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EP1080077A1 - Substituierte 1,3-diaza-2-(thi)oxo-cycloalkane - Google Patents

Substituierte 1,3-diaza-2-(thi)oxo-cycloalkane

Info

Publication number
EP1080077A1
EP1080077A1 EP99952091A EP99952091A EP1080077A1 EP 1080077 A1 EP1080077 A1 EP 1080077A1 EP 99952091 A EP99952091 A EP 99952091A EP 99952091 A EP99952091 A EP 99952091A EP 1080077 A1 EP1080077 A1 EP 1080077A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
chlorine
fluorine
cyano
substituted
alkyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP99952091A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Klaus Helmut MÜLLER
Markus Dollinger
Mark Wilhelm Drewes
Ingo Wetcholowsky
Randy Allen Myers
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Publication of EP1080077A1 publication Critical patent/EP1080077A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/06—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D239/08—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms directly attached in position 2
    • C07D239/10—Oxygen or sulfur atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
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    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/20—N-Aryl derivatives thereof
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    • C07D233/30—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D233/42—Sulfur atoms
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    • C07D243/04—Heterocyclic compounds containing seven-membered rings having two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms having the nitrogen atoms in positions 1 and 3
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    • C07D295/04—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms
    • C07D295/12—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly or doubly bound nitrogen atoms
    • C07D295/135—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly or doubly bound nitrogen atoms with the ring nitrogen atoms and the substituent nitrogen atoms separated by carbocyclic rings or by carbon chains interrupted by carbocyclic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms

Definitions

  • n 1, 2 or 3
  • Q oxygen or sulfur
  • R.1 represents hydrogen, formyl or optionally substituted alkyl, alkoxy, alkylamino, dialkylamino, alkenyl, alkynyl, cycloalkyl or cycloalkylalkyl, and
  • R2 represents an optionally substituted, optionally heterocyclically fused, monocyclic or bicyclic aromatic group.
  • hydrocarbon chains such as alkyl
  • heteroatoms such as in alkoxy.
  • n is preferably 1, 2 or 3;
  • Q preferably represents oxygen or sulfur
  • Rl preferably represents hydrogen, formyl or for alkyl, alkoxy, alkylamino, dialkylamino, each substituted by cyano, halogen, C1-C4-alkoxy, C 1 -C 4 -alkylcarbonyl, C [-C4-alkoxycarbonyl or morpholinyl 1 to 6 carbon atoms in the alkyl groups, for alkenyl or alkynyl, each optionally substituted by cyano, halogen or C 1 -C 4 -alkoxycarbonyl, or each having 2 to 6 carbon atoms, or for each optionally substituted by cyano, halogen or C 1 -C 4 -alkyl Cycloalkyl or cycloalkylalkyl, each having 3 to 6 carbon atoms in the cycloalkyl groups and optionally 1 to 4 carbon atoms in the alkyl part;
  • R 2 preferably represents the aromatic group defined below
  • R3 for hydrogen, nitro, amino, cyano, formylamino, halogen, or for each optionally by cyano, halogen or Cj-C4-alkoxy substituted alkyl, alkoxy, alkylcarbonylamino, alkoxycarbonylamino, alkylaminocarbonylamino each having 1 to 6 carbon atoms in the alkyl groups, or for cycloalkylcarbonylamino having 3 to 6 carbon atoms optionally substituted by cyano, halogen, Cj-C4-A_kyl or Cj-C4-haloalkyl in the cycloalkyl part, or phenylcarbonylamino which is optionally substituted by cyano, nitro, C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 haloalkyl, C 1 -C 4 alkoxy or C 1 -C 4 halooxy;
  • R5 represents nitro, cyano, carboxy, carbamoyl, thiocarbamoyl, hydroxy, fluorine, chlorine, bromine or alkyl, alkoxy, alkylcarbonyl or alkoxycarbonyl, each optionally substituted by fluorine and / or chlorine, each having up to 4 carbon atoms;
  • A represents a single bond, represents oxygen, sulfur, -SO-, -SO2-, -CO- or the grouping -NA ⁇ -, where A ⁇ represents hydrogen, hydroxy, C1-C4-alkyl, C3-C4-alkenyl, C3-C -alkynyl, C1-C4-
  • a 2 represents a single bond, represents oxygen, sulfur, -SO-, -SO2-, -CO- or the group -NA ⁇ -, where A ⁇ represents hydrogen,
  • R preferably represents hydrogen, fluorine or chlorine
  • R5 preferably represents cyano, thiocarbamoyl, chlorine, bromine, methyl, trifluoromethyl, methoxy, difluoromethoxy or trifluoromethoxy;
  • R6 particularly preferably stands for the following grouping:
  • a 2 represents a single bond, represents oxygen, sulfur, -SO-, -SO2-, -CO- or the grouping -NA 4 -, wherein A 4 represents hydrogen,
  • a 2 also for methylene, ethane-1,1-diyl, ethane-1,2-diyl, propane-1,1-diyl, propane-1,2-diyl, propane-1,3-diyl, ethene-1,2- diyl, propene-1,2-diyl, propene-1,3-diyl, ethyne-1,2-diyl, propyne-1,2-diyl or propyne-1,3-diyl,
  • R ⁇ preferably represents hydrogen, fluorine or chlorine.
  • Q 3 , Q 4 and Q ⁇ are the same or different and each represents oxygen or sulfur
  • Q very particularly preferably represents oxygen or sulfur
  • Rl very particularly preferably represents methyl, ethyl, n- or i-propyl, each optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy;
  • R 7 particularly preferably represents hydrogen.
  • n 1 or 2
  • R 1 represents in each case methyl, ethyl, n- or i-propyl which is optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy, and
  • R 3 represents hydrogen, fluorine or chlorine
  • n 1 or 2
  • Rl is in each case optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy substituted methyl, ethyl, n- or i-propyl, and
  • R 2 represents the aromatic group defined below
  • R 3 represents hydrogen, fluorine or chlorine
  • R 4 represents hydrogen
  • R5 represents cyano, thiocarbamoyl, chlorine, bromine, methyl or trifluoromethyl
  • a 2 stands for -SO 2 -
  • R 7 represents hydrogen
  • the new substituted 1,3-diaza-2- (thi) oxo-cycloalkanes of the general formula (I) are notable for strong and selective herbicidal activity.
  • the new substituted 1,3-diaza-2- (thi) oxo-cycloalkanes of the general formula (I) are obtained if
  • Y 1 and Y 2 are identical or different and each represent halogen (in particular chlorine), alkoxy (in particular methoxy or ethoxy), alkoxyalkoxy (in particular (methoxyethoxy or ethoxyethoxy), phenoxy or imidazolyl,
  • reaction auxiliary e.g. Pyridine
  • a diluent e.g. Toluene
  • reaction auxiliary such as e.g. Ethyl diisopropyl amine
  • diluent such as e.g. Acetonitrile
  • the starting materials of the general formula (II) are known and / or can be prepared by processes known per se (cf. J. Am. Chem. Soc. 80 (1958), 6409-6412; J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1, 1981, 2499-2503; J. Org. Chem. 22 (1957), 1581; J. Org. Chem. 28 (1992), 7339-7342; Synth. Commun. 27 (1997), 3565-3571).
  • EP-A-431373, EP-A-441004, EP-A-597360 The process according to the invention for the preparation of the compounds of the general formula (I) is preferably carried out using a diluent.
  • Inert organic solvents are particularly suitable as diluents.
  • Formula (I) is preferably carried out using a reaction auxiliary.
  • the usual inorganic or organic bases or acid acceptors are generally suitable as reaction auxiliaries. These preferably include alkali metal or alkaline earth metal acetates, amides, carbonates, hydrogen carbonates, hydrides, hydroxides or alkanolates, such as, for example
  • Phosphate buffer solution acetonitrile; linear gradient from 10% acetonitrile to 90% acetonitrile - corresponding measurement results are marked in Table 1 with b) .
  • the calibration was carried out with unbranched alkan-2-ones (with 3 to 16 carbon atoms) whose logP values are known (determination of the logP values on the basis of the retention times by linear interpolation between two successive alkanones).
  • Seeds of the test plants are sown in normal soil. After about 24 hours, the soil is sprayed with the active ingredient preparation in such a way that the desired amounts of active ingredient are applied per unit area.
  • the concentration of the spray liquor is chosen so that the desired amounts of active compound are applied in 1000 l of water / ha.
  • the degree of damage to the plants is rated in% damage compared to the development of the untreated control.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
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  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)

Abstract

Die Erfindung betrifft neue substituierte 1,3-Diaza-2-(thi)oxo-cycloalkane der allgemeinen Formel (I), in welcher n für 1, 2 oder 3 steht, Q für Sauerstoff oder Schwefel steht, R<1> für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylamino, Dialkylamino, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl oder Cycloalkylalkyl steht, und R<2> für eine gegebenenfalls substituierte, gegebenenfalls heterocyclisch annellierte, monocyclische oder bicyclische aromatische Gruppierung steht, sowie Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide.

Description

Substituierte l,3-Diaza-2-(thi)oxo-cycloalkane
Die Erfindung betrifft neue substituierte l,3-Diaza-2-(thi)oxo-cycloalkane, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide.
Einige substituierte l,3-Diaza-2-(thi)oxo-cycloalkane sind bereits aus der Literatur bekannt (vgl. J. Chem. Eng. Data 13 (1968), 582-585 - zitiert in Chem. Abstracts 69:106613). Über die biologischen Eigenschaften dieser Verbindungen ist jedoch nichts bekannt geworden.
Es wurden nun die neuen substituierten l,3-Diaza-2-(thi)oxo-cycloalkane der allgemeinen Formel (I) gefunden,
in welcher
n für 1 , 2 oder 3 steht,
Q für Sauerstoff oder Schwefel steht,
R.1 für Wasserstoff, Formyl oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylamino, Dialkylamino, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl oder Cycloalkylalkyl steht, und
R2 für eine gegebenenfalls substituierte, gegebenenfalls heterocyclisch anneliierte, monocyclische oder bicyclische aromatische Gruppierung steht. In den Definitionen sind die Kohlenwasserstoffketten, wie Alkyl - auch in Verbindung mit Heteroatomen, wie in Alkoxy -jeweils geradkettig oder verzweigt.
n steht bevorzugt für 1 , 2 oder 3 ;
Q steht bevorzugt für Sauerstoff oder Schwefel;
Rl steht bevorzugt für Wasserstoff, Formyl oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen, C1-C4- Alkoxy, Cι-C4-Alkyl-carbonyl, C[-C4-Alkoxy- carbonyl oder Morpholinyl substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylamino, Dialkylamino mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C \ -C4-Alkoxy-carbonyl substituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cι-C4-Alkyl substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkylalkyl mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Cycloalkylgruppen und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil;
R2 steht bevorzugt für die nachstehend definierte aromatische Gruppierung
worin
R3 ür Wasserstoff, Nitro, Amino, Cyano, Formylamino, Halogen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cj-C4-Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylcarbonylamino, Alkoxycarbonyl- amino, Alkylaminocarbonylamino mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, oder für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen, Cj-C4-A_kyl oder Cj-C4-Halogenalkyl substituiertes Cyclo- alkylcarbonylamino mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen im Cycloalkylteil, oder für gegebenenfalls durch Cyano, Nitro, Cι -C4-Alkyl, C1 -C4- Halogenalkyl, C1-C4 -Alkoxy oder Cι-C4-Halogenalkoxy substituiertes Phenylcarbonylamino steht;
R^ für Wasserstoff, Nitro, Cyano, Fluor, Chlor oder Brom steht;
R5 für Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Hydroxy, Fluor, Chlor, Brom oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylcarbonyl oder Alkoxy carbonyl mit jeweils bis zu 4 Kohlenstoffatomen steht;
R6 für die nachstehende Gruppierung steht:
-Ai-A^A3
in welcher
A für eine Einfachbindung, für Sauerstoff, Schwefel, -SO-, -SO2-, -CO- oder die Gruppierung -N-A^- steht, worin A^ für Wasserstoff, Hydroxy, C1-C4- Alkyl, C3-C4-Alkenyl, C3-C -Alkinyl, C1-C4-
Alkoxy, Phenyl, Cι-C4-Alkyl-carbonyl, Phenylcarbonyl, C1-C4- Alkyl-sulfonyl oder Phenylsulfonyl steht,
A^ weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Cj-Cö-Alkandiyl, C2-C6-Alkendiyl, C2-C6-Azaalken- diyl, C2-Cö-Alkindiyl, Cß-Cö-Cycloalkandiyl, C3-C6-Cycloalkendiyl oder Phenylen steht,
A2 für eine Einfachbindung, für Sauerstoff, Schwefel, -SO-, -SO2-, -CO- oder die Gruppierung -N-A^- steht, worin A^ für Wasserstoff,
Hydroxy, C1-C4- Alkyl, Cj^-Alkoxy, Phenyl, C]-C4-Alkylsulfonyl oder Phenylsulfonyl steht,
A2 weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor oder Brom substituiertes C 1 -Cg-Alkandiyl, C2-C6-Alkendiyl, C2-Cg-Azaalken- diyl, C2-Cö-Alkindiyl, C3-C6-Cycloalkandiyl, C3-C6-Cycloalkendiyl oder Phenylen steht,
A3 für Wasserstoff, Hydroxy, Mercapto, Amino, Cyano, Isocyano, Thio- cyanato, Nitro, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Sulfo, Chlor- sulfonyl, Fluor, Chlor, Brom, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor oder C1-C4- Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfmyl, Alkylsulfonyl, Alkylamino, Dialkylamino, Alkoxy- carbonyl oder Dialkoxy(thio)phosphoryl mit jeweils 1 bis 6 Kohlen- Stoffatomen in den Alkylgruppen, für jeweils gegebenenfalls durch
Fluor oder Chlor substituiertes Alkenyl, Alkenyloxy, Alkenylamino, Alkylidenamino, Alkenyloxycarbonyl, Alkinyl, Alkinyloxy, Alkinyl- amino oder Alkinyloxycarbonyl mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkenyl-, Alkyliden- oder Alkinylgruppen, für jeweils ge- gebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano, Carboxy, Cι-C4-Alkyl und/oder C \ -C4-Alkoxy-carbonyl substituiertes Cycloalkyl, Cycloal- kyloxy, Cycloalkylalkyl, Cycloalkylalkoxy, Cycloalkylidenamino, Cycloalkyloxycarbonyl oder Cycloalkylalkoxycarbonyl mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Cycloalkylgruppen und gegebenen- falls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Brom, C\- C4- Alkyl, Cι-C4-Halogenalkyl, C \ -C4-Alkyloxy, Cι -C4-Halogenal- kyloxy und/oder Cι-C4-Alkoxy-carbonyl substituiertes Phenyl, Phenoxy, Phenyl-Cι-C4-alkyl, Phenyl-Cι -C4-alkoxy, Phenoxy- carbonyl oder Phenyl-Cι-C4-alkoxycarbonyl steht,
A3 weiterhin für (jeweils gegebenenfalls ganz oder teilweise hydriertes)
Pyrrolyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, Triazolyl, Furyl, Oxiranyl, Oxetanyl,
Dioxolanyl, Thienyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, Thiazolyl, Isothiazolyl,
Oxadiazolyl, Thiadiazolyl, Pyridinyl, Pyrimidinyl, Triazinyl, Pyrazo- lyl-Cι-C -alkyl, Furyl-Cι -C4-alkyl, Thienyl-Cι-C4-alkyl, Oxazolyl-
Cι-C4-alkyl, Isoxazol-C [-C4-alkyl, Thiazol-C -C4-alkyl, Pyridinyl- Cι-C4-alkyl, Pyrimidinyl-Cι-C4-alkyl, Pyrazolylmethoxy, Furyl- methoxy, für Perhydropyranylmethoxy oder Pyridylmethoxy steht,
R^ für Wasserstoff, Fluor oder Chlor steht,
oder jeweils zwei benachbarte Reste - R3 und R4, R4 und R^, R^ und R^ oder R^ und R^ - zusammen für eine der nachstehenden Gruppierungen stehen
-Q3-CQ4-, -Q3-CQ4-Q5-, -Q3-C(R8,R9)-Q5-, -C(R8,R9)-CQ4-,
-C(R8,R9)-Q -CQ -, -Q3-C(R8,R9)-C(R8,R9)-,
-Q3-C(R8,R9)-C(R8,R9)-Q5-, -C(R8,R9).C(R8,R9)-CQ4.,
-Q3-C(R )=C(R8)-, -C(R8)=C(R8)-CQ4-, -Q -C(R ,R9)-CQ4-,
-N(R10)-C(R8;R9)-CQ -, -C(R )=N-, -Q -CQ4-C(R8,R9)-, -Q3-CQ4-N(R10)-, -Q3-C(R8,R9)-CQ4-N(RlO)-,
-C(R8,R9)-Q3-CQ4-N(R10)-, -C(R8,R9)-C(R8,R9).N(Rl0)-,
-C(R8,R9).C(R8,R9)-CQ4-N(R10)-, -C(R8)=C(R8)-N(R10)-,
-C(R8)=C(R8)-CQ4-N(R10)-, -C(R8,R9).CQ4.N(R1°)-,
-N(R10)-C(R8;R9)-CQ4-N(R10)-, -C(R )=N-N(R10)-, -Q3-CQ4-C(R8,R9)-N(R10)-, Q3-C(R8,R9)-C(R8,R9)-CQ4-N(R10)- wobei
Q3, Q4 und Q5 gleich oder verschieden sind und jeweils für Sauerstoff oder Schwefel stehen,
R8 und R gleich oder verschieden sind und einzeln für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom oder C1-C4- Alkyl stehen oder zusammen für C2-C5-Alkandiyl stehen, und
R10 für Wasserstoff, Hydroxy, für gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, C -
C4-Alkoxy, Cι-C4-Alkyl-carbonyl oder C 1 -C4-Alkoxy-carbonyl substituiertes Alkyl, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor,
Brom oder C1-C4- Alkyl substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkylalkyl mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Cycloalkylgruppen und gegebenenfalls 1 bis 3 Atomen im Alkylteil, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Alkoxy oder Alkenyloxy mit jeweils bis zu 6 Kohlenstoffatomen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor,
Chlor, Cι-C4-Alkyl, Cι-C -Halogenalkyl, Cj-C4-Alkoxy oder C^-Halo- genalkoxy substituiertes Benzyl oder Benzyloxy steht.
n steht besonders bevorzugt für 1 , 2 oder 3 ;
Q steht besonders bevorzugt für Sauerstoff oder Schwefel;
Rl steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Formyl oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methyl oder Ethyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl oder Cyclohexyl- methyl;
R3 steht bevorzugt für Wasserstoff, Nitro, Amino, Cyano, Formylamino, Fluor, Chlor, oder für Methyl, Trifluormethyl, Acetylamino, Propionylamino, Buty- roylamino, i-Butyroylamino, Trifluoracetylamino, Methoxycarbonylamino, Ethoxycarbonylamino, Methylaminocarbonylamino, Ethylaminocarbonyl- amino, Cyclopropylcarbonylamino oder Phenylcarbonylamino (Benzoyl- amino);
R steht bevorzugt für Wasserstoff, Fluor oder Chlor;
R5 steht bevorzugt für Cyano, Thiocarbamoyl, Chlor, Brom, Methyl, Trifluormethyl, Methoxy, Difluormethoxy oder Trifluormethoxy;
R6 steht besonders bevorzugt für die nachstehende Gruppierung:
-Ai-A2^3
in welcher
Al für eine Einfachbindung, für Sauerstoff, Schwefel, -SO-, -SO2-, -CO- oder die Gruppierung -N-A4- steht, worin A4 für Wasserstoff,
Hydroxy, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i- Propoxy, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl steht,
A^ weiterhin für Methylen, Ethan-l,l-diyl, Ethan-l,2-diyl, Propan-1,1- diyl, Propan-l,2-diyl, Propan-l,3-diyl, Ethen-l,2-diyl, Propen-1,2- diyl, Propen- 1, 3 -diyl, Ethin-l,2-diyl, Propin- 1,2-diyl oder Propin-1,3- diyl steht,
A2 für eine Einfachbindung, für Sauerstoff, Schwefel, -SO-, -SO2-, -CO- oder die Gruppierung -N-A4- steht, worin A4 für Wasserstoff,
Hydroxy, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-
Propoxy, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl oder
Phenylsulfonyl steht,
A2 weiterhin für Methylen, Ethan- 1,1 -diyl, Ethan- 1,2-diyl, Propan-1,1- diyl, Propan-1.2-diyl, Propan- 1,3 -diyl, Ethen- 1,2-diyl, Propen- 1,2- diyl, Propen- 1,3-diyl, Ethin- 1,2-diyl, Propin- 1,2-diyl oder Propin- 1,3- diyl steht,
AJ für Wasserstoff, Hydroxy, Amino, Cyano, Nitro, Carboxy,
Carbamoyl, Sulfo, Fluor, Chlor, Brom, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, n-, i-, s- oder t-Pentyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, n-, i-, s- oder t-Pentyloxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, Methylsulfmyl, Ethylsulfϊnyl, n- oder i-Propyl- sulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, n-, i-, s- oder t- Butylamino, Dimethylamino, Diethylamino, Methoxycarbonyl, Eth- oxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, Dimethoxyphosphoryl,
Diethoxyphosphoryl oder Dipropoxyphosphoryl, Diisopropoxy- phosphoryl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Propenyl, Butenyl, Propenyloxy, Butenyloxy, Propenyl- amino, Butenylamino, Propylidenamino, Butylidenamino, Propenyl- oxycarbonyl, Butenyloxycarbonyl, Propinyl, Butinyl, Propinyloxy,
Butinyloxy, Propinylamino, Butinylamino, Propinyloxycarbonyl oder Butinyloxycarbonyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano, Carboxy, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclo- pentyl, Cyclohexyl, Cyclopropyloxy, Cyclobutyloxy, Cyclopentyloxy, Cyclohexyloxy, Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentyl- methyl, Cyclohexylmethyl, Cyclopropylmethoxy, Cyclobutylmeth- oxy, Cyclopentylmethoxy, Cyclohexylmethoxy, Cyclopentyliden- amino, Cyclohexylidenamino, Cyclopentyloxycarbonyl, Cyclohexyl- oxycarbonyl, Cyclopentylmethoxycarbonyl oder Cyclohexylmethoxy- carbonyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano,
Carboxy, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Tri- fluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Methoxycarbonyl und/oder Ethoxycarbonyl substituiertes Phenyl, Phenyloxy, Benzyl, Phenylethyl, Benzyloxy, Phenyloxycarbonyl, Benzyloxycarbonyl steht,
A3 weiterhin für (jeweils gegebenenfalls ganz oder teilweise hydriertes)
Pyrrolyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, Triazolyl, Furyl, Thienyl, Oxazolyl,
Isoxazolyl, Thiazolyl, Isothiazolyl, Oxadiazolyl, Thiadiazolyl, Pyri- dinyl, Pyrimidinyl, Triazinyl, Pyrazolylmethyl, Furylmethyl, Thienyl- methyl, Oxazolylmethyl, Isoxazolmethyl, Thiazolmethyl, Pyridinyl- methyl, Pyrimidinylmethyl, Pyrazolylmethoxy, Furylmethoxy oder Pyridylmethoxy steht;
R^ steht bevorzugt für Wasserstoff, Fluor oder Chlor.
Zwei benachbarte Reste - R3 und R4, R4 und R5, R5 und R6 oder R6 und R7 - stehen zusammen bevorzugt für eine der nachstehenden Gruppierungen:
-Q3-CQ4-, -Q3-CQ4-Q5-, -Q3-C(R8,R9)-Q5-, -C(R8,R9)-CQ4-,
-C(R8,R9)-Q3-CQ4-, -Q3-C(R ,R9)-C(R8,R9)-, -Q3-C(R8,R9)-C(R8,R9)-Q5-, -C(R ,R9)-C(R ,R9)-CQ4-, -Q3-C(R )=C(R8)-, -C(R )=C(R )-CQ4-, -Q3-C(R8,R9)-CQ4-, -N(R10)-C(R ;R9)-CQ4-, -C(R8)=N-, -Q3-CQ4-C(R8,R9)-, -Q3-CQ4-N(Rl0)-, -Q3-C(R ,R9)-CQ4-N(Rl0)-, -C(R8,R9)-Q3-CQ4-N(R1°)-, -C(R ,R9)-C(R ,R9)-N(R10)-, -C(R8,R9)-C(R8,R9)-CQ4-N(R10)-, -C(R )=C(R )-N(R10)-, -C(R8)=C(R8)-CQ4-N(R1 °)-, -C(R ,R9)-CQ4-N(R10)-, -N(R! 0)-C(R8;R9)-CQ4-N(R10)-, -C(R8)=N-N(R! °)-, -Q -CQ4-C(R8,R9)-N(Rl °)-, Q3-C(R8,R9)-C(R8,R9)-CQ4-N(Rl 0)-
wobei
Q3, Q4 und Q^ gleich oder verschieden sind und jeweils für Sauerstoff oder Schwefel stehen,
R8 und R9 gleich oder verschieden sind und einzeln für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Methyl oder Ethyl stehen oder zusammen für Ethan- 1,2-diyl (Dimethylen) stehen, und
RIO für Wasserstoff, Hydroxy, für gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor,
Methoxy, Ethoxy, Acetyl, Propionyl, Methoxycarbonyl oder Ethoxy-carbonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-,s oder t-Butyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Propenyl, Bute- nyl, Propinyl oder Butinyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl oder Ethyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopen- tyl, Cyclohexyl, Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl oder Cyclohexylmethyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i- oder s-Butoxy, Propenyloxy oder Butenyloxy, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Difluor- methoxy oder Trifluormethoxy substituiertes Benzyl oder Benzyloxy steht; n steht ganz besonders bevorzugt für 1 oder 2;
Q steht ganz besonders bevorzugt für Sauerstoff oder Schwefel;
Rl steht ganz besonders bevorzugt für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl;
R3 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Fluor oder Chlor;
R4 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff;
R5 steht besonders bevorzugt für Cyano, Thiocarbamoyl, Chlor, Brom, Methyl oder Trifluormethyl;
R" steht besonders bevorzugt für die nachstehende Gruppierung:
-A!-A2-A3
in welcher
A^ für eine Einfachbindung steht,
A2 für eine Einfachbindung steht,
A3 für Hydroxy, Amino, Cyano, Nitro, Carboxy, Carbamoyl, Sulfo,
Fluor, Chlor, Brom, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor,
Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n- , i-, s- oder t-Butyl, n-, i-, s- oder t-Pentyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-
Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, n-, i-, s- oder t-Pentyloxy, Methyl- thio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, Methyl- sulfmyl, Ethylsulfinyl, n- oder i-Propylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, n-, i-, s- oder t-Butylamino, Dimethylamino, Diethylamino, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxy- carbonyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Propenyl, Butenyl, Propenyloxy, Butenyloxy, Propenylamino, Butenylamino, Propylidenamino, Butylidenamino, Propenyloxy- carbonyl, Butenyloxycarbonyl, Propinyl, Butinyl, Propinyloxy, Butinyloxy, Propinylamino, Butinylamino, Propinyloxycarbonyl oder
Butinyloxycarbonyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano, Carboxy, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl substituiertes Cyclopropyloxy, Cyclobutyloxy, Cyclopentyloxy, Cyclohexyloxy, Cyclopropylmethoxy, Cyclobutyl- methoxy, Cyclopentylmethoxy, Cyclohexylmethoxy, Cyclopentyloxy- carbonyl, Cyclohexyloxycarbonyl, Cyclopentylmethoxycarbonyl oder Cyclohexylmethoxycarbonyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Difluor- methoxy, Trifluormethoxy, Methoxycarbonyl und/oder Ethoxycarbonyl substituiertes Phenoxy, Benzyloxy, Phenyloxycarbonyl oder Benzyloxycarbonyl steht;
R7 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff.
Erfindungsgemäß bevorzugt sind die Verbindungen der Formel (I), in welchen eine Kombination der vorstehend als bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugt sind die Verbindungen der Formel (I), in wel- chen eine Kombination der vorstehend als besonders bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt. Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt sind die Verbindungen der Formel (I), in welchen eine Kombination der vorstehend als ganz besonders bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
Eine ganz besonders bevorzugte Gruppe sind die diejenigen Verbindungen der Formel (I), bei welchen
n für 1 oder 2 steht,
Q für Sauerstoff oder Schwefel steht,
R1 für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl steht, und
R2 für die nachstehend definierte aromatische Gruppierung steht,
woπn
R3 für Wasserstoff, Fluor oder Chlor steht,
R4 für Wasserstoff steht,
R5 für Cyano, Thiocarbamoyl, Chlor, Brom, Methyl oder Trifluormethyl steht, für die nachstehende Gruppierung steht,
-A^-A3
in welcher
A^ für die Gruppierung -N-A4- steht, worin A4 für Wasserstoff, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl steht,
A2 für eine Einfachbindung oder -CO- steht,
A3 für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Prop- oxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i- Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano, Carboxy, Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl substituiertes
Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopro- pyloxy, Cyclobutyloxy, Cyclopentyloxy, Cyclohexyloxy, Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl, Cyclohexylmethyl, Cyclopropylmethoxy, Cyclobutylmethoxy, Cyclopentylmethoxy, Cyclohexylmethoxy, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Difluormethoxy, Trifluor- methoxy, Methoxycarbonyl und/oder Ethoxycarbonyl substitu- iertes Phenyl, Phenoxy, Benzyl oder Benzyloxy steht, und R7 für Wasserstoff steht.
Eine weitere ganz besonders bevorzugte Gruppe sind die diejenigen Verbindungen der Formel (I), bei welchen
n für 1 oder 2 steht,
Q für Sauerstoff oder Schwefel steht,
Rl für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl steht, und
R2 für die nachstehend definierte aromatische Gruppierung steht,
worin
R3 für Wasserstoff, Fluor oder Chlor steht,
R4 für Wasserstoff steht,
R5 für Cyano, Thiocarbamoyl, Chlor, Brom, Methyl oder Trifluormethyl steht,
R6 für die nachstehende Gruppierung steht, -Al-A2-A3
in welcher
A' für die Gruppierung -N-A4- steht, worin A4 für Wasserstoff,
Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl steht,
A2 für -SO2- steht,
AJ für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy oder
Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano oder Methyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Difluormethoxy, Trifluor- methoxy, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl substituiertes Phenyl oder Benzyl steht, und
R7 für Wasserstoff steht.
Die oben aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen angegebenen Restedefinitionen gelten sowohl für die Endprodukte der Formel (I) als auch entsprechend für die jeweils zu Herstellung benötigten Ausgangstoffe bzw. Zwischenprodukte. Diese Restedefinitionen können untereinander, also auch zwischen den angegebenen
Bereichen bevorzugter Verbindungen, beliebig kombiniert werden.
Die neuen substituierten l,3-Diaza-2-(thi)oxo-cycloalkane der allgemeinen Formel (I) zeichnen sich durch starke und selektive herbizide Wirksamkeit aus. Man erhält die neuen substituierten l,3-Diaza-2-(thi)oxo-cycloalkane der allgemeinen Formel (I), wenn man
l,3-Diaza-2-(thi)oxo-cycloalkane der allgemeinen Formel (II)
in welcher
n, Q und R1 die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Halogenverbindungen der allgemeinen Formel (III)
X!-R2 (III)
in welcher
R2 die oben angegebene Bedeutung hat und
X1 für Halogen steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt und gegebenenfalls im Anschluß daran im Rahmen der Substituentendefmition auf übliche Weise elektrophile oder nucleo- phile Substitutionsreaktionen durchführt.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können prinzipiell auch wie im Folgenden schematisch dargestellt synthetisiert werden: Umsetzung von Diaminen der allgemeinen Formel (IV) mit (Thio)Kohlensäurederi- vaten der allgemeinen Formel (V)
(IV) (V)
wobei
n, Q, R1 und R2 die oben angegebene Bedeutung haben und
Y1 und Y2 gleich oder verschieden sind und jeweils für Halogen (insbesondere Chlor), Alkoxy (insbesondere Methoxy oder Ethoxy), Alkoxyalkoxy (insbesondere (Methoxyethoxy oder Ethoxy ethoxy), Phenoxy oder Imidazolyl stehen,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels, wie z.B. Pyridin und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie z.B. Toluol.
Umsetzung von l,3-Diaza-2-(thi)oxo-cycloalkanen der allgemeinen Formel (VI) mit
Halogenverbindungen der allgemeinen Formel (VII)
(VI) (VII)
wobei n, Q, R1 und R2 die oben angegebene Bedeutung haben und
X2 für Halogen (insbesondere Chlor, Brom oder Iod) steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels wie z.B. Ethyl-diisopropyl- amin, und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels wie z.B. Aceto- nitril.
Umsetzung von (Thio)Harnstoffen der allgemeinen Formel (VIII) mit α,ω-disubstitu- ierten Alkanen der allgemeinen Formel (IX)
(VIII) (IX)
wobei
n, Q, R1 und R2 die oben angegebene Bedeutungen haben und
E1 und E2 für nucleophil substituierbare Abgangsgruppen, wie Halogen (insb. Chlor oder Brom oder Alkylsulfonyloxy (insb. Methylsulfonyloxy) stehen,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels wie z.B. Kaliumcarbonat, und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels wie z.B. Aceton.
Verwendet man beispielsweise l-Methyl-imidazolidin-2-on und 2,4,5-Trifluor- benzonitril als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf beim erfindungsgemäßen Verfahren durch das folgende Formelschema skizziert werden:
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden l,3-Diaza-2-(thi)oxo-cycloalkane sind durch die Formel (II) allgemein definiert. In der Formel (II) haben n, Q und R1 vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) vorzugsweise bzw. als insbesondere bevorzugt für n, Q und R1 angegeben wurden.
Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel (II) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. J. Am. Chem. Soc. 80 (1958), 6409-6412; J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1, 1981, 2499-2503; J. Org. Chem. 22 (1957), 1581; J. Org. Chem. 28 (1992), 7339-7342; Synth. Commun. 27 (1997), 3565-3571).
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren weiter als Ausgangsstoffe zu verwendenden Halogenverbindungen sind durch die Formel (III) allgemein definiert. In der Formel (III) hat R2 vorzugsweise bzw. insbesondere diejenige Bedeutung, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) als bevorzugt, besonders bevorzugt bzw. als ganz besonders bevorzugt für
R2 angegeben wurde; X2 steht vorzugsweise für Fluor oder Chlor, insbesondere für Fluor.
Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel (III) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. EP-A-191181, EP-A-370332,
EP-A-431373, EP-A-441004, EP-A-597360). Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) wird vorzugsweise unter Verwendung eines Verdünnungsmittels durchgeführt. Als Verdünnungsmittel kommen hierbei vor allem inerte organische Lösungsmittel in Betracht. Hierzu gehören insbesondere aliphatische, alicyclische oder aromatische, gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Benzin, Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Petrolether, Hexan, Cyclohexan, Dichlormethan, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff; Ether, wie Diethylether, Diisopropylether, Dioxan, Tetrahydrofuran oder Ethylenglykoldi- methyl- oder -diethylether; Ketone, wie Aceton, Butanon oder Methyl-isobutyl- keton; Nitrile, wie Acetonitril, Propionitril oder Butyronitril; Amide, wie N,N-Di- methylformamid, N,N-Dimethylacetamid, N-Methyl-formanilid, N-Methyl-pyrroli- don oder Hexamethylphosphorsäuretriamid; Ester wie Essigsäuremethvlester oder Essigsäureethylester, Sulfoxide, wie Dimethylsulfoxid.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der allgemeinen
Formel (I) wird vorzugsweise unter Verwendung eines Reaktionshilfsmittels durchgeführt. Als Reaktionshilfsmittel kommen hierbei im allgemeinen die üblichen anorganischen oder organischen Basen oder Säureakzeptoren in Betracht. Hierzu gehören vorzugsweise Alkalimetall- oder Erdalkalimetall- -acetate, -amide, -carbonate, - hydrogencarbonate, -hydride, -hydroxide oder -alkanolate, wie beispielsweise
Natrium-, Kalium- oder Calcium-acetat, Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Calcium- amid, Natrium-, Kalium- oder Calcium-carbonat, Natrium-, Kalium- oder Calcium- hydrogencarbonat, Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Calcium-hydrid, Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Calcium-hydroxid, Natrium- oder Kalium- -methanolat, - ethanolat, -n- oder -i-propanolat, -n-, -i-, -s- oder -t-butanolat; weiterhin auch basische organische Stickstoffverbindungen, wie beispielsweise Trimethylamin, Triethyl- amin, Tripropylamin, Tributylamin, Ethyl-diisopropylamin, N,N-Dimethyl-cyclo- hexylamin, Dicyclohexylamin, Ethyl-dicyclohexylamin, N,N-Dimethyl-anilin, N,N- Dimethyl-benzylamin, Pyridin, 2-Methyl-, 3 -Methyl-, 4-Methyl-, 2,4-Dimethyl-, 2,6- Dimethyl-, 3,4-Dimethyl- und 3,5-Dimethyl-pyridin, 5-Ethyl-2-methyl-pyridin, 4-Di- methylamino-pyridin, N-Methyl-piperidin, l,4-Diazabicyclo[2,2,2]-octan (DABCO), l,5-Diazabicyclo[4,3,0]-non-5-en (DBN), oder l,8-Diazabicyclo[5,4,0]-undec-7-en (DBU).
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 0°C und 150°C, vorzugsweise zwischen 20 °C und 120°C.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird im allgemeinen unter Normaldruck durch- geführt. Es ist jedoch auch möglich, das erfindungsgemäße Verfahren unter erhöhtem oder vermindertem Druck - im allgemeinen zwischen 0,1 bar und 10 bar - durchzuführen.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens werden die Ausgangsstoffe im allgemeinen in angenähert äquimolaren Mengen eingesetzt. Es ist jedoch auch mög¬ lich, eine der Komponenten in einem größeren Überschuß zu verwenden. Die Umsetzung wird im allgemeinen in einem geeigneten Verdünnungsmittel in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels durchgeführt und das Reaktionsgemisch wird im allgemeinen mehrere Stunden bei der erforderlichen Temperatur gerührt. Die Aufarbei- tung wird nach üblichen Methoden durchgeführt (vgl. die Herstellungsbeispiele).
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als Defoliants, Desiccants, Krautabtö- tungsmittel und insbesondere als Unkrautvernichtungsmittel verwendet werden. Unter Unkraut im weitesten Sinne sind alle Pflanzen zu verstehen, die an Orten auf- wachsen, wo sie unerwünscht sind. Ob die erfindungsgemäßen Stoffe als totale oder selektive Herbizide wirken, hängt im wesentlichen von der angewendeten Menge ab.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können z.B. bei den folgenden Pflanzen verwendet werden: Dikotyle Unkräuter der Gattungen: Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xan- thium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea, Trifolium, Ranunculus, Taraxacum.
Dikotyle Kulturen der Gattungen: Gossypium, Glycine, Beta, Daucus, Phaseolus, Pisum, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica, Lactuca, Cucumis, Cucurbita.
Monokotyle Unkräuter der Gattungen: Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrostis, Alopecurus, Apera.
Monokotyle Kulturen der Gattungen: Oryza, Zea, Triticum, Hordeum, Avena, Seeale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Asparagus, Allium.
Die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe ist jedoch keineswegs auf diese
Gattungen beschränkt, sondern erstreckt sich in gleicher Weise auch auf andere Pflanzen.
Die Verbindungen eignen sich in Abhängigkeit von der Konzentration zur Totalun- krautbekämpfüng z.B. auf Industrie- und Gleisanlagen und auf Wegen und Plätzen mit und ohne Baumbewuchs. Ebenso können die Verbindungen zur Unkrautbekämpfung in Dauerkulturen, z.B. Forst, Ziergehölz-, Obst-, Wein-, Citrus-, Nuß-, Bananen-, Kaffee-, Tee-, Gummi-, Ölpalm-, Kakao-, Beerenfrucht- und Hopfenanlagen, auf Zier- und Sportrasen und Weideflächen und zur selektiven Unkrautbekämpfung in einjährigen Kulturen eingesetzt werden. Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) eignen sich insbesondere zur selektiven Bekämpfung von monokotylen und dikotylen Unkräutern in monokotylen Kulturen sowohl im Vorauflauf- als auch im Nachauflauf-Verfahren.
Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten, lösliche Pulver, Granulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugen- den Mitteln.
Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkylnaph- thaline, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie
Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser.
Als feste Trägerstoffe kommen in Frage: z.B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Mont- morillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengeln; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z.B. nichtionogene und anionische Emulgato- ren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, z.B.
Alkylarylpolyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweiß- hydrolysate; als Dispergiermittel kommen in Frage: z.B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulvrige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospho- lipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferro- cyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyanin- farbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als solche oder in ihren Formulierungen auch in Mischung mit bekannten Herbiziden zur Unkrautbekämpfung Verwendung finden, wobei Fertigformulierungen oder Tankmischungen möglich sind.
Für die Mischungen kommen bekannte Herbizide infrage, beispielsweise
Acetochlor, Acifluorfen(-sodium), Aclonifen, Alachlor, Alloxydim(-sodium),
Ametryne, Amidochlor, Amidosulfuron, Anilofos, Asulam, Atrazine, Azafenidin, Azimsulfuron, Benazolin(-ethyl), Benfuresate, Bensulfuron(-methyl), Bentazon, Benzofenap, Benzoylprop(-ethyl), Bialaphos, Bifenox, Bispyribac(-sodium), Bromobutide, Bromofenoxim, Bromoxynil, Butachlor, Butroxydim, Butylate, Cafenstrole, Caloxydim, Carbetamide, Carfentrazone(-ethyl), Chlomethoxyfen, Chloramben, Chloridazon, Chlorimuron(-ethyl), Chlornitrofen, Chlorsulfuron,
Chlortoluron, Cinmethylin, Cinosulfuron, Clethodim, Clodinafop(-propargyl), Clomazone, Clomeprop, Clopyralid, Clopyrasulfuron(-methyl), Cloransulam(- methyl), Cumyluron, Cyanazine, Cycloate, Cyclosulfamuron, Cycloxydim, Cy- halofop(-butyl), 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, Desmedipham, Diallate, Dicamba, Diclo- fop(-methyl), Diclosulam, Diethatyl(-ethyl), Difenzoquat, Diflufenican, Diflufen- zopyr, Dimefuron, Dimepiperate, Dimethachlor, Dimethametryn, Dimethenamid, Dimexyflam, Dinitramine, Diphenamid, Diquat, Dithiopyr, Diuron, Dymron, Epo- prodan, EPTC, Esprocarb, Ethalfluralin, Ethametsulfuron(-methyl), Ethofumesate, Ethoxyfen, Ethoxysulfuron, Etobenzanid, Fenoxaprop-(-P-ethyl), Flamprop(-iso- propyl), Flamprop(-isopropyl-L), Flamprop(-methyl), Flazasulfuron, Florasulam,
Fluazifop(-P-butyl), Flumetsulam, Flumiclorac(-pentyl), Flumioxazin, Flumipro- pyn, Flumetsulam, Fluometuron, Fluorochloridone, Fluoroglycofen(-ethyl), Flu- poxam, Flupropacil, Flurpyrsulfuron(-methyl, -sodium), Flurenol(-butyl), Fluri- done, Fluroxypyr(-meptyl), Flurprimidol, Flurtamone, Fluthiacet(-methyl), Flu- thiamide, Fomesafen, Glufosinate(-ammonium), Glyphosate(-isopropylammonium),
Halosafen, Haloxyfop(-ethoxyethyl), Haloxyfop(-P-methyl), Hexazinone, Imaza- methabenz(-methyl), Imazamethapyr, Imazamox, Imazapyr, Imazaquin, Imazetha- pyr, Imazosulfuron, Ioxynil, Isopropalin, Isoproturon, Isouron, Isoxaben, Isoxa- flutole, Isoxapyrifop, Lactofen, Lenacil, Linuron, MCPA, MCPP, Mefenacet, Metamitron, Metazachlor, Methabenzthiazuron, Metobenzuron, Metobromuron,
(alpha-)Metolachlor, Metosulam, Metoxuron, Metribuzin, Metsulfuron(-methyl), Molinate, Monolinuron, Naproanilide, Napropamide, Neburon, Nicosulfuron, Norflurazon, Orbencarb, Oryzalin, Oxadiargyl, Oxadiazon, Oxasulfuron, Oxazi- clomefone, Oxyfluorfen, Paraquat, Pelargonsäure, Pendimethalin, Pentoxazone, Phenmedipham, Piperophos, Pretilachlor, Primisulfuron(-methyl), Prometryn, Propachlor, Propanil, Propaquizafop, Propisochlor, Propyzamide, Prosulfocarb, Prosulfuron, Pyraflufen(-ethyl), Pyrazolate, Pyrazosulfuron(-ethyl), Pyrazoxyfen, Pyribenzoxim, Pyributicarb, Pyridate, Pyriminobac(-methyl), Pyrithiobac(- sodium), Quinchlorac, Quinmerac, Quinoclamine, Quizalofop(-P-ethyl), Quizalo- fop(-P-tefuryl), Rimsulfuron, Sethoxydim, Simazine, Simetryn, Sulcotrione, Sul- fentrazone, Sulfometuron(-methyl), Sulfosate, Sulfosulfuron, Tebutam, Tebuthi- uron, Terbuthylazine, Terbutryn, Thenylchlor, Thiafluamide, Thiazopyr, Thidiaz- imin, Thifensulfuron(-methyl), Thiobencarb, Tiocarbazil, Tralkoxydim, Triallate, Triasulfuron, Tribenuron(-methyl), Triclopyr, Tridiphane, Trifluralin und Triflu- sulfuron.
Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Fungiziden, Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, Schutzstoffen gegen Vogelfraß, Pflanzennährstoffen und Bodenstruktur-verbesserungsmitteln ist möglich.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus durch weiteres Verdünnen bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Suspensionen, Emulsionen, Pulver, Pasten und Granulate angewandt werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Gießen, Spritzen, Sprü- hen, Streuen.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können sowohl vor als auch nach dem Auflaufen der Pflanzen appliziert werden. Sie können auch vor der Saat in den Boden eingearbeitet werden.
Die angewandte Wirkstoffmenge kann in einem größeren Bereich schwanken. Sie hängt im wesentlichen von der Art des gewünschten Effektes ab. Im allgemeinen liegen die Aufwandmengen zwischen 1 g und 10 kg Wirkstoff pro Hektar Bodenfläche, vorzugsweise zwischen 5 g und 5 kg pro ha. Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geht aus den nachfolgenden Beispielen hervor.
Herstellungsbeispiele :
Beispiel 1
Eine Mischung aus 5,8 g (50 mMol) l-Methyl-imidazolidin-2-thion, 8,6 g (55 mMol) 2,4,5-Trifluor-benzonitril, 7,6 g (55 mMol) Kaliumcarbonat und 50 ml Dimethyl- sulfoxid wird 16 Stunden bei 80°C gerührt. Nach Erkalten wird die Mischung unter Rühren in eine Mischung aus etwa gleichen Volumenmengen Methylenchlorid und Wasser gegossen und mit 2N-Salzsäure angesäuert. Die organische Phase wird abgetrennt, mit Wasser gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Das Filtrat wird im Wasserstrahlvakuum eingeengt, der Rückstand mit Diethylether digeriert und das kristallin angefallene Produkt durch Absaugen isoliert.
Man erhält 9,5 g (75% der Theorie) l-Methyl-3-(4-cyano-2,5-difluor-phenyl)-imida- zolidin-2-thion vom Schmelzpunkt 143°C.
Beispiel 2
(Folgeumsetzung) Eine Mischung aus 2,0 g (8 mMol) l-Methyl-3-(4-cyano-2,5-difluor-phenyl)-imida- zolidin-2-thion, 1,8 g (16 mMol) Ethansulfonsäureamid, 2,2 g (16 mMol) Kaliumcarbonat und 50 ml Dimethylsulfoxid wird 16 Stunden bei 100°C gerührt. Nach Erkalten wird die Mischung unter Rühren in eine Mischung von etwa gleichen Volumenmengen Methylenchlorid und Wasser gegossen und mit 2N-Salzsäure angesäuert. Die organische Phase wird abgetrennt, mit Wasser gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Das Filtrat wird im Wasserstrahlvakuum eingeengt, der Rückstand mit Isopropanol digeriert und das kristallin angefallene Produkt durch Ab- saugen isoliert.
Man erhält 1,9 g (68% der Theorie) l-Methyl-3-(4-cyano-2-fluor-5-ethylsulfonyl- amino-phenyl)-imidazolidin-2-thion vom Schmelzpunkt 174°C.
Analog zu den Herstellungsbeispielen 1 bis 2 sowie entsprechend der allgemeinen
Beschreibung der erfindungsgemäßen Herstellungsverfahren können beispielsweise auch die in der nachstehenden Tabelle 1 aufgeführten Verbindungen der Formel (I) hergestellt werden.
Tabelle 1 : Beispiele für die Verbindungen der Formel (I)
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Die Bestimmung der in Tabelle 1 angegebenene logP-Werte erfolgte gemäß EEC- Directive 79/831 Annex V.A8 durch HPLC (High Performance Liquid Chromato- graphy) an einer Phasenumkehrsäule (C 18). Temperatur: 43°C.
(a) Eluenten für die Bestimmung im sauren Bereich: 0,1 % wässrige Phosphorsäure, Acetonitril; linearer Gradient von 10 % Acetonitril bis 90 % Acetonitril - entsprechende Messergebnisse sind in Tabelle 1 mit a) markiert.
(b) Eluenten für die Bestimmung im neutralen Bereich: 0,01 -molare wässrige
Phosphatpuffer-Lösung, Acetonitril; linearer Gradient von 10 % Acetonitril bis 90 % Acetonitril - entsprechende Messergebnisse sind in Tabelle 1 mit b) markiert. Die Eichung erfolgte mit unverzweigten Alkan-2-onen (mit 3 bis 16 Kohlenstoffatomen), deren logP- Werte bekannt sind (Bestimmung der logP-Werte anhand der Retentionszeiten durch lineare Inteφolation zwischen zwei aufeinanderfolgenden Alkanonen).
Die lambda-max- Werte wurden an Hand der UV-Spektren von 200 nm bis 400 nm in den Maxima der chromatographischen Signale ermittelt.
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An Wendungsbeispiele :
Beispiel A
Pre-emergence-Test
Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Samen der Testpflanzen werden in normalen Boden ausgesät. Nach ca. 24 Stunden wird der Boden mit der Wirkstoffzubereitung so bespritzt, daß die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen pro Flächeneinheit ausgebracht werden. Die Konzentration der Spritzbrühe wird so gewählt, daß in 1000 1 Wasser/ha die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen ausgebracht werden.
Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle.
Es bedeuten:
0 % = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle)
100 % = totale Vernichtung
In diesem Test zeigen beispielsweise die Verbindungen gemäß Herstellungsbeispiel 2, 5, 8, 9, 10, 11 und 12 bei teilweise guter Verträglichkeit gegenüber Kulturpflanzen, wie z.B. Mais, starke Wirkung gegen Unkräuter. Beispiel B
Post-emergence-Test
Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angege- bene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung spritzt man Testpflanzen, welche eine Höhe von 5 - 15 cm haben so, daß die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen pro Flächeneinheit ausgebracht werden. Die Konzentration der Spritzbrühe wird so gewählt, daß in
1000 1 Wasser/ha die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen ausgebracht werden.
Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle.
Es bedeuten:
0 % = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle) 100 % = totale Vernichtung
In diesem Test zeigen beispielsweise die Verbindungen gemäß Herstellungsbeispiel 2, 8, 9, 10 und 12 bei teilweise guter Verträglichkeit gegenüber Kulturpflanzen, wie z.B. Gerste, starke Wirkung gegen Unkräuter.

Claims

Patentansprüche
1. Substituierte 1 ,3-Diaza-2-(thi)oxo-cycloalkane der allgemeinen Formel (I)
in welcher
n für 1 , 2 oder 3 steht,
Q für Sauerstoff oder Schwefel steht,
Rl für Wasserstoff, Formyl oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylamino, Dialkylamino, Alkenyl, Alkinyl, Cyclo- alkyl oder Cycloalkylalkyl steht, und
R2 für eine gegebenenfalls substituierte, gegebenenfalls heterocyclisch anneliierte, monocyclische oder bicyclische aromatische Gruppierung steht.
Substituierte l,3-Diaza-2-(thi)oxo-cycloalkane gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
n für 1 ,
2 oder 3 steht,
Q für Sauerstoff oder Schwefel steht, R1 für Wasserstoff, Formyl oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen, Cι-C4-Alkoxy, Cι-C4-Alkyl-carbonyl, Cι-C4-Alkoxy- carbonyl oder Moφholinyl substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylamino, Dialkylamino mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C\- C4-Alkoxy-carbonyl substituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C1-C4 -Alkyl substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkylalkyl mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Cyclo- alkylgruppen und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkyl- teil steht, und
R >2^ für die nachstehend definierte aromatische Gruppierung steht,
worin
R3 für Wasserstoff, Nitro, Amino, Cyano, Formylamino, Halogen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cι -C4-Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylcarbonylamino, Alkoxycarbonyl- amino, Alkylaminocarbonylamino mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, oder für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen, Cj-C4-Alkyl oder Cι-C4-Halogenalkyl substituiertes Cyclo- alkylcarbonylamino mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen im Cycloalkylteil, oder für gegebenenfalls durch Cyano, Nitro, Cj-C4-Alkyl, C1-C4- Halogenalkyl, Cι-C4-Alkoxy oder C \ -C4-Halogenalkoxy substituiertes Phenylcarbonylamino steht,
R4 für Wasserstoff, Nitro, Cyano, Fluor, Chlor oder Brom steht,
R5 für Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Hydroxy, Fluor, Chlor, Brom oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylcarbonyl oder Alkoxycarbonyl mit jeweils bis zu 4 Kohlenstoffatomen steht,
R6 für die nachstehende Gruppierung steht,
-Ai-A ^3
in welcher
A für eine Einfachbindung, für Sauerstoff, Schwefel, -SO-,
-SO2-, -CO- oder die Gruppierung -N-A4- steht, worin A4 für
Wasserstoff, Hydroxy, Cι-C4-Alkyl, C -C4-Alkenyl, C3-C4- Alkinyl, C 1 -C4-Alkoxy, Phenyl, Cι-C4-Alkyl-carbonyl,
Phenylcarbonyl, Cι -C4-Alkyl-sulfonyl oder Phenylsulfonyl steht,
A weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Cj-Cg-Alkandiyl, C2-C6-Alkendiyl, C2-
C6-Azaalkendiyl, C2-Cg-Alkindiyl, C3-Cg-Cycloalkandiyl, C3-C6-Cycloalkendiyl oder Phenylen steht,
A2 für eine Einfachbindung, für Sauerstoff, Schwefel, -SO-, -SO2-, -CO- oder die Gruppierung -N-A4- steht, worin A4 für Wasserstoff, Hydroxy, Cj^-Alkyl, C i -C4-Alkoxy, Phenyl, Ci -C4-Alkylsulfonyl oder Phenylsulfonyl steht,
A2 weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor oder Brom substituiertes C \ -Cg-Alkandiyl, C2-Cö-Alkendiyl, C2-
Cö-Azaalkendiyl, C2-Cö-Alkindiyl, C3-C6-Cycloalkandiyl, C3-Cg-Cycloalkendiyl oder Phenylen steht,
A3 für Wasserstoff, Hydroxy, Mercapto, Amino, Cyano, Isocyano, Thiocyanato, Nitro, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl,
Sulfo, Chlorsulfonyl, Fluor, Chlor, Brom, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor oder Cι-C4-Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkylamino, Dialkylamino, Alkoxycarbonyl oder Dialkoxy(thio)- phosphoryl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den
Alkylgruppen, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Alkenyl, Alkenyloxy, Alkenylamino, Alkylidenamino, Alkenyloxycarbonyl, Alkinyl, Alkinyloxy, Alkinylamino oder Alkinyloxycarbonyl mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkenyl-, Alkyliden- oder Alkinyl- gruppen, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano, Carboxy, Cι-C4-Alkyl und/oder Cι-C4-Alkoxy-carbonyl substituiertes Cycloalkyl, Cycloalkyloxy, Cycloalkylalkyl, Cyclo- alkylalkoxy, Cycloalkylidenamino, Cycloalkyloxycarbonyl oder Cycloalkylalkoxycarbonyl mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Cycloalkylgruppen und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Brom, Cι-C4-Alkyl, Cι-C4-Halogenalkyl, Cj-C4-Alkyloxy, Cj-C4-Halogenalkyloxy und/oder Cι-C4-Alkoxy-carbonyl substituiertes Phenyl, Phenoxy, Phenyl-Cι-C4-alkyl, Phenyl- Cι-C4-alkoxy, Phenoxycarbonyl oder Phenyl-C \ -C4-alkoxy- carbonyl steht,
A3 weiterhin für (jeweils gegebenenfalls ganz oder teilweise hydriertes) Pyrrolyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, Triazolyl, Furyl,
Oxiranyl, Oxetanyl, Dioxolanyl, Thienyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, Thiazolyl, Isothiazolyl, Oxadiazolyl, Thiadiazolyl, Pyridinyl, Pyrimidinyl, Triazinyl, Pyrazolyl-C \ -C4-alkyl, Furyl-Cj-C4- alkyl, Thienyl-Cj-C4-alkyl, Oxazolyl-C \ -C4-alkyl, Isoxazol- Cι-C4-alkyl, Thiazol-Ci-C^alkyl, Pyridinyl-Cι-C4-alkyl,
Pyrimidinyl-Cι-C4-alkyl, Pyrazolylmethoxy, Furylmethoxy, für Perhydropyranylmethoxy oder Pyridylmethoxy steht, und
R7" für Wasserstoff, Fluor oder Chlor steht,
oder jeweils zwei benachbarte Reste - R3 und R4, R4 und R*, R^ und RÖ oder R^ und R7 - zusammen für eine der nachstehenden Gruppierungen stehen
-Q3-CQ4-, -Q3-CQ4-Q5-, -C(R8,R9)-CQ4-, -C(R8,R9)-Q3-CQ4-, -Q3-C(R8,R9)-C(R8,R9)-, -Q -C(R8,R9)-C(R8,R9)-Q5-, -C(R ,R9)-C(R8,R9)-CQ4-, -Q3-C(R )=C(R8)-, -C(R8)=C(R )-CQ4-, -Q3-C(R8,R9)-CQ4-, -N(R10)-C(R8;R9)-CQ4-, -C(R8)=N-, -Q3-CQ4-C(R8,R9)-, -Q3-CQ4-N(R10)-, -Q3-C(R8,R9)-CQ4-N(Rl0).,
-C(R8,R9)-Q3-CQ4-N(R1 °)-, -C(R8,R9)-C(R8,R9)-N(R10)-, -C(R8,R9)-C(R8,R9)-CQ4-N(RI0)-, -C(R8)=C(R8)-N(R10)-, -C(R8)=C(R8)-CQ4-N(R1 °)-, -C(R ,R9)-CQ -N(R1 °)-, -N(R10)-C(R8;R9)-CQ4-N(R10)-, -C(R8)=N-N(R10)-, -Q3-CQ4-C(R8,R9)-N(R10)-, Q -C(R8,R9)-C(R ,R9)-CQ4-N(R10)- 9/59977
- 45 -
wobei
Q3, Q4 und Q-> gleich oder verschieden sind und jeweils für Sauerstoffoder Schwefel stehen,
R8 und R gleich oder verschieden sind und einzeln für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom oder Cι-C4-Alkyl stehen oder zusammen für C2-C5-Alkandiyl stehen, und
R O für Wasserstoff, Hydroxy, für gegebenenfalls durch Cyano,
Fluor, Chlor, Cι-C4-Alkoxy, Cι-C4-Alkyl-carbonyl oder C]- C4-Alkoxy-carbonyl substituiertes Alkyl, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, für jeweils gegebenen- falls durch Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Alkenyl oder
Alkinyl mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom oder C j -C4-Alkyl substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkylalkyl mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Cycloalkylgruppen und gegebenen- falls 1 bis 3 Atomen im Alkylteil, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Alkoxy oder Alke- nyloxy mit jeweils bis zu 6 Kohlenstoffatomen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, C1-C4- Alkyl, Cι-C4-Halogenalkyl, Cι-C4-Alkoxy oder Cι-C4-Halo- genalkoxy substituiertes Benzyl oder Benzyloxy steht.
3. Substituierte l,3-Diaza-2-(thi)oxo-cycloalkane gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
n für 1, 2 oder 3 steht, für Sauerstoff oder Schwefel steht,
R für Wasserstoff, Formyl oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methyl oder Ethyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopen- tyl, Cyclohexyl, Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentyl- methyl oder Cyclohexylmethyl steht, und
R2 für die nachstehend definierte aromatische Gruppierung steht,
worin
R3 für Wasserstoff, Nitro, Amino, Cyano, Formylamino, Fluor, Chlor, oder für Methyl, Trifluormethyl, Acetylamino, Propio- nylamino, Butyroylamino, i-Butyroylamino, Trifluoracetyl- amino, Methoxycarbonylamino, Ethoxycarbonylamino, Methylaminocarbonylamino, Ethylaminocarbonylamino,
Cyclopropylcarbonylamino oder Phenylcarbonylamino (Ben- zoylamino) steht,
R4 für Wasserstoff, Fluor oder Chlor steht, R5 für Cyano, Thiocarbamoyl, Chlor, Brom, Methyl, Trifluormethyl, Methoxy, Difluormethoxy oder Trifluormethoxy steht,
RÖ für die nachstehende Gruppierung steht,
-Ai-A2^3
in welcher
A für eine Einfachbindung, für Sauerstoff, Schwefel, -SO-, -SO2- , -CO- oder die Gruppierung -N-A4- steht, worin A4 für Wasserstoff, Hydroxy, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl steht,
A* weiterhin für Methylen, Ethan- 1,1 -diyl, Ethan- 1,2-diyl, Pro- pan- 1,1 -diyl, Propan- 1,2-diyl, Propan-1.3-diyl, Ethen- 1,2-diyl, Propen- 1,2-diyl, Propen- 1,3 -diyl, Ethin- 1,2-diyl, Propin- 1,2- diyl oder Propin- 1 ,3 -diyl steht,
A2 für eine Einfachbindung, für Sauerstoff, Schwefel, -SO-, -SO2- , -CO- oder die Gruppierung -N-A4- steht, worin A4 für Wasserstoff, Hydroxy, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl oder Phenylsulfonyl steht,
A2 weiterhin für Methylen, Ethan- 1,1 -diyl, Ethan- 1 ,2-diyl, Propan- 1,1 -diyl, Propan- 1,2-diyl, Propan- 1,3 -diyl, Ethen- 1,2-diyl, Propen- 1,2-diyl, Propen- 1,3-diyl, Ethin- 1,2-diyl, Propin-1,2- diyl oder Propin- 1,3-diyl steht, A3 für Wasserstoff, Hydroxy, Amino, Cyano, Nitro, Carboxy, Carbamoyl, Sulfo, Fluor, Chlor, Brom, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes 5 Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, n-, i-, s- oder t-Pentyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, n-, i-, s- oder t-Pentyloxy, Methylthio, Ethyl- thio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, Methylsul- finyl, Ethylsulfinyl, n- oder i-Propylsulfinyl, Methylsulfonyl,
10 Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl, Methylamino, Ethyl - amino, n- oder i-Propylamino, n-, i-, s- oder t-Butylamino, Dimethylamino, Diethylamino, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, Dimethoxyphosphoryl, Diethoxyphosphoryl oder Dipropoxyphosphoryl, Diisoprop-
15 oxyphosphoryl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder
Chlor substituiertes Propenyl, Butenyl, Propenyloxy, Butenyl- oxy, Propenylamino, Butenylamino, Propylidenamino, Butyli- denamino, Propenyloxycarbonyl, Butenyloxycarbonyl, Propinyl, Butinyl, Propinyloxy, Butinyloxy, Propinylamino,
20 Butinylamino, Propinyloxycarbonyl oder Butinyloxycarbonyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano, Carboxy, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropyloxy, Cyclobutyloxy,
25 Cyclopentyloxy, Cyclohexyloxy, Cyclopropylmethyl, Cyclo- butylmethyl, Cyclopentylmethyl, Cyclohexylmethyl, Cyclo- propylmethoxy, Cyclobutylmethoxy, Cyclopentylmethoxy, Cyclohexylmethoxy, Cyclopentylidenamino, Cyclohexyliden- amino, Cyclopentyloxycarbonyl, Cyclohexyloxycarbonyl,
30 Cyclopentylmethoxycarbonyl oder Cyclohexylmethoxy- carbonyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Difluor- methoxy, Trifluormethoxy, Methoxycarbonyl und/oder Ethoxycarbonyl substituiertes Phenyl, Phenyloxy, Benzyl, Phenylethyl, Benzyloxy, Phenyloxycarbonyl, Benzyloxy- carbonyl steht,
A3 weiterhin für (jeweils gegebenenfalls ganz oder teilweise hydriertes) Pyrrolyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, Triazolyl, Furyl, Thienyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, Thiazolyl, Isothiazolyl, Oxadia- zolyl, Thiadiazolyl, Pyridinyl, Pyrimidinyl, Triazinyl, Pyrazo- lylmethyl, Furylmethyl, Thienylmethyl, Oxazolylmethyl, Isoxazolmethyl, Thiazolmethyl, Pyridinylmethyl, Pyrimidinyl- methyl, Pyrazolylmethoxy, Furylmethoxy oder Pyridyl- methoxy steht, und
R? für Wasserstoff, Fluor oder Chlor steht,
oder jeweils zwei benachbarte Reste - R3 und R4, R4 und R~>, R5 und R^ oder RÖ und R? - zusammen für eine der nachstehenden Gruppierungen stehen
-Q3-CQ4-, -Q3-CQ4-Q5-, -Q3-C(R8,R9)-Q5-, -C(R8,R9)-CQ4-, -C(R8,R9)-Q3-CQ -, -Q3-C(R ,R9)-C(R8,R9)-, -Q3-C(R8,R9)-C(R8,R9)-Q5-, -C(R8,R9)-C(R8,R9)-CQ4-,
-Q3-C(R8)=C(R8)-, -C(R )=C(R8)-CQ4-, -Q -C(R8,R9)-CQ4-, -N(R10)-C(R8;R9)-CQ4-, -C(R8)=N-, -Q3-CQ4-C(R8,R9)-, -Q -CQ4-N(R10)-, -Q3-C(R8,R9)-CQ4-N(Rl0)-, -C(R8,R9)-Q3-CQ4-N(R10)-, -C(R8,R9)-C(R8,R9)-N(R1 0)-, -C(R8,R9)-C(R8,R9)-CQ4-N(R10)-, -C(R8)=C(R8)-N(R10)-,
-C(R8)=C(R8)-CQ4-N(R10)-, -C(R8,R9)-CQ4-N(R10)-, -N(R10)-C(R8;R9)-CQ4-N(RlO)-, -C(R8)=N-N(RlO)-, -Q -CQ -C(R ,R9)-N(R10)-, Q3-C(R8,R9)-C(R ,R9)-CQ4-N(Rl 0).
wobei
Q3, Q4 und Q5 gleich oder verschieden sind und jeweils für Sauerstoffoder Schwefel stehen,
R8 und R9 gleich oder verschieden sind und einzeln für Wasser- Stoff, Fluor, Chlor, Methyl oder Ethyl stehen oder zusammen für Ethan- 1,2 -diyl (Dimethylen) stehen, und
RIO für Wasserstoff, Hydroxy, für gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, Acetyl, Propionyl, Methoxy- carbonyl oder Ethoxy-carbonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-,s oder t-Butyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl oder Ethyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropylmethyl,
Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl oder Cyclohexylmethyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i- oder s- Butoxy, Propenyloxy oder Butenyloxy, oder für jeweils gege- benenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Difluormethoxy oder Trifluor- methoxy substituiertes Benzyl oder Benzyloxy steht.
4. Substituierte l,3-Diaza-2-(thi)oxo-cycloalkane gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß n für 1 oder 2 steht,
Q für Sauerstoff oder Schwefel steht,
Rl für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl steht, und
R2 für die nachstehend definierte aromatische Gruppierung steht,
woπn
R3 für Wasserstoff, Fluor oder Chlor steht,
R4 für Wasserstoff steht,
R5 für Cyano, Thiocarbamoyl, Chlor, Brom, Methyl oder Trifluormethyl steht,
R6 für die nachstehende Gruppierung steht,
-A*-A2-A3
in welcher
A* für eine Einfachbindung steht, A2 für eine Einfachbindung steht,
A3 für Hydroxy, Amino, Cyano, Nitro, Carboxy, Carbamoyl, Sulfo, Fluor, Chlor, Brom, für jeweils gegebenenfalls durch
Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, n-, i-, s- oder t- Pentyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t- Butoxy, n-, i-, s- oder t-Pentyloxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, Methylsulfinyl,
Ethylsulfinyl, n- oder i-Propylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, n-, i-, s- oder t-Butylamino, Dimethyl- amino, Diethylamino, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, für jeweils gegebenenfalls durch
Fluor oder Chlor substituiertes Propenyl, Butenyl, Propenyl- oxy, Butenyloxy, Propenylamino, Butenylamino, Propyliden- amino, Butylidenamino, Propenyloxycarbonyl, Butenyloxy- carbonyl, Propinyl, Butinyl, Propinyloxy, Butinyloxy, Pro- pinylamino, Butinylamino, Propinyloxycarbonyl oder Butinyl- oxycarbonyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano, Carboxy, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl substituiertes Cyclopropyloxy, Cyclobutyloxy, Cyclopentyloxy, Cyclohexyloxy, Cyclopropyl- methoxy, Cyclobutylmethoxy, Cyclopentylmethoxy, Cyclo- hexylmethoxy, Cyclopentyloxycarbonyl, Cyclohexyloxy- carbonyl, Cyclopentylmethoxycarbonyl oder Cyclohexyl- methoxycarbonyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy,
Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Methoxycarbonyl und/oder Ethoxycarbonyl substituiertes Phenoxy, Benzyloxy, Phenyl- oxycarbonyl oder Benzyloxycarbonyl steht, und
R7 für Wasserstoff steht.
5. Substituierte l,3-Diaza-2-(thi)oxo-cycloalkane gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
n für 1 oder 2 steht,
Q für Sauerstoff oder Schwefel steht,
Rl für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl steht, und
R2 für die nachstehend definierte aromatische Gruppierung steht,
worin
R3 für Wasserstoff, Fluor oder Chlor steht,
R4 für Wasserstoff steht,
R5 für Cyano, Thiocarbamoyl, Chlor, Brom, Methyl oder Trifluormethyl steht, R6 für die nachstehende Gruppierung steht,
-A*-A2-A3
in welcher
A* für die Gruppierung -N-A4- steht, worin A4 für Wasserstoff, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl steht,
A2 für eine Einfachbindung oder -CO- steht,
A3 für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i- Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano, Carboxy, Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl substituiertes
Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopro- pyloxy, Cyclobutyloxy, Cyclopentyloxy, Cyclohexyloxy, Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl, Cyclohexylmethyl, Cyclopropylmethoxy, Cyclobutylmethoxy, Cyclopentylmethoxy, Cyclohexylmethoxy, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Difluormethoxy, Tri- fluormethoxy, Methoxycarbonyl und/oder Ethoxycarbonyl substituiertes Phenyl, Phenoxy, Benzyl oder Benzyloxy steht, und 99/59977
- 55 -
R7 für Wasserstoff steht.
6. Substituierte l,3-Diaza-2-(thi)oxo-cycloalkane gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
n für 1 oder 2 steht,
Q für Sauerstoff oder Schwefel steht,
Rl für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl steht, und
R2 für die nachstehend definierte aromatische Gruppierung steht,
woπn
R3 für Wasserstoff, Fluor oder Chlor steht,
R4 für Wasserstoff steht,
R5 für Cyano, Thiocarbamoyl, Chlor, Brom, Methyl oder Trifluor- methyl steht,
R6 für die nachstehende Gruppierung steht, 99/59977
56 -
-Ai-A ^3
in welcher
A1 für die Gruppierung -N-A4- steht, worin A4 für Wasserstoff, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl steht,
A2 für -SO2- steht,
A3 für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy oder
Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor,
Cyano oder Methyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Difluormethoxy, Trifluor- methoxy, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl substituiertes Phenyl oder Benzyl steht, und
R7 für Wasserstoff steht.
7. Verfahren zum Herstellen von substituierten l,3-Diaza-2-(thi)oxo-cycloal- kanen gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man
l,3-Diaza-2-(thi)oxo-cycloalkane der allgemeinen Formel (II)
in welcher
n, Q und R1 die in einem der Ansprüche 1 bis 6 angegebene Bedeutung haben,
mit Halogenverbindungen der allgemeinen Formel (III)
Xl-R2 (III)
in welcher
R2 die in einem der Ansprüche 1 bis 6 angegebene Bedeutung hat und
X1 für Halogen steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt und gegebenenfalls im Anschluß daran im Rahmen der Substituentendefinition auf übliche Weise elek- trophile oder nucleophile Substitutionsreaktionen durchführt.
8. Herbizides Mittel, gekennzeichnet durch den Gehalt an mindestens einem substituierten l,3-Diaza-2-(thi)oxo-cycloalkan gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6.
9. Verwendung von mindestens einem substituierten l,3-Diaza-2-(thi)oxo- cycloalkan gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6 zur Bekämpfung von unerwünschten Pflanzen.
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6639026B2 (ja) * 2015-06-30 2020-02-05 株式会社エス・ディー・エス バイオテック シクロプロパンカルボン酸アミド化合物及びそれらを含有する除草剤

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2596742A (en) * 1950-03-22 1952-05-13 Eastman Kodak Co Nu-substituted ethylene thioureas
US2985663A (en) * 1958-04-16 1961-05-23 Du Pont Substituted imidazolidinone and method for the control of undesired vegetation
DE1126392B (de) * 1959-10-15 1962-03-29 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung cyclischer Harnstoffe und Thioharnstoffe
FR1394708A (fr) * 1962-10-19 1965-04-09 American Cyanamid Co Procédé de préparation d'imidazolidinones et imidazolidinethiones substituées
CH427826A (de) * 1961-11-07 1967-01-15 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Imidazolidin-Derivaten
FR1516714A (fr) * 1962-11-07 1968-02-05 Bayer Ag Procédé de préparation de dérivés de l'imidazolidine
DE1226589B (de) * 1963-09-12 1966-10-13 Asta Werke Ag Chem Fab Verfahren zur Herstellung von Imidazolidonen
GB1108918A (en) * 1966-01-15 1968-04-10 Bayer Ag 2-imidazolidone derivatives
FR1531143A (fr) * 1966-07-16 1968-06-28 Bayer Ag Procédé de fabrication de dérivés de la 2-imidazolidone à substituants basiques
US3702327A (en) * 1970-12-28 1972-11-07 Aldrich Chem Co Inc N-beta-1-(3-phenylimidazolidin-2-one)ethyl 4,4-ethylene dioxypiperidines
US3876657A (en) * 1971-06-03 1975-04-08 Ashland Oil Inc Preparation of 1-substituted-2-imidazolidinones
AT311956B (de) * 1971-06-07 1973-12-10 Boehringer Sohn Ingelheim Verfahren zur Herstellung neuer Phenylimidazolidinonderivate und ihrer Salze
CH547288A (de) * 1971-06-23 1974-03-29 Ciba Geigy Ag Verfahren zur herstellung neuer heterocyclischer stoffe.
DK529378A (da) * 1978-01-09 1979-07-10 Shell Int Research Anilidderivater
EP0011693A1 (de) * 1978-10-03 1980-06-11 Ciba-Geigy Ag Neue N-(trifluormethansulfonylaminophenyl)-substituierte N-Heterocyclen, ihre Herstellung, sie enthaltende Mittel und ihre Verwendung zur Beeinflussung des Pflanzenwachstums
AU526579B2 (en) * 1981-02-25 1983-01-20 Boehringer Ingelheim International Gmbh N-aminoalkylimidazolidines
US4642351A (en) * 1983-01-20 1987-02-10 The Dow Chemical Company Preparation of N-substituted imidazolidinones and N-substituted 2-thionimidazolidinones
US4619931A (en) * 1983-02-28 1986-10-28 Janssen Pharmaceutica, N.V. [[4-[4-(4-phenyl-1-piperazinyl)phenoxymethyl]-1,3-dioxolan-2-yl]methyl]-1H-imidazoles and 1H-1,2,4-triazoles
DE3324903A1 (de) * 1983-07-09 1985-01-17 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung substituierter ethylenharnstoffe sowie neue n-vinylethylenharnstoffe
DE3325875A1 (de) * 1983-07-18 1985-01-31 Boehringer Ingelheim KG, 6507 Ingelheim Neue 1-phenylimidazolidin-2-on-derivate, ihre herstellung und verwendung
CA1331757C (en) * 1988-02-29 1994-08-30 Janssen Pharmaceutica Naamloze Vennootschap 5-lipoxygenase inhibiting 4-(4-phenyl-1-piperazinyl)phenols
JPH05507933A (ja) * 1990-06-29 1993-11-11 ジ・アップジョン・カンパニー Ｃｎｓおよび抗高血圧活性を有する置換１―（アルコキシフェニル）ピペラジン類
DE4425696A1 (de) * 1994-07-20 1996-01-25 Basf Ag Verfahren zur Herstellung 1,3-disubstituierter Imidazolidinone

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
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