうる。

変法（２Ｌｓ）は、有利１ｃは酸性触媒、特にｐ−）ル
エンスルホン酸のような有機酸の存在下に実施されつる
。

変法（、、）、（、、）訃よび（ａ、）の逢めの適洛な
不活性溶媒としては、特にベンゼン、トルエン、キシレ
ンま几はクロルベンゼンあるいはテトラヒドロ７ランま
ｔはジオキサンのような環状エーテル化合物、あるいは
アセトンのようなケトンおよびジメチルホルムアミドの
ような双極性の中性溶媒が好適である。反応温度は、溶
媒次第で１０℃と反応混合物の沸点との間で変動する。

芳香族系の溶媒を変法（−）において使用し文場合には
、カルボン酸塩化物の添加後に、生成し念水が水分離器
によって還流下に除去される。変法（ａｌ）または（ξ
）の場合には、式Ｉで表わされる化合物における基（ｚ
）ｎおよびＩ次第で、一定の状況下で単離でれうる下記
の式■で表わ嘔れる中間生成物がいくつかの場合にまず
生成する：上記の溶媒が使用づれ九場合に、もし反応がこの段階で
停止し念ならば、次の反応は、酢酸中で実施されなけれ
ばならな−０これは、弐Ｖで表わされる中間生成物を酢
酸中で約５０℃なりし還流温度において加熱することく
よって行なわれる。この後反応は、ワンポット法で行な
われ、その際酢酸の添加前ＶＣ第１の工程の有機溶媒が
留去でれる。

式■で表わぢれる化合物を製造する念めの変法（ｂ）は
、原理的くベリヒテ（Ｃｈｅｍ、Ｂａｒ、）　９６゜３
１２ｏ（１ｔｐ６ｓ＞＜よ）知られて込る。塩基として
は、特に無機の塩基、好ましくは水酸化ナトリウムまｔ
は水酸化カリウムが使用される。

式Ｉ′″ｌ？表わでれる化合物の製造は、そこに記載て
れて−るように、アセトアミドマロンエステルまたはア
七ドアミノアセト酢酸エステル化合物とジアゾニウム塩
との反応によって行なわれる。

そのようにして得られた式■で表ゎ？れる化合物は、通
常の誘導体化反応によって式Ｉで表わされる他の化合物
に変換されうる。かぐして、Ｘ、、、ＯＲである式Ｉの
化合物は、式ｌで表わ嘔れるエステル化合物から、酸性
ま７ｔはアルカリ性加水分解によって得られる。式Ｉで
表ゎでれる酸（Ｘ＝Ｏｎ　）から、通常の経路で対応す
る塩基を添加することによって式Ｉで表ゎされる化合物
の塩が得られる。更に、式１のエステル化合物から、通
常の方法で１例えば対応する酸塩化物を経て、式！で表
わされる他のエステルまたはアミドが得られる。

式■で表わぢれる化合物の製造は、１則的には公知とな
って−る：式■の化合物は、式Ｖ○ で表わぢれるα−クロルヒドラゾンをアンモニアと反応
ぢせることによって製造てれる。一方、式Ｖで表わでれ
る化合物は、フェニルジアゾニウム塩をα−ハロゲンア
セト酢酸エステ／Ｉ／ま几はα−ハロゲン−β−ジクト
ンと反応ぢせることによって得られる。これらの２つの
反応は、ジャーナル・オプ・ジ・アメリカン・ケミカル
・ソサエティー（Ｊ、Ｃｈｓｍ、Ｓｏｃ、）　８７．Ｉ
Ｅ１５９（１９０５）およびベリヒテ（Ｂｅｒ、ｉ、ａ
ｔ、Ｃｈｅｗ、Ｇｏｉｉ、）　Ｓ　０１４８２（１９１
７）に記載嘔れている。

式Ｉで表わぢれる化合物は、第一九除草剤の植物毒性副
作用から栽培植物を保護するのに適して偽る。

式Ｉて表わされる化合物は、他の除草剤と一緒に：適用
することができ、そして雑草に対するこれらの除草剤の
除草効果を損なうことなく、これらの除草剤の有害な副
作用に拮抗しある鴇はそれを完全に除去すｂことができ
る。このことは、従来の植物保証剤の使用分野を著しく
拡大せしめる。

フェノキシフェノキ７カ／Ｉ／メン酸エステル某Ｏ除草
剤の九めの毒性緩和剤は、公開でれ之ヨーロッパ特許出
願第５１．９３８号から知られている。しかしながら、
これらの毒性緩和剤は、その効果が不十分である。

それらの植物毒性副作用が式Ｉで表わされる化合物によ
って軽減でれうる除草剤の例は、カーバメート、チオー
ルカーバメート、ノ）ロゲンアセトニトリル、置換フェ
ノキシ−、ナフトキシ−およびフェノキシフェノキシカ
ルボ／酸誘導体々らびにヘテロアリールオキシフェノキ
シカ）ｖｄ（ン酸誘導体、例えばキノリルオキシ−、キ
ノキサリルオキシ−、ピリジルオキシ−、ベンズオキサ
シリルオキシ−、ベンズチアゾリルオキシ−フェノキシ
−カルボン酸エステルおよび更にジメドンオキシム誘導
体である。これら０５ちで、フェノキシフェノキシ−お
よびヘテロアリールオキシフェノキシカルボン酸エステ
ルが好まし込。この際、特に好ボなエステルは。

低級アルキル、アルケニルおよびアルキニルエステルで
ある。

下記の除草剤を例として挙げることができるが、これに
よって限定を意味するものではない：（Ａ１　　フェノ
キシフェノキシ−およびヘテロアリールオキシ−フェノ
キシカルボン酸の＜　ＣＩ　−０４）−アルキル−１（
ａｔ−ｃ４）−丁ルケ二ルーおよヒ（Ｃｓ’＋）−アル
キニルエステル、例、ｔば、２−　（４−（２，４−ジ
クロルフェノキシ）−フェノキシ）−フロピオン酸メチ
ルエステル、２−（４−（４−ブロム−２−クロ／Ｉ／
フェノキシ）−フェノキシ）−プロピオン酸メチルエス
テル、２−（ａ−（Ｊ−）す７〃オルメゾ／Ｉ／フエノキシ）
−７二ノキシ）−フロピオン酸メチルエステル、２−（４−（２−クロアｓ、−−４−）リフルオルメチ
ｙフェノキシ）−フェノキシ）−フロピオン酸メチルエ
ステル１２−（４−（２μｍジクロルベンジ／Ｌ／）−フェノキ
シ）−プロピオン酸メチｙエステＮ％４−（４−（４−
）リフルオルメチ／Ｉ／フェノキシ）−フェノキシ）−
ペンテン−（２）　−酸エチルエステル、２−　（ａ　−（ｓ、５−ジクロルピリジル−２−オキ
シ）−フェノキシ）−プロピオン酸エチルエステル、２−（−４−（！１，５−ジクロ〃ビリジルー２−オキ
シ）−フェノキシ）−プロピオン酸プロパルギルエステ
ル、２−（４−（６−クロルペンズオキサソールー２−イル
−オキシ）−フェノキシ）−プロピオン酸エチルエステ
ル、２−（４−（６−クロルペンズチアゾールー２−イル−
オキシ）−フェノキシ）−プロピオン酸エチルエステル
、２−（４−（５−クロル−５−トリフ／Ｌ／オルメチＡ
／　−２−ピリジルオキシ）−フェノキシ）−プロピオ
ン酸メチルエステル、２−（４−（５−）す７／Ｌ／オルメチＡ／　−２−ピ
リジルオキシ）−フェノキシ）−プロピオン酸ブチルエ
ステル、２−（４−（６−クロン１／−２−キノキサリルオキシ
）−フェノキシ）−プロピオン酸エチルエステル２−（４−（６−フルオル−２−キノキサリルオキシ）
−フェノキシ）−プロピオン酸エチルエステル、２−（４−（６−クロル−２−キノリルオキシ）−フェ
ノキシ）−プロピオン酸エチルエステル。

（Ｂｌ　　クロルアセトアニリド系除草剤、例えば、Ｎ
−メトキシメチル−２，６−ジニチルークロルアセトア
ニリド、Ｎ　−（３’−メトキシプロプ−２′−イＮ）−メチＡ
／−６−エチ〃−り；ルアセトアニリド、Ｎ−（３−メ
チル−１，２，４−オキシジアゾ−）％／−５−イルー
メゾ々）−りＴ：１ル酢酸−２，６−シメチルアニリド
、Ｎ−（３−メチル−１，２，４−オキシジアゾール−５
−イル−メチル＞−クロル酢ｅ−２，６−ジメデルアニ
リド、（Ｃ１チオカーバメート、例えば、Ｓ−エチル−Ｎ、Ｎ−ジプロピルチオカーバメー　ト　
−影　プヒ、ＦｉＢ−エチル−Ｎ、Ｎ−ジインブチルチオカーバメート、鳴　ジメドン−誘導体、例えば。

２−（Ｎ−エトキシブチルイミドイル）−５−（２−エ
チルチオプロピル）−３−ヒト；キシ−２−シクロヘキ
セン−１−オン、２−（Ｍ−エトキシプチルイミドイＡ
／）　−５−（２−７二二ルチオグロビル）−３−ヒド
ロキシ−２−シクロヘキセン−１−オンま几は２−（１−アリルオキシイミノブチル）−４−メトキシ
カルダニルー５，５−ジメチ／ｌ／−３−オキソシクロ
へキ七ノーＡ／１゜毒性緩和剤：除草剤の量比は、広−範囲内で、１：１０
ないし１０　：　１、特に２：１な−し１：１００範囲
内で変動しうる。特定の場合におけｂ除草剤および毒性
緩和剤のｉｌｋ適のｔは、使用された除草剤の種類ま九
は使用された毒性緩和剤および処理されるべき作物の性
質に依存−七して適当な試敗を行なうことＫよって事例
毎に決定されうる。

毒性緩和剤の主要な使用分野Ｆｉ、なかんずく穀類ｏ栽
培（＝ムギ、ライムギ、オオムギ、オートムギ）、イネ
、トウモロコシ、ンルガム、しかしまｔワタ、テンサイ
、カンショおよびダイスの栽培である。

式！で表わされる毒性緩和剤は、それらの性質に従って
、栽培植物の種子の前処理（種子の浸漬）Ｋ便用され、
または播種前に播種条溝に施用され、または除草剤と一
緒Ｋｉ’ｉ！物の発芽前ま九は発芽後に使用されること
ができる。発芽前処理は、播種前における栽培区域の処
理および播種ぢれたが未だ植物体で覆われて論ない栽培
区域の両方を包含する。除草剤との同時的使用が好まし
い。この目的でタンクミックスまたＦｉ完成調合物を使
用することができる。

従って、本発明の対象は、また式Ｉで表わぢれる化合物
の有効量を除草剤の前く、その後にあるｂはそれと同時
に適用することを特徴とする除草剤の植物毒性副作用か
ら栽培植物を保護する方法である。

式！″″Ｃ表わでれる化合物は、その上殺菌作用を示す
ので、従って例えばウドノコ病Ｍ１てび病菌、疫病菌（
Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ　）、腐敗病菌（ｎｏｔｒ）
ｒｔｉｇ）、いもち病菌（Ｐｉｒｉｃｕｌａｒｉａ）　
、ま几は黒星病＠　（Ｖｅｎｔｕｒｉａ　１ｎａｅｑｕ
ａｌｉｓ）のような植物病原性菌の防除に使用１れうる
。施用するためには、式■で表わ嘔れる化合物は、通常
の調合助剤と一緒に調合ぢれて粉剤、水和剤、分散剤、
乳剤その他類似物とてれ、それらはそのままで使用てれ
るか（粉剤またはベレット）あるいは使用前に溶媒（水
）中に溶解てれまたは分散てれる。

更に、式！で表わされる化合物は、一部は植物生長調整
作用を有する。それらは植物の物質代謝に調節的に関与
し、そして植物の内容物質く影響を与える之めに、ま九
乾燥を開始舌せそして生長を停止でせるとｂうように、
収穫を容易にするために使用することができる。

本発明による剤は、水利剤、乳剤、噴霧用溶液、粉剤、
２漬剤、粒剤ま九はｉイクロ粒剤として通常の調剤形態
で使用されうる。

水和剤とは、水中く均一に分散ぢれうる調合物を意味す
るものであｐ、それらは、有効物質と共に場合によって
は希釈剤または不活性物質のほかＫなお湿潤剤、例えば
ポリオキシエチル化アルキル７ニノール、ポリオキシエ
チル化脂肪アル；−ル、アルキル−ま之はアルキルフェ
ニルスルホネート、および分散剤、例えばリグニンスル
ホン酸ナトリクム、２．ｚ’−）す７チルメタ７−６．
６’−ジスルホン酸ナトリウム、ジプチルナフタリンス
ルホン酸ナトリウムまたはオレオイルメチルメウリン酸
ナトリウムを含有する。それらの製造は、通常の方法で
、例えば各成分を粉砕しそして混合することによって行
なわれる。

乳剤は、例えば有効物質を、不活性有機溶剤、例えばブ
タノール、シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミド、
キシレンま之は高沸点の芳香族化合物ま次は炭化水素中
ＶＣ１種またはそれ以上の乳化剤の添加の下に溶解する
ことによって製造されうる。液体の有効物質の場合には
、溶媒は、全部ある込は一部省略することができる。

乳化剤としては、例えば以下のものを使用することがで
きる：アルキルアリールスルホン酸力〃シウム塩、例えばドデ
シルベンゼンスルホン醗カルシウム、または非イオン乳
化剤、例えば脂肪酸ポリグリコールエステル、アルｄＰ
ルアリールポリグリコールエーテル、脂肪アルコールポ
リグリコ−〃エーテル、プロピＶンオ中サイド−エチレ
ンオキサイド−縮合生成物、アルキルポリグリコールエ
ーテル、ソルビタンＮ肪酸エステル、ポリオキシエチレ
ンソルビタン脂肪酸エステル″１几はポリオキシエチレ
ンソルビットエステル。

粉剤は、有効物質を微細に分割でれ几、固体物質、例え
ばメルク、天然産粘土、例えば、カオリン、ベントナイ
ト、葉ｐつ石またはクイック土と共に粉砕することによ
って得られる。

粒剤は、有効物質を吸着性の粒状の不活性物質の上に噴
霧するかあるーは有効物質の濃縮物を結合剤、例えばポ
リビニルアルコール、ポリアクリル酸す）　ＩＪウムま
たは鉱油を用騒て、担体物質、例えば砂、カオリナイト
または粒状化不活性物質の表面上に塗布することによっ
て製造されうる。適当な有効物質を粒状肥料の製造にお
りて通常の方法で一所望ならば肥料と混合して一粒造化
することもできる。

水利剤にお−ては、有効物質のｆＪｋ度は、約１０ない
し９０！ｉ−にでゐ）、１００００重量での残シは通常
ＯＦＡ合成分成分なる。乳剤の場合には、有効物質の濃
度は、約１０ないし８０重量にである。粉剤は、大抵５
なりし２０重量％の有効物質を含有し、ｒ！Ｒ霧用溶液
Ｆｉ、約１な−し２０重量％含有する。粒剤Ｏ場合には
、有効物質の場合には、有効物質の含量は、ある程度ま
で、有効物質が液体であるかまｆｃＦ′ｉ固体で存在す
るか否か、！几いかなる粒状化助剤、充填剤その他が使
用てれるかとｌＡ５ことによって左右される。

その上、上記の有効物質調合物は、場合によってはそれ
ぞれ通常の付着剤、湿潤剤１分散剤、乳化剤、浸透剤、
溶剤、充填剤ま几は担体物質を含有する。

施用に当っては、市販ぢれる形で存在する濃縮物は、場
合によっては通常の方法で、例えば水利剤、乳剤、分散
１８１においては、そしてまたマイクロ粒剤においても
水で希釈ちれる。粉剤および粒剤たらびに噴霧用溶液は
、施用前には通常もはやそれ以上不活性物質で希釈てれ
ない。

毒性緩和剤として使用する場合Ｏ式１″１＃表わ芒れる
化合物の必要な使用量は、指示および使用ばれた除草剤
に必って広い範囲内で変動し、そして一般に１ヘクター
ル当シ有効物質０．０１な込し１１０１ｃである。

以下の例は、本発明を３！に説明するものである。

ム、調合例（＆）式Ｉで表わされる化合物１０重量部およびタルク
または不活性物質９０重量部ｔ−混合しそしてへ／マー
ミルで粉砕することによって粉剤が得られる＝（１））　　式１で表わされる化合物２５重量部、不活
性物質としてカオリン含有石英６４重量部、リグニンス
ルホン酸カリウム１ｏｘｔ部および湿潤・分散剤として
オレオイルメチルタウリン酸ナトリウム１重量部を混合
しそしてビンディスクミルて粉砕することによって水中
に容易に分散されうる水和剤が得られる。　。

（→　式１で表わされる化合物２０重量部を、アルキル
フェノールポリグリー−ルエーテノー（ト　　リ　）、
、ｙ　　（Ｔｒｉｔｏｎ）　　ｘ２０７　　）　　６　
重ｉ【部、インドリデカノールポリグリコールエーテル
（Σｏ８単位）パラフィン系鉱油（沸騰範囲、例えば約
２５５〜３７７℃以上）７１ｉｔ部と混合し、そしてボ
ールミルで５ミクロモよって、水中に容易に分散されつる分散物濃縮物が得ら
れる。

（ω　式Ｉで表わされる化合物１５重を部、溶媒として
シクロヘキサノン７５重量部および乳化剤としてオキシ
エチル化ノニルフェノール１０重量部から乳剤が得られ
る。

（４５）　　下記のものからフェノキシカルボン酸エス
テルおよび毒性緩和剤（Ｉｏ：１）よりなる水中で容易
に乳化されつる濃縮物が得られる：２−（ａ−（６−クロルベンズオキ丈ゾールー２−イル
−オキシ）−フェノキシシープロピオン酸エチルエステ
ル　　　　　　　１２．００　重ｆ１式Ｉで表わされる
化合物　　　　　１．２０ｆ量チ中クレ；ｙ　　　　　
　　　　　　　６９．Ｑ　Ｑ重ｔチドデシルベンゼンス
ルホン酸力〃シウム　７．８０重量％エトキシル化ノニ
ルフェノール（１０１ｏ単ｆｆｌ　）６．００重ｔｔｓエトキシル化と！シ油（３０重０単位）　　　４．ＤＯ
ｉ量％調合は、例（、）に記載されているようにして行
なわれる。

（ｆ）　　下記のものからフェノキシカルボン酸エステ
ルおよび男性緩和剤よりなる水中で容易に乳化されつる
濃縮物が得られる二２−（４−（ｊ−クロルベンズオキ丈ゾールー２−イル
−オキシ）−フェノキシシープロピオン酸エチルエステ
ル　　　　　　　　　４．０重ｆ％式ｌで表わされる化
合物　　　　　　４０．Ω重ｆチ＃ｙｖン　　　　　　
　　　　　３ｏ、０！ｉｓシクロヘキテノン　　　　　
　　２０．０重ｆチドデシルベンゼンスルホン酸力Ａシ
ウム　　　４．０３重量％エトキシル化とマシ油（Ｆｉ
０４０単位）２．０重量嗟Ｂ、製造剤前駆物質水ａ　ＯＯｍおよび＠　Ｈ（１！ｔ５２６式よ）なる混
合物Ｋｓ−）リフルオルメチルアニリン１６１．１　ｐ
　（１，ｏモル）を溶解し、そして０℃において水４０
〇−中の亜硝酸ナトリクム７０１ｔ−強力な撹拌下に滴
加した。

得られるジアゾニウム塩溶液を次に強力な撹拌下に、α
−クロルアセト酢酸メチルエステ／Ｌ／１６５．５．ｐ
、水８００社、酢酸ナトリウム４４４ｙおよびエタノ−
／Ｌ−１０００戒よシなる＋１０℃において得られる混
合物中に滴加した。３時間撹拌を続けた後、水で希釈し
、吸引濾過しそして粗生成物をメタノール中で蒸沸した
。

収量：２６３．６９＝９４チ融点：１４５℃ α−クロル〜α−（３−トリフルオルメチルフェニルと
ドラジノ）−グリオキシル酸メチルエステル１００．９
（，０Ｊ５６モル）をテトラヒドロフラン５６０ｍ１中
に溶解し、そして＋１５℃ないし＋２０℃において２５
嘩のアンモニア水溶液６１！！を滴加する。

室ｆｆｉにおいて５時間撹拌ｔ−ａけた後に、水中く注
ぎ、吸引？！遇しセして残渣をメタノール中で沸騰させ
て抽出した。

収ｉ：　８　Ｂ、Ａｌ１−９５％融点＝１３８℃ ｉ＆終主生成物−アミノ−α−（３−トリフＮオルメテルフェニルーヒドラゾノ）−グリオキシ、Ａ／酸メ
チルエステル２６．１　ｇ（０−１モル）ｔ−トルエン
１５０艷中に予め導入し、トリクロルアセチルクロライ
）”０．１２モル・を撹拌下に滴加しセして次ｉで還流
下に水分離器において水がもはや通過しなくなるまで沸
騰せしめた（約１時間）。

冷却後、トルエン＠液を水で洗いそしてトルエンを減圧下に留去した。残留した粗生成物をメ
タノ−々から再結晶せしめた。

収量：２４．＠＝６１．７チ融点９２〜９３℃の淡黄色の結晶。

α−アミノ−α−（３−トリフルオルメチルフェニルヒト２ゾノ）−グリオキシル酸メｆＡ／
エステル１　Ｂ　２．８　、ｐ　（０，７モル）をテト
ラヒドロ７ラン１２００ｄＫ溶解し、そして冷却するこ
となくトリクロルアセチルクロライド１９１ｇ（１，０５モル）を撹拌下に１０分間で流加した。室温
で３０分間撹拌し、次に還流下に１５分間保ちそして室
温で５時間撹拌を続けた。水中に注いだ後、沈殿した結
晶を吸引濾過し、そして水で洗滌し念。黄色結晶。

収量：２３３，８ｊｉ−８６チ融点：９０℃ メタノールからの再結晶後、一つの試料は、９２〜９３
℃で融解する。

１−（５−）リフルオルメチルフェニル）−３−メト中
ジカルボニル−５−）　！ｊ　クロルメチル−１，２，
４−）リアゾール２１０．ｐ（０，５４七Ｎ）をメタノ
ール５４０社中に予め導入し、水１００―中のＮａＯＨ
Ｏ，５７％ル（２２，８、Ｓ２　）を添加した。室温に
おいて５時間の撹拌後、水４０００―中に注ぎ、不溶性
物質ｔ−Ｆ別し、そして透明なＦ液を塩酸で菌１に調整
した。無色の結晶が沈殿し、それを吸引濾過し、そして
水で洗滌した。水に溶解せずに残った物質−カルボン酸
の′ナトリウム塩□をメタノ−／Ｌ／２．ｏｏ。

戚／水ｔ０００−の混合物に溶解し、塩酸で声１に調整
し、無色の結晶性沈殿を吸引戸通しそして水で洗滌した
。

カルボン酸の一緒にした留分をトルエン１．０ＯＯｉか
ら再結晶させた。

収ｉ：　１７４ｉ＝ＢＡ％融点：１３３〜１３６℃ １−（３−）！Ｊフルオルメチルフェニル）−５−トリ
クロルメチル−１，２，４−）リアシー／Ｌ／−５−カ
ルボン散２０．９　（、０，０５５４モル）全塩化チオ
ニル７〇−中に還流下に３０分間保ち、過剰の塩化チオ
ニルを減圧下で除去し、そして粗カルボン散塩化物をイ
ンプロパノール１２０Ｔ！ｒＬ中で６０分間沸騰せしめ
た。溶液を冷却した後、氷水中に注ぎそして無色の結晶
を吸引ｖ５退した。

粗製の、無色の結晶ｔ−ｐｍにおりてメタノール／水の
１＝２の混合物５０ｄ中に撹拌混入し、再び吸引濾過し
、そして空気中で乾燥させた。

収ｊｉｌ　：　１９，４．ｐ＝８７．５％融点：９１℃ 例（５）と同様にしてカルボン！０．０３４５モルを酸
塩化物に変換し、このものをトルエン８０ｄｌ’（溶解
しセして５−ト’）フルオルメチルアニリン０．０５４
５モル（５，５６ｇ）およびトリエチルアミン０．０５
４５モル（５，５、Ｆ　）の混合物を＋５℃において２
゜分間で流加した。Ｎ温において５時間の撹拌後に、水
で洗滌しそしてトルエンを減圧下ＩＣ除去した。残渣を
メタノール４０ｄから再結晶せしめた。融点１２６℃の
無色の結晶、・収ｆ：１４．４Ｊ２＝１３１％ −３−メト午ジーカルボニルー５−ジクロα−アミノ−
α−（３−トリフルオルメチルフェニルヒドラゾノ）−
グリオキシル酸−メチルエステル０．１モル（２６，１
！りをトルエン１５ａ−中に溶解し、ジクｒ：１ルア七
テルクＴ：１乏イド０．１０５モル（１５，５１りを室
温において撹拌下に滴加し、そして水分離器の下方にＲ
’ｆｌ下に６０分間保った。冷却後、水で数回洗滌しそ
してトルエンを減圧下に除去した。淡め蜜色のシロップ
状物が残留した。ｎ’ｓ、　：　１−５２５９収量：２
Ｂ、２ｇ＝８０％ＣｊＤＯｔ、中におけるＮＭＲスペクト）ｗ　：　三０
０（ν。

δ４．０５　：　ＣＨＣｊｔ、δ６．７２トルエン／酢
酸エチルの２／１の混合物中におけるＲｆ［：　０．５
２　。

α−アミノ−α−（２，６−ジエテルフエニルヒド乏ゾ
ノ）−グリオキシル酸メチルエステル０．１５モ＃（３
７，４，９）をテトラヒドロ７２ン１６５ｄ中に溶解し
そしてトリクロルアセデ〃り０ライド０．１９４モル（
５５，４！りを添加した。室温において３時間撹拌した
後、水中に注ぎ、塩化メチレンと共に十分に撹拌し、有
機相を水で洗滌しそして溶媒を減圧下く除去した。

収量：　５１．７　、ｐ＝９１．５チ淡褐色のシロップ状物、このものは、ＮＭＲスペクトル
および元素分析くよれば、次の開鎖状の化合物である：この化合物１８．９　、ｐ　（０，０４７モル）を木酢
２１２０ＷＬ中に還流下に１．５時間保ち。

冷却後水中に注きそして塩化メチジ／と共に十分く撹拌
した。有機相を水で３回洗いそして溶媒を減圧下に除去
した。

残留した淡黄色の結晶をメタノール２０ｄと共に十分撹
拌しそして吸引戸遇した。

収量：１６，４ｇ＝９１％融点ニア６〜７７℃ リアゾール α−アミノ−α−（３−トリフ〃オルメｆ　／ｌ／　７
　エニルヒドラゾノ）−グリオキシル改メチルエステ＃
　２６ｊ　ｇ（ｏ、１　モア＋／）をテトラヒドロフラ
ン１ｓ　ｏｄＫ溶％Ｌ、そして冷却することなくβ、β
−ジメデルアクリル酸クロり・イド１５．４．９（０，
１３モル）を１０分間で滴加した。還流条件下に１時間
沸騰させた後、テトラヒドロフランの大部分を常圧下に
留去しそして反応混合物を過剰の水と共に十分に撹拌し
た。水を傾瀉して除いた後、＠結晶をメタノールから再
結晶させた。

収量：２４ｊｌ＝７３．７％融点：１４３〜１４４℃ ａ−アミノ−ａ−（４−フルオルフェニルヒドラゾノ）
−グリオキシル酸メチルエステルｚ１，２Ｊｉｌ　（０
−１モ／％／）をトルエン１４０−中に溶解し、そして
冷却することなくメトキシアセチルクロライド１４．１
９　（０，１３モル）を１０分間で滴加した。水分離器
の下流で１．５時間沸騰させ、冷却し、そしてトルエン
溶液を減圧下に留去しそして残渣をメタノールから再結
晶させた。

収量：　１５．２ｇ＝５７．４％融点：９３〜９４℃ ２，４−ジクロルアニリン０．２モル（３３，４１）を
水６０ｍ７および濃塩酸７５ｍ中で短時間沸騰させ、懸
濁液を＋５℃まで冷却し、そしてこの温度において水２
５ｄ中の亜硝醗ナトリウム０．２モル（１３，ｓｇ）を
用いてジアゾ化した。

このジアゾニウム塩の溶液を、エタノ−／Ｌ／３０ＯＮ
１１水ｚｏｏｄ、酢酸ナトリウム１ｏｏｇおよびアセト
アミノマロン酸ジエチｙエステ／Ｌ１０．２モル（４５
，３ｇ）よ）なる強力に撹拌された混合物に＋５ないし
７℃において１５分関Ｏ関に流加した。室温において更
に１時間撹拌した後に、水中に注ぎ、吸引−過しそして
結晶を水で洗滌した。エタノ−／Ｉ／／水から再結晶し
た後、結晶は、１２３〜１２４℃の融点を示した。

収量：　７１　ｐ＝９１％ン酸例１１ａよシの生成物５９　ｇ（０，１モル）を水ｊ６
５ｍ）よび水酸化カリウム２４，２１よりなる混合物中
で還流下に５分間沸騰せしめた。得られた透明な溶液を
６０℃まで冷却した後、濃塩酸で酸性化し、沈殿した１
　−（２，４−ジクロルフェニル）−５−メチ／Ｉ／−
１，２，４−）リアゾール−５−力ｙボン酸を吸引−過
し、そして水で中性に力るまで洗滌した。

収量：２５．６ｆ／＝９４％融点：１６５〜１６４℃ ４−　ト　リ　ア　シーツｔ・（１１ｂ）の生成物０．１０モルを塩化チオニル１５０
ｄ中で１１Ｌ流下に沸騰せしめ、過剰の塩化チオニルを
減圧下に除去し、そして組成塩化物をエタノール５００
１Ｌｔ中で沸騰するまで加熱した。水中に注いだ後、沈
殿した結晶を吸引−過し、そして水で中性になるまで洗
滌した。　　　−収ｔ：２４５’＝１３０％融点＝１５１〜１３２℃ メタノールよシの再結晶後、結晶は、１５５〜１５４℃の融点を示した。

４−トリアゾール（１λ）ａ−アミノ−α−（２，４−ジクロルフェニル
ヒドラゾノ）−グリオキシル酸エチ〃エステ／Ｌ１０．
１％ル（２７，６！ｉ）を酢酸無水物１５０Ｍ＋７と共
に還流下に２時間保ち、過剰の酢酸無水物を減圧下に除
去し、そして粗生成物をエタノールから再結晶せしめた
。

収量：２１ＪＩ！＝７２％融点＝１５３〜１５４℃ （１７！ｌｊ）　（１−アミノ−（！　−（２，４−ジ
クロルフェニルヒドラゾノ）−グリオキシル駿エチルエ
ステル０．１モル（２７，６１）　ｔ−オルト−酢酸ト
リエチルエステル１−３ｏｄ中に還流下に４時間保ち、
過剰のオルトエステルを減圧下に除去し、そして生成物
をエタノールから再結晶せしめた。

収量：１８．９９：＝６３％融点：１３５〜１３４℃ α−アミノ−α−（２，４−ジクロ／Ｉ／７ｘ二ｔｗヒ
ト２７’　／　）−グリオキシル酸エチルエステル０．
１モル（２７，６９）をオルト−ギ酸トリメチルエステ
、Ａ／１２０１Ｌｔ中に還流下に５時間保ち、過剰のオ
ルトエステルを減圧下に除去し、セして残渣をエタノールか
ら再結晶せしめた。

収量：２１，４ｉ＝７５％融点：１０５〜１０６℃ α−アミノ−α−フェニルヒドラゾノメチルグリオキサール０．１モル（１７，７１にテトラ
ヒドロフラン１５０１Ｌｌ中で撹拌下にトリクロルアセ
チルクロライド２５−６ｆｌ　（０，１３モル）を全部
−回で添加した。還流下に１時間沸騰せしめた後、水１
１を注入し、沈殿した粗生成物から傾瀉によυ水を除去
し、そしてメタノールから再結晶せしめた。

収量：　２０．１　ｊｉ＝６６％融点：１３９〜１４０℃ 製造例３ないし１４と同様にして第１表に記載された式■で表わされる化合物が製造された。

Ｃ０生物試験例例１温室内で直径９ｃｍの植木鉢を用いてコムギを３〜４葉
期の段階まで栽培し、そして次に除草剤シよび本発明に
よる化合物で処理した。

除草剤および式ｌで表わされる化合物は、８０１１／ｈ
ａと換算された水０便用量で水性懸濁液または乳濁液の
形で適用された。処理の３週間後に％植物を適用された
除草剤による損傷の種類について評価し、その際特に生
長の長期に亘る抑制の程度が考慮に入れられた。

［１ｆ！の結果は、本発明による化合物が除草剤による
損傷を極めて効果的に減少しうることを例示している。

１ヘクタール当シ２．０　＃の有効物質という除草剤五
のかなシ過多使用量の場合においてさえ、発生した除草
剤による損傷の徴候は、著しく軽減せしめられ、従って
極めて僅少な持続的な損傷が残るのみでおる。これは、
すぐれた毒性緩和作用を示すものである。もちろん、僅
かな損傷は、完全罠除去される（例２参照）、除草剤お
よび本発明による化合物の混合物は、このように禾穀類
の栽培における雑草を選択的に防除する。Ｋ適している
。

第１表Ｈ−２，０７５Ｈ＋　　　　　１７　　　　　２．０＋２．５　　　　
２０Ｈ＋　　　　２２ｓ　。

”＋　　　　　７　　　　　　　　　　　　　　５ＤＨ
＋　　　　２７　　　　　　　　　　　　　　２５Ｈ＋
　　　　１５　　　　　　　　　　　　　　　　１１Ｈ
＋１６　　　　　　　　　　　　　　　　２４Ｈ＋　　
　　　５６　　　　　　　　　　　　　　　　１３…＋
　　　　６７　　　　　　　　　　　　　　　１゜Ｈ＋
　　　　２５　　　　　　　　　　　　　　　　２５Ｈ
＋　　　　　７５１　　　　　　　　　　　　　　１８
Ｈ＋　　　　３１　　　　　　　　　　　　　　　　　
２０旦＋　　　　６９　　　　　　　　　　　　　　　
２８Ｈ＋　　　　　５　　　　　　　　　　　　　　　
２６ＥＩ＋　　　　７？　　　　　　　　　　　　　　
　　　３Ｑ只＋　　　　８０　　　　　　　　　　　　
　　　５ＱＢ＋　　　　３２　　　　　　　　　　　　
　２４１１１＋５７　　　　　　　　　　　　　　　　
２４Ｈ＋　　　　１９　　　　　　　　　　　　　　　
　２５ＩＩＩ　＋　　　　　４５　　　　　　　　　　
　　　　　ｘ　。

！＋　　　　８　　　　　　２．０＋２．４５　　　　
２０Ｈ＋　　　　１８　　　　　　　　　　　１３’　
”　　　２９　　　　　　　　　　　２０”　”　　　
５５　　　　　　　　　　２　ＧＥ＋　　　Ｂｙ　　　
　　　　　　　　２゜”＋　　　４１　　　　　　　　
　　２０”　”　　　６４　　　　　　　　　　２０Ｈ
＋　　　６６　　　　　　　　　　１５ａ＋　　　　７
３　　　　　　　　　　　２５Ｈ＋　　　１３５　　　
　　　　　　　２０Ｅ＋　　　　７４　　　　　　　　
　　　２５ヨ＋　　　１２７　　　　　２．０＋１．０
　　　　３０…十　　　８９　　　　　　２−Ｑ＋２５
　　　　５０Ｈ＋９０　　　　　　　　　　　　　５０
Ｂ＋１４４　　　　　　　　　　　　　３０Ｂ＋　　　
　９　　　　　　　　　　　４０Ｅ＋　　　１４ｏ６ＱＨ＋１６５　　　　　　　　　　　　　３０Ｂ＋　　　
　２０　　　　　　　　　　　．３ｆｔ＋　　　　２１
　　　　　　　　　　　２２ＥＩ＋４７　　　　　　　
　　　　　　２２Ｈ＋　　　　４８　　　　　　　　　
　　　７Ｈ＋　　　　７０　　　　　　　　　　　１０
Ｈ＋　　　　７１　　　　　　　　　　　５０Ｈ＋７６
　　　　　　２．０＋２．５　　　　　２０１（＋　　
　　　　６８　　　　　　　　　　　　　　　１０Ｊｉ
＋　　　　　　７２　　　　　　　　　　　　　　２２
ＥＩ＋　　　　　　７３　　　　　　　　　　　　　　
　４０Ｈ＋　　　　　　８４　　　　　　　　　　　　
　　　５５Ｈ＋　　　　　　　８　　　　　　　　　　
　　　　　　５０Ｈ＋　　　　　　７５　　　　　　　
　　　　　　　　５０Ｈ＋　　　　　　５９　　　　　
　　　　　　　　　　２０Ｈ＋　　　　　　８３　　　
　　　　　　　　　　　　２８Ｈ＋５２　　　　　　　
　　　　　　　　６０Ｈ＋　　　　　　Ｓ　　　　　　
　　　　　　　　　２２Ｈ＋　　　　　７７　　　　　
　　　　　　　　　２０Ｈ＋　　　　　８１　　　　　
　　　　　　　　　　５０Ｈ＋　　　　　　９２　　　
　　　　　　　　　　　　４０Ｈ＋　　　　　　９１　
　　　　　　　　　　　　　　４０五十　　　　　８８
　　　　　　　　　　　　　５０Ｈ＋　　　　　８６　
　　　　　　　　　　　　　４０Ｈ＋　　　　　　８７
　　　　　　　　　　　　　　　２０Ｈ＋　　　　　　
９６　　　　　　　　　　　　　　　４０Ｈ＋　　　　
　１００　　　　　　　　１　　　　　　　４０Ｈ＋　
　　　　１０５　　　　　　　　　＃　　　　　　　　
ＩＨ＋　　　　　１０２　　　　　　　　　’　　　　
　　　　４０Ｈ＋１０４　　　　　　　　１　　　　　
　　５ＤＩ！＋　　　　　１０６　　　　　　　　　　
　　　　５０■＋　　　　　　１０７　　　　　　　　
２．０　＋２．５　　　　　　５０Ｈ＋　　　　　１１
０　　　　　　　　　　　　　　　　４８Ｈ＋　　　　
　１１１　　　　　　　　　　　　　　　　５０Ｈ＋　
　　　　　１１＋５　　　　　　　　　　　　　　　　
　２０Ｈ＋　　　　　１１８　　　　　　　　　　　　
　　　　　Ｓ。

Ｈ＋　　　　　　１１３　　　　　　　　　　　　　　
　　　　６０Ｈ＋　　　　　　１１５　　　　　　　　
　　　　　　　　　　４０Ｈ＋　　　　１１７　　　　
　　　　　　　　　　　　１８Ｈ＋　　　　　　１１９
　　　　　　　　　　　　　　　　　５ＤＨ＋　　　　
　　１２０　　　　　　　　　　　　　　　　　２０Ｈ
＋　　　　　　１３７　　　　　　　　　　　　　　　
　　　２５Ｈ＋　　　　　　１３８　　　　　　　　　
　　　　　　　　２５Ｈ＋　　　　　　１３９　　　　
　　　　　　　　　　　　　２５Ｈ＋　　　　　　１４
１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０Ｈ＋　
　　　１４２　　　　　　　　　　　　　　　　５０Ｈ
＋　　　　１４３　　　　　　　　　　　　　　　　４
０Ｅ＋　　　　　　１５５　　　　　　　　　　　　　
　　　　　５０Ｂ＋　　　　　　１ｓ４　　　　　　　
　　　　　　　　　　　５０Ｅ＋　　　　　　１５５　
　　　　　　　　　　　　　　　　　５０Ｈ＋　　　　
　　１４８　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
０３！＋　　　　　１４９　　　　　　　　　　　　　
　　　５５Ｈ＋　　　　１１Ｃ４０Ｈ＋　　　　　　１１ｂ　　　　　　　　　　　　　　
　　　２５Ｅ＋　　　　　　１５０　　　　　　　　　
　　　　　　　　３５Ｅ＋　　　　　　１５１　　　　
　　２．０＋２．５　　　　　５０Ｅ［＋　　　　　　
１５２　　　　　　　　　　　　　　　　　５０Ｈ＋　
　　　　　１５３　　　　　　　　　　　　　　　　　
２７Ｈ＋　　　　　１５４　　　　　　　　　　　　　
　　　２７Ｈ＋　　　　　　１５５　　　　　　　　　
　　　　　　　　５０Ｈ＋　　　　　　１５６　　　　
　　　　　　　　　　　　２５に＋　　　　　　１５７
　　　　　　　　　　　　　　　　　　４５！！＋　　
　　　　１５８　　　　　　　　　１　　　　　　　２
０Ｂ＋１７１　　　　　　　　　　　　　　　２０第１
９中の略語Ｔム＝コムギ（ＴｒｉｔＬａｕｍ　ａ＠ａｔｉｖｕｍ）
ａ、ｉ、＝活性物質 ■＝フェノキナプロップーエチル（Ｐｅｎ口ｘａｐｒｏｐ−ｓｔｈｙｌ）＝＝１−（４−
クロ〃ベンズオキサゾーＡ／−２−イルオキシ）フェノキシ）プロピオ／酸エチルエステル例２コムギおよび２種の禾本科の雑草スズメツチクボウ（ム
ｕｏｐｓｃｕｒｕｓ　ｍｙｏｇｕｒｏｉ４ｃｓａ　）お
よび力２スムギ（ムｖ＠ｎａ　ｆａｔｕａ）を直径９ｃ
ｘｓの鉢の中のローム質の砂Ｏ多い土に播種し、温室の
中で冷たい条件下で側芽発生の起るまで栽培しそして本
発明による化合物で処理した。処理剤は、Ｓ　ＯＯｌ　
／　ｈａの水使用量において、除草剤と一緒に（タンク
ミックス）、水性乳濁ｔまたは懸濁液の形で施用した。

施用の４週間後に、試験植物を生長の変化および損傷度
について評価を行なった。

第２表に記載された結果は１本発明による化合物が極め
てすぐれた毒性緩和性を有し、そして例えば禾穀類のよ
うな栽培植物に起る除草剤による薬害を、禾本科の雑草
に対する現実の除草作用に影響を与えることなしに、効
果的に防止しうることを示している。

従って、除草剤と本発明による化合物との混合物は、選
択的雑草防除に使用されうる。

０．２　　　　　　　　　　１８　　　９８１０００．
４＋　　０．２　　　　　　０　　　１００　１００Ｈ
＋２７　　　　　　　　　　　　　　　　２−−Ｈ＋１
５　　　　　　　　　　　　　　　　　２−−ＯｉＱ（
１１００Ｈ＋　　　１６　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１−−！　　　　＋　　　１８　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　５−−Ｈ＋　　５７　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　２−−ｏ＋ｏｏ＋ｏ。

Ｈ＋５６　　　　　　　　　　　　　　　　　２−−第
２表　（続き）！　　　　＋７８　　　　　　０．８＋０．４　　　　
　　２　　　　　　−　　　−Ｏ，ａ＋ａ、２　　　　
　０　　　　１００１００Ｈ＋４７　　　　　　　　　
　　　　　　　　２−−Ｈ＋２２　　　　　　　　　　
　　　　　２−−ヨ　　　＋　　７９　　　　　　　　
　　　　　　　　５　　　　　−　　−２　　　十　　
８０　　　　　　　　　　　　　　　　４　　　　　−
　　−１１＋６５　　　　　　　　　　　　　　　　　
０−−Ｍ＋　　　１９　　　　　　　　　　　　　　　
　２−−Ｑ　　　　　　１００　１００ムＶＦ−カラスムギ（ムｖ＊ｎ＊　ｆ＆ｔｔＬａ　）Ｈ
−３ｇ１表参照例３オオムｄｆ　（＃　！Ｊ　オー／ｌ／　（ｏｒｉｏｌ）
［）を直径１Ｓｔｓｘｏ鉢の中のローム質の砂の多い土
に播種しそして戸外の気候条件下で側芽発生の始まるま
で栽培し、そして除草剤と本発明による化合物との混合
物（タンクミックス）を用いて処理した。

処理剤は、５００／／ｈａの水使用量において水性乳濁
液または懸濁液の形で施用された。

施用の２週間後に、試験植物を生長の変化およびその他
の薬害について評価を行なった。

第３表に記載された結果が示すように、本発明による化
合物は、標めてすぐれた毒性緩和性を有し、そして例え
ばオオムギのような栽培植物に起る除草剤による薬害を
、禾本科の雑草に対する本来の防除の効果に影響を与え
ることなしに、効果的に防止することかで話た。

ｇ３表化合物　　　使用量　　　除草作用（％）Ｈ４Ｃｏ　　
　　　　　　Ｈ５０１，５１３Ｈ，＋　５６　　　５．０＋０．３　　　　　１５１．
５＋０．１５　　　　　　　　　３略ｉｊ’ｌ　：　Ｈ
ｖ　＝オオムギ（Ｅ（Ｉｒｄｓｕｍマｕ１ｇａｒ＠１　
）Ｈ１＝ジクロホップ−メチル（Ｄｉ６１０ｆＯｐ　−
ｍｅｔｈｙｌ）　　（２−（４−（２，４−ジクロルフ
ェノキシ）−フェノキシ）−フロピオン酸メチルエステル〕

Claims

【特許請求の範囲】１、式 I ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（上式中、Ｚは、同一または相異なるものであって、ハロゲン、ニ
トロ、シアノ、トリフルオルメチル、（Ｃ＿１−Ｃ＿４）−アルキル、（Ｃ＿１−Ｃ＿
４）−アルコキシ、（Ｃ＿１−Ｃ＿４）−アルキルチオ
、（その際アルキル−、アルコキシ−およびアルキルチオ基は、１個またはそれ以上のハロゲン原子、特にフッ素または塩素によって置換されていてもよい）、（Ｃ＿３−Ｃ＿６）−シクロ
アルキル（これは（Ｃ＿１−Ｃ＿４）−アルキルによっ
て置換されていてもよい）、フェニルまたはフェノキシを意味し（その際フェニルおよびフェノキシは、ハロゲンによりモノ−または多置換されそして／またはトリフルオルメチルによりモノ置換されていてもよい）、Ｙは、水素、（Ｃ＿１−Ｃ＿４）−アルキル（これはハ
ロゲン原子により全部または一部置換されそして／または（Ｃ＿１−Ｃ＿４）−アルコキシまたは
（Ｃ＿１−Ｃ＿４）−アルキルチオによりモノ置換され
ていてもよい）、（Ｃ＿２−Ｃ＿５）−アルケニル、（
Ｃ＿２−Ｃ＿６）−アルキニル、または（Ｃ＿１−Ｃ＿
６）−シクロアルキル（このものは（Ｃ＿１−Ｃ＿４）
−アルキルおよび／またはジクロルビニル基により置換
されていてもよい）を意味し、Ｘはヒドロキシ、（Ｃ＿１−Ｃ＿４）−アルキル、（Ｃ
＿３−Ｃ＿６）−シクロアルコキシ、フェニル−（Ｃ＿
１−Ｃ＿６）−アルコキシ、フェノキシ、（Ｃ＿２−Ｃ
＿６）−アルケニルオキシ、（Ｃ＿２−Ｃ＿６）−アル
キニルオキシ、（Ｃ＿１−Ｃ＿６）−アルコキシ、（Ｃ
＿１−Ｃ＿６）−アルキルチオ（その際アルコキシまた
はアルキルチオ基は（Ｃ＿１−Ｃ＿２）−アルコキシ、
モノ−またはジ−（Ｃ＿１−Ｃ＿４）−アルキルアミノ
カルボニル、フェニルアミノカルボニル、Ｎ−（Ｃ＿１−Ｃ＿４）−アルキル−フェニル
アミノカルボニル、モノ−またはジ−（Ｃ＿１−Ｃ＿６
）−アルキルアミノ、（Ｃ＿１−Ｃ＿６）−アルキル−
カルボニルオキシ、（Ｃ＿１−Ｃ＿２）−アルキルチオ
、シアノまたはハロゲンにより置換されていてもよい）、下記式 ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
式、表等があります▼ （上式中、それぞれのＲは水素または（Ｃ＿１−Ｃ＿４
）−アルキルを意味するか、またはモノ−またはジ−（
Ｃ＿１−Ｃ＿４）−アルキルアミノ、（Ｃ＿３−Ｃ＿６
）シクロアルキルアミノ、ピペリジノ、モルホリノ、ま
たは２，６−ジメチルモルホリノを意味する）で表わさ
れる基、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （上式中、Ｒ＾１およびＲ＾２は同一かまたは相異なる
ものでよく、そして（Ｃ＿１−Ｃ＿４）−アルキル基を
意味し、その際Ｒ＾１およびＲ＾２は、また一緒で５員
、６員または７員のシクロアルキル基を形成しうる）で表わされる基を意味し、そしてｎは数０、１、２または３を意味する）で表わされる化合物またはＸ＝ＯＨである場合には農業
に使用されうるそれらの塩を含有することを特徴とする
植物保護剤。２、式 I において、ＹがＦ、ＣｌまたはＢｒにより全部または一部置換され
ていてもよい（Ｃ＿１−Ｃ＿２）−アルキルを意味し、Ｚが同一または相異なるハロゲン、（Ｃ＿１−Ｃ＿４）
−アルコキシ、（Ｃ＿１−Ｃ＿４）−アルキルまたはＣ
Ｆ＿３を意味し、そしてＸが（Ｃ＿１−Ｃ＿６）−アルコキシまたはヒドロキシ
を意味しそしてｎが１、２または３を意味する化合物を
含有する特許請求の範囲第１項記載の植物保護剤。３、ＹがＣＣｌ＿３、ＣＨＣｌ＿２、ＣＨＦ＿２ＣＦ＿
２またはＣＨ＿３を意味する特許請求の範囲第２項記載
の植物保護剤。４、式 I で表わされる化合物と組合せて更にチオール
カーバメート、カーバメート、ハロゲンアセトアニリド
、フェノキシ−、ナフトキシ−、フェノキシフェノキシ
−、またはヘテロアリールオキシフェノキシカルボン酸
エステルまたはジメドン−オキシム誘導体よりなる群か
ら選択された除草剤を含有する特許請求の範囲第１項〜
第３項のいずれかに記載の植物保護剤。５、除草剤の植物に対する毒性副作用に対して栽培植物
を保護するために、植物、植物の種子または栽培地面に
、式 I で表わされる化合物の有効量を用いて除草剤の
前、後あるいはそれと同時に処理する特許請求の範囲第
１項〜第３項のいずれかに記載の植物保護剤。６、除草剤としてチオールカーバメート、カーバメート
、ハロゲンアセトアニリド、フェノキシ−、ナフトキシ
−、フェノキシフェノキシ−、またはヘテロアリールオ
キシフェノキシ−カルボン酸エステルまたはジメドンオ
キシム誘導体を使用する特許請求の範囲第１項〜第３項
または第５項のいずれか記載の植物保護剤。７、除草剤の植物に対する毒性副作用に対して栽培植物
を保護するために使用する特許請求の範囲第１項または
第２項のいずれかに記載の植物保護剤。８、式 I ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（上式中、Ｚは、同一または相異なるものであって、ハロゲン、ニ
トロ、シアノ、トリフルオルメチル、（Ｃ＿１−Ｃ＿４）−アルキル、（Ｃ＿１−Ｃ＿
４）−アルコキシ、（Ｃ＿１−Ｃ＿４）−アルキルチオ
（その際アルキル−、アルコキシ−およびアルキルチオ基は、１個またはそれ以上のハロゲン原子、特にフッ素または塩素によって置換されていてもよい）、（Ｃ＿３−Ｃ＿６）−シクロア
ルキル（これは（Ｃ＿１−Ｃ＿４）−アルキルによって
置換されていてもよい）、フェニルまたはフェノキシを意味し、（その際フェニルおよびフェノキシは、ハロゲンによりモノ−または多置換されそして／またはトリフルオルメチルによりモノ置換されていてもよい）、Ｙは、水素、（Ｃ＿１−Ｃ＿４）−アルキル（これはハ
ロゲン原子により全部または一部置換されそして／または（Ｃ＿１−Ｃ＿４）−アルコキシまたは
（Ｃ＿１−Ｃ＿４）−アルキルチオによりモノ置換され
ていてもよい）、（Ｃ＿２−Ｃ＿６）−アルケニル、（
Ｃ＿２−Ｃ＿６）−アルキニル、または（Ｃ＿３−Ｃ＿
６）−シクロアルキル（このものは（Ｃ＿１−Ｃ＿４）
−アルキルおよび／またはジクロルビニル基により置換されていてもよい）を意味し、Ｘはヒドロ
キシ、（Ｃ＿１−Ｃ＿４）−アルキル、（Ｃ＿３−Ｃ＿
６）−シクロ−アルコキシ、フェニル−（Ｃ＿１−Ｃ＿
６）−アルコキシ、フェノキシ、（Ｃ＿２−Ｃ＿６）−
アルケニルオキシ、（Ｃ＿２−Ｃ＿６）−アルキニルオ
キシ、（Ｃ＿１−Ｃ＿６）−アルコキシ、（Ｃ＿１−Ｃ
＿６）−アルキルチオ（その際アルコキシまたはアルキ
ルチオ基は（Ｃ＿１−Ｃ＿２）−アルコキシ、モノ−ま
たはジ−（Ｃ＿１−Ｃ＿４）−アルキルアミノカルボニ
ル、フェニルアミノカルボニル、Ｎ−（Ｃ＿１−Ｃ＿４）−アルキル−フェニル
アミノカルボニル、モノ−またはジ− （Ｃ＿１−Ｃ＿６）−アルキルアミノ、（Ｃ＿１−Ｃ＿
６）−アルキル−カルボニルオキシ、（Ｃ＿１−Ｃ＿２
）−アルキルチオ、シアノまたはハロゲンにより置換されていてもよい）、下記式 ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
式、表等があります▼、（上式中、それぞれのＲは水素または（Ｃ＿１−Ｃ＿４
）−アルキルを意味するか、またはモノ−またはジ−（
Ｃ＿１−Ｃ＿４）−アルキルアミノ、（Ｃ＿５−Ｃ＿６
）シクロアルキルアミノ、ピペリジノ、モルホリノ、ま
たは２，６−ジメチルモルホリノを意味する）で表わさ
れる基、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （上式中、Ｒ＾１およびＲ＾２は同一かまたは相異なる
ものでよく、そして（Ｃ＿１−Ｃ＿４）−アルキル基を
意味し、その際Ｒ＾１およびＲ＾２は、また一緒で５員
、６員または７員のシクロアルキル基を形成しうる）で表わされる基を意味し、そしてｎは数０、１、２または３を意味する）で表わされる化合物またはＸ＝ＯＨである場合には農業
に使用されうるそれらの塩（ただしＸ＝（Ｃ＿１−Ｃ＿
４）−アルキルである場合にはＹはＣＣｌ＿３またはＣ
ＨＣｌ＿２を意味しなければならず、また式 I におい
て、（ａ）ＹがＨを意味し、（Ｚ）ｎがＨ、４−Ｃｌ、４−
ＣＨ＿３、２−ＯＣＨ＿３、４−ＯＣＨ＿３または４−
ＯＣ＿２Ｈ＿５を意味し、そしてＸがＯＨ、ＯＣＨ＿３
またはＯＣ＿２Ｈ＿５を意味し、（ｂ）ＹがＣＨ＿３を意味し、（Ｚ）ｎが４−ＮＯ＿２
、４−ＯＣＨ＿３、２−Ｃｌ、４−Ｃｌ、２−ＯＣＨ＿
３−４−ＮＯ＿２または２−ＣＨ＿３−４−ＮＯ＿２を
意味し、そしてＸがＯＨまたはＯＣ＿２Ｈ＿５を意味し
、そして（ｃ）ＹがＣ＿２Ｈ＿５またはＣＨ（ＣＨ＿３）＿２を
意味し、（Ｚ）ｎがＨを意味し、そしてＸがＯＣＨ＿３
を意味する化合物を除く）。９、式 I ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）、（上式中、Ｚは、同一または相異なるものであって、ハロゲン、ニ
トロ、シアノ、トリフルオルメチル、（Ｃ＿１−Ｃ＿４）−アルキル、（Ｃ＿１−Ｃ＿
４）−アルコキシ、（Ｃ＿１−Ｃ＿４）−アルキルチオ
（その際アルキル−、アルコキシ−およびアルキルチオ基は、１個またはそれ以上のハロゲン原子、特にフッ素または塩素によって置換されていてもよい）、（Ｃ＿３−Ｃ＿６）−シクロア
ルキル（これは（Ｃ＿１−Ｃ＿４）−アルキルによって
置換されていてもよい）、フェニルまたはフェノキシを意味し（その際フェニルおよびフェノキシは、ハロゲンによりモノ −または多置換されそして／またはトリフルオルメチルによりモノ置換されていてもよい）、Ｙは、水素、（Ｃ＿１−Ｃ＿４）−アルキル（これはハ
ロゲン原子により全部または一部置換されそして／または（Ｃ＿１−Ｃ＿４）−アルコキシまたは
（Ｃ＿１−Ｃ＿４）−アルキルチオによりモノ置換され
ていてもよい）、（Ｃ＿２−Ｃ＿６）−アルケニル、（
Ｃ＿２−Ｃ＿６）−アルキニル、または（Ｃ＿３−Ｃ＿
６）−シクロアルキル（このものは（Ｃ＿１−Ｃ＿４）
−アルキルおよび／またはジクロルビニル基により置換されていてもよい）を意味し、Ｘはヒドロキシ、（Ｃ＿１−Ｃ＿４）−アルキル、（Ｃ
＿３−Ｃ＿６）−シクロアルコキシ、フェニル−（Ｃ＿
１−Ｃ＿６）−アルコキシ、フェノキシ、（Ｃ＿２−Ｃ
＿６）−アルケニルオキシ、（Ｃ＿２−Ｃ＿６）−アル
キニルオキシ、（Ｃ＿１−Ｃ＿６）−アルコキシ、（Ｃ
＿１−Ｃ＿６）−アルキルチオ（その際アルコキシまた
はアルキルチオ基は（Ｃ＿１−Ｃ＿２）−アルコキシ、
モノ−またはジ−（Ｃ＿１−Ｃ＿４）−アルキルアミノ
カルボニル、フェニルアミノカルボニル、Ｎ−（Ｃ＿１−Ｃ＿４）−アルキル−フェニ
ルアミノカルボニル、モノ−またはジ− （Ｃ＿１−Ｃ＿６）−アルキルアミノ、（Ｃ＿１−Ｃ＿
６）−アルキル−カルボニルオキシ、（Ｃ＿１−Ｃ＿２
）−アルキルチオ、シアノまたはハロゲンにより置換されていてもよい）、下記式 ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
式、表等があります▼、（上式中、それぞれのＲは水素または（Ｃ＿１−Ｃ＿４
）−アルキルを意味するか、またはモノ−またはジ−（
Ｃ＿１−Ｃ＿４）−アルキルアミノ、（Ｃ＿５−Ｃ＿６
）シクロアルキルアミノ、ピペリジノ、モルホリノ、ま
たは２，６−ジメチルモルホリノを意味する）で表わさ
れる基、式 ▲数式、化学式、表等があります▼、（上式中、Ｒ＾１およびＲ＾２は同一かまたは相異なる
ものでよく、そして（Ｃ＿１−Ｃ＿４）−アルキル基を
意味し、その際Ｒ＾１およびＲ＾２は、また一緒で５員
、６員または７員のシクロアルキル基を形成しうる）で表わされる基を意味し、そしてｎは数０、１、２または３を意味する）で表わされる化合物またはＸ＝ＯＨである場合には農業
に使用されうるそれらの塩（ただしＸ＝（Ｃ＿１−Ｃ＿
４）−アルキルである場合にはＹはＣＣｌ＿２またはＣ
ＨＣｌ＿２を意味しなければならず、また式 I におい
て、（ａ）ＹがＨを意味し、（Ｚ）ｎがＨ、４−Ｃｌ、４−
ＣＨ＿３、２−ＯＣＨ＿３、４−ＯＣＨ＿３または４−
ＯＣ＿２Ｈ＿５を意味し、そしてＸがＯＨ、ＯＣＨ＿３
またはＯＣ＿２Ｈ＿５を意味し、（ｂ）ＹがＣＨ＿３を
意味し、（Ｚ）ｎが４−ＮＯ＿２、４−ＯＣＨ＿３、２
−Ｃｌ、４−Ｃｌ、２−ＯＣＨ＿３−４−ＮＯ＿２また
は２−ＣＨ＿３−４−ＮＯ＿２を意味し、そしてＸがＯ
ＨまたはＯＣ＿２Ｈ＿５を意味し、そして（ｃ）ＹがＣ＿２Ｈ＿５またはＣＨ（ＣＨ＿３）＿２を
意味し、（Ｚ）ｎがＨを意味し、そしてＸがＯＣＨ＿３
を意味する化合物を除く）を製造すべく、（ａ）式II ▲数式、化学式、表等があります▼（II）（上式中、Ｘ＾１はヒドロキシを除いたＸの意味を有す
る）で表わされる化合物を、（ａ＿１）式Ｙ−ＣＯ−Ｃｌで表わされる化合物と、ま
たは（ａ＿２）式Ｙ−ＣＯ−Ｏ−ＣＯ−Ｙで表わされる酸無
水物と、または（ａ＿３）式Ｙ−Ｃ（ＯＲ＾１）＿３（ここにＲ１は（
Ｃ＿１−Ｃ＿４）−アルキルを意味する）で表わされる
オルトエステルと反応させるか、あるいは（ｂ）ＹがＨまたは（Ｃ＿１−Ｃ＿４）−アルキルであ
る化合物については、式III ▲数式、化学式、表等があります▼（III）（上式中、Ｙ＾１はＨまたは（Ｃ＿１−Ｃ＿４）−アル
キルを意味し、そしてＲ＾３は（Ｃ＿１−Ｃ＿４）−ア
ルコキシまたはＣＨ＿３を意味する）で表わされる化合
物を塩基と反応せしめ、その際（ａ＿１）および（ａ＿２）において得られた化
合物を場合によっては酢酸中で加熱し、そして得られた
式 I の化合物を場合によっては誘導体化することによ
って式 I で表わされる他の化合物またはそれらの塩に
変換することを特徴とする上記式 I で表わされる化合
物の製造方法。