MX2007014523A - Proceso de separacion de clorhidrina por conversion de hidrocarburos alifaticos polihidroxilados. - Google Patents

Abstract

Proceso de elaboracion de una clorhidrina en el cual se hace reaccionar un hidrocarburo alifatico polihidroxilado, cuyo contenido total de metales, expresado bajo la forma de elementos, resulta mayor o igual a 0.1 ??g/kg y menor o igual a 1000 mg/kg, con un agente de cloracion.

Description

PROCESO DE PREPARACIÓN DE CLORHIDRINA POR CONVERSIÓN DE HIDROCARBUROS ALIFATICOS POLIHIDROXILADOS CAMPO DE LA INVENCION La! presente invención se relaciona con un proceso de elaboración de clorhidrina por conversión de hidrocarburos alifáticos polihidroxilados, más específicamente, por cloración de los mismos. ANTECEDENTES DE LA INVENCION Las clorhidrinas son intermediarios de reacción en la elaborapion de epóxidos. El dicloropropanol, por ejemplo, constitúye un intermediario de reacción en la elaboración de epiclorhidrina y de resinas epoxi (Kirk-Othmer, Encyclobedia of Chemical Technology, Cuarta Edición, 1992, Vol . 2 , página 156, John Wiley & Sons, Inc.) . De acuerdo a procesos conocidos, puede obtenerse dicloropropanol particularmente por hipocloración de un cloruro i de alilo, por cloración de un alcohol alílico y por hidrocloración de glicerol. Este último proceso presenta la ventaja de que el dicloropropanol puede obtenerse a partir de materiales de partida fósiles o de materiales de partida renovables, y es sabido que las fuentes naturales petroquímicas, de las cuales provienen los materiales fósiles como petróleo, gas natural o carbón, disponibles en la tier a son limitadas. La I solicitud WO 2005/054167 de SOLVAY SA describe un procesa de elaboración de dicloropropanol por reacción entre glicerol y cloruro de hidrógeno en presencia de un catalizador, tal como ácido adípico. En este proceso, se separa el dicloropropanol de los otros productos de la reacción y se recicla estos últimos al reactor de cloración del glicerol. Se puede extraer una fracción de dichos otros productos de reacción mediante una purga y someter dicha fracción a diferentes tratamientos antes de un eventual descarte. Dicho descarte no constituye una solución aceptable desde un punto de vista ambiental. Además J el costo adicional asociado al tratamiento previo al desearte puede resultar prohibitivo para la economía del proceso SUMARIO DE LA INVENCION El objeto de la invención es proveer un proceso de elaboración de una clorhidrina que no presente dichos inconvenientes . Puede mencionarse en particular un proceso de elaboración de clorhidrina en el que se hace reaccionar un hidrocarburo alifático polihidroxilado, un éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado o una mezcla de los mismos, cuyo contenido total de metales, expresado como elementos, resulta mayor o igual a 0.1 µg/kg y menor o igual a 1000 mg/kg, con un agente de cloración. Se ha encontrado que al emplear un hidrocarburo alifático polihidroxilado, un éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado o una mezcla de los mismos con un contenido de metales, expresado como elementos, mayor o igual a 0.1 µg/kg y menor o igual a 1000 mg/kg, permite someteí las purgas del proceso a una oxidación a una temper tura mayor o igual a 800 °C y obtener las ventajas siguientes recuperar el agente de cloración, recuperar el contenido energético aprovechable de los subproductos de la reacción reducir la cantidad y la toxicidad de los compuestos de descarte Sd n considerar una explicación teórica particular, se piensa que la oxidación a una temperatura mayor o igual a 800 °C puede realizarse en condiciones satisfactorias ya que disminuyen las reacciones entre los materiales refrad arios que constituyen la instalación de oxidación y los me :ales presentes en las purgas, como consecuencia de la pequeña concentración de estos últimos en los subprocíuctos formados en el proceso. Se evita asimismo obturaciones a nivel de la instalación de oxidación. DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCION La. expresión "hidrocarburo alifático polihidroxilado" hace re ferencia a un hidrocarburo que contiene al menos dos grupos hidroxilo unidos a dos átomos de carbono saturados diferentes. El hidrocarburo alifático polihidroxilado puede contener, sin limitaciones, entre 2 y 60 átomos de carbonc . Cada uno de los carbonos de un hidrocarburo alifático polihidroxilado que lleva el grupo funcional hidroxilo (OH) no puec.e poseer mas de uno de dichos grupos OH y debe ser de hibridación sp3. El átomo de carbono que contiene el grupo OH puede ser primario, secundario o terciario. El hidrocarburo alifático polihidroxilado utilizado en la presente invención debe contener al menos dos átomos de carbonc que contengan un grupo OH con una hibridación sp3 . El hidrocarburo alifático polihidroxilado incluye cualquier hidrocarburo que contenga un diol vecinal (1,2-diol) o un triol vecinal (1, 2 , 3 -triol) , incluyendo órdenes más elevadcs de estas unidades repetitivas, vecinales o contiguas. La definición de hidrocarburo alifático polihidroxilado también incluye, por ejemplo, uno o más grupos funcionales 1,3-, 1,4-, 1,5- y 1,6 -diol. El I hidrocarburo alifático polihidroxilado también puede ser un polímero, tal como el alcohol polivinílico. Los dioles gemínales, por ejemplo, se excluyen de esta clase de hidrocarburos alifáticos polihidroxilados. Les hidrocarburos alifáticos polihidroxilados pueden contenejr entidades aromáticas o heteroátomos, que incluyen, por ejemplo, los heteroátomos de tipo halógeno, azufre, 1, 2-etc.nodiol, 1, 2 -propanodiol, 1, 3-propandiol, cloropropanodiol y 1, 2 , 3 -propanotriol , y las mezclas de al menos dos de los mismos. Preferentemente, el hidrocarburo alifático polihidroxilado utilizado en la presente invención incluye, por ejemplo, 1, 2-etanodiol, 1,2-propanodiol, cloropropanodiol y 1 , 2 , 3 -propanotriol, y las mezclae de al menos dos de los mismos. Se prefiere en mayor medida el 1, 2, 3 -propanotriol o glicerol. Puede haber esteres de hidrocarburos alifáticos polihi<droxilados presentes en el hidrocarburo alifático polihi<croxilado y/o pueden producirse también en el proceso de e!lafooración de la clorhidrina, y/o ser fabricados con anterioridad a dicho proceso. Los ejemplos de esteres del hidrocarburo alifático polihidroxilado comprenden monoacetato de etilenglicol, monoacetatos de propanodiol, monoacetatos de glicerol, monoestearatos de glicerol, diacetatos de glicerol y mezclas de los mismos. La expresión "clorhidrina" se utiliza en la presente para describir un compuesto que contiene al menos un grupo hidroxilo y al menos un átomo de cloro unido a diferentes átomos de carbono saturados. Una clorhidrina que contiene al menos dos grupos hidroxilo también es un hidrocarburo alifático polihidroxilado. Por consiguiente, el material precursor y el producto de la reacción pueden ser cada uno una clorhidrina. En este caso, la clorhidrina "producida" presenta un grado de cloración mayor que la clorhidrina precursora, es decir, tiene más átomos de cloro y menos grupos hidroxilo que la clorhidrina inicial. Las clorhic.rinas preferidas son cloroetanol, cloropropanol, cloropropanodiol, dicloropropanol y mezclas de al menos dos de los mismos. Se prefiere particularmente el diclorcpropanol . Otras clorhidrinas más particularmente preferidas incluyen 2-cloroetanol, l-cloropropan-2-ol, 2-cloropropan-1-ol, l-cloropropan-2 , 3-diol, 2-cloropropan-1,3-dicl, 1, 3-dicloropropan-2-ol, 2 , 3-dicloropropan-l-ol, y las mezclas de al menos dos de los mismos. En el proceso acorde con la invención, el hidrocarburo alifátilco polihidroxilado, el éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado o la mezcla de los mismos pueden obtenerse a partir de materiales iniciales fósiles o a partir de materiales iniciales renovables, preferentemente a partir de materiales iniciales renovables Las materiales iniciales fósiles designan materiales obtenidos mediante el tratamiento de recursos naturales petroquímicos, por ejemplo, petróleo, gas natural y carbón, Entre dichos materiales se prefieren los compuestos orgáni os que contienen 2 y 3 átomos de carbono. Cuando el hidroc rburo alifático polihidroxilado es glicerol, se prefie:j"en particularmente cloruro de alilo, alcohol alílico y gii erol "sintético" . El glicerol "sintético" hace referencia a un glicerol que se obtiene generalmente a partir de recursos petroquímicos. Cuando el hidrocarburo alifát co polihidroxilado es etilenglicol, se prefiere en particular etileno y etilenglicol "sintético" . El etilengiicol "sintético" hace referencia a un etilenglicol que s¡e obtiene generalmente a partir de recursos petroq?ímicos. Cuando el hidrocarburo alifático polihidroxilado es propilenglicol, se prefiere en particular propileno y propilenglicol "sintético" . El propilénglicol "sintético" hace referencia a un propil nglicol que se obtiene generalmente a partir de recursos petroquímicos.

Las materiales iniciales renovables designan los materiales obtenidos a partir del tratamiento de recursos naturai.es renovables. Entre estos materiales se prefiere etilenglicol, propilenglicol y glicerol "naturales". Por ejemplo, el etilenglicol, propilenglicol y glicerol "naturales" se obtienen a partir de la conversión de azúcares empleando procesos termoquímicos, pudiendo estos azúcares obtenerse a partir de biomasa, como se describe en "Industrial Bioproducts : Today and Tomorrow, Energetics, Incorporated for the U.S. Department of Energy, Oficina de Eficiencia Energética y Energía Renovable del Programa de Biomasa, Julio de 2003, páginas 49, 52 a 56". Uno de estos procesos es, por ejemplo, la hidrogenólisis catalítica del sorbitol obtenido a partir de la conversión termoquímica de la glucosa. Otro proceso consiste en, por ejemplo, la hidrogenólisis catalítica del xilitol obtenido a partir de la hidrogenación de la xilosa. La xilosa puede obtenerse, por ejjemplo, mediante la hidrólisis de la hemicelulosa contenida en las fibras de maíz. Por "glicerol natural" "glic rol obtenido a partir de materiales iniciales renovables" se designa en particular al glicerol obtenido durant¡e la elaboración de biodiesel o incluso al glicerol obtenido durante las transformaciones de grasas o aceites de origen vegetal o animal en general, tales como las reacciones de saponificación, de transesterificación o de hidrólisis . Entre los aceites que pueden usarse para fabricar el glicerol natural, pueden citarse todos los aceites de uso común, tales como los aceites de palma, de grano de palma, de cop::a, de babasú, de colza anciana o nueva, de girasol, de maíz, de ricino y de algodón, los aceites de maní, de soja, de lino y de crambe, y todos los aceites producidos, por ejemplo, por plantas de girasol o colza obtenidos por modificación genética o hibridización. Del mismo modo, pueden utilizarse aceites de fritura convencionales, aceites animales variados, tales como aceites de pescado, sebo, grasa y aún grasas de cuarteado.

Entre los aceites utilizados, pueden mencionarse adicionalmente los aceites parcialmente modificados, por ejemplo, por polimerización u oligomerización, tales como, por ejemplo, los "standoils" de aceites de lino, girasol y los aceites vegetales hidrogenados. qn glicerol particularmente adecuado puede ser obtenido durante la transformación de grasas animales. Puede obtenerse otro glicerol particularmente apropiado a partir, de la fabricación de biodiesel. Un tercer glicerol particularmente bien adaptado puede ser obtenido durante la transformación de grasas o de aceites, animales o vegetales, por transesterificación en presencia de un catalizador heterogéneo, tal como se describe en los I documeátos FR 2752242, FR 2869612 y FR 2869613. Más especi ícamente, el catalizador heterogéneo es elegido entre óxidos mixtos de aluminio y de cinc, óxidos mixtos de cinc y de titanio, óxidos mixtos de cinc, de titanio y de alumin: o y óxidos mixtos de bismuto y de aluminio, y dicho catali: ador heterogéneo se emplea bajo la forma de un lecho fijo. Este último proceso puede ser un proceso de elaboracion de biodiesel. En el proceso acorde con la invención, se prefiere empleaf un hidrocarburo alifático polihidroxilado, un óster de hidrocarburo alifático polihidroxilado o una mezcla de los m smos, obtenidos a partir de materiales iniciales renovables E]( el proceso de elaboración de una clorhidrina acorde con la invención, el hidrocarburo alifático polihidroxilado, el éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado o la mezcla de los mismos puede presentar un contenido de metales alcalinos y/o alcalino-térreos menor p igual a 1 g/kg tal como se describe en la solicitud con el título de "Proceso de elaboración de una clorhidrina por j cloración de un hidrocarburo alifático polihi roxilado" , presentada por SOLVAY SA el mismo día que la pre¡sente solicitud, cuyo contenido se incorpora a la misma a modo de referencia. Los metales alcalinos pueden seleccionarse entre litio, sodio, potasio, rubidio y cesio, y los metales alcalinoso-térreos, entre magnesio, calcio, estrond;io y bario. En el proceso de elaboración de una clorhidrina acorde con la invención, el hidrocarburo alifático polihidroxilado, el éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado o la mezcla de los mismos puede contener metales distintos a los metales alcalinos y alcalinotérreos. Entre éstos, se menciona al azufre, hierro, níquel, cromo, cobre, plomo, arsénico, cobalto, titanio, vanadio, estaño, telurio, cadmio, antimonio, mercurio, selenio, cinc, aluminio, fósforo y nitrógeno. El hidrocarburo alifático polihidroxilado, el éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado o la mezcla de los mismos puede asimismo presentar otros elementos además de los mézales, como, por ejemplo, azufre y nitrógeno. E: el proceso de elaboración de una clorhidrina acorde con j la invención, el hidrocarburo alifático polihidroxilado, el éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado o la mezcla de los mismos presenta un contenido de metales preferentemente menor o igual a 500 mg/kg, de manera más particularmente preferida, menor o igual a 150 mg/kg, de manera aún más particularmente preferida, menor o igual a 50 mg/kg y, más preferentemente aún menor a 15 mg/kg. En el proceso de elaboración de clorhidrina acorde con alifático polihidroxilado, del éster de hidrocarburo alifáti.co polihidroxilado o de la mezcla de los mismos resulté*, generalmente menor o igual a 10 mg/kg, comúnmente menor o igual a 1 mg/kg y, más particularmente, menor o igual a 0.25 mg/kg. Dicho contenido es generalmente mayor o igual a 0.1 µg/kg. En el proceso de elaboración de una clorhidrina acorde con la invención, el contenido acumulado de plomo, arsénico y cobalto en el hidrocarburo alifático polihidroxilado, éster le hidrocarburo alifático polihidroxilado o mezcla de los mismos es menor o igual a 5 mg/kg, preferentemente menor o igual a 3 mg/kg y, de manera particularmente preferida, menor o igual 0.1 mg/kg. Dicho contenido es generalmente mayor o igual a 0.1 µg/kg. En el proceso de elaboración de clorhidrina acorde con la invención, generalmente el contenido de titanio del hidrocarburo alifático polihidroxilado, del éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado o de la mezcla de los mismos resulta menor o igual a 10 mg/kg, comúnmente menor o igual a 5 mg/kg y, más particularmente, menor o igual (i 1 mg/kg. Dicho contenido es generalmente mayor o igual éi 0.1 µg/kg. En el proceso de elaboración de una clorhidrina acorde con la invención, el contenido acumulado de titanio, vanadi , estaño y telurio del hidrocarburo alifático polihidroxilado, del éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado o de la mezcla de los mismos es menor o igual CL 10 mg/kg, preferentemente menor o igual a 5 mg/kg y de manera particularmente preferida, menor o igual 0.1 mg/kg. Dicho contenido es generalmente mayor o igual a 0.1 µg/kg. En el proceso de elaboración de una clorhidrina acorde con la invención, el contenido acumulado de cadmio y antimor.io del hidrocarburo alifático polihidroxilado, del éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado o de la mezcla de los mismos resulta menor o igual a 5 mg/kg, preferentemente menor o igual a 1 mg/kg y, de manera particularmente preferida, menor o igual 0.1 mg/kg. Dicho contenido es generalmente mayor o igual a 0.1 µg/kg. Er el proceso de elaboración de una clorhidrina acorde con la invención, el contenido de mercurio del hidrocarburo alifático polihidroxilado, del éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado o de la mezcla de los mismos con la i invención, el contenido en cinc del hidrocarburo alifático polihidroxilado, del éster de hidrocarburo alifátijco polihidroxilado o de la mezcla de los mismos resulta en general menor o igual a 10 mg/kg, comúnmente menor o igual a 1 g/kg, comúnmente menor o igual a 2 mg/kg y, más particularmente, menor o igual a 1 mg/kg. Dicho contenido es generalmente mayor o igual a 0.1 µg/kg. Eñ el proceso de elaboración de clorhidrina acorde con la invención, el contenido acumulado de selenio y cinc del hidrocarburo alifático polihidroxilado, del éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado o de la mezcla de los mismos es menor o igual a 12 mg/kg, preferentemente menor o igual a 1 mg/kg y de manera particularmente preferida, menor o igual 0.2 mg/kg. Dicho contenido es generalmente mayor o igual a 0.1 µg/kg. En el proceso de elaboración de una clorhidrina acorde con la invención, el contenido acumulado de sodio y calcio del hidrocarburo alifático polihidroxilado, del éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado o de la mezcla de los mismos es menor o igual a 50 mg/kg, preferentemente menor o igual a 30 mg/kg y de manera particularmente preferída, menor o igual 2.5 mg/kg. Dicho contenido es generalmente mayor o igual a 0.1 µg/kg. En¡ el proceso de elaboración de una clorhidrina acorde con la invención, el contenido de aluminio del hidrocarburo alifático polihidroxilado, del éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado o de la mezcla de los mismos resulta generalmente menor o igual a 10 mg/kg, comúnmente menor c igual a 5 mg/kg y, más particularmente, menor o igual a 1 mg/kg. Dicho contenido es generalmente mayor o igual a 0.1 µg/kg. En el proceso de elaboración de una clorhidrina acorde con la invención, el contenido de bismuto del hidrocarburo alifáti 20 polihidroxilado, del éster de hidrocarburo alifáti zo polihidroxilado o de la mezcla de los mismos es en general menor o igual a 5 mg/kg, comúnmente menor o igual a 1 mg/kg y, más particularmente, menor o igual a 0.2 mg/kg. Dicho contenido es generalmente mayor o igual a 0.1 µg/kg- En un modo particular del proceso acorde con la invenci 5n, el hidrocarburo alifático polihidroxilado, el éster ds hidrocarburo alifático polihidroxilado o la mezcla de los mismos presenta un contenido de compuestos pesados, distint DS al hidrocarburo alifático polihidroxilado y con una tertjiperatura de ebullición, a una presión de 0.1 MPa absoluto, al menos 15 °C mayor a la temperatura de ebullic ion de la clorhidrina, menor o igual a 50 g/kg. En dicho modo particular, los compuestos pesados pueden seleccionarse entre ácidos grasos, sales, esteres y mezclas de dichos ácidos. Lo 3 ácidos grasos poseen preferentemente al menos 12 átomos de carbono. Se prefieren aquellos ácidos grasos y mezclas de los mismos derivados de aceites vegetales y grasas animales. Particularmente, se prefieren los ácidos grasos y mezclas de los mismos derivados de los aceites de colza, de girasol, de soja y de palma. Los ácidos oleico, linole:.co, linolénico, palmítico, esteárico, y mezclas de los mismos son más particularmente preferidos. Los ácidos oleico linoleico, linolénico y mezclas de los mismos son particularmente adecuados . Las sales de ácidos grasos consisten habitualmente en sales alcalinas, sales alcalino-terreas y sales de amonio o mezclas de las mismas y, más particularmente, sales de sodio, de potasio y de calcio. Los esteres de ácidos grasos pueden seleccionares entre mono-, di- y triglicéridos y los esteres metílicos de dichos ácidos grasos y mezclas de los mismos. SJLn considerar una explicación teórica particular, se piensa que los compuestos pesados presentes en hidrocarburo alifático polihidroxilado, el éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado o en la mezcla de los mismos se acumulan durante los reciclados y requieren aumentar la frecuencia de las operaciones de purga. E: el proceso de elaboración de clorhidrina acorde con la invención, el contenido de compuestos pesados en el hidrocarburo alifático polihidroxilado, el éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado en o la mezcla de alifático polihidroxilado que contenga como máximo 4 g/kg de compuestos pesados tales como los definidos más arriba permite reducir el volumen de las purgas. E: el proceso de elaboración de clorhidrina acorde con la invención, el hidrocarburo alifático polihidroxilado, el éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado o la mezcla de los mismos pueden ser según se presenta específicamente en la solicitud WO 2005/054167 de SOLVAY SA, de la página 2, línsa 8 , a la página 4, línea 2. En el proceso de elaboración de clorhidrina acorde con la invención, el hidrocarburo alifático polihidroxilado, el éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado o la mezcla de les mismos pueden o no ser sometidos a uno o más tratamientos de purificación entre la elaboración y el uso de los mismos en el proceso acorde con la invención. Dichos tratamientos pueden ser aquellos descriptos en la solicitud WO 2005/054167 de SOLVAY SA, de la página 3, líneas 4 a 14 y líneas 30 a 33. En particular, se mencionan tratamientos de purificación tales como destilación, evaporación, extraedion, adsorción u operaciones de concentración seguidas por operaciones de separación, como decantación, filtración o centrifugación. Se mencionan además operaciones de purificación por tratamiento con resinas, preferentemente, resinas de intercambio iónico. Se prefiere utilizar un hidrocarburo alifático polihicroxilado, un éster de hidrocarburo alifático polihic'roxilado o una mezcla de los mismos que no hayan sido sometidos a dichos tratamientos. Cuando el hidrocarburo alifático polihidroxilado es glicercl, se prefiere emplear un glicerol obtenido por un proceso de transesterificación a partir de materiales iniciales renovables en presencia de un catalizador heterogéneo. Di.cho glicerol puede obtenerse, por ejemplo, durante la transformación de grasas o de aceites, animales o vegetales, por transesterificación en presencia de un cataliiador heterogéneo, tal como se describe en los docume tos FR 2752242, FR 2869612 y FR 2869613. Más específicamente, el catalizador heterogéneo es elegido entre óxidos mixtos de aluminio y de cinc, óxidos mixtos de cinc y de titanio, óxidos mixtos de cinc, de titanio y de alumin:.o y óxidos mixtos de bismuto y de aluminio, y dicho catalizador se emplea bajo la forma de un lecho fijo.

Este ú-Ütimo proceso puede ser un proceso de elaboración de biodiese1. Más particularmente, se prefiere utilizar glicerol obtenido por un proceso de transesterificación a partir de materiales iniciales renovables en presencia de un catalizador heterogéneo elegido entre óxidos mixtos de aluminio y de cinc, óxidos mixtos de cinc y de titanio, óxidos mixtos de cinc, de titanio y de aluminio y óxidos mixtos de bismuto y de aluminio, con o sin soportes, y donde Picho catalizador se emplea bajo la forma de un lecho fijo. Este último proceso presenta al menos dos ventajas respecto a los procesos basados en reacciones de saponificación, de transesterificación o de hidrólisis que no utilizan un catalizador heterogéneo. Una primer ventaja consiste en una reducción de la contaminación con metales del glicerol. Los mismos pueden ser metales alcalinos y/o alcalino-térreos provenientes, por ejemplo, de los reactivos básicos utilizados en las reacciones de saponificación (bases alcalinas) , en las operaciones de neutralización, bases alcalinas o metales provenientes de los catalizadores homogéneos ácidos, empleados durante las reacciones de transesterificación o de hidrólisis acida, o también metales provenientes de la corrosión de los equipos de elaboración de glicerol. La utiliza.ción de catalizadores heterogéneos tal como se describió anteriormente, permite reducir fuertemente la contami.nación del glicerol por los elementos alcalinos y alcalino-térreos, así como por otros elementos metálicos. Leí segunda ventaja es que se reduce la contaminación de glicerol por materia orgánica no glicerinosa (MONG) . Dicha materia orgánica no glicerinosa contribuyen de manera no despreciable a una parte de los compuestos pesados tales como se definieron más arriba y comprenden, por ejemplo, ácidos carboxílicos, esteres de ácidos grasos, tales como los mono-, les di- y triglicéridos y los esteres de ácidos grasos con los alcoholes empleados durante la transesterificación. De acuerdo a la norma ISO 2464 (1973) . el contenido de MONG en el glicerol puede obtenerse mediante la siguiente fórmula: MONG (%) = 100 - [glicerol] - [H20] - [residuo seco] j dpnde [GLC] es la concentración de glicerol del mismo glicerol (en %) según el método estandarizado acorde a la norma ÍTSO 2879 (1975) [H20] es la concentración de agua (en %) en el glicerbl, determinada por el método Karl-Fisher descripto en el ¡ método estandarizado acorde con la norma ISO 2098 siduo seco] es la concentración de residuo seco (en con la invención, el agente de cloración puede ser aquel descripto en la solicitud WO 2005/054167 de SOLVAY SA, de la página 4, línea 25, a la página 6, línea 2. En el proceso de elaboración de una clorhidrina acorde con la invención, el agente de cloración puede ser aquel descripto en la solicitud WO 2005/054167 de SOLVAY SA, de la página 4, línea 30, a la página 6, línea 2. Se menciona particularmente un agente de cloración que puede ser ácido clorhídrico acuoso o cloruro de hidrógeno, preferentemente anhidro. El cloruro de hidrógeno puede provenir de un proceso de pirólisis de compuestos orgánicos clorados como, por ejemplo, de una elaboración de cloruro de vinilo, de un proceso de elaboración de diisocianato de 4 , 4-metilendifenilo (MDI) o de diisocianato de tolueno (TDI) , (ie métodos de decapado de metales o de una reacción entre un ácido inorgánico, como el ácido sulfúrico o fosfórico, y un cloruro metálico, tal como cloruro de sodio, cloruro de potasio o cloruro de calcio. En un modo de realización ventajosa del proceso de elaboración de una clorhidrina acorde con la invención, el agente de cloración es cloruro de hidrógeno gaseoso o una solución. acuosa de cloruro de hidrógeno o una combinación de ambos En ¡el proceso de elaboración de clorhidrina acorde con la invención, el cloruro de hidrógeno puede ser una solucifn acuosa de cloruro de hidrógeno o cloruro de hidróg no preferentemente anhidro, proveniente de una instal 4cion de elaboración de cloruro de alilo y/o de elabórateion de clorometanos y/o de clorólisis y/o de oxidación a alta temperatura de compuestos clorados tal como se describe en la solicitud con el título de "Proceso de elaboración de una clorhidrina por reacción entre un hidrocarburo alifático polihidroxilado y un agente de cloraci.ón" , presentada por SOLVAY SA el mismo día que la present.e solicitud, cuyo contenido se incorpora a la misma a modo de referencia. Er. particular, puede mencionarse un proceso de elaboración de una clorhidrina a partir de un hidrocarburo alifático polihidroxilado, de un éster de hidrocarburo alifáti co polihidroxilado o de una mezcla de los mismos y un ager.te de cloración, donde este último contiene al menos uno de los siguientes compuestos: nitrógeno, oxígeno, hidrógeno, cloro, un compuesto orgánico hidrocarbonado, un compuesto orgánico halogenado, un compuesto orgánico oxidado y un metal . En particular, se menciona un compuesto orgánico hidrocarbonado que se selecciona entre los hidrocarburos aromaticos, alífáticos saturados o insaturados y mezclas de los mismos . Puede mencionarse particularmente un hidrocarburo alifáti co insaturado que se selecciona entre acetileno, etileno, propileno, buteno, propadieno, metilacetileno y mezclas de los mismos, un hidrocarburo alifático saturado que se selecciona entre metano, etano, propano, butano y mezclae de los mismos y un hidrocarburo aromático que es benceno Puede mencionarse en particular un compuesto orgánico haloger.ado que es un compuesto orgánico clorado selecci.onado entre clorometanos, cloroetanos, ccloroprfopanos, clorobutanos, cloruro de vinilo, cloruro de viniliqeno, monocloropropenos, percloroetileno, triclortetileno, clorobutadieno, clorobencenos y mezclas de los mismos . Particularmente, se puede mencionar un compuesto organido halogenado que consiste en un compuesto orgánico fluorado seleccionado entre fluorometanos , fluoroetanos, fluorurjo de vinilo, fluoruro de vinilideno y mezclas de los mismos . Puede mencionarse en particular un compuesto orgánico oxidadc que se selecciona entre alcoholes, cloroalcoholes, cloroéteres y mezclas de los mismos. Puede mencionarse en particular un metal seleccionado entre metales alcalinos, metales alcalinoso-térreos, hierro, níquel, cobre, plomo, arsénico, cobalto, titanio, cadmio, antimonio, mercurio, cinc, selenio, aluminio, bismuto y mezclas de los mismos. Puede mencionarse más particularmente un proceso en el cual el agente de cloración se obtiene al menos parcia mente a partir de un proceso de elaboración de cloruró de alilo y/o de clorometanos y/o un proceso de cloról sis y/o de oxidación de compuestos clorados a una temperatura mayor o igual a 800 °C. En un modo de realización particularmente ventajoso del proeeso de elaboración de una clorhidrina acorde con la invenc •j.ón, el cloruro de hidrógeno consiste en una solución acuosa de cloruro de hidrógeno y no contiene cloruro de hidrógeno gaseoso. En el proceso de elaboración de una clorhidrina acorde con la invención, la reacción entre el hidrocarburo alifático polihidroxilado, el éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado o la mezcla de los mismos y el agente de cloración puede ser efectuada en un reactor, como se describe en la solicitud WO 2005/054167 de SOLVAY SA, a la página 6, líneas 3 a 23. Puede mencionarse particularmente una instalación realizada en o recubierta con materiales resistentes a los agentes; de cloración bajo las condiciones de la reacción, en particular al cloruro de hidrógeno. Puede mencionarse más particularmente una instalación realizada en acero laminadlo o tantalio.

En el proceso de elaboración de una clorhidrina según la invención, la reacción entre el hidrocarburo alifático polihidbroxilado, el éster de hidrocarburo alifático polihidproxilado o la mezcla de los mismos y el agente de cloración se puede efectuar en equipos, realizados en o recubietrtos de materiales resistentes a los agentes de cloración, tales como los descritos en la solicitud con el título de "Proceso de elaboración de una clorhidrina en equipos resistentes a la corrosión" presentada por SOLVAY SA el rismo día que la presente solicitud, cuyo contenido se incorpora a la misma a modo de referencia. Se menciona en especial un proceso de elaboración de una clqrhidrina que comprende una etapa en la que se somete un hidrocarburo alifático polihidroxilado, un éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado o una mezcla de los mismos a una reacción con un agente de cloración, que contiene cloruro de hidrógeno, donde dicho proceso comprende al menos otra etapa realizada en un equipo construido con o recubierto de materiales resistentes al agente de cloración en las condiciones de realización de esta etapa. Pueden mencionarse, más particularmente, materiales metálicos, tales como acero laminado, oro y tantalio, y materiales no metálicos, tales como polietileno de alta densidad, polipropileno, poli (fluoruro de vinilic.eno) , politetrafluoroetileno, perfluoro alcoxialcanos y poli (éter de perfluoropropilvinilo) , polisul.fonas y polisulfuros, grafito y grafito impregnado.

En el proceso de elaboración de clorhidrina acorde con la invsnción, la reacción entre el hidrocarburo alifático polihidroxilado y el agente de cloración se puede realizar en un medio de reacción, tal como se describe en la solicitud con el título de "Proceso de elaboración continuo de clorhidrinas" , presentada por SOLVAY SA el mismo día que la presente solicitud, cuyo contenido se incorpora a la misma modo de referencia. Se puede mencionar en especial un proceso de producción continuo de clorhidrina en el cual se hace reacciDnar un hidrocarburo alifático polihidroxilado, un éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado o una mezcla de los mismos con un agente de cloración y un ácido orgánico en un medio de reacción líquido, cuya composición, en estado estacionario, comprende el hidrocarburo alifático polihidroxilado y esteres del mismo, donde la suma de contenidos de los mismos, expresada en moles de hidrocarburo alifático polihidroxilado, resulta mayor a 1,1 % molar y menor o igual a 30 % molar, donde los porcentajes se expresan respecto a la parte orgánica de dicho medio de reacción líquido. Bn el proceso de elaboración de una clorhidrina acorde con la invención, la reacción entre el hidrocarburo alifático polihidroxilado, el éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado o la mezcla de los mismos y el agente de cloración puede ser efectuada en presencia de un catalizador, como se describe en la solicitud WO 2005/054167 de SOLVAY SA, de la página 6, línea 28, a la página 8, línea 5. En particular se menciona un catalizador basado en un ácido carboxílico o en un derivado de ácido carboxílico, cuyo punto de ebullición a presión atmosférica es mayor o igual a 200 °C, en particular ácido adípico y los derivados del mismo. En el proceso de elaboración de una clorhidrina acorde con lá invención, la reacción entre el hidrocarburo alifáti co polihidroxilado, el éster de hidrocarburo alifát co polihidroxilado o la mezcla de los mismos y el agente de cloración puede realizarse a una concentración de catali ador, a una temperatura, a una presión y durante un tiempo de permanencia tal como se describe en la solicitud WO 2005/054167 de SOLVAY SA, de la página 8, línea 6 , a la página 10, línea 10. P ede mencionarse particularmente una temperatura de al menos 20 °C y a lo sumo 160 °C, una presión de al menos 0.03 MPa y a lo sumo 10 MPa, y un tiempo de permanencia de al menos 1 hora y 50 horas como máximo. En el proceso de elaboración de una clorhidrina acorde con lá invención, la reacción entre el hidrocarburo alifát co polihidroxilado, el éster de hidrocarburo alifát co polihidroxilado o la mezcla de los mismos y el agente de cloración puede ser efectuada en presencia de un solvente como se describe en la solicitud WO 2005/054167 de SOLVAY SA, en la página 11, líneas 12 a 36. P ede mencionarse particularmente un solvente orgánico, tal como un solvente orgánico clorado, un alcohojL, una cetona, un éster o un éter, un solvente no acuoso miscible con el hidrocarburo alifático polihidroxilado, tal como cloroetanol, cloropropanol, cloropropanodjiol, dicloropropanol, dioxano, fenol, cresol y mezcla s de cloropropanodiol y dicloropropanol o los produc tos pesados de la reacción, tales como oligómeros del hidrocarburo alifático polihidroxilado al menos parcíaumente clorados y/o esterificados . En el proceso de elaboración de una clorhidrina acorde con 1a invención, la reacción entre el hidrocarburo alifático polihidroxilado, el éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado o la mezcla de los mismos y el agente de cloración puede llevarse a cabo en presencia de una fase líquida que comprenda compuestos pesados distintos al hidrocarburo alifático polihidroxilado, como se describe en la solicitud con el título de "Proceso de elaboración de una clorhidrina en una fase líquida" , presentada por SOLVAY SA el nismo día que la presente solicitud, cuyo contenido se incorpora a la misma a modo de referencia. Se puede mencionar en particular un proceso de elaboración de una clorhidrina en el cual se somete un hidrocalrburo alifático polihidroxilado, un éster de i hidrocarburo alifático polihidroxilado o una mezcla de los mismos a una reacción con un agente de cloración en presencia de una fase líquida que comprende compuestos pesados distintos al hidrocarburo alifático polihidroxilado y cuya temperatura de ebullición, a una presión de 0.1 MPa absolutb, es al menos 15 °C mayor a la temperatura de ebullicion de la clorhidrina a la misma presión de 0.1 MPa absolutb En el proceso de producción de clorhidrina acorde con la invenc:ión, la reacción entre el hidrocarburo alifático polihidroxilado, el éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado o la mezcla de los mismos y el agente de cloración se lleva a cabo en un medio de reacción líquido. Dicho medio de reacción líquido puede ser mono o multifásico. El medio de reacción líquido está compuesto por el conjunto de los componentes sólidos, líquidos y gaseosos, disueltos o dispersos a la temperatura de la reacción. El medio de reacción comprende los reactivos, el catalizador, el solvente, las impurezas presentes en los mismos, los intermediarios de reacción, los productos y los subproque:tos de la misma. Ld reactivos hacen referencia al hidrocarburo alifático polihidroxilado, al éster de hidrocarburo alifátíco polihidroxilado y al agente de cloración. Entre las impurezas presentes en el hidrocarburo alifátüco polihidroxilado, pueden citarse ácidos carboxíjlicos, sales de dichos ácidos , esteres de ácidos grasos con el hidrocarburo alifático polihidroxilado, esteres de ácidos grasos con los alcoholes utilizados en la transesterificación, sales inorgánicas, tales como cloruros y sulfatos alcalinos o alcalino-térreos. Si el hidrocarburo alifático polihidroxilado es glicerol, entre sus impurezas pueden citarse ácidos carboxílicos, sales de dichos ácidos , esteres de ácidos grasos, tales como los mono, di y triglicéridos, esteres de ácidos grasos con los alcoholes utilizados en la transesterificación, sales inorgánicas, tales como cloruros y sulfatos alcalinos o alcalino-térreos. Entre los intermediarios de reacción pueden citarse i las monoclorhidrinas del hidrocarburo alifático polihidroxilado y sus esteres y/o poliésteres, los esteres y/o los poliésteres del hidrocarburo alifático polihidroxilado y los esteres de las policlorhidrinas . Si la clorhidrina es dicloropropanol, entre los intermediarios de reacción pueden citarse la monoclorhidrina de glicerol y sus esteres y/o poliésteres, los esteres y/o poliésteres de glicerol, y los esteres de dicloropropanol . Los productos de la reacción consisten en la clorhidrina y agua. El agua puede ser agua formada en la reacción de cloración y/o agua introducida en el proceso, por ejemplo vía el hidrocarburo alifático polihidroxilado y/o el agente de cloración, tal como se describe en la solicitad WO 2005/054167 de SOLVAY SA, en la página 2, líneas 22 a 28, en la página 3, líneas 20 a 25, en la página 5, líneas 7 a 31 y en la página 12, líneas 14 a 19.

Entre los subproductos pueden citarse, por ejemplo, los oligómeros del hidrocarburo alifático polihidroxilado parcialmente clorados y/o esterificados . Si el hidrocarburo alifático polihidroxilado es glicero L, entre los subproductos pueden mencionarse, por ejemplo, los oligómeros del glicerol parcialmente clorados y/o esterificados . Lo¡3 intermediarios de reacción y los subproductos pueden formarse en las distintas etapas del proceso, tal como, por ejemplo, en el transcurso de la etapa de fabricación de la clorhidrina y durante las etapas de separación de la clorhidrina. Por consiguiente, el éster de hidrocarburo alifático polihidlroxilado puede ser, según el caso, un reactivo, una impureza del hidrocarburo alifático polihidroxilado o un intermediario de reacción. Dd este modo, el medio de reacción líquido puede contener el hidrocarburo alifático polihidroxilado, el agente de cloración disuelto o disperso bajo la forma de burbuja.s, el catalizador, el solvente, las impurezas present.es en los mismos, como sales disueltas o sólidas, por ejemplo, el solvente, el catalizador, los intermediarios de reacción, los productos y los subproductos de la misma. E!. proceso acorde con la invención puede realizarse por lotes o en modo continuo. Se prefiere en particular el modo continuo. En el proceso de elaboración acorde con la invención, la reacción entre el hidrocarburo alifático polihidroxilado y el agente de cloración puede llevarse a cabo en presencia de un ácido orgánico. El ácido orgánico puede tratarse de un producto proveniente del proceso de elaboración del hidrocarburo alifático polihidroxilado o un producto no provenga de dicho proceso En este último caso, puede tratarse de un ácido orgánico utilizado para catalizar la reacción entre el hidrocarburo alifático polihidroxilado y el agente de cloración. El ácido orgánico puede ser también una mezcla de un ácido orgánico que proviene del proceso de elaboración del hidrocarburo alifático polihicroxilado y de un ácido orgánico que no provenga de dicho proceso . En el proceso acorde con la invención, la separación de la clorhidrina y de los otros compuestos del medio de reacción puede efectuarse de acuerdo a modos como los descriptos en la solicitud WO 2005/054167 de SOLVAY SA, de la página 12, línea 1, a la página 16, línea 35 y a la página 18, líneas 6 a 13. Dichos otros compuestos son aquellos mencionados precedentemente y comprenden los reactivos no consumidos, las impurezas presentes en los reactivos, el catalizador, el solvente, los intermediarios de reacción, agua y los subproductos de la reacción. Se menciona particularmente una separación por destilación azeotrópica de una mezcla agua/clorhidrina/agente de cloración, en condiciones que minimiben las pérdidas de agente de cloración, seguida de una separación de la clorhidrina por decantación. En el proceso de elaboración de clorhidrina acorde con la invención, la separación de la clorhidrina y de otros compuestos del medio de reacción de la cloración del hidrocarburo alifático polihidroxilado se puede efectuar de acuerdo a los modos de realización descriptos en la Solicitud de Patente EP 05104321.4 presentada por SOLVAY SA el 20 de mayo de 2005, cuyo contenido se incorpora a la I i presente a modo de referencia. Se prefiere particularmente un modo de separación que comprenda al menos una operación de separación destinada a separar la sal de la fase 1íquidci . Se menciona en particular un proceso de elaboración de una clorhidrina por reacción entre un hidrocarburo alifát:.co polihidroxilado, un éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado o una mezcla de los mismos y un agente de cloración en el cual el hidrocarburo alifático polihidroxilado empleado contiene al menos una sal metálica sólida o disuelta, donde dicho proceso comprende una operación de separación destinada a quitar parte de dicha sal metálica. Más particularmente, se menciona un proceso de elaboración de clorhidrina por reacción entre un hidrocarburo alifático polihidroxilado, un éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado o una mezcla de los mismos y un agente de cloración en el cual el hidrocarburo alifático polihidroxilado, éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado o mezcla de los mismos utilizada contiene al meros un cloruro y/o sulfato de sodio y/o potasio, y en el cual la operación de separación destinada a quitar parte de la sal metálica consiste en una operación de filtración. También se menciona particularmente un proceso de elaboración de clorhidrina en el cual (a) se somete un hidrocarburo alifático polihidroxilado, un éster de hidrocajrburo alifático polihidroxilado o una mezcla de los mismos a una reacción con un agente de cloración en un medio de reacción, (b) se extrae de manera continua o periódica una fracción de dicho medio de reacción, que conti .ene al menos agua y la clorhidrina, (c) al menos una parte de la fracción obtenida en la etapa (b) se somete a una et pa de destilación y (d) la tasa de reflujo de dicha etapa ce destilación se controla administrando agua a dicha etapa Se menciona muy particularmente un proceso de elaboracion de una clorhidrina en el cual (a) se somete un hidrocarburo alifático polihidroxilado, un éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado o una mezcla de los mismos a una reacción con cloruro de hidrógeno en un medio de reacción, (b) se extrae de manera continua o periódica una fracción de dicho medio de reacción, que contiene al menos agua y la clorhidrina, (c) al menos una parte de la fracción obtenida en la etapa (b) se introduce en una etapa de destilación, en la cual la relación entre la concent.ración de cloruro de hidrógeno y la concentración de agua en la fracción introducida en la etapa de destilación resulta, menor que la relación de concentraciones cloruro de hidrógeno/agua en la composición binaria azeotrópica cloruró de hidrógeno/agua a la temperatura y presión de la destilcición. En el proceso de elaboración de una clorhidrina acorde con la invención, la separación de la clorhidrina y de los otros compuestos del medio de reacción de la cloración del hidrocarburo alifático polihidroxilado se puede realizar según l|os modos de realización descriptos en la solicitud con el título de "Proceso de elaboración de una clorhidrina" presentada por SOLVAY SA el mismo día que la presente y cuyos contenidos se incorporan como referencia.

Se menciona en particular un proceso de elaboración de una clbrhidrina que comprende las etapas siguientes (a) hacer ? ¡eaccionar un hidrocarburo alifático polihidroxilado, un éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado o una mezcla de los mismos con un agente de cloración y un ácido organíqo para obtener una mezcla que contenga clorhidrina y esteres de clorhidrina, (b) someter al menos una parte de la mezcía obtenida en la etapa (a) a uno o varios tratamientos en etapas posteriores a dicha etapa (a) y (c) agregar el hidrocarburo alifático polihidroxilado en al menos una de las etapas posteriores a la etapa (a) , para que reaccione, a una temperatura mayor o igual a 20 °C, con los steres de clorhidrina para formar, al menos parcialímente, esteres de hidrocarburo alifático polihiqroxilado. Puede mencionarse más particularmente un procesq en el cual el hidrocarburo alifático polihic.roxilado es glicerol la clorhidrina es dicloropropanol .

En el proceso de elaboración de una clorhidrina acorde con la invención, la separación de la clorhidrina y de los otros compuestos del medio de reacción de la cloración del hidrocarburo alifático polihidroxilado se puede realizar según los modos de realización descriptos en la solicitud con el título de "Proceso de elaboración de una clorhidrina a partir de un hidrocarburo alifático polihidroxilado" presentada por SOLVAY SA el mismo día que la presente y cuyos contenidos se incorporan como referencia. En particular, se menciona un proceso de elaboración de clorhidrina por reacción entre un hidrocarburo alifático polihidroxilado, un éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado o una mezcla de los mismos y un agente de cloración en un reactor que se alimenta de uno o varios flujos líquidos, que contienen menos del 50 % en peso del hidrocarburo alifático polihidroxilado, del éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado o de la mezcla de los mísmos respecto al peso de todos los flujos líquidos introducidos en el reactor. Puede mencionarse más particularmente un proceso que comprende las siguientes etapas (a) hacer reaccionar un hidrocarburo alifático polihidroxilado, un éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado o una mezcla de los mismos con un agente de cloración, para obtener al menos un medio que contenga la clorhidrina, agua y el agente de cloración, (b) extraer al menos una fracción del medio formado en la etapa (a) y (c) someter la fracción extraída en la etapa (b) a una operación de destilación y/o de stripping, en la cual se agrega el hidrocarburo alifático polihidroxilado para separar de la fracción extraída en la etapa (b) una mezcla que contenga agua y clorhidrina y que presente una cantidad reducida del agente de cloración en comparación a aquella de la fracción extraída en la etapa (b) . En el proceso de elaboración de clorhidrina acorde con la invención, la separación de la clorhidrina y de los otros compuestos del medio de reacción de la cloración del hidrocarburo alifático polihidroxilado se puede realizar según los modos de realización descriptos en la solicitud con el título de "Proceso de conversión de hidrocarburos alifáticos polihidroxilados en clorhidrinas" , presentada por SOIiVAY SA el mismo día que la presente y cuyo contenido se incorpora a la misma a modo de referencia. Puede mencior.arse en particular un proceso de elaboración de una clorhidrina que comprende las siguientes etapas: ha.cer reaccionar un hidrocarburo alifático polihiclroxilado, un éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado o una mezcla de los mismos con un agente de cloración, de manera de obtener una mezcla que contenga clorhidrina, esteres de la misma y agua someter al menos una fracción de la mezcla obtenida en la eta a (a) a un tratamiento de destilación y/o de stripping, de manera de obtener una parte concentrada en agua, clorhidrina y en esteres de la misma. so eter al menos una fracción de la parte obtenida en la etapa (b) a una operación de separación en presencia de al menos un aditivo, de manera de obtener una porción concentrada en clorhidrina y en esteres de la misma, que contenca menos de 40 % en peso de agua. La. operación de separación es más particularmente una decantación. En el proceso de elaboración de clorhidrina acorde con la invención, la separación y el tratamiento de los otros compuestos del medio de reacción de la cloración del hidrocarburo alifático polihidroxilado, del éster de hidrocarburo polihidroxilado o de la mezcla de los mismos se pueden realizar de acuerdo a los modos de realización descriptos en la solicitud con el título de "Proceso de elaboración de una clorhidrina por cloración de un hidrocarburo alifático polihidroxilado", presentada por SOLVAY SA el mismo día que la presente solicitud. Un tratamiento preferido consiste en someter una fracción de los subproductos de la reacción a una oxidación a temperatura elevada. Se menciona particularmente un proceso de elaboración de unal clorhidrina que comprende las siguientes etapas: (a) hacer reaccionar un hidrocarburo alifático polihidroxilado, un éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado o una mezcla de los mismos, cuyo contenido de metales alcalinos y/o alcalino-térreos resulte menor o igual a 5 g/kg, un agente oxidante y un ácido orgánico, de manera de obtener una mezcla que contenga, por lo menos, clorhidrina y subproductos, (b) someter al menos una parte de la mezcla obtenida en la etapa (a) a uno o más tratamientos en etapas posteriores a dicha etapa (a) y (c) al menos una de las etapas posteriores a la etapa (a) que consiste en una oxidacion a una temperatura mayor o igual a 800 °C. Se mencioía más particularmente un proceso en el cual, en la etapa posterior, parte de la mezcla obtenida en la etapa (a) se extrae y se somete a una oxidación a una temperatura mayor o igual a 800°C, durante la extracción. También puede mencionarse en particular un proceso en el cual el tratamiento de la etapa (b) es una operación de separación seleccionada entre las operaciones de decantación, filtración, centrifugación, extracción, lavado, evaporación, remoción, destilación, adsorción o combinaciones al menos dos de las mismas. En el proceso acorde con la invención, cuando la I clorhidrina es cloropropanol, el mismo es generalmente obtenido bajo la forma de una mezcla de compuestos que comprende los isómeros l-cloropropan-2-ol y 2- dicloropropan-1-ol . En general, dicha mezcla contiene más de 1% en peso de los dos isómeros, preferentemente más de 5% en peso, y más preferentemente más de 50%. La mezcla contiene comúnmente menos de 99,9% en peso de ambos isómercs, preferentemente menos de 95% en peso y, más particularmente, menos de 90% en peso. Los otros componeintes de la mezcla pueden ser compuestos que provengan de los procesos de fabricación del cloropropanol, tales como reactivos residuales, subproductos de la reacción, solventes y, principalmente, agua. La relación másica entre los isómeros l-cloropropan-2-ol y 2-cloropropan-l-ol es comúnmente mayor o igual a 0.01, preferentemente, mayor o igual a 0.4. Dicha relación habitu.almente resulta menor o igual a 99, y preferentemente menor o igual a 25. Ea el proceso acorde con la invención, cuando la clorhidrina es cloroetanol, el mismo en general se obtiene como una mezcla de compuestos que comprende al isómero 2-cloroetanol . En general, dicha mezcla contiene más de 1% en peso del isómero, preferentemente más de 5% en peso y, más preferentemente, más de 50%. La mezcla contiene comúnmente menos de 99.9% en peso del isómero, preferentemente menos de 95% en peso y, más particularmente, menos de 90% en peso. Los otros componentes de la mezcla pueden ser compuestos provenientes de los procesos de fabricación de cloropropanol, tales como reactivos residuales, subproductos de la reacción, solventes y, principalmente, agua. En el proceso acorde con la invención, cuando la clorhidrina es dicloropropanol, el misno en general es obtenido bajo la forma de una mezcla de compuestos que comprende los isómeros 1,3-dicloropropan-2-ol y 2 , 3-dicloropropan-l-ol . En general, dicha nezcla contiene más de 1% en peso de los dos isómeros, preferentemente más de 5% en peso, y más preferentemente más de 50%. La mezcla contiene comúnmente menos c.e 99.9% en peso de ambos isómeros, preferentemente menos ce 95% en peso y, más particularmente, menos de 90% en peso. Los otros componentes de la mezcla pueden ser compuestos que provengan de los procesos de fabricación de cloropropanol, tales como reactivos residuales, subproductos de la reacción, solventes y, principalmente, agua. I Lá relación másica entre los isómeros 1,3-dicloropropan-2-ol y 2 , 3 -dicloropropan-1-ol habitualmente resulta mayor o igual a 0.01, a menudo, mayor o igual a 0.4, frecuentemente, mayor o igual a 1.5, preferentemente, mayor d igual a 3.0, de manera más preferida, mayor o igual a 7.0 yj, de manera más preferida aún, mayor o igual a 20.0 Habitúalmente, dicha relación es menor o igual a 99 y, preferentemente, menor o igual a 25.

En el proceso acorde con la invención, cuando la clorhidrina es dicloropropanol y el mismo se obtiene en un proceso a partir de cloruro de alilo, la mezcla de isómeros presenta una relación másica 1, 3-dicloropropan-2-ol : 2,3-dicloro;propan-l-ol que generalmente se encuentra entre 0.3 y 0.6, en general, aproximadamente 0.5. Cuando se obtiene dicloro ropanol en un proceso a partir de glicerol sintético y/o natural, la relación másica 1,3-dicloropropan-2-ol : 2 , 3-dicloropropano-l-ol es habitúa Lmente mayor o igual a 1.5, preferentemente mayor o igual a 3.0 y, más particularmente, mayor o igual a 9.0. Cuando se obtiene el dicloropropanol a partir de alcohol alílico, la relación másica 1, 3-dicloropropan-2-ol : 2,3-dicloropropan-1-ol es en general del orden de 0.1. En el proceso de la invención, cuando la clorhidrina es dicloropropanol, la mezcla de isómeros presenta una relación másica 1, 3-dicloropropano-2-ol : 2, 3-dicloropropan-l-ol generalmente mayor o igual a 0.5, a menudo, mayor o igual a 3 y, frecuentemente, mayor o igual a 20. En el proceso de elaboración de clorhidrina acorde con la invención, la clorhidrina puede presentar un contenido alto de cetonas halogenadas, en particular, cloroacetona, como se describe en la Solicitud de Patente de Francia 05.05120 del 20/05/2005 presentada por el solicitante, cuyo contenido se incorpora a la presente a modo de referencia.

El contenido de cetonas halogenadas puede reducirse sometíendo la clorhidrina obtenida en el proceso acorde con la mve ncion a una destilación azeotrópica en presencia de agua o a un tratamiento de deshidrocloración, como se describe en esta solicitud, de la página 4, línea 1, a la página , línea 35. Se menciona en particular un proceso de elaboración de un epóxido en el cual se forman cetonas halogenadas como subproductos y que comprende al menos un tratamiento de eliminacion de al menos una parte de dichas cetonas halogen-das formadas . Se menciona muy particularmente un proceso de elaboración de un epóxido por deshidrocloración de una clorhidrina de la cual por lo menos una fracción se fabrica por cloración de un hidrocarburo alifático pol .ihidroxiilado, un éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado o una mezcla de los mismos, un tratamiento de deshidrocloración y un tratamiento por destilación azeotrópica de una mezcla de agua-cetona halogenada, desti Lnados a eliminar por lo menos una parte de dichas cetonas halogenadas formadas, y un proceso de elaboración de epic Lorhidrina en el cual la cetona halogenada formada es cloroacetona. En el proceso de elaboración de un epóxido según la invención, la clorhidrina puede ser sometida a una reacción de deshidrocloración para producir un epóxido como se describe en las solicitudes de patente WO 2005/054167 y FR 05.05120 presentadas por SOLVAY SA. La expresión "epóxido" se utiliza en la presente documentación para describir un compuesto que contiene al menos um oxígeno que forma un puente con un enlace carbono-carbono. En general, los átomos de carbono del enlace carbono- carbono son adyacentes y el compuesto puede contenei- otros átomos distintos de carbono y oxígeno, tales como átomos de hidrógeno y halógenos. Los epóxidos preferidos son óxido de etileno, óxido de propileno, glicidol , epiclorhidrina y mezclas de al menos dos de los mismos, La deshidrocloración de la clorhidrina puede llevarse a cabo t.al como se describe en la solicitud con el título de "Proceso de elaboración de un epóxido a partir de un hidrocarburo alifático polihidroxilado y de un agente de cloración" , presentada por SOLVAY SA el mismo día que la presente solicitud, cuyo contenido se incorpora a la misma a modo de referencia. Se menciona particularmente un proceso de elaboración de un ebóxido en el cual se somete el medio de reacción resultante de la reacción entre un hidrocarburo alifático polihidrox :ilado, un éster de hidrocarburo alifático polihidróx :ilado o una mezcla de los mismos y un agente de cloracióiti , donde dicho medio de reacción contiene al menos etapa a agregar un compuesto básico en por lo menos una de las etapas posteriores a la etapa (a) para que reaccione al menos parcialmente con la clorhidrina, los esteres de la misma, el agente de cloración y el ácido orgánico, de manera de formar el epóxido y sales. El proceso de elaboración de la clorhidrina acorde con la invención puede integrarse a un esquema global de elaboración de epóxido tal como se describe en la solicitud con el título de "Proceso de elaboración de un epóxido a partir de una clorhidrina" , presentada por SOLVAY SA el mismo día que la presente solicitud, y cuyo contenido se incorpora a la presente a modo de referencia. Se menciona particularmente un proceso de elaboración de epóxido que comprende por lo menos una etapa de purificación del epóxido formado, en el cual dicho epóxido es elaborado, al menos en parte, mediante un proceso de deshidrofloración de una clorhidrina, esta última preparada, al menos parcialmente, por un proceso de cloración de un hidrocarburo alifático polihidroxilado, de un éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado o de una mezcla de los mismos. En el proceso de elaboración de clorhidrina acorde con la invención, el hidrocarburo alifático polihidroxilado es preferentemente glicerol y la clorhidrina es preferentemente dicloropropanol. Cuando la clorhidrina es dicloropropanol, el proceso acorde con la invención puede continuarse por una fabricación de epiclorhidrina por deshidrocloración de dicloroprqpanol y la epiclorhidrina puede entrar en la fabricadpn de resinas epoxi.

Claims (18)

1. NOVEDAD DE LA INVENCION Habiendo descrito el presente invento, se consideira como una novedad y, por lo tanto, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes REIVINDICACIONES i X Un proceso de elaboración de una clorhidrina caracterizado porque se hace reaccionar un hidrocarburo alifático polihidroxilado, un éster de hidrocarburo alifático políhidroxilado o una mezcla de los mismos, cuyo contenido total de metales, expresado como elementos, es mayor o igual a 0.1 µg/kg, y menor o igual a 1000 mg/kg, con un agente de cloración.
2. 2. -I El proceso acorde con la reivindicación 1, caracterizado porque el contenido total de metales es menor o igual a 500 mg/kg, y presenta al menos una de las características siguientes el contenido de hierro del hidrocarburo alifático polihidroxilado, del éster de hidrocarburo alifático polihidrcxilado o de la mezcla de los mismos es menor o igual a 1.00 mg/kg el contenido de níquel del hidrocarburo alifático polihidroxilado, del éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado o de la mezcla de los mismos resulta menor o igual a| 10 mg/kg el de cromo del hidrocarburo alifático polihidroxilado, del éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado o de la mezcla de los mismos es menor o igual a 10 mg/kg el contenido de cobre del hidrocarburo alifático polihidroxilado, del éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado o de la mezcla de los mismos resulta menor o igual a 10 mg/kg el contenido acumulado de plomo, arsénico y cobalto del hidrocarburo alifático polihidroxilado, del éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado o de la mezcla de los mismos es menor o igual a 5 mg/kg el contenido de titanio del hidrocarburo alifático polihidroxilado, del éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado o de la mezcla de los mismos es menor o igual a 10 mg/kg el contenido acumulado de titanio, vanadio, estaño y telurio del hidrocarburo alifático polihidroxilado, del éster de| hidrocarburo alifático polihidroxilado o de la mezcla de los mismos es menor o igual a 10 mg/kg el contenido acumulado de cadmio y antimonio del hidrocarburo alifático polihidroxilado, del éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado o de la mezcla de los mismos es menor o igual a 5 mg/kg el contenido de mercurio del hidrocarburo alifático polihidrokilado, del éster de hidrocarburo alifátíco polihidrfoxilado o de la mezcla de los mismos resulta menor o igual a 1 mg/kg el contenido de cinc del hidrocarburo alifático polihidrpxilado, del éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado o de la mezcla de los mismos es menor o igual a 10 mg/kg el contenido acumulado de selenio y cinc del hidrocarburo alifático polihidroxilado, del éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado o de la mezcla de los mismos resulta menor o igual a 12 mg/kg el contenido acumulado de sodio y calcio del hidrocarburo alifático polihidroxilado, del éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado o de la mezcla de los mismos es menor o igual a 50 mg/kg el contenido de aluminio del hidrocarburo alifático polihidroxilado, del éster de hidrocarburo alifático polihidrcxilado o de la mezcla de los mismos es menor o igual a 10 mg/kg el contenido de bismuto del hidrocarburo alifático polihidrsxilado, del éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado o de la mezcla de los mismos es menor o igual a 5 mg/kg.
3. 3.- j El proceso acorde con la reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque el hidrocarburo alifático polihidroxilado, el éster de hidrocarburo alifático polihidrbxilado o la mezcla de los mismos presenta un contenido de compuestos pesados, distintos al hidrocarburo alifático polihidroxilado y cuya temperatura de ebullición, a una presión de 0.1 MPa absoluto, resulta al menos 15 °C mayor a la temperatura de ebullición de la clorhidrina, menor o igual a 50 g/kg.
4. 4. - El proceso acorde con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque los compuestos pesados se seleccionan entre ácidos grasos, sales y esteres de los m:.smos y mezclas de al menos dos de ellos.
5. 5.- El proceso acorde con la reivindicación 4, caracterizado porque los ácidos grasos contienen al menos 12 átomos de carbono.
6. 6. - El proceso acorde con la reivindicación 5, caracteri zado porque los ácidos grasos se seleccionan entre ácido linoleico, ácido oleico, ácido linolénico, ácido palmíticq, ácido esteárico y mezclas de al menos dos de los mismos .
7. 7.- El proceso acorde con la reivindicación 6, caracterizado porque los ácidos grasos se seleccionan entre ácido linoleico, ácido oleico, ácido linolénico y mezclas de al menos dos de los mismos .
8. 8.- El proceso acorde con la reivindicación 4, caracterizado porque los esteres son mono-, di-, triglicéridos o esteres metílicos de ácidos grasos.
9. 9. El proceso acorde con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque el contenido de agua en el hidrocarburo alifático polihidroxilado, el éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado o en la mezcla df los mismos es menor o igual a 100 g/kg.
10. 10.4 El proceso acorde con cualquiera de las reivindidaciones 1 a 9, caracterizado porque el hidrocarburo alifático polihidroxilado, el éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado o la mezcla de los mismos se obtiene mediante un proceso de transesterificación a partir de materiales iniciales renovables en presencia de un catalizador heterogéneo.
11. 11.- El proceso acorde con la reivindicación 10, caracterizado porque el catalizador heterogéneo se elige entre óxidos mixtos de aluminio y de cinc, óxidos mixtos de cinc y de titanio, óxidos mixtos de cinc, de titanio y de aluminio y óxidos mixtos de bismuto y de aluminio, con o sin soportes, y donde dicho catalizador heterogéneo se emplea bajo la forma de un lecho fijo.
12. 12. - El proceso acorde con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, caracterizado porque el hidrocarburo alifático polihidroxilado es elegido entre etilenglicol, propilenglicol, cloropropanol, glicerol y mezclas de al menos dos de los mismos.
13. 13.- El proceso acorde con cualquiera de las reivindicaciones 12, caracterizado porque la clorhidr -ina se elige entre cloroetanol, cloropropanol, cloropropandiol, dicloropropanol y mezclas de por lo menos dos de los mismos.
14. 14.- El proceso acorde a las reivindicaciones 12 ó 13, caracterizado porque el hidrocarburo alifático polihidroxilado es glicerol y la clorhidrina es dicloropropanol .
15. 15.4 El proceso acorde con la reivindicación 14 caracteri.zado porque es seguido de una fabricación de epiclorhi.drina por deshidrocloración de dicloropropanol.
16. 16.- El proceso acorde con la reivindicación 15, caracterizado porque la epiclorhidrina se emplea en la elaboración de resinas epoxi.
17. 17.-? El proceso acorde con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 16, caracterizado porque el agente de cloración contiene cloruro de hidrógeno.
18. 18.- El proceso acorde con la reivindicación 17, caracterizado porque el cloruro de hidrógeno consiste en una combinación entre cloruro de hidrógeno gaseoso y una solución acuosa de cloruro de hidrógeno o una solución acuosa de cloruro de hidrógeno.