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WO2001010853A1 - Substituierte 2-imino-thiazoline - Google Patents

Substituierte 2-imino-thiazoline Download PDF

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WO2001010853A1
WO2001010853A1 PCT/EP2000/007265 EP0007265W WO0110853A1 WO 2001010853 A1 WO2001010853 A1 WO 2001010853A1 EP 0007265 W EP0007265 W EP 0007265W WO 0110853 A1 WO0110853 A1 WO 0110853A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
cyano
methyl
alkyl
chlorine
ethyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/EP2000/007265
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Klaus-Helmut Müller
Mark-Wilhelm Drewes
Peter Dahmen
Dieter Feucht
Rolf Pontzen
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Priority to AU65674/00A priority Critical patent/AU6567400A/en
Publication of WO2001010853A1 publication Critical patent/WO2001010853A1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

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    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
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    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Definitions

  • the invention relates to new substituted 2-imino-thiazolines, processes for their preparation and their use as herbicides.
  • A represents a single bond or alkanediyl (alkylene) having 1 to 6 carbon atoms
  • Q oxygen or sulfur
  • R 1 for each optionally by nitro, amino, cyano, carboxy, carbamoyl,
  • R 2 stands for hydrogen, cyano, carboxy, carbamoyl, thiocarbamoyl, halogen, or for alkyl or alkoxycarbonyl, each optionally substituted by cyano, halogen or C 1 -C 4 -alkoxy, each having up to 6 carbon atoms,
  • R 3 represents hydrogen, cyano, carboxy, carbamoyl, thiocarbamoyl, halogen, or alkyl or alkoxycarbonyl, each optionally substituted by cyano, halogen or C] -C 4 -alkoxy, each having up to 6 carbon atoms,
  • R 4 for hydrogen, cyano, halogen, for alkoxy with 1 to 6 carbon atoms optionally substituted by cyano, halogen or C 1 -C 4 alkoxy, for each cycloalkyl optionally substituted by cyano, halogen or C 1 -C 4 alkyl, each with 3 to 6 carbon atoms, each optionally with nitro, cyano, carboxy, carbamoyl, thiocarbamoyl, halogen, -C 4 -
  • Y represents a single bond or NH, N (CC 4 -alkyl), N (C 2 -C 4 -alkenyl) or N (C 2 -C 4 -alkynyl),
  • the general formula (I) includes the possible E and Z isomers of the compounds of the formula (I).
  • hydrocarbon chains such as alkyl
  • the hydrocarbon chains are also straight-chain or branched, in each case in conjunction with heteroatoms, such as in alkoxy.
  • A preferably represents a single bond or methylene (CH 2 ), methylene (CH 2 CH 2 ) or trimethylene (CH 2 CH 2 CH 2 ).
  • Q preferably represents oxygen or sulfur. preferably represents in each case optionally by nitro, amino, cyano, carboxy, carbamoyl, thiocarbamoyl, fluorine, chlorine, bromine, iodine, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, Fluoromethyl, difluoromethyl, trifluoromethyl, chloromethyl, dichloromethyl, trichloromethyl, fluorodichloromethyl, chlorodifluoromethyl, fluoroethyl, chloroethyl, difluoroethyl, dichloroethyl, fluorochloroethyl, trifluoroethyl, trichloroethyl, difluorophenyl, di-chlorofluoromethyl, fluorofluoromethyl Ethoxy, n- or i-propoxy, n-,
  • R 2 preferably represents hydrogen, cyano, carboxy, carbamoyl, thiocarbamoyl, fluorine, chlorine, bromine, or methyl, ethyl, n- or i-propyl, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, n- or i- propoxycarbonyl.
  • R 3 preferably represents hydrogen, cyano, carboxy, carbamoyl, thiocarbamoyl, fluorine, chlorine, bromine, or methyl, ethyl, n- or i-propyl, n- or n-propyl, optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy. i-, s- or t-butyl, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, n- or i-propoxycarbonyl.
  • R 4 preferably represents hydrogen, cyano, fluorine, chlorine, bromine, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, n-, i-, s- or t, each optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy -Butoxy, for cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl or cyclohexyl, each optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methyl or ethyl, for each optionally substituted by nitro, cyano, carboxy, carbamoyl, thiocarbamoyl, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl , n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, difluoromethyl, trifluoromethyl, dichloromethyl, trichloromethyl, chlorodifluoromethyl, flu
  • Q particularly preferably represents oxygen or sulfur.
  • R 1 particularly preferably represents in each case optionally through nitro, amino, cyano, carboxy, carbamoyl, thiocarbamoyl, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl , Difluoromethyl, trifluoromethyl, dichloromethyl, trichloromethyl, fluorodichloromethyl, chlorodifluoromethyl,
  • Cyano nitro, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, trifluoromethyl, methoxy, ethoxy, difluoromethoxy, trifluoromethoxy or chlorodifluoromethoxy substituted phenyl, phenoxy or Phenylthio substituted, monocyclic or bicyclic heterocyclyl from the series furyl, benzo slipryl, thienyl, benzothienyl, oxazolyl, benzoxazolyl,
  • R 2 particularly preferably represents chlorine, bromine, methyl or ethyl.
  • R 3 particularly preferably represents hydrogen, chlorine, bromine, methyl or ethyl.
  • R 4 particularly preferably represents in each case optionally through nitro, cyano, carbamoyl, thiocarbamoyl, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, n- or i-propyl, difluoromethyl, trifluoromethyl, dichloromethyl, trichloromethyl, chlorodifluoromethyl, fluorodichloromethyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, difluoromethoxy, trifluoromethoxy, chlorodifluoromethoxy, methylthio, ethylthio, n- or i-propylthio, difluoromethylthio, trifluoromethylthio, chlorodifluoromethylthio, methylsulfmylylethyl, ethylsulfinyl, trifluoromethylsulfonylmethyl, methyltrifluoromethylsulfonyl, methyl
  • Y particularly preferably represents a single bond or NH.
  • Q very particularly preferably stands for oxygen.
  • R 1 very particularly preferably represents in each case optionally through nitro, amino, cyano, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, n- or i-propyl, difluoromethyl, trifluoromethyl, dichloromethyl, trichloromethyl, fluorodichloromethyl, chlorodifluoromethyl, methoxy, ethoxy, n - or i-propoxy, difluoromethoxy, trifluoromethoxy, chlorodifluoromethoxy, methylthio, ethylthio, difluoromethylthio, trifluoromethylthio, chlorodifluoromethylthio, fluorodichloromethylthio, methylsulfmyl, ethylsulfinyl, trifluoromethylsulfylyl, methylsulfyl, methylsulfyl, methylsulfyl, methylsulfyl, methylsul
  • R, 2 very particularly preferably represents methyl.
  • R 3 very particularly preferably represents hydrogen.
  • R, 4 very particularly preferably represents phenyl which, in the 3 or meta position, contains a substituent from the series fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, trifluoromethyl, methoxy, difluoromethoxy, trifluoromethoxy and optionally a further substituent from the Contains fluorine, chlorine, trifluoromethyl, the group 3-trifluoromethyl-phenyl being particularly emphasized for R 4 .
  • Y very particularly preferably represents a single bond.
  • radical definitions listed above apply both to the end products of the formula (I) and correspondingly to the starting or intermediate products required in each case for the preparation. These radical definitions can be combined with one another, that is to say also between the specified preferred ranges. According to the invention, preference is given to the compounds of the formula (I) in which there is a combination of the meanings listed above as preferred (preferred).
  • the new substituted 2-imino-thiazolines of the general formula (I) have interesting biological properties. They are particularly characterized by their strong herbicidal activity.
  • R 2 , R 3 and R 4 have the meaning given above,
  • X represents halogen, alkoxy, aryloxy, arylalkoxy or the grouping -OC (Q) -YR 1 ,
  • reaction auxiliary optionally in the presence of a reaction auxiliary and optionally in the presence of a reaction auxiliary
  • reaction can run in the method according to the invention are outlined by the following formula:
  • Formula (II) provides a general definition of the 2-imino-thiazolines to be used as starting materials in the process according to the invention for the preparation of compounds of the general formula (I).
  • A, R 2 , R 3 and R 4 preferably or in particular have those meanings which, in connection with the description of the compounds of the general formula (I) according to the invention, are preferred or particularly preferred for A. , R 2 , R 3 and R 4 have been specified.
  • the starting materials of the general formula (II) are known and / or can be prepared by processes known per se (cf. US Pat. No. 5,459,277, EP-A-545,431).
  • Formula (III) provides a general definition of the (thio) carbonyl compounds to be used as starting materials in the process according to the invention for the preparation of compounds of the general formula (I).
  • Q and R 1 preferably or in particular have those meanings which have been given above or in connection with the description of the compounds of the general formula (I) according to the invention preferably or as particularly preferred for Q and R 1 ;
  • X preferably represents fluorine, chlorine, bromine, C 1 -C 4 alkoxy, phenoxy or benzyloxy, in particular chlorine, methoxy or phenoxy.
  • the starting materials of the general formula (III) are known organic synthetic chemicals.
  • Formula (IV) provides a general definition of the iso (thio) cyanates which may be used as starting materials in the process according to the invention for the preparation of compounds of the general formula (I).
  • Q and R 1 preferably or in particular have those meanings which have already been mentioned above in connection with the description of the compounds of the general formula (I) according to the invention preferably or as particularly preferred for Q and R 1 ,
  • the starting materials of the general formula (IV) are known organic synthetic chemicals.
  • Formula (I) is optionally carried out using a reaction auxiliary.
  • the usual inorganic or organic bases or acid acceptors are generally suitable as reaction aids for the process according to the invention. These preferably include alkali metal or alkaline earth metal acetate, amides, carbonates, bicarbonates, hydrides, hydroxides or alkanolates, such as sodium, potassium or calcium acetate, lithium, sodium, potassium or calcium amide, sodium, potassium or calcium carbonate, sodium, potassium or calcium hydrogen carbonate, lithium, sodium, potassium or calcium hydride, lithium, sodium, potassium or calcium hydroxide , Sodium or potassium methanolate, ethanolate, -n- or -i-propanolate, -n-, -i-, -s- or -t-butanolate; also basic organic nitrogen compounds, such as, for example, trimethylamine, triethylamine, tripropylamine, tributylamine, ethyldiisopropylamine, N, N
  • Ethyl-2-methyl-pyridine 4-dimethylamino-pyridine, N-methylpiperidine, 1, 4-diaza- bicyclo [2.2.2] octane (DABCO), 1,5-diazabicyclo [4.3.0] non-5-ene (DBN), or 1,8-diazabicyclo [5.4.0] undec-7-ene ( DBU).
  • DABCO 4-diaza- bicyclo [2.2.2] octane
  • DBN 1,5-diazabicyclo [4.3.0] non-5-ene
  • DBU 1,8-diazabicyclo [5.4.0] undec-7-ene
  • Phase transfer catalysts are also suitable as further reaction aids for the process according to the invention.
  • Examples of such catalysts are:
  • Tetrabutylammonium bromide Tetrabutylammonium bromide, tetrabutylammonium chloride, tetraoctylammonium chloride, tetrabutylammonium hydrogen sulfate, methyl trioctylammonium chloride, hexadecyl trimethylammonium chloride, hexadecyl trimethylammonium bromide,
  • diluents for carrying out the processes according to the invention are in particular inert organic solvents.
  • diluents for carrying out the processes according to the invention are in particular inert organic solvents. These include in particular aliphatic, alicyclic or aromatic, optionally halogenated hydrocarbons, such as, for example, gasoline, benzene, toluene, xylene, chlorobenzene, dichlorobenzene, petroleum ether, hexane, cyclohexane, dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride; Ethers, such as diethyl ether, diisopropyl ether,
  • Dioxane, tetrahydrofuran or ethylene glycol dimethyl or diethyl ether Dioxane, tetrahydrofuran or ethylene glycol dimethyl or diethyl ether; Ketones, such as acetone, butanone or methyl isobutyl ketone; Nitriles, such as acetonitrile, propionitrile or butyronitrile; Amides such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methylformanilide, N-methylpyrrolidone or hexamethylphosphoric acid triamide; Esters such as methyl acetate or ethyl acetate, sulfoxides such as
  • Dimethyl sulfoxide such as methanol, ethanol, n- or i-propanol, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, their mixtures with water or pure water.
  • reaction temperatures can be carried out when carrying out the process according to the invention.
  • Process can be varied over a wide range. In general, temperatures between 0 ° C and 150 ° C, preferably between 10 ° C and 120 ° C.
  • the process according to the invention is generally carried out under normal pressure. However, it is also possible to carry out the process according to the invention under elevated or reduced pressure - generally between 0.1 bar and 10 bar.
  • the starting materials are generally used in approximately equimolar amounts. However, it is also possible to use one of the components in a large excess.
  • the reaction is generally carried out in a suitable diluent and the reaction mixture is generally stirred at the required temperature for several hours. Working up is carried out according to customary methods (cf. the production examples).
  • the active compounds according to the invention can be used as defoliants, desiccants, haulm killers and in particular as weed killers. Weeds in the broadest sense are all plants that grow in places where they are undesirable. Whether the substances according to the invention act as total or selective herbicides depends essentially on the amount used.
  • the active compounds according to the invention can be used, for example, in the following plants: Dicotyledon weeds of the genera: Abutilon, Amaranthus, Ambrosia, Anoda, Anthemis, Aphanes, Atriplex, Bellis, Bidens, Capsella, Carduus, Cassia, Centaurea, Chenopodium, Cirsium, Convolvulus, Datura, Desmodium, Emex, Erysimum, Gupopsisia, Euphorbia , Galium, Hibiscus, Ipomoea, Kochia, Lamium, Lepidium, Lindernia, Matricaria, Mentha, Mercurialis, Mullugo, Myosotis, Papaver,
  • Dactyloctenium Digitaria, Echinochloa, Eleocharis, Eleusine, Eragrostis, Eriochloa, Festuca, Fimbristylis, Heteranthera, Imperata, Ischaemum, Leptochloa, Lolium, Monochoria, Panicum, Paspalum, Phalaris, Phleum, Poa, Sagaria, Setaria, Setaria.
  • the active compounds according to the invention are suitable for combating total weeds, for example on industrial and rail tracks and on paths and squares with and without tree growth.
  • the active compounds according to the invention for combating weeds in permanent crops for example forest, ornamental wood, Fruit, wine, citrus, nut, banana, coffee, tea, rubber, oil palm, cocoa, berry fruit and hop plants, used on ornamental and sports turf and pasture land and for selective weed control in annual crops become.
  • the compounds of formula (I) according to the invention show strong herbicidal activity and a broad spectrum of activity when used on the soil and on above-ground parts of plants. To a certain extent, they are also suitable for the selective control of monocotyledon and dicotyledon weeds in monocotyledon and dicotyledon crops, both in the pre-emergence and in the post-emergence process.
  • plants and parts of plants can be treated.
  • Plants are understood here to mean all plants and plant populations, such as desired and undesired wild plants or cultivated plants (including naturally occurring cultivated plants).
  • Cultivated plants can be plants which can be obtained by conventional breeding and optimization methods or by biotechnological and genetic engineering methods or combinations of these methods, including the transgenic plants and including the plant cultivars which can or cannot be protected by plant breeders' rights.
  • Plant parts are to be understood to mean all above-ground and underground parts and organs of plants, such as sprout, leaf, flower and root, examples being leaves, needles, stems, stems, flowers, fruiting bodies, fruits and seeds as well as roots, tubers and rhizomes.
  • the plant parts also include crops and vegetative and generative propagation material, for example cuttings, tubers, rhizomes, offshoots and seeds.
  • the treatment of the plants and parts of plants with the active compounds according to the invention is carried out directly or by acting on their surroundings, living space or storage space using the customary treatment methods, e.g. by dipping, spraying, evaporating, atomizing, scattering, spreading and, in the case of propagation material, in particular in the case of seeds, furthermore by means of one or more layers
  • the active ingredients can be converted into the customary formulations, such as solutions, emulsions, wettable powders, suspensions, powders, dusts, pastes, soluble powders, granules, suspension emulsion concentrates, active ingredient-impregnated natural and synthetic substances and very fine encapsulations in polymers
  • formulations are prepared in a known manner, e.g. B. by mixing the active ingredients with extenders, ie liquid solvents and / or solid carriers, optionally using surface-active agents
  • Agents ie emulsifiers and / or dispersants and / or foam-generating agents.
  • organic solvents can also be used as auxiliary solvents.
  • auxiliary solvents e.g. organic solvents
  • aromatics such as xylene, toluene, or alkylnaphthalenes
  • chlorinated aromatics and chlorinated aliphatic hydrocarbons such as chlorobenzenes, chlorethylenes or methylene chloride
  • aliphatic hydrocarbons such as cyclohexane or paraffins, e.g. Petroleum fractions, mineral and vegetable oils, alcohols such as butanol or glycol as well as their ethers and esters, ketones such as
  • Possible solid carriers are: e.g. Ammonium salts and natural rock powders such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth and synthetic rock powders such as highly disperse silica, aluminum oxide and silicates are suitable as solid carriers for granules: e.g. broken and fractionated natural rocks such as calcite, marble, pumice, sepiolite, dolomite as well as synthetic granules from inorganic and organic flours as well as granules from organic material such as sawdust,
  • natural rock powders such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth
  • synthetic rock powders such as highly disperse silica, aluminum oxide and silicates are suitable as solid carriers for granules: e.g. broken and fractionated natural rocks such as calcite, marble, pumice, se
  • coconut shells, corn cobs and tobacco stems as emulsifying and / or foaming Generating agents are possible: for example nonionic and anionic emulsifiers, such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, for example alkylaryl polyglycol ethers, alkyl sulfonates, alkyl sulfates, aryl sulfonates and protein hydrolyzates; Possible dispersing agents are, for example, lignin sulfite waste liquor and methyl cellulose.
  • nonionic and anionic emulsifiers such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, for example alkylaryl polyglycol ethers, alkyl sulfonates, alkyl sulfates, aryl sulfonates and protein hydrolyzates
  • Possible dispersing agents are, for example, lignin sulfite waste liquor and methyl cellulose
  • Adhesives such as carboxymethyl cellulose, natural and synthetic powdery, granular or latex-shaped polymers, such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, and natural phospholipids such as cephalins and lecithins and synthetic phospholipids can be used in the formulations. Further,
  • Additives can be mineral and vegetable oils.
  • Dyes such as inorganic pigments, e.g. Iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes, such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt,
  • Molybdenum and zinc can be used.
  • the formulations generally contain between 0.1 and 95 percent by weight of active compound, preferably between 0.5 and 90%.
  • the active compounds according to the invention can also be used in a mixture with known herbicides and / or with substances which improve crop tolerance ("safenem") for weed control, finished formulations or tank mixes being possible. Mixtures are therefore also possible possible with weed control agents which contain one or more known herbicides and a safener.
  • safenem crop tolerance
  • herbicides are suitable for the mixtures, for example acetochlor, acifluorfen (sodium), aclonifen, alachlor, alloxydim (sodium), ametryne, amidochlor, amidosulfuron, anilofos, asulam, atrazine, azafenidin,
  • Flufenacet Flumetsulam, Flumiclorac (-pentyl), Flumioxazin, Flumipropyn, Flumet-sulam, Fluometuron, Fluorochloridone, Fluoroglycofen (-ethyl), Flupoxam, Fluprop-acil, Flu ⁇ yrsul matterson (-methyl, -sodium), Flurenol (-uryl), , Fluroxypyr- (-meptyl), Flu ⁇ rimidol, Flurtamone, Fluthiacet (-methyl), Fluthiamide, Fomesafen, Glufosinate (-ammonium), Glyphosate (-isopropylammonium), Halosafen, Haloxyfop-
  • a mixture with other known active compounds such as fungicides, insecticides, acaricides, nematicides, bird repellants, plant nutrients and agents which improve soil structure, is also possible.
  • the active compounds can be used as such, in the form of their formulations or in the use forms prepared therefrom by further dilution, such as ready-to-use solutions, suspensions, emulsions, powders, pastes and granules. They are used in the usual way, e.g. by pouring, spraying, spraying, sprinkling.
  • the active compounds according to the invention can be applied both before and after emergence of the plants. They can also be worked into the soil before sowing.
  • the amount of active ingredient used can vary over a wide range. It essentially depends on the type of effect desired. In general, the application rates are between 1 g and 10 kg of active ingredient per hectare of soil, preferably between 5 g and 5 kg per ha.
  • Emulsifier 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • Amount of emulsifier and dilute the concentrate with water to the desired concentration is required.
  • Seeds of the test plants are sown in normal soil. After 24 hours, the soil is sprayed with the active ingredient preparation so that the desired one
  • Amount of active ingredient is applied per unit area.
  • the active ingredient concentration in the spray liquor is chosen so that the desired amount of active ingredient is applied in 1000 liters of water per hectare.
  • Solvent 5 parts by weight of acetone emulsifier: 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amount of solvent, the stated amount of emulsifier is added and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.
  • Test plants with a height of 5 - 15 cm are sprayed with the active substance preparation in such a way that the desired amounts of active substance are applied per unit area.
  • the concentration of the spray liquor is chosen so that the desired amounts of active compound are applied in 1000 l of water / ha.
  • the degree of damage to the plants is rated in% damage compared to the development of the untreated control.

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Abstract

Die Erfindung betrifft neue substituierte 2-Imino-thiazoline der allgemeinen Formel (I), in welcher R<1>, R<2>, R<3>, R<4>, A, Q und Y wie in der Beschreibung angegeben definiert sind, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide.

Description

Substituierte 2-Imino-thiazoline
Die Erfindung betrifft neue substituierte 2-Imino-thiazoline, Verfahren zu ihrer Her- Stellung und ihre Verwendung als Herbizide.
Es ist bekannt, dass bestimmte substituierte 2-Imino-thiazoline herbizide Eigenschaften aufweisen (vgl. EP-A-446 802, EP-A-529 481, EP-A-529 482, EP-A- 531 970, WO-A-98/42703). Diese Verbindungen haben jedoch bisher keine beson- dere Bedeutung erlangt.
Es wurden nun neue substituierte 2-Imino-thiazoline der allgemeinen Formel (I)
Figure imgf000002_0001
in welcher
A für eine Einfachbindung oder für Alkandiyl (Alkylen) mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
Q für Sauerstoff oder Schwefel steht,
R1 für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Amino, Cyano, Carboxy, Carbamoyl,
Thiocarbamoyl, Halogen, C]-C4-Alkyl, d-C4-Halogenalkyl, Q-C4-Alkoxy, Ct-C4-Halogenalkoxy, C C4-Alkylthio, C C4-Halogenalkylthio, CrC4-
Alkylsulfmyl, Cι-C4-Halogenalkylsulfιnyl, C]-C4-Alkylsulfonyl, C]-C4-Halo- genalkylsulfonyl, Cι-C4-Alkylamino, Di-(Cι-C4-alkyl)-amino, Cι-C4-Alkoxy- carbonyl, Cι-C4-Alkylamino-carbonyl, Di-(Cι-C4-alkyl)-amino-carbonyl, Di- (Cι-C4-alkyl)-amino-sulfonyl, C3-C6-Cycloalkyl, oder durch jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Nitro, Halogen, Cι-C4-Alkyl, Cι-C4-Halogenalkyl, Cι-C4-Alkoxy oder Cι-C4-Halogenalkoxy substituiertes Phenyl, Phenoxy oder Phenylthio substituiertes, monocyclisches oder bicylisches Heterocyclyl steht, wobei die Heterocyclylgruppe bis zu 10 Kohlenstoffatome und zusätzlich 1 bis 4 Stickstoffatome und/oder 1 oder 2 Sauerstoffatome oder Schwefelatome und gegebenenfalls zusätzlich 1 bis 3 Oxo-Gruppen (C=O) und/oder Thioxo-Gruppen (C=S) enthält,
R2 für Wasserstoff, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Halogen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cι-C4-Alkoxy substituiertes Alkyl oder Alkoxycarbonyl mit jeweils bis zu 6 Kohlenstoffatomen steht,
R3 für Wasserstoff, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Halogen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C]-C4-Alkoxy substituiertes Alkyl oder Alkoxycarbonyl mit jeweils bis zu 6 Kohlenstoffatomen steht,
R4 für Wasserstoff, Cyano, Halogen, für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cι-C4-Alkoxy substituiertes Alkoxy mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cι-C4- Alkyl substituiertes Cycloalkyl mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Halogen, Cι-C4-
Alkyl, d-C4-Halogenalkyl, Cι-C - Alkoxy, - -Halogenalkoxy, Cι-C - Alkylthio, Cι-C -Halogenalkylthio, Cι-C4-Alkylsulfmyl, Cι-C -Halogen- alkylsulfinyl, Cι-C4-Alkylsulfonyl, Cι-C4-Halogenalkylsulfonyl, C--C4- Alkylamino, Di-(Cι-C4-alkyl)-amino, Cι-C4-Alkoxy-carbonyl, d-C4-Alkyl- amino-carbonyl, Di-(Cι-C4-alkyl)-amino-carbonyl oder Di-(d-C4-alkyl)- amino-sulfonyl substituiertes Phenyl oder Naphthyl, oder für jeweils gege- benenfalls durch Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Halogen, C--C4- Alkyl, Cι-C4-Halogenalkyl, Cι-C - Alkoxy, C C4-Halogen- alkoxy, CrC4-Alkylthio, C C4-Halogenalkylthio, Cι-C4-Alkylsulfmyl, Q- C4-Halogenalkylsulfιnyl, C i -C4- Alkylsulfonyl, C ι -C4-Halogenalkylsulfonyl, Cι-C4-Alkylamino, Di-(C[-C4-alkyl)-amino, C]-C4-Alkoxy-carbonyl, C]-C4-
Alkylamino-carbonyl, Di-(Cι-C4-alkyl)-amino-carbonyl oder Di-(C]-C4- alkyl)-amino-sulfonyl substituiertes, monocyclisches oder bicyclisches Heterocyclyl steht, wobei die Heterocyclylgruppe bis zu 10 Kohlenstoffatome und zusätzlich 1 bis 4 Stickstoffatome und/oder 1 oder 2 Sauerstoffatome oder Schwefelatome enthält, und
Y für eine Einfachbindung oder für NH, N(C C4- Alkyl), N(C2-C4-Alkenyl) oder N(C2-C4-Alkinyl) steht,
gefunden.
Die allgemeine Formel (I) schließt die jeweils möglichen E- und Z-Isomeren der Verbindungen der Formel (I) mit ein.
In den Definitionen sind die Kohlenwasserstoffketten, wie Alkyl - auch in Verbindung mit Heteroatomen, wie in Alkoxy -jeweils geradkettig oder verzweigt.
Bevorzugte Substituenten bzw. Bereiche der in den oben und nachstehend angegebenen Formeln aufgeführten Reste werden im folgenden definiert.
A steht bevorzugt für eine Einfachbindung oder für Methylen (CH2), Di- methylen (CH2CH2) oder Trimethylen (CH2CH2CH2).
Q steht bevorzugt für Sauerstoff oder Schwefel. steht bevorzugt für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Amino, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Fluormethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Chlormethyl, Dichlormethyl, Trichlormethyl, Fluordichlor- methyl, Chlordifluormethyl, Fluorethyl, Chlorethyl, Difluorethyl, Dichlor- ethyl, Fluorchlorethyl, Trifluorethyl, Trichlorethyl, Difluorchlorethyl, Di- chlorfluorethyl, Fluoφropyl, Chloφropyl, Difluoφropyl, Trifluoφropyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Chlordifluormethoxy, Fluorethoxy, Chlorethoxy, Difluor- ethoxy, Dichlorethoxy, Chlorfluorethoxy, Trifluorethoxy, Trichlorethoxy,
Chlordifluorethoxy, Fluordichlorethoxy, Fluoφropoxy, Chloφropoxy, Di- fluoφropoxy, Dichloφropoxy, Trifluoφropoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, Difluormethylthio, Trifluor- methylthio, Chlordifluormethylthio, Fluordichlormethylthio, Fluorethylthio, Chlorethylthio, Difluorethylthio, Dichlorethylthio, Trifluorethylthio, Methyl- sulfmyl, Ethylsulfinyl, n- oder i-Propylsulfinyl, Trifluormethylsulfinyl, Chlordifluormethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propyl- sulfonyl, Trifluormethylsulfonyl, Chlordifluormethylsulfonyl, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, n-, i-, s- oder t-Butylamino, Dimethyl- amino, Diethylamino, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxy- carbonyl, Methylaminocarbonyl, Ethylaminocarbonyl, n- oder i-Propylamino- carbonyl, Dimethylaminocarbonyl, Diethylaminocarbonyl, Dimethylamino- sulfonyl, Diethylamino-sulfonyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, oder durch jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Nitro, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy oder Chlordifluormethoxy substituiertes Phenyl, Phenoxy oder Phenylthio substituiertes, monocyclisches oder bicylisches Heterocyclyl aus der Reihe Furyl, Benzo- furyl, Thienyl, Benzothienyl, Oxazolyl, Benzoxazolyl, Isoxazolyl, Thiazolyl, Benzothiazolyl, Isothiazolyl, 1,3,2-Oxadiazolyl, 1,2,4-Oxadiazolyl, 1,3,4-
Oxadiazolyl, 1,3,2-Thiadiazolyl, 1,3,2-Benzothiadiazolyl, 1,2,3-Thiadiazolyl, 1,2,4-Thiadiazolyl, 1,3,4-Thiadiazolyl, 2,4-Dihydro-3H-3-oxo-l,2,4-triazol-2- yl (alias 4,5-Dihydro-5-oxo-lH-l,2,4-triazol-l-yl), Pyridinyl, Chinolinyl, Pyrimidinyl, Triazinyl, Pyrrolidinyl, Piperidinyl, Moφholinyl.
R2 steht bevorzugt für Wasserstoff, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl.
R3 steht bevorzugt für Wasserstoff, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i- Propoxycarbonyl.
R4 steht bevorzugt für Wasserstoff, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methyl oder Ethyl substituiertes Cyclo- propyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl, für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Dichlormethyl, Trichlormethyl, Chlordifluormethyl, Fluordi- chlormefhyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Difluormethoxy, Trifluor- methoxy, Chlordifluormethoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio,
Difluormethylthio, Trifluormethylthio, Chlordifluormethyl thio, Methylsul- finyl, Ethylsulfmyl, Trifluormethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Trifluormethylsulfonyl, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, Dimethylamino, Diethylamino, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i- Propoxycarbonyl, Methylaminocarbonyl, Ethylaminocarbonyl, n- oder i-
Propylaminocarbonyl, Dimethylaminocarbonyl, Diefhylamino-carbonyl, Di- methylaminosulfonyl oder Diethylamino-sulfonyl substituiertes Phenyl oder Naphthyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Halogen, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Fluormethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Chlormethyl, Dichlormethyl, Trichlormethyl, Fluordichlormethyl, Chlordifluormethyl,
Fluorethyl, Chlorethyl, Difluorethyl, Dichlorethyl, Fluorchlorethyl, Trifluor- ethyl, Trichlorethyl, Difluorchlorethyl, Dichlorfluorethyl, Fluoφropyl, Chlor- propyl, Difluoφropyl, Trifluoφropyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Chlordifluor- methoxy, Fluorethoxy, Chlorethoxy, Difluorethoxy, Dichlorethoxy, Chlor- fluorethoxy, Trifluorethoxy, Trichlorethoxy, Chlordifluorethoxy, Fluordi- chlorethoxy, Fluoφropoxy, Chloφropoxy, Difluoφropoxy, Dichloφropoxy, Trifluoφropoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t- Butylthio, Difluormethylthio, Trifluormethylthio, Chlordifluormethylthio, Fluordichlormethylthio, Fluorethylthio, Chlorethylthio, Difluorethylthio, Di- chlorethylthio, Trifluorethylthio, Mefhylsulfinyl, Ethylsulfinyl, n- oder i- Propylsulfinyl, Trifluormethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl, Trifluormethylsulfonyl, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, n-, i-, s- oder t-Butylamino, Dimethylamino, Diethylamino, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, Mefhylamino- carbonyl, Ethylaminocarbonyl, n- oder i-Propylaminocarbonyl, Dimethyl- aminocarbonyl, Diethylamino-carbonyl, Dimethylaminosulfonyl oder Diethylamino-sulfonyl substituiertes, monocyclisches oder bicyclisches Hetero- cyclyl aus der Reihe Furyl, Benzofüryl, Thienyl, Benzothienyl, Oxazolyl, Benzoxazolyl, Isoxazolyl, Thiazolyl, Benzothiazolyl, Isothiazolyl, 1,3,2-Oxa- diazolyl, 1,2,4-Oxadiazolyl, 1,3,4-Oxadiazolyl, 1,3,2-Thiadiazolyl, 1,3,2- Benzothiadiazolyl, 1,2,3-Thiadiazolyl, 1,2,4-Thiadiazolyl, 1,3,4-Thiadiazolyl, Pyridinyl, Chinolinyl, Pyrimidinyl.
steht bevorzugt für eine Einfachbindung oder für NH, N(Methyl), N(Ethyl),
N(Allyl) oder N(Propargyl). A steht besonders bevorzugt für eine Einfachbindung oder für Methylen (CH2) oder Dimethylen (CH2CH2).
Q steht besonders bevorzugt für Sauerstoff oder Schwefel.
R1 steht besonders bevorzugt für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Amino, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Dichlormethyl, Trichlormethyl, Fluordichlormethyl, Chlordifluormethyl,
Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Chlordifluormethoxy, Fluorethoxy, Chlorethoxy, Difluorethoxy, Dichlor- ethoxy, Chlorfluorethoxy, Trifluorethoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i- Propylthio, Difluormethylthio, Trifluormethylthio, Chlordifluormethylthio, Fluordichlormethylthio, Fluorethylthio, Chlorethylthio, Methylsulfinyl,
Ethylsulfinyl, Trifluormethylsulfinyl, Chlordifluormethylsulfinyl, Methyl- sulfonyl, Ethylsulfonyl, Trifluormethylsulfonyl, Chlordifluormethylsulfonyl, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, Dimethylamino, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, Dimethylamino- carbonyl, Dimethylaminosulfonyl, oder durch jeweils gegebenenfalls durch
Cyano, Nitro, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy oder Chlordifluormethoxy substituiertes Phenyl, Phenoxy oder Phenylthio substituiertes, monocyclisches oder bicylisches Heterocyclyl aus der Reihe Furyl, Benzofüryl, Thienyl, Benzothienyl, Oxazolyl, Benzoxazolyl,
Isoxazolyl, Thiazolyl, Benzothiazolyl, Isothiazolyl, 1,3,2-Oxadiazolyl, 1,2,4- Oxadiazolyl, 1,3,4-Oxadiazolyl, 1,3,2-Thiadiazolyl, 1,3,2-Benzothiadiazolyl, 1,2,3-Thiadiazolyl, 1,2,4-Thiadiazolyl, 1,3,4-Thiadiazolyl, 2,4-Dihydro-3H-3- oxo-l,2,4-triazol-2-yl (alias 4,5-Dihydro-5-oxo-lH-l,2,4-triazol-l-yl), Pyridinyl, Chinolinyl, Pyrimidinyl, Triazinyl, Pyrrolidinyl, Piperidinyl,
Moφholinyl. R2 steht besonders bevorzugt für Chlor, Brom, Methyl oder Ethyl.
R3 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Chlor, Brom, Methyl oder Ethyl.
R4 steht besonders bevorzugt für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Dichlormethyl, Trichlormethyl, Chlordifluormethyl, Fluordichlormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i- Propoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Chlordifluormethoxy, Methyl- thio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Difluormethylthio, Trifluormethylthio, Chlordifluormethylthio, Methylsulfmyl, Ethylsulfinyl, Trifluormethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Trifluormethylsulfonyl, Dimethylamino, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, Dimethyl- aminocarbonyl oder Dimethylammosulfonyl substituiertes Phenyl oder
Pyridinyl.
Y steht besonders bevorzugt für eine Einfachbindung oder für NH.
A steht ganz besonders bevorzugt für eine Einfachbindung.
Q steht ganz besonders bevorzugt für Sauerstoff.
R1 steht ganz besonders bevorzugt für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Amino, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Dichlormethyl, Trichlormethyl, Fluordichlormethyl, Chlordifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Chlordifluormethoxy, Methylthio, Ethylthio, Difluormethylthio, Trifluormethylthio, Chlordifluormethylthio, Fluordichlormethyl- thio, Methylsulfmyl, Ethylsulfinyl, Trifluormethylsulfinyl, Chlordifluor- methylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Trifluormethylsulfonyl, Chlor- difluormethylsulfonyl, Dimethylamino, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Dimethylaminocarbonyl, Dimethylammosulfonyl, oder durch jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Nitro, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy oder Chlor- difluormethoxy substituiertes Phenyl, Phenoxy oder Phenylthio substituiertes, monocyclisches oder bicylisches Heterocyclyl aus der Reihe Furyl, Benzo- furyl, Thienyl, Benzothienyl, Oxazolyl, Benzoxazolyl, Isoxazolyl, Thiazolyl, Benzothiazolyl, Isothiazolyl, 1,3,2-Oxadiazolyl, 1,2,4-Oxadiazolyl, 1,3,4- Oxadiazolyl, 1,3,2-Thiadiazolyl, 1,3,2-Benzothiadiazolyl, 1,2,3-Thiadiazolyl, 1,2,4-Thiadiazolyl, 1,3,4-Thiadiazolyl, 2,4-Dihydro-3H-3-oxo-l,2,4-triazol-2- yl (alias 4,5-Dihydro-5-oxo-lH-l,2,4-triazol-l-yl), Pyridinyl, Chinolinyl, Pyrimidinyl, Triazinyl, Pyrrolidinyl, Piperidinyl, Moφholinyl.
R ,2 steht ganz besonders bevorzugt für Methyl.
R3 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff.
R ,4 steht ganz besonders bevorzugt für Phenyl, welches in 3- oder meta-Position einen Substituenten aus der Reihe Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Tri- fluormethyl, Methoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy enthält und gegebenenfalls einen weiteren Substituenten aus der Reihe Fluor, Chlor, Trifluormethyl enthält, wobei für R4 die Gruppierung 3-Trifluormethyl-phenyl ganz besonders hervorgehoben sei.
Y steht ganz besonders bevorzugt für eine Einfachbindung.
Die oben aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen aufgeführten Restedefinitionen gelten sowohl für die Endprodukte der Formel (I) als auch entsprechend für die jeweils zur Herstellung benötigten Ausgangs- oder Zwischenprodukte. Diese Restedefinitionen können untereinander, also auch zwischen den angegebenen bevorzugten Bereichen beliebig kombiniert werden. Erfindungsgemäß bevorzugt sind die Verbindungen der Formel (I), in welchen eine Kombination der vorstehend als bevorzugt (vorzugsweise) aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugt sind die Verbindungen der Formel (I), in welchen eine Kombination der vorstehend als besonders bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt sind die Verbindungen der Formel (I), in welchen eine Kombination der vorstehend als ganz besonders bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
Die neuen substituierten 2-Imino-thiazoline der allgemeinen Formel (I) weisen interessante biologische Eigenschaften auf. Sie zeichnen sich insbesondere durch starke herbizide Wirksamkeit aus.
Man erhält die neuen substituierten 2-Imino-thiazoline der allgemeinen Formel (I), wenn man 2-Imino-thiazoline der allgemeinen Formel (II)
Figure imgf000011_0001
in welcher
A, R2, R3 und R4 die oben angegebene Bedeutung haben,
- oder Säureaddukte von Verbindungen der allgemeinen Formel (II) mit (Thio)Carbonylverbindungen der allgemeinen Formel (III)
^R1
Y'
(III)
in welcher
Q, R1 und Y die oben angegebene Bedeutung haben und
X für Halogen, Alkoxy, Aryloxy, Arylalkoxy oder die Gruppierung -O-C(Q)-Y-R1 steht,
oder mit Iso(thio)cyanaten der allgemeinen Formel (IV)
QON-R1 (IV)
in welcher
Q und R1 die oben angegebene Bedeutung haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in
Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
und gegebenenfalls die so erhaltenen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) in andere Verbindungen der allgemeinen Formel (I) im Rahmen der obigen Substituen- tendefmition nach üblichen Methoden umwandelt.
Verwendet man beispielsweise 2-Imino-5-methyl-3-(3-trifluormethyl-phenyl)-thia- zolin und Furan-3-carbonsäurechlorid als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsab- lauf beim erfindungsgemäßen Verfahren durch das folgende Formelschema skizziert werden:
Figure imgf000013_0001
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden 2-Imino-thiazoline sind durch die Formel (II) allgemein definiert. In der allgemeinen Formel (II) haben A, R2, R3 und R4 vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) vorzugsweise bzw. als insbesondere bevorzugt für A, R2, R3 und R4 angegeben worden sind.
Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel (II) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. US-A-5 459 277, EP-A- 545 431).
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) weiter als Ausgangsstoffe zu verwendenden (Thio)Carbonylver- bindungen sind durch die Formel (III) allgemein definiert. In der allgemeinen Formel (III) haben Q und R1 vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfmdungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) vorzugsweise bzw. als insbesondere bevorzugt für Q und R1 angegeben worden sind; X steht vorzugsweise für Fluor, Chlor, Brom, Cι-C4- Alkoxy, Phenoxy oder Benzyloxy, insbesondere für Chlor, Methoxy oder Phenoxy. Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel (III) sind bekannte organische Synthesechemikalien.
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der all- gemeinen Formel (I) gegebenenfalls als Ausgangsstoffe zu verwendenden Iso(thio)- cyanate sind durch die Formel (IV) allgemein definiert. In der allgemeinen Formel (IV) haben Q und R1 vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) vorzugsweise bzw. als insbesondere bevorzugt für Q und R1 angegeben worden sind.
Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel (IV) sind bekannte organische Synthesechemikalien.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen
Formel (I) wird gegebenenfalls unter Verwendung eines Reaktionshilfsmittels durchgeführt. Als Reaktionshilfsmittel für das erfindungsgemäße Verfahren kommen im allgemeinen die üblichen anorganischen oder organischen Basen oder Säureakzeptoren in Betracht. Hierzu gehören vorzugsweise Alkalimetall- oder Erdalkalimetall- acetate, -amide, -carbonate, -hydrogencarbonate, -hydride, -hydroxide oder -alkano- late, wie beispielsweise Natrium-, Kalium- oder Calcium-acetat, Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Calcium-amid, Natrium-, Kalium- oder Calcium-carbonat, Natrium-, Kalium- oder Calcium-hydrogencarbonat, Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Calcium-hydrid, Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Calcium-hydroxid, Natrium- oder Kalium-methanolat, -ethanolat, -n- oder -i-propanolat, -n-, -i-, -s- oder -t-butanolat; weiterhin auch basische organische Stickstoffverbindungen, wie beispielsweise Tri- methylamin, Triethylamin, Tripropylamin, Tributylamin, Ethyl-diisopropylamin, N,N-Dimethyl-cyclohexylamin, Dicyclohexylamin, Ethyl-dicyclohexylamin, N,N- Dimethyl-anilin, N,N-Dimethyl-benzylamin, Pyridin, 2-Methyl-, 3-Methyl-, 4- Methyl-, 2,4-Dimethyl-, 2,6-Dimethyl-, 3,4-Dimethyl- und 3,5-Dimethyl-pyridin, 5-
Ethyl-2-methyl-pyridin, 4-Dimethylamino-pyridin, N-Mefhyl-piperidin, 1 ,4-Diaza- bicyclo[2.2.2]-octan (DABCO), l,5-Diazabicyclo[4.3.0]-non-5-en (DBN), oder 1,8- Diazabicyclo[5.4.0]-undec-7-en (DBU).
Als weitere Reaktionshilfsmittel für das erfindungsgemäße Verfahren kommen auch Phasentransfer-Katalysatoren in Betracht. Als Beispiele für solche Katalysatoren seien genannt:
Tetrabutylammonium-bromid, Tetrabutylammonium-chlorid, Tetraoctylammonium- chlorid, Tetrabutylammonium-hydrogensulfat, Methyl-trioctylammonium-chlorid, Hexadecyl-trimethylammonium-chlorid, Hexadecyl-trimethylammonium-bromid,
Benzyl-trimethylammonium-chlorid, Benzyl-triethylammonium-chlorid, Benzyl-tri- methylammonium-hydroxid, Benzyl-triethylammonium-hydroxid, Benzyl-tributyl- ammonium-chlorid, Benzyl-tributylammonium-bromid, Tetrabutylphosphonium- bromid, Tetrabutylphosphonium-chlorid, Tributyl-hexadecylphosphonium-bromid, Butyl-triphenylphosphonium-chlorid, Ethyl-trioctylphosphonium-bromid, Tetra- phenylphosphonium-bromid.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) wird vorzugsweise unter Verwendung von Verdünnungsmitteln durchge- führt. Als Verdünnungsmittel zur Durchführung der erfindungsgemäßen Verfahren kommen neben Wasser vor allem inerte organische Lösungsmittel in Betracht. Hierzu gehören insbesondere aliphatische, alicyclische oder aromatische, gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Benzin, Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Petrolether, Hexan, Cyclohexan, Dichlormethan, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff; Ether, wie Diethylether, Diisopropylether,
Dioxan, Tetrahydrofuran oder Ethylenglykoldimethyl- oder -diethylether; Ketone, wie Aceton, Butanon oder Methyl-isobutyl-keton; Nitrile, wie Acetonitril, Propio- nitril oder Butyronitril; Amide, wie N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacet- amid, N-Methyl-formanilid, N-Methyl-pyrrolidon oder Hexamethylphosphorsäure- triamid; Ester wie Essigsäuremethylester oder Essigsäureethylester, Sulfoxide, wie
Dimethylsulfoxid, Alkohole, wie Methanol, Ethanol, n- oder i-Propanol, Ethylen- glykolmonomethylether, Ethylenglykolmonoethylether, Diethylenglykolmono- methylether, Diethylenglykolmonoethylether, deren Gemische mit Wasser oder reines Wasser.
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen
Verfahrens in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 0°C und 150°C, vorzugsweise zwischen 10°C und 120°C.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird im allgemeinen unter Normaldruck durchgeführt. Es ist jedoch auch möglich, das erfindungsgemäße Verfahren unter erhöhtem oder vermindertem Druck - im allgemeinen zwischen 0,1 bar und 10 bar - durchzuführen.
Zur Durchführung des erfmdungsgemäßen Verfahrens werden die Ausgangsstoffe im allgemeinen in angenähert äquimolaren Mengen eingesetzt. Es ist jedoch auch möglich, jeweils eine der Komponenten in einem größeren Überschuß zu verwenden. Die Umsetzung wird im allgemeinen in einem geeigneten Verdünnungsmittel durchgeführt und das Reaktionsgemisch wird im allgemeinen mehrere Stunden bei der er- forderlichen Temperatur gerührt. Die Aufarbeitung wird nach üblichen Methoden durchgeführt (vgl. die Herstellungsbeispiele).
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als Defoliants, Desiccants, Krautab- tötungsmittel und insbesondere als Unkrautvernichtungsmittel verwendet werden. Unter Unkraut im weitesten Sinne sind alle Pflanzen zu verstehen, die an Orten aufwachsen, wo sie unerwünscht sind. Ob die erfindungsgemäßen Stoffe als totale oder selektive Herbizide wirken, hängt im wesentlichen von der angewendeten Menge ab.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können z.B. bei den folgenden Pflanzen verwen- det werden: Dikotyle Unkräuter der Gattungen: Abutilon, Amaranthus, Ambrosia, Anoda, Anthemis, Aphanes, Atriplex, Bellis, Bidens, Capsella, Carduus, Cassia, Centaurea, Chenopodium, Cirsium, Convolvulus, Datura, Desmodium, Emex, Erysimum, Euphorbia, Galeopsis, Galinsoga, Galium, Hibiscus, Ipomoea, Kochia, Lamium, Lepidium, Lindernia, Matricaria, Mentha, Mercurialis, Mullugo, Myosotis, Papaver,
Pharbitis, Plantago, Polygonum, Portulaca, Ranunculus, Raphanus, Rorippa, Rotala, Rumex, Salsola, Senecio, Sesbania, Sida, Sinapis, Solanum, Sonchus, Sphenoclea, Stellaria, Taraxacum, Thlaspi, Trifolium, Urtica, Veronica, Viola, Xanthium.
Dikotyle Kulturen der Gattungen: Arachis, Beta, Brassica, Cucumis, Cucurbita,
Helianthus, Daucus, Glycine, Gossypium, Ipomoea, Lactuca, Linum, Lycopersicon, Nicotiana, Phaseolus, Pisum, Solanum, Vicia.
Monokotyle Unkräuter der Gattungen: Aegilops, Agropyron, Agrostis, Alopecurus, Apera, Avena, Brachiaria, Bromus, Cenchrus, Commelina, Cynodon, Cyperus,
Dactyloctenium, Digitaria, Echinochloa, Eleocharis, Eleusine, Eragrostis, Eriochloa, Festuca, Fimbristylis, Heteranthera, Imperata, Ischaemum, Leptochloa, Lolium, Monochoria, Panicum, Paspalum, Phalaris, Phleum, Poa, Rottboellia, Sagittaria, Sciφus, Setaria, Sorghum.
Monokotyle Kulturen der Gattungen: Allium, Ananas, Asparagus, Avena, Hordeum, Oryza, Panicum, Saccharum, Seeale, Sorghum, Triticale, Triticum, Zea.
Die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe ist jedoch keineswegs auf diese Gattungen beschränkt, sondern erstreckt sich in gleicher Weise auch auf andere
Pflanzen.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe eignen sich in Abhängigkeit von der Konzentration zur Totalunkrautbekämpfung, z.B. auf Industrie- und Gleisanlagen und auf Wegen und Plätzen mit und ohne Baumbewuchs. Ebenso können die erfindungsgemäßen Wirkstoffe zur Unkrautbekämpfung in Dauerkulturen, z.B. Forst, Ziergehölz-, Obst-, Wein-, Citrus-, Nuß-, Bananen-, Kaffee-, Tee-, Gummi-, Ölpalm-, Kakao-, Beerenfrucht- und Hopfenanlagen, auf Zier- und Sportrasen und Weideflächen sowie zur selektiven Unkrautbekämpfung in einjährigen Kulturen eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) zeigen starke herbizide Wirksamkeit und ein breites Wirkungsspektrum bei Anwendung auf dem Boden und auf oberirdische Pflanzenteile. Sie eignen sich in gewissem Umfang auch zur selektiven Bekämpfung von monokotylen und dikotylen Unkräutern in monokotylen und di- kotylen Kulturen, sowohl im Vorauflauf- als auch im Nachauflauf- Verfahren.
Erfindungsgemäß können alle Pflanzen und Pflanzenteile behandelt werden. Unter Pflanzen werden hierbei alle Pflanzen und Pflanzenpopulationen verstanden, wie erwünschte und unerwünschte Wildpflanzen oder Kultuφflanzen (einschließlich natürlich vorkommender Kultuφflanzen). Kultuφflanzen können Pflanzen sein, die durch konventionelle Züchtungs- und Optimierungsmethoden oder durch biotechnologische und gentechnologische Methoden oder Kombinationen dieser Methoden erhalten werden können, einschließlich der transgenen Pflanzen und einschließlich der durch Sortenschutzrechte schützbaren oder nicht schützbaren Pflanzensorten. Unter Pflanzenteilen sollen alle oberirdischen und unterirdischen Teile und Organe der Pflanzen, wie Sproß, Blatt, Blüte und Wurzel verstanden werden, wobei beispielhaft Blätter, Nadeln, Stengel, Stämme, Blüten, Fruchtköφer, Früchte und Samen sowie Wurzeln, Knollen und Rhizome aufgeführt werden. Zu den Pflanzenteilen gehört auch Erntegut sowie vegetatives und generatives Vermehrungsmaterial, beispielsweise Stecklinge, Knollen, Rhizome, Ableger und Samen.
Die erfindungsgemäße Behandlung der Pflanzen und Pflanzenteile mit den Wirkstoffen erfolgt direkt oder durch Einwirkung auf deren Umgebung, Lebensraum oder Lagerraum nach den üblichen Behandlungsmethoden, z.B. durch Tauchen, Sprühen, Verdampfen, Vernebeln, Streuen, Aufstreichen und bei Vermehrungs- material, insbesondere bei Samen, weiterhin durch ein- oder mehrschichtiges
Umhüllen. Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten, lösliche Pulver, Granulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff-impräg- nierte Natur- und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselungen in polymeren
Stoffen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven
Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln.
Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkyl- naphthaline, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie
Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser.
Als feste Trägerstoffe kommen in Frage: z.B. Ammoniumsalze und natürliche Ge- steinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Mont- morillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl,
Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengeln; als Emulgier- und/oder schäum- erzeugende Mittel kommen in Frage: z.B. nichtionogene und anionische Emulga- toren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, z.B. Alkylarylpolyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweiß- hydrolysate; als Dispergiermittel kommen in Frage: z.B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulvrige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospho- lipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide. Weitere
Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferro- cyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyanin- farbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt,
Molybdän und Zink verwendet werden.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0, 1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als solche oder in ihren Formulierungen auch in Mischung mit bekannten Herbiziden und/oder mit Stoffen, welche die Kultuφflanzen-Verträglichkeit verbessern („Safenem") zur Unkrautbekämpfung verwendet werden, wobei Fertigformulierungen oder Tankmischungen möglich sind. Es sind also auch Mischungen mit Unkrautbekämpfungsmitteln möglich, welche ein oder mehrere bekannte Herbizide und einen Safener enthalten.
Für die Mischungen kommen bekannte Herbizide infrage, beispielsweise Acetochlor, Acifluorfen(-sodium), Aclonifen, Alachlor, Alloxydim(-sodium), Ametryne, Amidochlor, Amidosulfuron, Anilofos, Asulam, Atrazine, Azafenidin,
Azimsulfuron, Benazolin(-ethyl), Benfüresate, Bensulfuron(-methyl), Bentazone, Benzobicyclon, Benzofenap, Benzoylprop(-ethyl), Bialaphos, Bifenox, Bispyribac- (-sodium), Bromobutide, Bromofenoxim, Bromoxynil, Butachlor, Butroxydim, Butylate, Cafenstrole, Caloxydim, Carbetamide, Carfentrazone(-ethyl), Chlo- methoxyfen, Chloramben, Chloridazon, Chlorimuron(-ethyl), Chlornitrofen, Chlor- sulfüron, Chlortoluron, Cinidon(-ethyl), Cinmethylin, Cinosulfuron, Clefoxydim,
Clethodim, Clodinafop(-propargyl), Clomazone, Clomeprop, Clopyralid, Clopyra- sulfüron(-methyl), Cloransulam(-methyl), Cumyluron, Cyanazine, Cybutryne, Cycloate, Cyclosulfamuron, Cycloxydim, Cyhalofop(-butyl), 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, Desmedipham, Diallate, Dicamba, Diclofop(-methyl), Diclosulam, Diethatyl(-ethyl), Difenzoquat, Diflufenican, Diflufenzopyr, Dimefuron, Dimepiperate, Dimethachlor,
Dimethametryn, Dimethenamid, Dimexyflam, Dinitramine, Diphenamid, Diquat, Di- thiopyr, Diuron, Dymron, Epropodan, EPTC, Esprocarb, Ethalfluralin, Ethametsulf- uron(-methyl), Ethofümesate, Ethoxyfen, Ethoxysulfuron, Etobenzanid, Fenoxaprop- (-P-ethyl), Fentrazamide, Flamprop(-isopropyl), Flamprop(-isopropyl-L), Flamprop- (-methyl), Flazasulftiron, Florasulam, Fluazifop(-P-butyl), Fluazolate, Flucarbazone,
Flufenacet, Flumetsulam, Flumiclorac(-pentyl), Flumioxazin, Flumipropyn, Flumet- sulam, Fluometuron, Fluorochloridone, Fluoroglycofen(-ethyl), Flupoxam, Fluprop- acil, Fluφyrsulfüron(-methyl, -sodium), Flurenol(-butyl), Fluridone, Fluroxypyr- (-meptyl), Fluφrimidol, Flurtamone, Fluthiacet(-methyl), Fluthiamide, Fomesafen, Glufosinate(-ammonium), Glyphosate(-isopropylammonium), Halosafen, Haloxyfop-
(-ethoxy ethyl), Haloxyfop(-P -methyl), Hexazinone, Imazamethabenz(-methyl), Imazamethapyr, Imazamox, Imazapic, Imazapyr, Imazaquin, Imazethapyr, Imazo- sulfuron, Iodosulfüron(-methyl, -sodium), Ioxynil, Isopropalin, Isoproturon, Isouron, Isoxaben, Isoxachlortole, Isoxaflutole, Isoxapyrifop, Lactofen, Lenacil, Linuron, MCPA, MCPP, Mefenacet, Mesotrione, Metamitron, Metazachlor, Methabenzthiaz- uron, Metobenzuron, Metobromuron, (alpha-)Metolachlor, Metosulam, Metoxuron, Metribuzin, Metsulfuron(-methyl), Molinate, Monolinuron, Naproanilide, Naprop- amide, Neburon, Nicosulfuron, Norflurazon, Orbencarb, Oryzalin, Oxadiargyl, Oxa- diazon, Oxasulfuron, Oxaziclomefone, Oxyfluorfen, Paraquat, Pelargonsäure, Pendi- methalin, Pendralin, Pentoxazone, Phenmedipham, Piperophos, Pretilachlor, Primi- sulfüron(-methyl), Prometryn, Propachlor, Propanil, Propaquizafop, Propisochlor, Propyzamide, Prosulfocarb, Prosulfüron, Pyraflufen(-ethyl), Pyrazolate, Pyrazosulf- uron(-ethyl), Pyrazoxyfen, Pyribenzoxim, Pyributicarb, Pyridate, Pyriminobac- (-methyl), Pyrithiobac(-sodium), Quinchlorac, Quinmerac, Quinoclamine, Quizalo- fop(-P-ethyl), Quizalofop(-P-tefüryl), Rimsulfüron, Sethoxydim, Simazine, Simetryn, Sulcotrione, Sulfentrazone, Sulfometuron(-methyl), Sulfosate, Sulfosulf- uron, Tebutam, Tebuthiuron, Tepraloxydim, Terbuthylazine, Terbutryn, Thenylchlor, Thiafluamide, Thiazopyr, Thidiazimin, Thifensulfuron(-methyl), Thiobencarb, Tio- carbazil, Tralkoxydim, Triallate, Triasulfuron, Tribenuron(-methyl), Triclopyr, Tri- diphane, Trifluralin und Triflusulfüron.
Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Fungiziden, Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, Schutzstoffen gegen Vogelfraß, Pflanzennährstoffen und Bodenstrukturverbesserungsmitteln ist möglich.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus durch weiteres Verdünnen bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Suspensionen, Emulsionen, Pulver, Pasten und Granulate angewandt werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Gießen, Spritzen, Sprühen, Streuen.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können sowohl vor als auch nach dem Auflaufen der Pflanzen appliziert werden. Sie können auch vor der Saat in den Boden eingearbeitet werden.
Die angewandte Wirkstoffmenge kann in einem größeren Bereich schwanken. Sie hängt im wesentlichen von der Art des gewünschten Effektes ab. Im allgemeinen liegen die Aufwandmengen zwischen 1 g und 10 kg Wirkstoff pro Hektar Bodenfläche, vorzugsweise zwischen 5 g und 5 kg pro ha.
Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geht aus den nachfolgenden Beispielen hervor. Herstellungsbeispiele:
Beispiel 1
Figure imgf000023_0001
1,6 g (8,8 mMol) 6-Chlor-pyridin-3-carbonsäurechlorid werden bei Raumtemperatur (ca. 20°C) unter Rühren zu einer Mischung aus 2,4 g (8,0 mMol) 2-Imino-5-methyl- 3-(3-trifluormethyl-phenyl)-thiazolin-Hydrochlorid, 2,4 g (24 mMol) Triethylamin und 50 ml Essigsäureethylester gegeben. Die Reaktionsmischung wird etwa 30 Minuten bei Raumtemperatur gerührt, dann mit IN-Salzsäure gewaschen, mit
Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Vom Filtrat wird das Lösungsmittel unter vermindertem Druck sorgfältig abdestilliert.
Man erhält 2,6 g (82 % der Theorie) 6-Chlor-N-[5-methyl-3-(3-trifluormethyl- phenyl)-l,3-thiazol-2(3H)-yliden]-pyridin-3-carboxamid vom Schmelzpunkt 177°C.
Analog zu Beispiel 1 sowie entsprechend der allgemeinen Beschreibung des erfindungsgemäßen Herstellungsverfahrens können beispielsweise auch die in der nachstehenden Tabelle 1 aufgeführten Verbindungen der allgemeinen Formel (I) herge- stellt werden.
Figure imgf000023_0002
Tabelle 1: Beispiele für die Verbindungen der Formel (I)
Figure imgf000024_0001
Figure imgf000025_0001
Figure imgf000026_0001
Figure imgf000027_0001
Figure imgf000028_0001
Figure imgf000029_0001
Anwendungsbeispiele:
Beispiel A
Pre-emergence-Test
Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge- wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene
Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Samen der Testpflanzen werden in normalen Boden ausgesät. Nach 24 Stunden wird der Boden so mit der Wirkstoffzubereitung besprüht, dass die jeweils gewünschte
Wirkstoffmenge pro Flächeneinheit ausgebracht wird. Die Wirkstoffkonzentration in der Spritzbrühe wird so gewählt, dass in 1000 Liter Wasser pro Hektar die jeweils gewünschte Wirkstoffmenge ausgebracht wird.
Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle. Es bedeuten:
0 % = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle) 100 % = totale Vernichtung
In diesem Test zeigen beispielsweise die Verbindungen gemäß Herstellungsbeispiel 1, 4, 7 und 8 bei guter Verträglichkeit gegenüber Kultuφflanzen, wie z.B. Gerste, Mais und Weizen, starke Wirkung gegen Unkräuter. Beispiel B
Post-emergence-Test
Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung spritzt man Testpflanzen, welche eine Höhe von 5 - 15 cm haben so, dass die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen pro Flächeneinheit ausgebracht werden. Die Konzentration der Spritzbrühe wird so gewählt, dass in 1000 1 Wasser/ha die j eweils gewünschten Wirkstoffmengen ausgebracht werden.
Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle.
Es bedeuten:
0 % = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle) 100 % = totale Vernichtung
In diesem Test zeigen beispielsweise die Verbindungen gemäß Herstellungsbeispiel
1, 4, 6 und 7 bei teilweise guter Verträglichkeit gegenüber Kultuφflanzen, wie z.B. Mais und Weizen, starke Wirkung gegen Unkräuter.

Claims

Patentansprüche
1. Verbindungen der allgemeinen Formel (I)
Figure imgf000032_0001
in welcher
A für eine Einfachbindung oder für Alkandiyl (Alkylen) mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
Q für Sauerstoff oder Schwefel steht,
R1 für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Amino, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Halogen, Cι-C4- Alkyl, Cι-C4-Halogen- alkyl, Cι-C4- Alkoxy, Cι-C4-Halogenalkoxy, Cι-C4-Alkylthio, Cι-C4- Halogenalkylthio , C ι -C4- Alky Isulfinyl, C ι -C4-Halogenalky Isulfinyl, Cι-C4-Alkylsulfonyl, Cι-C4-Halogenalkylsulfonyl, C]-C4-Alkylamino, Di-(Cι-C4-alkyl)-amino, Cι-C4-Alkoxy-carbonyl, C]-C4-Alkylamino- carbonyl, Di-(C1-C4-alkyl)-amino-carbonyl, Di-(Cι-C4-alkyl)-amino- sulfonyl, C3-C6-Cycloalkyl, oder durch jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Nitro, Halogen, Cι-C4-Alkyl, Cι-C4-Halogenalkyl, Cι-C4- Alkoxy oder d-C4-Halogenalkoxy substituiertes Phenyl, Phenoxy oder Phenylthio substituiertes, monocyclisches oder bicylisches Heterocyclyl steht, wobei die Heterocyclylgruppe bis zu 10 Kohlenstoffatome und zusätzlich 1 bis 4 Stickstoffatome und/oder 1 oder 2 Sauerstoffatome oder Schwefelatome und gegebenenfalls zusätzlich 1 bis 3 Oxo-Gruppen (C=O) und/oder Thioxo-Gruppen (C=S) enthält,
R2 für Wasserstoff, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Halogen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder
Cι-C4- Alkoxy substituiertes Alkyl oder Alkoxycarbonyl mit jeweils bis zu 6 Kohlenstoffatomen steht,
R3 für Wasserstoff, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Halogen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder
Cι-C4- Alkoxy substituiertes Alkyl oder Alkoxycarbonyl mit jeweils bis zu 6 Kohlenstoffatomen steht,
R4 für Wasserstoff, Cyano, Halogen, für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cι-C4- Alkoxy substituiertes Alkoxy mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cι-C4- Alkyl substituiertes Cycloalkyl mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Halogen, Cj.-C4- Alkyl, Cι-C4-Halogen- alkyl, Cι-C4-Alkoxy, Cι-C4-Halogenalkoxy, C C4-Alkylthio, Cι-C4-
Halogenalkylthio, C]-C4-Alkylsulfinyl, Cι-C4-Halogenalkylsulfinyl, C]-C4-Alkylsulfonyl, Cι-C4-Halogenalkylsulfonyl, CrC4-Alkylamino, Di-(CrC4-alkyl)-amino, Cι-C4-Alkoxy-carbonyl, CrC4-Alkylamino- carbonyl, Di-(Cι-C4-alkyl)-amino-carbonyl oder Di-(Cι-C4-alkyl)- amino-sulfonyl substituiertes Phenyl oder Naphthyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Halogen, Cι-C4-Alkyl, Cι-C4-Halogenalkyl, Cj-C4- Alkoxy, Cι-C4-Halogenalkoxy, Cι-C4-Alkylthio, Cι-C4-Halogenalkyl- thio, Cι-C4-Alkylsulfmyl, - -Halogenalkylsulfinyl, Cι-C4-Alkyl- sulfonyl, Cι-C4-Halogenalkylsulfonyl, C]-C4-Alkylamino, Di-(Cι-C4- alkyl)-amino, Cι-C4-Alkoxy-carbonyl, C]-C4-Alkylamino-carbonyl, Di-(Cι-C4-alkyl)-amino-carbonyl oder Di-(C!-C4-alkyl)-amino- sulfonyl substituiertes, monocyclisches oder bicychsches Heterocyclyl steht, wobei die Heterocyclylgruppe bis zu 10 Kohlenstoffatome und zusätzlich 1 bis 4 Stickstoffatome und/oder 1 oder 2 Sauerstoffatome oder Schwefelatome enthält, und
Y für eine Einfachbindung oder für NH, N(d-C -Alkyl), N(C2-C4- Alkenyl) oder N(C2-C4-Alkinyl) steht.
Verbindungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass
A für eine Einfachbindung oder für Methylen (CH2), Dimethylen (CH2CH2) oder Trimethylen (CH2CH2CH2) steht,
R1 für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Amino, Cyano, Carboxy,
Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Fluormethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Chlormethyl, Dichlormethyl, Trichlormethyl, Fluordichlormethyl, Chlordifluormethyl, Fluorethyl, Chlorethyl, Difluor- ethyl, Dichlorethyl, Fluorchlorethyl, Trifluorethyl, Trichlorethyl, Di- fluorchlorethyl, Dichlorfluorethyl, Fluoφropyl, Chloφropyl, Difluor- propyl, Trifluoφropyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Chlordifluormethoxy, Fluorethoxy, Chlorethoxy, Difluorethoxy, Dichlorethoxy, Chlorfluorethoxy, Trifluorethoxy, Trichlorethoxy, Chlordifluorethoxy,
Fluordichlorethoxy, Fluoφropoxy, Chloφropoxy, Difluoφropoxy, Dichloφropoxy, Trifluoφropoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i- Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, Difluormethylthio, Trifluormethylthio, Chlordifluormethylthio, Fluordichlormethylthio, Fluor- ethylthio, Chlorethylthio, Difluorethylthio, Dichlorethylthio, Trifluor- ethylthio, Methylsulfmyl, Ethylsulfinyl, n- oder i-Propylsulfinyl, Tri- fluormethylsulfinyl, Chlordifluormethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl, Trifluormethylsulfonyl, Chlordifluormethylsulfonyl, Methylamino, Ethylamino, n- oder i- Propylamino, n-, i-, s- oder t-Butylamino, Dimethylamino, Diethyl- amino, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl,
Methylaminocarbonyl, Ethylaminocarbonyl, n- oder i-Propylamino- carbonyl, Dimethylaminocarbonyl, Diethylaminocarbonyl, Dimethylamino sulfonyl, Diethylamino-sulfonyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, oder durch jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Nitro, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy oder Chlordifluormethoxy substituiertes Phenyl, Phenoxy oder Phenylthio substituiertes, monocyclisches oder bicyli- sches Heterocyclyl aus der Reihe Furyl, Benzofuryl, Thienyl, Benzo- thienyl, Oxazolyl, Benzoxazolyl, Isoxazolyl, Thiazolyl, Benzothia- zolyl, Iso thiazolyl, 1,3,2-Oxadiazolyl, 1,2,4-Oxadiazolyl, 1,3,4-Oxa- diazolyl, 1,3,2-Thiadiazolyl, 1,3,2-Benzothiadiazolyl, 1,2,3-Thia- diazolyl, 1,2,4-Thiadiazolyl, 1,3,4-Thiadiazolyl, 2,4-Dihydro-3H-3- oxo- 1 ,2,4-triazol-2-yl (alias 4,5-Dihydro-5-oxo- 1 H- 1 ,2,4-triazol- 1 -yl), Pyridinyl, Chinolinyl, Pyrimidinyl, Triazinyl, Pyrrolidinyl, Piperi- dinyl, Moφholinyl steht,
R2 für Wasserstoff, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Fluor,
Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxycarbonyl,
Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl steht,
R3 für Wasserstoff, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Fluor,
Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl steht,
für Wasserstoff, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, für jeweils gegebenen- falls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes
Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methyl oder Ethyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl, für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Dichlormethyl, Trichlormethyl, Chlordifluormethyl, Fluordichlormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Chlordifluormethoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Difluor- methylthio, Trifluormethylthio, Chlordifluormethylthio, Methylsulfmyl, Ethylsulfinyl, Trifluormethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Trifluormethylsulfonyl, Methylamino, Ethylamino, n- oder i- Propylamino, Dimethylamino, Diethylamino, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, Methylaminocarbonyl, Ethylaminocarbonyl, n- oder i-Propylaminocarbonyl, Dimethylamino- carbonyl, Diethylamino-carbonyl, Dimethylammosulfonyl oder Di- ethylamino-sulfonyl substituiertes Phenyl oder Naphthyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Halogen, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Fluormethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Chlormethyl, Dichlormethyl, Trichlormethyl, Fluordichlormethyl, Chlordifluormethyl, Fluorethyl, Chlorethyl, Difluorethyl, Dichlorethyl, Fluorchlorethyl, Trifluorethyl, Trichlorethyl, Difluorchlorethyl, Di- chlorfluorethyl, Fluoφropyl, Chloφropyl, Difluoφropyl, Trifluor- propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy,
Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Chlordifluormethoxy, Fluorethoxy, Chlorethoxy, Difluorethoxy, Dichlorethoxy, Chlorfluorethoxy, Tri- fluorethoxy, Trichlorethoxy, Chlordifluorethoxy, Fluordichlorethoxy, Fluoφropoxy, Chloφropoxy, Difluoφropoxy, Dichloφropoxy, Tri- fluoφropoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, Difluormethylthio, Trifluormethylthio, Chlordifluormethylthio, Fluordichlormethylthio, Fluorethylthio, Chlorethylthio, Difluorethylthio, Dichlorethylthio, Trifluorethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, n- oder i-Propylsulfinyl, Trifluormethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl, Trifluor- methylsulfonyl, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, n-, i-, s- oder t-Butylamino, Dimethylamino, Diethylamino, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, Methylamino- carbonyl, Ethylaminocarbonyl, n- oder i-Propylaminocarbonyl, Di- methylaminocarbonyl, Diethylamino-carbonyl, Dimethylamino- sulfonyl oder Diethylamino-sulfonyl substituiertes, monocyclisches oder bicychsches Heterocyclyl aus der Reihe Furyl, Benzofüryl, Thienyl, Benzothienyl, Oxazolyl, Benzoxazolyl, Isoxazolyl, Thiazolyl, Benzothiazolyl, Isothiazolyl, 1,3,2-Oxadiazolyl, 1,2,4-Oxadiazolyl, 1,3,4-Oxadiazolyl, 1,3,2-Thiadiazolyl, 1,3,2-Benzothiadiazolyl, 1,2,3- Thiadiazolyl, 1,
2,4-Thiadiazolyl, 1,3,4-Thiadiazolyl, Pyridinyl, Chino- linyl, Pyrimidinyl steht, und
Y für eine Einfachbindung oder für NH, N(Methyl), N(Ethyl), N(Allyl) oder N(Propargyl) steht.
3. Verbindungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass
A für eine Einfachbindung oder für Methylen (CH2) oder Dimethylen
(CH2CH2) steht, R1 für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Amino, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Dichlormethyl, Trichlormethyl, Fluordichlormethyl, Chlordifluor- methyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Chlordifluormethoxy, Fluorethoxy, Chlorethoxy, Di- fluorethoxy, Dichlorethoxy, Chlorfluorethoxy, Trifluorethoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Difluormethylthio, Trifluormethylthio, Chlordifluormethylthio, Fluordichlormethylthio, Fluorethylthio, Chlorethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Trifluormethylsulfinyl, Chlordifluormethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Trifluormethylsulfonyl, Chlordifluormethylsulfonyl, Methyl- amino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, Dimethylamino, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, Dimethyl- aminocarbonyl, Dimethylammosulfonyl, oder durch jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Nitro, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy oder Chlordifluormethoxy substituiertes Phenyl, Phenoxy oder Phenylthio substituiertes, monocyclisches oder bicylisches Heterocyclyl aus der Reihe Furyl, Benzofüryl,
Thienyl, Benzothienyl, Oxazolyl, Benzoxazolyl, Isoxazolyl, Thiazolyl, Benzothiazolyl, Isothiazolyl, 1,3,2-Oxadiazolyl, 1,2,4-Oxadiazolyl, 1,3,4-Oxadiazolyl, 1,3,2-Thiadiazolyl, 1,3,2-Benzothiadiazolyl, 1,2,3- Thiadiazolyl, 1,2,4-Thiadiazolyl, 1,3,4-Thiadiazolyl, 2,4-Dihydro-3H- 3-oxo-l,2,4-triazol-2-yl (alias 4,5-Dihydro-5-oxo-lH-l,2,4-triazol-l- yl), Pyridinyl, Chinolinyl, Pyrimidinyl, Triazinyl, Pyrrolidinyl, Piperidinyl, Moφholinyl steht,
R2 für Chlor, Brom, Methyl oder Ethyl steht,
R3 für Wasserstoff, Chlor, Brom, Methyl oder Ethyl steht, R4 für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Dichlormethyl, Trichlormethyl, Chlor- difluormethyl, Fluordichlormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-
Propoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Chlordifluormethoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Difluormethylthio, Trifluormethylthio, Chlordifluormethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Trifluormethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Trifluor- methylsulfonyl, Dimethylamino, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, Dimethylaminocarbonyl oder Dimethyl- aminosulfonyl substituiertes Phenyl oder Pyridinyl steht, und
Y für eine Einfachbindung oder für NH steht.
4. Verbindungen gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass
A für eine Einfachbindung steht,
Q für Sauerstoff steht,
R1 für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Amino, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Dichlormethyl, Trichlormethyl, Fluordichlormethyl, Chlordifluor- methyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Chlordifluormethoxy, Methylthio, Ethylthio, Difluormethylthio, Trifluormethylthio, Chlordifluormethylthio, Fluordichlormethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Trifluormethylsulfinyl, Chlordifluormethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Trifluor- methylsulfonyl, Chlordifluormethylsulfonyl, Dimethylamino,
Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Dimethylaminocarbonyl, Di- methylaminosulfonyl, oder durch jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Nitro, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy oder Chlordifluormethoxy substituiertes Phenyl, Phenoxy oder Phenylthio substituiertes, mono- cyclisches oder bicylisches Heterocyclyl aus der Reihe Furyl, Benzo- füryl, Thienyl, Benzothienyl, Oxazolyl, Benzoxazolyl, Isoxazolyl, Thiazolyl, Benzothiazolyl, Isothiazolyl, 1,3,2-Oxadiazolyl, 1,2,4-Oxa- diazolyl, 1,3,4-Oxadiazolyl, 1,3,2-Thiadiazolyl, 1,3,2-Benzothia- diazolyl, 1,2,3-Thiadiazolyl, 1,2,4-Thiadiazolyl, 1,3,4-Thiadiazolyl, 2,4-Dihydro-3H-3-oxo-l,2,4-triazol-2-yl (alias 4,5-Dihydro-5-oxo- lH-l,2,4-triazol-l-yl), Pyridinyl, Chinolinyl, Pyrimidinyl, Triazinyl, Pyrrolidinyl, Piperidinyl, Moφholinyl steht,
R2 für Methyl steht,
R3 für Wasserstoff steht,
R4 für Phenyl steht, welches in 3- oder meta-Position einen Substituenten aus der Reihe Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy enthält und gegebenenfalls einen weiteren Substituenten aus der Reihe Fluor, Chlor, Trifluormethyl enthält, und
Y für eine Einfachbindung steht.
5. Verfahren zum Herstellen von Verbindungen gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass 2-Imino-thiazoline der allgemeinen Formel (II)
Figure imgf000041_0001
in welcher
A, R2, R3 und R4 die in einem der Ansprüche 1 bis 4 angegebene Bedeutung haben,
- oder Säureaddukte von Verbindungen der allgemeinen Formel (II) -
mit (Thio)Carbonylverbindungen der allgemeinen Formel (III)
Figure imgf000041_0002
in welcher
Q, R1 und Y die in einem der Ansprüche 1 bis 4 angegebene Bedeutung haben und
X für Halogen, Alkoxy, Aryloxy, Arylalkoxy oder die Gruppierung -O-C-COJ-Y-R1 steht,
oder mit Iso(thio)cyanaten der allgemeinen Formel (IV)
Q=C=N-R' (IV)
in welcher Q und R1 die in einem der Ansprüche 1 bis 4 angegebene Bedeutung haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umgesetzt werden,
und gegebenenfalls die so erhaltenen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) in andere Verbindungen der allgemeinen Formel (I) im Rahmen der obigen Substituentendefimtion nach üblichen Methoden umgewandelt werden.
6. Verfahren zum Bekämpfen von unerwünschtem Pflanzenwuchs, dadurch gekennzeichnet, dass man mindestens eine Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4 auf unerwünschte Pflanzen und/oder ihren Lebensraum ein- wirken läßt.
7. Verwendung von mindestens einer Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4 zum Bekämpfen von unerwünschten Pflanzen.
8. Herbizides Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einer Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4 und üblichen Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4 und üblichen Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln.
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