DE1809607C3 - Verfahren zur absorptiven Trennung von bei der Gasphasenreaktion von Chlor und Cyanwasserstoff anfallenden Gemischen aus Chlorcyan und Chlorwasserstoff - Google Patents
Verfahren zur absorptiven Trennung von bei der Gasphasenreaktion von Chlor und Cyanwasserstoff anfallenden Gemischen aus Chlorcyan und ChlorwasserstoffInfo
- Publication number
- DE1809607C3 DE1809607C3 DE1809607A DE1809607A DE1809607C3 DE 1809607 C3 DE1809607 C3 DE 1809607C3 DE 1809607 A DE1809607 A DE 1809607A DE 1809607 A DE1809607 A DE 1809607A DE 1809607 C3 DE1809607 C3 DE 1809607C3
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- chloride
- column
- hydrogen
- cyanogen
- cyanogen chloride
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- QPJDMGCKMHUXFD-UHFFFAOYSA-N cyanogen chloride Chemical compound ClC#N QPJDMGCKMHUXFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 49
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 46
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 37
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 title claims description 37
- LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N hydrogen cyanide Chemical compound N#C LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 21
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 17
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 title claims description 12
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 11
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 title claims description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 9
- 238000000926 separation method Methods 0.000 title claims description 7
- 238000010574 gas phase reaction Methods 0.000 title claims description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 13
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 23
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 18
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 18
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 13
- RWNKSTSCBHKHTB-UHFFFAOYSA-N Hexachloro-1,3-butadiene Chemical compound ClC(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)Cl RWNKSTSCBHKHTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 10
- PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-trichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 229950005499 carbon tetrachloride Drugs 0.000 description 6
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 5
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical group ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 229950011008 tetrachloroethylene Drugs 0.000 description 3
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trichloroethane Chemical compound ClCC(Cl)Cl UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CFXQEHVMCRXUSD-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-Trichloropropane Chemical compound ClCC(Cl)CCl CFXQEHVMCRXUSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 2
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- HUVDYZVGBKYNMO-UHFFFAOYSA-N carbononitridic chloride hydrochloride Chemical compound Cl.N#CCl HUVDYZVGBKYNMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- QVLAWKAXOMEXPM-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2-tetrachloroethane Chemical compound ClCC(Cl)(Cl)Cl QVLAWKAXOMEXPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LUBCGHUOCJOIJA-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloro-1-fluoroethane Chemical compound FC(Cl)(Cl)C(Cl)Cl LUBCGHUOCJOIJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORMSTDJYMPIZAO-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trichloro-2-fluoroethane Chemical compound FC(Cl)C(Cl)Cl ORMSTDJYMPIZAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PQBOTZNYFQWRHU-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobutane Chemical compound CCC(Cl)CCl PQBOTZNYFQWRHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RMISVOPUIFJTEO-UHFFFAOYSA-N 2,3-dichlorobutane Chemical compound CC(Cl)C(C)Cl RMISVOPUIFJTEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NAVJNPDLSKEXSP-UHFFFAOYSA-N Fe(CN)2 Chemical class N#C[Fe]C#N NAVJNPDLSKEXSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical class [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- UUAGAQFQZIEFAH-UHFFFAOYSA-N chlorotrifluoroethylene Chemical group FC(F)=C(F)Cl UUAGAQFQZIEFAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N cyanuric chloride Chemical compound ClC1=NC(Cl)=NC(Cl)=N1 MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 230000029142 excretion Effects 0.000 description 1
- -1 fluorine-chlorine hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- BNIXVQGCZULYKV-UHFFFAOYSA-N pentachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)(Cl)Cl BNIXVQGCZULYKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012261 resinous substance Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01C—AMMONIA; CYANOGEN; COMPOUNDS THEREOF
- C01C3/00—Cyanogen; Compounds thereof
- C01C3/004—Halogenides of cyanogen
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/14—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by absorption
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B7/00—Halogens; Halogen acids
- C01B7/01—Chlorine; Hydrogen chloride
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
Description
Es ist bekannt, Chlorcyan durch Einwirkung von Chlor auf Cyanwasserstoff herzustellen. Die Umsetzung
wird in der Gasphase (Chemical Abstracts, 15 (1921), S. 2593) oder in wäßriger Lösung (USA.-Patentschrift
I 588 731, deutsche Patentschrift 827 358) ausgeführt.
Bei der Umsetzung fällt gemäß der Reaktionsgleichung
HCN f Cl2 CNCl t HCI
neben Chlorcyan Chlorwasserstoff an. Durch die verschiedene Löslichkeit dieser Substanzen in Wasser
ergibt sich bei der Umsetzung in wäßriger Lösung zwangsläufig die Trennung des Chlorcyans vom Chlorwasserstoff.
Chlorcyan entweicht gasförmig; Chlorwasserstoff bildet Salzsäure. In entsprechender Weise
können durch eine Wäsche mit Wasser die bei der Umsetzung in der Gasphase entstehenden Chlorcyan-Chlorwasserstoff-Gemische
getrennt werden.
Nachteilig ist bei der Trennung der Gemische durch Wasser, daß der Chlorwasserstoff nur in für technische
Zwecke unbrauchbarer Form als verdünnte Salzsäure gewonnen werden kann. Konzentriertere Lösungen
von Salzsäure zu erzeugen, verbietet sich, da hierbei die Hydrolyse des Chlorcyans zu Ammoniumchlorid
und Kohlendioxid begünstigt und folglich die Ausbeute an Chlorcyan geschmälert würde. Im übrigen würde
die Salzsäure durch das entstehende Ammoniumchlorid verunreinigt (Canadian Journal of Research,
25 [1947], S. 430 bis 439).
Es ist ferner bekannt, aus Chlorcyan-Chlorwasserstoffgemischen
den Chlorwasserstoff durch Überführen in Calciumchlorid mittels Calciumcarbonat, gegebenenfalls
in Anwesenheit von Wasser, abzutrennen (Chemical Abstracts, 15 [1921], S. 2593; USA.-Patentschriit
2 391 490).
Bei den genannten Verfahren wird jeweils der Chlorwasserstoff aus den Gemischen abgetrennt. Es wird
lediglich das Chlorcyan gewonnen; der Chlorwasserstoff als verdünnte Salzsäure oder Calciumchlorid
verworfen.
Es ist auch bekannt, Kerosin, Benzol oder Alkylbenzol
für die Trennung des Chlorcyans vom Chlorwasserstoff anzuwenden. In diesen Lösungsmitteln
wird das Chlorcyan absorbiert (kanadische Patentschrift 592 838 und 584 247). Nachteilig ist bei diesen
Verfahren, daß sie nicht in technischem Maßstab anwendbar sind, weil schon nach verhältnismäßig kurzer
Betriebszeit Verfärbungen der Lösungen und Ausscheidungen harzartiger Substanzen auftreten.
Schließlich wird vorgeschlagen, Chlor und Cyanwasserstoff in eine nicht wäßrige polare organische
Flüssigkeit einzubringen und in dieser Flüssigkeit dir; Umsetzung zu Chlorcyan und Chlorwasserstoff auszuführen,
so daß eine Lösung von Chlorcyan in dieser Flüssigkeit und gasförmiger Chlorwasserstoff gewonnen
wird (deutsche Patentschrift i 801 311).
Es wurde nun ein Verfahren zur absorptiven Trennung von bei dejr^Gasphasenreaktion von Chlor mit
Cyanwasserstoff anfallenden Gemischen aus Chlorcyan und Chlorwasserstoff durch Einführen dieser
ίο Gemische in organische Flüssigkeiten gefunden, das
dadurch gekennzeichnet ist, daß als Flüssigkeiten Halogenkohlenwasserstoffe eingesetzt werden.
Überraschenderweise erleidet dabei die Absorptionslösung bei langer Betriebszeit keine Veränderungen.
Der Chlorwasserstoff verbleibt gasförmig; das Chlorcyan kann aus dem Absorptionsmittel beispielsweise
durch Destillation oder Desorption mittels geeigneter Fremdgase gewonnen werden.
Die zu trennender. Gemische können, da es sich um
Die zu trennender. Gemische können, da es sich um
ίο die Reaktionsgase aus der Chlorierung des Cyanwasserstoffs
handelt, gelegentlich kleine Mengen Cyanwasserstoff und Chlor enthalten. Die Trennung von
Chlorcyan und Chlorwasserstoff wird durch derartige Beimengungen nicht beeinflußt; jedoch enthält in
diesen Fällen das gewonnene Chlorcyan Chlor und der Chlorwasserstoff Cyanwasserstoff. Während die
Beimengung an Chlor im Chlorcyan für die meisten Anwendun^szwecke, vornehmlich für die Herstellung
von Cyanurchlorid, ohne Belang ist, wird es im allge-
meinen erforderlich sein, den Chlorwasserstoff vor der Weitervei wendung von Cyanwasserstoff zu reinigen.
Dies geschieht in bekannter Weise durch Behandlung des Chlorvvasserstoffgases auf nassem oder trockenem
Wege mit Eisen(II)-Salzen, wobei der Cyanwasserstoff
in Form komplexer Eisencyanide gebunden wird.
Als Absorptionsmittel für die Ausführung des erfindungsgemäßen Verfahrens eignen sich Halogenkohlenwasserstoffe
die Chlorcyan gut. Chlorwasserstoff jedoch sehr wenig lösen. Besonders geeignet sind Chlor-
kohlenwasserstoffe, und zwar aliphatische, wie Tetrachlormetahn, 1,1,2-Trichloräthan, 1,1,1,2-Tetrachloräthan,
1,1.2,2-Tetrachloräthan, Pentachloräthan, 1,2,3-Trichlorpropan,
1,2-Dichlorbutan, 2,3-Dichlorbutan, Tetrachloräthylen, Hexachlorbutadien-1,3, oder aro-
matische, wie Chlorbenzol, 1,2-Dichlorbenzol, 1,2,4-Trichlorbenzol,
oder Fluor-Chlor-Kohlenwasserstoffe, wie 1-Fluor-1,2,2-Trichloräthan, 1-Fluor-1,1,2,2-tetrachloräthan
oder Poly-(trifluorchloräthylene).
Die Absorption wird je nach Art des Gasgemisches
und der zur Verwendung gelangenden Lösungsmittel unter Normalbedingungen oder unter mäßig erniedrigter
oder erhöhter Temperatur und/oder erhöhtem Druck ausgeführt. Als Temperaturbereich kommen
-20 bis 1000C, vorzugsweise -20 bis 600C, als Druckbereich
0,5 bis 10 at, vorzugsweise 1 bis 5 at, in Frage. Das Verfahren wird zweckmäßigerweise kontinuierlich
ausgeführt. Es eignet sich hierfür zum Beispiel eine Anordnung, wie sie in der Figur dargestellt ist. In
eine Absorptionskolonne 1 wird von oben Lösungsmittel aufgegeben. Das zu trennende Gasgemisch wird
vorzugsweise in das untere Drittel der Kolonne eingespeist. Am Kopf der Kolonne entweicht das Chlorwasserstoffgas;
das mit Chlorcyan beladene Lösungsmittel wird aus der Kolonne unten abgezogen. Vorzligsweise
wird zur Befreiung der ablaufenden Flüssigkeit von mitgeführtem Chlorwasserstoff der unterste Teil
der Kolonne beheizt, während der oberste Teil der Kolonne je nach Art des verwendeten Lösungsmittels
zur Erlangung eines lösungsmittelfreien Chlorwasserstoffs erforderlichenfalls gekühlt wird. Aus der Absorptionskolonne
1 gelangt das chlorcyanhaltige Lösungsmittel in eine Destillationskolonne 2, in die es
vorzugsweise in der Mitte aufgegeben wird. Am Kopf dieser Kolonne wird das Chlorcyan entweder teilweise
kondensiert und gasförmig abgenommen oder vollständig kondensiert und flüssig abgenommen. Das aus
dem Kolonnensumpf ablaufende reine Lösungsmittel wird im Kreislauf in die Absorpticnskolonne 1 zurückgeführt.
Am Kopf einer mit Füllkörpern gefüllten Absorptionskolonne werden bei Raumtemperatur und Normaldruck
stündlich 19,8 kg (13,7 1} 1,2,4-Trichlorbenzol
als Absorptionsmittel aufgegeben; im unteren Drittel werden in die Kollonne stündlich 20 Mol
(etwa 470 I) eines äquimolaren Gasgemisches aus Chlorcyan und Chlorwasserstoff eingeleitet. Der untere
Teil der Kolonne wird beheizt. Die mit Temperaturen von 50 bis 800C unten aus der Kolonne ablaufende
Flüssigkeit enthält 3,0 bis 3,2 Gewichtsprozent Chlorcyan und 0,001 bis 0,002 Gewichtsprozent Chlorwasserstoff.
In dem am Kopf der Kolonne abgehenden Chlorwasserstoff ist weder Chlorcyan noch Absorptionsmittel
in nachweisbaren Mengen enthalten.
Die aus der Absorptionskolonne ablaufende Flüssigkeit wird einer Destillationskolonne zugeführt, deren
Sumpf auf die Siedetemperatur des 1,2,4-Trichlorbenzols
(Sdp.7M 2I3°C) erhitzt wird. Da^ Chlorcyan
enthält beim Austritt aus der Kolonne weniger als 50 ppm des Absorptionsmittel. Das aus dem Kolonnensumpf
ablaufende Absorptionsmittel ist frei von Chlorcyan und wird im Kreislauf in die Absorptionskolonne
zurückgeführt.
Am Kopf einer mit Füllkörpern gefüllten Absorptionskolonne werden bei — 100C und Normaldruck
stündlich 10,6 kg (6,5 1) Tetrachloräthylen als Absorptionsmittel aufgegeben; im unteren Drittel werden
in die Kolonne stündlich 20 Mol (etwa 470 I) eines äquimolaren Gasgemisches aus Chlorcyan und Chlorwasserstoff
eingeleitet. Der untere Teil der Kolonne wird beheizt. Die mit Temperaturen von 40 bis 500C
unten aus der Kolonne ablaufende Ffüssigkeit enthält 5,5 bis 5 6 Gewichtsprozent Chlorcyan und 0,002 bis
0,003 Gewichtsprozent Chlorwasserstoff. In dem am Kopf der Kolonne abgehenden Chlorwasserstoff ist
weder Chlorcyan noch Absorptionsmittel in nachweisbaren Mengen enthalten.
Die aus der Absorptionskolonne ablaufende Flüssigkeit wird einer Destillationskolonne zugeführt, deren
Sumpf auf die Siedetemperatur des Tetrachloräthylens (Sdp.76o 12I0C) erhitzt wird. Das Chlorcyan enthält
beim Austritt aus der Kolonne 50 bis 60 ppm Tetrachloräthylen. Das aus dem Kolonnonsumpf ablaufende
Absorptionsmittel ist frei von Chlorcyan und wird im Kreislauf in die Absorptionskolonne zurückgeführt.
wasserstoff eingeleitet. Der untere Teil der Kolonne
wird behejzt.
Die mit" Temperaturen von 40 bis 45"C unten aus
der Kolonne ablaufende Flüssigkeit enthält 4,0 bis 4,1 Gewichtsprozent Chlorcyan und 0,002 bis 0,003
Gewichtsprozent Chlorwasserstoff. Die Gewinnung des Chlorcyans aus der Flüssigkeit erfolgt durch
Destillation in entsprechender Weise wie nach Beispiel 1 oder 2.
ο Der am Kopf der Absorptionskolonne abgehende Chlorwasserstoff ist frei von Chlorcyan, enthält aber
19,8 Gewichtsprozent Tetrachlormethan. Aus diesem Gasgemisch wird das Tetrachlormethan durch eine
Wäsche mit Hexachlorbutadien entfernt. Der verbleibende Chlorwasserstoff enthält weder Tetrachlormethan
noch Hexachlorbutadien in nachweisbaren Mengen. Aus dem Hexachlorbutadien wird das Tetrachlormethan
durch fraktionierte Destillation zurückgewonnen.
ao Beispiel 4
Am Kopf einer mit Füllkörpern gefüllten Absorptionskolonne werden bei 2O0C und Normaldruck
stündlich 150 kg (89,3 I) Hexachlorbutadien-1,3 als
»5 Absorptionsmittel aufgegeben; im unteren Drittel werden
in die Kolonne stündlich 205 Mol (etwa 4820 1) eines nahezu äquimolaren Gasgemisches aus Chlorcyan
und Chlorwasserstoff eingeleitet. Der untere Teil der Kolonne wird beheizt. Die mit Temperaturen von
45 bis 47°C aus der Kolonne ablaufende Lösung enthält 4,0 bis 4,1 Gewichtsprozent Chlorcyan und 0,001
bis 0,002 Gewichtsprozent Chlorwasserstoff. In dem am Kopf der Kolonne abgehenden Chlorwasserstoff
ist kein Chlorcyan mehr enthalten.
Die aus der Absorptionskolonne ablaufende Lösung wird einer Destillationskolonne zugeführt, deren Sumpf
auf die Siedetemperatur des Hexachlorbutadiens-1,3 (Siedepunkt^ 215° C) erhitzt wird. Das Chlorcyan
enthält beim Austritt aus der Kolonne weniger als 50 ppm des Absorptionsmittels. Das aus dem Kolonnensumpf
ablaufende Absorptionsmittel ist frei von Chlorcyan und wird im Kreislauf in die Absorptionskolonne
zurückgeführt.
Dia Anlage wird kontinuierlich einen Monat lang betrieben. Während dieser Zeit zeigt sich keinerlei Veränderung in dem Lösungsmittel.
Dia Anlage wird kontinuierlich einen Monat lang betrieben. Während dieser Zeit zeigt sich keinerlei Veränderung in dem Lösungsmittel.
Es wird wie nach Beispiel 4 verfahren, jedoch wird die Absorptionskolonne bei 1O0C betrieben, und es
werden stündlich 90 kg (53,5 1) Hexachlorbutadien-1,3
als Absorptionsmittel aufgegeben. Die mit Temperaturen von 30 bis 32° C aus der Absorptionskolonne
ablaufende Lösung enthält 6,5 bis 6,6 Gewichtsprozent Chlorcyan und 0,001 bis 0,002 Gewichtsprozent Chlorwasserstoff.
In dem am Kopf der Absorptionskolonne abgehenden Chlorwasserstoff ist kein Chlorcyan enthalten.
Das aus der Destillationskolonne austretende Chlorcyan enthält weniger als 50 ppm des Absorptionsmittels;
das aus dem Sumpf der Destillationskolonne ablaufende Absorptionsmittel ist frei von Chlorcyan.
Am Kopf einer mit Füllkörpern gefüllten Absorptionskolonne werden bei 5° C und Normaldruck stündlich
14,8 kg (9,3 I) Tetrachlormethan als Absorptionsmittel aufgegeben; im unteren Drittel werden in die
Kolonne stündlich 20 MoI (etwa 470 I) eines äquimolaren Gasgemisches aus Chlorcyan und Chlor-
Es wird wie nach Beispiel 4 verfahren, jedoch wird die Absorptionskolonne bei 00C betrieben, und es
werden stündlich 56 kg (33,3 1) Hexachlorbutadien-1,3
als Absorotionsmittel aiiforochpn I"W mit Temrvra-
türen von 22 bis 24°C aus der Absorptionskolonne
ablaufende Lösung enthält 10,1 bis 10,2 Gewichtsprozent Chlorcyan und 0,001 bis 0,002 Gewichtsprozent
Chlorwasserstoff. In dem am Kopf der Absorptionskolonne abgehenden Chlorwasserstoff ist kein Chlor-
cyan enthalten. Das aus der Destillationskolonne austretende Chlorcyan enthält weniger als 50 ppm des
Absorptionsmittels; das aus dem Sumpf der Destillationskolonne ablaufende Absorptionsmittel ist frei
von Chlorcyan.
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen
Claims (1)
- I 809 607Patentanspruch:Verfahren zur absorptiven Trennung von bei der Gasphasenreaktion von Chlor mit Cyanwasserstoff anfallenden Gemischen aus Chlorcyan und Chlorwasserstoff durch Einführen dieser Gemische in organische Flüssigkeiten, dadurch gekennzeichnet, daß als Flüssigkeiten Halogenkohlenwasserstoffe eingesetzt werden.
Priority Applications (12)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE1809607A DE1809607C3 (de) | 1968-11-19 | 1968-11-19 | Verfahren zur absorptiven Trennung von bei der Gasphasenreaktion von Chlor und Cyanwasserstoff anfallenden Gemischen aus Chlorcyan und Chlorwasserstoff |
| CH1415869A CH534635A (de) | 1968-11-19 | 1969-09-19 | Verfahren zur absorptiven Trennung von Gemischen aus Chlorcyan und Chlorwasserstoff |
| RO61145A RO57139A (de) | 1968-11-19 | 1969-09-30 | |
| SE13780/69A SE350470B (de) | 1968-11-19 | 1969-10-07 | |
| FR6935636A FR2023586B1 (de) | 1968-11-19 | 1969-10-17 | |
| NL696915747A NL150755B (nl) | 1968-11-19 | 1969-10-17 | Werkwijze voor het absorptief scheiden van gasvormige mengsels van chloorcyaan en chloorwaterstof met behulp van een organisch oplosmiddel. |
| US876736A US3618295A (en) | 1968-11-19 | 1969-11-14 | Process for the separation of cyanogen chloride and hydrogen chloride |
| GB55795/69A GB1285599A (en) | 1968-11-19 | 1969-11-14 | Separation of cyanogen chloride and hydrogen chloride |
| LU59827D LU59827A1 (de) | 1968-11-19 | 1969-11-17 | |
| JP44091764A JPS5120479B1 (de) | 1968-11-19 | 1969-11-17 | |
| BE741878D BE741878A (de) | 1968-11-19 | 1969-11-18 | |
| AT1082469A AT290564B (de) | 1968-11-19 | 1969-11-19 | Verfahren zur absorptiven Trennung von Gemischen aus Chlorcyan und Chlorwasserstoff |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE1809607A DE1809607C3 (de) | 1968-11-19 | 1968-11-19 | Verfahren zur absorptiven Trennung von bei der Gasphasenreaktion von Chlor und Cyanwasserstoff anfallenden Gemischen aus Chlorcyan und Chlorwasserstoff |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1809607A1 DE1809607A1 (de) | 1970-06-18 |
| DE1809607B2 DE1809607B2 (de) | 1973-06-07 |
| DE1809607C3 true DE1809607C3 (de) | 1974-01-10 |
Family
ID=5713676
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE1809607A Expired DE1809607C3 (de) | 1968-11-19 | 1968-11-19 | Verfahren zur absorptiven Trennung von bei der Gasphasenreaktion von Chlor und Cyanwasserstoff anfallenden Gemischen aus Chlorcyan und Chlorwasserstoff |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3618295A (de) |
| JP (1) | JPS5120479B1 (de) |
| AT (1) | AT290564B (de) |
| BE (1) | BE741878A (de) |
| CH (1) | CH534635A (de) |
| DE (1) | DE1809607C3 (de) |
| FR (1) | FR2023586B1 (de) |
| GB (1) | GB1285599A (de) |
| LU (1) | LU59827A1 (de) |
| NL (1) | NL150755B (de) |
| RO (1) | RO57139A (de) |
| SE (1) | SE350470B (de) |
Families Citing this family (27)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3864104A (en) * | 1972-05-25 | 1975-02-04 | Ciba Geigy Corp | Processes for the preparation of chloroiminophosgene |
| NL7415342A (nl) * | 1974-01-12 | 1975-07-15 | Degussa | Werkwijze ter bereiding van chloorcyaan en stofchloride. |
| US4255167A (en) * | 1978-11-17 | 1981-03-10 | Ciba-Geigy Corporation | Process for purifying cyanogen chloride gas |
| DE2931353C2 (de) * | 1979-08-02 | 1982-06-09 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Reinigung von rohem, wasserhaltigem Chlorcyan |
| US4801311A (en) * | 1985-03-18 | 1989-01-31 | Westvaco Corporation | Method and apparatus for removing hydrogen cyanide, cyanogen and cyanogen chloride from air |
| US4802898A (en) * | 1985-06-17 | 1989-02-07 | Westvaco Corporation | Method and apparatus for removing cyanogen chloride from air |
| DE4442743A1 (de) * | 1994-12-01 | 1996-06-05 | Hoechst Ag | Verfahren zur Abtrennung von Chlorwasserstoff |
| US6344071B1 (en) | 2000-05-22 | 2002-02-05 | 3M Innovative Properties Company | Broad spectrum filter system for filtering contaminants from air or other gases |
| US6767860B2 (en) | 2001-05-10 | 2004-07-27 | 3M Innovative Properties Company | Sublimation of solid organic compounds onto substrate surfaces in the presence of a fluid impregnant |
| KR101009797B1 (ko) * | 2003-11-20 | 2011-01-19 | 솔베이(소시에떼아노님) | 유기 화합물의 제조 방법 |
| FR2881732B1 (fr) * | 2005-02-08 | 2007-11-02 | Solvay | Procede pour la purification de chlorure d'hydrogene |
| EA200702553A1 (ru) * | 2005-05-20 | 2008-06-30 | Солвей (Сосьете Аноним) | Способ получения хлоргидрина |
| KR20080037613A (ko) | 2005-05-20 | 2008-04-30 | 솔베이(소시에떼아노님) | 폴리히드록실화 지방족 탄화수소의 클로로히드린으로의전환 방법 |
| MX2008005827A (es) * | 2005-11-08 | 2009-03-02 | Solvay | Proceso para la elaboracion de dicloropropanol por cloracion de glicerol. |
| US8124814B2 (en) * | 2006-06-14 | 2012-02-28 | Solvay (Societe Anonyme) | Crude glycerol-based product, process for its purification and its use in the manufacture of dichloropropanol |
| US20100032617A1 (en) * | 2007-02-20 | 2010-02-11 | Solvay (Societe Anonyme) | Process for manufacturing epichlorohydrin |
| FR2913421B1 (fr) * | 2007-03-07 | 2009-05-15 | Solvay | Procede de fabrication de dichloropropanol. |
| FR2913684B1 (fr) | 2007-03-14 | 2012-09-14 | Solvay | Procede de fabrication de dichloropropanol |
| TW200911740A (en) | 2007-06-01 | 2009-03-16 | Solvay | Process for manufacturing a chlorohydrin |
| TW200911693A (en) * | 2007-06-12 | 2009-03-16 | Solvay | Aqueous composition containing a salt, manufacturing process and use |
| TW200911773A (en) | 2007-06-12 | 2009-03-16 | Solvay | Epichlorohydrin, manufacturing process and use |
| WO2009043796A1 (en) | 2007-10-02 | 2009-04-09 | Solvay (Société Anonyme) | Use of compositions containing silicon for improving the corrosion resistance of vessels |
| FR2925045B1 (fr) | 2007-12-17 | 2012-02-24 | Solvay | Produit a base de glycerol, procede pour son obtention et son utilisation dans la fabrication de dichloropropanol |
| TWI478875B (zh) | 2008-01-31 | 2015-04-01 | Solvay | 使水性組成物中之有機物質降解之方法 |
| WO2009121853A1 (en) | 2008-04-03 | 2009-10-08 | Solvay (Société Anonyme) | Composition comprising glycerol, process for obtaining same and use thereof in the manufacture of dichloropropanol |
| FR2935968B1 (fr) | 2008-09-12 | 2010-09-10 | Solvay | Procede pour la purification de chlorure d'hydrogene |
| CN107759771A (zh) | 2010-09-30 | 2018-03-06 | 索尔维公司 | 天然来源的环氧氯丙烷的衍生物 |
-
1968
- 1968-11-19 DE DE1809607A patent/DE1809607C3/de not_active Expired
-
1969
- 1969-09-19 CH CH1415869A patent/CH534635A/de not_active IP Right Cessation
- 1969-09-30 RO RO61145A patent/RO57139A/ro unknown
- 1969-10-07 SE SE13780/69A patent/SE350470B/xx unknown
- 1969-10-17 NL NL696915747A patent/NL150755B/xx unknown
- 1969-10-17 FR FR6935636A patent/FR2023586B1/fr not_active Expired
- 1969-11-14 US US876736A patent/US3618295A/en not_active Expired - Lifetime
- 1969-11-14 GB GB55795/69A patent/GB1285599A/en not_active Expired
- 1969-11-17 JP JP44091764A patent/JPS5120479B1/ja active Pending
- 1969-11-17 LU LU59827D patent/LU59827A1/xx unknown
- 1969-11-18 BE BE741878D patent/BE741878A/xx unknown
- 1969-11-19 AT AT1082469A patent/AT290564B/de not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US3618295A (en) | 1971-11-09 |
| LU59827A1 (de) | 1970-01-19 |
| BE741878A (de) | 1970-05-04 |
| CH534635A (de) | 1973-03-15 |
| DE1809607B2 (de) | 1973-06-07 |
| NL150755B (nl) | 1976-09-15 |
| SE350470B (de) | 1972-10-30 |
| JPS5120479B1 (de) | 1976-06-25 |
| FR2023586B1 (de) | 1974-08-09 |
| AT290564B (de) | 1971-06-11 |
| DE1809607A1 (de) | 1970-06-18 |
| NL6915747A (de) | 1970-05-21 |
| FR2023586A1 (de) | 1970-08-21 |
| GB1285599A (en) | 1972-08-16 |
| RO57139A (de) | 1974-12-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1809607C3 (de) | Verfahren zur absorptiven Trennung von bei der Gasphasenreaktion von Chlor und Cyanwasserstoff anfallenden Gemischen aus Chlorcyan und Chlorwasserstoff | |
| DE3608043C2 (de) | ||
| DE1467142C3 (de) | Verfahren zur Abtrennung von Chlorwasserstoffgas aus einem bei der katalytischen Oxydation von Chlorwasserstoffgas mit einem sauerstoffhaltigen Gas erhaltenen Gasgemisch | |
| DE1567504B1 (de) | Verfahren zur Gewinnung bzw.Entfernung von Fluorwasserstoff aus Gasmischungen | |
| DE2733502A1 (de) | Verbesserung des verfahrens zur herstellung von 1.2-dichloraethan | |
| DE2658132C3 (de) | Verfahren zur Entfernung von Dimethyläther aus gasförmigem, rohem Monochlormethan | |
| DE1443033A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Methylchloroform | |
| DE1288594C2 (de) | Gewinnung von reinem Vinylchlorid aus den Pyrolyseprodukten des 1, 2-Dichloraethans | |
| DE2364095C3 (de) | Verfahren zur technischen Herstellung von 1,2-Dichloräthan | |
| DE2106886A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Methylenchlorid | |
| DE1907893C3 (de) | Verfahren zur Abtrennung von Benzol | |
| DE1568575A1 (de) | Verfahren zum Aufarbeiten von Reaktonsgemischen aus der substituierenden Chlorierung von aliphatischen Ausgangskohlenwasserstoffen,deren Siedepunkt tiefer liegt als der von Chlorwasserstoff | |
| DE1468664C (de) | Verfahren zur Reinigung von rohem, neu trale sauerstoffhaltige Verbindungen ent haltendem Tetrachlorethylen | |
| AT248394B (de) | Verfahren zur Abtrennung von Chlorwasserstoffgas aus einem bei der katalytischen Oxydation von Chlorwasserstoffgas mit einem Sauerstoff enthaltenden Gas erhaltenen Gasgemisch | |
| DE827358C (de) | Verfahren zur Herstellung von Chlorcyan | |
| AT122504B (de) | Verfahren zur thermischen Spaltung von bei gewöhnlicher Temperatur gasförmigen Kohlenwasserstoffen. | |
| DE2161725A1 (de) | Verfahren zur Chlorierung von Halogenäthanen | |
| DE3151691A1 (de) | Verfahren zur reinigung von abfallschwefelsaeure | |
| AT266793B (de) | Verfahren zur Reinigung von Acetylen- und Acetylen-Åthylen-Gemischen | |
| DE910164C (de) | Verfahren zur Anlagerung von Chlorwasserstoff an ungesaettigte Verbindungen | |
| DE2401412C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Chlorcyan und Chlorwasserstoff | |
| DE2151546B2 (de) | Verfahren zum Nutzbarmachen der bei der Herstellung von C tief 1 - und/ oder C tief 2 -Chlorkohlenwasserstoffen anfallenden schweren Rückstände | |
| DE1927847C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Dicyan | |
| DE1543089C3 (de) | Verfahren zum Reinigen von unreinem 2,2,2-Trlfluor-1 -chlor-1 -brom-äthan | |
| DE1567484C (de) | Verfahren zur einstufigen Herstellung von Chlor und Schwefelsäure |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |