TW200819497A - Polyester compositions which comprise cyclobutanediol, cyclohexanedimethanol, and ethylene glycol and manufacturing processes therefor - Google Patents

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200819497 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本1¾明一般而言係關於具有高伊佐德氏缺口衝擊強度 (notched Iz〇(j impact strength)、特定玻璃轉移溫度（Tg)、 Γ Ο 特定撓曲模數、良好透明度及良好色彩中之兩者或兩者以 上之某種組合之由對苯二甲酸或其酯及其混合物、 2,2,4,4-四甲基環丁二醇、環己烷二甲醇及乙二醇所 製成之聚酯組合物或化學等效物，該等組合使其易成形為 物品’例如熱成型薄片及薄膜應用。 【先前技術】 據仏某二商用聚合物（諸如雙紛A聚碳酸g旨）具有熱成型 薄膜及薄片所需之玻璃轉移溫度及伊佐德氏缺口衝擊強 度，但據信需要在熱成型之前進行乾燥。據信其他商用聚 合物（諸如丙烯酸系物及某些抗衝擊改質之丙烯酸系物）具 有熱成型薄膜及薄片所需之玻璃轉移溫度，且據信無需在 熱成型之前進行乾燥；然而，據信其具有通常小於2行_ lb/m之室溫伊佐德氏缺口衝擊強&，此通常不利於某些最 終用途應用。因此，商業上需要一種聚合物㈣，其具有 使其理想地用於熱成型薄膜及薄片應用之特性組合，該特 t生、、且口包括南伊佐德氏缺口衝擊強度、特定固有黏度、特 定玻璃轉移溫度(Tg)、特定撓曲模數、良好透明度及良好 色衫中之兩者或兩者以上之組合。 用 此外’商業上需要—種聚合物材料，其具有使其有利地 於熱成型薄膜及薄片應用之特性組合，該特性組合包括 122660.doc 200819497 鬲伊佐德氏缺口衝擊強度、特定玻璃轉移溫度（Tg)、特定 撓曲模數、良好透明度及良好色彩中之三者或三者以上之 組合。 此外，商業上需要一種聚合物材料，其具有使其有利地 用於熱成型薄膜及薄片應用之特性組合，該特性組合包括 以下所有特性之組合：高伊佐德氏缺口衝擊強度、特定玻 璃轉移溫度（Tg)、特定撓曲模數、良好透明度及良好色 彩。 此外’在一實施例中，此項技術中需要包含2,2,4,4_四 甲基-1，3-環丁二醇、乙二醇及環己烷二甲醇之具有良好色 彩及/或良好透明度之聚酯及製備該等聚酯之方法。 此外’在一實施例中，此項技術中需要一種更易於產生 本發明之聚酯而無以下至少一種現象發生之方法：起泡、 形成斜面、形成色彩、發泡、放出廢氣及熔體含量不穩定 (亦即聚酯或聚酯之產生及處理系統之波動）。此項技術中 亦需要一種更易於大量（例如先導生產規模及/或商業性生 產）產生本發明之聚酯而無上述至少一種困難發生之方 法0 【發明内容】 據信’由對苯二甲酸、其酯及/或其混合物、乙二醇、 2,2,4,4·四甲基- l，3-環丁二醇及環己烷二曱醇所形成之包 含某些熱穩定劑、其反應產物及其混合物之某些聚酯組合 物在高伊佐德氏缺口衝擊強度、特定固有黏度、特定玻璃 轉移溫度（Tg)、特定撓曲模數、良好透明度及良好色彩中 122660.doc 200819497 之一或多個方面優於某些商用聚合物。 在本發明之其他實施例中，商業上需要一種聚合物材 料:其具有使其可有利地用於特定應用（例如熱成型薄膜 及薄片應用）之特性組合，該特性組合包括以下特性中之 兩者或兩者以上之組合：高伊佐德氏缺口衝擊強度、特定 固有黏度、特定玻璃轉移溫度（Tg)、特定撓曲模數、良: 透明度及良好色彩。 t

C-； 在本發明之其他實施例中，商業上需要一種聚合物材 料:其具有使其可有利地用於特定應用（例如熱成型薄膜 及薄片應用)之特性組合，該特性組合包括以下特性中之 —者或一者以上之組合：高伊佐德氏缺口衝擊強度、特定 固有黏度、特；t玻璃轉移溫度（Tg)、特定撓曲模數、 透明度及良好色彩。 、::在本發明之其他實施例中，商業上需要-種聚合物材 料’其具有使其可有利地用於特定應用(例如 及薄片應用)之特性組合，該特性組合包括以下特性中= 兩者或兩者以上之組合：高伊佐德氏缺口衝擊強度、特定 玻璃轉移温度（Tg)及特定撓曲模數。 貝知例中，據#當在本發明聚酯之製備過程期 $ 儿、一 y 一 -〜衣W迥往朋間使 卜種本文所述之鱗化合物時，更易於產生該等聚 m下至少-種現象發生··起泡、形成斜面、形成色 排出廢氣及熔體含量不穩定（亦即聚酯或聚酯 之至：_統之波動)。在另-實施例中，據信本發明 ^種方法提供一種更易於大量（例如先導生產規模 122660.doc 200819497 及/或商業生產）產生適用於本發明之聚酯的方式而無上述 至少"種困難發生。 如本文所用之術語”大量，，包括以大於1 〇〇磅之量產生之 適用於本發明之聚酯的量。在一實施例中，如本文所用之 術語”大量，，包括以大於1000磅之量產生之適用於本發明之 聚酯的量。 $ 在一態樣中，製備適用於本發明之聚酯之方法可包含分 批法或連續法。

在一態樣中，製備適用於本發明之聚酯之方法包含連續 法0 、 在-態樣中’本發明係關於包含至少一種聚醋之聚酯組 合物，該聚酯包含： (a) —竣酸組份，其包含： (i)約90至約1〇〇莫耳％之對苯二甲酸殘基； ⑼約〇至約H)莫耳％之具有至㈣個碳原子之芳族及/或 脂族二羧酸殘基；及 (b) 二醇組份，其包含： ⑴約20至約4〇莫耳％之2 ? 4 4 no m # 午之2,2,4,4_四甲基環丁二醇殘 基；及 (H)約20至約40莫耳％之環己烷二甲醇殘基 (iii)乙二醇殘基，及 (iv)小於約2莫耳％之具有 醇； 其中二羧酸組份之總莫耳％為 3至16個碳原子之改質性二 100莫耳％，且其中二醇組份 122660.doc -10- 200819497 之總莫耳％為100莫耳％ ; 其中2,2,4,4-四甲基-1，3-環丁二醇與環己烷二甲醇之莫耳 百分數總和為二醇組份之總莫耳％之4〇莫耳％至小於7〇莫 耳％ ;且 其中如於25°C下，在濃度為〇·25 g/5〇 ml26〇/4〇(重量比）酚/ 四氯乙烷中所測定，聚酯之固有黏度為〇.5〇至12 dL/g。 在一態樣中，本發明係關於包含至少一種聚酯之聚酯組 合物，該聚醋包含： (a) 二羧酸組份，其包含·· (1)約90至約1〇〇莫耳〇/〇之對苯二甲酸殘基，· (ii)約0至約1〇莫耳％之具有至多2〇個碳原子之芳族及/或 脂族二羧酸殘基；及 (b) 二醇組份，其包含： ⑴約20至約40莫耳％之2,2,4,4_四甲基_1，3_環丁二醇殘 基；及 (ii) 約20至約40莫耳％之環己烷二甲醇殘基； (iii) 乙二醇殘基，及 (iv) 小於約2莫耳％之具有3至丨6個碳原子之改質性二 醇； 其中二羧酸組份之總莫耳％為1〇〇莫耳％ ;且其中二醇組份 之總莫耳％為1 〇 〇莫耳％ ; 其中2,2,4,4·四甲基{3·環丁二醇與環己院二甲醇之莫耳 百分數總和為二醇組份之總莫耳％之4()莫耳％至小於莫 耳％ ; 、 122660.doc 200819497 其中如於25 C下，在濃度為0.25 g/50 !1!1之6〇/4〇(重量比）酚/ 四氣乙烷中所測定，聚酯之固有黏度為〇 5〇至12; 且 視情況地，其中在聚醋之聚合反應之前及/或期間添加至 少一種分枝劑。 在-態樣中，本發明係關於包含至少—種聚g旨之聚g旨組 合物，該聚酯包含： (a) .—竣酸組份’其包含： (i) 約90至約1〇〇莫耳％之對苯二甲酸殘基； (ii) 約0至約1〇莫耳％之具有至多20個碳原子之芳族及/或 脂族二羧酸殘基；及 (b) 二醇組份，其包含： ⑴約20至約40莫耳％之2,2,4,4_四甲基]，3_環丁二醇殘 基；及 (ii) 約20至約40莫耳％之環己烷二甲醇殘基； (iii) 乙二醇殘基，及 (iv) 小於約2莫耳％之具有3至丨6個碳原子之改質性二 醇； 其中二羧酸組份之總莫耳％為1〇〇莫耳％，且其中二醇組份 之總莫耳％為1〇〇莫耳。/。； 其中2,2,4,4-四甲基4,3-環丁二醇與環己烷二甲醇之莫耳 百分數總和為二醇組份之總莫耳％之4〇莫耳％至小於7〇莫 耳％ ; 、 其中如於25。〇下，在濃度為〇 25§/5〇1111之6〇/4〇(重量比）酚/ 122660.doc 12 200819497 四氣乙烷中所測定，聚酯之固有黏度為0 50至12 dL/g;且 其中聚酯具有至少一種選自以下特性之特性：約1〇{rc至 約 110。(：之\(如由 TA 2100 Thermal Analyst Instrument以 20°C/min之掃描速率所量測）；在23。〇下大於29〇,〇〇〇卩以之 撓曲模數（如由ASTM D790所定義）；及大於1〇 fMb/in之伊 佐德氏缺口衝擊強度（在23。(；下，以使用1/8吋厚棒之1〇密 耳（mil)缺口，根據ASTMD256所測定）。

C/ 在一態樣中，本發明係關於聚酯組合物，其包含： (I)至少一種聚酯，其包含： (a) 二羧酸組份，其包含： (1)約90至約1〇〇莫耳％之對苯二甲酸殘基； ⑼約0至約H)莫耳％之具有至多2()個碳原子之芳族及/ 或脂族二羧酸殘基；及 (b) 二醇組份，其包含： ⑴約20至約40莫耳％之2,2,4,4_四甲基十3_環丁二醇 殘基；及 (11)約20至約40莫耳％之環己烷二甲醇殘基； (iii)乙二醇殘基，及 ㈣小於約2莫耳％之具有3至16個碳原子之改質性二 醇；及 (II)至少一種填化合物，其係、 酯、混合型烷基芳基磷酸酿、 至少一者； 其中二羧酸組份之總莫耳％為 選自烧基磷酸酯、芳基磷酸 其反應產物及其混合物中之 100莫耳％，且其中二醇組份 122660.doc 200819497 之總莫耳％為1 〇 〇莫耳％ ; 其中2,2,4,4-四甲基-1，3·環丁二醇與環己烷二f醇之莫耳 百分數總和為二醇組份之總莫耳％之4〇莫耳％至小於川莫 耳％ ;且 ' 其中如於25。下’在濃度為〇·25 g/5〇㈤之術帽重量比)酚/ 四氯乙烧中所測定，㈣旨之时黏度為0.5(^.2 dL/g; 其中聚酯具有至少-種選自以下特性之特性：肖loot至 約 ll〇t^Tg(如由 TA 210〇 Thermal Analyst Inst麗咖以 20°C/min之掃描速率所量測）；在23艺下大於29〇,〇〇〇 ^^之 撓曲模數（如由ASTM D79〇所定義）；及大於丨〇仏化心之伊 佐德氏缺口衝擊強度（在23。〇下，以使用1/8吋厚棒之1〇密 耳缺口，根據ASTM D256所測定）。 在一態樣中，本發明係關於聚酯組合物，其包含·· (I)至少一種聚酯，其包含： (a) 二羧酸組份，其包含： (I) 約90至約1〇〇莫耳〇/〇之對苯二甲酸殘基； (II) 約0至約10莫耳％之具有至多2〇個碳原子之芳族及/ 或脂族二羧酸殘基；及 (b) 二醇組份，其包含： (i) 約20至約40莫耳％之2,2,4,4_四甲基環丁二醇 殘基；及 (ii) 約20至約40莫耳％之環己烷二甲醇殘基； (iii) 乙二醇殘基，及 (iv) 小於約2莫耳％之具有3至16個碳原子之改質性二 122660.doc -14- 200819497 醇； (C )視情況地’至少一種分枝劑；及 (II)至少一種磷化合物，其係選自烷基磷酸酯、芳基磷酸 酉旨、混合型院基芳基鱗酸g旨中之至少一者； 其中二羧酸組份之總莫耳％為100莫耳％，且其中二醇組份 之總莫耳％為100莫耳〇/〇 ; 其中2,2,4,4·四甲基-1，3-環丁二醇與環己烷二甲醇之莫耳 百分數總和為二醇組份之總莫耳％之4〇莫耳％至小於7〇莫 耳％ ;且 其中如於25C下，在濃度為〇·25 g/50 ml之60/40(重量比）酚/ 四氯乙烷中所測定，聚酯之固有黏度為〇.5〇至12乩仏。 在一態樣中，本發明係關於一種製備聚酯之方法，其包 含以下步驟： ⑴在至少一種選自150°C至250t之溫度下，在至少一種選 自0 psig至75 psig範圍内之壓力下加熱一混合物，其中該 混合物包含： (a) 二羧酸組份，其包含： (i) 約90至約100莫耳％之對苯二甲酸殘基； (11)約0至約10莫耳％之具有至多2〇個碳原子之芳族及/ 或脂族二羧酸殘基；及 (b) 二醇組份，其包含： ⑴約20至約40莫耳％之2,2,4,4-四甲基―丨义環丁二醇 殘基；及 (ii) 約20至約40莫耳％之環己烷二曱醇殘基； 122660.doc -15- 200819497 (in)乙二醇殘基，及 (iv)小於約2莫耳％之具有3至16個碳原子之改質性二 醇； 其中步驟⑴中所添加之三醇組份/二緩酸組份之莫耳比 為 1.01-3.0/1.0 ; 、 其中步驟（I)中之混合物係於以下各物存在下加熱： (i)至少一種包含至少一種錫化合物之催化劑，及視情 況之至少一種選自以下各物之催化劑：鈦化合物、鎵化 合物、辞化合物、銻化合物、始化合物、鐘化合物、錢 化合物、鍺化合物、鋰化合物、鋁化合物及具有氫氧化 鋰或氫氧化鈉之鋁化合物；及（ii)至少一種磷化合物； (II)在230 C至320°c之溫度下，在至少一種選自步驟⑴之 最終壓力至0·02托（torr)絕對壓力範圍内之壓力下將步驟⑴ 之產物加熱1至6小時以形成最終聚酯； 其中最終聚酯中之二羧酸組份之總莫耳％為1〇〇莫耳％ ;且 其中最終聚酯中之二醇組份之總莫耳％為i 〇〇莫耳％; 其中最終聚酯中之2,2,4,4-四甲基環丁二醇與環己烷 一甲醇之莫耳百分數總和為二醇組份之總莫耳％之4〇莫耳 %至小於70莫耳。/。，且 其中如於25。(：下，在濃度為〇.25 g/50mli6〇/4〇(重量比）酚/ 四氯乙烷中所測定，聚酯之固有黏度為〇 5〇至1() dL/g。 在一態樣中，本發明係關於一種製備聚酯之方法，其包 含以下步驟： ⑴在至少一種選自150°C至250°C之溫度下，在至少一種選 122660.doc -16- 200819497 自0 psig至75 psig範圍内之壓力下加熱一混合物，其中該 混合物包含： (a) 二羧酸組份，其包含·· (i) 約90至約1〇〇莫耳％之對苯二甲酸殘基； (ii) 約0至約10莫耳％之具有至多20個碳原子之芳族及/ 或脂族二羧酸殘基；及 (b) 二醇組份，其包含： (i)約20至約40莫耳％之2,2,4,4·四甲基-1，3·環丁二醇 殘基；及 (Π)約20至約40莫耳％之環己烷二甲醇殘基； (iii) 乙二醇殘基，及 (iv) 小於約2莫耳。/。之具有3至16個碳原子之改質性二 醇； 其中步驟（I)中所添加之二醇組份/二羧酸組份之莫耳比 為 1.01-3.0/1.0 ; 其中步驟（I)中之混合物係在以下各物存在下加熱： (i)至少一種包含至少一種欽化合物之催化劑，及視情 況之至少一種選自以下各物之催化劑：錫化合物、鎵化 合物 '辞化合物、銻化合物、鈷化合物、猛化合物、鎂 化合物、鍺化合物、鋰化合物、鋁化合物及具有氫氧化 經或氫氧化鈉之銘化合物；及（ii)至少一種填化合物； (II)在23(TC至32CTC之溫度下，在至少一種選自步驟⑴之 最終壓力至0·02托絕對壓力範圍内之壓力下將步驟⑴之產 物加熱1至6小時以形成最終聚酯； 122660.doc -17- 200819497 其中最終聚酯中之二羧酸組份之總莫耳％為1〇〇莫耳％ ;且 其中最終聚酯中之二醇組份之總莫耳％為100莫耳％ ; 其中最終聚酯中之2,2,4,4-四甲基-1，3-環丁二醇與環己烧 二甲醇之莫耳百分數總和為二醇組份之總莫耳％之4〇莫耳 %至小於70莫耳％，•且 其中如於25〇下，在;農度為〇.25§/5〇1111之60/40(重量比）盼/ 四氯乙烷中所測定，聚酯之固有黏度為〇.5〇至12 dL/g。 在一態樣中，本發明係關於一種製備聚酯之方法，其包 含以下步驟： ⑴在至少一種選自150。(：至250。〇之溫度下，在至少一種選 自0 psig至75 psig範圍内之壓力下加熱一混合物，其中該 混合物包含： (a) 二羧酸組份，其包含： (1)約90至約1〇〇莫耳0/〇之對苯二甲酸殘基； (π)約〇至約1〇莫耳％之具有至多20個碳原子之芳族及/ 或脂族二羧酸殘基；及 (b) 二醇組份，其包含： (I) 、、、勺20至約4〇莫耳％之2,2,4,4_四甲基-I%環丁二醇 殘基；及 (II) 約2〇至約40莫耳％之環己烷二甲醇殘基； (iii)乙二醇殘基，及 (IV)小於約2莫耳％之具有3至16個碳原子之改質性二 醇； 八中驟（I)中所添加之二醇組份/二羧酸組份之莫耳比 122660.doc -18- 200819497 為 1·01-3·0/1.0 ; 其中步驟（I)中之混合物係在以下各物存在下加熱： (i)至少一種包含至少一種鈦化合物、至少一種錫化人 物之催化劑，及視情況之至少一種選自鎵化合物、辞化 合物、銻化合物、始化合物、锰化合物、鎂化合物、錯 化合物、鐘化合物、鋁化合物及具有氫氧化鋰或氫氧化 納之銘化合物的催化劑；及（ii)至少一種鱗化合物； (II)在230 C至320 C之溫度下，在至少一種選自步驟（!）之 最終壓力至0.02托絕對壓力範圍内之壓力下將步驟⑴之產 物加熱1至6小時以形成最終聚酯； 其中最終聚酯中之二羧酸組份之總莫耳％為1〇〇莫耳％ ;且 其中最終聚酯中之二醇組份之總莫耳％為1〇〇莫耳0/〇 ; 其中最終聚酯中之2,2,4,4-四甲基-1，3_環丁二醇與環己烧 二甲醇之莫耳百分數總和為二醇組份之總莫耳G/。之4〇莫耳 %至小於70莫耳。/〇;且 其中如於25C下，在濃度為〇·25 g/5〇 ml之60/40(重量比）酚/ 四氣乙烷中所測定，聚酯之固有黏度為〇 5〇至12 dL/g。 在一態樣中，對於適用於本發明之聚酯及適用於本發明 之方法而言’如由CIE(國際照明委員會；Internati〇nal Commission on Illuminati〇n)(已譯 kL*a*b*色彩系統所測 疋適用於本發明之聚酯之b*值[在一實施例中，在調色 劑存在及/或不存在下]可為_12至小於12，其中L*表示明度 座標，a*表示紅色/綠色座標，且b*表示黃色/藍色座標。 在一實施例中，適用於本發明之聚酯之b*值[在一實施例 122660.doc -19- 200819497 中’在調色劑存在及/或不存在下]可為〇至1〇。在一實施例 中，適用於本發明之聚酯之b*值[在一實施例中，在調色 劑存在及/或不存在下]可為0至5。 在一態樣中’本發明包括可包含本發明之任何聚酯組合 物之熱成型薄片。 在態樣中’適用於本發明之聚酯可包含至少一種無論 疋否作為熱穩定劑存在之碟酸酯。 f 在一悲樣中’適用於本發明之聚酯可包含至少一種本文 所述作為熱穩定劑存在之磷酸酯。 在一悲樣中，適用於本發明之聚酯不含分枝劑，或者， 在I自曰之聚合反應之前或期間添加至少一種分枝劑。 在μ樣中，適用於本發明之聚酯含有至少一種分枝 劑，而無需顧及添加其之方法或次序。 曰在〜樣巾’適用於本發明之某些聚_可為非晶形或半

晶質。在一態樣中，適用於本發明之某些聚醋可具有相對 低之結晶度0因，、盘CO C/ 適用於本發明之某些聚酯可具有實質 上非晶形之形態，咅袖—# β 、 Μ明遠4聚酯包含聚合物之實質無岸 〇 …、、、/τ 在一態樣中，本取日日七w I月之聚酯、聚酯組合物及/或方法 匕含至少一種磷化合物。 在一態樣中，本於日日

X月之聚酯、聚酯組合物及/或方法可 包含磷原子。 J 在一態樣中，適用认 —人 於本發明之聚酯及/或聚酯組合物1 包含錫原子。 巧可 122660.doc -20· 200819497 在一悲樣中’適用於本發明之聚酯及/或聚酯紐合物可 包含鈦原子。 在一癌、樣中’適用於本發明之聚酯及/或聚酯組合物可 包含鈦原子及錫原子。 在悲樣中’本發明之聚酯、聚酯組合物及/或方法可 包含磷原子及錫原子。 在一態樣中，本發明之聚酯、聚酯組合物及/或方法可 包含磷原子及鈦原子。 在一態樣中’本發明之聚酯、聚酯組合物及/或方法可 包含磷原子、錫原子及鈦原子。 在一態樣中，本發明之任何聚酯、聚酯組合物及/或方 法可包含至少一種磷化合物。 在一態樣中’本發明之任何聚酯、聚酯組合物及/或方 法可包含至少一種錫化合物。 在一態樣中’本發明之任何聚酯、聚酯組合物及/或方 法了包§至少一種錫化合物及至少一種填化合物。 在一態樣中，本發明之任何聚酯、聚酯組合物及/或方 法可包含至少一種鈦化合物。 在一態樣中，本發明之任何聚酯、聚酯組合物及/或方 法可包含至少一種鈦化合物及至少一種填化合物。 在一態樣中，本發明之任何聚酯、聚酯組合物及/或方 法可包含至少一種錫化合物及視情況之至少一種選自以下 各物之催化劑：鈦化合物、鎵化合物、鋅化合物、銻化合 物、姑化合物、錳化合物、鎂化合物、鍺化合物、鋰化合 122660.doc -21 - 200819497 物、銘化合物及具有氫氧化經或氫氧化納 之鋁化合物。 在恶樣中’適用於本發明之任何聚酯、聚酯組合物及/ 或裝備4等聚g旨之方法可包含至少—種錫化合物及至少一 種鈦化合物。 在悲樣中’適用於本發明之任何聚酯、聚酯組合物及/ 或製備忒等聚酯之方法可包含至少一種錫化合物、至少一 種欽化合物及至少一種磷化合物。 在悲樣中，至少一種適用於本發明之磷化合物包含磷 酸、亞磷酸、冑酸、次膦酸、亞膦酸及其各種酯及鹽。該 等酯可為烧基S旨、支鏈燒基§旨、經取代之烧基_、雙官能 烧基酯、烧基_旨、芳基_及經取代之芳基醋。 在一悲樣中，至少一種適用於本發明之磷化合物包含至 少-種選自以下各物中至少_者之填化合物：經取代或未 經取代之烷基磷酸酯、經取代或未經取代之芳基磷酸酯、 經取代或未經取代之混合型烷基芳基磷酸g|、二亞磷酸 醋、磷酸鹽、膦氧化物及混合型烧基芳基亞鱗酸醋、其反 應產物及其混合物。罐酸s旨包括其㈣酸經完全_化或僅 部分醋化之自旨。 在-悲'樣中’至少一種適用於本發明之磷化合物包含至 少-種選自以下各物中至少_者之鱗化合物：經取代或未 經取代之μ魏8旨、經取代或未經取代之芳基填酸酷、 經取代或未經取代之混合型燒基芳基魏_、其反應產物 及其混合物。磷酸s旨包括其中錢經完全輯化或僅部分醋 化之S旨。 122660.doc • 22 - 200819497 在一態樣中，至少一種適用於本發明之磷化合物係選自 以下各物中之至少一者：烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合 型烧基芳基ί粦酸酯、其反應產物及其混合物。 在一態樣中，至少一種適用於本發明之磷化合物可包含 至少一種芳基磷酸酯。 在一態樣中，至少一種適用於本發明之磷化合物可包含 至少一種未經取代之芳基磷酸酯。 在一態樣中，至少一種適用於本發明之磷化合物可包含 至少一種未經节基取代之芳基磷酸醋。 在一態樣中，至少一種適用於本發明之磷化合物可包含 至少一種三芳基磷酸酯。 在一態樣中，至少一種適用於本發明之磷化合物可包含 至少一種未經苄基取代之三芳基磷酸酯。 在一態樣中，至少一種適用於本發明之磷化合物可包含 至少一種烧基麟酸酉旨。 在一態樣中，至少一種適用於本發明之磷化合物可包含 磷酸三苯酯及/或Merpol Α。在一實施例中，本發明之任何 聚酯組合物均可包含磷酸三苯g旨。 在一態樣中，本文所述之任何製備任何聚酯組合物及/ 或聚醋之方法均可包含至少一種混合型烷基芳基亞磷酸 @曰，諸如雙（2,4-二異丙苯基苯基）異戊四醇二亞磷酸酯（亦 稱為 Doverphos S-9228，D0ver Chemicals，CAS# ι54862_ 43-8)0 在一態樣中，本文所述之任何製備任何聚酯組合物及/ 122660.doc -23- 200819497 或聚酯之方法均可包含至少一種膦氧化物。 、在-«中，本文所述之任何製備任何聚g旨組合物及/ 或聚酉日之方法均可包含至少_種磷酸鹽，諸如ΚΗ2Ρ〇4及 Ζη3(Ρ〇4)2 〇 據信，適用於本發明之任何製備聚§旨之方法均可用於製 備適用於本發明之任何聚酯。 在〜樣中本發明之任何方法之步驟⑴中所用之屋力 係'由至少一種選自0 _至75 Psig之壓力組成。在一實施 、 你J中，本發明之任何方法之步驟⑴中所用之壓力係由至少 一種選自0 psig至50 psig之壓力組成。 在一態樣中，本發明之任何方法之步驟（π)中所用之壓 力係由至少一種選自2〇托絕對壓力至〇〇2托絕對壓力之壓 力組成；在一實施例中，本發明之任何方法之步驟中 所用之壓力係由至少一種選自1〇托絕對壓力至〇 〇2托絕對 壓力之壓力組成；在一實施例中，本發明之任何方法之步 I, 驟（Π)中所用之壓力係由至少一種選自5托絕對壓力至〇.02 托絕對壓力之壓力組成；在一實施例中，本發明之任何方 法之步驟（II)中所用之壓力係由至少一種選自3托絕對壓力 至0.02托絕對壓力之壓力組成；在一實施例中，本發明之 任何方法之步驟（II)中所用之壓力係由至少一種選自2〇托 絕對壓力至〇· 1托絕對壓力之壓力組成；在一實施例令， 本發明之任何方法之步驟（11)中所用之壓力係由至少一種 選自10托絕對壓力至O.i托絕對壓力之壓力組成；在一實 施例中’本發明之任何方法之步驟（11)中所用之壓力係由 122660.doc -24- 200819497 至少一種選自5托絕對壓力至〇」托絕對壓力 — 在一實施例中，本發明之任何方法之步驟（π)中所用之壓 力係由至少一種選自3托絕對壓力至〇·丨托絕對壓力之壓力 組成。 在一態樣中，本發明之任何方法之步驟⑴中所添加之二 醇組份/二羧酸組份之莫耳比為10-3.〇/1〇 ;在一態樣中， 本發明之任冑方法之步驟⑴中所添加之二醇組份/二敌酸 組份之莫耳比為m.5/1.0;在一態樣中，本發明之任何 方法之步驟⑴中所添加之二醇組份组份之莫耳比 為1.0-2.0Λ.0;在一態樣中’本發明之任何方法之步驟⑴ 中所添加之二醇組份/二缓酸組份之莫耳比為丨〇_ 1撒〇;在-態樣中’本發明之任何方法之步驟⑴中所 添加之二醇組份/二羧酸組份之莫耳比為丨丨“I .〇。 在-態樣中，本發明之任何方法之步驟⑴中所添加之二 醇組份/二羧酸組份之莫耳比為1〇1-3.〇/1 〇 ;在一態樣 中，本發明之任何方法之步驟⑴中所添加之二醇组； 缓酸組份之莫耳比為在一態樣中，本發明： 任何方法之步驟⑴中所添加之二醇組份/二幾酸組： 耳比為1.01H0;在一態樣中，本發明之任何方法之牛 :中所：加之二醇組份/二叛酸組份之莫耳比為… 1.75/W在一態樣中’本發明之任何方法之 添加之二醇組份/二缓酸組份之莫耳比UM5/1〇 在製備適用於本發明之聚醋之任何方 中。 ⑼之加熱時間可為⑴小時。在 二步驟 W孓本發明之聚 122660.doc -25- 200819497 酯之任何方法實施例中，步驟（π)之加熱時間可為1至4小 時。在製備適用於本發明之聚酯之任何方法實施例中，步 驟（Π)之加熱時間可為1至3小時。在製備適用於本發明之 聚酯之任何方法實施例中，步驟（π)之加熱時間可為丨5至 3小時。在製備適用於本發明之聚酯之任何方法實施例 中’步驟（II)之加熱時間可為1至2小時。 在一態樣中，在本發明之方法中添加磷化合物可使得最 終聚酯中全部磷原子與全部錫原子之重量比為〇_汕：1。在 -實施例中，在本發明之方法中添加磷化合物可使得最終 聚酯中全部磷原子與全部錫原子之重量比為卜2〇:1。、 在一態樣中，在本發明之方法中添加磷化合物可使得 終聚酯中全部磷原子與全部錫原子之重量比為。 -實施例中，在本發明之方法中添加構化合物可使得^ 聚醋中全部磷原子與全部錫原子之重量比^七:卜、、' 在一態樣中，在該（等）方法中添加磷化合物可使得 聚酯中全部磷原子與全部錫原子之重量比為〇_1〇:二 實施例中，在本發明之方法中添加磷化合物可使 - 酯中全部磷原子與全部錫原子之重量比為Η。]。、、、聚 在-態樣中，在該(等)方法中添加磷化合物 ㈣中全部磷原子與全部錫原子之重量比為〇_5:1。：：終 施例中，在本發明之方法中添加磷化合物可使得最實 中全部碟原子與全部錫原子之重量比為Μ:ι。 曰 在-態樣中’在該(等)方法中添加磷化合物可 聚醋中全部填原子與全部錫原子之重量比為心3: 終 122660.doc -26 * 200819497 施例中，在該（等）方 / 7 »一 I "j、、μ ^ iu 全部鱗原子與全部錫原子之重量比為丨_3 : 1 舉例而言，最終聚酯中所存在之錫原子及磷原子之重量 可以ppm為單位來量測且可使得最終聚醋中全部碟原子與 全部錫原子之重量比為任何上述重量比。 一 在-態樣中，在本發明之方法中添加磷化合物可使得田 終聚醋中全部磷原子與全部鈦原子之重量比為〇_2〇:1^ -實施例中，在本發明之方法中添加磷化合物可使得最终 聚酯中全部磷原子與全部鈦原子之重量比為卜、、 在-態樣中，在本發明之方法中添加磷化合物可使 終聚醋中全部磷原子與全部鈦原子之重量比為〇七：卜^ X κ %例巾纟本發明之方法中添加構化合物可使得最终 聚醋中全料原子與全部鈦原子之重量比為Μ〗]。、、 在-態樣中’在該(等)方法中添加罐化合 聚醋中全料原子與全部鈇原子之重量比為〇•則。^ 實施例中，在本發明之方法中添㈣化合物可 ^ 醋中全料原子與全部鈦原子之重量比為㈤。 在悲樣中，在該（等）方法中添加構化 聚醋中全部磷原子與全部鈦原子之重量比為… Π中，在本發明之方法中添加-化合物可 中全部磷原子與全部鈦原子之重量比為 在-態樣中’在該(等)方法中添加 聚…料原子與全部欽原子之重量比為二:最終 施例在該(等)方法中添加軌合物可使得最終 122660.doc -27. 200819497 全部罐原子與全部鈦原子之重量比為1_3:1。 舉例而言，最終聚酯中所存在之鈦原子及磷原子之重量 可以ppm為單位來量測且可使得最終聚_中全㈣原子二 全部鈦原子之重量比為任何上述重量比。 在一態樣中，以最終聚s旨之重量計，適用於本發明之聚 酯中之錫原子的量可為〇至400 ppm錫原子。 在一恶樣中，以最終聚g旨之重量計，適用於本發明之聚 酯中之錫原子的量可為15至400 ppm錫原子。 在一態樣中，以最終聚酯之重量計，適用於本發明之聚 酯中之鈦原子的量可為〇至400 ppm鈦原子。 在-悲樣中’以最終聚酯之重量計，適用於本發明之聚 酯中之鈦原子的量可為15至400 ppm鈦原子。 在-態樣中，以最終聚酯之重量計，適用於本發明之聚 酯中之磷原子的量可為1至500 ppm磷原子。 在一態樣中，以最終聚酯之重量計，適用於本發明之聚 酉旨中原子的量可為PP_原子，且以最終聚_ 之重量計，聚S旨中之鈦原子的量可為！至⑽州鈦原子。 在悲樣中，以最終聚酯之重量計，適用於本發明之聚 酉曰中之％原子的量可為！至5⑼ppm填原子，且以最終聚醋 之重量計，聚自旨巾之鈦原子的量可為丨至4⑽ppm鈦原子。 在一態樣中，以最終聚酯之重量計，適用於本發明之聚 酉日中之磷原子的量可為ppm麟原子，且以最終聚醋 之重料，聚_中之鈦原子的量可為丨至⑽ppm鈦原子。 在一態樣中，以最終聚酯之重量計，適用於本發明之聚 122660.doc -28- 200819497

酉旨中之磷原子的I 重量計，適…： 原子；以最終聚酯之 適用於本發明之聚醋中之錫原子 Γ錫原子’·且以最終聚…量計，聚醋中之=: 里可為1至100 ppm鈦原子。 ’、 在悲樣中，聚醋組合物適用於各種製品，該 括(但不限於)擠出物品、壓延物品及/或模製㈣ =限於)射出成形物品、擠出物品、洗鑄擠出物品、型1 一 擠出物品、熔融紡絲物品、 ,,φ A^ 擠出成形物品、 口人』成形物品、射出拉伸吹塑成形物品 形物品及播出拉伸吹塑成形物品）。該等物品/出人= 限於）薄膜、瓶子、容器、薄片及/或纖維。 （不 在-態樣中，適用於本發明之聚醋組合 型之薄膜及/或薄片，1包括“…… 於各種類 Η β /、包括（但不限於）擠出薄膜及/或薄 :壓延薄膜及/或薄片、壓縮成形薄膜及/或薄片、溶液 …膜及/或薄片。製備薄膜及/或薄片之方法 ϋ 限於）擠出、Μ延、壓縮成形及溶液洗鑄。 （―不 匕在—態樣中’本發明係關於包含本發明之聚醋及/或聚 酉旨組合物之熱成型薄膜及/或薄片。 在—態樣中’本發明係關於併入有本發明之熱成型薄膜 及/或薄片之製品。 又、，在一態樣中，提供一種製備熱成型薄膜及/或薄片 方去’其中取、消熱成型之前之乾燥薄膜及/或薄片的步 種製備含有乙二醇 在一態樣中，本發明提供一 122660.(j〇c -29- 200819497 2,2,4,4-四甲基_1，3-環丁二醇及環己 色彩及/或透明度的聚酯之方法。

甲醇之具有改良 在-態#中，$用於本發明之聚醋可為非晶形或半晶 質。在-態樣中，適用於本發明之某些聚酯可具有相對低 之結晶度。因&，適用於本發明之某些聚酯可具有實質上 非晶形之形態，意謂該等聚醋包含聚合物之實質盈序區。 【實施方式】 參考以下本發明之某些實施例及工作實例之詳細說明可 更易於瞭解本發明。根據本發明之目#，本發明之某些實 施例已描述於發明内容中且在下文中進一步描述。本文； 亦描述本發明之其他實施例。 據信’由對苯二甲酸、其酯及/或其混合物、乙二醇、 2’2’4’4-四甲基]，3·環丁二醇、環己烷二甲醇形成且視情 況包含某些熱穩定劑、其反應產物及其混合物之本發明之 某些聚酯及/或聚酯組合物可具有以下特性中兩者或兩者 以上之獨特組合：高伊佐德氏缺口衝擊強度、特定固有點 度、特定玻璃轉移溫度（Tg)、特錢曲模數、良好透明度 及良好色彩。在本發明之某些實施例中，本發明之某些聚 醋及/或聚醋組合物可具有以下特性中三者或三者以上之 :特組合：高伊佐德氏缺口衝擊強度、特定固有黏度、特 〜玻离轉移恤度（Tg)、特定撓曲模數、良好透明度及良好 在本發明之某些實施例中 酯組合物可具有以下特性中 ’本發明之某些聚酯及/或 四者或四者以上之獨特組合 聚 122660.doc 200819497 4氏缺口衝擊強度、特定固有黏度、特定玻璃轉移 度（Tg)、特定撓曲模數、良好透明度及良好色彩。 在本發明之其他實施例中，本發明之某些聚酯及/或聚 -曰、且口物可具有以下所有特性之獨特組合：高伊佐德氏缺 衝擊強度、特定固有黏度、特定玻璃轉移溫度（Tg)、特 疋撓曲模數、良好透明度及良好色彩。 k S 3有上述某些或全部特性之聚酯及/或聚酯組合物 適用於夕種應用，但該等特性尤其適用於熱成型薄片應 用。 在實施例中’含有2,2,4,4-四甲基-i，3-環丁二醇及乙 二醇之共聚酯可用鈦基催化劑來製備。在另一實施例中， 據仏，除鈦基催化劑以外，亦可藉由使用錫基催化劑來進 一步改良2,2,4,4-四甲基-環丁二醇之併入及/或色彩。 =信該等共聚醋之色彩可經由在聚合反應期間添加特定含 里之含填化合物而得以改良。 在一實施例中，據信當在製備本發明聚酯之製程期間使 用本文所述之至少一種磷化合物時，可更易於產生聚酯而 無至少-種以下現象發生··起泡、形成斜面、形成色彩、 1泡排出廢氣及熔體含量不穩定（亦即聚酯或聚酯之產 生及處理系統之波動）。在另一實施例中，據信本發明之 至少一種方法提供更易於大量（例如先導生產規模及/或商 業性生產）產生適用於本發明之聚酯的方式而無至少一種 上述困難發生。如本文所用之術語”大量，，包括以大於ι〇〇 磅之量產生之適用於本發明之聚酯的量。在一實施例中， 122660.doc -31 - 200819497 如本文所用之術語，，大量，，包括以大於1000磅之量產生之適 用於本發明之聚酯的量。 在一實施例中，製備適用於本發明之聚酯之方法可包含 分批法或連續法。 在一實施例中，製備適用於本發明之聚酯之方法包含連 續法。 當在本發明之聚酯及/或聚酯組合物及/或製備聚_之方 法中添加錫時，其係以錫化合物之形式添加至製備聚酯之 方法中。添加至本發明之聚酯及/或本發明之聚酯組合物 及/或本發明之方法中之錫化合物的量可以最終聚酯中所 存在之錫原子的形式來量測，例如以ppm為單位量測重 量 0 當在本發明之聚酯及/或聚酯組合物及/或製備聚酯之方 法中添加鈦時，其係以鈦化合物之形式添加至製備聚酯之 方法中。添加至本發明之聚酯及/或本發明之聚酯組合物 及/或本發明之方法中之鈦化合物的量可以最終聚酯中所 存在之鈦原子的形式來量測，例如以為單位量測重 量 ° 當在本發明之聚酯及/或聚酯組合物及/或製備聚酯之方 法中添加磷時，其係以磷化合物之形式添加至製備聚酯之 方法中。在一實施例中，該磷化合物可包含至少一種磷酸 酉曰。添加至本發明之聚酯及/或本發明之聚酯組合物及/或 本發明之方法中之磷化合物[例如磷酸酯]的量可以最終聚 酯中所存在之磷原子的形式來量測，例如以ppm為單位量 122660.doc -32- 200819497 測重量。 如本文所用之術語，，聚_ ”意欲包括”共聚醋”，且應瞭解 ^胃猎由-或多種雙官崎酸及/或多官能缓酸與—或多 及/或多官㈣基化合物（例如分枝劑） 之反應所製備之合成聚合物。通f，雙官能㈣可為二魏 酸且雙官能㈣化合物可為H諸如二醇及二元醇。 如本文所用之術語”二醇"包括（但不限於）二元醇、二醇及/ 或多官能羥基化合物，例如分枝劑。或者，雙官能羧酸可 為經基m酸，諸如對㈣苯甲酸，且雙官能㈣化合物可 為具有2個羥基取代基之芳族核，諸如氫醌。如本文所用 之術浯1殘基”意謂經由自相應單體之聚縮合反應及/或酯化 反應併入聚合物中之任何有機結構。如本文所用之術語 ”重複單元”意謂具有經由羰氧基鍵結之二羧酸殘基及二元 醇殘基之有機結構。因此，舉例而言，二羧酸殘基可衍生 自二羧酸單體或其相關之酸鹵化物、酯、鹽、酐及/或其 此合物。此外，如本文所用之術語”二酸"包括多官能酸， 例如刀枝劑。因此，如本文所用之術語，，二羧酸"意欲包括 適用於與二元醇製備聚酯之反應製程中的二羧酸及二羧酸 之任何衍生物，包括其相關酸鹵化物、酯、半酯、鹽、半 鹽、野、混合酐及/或其混合物。如本文所用之術語”對苯 一甲酸’意欲包括適用於與二元醇製備聚酯之反應製程中 之對苯二甲酸本身及其殘基以及對苯二甲酸之任何衍生 物’包括其相關酸鹵化物、酯、半酯、鹽、半鹽、酐、混 合酐及/或其混合物或其殘基。 122660.doc •33 - 200819497 用於本發明之聚酯通常可由二羧酸及二元醇以實質上相 等之比例進行反應且以其相應殘基之形式併入聚酯聚合物 中來製備。因此，本發明之聚g旨可含有實質上等莫耳比例 之酸殘基（100莫耳％)及二元醇（及/或多官能羥基化合物）殘 基（10 0莫耳％)以使得重複單元之總莫耳數等於i 〇 〇莫耳 %。因此，本揭示案中所提供之莫耳百分數可以酸殘基之 總莫耳數、二元醇殘基之總莫耳數或重複單元之總莫耳數 r 計。舉例而言，以全部酸殘基計含有1〇莫耳％間苯二甲酸 '之聚酯意謂在總共100莫耳％酸殘基中，該聚酯含有1〇莫 耳％之間苯二甲酸殘基。因此’每100莫耳酸殘基中存在 1〇莫耳間苯二甲酸殘基。在另—實例中，以全部二元醇殘 基計含有30莫耳％ 2,2,4,4_四甲基環丁二醇之聚輯意 謂在總共1〇〇莫耳％二元醇殘基中，該聚醋含有3〇莫耳 2,2,4,4四甲基_1，3-環丁二醇殘基。因此，每莫耳二元 醇殘基中存在30莫耳2,2,4,4-四甲基'3.環丁二醇殘基。 〇 I本發明之其他態樣中，適用於本發明之聚s旨組合物中 之聚酯的\可為以下範圍中之至少一者：卯至丨“它；％ 至 12〇t ; 100至120。(： ； 105至12〇。〇 ; U(^i2(rc ; 9〇 至 ⑴。C ; 9q115QC ; 1〇uurc ; 1〇5至115。〇 ; 9〇 至 Un： ; 95 至 110°c ; 100 至 lin： ; 90 至 HHTC ; 90至 l〇5°C ; 95至 105°C ;及 90至 1〇〇。(3。 、在本發明之其他態樣中，適用於本發明之聚醋之二醇組 份包括（但不限於）以下範圍組合中之至少一者：2〇至4〇莫 耳/〇之2,2,4,4-四甲基-1，3-環丁二醇、2〇至4〇莫耳％之環己 122660.doc -34- 200819497 炫二尹醇與30至60莫耳％之乙二醇；2〇至35莫耳％之 2’2’4’4_以基.以環丁二醇、⑼至如莫耳。之環己燒二歹 醇與30至60莫耳7 ― ^ ^ 、斗之乙一知，20至30莫耳〇/〇之2,2,4,4·四曱 二，衣丁一醇、2〇至4〇莫耳％之環己燒二$醇與％至⑼ 莫耳％之乙一醇，及2〇至25莫耳％之2,2,4,心四^基」，^環 醇20至40莫耳〇/。之環己燒二^醇與3〇至莫耳％之 乙二醇。 在本發明之其他態樣中，適用於本發明之聚醋之二醇組 份。包括（但不限於）以下範圍組合中之至少-者：25至4〇莫 耳％之2’2,4,4-四甲基十3-環丁二醇、20至40莫耳％之環己 燒二甲醇與3〇至55莫耳〇/❶之乙二醇；25至35莫耳％之 二2,4,4四甲基-i，％環丁二醇、2〇至莫耳％之環己燒二甲 醇”30至55莫耳％之乙二醇；及25至3()莫耳％之2,2,4,心四 甲基-13-環丁二醇、20至4〇莫耳％之環己烧二甲醇與別至 55莫耳％之乙二醇。 在本發明之其他態樣中，適用於本發明之聚醋之二醇电 伤包括(但不限於)以下範圍組合中之至少一者： 耳％之2,2，Μ·四甲基4環丁二醇、2G至懒耳％之^ 烧二甲醇與30至50莫耳％之乙二醇；30至35莫耳％之 四甲基_U3_環丁二醇、2Q至4〇莫耳％之環己烧 酉手與30至5〇莫耳％之乙二醇。 以發明之其他態樣中，適用於本發明之聚醋之二醇电 伤包括(但不限於)以下範圍組合中之至少—者：2〇至辦 耳％之2,2,4’4·四甲基-1，3 —環丁二醇、2〇至35莫耳％之環己 122660.doc -35· 200819497 烷二甲醇與30至60莫耳％之乙二醇；2〇至4〇莫耳％之 2,2,4,4·四甲基]，3_環丁二醇、加至％莫耳％之環己烧二甲 醇與30至60莫耳％之乙二# ;及2()越莫耳％之2,2,4,4_四 甲基-1’3-環丁二醇、20至25莫耳％之環己烧二甲醇與別至 6〇莫耳。/❶之乙二醇。 在本發明之其他態樣中，適用於本發明之聚_之二醇& 份包括（但不限於）以下範圍組合中之至少一者·· 20至40莫 耳^^‘四甲基-^環丁二醇^至利莫耳^環己 烷甲酉子與30至55莫耳％之乙二醇；20至40莫耳〇/〇之 2’2’4’4四甲基]，3_環丁二醇、25至35莫耳％之環己烷二甲 醇與30至55莫耳％之乙二醇；及2()至轉耳％之2,2,4,心四 甲土 1,3 % 丁一 @子、25至3〇莫耳％之環己烷二甲醇與至 55莫耳％之乙二醇。 、在本發明之其他態樣中，適用於本發明之聚醋之二醇組 份。包括（但不限於）以下範圍組合中之至少一者：20至40莫 耳/〇之2,2,4,4-四甲基_丨，3_環丁二醇、3〇至4〇莫耳％之環己 烷二甲醇與30至50莫耳％之乙二醇；2〇至4〇莫耳％之 ’2’4’4四甲基-1，3·環丁二酉享、3〇至35莫耳％之環己烷二甲 醇與30至50莫耳％之乙二醇。 在只施例中，適用於本發明之聚酯之二醇組份包含 2,2,4,4-四甲基_丨，3_環丁二醇及環己烷二甲醇，其中 ，，’4四甲基-1，3-壞丁二醇與環己烷二甲醇之莫耳百分 數總和為全部二醇組份之總莫耳％之扣莫耳％至小於⑼莫 耳％。 、 122660.doc -36 - 200819497 對於本發明之實施例而言，如於25它下，在濃度為〇·25 g/50 ml之60/40(重量比）紛/四氯乙烷中所測定，適用於本 發明之聚酯可展現以下固有黏度中之至少一者：0.50至^.2 dL/g ; 0.50至 1.1 dL/g ; 〇·5〇至 1 dL/g ; 0.50至小於 1 dL/g ; 〇·50至 〇·98 dL/g ; 0.50至 〇·95 dL/g ; 0.50至 0.90 dL/g ; 〇·50 至 〇·85 dL/g; 0.50 至 0.80 dL/g; 0.50 至 0.75 dL/g; 0.50 至 小於 〇·75 dL/g ; 0.50 至 〇·72 dL/g ; 0·50 至 0.70 dL/g ; 〇·50 至小於 0.70 dL/g ; 0·50 至 0.68 dL/g ; 0_50 至小於 〇·68 dL/g ; 0.50 至 〇·65 dL/g ; 0.55 至 1.2 dL/g ; 〇·55 至 1.1 dL/g ; 〇·55 至 1 dL/g ; 0.55 至小於 1 dL/g ; 0.55 至 0.98 dL/g ; 〇·55 至 0·95 dL/g ; 〇·55 至 〇·9〇 dL/g ; 〇 55 至 〇 85 dL/g ; 〇·55 至 0.80 dL/g ; 〇·55 至 0.75 dL/g ; 〇·55 至小於 〇·75 dL/g ; 〇·55 至 0·72 dL/g ·，〇·55 至 0.70 dL/g ; 〇·55 至小於 0.70 dL/g ; 〇·55 至 0.68 dL/g ; 〇·55 至小於 0.68 dL/g ; 〇·55 至 0·65 dL/g ； 0.58^ 1.2 dL/g ； 0.58J. 1.1 dL/g ； 0.585. 1 dL/g ； 〇·58至小於 i dL/g; 0.58 至 0.98 dL/g; 0.58 至 0.95 dL/g; 〇·58至 〇·9〇 dL/g，0.58至 0.85 dL/g ; 0.58至 0.80 dL/g ; 0.58 至 〇·75 dL/g，0.58 至小於 〇·75 dL/g ; 0.58 至 〇·72 dL/g ; 0.58 至 〇·7〇 dL/g ; 〇·58 至小於 〇·7〇 dL/g ; 0.58 至 0.68 dL/g ; 〇·58至小於 〇·68 dL/g ; 〇58至〇65 dL/g ; 〇 6〇至12 dL/g ; 〇·60至 u dL/g ; (^⑼至！ dL/g ; 〇 6〇至小於 i dL/g ; 0.60至 0.98 dL/g」0.60至 〇·95 dL/g ·，0.60至 0·90 dL/g ; 0.60 至 0.85 dL/g，0.60 至 0.80 dL/g; 0.60 至 〇·75 dL/g; 0.60 至 小於 0.75 dL/g，0·60至 0.72 dL/g ; 0.60至 〇·7〇 dL/g ; 0·60 122660.doc -37- 200819497 至小於 0-70 dL/g ; 〇 6〇 $ 〇 / 至 〇·68 dL/g ; 〇·6〇 至小於 〇 68 dL/g ; 0.60 至 0.65 dL/σ · λ α ^， δ Wg，〇·65 至 1.2 dL/g ; 0.65 至 ia dL/g ; 0.65 至 1 dL/g ; 0 以 s ，士人， g 〇.65 至小於 1 dL/g ; 0.65 至 0.98 dL/g ； 0.65 至 0·95 dL/σ · rwc s 一 g，〇.65 至 0.90 dL/g ; 0.65 至 0.85 dL/g ; 0.65 至 0·80 dL/g · n 广 a δ g , 0·65 至 〇·75 dL/g ; 〇·65 至小於 0.75 dL/g ; 0·65至 0.72 dL/这· n s λ , g，〇·65 至 〇_70 dL/g ; 0.65 至小於 〇·7〇 dL/g ’ 0.68 至 1 ·2 dL/g ; 〇 68 5 1 1 jt / Λ 运，υ.68 至 1_1 dL/g ; 〇·68 至 1 dL/g ; 0.68至小於1(1[/8;〇685〇〇〇」丁/ r 爸 至 0·98 dL/g; 〇·68 至 0·95 dL/g; 0.68至 0.90 dL/g ; 〇·68 f ft / . Λ 主 〇.85 dL/g ; 0.68至 0.80 dL/g ; 〇·68 至 0.75 dL/g，0.68至小於 〇 7ς」τ / . Λ j 於0·75 dL/g ; 0·68至 0.72 dL/g。 除非另有說明，否則子酉日说田认+ μ „ 頂功適用於本發明之組合物可具有 本文所述之固有黏度範圍中之s /丨、.^ ^ 乳图γ之至少一者及本文所述之組合 物單體範圍中之至少-者。除非另有說明，否則亦預期適 用於本發明之組合物可具有本文所述之、範圍中之至少一 者及本文所述之組合物單體範圍中之至少一者。除非另有 說明’否則亦預期適用於本發明之組合物可具有本文所述 之固有黏度範圍中之至少-者、本文所述之Tg範圍中之至 少一者及本文所述之組合物單體範圍中之至少一者。 在-實施财，可使用對苯二甲酸作為起始物f。在另 -實施例中，可使用對苯二甲酸二甲醋作為起始物質。在 又一實施例中，可使用對苯二甲酸與對苯二甲酸二甲醋之 混合物作為起始物質及/或作為中間物質。 在某些實施例中，對苯二甲酸哎1ρ本 + 又4共S曰（诸如對苯二甲酸 二甲酯）或對苯二甲酸殘基與其酯之混人 曰 < 此合物可組成用以形 122660.doc -38- 200819497 Γ' Ο 成適用於本發明之聚醋之二缓酸組份的一部分或全部。在 某些實施例中，對苯二甲酸殘基可組成用以形成適用於本 發明之聚醋之二竣酸組份的—部分或全部。在某地實施 例，可使用更高量之對苯二甲酸以產生更高衝擊強度之聚 酯。對於本揭示案之目的而言，術語"對苯二甲酸"盥，，對 苯:甲酸二甲醋"在本文中可互換使用。在一實施例中， 對苯二甲酸二甲醋為用以製備適用於本發明之聚醋之二幾 酸組份的部分或全部。在所有實施例中’可使用70至100 莫耳/。，或80至100莫耳％;或9〇至1〇〇莫耳或朽至⑽ 莫耳％’·或1()()莫耳％範_之料二ψ酸及/或對苯二甲 酸二甲酯及/或其混合物。 除對苯二甲酸之外’適用於本發明之聚s旨之H組份 可包含至多10莫耳％、至多5莫耳％或至多i莫耳％之一或 多種改質性芳族二幾酸。又一實施例含有0莫耳％之改質 性芳族二缓酸。因此，若存在’則預期_或多種改質性芳 無-綾酸之1的範圍可為任何該等上述端點值’包括例如 0·01至10莫耳％、0.01至5莫耳％及〇.〇1至1莫耳％。在一實 施例中，可用於本發明之改質性芳族二叛酸包括（但不限 於）具有至多20個碳原子且可為直鏈、對位或對稱之彼等 芳族二羧酸。可用於本發明之改質性芳族二羧酸之實例包 括（但不限於）間苯二甲酸、4,4，_聯苯基二甲酸、丄，扣笑_ 甲酸、1，5-萘二甲酸、2,6.萘二甲酸、2,7_萘二甲酸及反 酸及其醋。在—實施例中，改質性芳族 為間苯二甲酸。 ^ 122660.doc -39- 200819497 L用於本發明之聚g旨之魏酸組份可進一步經至多1 〇莫耳 (令至夕5莫耳％或至多i莫耳0/。）之一或多種含有2_16個 碳原子之脂族二羧酸改質，該等脂族二羧酸諸如環己烷二 羧酉夂、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸' 庚二酸、辛二 酉文壬一酸及十二烷二羧酸。某些實施例亦可包含〇 〇 j至 10莫耳％(諸如mo莫耳％、m莫耳％、5至10莫耳％) 之一或多種改質性脂族二羧酸。又一實施例含有Q莫耳％ 之改貝性脂族二羧酸。二羧酸組份之總莫耳％為丨〇〇莫耳 %。在一實施例中，本發明之改質性脂族二羧酸組份中提 供有己二酸及/或戊二酸。 本發明之改質性二羧酸可包括茚滿二羧酸，例如茚滿_ 1，3-二羧酸及/或苯基茚滿二羧酸。在一實施例中，二羧酸 可選自1，2,3-三甲基-3-苯基茚滿_4，，5-二羧酸及•三甲 基-5-羧基-3·(4-羧基苯基）茚滿二羧酸中之至少一者。對於 本發明之目的而言’ Shaikh等人之標題為"c〇p〇lymers

Containing Indan Moieties and Blends Thereof”之美國專利 申請公開案第2006/0004151A1號（讓渡於General

Electric

Company)中所述之任何茚滿二羧酸均可用作本發明範疇内 之至少一種改質性二羧酸；美國專利申請公開案第 2006/00041 5 1A1號關於其中所述之任何節滿二羧酸而以引 用的方式併入本文中。 可使用對苯二甲酸之酯及其他改質性二羧酸或其相應酯 及/或鹽來替代一竣酸。二叛酸酯之合適實例包括（但不限 於）二甲酯、二乙酯、二丙酯、二異丙酯、二丁酯及二苯 122660.doc -40- 200819497 酯。在一實施例中，該等酯係選自以下各酯中之至少一 者.曱酯、乙酯、丙酯、異丙酯及苯酯。 對於所要t g旨而言’順/反2,2,4,4_四曱基_丨，3•環丁二醇 之莫耳比可因各純形式及其混合物而不同。在某些實施例 中，順及/或反2,2,4,4-四曱基_丨，3_環丁二醇之莫耳百分數 為大於50莫耳％之順式與小於5〇莫耳％之反式；或大於55 莫耳％之順式與小於45莫耳％之反式；或3〇至7〇莫耳％之

順式與70至3G莫耳。/。之反式；或4()至6()莫耳％之順式與6〇 至4〇莫耳％之反式；或50至70莫耳❶/。之反式與50至30莫耳 %之順式；或50至70莫耳％之順式與5〇至3〇莫耳％之反 式；或60至70莫耳％之順式與3〇至4〇莫耳％之反式；或大 於70莫耳％之順式與小於3〇莫耳％之反式；#中順與反 2,2’4,4-四甲基— L3-環丁二醇之總莫耳百分數等於ι〇〇莫耳 %。在另一實施例中，順/反从七心西甲基-^-環丁二醇 之莫耳比可在50/50至〇/_之範圍内變化，例如在術6〇至 20/80之間。 環己燒二甲醇可為順式 '反式或其混合物，例如60.40 至40:60之順/反比率或7〇:3〇至3〇:7〇之順/反比率。在另一 實施例中，反環己炫二甲醇可以6〇至8〇莫耳％之量存在， 且順環己烧二甲醇可以2G至4G莫耳％之量存在，其中順環 己烷二甲醇與反環己烷二甲醇之總百分數等於ι〇〇莫： %。在特定實施例中’反環己院二甲醇可以6〇莫耳％之旦 存在且順環己炫二甲醇可以4〇莫耳％之量存知在: 施例中，反環己烷二甲醇可以70莫 六寸/。<里存在且順環己 122660.doc 200819497 烷二甲醇可以30莫耳％之量存在。本發明之二醇組份中可 存在環己烷二甲醇之任何1，1-異構體、1>2•異構體、^一異 構體、1，4-異構體或其混合物。丨，^環己烷二曱醇無順及 反異構體存在。 在一實施例中，適用於本發明之聚醋包含丨，4_環己烷二 甲醇。在另-實施例中，適用於本發明之聚g旨包含M-環 己烷二甲醇及1，3-環己烷二甲醇。順/反以·環己烷二甲醇

之莫耳比可在50/50至0/ΠΜ)之範圍内變化，例如在術⑼至 20/80之間。 杜一貫施例 中之二醇組份可含有㈣耳％或小於3G莫耳％之—或多種 改質性二醇，該(等)改質性二醇並非2,2,4,4_四甲基 ::酵或裱己烷二甲醇或乙二醇；在一實施例中，適用於 =明之聚醋組合物之聚醋部分中之二醇組份可含有抑 耳％或小於25莫耳％之-或多種改質性二醇，該(等)改新 性二醇並非2,2,4,4_四甲基q 3严 ^ (專）改貝 ,,^ ，3_%丁二醇或環己烷二甲醇 $ 一％，在—實施例中，適用於本發明 人 聚酯部分中之二醇組份 A •“ σ物之 ^ ^ ^ 莫耳％或小於2〇莫耳。 二;種改質性二醇，該(等)改質性二醇並非2,2二 :％ 丁一醇或環己烷二甲醇或乙二醇，·在一訾， 二適用於本發明之聚s旨可含有小於 施例 =:醇。在另-實施例中，適用於本:二;多種 -實物，適用於本發明之聚s旨可含=-广在另 3有5莫耳％或小於5 122660.doc -42- 200819497 莫耳％之-或多種改質性二醇。在另一實施例中，適用於 本發明之聚醋可含有3莫耳％或小於3莫耳％之一或多種改 質性二醇。在另一實施例中，適用於本發明之聚醋可含有 2莫耳％或小於2輩耳。/n夕 1, ^ 旲斗/〇之—或多種改質性二醇。在另一實 施例中，適用於本發明之聚酉旨可含有〇莫耳％之改質性二 醇。 適用於本發明之聚6旨中所適用之改質性二醇係指不同於 2’2’4,4四甲基_1’3’丁二醇、環己烷二甲醇及乙二醇且 可含有2至16個碳为夕—一 0 厌原子之一兀醇。合適改質性二醇之實例 包括（但不限於）二乙二醇 ^ ^丨，2-丙一醇、1，3_丙二醇、新戊 二醉、1，4-丁二醇、以.戊二醇、1>6_己二醇、對二甲苯二 醇、聚丁二醇及其混合物。在另一實施例中，改質性二; 包括(但不限於以丙二醇及Μ 丁二醇中之至少二者。在 一實施例中，至少一種改t ^ — 種文貝^生一知為二乙二醇。在-實施 例中’一乙二醇並非以獨立輩 應期間形成。 咖式添加’而係在聚合反 ;二元醇或二酸殘基之總莫耳百分數計，適用於本發明 之聚酯可分別包含〇至10莫耳％(例如〇〇1至5莫耳％、"】 至1莫耳。/。、⑽至5莫耳％、〇.〇5至1莫耳％或〇]至〇7莫耳 =)之1多㈣有3個或3心域絲代基、㈣取代基 或其組5之分枝單體的殘基，本文中 些實施例中，分軲罝鲈十八从十丨 仅^ 在系 劑可在聚酯之聚合反應之前 及/或期間及/或之後添加。因 為直鏈或分枝的。 相於本發明之聚酯可 122660.doc -43- 200819497 分枝早體之實例包括（彳曰z κ 不限於）多官能酸或多官能醇，

C 諸如偏苯三酸、偏苯三酸酐、均苯四酸二酐、三羥甲基丙 烧、甘油 '異戊四醇、檸檬酸、酒石冑、3,基戊二酸及 類似物在實施例中’分枝單體殘基可包含〇1至〇·?莫 耳/〇之《夕種選自以下至少一者之殘基：偏苯三酸酐、 均苯四酸二酐、甘油、&梨糖醇、1，2,6-己烷三醇、異戊 四醇、二羥甲基乙烷及/或均苯三酸。分枝單體可添加至 聚醋反應混合物中，或以濃縮物形式與聚❹合，如例如 美國專利第5,654,347號及第5,696，176號巾所述，其關於分 枝單體之揭示内容以引用的方式併入本文中。 本U之聚g旨可包含至少_種增鏈劑。合適增鏈劑包括 (仁不限於）多g能（包括（但不限於）雙官能）異氰酸酯、多官 月b衣氧化物（例如包括環氧化酚醛清漆）及苯氧基樹脂。在 某些實施例中，增鏈劑可在聚合製程結束時或在聚合製程 之後从、加。右在聚合製程之後添加，則可在轉化製程（諸 出成幵7或拚出）期間藉由混合或藉由添加來併入增鏈 曰鏈背]之使用1可視所用之具體單體組成及所要之物 寺f而隻化，但以聚酯之總重量計，一般為約0.1重量％ 至、、々10重置％，諸如約〇· 1重量％至約5重量％。 適用於本發明之聚醋之玻璃轉移溫度（Tg)係使用Thermal 八仙1}^ InStrUment 之 TA DSC 2920 以 2(TC/min 之掃描速率 來測定。 、> 某些適用於本發明之聚酯在17(TC下所展現之長的 半結晶期（例如大於5分鐘），因此其可製備物品，包括（但 122660.doc -44- 200819497 不限於)射出成形部件、射出吹塑成形物品、射出拉伸吹 塑成形物品、擠出薄膜、擠出薄片、擠出吹塑成形物品、 擠出拉伸吹塑成形物品及纖維。可熱成型薄片為本發明所 提供之製品的實例。本發明之聚醋可為非晶形或半晶質。 f一態樣中，適用於本發明之某些聚酯可具有相對低之結 晶度。因此，適用於本發明之某些聚酯可具有實質上非晶 形之形態，意謂該等聚酯包含聚合物之實質無序區。日日 在一實施例中，"非晶形"聚醋在17〇t下可具有大於5分 鐘之半結晶期，或在17〇t下可具有大於1〇分鐘之半結晶 期：或在170。。下可具有大於5〇分鐘之半結晶期，或在 170°C下可具有大於1〇〇分鐘之半結晶期。在本發明之一實 靶例中’在170。。下之半結晶期可大於I，分鐘。在本發 明之另-實施例中，適用於本發明之聚酯之半結晶期在 17吖下可大於10，_分鐘。如本文所用，㈣旨之半結晶期 ^吏用熟習此項技術者熟知之方法來量測。舉例而言，聚 酯：半結晶期tl/2可藉由在溫控熱階段經由雷射器及光偵 測益：測：為時間函數之樣本透光率來測定。此量測可如 ::仃：#由將聚合物暴露於溫度τ_，且接著將其冷卻 要溫度。接著可由熱階段使樣本保持在所要溫度 ; =、:間函數之透光率。最初，樣本具有高透光 透光率介於初始透光率與最終透光率之間一上::為 之^定義為溶融樣本之結晶型區（若存在結晶型區）所需 樣本可Ik加熱至Tmax以調適樣本，之後再進行半 122660.doc 45- 200819497 結晶期之量測。絕對Tmax溫度因各自組成而異。舉例而 曰，PCT可經加熱至大於29〇°c之某一溫度以熔融結晶型 區。 在一實施例中，適用於本發明之某些聚酯透明可視。術 語’’透明可視”在本文中定義為當視覺檢查時，無可感知之 雲斑、模糊及/或混濁存在。在另一實施例中，當將聚酯 與聚碳酸酯（包括（但不限於）雙酚八聚碳酸酯）掺合時，摻合 物透明可視。 在一實施例中，適用於本發明之聚酯及/或本發明之聚 酯組合物在調色劑存在及/或不存在下可具有如本文所述 之色值 L*、a* 及 b*，其可使用 Hunter Associates Lab Inc.，

Reston, Va所製k之Hunter Lab Ultrascan光譜色度計來測 定。色值測定值為對聚酯顆粒或平板或由其射出成形或擠 出之其他物件所量測之數值的平均值。其係藉由CIE(國際 照明委員會，已譯）之L*a*b*色彩系統來測定，其中L*表 示明度座標，a*表示紅色/綠色座標，且b*表示黃色/藍色 座t在某些實施例中，適用於本發明之聚酯之b *值可 為-12至小於12且L*值可為50至9〇。在其他實施例中，適 用於本發明之聚酯之b*值可存在於以下範圍之一者中： -10至 至小於 10; -H)至 9; _1〇至 8; ]〇至7; ]〇至 6; 至 5; -10至 4; -10至3; ]〇至 2,、5至 9; _5至 8; 5 至 7 ; -5 至 6 ; -5 至 5 ; _5 至 4 ; -5 至 3，· -5 至 2 ; 〇 至 9，· 0 至 8 ; 〇至 7 ; 〇至 6 ; 〇至 5 ; 〇至4 ; 〇至 3 ; 〇至2 ; ; }至 122660.doc -46- 200819497 其他實施例中，適用於本發明之聚酯之L*值可存在於以下 乾圍之一者中：50至60 ; 5〇至7〇 ; 5〇至8〇 ; 5〇至·⑼至 70 ; 60至80 ; 60至90 ; 70至80 ; 79至90 。 據信用於製備含有乙二醇之聚g旨的錫催化劑或鈦催化劑 會使得發生有害之色彩相互作用。在本發明之一實施例 中，據信如本文所述使用至少一種鈦化合物及至少一種錫 化合物與至少一種磷化合物組合所製成之適用於本發明之 聚醋的b*色值與在該等聚醋之產生中單獨使用錫催化劑相 比係顯著之改良。在另一實施例中，亦據信將至少一種鈦 催化劑與至少一種磷化合物組合用於製備適用於本發明之 聚酯與在該等聚酯之產生中單獨使用鈦催化劑相比係顯著 之改良。 如ASTM D256中所述之伊佐德氏缺口衝擊強度為量測韌 性之常用方法。在本文中，伊佐德氏缺口衝擊強度係於 23°C下，以根據ASTM D256所測定之3.2 mm(l/8吋）厚棒中 之10密耳缺口來量測的。在一實施例中，適用於本發明之 某些聚酯於23°C下，以根據ASTM D256所測定之3·2 mm(l/8吋）厚棒中之10密耳缺口可展現至少5〇〇 J/m(1〇 lb/in)之伊佐德氏缺口衝擊強度。在一實施例中，適用於 本發明之某些聚酯於23°C下，以根據ASTM D256所測定之 3.2 mm(l/8吋）厚棒中之1〇密耳缺口可展現約ft_lb/in至 約35 ft-lb/in之伊佐德氏缺口衝擊強度。在另一實施例 中’適用於本發明之某些聚酯於23。〇下，以根據ASTM D256所測定之3·2 mm(l/8吋）厚棒中之1〇密耳缺口可展現 122660.doc -47· 200819497 約10 ft-lb/in至不斷裂之伊佐德氏缺口衝擊強度。 在一實施例中，適用於本發明之某些聚酯可展現以下密 度中之至少一者：於23它下大於l2g/m丨之密度。 在一實施例中，適用於本發明之某些聚酯於23它下可展 現等於或大於290,000 psi之撓曲模數（如ASTM D79〇所定 義）。在另一實施例中，適用於本發明之某些聚酯於23艺 下可展現約290,000 psi至約37〇,〇〇〇 psi之撓曲模數（如 ASTM D790所定義）。在另一實施例中，適用於本發明之 某些聚S旨於23C下可展現約290, 〇〇〇 pSi至約350,〇〇〇 pSi之 撓曲模數（如ASTM D790所定義）。 適用於本發明之某些聚酯可具有以下特性中之至少一 者：約 100°C 至約 110°CiTg(如由 TA 2100 Thermal Analyst Instrument以20°C/min之掃描速率所量測）；於23它下等於 或大於290,000 psi之撓曲模數（如ASTM D790所定義）；及 等於或大於10 ft-lb/in之伊佐德氏缺口衝擊強度（於23。〇 下，使用1/8-吋厚棒，以10密耳缺口，根據ASTM D25 6所 測定）。 適用於本發明之其他聚酯可具有以下特性中之至少一 者：約 100°C 至約 1HTC 之 Tg(如由 TA 2100 Thermal Analyst Instrument以20°C/min之掃描速率所量測）；於23°C下約 290,000 psi至約370,000 psi之撓曲模數（如ASTM D790所定 義）；及大於10 ft-1 Win至不斷裂之伊佐德氏缺口衝擊強度 (於23°C下，使用1/8吋厚棒，以10密耳缺口，根據ASTM D256所測定）。 122660.doc -48- 200819497 適用於本發明之其他聚酯可具有以下特性中之至少一 者··約 100°C 至約 ll(rciTg(如由 TA 2100 Thermal Analyst Instrument以20°C/min之掃描速率所量測）；於23°c下約 290,000 psi至約3 70,000 psi之撓曲模數（如ASTM D790所定 義）；及大於10 ft-lb/in至35 ft-lb/in之伊佐德氏缺口衝擊強 度（於23 °C下，使用1/8吋厚棒，以1〇密耳缺口，根據ASTM D256所測定）。 在某些實施例中，使用適用於本發明之聚酯組合物可最 小化及/或取消熔融加工及/或熱成型之前的乾燥步驟。 如本文所用之術語π麟化合物”意欲包括其反應產物。 在一實施例中，適用於本發明之磷化合物可為有機化合 物，諸如含有鹵化或非鹵化有機取代基之磷酸酯。熱穩定 劑可包含此項技術中熟知之多種磷化合物，諸如膦、亞磷 酸酯、亞膦酸酯、亞膦酸二酯、次膦酸酯、膦酸酯、膦氧 化物及磷酸酯。 適用於本發明之磷化合物之實例可包括磷酸三丁酯、磷 酸三乙酯、磷酸三丁氧基乙酯、磷酸第三丁基苯基二笨 酯、鱗酸2-乙基己基二苯酯、構酸乙基二甲酯、碟酸異癸 基二苯酯、磷酸三月桂酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、 磷酸三-二甲苯酯、磷酸第三丁基苯基二苯酯、間苯二酚 雙（磷酸二苯酯）、磷酸三苄酯、磷酸苯基乙酯、硫代磷酸 三甲酯、硫代填酸苯基乙酯、膦酸二甲基甲酯、膦酸二乙 基甲醋、膦酸一乙基戊酉旨、膦酸二月桂基曱g旨、膦酸二苯 基甲酯、膦酸二苄基甲酯、膦酸二苯基甲苯酯、膦酸二甲 122660.doc -49- 200819497 基甲苯酯、硫代膦酸二甲基甲酯、膦酸苯基二苯酯、膦酸 苄基二苯酯、膦酸甲基二苯酯、三甲基膦氧化物、三苯基 膦氧化物、三苄基膦氧化物、4-甲基二苯基膦氧化物、亞 磷酸三乙酯、亞磷酸三丁酯、亞磷酸三月桂酯、亞磷酸三 苯酯、亞磷酸三苄酯、亞磷酸苯基二乙酯、亞磷酸苯基二 甲酯、亞磷酸苄基二甲酯、二甲基甲基亞膦酸二酯、二乙 基戊基亞膦酸二酯、二苯基甲基亞膦酸二酯、二苄基甲基 亞膦酸二酯、二甲基甲苯基亞膦酸二酯、亞膦酸甲基二甲 酯、亞膦酸甲基二乙酯、亞膦酸苯基二苯酯、亞膦酸甲基 二苯醋、亞膦酸节基二苯酯、三苯基膦、三节基膦及甲基 二苯膦。在一實施例中，在製備適用於本發明之聚酯及/ 或本發明之聚酯組合物之製程中不包括作為熱穩定劑之三 苯基膊氧化物。 在一實施例中，適用於本發明之填化合物可為任何上述 磷基酸，其中酸化合物中之一或多個氫原子（與氧或磷原 子鍵結者）已置換為烷基、支鏈烷基、經取代之烷基、烷 基醚、經取代之烷基醚、烷基-芳基、經烷基取代之芳 基、芳基、經取代之芳基及其混合物。在另一實施例中， 適用於本發明之磷化合物包括（但不限於）上述化合物，其 中化合物中與氧原子鍵結之至少一個氫原子已置換為金屬 離子或銨離子。 該等酯可含有烧基、支鏈烧基、經取代之烧基、院基 鍵、芳基及/或經取代之芳基。該等醋亦可具有至少一個 烷基及至少一個芳基。特定磷化合物中所存在之醋基的數 122660.doc -50- 200819497 目可為零直至所用磷化合物中所存在之羥基數目可容許之 最大數目。舉例而言，烷基磷酸酯可包括單烷基磷酸酯、 二烷基磷酸酯及三烷基磷酸酯中之一或多者；芳基磷酸酯 包括單芳基磷酸酯、二芳基磷酸醋及三芳基磷酸酯甲之一 或多者；且烷基磷酸酯及/或芳基磷酸酯亦包括（但不限於） 具有至少一個烷基及一個芳基之混合型烷基芳基磷酸酯。 在一實施例中，適用於本發明之磷化合物包括（但不限 於）磷酸、亞磷酸、次膦酸、膦酸或亞膦酸之烷基酯、芳 基酯或混合型烷基芳基酯或偏酯。該等烷基或芳基可含有 一或多個取代基。 在一態樣中，適用於本發明之磷化合物包含至少一種選 自以下各物中至少一者之磷化合物：經取代或未經取代之 烷基磷酸酯、經取代或未經取代之芳基磷酸酯、經取代或 未經取代之混合型烷基芳基磷酸酯、二亞磷酸酯、磷酸 鹽、膦氧化物，及混合型芳基烷基亞磷酸酯、其反應產物 及其混合物。磷酸酯包括其中磷酸經完全酯化或僅部分酯 化之酯。 舉例而言，在一實施例中，適用於本發明之磷化合物可 包括至少一種磷酸酯。 在一態樣中，適用於本發明之磷化合物包含至少一種選 自以下各物中至少一者之磷化合物：經取代或未經取代之 烷基磷酸酯、經取代或未經取代之芳基磷酸酯、經取代或 未經取代之混合型烷基芳基磷酸酯、其反應產物及其混合 物。填酸S旨包括其中磷酸經完全酯化或僅部分酯化之醋。 122660.doc -51 - 200819497 舉例而言，在一實施例中，適用於本發明之磷化合物可 包括至少一種磷酸酯。 在另一實施例中，適用於本發明之碟酸酯可包括（但不 限於）烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合型烷基芳基磷酸酯 及/或其混合物。 ’ 在某些實施例中’適用於本發明之磷酸酯為其中磷酸酯 - 上之基團包括烧基、烷氧基烷基、苯基或經取代之苯基的 彼等磷酸酯。該等磷酸酯在本文中一般稱為烷基磷酸酯及/ 《 或芳基磷酸酯。某些較佳實施例包括三烷基磷酸酯、三芳 基磷酸酯、烷基二芳基磷酸酯、二烷基芳基磷酸酯及該等 鱗酸酯之混合物，其中烷基較佳為含有2至12個碳原子之 彼等烷基，且芳基較佳為苯基。 代表性烷基及支鏈烷基較佳為含有個碳原子之彼等 烧基，包括（但不限於）乙基、丙基、異丙基、丁基、己 基、環己基、2-乙基己基、辛基、癸基及十二烷基。經取 代之烷基包括（但不限於）含有羧酸基團及其酯、羥基、胺 基、酮基及其類似基團中之至少一者的彼等烷基。 代表性烧基芳基及經取代之烷基芳基為其中烷基部分含 有1-12個碳原子且芳基為苯基或經取代之苯基的彼等基 : 團’其中諸如烧基、支鏈烷基、芳基、羥基及其類似基團 之基團取代苯環上任何碳位置處之氫。較佳芳基包括苯基 或經取代之苯基，其中諸如烷基、支鏈烷基、芳基、羥基 及其類似基團之基團取代苯環上任何位置處之氫。 在一實施例中，適用於本發明之磷酸酯包括（但不限於） 122660.doc -52- 200819497 碟酸二丁基苯酯、鱗酸三苯酯、碟酸三甲苯酯、磷酸三丁 酯、磷酸三-2-乙基己酯、磷酸三辛酯及/或其混合物，尤 其包括磷酸三丁酯與磷酸三甲苯酯之混合物及磷酸異十六 烧基二苯酯與鱗酸2-乙基己基二苯酯之混合物。 在一實施例中，至少一種適用於本發明之磷化合物包含 至少一種芳基磷酸酯。 在一實施例中，至少一種適用於本發明之磷化合物包含 至少一種未經取代之芳基磷酸酯。 在一態樣中，至少一種適用於本發明之磷化合物包含至 少一種未經苄基取代之芳基磷酸酯。 在一態樣中，任何適用於本發明之磷化合物均可包含至 少一種烷基磷酸酯。 在一實施例中，適用於本發明之磷酸酯包括（但不限於） 以下中之至少一者·二燒基磷酸醋、三芳基麟酸醋、烧基 二芳基填酸酯及混合型烧基芳基填酸酯。 在一實施例中’適用於本發明之磷酸酯包括（但不限於） 以下中之至少一者：三芳基磷酸酯、烷基二芳基磷酸酯及 混合型烷基芳基磷酸酯。 在一實施例中’適用於本發明之磷酸酯包括（但不限於） 以下中之至少一者：三芳基磷酸酯及混合型烷基芳基磷酸 酯。 在一實施例中，至少一種適用於本發明之磷化合物包含 (但不限於）三芳基磷酸酯，諸如磷酸三苯酯。在一實施例 中，至少一種磷化合物包含（但不限於）Merp〇l a。在一實 122660.doc -53 - 200819497 施例中，至少一種適用於本發明之磷化合物包含（但不限 於）填酸三苯g旨及Merpol A中之至少一者。Merpol A為一種 可購自 Stepan Chemical Co及/或 E.I. duPont de Nemours & Co·之構酸酯。據信Merpol A之CAS登記號為CAS登記號# 37208-27-8 。 在一態樣中，任何適用於本發明之磷化合物均可包含至 少^ 種未經 > 基取代之二芳基填酸醋。 在一實施例中，本發明之聚酯組合物及/或方法可包含 鱗酸2 -乙基己基二苯g旨。 在一實施例中，本文所述之任何製備任何聚酯組合物及/ 或聚酯之方法均可包含至少一種混合型烷基芳基亞磷酸 酉曰’诸如雙（2,4 - 一異丙本基苯基）異戍四醇二亞鱗酸醋（亦 稱為 Doverphos S-9228(D〇ver Chemicals, CAS# 154862-43-8))。 在一實施例中，本文所述之任何製備任何聚酯組合物及/ 或聚酯之方法均可包含至少一種膦氧化物。 在一實施例中，本文所述之任何製備任何聚酯組合物及/ 或聚6旨之方法均可包含至少一種磷酸鹽，諸如kh2p〇4及 Ζη3(Ρ04)2 〇 術熱穩疋劑”意欲包括其反應產物。如結合本發明之 熱穩定劑所用之術語”反應產物”係指熱穩定劑與用於製備 聚酯之任何單體之間之聚縮合反應或酯化反應的任何產 物，以及催化劑與其他任何類型添加劑之間之聚縮合反應 或酯化反應的產物。 122660.doc -54- 200819497 在本發明之一實施例中，適用於本發明之磷化合物可充 當熱穩定劑。在本發明之一實施例中，適用於本發明之碟 化合物雖不充當熱穩定劑，但可充當色彩穩定劑。在本發 明之一實施例中’適用於本發明之填化合物可充當熱穩定 劑與色彩穩定劑兩者。 當將鱗添加至本發明之聚酯及/或聚g旨組合物及/或製備 聚酯之方法中時，其係以磷化合物之形式（例如至少一種 磷酸酯）添加。添加至本發明之聚酯及/或本發明之聚酯組 合物及/或本發明之方法中之磷化合物（例如至少一種鱗酸 酯）的量可以最終聚酯中所存在之磷原子的形式來量測， 例如以ppm為單位量測重量。 在聚合反應期間及/或製備後所添加之鱗化合物之量以 聚酯組合物之總重量計可包括（但不限於）：1至5〇〇〇 ppm、1至 1000 ppm、1至 900 ppm、1至 800 ppm、1至 7〇〇 ppm、1 至 600 ppm、1 至 500 ppm、1 至 400 ppm、1 至 350 ppm、1 至 300 ppm、1 至 250 ppm、1 至 200 ppm、1 至 150 ppm、1至 100 ppm; 1〇 至 5000 ppm、10 至 1〇〇〇 ppm、1〇 至 900 ppm、10至 800 ppm、1〇至 7〇〇 ppm、10至 600 ppm、10 至 500 ppm、10至 400 ppm、10至 350 ppm、10至 300 ppm、 10 至 250 ppm、10 至 200 ppm、10 至 150 ppm、10 至 1〇〇 ppm 〇 在一實施例中’以聚酯組合物之總重量計且如以最終聚 酯中之磷原子形式所量測，在聚合反應期間所添加之本發 明之磷酸酯的量係選自以下：i至5000 pprn、1至1000 122660.doc -55- 200819497 ppm、 1 至 900 ppm \ 1 至 800 ppm、1 至 700 ppm、 1 至 600 ppm、 1 至 500 ppm 、1 至 400 ppm、1 至 350 ppm、 1 至 300 ppm、 1 至 250 ppm 、1 至 200 ppm、1 至 1 50 ppm、 1 至 100 ppm、 1 至 60 ppm ； 2至 5000 ppm、2至 1000 ppm、 2 至 900 ppm ^ 2 至 800 ppm 、2 至 700 ppm、2 至 600 ppm、 2 至 500 ppm、 2 至 400 ppm 、2至 350 ppm、2 至 300 ppm、 2 至 250 ppm、 2 至 200 ppm 、2至 150 ppm、2 至 100 ppm > 2 至 60 ppm、 2至 20 ppm ; 3 至 5000 ppm、3 至 1000 ppm、 3 至 900 ppm、 3 至 800 ppm 、3 至 700 ppm、3 至 600 ppm、 3 至 500 ppm、 3 至 400 ppm 、3 至 350 ppm、3 至 300 ppm、 3 至 250 ppm、 3 至 200 ppm 、3 至 150 ppm、3 至 100 ppm 、3 至 60 ppm、 3 至 20 ppm ； 4至 5000 ppm、4至 1000 ppm、 4 至 900 ppm、 4 至 800 ppm 、4 至 700 ppm、4 至 600 ppm、 4 至 500 ppm、 4 至 400 ppm 、4至 350 ppm、4 至 300 ppm、 4 至 250 ppm ' 4 至 200 ppm 、4 至 150 ppm、4 至 1 00 ppm 、4 至 60 ppm、 4至 20 ppm ； 5 至 5000 ppm ； 5 至 1000 ppm、 5 至 900 ppm、 5 至 800 ppm ' 5 至 700 ppm、5 至 600 ppm、 5 至 500 ppm、 5 至 400 ppm 、5 至 350 ppm、5 至 300 ppm、 5 至 250 ppm、 5 至 200 ppm 、5 至 150 ppm、5 至 1 00 ppm 、5 至 60 ppm、 5 至 20 ppm ； 6至 5000 ppm、6至 1000 ppm、 6 至 900 ppm ^ 6 至 800 ppm > 6 至 700 ppm、6 至 600 ppm、 6 至 500 ppm、 6 至 400 ppm 、6至 350 ppm、6 至 300 ppm、 6 至 250 ppm、 6 至 200 ppm 、6 至 150 ppm、6 至 1 00 ppm 、6 至 60 ppm、 6 至 20 ppm ; 7至 5000 ppm、7至 1000 ppm、 7至 900 122660.doc -56- 200819497 ppm、7至 800 ppm、7 至 700 ppm、7 至 600 ppm、7 至 500 ppm、7至 400 ppm、7 至 350 ppm、7至 300 ppm、7 至 250 ppm、7 至 200 ppm、7 至 150 ppm、7 至 100 ppm、7 至 60 ppm、7至 20 ppm ； 8 至 5000 ppm、8 至 1000 ppm、8 至 900 ppm、8 至 800 ppm、8 至 700 ppm、8 至 600 ppm、8 至 500 ppm、8 JL 400 ppm、8 至 350 ppm、8 至 300 ppm、8 至 250 ppm、8 至 200 ppm、8 至 150 ppm、8 至 100 ppm、8 至 60 ppm、8至 20 ppm ； 9至 5000 ppm、9至 1000 ppm、9至 900 ppm、9至 800 ppm、9至 700 ppm、9至 600 ppm、9至 500 ppm、9至 400 ppm、9至 350 ppm、9至 300 ppm、9至 250 ppm、9 至 200 ppm、9 至 150 ppm、9 至 100 ppm、9 至 60 ppm、9 至 20 ppm ； 10 至 5000 ppm、10 至 1000 ppm、10 至 900 ppm、10至 800 ppm、10至 700 ppm、10至 600 ppm、10 至 500 ppm、10至 400 ppm、10至 350 ppm、10至 300 ppm、 10 至 250 ppm、10 至 200 ppm、10 至 150 ppm、10 至 100 ppm、10 至 60 ppm、10 至 20 ppm; 50 至 5000 ppm、50 至 1000 ppm、50至 900 ppm、50至 800 ppm、50至 700 ppm、 50 至 600 ppm、50 至 500 ppm、50 至 400 ppm、50 至 350 ppm、50 至 300 ppm、50 至 250 ppm、50 至 200 ppm、50 至 150 ppm、50 至 100 ppm、50 至 80 ppm; 100 至 5000 ppm、 100 至 1000 ppm、100 至 900 ppm、100 至 800 ppm、100 至 700 ppm、100 至 600 ppm、100 至 500 ppm、100 至 400 ppm、100 至 350 ppm、100 至 300 ppm、100 至 250 ppm、 100 至 200 ppm、100 至 150 ppm; 150 至 5000 ppm、150 至 122660.doc -57- 200819497

1000 ppm、150 至 900 ppm、150 至 800 ppm、150 至 700 ppm、150 至 600 ppm、150 至 500 ppm、150 至 400 ppm、 150至 350 ppm、150至 300 ppm、150至 250 ppm、150至 200 ppm ; 200至 5000 ppm、200至 1000 ppm、200至 900 ppm、 200至 800 ppm、200至 700 ppm、200至 600 ppm、200至 500 ppm、200 至 400 ppm、200 至 350 ppm、200 至 300 ppm、 200至 25 0 ppm ; 250至 5 000 ppm、250至 1000 ppm、250至 900 ppm、250 至 800 ppm、250 至 700 ppm、250 至 600 ppm、250 至 500 ppm、250 至 400 ppm、250 至 350 ppm、 250至 300 ppm ; 300至 5000 ppm、300至 1000 ppm、300至 900 ppm、300 至 800 ppm、300 至 700 ppm、300 至 600 ppm、300 至 500 ppm、300 至 400 ppm、300 至 350 ppm ； 350 至 5000 ppm、350 至 1000 ppm、350 至 900 ppm、350 至 800 ppm、350 至 700 ppm、350 至 600 ppm、350 至 500 ppm、350至 400 ppm 〇 以催化劑金屬計，且以最終聚合物之重量計，除非本文 中另外描述，否則催化劑量之範圍可為10 ppm至20,000 ppm，或 10 至 10,000 ppm，或 10 至 5000 ppm，或 10 至 1000 ppm，或 10 至 500 ppm，或 10 至 300 ppm，或 10 至 250 ppm。該方法可以分批法或連續法進行。在一實施例中， 該方法係以連續法進行。 在一實施例中，用於本發明之方法中用以製備適用於本 發明之聚酯的合適催化劑可包含至少一種鈦化合物。本發 明之聚酯組合物亦可包含至少一種適用於本發明之方法中 122660.doc -58 - 200819497 之錫化合物。在一實施例中，催♦亦丨叮a T催化劑可包含至少一種錫化 合物與至少一種鈦化合物之組合。可腺甘 了將其他備化劑與至少 一種鈦化合物及/或至少一種錫彳μ人仏 種场化合物組合用於本發明 中。其他催化劑可包括（但不限於〗萁认 个丨艮於）基於以下化合物之彼等 催化劑··鎵化合物、鋅化合物、镉彳卜人 ^ 切鄉化合物、鈷化合物、錳 化合物、鎮化合物、鍺化合物、领彳μ入彳 W 經化合物、鋁化合物及具 有氫氧化鋰或氫氧化鈉之鋁化合物。 該方法可时批法或㈣法進行H㈣中，催化 劑基本上由至少一種錫化合物組成。在—實施例中，催化 劑基本上由至少一種鈦化合物組成。在一實施例中，催化 劑基本上由至少一種鈦化合物及至少一種錫化合物組成。 在一實施例中，錫化合物及/或鈦化合物可用於酯化反應 或聚縮合反應或兩者反應中。在一實施例中，催化劑包含 用於酯化反應中之鈦化合物。在一實施例中，以二羧酸或 二羧酸酯之重量計，鈦化合物催化劑之使用量一般為約 C/ 〇.005重量％至約0.2重量％。在一實施例中，以最終聚酯之 重里。十，聚酯中一般可存在小於約7〇〇沖m之元素鈦作 為殘基。 ¥在本發明之聚酯及/或聚酯組合物及/或製備聚酯之方 法中添加錫時，其係以錫化合物之形式添加至製備聚酯之 方法中。添加至本發明之聚酯及/或本發明之聚酯組合物 及/或本發明之方法中之錫化合物的量可以最終聚酯中所 存在之錫原子形式來量測，例如以ppm為單位來量測重 量0 122660.doc -59- 200819497 當在本發明之聚酯及/或聚酯組合物及/或製備聚酯之方 法中添加鈦時，其係以鈦化合物之形式添加至製備聚酯之 方法中。添加至本發明之聚酯及/或本發明之聚酯組合物 及/或本發明之方法中之鈦化合物的量可以最終聚酯中所 存在之鈦原子形式來量測，例如以ppm為單位來量測重 量。 在另一實施例中，催化劑包含至少一種用於酯化反應中 之鈦化合物，以最終聚酯之重量計，如以最終聚酯中之鈦 原子形式所量測，其使用量為：10 ppm至20,000 ppm或10 至 10,000 ppm，或 10 至 5000 ppm 或 10 至 4500 ppm 或 10 至 4000 ppm或 10至 3500 ppm或 10至 3000 ppm或 10至 2500 ppm 或 10 至 2000 ppm 或 10 至 1500 ppm 或 10 至 1000 ppm 或 10 至 500 ppm，或 10 至 300 ppm 或 10 至 250 ppm，或 15 ppm 至 20.000 ppm 或 15 至 10,000 ppm，或 15 至 5000 ppm 或 15 至 4500 ppm或 15 至 4000 ppm或 15 至 3500 ppm或 15 至 3000 ppm 或 15 至 2500 ppm 或 15 至 2000 ppm 或 15 至 1500 ppm 或 15 至 1000 ppm 或 15至 500 ppm，或 15至 400 ppm 或 15至 300 ppm 或 15 至 250 ppm或 20 ppm至 20,000 ppm或 20至 10,000 ppm， 或 20 至 5000 ppm 或 20 至 4500 ppm 或 20 至 4000 ppm或 20 至 3500 ppm或 20至 3000 ppm或 20至 2500 ppm或 20至 2000 ppm 或 20 至 1500 ppm 或 20 至 1000 ppm 或 20 至 500 ppm，或 20 至 300 ppm 或 20 至 250 ppm，25 ppm 至 20,000 ppm 或 25 至 10.000 ppm，或 25 至 5000 ppm或 25 至 4500 ppm或 25 至 4000 ppm或 25至 3500 ppm或 25至 3000 ppm或 25至 2500 ppm或 25 122660.doc -60- 200819497 至 2000 ppm 或 25 至 1500 ppm 或 25 至 1000 ppm 或 25 至 500 ppm 或 25至 400 ppm 或 25至 300 ppm 或 25至 250 ppm，或 30 ppm至 20,000 ppm或 30至 10,000 ppm或 30至 5000 ppm或 30 至 4500 ppm 或 30 至 4000 ppm 或 30 至 3500 ppm 或 30 至 3000 ppm或 30至 2500 ppm或 30至 2000 ppm或 30至 1500 ppm或 30 至 1000 ppm 或 30 至 500 ppm 或 30 至 300 ppm 或 30 至 25 0 ppm，或 35 ppm 至 20,000 ppm 或 35 至 10,000 ppm 或 35 至 5000 ppm或 35至 4500 ppm或 35 至 4000 ppm或 35 至 3500 ppm 或 35 至 3000 ppm 或 35 至 2500 ppm 或 35 至 2000 ppm 或 35 至 1500 ppm或 35至 1000 ppm或 35至 500 ppm或 35至 300 ppm或 35 至 250 ppm，或 40 ppm至 20,000 ppm或 40至 10,000 ppm或 40至 5000 ppm或 40至 4500 ppm或 40至 4000 ppm或 40至 3500 ppm或 40至 3000 ppm或 40至 2500 ppm或 40至 2000 ppm或 40 至 1500 ppm或 40至 1000 ppm或 40至 500 ppm或 40至 300 ppm 或 40至 250 ppm或 40至 200 ppm，或 45 ppm至 20,000 ppm或 45 至 10,000 ppm，或 45 至 5000 ppm或 45 至 4500 ppm或 45 至 4000 ppm或 45至 3500 ppm或 45 至 3000 ppm或 45 至 2500 ppm 或 45 至 2000 ppm 或 45 至 1500 ppm 或 45 至 1000 ppm 或 45 至 500 ppm 或 45 至 300 ppm 或 45 至 250 ppm，或 50 ppm 至 20,000 ppm 或 50 至 10,000 ppm，或 50 至 5000 ppm 或 50 至 4500 ppm或 50至 4000 ppm或 50至 3500 ppm或 50至 3000 ppm 或 50 至 2500 ppm 或 50 至 2000 ppm 或 50 至 1500 ppm 或 50 至 1000 ppm或 50至 500 ppm或 50至 300 ppm或 50至 250 ppm或 50至 200 ppm或 50至 150 ppm或 50至 125 ppm 〇 122660.doc -61 - 200819497 在另一實施例中，本發明之聚酯可使用至少一種錫化合 物作為催化劑來製備。舉例而言’參見美國專利第 2,720,507號’其中關於錫催化劑之部分係以引用的方式併 入本文中。该等催化劑為含有至少一個有機基團之錫化合 物。該等催化劑包括具有下述通式之二價錫化合物或四價 錫化合物： A. M2(Sn(OR)4) B. MH(Sn(OR)4) C. M，（Sn(OR)4) D. M，(HSn(OR)4)2 E_ M2(Sn(OR)6) F. MH(Sn(OR)6) G. M 丨（Sn(OR)6) H. M,(HSn(OR)6)2 I. Sn(OR)2 J. Sn(OR)4 K. SnRf2 L. SnR’4

M. R，2SnO N.

122660.doc -62- 200819497 ο.

R〆\〇Ac 其中M為鹼金屬，例如鋰、鈉或鉀；Mi為鹼土金屬，諸如 Mg、Ca或Sr ;各R表示含有丨至8個碳原子之烷基，各R，基 團表示選自由以下基團組成之彼等基團中之取代基：含有 1至8個峻原子之烧基（亦即r基團）及含有6至9個碳原子之 苯系列之芳基（例如苯基、甲苯基、苄基、笨乙基等其 團）；且Ac表示源自含有2至18個碳原子之有機酸的醯^ (例如乙醯基、丁醯基、月桂醯基、苄醯基、 %細酸基 等）〇 122660.doc -63 · 200819497 新I員之雙金屬醇鹽催化劑可如Meerwein，Ann. 476，113 (1929) 所述來製備。如由Meerwein所示，該等催化劑不僅 為兩種金屬醇鹽之混合物。其為具有鹽樣結構之確定化合 物°該等催化劑為上文所述式A至式Η之化合物。 Meerwe丨11未具體描述之彼等催化劑可藉由類似於Me er we in 所述之工作實例及方法之程序來製備。 其他錫化合物亦可藉由各種方法來製備，諸如以下文獻 中所述之方法：關於二芳基二鹵化錫（式p)之製備，參見

Ber. 62，996 (1929); J· Am. Chem· Soc· 49，1369 (1927); 關於二烧基二鹵化錫（式P)之製備，參見j. Am. Chem. Soc. 47, 2568 (1925); C.A. 41，90 (1947);關於二芳基氧化錫 (式 Μ)之製備，參見 j· Am. Chem· Soc· 48，1054 (1926);關 於四芳基錫化合物（式K)之製備，參見C.A. 32，5387 (1938);關於錫醇鹽（式J)之製備，參見c.A. 24，586 (1930) ;關於烧基錫鹽（式Q)之製備，參見c.A. 3 1，4290 ; 關於烷基錫化合物（式K及L)之製備，參見C.A. 35，2470 (1941) : C.A· 33, 5357 (1939);關於混合型烷基芳基錫（式 K 及 L)之製備，參見 C.A. 31，4290 (1937): C.A. 38，331 (1944);關於該等引文未包括之其他錫化合物之製備，參 見 Krause及 V· Grosse之 Die Chemie der NIetal-Organischen Verbindungen"，其由 Gebroder-Borntrager 公開於 Berlin， 1937 中。 錫醇鹽（式I及J)及雙金屬醇鹽（式A至H)含有可表示直鏈 與支鏈烷基之R取代基，該等醇鹽例如二乙醇鹽、四甲醇 122660.doc -64- 200819497

烷基衍生物（式K及L)含有一或 錫連接之烧基，例如二丁基錫、 乙基錫、四甲基錫、二辛基錫等 或多個經由C-Sn直接鍵聯與 、二己基錫、四丁基錫、四 等。四烷基中之兩者可經氧 原子置換㈣成具有式此化合物，例如二甲基氧㈣ 二乙基氧化錫、二丁基氧化錫、二庚基氧化錫等。在一 施例中，錫催化劑包含二甲基氧化錫。

'一烧基氧化錫輿藉酸志裔惫舱G α π u Μ、_ .

,——IW 一 U签一哎脂0曼踢寻。 可製備具有式K、L及]v[之錫化合物，其中一或多個R，基 團表示苯系列之芳基，例如苯基、甲苯基、苄基等。實例 包括二苯基錫、四苯基錫、二苯基二丁基錫、二甲苯基二 乙基錫、二苯基氧化錫、二苄基錫、四苄基錫、二⑺-苯 乙基）氧化錫、二苄基氧化錫等。 適用於本發明之催化劑之實例包括（但不限於）以下中之 122660.doc -65- 200819497 一或多者：丁基三-2-乙基己酸錫、二丁基二乙酸錫、二丁 基氧化錫及二甲基氧化錫。 在一實施例中，適用於本發明之催化劑包括（但不限於） 以下中之一或多者：丁基三_2-乙基己酸錫、二丁基二乙酸 錫、二丁基氧化錫及二甲基氧化錫。 使用錫基催化劑製備聚酯之方法已熟知且描述於上述美 國專利第2,720,507號中。 適用於本發明之含鈦化合物包括任何含鈦化合物，其包 括（但不限於）：鈦酸四乙酯、乙醯基鈦酸三丙酯、鈦酸四 丙酯、鈦酸四丁酯、聚鈦酸丁酯、鈦酸2_乙基己酯、辛二 醇鈦酸酯、乳酸酯鈦酸酯、三乙醇胺鈦酸酯、乙醯基丙酮 酸酯鈦酸酯、乙基乙醯乙酸酯鈦酸酯、異硬脂醯基鈦酸 酯、乙醯基鈦酸三異丙酯、四異丙醇鈦乙醇酸鈦、丁醇 欽、己一醇鈦酸酯及鈦酸四異辛酯、二氧化鈦、二氧化敛/ 二氧化矽共沈澱物，及二氧化鈦/二氧化锆共沈澱物。本 發明包括（但不限於）美國專利6,559,272中所述之二氧化鈦/ 一氧化石夕共沈澱物催化劑。 適用於本發明之聚酯組合物中之聚酯部分可藉由文獻中 已知之方法來製備，諸如藉由均質溶液方法、熔融轉8旨化 方法及兩相界面方法。合適方法包括（但不限於）在i 〇〇。〇至 315C之溫度下，在〇·ι至760 mmHg之壓力下使一或多種一 羧酸與一或多種二醇反應足夠時間以形成聚酯之步驟。關 於產生聚酯之方法，參見美國專利第3,772,4〇5號，有關該 等方法之揭示内容以引用的方式併入本文中。 122660.doc -66- 200819497 如美國專利第2,720,507號（其以引用的方式併入本文中） 中進-步所詳述，聚酯一般而言可如下製備：在惰性氣氛 中，在縮合反應過程期間逐漸升至高達約溫度 之高溫下，在本文所述之鈦催化劑及/或鈦及錫催化劑存 在下使二羧酸或二羧酸酯與二醇縮合，且在縮合反應之後 半部分期間於低壓下進行縮合反應。 在另一態樣中，本發明係關於一種製備本發明之共聚酯 之方法。在一實施例中，該方法係關於製備包含對苯二甲 酉文、2,2,4,4·四甲基-1，3-環丁二醇及l4_環己烷二甲醇之共 聚酯。該方法包含如下步驟： (A) 在150至250°C之溫度下，在至少一種錫催化劑及至少 種石粦酸自曰存在下將包含適用於本發明之聚酯中之單 體的混合物加熱足夠時間以產生初始聚酯； (B) 藉由在230至320°C之溫度下將其加熱1至6小時而使步 驟（A)之產物聚縮合；及 (C) 移除任何未反應之二醇。 酯化反應步驟（A)之反應時間視所選溫度、壓力及二醇 與二羧酸之饋料莫耳比而定。 在一實施例中，步驟（A)可進行至^宄吞四曱基-^-環 丁二醇已反應50重量❶/❶或50重量％以上時為止。步驟（A)可 在0 psig至100 psig範圍内之壓力下進行。如結合適用於本 發明之任何催化劑所用之術語"反應產物，，係指催化劑與用 於製備聚酯之任何單體之聚縮合反應或酯化反應的任何產 物，以及催化劑與任何其他類型添加劑之聚縮合反應或酯 122660.doc -67- 200819497 化反應的產物。 通常，步驟（B)與步驟（C)可同時進行。該等步驟可藉由 此項技術中已知之方法來進行，諸如藉由將反應混合物置 於0.002 psig至大氣壓力以下之壓力範圍下，或對混合物 吹熱氮氣。 在一實施例中，本發明係關於一種製備聚酯之方法（下 文稱為”鈦包含法”），其包含以下步驟： ⑴在至少一種選自15(TC至25(TC之溫度下，在至少一種選 自〇 psig至75 psig範圍内之壓力下加熱一混合物，其中該 混合物包含： 〇)二羧酸組份，其包含·· (i) 約90至約1〇〇莫耳％之對苯二甲酸殘基； (ii) 約0至約10莫耳％之具有至多20個碳原子之芳族及/ 或脂族二羧酸殘基；及 (b)二醇組份，其包含： (1)約20至約40莫耳％之2,2,4,4-四甲基-1，3-環丁二醇 殘基；及 (ii)約20至約40莫耳％之環己烷二甲醇殘基； (v) 乙二醇殘基，及 (vi) 小於約2莫耳。/。之具有3至16個碳原子之改質性二 醇； 其中步驟（I)中所添加之二醇組份/二羧酸組份之莫耳 比為 1.01-3.0/1.0 ; 其中步驟（I)中之混合物係在以下各物存在下加熱： 122660.doc -68- 200819497 (i)至少一種包含至少一種鈦化合物之催化劑，及視 情況至少一種選自以下各物之催化劑：錫化合物、 錄化合物、鋅化合物、銻化合物、鈷化合物、錳化 合物、鎂化合物、鍺化合物、鋰化合物、鋁化合物 及具有氫氧化鋰或氫氧化鈉之銘化合物；及（丨丨）至少 一種麟化合物； (II)在230 c至320°c之溫度下，在至少一種選自步驟⑴之 最終壓力至0.02托絕對壓力範圍内之壓力下將步驟⑴之產 物加熱1至6小時以形成最終聚酯； 其中最終聚酯中之二羧酸組份之總莫耳％為1〇〇莫耳％ ;且 其中最終聚酯中之二醇組份之總莫耳％為100莫耳％ ; 其中最終聚酯中之2,2,4,4-四甲基-1，3-環丁二醇與環己烧 二甲醇之莫耳百分數總和為二醇組份之總莫耳％之4〇莫耳 %至小於70莫耳。/〇;且 其中如於25 °C下，在濃度為0.25 g/50 ml之6 0/40(重量比）紛/ 四氣乙烷中所測定，聚酯之固有黏度為0.50至1.2 dL/g。 在一實施例中，本發明係關於一種製備聚酯之方法（下 文稱為’’錫與鈦包含法”），其包含以下步驟： ⑴在至少一種選自150°C至250°C之溫度下，在至少一種選 自〇 psig至75 psig範圍内之壓力下加熱一混合物，其中該 混合物包含： (a)二羧酸組份，其包含： (i) 約90至約100莫耳％之對苯二甲酸殘基； (ii) 約0至約10莫耳％之具有至多20個破原子之芳族及/ 122660.doc -69- 200819497 或脂族二羧酸殘基；及 (b)二醇組份，其包含： ⑴約20至約40莫耳％之2,2,4,4-四曱基-1，3-環丁二醇 殘基；及 (11)約20至約40莫耳％之環己烷二曱醇殘基； (V)乙二醇殘基，及 (vi)小於約2莫耳％之具有3至16個碳原子之改質性二 醇； 其中步驟（I)中所添加之二醇組份/二羧酸組份之莫耳 比為 1.01-3.0/1.0 ; 其中步驟（I)中之混合物係在以下各物存在下加熱： (1)至少一種包含至少一種鈦化合物之催化劑，及視 情況至少一種選自以下各物之催化劑：鎵化合物、 鋅化合物、銻化合物、始化合物、猛化合物、鎮化 合物、鍺化合物、鐘化合物、鋁化合物及具有氫氧 化鐘或氫氧化納之銘化合物；及（ii)至少一種填化合 物； (II)在230°c至32(TC之溫度下，在至少一種選自步驟⑴之 最終壓力至0.02托絕對壓力範圍内之壓力下將步驟⑴之產 物加熱1至6小時以形成最終聚酯； 其中最終聚酯中之二羧酸組份之總莫耳％為1〇〇莫耳％ ;且 其中最終聚酯中之二醇組份之總莫耳％為100莫耳％ ; 其中最終聚酉旨中之2,2,4,4_四甲基_1，3 -環丁二醇與環己烧 二甲醇之莫耳百分數總和為二醇組份之總莫耳％之4〇莫耳 122660.doc -70- 200819497 °/〇至小於70莫耳％ ;且 其中如於25°C下，在濃度為〇·25 g/50 ml之60/40(重量比）酚/ 四氣乙烷中所測定，聚酯之固有黏度為0.5〇至1.2扎仏。 在稱為”鈦包含法”及”鈦與錫包含法’’之本發明方法中， 可在步驟（I)、步驟（II)及/或步驟⑴與（11)中及/或在步驟⑴ 與（II)之後添加至少一種磷化合物，例如至少一種填酸 酯。 在本發明之適用於製備適用於本發明之聚酯之任何方法 中，可在酯化反應、聚縮合反應或兩者反應期間添加至少 一種磷化合物及/或其反應產物及其混合物，及/或其可在 聚合反應之後添加。在一實施例中，適用於本發明之任何 方法中之磷化合物可在酯化反應期間添加。在一實施例 中，若適用於本發明之鱗化合物係在酯化反應與聚縮合反 應兩者之後添加，則其添加量以最終聚酯之總重量計為 〇·〇1至2重量％。在一實施例中，磷化合物可包含至少一種 磷酸酯。在一實施例中，磷化合物可包含至少一種在酯化 反應步驟期間所添加之磷化合物。在一實施例中，鱗化人 物可包含至少一種例如在酯化反應步驟期間所添加之磷酸 酯。 據信，可使用製備適用於本發明之聚酯之任何方法來製 備任何適用於本發明之聚酯。 本發明之任何方法之酯化反應步驟⑴之反應時間視所選 溫度、壓力及二醇與二羧酸之饋料莫耳比而定。 、 在一實施例♦，本發明之任何方法之步驟（11)中所用之 122660.doc -71 - 200819497

l 壓力係由至少一種選自20托絕對壓力至0.02托絕對壓力之 壓力組成；在一實施例中，本發明之任何方法之步驟（H) 中所用之壓力係由至少一種選自10托絕對壓力至〇 〇2托絕 對壓力之壓力組成；在一實施例中，本發明之任何方法之 步驟（II)中所用之壓力係由至少一種選自5托絕對壓力至 0.02托絕對壓力之壓力組成；在一實施例中，本發明之任 何方法之步驟（II)中所用之壓力係由至少一種選自3托絕對 壓力至0.02托絕對壓力之壓力組成；在一實施例中，本發 明之任何方法之步驟（11)中所用之壓力係由至少一種選自 20托絕對壓力至ο·!托絕對壓力之壓力組成；在一實施例 中，本發明之任何方法之步驟（11)中所用之壓力係由至少 一種選自10托絕對壓力至〇.丨托絕對壓力之壓力組成丨在 -實施例中’本發明之任何方法之步驟(π)中所用之壓力 係由至）-種選自5托絕對麼力至〇· i托絕對壓力之壓力組 成，·在：實施例中，本發明之任何方法之步驟⑽中所用 之壓力係由至少 種選自3知绍#4·两、丄 裡k目3托絕對壓力至〇1托絕對壓力 壓力組成。 在一態樣中，本發明之任何方法 万忐之步驟（I)中所添加之二 醇組份/二羧酸組份之莫耳 夫开比馬1·〇-3·〇/ΐ·〇 ;在一態 本發明之任何方法之步， 組份之莫耳比為ΐ·〇·2.5/1〇 贱 ^ 恶樣中，本發明之杯 方法之步驟⑴中所添加之二 何 、、伤/_瘦酸組份莫 為1·〇-2·0/1·〇 ;在一離揭φ , ^ 心旲斗比 中所沭加夕-龄， 任何方法之步驟（I) 甲所添加之一醇組份/ 7 羧馱組份之莫耳比為！.〇_ 122660.doc -72- 200819497 1.75/1.0 ;在一態樣中，本發明之任何方法 添加之二醇組份/二_組份之莫耳比⑴^驟⑴中所 在'態樣中，本發明之任何方法之 天。 醇組份/二羧酸組份之莫 〇中所添加之二 177心旲斗比為1·〇1_3 〇/1 中’本發明之任何方法之步驟⑴中所添加之二樣 錢組份之莫耳比為_心，·在-態㈣，本發U 壬何方法之步驟（I)中所添加 耳比為i.omo;在一㈣φ 士 ^ 一竣酸組份之莫 Ο

4樣中，本發明之任何方法之步 ·、、 所添加之二醇組份/二羧酸組份之莫耳比為1〇1_ •75/1.0 ’在悲、樣中，本發明之任何方法之步驟⑴中所 〇、加之一醇組伤/—缓酸組份之莫耳比為m 。 在製備適用於本發明之聚酉旨之任何方法實施例中，步驟 (II)之加熱時間可為！至5小時或⑴小時或⑴小時或 至3 J時或1至2小日夺。在一實施例巾，步驟（η)之加熱時間 可為1 · 5至3小時。 在一實施例中 可包含磷原子。 在一實施例中 可包含錫原子。 本發明之聚酯、聚酯組合物及/或方法 本發明之聚酯、聚酯組合物及/或方法 在貝施例中，本發明之聚酯、聚酯組合物及/或方法 可包含鈦原子及錫原子。 在一實施例中，適用於本發明之聚酯、聚酯組合物及/ 或本發明之方法可包含磷原子及鈦原子。 在一實施例中，適用於本發明之聚酯、聚酯組合物及/ 122660.doc •73- 200819497 或本發：之方法可包含磷原子及錫原子。 、貝施例中’適用於本發明之聚酯、聚酯組合物及/ 或本發明之方法可白人 匕s、原子、錫原子及鈦原子。 在實施例中，本發明之任何聚酿、聚醋組合物及/或 方法可包含至少一種磷化合物。 聚酯組合物及/或 在—實施例中，本發明之任何聚酉旨 方法可包含至少—種鈦化合物。 聚醋組合物及/或 η 在-實施例中，本發明之任何聚醋 方法可包含至少一種錫化合物。 聚酷組合物及/或 在-實施例中，本發明之任何聚§旨_________ 方法可包含至少—種鈦化合物及至少-種磷化合物， 在—實施财，適用於本發明之任何㈣、聚自旨組合物 及/或製備該等聚酉旨之方法可包含至少一種錫化合物及至 少一種鈦化合物。 在一實施财，適用於本發明之任何㈣、聚I组合物 及/或製備該等聚醋之方法可包含至少一種錫化合物、至 少一種鈦化合物及至少一種磷化合物。 :在-實施例中’在本發明之方法中添加璘化合物可使得 最終聚酯中全部磷原子與全部錫原子之重量比為。 在一實施例中，在本發明之方法中添加碟化合物可使得最 終聚醋中全部磷原子與全部錫原子之重量比為卜20. 一實施例中，在本發明之方法中添加碟化合物可使 聚醋中全部•原子與全部錫原子之重量比為〇_15.二 實施例中，在本發明之方法中添加磷化合物可使: 122660.doc •74- 200819497

醋中全部磷原子與全部錫原子之重量比為W5]。在一實 施例中，在該(等)方法中添加鱗化合物可使得最終聚醋中 全部磷原子與全部錫原子之重量比為Ο，。。在一實施例 中在本土 a月之方法中添加磷化合物可使得最終聚醋中全 部構原子與全部錫原子之重量比為。在-實施例 I在該（等）方法中添加麟化合物可使得最終聚醋中全部 墻原子與全部錫原子之重量比為G_5:1。在—實施例中，在 本發明之方法中添加磷化合物可使得最終聚酯中全部磷原 子與全部錫原子之曹卜糸， 了、丁 <置里比為1-5:1。在一實施例中，在該 (等）方法中添加磷化合物可使得最終聚酯中全部磷原子與 全部錫原子之重量比為〇_3:1。在一實施例中，在該⑷方 法中添加磷化合物可使得最終聚酯中全部磷原子與全部錫 原子之重量比為1_3:1。舉例而言，最終聚酯中所存在之錫 原子及磷原子之重量可以ppm為單位來量測且可使得最終 聚酯中全部磷原子與全部錫原子之重量比為任何上述重量 比。 在一實施例中，以最終聚酯之重量計，適用於本發明之 聚酯中之錫原子的量可為〇至4〇〇 ρριη錫原子。 在一實施例中，以最終聚酯之重量計，適用於本發明之 聚醋中之錫原子的量可為15至4〇〇 pptn錫原子。 在一實施例中，以最終聚酯之重量計，適用於本發明之 聚酯中之鈦原子的量可為〇至4〇〇 ppm鈦原子。 在一實施例中，以最終聚酯之重量計，適用於本發明之 聚酯中之鈦原子的量可為15至400 ppm鈦原子。 122660.doc -75- 200819497 適用於本發明之 子。 適用於本發明之 子；且以最終聚 之碟原子的量可 在實施例中，以最終聚酯之重量計， 聚知中之碟原子的量可為1至500 ppm磷原 在—實施例中，以最終聚酯之重量計， 聚^中之錫原子的量可為1至400 ppm錫原 酉曰之重ϊ計，適用於本發明之最終聚酯中 為1至500 PPm磷原子。

乂-實施例中，以最終㈣之重量計，適用於本發明之 =酉曰中之_原子的量可為⑴⑼ppm麟原子；且以最終聚 酯之重量計，聚酯中之鈦原子的量可 王*υυ Ppm鈦原 ο 社一實施例中 ▼二玉”％用於本發明之 =酉旨中之碌原子的量可為⑼ppm麟原子；且以最終聚 醋之重量言十’聚醋中之鈦原子的量可為m〇〇卯讀原 子0 在一實施例中，以最終聚s旨之重量計，適用於本發明之 聚醋中之磷原子的量可為1至500 ppm-原子；以最終聚醋 之重量計，適用於本發明之聚酯中之錫原子的量可為1至 400 ppm錫原且以最終聚醋之重量計，聚g旨中之欽原 子的量可為1至1〇〇 ppm鈦原子。 本發明另外係關於由上述方法所製備之聚酯組合物。 本發明另外係關於一種聚合物摻合物。該摻合物包含： (a) 5至95重量％之至少一種上述聚酯；及 (b) 5至95重量％之至少一種聚合物組份。 聚合物組份之合適實例包括（但不限於）：耐綸（nyl〇n); 122660.doc -76- 200819497 不同於本文所述彼等聚酯之聚酯；聚醯胺，諸如DuP〇nt之 ZYTEL® ;聚苯乙烯；聚苯乙烯共聚物；苯乙烯丙烯腈共 聚物；丙烯腈丁二烯苯乙烯共聚物；聚（甲基丙烯酸曱 酉旨）；丙烯酸系共聚物；聚（醚醯亞胺），諸如 ULTEM®(General Electric之聚（醚醯亞胺）；聚苯醚，諸如 聚（2,6-二甲基苯醚）或聚（苯醚）/聚苯乙稀摻合物，諸如 NORYL 1000 ㊣（General Electric 之聚（2,6-二甲基苯醚）與聚 苯乙烯樹脂之摻合物）；聚苯硫醚；聚苯硫醚/砜；聚（酯_ 碳酸醋）；聚碳酸酯，諸如LEXAN®(General Electric之聚 碳酸酯）；聚颯；聚砜醚；及芳族二羥基化合物之聚（醚_ 酮）；或以上任何聚合物之混合物。該等摻合物可藉由此 項技術中已知之習知加工技術（諸如熔體摻合或溶液摻合） 來製備。在一實施例中，聚酯組合物中無聚碳酸酯存在。 若在本發明之聚酯組合物以摻合物形式使用聚碳酸酯，則 該等摻合物透明可視。然而，適用於本發明之聚醋組合物 亦涵蓋不包括聚碳酸酯以及包括聚碳酸酯。 適用於本發明之聚碳酸酯可根據已知程序來製備，例如 藉由使二羥基芳族化合物與碳酸酯前驅體（諸如碳醯氣、 函甲酸醋或碳酸酯、分子量調控劑、酸受體及催化劑）反 應。製備聚碳酸酯之方法於此項技術中係已知且描述於例 如美國專利4,452,933中，其中有關聚碳酸_製備之揭示内 谷係以引用的方式併入本文中。 户合適碳酸醋前驅體之實例包括（㈣限於）碳醯演、石炭酿 氯及其混合物；碳酸二苯酯；二(顧苯基)碳酸酯，例如二 122660.doc -77· 200819497 (三氣苯基）碳酸酯、二（三溴苯基）碳酸酯及其類似物；二 (烷基苯基）碳酸醋，例如二（甲苯基）碳酸醋；二（萘基）碳酸 酯；二（氯萘基）碳酸酯及其混合物；及二羥酚之雙_甲酸 酉旨。 合適分子Ϊ调控劑之實例包括（但不限於）酚、環己醇、 甲醇、烧基化齡（諸如辛基酴、對第三丁基紛）及其類似 物。在一實施例中，分子量調控劑為酚或烷基化酚。 酸受體可為有機酸受體或無機酸受體。合適有機酸受體 可為三級胺且包括（但不限於）諸如吡啶、三乙胺、二甲基 苯胺、三丁胺及其類似物之物質。無機酸受體可為鹼金屬 或鹼土金屬之氫氧化物、碳酸鹽、碳酸氫鹽或磷酸鹽。 可使用之用以製備適用於本發明之聚碳酸酯之催化劑包 括（但不限於）通常有助於單體與碳醯氣之聚合反應的彼等 催化劑。合適催化劑包括（但不限於）三級胺，諸如三乙 胺、三丙胺、N，N_二甲基苯胺；四級銨化合物，諸如四乙 基溴化銨、十六烷基三乙基溴化銨、四正庚基碘化銨、四 正丙基溴化銨、四甲基氯化銨、四甲基氫氧化銨、四正丁 基碘化銨、苄基二甲基氯化銨；及四級鱗化合物，諸如正 丁基三苯基溴化鱗及甲基三苯基溴化鱗。 適用於本發明之聚合物摻合物中之聚碳酸酯亦可為共聚 酯碳酸酯，諸如美國專利3，169，121、3,207,814、 4，194,038、4，156,069、4,430,484、4,465,820 及 4,981，898 中所述之彼等共聚酯碳酸酯，其中各美國專利中有關共聚 酯碳酸酯之揭示内容係以引用的方式併入本文中。 122660.doc -78- 200819497 ;本毛明之共聚酯碳酸酯可市售及/或可藉由此項 一 T 一已决：方去來製備。舉例而言，其通常可藉由至少 ，土方無化合物與碳醯氣及至少-種二羧酸氯化物 (尤，、為異駄醯基氣、對酖醯基氯或兩者)之混合物反應而 獲得。 卜適用於本發明之聚醋組合物及聚合物換合組合物 ':可3有0.01至25重量％之總體組合物共用添加劑，諸如 Ο 者色劑、调色劑、染料、脫模劑、阻燃劑、增塑劑、成核 丨1 t疋μ (包括（但不限於）υν穩定劑、熱穩定劑及/或其 反應產物）、填充劑及抗衝擊改質劑。此項技術中熟知且 適用於本發明之典型市售抗衝擊改質劑之實例包括（但不 限於)乙烯/丙烯三聚物、官能化聚烯烴(諸如含有丙烯酸甲 醋及/或甲基丙稀酸縮水甘油醋之彼等官能化聚稀煙）、苯 乙稀基嵌段共聚物抗衝擊改質劑及各種丙稀酸系核/殼型 抗衝擊改質劑。亦涵蓋該等添加劑之殘基作為聚醋組合物 之部分。 此外’可將使聚合物著色之某些藥劑添加至熔體中。在 一實施例中，將調藍劑添加至熔體中以減少所得聚酯聚合 產物該等調藍劑包括藍色無機調色劑及有 機調色劑。此外’亦可使用紅色調色劑來調節^色彩。可 使用有機調色劑，例如藍色及紅色有機調色劑，諸如美國 專利第5,372,864號及第5,384,377號中所述之彼等調色劑， 該等專利以引用的方式全文併入本文中。該等有機調色劑 可以預混組合物之形式饋入。預混組合物可為紅色與藍色 122660.doc •79- 200819497 化合物之純摻合物，或可將組合物預溶解或磨漿於聚酯原 料之一者（例如乙二醇）中。 當然，所添加之調色劑組份的總量視基本聚酯之固有黃 色色彩之量及調色劑之功效而定。一般使用至高約丨5 ppm 之組合有機調色劑組份濃度及約〇·5 ppm之最低濃度。調 藍添加劑之總量通常在〇·5至1 〇 ppm之範圍内。 調色劑可添加至酯化反應區中或添加至聚縮合反應區 中。較佳地’將調色劑添加至酯化反應區中或添加至早期

聚縮合反應區中，諸如添加至預聚合反應器中。 本發明之組合物中可使用增強材料。增強材料可包括 (但不限於）碳絲、矽酸鹽、雲母、黏土、滑石粉、二氧化 鈦、矽灰石、玻璃碎片、玻璃微珠及纖維，及聚合物纖維 及其組合。在一實施例中，增強材料包括玻璃，諸如纖維 玻璃絲；玻璃與滑石粉、玻璃與雲母以及玻璃與聚合物纖 維之混合物。 本發明另外係關於包含本發明之聚酯組合物及/或聚合 物摻合物之薄膜及/或薄片。使聚s旨及/或摻合物形成薄： 及/或薄片之方法於此項技術中熟知。本發明之薄膜及/或 薄片之實例包括（但不限於）擠出薄膜及/或薄片、壓延薄膜 及/或薄片、壓塑薄膜及/或薄片、溶液洗鑄薄膜及/或薄 片製備溥膜及/或薄片之方法包括（但*限於）擠出 延、壓塑及溶液澆鑄。 由適用於本發明之薄膜及/或薄片所製 實例包括(但不限於广單轴拉伸薄膜、雙轴拉伸薄= 122660.doc -80 - 200819497 縮薄膜（不管為單軸或雙軸拉伸）、液晶顯示器薄膜（包括 (但不限於）擴散片、補償膜及保護膜）、熱成型薄片、製版 膜、戶外標誌、天窗、塗層、塗覆物品、喷漆物品、層壓 板、層壓物品及/或多層薄膜或薄片。 如本文所用之，，製版膜”為一種其上或其中印刷有熱可固 化之墨水（例如熱固性墨水或氣固性墨水）或輻射可固化之 墨水（例如紫外線可固化性墨水）之薄膜。，，可固化，，係指能 夠經文聚合反應及/或交聯反應。除墨水以外，製版膜亦 可視情況包括清漆、塗層、層壓板及黏著劑。 例不性熱固性墨水或氣固性墨水包括分散於一或多種標 準載劑樹脂中之顏料。該顏料可為4B調色劑（pR57)、2B調 色劑（PR48)、色澱紅C(PR53)、立索爾紅⑴th〇1 red) (PR49)、氧化鐵（PR1〇1)、永久紅r(PR4)、永久紅 2G(P05)…比嗤琳酮燈（p〇i3)、二芳基黃（ργΐ2，13，14)、 單偶氮黃（PY3，5，98)、酞菁綠（PG7)、酞菁藍（β型 (ΡΒ15)、深藍（ρΒ62)、永久紫（pV23)、二氧化鈦（pw6)、 碳黑（爐膛/通道）(PB7)、PMTA粉紅、PMTA綠、PMTA藍、 PMTA紫（PR81、PG1、pB1、pV3)、亞鐵氰化銅染料錯合 物（PR169、pG45、PB62、PV27)或其類似物。（以上括號 中之才示識係指由Society of Dyers and Colourists所編製之 通用色彩指數）。可使用該等顏料及其組合以獲得各種色 彩’包括（但不限於）白色、黑色、藍色、紫色、紅色、綠 色、黃色、青色、深紅色或橙色。 其他例示性墨水（包括輻射固化性墨水）係揭示於美國專 122660.doc -81 - 200819497 利弟5,382,292號中，其中該等墨水之揭示内容係以引用的 方式併入本文中。 標準墨水中所用之典型載劑樹脂之實例包括具有硝化纖 維、醯胺、胺基甲酸酯、環氧化物、丙稀酸酯及/或醋官 _ 能基之彼等載劑樹脂。標準載劑樹脂包括以下各物中之一 — 或多者：硝化纖維、聚醯胺、聚胺基甲酸酯、乙基纖維 ' 素、乙酸丙酸纖維素、（甲基）丙烯酸酯、聚（乙烯醇縮丁 醛）、聚（乙酸乙烯酯）、聚（氯乙烯）及其類似物。該等樹脂 ^ 可與廣泛使用之摻合物（包括硝化纖維/聚醯胺及硝化纖維/ 聚胺基曱酸酯）摻合。 墨水樹脂通常可溶劑化或分散於一或多種溶劑中。所用 之典型溶劑包括（但不限於）水、醇類（例如乙醇、^丙醇、 異丙醇等）、乙酸酯類（例如乙酸正丙酯）、脂族烴類、芳族 烴類（例如甲苯）及酮類。該等溶劑之併入量通常可足以提 供具有如由此項技術中已知之#2 Zahn杯所量測之至少15 t： 秒（諸如至少2〇秒、至少25秒或25至35秒）之黏度的墨水。 / 在一實施例中，聚酯具有足以容許熱成型且足以便於印 刷之Tg值。 ， 在一實施例中，製版膜具有至少一種選自可熱成型性、 • 韌性、透明度、耐化學性、Tg及可撓性之特性。 製版膜可用於多種應用中’諸如模内裝飾物品、壓印物 品、硬塗層物品。製版膜可為平滑的或具有紋理。 例示性製版膜包括(但不限於)：名牌；薄膜開關面板(例 如’用於電器之薄膜開關面板）；現場展示包裝；洗衣機 122660.doc _ 〇λ 200819497 上之平坦或模内梦槪；ε; 、 板；冰箱上之平坦觸摸面板（例如 電容式接觸墊陣列）； )九、相上之平坦面板；汽車之内部裝 飾件（例如聚酯層壓拓）·、> ^ ^ 板）’以車之儀錶群；蜂巢式電話機 蓋；採暖與通風控制 _ · ， ·、、、員不為，况車控制臺面板；汽車齒輪 換播面板；汽車儀# & ^ ^ 儀錶面板之控制顯示器或報警信號；家用 電裔上之飾面、刻译船々 _ 又现或顯示器；洗衣機上之飾面、刻度 盤或顯示器；洗碟機卜 呆機上之娜面、刻度盤或顯示器；電子裝 置之小鍵盤；行動雷jfm A. Ο 動笔話、個人數位助理（PDA或掌上型電 細）或运程控制器之小鍵盤· J瑪盟，電子裝置之顯示器；掌上型 電子裝置（諸如電話及pDA〉 —时· / )之…員不為，行動電話或標準電 話之面板及外殼；電子裝詈 J士.# 我罝上之“—，及掌上型電話之標 諸0 多：薄膜或多層薄片係指以型面形式擠出之薄片，該型 面由藉助於立式肋狀物彼此連接之多層組成。多層薄膜或 多層薄片之實例包括（但不限於）戶外遮蔽物（例如溫室及商 用遮篷）。 L έ適用於本發明之聚g旨組合物之擠出物品的實例包括 (但不限於）製版應用之熱成型薄片、熱成型薄膜；戶外標 誌；天窗；多層薄膜；塑料玻璃層壓板之塑料薄臈及液晶 顯示器（LCD)薄膜（包括（但不限於）LCD之擴散片、補償膜 及保護膜）。 、 在一實施例中，本發明包含一種通常為片材形式，其中 嵌有裝飾材料’包含本文所述之任何組合物的熱塑性物 品° 122660.doc -83 - 200819497 表 /斤用之戶外標誌11係指由本文所述之聚酯形成之 又〜或3有經本文所述之聚酯或聚酯膜塗覆之符號（例 子母、4示語' 圖片等）、圖案或圖樣之表面。在 一實施例中，戶外挪 ^外彳示識包含一種含有聚酯之印刷符號、圖 案或®樣。在_實施例中’該標誌能夠在足夠長之時期 (例如-天至數年或更長時間）内耐受典型之天氣條件，諸 如雨多、冰、冰凌、高濕度、熱、風、日光或其組合。 、例不性戶外標諸包括（但不限於）告示牌、霓虹燈標誌、 C’ 1致發光標誌、電標誌、螢光標誌及發光二極體(LED)顯 示器。其他例示性標誌包括（但不限於）塗漆標誌、乙烯裝 飾標誌、熱成型標誌及硬塗層標誌。 在一實施例中，戶外標誌具有至少一種選自可熱成型 性、韌性、透明度、耐化學性及Tg之特性。 如本文所用之”自動販賣機顯示面板”係指自動販賣機之 正面或側面面板，其允許顧客觀看出售物品或有關該等物 ( 品之廣告。在一實施例中，自動販賣機顯示面板可為消費 者可經其看到出售物品之自動販賣機透明可視面板。在其 他實施例中，自動販賣機顯示面板可具有足夠之剛性以將 内含物包含於機器内及/或防止破壞及/或偷盜。 在一實施例中，自動販賣機顯示面板可具有此項技術中 熟知之尺寸’諸如快餐、飲料、爆米花或貼紙/票券自動 販賣機之平面顯示面板，以及例如泡泡糖機或散裝糠果機 之囊形顯示面板。 在一實施例中，自動販賣機顯示面板視情況可含有廣告 122660.doc -84 - 200819497 =產品鐘定標記。該等資訊可由此項技術中 法（例如絲網法）塗佈。 方 在一實施例中，自動販賣機顯示面板可耐 ⑽範圍内之溫度。“-實施例中，如本文所揭卞至 耩由添加例如至少一種uv添加劑’可使自動販 面板具有抗uv性。 、不 在一實施例中，自動販賣機顯示面板具有至少一種選 Γ

可熱成型性、韌性 '透明度、耐化學性及Tg之特性。、 一如本文所用之"現場展示包裝，，係指具有至少一個用於展 不物扣之透明可視面板的完全或部分密閉箱。現場展示勹 裝通常用於零售店中以達成吸引顧客眼球之㈣。例：： 現:昜展示包裝包括密閉壁固定件、臺面、密閉海報架、展 不箱（例如獎品展示箱）、標誌框架及電腦碟片（諸如CD及 DVD)箱。現場展示包裝可包括搁架及其他容器，諸如雜 該或小冊子之支架。視待展示之物品而定，一般熟習此項 技術者可易於設想現場展示包裝之外形及尺寸。舉例而 言，展示可小如珠寶盒’或對於展示多個獎品而言可為較 大之密閉櫃。 在-實施例中，現場展示包|具有至少—種選自物性、 透明度、耐化學性、\及水解穩定性之特性。 如本文所用之"電器部件"係指結合電器使用之硬質零 件。在-實施例中’電器部件可部分地或完全地與電器分 開。在另-實施例中’電器部件為通常由聚合物製成之部 件。在一實施例中，電器部件透明可視。 122660.doc -85 - 200819497 /、有足夠水解穩定性之部件，諸如洗衣機門、蒸汽清潔 罐、茶壺及咖啡壺；及真空清潔罐及吸塵杯。 例示性電器部件包括需有動性及耐久性之彼等部件，諸 如結合食品加工器、混合器、摻合機及切碎機使用之杯及 碗；，可耐受冰箱及冷滚器溫度（例如大於(TC(例如2。〇至 5〇C靶圍内之冰箱溫度，或例如小於代温度（諸如至 〇c範圍内之溫度，例如_18。〇之冷凍器溫度)之部件，諸 如冰箱及冷束器托盤、箱櫃及擱架；在高達啊之溫度下 Ο

在一實施例中，該等電器部件具有至少一種選自韌性、 透月度耐化學性、Tg、水解穩定性及洗碟機穩定性之特 性。電器部件亦可選自蒸汽清潔罐，在一實施例中其可具 有至少一種選自韌性、透明度、耐化學性、Tg及水解穩定 性之特性。 在一實施例中，適用於電器部件之聚酯具有l〇5cc至 140°C 之 Tg。 如本文所用之’’天窗”係指緊固於屋頂表面之可透光性面 板’以使得該面板形成天花板之一部分。在一實施例中， "亥面板為硬質面板，例如具有足以達成穩定性及耐久性之 尺寸’且該等尺寸可易於由熟習此項技術者來測定。在一 實施例中，天窗面板具有大於3/16吋之厚度，諸如至少1/2 吋之厚度。 在一實施例中，天窗面板透明可視。在一實施例中，天 窗面板可透射至少35%之可見光、至少50%、至少75%、 至少80%、至少90%或甚至至少95%之可見光。在另一實 122660.doc • 86 - 200819497 施例中，天窗面板包含至少一種可使天窗面板阻擋至多 80%、90%或至多95%紫外光之UV添加劑。 在一實施例中，天窗具有至少一種選自可熱成型性、韋刀 性、透明度、耐化學性及Tgi特性。 如本文所用之"戶外遮蔽物”係指具有至少一個硬質面 板，能夠對例如日光、雨、雪、風、寒冷等各因素提供至 少某些保遵之屋頂及/或牆壁結構。在一實施例中，戶外 遮蔽物具有至少一個屋頂及/或一或多個牆壁。在一實施 例中，戶外遮蔽物具有足以達成穩定性及耐久性之尺寸， 且該等尺寸可易於由熟習此項技術者來測定。在一實施例 中’戶外遮蔽物面板具有大於3/16忖之厚度。 在一實施例中，戶外遮蔽物面板透明可視。在一實施例 中，戶外遮蔽物面板可透射至少35%之可見光、至少 50%、至少75%、至少80%、至少90%或甚至至少95%之可 見光。在另一實施例中，戶外遮蔽物面板包含至少一種可 使戶外遮蔽物阻擋至多80%、9〇%或至多95%紫外光之uv 添加劑。 例不性戶外遮蔽物包括安全玻璃、客運候車室（例如巴 士候車室）、電話亭及吸煙室。在—實施例中，若遮蔽物 為客運候車室、電話亭或吸煙室，則該遮蔽物具有至少— 種選自可熱成型性、_性、透明度、耐化學性及^之特 性。在-實施例中，若遮蔽物為安全玻璃，則該遮蔽物且 有至少-種選自㈣、透明度、耐化學性及特性。 如本文所用之”遮篷"係指能夠對例如日光、雨、雪、 122660.doc -87- 200819497 結構。在一實 個硬質面板， 風、寒冷等各因素提供至少某些保護之屋頂 施例中’屋頂結構全部或部分地包含至少一 例如具有足以達成穩定性及耐久性之尺寸，且該等尺寸可 易於由熟習此項技術者來測定。在一實施例中，遮蓬面板 具有大於3/16吋之厚度，諸如至少1/2对之厚度。 在一實施例中，遮篷面板透明可視。在一實施例中，遮 篷面板可透射至少35%之可見光、至少5〇%、至少、

至少80%、至少90%或甚至至少95%之可見光。在另一實 施例中，遮篷面板包含至少一種可使遮篷阻擋至多、 90%或至多95%之紫外光的UV添加劑。 例示性遮篷包括有蓋行人道、採光屋頂、日光房、飛機 座艙蓋及天篷。在一實施例中，遮篷具有至少一種選自韌 性、透明度、耐化學性、Tg及可撓性之特性。 如本文所用之”音障”係指一種硬質結構，其與相同距離 之兩點之間在無音障時之聲音傳輸相比能夠減少該結構一 側上之一點至另一側上之另一點的聲音傳輸量。減少聲音 傳輸之有效性可藉由此項技術中已知之方法來評估。在一 實施例中，聲音傳輸減少量之範圍為25%至9〇%。 在另一實施例中，音障可如以下文獻中所述以聲音傳輸 4 級值來評級：ASTM E90，"Standard Test Method for

Laboratory Measurement of Airborne Sound Transmission

Loss of Building Partitions and Elements，，iASTM E413, "Classification of Rating Sound Insulation"。STC 55 障 壁可將喷射引擎之聲音自約13〇 dBA減少至60 dBA，此 122660.doc -88- 200819497 聲音為典型辦公室内之音級。隔音室可具有〇_2〇 dBA範圍 内之音級。一般熟習此項技術者可建構並布置音障以達成 所要之STC等級。在一實施例中，音障具有至少2〇之STC 等級，諸如20至60範圍内之STC等級。 在一實施例中，音障包含複數個經連接及布置以達成所 要障壁概況之面板。音障可沿街道及公路使用以消減汽車 彈音。或者，音障可以離散面板之形式或嵌入牆壁、地 板、天花板、門及/或窗之結構中之形式用於家庭或辦公室。 在一實施例中，音障透明可視。在一實施例中，音障可 透射至少35%之可見光、至少50%、至少75%、至少8〇%、 至少90%或甚至至少95%之可見光。在另一實施例中，音 障包含至少一種可使音障阻擋至多8〇% ' 9〇%或至多95% 之紫外光的UV添加劑。 在一實施例中，音障具有至少一種選自韌性、透明度、 耐化學性及Tg之特性。 如本文所用之"溫室”係指用於培養及/或保護植物之密閉 結構。在一實施例中，溫室能夠維持培養植物所需之濕度 及/或氣體（氧氣、二氧化碳、氮氣等）含量，同時能夠對例 如日光、雨、雪、風、寒冷等各因素提供至少某些保護。 在一實施例中，溫室之屋頂全部或部分地包含至少一個硬 質面板，其例如具有足以達成穩定性及耐久性之尺寸，且 該等尺寸可易於由熟習此項技術者來測定。在一實施例 中，溫室面板具有大於3/16吋之厚度，諸如至少1/2吋之厚度。 在一實施例中，溫室面板透明可視。在另一實施例中， 122660.doc -89 _ 200819497 溫室中實質上所有之屋頂及牆壁均透明可視。在一實施例 中’溫室面板可透射至少35%之可見光、至少50%、至少 75%、至少80%、至少90%或甚至至少95%之可見光。在另 實施例中’溫室面板包含至少一種可使溫室面板阻擒至 多8 0%、90%或至多95%之紫外光的UV添加劑。 在一實施例中，溫室面板具有至少一種選自韌性、透明 度、耐化學性及Tg之特性。 如本文所用之”光學媒體”係指藉由以雷射光束（例如可見 v 光波長區内之光，諸如具有600至700 nm範圍内之波長的 光）照射而於其中記錄資訊的資訊儲存媒體。藉由雷射光 束之…、射，使$錄層之照射區域局部受熱以改變其物理或 化學特徵，且在記錄層之照射區域中形成凹點。由於所形 成之凹點的光學特徵與未經照射區域之光學特徵不同，因 此數位資訊得以經光學方法記錄。所記錄之資訊可藉由再 現程序讀取，該程序通常包含如下步驟：以具有與用於記 I 錄程序之波長相同之波長的雷射光束照射記錄層；及偵測 凹點與其外周部之間的光反射差異。 在一實施例中，光學媒體包含一透明碟片，其具有一螺 旋形預刻溝槽；一置於該預刻溝槽内之記錄染色層，於其 上藉由以雷射光束照射來記錄資訊；及一光反射層。光學 媒體視情況可由消費者記錄。在—實施例中，光學媒體係 選自緊密光碟（CD)及數位視訊光碟（DVD)。光學媒體可以 預錄資訊形式出t，或以可記錄光碟形式出售。 在一實施例中，以下至少一去治人 考包含本發明之聚酯：基 122660.doc -90- 200819497 板、光學媒體之至少一個保護層及光學媒體之記錄層。 在一實施例中，光學媒體具有至少一種選自韌性、透明 度、耐化學性、Tg及水解穩定性之特性。 如本文所用之’’玻璃層壓板”係指玻璃上之至少一層塗 層，其中塗層中之至少一層包含聚酯。塗層可為薄膜或薄 片。玻璃可為透明的，有色的或反射性的。在一實施例 中，層壓板與玻璃永久黏結，例如在加熱及壓力下施加層 、 壓板以形成單一固體層壓玻璃產物。可將玻璃之一面或兩 面層壓。在某些實施例中，玻璃層壓板含有一層以上之包 含本發明之聚酯組合物的塗層。在其他實施例中，玻璃層 壓板包含多層玻璃基板及一層以上之包含本發明之聚酯組 合物的塗層。 例示性玻璃層壓板包括窗（例如高層建築、建築物入口 之窗）；運輸應用（例如汽車、巴士、喷射式飛機、裝甲車） 之女王玻璃、播風玻璃，防彈玻璃、保險玻璃（例如用於 銀行）；抗颶風玻璃；飛機座艙蓋、鏡、太陽玻璃板、平 板顯不及防爆窗。玻璃層壓板透明可視，可經磨砂，蝕 刻或圖案化。 在一實施例中，玻璃層壓板可耐受_100。(:至120。(:範圍内 之溫度。在另一實施例中，如本文所揭示，可藉由添加例 如至少一種UV添加劑而使玻璃層壓板具有抗uv性。 羽將本發明之薄膜及/或薄片層壓至玻璃之方法為一般熟 白此項技術者所熟知。可藉由真空層壓法進行層壓而無需 使用黏著層。為在玻璃層與層壓板之間獲得有效黏結，在 122660.doc -91 - 200819497 一實施例中，玻璃具有低表面粗糙度。 或者，可使用雙面膠帶、黏著層或明膠層（藉由塗覆例 如熱熔體、壓敏黏著劑或熱敏黏著劑*uv或電子束可固 化之黏著劑而獲得）來將本發明之層壓板黏結至玻璃。黏 著層可塗覆於玻璃薄片、層壓板或兩者，且可由剝離層來 保護，剝離層可在層壓之前移除。 在-實施例中，玻璃層麼板具有至少一種選自動性、透 明度、耐化學性、水解穩定性及\之特性。 對於本發明之目的而言，術語"wt"意謂，，重量，，。 以下實例進一步說明如何製備及評估本發明之聚酯，且 希望僅為本發明之例示而不希望限制其範疇。除非另有說 明，否則份數為重量份，溫度以攝氏度計或為室溫，且壓 力為大氣壓或接近大氣壓。 實例 以下實例一般而言說明如何製備本發明之共聚酯以及與 基於2,2,4,4-四甲基4,3·環丁二醇之其他共聚酯相比，使 用2,2,4,4-四甲基_l53_環丁二醇、丨，4_環己烷二甲醇及乙二 醇對各種共聚酯特性（諸如玻璃轉移溫度、伊佐德氏缺口 衝擊強度及撓曲模數）之影響。此外，基於以下實例，熟 習此項技術者將瞭解如何使用某些催化劑系統及熱穩定劑 來製備本發明之聚酯。 量測方法 聚醋之固有黏度係於25°C下，在濃度為〇_5 g/l〇〇 ml之 60/40(重量比）酚/四氣乙烷中測定，且以dL/g為單位報導。 122660.doc -92- 200819497 除非另有說明，否則玻璃轉移溫度（Tg)係使用Thermal Analyst Instrument之 ΤΑ DSC 2920儀器、以 20°C/min之掃 描速率根據ASTMD3418來測定。 二醇含量及組合物之順/反比率係藉由質子核磁共振 (NMR)光譜法來測定。對於聚合物而言，使用氯仿-三氟乙 酸（70-30體積/體積），或對於寡聚物樣本而言使用添加有 氘化氣仿以供固定之60/40(重量比）酚/四氯乙烷，將所有 NMR光譜記錄於JEOL Eclipse Plus 600MHz核磁共振光譜 儀上。藉由比較2,2,4,4-四甲基-1，3-環丁二醇之典型單苯 甲酸酯與二苯甲酸酯對2,2,4,4-四甲基-1，3_環丁二醇之共 振峰進行分配。該等典型化合物與聚合物及寡聚物中所見 之共振位置非常接近。 除非另有說明，否則將聚合物於80°C乾燥劑乾燥器中乾 燥隔夜，之後於Boy 22S模製機中射出成形為l/8xl/2x5吋 之撓曲棒。將該等棒切割為2.5吋之長度且經10密耳之缺 口開出％吋寬度之缺口。伊佐德氏衝擊強度係根據ASTM D256經測定為5個樣本之量測值的平均值。撓曲模數係根 據ASTMD790之程序來測定。 本文所報導之色值為遵照ASTM D 6290-98及ASTM E308-99，使用具有以下參數之Hunter Lab Ultrascan XE分 光光度計（Hunter Associates Laboratory Inc.，Reston，VA) 之量測法所量測之CIELAB L*、a*及b*值：（1)D65光源； (2)10度觀測者；（3)包括有鏡面角之反射模式；（4)大面積 視域；（5)1M孔徑。除非另有說明，否則對經研磨可通過6 122660.doc -93- 200819497 mm篩之聚合物顆粒進行量測。根據ASTM D-1003量測 4x4xl/8’，板之混濁度。 以下實例中錫（Sn)及鈦（Ti)之量係以金屬之每百萬份之 份數（ppm)來報導且藉由X射線螢光法，使用PANanalytical Axios Advanced波長色散X射線螢光分光計來量測。構含 量類似地以填元素之ppm報導，且亦藉由xrf使用相同儀器 來量測。以下實例中之”P量測值”行中所報導之數值係如 本文所述藉由量測磷而獲得。 除非另有說明，否則以下實例中所用之1，4-環己烷二甲 醇之順/反比率約為30/70，且可在35/65至25/75之範圍内 變化。除非另有說明，否則以下實例中所用之2,2,4,4-四 曱基-1，3_環丁二醇之順/反比率約為50/50且可在45/55至 55/45之範圍内變化。 以下縮略語適用於所有工作實例： CHDM 1，4-環己烷二甲醇 DBTO 二丁基乳化錫 DMT 對苯二甲酸二甲酯 DEG 二乙二醇 DMTO 二甲基氧化錫 EG 乙二醇 IV 固有黏度 Te 玻璃轉移溫度 TUP 異丙醇鈦 TMCD 2,2,4,4-四甲基-1，3-環丁二醇 ΤΡΑ 對苯二甲酸 TPP 磷酸三苯酯 122660.doc • 94- 200819497 實例1 此實例說明包含對苯二甲酸二甲酯（DMT)、1，4-環己烷 二甲醇（CHDM)、2,2,4,4-四甲基-1，3-環 丁二醇（TMCD)及 乙二醇（EG)之聚酯之製備。 DMT 購自 Cape Industries，CHDM(最小 98%)、EG 及 TMCD(最小 98%)購自 Eastman Chemical Company。錫化合 物為二丁基氧化錫（IV)(Fascat 4201 ;購自Aldrich)。鈦化 合物為異丙醇鈦（IV)(Aldrich)。磷化合物為磷酸三苯酯 (TPP，購自 Aldrich(98%)或 FERRO，Corp)。除非下文另有 說明，否則首先添加磷源，剩餘為聚酯試劑。CHDM及 TMCD之順/反比率係如上所述。

實例1A 此實例說明以如下目標組成製備共聚酯：100莫耳％之 對苯二甲酸二曱酯殘基、30莫耳％之2,2,4,4-四甲基-1，3-環 丁二醇殘基及30莫耳％之1，4-環己烷二甲醇殘基且剩餘為 乙二醇殘基。 將99.71 g對苯二甲酸二甲酯、21.63 g 1，4_環己烷二甲 醇、37.86 g 2,2,4,4-四甲基-1，3-環丁 二醇及 20.95 g 乙二醇 之混合物置於裝配有氮氣入口、金屬攪拌器及短蒸餾管柱 之500毫升燒瓶中。此外，將0.0077 g二丁基氧化錫（IV)、 0.0218 g異丙醇鈦（IV)及0.50 g磷酸三苯酯添加至500毫升 燒瓶中。將燒瓶置於已加熱至200°C之Wood金屬浴中。實 驗開始時，將攪拌速度設定為200 RPM。將燒瓶内含物於 200°C下加熱60分鐘，且接著經5分鐘將溫度逐漸升至 122660.doc -95- 200819497 21〇°C。使反應混合物於21(TC下保持60分鐘，且接著於9〇 分鐘内加熱至275°C。一旦達到275t，即在接下來之1〇分 鐘内以100 mm Hg之設定點逐漸施加真空，且亦將攪拌速 度減低至100 RPM。在接下來之5分鐘内，將燒瓶内之壓 • 力進一步減低至〇·3 之設定點，且將攪拌速度減低 至50 RPM。將此壓力維持220分鐘之總時間以移除過量未 反應之二元醇。此方法產生具有1〇7t：之玻璃轉移溫度及 〇·67 dl/g之固有黏度的高熔體黏度、透明可視及無色至極 為微黃色之聚合物。NMR分析表明，共聚酯由3〇莫耳％之 1，4-環己烷二甲醇殘基、30莫耳〇/0之2,2,4,4-四甲基- 環 丁一醇殘基及40莫耳％之乙二醇殘基組成。

實例1B至實例1K 如上所述由100莫耳％之對苯二曱酸二甲酯製備多種聚 酯。然而，如表1所示將不同量之磷酸三苯酯添加至初始 反應混合物中。此實例之實驗中之TMCD及CHDM的莫耳 %亦報導於表1中，剩餘物二醇為EG。二醇/酸比率為 1.5/1，二醇饋料具有2〇莫耳％之CHDM、35莫耳％之1^(：]：) 及45莫耳％iEG。 藉由Camile方法控制系統便於設定點及數據之收集。一 旦反應物熔融，即起始攪拌且緩慢增加攪拌速度。使用下 文所示之Camile次序製備該等共聚酯。 實例1B至實例1K之Camile次序 122660.doc -96 - 200819497 階段 時間(分鐘） 溫度，°C 真空(托） 攪拌(RPM) 1 0.5 200 730 0 2 4.5 200 730 200 3 60 200 730 200 4 5 210 730 200 5 60 210 730 100 6 90 275 730 100 7 5 275 400 50 8 5 275 100 50 9 5 275 0.3 50 10 220 275 0.3 50 在階段10中，若黏度過高，則將攪拌速率降至25 rpm且 甚至降至10 rpm。實例G及Η之階段10中之保持時間為130 分鐘。 表1 實例1之聚酯之組成、色彩及固有黏度

實例 IV (dL/g) TMCD mol% CHDM mol% DEG1 mol% ppm Ti ppm Sn TPP (g) P理 論值 (ppm) P量 測值 (PPm) Tg (°C) L* a氺 b* A 0.670 29.8 30.1 0.6 34 33 0.500 430 165.8 106.5 79.51 -1.35 4.9 B 0.953 38.3 28.7 0.4 34 31 0.024 21 16 117.7 77.69 -2.37 13.3 C 0.792 37.3 29.5 0.1 36 36 0.075 64 40 118.2 77.57 -1.64 9.85 D 0.774 34.3 29.9 0.4 37 32 0.125 107 61 117.2 78.02 -137 6.63 E 0.751 35.1 31.0 0.2 36 33 0.150 129 56 115.3 78.29 -1.42 8.55 F 0.691 34.0 28.6 0.7 33 32 0.303 261 121.8 109.9 78.9 4.74 5.71 G 0.647 37.2 28.6 0.3 NM NM 0.200 172 NM 112.6 NM NM NM Η 0.688 33.8 32.5 0.4 NM NM 0.200 172 NM 112.4 NM NM NM ΝΜ=未量測。

1.聚合反應期間所形成之DEG 122660.doc -97- 200819497 實例2 此實例使用錫催化劑與鈦催化劑之組合，說明熱穩定劑 含量對於具有如下目標組成之共聚酯之聚合物色彩及固有 黏度之衫響· 100莫耳％對苯二甲酸二甲酯殘基、3〇莫耳％ 2,2,4,4-四甲基-1，3-環丁二醇殘基、3〇莫耳％丨，4_環己烷二 曱醇殘基及40莫耳％乙二醇殘基。除非另有說明，否則單 體、催化劑及熱穩定劑之來源與實例丨相同。

實例2A 將99.71 g對苯二甲酸二甲酯、21·63 g L4-環己烷二甲 醇、37.86 g 2,2,4,4-四甲基-1，3_環丁 二醇及2〇·95 g乙二醇 之化合物置於裝配有氮氣入口、金屬攪拌器及短蒸餾管柱 之500毫升燒瓶中。此外，將〇〇〇77 g二丁基氧化錫（ιν)及 0.0218 g異丙醇鈦（IV)添加至5〇〇毫升燒瓶中。將燒瓶置於 已加熱至200°C之Wood金屬浴中。實驗開始時，將攪拌速 度設定為200 RPM。將燒瓶内含物M2〇〇t：下加熱6〇分鐘， 且接著經5分鐘將溫度逐漸升至21〇〇c。使反應混合物於 210°C下保持60分鐘，且接著於9〇分鐘内加熱至275C5c。一 一達到 C 即在接下來之10分鐘内以1〇〇 mm Hg之設定 點逐漸施加真空，且亦將攪拌速度減低至1〇〇 rPM。在接 下來之5为鐘内將燒瓶内之壓力進一步減低至0.3 mm Hg之 口又疋點且將槐拌速度減低至50 RPM。將此壓力維持220 为鐘之總時間以移除過量未反應之二元醇。此方法產生具 有117.7C之玻璃轉移溫度及1〇11 dL/g之固有黏度的聚合 物。NMR分析表明，共聚酯由29莫耳％之1，4-環己烷二甲 122660.doc -98· 200819497 醇殘基、37莫耳％之2,2,4,4-四甲基-1，3-環丁二醇殘基及34 莫耳％之乙二醇殘基組成。

實例2B至實例2E 如上所述由100莫耳％之對苯二甲酸二甲酯製備多種聚 酯。然而，如表2所示將不同量之磷酸三苯酯添加至初始 反應混合物中。此實例之實驗之TMCD及CHDM的莫耳％ 亦報導於表2中，剩餘物二醇為EG。二醇/酸比率為1.5/1， 其中二醇饋料具有20莫耳％之CHDM、35莫耳％之TMCD及 45莫耳％之EG。藉由Camile方法控制系統便於設定點及數 據之收集。一旦反應物熔融，即起始攪拌且緩慢增加攪拌 速度。使用下文所示之Camile次序製備該等共聚酯。 實例2B至實例2E之Camile次序 階段 時間（分鐘） 溫度，t 真空（托） 圍圖SH1 1 0.5 200 730 0 2 4.5 200 730 200 3 60 200 730 200 4 5 210 730 200 5 60 210 730 100 6 90 275 730 100 7 5 275 400 50 8 5 275 100 50 9 5 275 0.3 50 10 220 275 0.3 50 在階段10中，若黏度過高，則將攪拌速率降至25 rpm且 甚至降至10 rpm。 122660.doc -99- 200819497 表2 磷含量對共聚酯色彩及固有黏度之影響 實例 IV (dL/g) TMCD mol% CHDM mol% DEG1 mol% ppm Ti ppm Sn TPP (g) P理 論值 (ppm) P量 測值 (ppm) Tg (°C) L* a* b* A 1.011 37.1 29.2 0.4 34 33 0.000 0 2 117.7 70.76 0.15 18 B 0.913 36.5 29.1 0.5 33 34 0.052 45 28 115.9 76.18 -1.71 11.2 C 0.777 37.2 29.2 0.1 33 36 0.100 86 49 117.5 73.43 -1.5 6.23 D 0.744 38.5 28.3 0.5 34 31 0.205 176 78.7 113.1 77.73 -1.4 6.2 E 0.722 31.2 29.2 0.8 34 33 0.396 340 152.2 109.3 78.51 -1.22 4.84

1 ·聚合反應期間所形成之DEG 實例3 此實例進一步說明包含對苯二甲酸二甲酯（DMT)、1，4-環己烷二甲醇（CHDM)、2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇 (TMCD)及乙二醇（EG)之共聚酯之製備。該等聚酯係以試 驗工廠規模製備。此外，此實例說明本發明之聚酯與其他 基於TMCD之共聚酯相比之特性。

實例3A C/ 此實例之聚酯係以100莫耳％之DMT及如下目標組成之 二元醇組份來製備·· 30莫耳。/〇之TMCD、20莫耳％之CHDM 及50莫耳％之EG。用於此製備之TMCD為現有各種TMCD 二醇樣本之40磅摻合物之結果。將樣本研磨且摻合，且產 生含有55%順式及45%反式異構體之TMCD批料。CHDM、 DMT、催化劑及熱穩定劑之來源與實例1相同。負載於反 應容器中之各組份的量展示於下表3中。該等量之原料提 供2:1之二醇：酸莫耳比，其中TMCD以50莫耳％過量饋入且 122660.doc -100- 200819497 CHDM以7莫耳％過量饋入。該批料之目標催化劑為來自二 丁基氧化錫之200 ppm錫。酯交換階段於20(TC下進行2小 時保持時間，繼而於220°C下於大氣壓下且以25 RPM之攪 拌速率下進行1小時保持時間。接著使溫度快速升至 280°C。一旦溫度達到240°C，使攪拌器反向運轉6分鐘， 且接著以25 RPM再正向運轉6分鐘。接著以13 mm Hg/min 之速率施加真空，同時使溫度繼續升至280°C。在280°C及 0.2-0.3 mm Hg真空下進行聚縮合反應階段。在該等條件下 45分鐘之後，將攪拌器速度設定為1 0 RPM，且再將混合 物保持45分鐘，之後將聚酯擠出至乾冰上。將經冷卻之擠 出聚合物研磨，以通過6 mm篩。所得共聚酯具有0.667 dL/g之IV，其表示聚酯在擠出開始及結束時之固有黏度的 平均值。將此聚酯經由TOYO 90A模製機成形為測試棒且 交付測試。最終聚酯之NMR組成及測試結果展示於下表4 中0 表3 此實例之共聚酯的原料饋入量 實例 二醇:酸比 率 DMT (lbs) EG (lbs) TMCD (lbs) CHDM (lbs) Sn (ppm) A 2:1 12.49 5.33 4.17 1.98 200 B 2:1 13.43 6.65 4.49 0 200

實例3B 此實例之聚酯係以與實例3 A之聚酯類似、但無CHDM之 方式製備。此聚酯係以100莫耳％2DMT及如下目標組成 之二元醇組份製備：20莫耳％iTMCD及80莫耳％iEG。 122660.doc -101 - 200819497 用於製備此聚酯之原料量展示於上表3中，且最終聚酯之 NMR組成及其特性展示於下表4中。

實例3C 此實例之共聚酯係以100莫耳％2DMT及如下目標組成 之二元醇組份製備：20莫耳％之TMCD及80莫耳％之 CHDM。此共聚酯係以與實例3B類似、但以CHDM替代EG 之方式製備。材料特性報導於下表4中。 表4 實例3之聚酯之特徵 特性 實例 A B C IV(dL/g) 成形之前 0.67 0.84 0.69 成形之被 0.62 0.71 0.64 第二循環ΤΓΟ 100.8 102.2 108.4 Sn(ppm) 197 225 293 NMR 27.8 30.0 20.4 (：11〇]^莫耳％ 20.0 無 79.6 £6莫耳％ 51.5 69.0 無 DEG 莫耳 Χ1 -- 0.5 1.0 無 研磨材料之色彩2 L* 73.28 61.76 70.76 a* -1.30 5.66 -0.95 b* 20.04 25.28 5.37 4x4xl/8n平板之色彩 L* 88,56 71.26 92.06 a* -4.58 9.61 -1.61 b* 19.68 59.57 3.51 混濁度％(4x4xl/8”平板） 1.16 1.40 1.22 撓曲模數(psi) 299,958 325,469 239,671 23°C下之伊佐德氏缺口 衝擊強度(ft-lb/in) 17.2 1.49 19.7

1.聚合反應期間所形成之DEG 2·對於實例C研磨材料所報導之色彩係於顆粒物上實際 量測 122660.doc -102- 200819497 上表中之結果表明，在類似玻璃轉移溫度下，與基於 DMT及TMCD且含有CHDM或EG之其他共聚酯相比，本發 明之共聚酯具有撓曲模數（硬度）與衝擊強度（韌性）之優良 組合。舉例而言，本發明之共聚酯具有比基於TMCD& EG 之共聚酯高1000%以上之衝擊強度，而模數僅降低不到 8% °又’本發明之共聚酯具有比基於tmcd及CHDM之共 聚酯（實例C)咼約25%之撓曲模數，而仍保持可接受之伊佐 德氏缺口衝擊強度。 表4中之結果亦表明，具有所要硬度及韌性特性之聚酯 保持良好之混濁特性。一般熟習此項技術者應瞭解，用於 製備表4中之共聚酯之催化劑系統及/或熱穩定劑預計對撓 曲模數或伊佐德氏缺口衝擊強度之值無顯著影響。 實例4 此實例說明催化劑選擇及熱穩定劑之量對於具有如下目 標組成之共聚酯之最終色彩及固有黏度的影響：1〇〇莫耳 %之對苯二甲酸二甲酯殘基、3〇莫耳0/〇之2,2,4,4-四甲基_ 1，3-環丁二醇殘基、30莫耳％之l，4-環己烷二甲醇殘基及4〇 莫耳％之乙二醇殘基。 將99.71 g對苯二甲酸二甲酯、21·63 g U4_環己燒二甲 醇、37.86 g 2,2,4,4-四甲基-1，3-環丁二醇及 2〇·95 g 乙二醇 之混合物置於裝配有氮氣入口 '金屬攪拌器及短蒸餾管柱 之5 00毫升燒瓶中。將各種量之二丁基氧化錫（IV)、異丙 醇鈦（IV)及磷酸三苯酯添加至500毫升燒瓶中。將燒版置 於已加熱至200°C之Wood金屬浴中。實驗開始時，將擾拌 122660.doc -103 - 200819497 速度設定為200 RPM。將燒瓶内含物於200°C下加熱60分 鐘，且接著經5分鐘將溫度逐漸升至210°C。使反應混合物 於210°C下保持60分鐘，且接著於90分鐘内加熱至275°C。 一旦達到275 °C，即在接下來之10分鐘内以100 mm Hg之設 定點逐漸施加真空，且亦將攪拌速度減低為100 RPM。在 ’ 接下來之5分鐘内將燒瓶内之壓力進一步減低至0.3 mm Hg ' 之設定點，且將攪拌速度減低至50 RPM。將此壓力維持 220分鐘之總時間以移除過量未反應之二元醇。所有樣本 〇 係藉由相同方法使用表5中所報導之催化劑及磷酸三苯酯 含量而製備。該等共聚酯之最終TMCD及CHDM莫耳％亦 報導於表5中，剩餘物二醇為EG。催化劑系統及熱穩定劑 對2,2,4,4-四甲基-1，5-環丁二醇併入、共聚酯色彩及固有 黏度之影響展示於表5中。下表5中之實例G、Η及I分別對 應於實例2Α、實例2D及實例1Α且包括於表5中以便於使用 不同催化劑系統及不同磷含量所製備之聚酯之間的比較。 表5 ί , ^ 催化劑及磷酸三苯酯含量對TMCD併入、色彩及固有黏度 之影響 實例 TUP (g)/ppm Ti DBTO (g)/ppm Sn TPP (g) 共聚酯中 之 TMCD (莫耳°/c) 共聚酯中 之 CHDM (莫耳％) b* IV (dL/g) A 0 0.0154/60 ppm 0.00 40.0 29.1 15.1 0.78 B 0 0.0154/60 ppm 0.20 28.5 31.2 2.6 0.18 C 0 0.0154/ 60 ppm 0.50 24.1 30.7 3.7 0.17 D 0.042/ 60 ppm 0 0.00 28.7 29.4 21.1 0.91 E 0.042/ 60 ppm 0 0.20 27.7 31.0 11.1 0.78 F 0.042/ 60 ppm 0 0.50 25.5 31.0 10.6 0.56 G 0.021/ 30 ppm 0.077/ 30 ppm 0.00 37.1 29.2 18.0 1.01 Η 0.021/ 30 ppm 0.077/ 30 ppm 0.21 38.5 28.3 6.2 0.74 I 0.021/ 30 ppm 0.077/ 30 ppm 0.50 29.8 30.1 4.9 0.67 122660.doc -104- 200819497 儘管超出最初申請之申請專利範圍的範疇，但本文仍包 括實例B及C以表明催化劑系統及熱穩定劑含量 入、色彩及固有黏度之影響。 本發明已參考本文所揭示之實施例加以詳述，但應瞭解 可在本發明之精神及範疇内實施各種變化及修改。

〇 122660.doc

Claims (1)

1. 200819497 十、申請專利範圍： 1 · 一種包含至少一種聚酯之聚酯組合物，該聚酯包含： (a) 二羧酸組份，其包含： ⑴約90至約100莫耳％之對苯二甲酸殘基； (η)約0至約1〇莫耳％之具有至多2〇個碳原子之芳族及/ 或脂族二羧酸殘基；及 (b) 二醇組份，其包含： ⑴約20至約40莫耳％之2二4,4四甲基+3-環丁二醇殘 C") 基；及 (11)約20至約40莫耳％之環己烷二甲醇殘基； (iii) 乙二醇殘基，及 (iv) 小於約2莫耳％之具有3至16個碳原子之改質性二 醇； 其中该二羧酸組份之總莫耳％為1 00莫耳％，且其中該二 醇組份之總莫耳％為i 00莫耳％ ; 其中2,2,4,4-四甲基-1，3_環丁二醇與環己烷二甲醇之莫耳 " 百分數總和為該二醇組份之總莫耳。/。之40莫耳％至小於 7〇莫耳。/〇 ;且 ' 其中如於25t下，在濃度為0·25 g/5〇如之60/4〇(重量比） 酚/四氯乙烷中所測定，該聚酯之固有黏度為〇 5〇至12 dL/g 〇 2.如請求項丨之聚酯組合物，其中乙二醇係以約3〇至約 莫耳％之量存在。 3·如請求項丨之聚酯組合物，其中乙二醇係以約至約％ 122660.doc 200819497 莫耳A之量存在。 4·如睛求項1之聚酯組合物，其中乙二醇係以約35至約45 莫耳。/〇之量存在。 5·如請求項1之聚酯組合物，其中該聚酯之固有黏度為〇·5 至 1 dL/g 〇 6·如請求項1之聚酯組合物，其中該聚酯之固有黏度為〇.5 至 〇·75 dL/g。 7·如請求項1之聚酯組合物，其中該聚酯之固有黏度為〇.6〇 〇 至 〇·75 dL/g。 8·如請求項丨、2及6中任一項之聚酯組合物，其中該聚酯 具有 ioo°c至 ii〇°c之Tg。 9·如請求項1之聚酯組合物，其中該聚酯具有 之Tg。 I 0 ·如請求項1、2及6中任一項之聚酯組合物，其包含至少 一種選自以下各物中至少一者之磷化合物：烷基磷酸 酯、芳基磷酸酯、混合型烷基芳基磷酸酯、其反應產物 〇 及其混合物。 II ·如請求項1之聚酯組合物，其包含至少一種選自以下各 物中至少一者之填化合物··三烧基ί粦酸g旨、三芳基鱗酸 酯、燒基二芳基填酸酯及混合型烧基芳基填酸酯。 12.如請求項1之聚酯組合物，其包含至少一種選自以下各 物中至少一者之填化合物：三芳基鱗酸S旨、烧基二芳基 磷酸酯及混合型烧基芳基填酸酯。 13 _如請求項1之聚g旨組合物’其包含至少一種選自以下各 122660.doc 200819497 物中至少一者之磷化合物：磷酸二丁基苯8曰、一苯 酯、碟酸三甲苯s旨、鱗酸三丁自旨、填酸三_2·乙基己醋、 磷酸三辛酯、磷酸異十六烷基二苯酯及&乙基己基 二苯酉旨。 14.如請求項1之聚酯組合物，其包含至少一種選自以下各 物之填化合物：填酸二丁基苯酯、磷酸二笨®θ、構目文異 十六烧基二苯酯及填酸2-乙基己基一本酉曰° 1 5 ·如請求項1之聚酯組合物，其包含至少一種選自以下各 〇 物之磷化合物：磷酸三苯酯、Merpol A及磷酸2-乙基己 基二苯酯。 16·如請求項丨之聚酯組合物，其包含至少一種以該聚酯之 總重量計約1 ppm至約500 ppm之量之熱穩定劑。 17·如請求項1之聚酯組合物，其包含至少一種以該聚酯之 總重量計約1 ppm至約300 ppm之量之填化合物。 1 8 ·如睛求項1之聚g旨組合物，其包含至少一種以該聚醋之 總重量計約1 ppm至約100 ppm之量之填化合物。 I j 1 9·如請求項1之聚酯組合物，其中該聚酯包含至少一種選 自以下各物之改質性二醇：二乙二醇、1,2-丙二醇、新 戊二醇、聚丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、對二曱苯 二醇、1，3-丙二醇及1，4-丁二醇或其混合物。 20·如請求項丨之聚酯組合物，其中該聚酯包含二乙二醇。 21·如明求項1之聚酯組合物，其中該2,2,4,4·四甲基-1，3-環 丁二醇殘基為包含40至60莫耳％之順2,2,4,4_四曱基4,3· 裱丁二醇殘基與4〇至6〇莫耳％之反2,2,4,4_四甲基_丨，3_環 122660.doc 200819497 丁二醇殘基之混合物。 22. 23. Ο 24. 25. 26. 27. 28. Ο 29. 30. #包含如請求項1之聚酯組合物之摻合物，其包含至 夕一種以下聚合物··聚（醚醯亞胺）、聚苯醚、聚（苯醚）/ 聚苯乙烯摻合物、聚苯乙烯樹脂、聚苯硫醚、聚苯硫醚/ 硬、聚（_ -碳酸酯）、聚碳酸酯、聚砜、聚砜醚、聚（醚_ 酉同）、不同於如請求項1之彼等聚酯之聚酯及其混合物。 —種包含如請求項1之聚酯組合物之摻合物，其額外包 含至少一種聚碳酸酯。 如明求項1之聚g旨組合物，其中該聚自旨組合物包含用於 該聚酯之分枝劑。 如請求項1之聚酯組合物，其中該聚酯之撓曲模數係等 於或大於290,000 psi。 如請求項1之聚酯組合物，其中該聚酯為非晶形的。 如請求項1之聚酯組合物，其中該聚酯於1 70°C下具有大 於5分鐘之半結晶期。 如請求項1之聚酯組合物，其中該聚酯於23°C下具有大於 1 ·2 g/ml之密度。 如請求項1之聚酯組合物，其中該聚酯組合物包含至少 一種選自以下各物之添加劑：著色劑、脫模劑、不同於 如請求項1所述之彼等磷化合物之磷化合物、增塑劑、 成核劑、UV穩定劑、玻璃纖維、碳纖維、填充劑、抗衝 擊改質劑或其混合物。 如請求項1之聚酯組合物，其中該聚酯於23°C下根據 ASTM D256以使用1/8吋厚棒之1〇密耳（mil)缺口具有至 122660.doc 200819497 少3 ft-lb/in之伊佐德氏缺口衝擊強度（n〇tched Iz〇d impact strength) 〇 3 1 ·如請求項1之聚酯組合物，其中該聚酯於2；rc下根據 ASTM D256以使用1/8吋厚棒之1〇密耳缺口具有至少1〇 ft-lb/in之伊佐德氏缺口衝擊強度。 32.如請求項1之聚酯組合物，其中該聚酯具有兩種或兩種 以上之以下特性，該等特性係選自··如藉由TA 2丨〇〇 Thermal Analyst Instrument以 20°C/min之掃描速率所量測 之約100°C至約1HTC之Tg;如ASTM D790所定義於23°C 下大於290,000 pSi之撓曲模數；及於23〇c下根據astm D256以使用1/8吋厚棒之1〇密耳缺口之大於1〇 ft_lb/in之 伊佐德氏缺口衝擊強度。 33·如請求項1之聚酯組合物，其中如藉由L*a*b*色彩系統 所測定’適用於本發明之該等聚酯ib*色值為-12至小於 12。 34· —種包含如請求項！之聚酯組合物之製品，其包含一薄 膜或薄片。 3 5 · —種包含如請求項i之聚酯組合物之製品，其包含一熱 成型薄膜或薄片。 36_ —種包含至少一種聚酯之聚酯組合物，該聚酯包含： (a)二羧酸組份，其包含： (i) 約90至約1〇〇莫耳％之對苯二甲酸殘基； (ii) 約0至約10莫耳％之具有至多2〇個碳原子之芳族及/ 或脂族二羧酸殘基；及 122660.doc 200819497 (b)二醇組份，其包含·· ⑴约20至約40莫耳？ 9 二醇殘 夭斗/0之2,2,4，‘四甲基·工少環 基；及 (ii) 約20至約40莫耳p a 旲斗/〇之％己烷二甲醇殘基； (iii) 乙二醇殘基，及 ㈣小於約2莫耳％之具有3至⑹固碳原子之改質 醇； ' 其中該二羧酸組份之總莫耳％為1〇〇莫耳％ ;且其中該二 醇組份之總莫耳％為1〇〇莫耳〇/〇 ; 其中2,2,4,4-四甲基_l53_環丁二醇與環己烷二甲醇之莫耳 百分數總和為該二醇組份之總莫耳。/❶之4〇莫耳％至小於 70莫耳％ ; 其中如於25°C下，在濃度為0.25 g/50 ml之60/40(重量比） 紛/四氯乙烷中所測定，該聚酯之固有黏度為〇.50至i.2 dL/g ;且 其中該聚酯包含至少一種分枝劑。 37·如請求項1之聚酯組合物，其中以該聚酯之總重量計， 該聚酯包含0.01至5重量％之量之分枝劑。 3 8·如請求項1之聚醋組合物，其中以該聚酯之總重量計， 該聚酯包含0 · 〇 1至1重量％之量之分枝劑。 3 9 ·如請求項1之聚酯組合物，其中以該聚酯之總重里什’ 該至少—種磷化合物係以約1 ppm至約500 ppm之量存 在。 40.如請求項丨之聚醋組合物，其包含至少一種以該聚醋之 122660.doc 200819497 總重量計約1 ppm至約100 ppm之量之鈦化合物。 4 1 · 一種製備聚酯之方法，其包含以下步驟： (工）在至少一種選自150°C至250°C之溫度下，在至少—# 一種 選自0 psig至75 psig範圍内之壓力下加熱一混合物， 中該混合物包含： U)二羧酸組份，其包含： ⑴約90至約1〇〇莫耳〇/〇之對苯二甲酸殘基； (ii) 約0至約10莫耳。/。之具有至多2〇個碳原子之芳族 及/或脂族二羧酸殘基；及 (b)二醇組份，其包含： (1)約20至約40莫耳〇/0之2,2,4,4_四甲基」，3_環丁二 醇殘基；及 (η)約20至約40莫耳％之環己烷二甲醇殘基； (iii) 乙二醇殘基，及 (iv) 小於約2莫耳％之具有3至16個碳原子之改質性 二醇； Q 其中步驟（I)中所添加之二醇組份/二羧酸組份之莫 耳比為 1.01-3.0/1.0 ; …中步驟（I)中之该混合物係於以下各物存在下加 熱： ⑴至少一種包含至少一種鈦化合物之催化劑，及 視情況至少一種選自以下各物之催化劑：錫化合 物、鎵化合物、鋅化合物、銻化合物、鈷化合 物錳化合物、鎂化合物、鍺化合物、鋰化合 122660.doc 200819497 物、鋁化合物及具有氫氧化鋰或氫氧化鈉之鋁化 合物；及（ii)至少一種構化合物； (II)於230°C至320°C之溫度下，在至少一種選自該步驟⑴ 之最終壓力至0.02托（torr)絕對壓力範圍内之壓力下將步 驟（I)之該產物加熱1至6小時以形成最終聚酯； 其中該最終聚酯中之該二羧酸組份之總莫耳％為1 〇〇莫耳 %，且其中該最終聚酯中之該二醇組份之總莫耳％為1 〇〇 莫耳％ ; J 其中該最終聚酯中之2,2,4,4_四甲基-1，3_環丁二醇與環己 烧一甲醇之莫耳百分數總和為該二醇組份之總莫耳％之 4 0莫耳％至小於7 〇莫耳％ ;且 其中如於25 °C下，在濃度為0.25 g/50 ml之60/40(重量比） 紛/四氯乙烧中所測定，該聚酯之固有黏度為〇.5〇至1·2 dL/g。 42·如請求項41之方法，其中該步驟⑴中所添加之二醇組份/ 二羧酸組份之莫耳比為1〇1-2/1.0。 43 ·如明求項4 1之方法’其中該步驟⑴中所添加之二醇組份/ 二羧酸組份之莫耳比為1〇1_15/1〇。 44·如請求項41之方法，其中該步驟（π)中之加熱時間為1至 4小時。 45. 如請求項41之方法，其中該最終聚酯中之全部磷原子與 全部鈦原子之重量比為0-20:1。 46. 如請求項41之方法，其中該最終聚酯中之全部磷原子與 全部鈦原子之重量比為。 122660.doc 200819497 47.如請求項41之方法，其中該最終聚酯中之全部磷原子與 全部鈦原子之重量比為0-5 :1。 48·如請求項41之方法，其中該最終聚酯中之全部磷原子與 全部鈦原子之重量比為1 -5:1。 49·如请求項41之方法，其中該最終聚酯中之全部填原子與 全部鈦原子之重量比為1 -3 ·· 1。 5 0·如請求項41之方法，其中以該最終聚酯之重量計，該最 終聚自旨中所存在之鈦原子之量可為1至1〇〇 ppm鈦原子。 (} 51·如請求項41之方法，其中該最終聚酯中存在約3〇莫耳％ 至約60莫耳％之乙二醇。 52·如請求項41之方法，其中步驟⑴中所用之該（等）催化劑 包含至少一種鈦化合物及至少一種錫化合物。 53.如請求項41之方法，其中步驟⑴中所用之該催化劑基本 上由至少一種鈦化合物組成。 54·如味求項41之聚酯組合物，其中如藉由該色彩系 統所測定，適用於本發明之該等聚酯之b*色值為-12至小 於12 。 55·如請求項41之聚酯組合物，其中如藉由該乙*#…色彩系 統所測定，適用於本發明之該等聚g旨之b*色值為_1〇至小 於10 〇 56· —種製備聚酯之方法，其包含以下步驟： ()在至夕種選自150 °C至25 0°C之溫度下，在至少一種 & 1 G PSlg至75 Psig範圍内之壓力下加熱一混合物，其 中該混合物包含： 122660.doc 200819497 (a) 二羧酸組份，其包含： ⑴約90至約100莫耳％之對苯二曱酸殘基； (η)約0至約1〇莫耳％之具有至多2〇個碳原子之芳族 及/或脂族二羧酸殘基；及 (b) 二醇組份，其包含： ⑴約2〇至約40莫耳％之2,2,4,4-四甲基-1，3-環丁二 醇殘基；及 (ii) 約20至約40莫耳％之環己烷二甲醇殘基； (iii) 乙二醇殘基，及 (IV)小於約2莫耳％之具有3至16個碳原子之改質性 二醇； 其中步驟（I)中所添加之二醇組份/二羧酸組份之莫 耳比為 1.01-3.0/1.0 ; 其中步驟（I)中之該混合物係於以下各物存在下加 熱： (i)至少一種包含至少一種鈦化合物、至少一種錫 化合物之催化劑，及視情況至少一種選自以下各 物之催化劑：鎵化合物、辞化合物、銻化合物、 鈷化合物、錳化合物、鎂化合物、鍺化合物、鋰 化合物、鋁化合物及具有氫氧化鋰或氫氧化鈉之 銘化合物；及（ii)至少一種鱗化合物； (II)於230°C至32(TC之溫度下，在至少一種選自步驟⑴之 最終壓力至0.02托絕對壓力範圍内之壓力下將該步驟⑴ 之產物加熱1至6小時以形成最終聚酯； 122660.doc -10- 200819497 八中β取終聚酉日中之該二幾酸組份之總莫耳％為⑽莫耳 且其中該最終聚醋中之該二醇組份之總 ;〇〇 莫耳％ ; 且 ’、中如於25C下’在濃度為〇·25 g/5〇 mk6〇/4〇(重量比) 酚/四氯乙烷中所測定，該聚酯之固有黏度為〇5〇至" dL/g 〇 57·如凊求項56之方法’其中該步驟⑴中所添加之二醇組份/ 二緩酸組份之莫耳比為1.01-2/1.0。 58·如請求項56之方法，其中該步驟⑴中所添加之二醇組份/ 二魏酸組份之莫耳比為1.01-1.5/1.0。 59.如明求項56之方法，其中該步驟中之加熱時間為1至 4小時。 6〇·如請求項56之方法，其中該最終聚酯中之^七扣四甲 土 ，晨丁 一醇與％己烧一甲醇之莫耳百分數總和為該 二醇組份之總莫耳％之40莫耳％至小於7〇莫耳％。 61·如請求項56之方法，其中該最終聚酯中之全部磷原子與 全部鈦原子與全部錫原子之重量比為0-20:0-1 〇:1。 62·如請求項56之方法，其中該最終聚酯中之全部磷原子與 全部鈇原子與全部錫原子之重量比為1-10:1-10:1。 63.如請求項56之方法，其中該最終聚酯中之全部磷原子與 全部鈇原子與全部錫原子之重量比為1-10:1-5:1。 64·如請求項56之方法，其中該最終聚酯中之全部磷原子與 全部鈇原子與全部錫原子之重量比為1-5:1-4:1。 122660.doc -11 - 200819497 65.如明求項56之方法，其中該最終聚酯中之全部錫原子與 全部鈦原子之重量比為〇_4:;1。 66·如印求項56之方法，其中該最終聚酯中之全部磷原子與 全部鈦原子之重量比為1 -1 〇: 1。 67·如明求項56之方法，其中該最終聚酯中之全部磷原子與 全部鈦原子之重量比為〇巧：1。 68_如凊求項56之方法，其中該最終聚酯中之全部磷原子與 全部鈦原子之重量比為1_54。

   69. 70. 71. 72.

   如凊求項56之方法，其中以該最終聚酯之重量計，該最 終聚酯中所存在之鈦原子之量可為1至1〇〇卯m鈦原子。 如睛求項56之方法，其中以該最終聚酯之重量計，該最 、、s聚知中所存在之錫原子之量可為i至4〇〇沖㈤錫原子。 如清求項56之方法，其中以該最終聚酯之重量計，該最 終聚酯中所存在之磷原子之量可為丄至卩⑽卯㈤磷原子。 如请求項56之方法，其中以該最終聚酯之重量計，該最 終聚醋中所存在之鈦原子之量可為1至1〇〇 ppm鈦原子； 以該最終聚酯之重量計，該最終聚酯中所存在之錫原子 之量可為1至400卯㈤錫原子；且以該最終聚酯之重量 計，該最終聚醋中所存在之磷原子之量可為m〇〇啊 鱗原子。 73.如請求項56之方法，其中該最終聚醋中存在約戰約⑼ 莫耳％之乙二醇。 月求項56之方法’其中步驟⑴中所用之該（等）催化劑 基本上由至少一種鈦化合物及至少一種錫化合物組成。 122660.doc -12- 200819497 ’其中如藉由該L*a*b*色彩系 之該等聚酯之b*色值為-12至小 75.如請求項56之聚酯組合物 統所測定，適用於本發明 於12 〇 7 6 ·如請求項 統所剛定 於10 〇 之t 6旨組合物’其中如藉由該L*a*b*色彩系 適用於本發明之該等聚酯之b *色值為_丨〇至小 122660.doc -13- 200819497 七、 指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：（無） (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： 八、 本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式： - (無） 122660.doc