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EP1885706A2 - Procede de fabrication d'un epoxyde au depart d'un hydrocarbure aliphatique poly hydroxyle et d'un agent de chloration - Google Patents

Procede de fabrication d'un epoxyde au depart d'un hydrocarbure aliphatique poly hydroxyle et d'un agent de chloration

Info

Publication number
EP1885706A2
EP1885706A2 EP06755271A EP06755271A EP1885706A2 EP 1885706 A2 EP1885706 A2 EP 1885706A2 EP 06755271 A EP06755271 A EP 06755271A EP 06755271 A EP06755271 A EP 06755271A EP 1885706 A2 EP1885706 A2 EP 1885706A2
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
chlorohydrin
equal
aliphatic hydrocarbon
polyhydroxylated aliphatic
less
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP06755271A
Other languages
German (de)
English (en)
Inventor
Philippe Krafft
Patrick Gilbeau
Dominique Balthasart
Valentine Smets
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Solvay SA
Original Assignee
Solvay SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=39543862&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=EP1885706(A2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Priority claimed from FR0505120A external-priority patent/FR2885903B1/fr
Priority claimed from EP05104321A external-priority patent/EP1762556A1/fr
Application filed by Solvay SA filed Critical Solvay SA
Priority to EP06755271A priority Critical patent/EP1885706A2/fr
Publication of EP1885706A2 publication Critical patent/EP1885706A2/fr
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D3/00—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping
    • B01D3/14—Fractional distillation or use of a fractionation or rectification column
    • B01D3/143—Fractional distillation or use of a fractionation or rectification column by two or more of a fractionation, separation or rectification step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/62—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by introduction of halogen; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/74—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation
    • C07C29/76—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
    • C07C29/80—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by distillation
    • C07C29/82—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by distillation by azeotropic distillation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C31/00—Saturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C31/34—Halogenated alcohols
    • C07C31/36—Halogenated alcohols the halogen not being fluorine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C31/00—Saturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C31/34—Halogenated alcohols
    • C07C31/42—Polyhydroxylic acyclic alcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D301/00—Preparation of oxiranes
    • C07D301/02—Synthesis of the oxirane ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D301/00—Preparation of oxiranes
    • C07D301/02—Synthesis of the oxirane ring
    • C07D301/03—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds
    • C07D301/04—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with air or molecular oxygen
    • C07D301/06—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with air or molecular oxygen in the liquid phase
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D301/00—Preparation of oxiranes
    • C07D301/02—Synthesis of the oxirane ring
    • C07D301/24—Synthesis of the oxirane ring by splitting off HAL—Y from compounds containing the radical HAL—C—C—OY
    • C07D301/26—Y being hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
    • C07D303/08—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by halogen atoms, nitro radicals or nitroso radicals

Definitions

  • Epoxides are important raw materials for the production of other compounds.
  • Ethylene oxide is used for example for the production of ethylene glycol, di and polyethylene glycols, mono-, di- and triethanolamines, etc.
  • Propylene oxide is an important intermediate in the manufacture of 1,2-propylene glycol, dipropylene glycol, propylene glycol ethers, isopropyl amines and the like. (See K. Weissermel and H. J. Arpe in Industrial Organic Chemistry, Third Completely Revised Edition, VCH Editor, 1997, page 275).
  • Epichlorohydrin is an important raw material for the production of glycerol, epoxy resins, synthetic elastomers, glycidyl ethers, polyamide resins, etc. (see Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Fifth Edition, Vol A9, p.539).
  • the most widely used technology comprises the following steps: hypochlorination of propylene to monochloropropanol and dehydrochlorination of monochloropropanol to propylene oxide by an aqueous alkaline solution.
  • the most widely used technology comprises the following steps: high temperature radical substitutive chlorination of propylene to allyl chloride, hypochlorination of allyl chloride thus synthesized in dichloropropanol and dehydrochlorination of dichloropropanol to epichlorohydrin by an aqueous alkaline solution.
  • Another technology used on a smaller scale includes the following steps: catalytic acetoxylation of propylene to allyl acetate, hydrolysis of allyl acetate to allyl alcohol, catalytic chlorination of allyl alcohol to dichloropropanol and alkaline dehydrochlorination of dichloropropanol to epichlorohydrin.
  • the application WO 2005/054167 of SOLVAY SA describes a process for the manufacture of dichloropropanol by reaction between glycerol and hydrogen chloride in the presence of an organic acid as catalyst.
  • the dichloropropanol is separated from the other reaction products, hydrogen chloride and organic acid and the dichloropropanol is subjected to a dehydrochlorination reaction to obtain reaction products containing epichlorohydrin.
  • the dehydrochlorination can be carried out in the presence of a basic agent and in particular an aqueous solution of a basic agent.
  • the separation of the organic acid is delicate if it forms an azeotrope with water or its relative volatility is significant in the ternary water-dichloropropanol-hydrogen chloride mixture and in this case the dichloropropanol is also contaminated by the esters that it forms with the organic acid.
  • the object of the present invention is to provide a process for preparing an epoxide which does not have these disadvantages.
  • the invention therefore relates to a process for producing an epoxide in which a reaction medium resulting from the reaction between a polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon, an ester of a polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon, or a mixture of them, is subjected to and a chlorinating agent, the reaction medium containing at least 10 g of chlorohydrin per kg of reaction medium, to a subsequent chemical reaction without intermediate treatment.
  • the subsequent chemical reaction is preferably a dehydrochlorination reaction.
  • the dehydrochlorination reaction is preferably carried out by adding a basic compound to the reaction medium.
  • the invention relates to a process for producing an epoxide comprising the steps of: (a) reacting a polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon, an ester of a polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon, or a mixture thereof, with a chlorinating agent and an organic acid to form chlorohydrin and chlorohydrin esters in a reaction medium containing polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon, polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon ester, water, chlorinating agent and the organic acid, the reaction medium containing at least 10 g of chlorohydrin per kg of reaction medium,
  • step (b) at least one fraction of the reaction medium obtained in step (a), which fraction having the same composition as the reaction medium obtained in step (a), is subjected to one or more treatments in stages subsequent to step (a),
  • step (c) A basic compound is added to at least one of the steps subsequent to step (a) to react with the chlorohydrin, the chlorohydrin esters, the chlorinating agent and the organic acid to form epoxide and salts. It has now been found that separation of the organic acid and its derivatives is not essential because by subjecting a mixture containing chlorohydrin, the chlorinating agent and an organic acid to a reaction with a basic compound, one can produce an epoxy with excellent performance. Surprisingly, the formation of salts resulting from the neutralization of the chlorinating agent and the organic acid by the basic compound and the hydrolysis of the esters formed between the chlorohydrin and the organic acid do not disturb the manufacturing process. epoxide, even when substantial amounts of organic acid are present in reaction step (c) with the basic compound. A significant advantage of the process is that it is not necessary to separate the chlorinating agent and the organic acid used in the chlorohydrin manufacturing step.
  • epoxide is used herein to describe a compound having at least one oxygen bridged on a carbon-carbon bond. Generally the carbon atoms of the carbon-carbon bond are adjacent and the compound may contain other atoms than carbon and oxygen atoms, such as hydrogen atoms and halogens. Preferred epoxides are ethylene oxide, propylene oxide, glycidol and epichlorohydrin, and mixtures of at least two of them.
  • olefin is used herein to describe a compound having at least one carbon-carbon double bond. Generally the compound may contain other atoms than carbon atoms, such as - AT -
  • the preferred olefins are ethylene, propylene, allyl chloride and mixtures of at least two of them.
  • polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon refers to a hydrocarbon that contains at least two hydroxyl groups attached to two different saturated carbon atoms.
  • the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon may contain, but is not limited to, from 2 to 60 carbon atoms.
  • Each of the carbons of a polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon bearing the functional hydroxyl (OH) group can not have more than one OH group, and must be of sp3 hybridization.
  • the carbon atom carrying the OH group may be primary, secondary or tertiary.
  • the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon used in the present invention must contain at least two sp3 hybridization carbon atoms carrying an OH group.
  • the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon includes any hydrocarbon containing a vicinal diol (1,2-diol) or a vicinal triol (1,2,3-triol) including higher orders of these repeating units, vicinal or contiguous .
  • the definition of the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon also includes, for example, one or more 1,3-, 1,4-, 1,5- and 1,6-diol functional groups.
  • the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon may also be a polymer such as polyvinyl alcohol. Geminated diols, for example, are excluded from this class of polyhydroxylated aliphatic hydrocarbons.
  • the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbons may contain aromatic entities or hetero atoms including, for example, hetero atoms of the halogen, sulfur, phosphorus, nitrogen, oxygen, silicon and boron type, and mixtures thereof.
  • Polyhydroxylated aliphatic hydrocarbons for use in the present invention include, for example, 1,2-ethanediol (ethylene glycol), 1,2-propanediol (propylene glycol), 1,3-propanediol, 1-chloro-2, 3- propanediol (chloropropanediol), 2-chloro-1,3-propanediol (chloropropanediol), 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, cyclohexanediols, 1,2-butanediol, 1,2-butane diol cyclohexanedimethanol, 1,2,3-propanetriol (also known as "glyce
  • the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon used in the present invention includes, for example, 1,2-ethanediol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, chloropropanediol and 1,2,3-propanetriol, and mixtures of at least two of them. More preferably, the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon used in the present invention includes, for example, 1,2-ethanediol, 1,2-propanediol, chloropropanediol and 1,2,3-propanetriol, and mixtures of at least two of them. 1,2,3-propanetriol or glycerol is the most preferred.
  • esters of the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon may be present in the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon and / or may be produced in the process for the manufacture of chlorohydrin and / or may be manufactured prior to the process for producing the chlorohydrin.
  • examples of polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon esters include ethylene glycol monoacetate, propanediol monoacetates, glycerol monoacetates, glycerol monostearates, glycerol diacetates, and mixtures thereof.
  • chorhydrin is used here to describe a compound containing at least one hydroxyl group and at least one chlorine atom attached to different saturated carbon atoms.
  • a chlorohydrin which contains at least two hydroxyl groups is also a polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon.
  • the starting material and the product of the reaction can each be chlorohydrins.
  • the "produced" chlorohydrin is more chlorinated than the starting chlorohydrin, that is to say that it has more chlorine atoms and fewer hydroxyl groups than the starting chlorohydrin.
  • Preferred chlorohydrins are chloroethanol, chloropropanol, chloropropanediol, dichloropropanol and mixtures of at least two of them. Dichloropropanol is particularly preferred.
  • chlorohydrins are 2-chloroethanol, 1-chloropropan-2-ol, 2-chloropropan-1-ol, 1-chloropropane-2,3-diol, 2-chloropropane-1,3-diol. 1,3-dichloropropan-2-ol, 2,3-dichloropropan-1-ol and mixtures of at least two of them.
  • the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon, the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon ester, and the mixtures of them, and the chlorohydrin, in the process according to the invention can be obtained starting from fossil raw materials or starting from materials.
  • renewable raw materials preferably from renewable raw materials.
  • Fossil raw materials are understood to mean materials from the processing of petrochemical natural resources, for example, petroleum, natural gas, and coal. Of these materials, organic compounds having 2 and 3 carbon atoms are preferred.
  • the chlorohydrin is dichloropropanol, or chloropropanediol, allyl chloride, allyl alcohol and "synthetic" glycerol are particularly preferred.
  • Synthetic glycerol means a glycerol generally obtained from petrochemical resources.
  • chlorohydrin is chloroethanol
  • ethylene and “synthetic" ethylene glycol are particularly preferred.
  • synthetic ethylene glycol is meant an ethylene glycol generally obtained from petrochemical resources.
  • chlorohydrin is monochloropropanol
  • propylene and “synthetic" propylene glycol are particularly preferred.
  • synthetic propylene glycol is meant a propylene glycol generally obtained from petrochemical resources.
  • Renewable raw materials are defined as materials derived from the treatment of renewable natural resources.
  • “natural” ethylene glycol, “natural” propylene glycol and “natural” glycerol are preferred.
  • “natural" ethylene glycol, propylene glycol and glycerol are obtained by sugar conversion via thermochemical processes, which sugars can be obtained from biomass, as described in Industrial Bioproducts: Today and Tomorrow, Energetics.
  • natural glycerol or “glycerol obtained from renewable raw materials” is meant in particular glycerol obtained during the manufacture of biodiesel or glycerol obtained during transformations of fats or oils of vegetable origin or animal in general such as saponification, transesterification or hydrolysis reactions.
  • oils that can be used to make natural glycerol are all common oils, such as palm, palm kernel, copra, babassu, old or new rapeseed, sunflower, maize, castor oil and cotton oils. , peanut, soybean, flax and crambe oils and all oils derived for example from sunflower or rapeseed plants obtained by genetic modification or hybridization. You can even use used cooking oils, various animal oils, such as fish oils, tallow, lard and even rendering fats.
  • oils used it is also possible to indicate partially modified oils, for example by polymerization or oligomerization, for example the "standolies" of linseed oil, sunflower oil and blown vegetable oils.
  • a particularly suitable glycerol can be obtained during the processing of animal fats. Another particularly suitable glycerol can be obtained during the manufacture of biodiesel.
  • a third particularly suitable glycerol can be obtained during the transformation of fats or oils, animal or vegetable by trans-esterification in the presence of a heterogeneous catalyst, as described in documents FR 2752242, FR 2869612 and FR More specifically, the heterogeneous catalyst is chosen from mixed oxides of aluminum and zinc, mixed oxides of zinc and titanium, mixed oxides of zinc, titanium and aluminum, and mixed oxides of bismuth and of aluminum, and the heterogeneous catalyst is implemented in the form of a fixed bed. The latter process may be a biodiesel manufacturing process.
  • Chloroethanol can be obtained from these raw materials by any method.
  • the methods of hypochlorination of ethylene and chlorination of "synthetic" and / or “natural” ethylene glycol are preferred.
  • the chlorination process of "synthetic” and / or “natural” ethylene glycol is particularly preferred.
  • Chloropropanol can be obtained from these raw materials by any method.
  • the processes of hypochlorination of propylene and chlorination of "synthetic" and / or “natural” propylene glycol are preferred.
  • the chlorination process of "synthetic” and / or “natural” propylene glycol is particularly preferred.
  • Chloropropane diol can be obtained from these raw materials by any method.
  • the chlorination process of "synthetic" and / or “natural” glycerol is preferred.
  • Dichloropropanol can be obtained from these raw materials by any method.
  • the processes of hypochlorination of allyl chloride, chlorination of allyl alcohol and chlorination of "synthetic" glycerol and / or “natural” are preferred.
  • the process of chlorination of "synthetic" and / or “natural” glycerol is particularly preferred.
  • the process for producing the epoxide according to the invention it is preferable that at least a fraction of the chlorohydrin be produced by chlorination of a polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon.
  • the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon can be "synthetic" or “natural” in the senses defined above.
  • glycerol "natural” that is to say obtained during the manufacture of biodiesel, or during transformations of fats or oils, of vegetable or animal origin, the transformations being selected from the saponification, trans-esterification and hydrolysis reactions, is preferred.
  • the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon may be as described in the patent application entitled "Process for preparing chlorohydrin by conversion of polyhydroxylated aliphatic hydrocarbons" deposited in the name of SOLVAY SA the same day as the present application, the content of which is hereby incorporated by reference.
  • a process for producing a chlorohydrin in which a polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon, an ester of a polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon, or a mixture thereof, of which the total content of expressed metals, is reacted. in the form of elements is greater than or equal to 0.1 ⁇ g / kg and less than or equal to 1000 mg / kg, with a chlorinating agent.
  • the use of the chlorohydrin obtained from the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon, from the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon ester, or from a mixture of them , by reaction with a chlorinating agent can be carried out for example according to the process described in application WO 2005/054167 of SOLVAY SA, the content of which is hereby incorporated by reference.
  • the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon, the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon ester, and the mixtures of them may be a crude product or a purified product as described in SOLVAY SA application WO 2005/054167, page 2, line 8, on page 4, line 2.
  • the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon, the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon ester, and the mixture of them may have an alkali metal content and / or alkaline earth metal is less than or equal to 5 g / kg as described in the application entitled "Process for producing a chlorohydrin by chlorination of a polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon" deposited in the name of SOLVAY SA on the same day as the present application , the contents of which are hereby incorporated by reference.
  • the content of alkali and / or alkaline earth metals of the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon, of the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon ester, or of the mixture of them is less than or equal to at 5 g / kg, often less than or equal to 1 g / kg, more particularly less than or equal to 0.5 g / kg and in some cases less than or equal to 0.01 g / kg.
  • the content of alkaline and / or alkaline earth metals of glycerol is generally greater than or equal to 0.1 ⁇ g / kg.
  • the alkali metals are generally lithium, sodium, potassium and cesium, often sodium and potassium, and frequently sodium.
  • the lithium content of the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon, of the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon ester, or of the mixture of them is generally less than or equal to at 1 g / kg, often less than or equal to 0.1 g / kg and more particularly less than or equal to 2 mg / kg. This content is generally greater than or equal to 0.1 ⁇ g / kg.
  • the sodium content of the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon, of the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon ester, or of the mixture of them is generally less than or equal to 1 g / kg, often less than or equal to 0.1 g / kg and more particularly less than or equal to 2 mg / kg. This content is generally greater than or equal to 0.1 ⁇ g / kg.
  • the potassium content of the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon, of the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon ester, or of the mixture of them is generally less than or equal to 1 g / kg, often less than or equal to 0.1 g / kg and more particularly less than or equal to 2 mg / kg. This content is generally greater than or equal to 0.1 ⁇ g / kg.
  • the rubidium content of the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon, of the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon ester, or of the mixture of them is generally less than or equal to 1 g / kg, often less than or equal to 0.1 g / kg and more particularly less than or equal to 2 mg / kg. This content is generally greater than or equal to 0.1 ⁇ g / kg.
  • the cesium content of the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon, of the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon ester, or of the mixture of them is generally less than or equal to 1 g / kg, often less than or equal to 0.1 g / kg and more particularly less than or equal to 2 mg / kg. This content is generally greater than or equal to 0.1 ⁇ g / kg.
  • the alkaline-earth elements are generally magnesium, calcium, strontium and barium, often magnesium and calcium and frequently calcium.
  • the magnesium content of the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon, of the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon ester, or of the mixture of them is generally less than or equal to 1 g / kg, often less than or equal to 0.1 g / kg and more particularly less than or equal to 2 mg / kg. This content is generally greater than or equal to 0.1 ⁇ g / kg.
  • the calcium content of the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon, of the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon ester, or of the mixture of them is generally less than or equal to 1 g / kg, often less than or equal to 0.1 g / kg and more particularly less than or equal to 2 mg / kg. This content is generally greater than or equal to 0.1 ⁇ g / kg.
  • the strontium content of the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon, of the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon ester, or of the mixture of them is generally less than or equal to 1 g / kg, often less than or equal to 0.1 g / kg and more particularly less than or equal to 2 mg / kg. This content is generally greater than or equal to 0.1 ⁇ g / kg.
  • the barium content of the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon, of the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon ester, or of the mixture of them is generally less than or equal to 1 g / kg, often less than or equal to 0.1 g / kg and more particularly less than or equal to 2 mg / kg. This content is generally greater than or equal to 0.1 ⁇ g / kg.
  • the alkali and / or alkaline earth metals are generally present in the form of salts, frequently in the form of chlorides, sulphates and mixtures thereof. Sodium chloride is most often encountered.
  • the chlorinating agent of the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon, of the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon ester, or of the mixture of them may be the chloride of hydrogen and / or hydrochloric acid as described in the application WO 2005/054167 of SOLVAY SA, of page 4, line 30, on page 6, line 2.
  • a chlorinating agent which may be aqueous hydrochloric acid or preferably anhydrous hydrogen chloride.
  • the hydrogen chloride may be derived from a process for the pyrolysis of chlorinated organic compounds such as, for example, vinyl chloride production, a process for the manufacture of 4,4-methylenediphenyl diisocyanate (MDI) or toluene diisocyanate (TDI), metal stripping processes or a reaction between an inorganic acid such as sulfuric or phosphoric acid and a metal chloride such as sodium chloride, potassium chloride or calcium chloride.
  • MDI 4,4-methylenediphenyl diisocyanate
  • TDI toluene diisocyanate
  • metal stripping processes or a reaction between an inorganic acid such as sulfuric or phosphoric acid and a metal chloride such as sodium chloride, potassium chloride or calcium chloride.
  • the chlorinating agent for the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon, the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon ester, or a mixture of them is gaseous hydrogen chloride or an aqueous solution of hydrogen chloride or a combination of both.
  • the chlorinating agent of the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon, of the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon ester, or of the mixture of them may be aqueous hydrochloric acid or preferably anhydrous hydrogen chloride, resulting from a process for producing allyl chloride and / or chloromethanes and / or chlorinolysis and / or oxidation at a high temperature of chlorinated compounds as described in the application entitled "Process for producing a chlorohydrin by reaction between a polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon and a chlorinating agent" deposited in the name of SOLVAY SA on the same day as the present application, the content of which is here incorporated by reference.
  • a process for producing a chlorohydrin from a polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon, an ester of a polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon, or a mixture of them, and a chlorinating agent the latter containing at least one of the following compounds: nitrogen, oxygen, hydrogen, chlorine, an organic hydrocarbon compound, a halogenated organic compound, an oxygenated organic compound and a metal.
  • organic hydrocarbon compound which is selected from aromatic hydrocarbons, saturated or unsaturated aliphatic and mixtures thereof.
  • an unsaturated aliphatic hydrocarbon which is selected from acetylene, ethylene, propylene, butene, propadiene, methylacetylene, and mixtures thereof, of a saturated aliphatic hydrocarbon which is selected from methane , ethane, propane, butane, and mixtures thereof, and an aromatic hydrocarbon which is benzene.
  • halogenated organic compound which is a chlorinated organic compound chosen from chloromethanes, chloroethanes, chloropropanes, chlorobutanes, vinyl chloride, vinylidene chloride, monochloropropenes, perchlorethylene, trichlorethylene, chlorobutadiene, chlorobenzenes and mixtures thereof.
  • halogenated organic compound which is a fluorinated organic compound selected from fluoromethanes, fluoroethanes, vinyl fluoride, vinylidene fluoride, and mixtures thereof.
  • an oxygenated organic compound which is chosen from alcohols, chloroalcohols, chloroethers and their mixtures
  • a metal selected from alkali metals, alkaline earth metals, iron, nickel, copper, lead, arsenic, cobalt, titanium, cadmium, antimony, mercury, zinc, selenium, aluminum, bismuth, and mixtures thereof.Mention is more particularly made of a process in which the chlorinating agent is derived at least partially from a process for the production of chlorine. allyl and / or a process for the manufacture of chloromethanes and / or a chlorinolysis process and / or a process for the oxidation of chlorinated compounds at a temperature of greater than or equal to 800 ° C.
  • the chlorinating agent for the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon, the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon ester, or a mixture of them does not contain gaseous hydrogen chloride.
  • the chlorination reaction of the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon, of the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon ester, or of the mixture of them can be carried out in a reactor as described in the application WO 2005/054167 SOLVAY SA, on page 6, lines 3 to 23.
  • the chlorination reaction of the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon, the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon ester, or the mixture of them can be carried out in equipment , made of or covered with chlorine-resistant materials, as described in the application entitled “Process for the manufacture of a chlorohydrin in corrosion-resistant equipment” filed on behalf of SOLVAY SA on the same day as the present application , the contents of which are hereby incorporated by reference.
  • a process for the manufacture of a chlorohydrin comprising a step in which a polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon, an ester of a polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon or a mixture thereof is subjected to a reaction with a chlorinating agent containing hydrogen chloride and at least one other step performed in equipment, made of or coated with chlorinating agent resistant materials, under the conditions of carrying out this step.
  • metallic materials such as enamelled steel, gold and tantalum and non-metallic materials such as high density polyethylene, polypropylene, polyvinylidene fluoride, polytetrafluoroethylene, perfluoroalkoxyalkanes and poly (perfluoropropylvinylether), polysulfones and polysulfides, graphite and impregnated graphite.
  • non-metallic materials such as high density polyethylene, polypropylene, polyvinylidene fluoride, polytetrafluoroethylene, perfluoroalkoxyalkanes and poly (perfluoropropylvinylether), polysulfones and polysulfides, graphite and impregnated graphite.
  • the chlorination reaction of the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon can be carried out in a reaction medium, as described in the application entitled "Continuous process for the manufacture of chlorhydrins" deposited on behalf of SOLVAY SA on the same day as the present application, the contents of which are hereby incorporated by reference.
  • a continuous process for the production of chlorohydrin in which a polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon, an ester of a polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon or a mixture of them is reacted with a chlorinating agent and an organic acid.
  • a liquid reaction medium whose composition in the stationary state comprises polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon and esters of the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon whose sum of the contents expressed in moles of polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon is greater than 1, 1 mol% and less than or equal to 30 mol%, the percentage being related to the organic part of the liquid reaction medium.
  • the organic part of the liquid reaction medium consists of all the organic compounds of the liquid reaction medium, that is to say compounds whose molecule contains at least 1 carbon atom.
  • the chlorination reaction of the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon, of the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon ester, or of the mixture of them can be carried out in the presence a catalyst as described in the application WO 2005/054167 SOLVAY SA, page 6, line 28, on page 8, line 5. Mention is made particularly of a catalyst based on a carboxylic acid or on a carboxylic acid derivative having an atmospheric boiling point greater than or equal to 200 ° C, in particular adipic acid and adipic acid derivatives.
  • the chlorination reaction of the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon, of the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon ester, or of the mixture of them can be carried out at a temperature of catalyst concentration, a temperature, a pressure and for residence times as described in SOLVAY SA application WO 2005/054167, page 8, line 6 to page 10, line 10.
  • a temperature of at least 20 ° C and not more than 160 ° C a pressure of not less than 0.3 bar and not more than 100 bar, and a time of stay of not less than 1 hour and not more than 50 hours.
  • the chlorination reaction of the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon, of the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon ester, or of the mixture of them can be carried out in the presence a solvent as described in the application WO 2005/054167 SOLVAY SA, on page 11, lines 12 to 36.
  • an organic solvent such as a chlorinated organic solvent, an alcohol, a ketone, an ester or an ether, a non-aqueous solvent miscible with the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon such as chloroethanol, chloropropanol and chloropropanediol. , dichloropropanol, dioxane, phenol, cresol, and mixtures of chloropropanediol and dichloropropanol, or heavy products of the reaction such as oligomers of at least partially chlorinated and / or esterified polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon.
  • an organic solvent such as a chlorinated organic solvent, an alcohol, a ketone, an ester or an ether
  • a non-aqueous solvent miscible with the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon such as chloroethanol, chloropropanol and chloropropanediol.
  • the chlorination reaction of the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon, of the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon ester, or of the mixture of them can be carried out in the presence a liquid phase comprising heavy compounds other than the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon, as described in the application entitled "Process for producing a chlorohydrin in a liquid phase" deposited in the name of SOLVAY SA on the same day as the present application , the contents of which are hereby incorporated by reference.
  • a process for producing a chlorohydrin wherein a polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon, a polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon ester, or a mixture thereof is subjected to a reaction with a chlorinating agent. in the presence of a liquid phase comprising heavy compounds other than the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon and whose boiling point at a pressure of 1 bar absolute is at least 15 ° C higher than the boiling point of chlorohydrin under a pressure of 1 bar absolute.
  • the chlorination reaction of the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon, of the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon ester, or of the mixture of them is preferably carried out in a liquid reaction medium.
  • the liquid reaction medium may be mono- or multiphasic.
  • the liquid reaction medium consists of all the dissolved or dispersed solid compounds, dissolved or dispersed liquids and gaseous dissolved or dispersed, at the reaction temperature.
  • the reaction medium comprises the reactants, the catalyst, the solvent, the impurities present in the reagents, in the solvent and in the catalyst, the reaction intermediates, the products and the by-products of the reaction.
  • reagents is meant the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon, the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon ester and the chlorinating agent.
  • impurities present in the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon mention may be made of carboxylic acids, carboxylic acid salts, fatty acid esters with polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon, esters of fatty acids with the alcohols used. during the trans-esterification, inorganic salts such as chlorides and sulphates alkali or alkaline earth.
  • the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon is glycerol
  • reaction intermediates mention may be made of the monochlorohydrins of the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon and their esters and / or polyesters, the esters and / or polyesters of the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon and the esters of the polychlorohydrins.
  • the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon ester may therefore be, depending on the case, a reagent, an impurity of the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon or a reaction intermediate.
  • products of the reaction is meant chlorohydrin and water.
  • the water may be the water formed in the chlorination reaction and / or be water introduced into the process, for example via the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon and / or the chlorinating agent, as described in US Pat. request WO 2005/054167 of SOLVAY SA, on page 2, lines 22 to 28, on page 3, lines 20 to 25, on page 5, lines 7 to 31 and on page 12, lines 14 to 19.
  • By-products include, for example, partially chlorinated and / or esterified polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon oligomers.
  • the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon is glycerol
  • Reaction intermediates and by-products may be formed in the various process steps such as, for example, during step (a) and during subsequent processing steps in step (b).
  • the liquid reaction medium may thus contain the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon, the dissolved or dispersed chlorination agent in the form of bubbles, the catalyst, the solvent, the impurities present in the reactants, the solvent and the catalyst, such as dissolved salts. or solids for example, reaction intermediates, products and by-products of the reaction.
  • Steps (a), (b) and (c) of the epoxide manufacturing process according to the invention can be carried out independently in batch mode or in continuous mode. Continuous mode is preferred. The continuous mode for the 3 steps is particularly preferred.
  • the organic acid may be a product derived from the process for producing the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon, the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon ester, or a mixture of them, or a product not coming from this process. In the latter case, it may be an organic acid used to catalyze the reaction between the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon and the chlorinating agent.
  • the organic acid may also be an organic acid mixture derived from the process for producing the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon and an organic acid not derived from the process for producing the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon. It is preferred to use an organic acid which is not obtained during the manufacture of the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon, which acid is used as a catalyst for the reaction between the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon and the chlorinating agent. It is particularly preferred to use acetic acid or adipic acid.
  • the esters of the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon can come from the reaction between the aliphatic hydrocarbon polyhydroxy and the organic acid, before, during or in the steps following the reaction with the chlorinating agent.
  • the separation of the chlorohydrin and the other compounds from the reaction medium can be carried out according to the modes as described in the application WO 2005/054167 of SOLVAY SA, of page 12, line 1, to on page 16, line 35 and on page 18, lines 6 to 13.
  • These other compounds are those mentioned above and comprise the reagents not consumed, the impurities present in the reagents, the catalyst and the solvent, the solvent, the catalysts, reaction intermediates, water and by-products of the reaction.
  • the separation of the chlorohydrin and the other compounds from the reaction medium of chlorination of the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon, of the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon ester, or of the mixture of between them can be carried out according to modes as described in the patent application EP 05104321.4 filed in the name of SOLVAY SA on May 20, 2005, the content of which is hereby incorporated by reference.
  • a separation mode comprising at least one separation operation for removing the salt from the liquid phase is particularly expedient.
  • a process for producing a chlorohydrin in which (a) a polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon, an ester of a polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon or a mixture thereof is subjected to a reaction with a chlorinating agent in a reaction medium, (b) a fraction of the reaction medium containing at least water and chlorohydrin is withdrawn continuously or periodically, (c) at least part of the fraction obtained in step (b) ) is introduced into a distillation step and (d) the reflux ratio of the distillation step is controlled by supplying water to said distillation step.
  • a process for producing a chlorohydrin in which (a) a polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon, an ester of a polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon or a mixture thereof is subjected to a reaction with hydrogen chloride in a reaction medium, (b) a fraction of the reaction medium containing at least water and the chlorohydrin is withdrawn continuously or periodically, (c) at least part of the fraction obtained in step ( b) is introduced into a distillation step, wherein the ratio between the hydrogen chloride concentration and the water concentration in the fraction introduced into the distillation step is smaller than the ratio of hydrogen chloride concentrations / water in the azeotropic hydrogen chloride / water binary composition at the distillation temperature and pressure.
  • the separation of the chlorohydrin and the other compounds from the reaction medium of chlorination of the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon, of the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon ester, or of the mixture of between them can be carried out according to the modes as described in the PCT application entitled "Process for the manufacture of a chlorohydrin" deposited in the name of SOLVAY SA, the same day as the present application, and the contents of which are here incorporated by reference.
  • a process for producing a chlorohydrin comprising the following steps: (a) reacting a polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon, an ester of a polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon, or a mixture thereof, with a chlorination and an organic acid to obtain a mixture containing chlorohydrin and chlorohydrin esters, (b) subjecting at least a portion of the mixture obtained in step (a) to one or more treatments in subsequent steps at step (a) and (c) adding polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon to at least one of the steps subsequent to step (a), so that it reacts at a temperature greater than or equal to 20 ° C, with the chlorohydrin esters so as to at least partially form esters of the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon. Mention is more particularly made of a process in which the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon is glycerol and the chlorohydrin is dichloropropanol.
  • the separation of the chlorohydrin and the other compounds from the reaction medium of chlorination of the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon, of the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon ester, or of the mixture of between them can be carried out according to the modes as described in the application entitled "Process for the manufacture of a chlorohydrin starting from a polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon" deposited in the name of SOLVAY SA the same day as the present application, and whose content is hereby incorporated by reference.
  • a process comprising the following steps: (a) reacting a polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon, an ester of a polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon, or a mixture of them, with a chlorination agent of to obtain at least one medium containing chlorohydrin, water and chlorinating agent, (b) removing at least a fraction of the medium formed in step (a) and (c) submitting the fraction taken in step (b) from a distillation and / or stripping operation in which polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon is added so as to separate from the fraction taken in step (b) a mixture containing water and chlorohydrin having a reduced content of chlorinating agent compared to that of the fraction taken in step (b).
  • the separation of the chlorohydrin and the other compounds from the reaction medium of chlorination of the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon, of the aliphatic hydrocarbon ester polyhydroxylated, or a mixture of them may be carried out according to the modes as described in the application entitled "Process for converting polyhydroxylated aliphatic hydrocarbons to chlorhydrins" deposited in the name of SOLVAY SA the same day as the present application and whose contents are here incorporated by reference.
  • a process for preparing a chlorohydrin comprising the following steps: (a) reacting a polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon, an ester of a polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon, or a mixture of them, with an agent chlorination process so as to obtain a mixture containing chlorohydrin, chlorohydrin esters and water, (b) subjecting at least a fraction of the mixture obtained in step (a) to a distillation treatment and / or stripping so as to obtain a concentrated portion of water, chlorohydrin and chlorohydrin esters and (c) subjecting at least a fraction of the portion obtained in step (b) to a separation operation in the presence of minus an additive so as to obtain a concentrated portion of chlorohydrin and chlorohydrin esters and which contains less than 40% by weight of water.
  • the separation operation is more particularly a settling.
  • the separation and the treatment of the other compounds of the reaction medium for the chlorination of the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon, of the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon ester, or of the mixture of they can be carried out according to modes as described in the application entitled "Process for producing a chlorohydrin by chlorination of a polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon" deposited in the name of SOLVAY SA on the same day as the present application.
  • a preferred treatment is to subject a fraction of the by-products of the reaction to high temperature oxidation.
  • a process for producing a chlorohydrin comprising the following steps: (a) reacting a polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon, a polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon ester, or a mixture thereof, the content of which alkali metal and / or alkaline earth metal is less than or equal to 5 g / kg, an oxidizing agent and an organic acid so as to obtain a mixture containing at least chlorohydrin and by-products, (b) subject to at least one part of the mixture obtained in step (a) at one or more treatments in steps subsequent to step (a) and (c) at least one of the steps subsequent to step (a) consists of an oxidation at a temperature greater than or equal to 800 ° C.
  • step (b) Special mention is made a process in which in the subsequent step, a portion of the mixture obtained in step (a) is taken and this part is subjected to oxidation at a temperature greater than or equal to 800 ° C, during sampling. Particular mention is also made of a process in which the treatment of step (b) is a separation operation chosen from among the operations of decantation, filtration, centrifugation, extraction, washing, evaporation, stripping, distillation, adsorption or combinations of at least two of them.
  • chlorohydrin when the chlorohydrin is chloropropanol, it is generally obtained in the form of a mixture of compounds comprising the isomers of 1-chloropropan-2-ol and of
  • 2-chloropropane-l-ol This mixture generally contains more than 1% by weight of the two isomers, preferably more than 5% by weight and more particularly more than 50%.
  • the mixture usually contains less than 99.9% by weight of the two isomers, preferably less than 95% by weight and most preferably less than 90% by weight.
  • the other constituents of the mixture may be compounds derived from chloropropanol production processes, such as residual reagents, reaction by-products, solvents and in particular water.
  • the mass ratio between the isomers 1-chloropropan-2-ol and 2-chloropropane-1-ol is usually greater than or equal to 0.01, preferably greater than or equal to 0.4. This ratio is usually less than or equal to 99 and preferably less than or equal to 25.
  • the chlorohydrin when the chlorohydrin is chloroethanol, it is generally obtained in the form of a mixture of compounds comprising the 2-chloroethanol isomer.
  • This mixture generally contains more than 1% by weight of the isomer, preferably more than 5% by weight and especially more than 50%.
  • the mixture usually contains less than 99.9% by weight of the isomer, preferably less than 95% by weight and most preferably less than 90% by weight.
  • the other constituents of the mixture may be compounds derived from chloroethanol production processes, such as residual reagents, reaction by-products, solvents and in particular water.
  • the chlorohydrin when the chlorohydrin is dichloropropanol, it is generally obtained in the form of a mixture of compounds comprising the isomers of 1,3-dichloropropan-2-ol and 2,3-dichloropropane. -laugh out loud.
  • This mixture generally contains more than 1% by weight of the two isomers, preferably more than 5% in weight and in particular more than 50%.
  • the mixture usually contains less than 99.9% by weight of the two isomers, preferably less than 95% by weight and most preferably less than 90% by weight.
  • the other constituents of the mixture may be compounds from dichloropropanol production processes, such as residual reagents, reaction by-products, solvents and in particular water.
  • the weight ratio between the 1,3-dichloropropan-2-ol and 2,3-dichloropropan-1-ol isomers is usually greater than or equal to 0.01, often greater than or equal to 0.4, frequently greater than or equal to 1 , 5, preferably greater than or equal to 3.0, more preferably greater than or equal to 7.0 and most preferably greater than or equal to 20.0.
  • This ratio is usually less than or equal to 99 and preferably less than or equal to 25.
  • the chlorohydrin is dichloropropanol and the latter is obtained in a process starting from allyl chloride
  • the mixture of isomers has a weight ratio 1,3-dichloropropan-2-ol: 2,3-dichloropropan-1-ol which is often 0.3 to 0.6, typically about 0.5.
  • the weight ratio 1,3-dichloropropan-2-ol: 2,3-dichloropropan-1-ol is usually greater than or equal to 1.5, preferably greater than or equal to 3.0 and most preferably greater than or equal to 9.0.
  • the weight ratio 1,3-dichloropropan-2-ol: 2,3-dichloro-propan-1-ol is often of the order of 0.1.
  • the chlorohydrin is dichloropropanol
  • the mixture of isomers has a weight ratio 1,3-dichloropropan-2-ol: 2,3-dichloropropan-1-ol generally greater than or equal to 0, 5, often greater than or equal to 3, and frequently greater than or equal to 20.
  • the chlorohydrin may contain a high content of halogenated ketones, in particular chloroacetone, as described in the patent application FR
  • halogenated ketone can be reduced by subjecting the chlorohydrin obtained in the process according to the invention to azeotropic distillation in the presence of water or by subjecting the chlorohydrin to a dehydrochlorination treatment as described in this application, on page 4, line 1, on page 6, line 35.
  • a process for producing an epoxide in which halogenated ketones are formed as by-products and which comprises at least one treatment for removing at least a portion of the halogenated ketones formed.
  • the chlorohydrin in the process for producing an epoxide according to the invention, can be subjected to a dehydrochlorination reaction to produce an epoxide as described in the patent applications.
  • the epoxide is formed during the dehydrochlorination reaction of chlorohydrin with the basic compound.
  • a fraction of the reaction medium obtained in step (a), which has the same composition as the reaction medium obtained in step (a), is removed. ), and during the sampling, the basic compound is added thereto.
  • the content of chlorohydrin in this fraction is generally greater than or equal to 10 g / kg, often greater than or equal to 400 g / kg and in particular greater than or equal to 500 g / kg. This content is generally less than or equal to 750 g / kg, often less than or equal to 650 g / kg and in particular less than or equal to 600 g / kg.
  • the content of chlorination agent in the fraction of the mixture obtained in step (a) is generally greater than or equal to 10 g / kg, often greater than or equal to 20 g / kg and in particular greater than or equal to 30 g / kg .
  • This content is generally less than or equal to 150 g / kg, often less than or equal to 130 g / kg and in particular less than or equal to 100 g / kg.
  • the total organic acid content in the fraction of the mixture obtained in step (a) is generally greater than or equal to 1 g / kg, often greater than or equal to 2 g / kg and in particular greater than or equal to 5 g / kg .
  • This content is generally less than or equal to 40 g / kg, often less than or equal to 20 g / kg and in particular less than or equal to 10 g / kg.
  • total organic acid content is intended to mean the sum of the organic acid contents as such, esters of the organic acid and salts of the organic acid, this sum being expressed as the organic acid as such.
  • the concentrations of the different species present in this part can vary greatly, particularly as a function of the raw materials involved, for example the type of chlorinating agent, anhydrous hydrogen chloride or in aqueous solution, the water content of the polyaliphatic hydrocarbon. hydroxyl or the type of organic acid used as catalyst or depending on the separation treatment. Surprisingly, the method according to the present invention can be applied in all cases.
  • the content of chlorohydrin in the chlorohydrin-enriched part and in water is generally greater than or equal to 10 g / kg, often greater than or equal to 400 g / kg and in particular greater than or equal to 500 g / kg. This content is generally less than or equal to 750 g / kg, often less than or equal to 600 g / kg and in particular less than or equal to 700 g / kg.
  • the content of chlorinating agent in this part is generally greater than or equal to 10 g / kg, often greater than or equal to 20 g / kg and in particular greater than or equal to 30 g / kg. This content is generally less than or equal to 150 g / kg, often less than or equal to 130 g / kg and in particular less than or equal to 100 g / kg.
  • the total organic acid content in this part is generally greater than or equal to 1 g / kg, often greater than or equal to 2 g / kg and in particular greater than or equal to 5 g / kg. This content is generally less than or equal to 40 g / kg, often less than or equal to 25 g / kg and in particular less than or equal to 100 g / kg.
  • the basic compound is added to this part enriched in chlorohydrin and in water.
  • the chlorochrin-enriched part and water are subjected to a decantation operation so as to obtain a first portion enriched with water and a second portion enriched with chlorohydrin.
  • This settling may be carried out, for example, in the reflux tank of a distillation column or at any subsequent stage such as, for example, secondary storage or distillation for purification.
  • the devices for carrying out this decantation are described for example in "Perry's Chemical Engineers' Handbook, Sixth Edition, Robert H. Perry, Don Green, 1984, section 21 -64 to 21 -68".
  • the first portion may contain chlorohydrin.
  • the chlorohydrin content is generally less than or equal to 300 g / kg, often less than or equal to 250 g / kg and in particular less than or equal to 200 g / kg.
  • the content of chlorinating agent in this first portion is generally greater than or equal to 1 g / kg, often greater than or equal to 10 g / kg and in particular greater than or equal to 20 g / kg. This content is generally less than or equal to 250 g / kg, often less than or equal to 200 g / kg and in particular less than or equal to 150 g / kg.
  • the total organic acid content in this first portion is generally greater than or equal to 1 g / kg, often greater than or equal to 2 g / kg and in particular greater than or equal to 3 g / kg. This content is generally less than or equal to 100 g / kg, often less than or equal to 50 g / kg and in particular less than or equal to 30 g / kg.
  • the content of chlorohydrin in the second portion is generally greater than or equal to 600 g / kg, often greater than or equal to 700 g / kg and in particular greater than or equal to 800 g / kg.
  • the content of chlorinating agent in this second portion is generally greater than or equal to 1 g / kg, often greater than or equal to 5 g / kg and in particular greater than or equal to 10 g / kg. This content is usually less than or equal to 50 g / kg, often less than or equal to 40 g / kg and in particular less than or equal to 30 g / kg.
  • the organic acid content in this second portion is generally greater than or equal to 1 g / kg, often greater than or equal to 5 g / kg and in particular greater than or equal to 10 g / kg. This content is generally less than or equal to 150 g / kg, often less than or equal to 70 g / kg and in particular less than or equal to 30 g / kg.
  • the content of chlorohydrin esters in this second portion is generally greater than or equal to 1 g / kg, often greater than or equal to 5 g / kg and in particular greater than or equal to 10 g / kg. This content is generally less than or equal to 140 g / kg, often less than or equal to 70 g / kg and in particular less than or equal to 30 g / kg.
  • the basic agent is added solely to the first portion enriched with water. In a second aspect of this second variant, the basic agent is added solely in the second portion enriched with chlorohydrin.
  • the basic agent is added in the first portion enriched with water and in the second portion enriched with chlorohydrin.
  • the basic agent is added in a mixture of the first portion enriched with water and the second portion enriched with chlorohydrin. The mixture may contain varying proportions of these two portions.
  • the ratio by weight of the first water-enriched portion and the second chlorohydrin-enriched portion generally ranges from 1/99 to 99/1, often from 89/11 to 11/89, frequently from 81/19 to
  • An advantage of this second variant is that it is possible to know exactly the composition of the portions involved in the dehydrochlorination reaction with the basic agent.
  • the composition of each of the portions is in fact defined by the conditions in which the decantation is carried out, such as the temperature, the pressure and the composition of the fraction of the mixture obtained in step (a), in particular, the content of agent chlorine content, organic acid content and chlorohydrin ester content. Knowing the composition of each of the portions involved in the dehydrochlorination reaction in step (c) makes it possible to better control this step.
  • a fraction of the mixture obtained in step (a), which has the same composition as the reaction medium obtained in step (a) is taken. This fraction is subjected to an evaporation, stripping or distillation treatment so as to obtain a part enriched in chlorohydrin, and the basic compound is added to this part.
  • the chlorohydrin content in this slice is generally greater than or equal to 100 g / kg, often greater than or equal to 200 g / kg and in particular greater than or equal to 400 g / kg.
  • the content of chlorinating agent in this slice is generally greater than or equal to 0.01 g / kg, often greater than or equal to 0.05 g / kg and in particular greater than or equal to 0.1 g / kg.
  • This content is generally less than or equal to 110 g / kg, often less than or equal to 80 g / kg and in particular less than or equal to 65 g / kg.
  • the organic acid content in this slice is generally greater than or equal to 0.01 g / kg, often greater than or equal to 0.1 g / kg and in particular greater than or equal to 1 g / kg. This content is generally less than or equal to 270 g / kg, often less than or equal to 200 g / kg and in particular less than or equal to 130 g / kg.
  • Evaporation means the separation of a substance by heating, possibly under reduced pressure.
  • Stripping is understood to mean the separation of a substance by the entrainment by means of the vapor of a body which does not dissolve this substance.
  • this body may be any compound which is inert with respect to chlorohydrin such as, for example, water vapor, air, nitrogen and carbon dioxide. These same compounds may constitute the gas stream, optionally present in the evaporation treatment.
  • Distillation means the direct passage from the liquid state to the gaseous state and then condensation of the vapors obtained.
  • Fractional distillation is understood to mean a series of distillations carried out on the successively condensed vapors. Fractional distillation treatment is preferred.
  • basic compound basic organic or basic inorganic.
  • Basic inorganic compounds are preferred. These basic inorganic compounds may be oxides, hydroxides and metal salts, such as carbonates, hydrogen carbonates, phosphates or mixtures thereof, for example. Of the metals, the alkali and alkaline earth metals are preferred. Sodium, potassium and calcium and mixtures thereof are particularly preferred.
  • the basic inorganic compounds may be in the form of aqueous or organic solids, liquids, solutions or suspensions. Aqueous solutions or suspensions are preferred. Solutions and suspensions of NaOH, Ca (OH) 2 , purified alkaline brine and mixtures thereof are particularly preferred.
  • purified alkaline brine caustic soda which contains NaCl such as that produced in a diaphragm electrolysis process.
  • the content of basic compound in the solution or the suspension is generally greater than or equal to 1% by weight and preferably greater than or equal to 4% by weight. This content is usually less than or equal to 60% by weight. A content of about 50% by weight is particularly suitable.
  • the basic compound can be used in superstoichiometric, substoichiometric or stoichiometric amounts with respect to the chlorohydrin. When the basic compound is used in substoichiometric amounts, generally not more than 2 moles of chlorohydrin per mole of base are used.
  • the method of manufacturing the epoxide according to the invention according to the invention can be integrated into a global epoxide manufacturing scheme as described in the application entitled "Process for the manufacture of an epoxide from a chlorohydrin Filed on behalf of SOLVAY SA on the same day as the present application, and the contents of which are hereby incorporated by reference.
  • a process for the production of an epoxide comprising at least one step of purifying the epoxide formed, the epoxide being at least partly produced by a process for the dehydrochlorination of a chlorohydrin, the latter being at least partly manufactured by a process for chlorinating a polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon, an ester of a polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon, or a mixture of them.
  • the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon is preferably glycerol
  • the chlorohydrin is preferably dichloropropanol
  • the epoxide is preferably epichlorohydrin.
  • the epoxide is epichlorohydrin
  • the epoxide can be used in the manufacture of epoxy resins.
  • Figure 1 shows a particular installation scheme used to implement the separation method according to the invention.
  • a reactor (4) is supplied in continuous mode or in batch mode with polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon, the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon ester, or the mixture of them via line (1) and as a catalyst via the line (2), the supply of chlorinating agent is carried out in continuous mode or in batch mode via line (3), a distillation column (6) is fed via line (5) with vapors produced in the reactor (4), a stream is withdrawn from the column (6) via the line (7) and is introduced into a condenser (8), the flow from the condenser is introduced via the line (9) into a decanter (10). ) in which aqueous and organic phases are separated.
  • a fraction of the flow of the line (7) can be withdrawn and sent to the dehydrochlorination reactor (31) via the line (37).
  • the dehydrochlorination reactor (31) is supplied with basic agent via line (32).
  • a stream containing epoxide is withdrawn from the reactor (31) via the line (40).
  • a fraction of the separated aqueous phase in the decanter (10) is optionally recycled via line (11) to the top of the column to maintain reflux.
  • Fresh water can be introduced into the line (11) via the line (12).
  • the production of chlorohydrin is distributed between the organic phase withdrawn via line (14) and the aqueous phase withdrawn via line (13).
  • a fraction of the flow of the line (13) can be withdrawn and sent to a dehydrochlorination reactor (31) via the line (38).
  • a fraction of the flow of the line (14) can be withdrawn and sent to a dehydrochlorination reactor (31) via line (39). Another part of the flow of the line (14) can optionally be sent to the reflux of the column (6) via the line (30). The residue of the column (6) can be recycled to the reactor (4) via line (15).
  • a fraction of the heavy products is withdrawn from the reactor and is introduced via the line (17) into an evaporator (18) in which a partial evaporation operation is carried out for example by heating or gas flushing with nitrogen or nitrogen. water vapor, the gaseous phase containing most of the flow chlorinating agent (17) is recycled via the line (19) to the column (6) or via the line (20) to the reactor (4).
  • Another fraction of the products heavy is withdrawn from the reactor (4) via the line (16), a portion of which is sent to a dehydrochlorination reactor (31) via the line (34).
  • a fraction of the flow of the line (17) can be withdrawn and sent to a dehydrochlorination reactor (31) via line (35).
  • a fraction of the flow of the line (21) can be withdrawn and sent to a dehydrochlorination column (31) via the line (33).
  • a distillation or stripping column (22) is fed with the liquid phase from the stripping apparatus (18) via the line (21), most of the chlorohydrin is collected at the top of the column (22) via line (23) and the residue which contains esters of polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon and chlorohydrin is introduced via line (24) into the filter column (25) in which liquid and solid phases are separated, the liquid phase is recycled via the line (26) to the reactor (4).
  • a fraction of the flow of the line (23) can be withdrawn and sent to a dehydrochlorination column (31) via the line (36).
  • a solid can be withdrawn from the filtration unit (25) via the line (27) in the form of a solid or a solution. Solvents may be added to the filter unit (25) via lines (28) and (29) for washing and / or dissolving the solid and withdrawn via line (27).
  • a mixture containing 80 g of dichloropropanol (0.62 mol), 9.7 g of hydrogen chloride (0.27 mol), 900 g of water and 1.3 g of acetic acid is preheated to 95 ° C. C in a reactor surmounted by a distillation column.

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Abstract

Procédé de fabrication d'un époxyde dans lequel on soumet un milieu réactionnel résultant de la réaction entre un hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, un ester d'un hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, ou un mélange d'entre eux, et un agent de chloration, le milieu réactionnel contenant au moins 10g de chlorhydrine par kg de milieu réactionnel, à une réaction chimique ultérieure sans traitement intermédiaire.

Description

Procédé de fabrication d'un époxyde au départ d'un hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé et d'un agent de chloration
La présente demande de brevet revendique le bénéfice de la demande de brevet FR 05.05120 et de la demande de brevet EP 05104321.4, déposées le 20 mai 2005 et des demandes de brevet US provisoires 60/734659, 60/734627, 60/734657, 60/734658, 60/734635, 60/734634, 60/734637 et 60/734636, déposées le 8 novembre 2005, dont les contenus sont ici incorporés par référence.
La présente invention concerne un procédé de fabrication d'un époxyde. Les époxydes sont des matières premières importantes pour la production d'autres composés. L'oxyde d'éthylène est utilisé par exemple pour la production d'éthylène glycol, de di et polyéthylène glycols, de mono—, di- et triéthanolamines, etc. (voir K. Weissermel and H. -J. Arpe in Industrial Organic Chemistry, Third Completely Revised Edition, VCH Editor, 1997, page 149). L'oxyde de propylène est un intermédiaire important dans la fabrication de 1,2-propylène glycol, de dipropylène glycol, d'éthers du propylène glycol, d'isopropy lamines etc. (voir K. Weissermel and H. -J. Arpe in Industrial Organic Chemistry, Third Completely Revised Edition, VCH Editor, 1997, page 275). L'épichlorhydrine est une matière première importante pour la production de glycérol, de résines époxy, d'élastomères synthétiques, d'éthers de glycidyle, de résines polyamides, etc. (voir Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Fifth Edition, Vol. A9, p.539).
Dans la production industrielle de l'oxyde de propylène, la technologie la plus utilisée comprend les étapes suivantes : hypochloration du propylène en monochloropropanol et déshydrochloration du monochloropropanol en oxyde de propylène par une solution aqueuse alcaline.
Dans la production industrielle de l'épichlorhydrine, la technologie la plus utilisée comprend les étapes suivantes : chloration substitutive radicalaire à haute température du propylène en chlorure d'allyle, hypochloration du chlorure d'allyle ainsi synthétisé en dichloropropanol et déshydrochloration du dichloropropanol en épichlorhydrine par une solution aqueuse alcaline. Une autre technologie utilisée à plus petite échelle comprend les étapes suivantes : acétoxylation catalytique du propylène en acétate d'allyle, hydrolyse de l'acétate d'allyle en alcool allylique, chloration catalytique de l'alcool allylique en dichloropropanol et déshydrochloration alcaline du dichloropropanol en épichlorhydrine. D'autres technologies qui n'ont pas encore reçu d'application industrielle peuvent être envisagées parmi lesquelles l'oxydation catalytique directe du chlorure d'allyle en épichlorhydrine au moyen de peroxyde d'hydrogène ou la chloration du glycérol en dichloropropanol suivie d'une déshydrochloration alcaline du dichloropropanol ainsi formé en épichlorhydrine.
La demande WO 2005/054167 de SOLVAY SA décrit un procédé de fabrication de dichloropropanol par réaction entre du glycérol et du chlorure d'hydrogène en présence d'un acide organique comme catalyseur. Dans ce procédé, on sépare le dichloropropanol des autres produits de la réaction, du chlorure d'hydrogène et de l'acide organique et on soumet le dichloropropanol à une réaction de déshydrochloration de façon à obtenir des produits de réaction contenant de l'épichlorhydrine. La déshydrochloration peut être effectuée en présence d'un agent basique et notamment d'une solution aqueuse d'un agent basique. La séparation de l'acide organique est délicate s'il forme un azéotrope avec l'eau ou i sa volatilité relative est significative dans le mélange ternaire eau- dichloropropanol-chlorure d'hydrogène et dans ce cas, le dichloropropanol est également contaminé par les esters qu'il forme avec l'acide organique.
Le but de la présente invention est de fournir un procédé de préparation d'un époxyde qui ne présente pas ces inconvénients.
L'invention concerne dès lors un procédé de fabrication d'un époxyde dans lequel on soumet un milieu réactionnel résultant de la réaction entre un hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, un ester d'un hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, ou un mélange d'entre eux, et un agent de chloration, le milieu réactionnel contenant au moins 10 g de chlorhydrine par kg de milieu réactionnel, à une réaction chimique ultérieure sans traitement intermédiaire.
La réaction chimique ultérieure est de préférence une réaction de déshydrochloration.
La réaction de déshydrochloration est de préférence effectuée en ajoutant un composé basique au milieu réactionnel.
L'invention concerne plus spécifiquement un procédé de fabrication d'un époxyde comprenant les étapes suivantes : (a) On fait réagir un hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, un ester d'un hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, ou un mélange d'entre eux, avec un agent de chloration et un acide organique de façon à former de la chlorhydrine et des esters de chlorhydrine dans un milieu réactionnel contenant de l'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, de l'ester d'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, de l'eau, l'agent de chloration et l'acide organique, le milieu réactionnel contenant au moins 10 g de chlorhydrine par kg de milieu réactionnel,
(b) On soumet au moins une fraction du milieu réactionnel obtenu à l'étape (a), fraction qui a la même composition que le milieu réactionnel obtenu à l'étape (a), à un ou plusieurs traitements dans des étapes ultérieures à l'étape (a),
(c) On ajoute un composé basique à au moins une des étapes ultérieures à l'étape (a) pour qu'il réagisse avec la chlorhydrine, les esters de chlorhydrine, l'agent de chloration et l'acide organique de façon à former de l'époxyde et des sels. On a maintenant trouvé qu'une séparation de l'acide organique et de ses dérivés n'est pas indispensable car en soumettant un mélange contenant de la chlorhydrine, l'agent de chloration et un acide organique à une réaction avec un composé basique, on peut produire un époxyde avec un excellent rendement. De façon surprenante, la formation de sels résultant de la neutralisation de l'agent de chloration et de l'acide organique par le composé basique et l'hydrolyse des esters formés entre la chlorhydrine et l'acide organique ne perturbent pas le procédé de fabrication de l'époxyde, même lorsque des quantités substantielles d'acide organique sont présentes à l'étape de réaction (c) avec le composé basique. Un avantage notable du procédé est qu'il n'est pas nécessaire de séparer l'agent de chloration et l'acide organique utilisés dans l'étape de fabrication de la chlorhydrine.
L'expression « époxyde » est utilisée ici pour décrire un composé comportant au moins un oxygène ponté sur une liaison carbone-carbone. Généralement les atomes de carbone de la liaison carbone-carbone sont adjacents et le composé peut contenir d'autres atomes que des atomes de carbone et d'oxygène, tels que des atomes d'hydrogène et des halogènes. Les époxydes préférés sont l'oxyde d'éthylène, l'oxyde de propylène, le glycidol et l'épichlorhydrine, et les mélanges d'au moins deux d'entre-eux.
L'expression « oléfine » est utilisée ici pour décrire un composé comportant au moins une liaison double carbone-carbone. Généralement le composé peut contenir d'autres atomes que des atomes de carbone, tels que des - A -
atomes d'hydrogène et des halogènes. Les oléfines préférées sont l'éthylène, le propylène, le chlorure d'allyle et les mélanges d'au moins deux d'entre-elles.
L'expression « hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé » se rapporte à un hydrocarbure qui contient au moins deux groupements hydroxyles attachés à deux atomes de carbone différents saturés. L'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé peut contenir, mais n'est pas limité à, de 2 à 60 atomes de carbone.
Chacun des carbones d'un hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé portant le groupement hydroxylé (OH) fonctionnel ne peut pas posséder plus d'un groupement OH, et doit être d'hybridation sp3. L'atome de carbone portant le groupement OH peut être primaire, secondaire ou tertiaire. L'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé utilisé dans la présente invention doit contenir au moins deux atomes de carbone d'hybridation sp3 portant un groupement OH. L'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé inclut n'importe quel hydrocarbure contenant un diol vicinal (1,2-diol) ou un triol vicinal (1,2,3-triol) y compris des ordres plus élevés de ces unités répétitives, vicinales ou contiguës. La définition de l'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé inclut aussi par exemple un ou plus de groupements fonctionnels 1,3-, 1,4-, 1,5- et 1,6-diol. L'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé peut aussi être un polymère tel que l'alcool polyvinylique. Les diols géminés, par exemple, sont exclus de cette classe d'hydrocarbures aliphatiques poly hydroxyles.
Les hydrocarbures aliphatiques poly hydroxyles peuvent contenir des entités aromatiques ou des hétéro atomes incluant par exemple les hétéro atomes de type halogène, soufre, phosphore, azote, oxygène, silicium et bore, et leurs mélanges. Des hydrocarbures aliphatiques poly hydroxyles utilisables dans la présente invention comprennent par exemple, le 1,2-éthanediol (éthylène glycol), le 1,2-propanediol (propylène glycol), le 1,3-propanediol, le l-chloro-2,3- propanediol (chloropropanediol), le 2-chloro-l,3-propanediol (chloropropanediol), le 1,4-butanediol, le 1,5-pentanediol, les cyclohexanediols, le 1,2-butanediol, le 1,2-cyclohexanediméthanol, le 1,2,3-propanetriol (aussi connu comme « glycérol » ou « glycérine »), et leurs mélanges. De façon préférée, l 'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé utilisé dans la présente invention inclut par exemple le 1,2-éthanediol, le 1,2-propanediol, le 1,3-propanediol, le chloropropanediol et 1,2,3-propanetriol, et les mélanges d'au moins deux d'entre-eux. De façon plus préférée, l'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé utilisé dans la présente invention inclut par exemple le 1,2-éthanediol, Ie 1,2-propanediol, le chloropropanediol et 1,2,3-propanetriol, et les mélanges d'au moins deux d'entre-eux. Le 1,2,3-propanetriol ou glycérol est le plus préféré.
Les esters de l'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé peuvent être présents dans l'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé et/ou être produits dans le procédé de fabrication de la chlorhydrine et/ou être fabriqués préalablement au procédé de fabrication de la chlorhydrine. Des exemples d'esters de l'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé comprennent le monoacétate de l'éthylène glycol, les monoacétates de propanediol, les monoacétates de glycérol, les monostéarates de glycérol, les diacétates de glycérol et leurs mélanges. L'expression « chorhydrine » est ici utilisée pour décrire un composé contenant au moins un groupement hydroxylé et au moins un atome de chlore attaché à différents atomes de carbone saturés. Une chlorhydrine qui contient au moins deux groupements hydroxyles est aussi un hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé. Donc, le matériau de départ et le produit de la réaction peuvent chacun être des chlorhydrines. Dans ce cas, la chlorohydrine « produit » est plus chlorée que la chlorhydrine de départ, c'est-à-dire qu'elle a plus d'atomes de chlore et moins de groupements hydroxyles que la chlorhydrine de départ. Des chlorhydrines préférées sont le chloroéthanol, le chloropropanol, le chloropropanediol, le dichloropropanol et les mélanges d'au moins deux d'entre-eux. Le dichloropropanol est particulièrement préféré. Des chlorhydrines plus particulièrement préférées sont le 2 -chloroéthanol, le l-chloropropane-2-ol, le 2-chloropropane-l-ol, le l-chloropropane-2,3-diol, le 2-chloropropane-l,3-diol, le l,3-dichloropropane-2-ol, le 2,3-dichloropropane-l-ol et les mélanges d'au moins deux d'entre-eux.
L'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, l'ester d"hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, et les mélanges d'entre eux, et la chlorhydrine, dans le procédé selon l'invention peut être obtenue au départ de matières premières fossiles ou au départ de matières premières renouvelables, de préférence au départ de matières premières renouvelables.
Par matières premières fossiles, on entend désigner des matières issues du traitement des ressources naturelles pétrochimiques, par exemple le pétrole, le gaz naturel, et le charbon. Parmi ces matières, les composés organiques comportant 2 et 3 atomes de carbone sont préférés. Lorsque la chlorhydrine est le dichloropropanol, ou le chloropropanediol, le chlorure d'allyle, l'alcool allylique et le glycérol « synthétique » sont particulièrement préférés. Par glycérol « synthétique », on entend désigner un glycérol généralement obtenu à partir de ressources pétrochimiques. Lorsque la chlorhydrine est le chloroéthanol, l'éthylène et l'éthylène glycol « synthétique » sont particulièrement préférés. Par éthylène glycol « synthétique », on entend désigner un éthylène glycol généralement obtenu à partir de ressources pétrochimiques. Lorsque la chlorhydrine est le monochloropropanol, le propylène et le propylène glycol « synthétique » sont particulièrement préférés. Par propylène glycol « synthétique », on entend désigner un propylène glycol généralement obtenu à partir de ressources pétrochimiques. Par matières premières renouvelables, on entend désigner des matières issues du traitement des ressources naturelles renouvelables. Parmi ces matières, l'éthylène glycol « naturel », le propylène glycol « naturel » et le glycérol « naturel » sont préférés. De l'éthylène glycol, du propylène glycol et du glycérol « naturels » sont par exemple obtenus par conversion de sucres via des procédés thermochimiques, ces sucres pouvant être obtenus au départ de biomasse, comme décrit dans "Industrial Bioproducts : Today and Tomorrow, Energetics, Incorporated for the U.S. Department of Energy, Office of Energy Efficiency and Renewable Energy, Office of the Biomass Program, JuIy 2003, pages 49, 52 to 56". Un de ces procédés est par exemple l'hydrogénolyse catalytique du sorbitol obtenu par conversion thermochimique du glucose. Un autre procédé est par exemple l'hydrogénolyse catalytique du xylitol obtenu par hydrogénation du xylose. Le xylose peut par exemple être obtenu par hydrolyse de l'hemicellulose contenue dans les fibres de maïs. Par « glycérol naturel » ou par « glycérol obtenu à partir de matières premières renouvelables », on entend désigner en particulier du glycérol obtenu au cours de la fabrication de biodiesel ou encore du glycérol obtenu au cours de transformations de graisses ou huiles d'origine végétale ou animale en général telles que des réactions de saponification, de transestérification ou d'hydrolyse.
Parmi les huiles utilisables pour fabriquer le glycérol naturel, on peut citer toutes les huiles courantes, comme les huiles de palme, de palmiste, de coprah, de babassu, de colza ancien ou nouveau, de tournesol, de maïs, de ricin et de coton, les huiles d'arachide, de soja, de lin et de crambe et toutes les huiles issues par exemple des plantes de tournesol ou de colza obtenues par modification génétique ou hybridation. On peut même utiliser des huiles de friture usagées, des huiles animales variées, comme les huiles de poisson, le suif, le saindoux et même des graisses d'équarrissage.
Parmi les huiles utilisées, on peut encore indiquer des huiles partiellement modifiées par exemple par polymérisation ou oligomérisation comme par exemple les "standolies" d'huiles de lin, de tournesol et les huiles végétales soufflées.
Un glycérol particulièrement adapté peut être obtenu lors de la transformation de graisses animales. Un autre glycérol particulièrement adapté peut être obtenu lors de la fabrication de biodiesel. Un troisième glycérol tout particulièrement bien adapté peut être obtenu lors de la transformation de graisses ou d'huiles, animales ou végétales, par trans-estérification en présence d'un catalyseur hétérogène, tel que décrit dans les documents FR 2752242, FR 2869612 et FR 2869613. Plus spécifiquement, le catalyseur hétérogène est choisi parmi les oxydes mixtes d'aluminium et de zinc, les oxydes mixtes de zinc et de titane, les oxydes mixtes de zinc, de titane et d'aluminium, et les oxydes mixtes de bismuth et d'aluminium, et le catalyseur hétérogène est mis en œuvre sous la forme d'un lit fixe. Ce dernier procédé peut être un procédé de fabrication de biodiesel. Le chloroéthanol peut être obtenu au départ de ces matières premières par n'importe quel procédé. Les procédés d'hypochloration de l'éthylène et de chloration de l'éthylène glycol « synthétique » et/ou « naturel » sont préférés. Le procédé de chloration de l'éthylène glycol « synthétique » et/ou « naturel » est particulièrement préféré. Le chloropropanol peut être obtenu au départ de ces matières premières par n'importe quel procédé. Les procédés d'hypochloration du propylène et de chloration du propylène glycol « synthétique » et/ou « naturel » sont préférés. Le procédé de chloration du propylène glycol « synthétique » et/ou « naturel » est particulièrement préféré. Le chloropropanediol peut être obtenu au départ de ces matières premières par n'importe quel procédé. Le procédé de chloration du glycérol « synthétique » et/ou « naturel » est préféré.
Le dichloropropanol peut être obtenu au départ de ces matières premières par n'importe quel procédé. Les procédés d'hypochloration du chlorure d'allyle, de chloration de l'alcool allylique et de chloration du glycérol « synthétique » et/ou « naturel » sont préférés. Le procédé de chloration du glycérol « synthétique » et/ou « naturel » est particulièrement préféré.
Dans le procédé de fabrication de l'époxyde selon l'invention, il est préférable qu'au moins une fraction de la chlorhydrine soit fabriquée par chloration d'un hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé. L'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé peut être « synthétique » ou « naturel » aux sens définis ci-dessus.
Dans le procédé de fabrication selon l'invention, lorsque l'époxyde est l'épichlorhydrine, le glycérol « naturel » c'est-à-dire obtenu au cours de la fabrication de biodiesel, ou au cours de transformations de graisses ou huiles, d'origine végétale ou animale, les transformations étant sélectionnées parmi les réactions de saponification, de trans-estérification et d'hydrolyse, est préféré. Le glycérol obtenu par trans-estérification de graisses ou huiles, d'origine végétale ou animale, et dans lequel la trans-estérification est réalisée en présence d'un catalyseur hétérogène, est particulièrement préféré. Dans le procédé de fabrication de l'époxyde selon l'invention, le hydrocarbure aliphatique polyhydroxylé peut être tel que décrit dans la demande de brevet intitulée « Procédé de préparation de chlorhydrine par conversion d'hydrocarbures aliphatiques poly hydroxylés » déposée au nom de SOLVAY SA le même jour que la présente demande, dont le contenu est ici incorporé par référence.
Mention particulière est faite d'un procédé de fabrication d'une chlorhydrine dans lequel on fait réagir un hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, un ester d'un hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, ou un mélange d'entre eux, dont la teneur totale en métaux exprimés sous forme d'éléments est supérieure ou égale à 0,1 μg/kg et inférieure ou égale à 1 000 mg/kg, avec un agent de chloration.
Dans le procédé de fabrication de l'époxyde selon l'invention, la mise en œuvre de la chlorhydrine obtenue au départ de l 'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, de l'ester d'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, ou de mélange d'entre eux, par réaction avec un agent de chloration, peut être effectuée par exemple selon le procédé décrit dans la demande WO 2005/054167 de SOLVAY SA dont le contenu est ici incorporé par référence.
Dans le procédé de fabrication de l'époxyde selon l'invention, l 'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, l'ester d'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, et les mélanges d'entre eux, peut être un produit brut ou un produit épuré tel que décrit dans la demande WO 2005/054167 de SOLVAY SA, de la page 2, ligne 8, à la page 4, ligne 2.
Dans le procédé de fabrication de l'époxyde selon l'invention, l 'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, l'ester d'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, et le mélange d'entre eux, peut être présenter une teneur en métaux alcalin et/ou alcalino-terreux est inférieure ou égale à 5 g/kg tel que décrit dans la demande intitulée « Procédé de fabrication d'une chlorhydrine par chloration d'un hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé » déposée au nom de SOLVAY SA le même jour que la présente demande, dont le contenu est ici incorporé par référence .
Dans le procédé selon l'invention, la teneur en métaux alcalins et/ou alcalino-terreux de l 'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, de l'ester d'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, ou du mélange d'entre eux, est inférieure ou égale à 5 g/kg, souvent inférieure ou égale à 1 g/kg, plus particulièrement inférieure ou égale à 0,5 g/kg et dans certains cas inférieure ou égale à 0,01 g/kg. La teneur métaux alcalins et/ou alcalino-terreux du glycérol est généralement supérieure ou égale à 0,1 μg/kg.
Dans le procédé selon l'invention, les métaux alcalins sont généralement le lithium, le sodium, le potassium et le césium, souvent le sodium et le potassium, et fréquemment le sodium.
Dans le procédé de fabrication d'une chlorhydrine selon l'invention, la teneur en lithium de l'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, de l'ester d'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, ou du mélange d'entre eux, est généralement inférieure ou égale à 1 g/kg, souvent inférieure ou égale à 0,1 g/kg et plus particulièrement inférieure ou égale à 2 mg/kg. Cette teneur est généralement supérieure ou égale à 0,1 μg/kg.
Dans le procédé selon l'invention, la teneur en sodium de l'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, de l'ester d'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, ou du mélange d'entre eux, est généralement inférieure ou égale à 1 g/kg, souvent inférieure ou égale à 0,1 g/kg et plus particulièrement inférieure ou égale à 2 mg/kg. Cette teneur est généralement supérieure ou égale à 0,1 μg/kg.
Dans le procédé selon l'invention, la teneur en potassium de l 'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, de l'ester d'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, ou du mélange d'entre eux, est généralement inférieure ou égale à 1 g/kg, souvent inférieure ou égale à 0,1 g/kg et plus particulièrement inférieure ou égale à 2 mg/kg. Cette teneur est généralement supérieure ou égale à 0,1 μg/kg.
Dans le procédé selon l'invention, la teneur en rubidium de l 'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, de l'ester d'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, ou du mélange d'entre eux, est généralement inférieure ou égale à 1 g/kg, souvent inférieure ou égale à 0,1 g/kg et plus particulièrement inférieure ou égale à 2mg/kg. Cette teneur est généralement supérieure ou égale à 0,1 μg/kg.
Dans le procédé selon l'invention, la teneur en césium de l'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, de l'ester d'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, ou du mélange d'entre eux, est généralement inférieure ou égale à 1 g/kg, souvent inférieure ou égale à 0,1 g/kg et plus particulièrement inférieure ou égale à 2 mg/kg. Cette teneur est généralement supérieure ou égale à 0,1 μg/kg. Dans le procédé selon l'invention, les éléments alcalino-terreux sont généralement le magnésium, le calcium, le strontium et le barium, souvent le magnésium et le calcium et fréquemment le calcium.
Dans le procédé selon l'invention, la teneur en magnésium de l 'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, de l'ester d'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, ou du mélange d'entre eux, est généralement inférieure ou égale à 1 g/kg, souvent inférieure ou égale à 0,1 g/kg et plus particulièrement inférieure ou égale à 2 mg/kg. Cette teneur est généralement supérieure ou égale à 0,1 μg/kg.
Dans le procédé selon l'invention, la teneur en calcium de l'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, de l'ester d'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, ou du mélange d'entre eux, est généralement inférieure ou égale à 1 g/kg, souvent inférieure ou égale à 0,1 g/kg et plus particulièrement inférieure ou égale à 2 mg/kg. Cette teneur est généralement supérieure ou égale à 0,1 μg/kg. Dans le procédé selon l'invention, la teneur en strontium de l'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, de l'ester d'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, ou du mélange d'entre eux, est généralement inférieure ou égale à 1 g/kg, souvent inférieure ou égale à 0,1 g/kg et plus particulièrement inférieure ou égale à 2 mg/kg. Cette teneur est généralement supérieure ou égale à 0,1 μg/kg. Dans le procédé selon l'invention, la teneur en barium de l'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, de l'ester d'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, ou du mélange d'entre eux, est généralement inférieure ou égale à 1 g/kg, souvent inférieure ou égale à 0,1 g/kg et plus particulièrement inférieure ou égale à 2 mg/kg. Cette teneur est généralement supérieure ou égale à 0,1 μg/kg.
Dans le procédé selon l'invention, les métaux alcalins et/ou alcalino- terreux sont généralement présents sous la forme de sels, fréquemment sous la forme de chlorures, de sulfates et de leurs mélanges. Le chlorure de sodium est le plus souvent rencontré.
Dans le procédé de fabrication de l'époxyde selon l'invention, l'agent de chloration de l'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, de l'ester d'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, ou du mélange d'entre eux, peut être le chlorure d'hydrogène et/ou l'acide chlorhydrique tels que décrits dans la demande WO 2005/054167 de SOLVAY SA, de la page 4, ligne 30, à la page 6, ligne 2.
Mention particulière est faite d'un agent de chloration qui peut être de l'acide chlorhydrique aqueux ou du chlorure d'hydrogène de préférence anhydre. Le chlorure d'hydrogène peut provenir d'un procédé de pyrolyse de composés organiques chlorés comme par exemple d'une fabrication de chlorure de vinyle, d'un procédé de fabrication de 4,4-méthylènediphenyl diisocyanate (MDI) ou dede toluène diisocyanate (TDI), de procédés de décapage des métaux ou d'une réaction entre un acide inorganique comme l'acide sulfurique ou phosphorique et un chlorure métallique tel que le chlorure de sodium, le chlorure de potassium ou le chlorure de calcium.
Dans un mode de réalisation avantageux du procédé de fabrication de l'époxyde selon l'invention, l'agent de chloration de l'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, de l'ester d'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, ou du mélange d'entre eux, est du chlorure d'hydrogène gazeux ou une solution aqueuse de chlorure d'hydrogène ou une combinaison des deux.
Dans le procédé de fabrication de l'époxyde selon l'invention, l'agent de chloration de l'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, de l'ester d'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, ou du mélange d'entre eux, peut être de l'acide chlorhydrique aqueux ou du chlorure d'hydrogène de préférence anhydre, issu d'un procédé de fabrication de chlorure d'allyle et/ou de chlorométhanes et/ou de chlorinolyse et/ou d'oxydation à haute température de composés chlorés tels que décrit dans la demande intitulée « Procédé de fabrication d'une chlorhydrine par réaction entre un hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé et un agent de chloration » déposée au nom de SOLVAY SA le même jour que la présente demande, dont le contenu est ici incorporé par référence.
Mention particulière est faite d'un procédé de fabrication d'une chlorhydrine à partir d'un hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, d'un ester d'un hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, ou d'un mélange d'entre eux, et d'un agent de chloration, ce dernier contenant au moins un des composés suivants : azote, oxygène, hydrogène, chlore, un composé organique hydrocarboné, un composé organique halogène, un composé organique oxygéné et un métal.
Mention particulière est faite d'un composé organique hydrocarboné qui est choisi parmi les hydrocarbures aromatiques, aliphatiques saturés ou insaturés et leurs mélanges.
Mention particulière est faite d'un hydrocarbure aliphatique insaturé qui est choisi parmi l'acétylène, l'éthylène, le propylène, le butène, le propadiène, le méthylacétylène, et leurs mélanges, d'un hydrocarbure aliphatique saturé qui est choisi parmi le méthane, l'éthane, le propane, le butane, et leurs mélanges, et d'un hydrocarbure aromatique qui est le benzène.
Mention particulière est faite d'un composé organique halogène qui est un composé organique chloré choisi parmi les chlorométhanes, les chloroéthanes, les chloropropanes, les chlorobutanes, le chlorure de vinyle, le chlorure de vinylidène, les monochloropropènes, le perchloroéthylène, le trichloréthylène, les chlorobutadiène, les chlorobenzènes et leurs mélanges.
Mention particulière est faite d'un composé organique halogène qui est un composé organique fluoré choisi parmi les fluorométhanes, les fluoroéthanes, le fluorure de vinyle, le fluorure de vinylidène, et leurs mélanges.
Mention particulière est faite d'un composé organique oxygéné qui est choisi parmi les alcools, les chloroalcools, les chloroéthers et leurs mélanges
Mention particulière est faite d'un métal choisi parmi les métaux alcalins, les métaux alcalino-terreux, le fer, le nickel, le cuivre, le plomb, l'arsenic, le cobalt, le titane, le cadmium, l'antimoine, le mercure, le zinc, le sélénium, l'aluminium, le bismuth, et leurs mélanges.Mention est plus particulièrement faite d'un procédé dans lequel l'agent de chloration est issu au moins partiellement d'un procédé de fabrication de chlorure d'allyle et/ou d'un procédé de fabrication de chlorométhanes et/ou d'un procédé de chlorinolyse et/ou d'un procédé d'oxydation de composés chlorés à une température supérieure ou égale à 800 °C.
Dans un mode de réalisation avantageux du procédé de fabrication de l'époxyde selon l'invention, l'agent de chloration de l'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, de l'ester d'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, ou du mélange d'entre eux, ne contient pas de chlorure d'hydrogène gazeux.
Dans le procédé de fabrication de l'époxyde selon l'invention, la réaction de chloration de l'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, de l'ester d'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, ou du mélange d'entre eux, peut être effectuée dans un réacteur tel que décrit dans la demande WO 2005/054167 de SOLVAY SA, à la page 6, lignes 3 à 23.
Mention est particulièrement faite d'une installation réalisée en, ou recouverte de, matériaux résistants dans les conditions de la réaction aux agents de chloration, en particulier au chlorure d'hydrogène. Mention est plus particulièrement faite d'une installation réalisée en acier émaillé ou en tantale.
Dans le procédé de fabrication de l'époxyde selon l'invention, la réaction de chloration de l'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, l'ester d'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, ou le mélange d'entre eux, peut être effectuée dans des équipements, réalisés en ou recouverts de, matériaux résistant aux agents de chloration, tels que décrit dans la demande intitulée « Procédé de fabrication d'une chlorhydrine dans des équipements résistant à la corrosion » déposée au nom de SOLVAY SA le même jour que la présente demande, dont le contenu est ici incorporé par référence. Mention particulière est faite d'un procédé de fabrication d'une chlorhydrine comprenant une étape dans laquelle on soumet un hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, un ester d'un hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, ou un mélange d'entre eux, à une réaction avec un agent de chloration contenant du chlorure d'hydrogène et au moins une autre étape effectuée dans un équipement, réalisé en ou recouvert de, matériaux résistant à l'agent de chloration, dans les conditions de réalisation de cette étape. Mention est plus particulièrement faite de matériaux métalliques tels que l'acier émaillé, l'or et le tantale et de matériaux non-métalliques tels que le polyéthylène haute densité, le polypropylène, le poly(fluorure-de-vinylidène), le polytétrafluoroéthylène, les perfluoro alcoxyalcanes et le poly(perfluoropropylvinyléther), les polysulfones et les polysulfures, le graphite et le graphite imprégné. Dans le procédé de fabrication de l'époxyde selon l'invention, la réaction de chloration de l'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, peut être effectuée dans un milieu réactionnel, tel que décrit dans la demande intitulée « Procédé continu de fabrication de chlorhydrines » déposée au nom de SOLVAY SA le même jour que la présente demande, dont le contenu est ici incorporé par référence.
Mention particulière est faite d'un procédé continu de production de chlorhydrine dans lequel on fait réagir un hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, un ester d'un hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé ou un mélange d'entre eux, avec un agent de chloration et un acide organique dans un milieu réactionnel liquide dont la composition à l'état stationnaire comprend de l'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé et des esters de l'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé dont la somme des teneurs exprimée en mole d'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé est supérieure à 1,1 mol % et inférieure ou égale à 30 mol %, le pourcentage étant rapporté à la partie organique du milieu réactionnel liquide.
La partie organique du milieu réactionnel liquide consiste en l'ensemble des composés organiques du milieu réactionnel liquide c'est-à-dire les composés dont la molécule contient au moins 1 atome de carbone. Dans le procédé de fabrication de l'époxyde selon l'invention, la réaction de chloration de l'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, de l'ester d'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, ou du mélange d'entre eux, peut être effectuée en présence d'un catalyseur tel que décrit dans la demande WO 2005/054167 de SOLVAY SA, de la page 6, ligne 28, à la page 8, ligne 5. Mention est particulièrement faite d'un catalyseur basé sur un acide carboxylique ou sur un dérivé d'acide carboxylique ayant un point d'ébullition atmosphérique supérieur ou égal à 200 °C, en particulier l'acide adipique et les dérivés de l'acide adipique.
Dans le procédé de fabrication de l'époxyde selon l'invention, la réaction de chloration de l 'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, de l'ester d'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, ou du mélange d'entre eux, peut être effectuée à une concentration en catalyseur, une température, à une pression et pour des temps de séjour tels que décrits dans la demande WO 2005/054167 de SOLVAY SA, de la page 8, ligne 6 à la page 10, ligne 10. Mention est particulièrement faite d'une température d'au moins 20 °C et d'au plus 160 °C, d'une pression d'au moins 0,3 bar et d'au plus, 100 bar, et d'un temps de séjour d'au moins 1 h et d'au plus 50 h.
Dans le procédé de fabrication de l'époxyde selon l'invention, la réaction de chloration de l'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, de l'ester d'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, ou du mélange d'entre eux, peut être effectuée en présence d'un solvant tel que décrit dans la demande WO 2005/054167 de SOLVAY SA, à la page 11, lignes 12 à 36.
Mention est particulièrement faite d'un solvant organique tel qu'un solvant organique chloré, un alcool, une cétone, un ester ou un éther, un solvant non aqueux miscible avec l'hydrocarbure aliphatique polyhydroxylé tel que le chlroéthanol, le chloropropanol, le chloropropanediol, le dichloropropanol, le dioxanne, le phénol, le crésol, et les mélanges de chloropropanediol et de dichloropropanol, ou des produits lourds de la réaction tels que les oligomères de l 'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé au moins partiellement chlorés et/ou estérifiés.
Dans le procédé de fabrication de l'époxyde selon l'invention, la réaction de chloration de l 'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, de l'ester d'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, ou du mélange d'entre eux, peut être effectuée en présence d'une phase liquide comprenant des composés lourds autres que l 'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, comme décrit dans la demande intitulée « Procédé de fabrication d'une chlorhydrine dans une phase liquide » déposée au nom de SOLVAY SA le même jour que la présente demande, dont le contenu est ici incorporé par référence. Mention particulière est faite d'un procédé de fabrication d'une chlorhydrine, dans lequel on soumet un hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, un ester d'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, ou un mélange d'entre eux, à une réaction avec un agent de chloration, en présence d'une phase liquide comprenant des composés lourds autres que l 'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé et dont la température d'ébullition sous une pression de 1 bar absolu est d'au moins 15 °C supérieure à la température d'ébullition de la chlorhydrine sous une pression de 1 bar absolu.
Dans le procédé de fabrication de l'époxyde selon l'invention, la réaction de chloration de l'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, de l'ester d'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, ou du mélange d'entre eux, est préférentiellement effectuée dans un milieu réactionnel liquide. Le milieu réactionnel liquide peut être mono- ou multiphasique.
Le milieu réactionnel liquide est constitué par l'ensemble des composés solides dissous ou dispersés, liquides dissous ou dispersés et gazeux dissous ou dispersés, à la température de la réaction.
Le milieu réactionnel comprend les réactifs, le catalyseur, le solvant, les impuretés présentes dans les réactifs, dans le solvant et dans le catalyseur, les intermédiaires de réaction, les produits et les sous-produits de la réaction.
Par réactifs, on entend désigner l'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, l'ester d'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé et l'agent de chloration.
Parmi les impuretés présentes dans l'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, on peut citer les acides carboxyliques, les sels d'acides carboxyliques, les esters d'acide gras avec l'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, les esters d'acides gras avec les alcools utilisés lors de la trans-estérification, les sels inorganiques tels que les chlorures et les sulfates alcalins ou alcalino-terreux.
Lorsque l'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé est le glycérol, on peut citer parmi les impuretés du glycérol les acides carboxyliques, les sels d'acides carboxyliques, les esters d'acide gras tels que les mono-, les di- et les triglycérides, les esters d'acides gras avec les alcools utilisés lors de la trans- estérification, les sels inorganiques tels que les chlorures et les sulfates alcalins ou alcalino-terreux.
Parmi les intermédiaires réactionnels on peut citer les monochlorhydrines de l'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé et leurs esters et/ou polyesters, les esters et/ou polyesters de l'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé et les esters des polychlorhydrines.
Lorsque la chlorhydrine est le dichloropropanol, on peut citer parmi les intermédiaires réactionnels, la monochlorhydrine de glycérol et ses esters et/ou polyesters, les esters et/ou polyesters de glycérol et les esters de dichloropropanol. L'ester d'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé peut donc être selon le cas, un réactif, une impureté de l'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé ou un intermédiaire réactionnel.
Par produits de la réaction, on entend désigner la chlorhydrine et l'eau. L'eau peut être l'eau formée dans la réaction de chloration et/ou être de l'eau introduite dans le procédé, par exemple via l'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé et/ou l'agent de chloration, tel que décrit dans la demande WO 2005/054167 de SOLVAY SA, à la page 2, lignes 22 à 28, à la page 3, lignes 20 à 25, à la page 5, lignes 7 à 31 et à la page 12, lignes 14 à 19. Parmi les sous-produits, on peut citer par exemple, les oligomères l 'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé partiellement chlorés et/ou estérifiés. Lorsque l'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé est le glycérol, parmi les sous-produits, on peut citer par exemple, les oligomères du glycérol partiellement chlorés et/ou estérifiés.
Les intermédiaires réactionnels et les sous-produits peuvent être formés dans les différentes étapes du procédé comme par exemple, au cours de l'étape (a) et au cours des étapes de traitement ultérieures à l'étape (b).
Le milieu réactionnel liquide peut ainsi contenir l'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, l'agent de chloration dissous ou dispersé sous forme de bulles, le catalyseur, le solvant, les impuretés présentes dans les réactifs, le solvant et le catalyseur, comme des sels dissous ou solides par exemple, les intermédiaires réactionnels, les produits et les sous-produits de la réaction.
Les étapes (a), (b) et (c) du procédé fabrication de l'époxyde selon l'invention peuvent être menées indépendamment en mode batch ou en mode continu. Le mode continu est préféré. Le mode continu pour les 3 étapes est particulièrement préféré. Dans le procédé de fabrication selon l'invention, l'acide organique peut être un produit provenant du procédé de fabrication de l 'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, de l'ester d'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, ou du mélange d'entre eux, ou un produit ne provenant pas de ce procédé. Dans ce dernier cas, il peut s'agir d'un acide organique utilisé pour catalyser la réaction entre l 'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé et l'agent de chloration. L'acide organique peut aussi être un mélange d'acide organique provenant du procédé de fabrication de l 'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé et d'un acide organique ne provenant pas du procédé de fabrication l 'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé. On préfère utiliser un acide organique qui n'est pas obtenu au cours de la fabrication de l'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, cet acide étant utilisé comme catalyseur de la réaction entre l 'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé et l'agent de chloration. On préfère utiliser en particulier l'acide acétique ou de l'acide adipique.
Dans le procédé selon l'invention, les esters de l 'hydrocarbure aliphatique polyhydroxylé peuvent provenir de la réaction entre l 'hydrocarbure aliphatique polyhydroxylé et l'acide organique, avant, pendant ou dans les étapes qui suivent la réaction avec l'agent de chloration.
Dans le procédé selon l'invention, la séparation de la chlorhydrine et des autres composés du milieu réactionnel, peut être effectuée selon les modes tels que décrits dans la demande WO 2005/054167 de SOLVAY SA, de la page 12, ligne 1, à la page 16, ligne 35 et à la page 18, lignes 6 à 13. Ces autres composés sont ceux mentionnés ci-dessus et comprennent les réactifs non consommés, les impuretés présentes dans les réactifs, le catalyseur et le solvant, le solvant, le catalyseur, les intermédiaires réactionnels, l'eau et les sous produits de la réaction.
Mention particulière est faite d'une séparation par distillation azéotropique d'un mélange eau/chlorhydrine/agent de chloration dans des conditions minimisant les pertes en agent de chloration suivie d'une séparation de la chlorhydrine par décantation. Dans le procédé de fabrication de l'époxyde selon l'invention, la séparation de la chlorhydrine et des autres composés du milieu réactionnel de chloration de l'hydrocarbure aliphatique polyhydroxylé, de l'ester d'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, ou du mélange d'entre eux, peut être effectuée selon des modes tels que décrits dans la demande de brevet EP 05104321.4 déposée au nom de SOLVAY SA le 20 mai 2005 dont le contenu est ici incorporé par référence. Un mode de séparation comprenant au moins une opération de séparation destinée à enlever le sel de la phase liquide est particulièrement préieré.
Mention particulière est faite d'un procédé de fabrication d'une chlorhydrine par réaction entre un hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, un ester d'un hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé ou un mélange d'entre eux, et un agent de chloration dans lequel l'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, un ester d'un hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé ou un mélange d'entre eux, utilisé contient au moins un sel métallique solide ou dissous, le procédé comprenant une opération de séparation destinée à enlever une partie du sel métallique. Mention est plus particulièrement est faite d'un procédé de fabrication d'une chlorhydrine par réaction entre un hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, un ester d'un hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé ou un mélange d'entre eux, et un agent de chloration dans lequel l'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, un ester d'un hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé ou un mélange d'entre eux, utilisé contient au moins un chlorure et/ou un sulfate de sodium et/ou potassium et dans lequel l'opération de séparation destinée à enlever une partie du sel métallique est un opération de filtration. Mention est aussi particulièrement faite d'un procédé de fabrication d'une chlorhydrine dans lequel (a) on soumet un hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, un ester d'un hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé ou un mélange d'entre eux, à une réaction avec un agent de chloration dans un milieu réactionnel, (b) on prélève en continu ou périodiquement une fraction du milieu réactionnel contenant au moins de l'eau et la chlorhydrine, (c) au moins une partie de la fraction obtenue à l'étape (b) est introduite dans une étape de distillation et (d) le taux de reflux de l'étape de distillation est contrôlé en fournissant de l'eau à ladite étape de distillation. Mention est tout particulièrement faite d'un procédé de fabrication d'une chlorhydrine dans lequel (a) on soumet un hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé,un ester d'un hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé ou un mélange d'entre eux, à une réaction avec du chlorure d'hydrogène dans un milieu réactionnel, (b) on prélève en continu ou périodiquement une fraction du milieu réactionnel contenant au moins de l'eau et la chlorhydrine, (c) au moins une partie de la fraction obtenue à l'étape (b) est introduite dans une étape de distillation, dans lequel le rapport entre la concentration en chlorure d'hydrogène et la concentration en eau dans la fraction introduite dans l'étape de distillation est plus petit que le rapport de concentrations chlorure d'hydrogène/eau dans la composition binaire azéotropique chlorure d'hydrogène/eau à la température et à la pression de distillation.
Dans le procédé de fabrication de l'époxyde selon l'invention, la séparation de la chlorhydrine et des autres composés du milieu réactionnel de chloration de l'hydrocarbure aliphatique polyhydroxylé, de l'ester d'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, ou du mélange d'entre eux, peut être effectuée selon les modes tels que décrits dans la demande PCT intitulée « Procédé de fabrication d'une chlorhydrine » déposée au nom de SOLVAY SA, le même jour que la présente demande, et dont le contenu est ici incorporé par référence. Mention particulière est faite d'un procédé de fabrication d'une chlorhydrine comprenant les étapes suivantes (a) on fait réagir un hydrocarbure aliphatique polyhydroxylé, un ester d'un hydrocarbure aliphatique polyhydroxylé, ou un mélange d'entre eux, avec un agent de chloration et un acide organique de façon à obtenir un mélange contenant de la chlorhydrine et des esters de la chlorhydrine, (b) on soumet au moins une partie du mélange obtenu à l'étape (a) à un ou plusieurs traitements dans des étapes ultérieures à l'étape (a)et (c) on ajoute de l'hydrocarbure aliphatique polyhydroxylé à au moins une des étapes ultérieures à l'étape (a), pour qu'il réagisse à une température supérieure ou égale à 20 °C, avec les esters de la chlorhydrine de façon à former au moins partiellement des esters de l'hydrocarbure aliphatique polyhydroxylé. Mention est plus particulièrement faite d'un procédé dans lequel l'hydrocarbure aliphatique polyhydroxylé est le glycérol et la chlorhydrine est le dichloropropanol.
Dans le procédé de fabrication de l'époxyde selon l'invention, la séparation de la chlorhydrine et des autres composés du milieu réactionnel de chloration de l'hydrocarbure aliphatique polyhydroxylé, de l'ester d'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, ou du mélange d'entre eux, peut être effectuée selon les modes tels que décrits dans la demande intitulée « Procédé de fabrication d'une chlorhydrine au départ d'un hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé » déposée au nom de SOLVAY SA le même jour que la présente demande, et dont le contenu est ici incorporé par référence.
Mention particulière est faite d'un procédé de fabrication de chlorhydrine par réaction entre un hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, un ester d'un hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, ou un mélange d'entre eux, et un agent de chloration dans un réacteur qui est alimenté en un ou plusieurs flux liquides contenant moins de 50 % en poids de l'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, de l'ester d'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, ou du mélange d'entre eux, par rapport au poids de la totalité des flux liquides introduits dans le réacteur. Mention plus particulière est faite d'un procédé comprenant les étapes suivantes : (a) on fait réagir un hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, un ester d'un hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, ou un mélange d'entre eux, avec un agent de chloration de façon à obtenir au moins un milieu contenant du de la chlorhydrine, de l'eau et de l'agent de chloration, (b) on prélève au moins une fraction du milieu formé à l'étape (a) et (c) on soumet la fraction prélevée à l'étape (b) à une opération de distillation et/ou de stripping dans laquelle on ajoute de l 'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé de façon à séparer de la fraction prélevée à l'étape (b) un mélange contenant de l'eau et de la chlorhydrine présentant une teneur réduite en agent de chloration comparée à celle de la fraction prélevée à l'étape (b).
Dans le procédé de fabrication de l'époxyde selon l'invention, la séparation de la chlorhydrine et des autres composés du milieu réactionnel de chloration de l 'hydrocarbure aliphatique polyhydroxylé, de l'ester d'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, ou du mélange d'entre eux, peut être effectuée selon les modes tels que décrits dans la demande intitulée « Procédé de conversion d'hydrocarbures aliphatiques poly hydroxylés en chlorhydrines » déposée au nom de SOLVAY SA le même jour que la présente demande et dont les contenus sont ici incorporés par référence. Mention particulière est faite d'un procédé de préparation d'une chlorhydrine comprenant les étapes suivantes : (a) on fait réagir un hydrocarbure aliphatique polyhydroxylé, un ester d'un hydrocarbure aliphatique polyhydroxylé , ou un mélange d'entre eux, avec un agent de chloration de façon à obtenir un mélange contenant de la chlorhydrine, des esters de chlorhydrine et de l'eau, (b) on soumet au moins une fraction du mélange obtenu à l'étape (a) à un traitement de distillation et/ou de stripping de façon à obtenir une partie concentrée en eau, en chlorhydrine et en esters de chlorhydrine et (c) on soumet au moins une fraction de la partie obtenue à l'étape (b) à une opération de séparation en présence d'au moins un additif de façon à obtenir une portion concentrée en chlorhydrine et en esters de chlorhydrine et qui contient moins de 40 % en poids d'eau.
L'opération de séparation est plus particulièrement une décantation. Dans le procédé de fabrication l'époxyde selon l'invention, la séparation et le traitement des autres composés du milieu réactionnel de chloration de l 'hydrocarbure aliphatique polyhydroxylé, de l'ester d'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, ou du mélange d'entre eux, peuvent être effectués selon des modes tels que décrits dans la demande intitulée « Procédé de fabrication d'une chlorhydrine par chloration d'un hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé » déposée au nom de SOLVAY SA le même jour que la présente demande. Un traitement préféré consiste à soumettre une fraction des sous-produits de la réaction à une oxydation à haute température.
Mention particulière est faite d'un procédé de fabrication d'une chlorhydrine comprenant les étapes suivantes (a) on fait réagir un hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, un ester d'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, ou un mélange d'entre eux, dont la teneur en métaux alcalins et/ou alcalino- terreux est inférieure ou égale à 5 g/kg, un agent oxydant et un acide organique de façon à obtenir un mélange contenant au moins de la chlorhydrine et des sous- produits, (b) on soumet au moins une partie du mélange obtenu à l'étape (a) à un ou plusieurs traitements dans des étapes ultérieures à l'étape (a) et (c) au moins une des étapes ultérieures à l'étape (a) consiste en une oxydation à une température supérieure ou égale à 800 °C. Mention plus particulière est faite d'un procédé dans lequel dans l'étape ultérieure, on prélève une partie du mélange obtenu à l'étape (a) et on soumet cette partie à une oxydation à une température supérieure ou égale à 800 °C, pendant le prélèvement. Mention particulière est aussi faite d'un procédé dans lequel le traitement de l'étape (b) est une opération de séparation choisie parmi les opérations de décantation, de filtration, de centrifugation, d'extraction, de lavage, d'évaporation, de stripping, de distillation, d'adsorption ou les combinaisons d'au moins deux d'entre-elles.
Dans le procédé selon l'invention, lorsque la chlorhydrine est le chloropropanol, celui-ci est généralement obtenu sous la forme d'un mélange de composés comprenant les isomères de l-chloropropane-2-ol et de
2-chloropropane-l-ol. Ce mélange contient généralement plus de 1 % en poids des deux isomères, de préférence plus de 5 % en poids et de manière particulière plus de 50 %. Le mélange contient usuellement moins de 99,9 % en poids des deux isomères, de préférence moins de 95 % en poids et tout particulièrement moins de 90 % en poids. Les autres constituants du mélange peuvent être des composés provenant des procédés de fabrication du chloropropanol, tels que des réactifs résiduels, des sous-produits de réaction, des solvants et notamment de l'eau.
Le rapport massique entre les isomères l-chloropropane-2-ol et 2-chloropropane- 1 -ol est usuellement supérieur ou égal à 0,01 , de préférence supérieur ou égal 0,4. Ce rapport est usuellement inférieur ou égal à 99 et de préférence inférieur ou égal à 25.
Dans le procédé selon l'invention, lorsque la chlorhydrine est le chloroéthanol, celui-ci est généralement obtenu sous la forme d'un mélange de composés comprenant l'isomère 2-chloroéthanol. Ce mélange contient généralement plus de 1 % en poids de l'isomère, de préférence plus de 5 % en poids et de manière particulière plus de 50 %. Le mélange contient usuellement moins de 99,9 % en poids de l'isomère, de préférence moins de 95 % en poids et tout particulièrement moins de 90 % en poids. Les autres constituants du mélange peuvent être des composés provenant des procédés de fabrication du chloroéthanol, tels que des réactifs résiduels, des sous-produits de réaction, des solvants et notamment de l'eau. Dans le procédé selon l'invention, lorsque la chlorhydrine est le dichloropropanol, celui-ci est généralement obtenu sous la forme d'un mélange de composés comprenant les isomères de l,3-dichloropropane-2-ol et de 2,3-dichloropropane-l-ol. Ce mélange contient généralement plus de 1 % en poids des deux isomères, de préférence plus de 5 % en poids et de manière particulière plus de 50 %. Le mélange contient usuellement moins de 99,9 % en poids des deux isomères, de préférence moins de 95 % en poids et tout particulièrement moins de 90 % en poids. Les autres constituants du mélange peuvent être des composés provenant des procédés de fabrication du dichloropropanol, tels que des réactifs résiduels, des sous-produits de réaction, des solvants et notamment de l'eau.
Le rapport massique entre les isomères l,3-dichloropropane-2-ol et 2,3-dichloropropane-l-ol est usuellement supérieur ou égal à 0,01, souvent, supérieur ou égal 0,4, fréquemment supérieur ou égal à 1,5, de préférence supérieur à ou égal à 3,0, de manière plus préférée supérieur ou égal à 7,0 et de manière tout particulièrement préférée supérieur ou égal à 20,0. Ce rapport est usuellement inférieur ou égal à 99 et de préférence inférieur ou égal à 25.
Dans le procédé selon l'invention, lorsque la chlorhydrine est le dichloropropanol et que ce dernier est obtenu dans un procédé au départ de chlorure d'allyle, le mélange d'isomères présente un rapport massique l,3-dichloropropane-2-ol : 2,3-dichloropropane-l-ol qui est souvent de 0,3 à 0,6, typiquement d'environ 0,5. Lorsque le dichloropropanol est obtenu dans un procédé au départ de glycérol synthétique et/ou naturel, le rapport massique l,3-dichloropropane-2-ol : 2,3-dichloropropane-l-ol est habituellement supérieur ou égal à 1,5, de préférence supérieur à ou égal à 3,0 et tout particulièrement supérieur ou égal à 9,0. Lorsque le dichloropropanol est obtenu au départ d'alcool allylique, le rapport massique l,3-dichloropropane-2-ol : 2,3-dichloro-propane-l-ol est souvent de l'ordre de 0,1.
Dans le procédé selon l'invention, losque la chlorhydrine est le dichloropropanol, le mélange d'isomères présente un rapport massique l,3-dichloropropane-2-ol :2,3-dichloropropane-l-ol généralement supérieur ou égal à 0,5, souvent supérieur ou égal à 3 et fréquemment supérieur ou égal à 20.
Dans le procédé de fabrication de l'époxyde selon l'invention, la chlorhydrine peut contenir une teneur élevée en cétones halogénées, en particulier en chloroacétone, comme décrit dans la demande de brevet FR
05.05120 du 20/05/2005 déposée au nom de la demanderesse, et dont le contenu est ici incorporé par référence. La teneur en cétone halogénée peut être réduite en soumettant la chlorhydrine obtenue dans le procédé selon l'invention à une distillation azéotropique en présence d'eau ou en soumettant la chlorhydrine à un traitement de déshydrochloration comme décrit dans cette demande, de la page 4, ligne 1, à la page 6, ligne 35. Mention particulière est faite d'un procédé de fabrication d'un époxyde dans lequel des cétones halogénées sont formées comme sous-produits et qui comprend au moins un traitement d'élimination d'au moins une partie des cétones halogénées formées. Mention est plus particulièrement faite d'un procédé de fabrication d'un époxyde par déshydrochloration d'une chlorhydrine dont au moins une fraction est fabriquée par chloration d'un hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, d'un ester d'un hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, ou d'un mélange d'entre eux, d'un traitement de déshydrochloration et d'un traitement par distillation azéotropique d'un mélange eau-cétone halogénée destinés à éliminer au moins une partie des cétones halogénées formées et d'un procédé de fabrication d'épichlorhydrine dans lequel la cétone halogénée formée est la chloroacétone.
Dans le procédé de fabrication d'un époxyde selon l'invention, la chlorhydrine peut être soumise à une réaction de déshydrochloration pour produire un époxyde comme décrit dans les demandes de brevet
WO 2005/054167 et FR 05.05120 déposées au nom de SOLVAY SA.
Dans le procédé de fabrication d'un époxyde selon l'invention, l'époxyde est formé lors de la réaction de déshydrochloration du de la chlorhydrine par le composé basique. Dans un premier mode de réalisation du procédé de fabrication d'un époxyde selon l'invention, on prélève une fraction du milieu réactionnel obtenu à l'étape (a) qui a la même composition que le milieu réactionnel obtenu à l'étape (a), et on y ajoute, pendant le prélèvement, le composé basique.
La teneur en chlorhydrine dans cette fraction est généralement supérieure ou égale à 10 g/kg, souvent supérieure ou égale à 400 g/kg et en particulier supérieure ou égale à 500 g/kg. Cette teneur est généralement inférieure ou égale à 750 g/kg, souvent inférieure ou égale à 650 g/kg et en particulier inférieure ou égale à 600 g/kg.
La teneur en agent de chloration dans la fraction du mélange obtenu à l'étape (a) est généralement supérieure ou égale à 10 g/kg, souvent supérieure ou égale à 20 g/kg et en particulier supérieure ou égale à 30 g/kg. Cette teneur est généralement inférieure ou égale à 150 g/kg, souvent inférieure ou égale à 130 g/kg et en particulier inférieure ou égale à 100 g/kg.
La teneur totale en acide organique dans la fraction du mélange obtenu à l'étape (a) est généralement supérieure ou égale à 1 g/kg, souvent supérieure ou égale à 2 g/kg et en particulier supérieure ou égale à 5 g/kg. Cette teneur est généralement inférieure ou égale à 40 g/kg, souvent inférieure ou égale à 20 g/kg et en particulier inférieure ou égale à 10 g/kg. Par teneur totale en acide organique, on entend désigner la somme des teneurs en acide organique tel quel, en esters de l'acide organique et en sels de l'acide organique, cette somme étant exprimée en acide organique tel quel.
Dans un deuxième mode de réalisation du procédé de fabrication d'un époxyde selon l'invention, on prélève une fraction du mélange obtenu à l'étape (a) qui a la même composition que le milieu réactionnel obtenu à l'étape (a), on soumet cette fraction à un ou des traitements de séparation, par exemple, une évaporation, un stripping, une distillation, de façon à obtenir une partie enrichie en chlorhydrine et en eau.
Les concentrations des différentes espèces présentes dans cette partie peuvent varier fortement notamment en fonction des matières premières engagées, par exemple le type d'agent de chloration, chlorure d'hydrogène anhydre ou en solution aqueuse, la teneur en eau de l'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé ou encore le type d'acide organique utilisé comme catalyseur ou en fonction du traitement de séparation. De façon surprenante, le procédé selon la présente invention peut s'appliquer dans tous les cas de figure.
La teneur en chlorhydrine dans la partie enrichie en chlorhydrine et en eau est généralement supérieure ou égale à 10 g/kg, souvent supérieure ou égale à 400 g/kg et en particulier supérieure ou égale à 500 g/kg. Cette teneur est généralement inférieure ou égale à 750 g/kg, souvent inférieure ou égale à 600 g/kg et en particulier inférieure ou égale à 700 g/kg.
La teneur en agent de chloration dans cette partie est généralement supérieure ou égale à 10 g/kg, souvent supérieure ou égale à 20 g/kg et en particulier supérieure ou égale à 30 g/kg. Cette teneur est généralement inférieure ou égale à 150 g/kg, souvent inférieure ou égale à 130 g/kg et en particulier inférieure ou égale à 100 g/kg.
La teneur totale en acide organique dans cette partie est généralement supérieure ou égale à 1 g/kg, souvent supérieure ou égale à 2 g/kg et en particulier supérieure ou égale à 5 g/kg. Cette teneur est généralement inférieure ou égale à 40 g/kg, souvent inférieure ou égale à 25 g/kg et en particulier inférieure ou égale à 100 g/kg.
Dans une première variante de ce deuxième mode de réalisation, on ajoute le composé basique à cette partie enrichie en chlorhydrine et en eau. Dans une deuxième variante de ce deuxième mode de réalisation, on soumet la partie enrichie en chlorhydrine et en eau à une opération de décantation de façon à obtenir une première portion enrichie en eau et une deuxième portion enrichie en chlorhydrine. Cette décantation peut être réalisée par exemple, dans le réservoir de reflux d'une colonne de distillation ou à n'importe quelle étape ultérieure telle que par exemple un stockage ou une distillation secondaire pour épuration. Les dispositifs pour réaliser cette décantation sont décrits par exemple dans « Perry's Chemical Engineers'Handbook, Sixth Edition, Robert H. Perry, Don Green, 1984, section 21 -64 to 21 -68 ».
Les teneurs en chlorhydrine, en eau et en agent de chloration de ces deux portions peuvent être aisément déduites des diagrammes ternaires de compositions des mélanges chlorhydrine-eau-agent de chloration. Un tel diagramme ternaire pour le mélange 1,3-dichloropropanol-eau-chlorure d'hydrogène peut être trouvé dans « ("G.P. Gibson, The préparation, properties, and uses of glycerol derivatives. Part III. The chlorohydrins., pages 970 à 975 ».
La première portion peut contenir de la chlorhydrine. La teneur en chlorhydrine est généralement inférieure ou égale à 300 g/kg, souvent inférieure ou égale à 250 g/kg et en particulier inférieure ou égale à 200 g/kg. La teneur en agent de chloration dans cette première portion est généralement supérieure ou égale à 1 g/kg, souvent supérieure ou égale à 10 g/kg et en particulier supérieure ou égale à 20 g/kg. Cette teneur est généralement inférieure ou égale à 250 g/kg, souvent inférieure ou égale à 200 g/kg et en particulier inférieure ou égale à 150 g/kg. La teneur totale en acide organique dans cette première portion est généralement supérieure ou égale à 1 g/kg, souvent supérieure ou égale à 2 g/kg et en particulier supérieure ou égale à 3 g/kg. Cette teneur est généralement inférieure ou égale à 100 g/kg, souvent inférieure ou égale à 50 g/kg et en particulier inférieure ou égale à 30 g/kg. La teneur en chlorhydrine dans la deuxième portion est généralement supérieure ou égale à 600 g/kg, souvent supérieure ou égale à 700 g/kg et en particulier supérieure ou égale à 800 g/kg.
La teneur en agent de chloration dans cette deuxième portion est généralement supérieure ou égale à 1 g/kg, souvent supérieure ou égale à 5 g/kg et en particulier supérieure ou égale à 10 g/kg. Cette teneur est généralement inférieure ou égale à 50 g/kg, souvent inférieure ou égale à 40 g/kg et en particulier inférieure ou égale à 30 g/kg.
La teneur en acide organique dans cette deuxième portion est généralement supérieure ou égale à 1 g/kg, souvent supérieure ou égale à 5 g/kg et en particulier supérieure ou égale à 10 g/kg. Cette teneur est généralement inférieure ou égale à 150 g/kg, souvent inférieure ou égale à 70 g/kg et en particulier inférieure ou égale à 30 g/kg.
La teneur en esters de chlorhydrine dans cette deuxième portion est généralement supérieure ou égale à 1 g/kg, souvent supérieure ou égale à 5 g/kg et en particulier supérieure ou égale à 10 g/kg. Cette teneur est généralement inférieure ou égale à 140 g/kg, souvent inférieure ou égale à 70 g/kg et en particulier inférieure ou égale à 30 g/kg.
Dans un premier aspect de cette deuxième variante, on ajoute l'agent basique uniquement dans la première portion enrichie en eau. Dans un deuxième aspect de cette deuxième variante, on ajoute l'agent basique uniquement dans la deuxième portion enrichie en chlorhydrine.
Dans un troisième aspect de cette deuxième variante, on ajoute l'agent basique dans la première portion enrichie en eau et dans la deuxième portion enrichie en chlorhydrine. Dans un quatrième aspect de cette deuxième variante, on ajoute l'agent basique dans un mélange de la première portion enrichie en eau et de la deuxième portion enrichie en chlorhydrine. Le mélange peut contenir des proportions variables de ces deux portions. Le rapport en poids de la première portion enrichie en eau et de la deuxième portion enrichie en chlorhydrine varie généralement de 1/99 à 99/1 , souvent de 89/11 à 11/89, fréquemment de 81/19 à
19/81, et en particulier de 41/59 à 59/41.
Un avantage de cette deuxième variante est qu'il est possible de connaître exactement la composition des portions engagées dans la réaction de déshydrochloration avec l'agent basique. La composition de chacune des portions est en effet définie par les conditions dans lesquelles on opère la décantation, telles que la température, la pression et la composition de la fraction du mélange obtenu à l'étape (a) dont notamment, la teneur en agent de chloration, la teneur en acide organique et la teneur en esters de chlorhydrine. La connaissance de la composition de chacune des portions engagées dans la réaction de déshydrochloration à l'étape (c) permet de mieux maîtriser cette étape. Dans un troisième mode de réalisation du procédé de fabrication d'un époxyde selon l'invention, on prélève une fraction du mélange obtenu à l'étape (a) qui a la même composition que le milieu réactionnel obtenu à l'étape (a), on soumet cette fraction à un traitement d'évaporation, de stripping ou de distillation de façon à obtenir une part enrichie en chlorhydrine, et on ajoute le composé basique à cette part.
La teneur en chlorhydrine dans cette tranche est généralement supérieure ou égale à 100 g/kg, souvent supérieure ou égale à 200 g/kg et en particulier supérieure ou égale à 400 g/kg. La teneur en agent de chloration dans cette tranche est généralement supérieure ou égale à 0,01 g/kg, souvent supérieure ou égale à 0,05 g/kg et en particulier supérieure ou égale à 0,1 g/kg. Cette teneur est généralement inférieure ou égale à 110 g/kg, souvent inférieure ou égale à 80 g/kg et en particulier inférieure ou égale à 65 g/kg. La teneur en acide organique dans cette tranche est généralement supérieure ou égale à 0,01 g/kg, souvent supérieure ou égale à 0,1 g/kg et en particulier supérieure ou égale à 1 g/kg. Cette teneur est généralement inférieure ou égale à 270 g/kg, souvent inférieure ou égale à 200 g/kg et en particulier inférieure ou égale à 130 g/kg. Par évaporation, on entend désigner la séparation d'une substance par chauffage, éventuellement sous pression réduite.
Par stripping, on entend désigner la séparation d'une substance par l'entraînement au moyen de la vapeur d'un corps ne dissolvant pas cette substance. Dans le procédé selon l'invention, ce corps peut être n'importe quel composé inerte par rapport à la chlorhydrine tel que par exemple la vapeur d'eau, l'air, l'azote et le dioxyde de carbone. Ces mêmes composés peuvent constituer le flux gazeux, optionnellement présent dans le traitement d'évaporation.
Par distillation, on entend désigner le passage direct de l'état liquide à l'état gazeux puis condensation des vapeurs obtenues. Par distillation fractionnée, on entend une suite de distillations menées sur les vapeurs successivement condensées. Le traitement de distillation fractionnée est préféré.
Les différents modes de réalisation peuvent être combinés entre eux de n'importe quelle façon.
Par composé basique, on entend désigner des organiques basiques ou des inorganiques basiques. Les composés inorganiques basiques sont préférés. Ces composés inorganiques basiques peuvent être des oxydes, des hydroxydes et des sels de métaux, comme des carbonates, des hydrogénocarbonates, des phosphates ou leurs mélanges, par exemple. Parmi les métaux, les métaux alcalins et alcalino -terreux sont préférés. Le sodium, le potassium et le calcium et leurs mélanges sont particulièrement préférés. Les composés inorganiques basiques peuvent se présenter sous la forme de solides, de liquides, de solutions ou de suspensions aqueuses or organiques. Les solutions ou les suspensions aqueuses sont préférées. Les solutions et suspensions de NaOH, de Ca(OH)2, la saumure alcaline épurée et leurs mélanges sont particulièrement préférés. Par saumure alcaline épurée, on entend désigner de la soude caustique qui contient du NaCl telle que celle produite dans un procédé d'électrolyse à diaphragme. La teneur en composé basique dans la solution ou la suspension est généralement supérieure ou égale à 1 % en poids et de préférence supérieure ou égale à 4 % en poids. Cette teneur est habituellement inférieure ou égale à 60 % en poids. Une teneur d'environ 50 % en poids convient particulièrement bien. Le composé basique peut être utilisé en quantités sur-stoechiométriques, sous-stoechiométriques ou stoechiométriques par rapport à la chlorhydrine. Lorsque le composé basique est utilisé en quantités sous-stoechiométriques, on utilise généralement au plus 2 moles de chlorhydrine par mole de base. On utilise souvent au plus 1,5 mole de chlorhydrine par mole de base et de préférence au plus 1,05 mole de chlorhydrine par mole de base. Lorsque l'agent basique est utilisé en quantités sur-stoechiométriques, on utilise au plus 2 mole de base par mole de chlorhydrine. Dans ce cas, on utilise généralement au moins de 1,05 mole de base par mole de chlorhydrine.
Le procédé de fabrication de l'époxyde selon l'invention selon l'invention peut être intégré dans un schéma global de fabrication d'un époxyde tel que décrit dans la demande intitulée « Procédé de fabrication d'un époxyde au départ d'une chlorhydrine » déposée au nom de SOLVAY SA le même jour que la présente demande, et dont le contenu est ici incorporé par référence.
Mention particulière est faite d'un procédé de fabrication d'un époxyde comprenant au moins une étape de purification de l'époxyde formé, l'époxyde étant au moins en partie fabriqué par un procédé de déshydrochloration d'une chlorhydrine, celle-ci étant au moins en partie fabriquée par un procédé de chloration d'un hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, d'un ester d'un hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, ou d'un mélange d'entre eux. Dans le procédé selon l'invention, l'hydrocarbure aliphatique polyhydroxylé est de préférence le glycérol, la chlorhydrine est de préférence le dichloropropanol et l'époxyde est de préférence l'épichlorhdyrine.
Lorsque l'époxyde est l'épichlorhdyrine, l'époxyde peut entrer dans la fabrication de résines époxy.
La Figure 1 montre un schéma particulier d'installation utilisable pour mettre en œuvre le procédé de séparation selon l'invention.
Un réacteur (4) est alimenté en mode continu ou en mode batch avec de l'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, l'ester d'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, ou le mélange d'entre eux, via la ligne (1) et en catalyseur via la ligne (2), l'alimentation en agent de chloration est réalisée en mode continu ou en mode batch via la ligne (3), une colonne de distillation (6) est alimentée via la ligne (5) avec des vapeurs produites dans le réacteur (4), un flux est soutiré de la colonne (6) via la ligne (7) et est introduit dans un condenseur (8), le flux issu du condenseur est introduit via la ligne (9) dans un décanteur (10) dans lequel des phases aqueuses et organiques sont séparées. Une fraction du flux de la ligne (7) peut être soutirée et envoyée dans réacteur de déshydrochloration (31) via la ligne (37). Le réacteur de déshydrochloration (31) est alimentée en agent basique via la ligne (32). Un flux contenant de l'époxyde est soutiré du réacteur (31) via la ligne (40). Une fraction de la phase aqueuse séparée dans le décanteur (10) est optionnellement recyclée via la ligne (11) au sommet de la colonne pour maintenir le reflux. De l'eau fraîche peut être introduite dans la ligne (11) via la ligne (12). La production de chlorhydrine est distribuée entre la phase organique soutirée via la ligne (14) et la phase aqueuse soutirée via la ligne (13). Une fraction du flux de la ligne (13) peut être soutirée et envoyée dans un réacteur de déshydrochloration (31) via la ligne (38). Une fraction du flux de la ligne (14) peut être soutirée et envoyée dans un réacteur de déshydrochloration (31) via la ligne (39). Une autre partie du flux de la ligne (14) peut optionnellement être envoyée au reflux de la colonne (6) via la ligne (30). Le résidu de la colonne (6) peut être recyclé au réacteur (4) via la ligne (15). Une fraction des produits lourds est soutirée du réacteur et est introduite via la ligne (17) dans un évaporateur (18) dans lequel une opération partielle d'évaporation est menée par exemple par chauffage ou par balayage gazeux avec de l'azote ou de la vapeur d'eau, la phase gazeuse contenant la plus majeure partie l'agent de chloration du flux (17) est recyclée via la ligne (19) à la colonne (6) ou via la ligne (20) au réacteur (4). Une autre fraction des produits lourds est soutirée du réacteur (4) via la ligne (16) dont une partie est envoyée dans un réacteur de déshydrochloration (31) via la ligne (34). Une fraction du flux de la ligne (17) peut être soutirée et envoyée dans un réacteur de déshydrochloration (31) via la ligne (35). Une fraction du flux de la ligne (21) peut être soutirée et envoyée dans une colonne de déshydrochloration (31) via la ligne (33). Une colonne de distillation ou de stripping (22) est alimentée avec la phase liquide en provenance de l'appareil de stripping (18) via la ligne (21), la majeure partie de la chlorhydrine est recueillie au sommet de la colonne (22) via la ligne (23) et le résidu qui contient des esters de l'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé et de la chlorhydrine est introduit via la ligne (24) dans la colonne de filtration (25) dans laquelle des phases liquides et solides sont séparées, la phase liquide est recyclée via la ligne (26) au réacteur (4). Une fraction du flux de la ligne (23) peut être soutirée et envoyée dans une colonne de déshydrochloration (31) via la ligne (36). Un solide peut être soutiré de l'unité de filtration (25) via la ligne (27) sous la forme d'un solide ou d'une solution. Des solvants peuvent être ajoutés à l'unité de filtration (25) via les lignes (28) et (29) pour le lavage et/ou la dissolution du solide et soutirés via la ligne (27).
Les exemples ci-après entendent illustrer l'invention sans toutefois la limiter.
Exemple 1 (conforme à l'invention)
Un mélange contenant 80 g de dichloropropanol (0,62 mol), 9,7 g de chlorure d'hydrogène (0,27 mol), 30 g d'eau et 1,3 g d'acide acétique est préalablement chauffé à 95 °C dans un réacteur surmonté d'une colonne de distillation. On y additionne en 30 minutes 132 g d'une solution aqueuse de soude caustique à 280 g/kg, à une température de 95 °C et à une pression de 0,59 bar . On élimine en continu un mélange contenant de l'épichlorhydrine et de l'eau. Après 20 min de réaction supplémentaires après la fin de l'addition, on récupère 53,9 g d'épichlorhydrine (0,58 mol). Exemple 2 (conforme à l'invention)
Un mélange contenant 80 g de dichloropropanol (0,62 mol), 9,7 g de chlorure d'hydrogène (0,27 mol), 900 g d'eau et 1,3 g d'acide acétique est préalablement chauffé à 95 °C dans un réacteur surmonté d'une colonne de distillation. On y additionne en 30 minutes 132 g d'une solution aqueuse de soude caustique à 280 g/kg, à une température de 95 °C et à une pression de
0,59 bar. On élimine en continu un mélange contenant de l'épichlorhydrine et de l'eau. Après 40 min de réaction supplémentaires après la fin de l'addition, on récupère 52,2 g d'épichlorhydrine (0,56 mol).

Claims

R E V E N D I C A T I O N S
1 - Procédé de fabrication d'un époxyde dans lequel on soumet un milieu réactionnel résultant de la réaction entre un hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, un ester d'un hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, ou un mélange d'entre eux, et un agent de chloration, le milieu réactionnel contenant au moins 10 g de chlorhydrine par kg de milieu réactionnel, à une réaction chimique ultérieure sans traitement intermédiaire.
2 - Procédé selon la revendication 1 dans lequel la réaction chimique ultérieure est une réaction de déshydrochloration.
3 - Procédé selon la revendication 2 dans lequel la réaction de déshydrochloration est effectuée en ajoutant un composé basique au milieu réactionnel.
4 - Procédé de fabrication d'un époxyde comprenant les étapes suivantes :
(a) On fait réagir un hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, un ester d'un hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, ou un mélange d'entre eux, avec un agent de chloration et un acide organique de façon à former de la chlorhydrine et des esters de chlorhydrine dans un milieu réactionnel contenant de l'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, de l'ester d' hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, de l'eau, l'agent de chloration et l'acide organique, le milieu réactionnel contenant au moins 10 g de chlorhydrine par kg de milieu réactionnel
(b) On soumet au moins une fraction du milieu réactionnel obtenu à l'étape (a), fraction qui a la même composition que le milieu réactionnel obtenu à l'étape (a), à un ou plusieurs traitements dans des étapes ultérieures à l'étape (a)
(c) On ajoute un composé basique à au moins une des étapes ultérieures à l'étape (a) pour qu'il réagisse au moins partiellement avec la chlorhydrine, les esters de chlorhydrine, l'agent de chloration et l'acide organique de façon à former de l' époxyde et des sels. 5 - Procédé selon la revendication 4, dans lequel, dans l'étape ultérieure, on prélève une fraction du milieu réactionnel obtenu à l'étape (a), fraction qui a la même composition que le milieu réactionnel obtenu à l'étape (a), et on y ajoute, pendant le prélèvement, le composé basique.
6 - Procédé selon la revendication 4 ou 5, dans lequel, dans l'étape ultérieure, on prélève une fraction du milieu réactionnel obtenu à l'étape (a), fraction qui a la même composition que le milieu réactionnel obtenu à l'étape (a), on soumet cette fraction à un traitement d'évaporation et/ou de stripping et/ou de distillation de façon à obtenir une partie enrichie en chlorhydrine, en esters de chlorhydrine et en eau, et on ajoute le composé basique à la partie enrichie en chlorhydrine, en esters de chlorhydrine et en eau.
7 - Procédé selon la revendication 6 dans lequel on soumet la partie enrichie en chlorhydrine, en ester de chlorhydrine et en eau, à un traitement de décantation de façon à obtenir une première portion enrichie en eau et une deuxième portion enrichie en chlorhydrine et en ester de chlorhydrine, et on ajoute l'agent basique dans la première portion, dans la deuxième portion ou dans un mélange des deux portions.
8 - Procédé selon la revendication 7 dans lequel le rapport massique entre la première et la deuxième portion dans le mélange est supérieur ou égal à 1/99 et inférieur ou égal à 99/1.
9 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 4 à 8 dans lequel, dans l'étape ultérieure, on prélève une fraction du milieu réactionnel obtenu à l'étape (a), fraction qui a la même composition que le milieu réactionnel obtenu à l'étape (a), on soumet cette fraction à un traitement de distillation de façon à obtenir une part enrichie en chlorhydrine et en ester de chlorhydrine, et on ajoute le composé basique à cette part.
10 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 4 à 9 dans lequel la fraction du milieu réactionnel obtenu à l'étape (a) présente une teneur en chlorhydrine supérieure ou égale à 100 g/kg et inférieure ou égale à 700 g/kg, une teneur en agent de chloration supérieure à 1 g/kg ou et inférieure ou 200 g/kg et une teneur totale en acide organique supérieure ou égale à 1 g/kg et inférieure ou égale à 500 g/kg. - ss -
11 - Procédé selon la revendication 6 dans lequel la partie enrichie en chlorhydrine et en eau, présente une teneur en chlorhydrine supérieure ou égale à 10 g/kg et inférieure ou égale à 850 g/kg, une teneur en agent de chloration supérieure à 0,01 g/kg et inférieure ou égale à 110 g/kg d'agent de chloration et une teneur totale en acide organique supérieure ou égale à 0,01 g/kg et inférieure ou égale à 270 g/kg d'acide organique.
12 - Procédé selon la revendication 7 dans lequel la portion enrichie en eau présente une teneur en chlorhydrine inférieure ou égale à 500 g/kg de chlorhydrine, une teneur en agent de chloration supérieure à 5 g/kg et inférieure ou égale à 500 g/kg et une teneur totale en acide organique supérieure ou égale à 0,01 g/kg et inférieure ou égale à 5 mol/kg et la portion enrichie en chlorhydrine contient au moins 400 g/kg de chlorhydrine, dl ppm en poids à 50 g/kg d'agent de chloration et de 0,0001 à 5 mol/kg d'acide organique.
13 - Procédé selon la revendication 9 dans lequel la part enrichie en chlorhydrine, contient présente une teneur en chlorhydrine supérieure ou égale à 100 g/kg, une teneur en agent de chloration supérieure à 0,01 g/kg et inférieure ou égale à 110 g/kg et une teneur totale en acide organique supérieure ou égale à 0,01 g/kg et inférieure ou égale à 270 g/kg.
14 — Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 13 dans lequel l'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, l'ester d'un hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, ou le mélange d'entre eux, est obtenu au départ de matières premières renouvelables.
15 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 14 dans lequel l'agent de chloration contient du chlorure d'hydrogène.
16 - Procédé selon la revendication 15 dans lequel le chlorure d'hydrogène est une combinaison de chlorure d'hydrogène gazeux et d'une solution aqueuse de chlorure d'hydrogène ou dune solution aqueuse de chlorure d'hydrogène.
17 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 4 à 16 dans lequel la réaction de l'étape (a) est catalysée par l'acide organique et l'acide organique n'est pas obtenu au cours d'un procédé de fabrication de l'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé. 18 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 4 à 17 dans lequel l'acide organique est l'acide acétique ou l'acide adipique.
19 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 3 à 18 dans lequel le composé basique est sélectionné parmi les solutions ou les suspensions aqueuses de NaOH, de Ca(OH)2, la saumure alcaline épurée et leurs mélanges et dans lequel le rapport molaire entre le composé basique et la chlorhydrine est supérieur ou égal à 0,5 et inférieur ou égal à 2.
20 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 19, dans lequel l'hydrocarbure aliphatique polyhydroxylé est choisi parmi l'éthylène glycol, le propylène glycol, le chloropropanediol, le glycérol et les mélanges d'au moins deux d'entre-eux.
21 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 20, dans lequel la chlorhydrine est choisie parmi le chloroéthanol, le chloropropanol, le chloropropanediol, le dichloropropanol et les mélanges d'au moins deux d'entre- eux.
22 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 21, dans lequel l'époxyde est choisi parmi l'oxyde d'éthylène, l'oxyde de propylène, le glycidol, l'épichlorhydrine et les mélanges d'au moins deux d'entre-eux..
23 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 20 à 22, dans lequel l'hydrocarbure aliphatique polyhydroxylé est le glycérol, la chlorhydrine est le dichloropropanol et l'époxyde est l'épichlorhydrine.
24 - Procédé selon la revendication 23 dans lequel l'épichlorhdyrine entre dans la fabrication de résines époxy.
25 - Procédé de fabrication d'épichlorhydrine dans lequel on fait réagir un mélange contenant du dichloropropanol, du chlorure d'hydrogène et un acide organique avec une solution aqueuse d'un agent basique.
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Families Citing this family (95)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7838708B2 (en) 2001-06-20 2010-11-23 Grt, Inc. Hydrocarbon conversion process improvements
AU2004268935B2 (en) 2003-07-15 2010-12-02 Grt, Inc. Hydrocarbon synthesis
US20050171393A1 (en) 2003-07-15 2005-08-04 Lorkovic Ivan M. Hydrocarbon synthesis
KR101009797B1 (ko) * 2003-11-20 2011-01-19 솔베이(소시에떼아노님) 유기 화합물의 제조 방법
US8642822B2 (en) 2004-04-16 2014-02-04 Marathon Gtf Technology, Ltd. Processes for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons using microchannel reactor
US8173851B2 (en) 2004-04-16 2012-05-08 Marathon Gtf Technology, Ltd. Processes for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons
US20080275284A1 (en) 2004-04-16 2008-11-06 Marathon Oil Company Process for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons
US7244867B2 (en) 2004-04-16 2007-07-17 Marathon Oil Company Process for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons
US7674941B2 (en) 2004-04-16 2010-03-09 Marathon Gtf Technology, Ltd. Processes for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons
US20060100469A1 (en) 2004-04-16 2006-05-11 Waycuilis John J Process for converting gaseous alkanes to olefins and liquid hydrocarbons
US20080005956A1 (en) * 2004-05-14 2008-01-10 Tran Bo L Methods and compositions for controlling bulk density of coking coal
US7906690B2 (en) * 2004-07-21 2011-03-15 Dow Global Technologies Inc. Batch, semi-continuous or continuous hydrochlorination of glycerin with reduced volatile chlorinated hydrocarbon by-products and chloracetone levels
US7910781B2 (en) * 2004-07-21 2011-03-22 Dow Global Technologies Llc Process for the conversion of a crude glycerol, crude mixtures of naturally derived multihydroxylated aliphatic hydrocarbons or esters thereof to a chlorohydrin
KR20080037613A (ko) 2005-05-20 2008-04-30 솔베이(소시에떼아노님) 폴리히드록실화 지방족 탄화수소의 클로로히드린으로의전환 방법
EA200702553A1 (ru) 2005-05-20 2008-06-30 Солвей (Сосьете Аноним) Способ получения хлоргидрина
MX2008005827A (es) * 2005-11-08 2009-03-02 Solvay Proceso para la elaboracion de dicloropropanol por cloracion de glicerol.
WO2007092410A2 (fr) 2006-02-03 2007-08-16 Grt, Inc. Séparation de gaz légers à partir d'halogènes
EA015515B1 (ru) 2006-02-03 2011-08-30 ДжиАрТи, ИНК. Непрерывный способ превращения природного газа в жидкие углеводороды
US8124814B2 (en) 2006-06-14 2012-02-28 Solvay (Societe Anonyme) Crude glycerol-based product, process for its purification and its use in the manufacture of dichloropropanol
US7930651B2 (en) 2007-01-18 2011-04-19 Research In Motion Limited Agenda display in an electronic device
US20100032617A1 (en) * 2007-02-20 2010-02-11 Solvay (Societe Anonyme) Process for manufacturing epichlorohydrin
FR2913421B1 (fr) * 2007-03-07 2009-05-15 Solvay Procede de fabrication de dichloropropanol.
FR2913684B1 (fr) * 2007-03-14 2012-09-14 Solvay Procede de fabrication de dichloropropanol
US20080239428A1 (en) * 2007-04-02 2008-10-02 Inphase Technologies, Inc. Non-ft plane angular filters
KR20100016464A (ko) * 2007-04-12 2010-02-12 다우 글로벌 테크놀로지스 인크. 다중하이드록실화된-지방족 탄화수소 또는 이의 에스터의 클로로하이드린으로의 전환
JP2010523704A (ja) * 2007-04-12 2010-07-15 ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド ポリヒドロキシ脂肪族炭化水素化合物の塩化水素処理中の蒸気相精製の方法および装置
CN101657404B (zh) * 2007-04-12 2013-11-06 陶氏环球技术公司 用于经由共馏回收二氯代醇的方法和设备
KR20100016452A (ko) * 2007-04-12 2010-02-12 다우 글로벌 테크놀로지스 인크. 다이클로로하이드린 회수를 위한 다단계 방법 및 장치
CN101657405A (zh) * 2007-04-12 2010-02-24 陶氏环球技术公司 用于二氯代醇的共沸回收的方法和设备
EA017699B1 (ru) 2007-05-24 2013-02-28 Грт, Инк. Зонный реактор с обратимым захватыванием и высвобождением галогеноводородов
TW200911740A (en) 2007-06-01 2009-03-16 Solvay Process for manufacturing a chlorohydrin
TW200911773A (en) 2007-06-12 2009-03-16 Solvay Epichlorohydrin, manufacturing process and use
TW200911693A (en) 2007-06-12 2009-03-16 Solvay Aqueous composition containing a salt, manufacturing process and use
FR2918058A1 (fr) * 2007-06-28 2009-01-02 Solvay Produit a base de glycerol, procede pour sa purification et son utilisation dans la fabrication de dichloropropanol
FR2919609A1 (fr) * 2007-07-30 2009-02-06 Solvay Procede de fabrication de glycidol
US20100261255A1 (en) 2007-08-23 2010-10-14 Celio Lume Pereira Process, adapted microbes, composition and apparatus for purification of industrial brine
CN101784480A (zh) 2007-08-23 2010-07-21 陶氏环球技术公司 盐水纯化
PL2183188T3 (pl) 2007-08-23 2014-03-31 Dow Global Technologies Llc Sposób i aparatura do oczyszczania solanki przemysłowej
KR101410019B1 (ko) * 2007-09-28 2014-06-26 한화케미칼 주식회사 다가알코올과 염화수소의 반응에 의한 클로로히드린화합물의 제조방법
WO2009043796A1 (fr) * 2007-10-02 2009-04-09 Solvay (Société Anonyme) Utilisation de compositions contenant du silicium pour améliorer la résistance à la corrosion de récipients
FR2925045B1 (fr) * 2007-12-17 2012-02-24 Solvay Produit a base de glycerol, procede pour son obtention et son utilisation dans la fabrication de dichloropropanol
RU2358964C1 (ru) * 2007-12-27 2009-06-20 Общество с ограниченной ответственностью "Синтез-2" Способ получения дихлорпропанолов
TWI478875B (zh) 2008-01-31 2015-04-01 Solvay 使水性組成物中之有機物質降解之方法
WO2009121853A1 (fr) 2008-04-03 2009-10-08 Solvay (Société Anonyme) Composition comprenant du glycérol, son procédé d'obtention et son utilisation dans la fabrication de dichloropropanol
US8471077B2 (en) * 2008-04-09 2013-06-25 Dow Global Technologies Llc Process and apparatus for efficient recovery of dichlorohydrins
EP2280917A1 (fr) * 2008-04-16 2011-02-09 Dow Global Technologies Inc. Conversion d'hydrocarbure aliphatique multihydroxyle ou d'un ester de celui-ci en une chlorohydrine
US8282810B2 (en) 2008-06-13 2012-10-09 Marathon Gtf Technology, Ltd. Bromine-based method and system for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons using electrolysis for bromine recovery
CA2730934C (fr) 2008-07-18 2017-07-04 Grt, Inc. Processus continu pour une conversion de gaz naturel en hydrocarbures liquides
AT507260B1 (de) † 2008-08-25 2010-10-15 Kanzler Walter Verfahren zur herstellung von epichlorhydrin aus glyzerin
ITMI20081535A1 (it) * 2008-08-26 2010-02-26 Biocompany Srl Processo per la preparazione di 1,3-dicloro-2-propanolo
FR2935699A1 (fr) * 2008-09-10 2010-03-12 Solvay Procede de fabrication d'un produit chimique
FR2935968B1 (fr) 2008-09-12 2010-09-10 Solvay Procede pour la purification de chlorure d'hydrogene
FR2939434B1 (fr) * 2008-12-08 2012-05-18 Solvay Procede de traitement de glycerol.
FR2952060B1 (fr) 2009-11-04 2011-11-18 Solvay Procede de fabrication d'un produit derive de l'epichlorhydrine
CN102712738A (zh) 2009-11-04 2012-10-03 索尔维公司 环氧树脂的制造方法
US8198495B2 (en) 2010-03-02 2012-06-12 Marathon Gtf Technology, Ltd. Processes and systems for the staged synthesis of alkyl bromides
US8367884B2 (en) 2010-03-02 2013-02-05 Marathon Gtf Technology, Ltd. Processes and systems for the staged synthesis of alkyl bromides
US8669384B2 (en) * 2010-03-10 2014-03-11 Dow Global Technologies Inc. Process for preparing divinylarene dioxides
KR101705209B1 (ko) * 2010-06-30 2017-02-09 롯데정밀화학 주식회사 클로로히드린류 조성물의 제조방법 및 그 방법에 의해 제조된 클로로히드린류 조성물을 사용하는 에피클로로히드린의 제조방법
KR101705208B1 (ko) * 2010-06-30 2017-02-09 롯데정밀화학 주식회사 클로로히드린류 조성물의 제조방법 및 그 방법에 의해 제조된 클로로히드린류 조성물을 사용하는 에피클로로히드린의 제조방법
KR101705205B1 (ko) * 2010-06-30 2017-02-09 롯데정밀화학 주식회사 클로로히드린류의 제조방법 및 그 방법에 의해 제조된 클로로히드린류를 사용하는 에피클로로히드린의 제조방법
KR101705206B1 (ko) * 2010-06-30 2017-02-09 롯데정밀화학 주식회사 클로로히드린류의 제조방법 및 그 방법에 의해 제조된 클로로히드린류를 사용하는 에피클로로히드린의 제조방법
KR101705210B1 (ko) * 2010-06-30 2017-02-09 롯데정밀화학 주식회사 클로로히드린류 조성물의 제조방법 및 그 방법에 의해 제조된 클로로히드린류 조성물을 사용하는 에피클로로히드린의 제조방법
KR101705207B1 (ko) * 2010-06-30 2017-02-09 롯데정밀화학 주식회사 클로로히드린류의 제조방법 및 그 방법에 의해 제조된 클로로히드린류를 사용하는 에피클로로히드린의 제조방법
KR20140070498A (ko) 2010-07-28 2014-06-10 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 스테인리스 스틸을 포함하는 클로로하이드린 가공 장치
FR2963338B1 (fr) * 2010-08-02 2014-10-24 Solvay Procede d'electrolyse
FR2964096A1 (fr) 2010-08-27 2012-03-02 Solvay Procede d'epuration d'une saumure
CN107759771A (zh) 2010-09-30 2018-03-06 索尔维公司 天然来源的环氧氯丙烷的衍生物
FR2966825B1 (fr) 2010-10-29 2014-05-16 Solvay Procede de fabrication d'epichlorhydrine
JP2012116920A (ja) * 2010-11-30 2012-06-21 Polyplastics Co ポリオキシメチレン樹脂の製造方法
PL215730B1 (pl) 2011-01-10 2014-01-31 Inst Ciezkiej Syntezy Orga Sposób wytwarzania dichloropropanoli z gliceryny
US8815050B2 (en) 2011-03-22 2014-08-26 Marathon Gtf Technology, Ltd. Processes and systems for drying liquid bromine
PL218074B1 (pl) 2011-04-11 2014-10-31 Inst Ciężkiej Syntezy Organicznej Blachownia Sposób suchego chlorowodorowania masy z chlorowodorowania gliceryny kwasem solnym i urządzenie do suchego chlorowodorowania masy z chlorowodorowania gliceryny kwasem solnym
US8436220B2 (en) 2011-06-10 2013-05-07 Marathon Gtf Technology, Ltd. Processes and systems for demethanization of brominated hydrocarbons
US8829256B2 (en) 2011-06-30 2014-09-09 Gtc Technology Us, Llc Processes and systems for fractionation of brominated hydrocarbons in the conversion of natural gas to liquid hydrocarbons
US8802908B2 (en) 2011-10-21 2014-08-12 Marathon Gtf Technology, Ltd. Processes and systems for separate, parallel methane and higher alkanes' bromination
US9193641B2 (en) 2011-12-16 2015-11-24 Gtc Technology Us, Llc Processes and systems for conversion of alkyl bromides to higher molecular weight hydrocarbons in circulating catalyst reactor-regenerator systems
KR20190105120A (ko) 2011-12-19 2019-09-11 솔베이(소시에떼아노님) 수성 조성물의 총 유기 탄소를 감소시키는 방법
EP2669306B1 (fr) 2012-06-01 2015-08-12 Solvay Sa Procédé de fabrication d'une résine époxy
EP2669247A1 (fr) 2012-06-01 2013-12-04 Solvay Sa Procédé de fabrication de dichloropropanol
EP2669305A1 (fr) 2012-06-01 2013-12-04 Solvay Sa Procédé de fabrication d'une résine époxy
EP2669308A1 (fr) 2012-06-01 2013-12-04 Solvay Sa Procédé de fabrication d'une résine époxy
EP2669307A1 (fr) 2012-06-01 2013-12-04 Solvay Sa Processus de fabrication dýune époxyde
CN104341271B (zh) * 2013-08-02 2016-05-18 中国石油化工股份有限公司 一种盐酸和甘油连续制备二氯丙醇的方法
WO2015074684A1 (fr) 2013-11-20 2015-05-28 Solvay Sa Procédé de fabrication d'une résine époxyde
CN106630083B (zh) * 2015-10-29 2021-05-14 中国石油化工股份有限公司 一种环氧化废水的无害化处理方法
TWI547470B (zh) 2015-12-18 2016-09-01 長春人造樹脂廠股份有限公司 製造二氯丙醇之方法
TWI592392B (zh) * 2016-05-31 2017-07-21 國立清華大學 改善二氯丙醇的產率的製造裝置及其製造方法
KR102058483B1 (ko) 2017-02-27 2019-12-23 중앙대학교 산학협력단 높은 단맛을 가지는 신규한 브라제인 다중 변이체 및 이의 제조방법
IL312291A (en) 2018-05-01 2024-06-01 Revolution Medicines Inc C-26-linked rapamycin analogs as MTOR inhibitors
BR112020022201A2 (pt) 2018-05-01 2021-02-02 Revolution Medicines, Inc. análogos de rapamicina ligada a c40, c28, e c-32 como inibidores de mtor
FR3081721B1 (fr) * 2018-06-01 2022-04-15 Arkema France Procede de preparation d'un sel de lithium de bis(fluorosulfonyl)imide
CN111875477A (zh) * 2020-08-03 2020-11-03 岳阳隆兴实业公司 一种邻氯醇共沸提纯方法
CN119604293A (zh) 2022-05-25 2025-03-11 锐新医药公司 用mTOR抑制剂治疗癌症的方法
CN115583869B (zh) * 2022-09-13 2024-04-23 安徽海华科技集团有限公司 一种酚类化合物选择性氧化氯化方法

Family Cites Families (272)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE238341C (fr)
US280893A (en) * 1883-07-10 Treating waters containing glycerine obtained by the decomposition of fatty matters
DE197308C (fr)
DE58396C (de) Dr. P. FRITSCH in Rostock i. M., Augustenstr. 40 Verfahren zur Darstellung von Glyceriden aromatischer Säuren
DE216471C (fr)
DE1075103B (de) 1960-02-11 VEB Leuna-Werke "Walter Ulbricht", Leuna (Kr. Merseburg) Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Epichlorhydrin aus Glyzerin
US3061615A (en) 1962-10-30 Process for the production of alpha-epichlorhydrin
US449255A (en) * 1891-03-31 Watch-bow fastener
DE180668C (fr)
DE197309C (fr)
US865727A (en) 1907-08-09 1907-09-10 Augustin L J Queneau Method of making and utilizing gas.
GB191314767A (en) 1913-06-26 1914-01-08 Henry Fairbrother Process for Directly Producing Glycerol-halogen-hydrins and Poly-oxy Fatty Acid Esters.
GB405345A (en) 1931-05-08 1934-01-29 Boston Blacking Company Ltd Improvements in or relating to the compounding of latex and to compounded latex
GB406345A (en) 1931-08-24 1934-02-26 Du Pont Improvements in or relating to the production of formic acid
GB404938A (en) 1932-07-15 1934-01-15 Henry Dreyfus Manufacture of chlorhydrins and ethers thereof
US2063891A (en) 1932-07-15 1936-12-15 Dreyfus Henry Manufacture of chlorhydrins and their ethers
US2060715A (en) * 1933-01-13 1936-11-10 Du Pont Synthetic resins
GB467481A (en) * 1935-09-12 1937-06-14 Eastman Kodak Co Processes of removing water from aqueous aliphatic acids
US2144612A (en) * 1936-09-10 1939-01-24 Dow Chemical Co Preparation of glycerol dichlorohydrin
US2198600A (en) 1936-09-10 1940-04-30 Dow Chemical Co Glycerol dichlorohydrin
BE422877A (fr) 1937-07-28 1937-08-31
US2319876A (en) * 1937-12-04 1943-05-25 Celanese Corp Preparation of aromatic sulphonamide-phenol-dihalide reaction products
GB541357A (en) 1939-02-24 1941-11-24 Du Pont Improvements in or relating to the production of glycerol
US2248635A (en) 1939-06-20 1941-07-08 Shell Dev Treatment of halogenated polyhydric alcohols
NL59974C (fr) * 1943-06-16
DE869193C (de) 1944-08-22 1953-03-05 Chloberag Chlor Betr Rheinfeld Verfahren zum Reinigen von Chlorwasserstoff
GB679536A (en) 1947-06-11 1952-09-17 Devoe & Raynolds Co Improvements in epoxide preparation
US2505735A (en) * 1948-05-22 1950-04-25 Harshaw Chem Corp Purufication of crude glycerine
DE848799C (de) * 1948-12-23 1956-08-02 Elektrochemische Werke Rheinfe Vorrichtung zur Absorption von Gasen durch Fluessigkeiten, insbesondere zur Erzeugung von Salzsaeure
GB702143A (en) 1949-10-25 1954-01-13 Hoechst Ag Cold-hardening compositions containing phenol-formaldehyde condensation products, and a process for making such compositions
US2735829A (en) 1952-07-05 1956-02-21 Compositions containing a mixture of
DE1041488B (de) 1954-03-19 1958-10-23 Huels Chemische Werke Ag Verfahren zur Herstellung von Oxidoalkoholen
US2875217A (en) 1954-07-14 1959-02-24 Upjohn Co Producing 17-hydroxy 20-keto steroids by the use of osmium tetroxide and an organicpolyvalent iodo oxide
US2811227A (en) * 1955-01-20 1957-10-29 Houdaille Industries Inc Flutter damper
US2860146A (en) * 1955-04-14 1958-11-11 Shell Dev Manufacture of epihalohydrins
US2829124A (en) * 1955-12-23 1958-04-01 Borden Co Epoxide resin
GB799567A (en) 1956-04-30 1958-08-13 Solvay Process for the production of alpha-epichlorhydrin
US2945004A (en) 1956-05-29 1960-07-12 Devoe & Raynolds Co Epoxide resins reacted with polyhydric phenols
US2876217A (en) * 1956-12-31 1959-03-03 Corn Products Co Starch ethers containing nitrogen and process for making the same
US2960447A (en) * 1957-07-15 1960-11-15 Shell Oil Co Purification of synthetic glycerol
US3026270A (en) 1958-05-29 1962-03-20 Hercules Powder Co Ltd Cross-linking of polymeric epoxides
US3135705A (en) * 1959-05-11 1964-06-02 Hercules Powder Co Ltd Polymeric epoxides
SU123153A3 (ru) 1958-11-18 1958-11-30 Словак Гельмут Способ непрерывного получени эпихлоргидрина
US3052612A (en) 1959-02-16 1962-09-04 Olin Mathieson Recovery of chlorine from electrol ysis of brine
US3158580A (en) 1960-03-11 1964-11-24 Hercules Powder Co Ltd Poly (epihalohydrin) s
GB984446A (en) 1960-07-05 1965-02-24 Pfaudler Permutit Inc Improvements relating to semicrystalline glass and to the coating of metal therewith
US3158581A (en) 1960-07-27 1964-11-24 Hercules Powder Co Ltd Polymeric epoxides
FR1306231A (fr) 1960-10-17 1962-10-13 Shell Int Research Procédé de préparation de polyéthers glycidiques
NL270270A (fr) * 1960-10-17
FR1279331A (fr) * 1960-11-07 1961-12-22 Electrochimie Soc Procédé et fabrication de résines époxy et produits obtenus
US3247227A (en) 1962-04-24 1966-04-19 Ott Chemical Company Epoxidation of organic halohydrins
US3260259A (en) 1962-10-08 1966-07-12 S H Camp & Company Abduction splint
US3328331A (en) 1963-01-22 1967-06-27 Hoechst Ag Epoxy resin masses and process for preparing them
US3341491A (en) * 1963-09-10 1967-09-12 Hercules Inc Vulcanized epihalohydrin polymers
FR1417388A (fr) 1963-10-21 1965-11-12 Hooker Chemical Corp Purification de l'acide chlorhydrique
NL129282C (fr) 1963-10-21
GB1083594A (en) 1963-11-19 1967-09-13 Shell Int Research New epoxy ethers, their preparation and cured products obtained therefrom
JPS3927230Y1 (fr) 1963-12-30 1964-09-15
DE1226554B (de) 1964-06-06 1966-10-13 Henkel & Cie Gmbh Verfahren zur Herstellung von Glycid aus Glycerinmonochlorhydrin
FR1417386A (fr) 1964-10-21 1965-11-12 Radyne Ltd Perfectionnement à la spectrométrie
US3385908A (en) 1965-04-09 1968-05-28 Shell Oil Co Flame retardant phenolic polyglycidyl ether resin compositions
FR1476073A (fr) 1965-04-09 1967-04-07 Shell Int Research Résine époxyde retardant la propagation des flammes
US3445197A (en) * 1966-05-27 1969-05-20 Continental Oil Co Removing benzene from aqueous muriatic acid using a liquid paraffin
US3457282A (en) 1966-06-01 1969-07-22 Olin Mathieson Glycidol recovery process
US3455197A (en) * 1966-11-21 1969-07-15 Ppg Industries Inc Adjustable guillotine and table for severing sheet plastic
DE1643497C3 (de) 1967-09-02 1979-06-21 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur Herstellung von Glycidyläthern ein- und mehrwertiger Phenole
US3968178A (en) * 1967-11-08 1976-07-06 Stauffer Chemical Company Chlorination of hydrocarbons
DE2007867B2 (de) * 1970-02-20 1978-11-02 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Dichlorpropanolen
DE1809607C3 (de) * 1968-11-19 1974-01-10 Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler, 6000 Frankfurt Verfahren zur absorptiven Trennung von bei der Gasphasenreaktion von Chlor und Cyanwasserstoff anfallenden Gemischen aus Chlorcyan und Chlorwasserstoff
BE744659A (fr) 1969-01-27 1970-07-01 Haveg Industries Inc Article metallique revetu et procede pour le fabriquer
US3867166A (en) * 1969-01-27 1975-02-18 Tycon Spa Coated metal article and method of making the same
CH544801A (de) * 1970-03-16 1973-11-30 Reichhold Albert Chemie Ag Verfahren zum Herstellen von Glycidyläthern
US3711388A (en) * 1970-12-11 1973-01-16 Dow Chemical Co Oxidation step in electrolysis of aqueous hci
CH545778A (fr) 1971-03-26 1974-02-15
US3839169A (en) * 1971-08-11 1974-10-01 Dow Chemical Co Photooxidizing organic contaminants in aqueous brine solutions
BE792326A (fr) 1971-12-07 1973-03-30 Degussa Procede pour la preparation d'halogenohydrines
DE2163096B2 (de) 1971-12-18 1974-02-14 Gutehoffnungshuette Sterkrade Ag, 4200 Oberhausen Verfahren zur Wiederaufwärmung eines verdichteten Gasstromes über dem Taupunkt
US4173710A (en) * 1972-05-15 1979-11-06 Solvay & Cie Halogenated polyether polyols and polyurethane foams produced therefrom
LU67005A1 (fr) 1973-02-12 1974-10-01
DE2241393A1 (de) 1972-08-23 1974-02-28 Bayer Ag Glycidylaether mehrwertiger phenole
CH575405A5 (fr) 1973-02-15 1976-05-14 Inventa Ag
US3865886A (en) 1973-06-20 1975-02-11 Lummus Co Production of allyl chloride
JPS5037714A (fr) * 1973-08-15 1975-04-08
CH593272A5 (fr) 1974-05-24 1977-11-30 Inventa Ag
LU70739A1 (fr) * 1974-08-14 1976-08-19
US4011251A (en) 1975-03-13 1977-03-08 Boris Konstantinovich Tjurin Method of preparing esters of glycerol and polyglycerols and C5-C9 monocarboxylic fatty acids
US4024301A (en) * 1975-05-02 1977-05-17 The B. F. Goodrich Company Internally coated reaction vessel for use in olefinic polymerization
DE2522286C3 (de) * 1975-05-20 1978-05-18 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur Reinigung von Rohchlorwasserstoff
US3954581A (en) * 1975-07-22 1976-05-04 Ppg Industries, Inc. Method of electrolysis of brine
FR2321455A1 (fr) 1975-08-22 1977-03-18 Ugine Kuhlmann Nouveau procede d'epuration oxydante des eaux
US4255470A (en) * 1977-07-15 1981-03-10 The B. F. Goodrich Company Process for preventing polymer buildup in a polymerization reactor
US4127594A (en) * 1978-02-21 1978-11-28 Shell Oil Company Selective hydrogenation of olefinic impurities in epichlorohydrin
FR2455580A1 (fr) 1979-05-04 1980-11-28 Propylox Sa Procede pour l'epuration de solutions organiques de peracides carboxyliques
JPS55157607A (en) * 1979-05-25 1980-12-08 Ryonichi Kk Suspension polymerization of vinyl chloride
US4415460A (en) * 1979-07-30 1983-11-15 The Lummus Company Oxidation of organics in aqueous salt solutions
US4240885A (en) 1979-07-30 1980-12-23 The Lummus Company Oxidation of organics in aqueous salt solutions
JPS5699432A (fr) 1979-12-28 1981-08-10 Sorutan Ogurii Shiyarif Gabiru
CA1119320A (fr) 1980-01-15 1982-03-02 James P. Mcmullan Lit a matelas d'eau
DE3003819A1 (de) 1980-02-02 1981-08-13 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Elektroden
US4309394A (en) 1980-04-09 1982-01-05 Monsanto Company Method of preparing ultraphosphoric acid
US4609751A (en) * 1981-12-14 1986-09-02 General Electric Company Method of hydrolyzing chlorosilanes
US4390680A (en) 1982-03-29 1983-06-28 The Dow Chemical Company Phenolic hydroxyl-containing compositions and epoxy resins prepared therefrom
US4405465A (en) * 1982-06-30 1983-09-20 Olin Corporation Process for the removal of chlorate and hypochlorite from spent alkali metal chloride brines
US4499255B1 (en) * 1982-09-13 2000-01-11 Dow Chemical Co Preparation of epoxy resins
SU1125226A1 (ru) 1982-10-15 1984-11-23 Башкирский государственный научно-исследовательский и проектный институт нефтяной промышленности Способ обработки глинистых буровых и цементных растворов
DE3243617A1 (de) 1982-11-25 1984-05-30 Hermetic-Pumpen Gmbh, 7803 Gundelfingen Pumpe zum foerdern hochkorrosiver medien
US4595469A (en) * 1983-05-31 1986-06-17 Chevron Research Company Electrolytic process for production of gaseous hydrogen chloride and aqueous alkali metal hydroxide
DD216471A1 (de) 1983-06-30 1984-12-12 Leuna Werke Veb Verfahren zur aufarbeitung von epoxidharzhaltigen reaktionsgemischen
SU1159716A1 (ru) 1983-07-13 1985-06-07 Чувашский государственный университет им.И.Н.Ульянова Св зующее дл изготовлени литейных форм и стержней теплового отверждени
DE3339051A1 (de) * 1983-10-28 1985-05-09 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Verfahren zur verbesserten destillativen aufarbeitung von glycerin
JPS60258171A (ja) 1984-06-04 1985-12-20 Showa Denko Kk エピクロルヒドリンの製造方法
US4599178A (en) * 1984-07-16 1986-07-08 Shell Oil Company Recovery of glycerine from saline waters
DE3471768D1 (en) 1984-11-09 1988-07-07 Agfa Gevaert Nv Photographic elements comprising protective layers containing antistats
US4560812A (en) * 1984-12-10 1985-12-24 Shell Oil Company Recovery of glycerine from saline waters
GB2173496B (en) 1985-04-04 1989-01-05 Inst Ciezkiej Syntezy Orga Method for producing epichlorohydrin
DD238341B1 (de) 1985-06-20 1988-06-22 Thaelmann Schwermaschbau Veb Verfahren zur regenerierung von altsanden
JPS62242638A (ja) * 1986-04-14 1987-10-23 Nisso Yuka Kogyo Kk 塩素化エ−テル化合物の製造方法
CN1025432C (zh) * 1987-05-29 1994-07-13 三井石油化学工业株式会社 一种制备环氧化合物的方法
DE3811826A1 (de) 1987-06-25 1989-10-19 Solvay Werke Gmbh Verfahren zur herstellung von polyglycerinen
DE3721003C1 (en) 1987-06-25 1988-12-01 Solvay Werke Gmbh Process for the preparation of polyglycerols
DE3809882A1 (de) * 1988-03-24 1989-10-05 Solvay Werke Gmbh Verfahren zur herstellung von polyglycerinen
DE3811524A1 (de) * 1988-04-06 1989-10-19 Solvay Werke Gmbh Verfahren und vorrichtung zur herstellung von reinst-epichlorhydrin
DE3816783A1 (de) * 1988-05-17 1989-11-30 Wacker Chemie Gmbh Verfahren zur reinigung von rohem, gasfoermigem chlorwasserstoff
US4882098A (en) 1988-06-20 1989-11-21 General Signal Corporation Mass transfer mixing system especially for gas dispersion in liquids or liquid suspensions
KR900006513Y1 (ko) 1988-07-06 1990-07-26 주식회사 불티나종합상사 라이터의 잠금장치
CA1329782C (fr) * 1988-08-09 1994-05-24 Thomas Buenemann Procede pour purifier du glycerol brut
DE3842692A1 (de) * 1988-12-19 1990-06-21 Solvay Werke Gmbh Verfahren zur herstellung von polyglycerinen
JPH0798763B2 (ja) 1989-06-09 1995-10-25 鐘淵化学工業株式会社 １，２―ジクロルエタンの熱分解方法
SU1685969A1 (ru) 1989-07-26 1991-10-23 Всесоюзный научно-исследовательский и проектный институт галургии Способ пылеподавлени водорастворимых солей
BR9004992A (pt) 1989-10-04 1991-09-10 Dow Chemical Co Processo para preparar composto contendo apenas um grupo epoxido vicinal por molecula
WO1991009924A1 (fr) * 1989-12-29 1991-07-11 The Procter & Gamble Company Agent tensio-actif tres doux pour savon a fort pouvoir moussant
DE4000104A1 (de) 1990-01-04 1991-07-11 Dallmer Gmbh & Co Ablaufarmatur fuer eine brausewanne
JPH0625196B2 (ja) * 1990-01-29 1994-04-06 ダイソー株式会社 エピクロルヒドリンの製造方法
US5146011A (en) * 1990-03-05 1992-09-08 Olin Corporation Preparation of chlorohydrins
US5278260A (en) * 1990-04-12 1994-01-11 Ciba-Geigy Corporation Process for the preparation of epoxy resins with concurrent addition of glycidol and epihalohydrin
KR0168057B1 (ko) 1990-04-12 1999-03-20 베르너 발데크 에폭시 수지의 제조방법
JPH085821B2 (ja) * 1990-08-01 1996-01-24 昭和電工株式会社 塩素化反応器
DE4039750A1 (de) * 1990-12-13 1992-06-17 Basf Ag Verfahren zur entfernung von phosgen aus abgasen
FR2677643B1 (fr) 1991-06-12 1993-10-15 Onidol Procede pour l'obtention de polyglycerols et d'esters de polyglycerols.
IT1248564B (it) 1991-06-27 1995-01-19 Permelec Spa Nora Processo di decomposizione elettrochimica di sali neutri senza co-produzione di alogeni o di acido e cella di elettrolisi adatta per la sua realizzazione.
DE4131938A1 (de) * 1991-09-25 1993-04-01 Krupp Koppers Gmbh Verfahren zur aufarbeitung des sumpfproduktes einer extraktivdestillation zur gewinnung reiner kohlenwasserstoffe
US5139622A (en) 1991-10-03 1992-08-18 Texaco Chemical Company Purification of propylene oxide by extractive distillation
BE1005719A3 (fr) 1992-03-17 1993-12-28 Solvay Procede de production d'epichlorhydrine.
DE4210997C1 (fr) 1992-04-02 1993-01-14 Krupp Vdm Gmbh, 5980 Werdohl, De
US5393724A (en) 1992-04-30 1995-02-28 Tosoh Corporation Process for removing oxidizable substance or reducible substance, composite containing metal oxide or hydroxide, and process for production thereof
DE4225870A1 (de) 1992-08-05 1994-02-10 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Glycerincarbonat
EP0586998B1 (fr) * 1992-09-06 1998-01-07 Solvay Deutschland GmbH Procédé pour le traitement des eaux usées contenant des composés organiques, en particulier des composés chloroorganiques lors de la fabrication de l'épichlorhydrine
US5286354A (en) * 1992-11-30 1994-02-15 Sachem, Inc. Method for preparing organic and inorganic hydroxides and alkoxides by electrolysis
JP3041443B2 (ja) 1992-12-15 2000-05-15 花王株式会社 グリセリンの製造方法
DE4244482A1 (de) * 1992-12-30 1994-07-07 Solvay Deutschland Verfahren zur Abwasserbehandlung
DE4302306A1 (de) 1993-01-28 1994-08-04 Erdoelchemie Gmbh Verfahren zur Verminderung des AOX-Gehaltes von AOX-haltigen Abwässern
DE4309741A1 (de) * 1993-03-25 1994-09-29 Henkel Kgaa Verfahren zum Herstellen von Diglycerin
ES2091647T3 (es) 1993-03-31 1996-11-01 Basf Corp Proceso para producir acido clorhidrico de calidad para reactivos a partir de la fabricacion de isocianatos organicos.
DE4314108A1 (de) * 1993-04-29 1994-11-03 Solvay Deutschland Verfahren zur Behandlung von organische und anorganische Verbindungen enthaltenden Abwässern, vorzugsweise aus der Epichlorhydrin-Herstellung
JP3268890B2 (ja) 1993-05-17 2002-03-25 東和化成工業株式会社 １，３−シクロヘキサンジカルボン酸の製造方法
DE4335311A1 (de) 1993-10-16 1995-04-20 Chema Balcke Duerr Verfahrenst Begasungsrührsystem
US5532389A (en) * 1993-11-23 1996-07-02 The Dow Chemical Company Process for preparing alkylene oxides
DE4401635A1 (de) 1994-01-21 1995-07-27 Bayer Ag Substituierte 1,2,3,4-Tetrahydro-5-nitro-pyrimidine
JPH083087A (ja) * 1994-06-22 1996-01-09 Mitsubishi Chem Corp α−位にトリフルオロメチル基を有するアルコールの製造方法
FR2723585B1 (fr) 1994-08-12 1996-09-27 Rhone Poulenc Chimie Procede de preparation de composes du type polyisocyanates aromatiques en phase gazeuse.
JP4004538B2 (ja) 1994-09-08 2007-11-07 ゾルファイ ウムヴェルトヒエミー ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 水から接触的還元により塩素酸塩−および臭素酸塩化合物を除去する方法
US5486627A (en) 1994-12-02 1996-01-23 The Dow Chemical Company Method for producing epoxides
US5578740A (en) * 1994-12-23 1996-11-26 The Dow Chemical Company Process for preparation of epoxy compounds essentially free of organic halides
US5731476A (en) * 1995-01-13 1998-03-24 Arco Chemical Technology, L.P. Poly ether preparation
US6177599B1 (en) 1995-11-17 2001-01-23 Oxy Vinyls, L.P. Method for reducing formation of polychlorinated aromatic compounds during oxychlorination of C1-C3 hydrocarbons
US5763630A (en) * 1996-03-18 1998-06-09 Arco Chemical Technology, L.P. Propylene oxide process using alkaline earth metal compound-supported silver catalysts
JP3827358B2 (ja) 1996-03-18 2006-09-27 株式会社トクヤマ 塩酸水溶液の製造方法
US5744655A (en) * 1996-06-19 1998-04-28 The Dow Chemical Company Process to make 2,3-dihalopropanols
FR2752242B1 (fr) 1996-08-08 1998-10-16 Inst Francais Du Petrole Procede de fabrication d'esters a partir d'huiles vegetales ou animales et d'alcools
JP3228156B2 (ja) 1996-11-14 2001-11-12 東亞合成株式会社 １，１−ビス（クロロメチル）−１−ヒドロキシメチルプロパンおよび１−モノ（クロロメチル）−１，１−ビス（ヒドロキシメチル）プロパンの製造方法
AU5862898A (en) 1997-02-20 1998-09-09 Solvay Deutschland Gmbh Method for removing chlorate ions from solutions
BE1011456A3 (fr) * 1997-09-18 1999-09-07 Solvay Procede de fabrication d'un oxiranne.
EP0916624B1 (fr) 1997-11-11 2001-07-25 Kawasaki Steel Corporation Tôles d'acier revêtues d'un porcelaine-émail et frittes pour émaillage
BE1011576A3 (fr) 1997-11-27 1999-11-09 Solvay Produit a base d'epichlorhydrine et procede de fabrication de ce produit.
BR9813838A (pt) * 1997-12-22 2000-10-10 Dow Chemical Co Processo e aparelho para converter uma alimentação compreendida de materiais halogenados para um ou mais produtos úteis.
JP3223267B2 (ja) 1997-12-25 2001-10-29 独立行政法人物質・材料研究機構 蛍石型またはその派生構造の酸化物焼結体とその製造方法
AU749910B2 (en) * 1998-03-19 2002-07-04 Mitsubishi Chemical Corporation Method for producing monoethylene glycol
JP4122603B2 (ja) * 1998-03-31 2008-07-23 昭和電工株式会社 ジクロロアセトキシプロパン及びその誘導体の製造方法
BE1011880A4 (fr) 1998-04-21 2000-02-01 Solvay Procede d'epuration de saumures.
DE19817656B4 (de) 1998-04-21 2007-08-02 Scintilla Ag Handwerkzeugmaschine, insbesondere Stichsäge
US6103092A (en) 1998-10-23 2000-08-15 General Electric Company Method for reducing metal ion concentration in brine solution
US6142458A (en) 1998-10-29 2000-11-07 General Signal Corporation Mixing system for dispersion of gas into liquid media
DE69915878T2 (de) * 1998-12-18 2005-03-03 Dow Global Technologies, Inc., Midland Verfahren zur herstellung von 2,3-dihalogenpropanolen
TR200100097T1 (tr) 1999-05-17 2001-06-21 Ltd. Mitsubishi Heavy Industries Baca gazı kükürdünün giderilmesi için yöntem ve baca gazı kükürdünün giderilmesi için sistem.
US6111153A (en) 1999-06-01 2000-08-29 Dow Corning Corporation Process for manufacturing methyl chloride
EP1059278B1 (fr) 1999-06-08 2004-12-01 Showa Denko Kabushiki Kaisha Procédé de préparation d'épichlorhydrine et son intermédiaire
US6333420B1 (en) * 1999-06-08 2001-12-25 Showa Denko K.K. Process for producing epichlorohydrin and intermediate thereof
JP2001037469A (ja) 1999-07-27 2001-02-13 Nissan Chem Ind Ltd エピクロロヒドリンの微生物分解
CN1119320C (zh) 1999-11-10 2003-08-27 中国石化集团齐鲁石油化工公司 3－氯－2－羟丙基三甲基氯化铵有机副产物的分离方法
KR101513299B1 (ko) 2000-01-19 2015-04-17 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤 염소의 제조 방법
JP3712903B2 (ja) 2000-01-28 2005-11-02 花王株式会社 グリセリンの製造方法
JP4389327B2 (ja) 2000-03-16 2009-12-24 東亞合成株式会社 塩酸の回収方法
JP2001276572A (ja) 2000-04-04 2001-10-09 Nkk Corp 有害ポリハロゲン化化合物の分解方法及び装置
US6613127B1 (en) 2000-05-05 2003-09-02 Dow Global Technologies Inc. Quench apparatus and method for the reformation of organic materials
EP1285049A2 (fr) 2000-05-05 2003-02-26 Dow Global Technologies Inc. Cuve refractaire sous pression
JP5407100B2 (ja) 2000-05-08 2014-02-05 東ソー株式会社 有機物含有無機塩の精製方法及び食塩電解用精製塩
US6740633B2 (en) 2000-05-09 2004-05-25 Basf Aktiengesellschaft Polyelectrolyte complexes and a method for production thereof
JP3825959B2 (ja) 2000-06-16 2006-09-27 キヤノン株式会社 汚染物質分解方法及び装置
JP4200640B2 (ja) 2000-06-20 2008-12-24 マックス株式会社 プリンタ
JP2002020333A (ja) * 2000-07-06 2002-01-23 Toagosei Co Ltd 水酸基の塩素化方法
JP2002038195A (ja) 2000-07-27 2002-02-06 Closs Co Ltd 洗浄剤、この洗浄剤の製造方法、この洗浄剤の製造装置、及び、この洗浄剤を用いた洗浄方法
EP1339816B1 (fr) * 2000-12-04 2004-08-11 Westfalia Separator AG Procede de pretraitement d'huiles brutes et de graisses brutes pour la production d'esters d'acides gras
JP2003089680A (ja) 2001-02-02 2003-03-28 Nippon Shokubai Co Ltd 芳香族化合物の製造方法
EP1231189B2 (fr) 2001-02-08 2018-03-07 Pfaudler GmbH Composition d'émail exempte de métaux lourds à haute résistance à la corrosion, méthode de sa production, utilisation et corps revêtus
JP2002265985A (ja) 2001-03-06 2002-09-18 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd アポリポ蛋白質ｂ分泌抑制性脂質組成物
JP2002265986A (ja) 2001-03-15 2002-09-18 Akio Kobayashi 脂肪酸アルキルエステル及びグリセリンの製造方法
US6588287B2 (en) * 2001-04-02 2003-07-08 Daimlerchrysler Multiple stage system for aerodynamic testing of a vehicle on a static surface and related method
JP4219608B2 (ja) 2001-04-05 2009-02-04 日本曹達株式会社 ジフェニルスルホン化合物の製造方法
DE10124386A1 (de) * 2001-05-18 2002-11-28 Basf Ag Verfahren zur Destillation oder Reaktivdestillation eines Gemisches, das mindestens eine toxische Komponente enthält
PL205828B1 (pl) 2001-06-28 2010-05-31 Sumitomo Chemical Co Sposób wytwarzania 1,2-dichloroetanu
JP2003081891A (ja) * 2001-06-28 2003-03-19 Sumitomo Chem Co Ltd １，２―ジクロロエタンの製造方法
JP2003026791A (ja) * 2001-07-11 2003-01-29 Mitsubishi Gas Chem Co Inc 芳香族ポリカーボネート樹脂の製造方法
SG106098A1 (en) 2001-09-28 2004-09-30 Dainippon Ink & Chemicals Process for preparing epoxy resin
US7517445B2 (en) 2001-10-09 2009-04-14 Scimist, Inc. Mediated electrochemical oxidation of food waste materials
US6806396B2 (en) 2001-12-18 2004-10-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Disposal of fluoroform (HFC-23)
JP3981556B2 (ja) 2001-12-20 2007-09-26 株式会社トクヤマ 塩化メチルの製造方法
JP2003206473A (ja) 2002-01-15 2003-07-22 Mitsubishi Heavy Ind Ltd シール材ならびに該シール材を適用した有機ハロゲン化合物の分解装置
DE10203914C1 (de) 2002-01-31 2003-10-02 Degussa Verfahren zur Reinigung eines HCI-haltigen Abgases aus der Organosilanesterherstellung und dessen Verwendung
DE10207442A1 (de) * 2002-02-22 2003-09-11 Bayer Ag Aufbereitung von Kochsalz enthaltenden Abwässern zum Einsatz in der Chlor-Alkali-Elektrolyse
US6719957B2 (en) * 2002-04-17 2004-04-13 Bayer Corporation Process for purification of anhydrous hydrogen chloride gas
US6802976B2 (en) * 2002-05-13 2004-10-12 E. I. Du Pont De Nemours And Company Organic sulfur reduction in wastewater
US6745726B2 (en) * 2002-07-29 2004-06-08 Visteon Global Technologies, Inc. Engine thermal management for internal combustion engine
DE10235476A1 (de) * 2002-08-02 2004-02-12 Basf Ag Integriertes Verfahren zur Herstellung von Isocyanaten
US7037481B2 (en) 2002-09-09 2006-05-02 United Brine Services Company, Llc Production of ultra pure salt
DE10254709A1 (de) 2002-11-23 2004-06-09 Reinhold Denz Elektrolyse-Vorrichtung
DE10260084A1 (de) 2002-12-19 2004-07-01 Basf Ag Auftrennung eines Stoffgemisches aus Clorwasserstoff und Phosgen
JP2004216246A (ja) 2003-01-14 2004-08-05 Toshiba Corp 高周波プラズマ処理装置及び高周波プラズマ処理方法
KR200329740Y1 (ko) 2003-04-21 2003-10-10 심구일 건축용 외장 복합판넬
KR100514819B1 (ko) 2003-05-12 2005-09-14 주식회사 알에스텍 키랄 글리시딜 유도체의 제조방법
JP2005007841A (ja) * 2003-06-18 2005-01-13 Nittetu Chemical Engineering Ltd 耐食性の良好なフッ素樹脂ライニング方法
CZ20032346A3 (cs) * 2003-09-01 2005-04-13 Spolek Pro Chemickou A Hutní Výrobu,A.S. Způsob přípravy dichlorpropanolů z glycerinu
JP2005097177A (ja) 2003-09-25 2005-04-14 Sumitomo Chemical Co Ltd プロピレンオキサイドの精製方法
FR2862644B1 (fr) 2003-11-20 2007-01-12 Solvay Utilisation de ressources renouvelables
CN1974511A (zh) 2003-11-20 2007-06-06 索尔维公司 用于生产有机化合物的方法
KR101009797B1 (ko) 2003-11-20 2011-01-19 솔베이(소시에떼아노님) 유기 화합물의 제조 방법
FR2868419B1 (fr) 2004-04-05 2008-08-08 Solvay Sa Sa Belge Procede de fabrication de dichloropropanol
FR2865903A1 (fr) 2004-02-05 2005-08-12 Michel Jean Robert Larose Produit alimentaire fourre pour la restauration rapide.
FR2869612B1 (fr) 2004-05-03 2008-02-01 Inst Francais Du Petrole Procede de transesterification d'huiles vegetales ou animales au moyen de catalyseurs heterogenes a base de zinc, de titane et d'aluminium
FR2869613B1 (fr) 2004-05-03 2008-08-29 Inst Francais Du Petrole Procede de transesterification d'huiles vegetales ou animales au moyen de catalyseurs heterogenes a base de bismuth, de titane et d'aluminium
EP1593732A1 (fr) * 2004-05-03 2005-11-09 Institut Français du Pétrole Procede de transesterification d'huiles vegezales ou animales au moyen de catalyseurs heterogenes a base de zinc ou de bismuth de titane et d'aluminium
FR2872504B1 (fr) 2004-06-30 2006-09-22 Arkema Sa Purification de l'acide chlorhydrique sous-produit de la synthese de l'acide methane sulfonique
US20060228692A1 (en) 2004-06-30 2006-10-12 Panda Computer Services, Inc. Method and apparatus for effectively capturing a traditionally delivered classroom or a presentation and making it available for review over the Internet using remote production control
ATE454370T1 (de) * 2004-07-21 2010-01-15 Dow Global Technologies Inc Umwandlung eines mehrfach hydroxylierten aliphatischen kohlenwasserstoffes oder esters daraus in ein chlorhydrin
US7910781B2 (en) * 2004-07-21 2011-03-22 Dow Global Technologies Llc Process for the conversion of a crude glycerol, crude mixtures of naturally derived multihydroxylated aliphatic hydrocarbons or esters thereof to a chlorohydrin
EP1632558A1 (fr) 2004-09-06 2006-03-08 The Procter & Gamble Composition comprenant un polymère cationique favorisant le dépot superficiel
DE102004044592A1 (de) 2004-09-13 2006-03-30 Basf Ag Verfahren zur Trennung von Chlorwasserstoff und Phosgen
JP2008516048A (ja) * 2004-10-08 2008-05-15 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー オリゴマーアルキルグリセリルスルホネート及び／又はサルフェート界面活性剤混合物、並びにそれを含む洗剤組成物
FR2881732B1 (fr) 2005-02-08 2007-11-02 Solvay Procede pour la purification de chlorure d'hydrogene
TW200630385A (en) * 2005-02-09 2006-09-01 Vinnolit Gmbh & Co Kg Process for the polymerisation of vinyl-containing monomers
FR2885903B1 (fr) 2005-05-20 2015-06-26 Solvay Procede de fabrication d'epichlorhydrine
EA200702553A1 (ru) * 2005-05-20 2008-06-30 Солвей (Сосьете Аноним) Способ получения хлоргидрина
EP1762556A1 (fr) 2005-05-20 2007-03-14 SOLVAY (Société Anonyme) -Procédé de fabrication de dichloropropanol à partir de glycérol
JP4904730B2 (ja) 2005-07-04 2012-03-28 住友化学株式会社 芳香族化合物と塩化水素の分離回収方法
MX2008005827A (es) 2005-11-08 2009-03-02 Solvay Proceso para la elaboracion de dicloropropanol por cloracion de glicerol.
US7126032B1 (en) 2006-03-23 2006-10-24 Sunoco, Inc. (R&M) Purification of glycerin
FR2913683A1 (fr) 2007-03-15 2008-09-19 Solvay Produit brut a base de glycerol, procede pour sa purification et son utilisation dans la fabrication de dichloropropanol
US8124814B2 (en) 2006-06-14 2012-02-28 Solvay (Societe Anonyme) Crude glycerol-based product, process for its purification and its use in the manufacture of dichloropropanol
DE102006041465A1 (de) * 2006-09-02 2008-03-06 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Herstellung von Diarylcarbonat
FR2912743B1 (fr) 2007-02-20 2009-04-24 Solvay Procede de fabrication d'epichlorhydrine
CN101041421A (zh) 2007-03-22 2007-09-26 广东富远稀土新材料股份有限公司 萃取提纯工业盐酸的方法
FR2917411B1 (fr) 2007-06-12 2012-08-03 Solvay Epichlorhydrine, procede de fabrication et utilisation
FR2918058A1 (fr) 2007-06-28 2009-01-02 Solvay Produit a base de glycerol, procede pour sa purification et son utilisation dans la fabrication de dichloropropanol
DE102007058701A1 (de) * 2007-12-06 2009-06-10 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Herstellung von Diarylcarbonat
FR2925046A1 (fr) 2007-12-14 2009-06-19 Rhodia Poliamida E Especialidades Ltda Procede d'obtention d'alcool a partir d'un aldehyde
FR2925045B1 (fr) 2007-12-17 2012-02-24 Solvay Produit a base de glycerol, procede pour son obtention et son utilisation dans la fabrication de dichloropropanol
EP2085364A1 (fr) 2008-01-31 2009-08-05 SOLVAY (Société Anonyme) Procédé pour la dégradation de substances organiques dans une composition aqueuse
US20090196041A1 (en) * 2008-02-05 2009-08-06 Joseph Peter D Energy efficient light
JP2009263338A (ja) 2008-03-12 2009-11-12 Daiso Co Ltd エピクロロヒドリンの新規な製造方法
FR2929611B3 (fr) 2008-04-03 2010-09-03 Solvay Composition comprenant du glycerol, procede pour son obtention et son utilisation dans la fabrication de dichloropropanol
TWI368616B (en) * 2008-08-01 2012-07-21 Dow Global Technologies Llc Process for producing epoxides
FR2935699A1 (fr) 2008-09-10 2010-03-12 Solvay Procede de fabrication d'un produit chimique
FR2935968B1 (fr) 2008-09-12 2010-09-10 Solvay Procede pour la purification de chlorure d'hydrogene

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See references of WO2006100318A2 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN101006068A (zh) 2007-07-25
US7906692B2 (en) 2011-03-15
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TWI335323B (en) 2011-01-01
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US7906691B2 (en) 2011-03-15
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CN1993307A (zh) 2007-07-04
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WO2006100320A2 (fr) 2006-09-28
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CA2608946A1 (fr) 2006-09-28
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CN101052606B (zh) 2011-12-21
JP5777268B2 (ja) 2015-09-09
TWI333945B (en) 2010-12-01
EP1885674A1 (fr) 2008-02-13
TWI322142B (en) 2010-03-21
KR101337048B1 (ko) 2013-12-05
CA2608722A1 (fr) 2006-09-28
EA013681B1 (ru) 2010-06-30
TWI332941B (en) 2010-11-11
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JP2008540609A (ja) 2008-11-20
MY158842A (en) 2016-11-15
WO2006106155A3 (fr) 2006-12-28
EP1885673A1 (fr) 2008-02-13
WO2006106154A1 (fr) 2006-10-12
TW200700362A (en) 2007-01-01
CA2608961C (fr) 2014-09-30
CA2608725A1 (fr) 2006-10-12
EP2284162A3 (fr) 2011-03-16
EP1885675A1 (fr) 2008-02-13
JP5280842B2 (ja) 2013-09-04
TW200700360A (en) 2007-01-01
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EA014241B1 (ru) 2010-10-29
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CN101107208B (zh) 2012-01-11
US20080194849A1 (en) 2008-08-14
EA200702551A1 (ru) 2008-06-30
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EA018479B1 (ru) 2013-08-30
CN102603474A (zh) 2012-07-25
EA200702550A1 (ru) 2008-06-30
EP1885671A1 (fr) 2008-02-13
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US7615670B2 (en) 2009-11-10
MX2007014523A (es) 2008-02-05
WO2006100315A2 (fr) 2006-09-28
TWI332942B (en) 2010-11-11
BRPI0610791A2 (pt) 2010-11-03
US20090131631A1 (en) 2009-05-21
KR20080019008A (ko) 2008-02-29
US20080154050A1 (en) 2008-06-26
JP2008545642A (ja) 2008-12-18
CN102531841A (zh) 2012-07-04
US20080200642A1 (en) 2008-08-21
CN102603475A (zh) 2012-07-25
EP2284163A2 (fr) 2011-02-16
US20080194884A1 (en) 2008-08-14
WO2006100313A2 (fr) 2006-09-28
TWI323249B (en) 2010-04-11
WO2006100314A1 (fr) 2006-09-28
JP5179351B2 (ja) 2013-04-10
EA200702561A1 (ru) 2008-04-28
JP5551359B2 (ja) 2014-07-16
JP5405821B2 (ja) 2014-02-05
WO2006100316A1 (fr) 2006-09-28
TW200700361A (en) 2007-01-01
CN1993306A (zh) 2007-07-04
CN1993306B (zh) 2012-07-04
EP2284162A2 (fr) 2011-02-16
KR20080037616A (ko) 2008-04-30
EP1885672A2 (fr) 2008-02-13

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