MX2007014525A

MX2007014525A - Proceso continuo de elaboracion declorhidrinas.

Info

Publication number: MX2007014525A
Application number: MX2007014525A
Authority: MX
Inventors: Patrick Gilbeau
Original assignee: Solvay
Priority date: 2005-05-20
Filing date: 2006-05-19
Publication date: 2008-02-05
Also published as: KR101331367B1; TWI323249B; CN101052606A; US20080194850A1; EP2284162A3; TW200940489A; US20080161613A1; KR20080019008A; JP5777268B2; EA200702553A1; JP2008540613A; EA018478B1; TWI313261B; WO2006100316A1; TW200700361A; JP2008540614A; TWI335323B; EP2275417A2; TWI332493B; US20080200701A1

Abstract

Proceso de produccion continuo de clorhidrina en el cual se hace reaccionar un hidrocarburo alifatico polihidroxilado, un ester de hidrocarburo alifatico polihidroxilado o una mezcla de los mismos con un agente de cloracion y un acido organico en un medio de reaccion liquido, cuya composicion en estado estacionario comprende el hidrocarburo alifatico polihidroxilado y esteres del mismo, donde la suma de contenidos de los mismos, expresada en moldes de hidrocarburo alifatico polihidroxilado, resulta mayor a 1.1 % molar y menor o igual a 30 % molar, donde los porcentajes se expresan respecto a la parte organica del medio de reaccion liquido.

Description

PROCESO CONTINUO DE ELABORACIÓN DE CLORHIDRINAS CAMPO DE LA INVENCION a presente invención se relaciona con un proceso de elaboración continuo de clorhidrina. ANTECEDENTES DE LA INVENCION Las clorhidrinas son intermediarios de reacción en la elaboración de epóxidos. El dicloropropanol, por ejemplo, constituye un intermediario de reacción en la elaboración de epiclorhidrina y de resinas epoxi (Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, Cuarta Edición, 1992, Vol. 2, página 156, John Wiley & Sons, Inc.). De acuerdo a los procesos conocidos, puede producirse dicloropropanol particularmente por hipocloración de un clo::uro de alilo, por cloración de un alcohol alílico y por hid:tocloración de glicerol. Este último proceso presenta la ventaja de que el dicloropropanol puede obtenerse a partir de materiales de partida fósiles o de materiales de partida renovables, y es sabido que las fuentes naturales petroquímicas, de las cuales provienen los materiales fósiles como petróleo, gas natural o carbón, disponibles en la tierra son limitados. La Solicitud internacional WO 2006/020234 describe un proceso de conversión de un hidrocarburo alifático polihidroxilado o de un éster del mismo en una clorhidrina. Se ofrece una composición que comprende como máximo 1 % de hidrocarburo alifático polihidroxilado y de esteres del mismo. Dicha composición es característica de un proceso no adaptado a una operación continua.

SUMARIO DE LA INVENCION El objeto de la invención consiste en proporcionar un proieso de producción continuo de clorhidrina que no presente dichos inconvenientes. La invención se refiere así a un proceso de producción continuo de clorhidrina, en el cual se hace reaccionar un hidrocarburo alifático polihidroxilado, un éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado o una mezcla de los mismos con un agente de cloración y un ácido orgánico en un medio de reacción líquido, cuya composición, en estado estacionario, comprende el hidrocarburo alifático polihidroxilado y esteres del mismo, en la cual la suma de contenidos de éstos, expresada en moles de hidrocarburo alifático polihidroxilado, resulta mayor a l.l % molar y menor o igual a 30 % molar, donde los porcentajes se expresan respecto a la parte orgánica del medio de reacción líquido. ] BREVE DESCRIPCIÓN DE LAS FIGURAS i La figura 1 muestra el ejemplo acorde con la invención llevado a cabo en una instalación tal como se esquematiza.

Cada uno de los carbonos de un hidrocarburo alifático polihidroxilado que presente el grupo hidroxilo (OH) funcional no puede poseer mas de un grupo OH y debe presentar hibridación sp3. El átomo de carbono que contenga al grupo OH puede ser primario, secundario o terciario. El hidrocarburo alifático polihidroxilado utilizado en la presente invención debe contener al menos dos átomos de carbono con hibridización sp3, que contengan un grupo OH. Dicho hidrocarburo alifático polihidroxilado incluye cualquier diol vecinal (1,2-diol) o triol vecinal (1, 2, 3 -triol) y comprende órdenes más elevados de estas unidades repetitivas, vecinales o contiguas. La definición de hidrocarburo alifático polihidroxilado también incluye, por ejemplo, uno o más grupos funcionales 1,3-, 1,4-, 1,5-y 1,6 -diol. Dicho hidrocarburo alifático polihidroxilado puede ser también un polímero, tal como un alcohol po ivinílico. Los dioles gemínales, por ejemplo, se excluyen de esta clase de hidrocarburos. Dichos hidrocarburos alifáticos polihidroxilados pueden contener grupos aromáticas o heteroátomos que incluyen, por ej ampio, heteroátomos de tipo halógeno, azufre, fósforo, nitrógeno, silicio y boro y mezclas de los mismos. I Los hidrocarburos alifáticos polihidroxilados que pueden utilizarse en la presente invención comprenden, por ejemplo, 1,2-etandiol (etilenglicol), 1, 2-propandiol (propilenglicol) , 1 , 3 -propandiol , l-cloro-2 , 3-propandiol (cloropropandiol) , 2 -cloro- 1, 3 -propandiol (aloropropandiol) , 1 , 4 -butanodiol, 1, 5-pentandiol , ciclohexandioles, 1, 2 -butandiol, 1, 2-ciclohexanodimetanol, 1, 2 , 3-propantriol (también conocido como "glicerol" o "glicerina") y mezclas de los mismos. Preferentemente, el hidrocarburo alifático polihidroxilado empleado en la presente invención incluye, a modo de ejemplo, 1,2-etandiol, 1, 2 -propandiol, 1, 3 -propandiol, cloropropandiol y 1, 2 , 3-propantriol y mezclas de al menos dos de los mismos. Se prefiere que el hidrocarburo alifático polihidroxilado utilizado en la presente incluya, por ejemplo, 1,2-etandiol, 1, 2 -propandiol, cloropropandiol y 1,2,3-propantriol y mezclas de al menos dos de los mismos. En mayor medida, se prefiere el 1, 2 , 3-propantriol o glicerol.

Los esteres de hidrocarburos del hidrocarburo alifático poüjihidroxilado pueden hallarse en el hidrocarburo alilfático polihidroxilado y/o producirse durante el proceso de fabricación de clorhidrina y/o elaborarse con anterioridad al mismo. Los ejemplos de dichos esteres conprenden monoacetato de etilenglicol, monoacetatos de propandiol, monoacetatos de glicerol, monoestearatos de gl.Lcerol, diacetatos de glicerol y mezclas de los mismos. La expresión "clorhidrina" se utiliza en la presente para describir un compuesto que contiene al menos un grupo hidroxilo y al menos un átomo de cloro unido a diferentes átpmos de carbono saturados. Una clorhidrina que contiene aall menos dos grupos hidroxilo también constituye un hidrocarburo alifático polihidroxilado. Por consiguiente, el material inicial y el producto de la reacción pueden c da uno ser una clorhidrina. En este caso, la clorhidrina 1 "producto" presenta un grado de cloración mayor que la clorhidrina inicial, es decir, tiene más átomos de cloro y menos grupos hidroxilo que ésta. Las clorhidrinas preferidas son el cloroetanol, el cloropropanol, el cloropropandiol, el dicloropropanol y las mezclas de al menos dos de los mismos. Se prefiere particularmente el dicloropropanol. Las clorhidrinas más particularmente preferidas incluyen 2 -cloroetanol , l-cloropropan-2-ol, 2-cloropropan-l-ol, l-cloropropan-2 , 3-diol , 2-cloropropan-1,3-diol, 1, 3-dicloropropan-2-ol, 2 , 3 -dicloropropan-1-ol y las mezclas de al menos dos de los mismos. En el proceso de producción de clorhidrina acorde con la invención, el ácido orgánico puede ser un producto preveniente del proceso de elaboración del hidrocarburo alilfático polihidroxilado, es decir, una impureza presente en dicho hidrocarburo alifático polihidroxilado, o un producto que no provenga de dicho proceso. En este último caso, se puede tratar de un ácido orgánico que se utilice para catalizar la reacción entre el hidrocarburo alifático polihidroxilado y el agente de cloración. Dicho ácido orgánico puede ser también una mezcla de un ácido orgánico proveniente del proceso de elaboración del hidrocarburo alifático polihidroxilado y de un ácido orgánico que no provenga de dicho proceso. En el método acorde con la invención, los esteres del hidrocarburo alifático polihidroxilado pueden provenir de la reacción entre el hidrocarburo alifático polihidroxilado y un ácido orgánico, antes durante o en las etapas siguientes a la reacción con el agente de cloración. En el proceso acorde con la invención, el hidrocarburo alifático polihidroxilado, el éster de dicho hidrocarburo alifatico polihidroxilado o la mezcla de los mismo puede obtenerse a partir de materiales de partida fósiles o a partir de materiales de partida renovables, preferentemente, a partir de materiales de partida renovables . Los materiales iniciales fósiles se refieren a materiales obtenidos mediante el tratamiento de recursos naturales petroquímicos, por ejemplo, petróleo, gas natural y carbón. Entre estos materiales, se prefieren los compuestos orgánicos que contengan 2 y 3 átomos de carbono. Cuando el hidrocarburo alifático polihidroxilado es glicerol, se prefieren particularmente cloruro de alilo, alcohol alílico y glicerol "sintético". El glicerol "sintético" se refiere a un glicerol que se obtiene generalmente a partir de recursos petroquímicos. Cuando el hidrocarburo alifático polihidroxilado es etilenglicol, se prefieren particularmente etileno y etilenglicol "sintético". El etilenglicol "sintético" se refiere a un etilenglicol que se obtiene generalmente a partir de recursos petroquímicos. Cuando el hidrocarburo alifático polihidroxilado es propilenglicol, el propileno y el propilenglicol "sintético" son particularmente preferidos. El propilenglicol "sintético" se refiere a un propilenglicol que se obtiene, en general, a partir de recursos petroquímicos. Las materiales iniciales renovables designan los materiales obtenidos a partir del tratamiento de recursos naturales renovables. Entre dichos materiales, se prefiere el ebilenglicol "natural", el propilenglicol "natural" y el glicsrol "natural". El etilenglicol, el propilenglicol y el glicerol "natural" se obtienen, por ejemplo, a partir de la conversión de azúcares, empleando procedimientos ter oquímicos, donde estos azúcares pueden obtenerse a partíir de biomasa, como se describe en "Industrial Bioproducts : Today and Tomorrow, Energetics, Incorporated for the U.S. Department of Energy, Oficina de Eficiencia Energética y Energía Renovable del Programa de Biomasa, Jul:.o de 2003, páginas 49, 52 a 56". Uno de estos procedimientos consiste, por ejemplo, en la hidrogenólisis catalítica de sorbitol, obtenido a partir de la conversión termoquímica de la glucosa. Otro procedimiento consiste, por ejemplo, en la hidrogenólisis catalítica de xilitol, obtenido a partir de la hidrogenación de xilosa. La xilosa puede obtenerse, por ejemplo, mediante la hidrólisis de la hemicelulosa contenida en las fibras de maíz. Por "glicerol obtenido a partir de materiales iniciales renovables" se hace referencia al glicerol obtenido en el tra.nscurso de la elaboración de biodiesel o incluso al gli.cerol obtenido durante las transformaciones de grasas o aceites de origen vegetal o animal en general, tales como las reacciones de saponificación, de trans-esterificación o de hidrólisis. Entre los aceites utilizables en el proceso de la invención, se pueden mencionar todos los aceites comunes, tales como los aceites de palma, de grano de palma, de copra, de babassu, de colza nuevo o envejecido, de girasol, de maíz, de ricino y de algodón, los aceites de araquis, de soja, de lino y de crambe y todos los aceites producidos, por ejemplo, a partir de plantas de girasol o colza obte¡nidas por modificación genética o hibridización. Del mismo modo, pueden emplearse aceites de fritura convencionales, diversos aceites animales, tales como acei.tes de pescado, sebo, grasa y aún de grasas de cuarteado. Entre los aceites utilizados, pueden mencionarse adicionalmente los aceites parcialmente modificados, por ejemplo, por polimerización u oligomerización, tales como los "standoils" de aceites de lino, girasol y los aceites vegetales hidrogenados, por ejemplo. Puede obtenerse un glicerol particularmente apropiado i mediante la transformación de grasas animales. Puede lograrse otro glicerol especialmente adecuado en la fabricación de biodiesel. Puede obtenerse un tercer glicerol en particular apropiado, a partir de la tre.nsformación de grasas o aceites, animales o vegetales, por trans-esterificación en presencia de un catalizador heterogéneo, tal como se describe en los documentos FR 2752242, FR 2869612 y FR 2869613. Más específicamente, el catalizador heterogéneo se selecciona entre óxidos mixtos de aluminio y zinc, óxidos mixtos de cinc y de titanio, OXl?'os mixtos de cinc, titanio y aluminio y óxidos mixtos de ?ismuto y aluminio y se emplea bajo la forma de un lecho fijo. Este primer proceso puede consistir en un proceso de elaboración de biodiesel. En el proceso de producción de clorhidrina acorde con la invención, el hidrocarburo alifático polihidroxilado, el éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado o la mezcla de los mismos pueden ser según se describe en la Solicitud de Patente con el título de "Proceso de preparación de clorhidrina por conversión de hidrocarburos alifáticos polihidroxilados", presentada por SOLVAY SA el mismo día que la presente Solicitud, cuyo contenido se incorpora a la misma a modo de referencia, En particular, puede mencionarse un proceso de fabricación de una clorhidrina en el que se hace reaccionar un agente de cloración con un hidrocarburo alifático polihidroxilado, un éster de un hidrocarburo alifático polihidroxilado o una mezcla de los mismos, cuyo contenido total de metales, expresado en forma de elementos, resulta mayor o igual a 0.1 µg/kg y menor o igual a 1000 mg/kg. En el proceso de producción de clorhidrina acorde con la invención, el hidrocarburo alifático polihidroxilado, el esjter de hidrocarburo alifático polihidroxilado o la mezcla de los mismos, puede ser un producto crudo o un producto purificado, tal como se presenta específicamente en la Solicitud WO 2005/054167 de SOLVAY SA, de la página 2, línea 8, a la página 4, línea 2. :5n el proceso de producción de clorhidrina acorde con la invención, el hidrocarburo alifático polihidroxilado, el éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado o la mezcla de Los mismos puede presentar un contenido en metales alcalinos y/o alcalino-térreos menor o igual a 5 g/kg, tal come se describe en la Solicitud con el titulo de "Proceso de elaboración de una clorhidrina por cloración de un hidrocarburo alifático polihidroxilado", presentada por SOLVAY SA el mismo día que la presente Solicitud, cuyo contenido se incorpora a la misma a modo de referencia. Los metales alcalinos pueden seleccionarse entre litio, sodLo, potasio, rubidio y cesio, y los metales alcalino-térjreos, entre magnesio, calcio, estroncio y bario. En el método acorde con la invención, el contenido de metales alcalinos y/o alcalino-térreos del hidrocarburo ali|fático polihidroxilado, del éster de hidrocarburo alijfático polihidroxilado o de la mezcla de los mismos, es menor o igual a 5 g/kg, generalmente menor o igual a 1 g/kg, más particularmente, menor o igual a 0.01 g/kg y, en algunos casos, menor o igual a 2 mg/kg. El contenido de metales alcalinos y/o alcalino-térreos del glicerol generalmente es mayor o igual a 0.1 µg/kg. En el proceso acorde con la invención, los metales alcalinos son generalmente litio, sodio, potasio y cesio, comúnmente, sodio y potasio y, frecuentemente, sodio.

En el proceso de elaboración de clorhidrina acorde con la invención, el contenido de litio del hidrocarburo alifático polihidroxilado, del éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado o de la mezcla de los mismos resulta generalmente menor o igual a 1 g/kg, comúnmente menor o igual a 0.1 g/kg y, más particularmente, menor o igual a 2 mg/kg. Esta cantidad es generalmente mayor o igual a 0.1 µg/kg. En el proceso acorde con la invención, el contenido de sodio del hidrocarburo alifático polihidroxilado, del éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado o de la mezcla de los mismos es generalmente menor o igual a 1 g/kg, comúnmente, menor o igual a 0.1 g/kg y, más particularmente, menor o igual a 2 mg/kg. Esta cantidad es en general mayor o igual a 0.1 µg/kg. En el proceso de la invención, el contenido de potasio del hidrocarburo alifático polihidroxilado, del éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado o de la mezcla de los mismos resulta en general menor o igual a 1 g/kg, comúnmente menor o igual a 0.1 g/kg y, más particularmente, menor o igual a 2 mg/kg. Dicha cantidad es generalmente mayor o igual a 0.1 µg/kg. En el proceso de la invención, el contenido de rubidio del hidrocarburo alifático polihidroxilado, del éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado o de la mezcla de los mismos es generalmente menor o igual a 1 g/kg, comúnmente menor o igual a 0.1 g/kg y, más particularmente, menor o igual a 2mg/kg. Esta cantidad es generalmente mayor o igual a 0.1 µg/kg. :3n el proceso de la invención, el contenido de cesio del hidrocarburo alifático polihidroxilado, del éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado o de la mezcla de los mismos es generalmente menor o igual a 1 g/kg, comúnmente menor o igual a 0.1 g/kg y, más particularmente, mencr o igual a 2 mg/kg. Esta cantidad es generalmente mayor o igual a 0.1 µg/kg. En el proceso acorde con la invención, los elementos alcéLÜno-térreos son generalmente magnesio, calcio, estroncio y bario, comúnmente, magnesio y calcio y, frecuentemente, calcio. I En el proceso de la invención, el contenido de magnesio I del hidrocarburo alifático polihidroxilado, del éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado o de la mezcla de los mismos es generalmente menor o igual a 1 g/kg, comúnmente menor o igual a 0.1 g/kg y, más particularmente, menor o igual a 2 mg/kg. Esta cantidad es generalmente mayor o igual a 0.1 µg/kg. En el proceso de la invención, el contenido de calcio del hidrocarburo alifático polihidroxilado, del éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado o de la mezcla de loa mismos es generalmente menor o igual a 1 g/kg, coriúnmente menor o igual a 0.1 g/kg y, más particularmente, menor o igual a 2 mg/kg. Esta cantidad es generalmente mayor o igual a 0.1 µg/kg.

En el proceso de la invención, el contenido de estroncio del hidrocarburo alifático polihidroxilado, del éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado o de la mezcla de los mismos resulta, en general, menor o igual a 1 g/kc-, comúnmente menor o igual a 0.1 g/kg y, más part.icularmente, menor o igual a 2 mg/kg. Esta cantidad es generalmente mayor o igual a 0.1 µg/kg. En el proceso de la invención, el contenido de bario del hidrocarburo alifático polihidroxilado, del éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado o de la mezcla de los mismos es generalmente menor o igual a 1 g/kg, comúnmente menor o igual a 0.1 g/kg y, más particularmente, menor o igual a 2 mg/kg. Esta cantidad es generalmente mayor o igual a 0.1 µg/kg. En el proceso acorde con la invención, los metales alcalinos y/o alcalino-térreos están presentes generalmente bajo la forma de sales, frecuentemente en forma de cloruros, sulfatos y mezclas de los mismos. El cloruro de socio es la sal más comúnmente empleada. En el proceso de elaboración de clorhidrina acorde con la invención, el agente de cloración puede ser según se describe en la Solicitud WO 2005/054167 de SOLVAY SA, de la página 4, línea 25, a la página 6, línea 2. j En el proceso de producción de clorhidrina acorde con la invención, el agente de cloración puede ser cloruro de hidrógeno tal como se describe en la Solicitud WO 2005/054167 de SOLVAY SA, de la página 4, línea 30, a la página 6, línea 2.

Se menciona en particular un agente de cloración que puede ser ácido clorhídrico acuoso o cloruro de hidrógeno, preferentemente anhidro. El cloruro de hidrógeno puede provenir de un método de pirólisis de compuestos orgánicos clorados, como por ejemplo de una elaboración de cloruro de vinilo, de un proceso de elaboración de diisocianato de 4,4-metilendifenilo (MDI) o de diisocianato de tolueno (TDI) , de métodos de decapado de metales o de una reacción entre un ácido inorgánico, como ácido sulfúrico o fosfórico, y un cloruro metálico, tal como cloruro de sodio, cloruro de potasio o cloruro de calcio. En un modo de realización ventajoso del proceso de producción de clorhidrina acorde con la invención, el ager.te de cloración consiste en cloruro de hidrógeno gaseoso, una solución acuosa de cloruro de hidrógeno o una comlpinación de ambas. En el proceso de producción de clorhidrina acorde con la invención, el cloruro de hidrógeno puede ser una solución acuosa de cloruro de hidrógeno o cloruro de hid. ógeno preferentemente gaseoso, proveniente de una ins alación de producción de cloruro de alilo y/o de clorometanos y/o de clorólisis y/o de oxidación a alta temperatura de compuestos clorados, según se describe en la Solicitud con el titulo de "Proceso de elaboración de clorhidrina por reacción entre un hidrocarburo alifático polihidroxílado y un agente de cloración", presentada por Puede presentarse especialmente un compuesto orgánico halogenado que consiste en un compuesto orgánico fluorado seleccionado entre fluorometanos, fluoroetanos, fluoruro de vinilo, fluoruro de vinilideno y mezclas de los mismos. Particularmente, puede describirse un compuesto orgánico oxigenado que se selecciona entre alcoholes, cloroalcoholes, cloroéteres y mezclas de los mismos. Puede mencionarse en particular un metal seleccionado entre metales alcalinos, metales alcalino-térreos, hierro, níquel, cobre, plomo, arsénico, cobalto, titanio, cadmio, antimonio, mercurio, cinc, selenio, aluminio, bismuto, y mezclas de los mismos. Más particularmente, puede presentarse un proceso en el cual el agente de cloración se obtiene, al menos parcialmente, a partir de un proceso de fabricación de cloruro de alilo y/o de clorometano y/o un proceso de clorinólisis y/o un proceso de oxidación de compuestos clorados a una temperatura mayor o igual a 800°C. En un modo de realización particularmente ventajoso del proóeso de producción acorde con la invención, el cloruro de hidrógeno empleado consiste en una solución acuosa de cloruro de hidrógeno y no comprende cloruro de hidrógeno gaseoso . , En el proceso de producción de clorhidrina acorde con la invención, la reacción entre el hidrocarburo alifático polihidroxilado, el éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado o la mezcla de los mismos y el agente de cldración puede llevarse a cabo en un reactor, según se describe en la Solicitud WO 2005/054167 de SOLVAY SA, página 6, líneas 3 a 23. Puede mencionarse particularmente un montaje realizado en o recubierto con materiales resistentes en las condiciones de la reacción a los agentes de cloración, en particular, al cloruro de hidrógeno. Además, puede exponerse más particularmente un montaje realizado en acero laminado o tantalio. En el proceso de elaboración de epóxido acorde con la invención, la reacción de cloración del hidrocarburo alifático polihidroxilado, del éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado o de la mezcla de los mismos, se puede efectuar en equipos, realizados en o recubiertos con materiales resistentes a los agentes de cloración, tales como los descritos en la Solicitud con el título de "Proceso de elaboración de una clorhidrina en equipos resistentes a la corrosión" , presentada por SOLVAY SA, el mismo día que la presente Solicitud, cuyo contenido se incorpora a la misma a modo de referencia. Se menciona en especial un proceso de elaboración de una clorhidrina que comprende una etapa en la cual se somjete un hidrocarburo alifático polihidroxilado, un éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado o una mezcla de losj mismos a una reacción con un agente de cloración, que cor,tiene cloruro de hidrógeno, y que comprende al menos otra etapa, realizada en un equipo realizado en o recubierto con materiales resistentes al agente de cloración en las condiciones de esta etapa. Pueden mencionarse más particularmente materiales metálicos, tales como acero laminado, oro y tantalio y materiales no metálicos, tales como polietileno de alta densidad, polijpropileno, poli (fluoruro de vinilideno), politetrafluoroetileno, perfluoro alcoxialcanos y polo (éter de perfluoropropilvinilo) , polisulfonas y polisulfuros, el grafito y el grafito impregnado. En el proceso de producción de clorhidrina acorde con la invención, la reacción entre el hidrocarburo alifático polihidroxilado, el éster de hidrocarburo alifático pol:-hidroxilado o la mezcla de los mismos y el agente de cloración puede realizarse en presencia de un catalizador, como se describe en la Solicitud WO 2005/054167 de SOLVAY SA, de la página 6, línea 28, a la página 8, línea 5. Puede mencionarse particularmente un catalizador a base de en un ácido carboxílico o un derivado de un ácido carboxílico que presenta un punto de ebullición, a presión atmosférica, mayor o igual a 200°C, en particular, ácido adípico y derivados del mismo. I En el proceso de producción de clorhidrina acorde con la invención, la reacción entre el hidrocarburo alifático po].ihidroxilado, el éster de hidrocarburo alifático po--ihidroxilado o la mezcla de los mismos y el agente de cloración puede llevarse a cabo a una concentración de catalizador, una temperatura, a una presión y tiempos de residencia tal como se describen en la Solicitud WO 2005/054167 de SOLVAY SA, de la página 8, línea 6 a la página 10, línea 10. uede mencionarse en particular una temperatura de al menos 20°C y 160°C como máximo, una presión de al menos 0.03 MPa y 10 MPa como máximo y un tiempo de residencia de al menos 1 hora y a lo sumo 50 horas. En el proceso de producción de clorhidrina acorde con la invención, la reacción entre el hidrocarburo alifático poli.hidroxilado, el éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado o la mezcla de los mismos y el agente de cloración puede realizarse en presencia de un solvente, como se describe en la Solicitud WO 2005/054167 de SOLVAY SA, página 11, líneas 12 a 36. Puede mencionarse particularmente un solvente orgánico, tal como un solvente orgánico clorado, un alcohol, una cetona, un éster o un éter, un solvente no acuoso miscible con el hidrocarburo alifático, como cloroetanol, cloropropanol, cloropropandiol, dicloropropanol, dioxano, fenol, cresol y mezclas de cloropropandiol y dicloropropanol, o los productos pesados de la reacción, tales como oligómeros del hidrocarburo alifático polihidroxilado al menos parcialmente clorados y/o esterificados . En el proceso de producción de clorhidrina acorde con la invención, la reacción entre el hidrocarburo alifático polihidroxilado, el éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado o la mezcla de los mismos y el agente de cloración se puede efectuar en presencia de una fase líquida que comprenda compuestos pesados distintos al hidrocarburo alifático polihidroxilado, como se describe en la Solicitud con el titulo de "Proceso de elaboración de clorhidrina en fase líquida", presentada por SOLVAY SA el mismo día que la presente Solicitud, y cuyo contenido se incorpora a la misma a modo de referencia. e puede mencionar un proceso de elaboración de clorhidrina en el cual se somete un hidrocarburo alifático polihidroxilado, un éster de hidrocarburo alifático polinidroxilado o una mezcla de los mismos a una reacción con un agente de cloración en presencia de una fase líquida que comprenda compuestos pesados distintos al hidrocarburo alifático polihidroxilado y cuya temperatura de ebullición, a una presión de 0.1 MPa absoluto, sea al menos 15 °C mayor a la temperatura de ebullición de la clorhidrina a la misma presión de 0.1 MPa absoluto. En el proceso de producción de clorhidrina acorde con intermediarios de reacción, los productos y los subproductos de la reacción. Los reactivos se refieren al hidrocarburo alifático polihidroxilado, al éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado y al agente de cloración. Entre las impurezas presentes en el hidrocarburo alifático polihidroxilado, pueden citarse ácidos carboxílicos, sales de dichos ácidos, esteres de ácidos grasos con el hidrocarburo alifático polihidroxilado, ést€¡res de ácidos grasos con los alcoholes empleados en la transesterificación, sales inorgánicas, como cloruros y sulfatos alcalinos o alcalino-térreos Si el hidrocarburo alifático polihidroxilado es glicerol, pueden mencionarse entre sus impurezas ácidos carboxílicos, sales de dichos ácidos, esteres de ácidos grasos, como los mono, di y triglicéridos, esteres de ácidos grasos con alcoholes utilizados en la transesterificación, sales inorgánicas, tales como cloruros y sulfatos alcalinos o alcalino-térreos. Entre los intermediarios de reacción pueden citarse las monoclorhidrinas del hidrocarburo alifático polihidroxilado y sus esteres y/o poliésteres, los esteres y/o los poliésteres del hidrocarburo alifático polihidroxilado y los esteres de las policlorhidrinas . Si la clorhidrina es dicloropropanol, pueden mencionarse entre los intermediarios de reacción la monoclorhidrina de glicerol y sus esteres y/o poliésteres, los steres y/o poliésteres de glicerol y los esteres de dicloropropanol . Por consiguiente, el éster de hidrocarburo alifático puede ser, según el caso, un reactivo, una impureza del hidrocarburo alifático polihidroxilado o un intermediario de reacción. os productos de la reacción consisten en clorhidrina y agua. El agua puede tratarse de agua formada durante la reacción de cloración y/o de agua introducida en el transcurso del proceso, por ejemplo, mediante el hidrocarburo alifático polihidroxilado y/o el agente de cloración, tal como se describe en la Solicitud WO 2005/054167 de SOLVAY SA, en la página 2, líneas 22 a 28, en la página 3, líneas 20 a 25, en la página 5, líneas 7 a 31 y en la página 12, líneas 14 a 19. Entre los subproductos pueden citarse, a modo de ejemplo, los oligómeros del hidrocarburo alifático pollhidroxilado parcialmente clorados y/o esterificados.

' Si el hidrocarburo alifático polihídroxilado es glicerol, entre los subproductos pueden mencionarse, por ejemplo, los oligómeros del glicerol parcialmente clorados y/o esterificados. I Los intermediarios de reacción y los subproductos se pueden formar en las distintas etapas del proceso, tal como, por ejemplo, durante la etapa de fabricación de clcrhidrina y en el transcurso de la etapa de separación de la misma. ?e este modo, el medio de reacción líquido puede contener al hidrocarburo alifático polihidroxilado, al agente de cloración disuelto o disperso bajo la forma de burbujas, al solvente, a las impurezas presentes en los reactivos, al solvente y al catalizador, al igual que, por ejemplo, las sales disueltas o dispersas, los intermediarios de reacción, los productos y los subproductos de la misma. :31 proceso de elaboración de clorhidrina acorde con la invención consiste en un proceso continuo. Dicho proceso continuo generalmente presenta un período de funcionamiento, denominado fase transitoria, durante el cual las concentraciones de los constituyentes del medio de reacción evolucionan con el tiempo, luego otro período de funcionamiento, llamado estado estacionario, durante el cual las concentraciones de los mismos no varían prácticamente más con el transcurso del tiempo. En el proceso de producción continuo de clorhidrina acorde con la invención, el medio de reacción líquido presenta una composición en el estado estacionario que comprende el hidrocarburo alifático polihidroxilado y los éstsres del hidrocarburo alifático polihidroxilado, en la cual la suma de contenidos de los mismos, expresados en moles de hidrocarburo alifático polihidroxilado, es mayor a 1.1 % molar y menor o igual a 30 %, donde los porcentajes se expresan respecto a la parte orgánica del medio de ree.cción líquido. Dicha suma es a menudo mayor a 2.0 % molar y frecuentemente mayor o igual a 5 % molar. La misma es comúnmente menor o igual a 25 % molar del medio de reacción líquido, frecuentemente menor o igual a 15 % molar y en particular menor o igual a 10 % molar. La parte orgánica del medio de reacción líquido consiste en el conjunto de componentes orgánicos de dicho medio de reacción , es decir, aquellos compuestos cuya molécula contiene al menos un átomo de carbono. En el proceso de producción continuo de clorhidrina acorde con la invención, el medio de reacción líquido presenta una composición en el estado estacionario que com rende clorhidrina y esteres de la misma, la suma de cuy rs contenidos, expresada en moles de clorhidrina, resulta mayor o igual a 10 % molar y menor o igual a 98 % molar, donde los porcentajes se expresan respecto a la parte orgánica del medio de reacción líquido. Dicha suma es a menudo mayor o igual a 15 % molar y frecuentemente mayor o igual a 25 % molar. Dicha suma de contenidos mee.ios comúnmente es menor o igual a 80 % molar, frecuentemente menor o igual a 75 % molar, en particular, menor o igual a 65 % molar y más específicamente, menor o igual a 55 % molar. En dicho proceso de producción continuo de clorhidrina acorde con la invención, el medio de reacción presenta una composición en estado estacionario que incluye oligómeros clc>rados del hidrocarburo alifático polihidroxilado y esteres de dichos oligómeros, en la que la suma de contenidos de los mismos, expresada en moles de hidrocarburo alifático polihidroxilado, es mayor o igual a 0.1 % molar y menor o igual a 20 % molar, donde los porcentajes se expresan respecto a la parte orgánica del medio de reacción líquido. Dicha suma a menudo resulta mayor o igual a 1 % molar y en particular mayor o igual a 5 % molar. Comúnmente, la misma es menor o igual a 15 % molar del medio de reacción líquido, frecuentemente menor o igual a 10 % molar y, en particular, menor o igual a 8 % molar. En el proceso de producción continuo de clorhidrina acorde con la invención, la clorhidrina puede consistir en una mezcla de monoclorhidrina y de diclorhidrina. Preferentemente, la clorhidrina constituye en una mezcla de monocloropropanediol y de dicloropropanol. En el proceso de producción continuo de clorhidrina acorde con la invención, cuando la clorhidrina es una mezcla de mono- y de diclorhidrina, la composición del medio de reacción líquido en estado estacionario comprende monoclorhidrina y esteres de la misma, en la que la suma de contenidos de los mismos, expresada en moles de monoclorhidrina, resulta mayor o igual a 11 % molar y menor o :.gual a 85 % molar, donde los porcentajes se expresan respecto a la parte orgánica del medio de reacción líquido. Dicha suma frecuentemente es mayor o igual a 15 % molar y, en particular, mayor o igual a 25 % molar. La misma a menudo resulta menor o igual a 75 % molar del medio de reacción líquido, frecuentemente, menor o igual a 60 % molar y, en particular, menor o igual a 45 % molar.

En el proceso de producción continuo de clorhidrina acorde con la invención, cuando la clorhidrina consiste en una mezcla de mono- y de diclorhidrina, la composición del medio de reacción líquido en estado estacionario comprende diclorhidrina y esteres de la misma, en la que la suma de contienidos de los mismos, expresada en moles de diclorhidrina, es mayor o igual a 0.5 % mol y menor o igual a 79 %, donde los porcentaje se expresan respecto a la part.e orgánica del medio de reacción líquido. Dicha suma a menudo resulta mayor o igual a 1 % molar de diclorhidrina y de sus esteres, y frecuentemente mayor o igual a 5 % molar. La misma comúnmente es menor o igual a 55 % molar del medio de reacción líquido, frecuentemente menor o igual a 45 % molar y, en particular, menor o igual a 35 % molar. En el proceso de producción continuo de clorhidrina acorde con la invención, los esteres pueden provenir de la reacción entre la clorhidrina, glicerol, oligómeros clorados del hidrocarburo polihidroxilado y el ácido orgánico durante la etapa de producción de la clorhidrina. El ácido orgánico es según se definió precedentemente. I La invención se relaciona asimismo con una composición i líquida que contiene clorhidrina, esteres de clorhidrina, un hidrocarburo alifático polihidroxilado, esteres de dicho hidrocarburo, oligómeros clorados del hidrocarburo alifático polihidroxilado y esteres de los oligómeros clorados del hidrocarburo alifático polihidroxilado, y en i lal cual : (a) la suma de contenidos del hidrocarburo alifático polihidroxilado y de los esteres del mismo, expresada en moles de hidrocarburo alifático polihidroxilado en la parte orgánica de la composición líquida, resulta mayor a 1.1 % molar y menor o igual a 30 % molar de dicha composición líquida (b) la suma de contenidos de la clorhidrina y de esteres de la misma, expresada en moles de clorhidrina en la parte orgánica de la composición líquida, es mayor o igual a 10 % molar y menor a 98 % molar de dicha composición líquida (c) la suma de contenidos de los oligómeros clorados del hidrocarburo alifático polihidroxilado y esteres de dichos oligómeros, expresada en moles de hidrocarburo alifático polihidroxilado en la parte orgánica de la composición líquida, resulta mayor o igual a 0.1 % molar y menor a 20 % molar de dicha composición líquida. ! La invención se refiere además a una composición que comprende 1, 3-dicloropropano-2-ol y 2 , 3-dicloropropano-l-ol y que presenta un contenido total en 1 , 3-dicloropropano-2-ol y 2 , 3 -dicloropropano-l-ol respecto a la parte orgánica mayor o igual a 800 g/kg. La parte orgánica es según se definió precedentemente. Dicha composición líquida puede contener agua y cloruro de hidrógeno. En el proceso acorde con la invención, la separación de la clorhidrina y de los otros compuestos del medio de reacción puede realizarse de acuerdo a modos como los descriptos en la Solicitud WO 2005/054167 de SOLVAY SA, de la página 12, línea 1, a la página 16, línea 35 y a la página 18, líneas 6 a 13. Dichos otros compuestos son aqueMos que se mencionaron precedentemente y comprenden los reactivos no consumidos, las impurezas presentes en los reactivos, el catalizador, el solvente, los intermediarios de reacción, agua y subproductos de la reacción. Se menciona particularmente una separación por destilación azeotrópica de una mezcla agua/clorhidrina/agente de cloración en condiciones tales de minimizar las pérdidas de agente de cloración, seguida de una separación de la clorhidrina por decantación. :3n el proceso de producción de clorhidrina acorde con la invención, la separación de la clorhidrina y de los otros compuestos del medio de reacción puede realizarse de acuerdo a modos como los descriptos en la Solicitud de Patente EP 05104321.4 presentada por SOLVAY SA el 20/05/2005, cuyo contenido se incorpora a la presente a modo de referencia. Se prefiere particularmente un modo de separación que comprenda al menos una operación de destinada a separar la sal de la fase líquida. En particular, se menciona un proceso de elaboración de clo?hidrina por reacción entre un hidrocarburo alifático polilhidroxilado, un éster de un hidrocarburo alifático polihidroxilado o una mezcla de los mismos y un agente de cloración, en el cual el hidrocarburo alifático polihidroxilado, el éster de dicho hidrocarburo o la mezcla de los mismos empleada contiene al menos una sal metálica sólida o disuelta, y donde el método comprende una operación de separación destinada a quitar una parte de la sal netálica. Se menciona muy particularmente un proceso de elaboración de clorhidrina por reacción entre un hidrocarburo alifático polihidroxilado, un éster de un hidrocarburo alifático polihidroxilado o una mezcla de los mismos y un agente de cloración en el cual el hidrocarburo alifático polihidroxilado, el éster de dicho hidrocarburo o la mezcla de los mismos empleada contiene al menos un cloruro y/o un sulfato de sodio y/o potasio y en el cual la operación de separación destinada a quitar parte de la sal metáLica consiste en una operación de filtración. Se menciona, en particular, un proceso de elaboración de una clorhidrina en el cual (a) se somete un hidrocarburo alifático polihidroxilado, un éster de un hidrocarburo alifático polihidroxilado o una mezcla de los mismos a una reacción con un agente de cloración en un medio de reacción, (b) se extrae de manera continua o periódica una fracción del medio de reacción que contenga al menos agua y la =lorhidrina, (c) al menos una parte de la fracción obtenida en la etapa (b) se somete a una etapa de destilación y (d) la tasa de reflujo de la etapa de destilación se controla proporcionando el agua a dicha etapa de destilación. Se menciona muy particularmente un proceso de elaboración de una clorhidrina en el cual (a) se somete un hidrocarburo alifático polihidroxilado, un éster de un hidrocarburo alifático polihidroxilado o una mezcla de los mismos a una reacción con cloruro de hidrógeno en un medio de reacción, (b) se extrae de manera continua o periódica una fracción del medio de reacción que contenga al menos agua y la clorhidrina, (c) al menos una parte de la fracción obtenida en la etapa (b) se somete a una etapa de destilación, en la cual la relación entre la conqentración de cloruro de hidrógeno y la concentración de agua en la fracción introducida en la etapa de destilación resulta menor que la relación de concentraciones de cloruro de hidrógeno/agua en la composición binaria azeotrópica cloruro de hidrógeno/agua a la temperatura y a la presión de destilación. En el proceso de elaboración de clorhidrina acorde con la invención, la separación de la clorhidrina y de los otros compuestos del medio de reacción de cloración del hidrocarburo alifático polihidroxilado puede llevarse a cabo de acuerdo a modos como los descriptos en la Solicitud conj el titulo de "Proceso de elaboración de una clorhidrina", presentada por SOLVAY SA, el mismo día que la presente Solicitud, y cuyo contenido se incorpora a la migma a modo de referencia. Se menciona particularmente un proceso de elaboración de clorhidrina que comprende las siguientes etapas: (a) ha er reaccionar un hidrocarburo alifático polihidroxilado, un éster de un hidrocarburo alifático polihidroxilado o una mezcla de los mismos, con un agente de cloración y un ácido orgánico para obtener una mezcla que contiene clorhidrina y esteres de la misma, (b) someter al menos una parte de la mezcla obtenida en la etapa (a) a uno o varios tratamientos en et.apas posteriores a la etapa (a) y (c) agregar, en al menos una de las etapas posteriores a la etapa (a) , el hidrocarburo alifático polihidroxilado para que reaccione a una temperatura mayor o igual a 20 °C con los esteres de clorhidrina, de manera de formar, al menos parcialmente, esteres de hidrocarburo alifático polihidroxilado. Puede mencionarse más particularmente un proceso en el cual el hidrocarburo alifático polihidroxilado es glicerol y la clorhidrina es dicloropropanol. En el proceso de elaboración de epóxido acorde con la invención, la separación de la clorhidrina y de los otros compuestos del medio de reacción de cloración de hidrocarburo alifático polihidroxilado, de éster de hidrocarburo polihidoxilado o de la mezcla de los mismos, se puede realizar según los modos de realización que se describen en la Solicitud con el título de "Proceso de elaboración de una clorhidrina a partir de un hidrocarburo alifático polihidroxilado", presentada por SOLVAY SA el mismo día que la presente Solicitud, y cuyo contenido se incorpora a la misma a modo de referencia. I En particular, se menciona un proceso de elaboración de clarhidrina por reacción entre un hidrocarburo alifático polihidroxilado, un éster de hidrocarburo polihidroxilado o una mezcla de los mismos y un agente de cloración en un reactor que es alimentado por uno o varios fluidos líquidos, que contienen menos del 50 % en peso del hidrocarburo alifático polihidroxilado, del éster de hidrocarburo políhidroxilado o de la mezcla de los mismos en relación al peso de todos los fluidos líquidos introducidos en el reactor. Más particularmente, puede mencionarse un proceso que comprende las siguientes etapas: (a) hacer reaccionar un hidrocarburo alifático polihidroxilado, un éster de un hidrocarburo alifático polihidroxilado o una mezcla de los mismos con un agente de cloración, para obtener al menos un medio que contenga la clorhidrina, agua y el agente de cloración, (b) extraer al menc>s una fracción del medio formada en la etapa (a) y (c) someter la fracción extraída en la etapa (b) a una operación de destilación y/o de remoción en la cual se agrega el hidrocarburo alifático polihidroxilado para separar de la fracción extraída en la etapa (b) una mezcla que contenga agua y clorhidrina que presente una cantidad reducida del agente de cloración en comparación a aquella de la fracción extraída en la etapa (b) . | En el proceso de elaboración del epóxido acorde con la i invención, la separación de la clorhidrina y de los otros compuestos del medio de reacción de cloración de hidrocarburo alifático polihidroxilado, de éster de hicirocarburo polihidoxilado o de la mezcla de los mismos, se puede llevar a cabo según los modos de realización que se describen en la Solicitud con el título de "Proceso de conversión de hidrocarburos alifáticos polihidroxilados en clorhidrinas" , presentada por SOLVAY SA el mismo día que la presente Solicitud, y cuyo contenido se incorpora a la mipma a modo de referencia. Puede mencionarse en particular un proceso de preparación de una clorhidrina que comprende las siguientes etapas: (a) hacer reaccionar un hidrocarburo alifático polihidroxilado, un éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado o una mezcla de los mismos con un ¿.gente de cloración, de manera de obtener una mezcla que contenga clorhidrina, esteres de la misma y agua (b) someter al menos una fracción de la mezcla obtenida en '..a etapa (a) a un tratamiento de destilación y/o de separación de manera de obtener una parte concentrada en agua, en clorhidrina y en esteres de la misma. (c) someter al menos una fracción de la parte obtenida en La etapa (b) a una operación de separación en presencia de al menos un aditivo, de manera de obtener una porción concentrada en clorhidrina y en esteres de la misma, que contenga menos de 40 % en peso de agua. i Más particularmente, la operación de separación consiste en una decantación. En el proceso de producción de clorhidrina acorde con la invención, la separación y el tratamiento de los otros compuestos del medio de reacción puede realizarse según modos como los descriptos en la Solicitud con el título de "Proceso de elaboración de una clorhidrina por cloración de un hidrocarburo alifático polihidroxilado" , presentada por SOLVAY SA el mismo día que la presente Solicitud. Un trabamiento preferido consiste en someter una fracción de los subproductos de la reacción a una oxidación a temperatura elevada.

En el método acorde con la invención, cuando la clor idrina es dicloropropanol, la misma se obtiene generalmente bajo la forma de una mezcla de compuestos que comprende los isómeros l-dicloropropan-2 , 3-ol y 2-dicloropropan-1, 3-ol . En general, dicha mezcla contiene más de 1% en peso de los dos isómeros, preferentemente más de 5% en peso y, más preferentemente, más de 50%. La misma contiene comúnmente menos de 99.9% en peso de ambos isómeros, preferentemente menos de 95% en peso y, más particularmente, menos de 90% en peso. 'Los otros componentes de la mezcla pueden ser los compuestos que provienen de los procesos de fabricación de cloropropanol, tales como reactivos residuales, subproductos de la reacción, solventes y, principalmente, agua. La relación másica entre los isómeros de l-cloropropan-2,3-ol y 2-cloropropan-l, 3-ol es comúnmente mayor o igual a 0.01, preferentemente mayor o igual a 0.4. Esta relación por lo general resulta menor o igual a 99 y, preferentemente, menor o igual a 25. En el método acorde con la invención, cuando la clorhidrina es dicloropropanol, la misma es obtenida bajo la forma de una mezcla de compuestos que comprende los isómeros de 1, 3-dicloropropan-2-ol y de 2, 3-dicloropropan-l-ol. En general, dicha mezcla contiene más de 1% en peso de los dos isómeros, preferentemente, más de 5% en peso y, con mayor preferencia, más de 50%. La mezcla contiene habitualmente menos de 99.9 % en peso de ambos isómeros. Los otros componentes de la mezcla pueden ser compuestos que provengan de los procesos de fabricación de dicloropropanol, tales como reactivos residuales, subproductos de la reacción, solventes y, principalmente, agua. La relación másica entre los isómeros 1,3-dicloropropano-2-ol y 2 , 3-dicloropropano-l-ol es comúnmente mayor o igual a 0.01, a menudo, mayor o igual a 0.4, frecuentemente, mayor o igual a 1.5, preferentemente, mayor o igual a 3.0, más preferentemente, mayor o igual a 7.0 y, más preferentemente aún, mayor o igual a 20.0. Dicha relación menudo resulta menor igual a 99 y, preferentemente, menor o igual a 25 a invención se relaciona asimismo con una composición que comprende 1, 3-dicloropropano-2-ol y 2 , 3-dicloropropano-l-ol y otros compuestos orgánicos y que presenta un contenido total de 1 , 3 -dicloropropano-2-ol 2,3-|dicloropropano-l-ol en relación al contenido total de compuestos orgánicos mayor o igual a 800 g/kg. Dicho contenido a menudo es mayor o igual a 850 g/kg, frecuentemente, mayor o igual a 900 g/kg, en particular, mayer o igual a 950 g/kg, específicamente, mayor o igual a 975 g/kg y, más particularmente, mayor o igual a 985 g/kg. Dicha composición puede además comprender agua y cloruro de hidrógeno. La clorhidrina obtenida por el proceso acorde con la invención puede presentar un contenido elevado de cetonas halogenadas, en particular, de cloroacetona, como se describe en la Solicitud de Patente de Francia 05.05120 del la I invención puede someterse a una reacción de desljidrocloración para producir un epóxido, como se describe en las Solicitudes de Patente WO 2005/054167 y de Francia 05.05120 presentadas por SOLVAY SA. lia expresión "epóxido" se utiliza en la presente para describir un compuesto que contiene al menos un oxígeno sobre un enlace carbono-carbono. En general, los átomos de carbono de dicho enlace carbono-carbono son adyacentes y el compuesto puede contener otros átomos distintos que carbono y oxigeno, tales como átomos de hidrógeno y halógenos. Los epóxidos preferidos son el óxido de etileno, óxido de propileno, glicidol, la epiclorhidrina y mezclas de al menos dos de los mismos. La deshidrocloración de la clorhidrina puede realizarse tal como describe en la Solicitud con el titulo de "Proceso de elaboración de un epóxido a partir de un hidrocarburo alifático polihidroxilado y de un agente de cloración" , presentada por SOLVAY SA el mismo día que la presente Solicitud, y cuyo contenido se incorpora a la misma a modo de referencia. Se menciona particularmente un proceso de elaboración de epóxidos, en el cual se somete el medio de reacción resultante de la reacción entre un hidrocarburo alifático polihidroxilado, un éster de un hidrocarburo alifático polihidroxilado o una mezcla de los mismos y un agente de cloriación, con un contenido de al menos 10 g de clorhidrina por kg de medio de reacción, a una reacción química posterior sin tratamiento intermedio. Se menciona asimismo la elaboración de un epóxido que comórende las siguientes etapas: (a) hacer reaccionar un hidrocarburo alifático polihidroxilado, un éster de un hidrocarburo alifático polihidroxilado o una mezcla de los mismos con un agente de cloración y un ácido orgánico, de manera de obtener la clorhidrina y esteres de la misma, en un medio de reacción que contiene el hidrocarburo a.lifático polihidroxilado, el éster de hidrocarburo a.lifático polihidroxilado, agua, el agente de cloración y el ácido orgánico, con un contenido de al menos 10 g ele clorhidrina por kg de medio de reacción (b) someter al menos una fracción del medio de reacción obtenido en la etapa (a) , fracción que presenta la misma composición que el medio de reacción obtenido en . '.a etapa (a) , a uno o más tratamientos en etapas posteriores a dicha etapa (a) (c) agregar en por lo menos una de las etapas posteriores a i-a etapa (a) un compuesto básico para que reaccione, al raenos parcialmente, con la clorhidrina, los esteres de la misma, el agente de cloración y el ácido orgánico, <ie manera de formar el epóxido y las sales . :ül proceso de producción de clorhidrina acorde con la invención puede integrarse a un esquema global de elaboración de epóxido, tal como se describe en la Solicitud con el titulo de "Proceso de elaboración de un epóxido a partir de una clorhidrina", presentada por SOLVAY SA e 1 mismo día que la presente Solicitud, y cuyo contenido se incorpora a la misma a modo de referencia.

Particularmente, se menciona un proceso de elaboración de epóxido que comprende, por lo menos, una etapa de purificación del epóxido formado, en el cual dicho epóxido es elaborado, al menos en parte, mediante un proceso de deshidrocloración de una clorhidrina, esta última preparada, al menos parcialmente, por un proceso de cloración de un hidrocarburo alifático polihidroxilado, de un éeiter de un hidrocarburo alifático polihidroxilado o de una mezcla de los mismos. En el proceso acorde con la invención, el hidrocarburo alifático polihidroxilado consiste preferentemente en gliceirol y la clorhidrina es preferentemente dicloropropanol . Cuando la clorhidrina es dicloropropanol, el proceso acórele con la invención puede continuarse con la producción de epiclorhidrina por deshidrocloración de dicloropropanol y dicha epiclorhidrina puede emplearse en la elaboración de resinas epoxi. El ejemplo que sigue pretende ilustrar la invención en un sentido no limitativo. Ejemplo único El ejemplo acorde con la invención se llevó a cabo en una :.nstalación tal como se esquematiza en la figura 1. Se alimentó un reactor equipado con un dispositivo de agitación (4) continua por un flujo de 20 kg/h de glicerina (1) y por un flujo de 47.2 kg/h de ácido clorhídrico concentrado al 33% (2) . El ácido adípico que actúa como catalizador se introdujo en dicho reactor por la línea (3) .

El reactor se hizo funcionar a una temperatura de 125°C y a presión atmosférica, con un volumen de líquido de reacción de 625 1. Se alimentó la columna de destilación (6) medie.nte la línea (5) con los vapores producidos en el reactor (4) . Mediante la línea (7) se extrajo un flujo de la columna (6) y se introdujo en el condensador (8) . El flujo resultante del condensador (8) se introdujo mediante la linea (9) en el decantador (10) , en el cual se separaron las fases acuosas y orgánicas. Se separó así una fracción de la fase acuosa previamente separada y se la recicló introduciéndola vía la línea (11) en la parte superior de la columna (6) para mantener un reflujo suficiente para la separación. Los compuestos menos volátiles se condensaron en la columna y se reciclaron al reactor (4) mediante la línea (12) . La producción de dicloropropanol consistió en una fase acuosa saturada en dicloropropanol extraída mediante la línea (13) y en una fase orgánica saturada en agua extraída por la línea (14) . La producción global de dicloropropanol con un contenido bajo de cloruro de hidrógeno se logró con una pureza orgánica del 99.6% en peso. Para mantener un volumen de líquido constante en el reac :or (4), se extrajo regularmente vía la línea (15) una fracción de la mezcla de reacción. El contenido global estacionario de catalizador fue de 1.87 moles de grupos ácido débiles y éster asociados al ácido adípico por kg de mezc La reacción.

La parte orgánica de los constituyentes de la mezcla reaccion contiene 35.5 % molar de dicloropanoles y de esteres de los mismos , 48.5 molar de monocloropropanodioles y sus esteres, 5.5 % molar de glic rol y esteres de los mismos, 9.1 molar de digliceroles y de digliceroles clorados y 1.4 % molar de acide

Claims

NOVEDAD DE LA INVENCION Habiendo descrito el presente invento, se considera como una novedad y, por lo tanto, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes REIVINDICACIONES ; 1.- Un proceso de producción continuo de clorhidrina, caracterizado porque se hace reaccionar un hidrocarburo alif tico polihidroxilado, un éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado o una mezcla de los mismos con un agente de cloración y un ácido orgánico en un medio de reacción líquido, cuya composición en estado estacionario comprende el hidrocarburo alifático polihidroxilado y esteres del mismo, donde la suma de contenidos de los mismos, expresada en moles de hidrocarburo alifático polinidroxilado, resulta mayor a 1.1 % molar y menor o igua a 30 % molar, donde los porcentajes se expresan respecto a la parte orgánica del medio de reacción líquido. 2. - El proceso acorde con la reivindicación 1, caracterizado porque la composición del medio de reacción líquido en estado estacionario comprende clorhidrina y esteres de la misma, la suma de contenidos de los cuales, expresada en moles de clorhidrina, resulta mayor o igual a 10 % molar y menor o igual a 98 % molar, porcentaje respecto a la parte orgánica del medio de reacción líquido. 3.- El proceso acorde con la reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque la composición del medio de reacción líquido en estado estacionario comprende oligómeros clorados del hidrocarburo alifático polihidroxilado y esteres de dichos oligómeros, la suma de contenidos de los cuales, expresada en moles de hidrocarburo alifático polihidroxilado, resulta mayor o igual a 0.1 % molar y menor- o igual a 20 % molar, donde los porcentajes se expresan respecto a la parte orgánica del medio de reacción líquido. 4. - El proceso acorde con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque la clorhidrina consi.ste en una mezcla de mono- y de diclorhidrina. 5.- El proceso acorde con la reivindicación 4, caracterizado porque la composición del medio de reacción líquido en estado estacionario comprende la monoclorhidrina y esteres de la misma, la suma de contenidos de los cuales, expre:sada en moles de monoclorhidrina, resulta mayor o igua". a 11 % molar y menor o igual a 85 % molar, donde los porcentajes se expresan respecto a la parte orgánica del medio de reacción líquido. 6.- El proceso acorde con la reivindicación 4 ó 5, caracterizado porque la composición del medio de reacción líqu:.do en estado estacionario comprende diclorhidrina y esteres de la misma, la suma de contenidos de los cuales, expresada en moles de diclorhidrina, resulta mayor o igual a 0. !> % mol y menor o igual a 79 % molar, donde los porcentajes se expresan respecto a la parte orgánica del medio de reacción líquido. 7.- El proceso acorde con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque el hidrocarburo alifático polihidroxilado, el éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado o la mezcla de los mismos se obtienen a partir de materiales de partida renovables . 8. - El proceso acorde con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque el agente de clora.ción consiste en una combinación de cloruro de hidrógeno gaseoso y una solución acuosa de cloruro de hidrógeno o en una solución acuosa de cloruro de hidrógeno. 9. - El proceso acorde con cualquiera do las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque el ácido orgánico es una impureza presente en el hidrocarburo alifc¡Ltico polihidroxilado, en el éster de dicho hidrocarburo o en la mezcla de los mismos 10.- El proceso acorde con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque el ácido org nico se utiliza como catalizador de la reacción de cloráción 11.- El proceso acorde con cualquiera de las reivipdicaciones 3 a 10, caracterizado porque los esteres del hidrocarburo alifático polihidroxilado, de la clorhidrina y de los oligómeros clorados del hidrocarburo alifático polihidroxilado son el resultado de reacciones entre el ácido orgánico y el hidrocarburo alifático polihidroxilado, la clorhidrina y los oligómeros clorados de dicho hidrocarburo alifático polihidroxilado. 12 12. - El proceso acorde con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, caracterizado porque dicho hidrocarburo alifático polihidroxilado se elige entre etilenglicol, propilenglicol, cloropropanodiol, glicerol y mezclas de al menos dos de los mismos. 13. - El proceso acorde con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, caracterizado porque la clor .iidrina es elegida entre cloroetanol, cloropropanol, cloiroproípjanodiol, dicloropropanol y mezclas de al menos dos de los mismos 114. - El proceso acorde con la reivindicación 12 ó 13, caracterizado porque el hidrocarburo alifático polihidroxilado es glicerol y la clorhidrina es cloropropanodiol y/o dicloropropanol. 15.- El proceso acorde con la reivindicación 14 caracterizado porque es seguido de una producción de epici.orhidrina por deshidrocloración de dicloropropanol. polihidroxilado y de los esteres del hidrocarburo alifático polihidroxilado, expresada en moles de hidrocarburo alifático polihidroxilado, en la parte orgánica de la composición líquida, resulta mayor a 1.1 % molar y menor o iguaf a 30% molar (b) la suma de contenidos de clorhidrina y de esteres de lá misma, expresada en moles de clorhidrina en la parte orgánica de la composición líquida, resulta mayor o igual a 10 % molar y menor a 98 % molar (c) La suma de contenidos de los oligómeros clorados del hidrocarburo alifático polihidroxilado y de los esteres de dichos oligómeros, expresada en moles de hidrocarburo alifático polihidroxilado en la parte orgánica de la composición líquida, resulta mayor o igual a 0.1 % molar y mencr a 20% molar. 18.- Una composición caracterizada porque comprende 1, 3-dicloropropano-2-ol y 2 , 3-dicloropropano-l-ol y que presenta un contenido total en 1, 3-dicloropropano-2-ol y 2, 3-dicloropropano-l-ol respecto a la parte orgánica, mayor o igual a 800 g/kg. 19.- La composición acorde con la reivindicación 18, caracterizada porque comprende agua y cloruro de hidrógeno. 20.- La composición acorde con la reivindicación 18 ó 19, caracterizada porque el contenido de 2,3-diclcropropano-1-ol respecto a la suma de contenidos en 1, 3-c.icloro-propano-2-ol y 2 , 3-dicloropropano-l-ol resulta menor' o igual a 20 % en peso.