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WO2001023356A1 - Substituierte n-phenyl-phenoxynicotinsäure-(thio)amide und ihre verwendung als herbizide - Google Patents

Substituierte n-phenyl-phenoxynicotinsäure-(thio)amide und ihre verwendung als herbizide Download PDF

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Publication number
WO2001023356A1
WO2001023356A1 PCT/EP2000/009092 EP0009092W WO0123356A1 WO 2001023356 A1 WO2001023356 A1 WO 2001023356A1 EP 0009092 W EP0009092 W EP 0009092W WO 0123356 A1 WO0123356 A1 WO 0123356A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
cyano
chlorine
fluorine
hydrogen
halogen
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/EP2000/009092
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Ernst-Rudolf F. Gesing
Klaus-Helmut Müller
Ernst Kysela
Mark-Wilhelm Drewes
Peter Dahmen
Dieter Feucht
Rolf Pontzen
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Priority to AU77770/00A priority Critical patent/AU7777000A/en
Publication of WO2001023356A1 publication Critical patent/WO2001023356A1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/81—Amides; Imides
    • C07D213/82—Amides; Imides in position 3
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/23—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/24—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
    • C07C323/29—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton the carbon skeleton containing six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/50—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/51—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
    • C07C323/60—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton with the carbon atom of at least one of the carboxyl groups bound to nitrogen atoms

Definitions

  • the invention relates to new substituted N-phenyl-phenoxynicotinklare- (thio) amides, 5 processes for their preparation and their use as herbicides.
  • N-phenylphenoxynicotamides e.g. the compound N- (2,4-difluorophenyl) -2- (3-trifluoromethylphenoxy) -3-pyridine-carboxamide (diflufenican) are already known as herbicidally active substances (cf. EP-A-5301 1; Pestic See 18 10 (1987), 15-28; see also JP-A-02178266 - cited in Chem. Abstracts 113: 226429).
  • Q represents O (oxygen) or S (sulfur),
  • R ! for hydrogen or for optionally substituted alkyl or alkenyl
  • R ⁇ represents hydrogen, halogen or optionally substituted alkyl
  • R 3 for cyano. Halogen, SF 5 , or for optionally optionally substituted alkyl,
  • 25 is alkoxy, alkylthio, alkylsulfinyl or alkylsulfonyl, R 4 for hydrogen, cyano, halogen, or for optionally substituted alkyl, alkoxy, alkylthio.
  • R 5 represents nitro, cyano, carbamoyl, thiocarbamoyl, halogen, or optionally substituted alkyl, and - in the event that R 1 is different from hydrogen - also represents hydrogen,
  • R ° represents hydrogen, nitro, cyano, carbamoyl, thiocarbamoyl, halogen, or optionally substituted alkyl
  • R ' for hydrogen, nitro, cyano, carbamoyl.
  • R is not halogen or methyl when R 5 is methyl and R 2 or R 7 is hydrogen
  • hydrocarbon chains such as alkyl
  • the hydrocarbon chains are also straight-chain or branched, in each case in conjunction with heteroatoms, such as in alkoxy.
  • Q is preferably O (oxygen).
  • R 1 preferably represents hydrogen, optionally by cyano, halogen,
  • R 2 preferably represents hydrogen, halogen or optionally by cyano
  • Halogen or -CC alkoxy substituted alkyl having 1 to 5 carbon atoms Halogen or -CC alkoxy substituted alkyl having 1 to 5 carbon atoms.
  • R 3 preferably represents cyano, halogen, SF 5 , or alkyl, alkoxy optionally substituted by cyano, halogen or C 1 -C 4 -alkoxy,
  • R 4 preferably represents hydrogen, cyano, halogen, or alkyl, alkoxy which is optionally substituted by cyano, halogen or C 1 -C 8 -alkoxy,
  • R 5 preferably represents nitro, cyano, carbamoyl, thiocarbamoyl, halogen, or for alkyl optionally substituted by cyano, halogen, C 1 -C 4 -alkoxy, C 1 -C 4 -alkylthio, dC - alkylsulfinyl or Cj-C - alkylsulfonyl 1 to 5
  • R 6 preferably represents hydrogen, nitro, cyano, carbamoyl, thiocarbamoyl,
  • Halogen or represents optionally cyano-, halogen, Cj-C 4 - alkoxy, CJ-C 4 alkylthio, C ⁇ -C -Alkylsulf ⁇ nyl or C ⁇ -C 4 -alkylsulfonyl-substituted alkyl having 1 to 5 carbon atoms.
  • R 7 preferably represents hydrogen, nitro, cyano, carbamoyl, thiocarbamoyl,
  • Halogen or for optionally by cyano.
  • R 1 particularly preferably represents hydrogen, in each case optionally by cyano, fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy, methylthio or ethylthio,
  • R 2 particularly preferably represents hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, or in each case methyl, ethyl, n- or i-propyl which is optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy.
  • R 3 particularly preferably represents cyano, fluorine, chlorine, bromine, SF 5 , or methyl, ethyl, n- or i-propyl, methoxy, ethoxy, n- or, in each case optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy i-propoxy, methylthio, ethylthio, n- or i-propylthio, methylsulfinyl, ethylsulfinyl, n- or i-propylsulfmyl, methylsulfonyl, ethylsulfonyl, n- or i-propylsulfonyl.
  • R 4 particularly preferably represents hydrogen, cyano, fluorine, chlorine, bromine, or methyl, ethyl, n- or i-propyl, methoxy, ethoxy, n- or i, each optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy - Propoxy, methylthio, ethylthio, n- or i-propylthio, methylsulfinyl, ethylsulfinyl, n- or i-propylsulfinyl, methylsulfonyl, ethylsulfonyl, n- or i-propylsulfonyl.
  • R 5 particularly preferably represents nitro, cyano, carbamoyl, thiocarbamoyl, fluorine, chlorine, bromine, or in each case optionally by cyano, fluorine,
  • Chlorine methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, methylthio, ethylthio, n- or i- Propylthio, methylsulfinyl, ethylsulfinyl, n- or i-propylsulfinyl, methylsulfonyl, ethylsulfonyl, n- or i-propylsulfonyl substituted methyl, ethyl, n- or i-propyl, and - in the event that R is different from hydrogen - also for Hydrogen.
  • R 6 particularly preferably represents hydrogen, nitro, cyano, carbamoyl, thiocarbamoyl, fluorine, chlorine, bromine, or optionally by cyano, fluorine, chlorine, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, methylthio, ethylthio, n- or l-propylthio, methylsulfinyl, ethylsulfinyl, n- or i-propylsulfinyl, methylsulfonyl, ethylsulfonyl, n- or i-propylsulfonyl substituted methyl, ethyl, n- or i-propyl.
  • R 7 particularly preferably represents hydrogen, nitro, cyano, carbamoyl, thiocarbamoyl, fluorine, chlorine, bromine, or optionally cyano, fluorine, chlorine, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, methylthio, ethylthio, n- or l-
  • R 1 very particularly preferably represents hydrogen, each methyl or ethyl optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy, or propenyl or propynyl each optionally substituted by fluorine or chlorine.
  • R 2 very particularly preferably represents hydrogen or fluorine. Chlorine, bromine, or for each optionally by fluorine, chlorine. Methoxy or ethoxy substituted methyl or ethyl
  • R 4 very particularly preferably represents cyano, fluorine, chlorine, bromine or methyl, ethyl, methoxy, methylthio, ethylthio, methylsulfinyl, ethylsulfinyl, methylsulfonyl, ethylsulfonyl, which are each optionally substituted by fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy.
  • R ⁇ very particularly preferably stands for cyano, fluorine, chlorine, bromine, or for methyl or ethyl substituted in each case optionally by cyano, fluorine, chlorine, methoxy, ethoxy, methylthio, ethylthio, methylsulfinyl, ethylsulfinyl, methylsulfonyl or ethylsulfonyl, and - for the Case that R 1 is different from hydrogen - also for hydrogen.
  • R ° very particularly preferably represents hydrogen, nitro, cyano, fluorine, chlorine,
  • Bromine or for each methyl or ethyl substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy, ethoxy, methylthio, ethylthio, methylsulfinyl, ethylsulfinyl, methylsulfonyl or ethylsulfonyl.
  • R 7 very particularly preferably represents hydrogen, cyano. Fluorine, chlorine, bromine, or for each methyl or ethyl substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy, ethoxy, methylthio, ethylthio, methylsulfinyl, ethylsulfinyl, methylsulfonyl or ethylsulfonyl.
  • R 1 most preferably represents hydrogen or propyl
  • R is most preferred for on Hydrogen or meth ⁇ '
  • R " most preferably stands for T ⁇ fluormethvl
  • R 4 most preferably stands for hydrogen
  • R 5 most preferably represents hydrogen, fluorine, chlorine, methyl, ethyl or ethylthio substituted by methyl.
  • R 6 most preferably represents hydrogen, nitro, cyano, fluorine, chlorine, methyl, ethyl or trifluoromethyl.
  • R 7 most preferably represents hydrogen, cyano, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl or trifluoromethyl.
  • R 1 represents hydrogen
  • R 2 for hydrogen, fluorine, chlorine. Bromine, or represents methyl or ethyl optionally substituted by fluorine or chlorine,
  • R 3 for cyano, fluorine, chlorine, bromine, or for each methyl, methoxy, methylthio, methylsulfinyl or optionally substituted by fluorine or chlorine
  • R 4 represents cyano, fluorine, chlorine, bromine, or methyl or methoxy which is optionally substituted by fluorine or chlorine,
  • R ⁇ for each optionally by cyano, fluorine, chlorine, methoxy, ethoxy,
  • Ethylsulfonyl is substituted methyl or ethyl
  • R ' for hydrogen, nitro, cyano, fluorine, chlorine, bromine, or for each optionally by cyano, fluorine, chlorine, methoxy, ethoxy.
  • R for hydrogen, cyano. Fluorine, chlorine, bromine, or for each optionally by cyano, fluorine, chlorine. Methow Ethoxy, Methvlthio, Ethylthio, Meth ⁇ 1- sulfinyl, ethylsulfinyl, methylsulfonyl or ethylsulfonyl substituted methyl or ethyl,
  • R 6 is not fluorine, chlorine, bromine or methyl if R 5 is methyl and R 2 or R 7 is hydrogen
  • R 1 represents hydrogen
  • R 2 for hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, or for each optionally by
  • R for cyano, fluorine, chlorine, bromine, or for methyl, methoxy, methylthio which is optionally substituted by fluorine or chlorine.
  • R 4 represents cyano, fluorine, chlorine, bromine, or methyl or methoxy which is optionally substituted by fluorine or chlorine,
  • R ⁇ represents fluorine or chlorine
  • R stands for nitro, cyano, fluorine, chlorine, bromine, or for methyl or ethyl optionally substituted in each case by fluorine or chlorine, and
  • R for cyano, fluorine, chlorine Bromine, or represents methylene or ethylene optionally substituted by fluoi or chlorine
  • Another group to be particularly emphasized are those compounds of the formula (I) in which
  • R 1 represents propinyl
  • R 2 represents hydrogen, fluorine, chlorine, bromine or methyl or ethyl which is in each case optionally substituted by fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy,
  • R 3 represents cyano, fluorine, chlorine, bromine, or methyl, ethyl, methoxy, ethoxy, methylthio, ethylthio, methylsulfinyl, ethylsulfinyl, methylsulfonyl or ethylsulfonyl, each optionally substituted by fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy,
  • R 4 stands for cyano, fluorine, chlorine, bromine, or for methyl, ethyl, methoxy, methylthio, ethylthio, methylsulfinyl, ethylsulfinyl, methylsulfonyl, ethylsulfonyl, which are optionally substituted by fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy,
  • R 5 stands for hydrogen, cyano, fluorine, chlorine, bromine, or for methyl or ethyl substituted in each case optionally by cyano, fluorine, chlorine, methoxy, ethoxy, methylthio, ethylthio, methylsulfinyl, ethylsulfinyl, methylsulfonyl or ethylsulfonyl.
  • R 6 for hydrogen, nitro, cyano, fluorine, chlorine, bromine, or for each optionally by cyano. Fluorine, chlorine. Methoxy, ethoxy, methylthio, ethylthio, methylsulfinyl, ethylsulfinyl, methylsulfonyl or ethylsulfonyl is substituted methyl or ethyl, and R 7 stands for hydrogen, cyano, fluorine, chlorine, bromine, or for methyl or ethyl substituted in each case optionally by cyano, fluorine, chlorine, methoxy, ethoxy, methylthio, ethylthio, methylsulfinyl, ethylsulfinyl, methylsulfonyl or ethylsulfonyl.
  • the new substituted N-phenyl-phenoxynicotin yarn- (thio) amides of the general formula (I) have interesting biological properties. They are particularly characterized by their strong herbicidal activity.
  • Y represents halogen, imidazolyl, alkoxy, aryloxy or aralkoxy
  • R 1 , R 5 , R 6 and R 7 have the meaning given above,
  • R 1 , R 2 , R 5 , R 6 and R 7 have the meaning given above and
  • reaction in process (b) according to the invention can be outlined by the following formula become
  • Formula (II) provides a general definition of the phenoxynicotic acid derivatives to be used as starting materials in process (a) according to the invention for the preparation of compounds of the general formula (I).
  • Q, R 2 , R 3 and R 4 preferably have those meanings which have already been mentioned above as preferred, particularly preferred, very particularly preferred or in connection with the description of the compounds of the general formula (I) according to the invention most preferably have been given for Q, R 2 , R 3 and R 4 ;
  • Y preferably represents fluorine, chlorine, bromine, imidazolyl, methoxy, ethoxy, phenoxy or benzyloxy, in particular chlorine
  • R 1 , R ⁇ R and R preferably have those Meanings already mentioned above in connection with the description of the compounds according to the invention of the general my formula (I) have been given as preferred, particularly preferred, very particularly preferred or most preferred for R, R, R and R.
  • the starting materials of the general formula (III) are known and / or can be prepared by processes known per se (cf. J. Med. Chem. 33 (1990), 2 ⁇ - Phosphorus Sulfur 1 (1976), 11-18; DE -A-2018688, EP-A-316657, EP-A-799828).
  • R ] , R 6 and R 7 have the meaning given above,
  • R 8 represents -C 3 - alkyl (especially methyl or ethyl) and
  • R 9 represents Cj-C-alkyl (especially methyl, ethyl, n- or i-propyl).
  • R 8 and R 9 have the meaning given above
  • halogenating agent e.g. Chlorine, bromine, N-chlorosuccinimide or N-bromosuccinimide
  • inert diluent e.g. Methylene chloride or chloroform
  • acid binder such as Triethylamine or diisopropyl-ethylamine
  • Formula (IV) provides a general definition of the nicotinic acid derivatives to be used as starting materials in process (b) according to the invention for the preparation of compounds of the general formula (I).
  • Q, R 1 , R 2 , R 5 , R 6 and R 7 preferably have those meanings which have been particularly preferred above in connection with the description of the compounds of the general formula (I) according to the invention , very particularly preferably or most preferably for Q, R 1 , R 2 , R 5 , R 6 and R 7 ;
  • X preferably represents fluorine, chlorine or bromine, in particular fluorine or chlorine.
  • the starting materials of the general formula (IV) are known and / or can be prepared by processes known per se (cf. J Heterocycl Chem 19 (1982), 1093-1097, DE-A-261 1601, EP-A-256503, EP- A-545099)
  • R 3 and R 4 preferably have those meanings which have already been given above in connection with the description of the compounds of the general formula (I) according to the invention as preferred, particularly preferred, very particularly preferred or most preferred for R and R.
  • the starting materials of the general formula (V) are known organic synthetic chemicals
  • reaction aids for the processes according to the invention preferably include alkali metal or alkaline earth metal acetates, amides, carbonates, bicarbonates, hydrides, hydroxides or alkanolates, such as, for example, sodium, potassium or calcium acetate, lithium, sodium, potassium or calcium -amide, sodium, potassium or calcium carbonate, sodium, potassium or calcium hydrogen carbonate, lithium, sodium, potassium or calcium hydride, lithium, sodium, potassium or calcium hydroxide, sodium - or potassium methoxide, ethanolate, n- or -l-propanolate, -n- -l-, -s- or -t-butanolate, also also basic organic nitrogen compounds such as T ⁇ met hylamine, triethylamine, t ⁇ propylamine,
  • diluents are inert organic solvents. These include in particular aliphatic, alicyclic or aromatic, optionally halogenated hydrocarbons, such as, for example, gasoline, benzene, toluene, xylene, chlorobenzene, dichlorobenzene, petroleum ether, hexane, cyclohexane, dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride; Ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, dioxane, tetrahydrofuran or ethylene glycol dimethyl or diethyl ether; Ketones, such as acetone, butanone or methyl isobutyl ketone; Nitriles such as acetonitrile, propionitrile or butyronitrile; Amides,
  • N-methyl-pyrrolidone or hexamethylphosphoric triamide N-methyl-pyrrolidone or hexamethylphosphoric triamide
  • Esters such as methyl acetate or ethyl acetate
  • Sulfoxides such as dimethyl sulfoxide
  • Alcohols such as methanol, ethanol, n- or i-propanol, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, their mixtures with water or water.
  • reaction temperatures can be varied over a wide range in carrying out processes (a) and (b) according to the invention. In general, temperatures between 0 ° C and 150 ° C, preferably between 10 ° C and 120 ° C.
  • Processes (a) and (b) according to the invention are generally carried out under normal pressure. However, it is also possible to carry out the processes according to the invention under elevated or reduced pressure - generally between 0.1 bar and 10 bar
  • the starting materials are generally used in approximately equimolar amounts. However, it is also possible to use one of the components in a larger excess.
  • the reaction is generally carried out in a suitable diluent in the presence of a reaction auxiliary and the reaction mixture is generally stirred at the required temperature for several hours. Working up is carried out according to customary methods (cf. the production examples).
  • Plants are understood to mean all plants and plant populations, such as desired and undesired wild plants or crop plants (including naturally occurring crop plants), and their populations and mixed populations.
  • Crop plants can be plants which can be obtained by conventional breeding and optimization methods or by biotechnological methods or combinations of these methods, including the transgenic plants and including the plant varieties which can or cannot be protected by plant breeders' rights, and the populations and mixed populations of these plants.
  • Plant parts are to be understood to mean all above-ground and underground plant parts and plant organs, such as sprout, leaf, flower and root, examples being leaves, needles, stems, stems, flowers, fruiting bodies, fruits and seeds as well as roots, tubers and rhizomes.
  • the plant parts also include vegetative and generative propagation material, for example cuttings, tubers, rhizomes, offshoots and seeds.
  • the treatment of the plants and parts of plants according to the invention is carried out by the customary treatment methods, for example by dipping, spraying, evaporating, atomizing, scattering, spreading and, in the case of propagation material, in particular in the case of seeds, furthermore by enveloping.
  • the active compounds according to the invention can be used as defoliants, desiccants, haulm killers and in particular as weed killers. Weeds in the broadest sense are all plants that grow in places where they are undesirable. Whether the substances according to the invention act as total or selective herbicides depends essentially on the amount p used
  • the active compounds according to the invention can e.g. can be used in the following plants:
  • novel active compounds are suitable, depending on dei Jr concentration to Totalunkrautbekampfüng, eg on Indust ⁇ e- and rail tracks, and on paths and areas with or without tree plantings
  • inventive agents for controlling weeds in perennial crops for example forests, decorative woodworking, fruit -, Wine, citrus, nut, banana, coffee, tea, gum, oil palm, cocoa, berry fruit and hop plants, on ornamental and sports turf and pasture flats as well as for selective weed control in sustainable crops be used
  • the compounds of formula (I) according to the invention show strong herbicidal activity and a broad spectrum of activity when used on the soil and on above-ground parts of plants. To a certain extent, they are also suitable for the selective control of monocotyledon and dicotyledon weeds in monocotyledon and dicotyledon crops, both in the pre-emergence and in the post-emergence process
  • the active ingredients can be converted into the usual formulations, such as
  • formulations are prepared in a known manner, for example by mixing the substances with extenders, that is to say liquid solvents and / or solid carriers, if appropriate using surface-active agents, that is to say emulsifiers and / or dispersants and / or foam-generating agents If water is used as an extender, organic solvents can, for example, also be used as auxiliary solvents. Liquid solvents are essentially suitable.
  • Aromatics such as xylene, toluene, or alkyl naphthahn, chlorinated aromatics and chlorinated ahphatic hydrocarbons, such as chlorobenzenes, chlorethylenes or methylene chlorides, aliphatic hydrocarbons, such as cyclohexane or paraffins, for example petroleum fractions, mineral and vegetable oils, alcohols, such as butanol or glycol, and the like Ethers and esters, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, strongly polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, and water.
  • chlorinated aromatics and chlorinated ahphatic hydrocarbons such as chlorobenzenes, chlorethylenes or methylene chlorides, aliphatic hydrocarbons, such as cyclohexane or paraffins, for example petroleum fractions, mineral and vegetable oils, alcohols,
  • Solid carrier materials are suitable: for example, ammonium salts and natural rock powders, such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth and synthetic rock powders, such as highly disperse silica, aluminum oxide and silicates, are suitable as solid carriers for granules Question: e.g. broken and fractionated natural rocks such as calcite,
  • emulsifying and / or foam-generating agents come m question: e.g. non-ionic and anionic emulsifiers, such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol
  • Ethers e.g. Alkylaryl polyglycol ethers, alkyl sulfonates, alkyl sulfates, aryl sulfonates and protein hydrolyzates; Possible dispersants are: e.g. Lignin sulfite leaching and methyl cellulose.
  • Adhesives such as carboxymethyl cellulose, natural and synthetic polymers in the form of powders, granules or latices, such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, and also natural phosphophides, such as wafers and lecithins and synthetic phosphohpides, can be used in the formulations.
  • Other additives can be mineral and vegetable oils Dyes such as inorganic pigments, for example iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc can be used.
  • the formulations generally contain between 0.1 and 95 percent by weight of active compound, preferably between 0.5 and 90%.
  • the active compounds according to the invention can also be used in a mixture with known herbicides for weed control, finished formulations or tank mixes being possible.
  • herbicides are suitable for the mixtures, for example acetochlor, acifluorfen (sodium), aclonifen, alachlor, alloxydim (sodium), ametryne, amidochlor, amidosul matterson, anilofos, asulam, atrazine, azafenidin,
  • Flamprop (methyl), flazasulfuron, florasulam, Fluazifop (-P-butyl), Fluazolate, Flucarbazone (-sodium), Flufenacet, Flumetsulam, Flumiclorac (-pentyl), Flumioxazin, Flumipropyn, Flumetsulam, Fluometuron, Fluorochloridone, Fluoroglycofen (-ethyl), Flupoxsulfam, Flupropilamur (Flupropilamur) , -sodium), flurenol (-butyl), fluridone, fluroxypyr (-meptyl), flurprimidol, flurtamone, fluthiacet (-methyl), fluthiamide, fomesafen, glufosinate (-ammoni ⁇ :: - 1 "
  • Glyphosate (-isopropylammonium), Halosafen, Haloxyfop (-ethoxyethyl), Haloxyfop- (-P-methyl), Hexazinone, Imazamethabenz (-methyl), Imazamethapyr, Imazamox, Imazapic, Imazapyr, Imazaquin, Imazethapyr, Imazosulfuron, Iazosulfuron, Iazosulfuron, -sodium), Ioxynil, Isopropalin, Isoproturon, Isouron, Isoxaben, Isoxachlortole, Isoxa- flutole, Isoxapyrifop, Lactofen, Lenacil, Linuron, MCPA, MCPP, Mefenacet, Mesotione, Metamitron, Metazachlor, Metobenzomethonuron (alpha-) metolachlor, metosulam, metoxuron
  • Quinoclamine Quizalofop (-P-ethyl), Quizalofop (-P-tefuryl), Rimsulfuron, Sethoxydim, Simazine, Simetryn, Sulcotrione, Sulfentrazone, Sulfometuron (-methyl), Sulfosate, Sulfosulfuron, Tebutam, Tebuthoxylazine, Teprutoxyl Terbutryn, Thenylchlor, Thiafluamide, Thiazopyr, Thidiazimin, Thifensulfuron (- methyl), Thiobencarb, Tiocarbazil, Tralkoxydim, Triallate, Triasulfuron, Tribenuron-
  • a mixture with other known active compounds such as fungicides, insecticides, acaricides, nematicides, bird repellants, plant nutrients and agents which improve soil structure, is also possible.
  • the active compounds can be used as such, in the form of their formulations or in the use forms prepared therefrom by further dilution, such as ready-to-use solutions, suspensions, emulsions, powders, pastes and granules. They are used in the customary manner, for example by watering, spraying, spraying or scattering.
  • the active compounds according to the invention can be applied both before and after emergence of the plants. They can also be worked into the soil before sowing.
  • the amount of active ingredient used can vary over a wide range. It essentially depends on the type of effect desired. In general, the application rates are between 1 g and 10 kg of active ingredient per hectare of soil, preferably between 5 g and 5 kg per ha.
  • the calibration was carried out using unbranched alkan-2-ones (with 3 to 16 carbon atoms) whose logP values are known (determination of the logP values on the basis of the retention times by linear interpolation between two successive alkanones).
  • Emulsifier 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amount of solvent, the stated amount of emulsifier is added and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.
  • Seeds of the test plants are sown in normal soil. After 24 hours, the soil is sprayed with the active ingredient preparation in such a way that the desired amount of active ingredient is applied per unit area.
  • the active ingredient concentration in the spray liquor is chosen so that the desired amount of active ingredient is applied in 1000 liters of water per hectare.
  • Emulsifier 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • Test plants with a height of 5 to 15 cm are sprayed with the active substance preparation in such a way that the desired amounts of active substance are applied per unit area.
  • the concentration of the spray liquor is chosen so that in
  • the degree of damage to the plants is rated in% damage compared to the development of the untreated control.
  • the compounds according to Preparation Example 2 3, 4, 6, 7, 8, 18, 19, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 41, 44, 45, 46 and 47 show partially good tolerance to cultivated plants, such as Wheat, effective against weeds.

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Abstract

Die Erfindung betrifft neue substituierte N-Phenyl-phenoxynicotinsäure-(thio)amide der allgemeinen Formel (I), in welcher Q für O (Sauerstoff) oder S (Schwefel) steht, R<1> für Wasserstoff oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl oder Alkinyl steht, R<2> für Wasserstoff, Halogen oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht, R<3> für Cyano, Halogen, SF5, oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl steht, R<4> für Wasserstoff, Cyano, Halogen, oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl steht, R<5> für Nitro, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Halogen, oder für gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht, und - für den Fall, dass R<1> von Wasserstoff verschieden ist - auch für Wasserstoff steht, R<6> für Wasserstoff, Nitro, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Halogen, oder für gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht, und R<7> für Wasserstoff, Nitro, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Halogen, oder für gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht, mit der Massgabe, dass R<6> nicht für Halogen oder Methyl steht, wenn R<5> für Methyl steht und R<2> oder R<7> für Wasserstoff steht, und mit der Massgabe, dass R<6> nicht für Wasserstoff steht, wenn R<5> und R<7> für Halogen stehen und R<2> für Wasserstoff steht, sowie Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide.

Description

SUBSTITUIERTE N-PHENYL- PHENOXYNICOTINSÄURE- ( THIO ) AMIDE UND IHRE VER ENDUND ALS HERBIZIDE
Die Erfindung betrifft neue substituierte N-Phenyl-phenoxynicotinsäure-(thio)amide, 5 Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide.
Substituierte N-Phenyl-phenoxynicotinsäureamide, wie z.B. die Verbindung N-(2,4- Difluor-phenyl)-2-(3-trifluormethyl-phenoxy)-3-pyridin-carboxamid (Diflufenican) sind bereits als herbizid wirksame Stoffe bekannt (vgl. EP-A-5301 1; Pestic. Sei. 18 10 (1987), 15-28; vgl. auch JP-A-02178266 - zitiert in Chem. Abstracts 113:226429).
Es wurden nun die neuen substituierten N-Phenyl-phenoxynicotinsäure-(thio)amide der allgemeinen Formel (I)
Figure imgf000003_0001
15 in welcher
Q für O (Sauerstoff) oder S (Schwefel) steht,
R! für Wasserstoff oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl
20 oder Alkinyl steht,
R~ für Wasserstoff, Halogen oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht,
R3 für Cyano. Halogen, SF5, oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl,
25 Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl steht, R4 für Wasserstoff, Cyano, Halogen, oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio. Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl steht,
R5 für Nitro, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Halogen, oder für gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht, und - für den Fall, dass R1 von Wasserstoff verschieden ist - auch für Wasserstoff steht,
R° für Wasserstoff, Nitro, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Halogen, oder für gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht, und
R' für Wasserstoff, Nitro, Cyano, Carbamoyl. Thiocarbamoyl, Halogen, oder für gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht,
mit der Maßgabe, dass R nicht für Halogen oder Methyl steht, wenn R5 für Methyl steht und R2 oder R7 für Wasserstoff steht,
und mit der Maßgabe, dass R6 nicht für Wasserstoff steht, wenn R5 und R7 für Halogen stehen und R2 für Wasserstoff steht,
gefunden.
In den Definitionen sind die Kohlenwasserstoffketten, wie Alkyl - auch in Verbindung mit Heteroatomen, wie in Alkoxy -jeweils geradkettig oder verzweigt.
Bevorzugte Substituenten bzw. bevorzugte Bereiche der oben und nachstehend aufgeführten Formeln vorhandenen Reste werden im Folgenden definiert.
Q steht bevorzugt für O (Sauerstoff).
R1 steht bevorzugt für Wasserstoff, für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen,
Ci-C-Alkoxv. C-Cj-Alkvlthio. C d-Alkvlsulfϊ l oder Ci-O-Alkvl- sulfonyl substituiertes Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen substituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 3 bis 5 Kohlenstoffatomen.
R2 steht bevorzugt für Wasserstoff, Halogen oder gegebenenfalls durch Cyano,
Halogen oder Cι-C - Alkoxy substituiertes Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen.
R3 steht bevorzugt für Cyano, Halogen, SF5, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cι-C4- Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy,
Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 5 Kohlenstoffatomen.
R4 steht bevorzugt für Wasserstoff, Cyano, Halogen, oder für jeweils gegebenen- falls durch Cyano, Halogen oder Cj-C - Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy,
Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 5 Kohlenstoffatomen.
R5 steht bevorzugt für Nitro, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Halogen, oder für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen, C|-C4-Alkoxy, Cι-C4-Alkylthio, d-C - Alkylsulfinyl oder Cj-C - Alkylsulfonyl substituiertes Alkyl mit 1 bis 5
Kohlenstoffatomen, und - für den Fall, dass R1 von Wasserstoff verschieden ist - auch für Wasserstoff.
R6 steht bevorzugt für Wasserstoff, Nitro, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl,
Halogen, oder für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen, Cj-C4- Alkoxy, Cj- C4-Alkylthio, Cι-C -Alkylsulfιnyl oder Cι-C4-Alkylsulfonyl substituiertes Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen.
R7 steht bevorzugt für Wasserstoff, Nitro, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl,
Halogen, oder für gegebenenfalls durch Cyano. Halogen, CrO-Alkoxy, Cj- C - Alkylthio, Cι-C -Alkylsulfιnyl oder d-C4- Alkylsulfonyl substituiertes Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen.
R1 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy, Methylthio oder Ethylthio,
Methylsulfinyl oder Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl.
R2 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, oder jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl.
R3 steht besonders bevorzugt für Cyano, Fluor, Chlor, Brom, SF5, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i- Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, n- oder i-Propylsulfmyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i- Propylsulfonyl.
R4 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i- Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, n- oder i-Propylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i- Propylsulfonyl.
R5 steht besonders bevorzugt für Nitro, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor,
Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i- Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, n- oder i-Propylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, und - für den Fall, dass R von Wasserstoff verschieden ist - auch für Wasserstoff.
R6 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Nitro, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, oder für gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder l- Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, n- oder i-Propylsulfinyl, Methyl- sulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl.
R7 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Nitro, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, oder für gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder l-
Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, n- oder i-Propylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl.
R1 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl oder Ethyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Propenyl oder Propinyl.
R2 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Fluor. Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor. Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl oder Ethyl
R' steht ganz besonders bevorzugt für Cyano, Fluor. Chlor, Brom, oder füi jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substitu- lertes Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl.
R4 steht ganz besonders bevorzugt für Cyano, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, Methoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl.
R^ steht ganz besonders bevorzugt für Cyano, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl substituiertes Methyl oder Ethyl, und - für den Fall, dass R1 von Wasserstoff verschieden ist - auch für Wasserstoff.
R° steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Nitro, Cyano, Fluor, Chlor,
Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl substituiertes Methyl oder Ethyl.
R7 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Cyano. Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl substituiertes Methyl oder Ethyl.
R1 steht am meisten bevorzugt für W asserstoff oder Propmyl
R- steht am meisten bevorzugt für W asserstoff oder Meth\ '
R" steht am meisten be\ orzugt für Tπfluormethvl
R4 steht am meisten bevorzugt für W asserstoff R5 steht am meisten bevorzugt für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl oder durch Methyl substituiertes Ethylthio.
R6 steht am meisten bevorzugt für Wasserstoff, Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl oder Trifluormethyl.
R7 steht am meisten bevorzugt für Wasserstoff, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl oder Trifluormethyl.
Erfindungsgemäß bevorzugt sind die Verbindungen der Formel (I), in welchen eine Kombination der vorstehend als bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugt sind die Verbindungen der Formel (I), in welchen eine Kombination der vorstehend als besonders bevorzugt aufgeführten
Bedeutungen vorliegt.
Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt sind die Verbindungen der Formel (I), in welchen eine Kombination der vorstehend als ganz besonders bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
Erfindungsgemäß am meisten bevorzugt sind die Verbindungen der Formel (I), in welchen eine Kombination der vorstehend als am meisten bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
Die oben aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen aufgeführten Restedefinitionen gelten sowohl für die Endprodukte der Formel (I) als auch entsprechend für die jeweils zur Herstellung benötigten Ausgangs- oder Zwischenprodukte. Diese Restedefinitionen können untereinander, also auch zwischen den angegebenen bevor- zugten Bereichen beliebig kombiniert werden. Es gelten auch hierbei die oben bei der allgemeinen Definition der Reste in Formel (I) formulierten Maßgaben
Eine ganz besonders hervorzuhebende Gruppe sind diejenigen Verbindungen der Formel (I), m welcher
Q für O (Sauerstoff) steht,
R1 für Wasserstoff steht,
R2 für Wasserstoff, Fluor, Chlor. Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Methyl oder Ethyl steht,
R3 für Cyano, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Methyl, Methoxy, Methylthio, Methylsulfinyl oder
Methylsulfonyl steht,
R4 für Cyano, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Methyl oder Methoxy steht,
R^ für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy,
Methylthio, Ethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder
Ethylsulfonyl substituiertes Methyl oder Ethyl steht,
R' für Wasserstoff, Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy. Methylthio, Eth\ l- thio, Methylsulfinyl, Ethylsulfιn> l Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl substituiertes Methyl oder Ethyl steht, und
R für Wasserstoff, Cyano. Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor. Methow Ethoxy, Methvlthio, Ethylthio, Meth\ 1- sulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl substituiertes Methyl oder Ethyl steht,
mit der Maßgabe, dass R6 dabei nicht für Fluor, Chlor, Brom oder Methyl steht, wenn R5 für Methyl steht und R2 oder R7 für Wasserstoff steht
Eine weitere ganz besonders hervorzuhebende Gruppe sind diejenigen Verbindungen der Formel (I), welcher
Q für O (Sauerstoff) steht,
R1 für Wasserstoff steht,
R2 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch
Fluor oder Chlor substituiertes Methyl oder Ethyl steht,
R für Cyano, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Methyl, Methoxy, Methylthio. Methylsulfinyl oder Methylsulfonyl steht,
R4 für Cyano, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Methyl oder Methoxy steht,
R^ für Fluor oder Chlor steht,
R( für Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Methyl oder Ethyl steht, und
R für Cyano, Fluor, Chlor. Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluoi oder Chlor substituiertes Methvl oder Ethvl steht Eine weitere ganz besonders hervorzuhebende Gruppe sind diejenigen Verbindungen der Formel (I), in welcher
Q für O (Sauerstoff) steht,
R1 für Propinyl steht,
R2 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl oder Ethyl steht,
R3 für Cyano, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl steht,
R4 für Cyano, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, Methoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl steht,
R5 für Wasserstoff, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl substituiertes Methyl oder Ethyl steht.
R6 für Wasserstoff, Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano. Fluor, Chlor. Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl sub- stituiertes Methyl oder Ethyl steht, und R7 für Wasserstoff, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl substituiertes Methyl oder Ethyl steht.
Die neuen substituierten N-Phenyl-phenoxynicotinsäure-(thio)amide der allgemeinen Formel (I) weisen interessante biologische Eigenschaften auf. Sie zeichnen sich insbesondere durch starke herbizide Wirksamkeit aus.
Man erhält die neuen substituierten N-Phenyl-phenoxynicotinsäure-(thio)amide der allgemeinen Formel (I), wenn man
(a) Phenoxynicotinsäurederivate der allgemeinen Formel (II)
Figure imgf000013_0001
in welcher
Q, R2, R3 und R4 die oben angegebene Bedeutung haben und
Y für Halogen, Imidazolyl, Alkoxy, Aryloxy oder Aralkoxy steht,
- oder entsprechende Carbonsäureanhydride -
mit Anilinderivaten der allgemeinen Formel (III)
Figure imgf000014_0001
in welcher
R1, R5, R6 und R7 die oben angegebene Bedeutung haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
oder wenn man
(b) Nicotinsauredeπvate der allgemeinen Formel (IV)
Figure imgf000014_0002
in welcher
Q, R1, R2, R5, R6 und R7 die oben angegebene Bedeutung haben und
X für Halogen steht,
mit substituierten Phenolen der allgemeinen Formel (V)
Figure imgf000014_0003
w elchei R3 und R4 die oben angegebene Bedeutung haben,
- oder mit Alkalimetallsalzen der Verbindungen der Formel (V) -
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
und gegebenenfalls anschließend die so erhaltenen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) in andere Verbindungen der allgemeinen Formel (I) im Rahmen der Sub- stituentendefimtion nach üblichen Methoden umwandelt.
Verwendet man beispielsweise N-Methyl-2,3,4-trifluor-anilin und 2-(3-Chlor-phen- oxy)-5-methyl-nιcotinsäurechlorid als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsabiauf beim erfindungsgemäßen Verfahren (a) durch das folgende Formelschema skizziert werden:
Figure imgf000015_0001
Verwendet man beispielsweise 2-Chlor-N-(4-fluor-2-methyl-3-tπfluoιmethyl- phenyl)-nιcotιnsaureamιd und 3-Tπfluorτnethyl-phenol als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsabiauf beim erfindungsgemaßen Verfahren (b) durch das folgende Fonnelscheina skizziert werden
Figure imgf000016_0001
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (a) zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden Phenoxynicotinsäure- derivate sind durch die Formel (II) allgemein definiert. In der allgemeinen Formel (II) haben Q, R2, R3 und R4 vorzugsweise diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) als bevorzugt, besonders bevorzugt, ganz besonders bevorzugt oder am meisten bevorzugt für Q, R2, R3 und R4 angegeben worden sind; Y steht vorzugsweise für Fluor, Chlor, Brom, Imidazolyl, Methoxy, Ethoxy, Phenoxy oder Benzyloxy, insbesondere für Chlor
Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel (II) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. EP-A-53011, J. Med Chem. 18 (1975), 1-8)
Die beim erfindungsgemaßen Verfahren (a) zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) weiter als Ausgangsstoffe zu verwendenden Anilmdeπvate sind durch die Formel (III) allgemein definiert In der allgemeinen Formel (III) haben R1, R\ R und R vorzugsweise diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemaßen Verbindungen der allge- meinen Formel (I) als bevorzugt, besonders bevorzugt, ganz besonders bevorzugt oder am meisten bevorzugt für R , R , R und R angegeben worden sind.
Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel (III) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. J. Med. Chem. 33 (1990), 2 ^- Phosphorus Sulfur 1 (1976), 11-18; DE-A-2018688, EP-A-316657, EP-A-799828).
Mit Ausnahme der Verbindung 4-Chlor-2-(l-methylthio-ethyl)-anilin (vgl. Phosphorus Sulfur 1 (1976), 11-18) noch nicht aus der Literatur bekannt und unter Ausnahme von 4-Chlor-2-(l-methylthio-ethyl)-anilin als neue Stoffe auch Gegenstand der vorliegenden Anmeldung sind die Anilinderivate der allgemeinen Formel (lila)
Figure imgf000017_0001
in welcher
R], R6 und R7 die oben angegebene Bedeutung haben,
R8 für Cι-C3- Alkyl (insbesondere Methyl oder Ethyl) steht und
R9 für Cj-C -Alkyl (insbesondere Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl) steht.
Man erhält die neuen Anilinderivate der allgemeinen Formel (lila), wenn man Aniline der allgemeinen Formel (IV)
Figure imgf000017_0002
in welcher R1, R6 und R7 die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Dialkylsulfiden der allgemeinen Formel (V)
Figure imgf000018_0001
in welcher
R8 und R9 die oben angegebene Bedeutung haben,
in Gegenwart eines Halogenierungsmittels, wie z.B. Chlor, Brom, N-Chlor-succin- imid oder N-Brom-succinimid, in Gegenwart eines inerten Verdünnungsmittels, wie z.B. Methylenchlorid oder Chloroform, bei Temperaturen zwischen -80°C und +60°C umsetzt, und anschließend mit einem Säurebindemittel, wie z.B. Triethylamin oder Diisopropyl-ethylamin, bei Temperaturen zwischen 0°C und 120°C behandelt (vgl. die Herstellungsbeispiele).
Die so herstellbaren Verbindungen der allgemeinen Formel (lila) können auf übliche Weise durch „Hydrodesulfurierung" (vgl. EP-A-185128) in entsprechende 2-Alkyl- aniline umgewandelt werden (vgl. die Herstellungsbeispiele).
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (b) zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden Nicotinsäurederivate sind durch die Formel (IV) allgemein definiert. In der allgemeinen Formel (IV) haben Q, R1, R2, R5, R6 und R7 vorzugsweise diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) als bevorzugt, besonders bevorzugt, ganz besonders bevorzugt oder am meisten bevorzugt für Q, R1, R2, R5, R6 und R7 angegeben worden sind; X steht vorzugsweise für Fluor, Chlor oder Brom, insbesondere für Fluor oder Chlor. Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel (IV) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl J Heterocycl Chem 19 (1982), 1093-1097, DE-A-261 1601, EP-A-256503, EP-A-545099)
Die beim erfindungsgemaßen Verfahren (b) zur Herstellung von Verbindungen de allgemeinen Formel (I) weiter als Ausgangsstoffe zu verwendenden substituierten Phenole sind durch die Formel (V) allgemein definiert In der allgemeinen Formel (V) haben R3 und R4 vorzugsweise diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der allge- meinen Formel (I) als bevorzugt, besonders bevorzugt, ganz besonders bevorzugt oder am meisten bevorzugt für R und R angegeben worden sind
Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel (V) sind bekannte organische Synthese- chemikahen
Die erfindungsgemaßen Verfahren (a) und (b) zur Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) werden jeweils vorzugsweise unter Verwendung eines Reak- tionshilfsmittel durchgeführt Als Reaktionshilfsmittel für die erfindungsgemaßen Verfahren kommen im allgemeinen die üblichen anorganischen oder organischen Basen oder Saureakzeptoren in Betracht Hierzu gehören vorzugsweise Alkahmetall- oder Erdalkalimetall- -acetate, -amide, -carbonate, -hydrogencarbonate, -hydπde, - hydroxide oder -alkanolate, wie beispielsweise Natπum-, Kalium- oder Calcium- acetat, Lithium-, Natπum-, Kalium- oder Calcium-amid, Natπum-, Kalium- oder Calcium-carbonat, Natπum-, Kalium- oder Calcium-hydrogencarbonat, Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Calcium-hydπd, Lithium-, Natπum-, Kalium- oder Calcium- hydroxid, Natπum- oder Kalium- -methanolat, -ethanolat, -n- oder -l-propanolat, -n- -l-, -s- oder -t-butanolat, weiterhin auch basische organische Stickstoffverbindungen w ie beispielsweise Tπmethylamin, Triethylamin, Tπpropylamin, Tnbutylamm, Ethvl-dnsopropvlamm, N,N-Dιmethyl-cvclohexylamιn, Dicvclohexylamm, Ethyl-di- cyclohexylamm, N.N-Dimethyl-anihn, N,N-Dπnethyl-benzylamιn, Pyπdin, 2-
Figure imgf000019_0001
l- 4 Methvl-, 2,4-Dιmeth\ l 2 6-Dιmethvl-, 3,4-Dιmethyl- und 3,5-Dimethyl-pyridin, 5-Ethyl-2-methyl-pyridin, 4-Dimethylamino-pyridin, N- Methyl-piperidin, l,4-Diazabicyclo[2.2.2]-octan (DABCO), 1,5-Diazabicyclo[4.3.0]- non-5-en (DBN), oder l,8-Diazabicyclo[5.4.0]-undec-7-en (DBU).
Die erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der all . meinen Formel (I) werden jeweils vorzugsweise unter Verwendung eines Verdünnungsmittels durchgeführt. Als Verdünnungsmittel kommen neben Wasser vor allem inerte organische Lösungsmittel in Betracht. Hierzu gehören insbesondere ali- phatische, alicyclische oder aromatische, gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasser- Stoffe, wie beispielsweise Benzin, Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Dichlor- benzol, Petrolether, Hexan, Cyclohexan, Dichlormethan, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff; Ether, wie Diethylether, Diisopropylether, Dioxan, Tetrahydrofuran oder Ethylenglykoldimethyl- oder -diethylether; Ketone, wie Aceton, Butanon oder Methyl-isobutyl-keton; Nitrile, wie Acetonitril, Propionitril oder Butyronitril; Amide, wie N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid, N-Methyl-formanilid,
N-Methyl-pyrrolidon oder Hexamethylphosphorsäuretriamid; Ester wie Essigsäuremethylester oder Essigsäureethylester; Sulfoxide, wie Dimethylsulfoxid; Alkohole, wie Methanol, Ethanol, n- oder i-Propanol, Ethylenglykolmonomethylether, Ethylen- glykolmonoethylether, Diethylenglykolmonomethylether, Diethylenglykolmono- ethylether, deren Gemische mit Wasser oder remes Wasser.
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung der erfindungsgemäßen Verfahren (a) und (b) jeweils in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 0°C und 150°C, vorzugsweise zwischen 10°C und 120°C.
Die erfindungsgemäßen Verfahren (a) und (b) werden im allgemeinen unter Normaldruck durchgeführt. Es ist jedoch auch möglich, die erfindungsgemäßen Verfahren unter erhöhtem oder vermindertem Druck - im allgemeinen zwischen 0,1 bar und 10 bar - durchzuführen Zur Durchführung der erfindungsgemäßen Verfahren (a) und (b) werden die Ausgangsstoffe im allgemeinen in angenähert äquimolaren Mengen eingesetzt. Es ist jedoch auch möglich, jeweils eine der Komponenten in einem größeren Uberschuss zu verwenden. Die Umsetzung wird im allgemeinen in einem geeigneten Verdün- nungsmittel in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels durchgeführt und das R aktionsgemisch wird im allgemeinen mehrere Stunden bei der erforderlichen Temperatur gerührt. Die Aufarbeitung wird nach üblichen Methoden durchgef hrt (vgl. die Herstellungsbeispiele).
Erfindungsgemäß können alle Pflanzen und Pflanzenteile behandelt werden. Unter
Pflanzen werden hierbei alle Pflanzen und Pflanzenpopulationen verstanden, wie erwünschte und unerwünschte Wildpflanzen oder Kulturpflanzen (einschließlich natürlich vorkommender Kulturpflanzen) sowie deren Populationen und Mischpopulationen. Kulturpflanzen können Pflanzen sein, die durch konventionelle Züchtungs- und Optimierungsmethoden oder durch biotechnologische Methoden oder Kombinationen dieser Methoden erhalten werden können, einschließlich der transgenen Pflanzen und einschließlich der durch Sortenschutzrechte schützbaren oder nicht schützbaren Pflanzensorten sowie die Populationen und Mischpopulationen dieser Pflanzen. Unter Pflanzenteilen sollen alle oberirdischen und unterirdischen Pflanzen- teile und Pflanzenorgane, wie Spross, Blatt, Blüte und Wurzel verstanden werden, wobei beispielhaft Blätter, Nadeln, Stengel, Stämme, Blüten, Fruchtkörper, Früchte und Samen sowie Wurzeln, Knollen und Rhizome aufgeführt werden. Zu den Pflanzenteilen gehört auch vegetatives und generatives Vermehrungsmaterial, beispielsweise Stecklinge, Knollen, Rhizome, Ableger und Samen.
Die erfindungsgemäße Behandlung der Pflanzen und Pflanzenteile erfolgt nach den üblichen Behandlungsmethoden, z.B. durch Tauchen, Sprühen, Verdampfen, Vernebeln, Streuen, Aufstreichen und bei Vermehrungsmaterial, insbesondere bei Samen weiterhin durch Umhüllen. Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als Defoliants, Desiccants, Krautab- tötungsmittel und insbesondere als Unkrautvernichtungsmittel verwendet werden. Unter Unkraut im weitesten Sinne sind alle Pflanzen zu verstehen, die an Orten aufwachsen, wo sie unerwünscht sind. Ob die erfindungsgemäßen Stoffe als totale oder selektive Herbizide wirken, hängt im wesentlichen von der angewendeten Menge p
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können z.B. bei den folgenden Pflanzen verwendet werden:
Dikotyle Unkräuter der Gattungen: Abutilon, Amaranthus, Ambrosia, Anoda,
Anthemis, Aphanes, Atriplex, Bellis, Bidens, Capsella, Carduus, Cassia, Centaurea, Chenopodium, Cirsium, Convolvulus, Datura, Desmodium, Emex, Erysimum, Euphorbia, Galeopsis, Galinsoga, Galium, Hibiscus, Ipomoea, Kochia, Lamium, Lepidium, Lindernia, Matricaria, Mentha, Mercurialis, Mullugo, Myosotis, Papaver, Pharbitis, Plantago, Polygonum, Portulaca, Ranunculus, Raphanus, Rorippa, Rotala,
Rumex, Salsola, Senecio, Sesbania, Sida, Sinapis, Solanum, Sonchus, Sphenoclea, Stellaria, Taraxacum, Thlaspi, Trifolium, Urtica, Veronica, Viola, Xanthium.
Dikotyle Kulturen der Gattungen: Arachis, Beta, Brassica, Cucumis, Cucurbita, Helianthus, Daucus, Glycine, Gossypium, Ipomoea, Lactuca, Linum, Lycopersicon,
Nicotiana, Phaseolus, Pisum, Solanum, Vicia.
Monokotyle Unkräuter der Gattungen: Aegilops, Agropyron, Agrostis, Alopecurus, Apera, Avena, Brachiaria, Bromus, Cenchrus, Commelina, Cynodon, Cyperus, Dactyloctenium, Digitaria, Echinochloa, Eleocharis, Eleusine, Eragrostis, Eriochloa,
Festuca, Fimbristylis, Heteranthera, Imperata, Ischaemum, Leptochloa, Lolium. Monochoria, Panicum, Paspalum, Phalaris, Phleum, Poa, Rottboellia, Sagittaria, Sci us, Setaria, Sorghum.
Monokotyle Kulturen der Gattungen: Allium, Ananas, Asparagus, Avena, Hordeum,
Oryza, Panicum, Saccharum, Seeale, Sorghum, Triticaiε, Triticum, Zea. Die Verwendung der erfindungsgemaßen Wirkstoffe ist jedoch keineswegs auf diese Gattungen beschrankt, sondern erstreckt sich in gleicher Weise auch auf andere Pflanzen
Die erfindungsgemaßen Wirkstoffe eignen sich in Abhängigkeit von dei Jr zentration zur Totalunkrautbekampfüng, z B. auf Industπe- und Gleisanlagen und auf Wegen und Platzen mit und ohne Baumbewuchs Ebenso können die erfindungsgemaßen Wirkstoffe zur Unkrautbekämpfung in Dauerkulturen, z.B Forst, Zierge- holz-, Obst-, Wein-, Citrus-, Nuss-, Bananen-, Kaffee-, Tee-, Gummi-, Olpalm-, Kakao-, Beerenfrucht- und Hopfenanlagen, auf Zier- und Sportrasen und Weide- flachen sowie zur selektiven Unkrautbekämpfung in emjahπgen Kulturen eingesetzt werden
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) zeigen starke herbizide Wirk- samkeit und ein breites Wirkungsspektrum bei Anwendung auf dem Boden und auf obeπrdische Pflanzenteile. Sie eignen sich in gewissem Umfang auch zur selektiven Bekämpfung von monokotylen und dikotylen Unkräutern m monokotylen und di- kotylen Kulturen, sowohl im Vorauflauf- als auch im Nachauflauf-Verfahren
Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie
Losungen, Emulsionen, Spπtzpulver, Suspensionen, Pulver, Staubemittel, Pasten, lösliche Pulver, Granulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff-im- pragnierte Natur- und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselungen m polymeren Stoffen
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z B durch Vermischen der \\ ukstoffe mit Streckmitteln, also flussigen Losungsmitteln und/oder festen Tragerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaum- erzeugenden Mitteln Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Losungsmittel als Hilfslόsungsmittel verwendet werden. Als flussige Losungsmittel kommen im wesentlichen in Frage. Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkyl- naphthahne, chloπerte Aromaten und chloπerte ahphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchloπd, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser.
Als feste Tragerstoffe kommen in Frage: z.B Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Mont- morillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit,
Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnussschalen, Maiskolben und Tabakstengeln; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen m Frage: z.B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsaure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-
Ether, z.B. Alkylarylpolyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweisshydrolysate; als Dispergiermittel kommen in Frage: z.B. Lignin-Sulfit- ablaugen und Methylcellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, naturliche und synthetische pulvrige, kornige oder latexfbrmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospho- hpide, w ie Kephahne und Lecithine und synthetische Phosphohpide Weitere Additive können mineralische und vegetabile Ole sein Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferro- cyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyanin- farbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als solche oder in ihren Formulierungen auch in Mischung mit bekannten Herbiziden zur Unkrautbekämpfung Verwendung finden, wobei Fertigformulierungen oder Tankmischungen möglich sind.
Für die Mischungen kommen bekannte Herbizide infrage, beispielsweise Acetochlor, Acifluorfen(-sodium), Aclonifen, Alachlor, Alloxydim(-sodium), Ametryne, Amidochlor, Amidosulfüron, Anilofos, Asulam, Atrazine, Azafenidin,
Azimsulfuron, Beflubutamid, Benazolin(-ethyl), Benfuresate, Bensulfuron(-methyl), Bentazon, Benzfendizone, Benzobicyclon, Benzofenap, Benzoylprop(-ethyl), Biala- phos, Bifenox, Bispyribac(-sodium), Bromobutide, Bromofenoxim, Bromoxynil, Butachlor, Butafenacil, Butroxydim, Butylate, Cafenstrole, Caloxydim, Carbetamide, Carfentrazone(-ethyl), Chlomethoxyfen, Chloramben, Chloridazon, Chlorimuron(- ethyl), Chlornitrofen, Chlorsulfuron, Chlortoluron, Cinidon(-ethyl), Cinmethylin, Cinosulfuron, Clefoxydim, Clethodim, Clodinafop(-propargyl), Clomazone, Clome- prop, Clopyralid, Clopyrasulfuron(-methyl), Cloransulam(-methyl), Cumyluron, Cyanazine, Cybutryne, Cycloate, Cyclosulfamuron, Cycloxydim, Cyhalofop(-butyl), 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, Desmedipham, Diallate, Dicamba, Diclofop(-methyl), Diclo- sulam, Diethatyl(-ethyl), Difenzoquat, Diflufenican, Diflufenzopyr, Dimefuron, Di- mepiperate, Dimethachlor, Dimethametryn, Dimethenamid, Dimexyflam, Di- nitramine, Diphenamid, Diquat, Dithiopyr, Diuron, Dymron, Epropodan, EPTC, Esprocarb, Ethalfluralin, Ethametsulfuron(-methyl), Ethofumesate, Ethoxyfen, Ethoxysulfuron, Etobenzanid, Fenoxaprop(-P-ethyl), Fentrazamide, Flamprop(-iso- propyl), Flamprop(-isopropyl-L). Flamprop(-methyl), Flazasulfuron, Florasulam, Fluazifop(-P-butyl), Fluazolate, Flucarbazone (-sodium), Flufenacet, Flumetsulam, Flumiclorac(-pentyl), Flumioxazin, Flumipropyn, Flumetsulam, Fluometuron, Fluorochloridone, Fluoroglycofen(-ethyl), Flupoxam, Flupropacil, Flurpyrsulfuron(- methyl, -sodium), Flurenol(-butyl), Fluridone, Fluroxypyr(-meptyl), Flurprimidol, Flurtamone, Fluthiacet(-methyl), Fluthiamide, Fomesafen, Glufosinate(-ammoniα::-1"
Glyphosate(-isopropylammonium), Halosafen, Haloxyfop(-ethoxyethyl), Haloxyfop- (-P-methyl), Hexazinone, Imazamethabenz(-methyl), Imazamethapyr, Imazamox, Imazapic, Imazapyr, Imazaquin, Imazethapyr, Imazosulfuron, Iodosulfüron(-methyl, -sodium), Ioxynil, Isopropalin, Isoproturon, Isouron, Isoxaben, Isoxachlortole, Isoxa- flutole, Isoxapyrifop, Lactofen, Lenacil, Linuron, MCPA, MCPP, Mefenacet, Meso- trione, Metamitron, Metazachlor, Methabenzthiazuron, Metobenzuron, Metobrom- uron, (alpha-)Metolachlor, Metosulam, Metoxuron, Metribuzin, Metsulfuron(- methyl), Molinate, Monolinuron, Naproanilide, Napropamide, Neburon, Nicosulf- uron, Norflurazon, Orbencarb, Oryzalin, Oxadiargyl, Oxadiazon, Oxasulfuron, Ox- aziclomefone, Oxyfluorfen, Paraquat, Pelargonsäure, Pendimethalin, Pendralin, Pent- oxazone, Pethoxamid, Phenmedipham, Picolinafen, Piperophos, Pretilachlor, Primi- sulfuron(-methyl), Procarbazone (-sodium), Prometryn, Propachlor, Propanil, Propa- quizafop, Propisochlor, Propyzamide, Prosulfocarb, Prosulfuron, Pyraflufen(-ethyl), Pyrazolate, Pyrazosulfüron(-ethyl), Pyrazoxyfen, Pyribenzoxim, Pyributicarb, Pyridate, Pyriminobac(-methyl), Pyrithiobac(-sodium), Quinchlorac, Quinmerac,
Quinoclamine, Quizalofop(-P-ethyl), Quizalofop(-P-tefuryl), Rimsulfuron, Sethoxy- dim, Simazine, Simetryn, Sulcotrione, Sulfentrazone, Sulfometuron(-methyl), Sulfosate, Sulfosulfuron, Tebutam, Tebuthiuron, Tepraloxydim, Terbuthylazine, Ter- butryn, Thenylchlor, Thiafluamide, Thiazopyr, Thidiazimin, Thifensulfuron(- methyl), Thiobencarb, Tiocarbazil, Tralkoxydim, Triallate, Triasulfuron, Tribenuron-
(-methyl), Triclopyr, Tridiphane, Trifluralin und Triflusulfuron, Tritosulfuron.
Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Fungiziden, Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, Schutzstoffen gegen Vogelfraß, Pflanzen- nährstoffen und Bodenstrukturverbesserungsmitteln ist möglich. Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus durch weiteres Verdünnen bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Suspensionen, Emulsionen, Pulver, Pasten und Granulate angewandt werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Gießen, Spritzen, Sprühen, Streuen.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können sowohl vor als auch nach dem Auflaufen der Pflanzen appliziert werden. Sie können auch vor der Saat in den Boden eingearbeitet werden.
Die angewandte Wirkstoffmenge kann in einem größeren Bereich schwanken. Sie hängt im wesentlichen von der Art des gewünschten Effektes ab. Im allgemeinen liegen die Aufwandmengen zwischen 1 g und 10 kg Wirkstoff pro Hektar Bodenfläche, vorzugsweise zwischen 5 g und 5 kg pro ha.
Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geht aus den nachfolgenden Beispielen hervor.
Herstellungsbeispiele:
Beispiel 1
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Eine Lösung von 2,5 g (8,3 mMol) 2-(3-Trifluormethyl-phenoxy)-nicotinsäure- chlorid in 30 ml Toluol wird bei Raumtemperatur (ca. 20°C) unter Rühren zu einer Mischung aus 1,0 g (7,0 mMol) 4-Chlor-2-methyl-anilin, 0,71 g (7,0 mMol) Triethylamin und 60 ml Toluol tropfenweise gegeben. Die Reaktionsmischung wird 15 Stunden bei Raumtemperatur gerührt, dann mit Toluol auf etwa das doppelte Volumen verdünnt, nacheinander mit 5%iger wässriger Salzsäure, mit 5%iger Natronlauge und mit Wasser gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Das Filtrat wird im Wasserstrahlvakuum eingeengt, der Rückstand mit Petrolether digeriert und das kristallin angefallene Produkt durch Absaugen isoliert.
Man erhält 2,5 g (88 % der Theorie) N-(4-Chlor-2-methyl-phenyl)-2-(3-trifluor- methyl-phenoxy)-3-pyridin-carboxamid vom Schmelzpunkt 161°C.
Analog zu Beispiel 1 sowie entsprechend der allgemeinen Beschreibung des er- findungsgemäßen Herstellungsverfahrens können beispielsweise auch die in der nachstehenden Tabelle 1 aufgeführten Verbindungen der allgemeinen Formel (I) hergestellt werden.
Figure imgf000029_0001
Tabelle 1 : Beispiele für die Verbindungen der Formel (I)
R steht hierbei in allen Fällen für Wasserstoff
Figure imgf000029_0002
Figure imgf000030_0001
Figure imgf000031_0001
Figure imgf000032_0001
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Die Bestimmung des in Tabelle 1 angegebenen logP-Wertes erfolgte gemäß EEC- Directive 79/831 Annex V.A8 durch HPLC (High Performance Liquid Chromato- graphy) an einer Phasenumkehrsäule (C 18). Temperatur: 43°C. Eluenten für die Bestimmung im sauren Bereich: 0,1% wässrige Phosphorsäure, Acetonitril; linearer Gradient von 10% Acetonitril bis 90% Acetonitril.
Die Eichung erfolgte mit unverzweigten Alkan-2-onen (mit 3 bis 16 Kohlenstoffatomen), deren logP-Werte bekannt sind (Bestimmung der logP- Werte anhand der Retentionszeiten durch lineare Interpolation zwischen zwei aufeinanderfolgenden Alkanonen).
Die lambda-max-Werte wurden an Hand der UV-Spektren von 200 nm bis 400 nm in den Maxima der chromatographischen Signale ermittelt. Ausgangsstoffe der Formel (III): Beispiel (III- 1)
Figure imgf000040_0001
182,5 g (1,64 Mol) 4-Fluor-anilin werden bei Raumtemperatur (ca. 20°C) unter Rühren zu einer Lösung von 208 g (2,31 Mol) Diethylsulfid in 2,7 1 Chloroform tropfenweise gegeben. Dann werden bei 15°C bis 20°C 307 g (2,3 Mol) N-Chlor- succinimid portionsweise innerhalb von ca. 25 Minuten und anschließend 318 ml (2,3 Mol) Triethylamin tropfenweise innerhalb von ca. 15 Minuten dazu gegeben. Die Mischung wird dann noch 15 Minuten bei 15°C bis 20°C gerührt und anschließend 12 Stunden unter Rückfluss erhitzt. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wird zweimal mit je 500 ml 2N-Natronlauge gewaschen, mit Magnesiumsulfat getrocknet und filtriert. Das Filtrat wird im Wasserstrahlvakuum eingeengt und der ölige Rückstand durch Destillation unter vermindertem Druck gereinigt.
Man erhält 198 g (61% der Theorie) 2-(l-Ethylthio-ethyl)-4-fluor-anilin vom Siedepunkt 115°C (bei 1 mbar).
Beispiel (III-2)
Figure imgf000040_0002
In einem Autoklaven (300 ml, V4A-Stahl) werden 15 g (70 mMol) 2-(l-Ethylthio- ethyl)-4-chlor-anilin und 12 g Raney-Nickel unter Stickstoff in 100 ml Ethanol vorgelegt. Nach Verschließen wird der Autoklav dreimal mit Wasserstoff „gespült""- d. h. dreimal Aufpressen von Wasserstoff bis zu 5 bar und dreimal wieder entspannen - und anschließend wird Wasserstoff bis zu einem Druck von 50 bar aufgepreßt. Unter Rühren wird innerhalb einer Stunde auf 150°C erhitzt (Druckanstieg auf 70 bar). Die Mischung wird dann 4 Stunden lang bei 100 bar Wasserstoffdruck und 150°C Innen- temperatur gerührt. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wird der Autoklav entspannt, der Inhalt mit Ethanol herausgespült und der Katalysator durch Filtration abgetrennt. Das Filtrat wird im Wasserstrahlvakuum eingeengt und der ölige Rückstand durch Destillation unter vermindertem Druck gereinigt.
Man erhält 7,5 g (69% der Theorie) 4-Chlor-2-ethyl-anilin vom Siedepunkt 102°C
(bei 1 mbar).
Analog zu den Beispielen (III- 1) oder (III-2) können beispielsweise auch die in der nachstehenden Tabelle 2 aufgeführten Verbindungen der allgemeinen Formel (III) hergestellt werden.
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Tabelle 2: Beispiele für die Verbindungen der Formel (III)
Figure imgf000041_0002
Figure imgf000042_0001
Figure imgf000043_0001
Die oben in Tabelle 2 als Beispiele (III-7), (III-8) und (III-9) aufgeführten Verbindungen sind noch nicht aus der Literatur bekannt; sie sind als neue Stoffe auch Gegenstand der vorliegenden Anmeldung. Le A 34 0" \usland
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Anwendungsbeispiele:
Beispiel A
Pre-emergence-Test
Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Samen der Testpflanzen werden in normalen Boden ausgesät. Nach 24 Stunden wird der Boden so mit der Wirkstoffzubereitung besprüht, dass die jeweils gewünschte Wirkstoffmenge pro Flächeneinheit ausgebracht wird. Die Wirkstoffkonzentration in der Spritzbrühe wird so gewählt, dass in 1000 Liter Wasser pro Hektar die jeweils gewünschte Wirkstoffmenge ausgebracht wird.
Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle. Es bedeuten:
0 % = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle) 100 % = totale Vernichtung
In diesem Test zeigen beispielsweise die Verbindungen gemäß Herstellungsbeispiel 1, 2, 3, 27, 28, 29, 31, 32, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 44, 45, 46, 47 und 49 bei teilweise guter Verträglichkeit gegenüber Kulturpflanzen, wie z.B. Gerste, Mais, Soja und Weizen, starke Wirkung gegen Unkräuter. Beispiel B
Post-emergence-Test
Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglyko lether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte
Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung spritzt man Testpflanzen, welche eine Höhe von 5 bis 15 cm haben so, dass die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen pro Flächeneinheit ausgebracht werden. Die Konzentration der Spritzbrühe wird so gewählt, dass in
1000 1 Wasser/ha die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen ausgebracht werden.
Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle.
Es bedeuten:
0 % = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle) 100 % = totale Vernichtung
In diesem Test zeigen beispielsweise die Verbindungen gemäß Herstellungsbeispiel 2, 3, 4, 6, 7, 8, 18, 19, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 41, 44, 45, 46 und 47 bei teilweise guter Verträglichkeit gegenüber Kultuφflanzen, wie z.B. Weizen, starke Wirkung gegen Unkräuter.

Claims

Patentansprüche
Substituierte N-Phenyl-phenoxynicotinsäure-(thio)amide der allgemeinen Formel (I)
Figure imgf000046_0001
in welcher
für O (Sauerstoff) oder S (Schwefel) steht,
R für Wasserstoff oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl,
Alkenyl oder Alkinyl steht,
R für Wasserstoff, Halogen oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht,
R3 für Cyano, Halogen, SF5, oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl steht,
R für Wasserstoff, Cyano, Halogen, oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl steht,
R für Nitro, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Halogen, oder für gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht, und - für den Fall, dass R von Wasserstoff verschieden ist - auch für Wasserstoff steht, R6 für Wasserstoff, Nitro, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Halogen, oder für gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht, und
R7 für Wasserstoff, Nitro, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Halogen, oder für gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht,
mit der Maßgabe, dass R > 6 nicht für Halogen oder Methyl steht, wenn R5 für Methyl steht und R2 oder R7 für Wasserstoff steht,
und mit der Maßgabe, dass R nicht für Wasserstoff steht, wenn R3 und R7 für Halogen stehen und R2 für Wasserstoff steht.
Verbindungen gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass
R1 für Wasserstoff, für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen, d-C4-
Alkoxy, C1-C4- Alkylthio, C,-C4- Alkylsulfinyl oder C C4- Alkylsulfonyl substituiertes Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen substituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 3 bis 5 Kohlenstoffatomen steht,
R2 für Wasserstoff, Halogen oder gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cι-C - Alkoxy substituiertes Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen steht,
R3 für Cyano, Halogen, SF5, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cι-C4-Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 5 Kohlenstoffatomen steht, R4 für Wasserstoff, Cyano, Halogen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cj-C - Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 5 Kohlenstoffatomen steht,
R5 für Nitro, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Halogen, oder für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen, C1-C4- Alkoxy, C1-C4- Alkylthio, Cι-C4- Alkylsulfinyl oder C1-C4- Alkylsulfonyl substituiertes Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, und - für den Fall, dass R! von Wasser- Stoff verschieden ist - auch für Wasserstoff steht,
R6 für Wasserstoff, Nitro, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Halogen, oder für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen, Cι-C - Alkoxy, C1-G - Alkylthio, Cι-C - Alkylsulfinyl oder d-C - Alkylsulfonyl substitu- iertes Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen steht, und
R7 für Wasserstoff, Nitro, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Halogen, oder für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen, Cι-C - Alkoxy, Cι-C4- Alkylthio, C1-C4- Alkylsulfinyl oder d-C - Alkylsulfonyl substitu- iertes Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen steht.
3. Verbindungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass
R1 für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy, Methylthio oder Ethylthio, Methylsulfinyl oder
Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl steht, R2 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, oder jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl steht,
R3 für Cyano, Fluor, Chlor, Brom, SF5, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, n- oder i-Propylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl steht,
R4 für Wasserstoff, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i- Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfinyl,
Ethylsulfinyl, n- oder i-Propylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl steht,
R5 für Nitro, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy,
Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, n- oder i-Propylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, und - für den Fall, dass R1 von Wasserstoff verschieden ist - auch für Wasserstoff steht,
R° für Wasserstoff, Nitro, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Fluor,
Chlor, Brom, oder für gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor,
Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i- Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, n- oder i-Propylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl steht, und
R' für Wasserstoff, Nitro, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, oder für gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i- Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, n- oder i-Propylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl steht.
4. Verbindungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass
R1 für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor,
Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl oder Ethyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Propenyl oder Propinyl steht,
, 1
R" für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl oder Ethyl steht,
R3 für Cyano, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfinyl, Ethyl- sulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl steht,
R4 für Cyano, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, Methoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl steht. R5 für Cyano, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl substituiertes Methyl oder Ethyl, und - für den Fall, dass R1 von Wasser- stoff verschieden ist - auch für Wasserstoff steht,
R6 für Wasserstoff, Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl substituiertes Methyl oder Ethyl steht, und
R7 für Wasserstoff, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethyl- sulfonyl substituiertes Methyl oder Ethyl steht.
5. Verfahren zum Herstellen der Verbindungen gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass man
(a) Phenoxynicotinsäurederivate der allgemeinen Formel (II)
Figure imgf000051_0001
in welcher
Q, R2, R3 und R4 die in einem der Ansprüche 1 bis 4 angegebene Bedeutung haben und Y für Halogen, Imidazolyl, Alkoxy, Aryloxy oder Aralkoxy steht,
- oder entsprechende Carbonsäureanhydride -
mit Anilinderivaten der allgemeinen Formel (III)
Figure imgf000052_0001
in welcher
R1, R\ R6 und R7 die in einem der Ansprüche 1 bis 4 angegebene Bedeutung haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
oder dass man
(b) Nicotinsäurederivate der allgemeinen Formel (IV)
Figure imgf000052_0002
in welcher
Q, R1, R2, R5, R6 und R7 die in einem der Ansprüche 1 bis 4 angegebene Bedeutung haben und
X für Halogen steht, mit substituierten Phenolen der allgemeinen Formel (V)
Figure imgf000053_0001
in welcher
R und R die in einem der Ansprüche 1 bis 4 angegebene Bedeutung haben,
oder mit Alkalimetallsalzen der Verbindungen der Formel (V) -
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart Verdünnungsmittels umsetzt,
und gegebenenfalls anschließend die so erhaltenen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) in andere Verbindungen der allgemeinen Formel (I) im Rahmen der Substituentendefinition nach üblichen Methoden umwandelt.
6. Anilinderivate der allgemeinen Formel (lila)
Figure imgf000053_0002
in welcher
R1, R6 und R7 die in einem der Ansprüche 1 bis 4 angegebene Bedeutung haben, R8 für Cι-C3-Alkyl (insbesondere Methyl oder Ethyl) steht und
R9 für Cι-C4-Alkyl (insbesondere Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl) steht,
ausgenommen 4-Chlor-2-(2-methylthio-ethyl)-anilin.
7. Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einer Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4 und üblichen Streckmitteln.
8. Verwendung von mindestens einer Verbindung gemäß einem der Ansprüche
1 bis 4 zum Bekämpfen unerwünschter Pflanzen.
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