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WO2000043375A2 - Substituierte arylheterocyclen - Google Patents

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WO2000043375A2
WO2000043375A2 PCT/EP2000/000123 EP0000123W WO0043375A2 WO 2000043375 A2 WO2000043375 A2 WO 2000043375A2 EP 0000123 W EP0000123 W EP 0000123W WO 0043375 A2 WO0043375 A2 WO 0043375A2
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WO
WIPO (PCT)
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cyano
alkyl
fluorine
chlorine
optionally
Prior art date
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Ceased
Application number
PCT/EP2000/000123
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English (en)
French (fr)
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WO2000043375A3 (de
Inventor
Roland Andree
Karl-Heinz Linker
Otto Schallner
Hans-Georg Schwarz
Mark Wilhelm Drewes
Dieter Feucht
Rolf Pontzen
Ingo Wetcholowsky
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
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Publication of WO2000043375A2 publication Critical patent/WO2000043375A2/de
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Publication of WO2000043375A3 publication Critical patent/WO2000043375A3/de
Ceased legal-status Critical Current

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    • C07D249/10—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D249/12—Oxygen or sulfur atoms
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    • C07D253/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D251/00 not condensed with other rings
    • C07D253/06—1,2,4-Triazines
    • C07D253/065—1,2,4-Triazines having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D253/07—1,2,4-Triazines having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms, or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D253/075—Two hetero atoms, in positions 3 and 5
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    • C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
    • C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D471/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D487/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D513/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for in groups C07D463/00, C07D477/00 or C07D499/00 - C07D507/00
    • C07D513/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for in groups C07D463/00, C07D477/00 or C07D499/00 - C07D507/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D513/04—Ortho-condensed systems

Definitions

  • the invention relates to new substituted aryl heterocycles, processes for their preparation and their use as herbicides.
  • n stands for the numbers 0, 1, 2, 3, 4 or 5
  • Q represents O (oxygen), S (sulfur), SO, SO 2 , NH or N (C i -C 4 alkyl),
  • R 1 represents hydrogen, cyano, thiocarbamoyl or halogen
  • R 2 represents cyano, thiocarbamoyl or in each case optionally substituted by halogen alkyl, alkoxy, alkylthio, alkylsulfinyl or alkylsulfonyl each having 1 to 6 carbon atoms,
  • X for hydroxy, mercapto, amino, nitro, cyano, carboxy, carbamoyl, thiocarbamoyl, fluorine, chlorine, bromine, iodine, for each optionally by hydroxy, cyano, carboxy, carbamoyl, fluorine, chlorine, Ci-Cj-alkoxy, C1- C4- Alkylthio, Cj-C ⁇ alkylsulfinyl, C ⁇ C ⁇ alkylsulfonyl, -C-C4-alkylcarbonyl, C ⁇ -C4-alkoxy-carbonyl, C ⁇ -C4-alkylamino-carbonyl, di- (C ] -C4-alkyl) -amino -carbonyl, phenylaminocarbonyl or N- (C, -C 4 -alkyl) -phenyl-aminocarbonyl substituted alkyl, alkoxy, alkyl
  • Q 1 and Q 2 represent oxygen or sulfur
  • R 3 for hydrogen, amino, nitro, cyano, carboxy, carbamoyl, thiocarbamoyl, halogen, for alkyl with 1 to 6 carbon atoms optionally substituted by cyano, halogen or C 1 -C 4 -alkoxy, for each optionally substituted by halogen alkenyl or alkynyl each with 2 to 6 carbon atoms, each for alkoxy or alkoxycarbonyl optionally substituted by cyano, halogen or C 1 -C 4 -alkoxy or alkoxycarbonyl, each having 1 to 6 carbon atoms in the alkyl groups, for each optionally substituted by halogen alkenyloxy or alkynyloxy each having 3 to 6 carbon atoms, for optionally substituted by cyano, halogen or Cj-C4-alkoxy alkylthio having 1 to 6 carbon atoms, for each optionally substituted by halogen alkenylthio or alkyny
  • Y 1 represents O (oxygen), S (sulfur), SO, SO 2 , CH 2 , CH 2 CH 2 , NH or N (C, -C 4 alkyl), and
  • Y 2 represents a single bond or O (oxygen), S (sulfur), SO, SO 2 , CH 2 , NH or N (C, -C 4 alkyl), found.
  • hydrocarbon chains such as alkyl or alkanediyl - also in combination with heteroatoms, such as in alkoxy - are each straight-chain or branched.
  • n preferably represents the numbers 0, 1, 2, 3 or 4.
  • Q preferably represents O (oxygen), S (sulfur), SO, SO 2 , NH or N (methyl).
  • R 1 preferably represents hydrogen, cyano, thiocarbamoyl, fluorine, chlorine or bromine.
  • R 2 is preferably cyano, thiocarbamoyl or in each case optionally
  • X preferably represents hydroxy, mercapto, amino, nitro, cyano, carboxy, carbamoyl, thiocarbamoyl, fluorine, chlorine, bromine, iodine, each optionally by hydroxy, cyano, carboxy, carbamoyl, fluorine, chlorine, methoxy, ethoxy, methylthio, Ethylthio, methylsulfinyl, ethylsulfinyl, methylsulfonyl, ethylsulfonyl, acetyl, propionyl, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, n- or i-propoxycarbonyl, methylaminocarbonyl, ethyl, aminocarbonyl, n- or i-propylaminocarbonyl, dimethylaminocarbonyl, phenylaminocarbonyl, phenylaminocarbonyl, benzylamin
  • Butinyl for methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, n-, i-, s- or t-butoxy, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, n- or i-propoxycarbonyl, each optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy , for propenyloxy, butenyloxy, propynyloxy or butynyloxy optionally substituted by fluorine or chlorine, for optionally substituted by cyano,
  • R 3 and R 4 - together for optionally substituted and / or optionally by oxygen, sulfur or a group from the series -SO-,
  • Y 1 preferably represents O (oxygen), S (sulfur), SO, SO 2 , CH 2 , CH 2 CH 2 , NH or N (methyl).
  • Y 2 preferably represents a single bond or O (oxygen), S (sulfur), SO, SO 2 , CH 2 , NH or N (methyl).
  • n particularly preferably represents the numbers 1 or 2.
  • Q particularly preferably represents O (oxygen) or S (sulfur).
  • R 1 particularly preferably represents hydrogen, fluorine or chlorine.
  • R 2 particularly preferably represents cyano or thiocarbamoyl.
  • Y 1 particularly preferably represents O (oxygen), S (sulfur), CH 2 or CH 2 CH 2 .
  • Y 2 particularly preferably represents a single bond or O (oxygen), S
  • n is most preferably 1.
  • Q most preferably represents O (oxygen).
  • R 1 most preferably represents H or F.
  • R 2 most preferably represents CN.
  • Z very particularly preferably represents one of the heterocyclic groupings listed below,
  • Q 1 , Q 2 and R 3 have the meanings given above.
  • Another very particularly preferred group are those compounds of the
  • Another very particularly preferred group are those compounds of the
  • n, Q, Rl, R 2 and X have the meanings given above and
  • Another very particularly preferred group are those compounds of the formula (I) in which
  • Another very particularly preferred group are those compounds of the
  • radicals listed above or those specified in preferred ranges apply both to the end products of the formula (I) and correspondingly to the starting or intermediate products required in each case for the preparation. These radical definitions can be combined with one another, that is to say also between the specified preferred ranges.
  • the new substituted aryl heterocycles of the general formula (I) have interesting biological properties. They are particularly characterized by their strong and selective herbicidal activity.
  • R represents alkyl
  • R 1 , R 2 and Z have the meaning given above and
  • X 1 represents halogen
  • R ⁇ has the meaning given above and
  • X ⁇ represents halogen
  • R3 has the meaning given above and
  • R represents alkyl having 1 to 6 carbon atoms
  • the compounds of the general formula (I) obtained according to processes (a) to (e) are converted into other compounds of the general formula (I) by customary methods.
  • the anhydrides to be used as starting materials in process (a) according to the invention for the preparation of compounds of the general formula (I) are generally defined by the formula (II).
  • Q 1 and R 3 preferably have those meanings which have been given above as preferred, particularly preferred or very particularly preferred for Q 1 and R 3 in connection with the description of the compounds of the general formula (I) according to the invention have been.
  • the starting materials of the general formulas (Ila) to (IIc) are known organic synthetic chemicals.
  • Formula (III) provides a general definition of the aminoarenes to be used further as starting materials in process (a) according to the invention.
  • n, Q, R 1 , R 2 and X preferably have those meanings which are preferred, particularly preferred or very particularly preferred for, in connection with the description of the compounds of the general formula (I) according to the invention n, Q, R 1 , R 2 and X have been specified.
  • the starting materials of the general formula (III) are known and / or can be prepared by processes known per se (cf. Justus Liebigs Ann. Chem. 740 (1970), 169-179; US-A-3715395; US-A-3914418 ; DE-A-2748554; DE-A-3736089, DE-A-19830693).
  • R 1 , R 2 and X 1 have the meaning given above,
  • reaction auxiliary e.g. Sodium hydride
  • a diluent e.g. N-methylpyrrolidone
  • n, Q, Q 1 , R 1 , R 2 , R 4 and X preferably have those meanings which are particularly preferred above in connection with the description of the compounds of the general formula (I) according to the invention preferably or very particularly preferably for n, Q, Q 1 , R 1 , R 2 , R 4 and X have been given; R preferably represents C 1 -C 4 -alkyl, in particular methyl or ethyl.
  • R represents alkyl (in particular methyl or ethyl)
  • a diluent e.g. Toluene
  • phosgene or a phosgene substitute or phosgene generator
  • thiophosgene in the presence of a diluent, e.g. Chlorobenzene, at temperatures between -20 ° C and + 150 ° C.
  • Formula (V) provides a general definition of the haloaryl heterocycles to be used as starting materials in process (c) according to the invention for the preparation of compounds of the general formula (I).
  • R 1 , R 2 and Z preferably have those meanings which are preferred, particularly preferred or very particularly preferred for R 1 already in connection with the description of the compounds of the general formula (I) according to the invention , R 2 and Z have been specified;
  • X 1 preferably represents fluorine, chlorine or bromine, in particular fluorine or chlorine.
  • the starting materials of the general formula (V) are known and / or can be prepared by processes known per se (cf. DE-A-4335438, DE-A-4431218, DE-A-4444741, DE-A- 19520613, DE- A-19601626, DE-A-19606594, DE-A-19815947, EP-A-403891).
  • Formula (VI) provides a general definition of the aryl compounds to be used further as starting materials in process (c) according to the invention.
  • n, Q and X preferably have those meanings which have already been mentioned above in connection with the description of the invention Compounds of the general formula (I) have been indicated as preferred, particularly preferred or very particularly preferred for n, Q and X.
  • the starting materials of the general formula (VI) are known organic synthetic chemicals.
  • Formula (VII) provides a general definition of the arylhydrazines to be used as starting materials in process (d) according to the invention for the preparation of compounds of the general formula (I).
  • n, Q, R 1 , R 2 and X preferably have those meanings which are preferred, particularly preferred or very particularly preferred for, in connection with the description of the compounds of the general formula (I) according to the invention n, Q, R 1 , R 2 and X have been specified.
  • an alkali metal nitrite such as sodium nitrite or potassium nitrite
  • an acid such as hydrochloric acid
  • a diluent such as water
  • a reducing agent such as Tin (II) chloride dihydrate
  • Formula (VIII) provides a general definition of the ß-trihalomethyl-enones to be used as starting materials in process (d) according to the invention.
  • R 3 preferably has the meaning which has already been given above in connection with the description of the compounds of the general formula (I) according to the invention as preferred, particularly preferred or very particularly preferred for R 3 ;
  • X 2 preferably represents fluorine, chlorine or bromine, in particular fluorine or chlorine.
  • the starting materials of the general formula (VIII) are known and / or can be prepared by processes known per se (cf. DE-A-2706700).
  • Formula (IX) provides a general definition of the hydrazone carbonyl compounds to be used as starting materials in process (e) according to the invention for the preparation of compounds of the general formula (I).
  • n, Q, R 1 , R 2 , R 3 and X preferably have those meanings which are already preferred above in connection with the description of the compounds of the general formula (I) according to the invention, particularly preferably or very particularly preferably for n, Q, R 1 , R 2 , R 3 and X have been specified.
  • R 3 has the meaning given above and
  • X 3 represents halogen (especially chlorine or bromine),
  • a diluent e.g. Water
  • a reaction auxiliary e.g. Sodium acetate
  • diluents for carrying out processes (a), (b), (c), (d) and (e) in addition to water are, in particular, inert organic solvents.
  • inert organic solvents include in particular aliphatic, alicyclic or aromatic, optionally halogenated hydrocarbons, such as, for example, gasoline, benzene, toluene, xylene, chlorobenzene, dichlorobenzene, petroleum ether,
  • Suitable reaction auxiliaries for processes (a), (b), (c), (d) and (e) according to the invention are generally the customary inorganic or organic bases or acid acceptors. These preferably include alkali metal or alkaline earth metal acetates, amides, carbonates, bicarbonates, hydrides, hydroxides or alkanolates, such as sodium, potassium or calcium acetate,
  • Phase transfer catalysts are also suitable as further reaction auxiliaries for processes (a), (b), (c), (d) and (e) according to the invention.
  • Examples of such catalysts are: Tetrabutylammonium bromide, tetrabutylammonium chloride, tetraoctylammonium chloride, tetrabutylammonium hydrogen sulfate, methyl trioctylammonium chloride, hexadecyl trimethylammonium chloride, hexadecyl trimethylammonium bromide, benzylchloride, benzylchloride, benzyl methylammonium hydroxide, benzyl triethylammonium hydroxide, benzyl tributyl ammonium chloride, benzyl tributylammonium bromide, tetrabutylphosphonium bromide, tetrabutylphosphonium chloride, tribut
  • reaction temperatures can be varied within a substantial range when carrying out processes (a), (b), (c), (d) and (e). In general, temperatures between -20 ° C and + 200 ° C, preferably between 0 ° C and 150 ° C.
  • the processes according to the invention are generally carried out under normal pressure. However, it is also possible to carry out the processes according to the invention under elevated or reduced pressure - generally between 0.1 bar and 10 bar.
  • the starting materials are generally used in approximately equimolar amounts. However, it is also possible to use one of the components in a larger excess.
  • the reaction is generally carried out in a suitable diluent in the presence of a reaction auxiliary and the reaction mixture is generally stirred at the required temperature for several hours. Working up is carried out according to customary methods (cf. the production examples).
  • the active compounds according to the invention can be used as defoliants, desiccants, haulm killers and in particular as weed killers. Weeds in the broadest sense are all plants that grow in places where they are undesirable. Whether the substances according to the invention act as total or selective herbicides depends essentially on the amount used.
  • plants and parts of plants can be treated.
  • Plants are understood here to mean all plants and plant populations, such as desired and unwanted wild plants or crop plants (including naturally occurring crop plants).
  • Crop plants can be plants which can be obtained by conventional breeding and optimization methods or by biotechnological and genetic engineering methods or combinations of these methods, including the transgenic plants and including the plant cultivars which can or cannot be protected by plant breeders' rights.
  • Parts and organs of the plants such as sprout, leaf, flower and root, are to be understood, examples being leaves, needles, stems, stems, flowers, fruiting bodies, fruits and seeds as well as roots, tubers and rhizomes.
  • the plant parts also include crops and vegetative and generative propagation material, for example cuttings, tubers, rhizomes, offshoots and
  • the treatment of the plants and parts of plants with the active compounds according to the invention is carried out directly or by acting on their surroundings, living space or storage space using the customary treatment methods, e.g. by diving,
  • the active compounds according to the invention can be used, for example, in the following plants: Dicotyledonous weeds of the genera: Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduippum, Sonuanum , Rotala, Lindernia, Lamium, Veronica,
  • Brassica, lactuca, cucumis, cucurbita Brassica, lactuca, cucumis, cucurbita.
  • Scirpus Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrostis, Alopecurus, Apera, Aegilops, Phalaris.
  • the active compounds according to the invention are suitable for combating total weeds, e.g. on industrial and track systems and on paths and squares with and without tree cover.
  • the active compounds according to the invention for weed control in permanent crops e.g. Forest, ornamental wood, fruit, wine, citrus, nut, banana, coffee, tea, rubber, oil palm,
  • the compounds of formula (I) according to the invention show strong herbicidal activity and a broad spectrum of activity when used on the soil and on above-ground parts of plants. To a certain extent, they are also suitable for the selective control of monocotyledon and dicotyledon weeds in monocotyledon and dicotyledon crops, both in the pre-emergence and in the post-emergence process.
  • the active ingredients can be converted into the usual formulations, such as
  • Solutions, emulsions, wettable powders, suspensions, powders, dusts, pastes, soluble powders, granules, suspension emulsion concentrates, active ingredient-impregnated natural and synthetic substances as well as very fine encapsulations in polymeric substances.
  • formulations are prepared in a known manner, e.g. B. by mixing the active ingredients with extenders, that is liquid solvents and / or solid carriers, optionally using surface-active agents, ie emulsifiers and / or dispersants and / or foam-generating agents.
  • extenders that is liquid solvents and / or solid carriers
  • surface-active agents ie emulsifiers and / or dispersants and / or foam-generating agents.
  • organic solvents can also be used as auxiliary solvents.
  • auxiliary solvents e.g. organic solvents.
  • aromatics such as xylene, toluene, or alkylnaphthalenes
  • chlorinated aromatics and chlorinated aliphatic hydrocarbons such as
  • Chlorobenzenes chlorethylenes or methylene chloride, aliphatic hydrocarbons such as cyclohexane or paraffins, for example petroleum fractions, mineral and vegetable oils, alcohols such as butanol or glycol and their ethers and esters, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, strongly polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, and water.
  • aliphatic hydrocarbons such as cyclohexane or paraffins, for example petroleum fractions, mineral and vegetable oils
  • alcohols such as butanol or glycol and their ethers and esters
  • ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone
  • strongly polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, and water.
  • ammonium salts and natural rock powders such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth and synthetic rock powders, such as highly disperse silica, aluminum oxide and silicates, are suitable as solid carriers for granules Question: eg broken and fractionated natural rocks such as calcite,
  • emulsifying and / or foaming agents are possible: e.g. non-ionic and anionic emulsifiers, such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, e.g.
  • Alkylaryl polyglycol ethers alkyl sulfonates, alkyl sulfates, aryl sulfonates and protein hydrolyzates; Possible dispersants are: e.g. Lignin sulfite liquor and methyl cellulose.
  • Adhesives such as carboxymethyl cellulose, natural and synthetic powdery, granular or latex-shaped polymers, such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, and natural phospholipids, such as cephalins and lecithins and synthetic phospholipids, can be used in the formulations.
  • Other additives can be mineral and vegetable oils.
  • Dyes such as inorganic pigments, e.g. Iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc can be used.
  • the formulations generally contain between 0.1 and 95 percent by weight of active compound, preferably between 0.5 and 90%.
  • the active compounds according to the invention can also be used for combating weeds, in a mixture with known herbicides, finished formulations or tank mixes being possible.
  • known herbicides are suitable for the mixtures, for example
  • Diflufenican Diflufenzopyr, Dimefuron, Dimepiperate, Dimethachlor, Dimethametryn, Dimethenamid, Dimexyflam, Dinitramine, Diphenamid, Diquat, Dithiopyr, Diuron, Dymron, Epoprodan, EPTC, Esprocarb, Ethalfluralin, Ethofumesmethyl-, Ethofumesmethyl- Ethoxyfen, ethoxysulfuron, etobenzanide, fenoxaprop (-P-ethyl), flamprop (-isopropyl), flamprop (-isopropyl-L), flamprop (-methyl),
  • MCPP Mefenacet, Mesotrione, Metamitron, Metazachlor, Methabenzthiazuron, Metobenzuron, Metobromuron, (alpha-) Metolachlor, Metosulam, Metoxuron, Metribuzin, Metsulfuron (-methyl), Molinate, Monolinuron, Naproanilide, Napropamide, Neburon, Nicosulfuron, Norflurazon, Orbencarb, Oryzaline, Oxadiazon, Oxadiazon, Oxadiazon, Oxadiazon, Oxadiazon, Oxadiazon, Oxadiazon, Oxadiazon, Oxyfluorfen, paraquat, pelargonic acid, pendimethalin, pentoxazone, phenmedipham, picolinafen, piperophos, pretilochlor, primisulfuron (-methyl), prometryn, propachlor, propanil, propaquizafop, propisochlor, propyzamide, prosulfocarb, py
  • a mixture with other known active compounds such as fungicides, insecticides, acaricides, nematicides, bird repellants, plant nutrients and agents which improve soil structure, is also possible.
  • the active compounds can be used as such, in the form of their formulations or in the use forms prepared therefrom by further dilution, such as ready-to-use solutions, suspensions, emulsions, powders, pastes and granules. They are used in the usual way, e.g. by pouring, spraying, spraying, sprinkling.
  • the active compounds according to the invention can be applied both before and after emergence of the plants. They can also be worked into the soil before sowing.
  • the amount of active ingredient used can vary over a wide range. It essentially depends on the type of effect desired. In general, the application rates are between 1 g and 10 kg of active ingredient per hectare of soil, preferably between 5 g and 5 kg per ha.
  • a mixture of 1.0 g (3.88 mmol) of 4-amino-5-fluoro-2- (4-methoxy-phenoxy) benzonitrile, 0.57 g (3.88 mmol) of phthalic anhydride and 50 ml of acetic acid turns 60 Minutes at room temperature (about 20 ° C) and then heated to reflux for 30 hours. It is then concentrated in a water jet vacuum, the residue is shaken with water / ethyl acetate, the organic phase is separated off, washed twice with saturated aqueous sodium hydrogen carbonate solution and then with water, dried with sodium sulfate and filtered. The filtrate is concentrated in a water jet vacuum, the residue is digested with diethyl ether and the crystalline product is isolated by suction.
  • the lambda max values were determined using the UV spectra from 200 nm to 400 nm in the maxima of the chromatographic signals.
  • Example (V-1) Analogously to Example (V-1), for example, the compounds of the general formula (V) listed in Table 2 below can also be prepared.
  • the mixture is then heated to 140 ° C to 150 ° C and stirred at this temperature for two hours, the gas evolution gradually subsiding.
  • the mixture is then concentrated at 50 ° C. under reduced pressure.
  • Emulsifier 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amount of solvent, the stated amount of emulsifier is added and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.
  • Seeds of the test plants are sown in normal soil. After about 24 hours, the soil is sprayed with the active ingredient preparation in such a way that the desired amount of active ingredient is applied per unit area.
  • the concentration of the spray liquor is chosen so that the desired amount of active compound is applied in 1000 liters of water per hectare.
  • the degree of damage to the plants is rated in% damage compared to the development of the untreated control.
  • Example B the compound according to Preparation Example 10, with good tolerance to crop plants, such as, for example, maize, shows a strong action against weeds.
  • Example B the compound according to Preparation Example 10, with good tolerance to crop plants, such as, for example, maize, shows a strong action against weeds.
  • Emulsifier 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • Test plants with a height of 5-15 cm are sprayed with the active substance preparation in such a way that the desired amounts of active substance are applied per unit area.
  • the concentration of the spray liquor is chosen so that in
  • the degree of damage to the plants is rated in% damage compared to the development of the untreated control.

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Abstract

Die Erfindung betrifft neue substituierte Arylheterocyclen der allgemeinen Formel (I), in welcher n, Q, R1, R2 und X die in der Beschreibung angegebenen Bedeutungen haben, sowie Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide.

Description

Substituierte Arylheterocyclen
Die Erfindung betrifft neue substituierte Arylheterocyclen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide.
Es ist bekannt, daß bestimmte substituierte Arylheterocyclen herbizide Eigenschaften aufweisen (vgl. WO-A-88/01133 / US-A-5084085, US-A-4816065, US-A-4885025, US-A-4956004, US-A-4985065, US-A-5281571, US-A-5378681, EP-A-597360, WO-A-98/41093). Die herbizide Wirksamkeit und die Kulturpflanzen- Verträglich- keit dieser Verbindungen sind jedoch nicht immer ganz zufriedenstellend.
Es wurden nun die neuen substituierten Arylheterocyclen der allgemeinen Formel (I),
Figure imgf000003_0001
in welcher
n für die Zahlen 0, 1 , 2, 3, 4 oder 5 steht,
Q für O (Sauerstoff), S (Schwefel), SO, SO2, NH oder N(C i -C4-Alkyl) steht,
R1 für Wasserstoff, Cyano, Thiocarbamoyl oder Halogen steht,
R2 für Cyano, Thiocarbamoyl oder jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
X für Hydroxy, Mercapto, Amino, Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, Iod, für jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Fluor, Chlor, Ci-C-j-Alkoxy, C1-C4- Alkylthio, Cj-C^Alkylsulfinyl, C^C^Alkylsulfonyl, Cι-C4-Alkyl- carbonyl, Cι-C4-Alkoxy-carbonyl, Cι-C4-Alkylamino-carbonyl, Di-(C]-C4- alkyl)-amino-carbonyl, Phenylaminocarbonyl oder N-(C,-C4-Alkyl)-phenyl- aminocarbonyl substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkyl- sulfonyl oder Alkylamino mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, für Dialkyl- amino mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Brom oder Cι-C4-Alkoxy substituiertes Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl oder Alkylaminocarbonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, für Dialkylamino- carbonyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, C,- C4-Alkoxy-carbonyl, C,-C4-Alkylamino-carbonyl, Di-(C,-C4-alkyl)-amino- carbonyl, Phenylaminocarbonyl oder N-(C,-C4-Alkyl)-phenylaminocarbonyl substituiertes Alkylcarbonyloxy, Alkoxycarbonyloxy, Alkylaminocarbonyl- oxy, Dialkylaminocarbonyloxy, Alkylcarbonylamino, Alkoxycarbonylamino,
Alkylsulfonylamino, Alkenyl, Alkenyloxy, Alkenyloxycarbonyl, Alkinyl, Alkinyloxy oder Alkinyloxycarbonyl mit jeweils bis zu 6 Kohlenstoffatomen steht, und
für eine der nachstehend aufgeführten heterocyclischen Gruppierungen steht,
Figure imgf000004_0001
(Z1) (Z2) (Z3)
Figure imgf000005_0001
(Z4) (Z5) (Z6)
Figure imgf000005_0002
(Z7) (ZB) (z9)
Figure imgf000005_0003
Figure imgf000005_0004
Figure imgf000005_0005
Figure imgf000006_0001
Figure imgf000006_0002
(Z22) (z23) (Z24)
Figure imgf000006_0003
Figure imgf000006_0004
(Z28) (Z29) (z30)
Figure imgf000006_0005
Figure imgf000007_0001
(Z34) (Z35) (Z36)
Figure imgf000007_0002
(z37) (Z38) (z39)
Figure imgf000007_0003
(z40) (z41) (z42)
Figure imgf000007_0004
(Z43) (Z44) (z45)
Figure imgf000008_0001
(Z46) (Z47) (Z48)
wobei jeweils
Q1 und Q2 für Sauerstoff oder Schwefel stehen,
R3 für Wasserstoff, Amino, Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Halogen, für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cι-C4-Alkoxy substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cι-C,4-Alkoxy substituiertes Alkoxy oder Alkoxycarbonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkenyloxy oder Alkinyloxy mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cj-C4-Alkoxy substituiertes Alkylthio mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkenylthio oder Alkinylthio mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Ci -C4-Alkoxy substituiertes Alkylamino oder Di- alkylamino mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C1-C4- Alkyl substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkylalkyl mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Cycloalkylgruppen und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil steht, und R4 für Wasserstoff, Hydroxy, Amino, Cyano, für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cι -C4~Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkoxycarbonyl oder Alkylamino mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C1-C4- Alkyl substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkylalkyl mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Cycloalkylgruppen und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Nitro, Halogen, Cι-C4-Alkyl, Cι-C4-Halogenalkyl, Cι-C4-Alkoxy oder C1-C4-
Halogenalkoxy substituiertes Phenyl oder Phenyl-Cι-C4-alkyl steht,
wobei gegebenenfalls zwei benachbarte Reste - R3 und R3, R4 und R4 oder R3 und R4 - zusammen für gegebenenfalls substituiertes und/oder gegebenenfalls durch O (Sauerstoff), S (Schwefel) oder eine
Gruppierung aus der Reihe -SO-, SO2-, -NH- oder -N(Cι-C4-Alkyl)- am Anfang (bzw. am Ende) oder innerhalb der Kohlenwasserstoffkette unterbrochenes Alkandiyl oder Alkendiyl mit jeweils 2 bis 5 Kohlenstoffatomen stehen, und
wobei die einzelnen Reste R3 und R4 - soweit sie mehr als einmal mit der gleichen heterocyclischen Gruppierung verbunden sind, die gleiche oder verschiedene Bedeutungen im Rahmen der obigen Definition haben können,
Y1 für O (Sauerstoff), S (Schwefel), SO, SO2, CH2, CH2CH2, NH oder N(C,-C4-Alkyl) steht, und
Y2 für eine Einfachbindung oder für O (Sauerstoff), S (Schwefel), SO, SO2, CH2, NH oder N(C,-C4-Alkyl) steht, gefunden.
In den Definitionen sind die Kohlenwasserstoffketten, wie Alkyl oder Alkandiyl - auch in Verbindung mit Heteroatomen, wie in Alkoxy - jeweils geradkettig oder ver- zweigt.
n steht bevorzugt für die Zahlen 0, 1, 2, 3 oder 4.
Q steht bevorzugt für O (Sauerstoff), S (Schwefel), SO, SO2, NH oder N(Methyl).
R1 steht bevorzugt für Wasserstoff, Cyano, Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor oder Brom.
R2 steht bevorzugt für Cyano, Thiocarbamoyl oder jeweils gegebenenfalls durch
Fluor und/oder Chlor substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 oder 2 Kohlenstoffatomen.
X steht bevorzugt für Hydroxy, Mercapto, Amino, Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, Iod, für jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Acetyl, Propionyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, Methylaminocarbonyl, Ethyl,aminocarbonyl, n- oder i- Propylaminocarbonyl, Dimethylaminocarbonyl, Diethylaminocarbonyl, Phenylaminocarbonyl oder Benzylaminocarbonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, n-, i-, s- oder t-Butyl- amino, für Dimethylamino oder Diethylamino, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy substituiertes Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, Methylaminocarbonyl, Ethyl- aminocarbonyl, n- oder i-Propylaminocarbonyl, für Dimethylaminocarbonyl oder Diethylaminocarbonyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano,
Carboxy, Carbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, Methylaminocarbonyl, Ethyl,amino- carbonyl, n- oder i-Propylaminocarbonyl, Dimethylaminocarbonyl, Diethylaminocarbonyl, Phenylaminocarbonyl oder N-Methyl-phenylaminocarbonyl substituiertes Acetyloxy, Propionyloxy, n- oder i-Butyroyloxy, Methoxy- carbonyloxy, Ethoxycarbonyloxy, n- oder i-Propoxycarbonyloxy, Methyl- aminocarbonyloxy, Ethylaminocarbonyloxy, n- oder i-Propylaminocarbonyl- oxy, Dimethylaminocarbonyloxy, Acetylamino, Propionylamino, n- oder i- Butyroylamino, Methoxycarbonylamino, Ethoxycarbonylamino, n- oder i- Propoxycarbonylamino, Methylsulfonylamino, Ethylsulfonylamino, n- oder i-
Propylsulfonylamino, n-, i-, s- oder t-Butylsulfonylamino, Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Propenyloxy, Butenyloxy, Propenyloxycarbonyl, Butenyloxy- carbonyl, Ethinyl, Propinyl, Butinyl, Propinyloxy, Butinyloxy, Propinyloxy- carbonyl oder Butinyloxycarbonyl.
steht bevorzugt für Wasserstoff, Amino, Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Ethinyl, Propinyl oder
Butinyl, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t- Butoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Propenyloxy, Butenyloxy, Propinyloxy oder Butinyloxy, für gegebenenfalls durch Cyano,
Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Propenylthio, Butenylthio, Propinylthio oder Butinylthio, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, n-, i-, s- oder t-Butylamino, Dimethylamino, Diethylamino, Dipropylamino oder Dibutylamino, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methyl oder Ethyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl oder Cyclohexylmethyl .
steht bevorzugt für Wasserstoff, Hydroxy, Amino, Cyano, für gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, für Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, n-, i-, s- oder t-Butylamino, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor,
Methyl oder Ethyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl oder Cyclohexylmethyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Nitro, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Trifiuor- methyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Difluor- methoxy oder Trifluormethoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl,
wobei gegebenenfalls zwei benachbarte Reste - R3 und R3, R4 und R4 oder
R3 und R4 - zusammen für gegebenenfalls substituiertes und/oder gegebenen- falls durch Sauerstoff, Schwefel oder eine Gruppierung aus der Reihe -SO-,
SO2-, -NH- oder -N(Methyl)- am Anfang (bzw. am Ende) oder innerhalb der Kohlenwasserstoffkette unterbrochenes Alkandiyl oder Alkendiyl mit jeweils 3 bis 4 Kohlenstoffatomen stehen, und
wobei die einzelnen Reste R3 und R4 - soweit sie mehr als einmal in der gleichen heterocyclischen Gruppierung stehen, die gleiche oder verschiedene
Bedeutungen im Rahmen der obigen Definition haben können.
Y1 steht bevorzugt für O (Sauerstoff), S (Schwefel), SO, SO2, CH2, CH2CH2, NH oder N(Methyl).
Y2 steht bevorzugt für eine Einfachbindung oder für O (Sauerstoff), S (Schwefel), SO, SO2, CH2, NH oder N(Methyl).
n steht besonders bevorzugt für die Zahlen 1 oder 2.
Q steht besonders bevorzugt für O (Sauerstoff) oder S (Schwefel).
R1 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Fluor oder Chlor.
R2 steht besonders bevorzugt für Cyano oder Thiocarbamoyl.
Y1 steht besonders bevorzugt für O (Sauerstoff), S (Schwefel), CH2 oder CH2CH2.
Y2 steht besonders bevorzugt für eine Einfachbindung oder für O (Sauerstoff), S
(Schwefel), CH2, NH oder N(Methyl).
n steht am meisten bevorzugt für 1.
Q steht am meisten bevorzugt für O (Sauerstoff). R1 steht am meisten bevorzugt für H oder F.
R2 steht am meisten bevorzugt für CN.
Z steht ganz besonders bevorzugt für eine der nachstehend aufgeführten heterocyclischen Gruppierungen,
Figure imgf000014_0001
(Z1) (Z3) (Z9)
wobei jeweils
Q1, Q2 und R3 die oben angegebenen Bedeutungen haben.
Erfindungsgemäß bevorzugt sind die Verbindungen der Formel (I), in welchen eine Kombination der vorstehend als bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugt sind die Verbindungen der Formel (I), in welchen eine Kombination der vorstehend als besonders bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt sind die Verbindungen der Formel (I), in welchen eine Kombination der vorstehend als ganz besonders bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
Eine weitere ganz besonders bevorzugte Gruppe sind diejenigen Verbindungen der
Formel (I), bei welchen n, Q, R1, R2 und X die oben angegebenen Bedeutungen haben und
Z für eine der nachstehend aufgeführten heterocyclischen Gruppierungen steht,
Figure imgf000015_0001
wobei Q1, Q2, R3 und R4 die oben angegebenen Bedeutungen haben.
Eine weitere ganz besonders bevorzugte Gruppe sind diejenigen Verbindungen der
Formel (I), bei welchen
n, Q, Rl, R2 und X die oben angegebenen Bedeutungen haben und
Z für eine der nachstehend aufgeführten heterocyclischen Gruppierungen steht,
Figure imgf000015_0002
(z13) (z15) (Z27)
Figure imgf000015_0003
(Z42) (Z44) wobei Q1, R3, R4, Y1 und Y2 die oben angegebenen Bedeutungen haben.
Eine weitere ganz besonders bevorzugte Gruppe sind diejenigen Verbindungen der Formel (I), bei welchen
n, Q, R1, R2 und X die oben angegebenen Bedeutungen haben und
Z für eine der nachstehend aufgeführten heterocyclischen Gruppierungen steht,
Figure imgf000016_0001
wobei Q', R3 und R4 die oben angegebenen Bedeutungen haben.
Eine weitere ganz besonders bevorzugte Gruppe sind diejenigen Verbindungen der
Formel (I), bei welchen
n, Q, R1, R2 und X die oben angegebenen Bedeutungen haben und
Z für eine der nachstehend aufgeführten heterocyclischen Gruppierungen steht,
Figure imgf000016_0002
, 6
(Z"°) (Z47) (Z48) wobei Q , R und R die oben angegebenen Bedeutungen haben.
Die oben aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen aufgeführten Reste- definitionen gelten sowohl für die Endprodukte der Formel (I) als auch entsprechend für die jeweils zur Herstellung benötigten Ausgangs- oder Zwischenprodukte. Diese Restedefinitionen können untereinander, also auch zwischen den angegebenen bevorzugten Bereichen beliebig kombiniert werden.
Die neuen substituierten Arylheterocyclen der allgemeinen Formel (I) weisen interessante biologische Eigenschaften auf. Sie zeichnen sich insbesondere durch starke und selektive herbizide Wirksamkeit aus.
Man erhält die neuen substituierten Arylheterocyclen der allgemeinen Formel (I), wenn man
(a) Anhydride der allgemeinen Formeln (Ha) bis (IIc)
Figure imgf000017_0001
in welchen
Q1 und R3 die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Aminoarenen der allgemeinen Formel (III)
Figure imgf000018_0001
in welcher
n, Q, R1, R2 und X die oben angegebene Bedeutung haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels umsetzt,
oder wenn man
(b) (Thio)Semicarbazid-Derivate der allgemeinen Formel (IV)
Figure imgf000018_0002
in welcher
n> Q> Q , R , R > R und X die oben angegebene Bedeutung haben und
R für Alkyl steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels cyclisierend kondensiert,
oder wenn man (c) Halogenarylheterocyclen der allgemeinen Formel (V)
Figure imgf000019_0001
in welcher
R1, R2 und Z die oben angegebene Bedeutung haben und
X1 für Halogen steht,
mit Arylverbindungen der allgemeinen Formel (VI)
Figure imgf000019_0002
in welcher
n, Q und X die oben angegebene Bedeutung haben,
- oder mit Metallsalzen von Verbindungen der allgemeinen Formel (VI) -
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
oder wenn man
(d) Arylhydrazine der allgemeinen Formel (VII)
Figure imgf000020_0001
in welcher
n, Q, R1, R2 und X die oben angegebene Bedeutung haben,
mit ß-Trihalomethyl-enonen der allgemeinen Formel (VIII)
Figure imgf000020_0002
in welcher
R^ die oben angegebene Bedeutung hat und
X^ für Halogen steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
oder wenn man (e) Hydrazoncarbonylverbindungen der allgemeinen Formel (IX)
Figure imgf000021_0001
in welcher
n, Q, R1, R2, R3 und X die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Alkoxycarbonylmethylenphosphoranen der allgemeinen Formel (X)
Figure imgf000021_0002
in welcher
R3 die oben angegebene Bedeutung hat und
R für Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
und gegebenenfalls die gemäß Verfahren (a) bis (e) erhaltenen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) nach üblichen Methoden in andere Verbindungen der allgemeinen Formel (I) umwandelt. Die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können nach üblichen Methoden in andere Verbindungen der allgemeinen Formel (I) gemäß obiger Definition umgewandelt werden, beispielsweise durch nucleophile Substitution bzw. Alkylierung (z.B. R3: H → CH3, C2H5, CH2CH=CH2) oder durch weitere Umwandlungen fiinktioneller Gruppen (z.B. Q: O → S, R2: F/Cl/Br - CN, CONH2 → CN, CN → CSNH2) - vgl. auch die Herstellungsbeispiele.
Verwendet man beispielsweise Dimethylmaleinsäureanhydrid und 4-Amino-2-(4- chlor-phenylthio)-benzonitril als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf beim erfindungsgemäßen Verfahren (a) durch das folgende Formelschema skizziert werden:
Figure imgf000022_0001
Verwendet man beispielsweise 4-(2-Chlor-4-cyano-5-phenoxy-phenyl)-l -methoxycarbonyl- 1 -methyl-thiosemicarbazid als Ausgangsstoff, so kann der Reaktionsablauf beim erfindungsgemäßen Verfahren (b) durch das folgende Formelschema skizziert werden:
Figure imgf000023_0001
Verwendet man beispielsweise 2-(4-Cyano-2,5-difluor-phenyl)-5,6,7,8-tetrahydro- l,2,4-triazolo-[4,3-a]-pyridin-3(2H)-on und o-Kresol als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf beim erfindungsgemäßen Verfahren (c) durch das folgende Formelschema skizziert werden:
Figure imgf000023_0002
Verwendet man beispielsweise 4-Cyano-2-fluor-5-(4-hydroxy-phenylthio)-phenyl- hydrazin und 4,4,4-Trichlor-3-methyl-2-difluormethyl-crotonaldehyd als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf beim erfindungsgemäßen Verfahren (d) durch d.as folgende Formelschema skizziert werden:
Figure imgf000024_0001
Verwendet man beispielsweise 3,3,3-Trifluor-2-oxo-propanal-l-(4-cyano-2-fluor-5- phenoxy-phenylhydrazon) und Triphenylphosphoranyliden-essigsäure-ethylester als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf beim erfindungsgemäßen Verfahren (e) durch das folgende Formelschema skizziert werden:
Figure imgf000024_0002
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (a) zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden Anhydride sind durch die Formel (II) allgemein definiert. In der allgemeinen Formel (II) haben Q1 und R3 vorzugsweise diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) als bevorzugt, besonders bevorzugt oder ganz besonders bevorzugt für Q1 und R3 angegeben worden sind. Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formeln (Ila) bis (IIc) sind bekannte organische Synthesechemikalien.
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (a) weiter als Ausgangsstoffe zu verwendenden Aminoarene sind durch die Formel (III) allgemein definiert. In der allgemeinen Formel (III) haben n, Q, R1, R2 und X vorzugsweise diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) als bevorzugt, besonders bevorzugt oder ganz besonders bevorzugt für n, Q, R1, R2 und X angegeben worden sind.
Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel (III) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. Justus Liebigs Ann. Chem. 740 (1970), 169-179; US-A-3715395; US-A-3914418; DE-A-2748554; DE-A-3736089, DE-A-19830693).
Man erhält die Aminoarene der allgemeinen Formel (III), wenn man Aniline der allgemeinen Formel (XI)
Figure imgf000025_0001
in welcher
R1, R2 und X1 die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Arylverbindungen der allgemeinen Formel (VI)
Figure imgf000026_0001
in welcher
n, Q und X die oben angegebene Bedeutung haben,
- oder mit Metallsalzen von Verbindungen der allgemeinen Formel (VI) -
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels, wie z.B. Natriumhydrid, und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie z.B. N-Methyl- pyrrolidon, bei Temperaturen zwischen 0°C und 150°C umsetzt (vgl. die Herstellungsbeispiele).
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (b) zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden (Thio)Semicarbazid-
Derivate sind durch die Formel (IV) allgemein definiert. In der allgemeinen Formel (IV) haben n, Q, Q1, R1, R2, R4 und X vorzugsweise diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) als bevorzugt, besonders bevorzugt oder ganz besonders bevorzugt für n, Q, Q1, R1, R2, R4 und X angegeben worden sind; R steht vorzugsweise für C,-C4-Alkyl, insbesondere für Methyl oder Ethyl.
Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel (IV) sind noch nicht aus der Literatur bekannt; sie sind als neue Stoffe Gegenstand der vorliegenden Anmeldung.
Man erhält die neuen (Thio)Semicarbazid-Derivate der allgemeinen Formel (IV), wenn man Aryliso(thio)cyanate der allgemeinen Formel (XII)
Figure imgf000027_0001
in welcher
n, Q, Q1, R1, R2 und X die oben angegebene Bedeutung haben,
mit (Thio)Carbazaten der allgemeinen Formel (XIII)
Figure imgf000027_0002
in welcher
Q1 und R4 die oben angegebene Bedeutung haben und
R für Alkyl (insbesondere für Methyl oder Ethyl) steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie z.B. Toluol, bei Temperaturen zwischen 0°C und 150°C umsetzt.
Die als Vorprodukte benötigten Aryliso(thio)cyanate der allgemeinen Formel (XII) sind noch nicht aus der Literatur vorbekannt; sie sind jedoch als neue Stoffe Gegenstand einer vorgängigen Anmeldung (vgl. DE-A- 19830693).
Man erhält die neuen Aryliso(thio)cyanate der allgemeinen Formel (XII), wenn man Anilinderivate der allgemeinen Formel (III)
Figure imgf000028_0001
in welcher
n, Q, R1, R2 und X die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Phosgen (oder einem Phosgen-Ersatzstoff oder Phosgen-Generator) bzw. mit Thiophosgen in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie z.B. Chlorbenzol, bei Temperaturen zwischen -20°C und +150°C umsetzt.
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (c) zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden Halogenarylheterocyclen sind durch die Formel (V) allgemein definiert. In der allgemeinen Formel (V) haben R1, R2 und Z vorzugsweise diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zu- sammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) als bevorzugt, besonders bevorzugt oder ganz besonders bevorzugt für R1, R2 und Z angegeben worden sind; X1 steht vorzugsweise für Fluor, Chlor oder Brom, insbesondere für Fluor oder Chlor.
Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel (V) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. DE-A-4335438, DE-A- 4431218, DE-A-4444741, DE-A- 19520613, DE-A- 19601626, DE-A- 19606594, DE- A-19815947, EP-A-403891).
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (c) weiter als Ausgangsstoffe zu verwendenden Arylverbindungen sind durch die Formel (VI) allgemein definiert. In der allgemeinen Formel (VI) haben n, Q und X vorzugsweise diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) als bevorzugt, besonders bevorzugt oder ganz besonders bevorzugt für n, Q und X angegeben worden sind.
Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel (VI) sind bekannte organische Synthese- Chemikalien.
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (d) zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden Arylhydrazine sind durch die Formel (VII) allgemein definiert. In der allgemeinen Formel (VII) haben n, Q, R1, R2 und X vorzugsweise diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) als bevorzugt, besonders bevorzugt oder ganz besonders bevorzugt für n, Q, R1, R2 und X angegeben worden sind.
Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel (VII) sind noch nicht aus der Literatur bekannt; sie sind als neue Stoffe Gegenstand der vorliegenden Anmeldung.
Man erhält die neuen Arylhydrazine der allgemeinen Formel (VII), wenn man Aminoarene der allgemeinen Formel (III)
Figure imgf000029_0001
in welcher
n, Q, R1, R2 und X die oben angegebene Bedeutung haben,
mit einem Alkalimetallnitrit, wie z.B. Natriumnitrit oder Kaliumnitrit, in Gegenwart einer Säure, wie z.B. Salzsäure, und in Gegenwart eines Verdünnungsmittel, wie z.B. Wasser, umsetzt und diese Mischung dann mit einem Reduktionsmittel, wie z.B. Zinn(II)-chlorid-Dihydrat, in Gegenwart einer Säure, wie z.B. Salzsäure, bei Temperaturen zwischen -10°C und +30°C umsetzt (vgl. die Herstellungsbeispiele).
Die beim erfindungsgem.äßen Verfahren (d) weiter als Ausgangsstoffe zu ver- wendenden ß-Trihalomethyl-enone sind durch die Formel (VIII) allgemein definiert.
In der allgemeinen Formel (VIII) hat R3 vorzugsweise diejenige Bedeutung, die bereits oben im Zusammenh.ang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) als bevorzugt, besonders bevorzugt oder ganz besonders bevorzugt für R3 angegeben worden ist; X2 steht vorzugsweise für Fluor, Chlor oder Brom, insbesondere für Fluor oder Chlor.
Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel (VIII) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. DE-A-2706700).
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (e) zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden Hydrazoncarbonyl- verbindungen sind durch die Formel (IX) allgemein definiert. In der allgemeinen Formel (IX) haben n, Q, R1, R2, R3 und X vorzugsweise diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfϊndungsgem.äßen Ver- bindungen der allgemeinen Formel (I) als bevorzugt, besonders bevorzugt oder ganz besonders bevorzugt für n, Q, R1, R2, R3 und X angegeben worden sind.
Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel (IX) sind noch nicht aus der Literatur bekannt; sie sind als neue Stoffe auch Gegenstand der vorliegenden Anmeldung.
Man erhält die neuen Hydrazoncarbonylverbindungen der allgemeinen Formel (IX), wenn man Arylhydrazine der allgemeinen Formel (VII)
Figure imgf000031_0001
in welcher
n, Q, R1, R2 und X die oben angegebene Bedeutung haben,
mit α-Dihalogen-carbonylverbindungen der allgemeinen Formel (XIV)
Figure imgf000031_0002
in welcher
R3 die oben angegebene Bedeutung hat und
X3 für Halogen (insbesondere für Chlor oder Brom) steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie z.B. Wasser, und gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels, wie z.B. Natriumacetat, bei Temperaturen zwischen 0°C und 100°C umsetzt.
Die erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der allge- meinen Formel (I) werden vorzugsweise unter Verwendung von Verdünnungsmitteln durchgeführt. Als Verdünnungsmittel zur Durchführung der erfindungsgemäßen Verfahren (a), (b), (c), (d) und (e) kommen neben Wasser vor allem inerte organische Lösungsmittel in Betracht. Hierzu gehören insbesondere aliphatische, alicyclische oder aromatische, gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie beispiels- weise Benzin, Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Petrolether,
Hexan, Cyclohexan, Dichlormethan, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff; Ether, wie Diethylether, Diisopropylether, Dioxan, Tetrahydrofuran oder Ethylenglykoldi- methyl- oder -diethylether; Ketone, wie Aceton, Butanon oder Methyl-isobutyl- keton; Nitrile, wie Acetonitril, Propionitril oder Butyronitril; Amide, wie N,N-Di- methylformamid, N,N-Dimethylacetamid, N-Methyl-formanilid, N-Methyl-pyrro- lidon oder Hexamethylphosphorsäuretriamid; Ester wie Essigsäuremethylester oder Essigsäureethylester, Sulfoxide, wie Dimethylsulfoxid, Alkohole, wie Methanol, Ethanol, n- oder i-Propanol, Ethylenglykolmonomethylether, Ethylenglykolmono- ethylether, Diethylenglykolmonomethylether, Diethylenglykolmonoethylether, deren Gemische mit Wasser oder reines Wasser.
Als Reaktionshilfsmittel für die erfindungsgemäßen Verfahren (a), (b), (c), (d) und (e) kommen im allgemeinen die üblichen anorganischen oder organischen Basen oder Säureakzeptoren in Betracht. Hierzu gehören vorzugsweise Alkalimetall- oder Erdalkalimetall- -acetate, -amide, -carbonate, -hydrogencarbonate, -hydride, -hy- droxide oder -alkanolate, wie beispielsweise Natrium-, Kalium- oder Calcium-acetat,
Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Calcium-amid, Natrium-, Kalium- oder Calcium- carbonat, Natrium-, Kalium- oder Calcium-hydrogencarbonat, Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Calcium-hydrid, Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Calcium-hydroxid, Natrium- oder Kalium- -methanolat, -eth.anolat, -n- oder -i-propanolat, -n-, -i-, -s- oder -t-butanolat; weiterhin auch basische organische Stickstoffverbindungen, wie beispielsweise Trimethylamin, Triethylamin, Tripropylamin, Tributylamin, Ethyl-di- isopropylamin, N,N-Dimethyl-cyclohexylamin, Dicyclohexyl.amin, Ethyl-dicyclo- hexylamin, N,N-Dimethyl-anilin, N,N-Dimethyl-benzylamin, Pyridin, 2-Methyl-, 3- Methyl-, 4-Methyl-, 2,4-Dimethyl-, 2,6-Dimethyl-, 3,4-Dimethyl- und 3,5-Dimethyl- pyridin, 5-Ethyl-2-methyl-pyridin, 4-Dimethylamino-pyridin, N-Methyl-piperidin, l,4-Diazabicyclo[2,2,2]-octan (DABCO), l,5-Diazabicyclo[4,3,0]-non-5-en (DBN), oder l,8-Diazabicyclo[5,4,0]-undec-7-en (DBU).
Als weitere Reaktionshilfsmittel für die erfindungsgemäßen Verfahren (a), (b), (c), (d) und (e) kommen auch Phasentransfer-Katalysatoren in Betracht. Als Beispiele für solche Katalysatoren seien genannt: Tetrabutylammonium-bromid, Tetrabutylammonium-chlorid, Tetraoctylammonium- chlorid, Tetrabutylammonium-hydrogensulfat, Methyl-trioctylammonium-chlorid, Hexadecyl-trimethylammonium-chlorid, Hexadecyl-trimethylammonium-bromid, Benzyl-trimethylammonium-chlorid, Benzyl-triethylammonium-chlorid, Benzyl-tri- methylammonium-hydroxid, Benzyl-triethylammonium-hydroxid, Benzyl-tributyl- ammonium-chlorid, Benzyl-tributylammonium-bromid, Tetrabutylphosphonium- bromid, Tetrabutylphosphonium-chlorid, Tributyl-hexadecylphosphonium-bromid, Butyl-triphenylphosphonium-chlorid, Ethyl-trioctylphosphonium-bromid, Tetra- phenylphosphonium-bromid.
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung der erfindungsgemäßen Verfahren (a), (b), (c), (d) und (e) in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen -20°C und +200°C, vorzugsweise zwischen 0°C und 150°C.
Die erfindungsgemäßen Verfahren werden im allgemeinen unter Normaldruck durchgeführt. Es ist jedoch auch möglich, die erfindungsgemäßen Verfahren unter erhöhtem oder vermindertem Druck - im allgemeinen zwischen 0,1 bar und 10 bar - durchzuführen.
Zur Durchführung der erfindungsgemäßen Verfahren (a), (b), (c), (d) und (e) werden die Ausgangsstoffe im allgemeinen in angenähert äquimolaren Mengen eingesetzt. Es ist jedoch auch möglich, eine der Komponenten in einem größeren Überschuß zu verwenden. Die Umsetzung wird im allgemeinen in einem geeigneten Verdünnungsmittel in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels durchgeführt und das Reaktionsgemisch wird im allgemeinen mehrere Stunden bei der erforderlichen Temperatur gerührt. Die Aufarbeitung wird nach üblichen Methoden durchgeführt (vgl. die Herstellungsbeispiele) . Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als Defoliants, Desiccants, Krautab- tötungsmittel und insbesondere als Unkrautvernichtungsmittel verwendet werden. Unter Unkraut im weitesten Sinne sind alle Pflanzen zu verstehen, die an Orten aufwachsen, wo sie unerwünscht sind. Ob die erfindungsgemäßen Stoffe als totale oder selektive Herbizide wirken, hängt im wesentlichen von der angewendeten Menge ab.
Erfindungsgemäß können alle Pflanzen und Pflanzenteile behandelt werden. Unter Pflanzen werden hierbei alle Pflanzen und Pflanzenpopulationen verstanden, wie erwünschte und unerwünschte Wildpflanzen oder Kulturpflanzen (einschließlich natürlich vorkommender Kulturpflanzen). Kulturpfl,anzen können Pflanzen sein, die durch konventionelle Züchtungs- und Optimierungsmethoden oder durch biotechnologische und gentechnologische Methoden oder Kombinationen dieser Methoden erhalten werden können, einschließlich der transgenen Pflanzen und einschließlich der durch Sortenschutzrechte schützbaren oder nicht schützbaren Pflanzensorten. Unter Pflanzenteilen sollen alle oberirdischen und unterirdischen
Teile und Organe der Pflanzen, wie Sproß, Blatt, Blüte und Wurzel verstanden werden, wobei beispielhaft Blätter, Nadeln, Stengel, Stämme, Blüten, Fruchtkörper, Früchte und Samen sowie Wurzeln, Knollen und Rhizome aufgeführt werden. Zu den Pflanzenteilen gehört auch Erntegut sowie vegetatives und generatives Vermehrungsmaterial, beispielsweise Stecklinge, Knollen, Rhizome, Ableger und
Samen.
Die erfindungsgemäße Behandlung der Pflanzen und Pflanzenteile mit den Wirkstoffen erfolgt direkt oder durch Einwirkung auf deren Umgebung, Lebensraum oder Lagerraum nach den üblichen Behandlungsmethoden, z.B. durch Tauchen,
Sprühen, Verdampfen, Vernebeln, Streuen, Aufstreichen und bei Vermehrungsmaterial, insbesondere bei Samen, weiterhin durch ein- oder mehrschichtiges Umhüllen.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können z.B. bei den folgenden Pflanzen verwendet werden: Dikotyle Unkräuter der Gattungen: Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamium, Veronica,
Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea, Trifolium, Ranunculus, Taraxacum.
Dikotyle Kulturen der Gattungen: Gossypium, Glycine, Beta, Daucus, Phaseolus, Pisum, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis,
Brassica, Lactuca, Cucumis, Cucurbita.
Monokotyle Unkräuter der Gattungen: Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis,
Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrostis, Alopecurus, Apera, Aegilops, Phalaris.
Monokotyle Kulturen der Gattungen: Oryza, Zea, Triticum, Hordeum, Avena, Seeale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Asparagus, Allium.
Die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe ist jedoch keineswegs auf diese Gattungen beschränkt, sondern erstreckt sich in gleicher Weise auch auf andere Pflanzen.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe eignen sich in Abhängigkeit von der Konzentration zur Totalunkrautbekämpfung, z.B. auf Industrie- und Gleisanlagen und auf Wegen und Plätzen mit und ohne Baumbewuchs. Ebenso können die erfindungsgemäßen Wirkstoffe zur Unkrautbekämpfung in Dauerkulturen, z.B. Forst, Zierge- holz-, Obst-, Wein-, Citrus-, Nuß-, Bananen-, Kaffee-, Tee-, Gummi-, Ölpalm-,
Kakao-, Beerenfrucht- und Hopfenanlagen, auf Zier- und Sportrasen und Weide- flächen sowie zur selektiven Unkrautbekämpfung in einjährigen Kulturen eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) zeigen starke herbizide Wirk- samkeit und ein breites Wirkungsspektrum bei Anwendung auf dem Boden und auf oberirdische Pflanzenteile. Sie eignen sich in gewissem Umfang auch zur selektiven Bekämpfung von monokotylen und dikotylen Unkräutern in monokotylen und di- kotylen Kulturen, sowohl im Vorauflauf- als auch im Nachauflauf- Verfahren.
Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie
Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten, lösliche Pulver, Granulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaum- erzeugenden Mitteln.
Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkyl- naphthaline, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie
Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser. Als feste Trägerstoffe kommen in Frage: z.B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Mont- morillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit,
Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengeln; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z.B. nichtionogene und anionische Emul- gatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, z.B.
Alkylarylpolyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweiß- hydrolysate; als Dispergiermittel kommen in Frage: z.B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulvrige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospho- lipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferro- cyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyanin- farbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0, 1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als solche oder in ihren Formulierungen auch in Mischung mit bekannten Herbiziden zur Unkrautbekämpfung Verwendung finden, wobei Fertigformulierungen oder Tankmischungen möglich sind. Für die Mischungen kommen bekannte Herbizide infrage, beispielsweise
Acetochlor, Acifluorfen(-sodium), Aclonifen, Alachlor, Alloxydim(-sodium), Ametryne, Amidochlor, Amidosulfuron, Anilofos, Asulam, Atrazine, Azafenidin,
Azimsulfuron, Benazolin(-ethyl), Benfuresate, Bensulfuron(-methyl), Bentazon, Benzofenap, Benzoylprop(-ethyl), Bialaphos, Bifenox, Bispyribac(-sodium), Bromobutide, Bromofenoxim, Bromoxynil, Butachlor, Butroxydim, Butylate, Cafenstrole, Caloxydim, Carbetamide, Carfentrazone(-ethyl), Chlomethoxyfen, Chloramben, Chloridazon, Chlorimuron(-ethyl), Chlornitrofen, Chlorsulfuron,
Chlortoluron, Cinidon(-ethyl), Cinmethylin, Cinosulft ron, Clethodim, Clodina- fop(-propargyl), Clomazone, Clomeprop, Clopyralid, Cloρyrasulfuron(-methyl), Cloransulam(-methyl), Cumyluron, Cyanazine, Cybutryne, Cycloate, Cyclosulfam- uron, Cycloxydim, Cyhalofoρ(-butyl), 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, Desmedipham, Di- allate, Dicamba, Diclofop(-methyl), Diclosulam, Diethatyl(-ethyl), Difenzoquat,
Diflufenican, Diflufenzopyr, Dimefuron, Dimepiperate, Dimethachlor, Dimetha- metryn, Dimethenamid, Dimexyflam, Dinitramine, Diphenamid, Diquat, Dithio- pyr, Diuron, Dymron, Epoprodan, EPTC, Esprocarb, Ethalfluralin, Ethametsulf- uron(-methyl), Ethofumesate, Ethoxyfen, Ethoxysulfuron, Etobenzanid, Fenoxa- prop(-P-ethyl), Flamprop(-isopropyl), Flamprop(-isopropyl-L), Flamprop(-methyl),
Flazasulfuron, Fluazifop(-P-butyl), Fluazolate, Flucarbazone, Flufenacet, Flumet- sulam, Flumiclorac(-pentyl), Flumioxazin, Flumipropyn, Flumetsulam, Fluomet- uron, Fluorochloridone, Fluoroglycofen(-ethyl), Flupoxam, Flupropacil, Flurpyr- sulfuron(-methyl, -sodium), Flurenol(-butyl), Fluridone, Fluroxypyr(-meptyl), Flurprimidol, Flurtamone, Fluthiacet(-methyl), Fluthiamide, Fomesafen, Glu- fosinate(-ammonium), Glyphosate(-isopropylammonium), Halosafen, Haloxyfop(- ethoxy ethyl), Haloxyfop(-P-methyl), Hexazinone, Imazamethabenz(-methyl), Imazamethapyr, Imazamox, Imazapic, Imazapyr, Imazaquin, Imazethapyr, Imazo- sulfuron, Iodosulfuron, Ioxynil, Isopropalin, Isoproturon, Isouron, Isoxaben, Isoxachlortole, Isoxaflutole, Isoxapyrifop, Lactofen, Lenacil, Linuron, MCPA,
MCPP, Mefenacet, Mesotrione, Metamitron, Metazachlor, Methabenzthiazuron, Metobenzuron, Metobromuron, (alpha-)Metolachlor, Metosulam, Metoxuron, Metribuzin, Metsulfuron(-methyl), Molinate, Monolinuron, Naproanilide, Naprop- amide, Neburon, Nicosulfuron, Norflurazon, Orbencarb, Oryzalin, Oxadiargyl, Oxadiazon, Oxasulfuron, Oxaziclomefone, Oxyfluorfen, Paraquat, Pelargonsäure, Pendimethalin, Pentoxazone, Phenmedipham, Picolinafen, Piperophos, Pretila- chlor, Primisulfuron(-methyl), Prometryn, Propachlor, Propanil, Propaquizafop, Propisochlor, Propyzamide, Prosulfocarb, Prosulfuron, Pyraflufen(-ethyl), Pyra- zolate, Pyrazosulfuron(-ethyl), Pyrazoxyfen, Pyribenzoxim, Pyributicarb, Pyridate, Pyriminobac(-methyl), Pyrithiobac(-sodium), Quinchlorac, Quinmerac, Quin- oclamine, Quizalofop(-P-ethyl), Quizalofop(-P-tefuryl), Rimsulfuron, Sethoxydi ,
Simazine, Simetryn, Sulcotrione, Sulfentrazone, Sulfometuron(-methyl), Sulfosate, Sulfosulfuron, Tebutam, Tebuthiuron, Tepraloxydim, Terbuthylazine, Terbutryn, Thenylchlor, Thiafluamide, Thiazopyr, Thidiazimin, Thifensulfiιron(-methyl), Thiobencarb, Tiocarbazil, Tralkoxydim, Triallate, Triasulfuron, Tribenuron(- methyl), Triclopyr, Tridiphane, Trifluralin, Triflusulruron und Tritosulfuron.
Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Fungiziden, Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, Schutzstoffen gegen Vogelfraß, Pflanzennährstoffen und Bodenstruktur-verbesserungsmitteln ist möglich.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus durch weiteres Verdünnen bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Suspensionen, Emulsionen, Pulver, Pasten und Granulate angewandt werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Gießen, Spritzen, Sprühen, Streuen.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können sowohl vor als auch nach dem Auflaufen der Pflanzen appliziert werden. Sie können auch vor der Saat in den Boden eingearbeitet werden. Die angewandte Wirkstoffmenge kann in einem größeren Bereich schwanken. Sie hängt im wesentlichen von der Art des gewünschten Effektes ab. Im allgemeinen liegen die Aufwandmengen zwischen 1 g und 10 kg Wirkstoff pro Hektar Bodenfläche, vorzugsweise zwischen 5 g und 5 kg pro ha.
Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geht aus den nachfolgenden Beispielen hervor.
Herstellungsbeispiele:
Beispiel 1
Figure imgf000041_0001
(Verfahren (a))
Eine Mischung aus 1,0 g (3,88 mMol) 4-Amino-5-fluor-2-(4-methoxy-phenoxy)- benzonitril, 0,57 g (3,88 mMol) Phthalsäureanhydrid und 50 ml Essigsäure wird 60 Minuten bei Raumtemperatur (ca. 20°C) gerührt und dann 30 Stunden unter Rückfluß zum Sieden erhitzt. Anschließend wird im Wasserstrahlvakuum eingeengt, der Rückstand mit Wasser/Essigsäureethylester geschüttelt, die organische Phase abgetrennt, zweimal mit gesättigter wässriger Natriumhydrogencarbonat-Lösung und dann mit Wasser gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Das Filtrat wird im Wasserstrahlvakuum eingeengt, der Rückstand mit Diethylether digeriert und das kristallin angefallene Produkt durch Absaugen isoliert.
Man erhält 0,55 g (37 % der Theorie) N-[4-Cyano-2-fluor-5-(4-methoxy-phenoxy)- phenylj-phthalimid vom Schmelzpunkt 208°C.
Beispiel 2
Figure imgf000041_0002
(Verfahren (b)) 1,35 g (45 mMol) Natriumhydrid (80 %ig) werden beim Raumtemperatur (ca. 20°C) unter Rühren zu einer Mischung aus 18,0 g (45 mMol) 4-[(4-Cyano-2-fluor-5-(4- methoxy-phenoxy)-phenyl]-l -ethoxycarbonyl- 1-methyl-semicarbazid und 200 ml Acetonitril gegeben. Die Reaktionmischung wird 30 Minuten bei Raumtemperatur gerührt und dann 15 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Dann wird im Wasserstrahlvakuum eingeengt, der Rückstand in 300 ml Wasser aufgenommen und mit Diethylether geschüttelt. Die wässrige Phase wird mit konz. Salzsäure angesäuert und zweimal mit Essigsäureethylester extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden mit Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Vom Filtrat wird das Lösungsmittel im
Wasserstrahlvakuum sorgfältig abdestilliert.
Man erhält 10,0 g (62 % der Theorie) 4-[4-Cyano-2-fiuor-5-(4-methoxy-phenoxy)- phenyl]-l-methyl-l,2,4-triazolin-3,5-dion als festes Produkt.
logP = l,92.
Beispiel 3
Figure imgf000042_0001
(Verfahren (c))
1,7 g (15 mMol) Resorcin werden in 70 ml Dimethylsulfoxid mit 1,1 g (33 mMol) Natriumhydrid (75 %ig in Paraffinöl) 30 Minuten bei 25°C gerührt und anschließend mit 3,8 g (13 mMol) 2-(4-Cyano-2,5-difluor-phenyl)-l,2,4-triazin-3,5(2H,4H)-dion versetzt. Die Reaktionsmischung wird 12 Stunden bei 25°C und 2 Stunden bei 60°C gerührt, vom Ungelösten abfiltriert, das Filtrat mit Essigsäureethylester extrahiert, die org.anische Phase über Natriumsulfat getrocknet und am Rotationsverdampfer eingeengt.
Man erhält 1,78 g (35 % der Theorie) 2-[4-Cyano-2-fluor-5-(3-hydroxy-phenoxy)- phenyl ]- 1 ,2,4-triazin-3 ,5(2H,4H)-dion.
Beispiel 4
Figure imgf000043_0001
(Verfahren (c))
1,1 g (10 mMol) Resorcin werden in 70 ml Dimethylsulfoxid mit 0,88 g (22 mMol) Natriumhydrid (60 %ig in Paraffin) versetzt und 30 Minuten bei 25°C gerührt. Nach der Zugabe von 2,76 g (10 mMol) 2-(4-Cyano-2,5-difluor-phenyl)-5,6,7,8-tetra- hydro-l,2,4-triazolo[4,3-α]pyridin-3(2H)-on wird die Reaktionsmischung 72 Stunden bei 25°C gerührt. Anschließend wird sie mit 300 ml Wasser verrührt, mit 2N Salzsäure angesäuert, ausgefallenes Produkt abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet.
Man erhält 2,7 g (73 % der Theorie) 2-[4-Cyano-2-fluor-5-(3-hydroxy-phenoxy)- phenyl]-5,6,7,8-tetrahydro-l ,2,4-triazolo[4,3-α]pyridin-3(2H)-on vom Schmelzpunkt 138°C. Beispiel 5
Figure imgf000044_0001
(Folgeumsetzung)
0,25 g (0,64 mMol) N-[4-Cyano-2-fluor-5-(4-methoxy-phenoxy)-phenyl]-phthalimid (zur Herstellung vgl. Beisp. 1) werden in 20 ml Methylenchlorid vorgelegt und bei Raumtemperatur (ca. 20°C) unter Rühren mit 4 ml einer 1 -molaren Lösung von Bor- (IΙI)-bromid in Methylenchlorid tropfenweise versetzt. Die Reaktionsmischung wird 15 Stunden bei Raumtemperatur gerührt, mit Wasser auf etwa das doppelte Volumen verdünnt und 10 Minuten gerührt. Die organische Phase wird dann abgetrennt, zweimal mit Wasser gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Vom Filtrat wird das Lösungsmittel im Wasserstrahlvakuum sorgfältig abdestilliert.
Man erhält 0,15 g (62 % der Theorie) N-[4-Cyano-2-fluor-5-(4-hydroxy-phenoxy)- phenyl]-phthalimid vom Schmelzpunkt 208°C.
Beispiel 6
Figure imgf000044_0002
(Folgeumsetzung) Eine Mischung aus 0,75 g (2 mMol) 2-[4-Cyano-2-fluor-5-(4-hydroxy-phenoxy)- phenyl]-4,5,6,7-tetrahydro-isoindol-l,3-dion, 0,39 g (3 mMol) Chloressigsäure-ethyl- ester, 0,49 g (3 mMol) Kaliumcarbonat und 30 ml Aceton wird ca. 40 Stunden unter Rühren zum Rückfluß erhitzt. Nach Zugabe von 0,1 g Natriumiodid wird weitere 20 Stunden unter Rühren zum Rückfluß erhitzt, dann im Wasserstrahlvakuum eingeengt, der Rückstand mit Essigsäureethylester/ lN-Salzsäure geschüttelt, die organische Phase abgetrennt, zweimal mit Wasser gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Vom Filtrat wird das Lösungsmittel im Wasserstrahlvakuum sorgfältig abdestilliert.
Man erhält 0,70 g (75 % der Theorie) 2-[4-Cyano-2-fluor-5-(4-ethoxycarbonyl- methoxy-phenoxy)-phenyl]-4,5,6,7-tetrahydro-isoindol-l ,3-dion vom Schmelzpunkt 130°C.
Beispiel 7
Figure imgf000045_0001
(Folgeumsetzung)
Eine Mischung aus 2,6 g (7,3 mMol) 4-[4-Cyano-2-fluor-5-(4-methoxy-phenoxy)- phenyl]-l-methyl-l,2,4-triazolin-3,5-dion, 1,6 g (11 mMol) Methyliodid, 3,0 g (22 mMol) Kaliumcarbonat und 100 ml Acetonitril wird 15 Stunden bei 40°C gerührt. Anschließend wird im Wasserstrahlvakuum eingeengt, der Rückstand in Wasser aufgenommen, mit konz. Salzsäure angesäuert und das kristallin angefallene Produkt durch Absaugen isoliert. Man erhält 2,4 g (89 % der Theorie) 4-[4-Cyano-2-fluor-5-(4-methoxy-phenoxy)- phenyl]-l,2-dimethyl-l,2,4-triazolin-3,5-dion vom Schmelzpunkt 179°C.
logP = 2,23.
Beispiel 8
Figure imgf000046_0001
(Folgeumsetzung)
Eine Mischung aus 1,0 g (3 mMol) 2-[4-Cyano-2-fluor-5-(3-hydroxy-phenoxy)- phenyl]-l,2,4-triazin-3,5(2H,4H)-dion, 0,43 g (3 mMol) Methyliodid, 0,4 g (3 mMol) Kaliumcarbonat und 50 ml Acetonitril wird 12 Stunden bei 25 °C gerührt und anschließend am Rotationsverdampfer eingeengt. Der Rückstand wird mit Wasser verrührt und mit konz. Salzsäure angesäuert. Das ausgefallene Produkt wird durch Absaugen abgetrennt, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Zur Reinigung wird mit Toluol/Essigsäureethylester (Vol.: 1/1) über Kieselgel chromatographiert.
Man erhält 0,36 g (34 % der Theorie) 2-[4-Cyano-2-fluor-5-(3-hydroxy-phenoxy)- phenyl]-4-methyl-l,2,4-triazin-3,5(2H,4H)-dion vom Schmelzpunkt 56 °C. Beispiel 9
Figure imgf000047_0001
(Folgeumsetzung)
0,68 g (2 mMol) 2-[4-Cyano-2-fluor-4-5-(3-hydroxy-phenoxy)-phenyl]-4-methyl- l,2,4-triazin-3,5(2H,4H)-dion und 50 ml N,N-Dimethyl-formamid werden mit 0,41 g (3 mMol) Kaliumcarbonat und 0,49 g (2,6 mMol) Propargylbromid (80 %ig in Toluol) 2 Stunden bei 25 °C gerührt. Die Mischung wird auf Wasser gegeben, mit konz. Salzsäure schwach sauer gestellt, mit Dichlormethan extrahiert, die organische Phase über Natriumsulfat getrocknet und am Rotationsverdampfer eingeengt.
Man erhält 0,3 g (38 % der Theorie) 2-[4-Cyano-2-fluor-5-(3-propargyloxyphen- oxy)-phenyl]-4-methyl-l,2,4-triazin-3,5(2H,4H)-dion vom Schmelzpunkt 156°C.
Analog zu den Beispielen 1 bis 9 sowie entsprechend der allgemeinen Beschreibung des erfindungsgemäßen Herstellungsverfahrens können beispielsweise auch die in der nachstehenden Tabelle 1 aufgeführten Verbindungen der allgemeinen Formel (I) hergestellt werden.
Figure imgf000047_0002
Tabelle 1: Beispiele für die Verbindungen der Formel (I)
Figure imgf000048_0001
Figure imgf000049_0001
Figure imgf000050_0001
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Figure imgf000064_0001
Figure imgf000065_0001
Die Bestimmung der in Tabelle 1 angegebenen logP- Werte erfolgte gemäß EEC- Directive 79/831 Annex V.A8 durch HPLC (High Performance Liquid Chromato- graphy) an einer Phasenumkehrsäule (C 18). Temperatur: 43 °C.
(A) Eluenten für die Bestimmung im sauren Bereich: 0,1% wässrige Phosphorsäure, Acetonitril; linearer Gradient von 10% Acetonitril bis 90% Acetonitril - entsprechende Messergebnisse sind in Tabelle 1 mit a) markiert.
(b) Eluenten für die Bestimmung im neutralen Bereich: 0,01 -molare wässrige
Phosphatpuffer-Lösung, Acetonitril; linearer Gradient von 10% Acetonitril bis 90% Acetonitril - entsprechende Messergebnisse sind in Tabelle 1 mit b markiert.
(c) Die Eichung erfolgte mit unverzweigten Alkan-2-onen (mit 3 bis 16 Kohlenstoffatomen), deren logP-Werte bekannt sind (Bestimmung der logP- Werte anhand der Retentionszeiten durch lineare Interpolation zwischen zwei aufeinanderfolgenden Alkanonen).
Die lambda-max- Werte wurden an Hand der UV-Spektren von 200 nm bis 400 nm in den Maxima der chromatographischen Signale ermittelt.
Ausgangsstoffe der Formel (III):
Beispiel (III-l)
Figure imgf000067_0001
1,3 g (10 mMol) 4-Methoxy-phenol in 100 ml N-Methyl-pyrrolidon werden bei Raumtemperatur mit 0,50 g Natriumhydrid (60 %ig) und nach kurzem Rühren mit 1,5 g 4-Cyano-2,5-difluor-anilin versetzt. Die Reaktionsmischung wird dann 20 Stunden bei 100°C gerührt. Nach Abkühlen wird mit Wasser und dann mit lN-Salz- säure verdünnt und nach zweistündigem Rühren wird das feste Produkt durch Absaugen isoliert und auf Ton getrocknet.
Man erhält 1,9 g (73 % der Theorie) l-Amino-4-cyano-2-fluor-5-(4-methoxy-phen- oxy)-benzol vom Schmelzpunkt 135°C.
Ausgangsstoffe der Formel (IN):
Beispiel (IV-1)
Figure imgf000068_0001
Eine Mischung aus 5,0 g (17,6 mMol) 4-Cyano-2-fluor-5-(4-methoxy-phenoxy)- phenyl-isocyanat, 1,8 g (17,6 mMol) Ethoxycarbonylhydrazin und 100 ml Toluol wird 2 Stunden unter Rückfluß erhitzt und nach Abkühlen mit 100 ml Diethylether verrührt. Das kristallin angefallene Produkt wird durch Absaugen isoliert.
Man erhält 4,95 g (72,5 % der Theorie) 4-[(4-Cyano-2-fluor-5-(4-methoxy-phen- oxy)-phenyl]- 1 -ethoxycarbonyl-semicarbazid.
logP = 2,26.
Analog kann beispielsweise auch die Verbindung 4-[(4-Cyano-2-fluor-5-(4-methoxy- phenoxy)-phenyl]-l -ethoxycarbonyl- 1-methyl-semicarbazid (logP = 4,64) hergestellt werden.
Ausgangsstoffe der Formel (N):
Beispiel (V-1)
Figure imgf000069_0001
8,9 g (64 mMol) 5,6,7,8-Tetrahydro-l,2,4-triazolo[4,3-α]pyridin-3(2H)-on werden mit 10,6 g (77 mMol) Kaliumcarbonat in 200 ml Dimethylsulfoxid vorgelegt, mit 10,1 g (64 mMol) 2,4,5-Trifluor-benzonitril versetzt und 12 Stunden bei 25°C gerührt. Die Suspension wird mit 500 ml Wasser versetzt, mit 2Ν Salzsäure angesäuert, ausgefallenes Produkt abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet.
Man erhält 13,2 g (75 % der Theorie) 2-[2,5-Difluor-4-cyano-phenyl]-l,2,4-tri- azolo[4,3-α]pyridin-3(2H)-on vom Schmelzpunkt 103°C.
Analog zu Beispiel (V-1) können beispielsweise auch die in der nachstehenden Tabelle 2 aufgeführten Verbindungen der allgemeinen Formel (V) hergestellt werden.
Figure imgf000069_0002
Tabelle 2: Beispiele für die Verbindungen der Formel (V)
Figure imgf000070_0001
Figure imgf000071_0001
Ausgangsstoffe der Formel (Nil):
Beispiel (NII-1)
Figure imgf000072_0001
10,2 g (40 mMol) 4-Cyano-2-fluor-5-(4-methoxy-phenoxy)-anilin werden in 50 ml Wasser mit 100 ml konz. Salzsäure 60 Minuten bei 25°C gerührt. Dann werden bei 0°C bis 10°C 3,7 g (54 mMol) Νatriumnitrit - gelöst in 30 ml Wasser - zugetropft. Die Mischung wird 60 Minuten bei 5°C bis 10°C und weitere 60 Minuten bei 25°C gerührt; anschließend werden 26 g (114 mMol) Zinn(II)-chlorid-dihydrat - gelöst in 40 ml konz. Salzsäure - zugetropft. Die Mischung wird 90 Minuten bei 25 °C gerührt, mit 45 %iger Natronlauge alkalisch gestellt, mit Essigsäureethylester extrahiert, die org.anische Phase über Natriumsulfat getrocknet und am Rotationsverdampfer ein- geengt. Zur Reinigung wird mit Dichlormethan über Kieselgel chromatographiert.
Man erhält 3,8 g (35 % der Theorie) 4-Cyano-2-fiuor-5-(methoxy-phenoxy)-phenyl- hydrazin vom Schmelzpunkt 138°C.
Ausgangsstoffe der Formel (XII):
Beispiel (XII-1)
Figure imgf000073_0001
33 g (0,33 Mol) Phosgen werden bei -20°C in 150 ml 1,2-Dichlor-benzol einkondensiert. Zu dieser Lösung wird bei 0°C bis 10°C eine Lösung von 29 g (0,11 Mol) 4-Cyano-2-fluor-5-(4-methoxy-phenoxy)-anilin in 250 ml 1 ,2-Dichlor-benzol tropfenweise gegeben. Im schwachen Phosgen-Strom (Phosgen-Einsatz insgesamt
160 g) wird dann die Mischung auf 140°C bis 150°C erhitzt und bei dieser Temperatur zwei Stunden gerührt, wobei die Gasentwicklung allmählich abklingt. Dann wird unter vermindertem Druck bei 50°C eingeengt.
Man erhält so 37 g 4-Cyano-2-fluor-5-(4-methoxy-phenoxy)-phenyl-isocyanat als amorphen Rückstand.
IR: 2250 cm 1.
Anwendungsbeispiele
Beispiel A Pre-emergence-Test
Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Samen der Testpflanzen werden in normalen Boden ausgesät. Nach ca. 24 Stunden wird der Boden so mit der Wirkstoffzubereitung besprüht, daß die jeweils gewünschte Wirkstoffmenge pro Flächeneinheit ausgebracht wird. Die Konzentration der Spritzbrühe wird so gewählt, daß in 1000 Liter Wasser pro Hektar die jeweils gewünschte Wirkstoffmenge ausgebracht wird.
Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle.
Es bedeuten: 0 % = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle)
100 % = totale Vernichtung
In diesem Test zeigt beispielsweise die Verbindung gemäß Herstellungsbeispiel 10 bei guter Verträglichkeit gegenüber Kulturpflanzen, wie z.B. Mais, starke Wirkung gegen Unkräuter. Beispiel B
Post-emergence-Test
Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte
Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung spritzt man Testpflanzen, welche eine Höhe von 5 - 15 cm haben so, daß die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen pro Flächeneinheit ausgebracht werden. Die Konzentration der Spritzbrühe wird so gewählt, daß in
1000 1 Wasser/ha die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen ausgebracht werden.
Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle.
Es bedeuten:
0 % = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle) 100 % = totale Vernichtung
In diesem Test zeigen beispielsweise die Verbindungen gemäß Herstellungsbeispiel
5, 8 und 10 starke Wirkung gegen Unkräuter.

Claims

Patentansprüche
1. Substituierte Arylheterocyclen der allgemeinen Formel (I),
Figure imgf000076_0001
in welcher
n für die Zahlen 0, 1 , 2, 3, 4 oder 5 steht,
Q für O (Sauerstoff), S (Schwefel), SO, SO2, NH oder N(Cι-C4- Alkyl) steht,
R1 für Wasserstoff, Cyano, Thiocarbamoyl oder Halogen steht,
R2 für Cyano, Thiocarbamoyl oder jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfmyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
X für Hydroxy, Mercapto, Amino, Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, Iod, für jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Fluor, Chlor, C1-C4- Alkoxy, Cι-C -Alkylthio, Cι-C -Alkylsulfmyl, Cι-C4-Alkyl- sulfonyl, Cι -C4-Alkyl-carbonyl, Cι-C4-Alkoxy-carbonyl, Cι -C4- Alkylamino-carbonyl, Di-(Cι-C4-alkyl)-amino-carbonyl, Phenyl- aminocarbonyl oder N-(C,-C4-Alkyl)-phenylaminocarbonyl substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfmyl, Alkylsulfonyl oder Alkylamino mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, für Dialkylamino mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Brom oder Cι-C4- Alkoxy substituiertes Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl oder Alkyl- aminocarbonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, für Dialkylaminocarbonyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, C,-C4-Alkoxy-carbonyl, C,-
C4-Alkyl.amino-carbonyl, Di-(C,-C4-alkyl)-amino-carbonyl, Phenylaminocarbonyl oder N-(C,-C4-Alkyl)-phenylaminocarbonyl substituiertes Alkylcarbonyloxy, Alkoxycarbonyloxy, Alkylaminocarbonyl- oxy, Dialkylaminocarbonyloxy, Alkylcarbonylamino, Alkoxy- carbonylamino, Alkylsulfonylamino, Alkenyl, Alkenyloxy, Alkenyl- oxycarbonyl, Alkinyl, Alkinyloxy oder Alkinyloxycarbonyl mit jeweils bis zu 6 Kohlenstoffatomen steht, und
für eine der nachstehend aufgeführten heterocyclischen Gruppierun- gen steht,
Figure imgf000077_0001
(Z') (Z2) (Z3)
Figure imgf000077_0002
(Z ) (Z5) (Z6)
Figure imgf000078_0001
Figure imgf000078_0002
Figure imgf000078_0003
(z13) (z14) (z15)
Figure imgf000078_0004
Figure imgf000078_0005
Figure imgf000079_0001
(z22) (z23) (z24)
Figure imgf000079_0002
Figure imgf000079_0003
(z28) (z29) (z30)
Figure imgf000079_0004
Figure imgf000079_0005
(Z34) (z35) (z36)
Figure imgf000080_0001
(z37) (z38) (z39)
Figure imgf000080_0002
(z40) (z41) (Z42)
Figure imgf000080_0003
(Z43) (Z44) (Z45)
Figure imgf000080_0004
wobei jeweils Q1 und Q2 für Sauerstoff oder Schwefel stehen,
R3 für Wasserstoff, Amino, Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl,
Thiocarbamoyl, Halogen, für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C2-C4-Alkoxy substituiertes Alkyl mit 1 bis 6
Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cι-C4-Alkoxy substituiertes Alkoxy oder Alkoxy- carbonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkenyloxy oder Alkinyloxy mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C]-C4-Alkoxy substituiertes Alkylthio mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkenylthio oder Alkinylthio mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cι -C4-Alkoxy substituiertes Alkylamino oder Dialkylamino mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano,
Halogen oder Cι-C4-Alkyl substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkylalkyl mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Cycloalkylgruppen und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil steht, und
R4 für Wasserstoff, Hydroxy, Amino, Cyano, für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cι-C4- Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkoxycarbonyl oder Alkylamino mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cj-C4- Alkyl substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkyl- alkyl mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Cycloalkyl- gruppen und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Nitro, Halogen, Cj-C4- Alkyl, Cι-C4-Halogenalkyl, Cι-C4-Alkoxy oder Cι-C4-Halogenalkoxy substituiertes Phenyl oder Phenyl- Cι-C4-alkyl steht,
wobei gegebenenfalls zwei benachbarte Reste - R3 und R3, R4 und R4 oder R3 und R4 - zusammen für gegebenenfalls substituiertes und/oder gegebenenfalls durch O (Sauerstoff), S (Schwefel) oder eine Gruppierung aus der Reihe -SO-, SO2-, -NH- oder -N(C]-C4- Alkyl)- am Anfang (bzw. am Ende) oder innerhalb der Kohlenwasserstoffkette unterbrochenes Alkandiyl oder Alkendiyl mit jeweils 2 bis 5 Kohlen- Stoffatomen stehen, und
wobei die einzelnen Reste R3 und R4 - soweit sie mehr als einmal mit der gleichen heterocyclischen Gruppierung verbunden sind, die gleiche oder verschiedene Bedeutungen im Rahmen der obigen Definition haben können,
Y1 für O (Sauerstoff), S (Schwefel), SO, SO2, CH2, CH2CH2, NH oder N(C,-C4-Alkyl) steht, und
Y2 für eine Einfachbindung oder für O (Sauerstoff), S (Schwefel),
SO, SO2, CH2, NH oder N(C,-C4- Alkyl) steht.
2. Substituierte Arylheterocyclen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß n für die Zahlen 0, 1, 2, 3 oder 4 steht, Q für O (Sauerstoff), S (Schwefel), SO, SO2, NH oder N(Methyl) steht,
R1 für Wasserstoff, Cyano, Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor oder Brom steht,
R2 für Cyano, Thiocarbamoyl oder jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 oder 2 Kohlenstoffatomen steht,
X für Hydroxy, Mercapto, Amino, Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, lod, für jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Acetyl, Propionyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, Methylaminocarbonyl, Ethyl- aminocarbonyl, n- oder i-Propylaminocarbonyl, Dimethylaminocarbonyl, Diethylaminocarbonyl, Phenylaminocarbonyl oder Benzyl- aminocarbonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t- Butoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t- Butylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, n-, i-, s- oder t-Butylamino, für Dimethylamino oder Diethylamino, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy substituiertes Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl,
Methylaminocarbonyl, Ethylaminocarbonyl, n- oder i-Propylaminocarbonyl, für Dimethylaminocarbonyl oder Diethylaminocarbonyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, Methoxycarbonyl, Ethoxy-carbonyl, n- oder i- Propoxycarbonyl, Methylaminocarbonyl, Ethylamino-carbonyl, n- oder i-Propylaminocarbonyl, Dimethylaminocarbonyl, Diethylamino- carbonyl, Phenylaminocarbonyl oder N-Methyl-phenylaminocarbonyl substituiertes Acetyloxy, Propionyloxy, n- oder i-Butyroyloxy, Meth- oxycarbonyloxy, Ethoxycarbonyloxy, n- oder i-Propoxycarbonyloxy, Methylaminocarbonyloxy, Ethyl.aminocarbonyloxy, n- oder i-Propyl- aminocarbonyloxy, Dimethylaminocarbonyloxy, Acetylamino, Pro- pionylamino, n- oder i- Butyroylamino, Methoxycarbonylamino, Ethoxycarbonylamino, n- oder i-Propoxycarbonylamino, Methylsulfo- nylamino, Ethylsulfonylamino, n- oder i-Propylsulfonylamino, n-, i-, s- oder t-Butylsulfonylamino, Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Propenyl- oxy, Butenyloxy, Propenyloxycarbonyl, Butenyloxycarbonyl, Ethinyl,
Propinyl, Butinyl, Propinyloxy, Butinyloxy, Propinyloxycarbonyl oder Butinyloxycarbonyl steht,
Q1 und Q2 bevorzugt für Sauerstoff oder Schwefel stehen,
R3 für Wasserstoff, Amino, Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, für jeweils gegebenen- falls durch Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Ethenyl, Propenyl,
Butenyl, Ethinyl, Propinyl oder Butinyl, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, für jeweils ge- gebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Propenyloxy,
Butenyloxy, Propinyloxy oder Butinyloxy, für gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Propenylthio, Butenylthio, Propinylthio oder Butinylthio, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl- amino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, n-, i-, s- oder t-Butylamino, Dimethylamino, Diethylamino, Dipropylamino oder Dibutyl- amino, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methyl oder Ethyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclo- pentyl, Cyclohexyl, Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl oder Cyclohexylmethyl steht,
für Wasserstoff, Hydroxy, Amino, Cyano, für gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i- Propoxycarbonyl, für Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, n-, i-, s- oder t-Butylamino, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methyl oder Ethyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl oder Cyclohexylmethyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Nitro, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i- Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Difluormethoxy oder Trifluor- methoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl steht,
wobei gegebenenfalls zwei benachbarte Reste - R3 und R3, R4 und R4 oder R3 und R4 - zusammen für gegebenenfalls substituiertes und/oder gegebenenfalls durch Sauerstoff, Schwefel oder eine Gruppierung aus der Reihe -SO-, SO2-, -NH- oder -N(Methyl)- am Anfang (bzw. am
Ende) oder innerhalb der Kohlenwasserstoffkette unterbrochenes Alk.andiyl oder Alkendiyl mit jeweils 3 bis 4 Kohlenstoffatomen stehen, und
wobei die einzelnen Reste R3 und R4 - soweit sie mehr als einmal in der gleichen heterocyclischen Gruppierung stehen, die gleiche oder verschiedene Bedeutungen im Rahmen der obigen Definition haben können,
Y1 für O (Sauerstoff), S (Schwefel), SO, SO2, CH2, CH2CH2, NH oder N(Methyl) steht, und
Y2 für eine Einfachbindung oder für O (Sauerstoff), S (Schwefel), SO, SO2, CH2, NH oder N(Methyl) steht.
3. Substituierte Arylheterocyclen gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß
n für die Zahlen 1 oder 2 steht,
Q für O (Sauerstoff) oder (Schwefel) steht
R1 für Wasserstoff, Fluor oder Chlor steht,
R2 für Cyano oder Thiocarbamoyl steht.
4. Substituierte Arylheterocyclen gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß
Z für eine der nachstehend aufgeführten heterocyclischen Gruppierungen, steht
Figure imgf000087_0001
(Z1) (Z3) (Z9)
Substituierte Arylheterocyclen gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß
Z für eine der nachstehend aufgeführten heterocyclischen Gruppierungen steht,
Figure imgf000087_0002
6. Substituierte Arylheterocyclen gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß
Z für eine der nachstehend aufgeführten heterocyclischen Gruppierungen steht,
Figure imgf000087_0003
(Z13) (z15) (Z27)
Figure imgf000088_0001
(Z42) (z44)
7. Substituierte Arylheterocyclen gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß
Z für eine der nachstehend aufgeführten heterocyclischen Gruppierungen steht,
Figure imgf000088_0002
8. Substituierte Arylheterocyclen gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß
für eine der nachstehend aufgeführten heterocyclischen Gruppierungen steht,
Figure imgf000088_0003
(z46) (Z"> (z48) Verfahren zum Herstellen von substituierte Arylheterocyclen gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß
a) Anhydride der allgemeinen Formeln (Ila) bis (IIc)
Figure imgf000089_0001
in welchen
Q1 und R3 die in einem der Ansprüche 1 bis 3 angegebene Bedeutimg haben,
mit Aminoarenen der allgemeinen Formel (III)
Figure imgf000089_0002
in welcher
n, Q, R1, R2 und X die in einem der Ansprüche 1 bis 3 angegebene
Bedeutimg haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels umsetzt, oder daß m.an
(b) (Thio)Semicarbazid-Derivate der allgemeinen Formel (IV)
Figure imgf000090_0001
in welcher
n, Q, Q1, R1, R2, R4 und X die in einem der Ansprüche 1 bis 3 ange- gebene Bedeutung haben und
R für Alkyl steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und ge- gebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels cyclisierend kondensiert,
oder daß man
(c) Halogenarylheterocyclen der allgemeinen Formel (V)
Figure imgf000090_0002
in welcher R1, R2 und Z die in einem der Ansprüche 1 bis 3 angegebene Bedeutung haben und
X1 für Halogen steht,
mit Arylverbindungen der allgemeinen Formel (VI)
Figure imgf000091_0001
in welcher
n, Q und X die in einem der Ansprüche 1 bis 3 angegebene Bedeutung haben,
- oder mit Metallsalzen von Verbindungen der allgemeinen Formel
(VI) -
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
oder daß man
(d) Arylhydrazine der allgemeinen Formel (VII)
Figure imgf000091_0002
in welcher n, Q, R1, R2 und X die in einem der Ansprüche 1 bis 3 angegebene Bedeutung haben,
mit ß-Trihalomethyl-enonen der allgemeinen Formel (VIII)
Figure imgf000092_0001
in welcher
R3 die in einem der Ansprüche 1 bis 3 angegebene Bedeutung hat und
X2 für Halogen steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
oder daß man
(e) Hydrazoncarbonylverbindungen der allgemeinen Formel (IX)
Figure imgf000092_0002
in welcher
n, Q, R1, R2, R3 und X die in einem der Ansprüche 1 bis 3 angegebene Bedeutung haben,
koxycarbonylmethylenphosphoranen der allgemeinen Formel (X)
Figure imgf000093_0001
in welcher
R3 die in einem der Ansprüche 1 bis 3 angegebene Bedeutung hat und
R für Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
und gegebenenfalls die gemäß Verfahren (a) bis (e) erhaltenen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) nach üblichen Methoden in andere Verbindungen der allgemeinen Formel (I) umwandelt.
10. (Thio)Semicarbazid-Derivate der allgemeinen Formel (IV)
Figure imgf000094_0001
in welcher
n, Q, Q1, R1, R2, R4 und X die in einem der Ansprüche 1 bis 3 angegebene Bedeutung haben und
R für Alkyl steht.
11. Arylhydrazine der allgemeinen Formel (VII)
Figure imgf000094_0002
in welcher
n, Q, R1, R2 und X die in einem der Ansprüche 1 bis 3 angegebene Bedeutung haben.
12. Hydrazoncarbonylverbindungen der allgemeinen Formel (IX)
Figure imgf000095_0001
in welcher
n, Q, R1, R2, R3 und X die in einem der Ansprüche 1 bis 3 angegebene Bedeutung haben.
13. Verfahren zum Bekämpfen von unerwünschten Pflanzen, dadurch gekennzeichnet, daß man mindestens eine Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8 auf unerwünschte Pflanzen und/oder ihren Lebensraum einwirken läßt.
14. Verwendung von mindestens einer Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8 zum Bekämpfen von unerwünschten Pflanzen.
15. Herbizides Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einer Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8 und üblichen Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln.
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002038562A1 (en) * 2000-11-08 2002-05-16 Sumitomo Chemical Takeda Agro Company, Limited Bicyclic triazolone derivatives and herbicides containing the same
WO2003051119A1 (en) * 2001-12-15 2003-06-26 Bayer Cropscience Limited New herbicidal compounds and method
CN111356693A (zh) * 2017-11-23 2020-06-30 巴斯夫欧洲公司 除草的苯基醚类
US20210216011A1 (en) * 2019-12-26 2021-07-15 Tcl China Star Optoelectronics Technology Co., Ltd. Photoresist material, method of fabcricating same, and color filter substrate

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
HUP0203448A3 (en) * 1999-10-13 2005-07-28 Pfizer Prod Inc Biaryl ether derivatives useful as monoamine reuptake inhibitors and pharmaceutical compositions containing them
US6410736B1 (en) 1999-11-29 2002-06-25 Pfizer Inc. Biaryl ether derivatives useful as monoamine reuptake inhibitors
US10968216B2 (en) 2016-10-27 2021-04-06 Bayer Aktiengesellschaft 4,5-annulated 1,2,4-triazolones

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3202678A1 (de) * 1982-01-28 1983-08-04 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Substituierte 4,5-dimethoxy-pyridazone, verfahren zu ihrer herstellung, diese enthaltende herbizide und ihre anwendung als herbizide
DE3309141A1 (de) * 1983-03-21 1984-09-20 Mitsui Toatsu Chemicals, Inc., Tokio/Tokyo Herbizide zusammensetzung
GB8520774D0 (en) * 1985-08-20 1985-09-25 Shell Int Research Diphenyl ether herbicides
US5084085A (en) * 1986-08-20 1992-01-28 Fmc Corporation Herbicidal aryloxyphenyltriazolinones and related compounds
BR8707779A (pt) * 1986-08-20 1989-08-15 Fmc Corp Herbicidas
US4885025A (en) * 1986-12-23 1989-12-05 Fmc Corporation Herbicidal tetrazolinones and use thereof
US4816065A (en) * 1986-12-23 1989-03-28 Fmc Corporation Herbicides
DE4238125A1 (de) * 1992-11-12 1994-05-19 Bayer Ag Substituierte Triazolinone
US4956004A (en) * 1989-05-10 1990-09-11 Fmc Corporation Herbicidal triazinediones
US4985065A (en) * 1989-05-10 1991-01-15 Fmc Corporation Tetrazolinone herbicides
DE3920271A1 (de) * 1989-06-21 1991-01-03 Bayer Ag N-aryl-stickstoffheterocyclen
US5281571A (en) * 1990-10-18 1994-01-25 Monsanto Company Herbicidal benzoxazinone- and benzothiazinone-substituted pyrazoles
JPH06287171A (ja) * 1993-02-05 1994-10-11 Takeda Chem Ind Ltd セミカルバジド誘導体、その製造法およびその殺虫組成物
DE4335438A1 (de) * 1993-10-18 1995-04-20 Bayer Ag 4-Cyanophenyliminoheterocyclen
DE4431218A1 (de) * 1994-09-02 1996-03-07 Bayer Ag Substituierte Pyrimidin(thi)one
DE19520613A1 (de) * 1995-06-06 1996-12-12 Bayer Ag Phenylpyridazinone
DE19601626A1 (de) * 1996-01-18 1997-07-24 Bayer Ag Substituierte N-Aryl-Stickstoffheterocyclen
DE19606594A1 (de) * 1996-02-22 1997-08-28 Bayer Ag Substituierte 2-Aryl-1,2,4-triazin-3,5-di(thi)one
IL131453A0 (en) * 1997-03-14 2001-01-28 Isk Americas Inc Diaryl ethers and processes for their preparation and herbicidal and desiccant compositions containing them

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002038562A1 (en) * 2000-11-08 2002-05-16 Sumitomo Chemical Takeda Agro Company, Limited Bicyclic triazolone derivatives and herbicides containing the same
WO2003051119A1 (en) * 2001-12-15 2003-06-26 Bayer Cropscience Limited New herbicidal compounds and method
CN111356693A (zh) * 2017-11-23 2020-06-30 巴斯夫欧洲公司 除草的苯基醚类
US20210216011A1 (en) * 2019-12-26 2021-07-15 Tcl China Star Optoelectronics Technology Co., Ltd. Photoresist material, method of fabcricating same, and color filter substrate
US11506975B2 (en) * 2019-12-26 2022-11-22 Tcl China Star Optoelectronics Technology Co., Ltd. Photoresist material, method of fabcricating same, and color filter substrate

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