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WO2002006277A1 - Substituierte benzostickstoffheterocyclen und deren verwendung als herbizide - Google Patents

Substituierte benzostickstoffheterocyclen und deren verwendung als herbizide Download PDF

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Publication number
WO2002006277A1
WO2002006277A1 PCT/EP2001/007668 EP0107668W WO0206277A1 WO 2002006277 A1 WO2002006277 A1 WO 2002006277A1 EP 0107668 W EP0107668 W EP 0107668W WO 0206277 A1 WO0206277 A1 WO 0206277A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
chlorine
methyl
fluorine
optionally substituted
cyano
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/EP2001/007668
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Otto Schallner
Hans-Georg Schwarz
Dorothee Hoischen
Karl-Heinz Linker
Mark Wilhelm Drewes
Peter Dahmen
Dieter Feucht
Rolf Pontzen
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Priority to AU2001277526A priority Critical patent/AU2001277526A1/en
Publication of WO2002006277A1 publication Critical patent/WO2002006277A1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/84—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms six-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,4
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond

Definitions

  • the invention relates to new substituted benzo nitrogen heterocycles, a process for their production and their use as plant treatment agents, in particular as herbicides.
  • the action of these compounds is not satisfactory in all respects.
  • R represents hydrogen or alkyl
  • R represents hydrogen or alkyl
  • Q represents O (oxygen) or S (sulfur)
  • R 1 represents optionally substituted alkyl, alkenyl, alkmyl, cycloalkyl, cycloalkylalkyl, aryl, arylalkyl, heterocyclyl or heterocyclylalkyl,
  • X represents hydrogen or halogen
  • Y represents O (oxygen), S (sulfur), NH or NR 1 , and
  • Q 2 represents O (oxygen) or S (sulfur),
  • R4 for hydrogen, amino, nitro, cyano, carboxy, carbamoyl, thiocarbamoyl, halogen, or for optionally substituted alkyl, alkenyl, alkynyl, alkoxy, alkoxycarbonyl, alkenyloxy, alkynyloxy, alkylthio, alkenylthio, alkynylthio, alkylamino, dialkylamino, cycloalkyl or cycloalkyl or cycloalkyl stands,
  • R5 represents hydrogen, hydroxy, amino, cyano, or optionally substituted alkyl, alkoxy, alkoxycarbonyl, alkylamino, alkenyl, alkynyl, cycloalkyl, cycloalkylalkyl, phenyl or phenylalkyl,
  • R4 and R5 - together for optionally substituted and / or optionally with O (oxygen), S (sulfur) or a group from the series -SO-, SO2-, -NH- or -N (alkyl) - at the beginning (or at the end) or interrupted alkanediyl or alkenediyl within the hydrocarbon chain,
  • Y 1 represents O (oxygen), S (sulfur), SO, SO 2 , NH, N (alkyl) or methylene, and
  • Y 2 represents a single bond or O (oxygen), S (sulfur), SO, SO 2 , NH or N (alkyl),
  • hydrocarbon chains such as alkyl or alkanediyl - are also straight-chain or branched, also in conjunction with heteroatoms, such as in alkoxy.
  • A preferably represents a single bond or the grouping C (R 2 , R 3 ),
  • R 2 represents hydrogen or alkyl having 1 to 6 carbon atoms
  • R 3 represents hydrogen or alkyl having 1 to 6 carbon atoms.
  • Q is preferably O (oxygen).
  • R 1 preferably represents alkyl with 1 to 6 carbon atoms optionally substituted by cyano, formyl (CHO), halogen, CrC 4 alkoxy, C 1 -C 4 alkoximino or C 1 -C 4 alkylthio, each optionally substituted by cyano or
  • Halogen-substituted alkenyl or alkynyl each having 2 to 6 carbon atoms, for each cycloalkyl or cycloalkylalkyl optionally substituted by cyano, halogen or Ci- alkyl, each having 3 to 6 carbon atoms in the cycloalkyl group and optionally 1 to 4 carbon atoms in the alkyl part, for each optionally by ⁇ itro, amino, cyano,
  • X preferably represents hydrogen, fluorine, chlorine or bromine.
  • Y preferably represents O (oxygen), S (sulfur), NH, N-CH 3 or NC 2 H 5 .
  • Z preferably represents one of the heterocyclic groupings outlined below
  • Ql preferably represents O (oxygen).
  • Q 2 preferably represents O (oxygen).
  • R 4 preferably represents hydrogen, amino, nitro, cyano, carboxy, carbamoyl, thiocarbamoyl, halogen, alkyl optionally substituted by cyano, halogen or CrC-alkoxy having 1 to 6 carbon atoms, alkenyl or alkynyl each optionally substituted by halogen 2 to 6 carbon atoms, each for alkoxy or alkoxycarbonyl optionally substituted by cyano, halogen or -CC alkoxy or alkoxycarbonyl, each with 1 to 6 carbon atoms in the alkyl groups, for each optionally substituted by halogen alkenyloxy or alkynyloxy, each with 3 to 6 carbon atoms, for optionally alkylthio having 1 to 6 carbon atoms substituted by cyano, halogen or C1-C4alkoxy, for each optionally substituted by halogen substituted alkenylthio or alky
  • R5 preferably represents hydrogen, hydroxyl, amino, cyano, alkyl, alkoxy, alkoxycarbonyl or alkylamino, each optionally substituted by cyano, halogen or C 1 -C 4 -alkoxy, each having up to 6 carbon atoms, alkenyl optionally substituted by halogen or Alkynyl each having up to 6 carbon atoms, for each cycloalkyl or cycloalkylalkyl optionally substituted by cyano, halogen or C 1 -C 4 -alkyl, each having 3 to 6 carbon atoms in the cycloalkyl groups and optionally 1 to 4 carbon atoms in the alkyl part, or for each optionally substituted by nitro, cyano, halogen, C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 haloalkyl, -C 4 alkoxy or C ⁇ -C 4 haloalkoxy or phenyl-C 1 -C 4 al
  • Two adjacent radicals - R 4 and R 4 , R 5 and R 5 or R 4 and R 5 - optionally together preferably represent optionally substituted by halogen and / or optionally by O (oxygen), S (sulfur) or a group from the series -SO-, SO2-, -NH- or -N (C 1 -C -alkyl) - at the beginning (or at the end) or alkanediyl or alkenediyl interrupted within the hydrocarbon chain, each having up to 5 carbon atoms.
  • Y 1 preferably represents O (oxygen), S (sulfur), SO, SO 2 , NH, N (C 1 -C 4 alkyl) or methylene.
  • Y 2 preferably represents a single bond or O (oxygen), S (sulfur), SO, SO 2 , NH or N (C 1 -C 4 alkyl).
  • Y 1 and Y 2 are different in each individual case.
  • R 2 represents hydrogen, methyl, ethyl, n- or i-propyl
  • R 3 represents hydrogen, methyl, ethyl, n- or i-propyl.
  • R 1 particularly preferably represents in each case optionally substituted by cyano, formyl (CHO), fluorine, chlorine, bromine, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, methoximino, ethoximino, methylthio, ethylthio, n- or i-propylthio
  • Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl or Cyclohexylmethyl each optionally by nitro, amino, cyano, carboxy, carbamoyl, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, difluoromethyl, dichloromethyl, trifluoromethyl, Trichloromethyl, chlorodifluoromethyl, fluorodichloromethyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, difluoromethoxy, trifluoromethoxy, chlorodifluoromethoxy, methylthio, ethylthio, n- or i-
  • X particularly preferably represents hydrogen, fluorine or chlorine.
  • Y particularly preferably represents O (oxygen), S (sulfur) or NH.
  • Z particularly preferably stands for
  • R 4 particularly preferably represents hydrogen, amino, nitro, cyano, carboxy, carbamoyl, thiocarbamoyl, fluorine, chlorine, bromine, for methyl, ethyl, n- or i, each optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, bromine, methoxy or ethoxy -Propyl, n-, i-, s- or t-butyl, for ethenyl, propenyl, butenyl, ethynyl, propynyl or butynyl, each optionally substituted by fluorine, chlorine or bromine, for each optionally by cyano, fluorine, chlorine, methoxy or Ethoxy-substituted methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, n- or i-propoxycarbon
  • R5 particularly preferably stands for hydrogen, hydroxyl, amino, cyano, for methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-substituted in each case optionally by cyano, fluorine, chlorine, bromine, methoxy or ethoxy -Butyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, n- or i-propoxycarbonyl, methylamino, ethylamino, n- or i-propylamino, for ethenyl, propenyl optionally substituted by fluorine, chlorine or bromine, Butenyl, ethynyl, propynyl or butynyl, for each cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cyclopropy
  • Two adjacent radicals - R 4 and R 4 , R ⁇ and ⁇ or R 4 and R ⁇ - optionally together preferably represent optionally substituted by fluorine and or chlorine and / or optionally by O (oxygen), S (sulfur) or a group from the series -SO-, SO2-, -NH- or -N (methyl) - at the beginning (or at the end) or within the hydrocarbon chain interrupted alkanediyl or
  • Alkenediyl each with up to 4 carbon atoms.
  • Y 1 particularly preferably represents O (oxygen), S (sulfur), SO, SO 2 , NH, N (methyl) or methylene.
  • Y 2 particularly preferably represents a single bond or O (oxygen), S (sulfur), SO, SO 2 , NH or N (methyl).
  • Y 1 and Y 2 are different in each individual case.
  • R 2 represents hydrogen or methyl
  • R 3 represents hydrogen or methyl.
  • R 1 very particularly preferably represents in each case optionally by cyano
  • Y very particularly preferably represents O (oxygen) or S (sulfur).
  • R 4 very particularly preferably represents hydrogen, cyano, carbamoyl, thiocarbamoyl, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s-, which are each optionally substituted by fluorine and / or chlorine.
  • R5 very particularly preferably represents hydrogen, amino, methyl, ethyl, n- or i-propyl, each optionally substituted by fluorine and or chlorine, propenyl, butenyl, propynyl or butinyl, each optionally substituted by fluorine and / or chlorine, or by each if necessary cyclopropyl or cyclopropylmethyl substituted by fluorine, chlorine or methyl.
  • Two adjacent radicals - R 4 and R 4 , R ⁇ and R ⁇ or R 4 and R ⁇ - optionally together preferably represent optionally substituted by fluorine and / or chlorine and / or optionally by O (oxygen), S (sulfur) or a group from the series -SO-, SO2-, -NH- or -N (methyl) - at the beginning (or at the end) or within the hydrocarbon chain interrupted alkanediyl or alkenediyl, each with up to 4 carbon atoms.
  • Y 1 very particularly preferably represents O (oxygen), S (sulfur), NH, N (methyl) or methylene.
  • Y 2 very particularly preferably represents a single bond or O (oxygen), S (sulfur), NH or N (methyl).
  • Y and Y are different in each individual case.
  • a very particularly preferred group are those compounds of the formula (I) in which
  • R 2 represents hydrogen or methyl
  • R 3 represents hydrogen or methyl, Q stands for O (oxygen),
  • R 1 for methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, each optionally substituted by fluorine, chlorine and / or bromine, for each optionally substituted by fluorine, chlorine, bromine, methyl or Ethyl substituted cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl or cyclohexyl, or for each optionally by nitro, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, difluoromethyl, dichloromethyl , Trifluoromethyl, trichloromethyl, chlorodifluoromethyl, fluorodichloromethyl, methoxy, ethoxy, n- or i-
  • X represents hydrogen, fluorine or chlorine
  • Q 1 represents oxygen or sulfur (especially oxygen),
  • Q 2 represents oxygen or sulfur (especially oxygen)
  • R 4 "1 stands for cyano, carbamoyl, thiocarbamoyl, or for methyl, ethyl, n- or i-propyl (in particular trifluoromethyl) which is optionally substituted by fluorine and / or chlorine,
  • R 4 "2 represents hydrogen, cyano, fluorine, chlorine, bromine or methyl, ethyl, n- or i-propyl (in particular hydrogen, chlorine or methyl) which is optionally substituted by fluorine and / or chlorine, and
  • R 5 represents hydrogen, amino, methyl, ethyl, n- or i-propyl, propenyl, propynyl, cyclopropyl or cyclopropylmethyl (in particular amino or methyl).
  • Another very particularly preferred group are those compounds of the formula (I) in which A, Q, R 1 , X and Y have one of the meanings mentioned above, and
  • Z represents the heterocyclic grouping outlined below
  • Q 1 represents oxygen or sulfur (especially oxygen),
  • Q 2 represents oxygen or sulfur (especially oxygen), and
  • R 5 for hydrogen, for each methyl, ethyl, n- or i-propyl optionally substituted by fluorine and / or chlorine, for propenyl, butenyl, propynyl or butynyl optionally substituted by fluorine and / or chlorine, or for each optionally optionally substituted by fluorine , Chlorine or methyl substituted Cyclopropyl or cyclopropylmethyl (especially for methyl or difluoromethyl) is.
  • Another very particularly preferred group are those compounds of the formula (T) in which A, Q, R 1 , X and Y have one of the meanings given above, and
  • Z represents the heterocyclic grouping outlined below
  • R 4 "1 represents hydrogen, cyano, fluorine, chlorine, bromine or in each case methyl, ethyl, n- or i-propyl (in particular hydrogen, chlorine or bromine) substituted by fluorine and / or chlorine, and
  • R 4 "2 stands for cyano or for methyl, ethyl, n- or i-propyl (in particular for trifluoromethyl) which is optionally substituted by fluorine and / or chlorine, and
  • R 5 stands for methyl, ethyl, n- or i-propyl (especially for methyl).
  • Preferred compounds according to the invention are those of the formula (I) in which there is a combination of the meanings listed above as preferred.
  • radical definitions listed above apply both to the end products of the formula (I) and correspondingly to the starting or intermediate products required in each case for the preparation. These radical definitions can be combined with one another, that is to say also between the specified preferred ranges.
  • the new substituted benzo nitrogen heterocycles have interesting biological properties. They are particularly characterized by their strong herbicidal activity.
  • X 1 represents halogen
  • Formula (II) provides a general definition of the benzo nitrogen heterocycles to be used as starting materials in the process according to the invention for the preparation of compounds of the general formula (I).
  • Q, X, Y and Z preferably have those meanings which are already preferred above, in connection with the description of the compounds of the general formula (I) according to the invention, particularly preferred or very particularly preferred for Q, X, Y and Z have been specified.
  • the starting materials of the general formula (II) are known and or can be prepared by processes known per se (cf. EP-A-170191, EP-A-311135, EP-A-328 001, EP-A-360 072, EP -A-379 894, EP-A-408 382, EP-A-415 642, EP-A-454444, EP-A-488 220, EP-A-568 041, US-A-4755 217, US-A -4 761 174, US-A-5 084 084, US-A-5 281 571, WO-A-90/10626, WO-A-92/06962, WO-A-97/26248, WO-A-97 / 28127, WO-A-98/07720, WO-A-99/59983).
  • Formula (HI) provides a general definition of the sulfenoic acid halides to be used as starting materials in the process according to the invention for the preparation of compounds of the general formula (I).
  • R 1 preferably has the meaning which has already been given as preferred, particularly preferred or very particularly preferred for R 1 in connection with the description of the compounds of the general formula) according to the invention.
  • X 1 preferably represents fluorine, chlorine or bromine, especially chlorine.
  • the starting materials of the general formula (III) are known organic synthetic chemicals.
  • reaction auxiliaries preferably include alkali metal or alkaline earth metal acetates, amides, carbonates, hydrogen carbonates, hydrides, hydroxides or alkanolates, such as sodium, potassium or calcium acetate, lithium, sodium, potassium or Calcium amide, sodium, potassium or calcium carbonate, sodium, potassium or calcium hydrogen carbonate, lithium, sodium, potassium or calcium hydride, lithium, sodium, potassium or calcium hydroxide, Sodium or potassium methoxide, ethanolate, n or i propanolate, n, i, s or t butanolate; basic organic nitrogen compounds, such as trimethylamine, triethylamine, tripropylamine, tributylamine, ethyldiisopropylamine, N, N-dimethylcyclohexylamine
  • a diluent inert organic solvents are particularly suitable as diluents. These include in particular aliphatic, alicyclic or aromatic, optionally halogenated hydrocarbons, such as, for example, gasoline, benzene, toluene, xylene, chlorobenzene, dichlorobenzene, petroleum ether, hexane, cyclohexane, dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride; Ethers, such as diethyl ether, diisopropyl ether, dioxane, tetrahydrofuran or ethylene glycol dimethyl or diethyl ether; Ketones, such as acetone, butanone or methyl isobutyl ketone; Nitriles such as acetonitrile, propionitrile or butyronitrile; Amides, such as N
  • reaction temperatures can be varied within a substantial range when carrying out the process according to the invention. In general, temperatures between -60 ° C and + 60 ° C, preferably between -40 ° C and
  • the process according to the invention is generally carried out under normal pressure. However, it is also possible to carry out the process according to the invention under elevated or reduced pressure - generally between 0.1 bar and 10 bar.
  • the starting materials are generally used in approximately equimolar amounts. However, it is also possible to use one of the components in a large excess.
  • the reaction is generally carried out in a suitable diluent in the presence a reaction auxiliary and the reaction mixture is generally stirred for several hours at the required temperature. Working up is carried out according to customary methods (cf. the production examples).
  • the active compounds according to the invention can be used as defoliants, desiccants, haulm killers and in particular as weed killers. Weeds in the broadest sense are all plants that grow in places where they are undesirable. Whether the substances according to the invention act as total or selective herbicides depends essentially on the amount used.
  • the active compounds according to the invention can e.g. can be used in the following plants:
  • Apera Avena, Brachiaria, Bromus, Cenchrus, Commelina, Cynodon, Cyperus,
  • Dactyloctenium Digitaria, Echinochloa, Eleochans, Eleusine, Eragrostis, Eriochloa, Festuca, Fimbristylis, Heteranthera, Imperata, Ischaemum, Leptochloa, Lolium, Monochoria, Panicum, Paspalum, Phalaris, Phleum, Poa, Rottboellia, Sagittaria, Scirpus, Setaria, Sorghum.
  • the active compounds according to the invention are suitable for combating total weeds, e.g. on industrial and track systems and on paths and squares with and without tree cover.
  • the active compounds according to the invention for weed control in permanent crops e.g. Forest, ornamental trees, fruit, wine, citrus, nut, banana, coffee, tea, rubber, oil palm, cocoa,
  • Berry fruit and hop plants on ornamental and sports turf and pasture land as well as for selective weed control in annual crops.
  • the compounds of formula (I) according to the invention show strong herbicidal activity and a broad spectrum of activity when used on the soil and on above-ground parts of plants. To a certain extent, they are also suitable for the selective control of monocotyledon and dicotyledon weeds in monocotyledon and dicotyledon crops, both in the pre-emergence and in the post-emergence process.
  • the active compounds according to the invention can be used in certain concentrations or
  • Plants are understood here to mean all plants and plant populations, such as desired and unwanted wild plants or crop plants (including naturally occurring crop plants).
  • Cultivated plants can be plants which can be obtained by conventional breeding and optimization methods or by biotechnological and genetic engineering methods or combinations of these methods, including the transgenic plants and including the plant cultivars which can or cannot be protected by plant breeders' rights.
  • Plant parts are to be understood to mean all above-ground and underground parts and organs of the plants, such as sprout, leaf, flower and root, examples being leaves,
  • the plant parts also include crops and vegetative and generative propagation material, for example cuttings, tubers, rhizomes, offshoots and seeds.
  • all plants and their parts can be treated according to the invention.
  • wild plants weeds, harmful plants
  • conventional organic breeding methods such as e.g. Crossing or protoplast fusion, preserved plant species and plant varieties (crop plants) and their parts treated.
  • transgenic plants and plant cultivars which have been obtained by genetic engineering methods, if appropriate in combination with conventional methods (Genetically Modified Organisms) and their parts are treated.
  • the term "parts” or "parts of plants” or "plant parts” was explained above.
  • Plant varieties are cultivated plants with certain properties (“traits”) which have been obtained both by conventional breeding, by mutagenesis or by recombinant DNA techniques. These can be varieties, bio and genotypes.
  • the transgenic plants or plant cultivars to be treated according to the invention include all plants which have received genetic material through the genetic engineering modification, which gives these plants particularly advantageous valuable properties (“traits”). Examples of such properties are better plant growth, increased tolerance to high or low temperatures, increased tolerance to drought or water salt or soil salt content, increased flowering performance, easier harvesting, acceleration of ripeness, higher crop yields, higher quality and / or higher nutritional value of the harvested products, higher shelf life and / or workability of the harvested products.
  • transgenic plants are the important crop plants such as cereals (including rice), maize, soybeans, potatoes, cotton, beets, rapeseed, cultivated grasses such as golf and ornamental turf, fruit plants (with the fruits apples, pears, citrus fruits and grapes) and Plantation crops such as oil and rubber trees are mentioned, with cereals (including rice), corn, soybeans, potatoes, cotton, beets and rapeseed being particularly emphasized.
  • the traits are particularly emphasized as the increased defense of the plants against insects by toxins which arise in the plants, in particular those which are caused by the genetic material from Bacillus thuringjensis (for example by the genes Cry ⁇ A (a), CryIA (b), CryIA (c), CryllA, CrylHA, Cryi ⁇ B2, Cry9c, Cry2Ab, Cry3Bb and CryLF as well as their combinations) are produced in the plants (hereinafter "Bt plants”).
  • the traits that are particularly emphasized are the elevated ones
  • SAR systemic acquired resistance
  • systemin phytoalexins
  • elicitors as well as resistance genes and correspondingly expressed proteins and toxins.
  • the traits are also particularly emphasized as the increased tolerance of the plants to certain herbicidal active substances and classes of active substances such as glyphosate or glufosinate / phosphinothricin (eg "PAT" gene), ALS materials such as imida- zolinones, sulfonylureas and others, PPO inhibitors (eg plants with acuron genes), 4-HPD inhibitors such as isoxazoles (eg isoxaflutole), ACCase inhibitors such as sethoxydim, and bromoxynil.
  • PPO inhibitors eg plants with acuron genes
  • 4-HPD inhibitors such as isoxazoles (eg isoxaflutole)
  • ACCase inhibitors such as sethoxydim, and bromoxynil.
  • genes imparting the desired properties can also occur in combinations with one another in the transgenic plants.
  • “Bt plants” are corn varieties, cotton varieties, soy varieties and potato varieties that are sold under the trade names YIELD GARD® (e.g. corn, cotton, soy), KnockOut® (e.g. corn), StarLink® (e.g. corn), Bollgard® ( Cotton), Nucotn® (cotton) and NewLeaf® (potato).
  • herbicide-tolerant plants are maize varieties, cotton varieties, soy varieties, cereals including rice varieties, beet varieties and rapeseed varieties, which are sold under the trade names Roundup Ready® (tolerance to glyphosates e.g. corn, cotton, soybean, beet, rapeseed), Liberty Link® (tolerance against glufosinates, eg rapeseed, maize, beets), IMI® (tolerance against imidazolinones) and STS® (tolerance against sulfonylureas eg maize).
  • the herbicide-resistant plants (conventionally bred to herbicide tolerance) include the varieties sold under the name Clearfield® (e.g. maize, rice).
  • the treatment according to the invention can also cause superadditive (“synergistic") effects.
  • superadditive for example, reduced application rates and / or widening of the spectrum of action and / or an increase in the action of the substances and agents which can be used according to the invention - also in combination with other agrochemicals
  • Active ingredients - better plant growth of crops, increased tolerance of Crop plants against high or low temperatures, increased tolerance of the crop plants to dryness or to water salt or soil salt content, increased flowering performance, easier harvesting, acceleration of ripening, higher crop yields, higher quality and / or higher nutritional value of the harvested products, higher storability and / or workability of harvested products possible that go beyond the expected effects.
  • the treatment of the plants and parts of plants with the active compounds according to the invention is carried out directly or by acting on their surroundings, living space or storage space using the customary treatment methods, e.g. by dipping, spraying, vaporizing, atomizing, scattering, spreading and, in the case of propagation material, in particular seeds, furthermore by single- or multi-layer coating.
  • the active compounds can be converted into the customary formulations, such as solutions, emulsions, wettable powders, suspensions, powders, dusts, pastes, soluble powders, granules, suspension emulsion concentrates, active substance-impregnated natural and synthetic substances and very fine encapsulations in polymeric substances.
  • formulations are prepared in a known manner, e.g. B. by mixing the active ingredients with extenders, ie liquid solvents and / or solid carriers, optionally using surface-active agents Agents, ie emulsifiers and / or dispersants and / or foam-generating agents.
  • extenders ie liquid solvents and / or solid carriers
  • surface-active agents Agents ie emulsifiers and / or dispersants and / or foam-generating agents.
  • organic solvents can also be used as auxiliary solvents.
  • auxiliary solvents e.g. organic solvents
  • aromatics such as xylene, toluene, or alkylnaphthalenes
  • chlorinated aromatics and chlorinated aliphatic hydrocarbons such as chlorobenzenes, chlorethylenes or methylene chloride
  • aliphatic hydrocarbons such as cyclohexane or paraffins, e.g. Petroleum fractions, mineral and vegetable oils, alcohols such as butanol or glycol as well as their ethers and esters, ketones such as
  • Possible solid carriers are: e.g. Ammonium salts and natural rock powders such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth and synthetic rock powders such as highly disperse silica, aluminum oxide and silicates are suitable as solid carriers for granules: e.g. broken and fractionated natural rocks such as calcite, marble, pumice, sepiolite, dolomite as well as synthetic granules from inorganic and organic flours as well as granules from organic material such as sawdust,
  • natural rock powders such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth
  • synthetic rock powders such as highly disperse silica, aluminum oxide and silicates are suitable as solid carriers for granules: e.g. broken and fractionated natural rocks such as calcite, marble, pumice, se
  • coconut shells, corn cobs and tobacco stems as emulsifying and / or foaming agents are possible: e.g. non-ionic and anionic emulsifiers such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, e.g. Alkylaryl polyglycol ethers, alkyl sulfonates, alkyl sulfates, aryl sulfonates and protein hydrolyzates; Possible dispersants are: e.g. Ligmn sulfite liquor and
  • Adhesives such as carboxymethyl cellulose, natural and synthetic polymers in the form of powders, granules or latices, such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, and natural phospho- lipids such as cephalins and lecithins and synthetic phospholipids.
  • Other additives can be mineral and vegetable oils.
  • Dyes such as inorganic pigments, e.g. Iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc can be used.
  • the formulations generally contain between 0.1 and 95 percent by weight of active compound, preferably between 0.5 and 90%.
  • the active compounds according to the invention can also be used in a mixture with known herbicides and / or with substances which improve crop plant tolerance (“safeners”) for weed control, finished formulations or tank mixes being possible Mixtures with weed control agents are also possible which contain one or more known herbicides and a safener.
  • safeners crop plant tolerance
  • Acetochlor Acifluorfen (-sodium), Aclonifen, Alachlor, Alloxydim (-sodium), Ametryne, Amicarbazone, Amidochlor, Amidosulfuron, Anilofos, Asulam, Atrazine, Azafenidin, Azimsulfuron, Beflubutamid, Benazolin (-ethyl), Benulfureson -methyl), bentazone, benzfendizone, benzobicyclone, benzofenap, benzoylprop (-ethyl), bialaphos, bifenox, bispyribac (-sodium), bromobutide, bromofenoxime,
  • a mixture with other known active compounds such as fungicides, insecticides, acaricides, nematicides, bird repellants, plant nutrients and soil stain remedies, is also possible.
  • Solutions, suspensions, emulsions, powders, pastes and granules are used. They are used in the usual way, e.g. by pouring, spraying, spraying, sprinkling.
  • the active compounds according to the invention can be applied both before and after emergence of the plants. They can also be worked into the soil before sowing.
  • the amount of active ingredient used can vary over a wide range. It essentially depends on the type of effect desired. In general, the application rates are between 1 g and 10 kg of active ingredient per hectare of soil, preferably between 5 g and 5 kg per ha.
  • the lambda maximums were determined on the basis of the UV spectra from 200 nm to 400 nm in the maxima of the chromatographic signals.
  • Emulsifier 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amount of solvent, the stated amount of emulsifier is added and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.
  • Seeds of the test plants are sown in normal soil. After 24 hours, the soil is sprayed with the active ingredient preparation in such a way that the desired amount of active ingredient is applied per unit area.
  • the concentration of active ingredient in the spray liquor is selected so that the desired amount of active ingredient is applied in 1000 liters of water per hectare.
  • the compounds according to preparation example 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 13, 14, 15, 16, 17, 18 and 28 show, in some cases, good tolerance to crop plants, such as, for example, maize, Wheat and soy, very effective against weeds.
  • crop plants such as, for example, maize, Wheat and soy, very effective against weeds.
  • Emulsifier 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • Test plants which have a height of 5 to 15 cm are sprayed with the active compound preparation in such a way that the desired amounts of active compound are applied per unit area.
  • the concentration of the spray liquor is chosen so that in

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Abstract

Die Erfindung betrifft neue substituierte Benzostickstoffheterocyclen der Formel (I), in welcher A für eine Einfachbindung oder für die Gruppierung C(R<2>,R<3>) steht, wobei R<2> für Wasserstoff oder Alkyl steht, und R<3> für Wasserstoff oder Alkyl steht, Q für O (Sauerstoff) oder S (Schwefel) steht, R<1> für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Aryl, Arylalkyl, Heterocyclyl oder Heterocyclylalkyl steht, X für Wasserstoff oder Halogen steht, Y für O (Sauerstoff), S (Schwefel), NH oder N-R<1> steht, und Z für eine heterocyclische Gruppierung steht, sowie Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide.

Description

SUBSTITUIERTE BENZOSTICKSTOFFHETEROCYCLEN UND DEREN VERWENDUNG ALS HERBIZIDE
Die Erfindung betrifft neue substituierte Benzostickstoffheterocyclen, ein Nerfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Pflanzenbehandlungsmittel, insbesondere als Herbizide.
Es sind bereits zahlreiche Benzostickstoffheterocyclen mit herbiziden Eigenschaften bekannt geworden (vgl. US-A-4 755 217, vgl. auch DE-A-3 832 348, DE-A- 3 922 107, DE-A-4208 778, EP-A-170 191, EP-A-263 299, EP-A-304 935, EP-A-
311 135, EP-A-328 001, EP-A-360 072, EP-A-379 894, EP-A-408 382, EP-A- 415 642, EP-A-454444, EP-A-488 220, EP-A-568 041, US-A-4761 174, US-A- 5 084 084, US-A-5 281 571, WO-A-90/10626, WO-A-92/02509, WO-A-92/06962, WO-A-93/15074, WO-A-96/01254, WO-A-97/06150, WO-A-97/11060, WO-A- 97/26248, WO-A-97/28127, WO-A-98/07720, WO-A-99/59983). Die Wirkung dieser Verbindungen ist jedoch nicht in allen Belangen zufriedenstellend.
Es wurden nun die neuen substituierten Benzostickstoffheterocyclen der Formel (I)
Figure imgf000002_0001
in welcher
für eine Einfachbindung oder für die Gruppierung C(R ,R3 ) steht
wobei
R für Wasserstoff oder Alkyl steht, und
R für Wasserstoff oder Alkyl steht, Q für O (Sauerstoff) oder S (Schwefel) steht,
R1 für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkmyl, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Aryl, Arylalkyl, Heterocyclyl oder Heterocyclylalkyl steht,
X für Wasserstoff oder Halogen steht,
Y für O (Sauerstoff), S (Schwefel), NH oder N-R1 steht, und
für eine der nachstehend skizzierten heterocyclischen Gruppierungen
Figure imgf000003_0001
(z1) (z2) (z3)
Figure imgf000003_0002
(z4) (z5) (z6)
Figure imgf000003_0003
Figure imgf000004_0001
(z22) (z23) (z24)
Figure imgf000005_0001
(z28) (z29) (z30)
Figure imgf000005_0002
(z34) (z35) (z36)
Figure imgf000005_0003
(z37) (z38) (z39)
Figure imgf000006_0001
(z40) (z41) (z42)
Figure imgf000006_0002
(z43) (z44) (z45)
Figure imgf000006_0003
,46x
(?1 (z47) (z48)
Figure imgf000006_0004
(z49) (Z50) (z51)
Figure imgf000006_0005
(z52) (z53) wobei Ql für O (Sauerstoff) oder S (Schwefel) steht,
Q2 für O (Sauerstoff) oder S (Schwefel) steht,
R4 für Wasserstoff, Amino, Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Halogen, oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxy, Alkoxycarbonyl, Alkenyloxy, Alkinyloxy, Alkylthio, Alkenylthio, Alkinylthio, Alkylamino, Dialkylamino, Cycloalkyl oder Cycloalkylalkyl steht,
R5 für Wasserstoff, Hydroxy, Amino, Cyano, oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkoxycarbonyl, Alkylamino, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Phenyl oder Phenylalkyl steht,
wobei gegebenenfalls zwei benachbarte Reste - R^ und R^, R5 und R^ oder
R4 und R5 - zusammen für gegebenenfalls substituiertes und/oder gegebenenfalls durch O (Sauerstoff), S (Schwefel) oder eine Gruppierung aus der Reihe -SO-, SO2-, -NH- oder -N(Alkyl)- am Anfang (bzw. am Ende) oder innerhalb der Kohlenwasserstoffkette unterbrochenes Alkandiyl oder Alkendiyl stehen,
Y1 für O (Sauerstoff), S (Schwefel), SO, SO2, NH, N(Alkyl) oder Methylen steht, und
Y2 für eine Einfachbindung oder für O (Sauerstoff), S (Schwefel), SO, SO2, NH oder N(Alkyl) steht,
wobei Y1 und Y2 in jedem Einzelfall verschieden sind,
gefunden. In den Definitionen sind die Kohlenwasserstoffketten, wie Alkyl oder Alkandiyl - - auch in Nerbindung mit Heteroatomen, wie in Alkoxy - jeweils geradkettig oder verzweigt.
Bevorzugte Substituenten bzw. bevorzugte Bereiche der in den oben und nachstehend aufgeführten Formeln vorhandenen Reste werden im Folgenden definiert.
A steht bevorzugt für eine Einfachbindung oder die Gruppierung C(R2,R3),
wobei
R2 für Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht, und
R3 für Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht.
Q steht bevorzugt für O (Sauerstoff).
R1 steht bevorzugt für gegebenenfalls durch Cyano, Formyl (CHO), Halogen, CrC4-Alkoxy, C1-C4-Alkoximino oder C1-C4-Alkylthio substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano oder
Halogen substituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Ci- -Alkyl substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkylalkyl mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen in der Cycloalkylgrappe und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoff- atomen im Alkylteil, für jeweils gegebenenfalls durch Νitro, Amino, Cyano,
Carboxy, Carbamoyl, Halogen, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl, Cι-C4- Alkoxy, Ci-C4-Halogenalkoxy, CrC4-Alkylthio oder C1-C -Halogenalkylthio substituiertes Aryl oder Arylalkyl mit jeweils 6 oder 10 Kohlenstoffatomen in der Arylgruppe und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, oder für jeweils gegebenenfalls durch Νitro, Amino, Cyano, Carboxy,
Carbamoyl, Halogen, C1-C -Alkyl, CrC4-Halogenalkyl, C1-C -Alkoxy, Q- C4-Halogenalkoxy, - -All ylthio oder Cr -Halogenalkylthio substituiertes Heterocyclyl oder Heterocyclylalkyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls bis zu 4 Stickstoffatomen und gegebenenfalls bis zu 2 Sauerstoff- oder Schwefelatomen in der Heterocyclylgruppe und gegebenenfalls bis zu 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil.
X steht bevorzugt für Wasserstoff, Fluor, Chlor oder Brom.
Y steht bevorzugt für O (Sauerstoff), S (Schwefel), NH, N-CH3 oder N-C2H5.
Z steht bevorzugt für eine der nachstehend skizzierten heterocyclischen Gruppierungen
Figure imgf000009_0001
(Z3) (Z9) (Z11)
Figure imgf000009_0002
(z12) (z13) (z52)
Ql steht bevorzugt für O (Sauerstoff).
Q2 steht bevorzugt für O (Sauerstoff). R4 steht bevorzugt für Wasserstoff, Amino, Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Halogen, für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder CrC -Alkoxy substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cι-C -Alkoxy substituiertes Alkoxy oder Alkoxycarbonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkenyloxy oder Alkinyloxy mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C1-C4- Alkoxy substituiertes Alkylthio mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkenylthio oder Alkinylthio mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, für Alkylamino oder Dialkylamino mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder CrC4-Alkyl substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkylalkyl mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Cyclo- alkylgruppen und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil.
R5 steht bevorzugt für Wasserstoff, Hydroxy, Amino, Cyano, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C1-C4-Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkoxycarbonyl oder Alkylamino mit jeweils bis zu 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils bis zu 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C1-C4- Alkyl substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkylalkyl mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Cycloalkyl- gruppen und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Halogen, C1-C4-Alkyl, C1-C4- Halogenalkyl, CrC4-Alkoxy oder Cι-C4-Halogenalkoxy substituiertes Phe- nyl oder Phenyl-C1-C4-alkyl.
Zwei benachbarte Reste - R4 und R4, R5 und R5 oder R4 und R5 - stehen gegebenenfalls zusammen bevorzugt für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes und/oder gegebenenfalls durch O (Sauerstoff), S (Schwefel) oder eine Gruppierung aus der Reihe -SO-, SO2-, -NH- oder -N(C1-C -Alkyl)- am Anfang (bzw. am Ende) oder innerhalb der Kohlenwasserstoffkette unterbrochenes Alkandiyl oder Alkendiyl mit jeweils bis zu 5 Kohlenstoffatomen.
Y1 steht bevorzugt für O (Sauerstoff), S (Schwefel), SO, SO2, NH, N(Cι-C4- Alkyl) oder Methylen.
Y2 steht bevorzugt für eine Einfachbindung oder für O (Sauerstoff), S (Schwe- fei), SO, SO2, NH oder N(C1-C4-Alkyl).
Y1 und Y2 sind dabei in jedem Einzelfall verschieden.
A steht besonders bevorzugt für eine Einfachbindung oder die Gruppierung C(R2,R3),
wobei
R2 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl steht, und
R3 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl steht.
R1 steht besonders bevorzugt für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Formyl (CHO), Fluor, Chlor, Brom, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methox- imino, Ethoximino, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio substituiertes
Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Ethinyl, Propinyl oder Butinyl, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropylmethyl,
Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl oder Cyclohexylmethyl, für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Amino, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Difluor- methyl, Dichlormethyl, Trifluormethyl, Trichlormethyl, Chlordifluormethyl, Fluordichlormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Chlordifluormethoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-
Propylthio, Difluormethylthio, Trifluormethylthio oder Chlordifluormethylthio substituiertes Phenyl oder Benzyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Amino, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Difluormethyl, Dichlormethyl, Trifluormethyl, Trichlormethyl, Chlordifluormethyl, Fluordichlormethyl,
Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Chlordifluormethoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Difluormethylthio, Trifluormethylthio oder Chlordifluormethylthio substituiertes Heterocyclyl aus der Reihe Furyl, Tetrahydrofuryl, Thienyl, Oxazolyl, Thia- zolyl, Oxadiazolyl, Thiadiazolyl, Pyridinyl, Pyrimidinyl, Triazinyl, oder
Heterocyclylalkyl aus der Reihe Furyhnethyl, Furylethyl, Furyl-(n- oder i-)- propyl, Tetrahydrofurylmethyl, Tetrahydrofurylethyl, Tetrahydrofuryl-(n- oder i-)-propyl, Dioxolanylmethyl, Dioxolanylethyl, Dioxolanyl-(n- oder i-)- propyl, Pyridinyl ethyl, Pyridinylethyl, Pyridinyl-(n- oder i-)-propyl, Pyri- midinylmethyl, Pyrimidinylethyl, Pyrimidinyl-(n- oder i-)-propyl.
X steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Fluor oder Chlor.
Y steht besonders bevorzugt für O (Sauerstoff), S (Schwefel) oder NH.
Z steht besonders bevorzugt für
Figure imgf000012_0001
(Z3) (Z11) (Z13) R4 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Amino, Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Ethinyl, Propinyl oder Butinyl, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methoxy, Ethoxy, n- oder i- Propoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Propenyl- oxy, Butenyloxy, Propinyloxy oder Butinyloxy, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Propenylthio, Butenylthio, Propinylthio oder Butinylthio, für Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, Dimethyl- a ino oder Diethylamino, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl oder Ethyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclo- butyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl oder Cyclohexylmethyl.
R5 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Hydroxy, Amino, Cyano, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Ethinyl, Propinyl oder Butinyl, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl oder Ethyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl oder Cyclohexylmethyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Dichlormethyl, Trichlormethyl, Chlordifluormethyl, Fluordichlormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Di-fluormethoxy, Trifluormethoxy oder Chlordifluormethoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl.
Zwei benachbarte Reste - R4 und R4, R^ und ^ oder R4 und R^ - stehen gegebenenfalls zusammen bevorzugt für gegebenenfalls durch Fluor und oder Chlor substituiertes und/oder gegebenenfalls durch O (Sauerstoff), S (Schwefel) oder eine Gruppierung aus der Reihe -SO-, SO2-, -NH- oder -N(Methyl)- am Anfang (bzw. am Ende) oder innerhalb der Kohlenwasserstoffkette unterbrochenes Alkandiyl oder
Alkendiyl mit jeweils bis zu 4 Kohlenstoffatomen.
Y1 steht besonders bevorzugt für O (Sauerstoff), S (Schwefel), SO, SO2, NH, N(Methyl) oder Methylen.
Y2 steht besonders bevorzugt für eine Einfachbindung oder für O (Sauerstoff), S (Schwefel), SO, SO2, NH oder N(Methyl).
Y1 und Y2 sind dabei in jedem Einzelfall verschieden.
A steht ganz besonders bevorzugt für eine Einfachbindung oder die Gruppierung C(R2,R3),
wobei
R2 für Wasserstoff oder Methyl steht, und
R3 für Wasserstoff oder Methyl steht.
R1 steht ganz besonders bevorzugt für jeweils gegebenenfalls durch Cyano,
Formyl (CHO), Fluor, Chlor und/oder Brom, Methoximino oder Ethoxyimino substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Ethinyl, Propinyl oder Butinyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl oder Ethyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Difluormethyl, Dichlormethyl, Trifluormethyl, Trichlormethyl, Chlordifluormethyl, Fluordichlormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i- Propoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Chlordifluormethoxy, Methyl- thio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Difluormethylthio, Trifluormethylthio oder Chlordifluormethylthio substituiertes Phenyl oder Benzyl oder für gegebenenfalls durch Methyl substituiertes Tetrahydrofurylmethyl.
Y steht ganz besonders bevorzugt für O (Sauerstoff) oder S (Schwefel).
R4 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t- Butyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Ethinyl, Propinyl oder Butinyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methoxy oder Ethoxy, für Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methylthio oder Ethylthio, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor oder Methyl substituiertes Cyclopropyl oder Cyclopropylmethyl.
R5 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Amino, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor oder Methyl substituiertes Cyclopropyl oder Cyclopropylmethyl.
Zwei benachbarte Reste - R4 und R4, R^ und R^ oder R4 und R^ - stehen gegebenenfalls zusammen bevorzugt für gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes und/oder gegebenenfalls durch O (Sauerstoff), S (Schwefel) oder eine Gruppierung aus der Reihe -SO-, SO2-, -NH- oder -N(Methyl)- am Anfang (bzw. am Ende) oder innerhalb der Kohlenwasserstoffkette unterbrochenes Alkandiyl oder Alkendiyl mit jeweils bis zu 4 Kohlenstoffatomen.
Y1 steht ganz besonders bevorzugt für O (Sauerstoff), S (Schwefel), NH, N(Methyl) oder Methylen.
Y2 steht ganz besonders bevorzugt für eine Einfachbindung oder für O (Sauer- stoff), S (Schwefel), NH oder N(Methyl).
Y und Y sind dabei in jedem Einzelfall verschieden.
Die einzelnen Reste R4 und R^ - soweit sie mehr als einmal mit der gleichen hetero- cyclischen Gruppierung verbunden sind, können die gleiche oder verschiedene Bedeutungen im Rahmen der obigen als bevorzugt, besonders bevorzugt oder ganz besonders bevorzugt angegebenen Definitionen haben.
Eine ganz besonders bevorzugte Gruppe sind diejenigen Verbindungen der Formel (I), bei welchen
für eine Einfachbindung oder die Gruppierung C(R ,R ) steht, wobei
R2 für Wasserstoff oder Methyl steht, und
R3 für Wasserstoff oder Methyl steht, Q für O (Sauerstoff) steht,
R1 für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl oder Ethyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Difluormethyl, Dichlormethyl, Trifluormethyl, Trichlormethyl, Chlordifluormethyl, Fluordichlormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-
Propoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Chlordifluormethoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Difluormethylthio, Trifluormethylthio oder Chlordifluormethylthio substituiertes Phenyl steht,
X für Wasserstoff, Fluor oder Chlor steht,
Y für O (Sauerstoff) steht, und
Z für die nachstehend skizzierte heterocyclische Gruppierung steht
Figure imgf000017_0001
in welcher
Q1 für Sauerstoff oder Schwefel (insbesondere Sauerstoff) steht,
Q2 für Sauerstoff oder Schwefel (insbesondere Sauerstoff) steht, R4"1 für Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl (insbesondere für Trifluormethyl) steht,
R4"2 für Wasserstoff, Cyano, Fluor, Chlor, Brom oder jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl (insbesondere Wasserstoff, Chlor oder Methyl) steht, und
R5 für Wasserstoff, Amino, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Propenyl, Propinyl, Cyclopropyl oder Cyclopropylmethyl (insbesondere Amino oder Methyl) steht.
Eine weitere ganz besonders bevorzugte Gruppe sind diejenigen Verbindungen der Formel (I), bei welchen A, Q, R1, X und Y eine der vorstehend genannten Bedeutun- gen haben, und
Z für die nachstehend skizzierte heterocyclische Gruppierung steht,
Figure imgf000018_0001
in welcher
Q1 für Sauerstoff oder Schwefel (insbesondere Sauerstoff) steht,
Q2 für Sauerstoff oder Schwefel (insbesondere Sauerstoff) steht, und
R5 ftir Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor oder Methyl substituiertes Cyclopropyl oder Cyclopropylmethyl (insbesondere für Methyl oder Difluor- methyl) steht.
Eine weitere ganz besonders bevorzugte Gruppe sind diejenigen Verbindungen der Formel (T), bei welchen A, Q, R1, X und Y eine der vorstehend genannten Bedeutungen haben, und
Z für die nachstehend skizzierte heterocyclische Gruppierung steht,
Figure imgf000019_0001
in welcher
R4"1 für Wasserstoff, Cyano, Fluor, Chlor, Brom oder jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl (insbesondere Wasserstoff, Chlor oder Brom) steht, und
R4"2 für Cyano oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl (insbesondere für Trifluormethyl) steht, und
R » 5 für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl (insbesondere für Methyl) steht.
Erfindungsgemäß bevorzugt sind diejenigen Verbindungen der Formel (I), bei welchen eine Kombination der vorstehend als bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugt sind diejenigen Verbindungen der Formel (I), bei welchen eine Kombination der vorstehend als besonders bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt. Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt sind diejenigen Verbindungen der Formel (I), bei welchen eine Kombination der vorstehend als ganz besonders bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
Die oben aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen aufgeführten Restedefinitionen gelten sowohl für die Endprodukte der Formel (I) als auch entsprechend für die jeweils zur Herstellung benötigten Ausgangs- oder Zwischenprodukte. Diese Restedefinitionen können untereinander, also auch zwischen den angegebenen bevorzugten Bereichen beliebig kombiniert werden.
Die neuen substituierten Benzostickstoffheterocyclen weisen interessante biologische Eigenschaften auf. Sie zeichnen sich insbesondere durch starke herbizide Wirksamkeit aus.
Man erhält die neuen substituierten Benzostickstoffheterocyclen, wenn man Benzostickstoffheterocyclen der allgemeinen Formel (II)
Figure imgf000020_0001
in welcher
A, Q, X, Y und Z die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Sulfensäurehalogeniden der allgemeinen Formel (III)
Figure imgf000020_0002
in welcher R1 die oben angegebene Bedeutung hat und
X1 für Halogen steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt.
Verwendet man beispielsweise (7-Fluor-3-oxo-3,4-dihydro-2H-l,4-benzoxazin-6-yl)- l,2-dimethyl-l,2,4-triazolidin-3,5-dion und Fluordichlormethansulfensäurechlorid als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf beim erfindungsgemäßen Verfahren durch das folgende Formelschema skizziert werden:
Figure imgf000021_0001
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden Benzostickstoffheterocyclen sind durch die Formel (II) allgemein definiert. In der allgemeinen Formel (II) haben Q, X, Y und Z vorzugsweise diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) als bevorzugt, besonders bevorzugt oder ganz besonders bevorzugt für Q, X, Y und Z angegeben worden sind.
Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel (II) sind bekannt und oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. EP-A-170191, EP-A-311135, EP-A-328 001, EP-A-360 072, EP-A-379 894, EP-A-408 382, EP-A-415 642, EP-A- 454444, EP-A-488 220, EP-A-568 041, US-A-4755 217, US-A-4 761 174, US-A- 5 084 084, US-A-5 281 571, WO-A-90/10626, WO-A-92/06962, WO-A-97/26248, WO-A-97/28127, WO-A-98/07720, WO-A-99/59983). Die beim erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) weiter als Ausgangsstoffe zu verwendenden Sulfensäurehaloge- nide sind durch die Formel (HI) allgemein definiert. In der allgemeinen Formel (ILT) hat R1 vorzugsweise diejenige Bedeutung, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel ) als bevorzugt, besonders bevorzugt oder ganz besonders bevorzugt für R1 angegeben worden ist. X1 steht vorzugsweise für Fluor, Chlor oder Brom, insbesondere für Chlor.
Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel (III) sind bekannte organische Synthesechemikalien.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) wird vorzugsweise unter Verwendung eines Reaktionshilfsmittels durchgeführt. Als Reaktionshilfsmittel kommen im allgemeinen die üblichen anorganischen oder organischen Basen oder Säureakzeptoren in Betracht. Hierzu gehören vorzugsweise Alkalimetall- oder Erdalkalimetall- -acetate, -amide, -carbonate, - hydrogencarbonate, -hydride, -hydroxide oder -alkanolate, wie beispielsweise Natrium-, Kalium- oder Calcium-acetat, Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Calcium- amid, Natrium-, Kalium- oder Calcium-carbonat, Natrium-, Kalium- oder Calcium- hydrogencarbonat, Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Calcium-hydrid, Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Calcium-hydroxid, Natrium- oder Kalium- -methanolat, -ethanolat, -n- oder -i-propanolat, -n-, -i-, -s- oder -t-butanolat; weiterhin auch basische organische Stickstoffverbindungen, wie beispielsweise Trimethylamin, Tri- ethylamin, Tripropylamin, Tributylamin, Ethyl-diisopropylamin, N,N-Dimefhyl- cyclohexylamin, Dicyclohexylamin, Ethyl-dicyclohexylamin, N,N-Dimethyl-anilin, N,N-Dimethyl-benzylamin, Pyridin, 2-Methyl-, 3-Methyl-, 4-Methyl-, 2,4-Dime- thyl-, 2,6-Dimethyl-, 3,4-Dimethyl- und 3,5-Dimethyl-pyridin, 5-Ethyl-2-methyl- pyridin, 4-Dimethylamino-pyridin, N-Methyl-piperidin, l,4-Diazabicyclo[2.2.2]- octan (DABCO), l,5-Diazabicyclo[4.3.0]-non-5-en (DBN), oder 1,8 Diazäbicyclo- [5.4.0]-undec-7-en (DBU).
Das erfϊndungsgemäße Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) wird vorzugsweise unter Verwendung eines Verdünnungsmittels durchgeführt. Als Verdünnungsmittel kommen vor allem inerte organische Lösungsmittel in Betracht. Hierzu gehören insbesondere aliphatische, alicyclische oder aromatische, gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Benzin, Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Petrolether, Hexan, Cyclohexan, Dichlor- methan, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff; Ether, wie Diethylether, Diisopropyl- ether, Dioxan, Tetrahydrofuran oder Ethylenglykoldimethyl- oder -diethylether; Ketone, wie Aceton, Butanon oder Methyl-isobutyl-keton; Nitrile, wie Acetonitril, Propionitril oder Butyronitril; Amide, wie N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethyl- acetamid, N-Methyl-formanilid, N-Methyl-pyrrolidon oder Hexamethylphosphor- säuretriamid; Ester wie Essigsäuremethylester oder Essigsäureethylester, Sulfoxide, wie Dimethylsulfoxid.
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen -60°C und +60°C, vorzugsweise zwischen -40°C und
+40°C.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird im allgemeinen unter Normaldruck durchgeführt. Es ist jedoch auch möglich, das erfindungsgemäße Verfahren unter erhöhtem oder vermindertem Druck - im allgemeinen zwischen 0,1 bar und 10 bar - durchzuführen.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens werden die Ausgangsstoffe im allgemeinen in angenähert äquimolaren Mengen eingesetzt. Es ist jedoch auch mög- lieh, eine der Komponenten in einem größeren Überschuß zu verwenden. Die Umsetzung wird im allgemeinen in einem geeigneten Verdünnungsmittel in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels durchgeführt und das Reaktionsgemisch wird im allgemeinen mehrere Stunden bei der erforderlichen Temperatur gerührt. Die Aufarbeitung wird nach üblichen Methoden durchgeführt (vgl. die Herstellungsbeispiele).
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als Defoliants, Desiccants, Krautab- tötungsmittel und insbesondere als Unkrautvernichtungsmittel verwendet werden. Unter Unkraut im weitesten Sinne sind alle Pflanzen zu verstehen, die an Orten aufwachsen, wo sie unerwünscht sind. Ob die erfindungsgemäßen Stoffe als totale oder selektive Herbizide wirken, hängt im wesentlichen von der angewendeten Menge ab.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können z.B. bei den folgenden Pflanzen verwendet werden:
Dikotyle Unkräuter der Gattungen: Abutilon, Amaranthus, Ambrosia, Anoda, Anthemis, Aphanes, Atriplex, Bellis, Bidens, Capsella, Carduus, Cassia, Centaurea,
Chenopodium, Cirsium, Convolvulus, Datura, Desmodium, Emex, Erysimum, Euphorbia, Galeopsis, Galinsoga, Galium, Hibiscus, Ipomoea, Kochia, Lamium, Lepidium, Lindernia, Matricaria, Mentha, Mercurialis, Mullugo, Myosotis, Papaver, Pharbitis, Plantago, Polygonum, Portulaca, Ranunculus, Raphanus, Rorippa, Rotala, Rumex, Salsola, Senecio, Sesbania, Sida, Sinapis, Solanum, Sonchus, Sphenoclea,
Stellaria, Taraxacum, Thlaspi, Trifolium, Urtica, Veronica, Viola, Xanthium.
Dikotyle Kulturen der Gattungen: Arachis, Beta, Brassica, Cucumis, Cucurbita, Helianthus, Daucus, Glycine, Gossypium, Ipomoea, Lactuca, Linum, Lycopersicon, Nicotiana, Phaseolus, Pisu , Solanum, Vicia.
Monokotyle Unkräuter der Gattungen: Aegilops, Agropyron, Agrostis, Alopecurus,
Apera, Avena, Brachiaria, Bromus, Cenchrus, Commelina, Cynodon, Cyperus,
Dactyloctenium, Digitaria, Echinochloa, Eleochans, Eleusine, Eragrostis, Eriochloa, Festuca, Fimbristylis, Heteranthera, Imperata, Ischaemum, Leptochloa, Lolium, Monochoria, Panicum, Paspalum, Phalaris, Phleum, Poa, Rottboellia, Sagittaria, Scirpus, Setaria, Sorghum.
Monokotyle Kulturen der Gattungen: Allium, Ananas, Asparagus, Avena, Hordeum, Oryza, Panicum, Saccharum, Seeale, Sorghum, Triticale, Triticum, Zea.
Die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe ist jedoch keineswegs auf diese Gattungen beschränkt, sondern erstreckt sich in gleicher Weise auch auf andere Pflanzen.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe eignen sich in Abhängigkeit von der Konzentration zur Totalunkrautbekämpfung, z.B. auf Industrie- und Gleisanlagen und auf Wegen und Plätzen mit und ohne Baumbewuchs. Ebenso können die erfindungsgemäßen Wirkstoffe zur Unkrautbekämpfung in Dauerkulturen, z.B. Forst, Ziergehölz-, Obst-, Wein-, Citrus-, Nuß-, Bananen-, Kaffee-, Tee-, Gummi-, Ölpalm-, Kakao-,
Beerenfrucht- und Hopfenanlagen, auf Zier- und Sportrasen und Weideflächen sowie zur selektiven Unkrautbekämpfung in einjährigen Kulturen eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) zeigen starke herbizide Wirk- samkeit und ein breites Wirkungsspektrum bei Anwendung auf dem Boden und auf oberirdische Pflanzenteile. Sie eignen sich in gewissem Umfang auch zur selektiven Bekämpfung von monokotylen und dikotylen Unkräutern in monokotylen und di- kotylen Kulturen, sowohl im Vorauflauf- als auch im Nachauflauf- Verfahren.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in bestimmten Konzentrationen bzw.
Aufwandmengen auch zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen und pilzlichen oder bakteriellen Pflanzenkrankheiten verwendet werden. Sie lassen sich gegebenenfalls auch als Zwischen- oder Vorprodukte für die Synthese weiterer Wirkstoffe einsetzen. Erfindungsgemäß können alle Pflanzen und Pflanzenteile behandelt werden. Unter Pflanzen werden hierbei alle Pflanzen und Pflanzenpopulationen verstanden, wie erwünschte und unerwünschte Wildpflanzen oder Kulturpflanzen (einschließlich natürlich vorkommender Kulturpflanzen). Kulturpflanzen können Pflanzen sein, die durch konventionelle Züchtungs- und Optimierungsmethoden oder durch biotechnologische und gentechnologische Methoden oder Kombinationen dieser Methoden erhalten werden können, einschließlich der transgenen Pflanzen und einschließlich der durch Sortenschutzrechte schützbaren oder nicht schützbaren Pflanzensorten. Unter Pflanzenteilen sollen alle oberirdischen und unterirdischen Teile und Organe der Pflanzen, wie Sproß, Blatt, Blüte und Wurzel verstanden werden, wobei beispielhaft Blätter,
Nadeln, Stengel, Stämme, Blüten, Fruchtkörper, Früchte und Samen sowie Wurzeln, Knollen und Rhizome aufgeführt werden. Zu den Pflanzenteilen gehört auch Erntegut sowie vegetatives und generatives Vermehrungsmaterial, beispielsweise Stecklinge, Knollen, Rhizome, Ableger und Samen.
Wie bereits oben erwähnt, können erfindungsgemäß alle Pflanzen und deren Teile behandelt werden. In einer bevorzugten Ausführungsform werden wild vorkommende Pflanzen (Unkräuter, Schadpflanzen) und / oder durch konventionelle biologische Zuchtmethoden, wie z.B. Kreuzung oder Protoplastenfusion, erhaltenen Pflanzenarten und Pflanzensorten (Kulturpflanzen) sowie deren Teile behandelt. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform werden transgene Pflanzen und Pflanzensorten, die durch gentechnologische Methoden, gegebenenfalls in Kombination mit konventionellen Methoden, erhalten wurden (Genetically Modified Organisms) und deren Teile behandelt. Der Begriff "Teile" bzw. "Teile von Pflanzen" oder "Pflanzenteile" wurde oben erläutert.
Unter Pflanzensorten versteht man Kulturpflanzen mit bestimmten Eigenschaften ("Traits"), die sowohl durch konventionelle Züchtung, durch Mutagenese oder durch rekombinante DNA-Techniken erhalten worden sind. Dies können Sorten, Bio- und Genotypen sein. Zu den erfindungsgemäß zu behandelnden transgenen (gentechnologisch erhaltenen) Pflanzen bzw. Pflanzensorten gehören alle Pflanzen, die durch die gentechnologische Modifikation genetisches Material erhielten, welches diesen Pflanzen besondere vorteilhafte wertvolle Eigenschaften ("Traits") verleiht. Beispiele für solche Eigen- schaffen sind besseres Pflanzenwachstum, erhöhte Toleranz gegenüber hohen oder niedrigen Temperaturen, erhöhte Toleranz gegen Trockenheit oder gegen Wassersalz- bzw. Bodensalzgehalt, erhöhte Blühleistung, erleichterte Ernte, Beschleunigung der Reife, höhere Ernteerträge, höhere Qualität und/oder höherer Ernährungswert der Ernteprodukte, höhere Lagerfähigkeit und/oder Bearbeitbarkeit der Ernteprodukte. Weitere und besonders hervorgehobene Beispiele für solche Eigenschaften sind eine erhöhte Abwehr der Pflanzen gegen tierische und mikrobielle Schädlinge, wie gegenüber Insekten, Milben, pflanzenpathogenen Pilzen, Bakterien und/oder Viren sowie eine erhöhte Toleranz der Pflanzen gegen bestimmte herbizide Wirkstoffe. Als Beispiele transgener Pflanzen werden die wichtigen Kulturpflanzen wie Getreide (einschließlich Reis), Mais, Soja, Kartoffel, Baumwolle, Rüben, Raps, Kulturgräser wie Golf- und Zierrasen, Obstpflanzen (mit den Früchten Äpfel, Birnen, Zitrus- früchten und Weintrauben) und Plantagenkulturen wie Öl- und Gummibäume erwähnt, wobei Getreide (einschl. Reis), Mais, Soja, Kartoffel, Baumwolle, Rüben und Raps besonders hervorgehoben werden. Als Eigenschaften ("Traits") werden besonders hervorgehoben die erhöhte Abwehr der Pflanzen gegen Insekten durch in den Pflanzen entstehende Toxine, insbesondere solche, die durch das genetische Material aus Bacillus thuringjensis (z.B. durch die Gene CryΙA(a), CryIA(b), CryIA(c), CryllA, CrylHA, CryiπB2, Cry9c Cry2Ab, Cry3Bb und CryLF sowie deren Kombinationen) in den Pflanzen erzeugt werden (im folgenden "Bt Pflanzen"). Als Eigenschaften ("Traits") werden auch besonders hervorgehoben die erhöhte
Abwehr von Pflanzen gegen Pilze, Bakterien und Viren durch Systemische Akquirierte Resistenz (SAR), Systemin, Phytoalexine, Elicitoren sowie Resistenzgene und entsprechend exprimierte Proteine und Toxine. Als Eigenschaften ("Traits") werden weiterhin besonders hervorgehoben die erhöhte Toleranz der Pflanzen gegenüber bestimmten herbiziden Wirkstoffen und Wirkstoffklassen wie Glyphosate oder Glufosinate / Phosphinothricin (z.B. "PAT"-Gen), ALS-He mstoffe wie Imida- zolinone, Sulfonylharnstoffe und andere, PPO-Hemmstoffe (z.B. Pflanzen mit Acuron - Genen), 4-HPD-Hemmstoffe wie Isoxazole (z.B. Isoxaflutole), ACCase - Hemmstoffe wie Sethoxydim, sowie Bromoxynil.
Die jeweils die gewünschten Eigenschaften ("Traits") verleihenden Gene können auch in Kombinationen miteinander in den transgenen Pflanzen vorkommen. Als Beispiele für "Bt Pflanzen" seien Maissorten, Baumwollsorten, Sojasorten und Kartoffelsorten genannt, die unter den Handelsbezeichnungen YIELD GARD® (z.B. Mais, Baumwolle, Soja), KnockOut® (z.B. Mais), StarLink® (z.B. Mais), Bollgard® (Baumwolle), Nucotn® (Baumwolle) und NewLeaf® (Kartoffel) vertrieben werden.
Als Beispiele für Herbizid tolerante Pflanzen seien Maissorten, Baumwollsorten, Sojasorten, Getreidesorten einschließlich Reissorten, Rübensorten und Rapssorten genannt, die unter den Handelsbezeichnungen Roundup Ready® (Toleranz gegen Glyphosate z.B. Mais, Baumwolle, Soja, Rüben, Raps), Liberty Link® (Toleranz gegen Glufosinate, z.B. Raps, Mais, Rüben), IMI® (Toleranz gegen Imidazolinone) und STS® (Toleranz gegen Sulfonylharnstoffe z.B. Mais) vertrieben werden. Als Herbizid resistente (konventionell auf Herbizid-Toleranz gezüchtete) Pflanzen seien auch die unter der Bezeichnung Clearfield® vertriebenen Sorten (z.B. Mais, Reis) erwähnt.
Selbstverständlich gelten diese Aussagen auch für in der Zukunft entwickelte bzw. zukünftig auf den Markt kommende Pflanzensorten mit diesen oder zukünftig entwickelten genetischen Eigenschaften ("Traits").
Je nach Pflanzenarten bzw. Pflanzensorten, deren Standort und Wachstumsbedingungen (Böden, Klima, Vegetationsperiode, Ernährung) können durch die erfindungsgemäße Behandlung auch überadditive ("synergistische") Effekte auftreten. So sind beispielsweise erniedrigte Aufwandmengen und/oder Erweiterungen des Wirkungsspektrums und/oder eine Verstärkung der Wirkung der erfindungsgemäß ver- wendbaren Stoffe und Mittel - auch in Kombination mit anderen agrochemischen
Wirkstoffen - , besseres Pflanzenwachstum der Kulturpflanzen, erhöhte Toleranz der Kulturpflanzen gegenüber hohen oder niedrigen Temperaturen, erhöhte Toleranz der Kulturpflanzen gegen Trockenheit oder gegen Wassersalz- bzw. Bodensalzgehalt, erhöhte Blühleistung, erleichterte Ernte, Beschleunigung der Reife, höhere Ernteerträge, höhere Qualität und/oder höherer Ernährungswert der Ernteprodukte, höhere Lagerfähigkeit und/oder Bearbeitbarkeit der Ernteprodukte möglich, die über die eigentlich zu erwartenden Effekte hinausgehen.
Die aufgeführten Pflanzen können besonders vorteilhaft erfindungsgemäß mit den Verbindungen der allgemeinen Formel I bzw. den erfindungsgemäßen Wirkstoff- mischungen behandelt werden, wobei zusätzlich zu der guten Bekämpfung der
Unkrautpflanzen die obengenannten synergistischen Effekte mit den oben beschriebenen Pflanzen oder Pflanzensorten auftreten. Die bei den Wirkstoffen bzw. Mischungen oben angegebenen Vorzugsbereiche gelten auch für die Behandlung dieser Pflanzen. Besonders hervorgehoben sei die Pflanzenbehandlung mit den im vorliegenden Text speziell aufgeführten Verbindungen bzw. Mischungen.
Die erfindungsgemäße Behandlung der Pflanzen und Pflanzenteile mit den Wirkstoffen erfolgt direkt oder durch Einwirkung auf deren Umgebung, Lebensraum oder Lagerraum nach den üblichen Behandlungsmethoden, z.B. durch Tauchen, Sprühen, Verdampfen, Vernebeln, Streuen, Aufstreichen und bei Vermehrungsmaterial, insbesondere bei Samen, weiterhin durch ein- oder mehrschichtiges Umhüllen.
Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten, lösliche Pulver, Granulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermi- sehen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln.
Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkyl- naphthaline, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie
Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser.
Als feste Trägerstoffe kommen in Frage: z.B. Ammoniumsalze und natürliche Ge- steinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Mont- morillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl,
Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengeln; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z.B. nichtionogene und anionische Emulgato- ren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, z.B. Alkylarylpolyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweiß- hydrolysate; als Dispergiermittel kommen in Frage: z.B. Ligmn-Sulfitablaugen und
Methylcellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulvrige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospho- lipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferro- cyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyanin- farbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als solche oder in ihren Formulierungen auch in Mischung mit bekannten Herbiziden und/oder mit Stoffen, welche die Kul- turpflanzen- Verträglichkeit verbessern („Safenern") zur Unkrautbekämpfung ver- wendet werden, wobei Fertigformulierungen oder Tankmischungen möglich sind. Es sind also auch Mischungen mit Unkrautbekämpfungsmitteln möglich, welche ein oder mehrere bekannte Herbizide und einen Safener enthalten.
Für die Mischungen kommen bekannte Herbizide infrage, beispielsweise
Acetochlor, Acifluorfen (-sodium), Aclonifen, Alachlor, Alloxydim (-sodium), Ametryne, Amicarbazone, Amidochlor, Amidosulfuron, Anilofos, Asulam, Atrazine, Azafenidin, Azimsulfuron, Beflubutamid, Benazolin (-ethyl), Benfuresate, Bensulf- uron (-methyl), Bentazon, Benzfendizone, Benzobicyclon, Benzofenap, Benzoylprop (-ethyl), Bialaphos, Bifenox, Bispyribac (-sodium), Bromobutide, Bromofenoxim,
Bromoxynil, Butachlor, Butafenacil (-allyl), Butroxydim, Butylate, Cafenstrole, Caloxydim, Carbetamide, Carfentrazone (-ethyl), Chlomethoxyfen, Chloramben, Chloridazon, Chlorimuron (-ethyl), Chlornitrofen, Chlorsulfuron, Chlortoluron, Cini- don (-ethyl), Cinmethylin, Cinosulfuron, Clefoxydim, Clethodim, Clodinafop (-propargyl), Clomazone, Clomeprop, Clopyralid, Clopyrasulfuron (-methyl), Clor- ansulam (-methyl), Cumyluron, Cyanazine, Cybutryne, Cycloate, Cyclosulfamuron, Cycloxydim, Cyhalofop (-butyl), 2,4-D, 2,4-DB, Desmedipham, Diallate, Dicamba, Dichlorprop (-P), Diclofop (-methyl), Diclosulam, Diethatyl (-ethyl), Difenzoquat, Diflufenican, Diflufenzopyr, Dimefuron, Dimepiperate, Dimethachlor, Dimetha- metryn, Dimethenamid, Dimexyflam, Dinitramine, Diphenamid, Diquat, Dithiopyr, Diuron, Dymron, Epropodan, EPTC, Esprocarb, Ethalfluralin, Ethametsulfuron
(-methyl), Ethofumesate, Ethoxyfen, Ethoxysulfuron, Etobenzanid, Fenoxaprop (-P- ethyl), Fentrazamide, Flamprop (-isopropyl, -isopropyl-L, -methyl), Flazasulfuron, Florasulam, Fluazifop (-P-butyl), Fluazolate, Flucarbazone (-sodium), Flufenacet, Fiumetsulam, Flumiclorac (-pentyl), Flumioxazin, Flumipropyn, Fluometuron, Fluorochloridone, Fluoroglycofen (-ethyl), Flupoxam, Flupropacil, Flurpyrsulfuron
(-methyl, -sodium), Flurenol (-butyl), Fluridone, Fluroxypyr (-butoxypropyl, -meptyl), Flurprimidol, Flurtamone, Fluthiacet (-methyl), Fluthiamide, Fomesafen, Foramsulfuron, Glufosinate (-ammonium), Glyphosate (-isopropylammonium), Halosafen, Haloxyfop (-ethoxyethyl, -P-methyl), Hexazinone, Imazamethabenz (-methyl), Imazamethapyr, Imazamox, Imazapic, Imazapyr, hnazaquin, Imazethapyr,
Imazosulfuron, Iodosulfuron (-methyl, -sodium), Ioxynil, Isopropalin, Isoproturon, Isouron, Isoxaben, Isoxachlortole, Isoxaflutole, Isoxapyrifop, Lactofen, Lenacil, Lin- uron, MCPA, Mecoprop, Mefenacet, Mesotrione, Metamitron, Metazachlor, Metha- benzthiazuron, Metobenzuron, Metobromuron, (alpha-) Metolachlor, Metosulam, Metoxuron, Metribuzin, Metsulfuron (-methyl), Molinate, Monolinuron, Napro- anilide, Napropamide, Neburon, Nicosulfuron, Norflurazon, Orbencarb, Oryzalin, Oxadiargyl, Oxadiazon, Oxasulfuron, Oxaziclomefone, Oxyfluorfen, Paraquat, Pelargonsäure, Pendimethalin, Pendralin, Pentoxazone, Phenmedipham, Picolinafen, Piperophos, Pretilachlor, Primisulfuron (-methyl), Profluazol, Prometryn, Propachlor, Propanil, Propaquizafop, Propisochlor, Propoxycarbazone (-sodium), Propyzamide,
Prosulfocarb, Prosulfuron, Pyraflufen (-ethyl), Pyrazogyl, Pyrazolate, Pyrazosulfuron (-ethyl), Pyrazoxyfen, Pyribenzoxim, Pyributicarb, Pyridate, Pyridatol, Pyriftalid, Pyriminobac (-methyl), Pyrithiobac (-sodium), Quinchlorac, Quinmerac, Quin- oclamine, Quizalofop (-P-ethyl, -P-tefuryl), Rimsulfuron, Sethoxydim, Simazine, Simetryn, Sulcotrione, Sulfentrazone, Sulfometuron (-methyl), Sulfosate, Sulfosulf- uron, Tebutam, Tebuthiuron, Tepraloxydim, Terbuthylazine, Terbutryn, Thenylchlor, Thiafluamide, Thiazopyr, Thidiazimin, Thifensulfuron (-methyl), Thiobencarb, Tio- carbazil, Tralkoxydim, Triallate, Triasulfuron, Tribenuron (-methyl), Triclopyr, Tri- diphane, Trifluralin, Trifloxysulfuron, Triflusulfuron (-methyl), Tritosulfuron.
Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Fungiziden, Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, Schutzstoffen gegen Vogelfraß, Pflanzennährstoffen und Bodensiruktlirverbesserungsmitteln ist möglich.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus durch weiteres Verdünnen bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige
Lösungen, Suspensionen, Emulsionen, Pulver, Pasten und Granulate angewandt werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Gießen, Spritzen, Sprühen, Streuen.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können sowohl vor als auch nach dem Auflaufen der Pflanzen appliziert werden. Sie können auch vor der Saat in den Boden eingearbeitet werden.
Die angewandte Wirkstoffmenge kann in einem größeren Bereich schwanken. Sie hängt im wesentlichen von der Art des gewünschten Effektes ab. Im allgemeinen liegen die Aufwandmengen zwischen 1 g und 10 kg Wirkstoff pro Hektar Bodenfläche, vorzugsweise zwischen 5 g und 5 kg pro ha.
Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geht aus den nachfolgenden Beispielen hervor. Herstellungsbeispieϊe:
Beispiel 1
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Zu einer Lösung von 0,54 g (1,5 mMol) 3-(7-Fluor-3,4-dihydro-3-oxo-2H-l,4-benz- oxazin-6-yl)-l-methyl-6-trifluoromethyl-2,4-(lH,3H)-pyrimidindion in 13 ml Di- chlormethan gibt man bei Raumtemperatur (ca. 20°C) nacheinander 0,26 ml (3,3 mMol) Pyridin und 0,5 g (2,8 mMol) 1,1-Difluor-ethansulfensäurechlorid. Das Reaktionsgemisch wird 18 Stunden bei Raumtemperatur gerührt, anschließend mit
15ml Dichlormethan verdünnt und nacheinander mit 2N-Salzsäure, gesättigter wäs- sriger Natriumhydrogencarbonat- und gesättigter wässriger Natriumchlorid-Lösung gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet und unter vermindertem Druck weitgehend vom Lösungsmittel befreit. Das so erhaltene Rohprodukt wird säulenchroma- tographisch über Kieselgel mit Dichlormethan als Laufmittel gereinigt.
Man erhält 0,45 g (66 % der Therorie) 3-[7-Fluor-3,4-dihydro-3-oxo-4-(l,l-difluor- ethylthio)-2H-l,4-benzoxazin-6-yl]-l-methyl-6-trifluormethyl-2,4(lH,3H)-pyrimi- dindion.
LogP (bei pH=2,3): 2,69. Beispiel 2
Figure imgf000035_0001
Zu einer Lösung von 2,0 g (5,7 mMol) 6-(4-Chlor-l-methyl-5-trifluormethyl-lH- pyrazol-3-yl)-7-fluor-2H-l,4-benzoxazin-3(4H)-on in 15 ml Tetrahydrofuran gibt man 0,3 g (7,5 mMol) 60 %iges Nafriunmydrid in Paraffhiöl. Die Mischung wird ca. 60 Minuten bei Raumtemperatur (ca. 20°C) gerührt und danach auf -35°C abgekühlt. Zu der gekühlten Lösung gibt man eme bei -30°C aus 0,47g (3,lmMol) Diisopropyl- disulfid, 0,25 ml (3,1 mMol) Sulfurylchlorid und 10 ml Tetrahydrofuran hergestellte Lösung von Isopropansulfenylchlorid. Nach 20 min. Reaktionszeit, in der die Reaktionstemperatur auf -8°C ansteigt, wird die Reaktionsmischung mit 30 ml Essigsäure- ethylester versetzt, nacheinander mit Wasser und gesättigter wässriger Natriumchlorid-Lösung gewaschen und über Magnesiumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wird unter vermindertem Druck weitgehend entfernt und das so erhaltene Rohpro- dukt säulenchromatographisch über Kieselgel mit Dichlormethan als Laufmittel gereinigt.
Man erhält 1,85g (76 % der Theorie) 6-(4-Chlor-l-methyl-5-trifluormethyl-lH-ρyra- zol-3-yl)-7-fluor-4-(2-isoρropylthio)-2H-l,4-benzoxazin-3(4H)-on.
LogP (bei pH=2,3): 4,18.
Analog zu den Beispielen 1 und 2 sowie entsprechend der allgemeinen Beschreibung des erfindungsgemäßen Herstellungsverfahrens können beispielsweise auch die in der nachstehenden Tabelle 1 aufgeführten Verbindungen der allgemeinen Formel (I) hergestellt werden.
Figure imgf000036_0001
Tabelle 1; Beispiele für die Verbindungen der Formel (I)
Figure imgf000036_0002
Figure imgf000037_0001
Figure imgf000038_0001
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Figure imgf000042_0001
Figure imgf000043_0001
Die Bestimmung der in Tabelle 1 angegebenen logP- Werte erfolgte gemäß EEC- Directive 79/831 Annex V.A8 durch HPLC (High Performance Liquid Chromato- graphy) an einer Phasenumkehrsäule (C 18). Temperatur: 43°C.
(a) Eluenten für die Bestimmung im sauren Bereich: 0,1% wässrige Phosphorsäure, Acetonitril; linearer Gradient von 10 % Acetonitril bis 90 % Acetonitril - entsprechende Messergebnisse sind in Tabelle 1 mit a) markiert.
(b) Eluenten für die Bestimmung im neutralen Bereich: 0,01-molare wässrige Phosphatpuffer-Lösung, Acetonitril; linearer Gradient von 10 % Acetonitril bis 90 % Acetonitril - entsprechende Messergebnisse sind in Tabelle 1 mit D) markiert. Die Eichung erfolgte mit unverzweigten Alkan-2-onen (mit 3 bis 16 Kohlenstoffatomen), deren logP- Werte bekannt sind (Bestimmung der logP- erte anhand der Retentionszeiten durch lineare Interpolation zwischen zwei aufeinanderfolgenden Alkanonen).
Die lambda-max- erte wurden an Hand der UV-Spektren von 200 nm bis 400 nm in den Maxima der chromatographischen Signale ermittelt.
Anwendungsbeispiele:
Beispiel A
Pre-emergence-Test
Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Samen der Testpflanzen werden in normalen Boden ausgesät. Nach 24 Stunden wird der Boden so mit der Wirkstoffzubereitung besprüht, daß die jeweils gewünschte Wirkstoffmenge pro Flächeneinheit ausgebracht wird. Die Wirkstoffkonzentration in der Spritzbrühe wird so gewählt, dass in 1000 Liter Wasser pro Hektar die jeweils gewünschte Wirkstoffinenge ausgebracht wird.
Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle. Es bedeuten:
0 % = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle) 100 % = totale Vernichtung
In diesem Test zeigen beispielsweise die Verbindungen gemäß Herstellungsbeispiel 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 13, 14, 15, 16, 17, 18 und 28 bei zum Teil guter Verträglichkeit gegenüber Kulturpflanzen, wie z.B. Mais, Weizen und Soja, sehr starke Wirkung gegen Unkräuter. Beispiel B
Post-emergence-Test
Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte
Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung spritzt man Testpflanzen, welche eine Höhe von 5 bis 15 cm haben so, daß die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen pro Flächeneinheit ausgebracht werden. Die Konzentration der Spritzbrühe wird so gewählt, dass in
1000 1 Wasser/ha die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen ausgebracht werden.
Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle. Es bedeuten:
0 % = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle) 100 % = totale Vernichtung
In diesem Test zeigen beispielsweise die Verbindungen gemäß Herstellungsbeispiel
1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18 und 28 bei zum Teil guter Verträglichkeit gegenüber Kulturpflanzen, wie z.B. Weizen, sehr starke Wirkung gegen Unkräuter.

Claims

Patentansprtiche
1. Verbindungen der Formel (I)
Figure imgf000047_0001
in welcher
für eine Einfachbindung oder für die Gruppierung C(R ,R ) steht,
wobei
für Wasserstoff oder Alkyl steht, und
R3 für Wasserstoff oder Alkyl steht,
Q für O (Sauerstoff) oder S (Schwefel) steht,
R1 für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Aryl, Arylalkyl, Heterocyclyl oder Hete- rocyclylalkyl steht,
X für Wasserstoff oder Halogen steht,
Y für O (Sauerstoff), S (Schwefel), NH oder N-R1 steht, und
für eine der nachstehend skizzierten heterocyclischen Gruppierungen steht
Figure imgf000048_0001
(z1) (z2) (?)
Figure imgf000048_0002
(z4) (Z5) (Z6)
Figure imgf000048_0003
(z7) (Zö) (Z9)
Figure imgf000048_0004
Figure imgf000049_0001
(z22) (z23) (z24)
Figure imgf000049_0002
(z28) (z29) (z30)
Figure imgf000050_0001
(z34) (z35) (z36)
Figure imgf000050_0002
(z37) (z38) (z39)
Figure imgf000050_0003
(z40) (z41) (z42)
Figure imgf000050_0004
(Z43) (z44) (z45)
Figure imgf000051_0001
(z46) (z47) (z48)
Figure imgf000051_0002
(z49) (z50) (z51)
Figure imgf000051_0003
(z52) (z53)
wobei
Q1 für O (Sauerstoff) oder S (Schwefel) steht,
Q2 für O (Sauerstoff) oder S (Schwefel) steht,
R4 für Wasserstoff, Amino, Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Halogen, oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxy, Alkoxycarbonyl, Alkenyloxy, Alki- nyloxy, Alkylthio, Alkenylthio, Alkinylthio, Alkylamino, Dialkyl- amino, Cycloalkyl oder Cycloalkylalkyl steht, R^ für Wasserstoff, Hydroxy, Amino, Cyano, oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkoxycarbonyl, Alkylamino, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Phenyl oder Phenyl- alkyl steht,
wobei gegebenenfalls zwei benachbarte Reste - R4 und R4, R^ und R5 oder R4 und R^ - zusammen für gegebenenfalls substituiertes und/oder gegebenenfalls durch O (Sauerstoff), S (Schwefel) oder eine Gruppierung aus der Reihe -SO-, SO2-, -NH- oder -N(Alkyl)- am Anfang (bzw. am Ende) oder innerhalb der Kohlenwasserstoffkette unterbrochenes Alkandiyl oder Alkendiyl stehen,
Y1 für O (Sauerstoff), S (Schwefel), SO, SO2, NH, N(Alkyl) oder Methylen steht, und
Y für eine Einfachbindung oder für O (Sauerstoff), S (Schwefel), SO, SO2, NH oder N(Alkyl) steht,
wobei Y1 und Y2 in jedem Einzelfall verschieden sind.
2. Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass
A für eine Einfachbindung oder die Gruppierung C(R2,R3), steht,
wobei
R2 für Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht, und R3 für Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
Q für O (Sauerstoff) steht,
R1 für gegebenenfalls durch Cyano, Formyl (CHO), Halogen, C1-C4- Alkoxy, Cr -Alkoximino oder C1-C4- Alkylthio substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen substituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano,
Halogen oder - -Alkyl substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkylalkyl mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen in der Cycloalkylgruppe und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Amino, Cyano, Carboxy, Carb- amoyl, Halogen, C1-C4- Alkyl, CrC4-Halogenalkyl, C1-C4- Alkoxy,
C1-C4-Halogenalkoxy, C1-C4-Alkylthio oder Cr -Halogenallεylthio substituiertes Aryl oder Arylalkyl mit jeweils 6 oder 10 Kohlenstoffatomen in der Arylgruppe und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Amino, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Halogen, Cr -Alkyl, C1-C4-
Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C -Halogenalkoxy, C1-C4- Alkylthio oder CrCi-Halogenalkylthio substituiertes Heterocyclyl oder Heterocyclylalkyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls bis zu 4 Stickstoffatomen und gegebenenfalls bis zu 2 Sauerstoff- oder Schwefelatomen in der Heterocyclylgruppe und gegebenenfalls bis zu
4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil steht,
X für Wasserstoff, Fluor, Chlor oder Brom steht,
Y für O (Sauerstoff), S (Schwefel), NH, N-CH3 oder N-C2H5 steht, und Z für eine der nachstehend skizzierten heterocyclischen Gruppierungen steht,
Figure imgf000054_0001
(Z12) (Z13) (z52)
wobei
Q1 für O (Sauerstoff) steht,
Q2 für O (Sauerstoff) steht,
R4 für Wasserstoff, Amino, Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thio- carbamoyl, Halogen, für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder
C1-C4-Alkoxy substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C1-C4-Alkoxy substituiertes Alkoxy oder Alkoxycarbonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den
Alkylgruppen, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkenyloxy oder Alkinyloxy mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Ci-GrAlkoxy substituiertes Alkylthio mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkenylthio oder Alkinylthio mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, für Alkylamino oder Dialkyl- amino mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder -C4- Alkyl substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkylalkyl mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Cycloalkylgruppen und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil steht,
für Wasserstoff, Hydroxy, Amino, Cyano, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C1-C4-Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkoxycarbonyl oder Alkylamino mit jeweils bis zu 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituier- tes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils bis zu 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder
Figure imgf000055_0001
substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkylalkyl mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Cycloalkylgruppen und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Halogen, C GrAlkyl, CrC -Halogenalkyl, C1-C4-
Alkoxy oder C1-C -Halogenalkoxy substituiertes Phenyl oder Phe- nyl-C1-C4-alkyl steht,
zwei benachbarte Reste - R4 und R4, R5 und R5 oder R4 und R5 - gegebenenfalls zusammen für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes und/oder gegebenenfalls durch O (Sauerstoff), S (Schwefel) oder eine Gruppierung aus der Reihe -SO-, SO2-, -NH- oder -N(Cι- C -Alkyl)- am Anfang (bzw. am Ende) oder innerhalb der Kohlenwasserstoffkette unterbrochenes Alkandiyl oder Alkendiyl mit jeweils bis zu 5 Kohlenstoffatomen stehen, Y1 für O (Sauerstoff), S (Schwefel), SO, SO2, NH, N(d-C4- Alkyl) oder Methylen steht, und
Y2 für eine Einfachbindung oder für O (Sauerstoff), S (Schwefel), SO, SO2, NH oder N Cr -Alkyl) steht.
3. Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass
A für eine Einfachbindung oder die Gruppierung C(R2,R3) steht,
wobei
R für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl steht, und
R3 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl steht,
R1 für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Formyl (CHO), Fluor, Chlor, Brom, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methoximino, Ethox- imino, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio substituiertes
Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Ethinyl, Propinyl oder Butinyl, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl,
Cyclohexyl, Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl oder Cyclohexylmethyl, für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Amino, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Difluormethyl, Dichlormethyl, Trifluormethyl, Trichlormethyl, Chlordifluormethyl,
Fluordichlormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Difluor- methoxy, Trifluormethoxy, Chlordifluormethoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Difluormethylthio, Trifluormethylthio oder Chlordifluormethylthio substituiertes Phenyl oder Benzyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Amino, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Difluormethyl, Dichlormethyl, Trifluormethyl, Trichlormethyl, Chlordifluormethyl, Fluordichlormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Chlordifluormethoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Difluormethylthio, Trifluormethylthiσ oder Chlordifluormethylthio substituiertes Heterocyclyl aus der Reihe Furyl, Tetrahydrofuryl, Thienyl, Oxazolyl, Thiazolyl, Oxadiazolyl, Thiadiazolyl, Pyridinyl, Pyrimidinyl, Triazinyl, oder Heterocyclylalkyl aus der Reihe Furylmethyl, Furylethyl, Furyl-(n- oder i-)-ρropyl, Tetrahydrofurylmethyl, Tetra- hydrofurylethyl, Tetrahydrofuryl-(n- oder i-)-propyl, Dioxolanyl- methyl, Dioxolanylethyl, Dioxolanyl-(n- oder i-)-propyl, Pyridinyl- methyl, Pyridinylethyl, Pyridinyl-(n- oder i-)-propyl, Pyrimidinyl- methyl, Pyrimidinylethyl, Pyrhnidinyl-(n- oder i-)-propyl steht,
X für Wasserstoff, Fluor oder Chlor steht,
Y für O (Sauerstoff), S (Schwefel) oder NH steht, und
für
Figure imgf000057_0001
(z3) (z11) (z13)
steht, wobei R4 für Wasserstoff, Amino, Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Ethinyl, Propinyl oder Butinyl, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxy- carbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, für jeweils gegebenenfalls durch
Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Propenyloxy, Butenyloxy, Pro- pinyloxy oder Butinyloxy, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Propenylthio, Butenylthio, Propinyl- thio oder Butinylthio, für Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, Dimethylamino oder Diethylamino, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl oder Ethyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopro- pylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl oder Cyclohexylmethyl steht,
R5 für Wasserstoff, Hydroxy, Amino, Cyano, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy,
Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Ethinyl, Propinyl oder Butinyl, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl oder Ethyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl oder Cyclohexylmethyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Dichlormethyl, Trichlor- methyl, Chlordifluormethyl, Fluordichlormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Di-fluormethoxy, Trifluormethoxy oder Chlordifluormethoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl steht,
zwei benachbarte Reste - R4 und R4, R5 und R5 oder R4 tmd R5 - gebenenfalls zusammen für gegebenenfalls durch Fluor und/oder
Chlor substituiertes und/oder gegebenenfalls durch O (Sauerstoff), S (Schwefel) oder eine Gruppierung aus der Reihe -SO-, SO2-, -NH- oder -N(Methyl)- am Anfang (bzw. am Ende) oder innerhalb der Kohlenwasserstoffkette unterbrochenes Alkandiyl oder Alkendiyl mit jeweils bis zu 4 Kohlenstoffatomen stehen,
Y1 für O (Sauerstoff), S (Schwefel), SO, SO2, NH, N(Methyl) oder Methylen steht, und
Y2 für eine Einfachbindung oder für O (Sauerstoff), S (Schwefel), SO,
SO2, NH oder N(Methyl) steht.
4. Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass
für eine Einfachbindung oder die Gruppierung C(R ,R >3>) steht,
wobei
Rz für Wasserstoff oder Methyl steht, und R3 für Wasserstoff oder Methyl steht,
R1 für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Formyl (CHO), Fluor, Chlor und oder Brom, Methoximino oder Ethoxyimino substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Ethinyl, Propinyl oder Butinyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl oder Ethyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl, oder für je- weils gegebenenfalls durch Nitro, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Difluormethyl, Dichlormethyl, Trifluormethyl, Trichlormethyl, Chlordifluormethyl, Fluordichlormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Chlordifluormethoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i- Propylthio, Difluormethylthio, Trifluormethylthio oder Chlordifluormethylthio substituiertes Phenyl oder Benzyl oder für gegebenenfalls durch Methyl substituiertes Tetrahydrofurylmethyl steht,
für O (Sauerstoff) oder S (Schwefel) steht,
R4 für Wasserstoff, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Ethinyl, Propinyl oder Butinyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methoxy oder Ethoxy, für Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methylthio oder Ethylthio, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor oder Methyl substituiertes
Cyclopropyl oder Cyclopropylmethyl steht, R^ für Wasserstoff, Amino, für jeweils gegebenenfalls' durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Pro- penyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor oder Methyl substituiertes Cyclopropyl oder Cyclopropylmethyl steht,
zwei benachbarte Reste - R4 und R4, R^ und R^ oder R4 und R^ - gegebenenfalls zusammen für gegebenenfalls durch Fluor und oder
Chlor substituiertes und oder gegebenenfalls durch O (Sauerstoff), S (Schwefel) oder eine Gruppierung aus der Reihe -SO-, SO2-, -NH- oder -N(Methyl)- am Anfang (bzw. am Ende) oder innerhalb der Kohlenwasserstoffkette unterbrochenes Alkandiyl oder Alkendiyl mit j eweils bis zu 4 Kohlenstoffatomen stehen,
Y1 für O (Sauerstoff), S (Schwefel), NH, N(Methyl) oder Methylen steht, und
Y bevorzugt für eine Einfachbindung oder für O (Sauerstoff), S (Schwefel), NH oder N(Methyl) steht.
5. Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass
A für eine Einfachbindung oder die Gruppierung C(R2,R3) steht, wobei
R2 für Wasserstoff oder Methyl steht, und
R3 für Wasserstoff oder Methyl steht, Q für O (Sauerstoff) steht,
R1 für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl oder Ethyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Difluormethyl, Dichlormethyl, Trifluormethyl, Trichlormethyl, Chlordifluormethyl, Fluordichlormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Chlordifluormethoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Difluormethylthio, Trifluormethylthio oder Chlordifluormethylthio substituiertes Phenyl steht,
X für Wasserstoff, Fluor oder Chlor steht,
Y für O (Sauerstoff) steht, und
Z für die nachstehend skizzierte heterocyclische Gruppierung steht
Figure imgf000062_0001
wobei
Q1 für Sauerstoff oder Schwefel (insbesondere Sauerstoff) steht,
Q2 für Sauerstoff oder Schwefel (insbesondere Sauerstoff) steht, R4"1 für Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl (insbesondere für Trifluormethyl) steht,
R4"2 für Wasserstoff, Cyano, Fluor, Chlor, Brom oder jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl (insbesondere Wasserstoff, Chlor oder Methyl) steht, und
R5 für Wasserstoff, Amino, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Propenyl, Propinyl, Cyclopropyl oder Cyclopropylmethyl (insbesondere Amino oder Methyl) steht.
6. Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass
für die nachstehend skizzierte heterocyclische Gruppierung steht,
Figure imgf000063_0001
wobei
Q1 für Sauerstoff oder Schwefel (insbesondere Sauerstoff) steht,
Q2 für Sauerstoff oder Schwefel (insbesondere Sauerstoff) steht, und
R5 für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor oder Methyl substituiertes Cyclopropyl oder Cyclopropylmethyl (insbesondere für Methyl oder Difluormethyl) steht.
7. Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass
Z für die nachstehend skizzierte heterocyclische Gruppierung steht,
Figure imgf000064_0001
wobei
R4"1 für Wasserstoff, Cyano, Fluor, Chlor, Brom oder jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl (insbesondere Wasserstoff, Chlor oder Brom) steht, und
R4"2 für Cyano oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl (insbesondere für Trifluormethyl) steht, und
R5 für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl (insbesondere für Methyl) steht.
Verfahren zum Herstellen von Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man Benzostickstoffheterocyclen der allgemeinen Formel (II)
Figure imgf000064_0002
in welcher
A, Q, X, Y und Z die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben,
mit Sulfensäurehalogeniden der allgemeinen Formel (III)
X^S-R1 (in)
in welcher
R1 die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat und
X1 für Halogen steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt.
9. Herbizides Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einer Verbindung der Formel (I) gemäß Ansprach 1 und üblichen Streckmitteln.
10. Verwendung von mindestens einer Verbindung der Formel (I) gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von unerwünschten Pflanzen.
11. Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschten Pflanzen, dadurch gekenn- zeichnet, dass man mindestens eine Verbindung der Formel (I) gemäß
Anspruch 1 oder ein herbizides Mittel gemäß Anspruch 9 auf unerwünschte Pflanzen und/oder ihren Lebensraum einwirken läßt.
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Cited By (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007501416A (ja) * 2003-05-27 2007-01-25 アレクサンダー・メンゼル 光ルミネセンスを用いて痕跡量の爆発物を検出するための方法
US8114868B2 (en) 2008-07-25 2012-02-14 Boehringer Ingelheim International Gmbh Cyclic inhibitors of 11β-hydroxysteroid dehydrogenase 1
US8138178B2 (en) 2008-05-01 2012-03-20 Vitae Pharmaceuticals, Inc. Cyclic inhibitors of 11beta-hydroxysteroid dehydrogenase 1
US8202857B2 (en) 2008-02-11 2012-06-19 Vitae Pharmaceuticals, Inc. 1,3-oxazepan-2-one and 1,3-diazepan-2-one inhibitors of 11β-hydroxysteroid dehydrogenase 1
US8242111B2 (en) 2008-05-01 2012-08-14 Vitae Pharmaceuticals, Inc. Cyclic inhibitors of 11β-hydroxysteroid dehydrogenase 1
US8329897B2 (en) 2007-07-26 2012-12-11 Vitae Pharmaceuticals, Inc. Synthesis of inhibitors of 11β-hydroxysteroid dehydrogenase type 1
US8440658B2 (en) 2007-12-11 2013-05-14 Vitae Pharmaceuticals, Inc. Cyclic urea inhibitors of 11β-hydroxysteroid dehydrogenase 1
US8569292B2 (en) 2008-05-01 2013-10-29 Vitae Pharmaceuticals, Inc. Cyclic inhibitors of 11β-hydroxysteroid dehydrogenase 1
US8592410B2 (en) 2008-05-01 2013-11-26 Vitae Pharmaceuticals, Inc. Cyclic inhibitors of 11BETA-hydroxysteroid dehydrogenase 1
US8592409B2 (en) 2008-01-24 2013-11-26 Vitae Pharmaceuticals, Inc. Cyclic carbazate and semicarbazide inhibitors of 11β-hydroxysteroid dehydrogenase 1
US8598160B2 (en) 2008-02-15 2013-12-03 Vitae Pharmaceuticals, Inc. Cycloalkyl lactame derivatives as inhibitors of 11-beta-hydroxysteroid dehydrogenase 1
US8637505B2 (en) 2009-02-04 2014-01-28 Boehringer Ingelheim International Gmbh Cyclic inhibitors of 11beta-hydroxysteroid dehydrogenase 1
US8680093B2 (en) 2009-04-30 2014-03-25 Vitae Pharmaceuticals, Inc. Cyclic inhibitors of 11beta-hydroxysteroid dehydrogenase 1
US8765744B2 (en) 2010-06-25 2014-07-01 Boehringer Ingelheim International Gmbh Azaspirohexanones
US8835449B2 (en) 2011-11-11 2014-09-16 Pfizer Inc. 2-thiopyrimidinones
US8835426B2 (en) 2007-02-26 2014-09-16 Vitae Pharmaceuticals, Inc. Cyclic urea and carbamate inhibitors of 11β-hydroxysteroid dehydrogenase 1
US8846613B2 (en) 2010-11-02 2014-09-30 Boehringer Ingelheim International Gmbh Pharmaceutical combinations for the treatment of metabolic disorders
US8846668B2 (en) 2008-07-25 2014-09-30 Vitae Pharmaceuticals, Inc. Inhibitors of 11beta-hydroxysteroid dehydrogenase 1
US8883778B2 (en) 2009-07-01 2014-11-11 Vitae Pharmaceuticals, Inc. Cyclic inhibitors of 11 beta-hydroxysteroid dehydrogenase 1
US8927539B2 (en) 2009-06-11 2015-01-06 Vitae Pharmaceuticals, Inc. Cyclic inhibitors of 11β-hydroxysteroid dehydrogenase 1 based on the 1,3-oxazinan-2-one structure
US8933072B2 (en) 2010-06-16 2015-01-13 Vitae Pharmaceuticals, Inc. Substituted 5-,6- and 7-membered heterocycles, medicaments containing such compounds, and their use
CN105272973A (zh) * 2014-06-10 2016-01-27 华中师范大学 一种含有苯并噁嗪环的嘧啶二酮类化合物及其应用
US9771332B2 (en) 2015-05-05 2017-09-26 Pfizer Inc. 2-thiopyrimidinones
US11352332B2 (en) 2018-02-26 2022-06-07 AlzeCure Pharma AB Triazine derivatives for treating diseases relating to neurotrophins
US11840524B2 (en) 2018-06-28 2023-12-12 AlzeCure Pharma AB 4-substituted phenyl-1,3,5-triazine derivatives as modulators of TrK receptors

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4755217A (en) * 1987-01-15 1988-07-05 Fmc Corporation Triazinedione herbicides
US4804394A (en) * 1986-09-09 1989-02-14 Nihon Tokushu Noyaku Seizo K.K. Benzoxazines and use as herbicides
EP0334055A2 (de) * 1988-03-10 1989-09-27 Bayer Ag Substituierte Benzoxazinone, mehrere Verfahren sowie neue Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung sowie ihre herbizide Verwendung
DE3922107A1 (de) * 1989-07-05 1991-01-17 Bayer Ag N-aryl-stickstoffheterocyclen

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4804394A (en) * 1986-09-09 1989-02-14 Nihon Tokushu Noyaku Seizo K.K. Benzoxazines and use as herbicides
US4755217A (en) * 1987-01-15 1988-07-05 Fmc Corporation Triazinedione herbicides
EP0334055A2 (de) * 1988-03-10 1989-09-27 Bayer Ag Substituierte Benzoxazinone, mehrere Verfahren sowie neue Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung sowie ihre herbizide Verwendung
DE3922107A1 (de) * 1989-07-05 1991-01-17 Bayer Ag N-aryl-stickstoffheterocyclen

Cited By (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007501416A (ja) * 2003-05-27 2007-01-25 アレクサンダー・メンゼル 光ルミネセンスを用いて痕跡量の爆発物を検出するための方法
US7910376B2 (en) 2003-05-27 2011-03-22 Alexander Menzel Method for detecting trace explosives using photoluminescence
US8835426B2 (en) 2007-02-26 2014-09-16 Vitae Pharmaceuticals, Inc. Cyclic urea and carbamate inhibitors of 11β-hydroxysteroid dehydrogenase 1
US8575156B2 (en) 2007-07-26 2013-11-05 Vitae Pharmaceuticals, Inc. Cyclic inhibitors of 11β-hydroxysteroid dehydrogenase 1
US8329897B2 (en) 2007-07-26 2012-12-11 Vitae Pharmaceuticals, Inc. Synthesis of inhibitors of 11β-hydroxysteroid dehydrogenase type 1
US8440658B2 (en) 2007-12-11 2013-05-14 Vitae Pharmaceuticals, Inc. Cyclic urea inhibitors of 11β-hydroxysteroid dehydrogenase 1
US8748444B2 (en) 2007-12-11 2014-06-10 Vitae Pharmaceuticals, Inc. Cyclic urea inhibitors of 11β-hydroxysteroid dehydrogenase 1
US8592409B2 (en) 2008-01-24 2013-11-26 Vitae Pharmaceuticals, Inc. Cyclic carbazate and semicarbazide inhibitors of 11β-hydroxysteroid dehydrogenase 1
US8202857B2 (en) 2008-02-11 2012-06-19 Vitae Pharmaceuticals, Inc. 1,3-oxazepan-2-one and 1,3-diazepan-2-one inhibitors of 11β-hydroxysteroid dehydrogenase 1
US8598160B2 (en) 2008-02-15 2013-12-03 Vitae Pharmaceuticals, Inc. Cycloalkyl lactame derivatives as inhibitors of 11-beta-hydroxysteroid dehydrogenase 1
US8242111B2 (en) 2008-05-01 2012-08-14 Vitae Pharmaceuticals, Inc. Cyclic inhibitors of 11β-hydroxysteroid dehydrogenase 1
US8569292B2 (en) 2008-05-01 2013-10-29 Vitae Pharmaceuticals, Inc. Cyclic inhibitors of 11β-hydroxysteroid dehydrogenase 1
US8592410B2 (en) 2008-05-01 2013-11-26 Vitae Pharmaceuticals, Inc. Cyclic inhibitors of 11BETA-hydroxysteroid dehydrogenase 1
US8138178B2 (en) 2008-05-01 2012-03-20 Vitae Pharmaceuticals, Inc. Cyclic inhibitors of 11beta-hydroxysteroid dehydrogenase 1
US8754076B2 (en) 2008-07-25 2014-06-17 Vitae Pharmaceuticals, Inc./Boehringer-Ingelheim Cyclic inhibitors of 11beta-hydroxysteroid dehydrogenase 1
US8114868B2 (en) 2008-07-25 2012-02-14 Boehringer Ingelheim International Gmbh Cyclic inhibitors of 11β-hydroxysteroid dehydrogenase 1
US8846668B2 (en) 2008-07-25 2014-09-30 Vitae Pharmaceuticals, Inc. Inhibitors of 11beta-hydroxysteroid dehydrogenase 1
US8637505B2 (en) 2009-02-04 2014-01-28 Boehringer Ingelheim International Gmbh Cyclic inhibitors of 11beta-hydroxysteroid dehydrogenase 1
US8680093B2 (en) 2009-04-30 2014-03-25 Vitae Pharmaceuticals, Inc. Cyclic inhibitors of 11beta-hydroxysteroid dehydrogenase 1
US8927539B2 (en) 2009-06-11 2015-01-06 Vitae Pharmaceuticals, Inc. Cyclic inhibitors of 11β-hydroxysteroid dehydrogenase 1 based on the 1,3-oxazinan-2-one structure
US8883778B2 (en) 2009-07-01 2014-11-11 Vitae Pharmaceuticals, Inc. Cyclic inhibitors of 11 beta-hydroxysteroid dehydrogenase 1
US8933072B2 (en) 2010-06-16 2015-01-13 Vitae Pharmaceuticals, Inc. Substituted 5-,6- and 7-membered heterocycles, medicaments containing such compounds, and their use
US9090605B2 (en) 2010-06-16 2015-07-28 Vitae Pharmaceuticals, Inc. Substituted 5-,6- and 7-membered heterocycles, medicaments containing such compounds, and their use
US8765744B2 (en) 2010-06-25 2014-07-01 Boehringer Ingelheim International Gmbh Azaspirohexanones
US8846613B2 (en) 2010-11-02 2014-09-30 Boehringer Ingelheim International Gmbh Pharmaceutical combinations for the treatment of metabolic disorders
US8841314B2 (en) 2011-11-11 2014-09-23 Pfizer Inc. 2-Thiopyrimidinones
US8835449B2 (en) 2011-11-11 2014-09-16 Pfizer Inc. 2-thiopyrimidinones
US9399626B2 (en) 2011-11-11 2016-07-26 Pfizer Inc. 2-thiopyrimidinones
US9873673B2 (en) 2011-11-11 2018-01-23 Pfizer Inc. 2-thiopyrimidinones
CN105272973A (zh) * 2014-06-10 2016-01-27 华中师范大学 一种含有苯并噁嗪环的嘧啶二酮类化合物及其应用
CN105272973B (zh) * 2014-06-10 2019-02-01 华中师范大学 一种含有苯并噁嗪环的嘧啶二酮类化合物及其应用
US9771332B2 (en) 2015-05-05 2017-09-26 Pfizer Inc. 2-thiopyrimidinones
US11352332B2 (en) 2018-02-26 2022-06-07 AlzeCure Pharma AB Triazine derivatives for treating diseases relating to neurotrophins
US12209071B2 (en) 2018-02-26 2025-01-28 AlzeCure Pharma AB Triazine derivatives for treating diseases relating to neurotrophins
US11840524B2 (en) 2018-06-28 2023-12-12 AlzeCure Pharma AB 4-substituted phenyl-1,3,5-triazine derivatives as modulators of TrK receptors

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