TW200819496A - Polyester compositions which comprise cyclobutanediol, ethylene glycol, titanium, and phosphorus with improved color and manufacturing processes therefor - Google Patents
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Description
200819496 九、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明一般而言係關於具有高伊佐德氏缺口衝擊強度 (notched IZ0d impact strength)、特定玻璃轉移溫度 特定固有黏度、撓曲模數、良好透明度及良好色彩中之兩 者或兩者以上之某種組合之由對苯二甲酸或其g旨及直混合 =、2,2,4,4_四甲mm、乙三醇及視情況之μ· 環己烧二甲醇所製成之聚醋組合物或化學等效物,該等組 ( 合使其易成形為物品,例如熱成型薄片及薄膜應用。 【先前技術】 〜 ( 某些商用聚合物(諸如雙酚A聚碳酸酯)具有熱成型薄膜 及薄片所需之玻璃轉移溫度及伊佐德氏缺口衝擊強度,但 據信需要在熱成型之前進行乾燥。據信其他商用聚合物 (諸如丙烯酸系物及某些抗衝擊改質之丙烯酸系物)具有熱 成型薄膜及薄片所需之玻璃轉移溫度,且據信無需在熱成 型之前進行乾燥;然而,據信其具有通常小於2行_版之 室溫伊佐德氏缺口衝擊強度,此通常不利於某此最終用途 應用。因此,商業上需要_種聚合物材料,其具有使直有 利地用於某些應用(例如熱成型薄膜及薄片應用)之特性组 該特性組合包括高伊佐德氏缺口衝擊強度、特定玻璃 ,移溫度⑹、特定固有黏度、特定撓曲模數、良 度及良好色彩中之兩者或兩者以上之組合。 二:=广需要一種聚合物材料,其具有使其有利地用 於某二應用(例如熱成型薄膜及薄片應用)之特性組合,該 122661.doc 200819496 特性組合包括高伊佐德氏缺口衝擊強度、特定玻璃轉移温 度(Tg)、特定固有黏度、特定撓曲模數、良好透明度及良 好色彩中之三者或三者以上之組合。 據信錫基催化劑可使2,2,4,4-四甲基環丁二醇有效 地併入聚醋中。然而’據信在乙二醇存在下,錫基催化劑 可使得產生黃色至琥耗之聚g旨。據報導,鈦基催化劑無 法使2’2,4,4-四甲基_:ι,3_環丁二醇有效地併入聚酯中。參 見 Kelsey 專人,Macromolecules 2000,5810。 此外’在-實施例中’此項技術中需要包含2,2,4,4·四 甲基-1,3-環丁二醇、乙二醇及視情況之環己烷二甲醇之具 有良好色彩及/或良好透明度之聚§旨及製備該等聚醋之方 法。 L) 此外,在-實施例中,此項技術中需要一種更易於產4 本發明之聚酯而無以下至少一種現象發生之方法:起泡、 形成斜面、形成色彩、發泡、放出廢氣及熔體含量不穩芳 (亦即聚醋或聚醋之產生及處理系統之波動)。此項技則 亦需要—種更易於大量(例如料生產規模及/或商業性当 產)產生本發明之聚酿而無上述至少-種困難發生之;5 法。 【發明内容】 據信,由對苯二甲酸、i • /、-曰及/或其混合物、乙二醇、 2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁-辦贫、目、主 衣丁一知及視,丨月況之環己烷二甲 形成之包含某些熱穩定卞 甘c & 士 ^疋Μ、其反應產物及其混合物之某止」 5^酉旨組合物在高 >(尹佐_ /' 德氏缺口衝擊強度、特定玻璃轉移活 122661.doc 200819496 度⑹、特定固有黏度、良好透明度、良好色彩及 曲模數中之-或多個方面優於某些商用聚合物。 & 在本發明之某些實施例中’本發明之某些聚醋及 醋組合物在高伊佐德氏缺口衝擊強度、特定固有黏声、转 定玻璃轉移溫度(Tg)、特定撓曲模數、良好透明度及良好 色彩中之兩者或兩者以上之組合方面優於某些商用‘合 物0 〇
在本發明之某些實施例中,本發明之某些聚酯及/或聚 酯組合物在高伊佐德氏缺口衝擊強度、特定固有黏度、特 定玻璃轉移溫度(Tg)、特定撓曲模數、良好透明度:良好 色形中之二者或三者以上方面優於某些商用聚合物。 在本發明之某些實施你】中,纟發明t某些聚醋及/或聚 酯組合物在高伊佐德氏缺口衝擊強度、特定固有黏度、特 定玻璃轉移溫度(Tg)、特定撓曲模數、良好透明度:良好 色彩中之四者或四者以上之組合方面優於某些商用聚合 物。 在本發明之其他實施例中,本發明之某些聚酯及/或聚 酯組合物在所有以下特性之組合方面均優於某些商用聚合 物:高伊佐德氏缺口衝擊強度、特定固有黏度、特定破螭 轉移溫度(Tg)、特定撓曲模數、良好透明度及良好色彩。 在一實施例中,含有2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇及乙 二醉之共聚酯可由鈦基催化劑來製備。在另一實施例中, 除鈦基催化劑以外,亦可藉由使用錫基催化劑進一步改良 2,2,4,4-四甲基- l,3-環丁二醇之併入。據信該等共聚酯之 122661.doc 200819496 色彩可經由在聚合反應期間添加特定含量之含鱗化合物而 得以改良。 在一實施例中,據信當在製備本發明聚酯之製程期間使 用本文所述之至少-種鱗化合物時,可更易於產生聚醋而 無至少一種以下現象發生:起泡、形成斜面、形成色彩、 發泡、排出廢氣及熔體含量不穩定(亦即聚酯或聚酯之產 生及處理系統之波動)。在另一實施例中,據信本發明之 至少一種方法提供更易於大量(例如先導生產規模及/或商 業性生產)產生適用於本發明之聚酯的方式而無至少一種 上述困難發生。如本文所用之術語,,大量”包括以大於1〇〇 磅之ΐ產生之適用於本發明之聚酯的量。在一實施例中, 如本文所用之術語”大量”包括以大於1〇〇〇磅之量產生之適 用於本發明之聚S旨的量。 在一態樣中,製備適用於本發明之聚酯之方法可包含分 批法或連續法。 在一態樣中’製備適用於本發明之聚酯之方法包含連續 I 法。 在一態樣中,本發明係關於包含至少一種聚酯之聚酯組 合物,該聚酯包含: 0)二羧酸組份,其包含: (0約90至約100莫耳%之對苯二甲酸殘基; (11)約0至約10莫耳%之具有至多2〇個碳原子之芳族 及/或脂族二羧酸殘基;及 (b)二醇組份,其包含: 122661.doc -10- 200819496 ⑴約1至小於90莫耳%之2,2,4,4-四甲基 二醇殘基;及 (i〇約〇至約89莫耳%之環己烷二甲醇殘基; (in)大於丨〇莫耳%之乙二醇殘基,及 (1V)小於約2莫耳%之具有3至16個碳原子之改質性 二醇; (c)鈦原子及磷原子,· 其中二羧酸組份之總莫耳%為1〇〇莫耳%,且其中二醇組份 之總莫耳%為1 〇 〇莫耳% ;且 /、中如於25C下,在濃度為0·25 g/5〇 ml26〇/4〇(重量比)酚/ 四氯乙烷中所測定,聚酯之固有黏度為〇.5〇至12乩^。 在一態樣中,本發明係關於包含至少一種聚酯之聚酯組 合物,該聚酯包含: (a) 二羧酸組份,其包含: (1)約90至約1〇〇莫耳%之對苯二曱酸殘基; (ii)約0至約10莫耳%之具有至多2〇個碳原子之芳族 及/或脂族二羧酸殘基;及 (b) 二醇組份,其包含: ⑴約20至約40莫耳〇/〇之2,2,4,4_四曱基環丁二 醇殘基;及 (ii) 約20至約40莫耳%之環己烷二甲醇殘基; (iii) 乙二醇殘基,及 (iv) 小於約2莫耳%之具有3至16個碳原子之改質性 二醇; 122661.doc -11- 200819496 (c)鈦原子及鱗原子; 且其中二醇組份 其中二羧酸組份之總莫耳%為100莫耳%, 之總莫耳%為1 00莫耳% ;且 其:如於2rc下,在濃度狀25 g/5G加之_(重量比)紛/ 四風乙烧中所測定,㈣之固有黏度為^⑴2心。 在-態樣中,本發明係關於包含至少—種聚g旨之聚g旨組 合物,該聚酯包含: (a) 二羧酸組份,其包含:
(0約90至約1〇〇莫耳%之對苯二甲酸殘基; ⑴)約0至約10莫耳%之具有至多20個碳原子之芳族 及/或脂族二羧酸殘基;及 (b) 二醇組份,其包含: ⑴約20至約4〇莫耳%之2,2,4,4-四甲基環丁二 醇殘基;及 (ii) 約20至約40莫耳%之環己烷二甲醇殘基; (iii) 乙二醇殘基,及 (iv) 小於約2莫耳。/。之具有3至16個碳原子之改質性 二醇; (c)鈦原子及磷原子; 其中二羧酸組份之總莫耳%為1〇〇莫耳%,且其中二醇組份 之總莫耳%為100莫耳% ; 其中如於25 C下,在濃度為〇·25 g/50 ml之60/40(重量比)酚/ 四氯乙烧中所測定,聚酯之固有黏度為〇5〇至12 dL/g ;且 視情況地’其中在聚酯之聚合反應之前及/或期間添加至 122661.doc -12- 200819496 少一種分枝劑。 在L樣中,本發明係關於包含至少一種聚酯之聚酯組? 合物,該聚自旨包含: (a) 二羧酸組份,其包含: (I) 約90至約1〇〇莫耳%之對苯二甲酸殘基; (II) 約0至約1〇莫耳%之具有至多20個碳原子之芳族 及/或知族二魏酸殘基;及 (b) 二醇組份,其包含: (I) 約20至約40莫耳%之2,2,4,4-四甲基β1,3_環丁二 醇殘基;及 (II) 約20至約40莫耳%之環己烷二甲醇殘基; (iii) 乙二醇殘基,及 (iv) 小於約2莫耳%之具有3至16個碳原子之改質性 二醇; (c) 鈦原子及磷原子; 其中二羧酸組份之總莫耳%為1〇〇莫耳%,且其中二醇組份 之總莫耳%為100莫耳% ; 其中如於25C下,在濃度為〇·25 g/50 ml之60/40(重量比)酚/ 四氯乙烷中所測定,聚酯之固有黏度為〇.5〇至12 dL/g ;且 其中聚自曰具有至少一種選自以下特性之特性:約i〇〇。〇至 約 110 C 之 Tg(如由 TA 2100 Thermal Analyst Instrument 以 20 C/min之掃描速率所量測);在23它下等於或大於 290,000 psi之撓曲模數(如由ASTM 〇79〇所定義”及等於 或大於10 ft-lb/in之伊佐德氏缺口衝擊強度(在23。〇下,以 122661.doc -13- 200819496 使用1/8忖厚棒之l〇密耳(mil)缺口,根據ASTm D256所測 定)。 在一態樣中,本發明係關於聚酯組合物,其包含: (I)至少一種聚酯,其包含: (a) 一竣酸組份,其包含: (i)約9〇至約100莫耳%之對苯二甲酸殘基; (π)約0至約1〇莫耳%之具有至多2〇個碳原子之 芳族及/或脂族二羧酸殘基;及
(b) 二醇組份,其包含: ⑴約2〇至約40莫耳%之2,2,4,4-四甲基·1,3·環 丁二醇殘基;及 (ii) 約20至約40莫耳%之環己烷二甲醇殘基; (iii) 乙二醇殘基,及 (iv) 小於約2莫耳%之具有3至16個碳原子之改質 性二醇; (c)鈦原子及碟原子;及 (Π)至少一種磷化合物,其係選自烷基磷酸酯、芳基磷 酉文S曰、混合型烷基芳基磷酸酯、其反應產物及其混 合物中之至少一者; 其中二叛酸組份之總莫耳⑼莫耳%,且其中二醇組份 之總莫耳%為1 〇 〇莫耳% ; 其中2,2,4,4-四 百分數總和為 耳%,且 甲基-1,3-環丁二醇與環己烷二甲醇之莫耳 二醇組份之總莫耳%之40莫耳%至小於7〇莫 122661.doc -14- 200819496 其中如於25C下,在濃度為〇·25 g/5〇 mi之60/4〇(重量比)酚/ 四氯乙烷中所測定,聚酯之固有黏度為〇 5〇至12 dL/g ; 其中聚酯具有至少一種選自以下特性之特性:約1〇〇。〇至 約 110°c 之 Tg(如由 TA 2100 Thermal Analyst Instrument 以 2(TC/min之掃描速率所量測);在23t:下等於或大於 290,000 pS1之撓曲模數(如由ASTM D79〇所定義);及等於 或大於10 ft-lb/in之伊佐德氏缺口衝擊強度(在23。〇下,以 使用1/8吋厚棒之1〇密耳缺口,根據ASTM D256所測定)。 在一態樣中,本發明係關於聚酯組合物,其包含: (I) 至少一種聚酯,其包含: (a)二羧酸組份,其包含: (I) 約90至約1〇〇莫耳%之對苯二甲酸殘基; (η)約0至約1〇莫耳%之具有至多2〇個碳原子之 芳族及/或脂族二羧酸殘基;及 (b)二醇組份,其包含·· ⑴約2〇至約40莫耳%之2,2,4,4_四甲基。,弘環 丁二醇殘基;及 (II) 約20至約40莫耳%之環己烷二甲醇殘基; (iii) 乙二醇殘基,及 (iv) 小於約2莫耳%之具有3至16個碳原子之改 質性二醇; (匀視情況地,至少一種分枝劑; (II) 至少一種磷化合物,其係選自烷基磷酸酯、芳基磷 酸酯、混合型烷基芳基磷酸酯、其反應產物及其混 122661.doc -15- 200819496 合物t之至少一者;及 (III)鈦原子及磷原子; 且其中二醇組份 其中二羧酸組份之總莫耳%為100莫耳% 之總莫耳%為1 〇 〇莫耳% ; 其中2,2,4,4_四甲基_1,3 百分數總和為二醇組份 耳% ;且 -環丁二醇與環己燒二甲醇之莫耳 之總莫耳%之4〇莫耳%至小於70莫
,、中如於25C下,在/辰度為〇·25 g/5〇 mk6〇/4〇(重量比)盼/ 四氣乙烷中所測定,聚酯之固有黏度為〇5〇至^几仏。 在悲樣中,本發明係關於一種包含以下步驟之方法: (I)在至少一種選自15CTC至25(rc之溫度下,在至少一 種選自〇 psig至75 psig範圍内之壓力下加熱一混合物, 其中該混合物包含: (a) 二叛酸組份,其包含: (I) 約90至約100莫耳%之對苯二曱酸殘基; (II) 約0至約1〇莫耳%之具有至多2〇個碳原子之 芳族及/或脂族二羧酸殘基;及 (b) 二醇組份,其包含: ⑴約1至小於90莫耳%之2,2,4,4-四甲基·1,3· 環丁二醇殘基;及 (ii) 約0至約89莫耳%之環己烷二甲醇殘基; (iii) 大於10莫耳%之乙二醇殘基,及 (iv) 小於約2莫耳%之具有3至16個碳原子之改 質性二醇; 122661.doc -16- 200819496 其中步驟(i)中所添加 耳比為 1.01-3.0/1 〇 · 其中步驟⑴中之混合物係於 熱·· ⑴至夕冑包含至少_種鈦化合物之催化劑,及 視情況之至少一種選自以下各物之催化劑:錫化 合物、蘇化合物、鋅化合物、録化合物、铦化合
物鐘化合物、鎂化合物、錯化合物、鐘化合 物、銘化合物及具有氫氧化鐘或氳氧化納之銘化 合物,及(u)至少一種磷化合物、其反應產物及其 混合物; (π)在23〇t至32〇t之溫度下,在至少一種選自步驟⑴ 之最終壓力至0.02托(torr)絕對壓力範圍内之壓力下將步 驟(I)之產物加熱1至6小時以形成最終聚酯;
之一醇組份/二幾酸組份之莫 以下各物之存在下加 其中最終聚酯中之二羧酸組份之總莫耳%為1〇〇莫耳% ;且 其中最終聚酯中之二醇組份之總莫耳%為1〇〇莫耳% ; 其中如於25。(:下,在濃度為〇·25 g/50 ml之60/40(重量比)酚/ 四氣乙烷中所測定,聚酯之固有黏度為〇.5〇至12儿/§。 在一態樣中,本發明係關於一種包含以下步驟之方法: (I)在至少一種選自150°C至25(TC之溫度下,在至少一 種選自0 psig至75 psig範圍内之壓力下加熱一混合物, 其中該混合物包含: (a)二羧酸組份,其包含: (i)約90至約100莫耳%之對苯二甲酸殘基; 122661.doc -17- 200819496 (11)約〇至約10莫耳%之具有至多20個碳原子之 芳族及/或脂族二羧酸殘基;及 (b)二醇組份,其包含: (I) 約1至小於90莫耳%之2,2,4,4-四甲基_1,3-環丁二醇殘基;及 (II) 約1至約89莫耳%之環己烷二甲醇殘基; (in)大於10莫耳%之乙二醇殘基,及 (iv)小於約2莫耳%之具有3至16個碳原子之改質性 二醇; 其中步驟(I)中所添加之二醇組份/二羧酸組份之莫 耳比為 1.01-3.0/1.0 ; 其中步驟(I)中之混合物係於以下各物之存在下加 孰: (i)至少一種包含至少一種鈦化合物之催化劑,及 視情況之至少一種選自以下各物之催化劑:錫化 合物、鎵化合物、辞化合物、録化合物、鈷化合 物、鐘化合物、鎮化合物、錯化合物、鐘化合 物、鋁化合物及具有氫氧化鋰或氫氧化鈉之鋁化 合物;及(ii)至少一種磷化合物; (Π)在230°C至320°C之溫度下,在至少一種選自步驟⑴ 之最終壓力至0.02托絕對壓力範圍内之壓力下將步驟⑴ 之產物加熱1至6小時以形成最終聚酯; 其中最終聚酯中之二羧酸組份之總莫耳%為1 〇〇莫耳% ;且 其中最終聚酯中之二醇組份之總莫耳%為1 〇〇莫耳% ;且 122661.doc -18- 200819496 其中如於25°C下,在濃度為0.25 g/50 ml之60M0(重量比)酚/ 四氯乙烷中所測定,聚酯之固有黏度為〇5〇至12 dL/g。 在一態樣中,本發明係關於一種製備聚酯之方法,其包 含以下步驟: (I)在至少一種選自150°C至250°C之溫度下,在至少一種 選自0 psig至75 psig範圍内之壓力下加熱一混合物,其 中該混合物包含: (a) 二羧酸組份,其包含: (1)約90至約1〇〇莫耳%之對苯二甲酸殘基; (ii)約0至約10莫耳%之具有至多2〇個碳原子之 芳族及/或脂族二羧酸殘基;及 (b) 二醇組份,其包含: ⑴約20至約4〇莫耳%之2,2,4,4_四甲基·丨…環 丁二醇殘基;及 (ii) 約20至約4〇莫耳%之環己烷二甲醇殘基; (iii) 乙二醇殘基,及 〇 (iv)小於約2莫耳%之具有3至16個碳原子之改 質性二醇; 其中步驟⑴中所添加之:醇組份/H组份之莫 耳比為 1·01_3·0/1.0 ; 其中步驟⑴中之混合物係於以下各物之存在下加 熱: ⑴至少-種包含至少一種鈦化合物之催化劑,及 視^况之至y 一種選自以下各物之催化劑:錫化 122661.doc -19- 200819496 合物、鎵化合物、鋅化合物、銻化合物、鈷化合 物、錳化合物、鎂化合物、鍺化合物、鋰化合 物、銘化合物及具有氫氧化鋰或氫氧化鈉之鋁化 合物;及(ii)至少一種磷化合物; (II)在230 C至320°C之溫度下,在至少一種選自步驟⑴ 之最終壓力至0.02托絕對壓力範圍内之壓力下將步驟⑴ 之產物加熱1至6小時以形成最終聚酯; 其中最終聚酯中之二羧酸組份之總莫耳%為1 〇〇莫耳% ;且 其中最終聚酯中之二醇組份之總莫耳%為1〇〇莫耳% ;且 其中如於25 C下’在濃度為0.25 g/50 ml之60/40(重量比)酴/ 四氯乙烧中所測定’聚酯之固有黏度為〇·5〇至1.2 dL/g。 在一態樣中,本發明係關於一種製備聚酯之方法,其包 含以下步驟: (I)在至少一種選自150°C至25(TC之溫度下,在至少一 種選自0 psig至75 psig範圍内之壓力下加熱一混合物, 其中該混合物包含: (a) 二羧酸組份,其包含: (1)約90至約1〇〇莫耳〇/0之對苯二曱酸殘基; (η)約0至約1〇莫耳%之具有至多2〇個碳原子之 芳族及/或脂族二羧酸殘基;及 (b) 二醇組份,其包含: ⑴約1至小於90莫耳%之2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基;及 (ii)約0至約89莫耳%之環己烷二甲醇殘基; 122661.doc -20- 200819496 (iii)大於1〇莫耳%之乙二醇殘基,及 (IV)小於約2莫耳%之具有3至16個碳原子之改 質性二醇; 其中步驟(I)中所添加之二醇組份/二羧酸組份之莫 耳比為 1.01-3.0/1.0 ; 其中步驟(I)中之混合物係於以下各物之存在下加 熱: (1)至夕種包含至少一種欽化合物、至少一種錫 化合物之催化劑,及視情況之至少一種選自以下 各物之催化劑:鎵化合物、鋅化合物、錄化合 物、鈷化合物、錳化合物、鎂化合物、鍺化合 物、鋰化合物、鋁化合物及具有氫氧化鋰或氫氧 化鈉之鋁化合物;及(ii)至少一種磷化合物; (II)在230C至320C之溫度下,在至少一種選自步驟⑴ 之最終壓力至0.02托絕對壓力範圍内之壓力下將步驟⑴ 之產物加熱1至6小時以形成最終聚酯; 其中最終聚酯中之二羧酸組份之總莫耳%為1〇〇莫耳% ;且 其中最終聚酯中之二醇組份之總莫耳%為1〇〇莫耳% ;且 其中如於25C下,在濃度為0.25 g/50 ml之60/40(重量比)紛/ 四氣乙烷中所測定,聚酯之固有黏度為0.50至12 dL/g。 在一態樣中,本發明係關於一種製備聚酯之方法,其包 含以下步驟: (I) 在至少一種選自150°C至250°C之溫度下,在至少一 種選自0 psig至75 psig範圍内之壓力下加熱一混合物, 122661.doc •21 - 200819496 其中該混合物包含: (a) 二羧酸組份,其包含: (I) 約90至約1〇〇莫耳%之對苯二甲酸殘基; (⑴約0至約10莫耳%之具有至多20個碳原子之 芳族及/或脂族二鲮酸殘基;及 (b) 二醇組份,其包含: ⑴約20至約4〇莫耳%之2,2,4,4_四甲基],3_環 丁二醇殘基;及 (II) 約20至約40莫耳%之環己烷二甲醇殘基; (iii) 約30至約60莫耳%之乙二醇殘基,及 (iv) 小於約2莫耳%之具有3至16個碳原子之改 質性二醇; 其中步驟(I)中所添加之二醇組份/二羧酸組份之莫 耳比為 1.01-3.0/1.0 ; 其中步驟(I)中之混合物係於以下各物之存在下加 熱: (1)至少一種包含至少一種鈦化合物、至少一種錫 化合物之催化劑,及視情況之至少一種選自以下 各物之催化劑·鎵化合物、鋅化合物、錄化合 物、鈷化合物、錳化合物、鎂化合物、鍺化合 物、鐘化合物、鋁化合物及具有氫氧化鋰或氫氧 化鈉之鋁化合物;及(ii)至少一種磷化合物; (II)在23 0 C至3 20 C之溫度下,在至少一種選自步驟(I) 之最終壓力至〇·〇2托絕對壓力範圍内之壓力下將步驟⑴ 122661.doc -22- 200819496 之產物加熱1至6小時以形成最終聚酯; 其中最終聚酯中之二羧酸組份之總莫耳%為i 〇〇莫耳% ;且 其中最終聚酯中之二醇組份之總莫耳%為i 〇〇莫耳% ;且 其中如於25°C下,在濃度為0.25 g/50 ml之60/4〇(重量比)酚/ 四氯乙烷中所測定,聚酯之固有黏度為0_50至12几/§。 在一態樣中,本發明係關於一種製備聚酯之方法,其包 含以下步驟:
(I)在至少一種選自150°C至25(TC之溫度下,在至少一 種選自〇 psig至75 psig範圍内之壓力下加熱一混合物, 其中該混合物包含: (a) 二羧酸組份,其包含: (I) 約90至約1〇〇莫耳%之對苯二甲酸殘基; (II) 約0至約10莫耳%之具有至多2〇個碳原子之 芳族及/或脂族二魏酸殘基;及 (b) 二醇組份,其包含: ⑴約2〇至約40莫耳%之2,2,4,心四甲基m袁 丁二醇殘基;及 (H)約2〇至約爾耳%之環己烧二甲醇殘基; (iii) 乙一醇殘基,及 (iv) 小於約2莫耳%之具有3至16個碳原子之改 質性二醇; --野組to / —熳0更組份之莫 耳比為 l.OU.O/Lo ; 、 其中步驟⑴中之混合物係於以下各物之存在下加 122661.doc -23 - 200819496 熱: (0至少一種包含至少一種鈦化合物、至少一種锡 化合物之催化劑,及視情況之至少一種選自以下 各物之催化劑:鎵化合物、鋅化合物、錄化合 物、鈷化合物、錳化合物、鎂化合物、錯化人 物、鋰化合物、銘化合物及具有氫氧化鋰或氫氧 化鈉之鋁化合物;及(ii)至少一種磷化合物; (H)在23(TC至32(TC之溫度下,在至少一種選自步驟⑴ . 之最終壓力至0.02托絕對壓力範圍内之壓力下將步驟⑴ 之產物加熱1至6小時以形成最終聚酯; 其中最終聚酯中之二羧酸組份之總莫耳%為1〇〇莫耳% ;且 其中最終聚酯中之二醇組份之總莫耳%為1〇〇莫耳0/〇 ; 其中最終聚酯中之2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇與環己烧 二甲醇之莫耳百分數總和為二醇組份之總莫耳。/❶之4〇莫耳 %至小於70莫耳%,且 其中如於25°C下,在濃度為0.25 g/50 ml之60/40(重量比)酚/ ( 四氯乙烷中所測定,聚酯之固有黏度為0.50至1.2 dL/g。 在一態樣中,對於適用於本發明之聚酯及適用於本發明 之方法而a ’如由CIE(國際照明委員會;][nternati〇nai
Commission on Illumination)(已譯)之 L*a*b*色彩系統所測 定,適用於本發明之聚酯之b*值[在一實施例中,在調色 劑存在及/或不存在下]可為-12至小於12,其中L*表示明度 座標,a*表示紅色/綠色座標,且b*表示黃色/藍色座標。 在一實施例中,適用於本發明之聚酯之b*值[在一實施例 122661.doc -24- 200819496 中,在調色劑存在及/或不存在下]可為〇至1〇。在一 中’適用於本發明之聚醋之b*值[在一實施例巾,例 劑存在及/或不存在下]可為0至5。 凋色 在-態樣中’本發明包括可包含本發明之任何聚❽且人 物之熱成型薄片。 、口 種無論 在一態樣中,適用於本發明之聚酯可包含至少一 疋否作為熱穩定劑存在之磷酸酯。
在一態樣中,適用於本發明之聚醋可包含至少-種本文 所述作為熱穩定劑存在之磷酸酯。 在二樣中適用於本發明之聚酯不含分枝劑,或者, 在聚醋之聚合反應之前或期間添加至少-種分枝劑。 在心樣中,適用於本發明之聚酯含有至少一種分枝 劑,而無需顧及添加其之方法或次序。 在怨樣中’適用於本發明之某些聚酯可為非晶形或半 曰曰貝在恶樣中’適用於本發明之某些聚酯可具有相對 低之、纟口曰曰度。因此’適用於本發明之某些聚酯可具有實質 非曰曰开y之幵》悲’意謂該等聚酯包含聚合物之實質無序 區。 在悲樣中’適用於本發明之本發明的聚酯、聚酯組合 物及/或:法可包含至少_種磷化合物。 在心樣中’適用於本發明之本發明的聚酯、聚酯組合 物及/或方法可包含磷原子。 在L樣中,本發明之聚酯及/或聚酯組合物可包含鈦 原子及錫原子。 122661.doc -25- 200819496 策中本發明之聚醋、聚g旨組合物及/或方法可 包含磷原子、锡原子及鈦原子。 樣中’適用於本發明之本發明的聚酯、聚酯組合 物及/或方法彳包含磷原子及鈦原子。 在一態樣中,本發明可包含磷原子、錫原子及鈦原子。 在悲樣中’本發明之任何聚酯、聚酯組合物及/或方 法可包含至少一種磷化合物。
在一悲樣中’本發明之任何聚酯、聚酯組合物及/或方 法可包含至少一種鈦化合物。 在一態樣中,本發明之任何聚酯、聚酯組合物及/或方 法可包含至少一種鈦化合物及至少一種磷化合物。 在一態樣中,本發明之任何聚酯、聚酯組合物及/或方 法可包含(i)至少一種鈦化合物,及視情況之至少一種選自 以下各物之化合物:錫化合物、鎵化合物、鋅化合物、錄 化合物、録化合物、猛化合物、鎭化合物、鍺化合物、裡 化合物、鋁化合物及具有氫氧化經或氫氧化鈉之鋁化合 物;及(ii)至少一種鱗化合物。術語”鱗化合物”意欲包括其 反應產物。 在一態樣中,本發明之任何聚酯、聚酯組合物及/或方 法可包含(i)至少一種鈦化合物、至少一種錫化合物及視情 況之至少一種選自以下各物之化合物:鎵化合物、鋅化合 物、銻化合物、鈷化合物、錳化合物、鎂化合物、鍺化合 物、鋰化合物、鋁化合物及具有氫氧化鋰或氫氧化鈉之鋁 化合物;及(ii)至少一種磷化合物。 122661.doc -26- 200819496 〜樣中,適用於本發明之任何聚酯、聚酯組合物及/ 或製備該等聚酯 心方凌可包含至少一種錫化合物及至少一 種鈦化合物。 。樣中,相於I發明之任何聚醋H组合物及/ 或製備該等聚_之方法可包含至少—種錫化合物、至少一 種欽化合物及至少一種磷化合物。 广L樣中,至少一種適用於本發明之磷化合物包含磷
:夂匕亞秘酉夂、膦酸、次膦酸、亞膦酸及其各種酯及鹽。該 \ •曰可為烧基@曰、支鏈燒基醋、經取代之烧基醋、雙官能 燒基酉曰⑨基_旨、芳基醋及經取代之芳基醋。 在L樣中,至少一種適用於本發明之磷化合物包含至 夕種k自α下各物中至少一者之石舞化合斗勿:經取代或未 、、工取代之烧基鱗酸g旨、經取代或未經取代之芳基鱗酸醋、 經取代或未經取代之混合型烷基芳基磷酸酯、二亞磷酸 s曰、破酸鹽、膦氧化物及混合㈣基芳基亞鱗酸_、其反 應產物及其混合物。磷酸酯包括其中磷酸經完全酯化或僅 部分醋化之醋。 在一恶樣中,至少一種適用於本發明之磷化合物包含至 少一種選自以下各物中至少一者之磷化合物··經取代或未 經取代之烷基磷酸醋、經取代或未經取代之芳基磷酸酯、 經取代或未經取代之混合型烷基芳基磷酸酯、其反應產物 及其混合物。磷酸酯包括其中磷酸經完全酯化或僅部分酯 化之酯。 在一態樣中,至少一種適用於本發明之磷化合物係選自 122661.doc •27- 200819496 以下各物中之至少-者:燒基碟酸醋、芳基構酸賴、混入 型院基芳基鱗酸s旨、其反應產物及其混合物。 σ 在一態樣中’至少—種適用於本發明之構化合物可包A 至少一種芳基鱗酸i旨。 在t樣中,至7種適用於本發明之填化合物可包含 至少一種未經取代之芳基磷酸酯。 在-態樣中,至少一種適用於本發明之磷化合物可包含 至少一種未經苄基取代之芳基磷酸酯。 ί 在-態樣中,至少-種適用於本發明之磷化合物可包含 至少一種三芳基磷酸酯。 在恶樣中,至少一種適用於本發明之磷化合物可包含 至少一種未經苄基取代之三芳基磷酸酯。 在^"樣中,至少一種適用於本發明之磷化合物可包含 至少一種烧基磷酸酯。 在心樣中,至少一種適用於本發明之磷化合物可包含 填酸三苯酯及/或MerP〇1 Α。纟一實施例中,本發明之任 J 何t S日組合物均可包含鱗酸三苯酯。 在一悲樣中,本文所述之任何製備任何聚酯組合物及/ 或聚醋之方法均可包含至少一種混合型烷基芳基亞磷酸 西曰、諸如又(2,4_ 一異丙苯基苯基)異戊四醇二亞磷酸酯(亦 稱為 overphos S-9228,Dover Chemicals,CAS#154862_ 43-8)。 在一悲樣中,本文所述之任何製備任何聚酯組合物及/ 或聚酯之方法均可包含至少一種膦氧化物。 122661.doc -28- 200819496 在。樣t纟文所述之任何製備任何聚ι组合物及/ 或聚酯之方法均可舍+ 5小 ^ ^ 至乂 一種磷酸鹽,諸如KH2P〇4及
Zll3(P〇4)2。 在樣中,本文所述之任何製備任何聚酯組合物及/ 或《之方法均包含至少一種本文所述之鱗化合物。 據信,適用於本發明之任何製備聚酯之方法均可用於製 備適用於本發明之任何聚酯。 f 在一態樣中,本發明之任何方法之步驟(I)中所用之壓力 1 係由至少一種選自0 Psig至75 psig之壓力組成。在一實施 例中,本發明之任何方法之步驟⑴中所用之壓力係由至少 一種選自0 psig至50 psig之壓力組成。 在一恶樣中,本發明之任何方法之步驟(π)中所用之壓 力係由至少一種選自20托絕對壓力至〇 〇2托絕對壓力之壓 力組成;在一實施例中,本發明之任何方法之步驟中 所用之壓力係由至少一種選自10托絕對壓力至〇 托絕對 I 壓力之壓力組成;在一實施例中,本發明之任何方法之步 驟(II)中所用之壓力係由至少一種選自5托絕對壓力至〇〇2 托絕對壓力之壓力組成;在一實施例中,本發明之任何方 法之步驟(II)中所用之壓力係由至少一種選自3托絕對壓力 至〇·〇2托絕對壓力之壓力組成;在一實施例中,本發明之 任何方法之步驟(II)中所用之壓力係由至少一種選自2〇托 絕對壓力至〇· 1托絕對壓力之壓力組成;在一實施例中, 本發明之任何方法之步驟(II)中所用之壓力係由至少一種 選自10托絕對壓力至0.1托絕對壓力之壓力組成;在一實 122661.doc -29- 200819496 施例中,本發明之任何 了方去之步驟(π)中所用之壓力係由 至少一種選自5托絕斟厭^ ^ 、逢力至0·1托絕對壓力之壓力組成; 在θ ^例中,本發明之任何方法之步驟⑴)中所用之壓 力係由至少-種選自3托絕對壓力至〇ι托絕對壓力之壓力 組成。 在一態樣中,本發明夕& γ 1 月之任何方法之步驟(1)中所添加之二 醇組份/二緩酸組份之莫耳比為1〇_3 〇/1〇 ;在一 本發明之任何方法之牛驟…士 〜 乂驟(I)中所添加之二醇組份/二叛酸 組份之莫耳比為1.0_2.5/1 〇 •扁 ^ ^ , 丄·υ ,在一悲樣中,本發明之任何 方法之步驟⑴中所添加之二醇組份/二竣酸組份之莫耳比 為 1·0_2·0/1·〇 ;在一離;(¾ 由 ,_ 〜、樣中,本發明之任何方法之步驟⑴ 中所添加之二醇組份/二羧酸組份之莫耳比為ι·〇_ 1-75/1.0 ;在一態樣中,本 个知听之任何方法之步驟⑴中所 添加之二醇組份/二缓酸組份之莫耳比為m Μ』。 在-態樣t,本發明之任何方法之步驟⑴中所添加之二 醇組份/二羧酸組份之莫耳比為1〇1_3〇/1〇 ;在—態= 中,本發明之任何方法之步驟⑴中所添加之二醇会且广/二 缓酸組份之莫耳比為UW.W.O;在一態樣中,本發= 任何方法之步驟⑴中所添加之二醇組份/二幾酸組份之莫 耳比為1.01-2.0/1.0 ;在一態樣中,本發明之任何方法之步 驟⑴中所添加之二醇組份/二缓酸組份之莫耳比為1 〇' αη.ο;在一態樣中,本發明之任何方法之步驟⑴中: 添加之二醇組份/二羧酸組份之莫耳比為1〇1_15/1 〇。 在製備適用於本發明之聚酯之任何方法實施例中,+騾 122661.d( •30- 200819496 (II)之加熱時間可為1至5小時。在製備適用於本發明之聚 酯之任何方法實施例中,步驟(„)之加熱時間可為丨至4小 時。在製備適用於本發明之聚酯之任何方法實施例中,步 驟(II)之加熱時間可為1至3小時。在製備適用於本發明之 聚酯之任何方法實施例中,步驟(11)之加熱時間可為15至 3小時。在製備適用於本發明之聚g旨之任何方法實施例 中’步驟(II)之加熱時間可為1至2小時。 在一態樣中,在本發明之方法中添加磷化合物可使得最 終聚酯巾全部碟原?與全部錫原子之重量t匕為0-20^。在 貝加例中在本發明之方法中添加石粦化合物可使得最終 聚酯中全部磷原子與全部錫原子之重量比為^^丄。 在一態樣中,在本發明之方法中添加磷化合物可使得最 終聚酯中全部磷原子與全部錫原子之重量比為0_15:1。在 貝施例中在本發明之方法中添加填化合物可使得最終 聚酯中全部磷原子與全部錫原子之重量比為。 在一態樣中,在該(等)方法中添加磷化合物可使得最終 聚酯中全部磷原子與全部錫原子之重量比為0_10:丨。在一 實施例中,在本發明之方法中添加填化合物可使得最終: 酯中全部磷原子與全部錫原子之重量比為。 … 在一態樣中,在該(等)方法中添加磷化合物可使得田炊 聚酉旨中全部填原子與全部錫原子之重量比為(M:1。在^實 施例中纟本發月之方法中添加磷化合物可使得最終 中全部磷原子與全部錫原子之重量比為卜5:1。、…曰 在悲樣中’在該(等)方法中添加磷化合物可使得最終 122661.doc -31 - 200819496 聚酯中全部磷原子與全部錫原子之重量比為〇_3:丨。在一實 施例中,在該(等)方法中添加磷化合物可使得最終聚酯中 全部磷原子與全部錫原子之重量比為。 舉例而t,最、終聚醋中所存在之錫原、子及碟原子之重量 可以PPm為單位來量測且可使得最終聚醋中全部填原子與 全部錫原子之重量比為任何上述重量比。
在一態樣中,在本發明之方法中添加磷化合物可使得最 終聚酯中全部磷原子與全部鈦原子之重量比為〇·2〇:ι。在 只施例中纟本备a月之方法中添力^礙化合物可使得最終 聚酯中全部磷原子與全部鈦原子之重量比為。、 在-態樣中,在本發明之方法中添加礙化合物可使得最 終聚醋中全部磷原子與全部鈦原子之重量比為〇·ΐ5:ι。在 -實施例中’在本發明之方法中添加磷化合物可使得最終 聚醋中全部填原子與全部鈦原+之重量比^_ΐ5:ι。、、 在-悲樣中’在該(等)方法中添加磷化合物可使得最終 聚醋中全部填原子與全部鈦原子之重量比為。在二 實施例中,在本發明之方法中添加璘化合物可使得最 酯中全部磷原子與全部鈦原子之重量比為Μ。。。 Λ 在-態樣中’在該(等)方法中添加磷化合物可使得最终 聚醋中全部鱗原子與全部鈦原子之重量比為〇_5:卜在實 施例中’在本發明之方法中添加碟化合物可使得最終聚gt 中全部磷原子與全部鈦原子之重量比為。 …日 在-態樣中’在該(等)方法中添加磷化合物可使得最終 聚醋中全㈣原子與全部鈦原子之重量比為咖。在一: 122661.doc -32- 200819496 施例中,在該(等)方法中添加鱗化合物可使得最終聚 全部麟原子與全部鈦原子之重量比為丨_3:1。 舉例而言,最終聚酯中所存在之鈦原子及磷原子之重量 可以ppm為單位來量測且可使得最終聚醋中全部鱗原子: 全部鈦原子之重量比為任何上述重量比。 、 在〜樣中,以最終聚酯之重量計,適用於本發明之聚 醋中之錫原子的量可為〇至4GG ppm錫原子。 在一態樣中,以最終聚S旨之重量計,適用於本發明之聚 酉旨中之錫原子的量可為15至400 ppm錫原子。 在一態樣巾’以最終聚酯之重量計,則於本發明之聚 醋中之鈦原子的量可為〇至400 ppm鈦原子。 在-態樣中,以最終聚醋之重量計,適用於本發明之聚 Sl中之鈦原子的量可為15至40G ppm鈦原子。 在一態樣中’以最終聚g旨之重量計,適用於本發明之聚 酯中之磷原子的量可為1至500 ppm磷原子。 在-態樣中’以最終聚醋之重量計,適用於本發明之聚 醋中=麟原子的量可為⑴⑼ppm麟原子,且以最終聚醋 之重j旨中之鈦原子的量可為1至1GG ppm鈦原子。 :一:、樣中’以最終聚酿之重量計,適用於本發明之聚 ^子的量可為1至_ PPm餐子,μ最终聚醋 之^^聚_中之鈦原子的量可為⑴⑽啊鈦原子。 中以取終聚醋之重量計’適用於本發明之聚 子的1可為1至500 ppm磷原子,且以最終聚酯 之重量計,聚醋中之鈦原子的量可為i至⑽ppm鈦原^ 122661.doc -33- 200819496 在-態樣中,以最終聚酯 醋中之❹、子的量可1相於本發明之聚 曹旦4 h 為至5GG pp_原子;以最終聚醋之 重里汁,適用於本發明之聚 曰T之錫原子的罝可為1至400 ppm錫原且以最終 旦^^ 17_ <里里。t象i日中之鈦原子的 里可為1至1 00 Ppm鈦原子。 /
在—態樣中’聚8旨組合物適用於各種製品,該等製品包 括(但不限於)擠出物品、壓延物品及/或模製物品(包括(但 不限於)射出成形物品、擠出物品、澆鑄擠出物品、型面 擠出物品、熔融紡絲物品、熱成型物品、擠出成形物品、 射出吹塑成形物品、射出拉伸吹塑成形物品、冑出吹塑成 形物品及擠出拉伸吹塑成形物品)。該等物品可包括(但不 限於)薄膜、瓶子、容器、薄片及/或纖維。 在一態樣中,適用於本發明之聚酯組合物可用於各種類 型之薄膜及/或薄片,其包括(但不限於)擠出薄膜及/或薄 片、壓延薄膜及/或薄片、壓縮成形薄膜及/或薄片、溶液 澆鑄薄膜及/或薄片。製備薄膜及/或薄片之方法包括(但不 限於)擠出、壓延、壓縮成形及溶液澆鑄。 在一態樣中,本發明係關於包含本發明之聚酯及/或聚 酉旨組合物之熱成型薄膜及/或薄片。 在一態樣中,本發明係關於併入有本發明之熱成型薄膜 及/或薄片之製品。 在一態樣中,本發明提供一種製備含有乙二醇、 2,2,4,4-四甲基-^-環丁二醇及視情況之環己烷二甲醇之 具有改良色彩及/或透明度的聚酯之方法。 122661.doc -34- 200819496 又’在一態樣中,提供一 之方法,其中取消熱成型之 驟0 種製備熱成型薄膜及/或薄片 前之乾燥薄膜及/或薄片的步 在一態樣中,適用於本發明之聚酉旨可為非晶形或半晶 質。在-態樣中’冑用於本發明之某些聚醋可具有相對低 之結晶度。因& ’適用於本發明之某些聚醋可具有實質上 非晶形之形態’意謂該等聚酯包含聚合物之實質無序區。 【實施方式】 參考以下本發明之某些實施例及卫作實例之詳細說明可 更易於瞭解本發明。根據本發明之目的,本發明之某些實 施例已描述於發明内容中且在下文中進一步描述。本文中 亦描述本發明之其他實施例。 據信,由對苯二甲酸、其酯及/或其混合物、乙二醇、 2,2,4,4-四曱基- l,3-環丁二醇及視情況之環己烷二甲醇形 成之包含某些熱穩定劑、其反應產物及其混合物的本發明 之某些聚酯及/或聚酯組合物可具有以下特性中兩者或兩 者以上之獨特組合:高伊佐德氏缺口衝擊強度、特定固有 黏度、特定玻璃轉移溫度(Tg)、特定撓曲模數、良好透明 度及良好色彩。 在本發明之某些實施例中,本發明之某些聚酯及/或聚 酯組合物可具有以下特性中三者或三者以上之獨特組合: 高伊佐德氏缺口衝擊強度、特定固有黏度、特定玻璃轉移 溫度(Tg)、特定撓曲模數、良好透明度及良好色彩。 在本發明之某些實施例中,本發明之某些聚酯及/或聚 122661.doc -35- 200819496 酯組合物可具有以下特性中四者或四者以上之獨特組合·· 高伊佐德氏缺口衝擊強度、特定固有黏度、特定玻璃轉移 溫度(Tg)、特定撓曲模數、良好透明度及良好色彩。 在本發明之其他實施命】中,本發明之某⑧聚醋及/或聚 I组合物可具有以下所有特性之獨特組合··高伊佐德氏缺 口衝擊強度、特^固有黏度、特定玻璃轉移溫度(Tg)、特 定撓曲模數、良好透明度及良好色彩。 儘管含有上述某些或全部特性之聚酯及/或聚酯組合物 適用於夕種應用,但該等特性尤其適用於熱成型薄片應
在一實施例中,據信當在製備本發明聚s旨之製程期間使 1至少-種包含本文所述之至少—種磷化合物之熱穩定劑 日寸可更易於產生聚酯而無至少一種以下現象發生··起 泡、形成斜面、形成色彩、發泡、排出廢氣及熔體含量不 穩定(亦即聚1旨或聚酯之產生及處理系統之波動)。在另一 實施例中,據信本發明之至少_種方法提供更易於大量 (例如先導生產規模及/或商業性生產)產生適用於本發明之 聚酯的方式而無至少一種上述困難發生。 如本文所用之術語”大量”包括以大於1〇〇碎之量產生之 適用於本發明之聚s旨的量。在—實施例中,如本文所用之 術語"大量"包括以大於1000磅之量產生之適 聚酯的量。 之 在-實施例中,製備適用於本發明之聚酯之方 人 分批法或連續法。 3 122661.doc -36- 200819496 在一實施例中,製備適用於本發明之聚酯之方法包含連 續法。 在一實施例中’含有2,2,4,4-四甲基環丁二醇及乙 二醇之共聚酯可用鈦基催化劑來製備。在另一實施例中, 除鈦基催化劑以外,亦可藉由使用錫基催化劑來進一步改 良2,2,4,4-四甲基_153_環丁二醇之併入。據信該等共聚酯 之色彩可經由在聚合反應期間添加特定含量之含磷化合物 而得以改良。 當在本發明之聚酯及/或聚酯組合物及/或製備聚酯之方 法中添加錫時,其係以錫化合物之形式添加至製備聚酯之 中/4、加至本發明之I ®曰及/或本發明之聚醋組合物 及/或本發明之方法中之錫化合物的量可以最終聚酯中所 存在之錫原子的形式來量測,例如以ppm為單位量測重 量 ° 當在本發明之聚酯及/或聚酯組合物及/或製備聚酯之方 法中添加鈦時,其係以鈦化合物之形式添加至製備聚酯之 方法中。添加至本發明之聚酯及/或本發明之聚酯組合物 及/或本發明之方法中之鈦化合物的量可以最終聚酯中所 在之鈦原子的形式來董測,例如以叩㈤為單位量測重 量° 當在本發明之聚酯及/或聚酯組合物及/或製備聚酯之方 法中添加磷時,其係以磷化合物之形式添加至製備聚酯之 方法中。在一實施例中,該磷化合物可包含至少一種磷酸 酉曰添加至本發明之聚酯及/或本發明之聚酯組合物及/或 122661.doc -37- 200819496 本發明之方法中之磷化合物[例如磷酸酯]的量可以最終聚 酯中所存在之磷原子的形式來量測,例如以ppm為單位量 測重量。 如本文所用之術語,,聚酯”意欲包括,,共聚酯”,且應瞭解 意謂藉由一或多種雙官能緩酸及/或多官能幾酸與一或多
種雙官能經基化合物及/或多官能經基化合物(例如分枝劑) 之反應所製備之合成聚合物。通常,雙官能羧酸可為二羧 酸且雙官能經基化合物可為二經醇,諸如二醇及二元醇。 如本文所用之術語,,二醇”包括(但不限於)二元醇、二醇及/ 或多官能羥基化合物,例如分枝劑。或者,雙官能叛酸可 為經基羧酸,諸如對羥基苯甲酸,且雙官能羥基化合物可 為具有2個羥基取代基之芳族核,諸如氫醌。如本文所用 之術語”殘基,,意謂經由自相應單體之聚縮合反應及/或酯化 反應併入聚合物中之任何有機結構。如本文所用之術語,, 重複單元”意謂具有經由羰氧基鍵結之二綾酸殘基及二元 醇殘基之有機結構。因此,舉例而言,二羧酸殘基可衍生 自二羧酸單體或其相關之酸南化物、酯、鹽、酐及/或其 混合物。此外,如本文所用之術語”二酸,,包括多官能酸, 例如分枝劑。因此,如本文所用之術語"二羧酸"意欲包括 適用於與二元醇製備聚醋之反應製程中的二叛酸及二叛酸 之任何衍生物,包括其相關酸齒化物、酯、半酯、鹽、半 鹽、肝、混合肝及/或其混合物。如本文所用之術二苯 二甲酸"意欲包括適用於與二元醇製備聚6旨之反應製程中 之對苯二甲酸本身及其殘基以及料二甲酸之任何衍生 122661.doc -38- 200819496 物,包括其相關酸鹵化物'酯、半酯、鹽、半鹽、酐、混 合酐及/或其混合物或其殘基。 用於本發明之聚酯通常可由二羧酸及二元醇以實質上相 等之比例進行反應且以其相應殘基之形式併入聚酯聚合物 中來製備。因&,本發明之聚酯可含有實質上等莫耳比例 之I殘基(100莫耳%)及二元醇(及/或多官能羥基化合物)殘 基(100莫耳%)以使得重複單元之總莫耳數等於100莫耳 %。因此,本揭示案中所提供之莫耳百分數可以酸殘基之
總莫耳數、二元醇殘基之總莫耳數或重複單S之總莫耳數 計。舉例而言,以全部酸殘基計含有10莫耳%間苯二甲酸 之聚酯意謂在總共100莫耳%酸殘基中,該聚酯含有10莫 耳%之間#二甲酸殘基。因此,每100莫耳酸殘基中存在 1〇莫耳間苯二甲酸殘基。在另一實例中,以全部二元醇殘 基計含有30莫耳% 2,2,4,4_四甲基環丁二醇之聚酯意 月在、’、么/、100莫耳%一元醇殘基中,該聚酯含有莫耳%之 ,’4,4四甲基_1,3-環丁二醇殘基。因此,每1⑻莫耳二元 醇殘基中存在30莫耳2,2,4,4·四甲基·M環丁二醇殘基。 在本發明之其他態樣中,適用於本發明之聚酯組合物中 之聚酯的1可為以下範圍中之至少一者:8〇至2〇〇。〇 ; 8〇 至 190°C,· 80至 18〇〇c ; 8〇至 17〇t:;⑼至 16〇。〇;肋至 155X: ; 8〇至 15(rc ; 8(^145χ: ; 8()至14吖·,⑽至^代; 8〇^135°C ; 80^130〇C ; 80^125〇C ; 80J.120°C ; 80 J. H5°C ; 80^n〇〇c ; 80^1〇5°C ; 8〇5.1〇〇〇C ; 80J.95〇C ; 8〇 至 9〇°C ; 80 至 85。〇 ; 85 至 200。(: ; 85 至 i9(rc ; 85至 122661.doc -39- 200819496 180C ; 85 至 170°C ; 85 至 160°C ; 85 至 155°C ; 85 至 150°C ; 85 至 145°C ; 85 至 140°C ; 85 至 138。(3 ; 85 至 135°C ; 85 至 130C ; 85 至 125°C ; 85 至 120°C ; 85 至 115°C ; 85 至 ll〇°C ; 85 至 105°C ; 85 至 100°C ; 85 至 95°C ; 85 至 90°C ; 90 至 200°C ; 90至 190°C ; 90至 180°C ; 90至 170°C ; 90至 160°C ; 90 至 155°C ; 90 至 150°C ; 90 至 145°C ; 90 至 140°C ; 90 至 138°C ; 90至 135°C ; 90至 130°C ; 90至 125°C ; 90至 120°C ; 90 至 115°C ; 90 至 110°C ; 90 至 l〇5°C ; 90 至 1〇〇。〇 ; 90 至 95°C ; 95 至 200°C ; 95 至 190°C ; 95 至 180°C ; 95 至 170°C ; 95 至 160°C ; 95 至 155°C ; 95 至 150°C ; 95 至 145°C ; 95 至 140°C ; 95 至 138°C ; 95 至 135°C ; 95 至 130°C ; 95 至 125°C ; 95 至 120°C ; 95 至 115°C ; 95 至 110°C ; 95 至 105°C ; 95 至 100°C ; 100 至 200°C ; 100 至 190〇C ; 100 至 180°C ; 100至 170°C ; 100 至 160°C 100 至 155°c 100 至 150°C 100至 145〇C ; 100 至 140〇C 100 至 138°C 100 至 135°C 100至 130°C ; 100 至 125〇C 100 至 120〇C 100 至 115°C 100至 110°C ; 105 至 200〇C 105 至 190〇C 105 至 180〇C 105至 170°C ; 105 至 160〇C 105 至 155〇C 105 至 150〇C 105至 145〇C ; 105 至 140°C 105 至 138〇C 105 至 135〇C 105至 130°C ; 105 至 125〇C 105 至 120〇C 105 至 115〇C 105至 110°C ; 110 至 200°C 110 至 190°C 110 至 180°C 110至 170°C ; 110 至 160〇C 110 至 155°C 110 至 150〇C 110至 145〇C ; 110 至 140〇C 110 至 138〇C 110 至 135〇C 110至 130°C ; 110 至 125°C ; ;110 至 120〇C ; 110 至 115〇C ; 115至 122661.doc -40 - 200819496 200°C ; 115 至 190°C ;115 至 180〇C ; 115 至 170°C ; 115至 160°C ; 115 至 155〇C ;115 至 150〇C ; 115 至 145〇C ; 115至 140°C ; 115 至 138〇C ;115 至 135〇C ; 110 至 130〇C ; 115至 125〇C ; 115 至 120〇C ;120 至 200〇C ; 120 至 190°C ; 120至 180°C ; 120 至 170°C ;120 至 160°C ; 120 至 155°C ; 120至 150°C ; 120 至 145〇C ;120 至 140〇C ; 120 至 138°C ; 120至 135〇C ; 120 至 130°C ;125 至 200〇C ; 125 至 190°C ; 125至 180°C ; 125 至 170°C ;125 至 165〇C ; 125 至 160〇C ; 125至 155〇C ; 125 至 150〇C ;125 至 145〇C ; 125 至 140〇C ; 125至 138〇C ; 125 至 135°C ;127 至 200〇C ; 127 至 190〇C ; 127至 180°C ; 127 至 170°C ;127 至 160〇C ; 127 至 150°C ; 127至 145〇C ; 127 至 140°C ;127 至 138〇C ; 127 至 135〇C ; 130至 200°C ; 130 至 190〇C ;130 至 180°C ; 130 至 170°C ; 130至 160°C ; 130 至 155〇C ;130 至 150°C ; 130 至 145°C ; 130至 140°C ; 130 至 138°C ;130 至 135°C ; 135 至 200〇C ; 135至 190〇C ; 135 至 180°C ;135 至 170〇C ; 135 至 160°C ; 135至 155〇C ; 135 至 150〇C ;135 至 145〇C ; 135 至 140〇C ; 140至 200°C ; 140 至 190°C ;140 至 180°C ; 140 至 170°C ; 140至 160°C ; 140 至 155〇C ;140 至 150〇C ; 140 至 145〇C ; 148至 200°C ; 148 至 190°C ;148 至 180°C ; 148 至 170°C ; 148至 160〇C ; 148 至 155〇C ;148 至 150〇C ; 148°C 以上至 200°C ; 148〇C 以 上至190°C ;148°C以上至18〇°C ; 148°C以上至 170〇C ; 148°C 以上至 160°C ; 148°C 以上至 155°C ; 150至 200°C ; 150 至 190°C ;150 至 180°C ; 150 至 170°C ; 150至 122661.doc •41 - 200819496 160°C ; 155 至 190°C ; 155 至 180°C ; 155 至 170°C ;及 155 至 165〇C。 在本發明之其他態樣中,適用於本發明之聚酯之二醇組 份包括(但不限於)以下範圍組合中之至少一者:約1至小於 90莫耳%之2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇、大於1〇莫耳%之 乙二醇殘基與約0至約89莫耳%之環己烷二甲醇;}至85莫 耳%之2,2,4,4-四甲基- i,3-環丁二醇與15至99莫耳%之乙二 醇;1至80莫耳%之252,4,4_四甲基環丁二醇與2〇至99 莫耳%之乙二醇;1至75莫耳%之2,2,4,心四甲基―丨,%環丁 二醇與25至99莫耳%之乙二醇;1至7〇莫耳%之2,2,4,扣四 甲基-1,3-環丁二醇與3〇至99莫耳%之乙二醇;1至65莫耳% 之2,2,4,4-四甲基_1,3_環丁二醇與35至99莫耳。之乙二醇· 。1至60莫耳。/。之2,2,4,心四甲基環丁二醇與4〇至99莫耳 %之乙一醇,;1至55莫耳。/。之^七心四甲基十^環丁二醇 ” 45至99莫耳%之乙二醇;u 5〇莫耳%之2,2,七心四甲基· 1,3-環丁二醇與5()至99莫耳%之乙二醇,· u45莫耳% 土之 2’2’4’4-四甲基],3_環丁二醇與”至的莫耳%之乙二醇;1 至4〇莫耳%之2,2,4,4,基],3_環丁二醇與6〇至99莫耳% 之至抑耳%之2,2,4,4四甲基^環丁二 5㈣莫耳%之乙二醇;咖莫耳%之2,2从四; 1,3-環丁二醇與7〇至99 土 旲耳乂之乙一醇;1至25莖且〇/七 2,2,4,4-四甲基3_環丁 ^ 5莫耳/〇之 ,3 $衣丁二醇與75至99莫耳%之乙一 至20莫耳%之2,2,4扣 ^ ^ 1 , 罗土 ―1,3-環丁二醇與80至99莫耳〇/ 之乙二醇;;1至15莫 y異耳 、耳0之2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇與 122661.doc •42- 200819496 85至99莫耳%之乙二醇;】至1〇莫耳%之2,2,4,4-四^基 1’3_環丁二醇與90至99莫耳%之乙二醇;及⑴莫耳%之 2,2,4,4-四曱基_i,3_環丁二醇與%至99莫耳。之乙二醇。
在本發明之其他態樣中,冑用於本發明之聚醋之二醇植 〇份包括(但不限於)以下範圍組合中之至少一者·· 3至1〇莫耳 %之2,2,4,4_四f基·1,3-環丁二醇與90至97莫耳%之乙二 私,3至9莫耳。/。之^七心四甲基-^-環丁二醇與“至^莫 耳°/❶之乙二醇;及3至8莫耳%之2,2,4,4四甲基·^•環丁二 醇與92至97莫耳%之乙二醇。 在本發明之其他態樣中,適用於本發明之聚酯之二醇组 份包括(但不限於)以下範圍組合中之至少一者:約5至小於 9〇莫耳%之2,2,4,4_四甲基w·環丁二醇與大㈣莫耳%至 %莫耳。/。之乙二醇;5至85莫耳%之2,2,4,4_四甲基#環 丁二醇與15至95莫耳 — · 兵斗/〇之乙—私,5至8〇莫耳0/〇之2,2,“_ :甲基·丨,3_環了:醇與跑95莫耳%之乙:醇;5至75莫 之2,2,4,心四甲基-1,3.環丁二醇與25至95莫耳%之乙二 =至7〇莫耳%之2,2,4,四甲基二醇與30至二 之乙二醇;5至65莫耳%之2,2,4,4-四甲基],3·環丁 二醇與35至95莫耳%之乙二 甲# 5至60莫耳%之2,2,4,4·四 與條%莫耳%之乙二醇;5至55莫耳% ,,,四甲基-1,3-環丁二醇與45至95莫耳. 及5至50莫耳%之2 一知, 耳%之乙二醇。 m核丁二醇㈣至95莫 在本發明之其他態樣中 適用於本發明之聚醋之二醇組 122661.doc -43· 200819496 份包括(但不限於)以下範圍組合中之至少_者·. 5至小㈣ 莫耳%之2,2,4,4-四甲基環丁二醇與大於5〇莫耳。/。至% 莫耳%之乙二醇;5至45莫耳%之2,2,4,4•四甲基%·環丁 二醇與55至95莫耳%之乙二醇;5至4()莫耳%之2,2,44_四 甲基-i,3-環丁二醇與60至95莫耳%之乙二醇;5至35莫耳❶乂 之2,2,4,4-四甲基-u-環丁二醇與65至95莫耳%之乙二醇. f 5至小於35莫耳%之2,2,4,4•四甲基·u•環丁二醇與大於μ 莫耳%至95莫耳%之乙二醇;5錢莫耳%之2,2,4,4_四甲 基-1,3-環丁二醇與70至95莫耳%之乙二醇;5至25莫料之 2,2,4,4-四甲基.以環丁二醇與乃至%莫耳%之乙二^ $ 至2〇莫耳%之2,2,4,4_四甲基.以環丁二醇與_95莫耳。/〇 之乙二酵;5至15莫耳%之2,2,4,4_四甲基#環丁二醇與 85至95莫耳%之乙二醇;5至10莫耳%之2,2,4,4-四甲基 W環丁二醇與9G至95莫耳%之乙二醇;大於5莫耳小 於1〇莫耳%之2,2,4,4·四甲基],3-環丁二醇與小於90莫耳% 至大於95莫耳%之乙二醇;55莫耳%至9.5莫耳%之^4 四甲基環丁二醇與94.5莫耳%线5莫耳%之乙二醇; 及6至9莫耳%之2,2,4,4_四甲夷〗3声_ %之乙二醇。 ▲-,-衣丁二醇與94至91莫耳 ::發明之其他態樣中,適用於本發明之聚醋之二醇租 不限於)以下範圍組合中之至少—者:約1〇至小 至、之2’2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇與大於10莫耳% 至約90莫耳%之乙二醇;1〇至 莫耳 1 〇 夫 + /〇 之 2,2,4,4-四甲基- ,%丁二醇與15至90莫耳%之乙二醇;1〇至8〇莫耳%之 122661.doc -44- 200819496 2,2,4,4-四甲基-u·環丁二醇與2〇至9〇莫耳%之乙二醇;⑺ 至75莫耳%之2,2,4,4_四甲基^3.環丁二醇與25至9〇莫耳% 之乙二醇;10至70莫耳%之2,2,4,4_四甲基·u環丁二醇與 3〇至9〇莫耳%之乙二醇;10至65莫耳%之2,2,4,4_四甲基、_ 1,3-環丁二醇與35至9()莫耳%之乙二醇;莫耳:之 2,2,4,4_四甲基.以環丁二醇與懈9()莫耳%之乙二醇;1〇 至55莫耳%之2,2,4,4_四甲基Μ·環丁二醇與45至列莫耳% 之乙二醇;Π)至50莫耳%之2,2,4,4_四甲基#環丁二醇與 5〇至9〇莫耳%之乙二醇;10至小㈣莫耳。/。之2’2,4,4·四甲 基-1,3-環了二醇與大於5〇莫耳%至9〇莫耳%之乙二醇;w 至45莫耳%之2,2,4,4-四甲基-1,3·環丁二醇與55至9〇莫耳% 之^醇;W莫耳。/。之⑽心甲基^環丁二醇與 90莫耳%之乙二醇·⑺至”莫耳% 1,3_環丁二醇與65至9〇莫 、 至"’甲基- 之一甲“3-環丁二醇*二5=於35莫耳% ”大於65莫耳%至90莫耳% 醇;10至30莫耳%之2,2,4,4-四甲基」, 70至90莫耳%之乙二醇· 1〇至 ·' 1 . _ 夫寸/0< 2,2,4,4-四甲基- ,二丁二醇與75至90莫耳%之乙二醇;i。至2。莫耳k 。广甲基十3_環丁二醇與8〇至9〇 1〇至!5莫耳%之2,2,4,心 乙一%,及 %之乙二醇。 -,3·核丁二醇與85至90莫耳 在本發明之其他態樣中,適用 份包括(但不限於)以下範圍組合中之至少=酉曰之二醇組 耳%至小於90莫耳%之2,2,4,4 .大於10莫 ,3 ^ 丁二醇與大於 122661.doc -45- 200819496 1 0莫耳%至小於9〇莫耳% 一 乙一醇;大於10莫耳%至85莫 耳%之2,2,4,4-四甲基-1 3·王夢丁 _ & 、 ^ ,衣丁 一醇與15至小於90莫耳。/0之 乙二醇;大於10莫耳%至80莫耳 吳斗/〇之2,2,4,4-四甲基_;!,3_環 =醇與2。至小於9。莫耳%之乙二醇;大於1〇莫耳㈣ 耳之2,2,4,4-四甲基-1,3·環丁二醇與25至小於90莫耳% …醇,·大於10莫耳%至7〇莫耳%之2,2,4,4_四甲基Μ· '丁一酵與30至小於9〇莫耳%之乙二醇,·大㈣莫耳%至 65莫耳%之22,4,4 -四甲美γ 、 0/ > ,甲基],3,丁二醇與35至小於90莫耳 〇之乙一醇;大於1〇莫耳%至6〇莫 1,3-環丁二醇與4〇至小於9〇 之 ,,,四基_ ^ c 旲斗/之乙二醇;大於ίο莫耳0/〇 耳❶耳%之2,2,4,4·四甲基-1,3·環丁二醇與45至小於90莫 】 二醇;大於1G莫耳%至5㈣耳%之2,2,Μ·以基· ,% 丁 —㈣5G至小於9G莫耳%之乙二醇·大於 至小於50莫耳%之2,2,4,4_四 ^ 、斗 耳。/。至小於90莫耳%之乙H 1 丁二㈣大於50莫 、 乙一転,大於1〇莫耳%至45莫耳%之 乂四甲基+3·環丁二醇與55至小於9〇莫耳%之乙二 醇,大於10莫耳%至40莫耳 一 醇與6。至小於9。莫耳』 ,,4,4·”基-1,3·環丁二 0/之… 0莫耳/〇之乙二醇;大於莫耳。/。至35莫耳 _ ’ ’,4·四甲基_1’3_環丁二醇與65至小於90莫耳%之乙 至小於34莫耳%之2,2,4,…基 大於66莫耳%至9〇莫 衣丁-知與 ?知,大於〗〇莫耳〇/。至30莫 。’,4,4-四甲基#環丁二醇與7〇至 之 乙二醇;大㈣莫耳%至25莫耳%之2,2,4,4_以基^ 丁-醇與75至小於9G莫耳%之乙:醇·大㈣莫耳^^ 122661.doc -46- 200819496 莫耳%之2,2,4,4-四甲基],3_環丁二醇與8〇至小於%莫耳。A 之乙二醇;及大於1〇莫耳%至15莫耳0/〇之2,2,4,4_四甲基· 1,3-環丁二醇與85至小於9〇莫耳%之乙二醇。 土 在本發明之其他態樣中,適用於本發明之聚_之二醇& 份包括(但不限於)以下範圍組合中之至少一者··約Η至小 於9〇莫耳%之2,2,4,4_四甲基],3_環丁二醇與大於1〇莫耳% 至約89莫耳%之乙二醇;11至85莫耳%之2,2,4,4·四甲Α 1,3·環丁二醇與15至89莫耳%之乙二醇;"至肋莫耳二 2,2,4,4·四甲基妙環丁二醇與2G至89莫耳%之乙二醇;u 至乃莫耳%之2,2,4,4-四甲基#環丁二醇與μ·莫耳% 之乙二醇;U至70莫耳。/。之山义四甲基^-環丁二醇與 3〇至89莫耳%之乙二醇;11至65莫耳%之2,2,4,4_四甲基· 1,3-環丁二醇與35至89莫耳%之乙二醇;莫耳%之 2,2,4,4-四甲基{3-環丁二醇與的至89莫耳%之乙二醇;u 至55莫耳…,以+四甲基〜-環丁二醇與似的莫耳% 之乙二醇;U5〇莫耳%之2,2,4,4•四甲基^環丁二醇與 50至89莫耳%之乙-酿· +之乙一%,u至小於50莫耳〇/〇之2,2,4,4_四甲 基-1’3-環丁二醇與大於5〇莫耳%至89莫耳%之乙二醇· Η 至45莫耳%之2,2,4,4·四甲基],3-環丁二醇與55至89莫耳% 之乙二醇』至40莫耳%之2,2,4,4·四甲基#環丁 ⑼謂莫耳%之乙二醇;11至35莫耳%之2,2,4,4-四甲某 Μ-環丁二醇與65至89莫耳%之乙二醇;u錢莫耳。:之 2’2’4’4·四f基· τ二醇與7()至89莫耳%之乙二醇 至24莫耳%之2,2,4,4_四^環丁二醇與76至89莫耳% 122661.doc •47· 200819496 =二醇;及莫耳%之2,2,4,4•四甲基仏環 與75至89莫耳%之乙二醇。 在本發明之其他態樣中,適心本發明之聚酯之二醇组 份包括(但不限於)以下範圍組合中之至少一者· 於 9〇莫耳%之2,2,4 4-四甲其! 1^ ㈣:。, 哀丁二醇與大於10莫耳%至 丁一、t °之乙二醇’· 12至85莫耳^…,心四甲基-以-環 =兵15至88莫耳%之乙二醇,·以⑼莫耳%之2,2乂心 四甲基-1,3-環丁二醇與2〇至88莫耳%之乙二醇· μ f =%之2,2,4,4·四甲基·1,3_環丁二醇與25至88莫耳%之乙二 醇,12至70莫耳%之22,4,4-四甲其13#^ 莖且0/ 四丁二醇與30至88 t 二醇;12至65莫耳%之2,2,4,4·四甲基#環丁 一醇與35至88莫耳%之7 -妒· …s 私,12至60莫耳%之2,2,4,4-四 土,&丁-醇與40至88莫耳%之乙二醇;12至55莫耳 A 之 2,2,4,4_ 四甲其 1 1 rps-r· 土_,衣丁二醇與45至88莫耳%之乙二 醇,· 12至50莫耳%之2,2,4,4_四 甲土 1,3衣丁二醇與50至88 ;:。之乙二醇;12至小於50莫耳%之2,2,4,4_四甲m =二醇與大於50莫耳%至88莫耳%之乙二醇;i2至仰 =〜,4,4·四甲基#環丁二醇與55至 、 醇;12至40莫耳%之2,2,4,4_四 乙一 莫耳。/。之乙二醇;12至35……哀丁二醇與60至88 一 、耳。之2,2,4,4_四甲基_;[ 3-環丁 二醇與65至88莫耳%之7 ^ 丁 f A12至3G莫耳%之2,2,4,4-四 土-1,3,丁二醇與7〇至88莫耳%之乙二醇;η至 4之2,2,4,4 -四甲美_彳1班 、斗 土 ,_衣丁二醇與76至88莫耳〇/0之乙二 及12至25莫耳%之2,2,4,4-四甲基環丁二醇與心 12266l.doc -48- 200819496 88莫耳%之乙二醇。 ^本發明之其他態樣中,適用於本發明之聚酯之二醇也 伤匕括(但不限於)以下範圍組合中之至少—者:㈣至小 於90莫耳〇/0之2,2,4,4-四甲美! 3 s 一 至約85莫耳%之乙-醇.^_ 醇與大於10莫耳% 、 之乙一和,U至85莫耳%之2 2 4 4_ 環丁二醇與15至85莫耳%之,—^ T基一 兵耳/〇之乙一醇;15至80莫耳%之 ,’,-四甲基-u·環丁二醇與2()至85莫耳%之乙 至75莫耳%之2,2,4,4-四甲基w-環丁二醇與w莫耳% 之乙二醇H5至70莫耳%之2’2,4,4_四甲基 醇 30至85莫耳%之r 一舻· 1C 衣』一%與 13 r 丁 乙一私,15至65莫耳%之2,2,4,4·四甲基_ _哀丁二醇與35至85莫耳%之乙二醇,· Η·莫耳。/。之 ,,认四甲基_U·環丁二醇與4()至85 至55莫耳%之2,2,4,4_四 己一%,15 土 ,-衣丁二醇與45至85莫耳% 之乙一 %,15至5〇莫耳%之 50至85莫耳%之乙-萨.ις 甲基_1,3-核丁二醇與 A 13 h —I 15至小於5G莫耳%之2,2,4,4_四甲 丁:醇與大於5G莫耳%至85莫耳% ::5莫:%之2,2,4,4,甲基·— 之乙二_ ; 15至40莫耳%之2,2,4,4_四^基 60至85莫耳〇/0之r 一舻· μ 衣Ί —知與 j 3 一 ’至35莫耳。之2,2,4,4-四甲基_ Μ_核丁二醇與65至85莫耳%之 一環丁二醇與7。至8二= 之一甲基·環丁二醇一 之乙一醇,及15至24莫耳%之2,2,4,4^、 與76至85莫耳%之乙二醇。 土 ,3-% 丁二醇 122661.doc -49- 200819496 在本發明之其他態樣中,適用於本發明之Μ之二㈣ 份包括(但不限於)以下範圍組合中之一 、 ^ 一考•約2 0至小
於莫耳%之2,2,4,4_四曱基^環丁二醇與大於Μ莫耳% 至約80莫耳%之乙二醇;20至85莫耳%之2,2,4,4_四甲基 M-環丁二醇與15至80莫耳%之乙二醇;莫耳^ 2,2,4,4-四甲基-D·環丁二醇與2〇至8〇莫耳%之乙二醇.π 至75莫耳%之2,2,4,4·四甲基^環丁二醇與25謂莫耳% 之乙二醇;20至70莫耳%之2,2,4,4_四甲基]’3_環丁二醇盘 30至8〇莫耳%之乙二醇;2〇至65莫耳%之22,4,4_四甲基_ 環丁二醇與35至80莫耳%之乙二醇;2〇至6〇莫耳%之 2’2’4’4-四甲基'3-環丁二醇與4〇至8〇莫耳%之乙二醇;2〇 以莫耳%之2,2,4,4·四甲基.以環丁二醇與似⑼莫耳% 之乙二醇;20至50莫耳%之2,2,4,4_四甲基#環丁二 5〇至8〇莫耳%之乙二醇旧至小㈣莫耳%之2,2,4,4·/甲 基環丁二醇與大㈣莫耳%至8()莫耳%之乙二醇;⑼ 至45莫耳之2,2,4,4_四甲基環丁二醇與μ請莫耳% 之乙二醇^至4〇莫耳%之2,2,4,4.四甲基.i,3•環丁二醇血 60至80莫耳%之乙二醇;2〇至 w 夫今/0之2,2,4,4-四甲基- ,3-壤丁二醇與65至8〇莫 *斗/〇之乙一醇;20至30莫耳%之 广义四甲基#環丁二醇與7〇至8〇莫耳%之乙二醇;及 %之乙二醇。 甲基#% 丁二醇與75謂莫耳 月之其他態樣中,適用於本發明之聚s旨之二醇組 (但不限於)以下範圍組合中之至少-者:約25至小 122661.doc -50- 200819496 Γ 於9〇莫耳%之2,2,4,4_四甲基環丁二醇與大㈣莫耳% J75莫耳%之乙二醇;25至85莫耳%之2,2,4,4-四甲基十3_ 壤丁二醇與15至75莫耳%之乙二醇;25至8〇莫耳%之 2,2,4,4-四甲基-1,3_環丁二醇與20至75莫耳%之乙二醇;25 至75莫耳%之2,2,4,4·四甲基十3-環丁二醇與25至75莫耳% 之乙U至70莫耳%之2,2,4,4_四甲基#環丁二 3〇至75莫耳。之乙:醇;25至65莫耳%之2,2’4,4_四甲基、_ 二醇與35至75莫耳%之乙二醇;25至6〇莫耳%之 ,’’四甲基_1,3,丁二醇與4()至75莫耳%之乙二醇;^ 至55莫耳%之2,2,4,4•四甲基^環丁二醇與mm莫耳% =乙二醇;25至5G莫耳%之2,2,4,4·四W環丁二醇盥 、耳之乙一知,25至小於50莫耳%之2,2,4,4_四甲 土 _1,3-核丁二醇與大於5G莫耳%至75莫耳%之乙 至45莫耳%之2,2,4,4·四甲基W•環丁二醇與55至75莫耳% 之^醇;25錢莫耳%之2,2,4,4_四甲基],3_環丁二醇與 s75莫耳%之乙二醇;25至35莫耳%之2,2,4,4-四甲基· ::二丁 —酵與Μ至75莫耳%之乙二醇;及25至3〇莫耳%之 ,,四甲基丄3-環丁二醇與70至75莫耳%^_。 ^本發明之其他態樣中,適用於本發明之聚酿之二醇组 括(但不限於)以下範圍組合中之至少-者:約3〇幻 Π莫耳—四甲基*環丁二醇二 丁:物5至7㈣㈣耳^ ,以,4-四f基+3·環丁二醇與2〇至7〇莫耳%之乙二醇;% 122661.doc -51 - 200819496 耳%之2,2,4,4,甲基十3-環丁二醇與25至70莫耳% 之乙二醇1至7〇莫耳%之2,2从四甲基·^環丁二 3〇至莫耳%之乙二醇;3()至65莫耳%之2,2,4,4_四甲基_ 1,3-環丁二醇與35至7〇莫耳% 1 土 9 9 . ^ 、 乙—醇,· 30至60莫耳%之 ,2,M_四甲基],3·環丁二醇與w莫耳。之乙二醇;30 至55莫耳%之2,2,4,4-四甲基_;[3产丁 T丞1,3·% 丁二醇與45至7〇莫 5之〇=;3°至5〇莫耳%之2,2,4,4-四甲基糾^ A 1、耳/°之乙—酵;3G至小於5㈣耳%之2,2,4,4_四甲 基,Γ環丁二醇與大於50莫V莫耳%之乙二醇;3〇 至45莫耳。/。之2,2,4,4-四甲基_丨3淨 > ^ ,衣丁二醇與Μ至70莫耳% 之=;3〇至4。莫耳…二—基-⑶環 60至70莫耳%之乙二醇;3〇至 I、 ! . _ 夬 + /〇 之 2,2,4,4_四甲基· 1,3-% 丁二醇與65至7〇莫耳%之乙二醇。 =發明之其他態樣中,適用於本發明之㈣之二醇电 伤υ括(但不限於)以下範圍組 心主少一者••约is萃r 於90莫耳。/。之2 2,4,4-四甲基_丨3 ρ ^ 至約65Μ且。/ ^ 丁二醇與大於10莫耳% i 1 丁 °之m至85莫耳%之2,以,4-四甲基_ ”7 醇與15至65莫耳%之乙二醇莫耳%之 至,四甲基#環丁二醇與2。至65莫耳%之 =莫耳。/❶之一甲基·U3_環丁二醇與咖 之乙二醇;35至7〇莫耳% 、
30至65莫耳%之乙-醢甲基丁二醇與 ^ ” 私,35至65莫耳%之2,2,4’4-四甲A 1,3-% 丁二醇與35至65莫 土 2,2,4,4-四甲A 13rT .乙—知,35至60莫耳%之 甲基_1’3,丁二醇與4〇至65莫耳%之乙二醇飞 122661.doc -52- 200819496 至55莫耳%之2,2,4,4·四甲基],3_環丁二醇與45·莫耳% 之乙二醇;35至50莫耳%之2,2,4,4_四甲基-環丁二醇與 50至65莫耳%之乙二醇;35至小於5()莫耳%之2,2,4,心四甲 基Μ環丁二醇與大於50莫耳%至65莫耳%之乙二醇;35 至45莫耳%之2,2,4,4.四甲基十3-環丁二醇與55至65莫耳% 之乙二醇;35至40莫耳%之2,2,4,4四甲基·^•環丁二醇愈 60至65莫耳%之乙二醇。 ^ 在本發明之其他態樣巾,_於本發明之㈣之二醇组 份包括(但不限於)以下範圍組合中之至少 小 於9〇莫耳™四甲基環丁二醇與大於轉耳:; 至約莫耳%之乙二醇;40至85莫耳%之2,2,4,4_四甲其 環丁二醇與15至60莫耳%之乙二醇;4〇至8〇莫耳%之 2.2.4.4- 四甲基.以環丁二醇與2〇至6〇莫耳❶之乙二醇;扑 至75莫耳%之2,2,4,4四甲基-u-環丁二醇與25至的莫耳% 之乙二醇;40至70莫耳%之2,2,4,4•四甲基·^-環丁二醇愈 3〇至6〇莫耳%之乙:醇w莫耳%之2,2,4,4•四甲基_ 1,3-環丁二醇與35至6〇莫耳%之乙二醇,· 4〇至⑼莫耳%之 2.2.4.4- 四甲基_M-環丁二醇與4〇至6〇莫耳%之乙二醇;仂 至55莫耳%之2,2,4,4·四甲基十3·環丁二醇與45至6〇莫耳% 之乙二酵;4〇至小於50莫耳%之2,2,4,4-四甲基],3·環丁二 醇與大於50莫耳%至60莫耳%之乙二醇;4〇至5〇莫耳%之 2.2.4.4- 四甲基.u.環丁二醇與5()至6()莫耳%之乙二醇 40至45莫耳%之2244 -四甲其IQ 丁 %之乙二醇。,,甲基丁二醇與55至60莫耳 122661.doc -53- 200819496 2發明之其他態樣中’適用於本發明之㈣之二耗 刀匕括(但不限於)以下範圍組合中之至少_者:約 於90莫耳。/〇之2 2 小 至约… ,2,4,4四甲基-1,3,丁二醇與大於1〇莫耳% 13 r 丁之乙二醇;45至85莫耳%之2,2,4,4_四甲基_ ,-:丁二醇與15至55莫耳%之乙二醇;45至8〇莫耳%之 ,2,4,心四甲基#環丁二醇㈣至55莫耳%之乙 至75莫耳%之2,2,4,4·四甲基^環丁二醇與25至55莫耳% 之乙二醇;45至70莫耳%之2’2,M_四甲基 3。至55莫耳%之乙二醇;45 :丁-知與 】^戸丁- > 吳斗/〇之2,2,4,4-四甲基_ ,·: 丁二醇與35至55莫耳%之乙二醇;45至6〇莫耳%之 ,从四甲基^環丁二醇與如至㈣耳从乙二醇:大 於45莫耳%至55莫耳%之2,2,4,4.四甲基 … 至小於55莫耳%之乙二醇;45 ^ ,衣一転與45 w至55莫耳。之2,2,4,4-四甲其 ;,3·環丁二醇與45至55莫耳。之乙:醇;及45至5。莫耳%土之 ,2,Μ·四甲基-1,3·環丁二醇與5〇至6〇莫耳%之乙二醇。 ι. ::發明之其他態樣中,適用於本發明之聚醋组 伤包括(但不限於)以下範圍組 、、 ^ 〇/ ^ r 您至少一者·大於50莫 耳/。至小於90莫耳%之2,24 、 ㈣耳。至小於50莫耳%之乙^基·丁二醇與大於 且乙—醇;大於50莫耳%至85莫 耳之Μ’4,4·四甲基-1,3·環丁二醇與!5至小於50莫耳%之 乙-醇;大於50莫耳%至8〇莫耳%之2,2,4,4_四甲基Μ·環 丁 一醇與20至小於50莫耳% 莫一一基:3= 之乙二醇,·大於5。莫耳%至7。莫:酵與25至小於5°莫耳。 斗至70莫耳%之2,2,4,4-四f基.!,3_ 122661.doc -54- 200819496 缞丁二醇與30至小於50莫耳%之乙二醇;大於5〇莫耳%至 654耳%之2’2’4,4•四甲基·u•環丁二醇與^小於5〇莫耳 %之乙二醇;大於5〇莫耳%至6〇莫耳。/❶之2,2,4,4_四甲基· 1,3_環丁二醇與40至小於5〇莫耳%之乙二醇。 在本發明之其他態樣中,適用於本發明之㈣之二醇组 伤包括(但不限於)以下範圍組合中之至少―者:約Μ至小 於列莫耳。/。之从Μ-四甲基〜·環丁二醇與大㈣莫耳% 至約45莫耳%之乙二醇;55至85莫耳%之2,2,4,4-四甲基· 環丁二醇與15至45莫耳%之乙二醇;55至8〇莫耳。/。之 UK四甲基.以環丁二醇與2〇至45莫耳%之乙二醇⑶ 至75莫耳%之2,2,4,4·四甲基Μ環丁二醇與25至45莫耳% 之乙二醇;W莫耳%之2,2,4,4•四甲基·μ•環丁 咖莫耳%之乙二醇;55至65莫耳%之2,2,4,心四甲: 核丁二醇與35純莫耳%之乙二醇;^錢莫耳%之 ,’,4四甲基·1,3’Τ二醇與4()至45莫耳%之乙二醇。 =本發明之其他態樣中’適用於本發明之聚酯之二醇紐 伤包括(但不限於)以下範圍組合中之至少一者 :; 於9〇莫耳%之2,2,4,4·四甲基Μ.環丁二醇與大於10莫料 至約40莫耳%夕r 一 ^ 兴升/〇 、 —知,約60至約85莫耳%之2,2,4,4_四甲 ㈣^之5醇與約15至約4〇莫耳%之乙二醇;約6〇至約 。,’4’4_四甲基-1,3·環丁二醇與約20至約40莫耳 ^之乙二醇’· 6〇至75莫耳%之2,2,4,4_四甲基#環丁二 與25至40莫耳%之7 — 一醇 —醇;及60至70莫耳%之2,2,4,4_四甲 基哀丁二醇與3〇至4〇莫耳%之乙二醇。 122661.doc -55- 200819496 在本發明之其他態樣中’適用於本發明之聚酷之二醇也 份包括(但不限於)以下範圍組合中之至少一者:約“至小 於9〇莫耳%之2,2,4,4·四甲基_Μ·環丁二醇與大於戦耳% 至約35莫耳%之乙二醇;65至85莫耳%之2,2,4,4_四甲美 1,3_環丁二醇與15至35莫耳%之乙二醇;“謂莫耳二 2’2,4,4-四甲基·Μ環丁二醇與2()至35莫耳%之乙二醇;& 至75莫耳%之2,2,4,4·四甲基-1,3·環丁二醇與25至35莫耳% 之乙二醇;及65至70莫耳%之2,2,4,4_四甲基_u_環丁 與30至35莫耳%之乙二醇。 在本發明之其他態樣中,適用於本發明之聚自旨之二醇也 份包括(但+限於)以下範圍組合中之至少一者:約7〇至小 於9〇莫耳。/。之2,2,4,4_四甲基],3_環丁二醇與大㈣莫耳% 至約30莫耳%之乙二醇;約7〇至約85莫耳%之2,2,4,心四甲 基-1,3-環丁二醇與約15至約3〇莫耳%之乙二醇;約7〇至約 8〇莫耳。/。之2,2,4,4-四曱基],3_環丁二醇與約2()至約3〇莫耳 k乙二醇;約70至約75莫耳%之2,2,4,4_四甲基#環丁 二醇與約25至約30莫耳%之乙二醇。 在本發明之其他態樣中,適用於本發明之聚酯之二醇租 份包括(但不限於)以下範圍組合中之至少一者:約75至: 於90莫耳。/。之以心四甲基以環丁二醇與大於⑺莫耳% 至約25莫耳%之乙二醇;及75至Μ莫耳%之2,2,4,4_四甲基_ 1,3_環丁二醇與15至25莫耳0/〇之乙二醇。 土 在本發明之其他態樣中,適用於本發明之聚s|之二⑼ 份包括(但不限於)以下範圍组合中之至少一者 '約8〇至小 122661.doc -56 - 200819496 醇與大於1 0莫耳〇/〇 於90莫耳%之2,2,4,4_四甲基心少環丁 至約20莫耳。/〇之乙二醇。 在本發明之其他態樣中,㈣於本發明之聚g旨之二醇电 份包括(但不限於)以下範圍組合中之至少一者:37至8〇莫 耳%之2,2,4,4·四甲基],3_環丁二醇與2_3莫耳%之乙二 酵;至小於45莫耳%之2,2,4,4_四甲基#環丁二醇血大 於55莫耳%至6〇莫耳%之乙二醇;大於45莫耳%至55莫耳% 之2,2,4,4_四甲基環丁二醇與45至小於μ莫耳%之乙二 及46至55莫耳%之2,2,4,4_四甲基#環丁二醇與μ 54莫耳%之乙二醇;及46至65莫耳。 土 吳斗/〇之2,2,4,4-四甲基q 環丁二醇與35至54莫耳%之乙二醇。 , =本發明之其他態樣中,適心本發明之㈣之二醇租 二匕括⑷不限於)以下範圍組合中之至少一者:〇〇m 耳%之2,2,4,心四甲基-1,3-環丁二醇與85至99·99莫耳%之 二:醇;〇.〇1至小於15莫耳。/。之…沣四甲基仏環丁二 醇與大於85莫耳%至99 99莫 一 〇/〇之2,2,4,4_四甲基]、乙一醇;〇·01至14莫耳 # · ,3_%丁一醇與86至99·99莫耳。/❶之丨〆· 乙一醇,0.01至13莫耳j 87至99.99莫耳%之乙1 ,甲基十3·環丁二醇與 A 13 r 丁、 —醇,〇.01 至 12 莫耳 %之2,2,4,心 11莫耳0/〇之2,2,4,4-四甲美丨3严 一 1 莫耳%之乙 土 -,31 丁二醇與89至99.99 乙—%,0.0H0莫耳%之2,2,4,4_四7基_13产 丁-醇與90至99.99莫耳%之乙 5 之2,2,4,4_四甲基13 ίβ —至小於Η)莫耳% 土 ,衣丁一醇與大於9〇莫耳%至99 99莫 122661.doc -57- 200819496 耳。/。之乙二醇,· 0.01至9莫耳%之2,2,4,4_四甲基環丁二 醇與91至99.99莫耳Γ 一 ^ 、 之乙一醇,〇·〇1至8莫耳。/〇之2,2,4,4- 四甲基-u-環丁二醇與92至99.99莫耳%之乙二醇;〇〇1至 7莫耳%之2,2,4,4,基十3-環丁二醇與93至99.99莫耳% 之乙二醇;〇.〇1至5莫耳%之2,2,4,4_四甲基^環丁二醇 與95至99.99莫耳%之乙二醇;〇〇1至小於以耳%之 从七扣四甲基-以環丁二醇與大於㈣耳^料的莫耳。/。 之乙二醇;0.01至4.5莫耳%之2,2,4,4·四甲基-以環丁二醇 與95·5至99.99莫耳%之乙二醇;_至4莫耳%之2,2,4,4_四 甲基-ι,3-環丁二醇與96至99 99莫耳%之乙二醇·
莫耳%之/,2,4,4·四甲基-1,3·環丁二醇與96.5至99.99莫耳% 之乙一醇,0.01至3莫耳0/〇之2,2,4,4_四甲基_1,3_環丁二醇 與97至99.99莫耳%之乙二醇;〇〇1至25莫耳%之2244四 甲基-1,3-環丁二醇與97 5至99 99莫耳%之乙二醇;〇別至2 莫耳%之2’2’4,4-四甲基-u-環丁二醇與98至99 99莫耳。,❶之 乙二醇;〇.〇m5莫耳%之2,2,4,4_四甲基_u·環丁二醇與 基-1,3-環丁二醇與99至99 99莫耳%之乙二醇;及〇 〇1至〇 5 莫耳%之2,2,4’4-四f基-U3•環丁二醇與99 5至99 99莫耳% 之乙二醇。 在其中2,2,4,4-四甲基環丁二醇殘基之莫耳%以等於 100莫耳%之二醇組份莫耳百分數計為〇.〇1至5莫耳%且其 T需要存在環己烷二甲醇之實施例中,適用於本發明之聚 酯之二醇組份包括(但不限於)以下範圍組合中之至少一 122661.doc -58- 200819496 者:0.01 至 5 莫:I: 〇/Λ 夕 〇 〇 1 1 、耳之2,2,4,4·四甲基-1,3-環丁二醇殘基、 89至94.99莫耳%之乙二醇殘基與5至1〇 甲醇;〇.〇1至5莫耳%之2,2,44_四 衣己坑一 ,,四Τ暴_1,3-裱丁二醇殘 基、89至94.99莫耳%夕,一 ^笔林 、斗/之乙一醇殘基與5至10莫耳%之環己 燒二甲醇;〇·〇1至5草耳%夕,。j 王:> 旲斗/〇之2,2,4,4_四甲基-L3·環丁二醇 殘基、84至89·99莫耳%之乙—醢錄且^ 、今之乙一醇殘基與10至15莫耳%之環 己炫二甲醇;G.G1至5莫耳%之2,2,4,4四甲基〜.環丁二 =殘基、79至84·99莫耳%之乙二醇殘基㈣錢莫耳%之 環^烷二甲醇;0.01至5莫耳%之2,2,4,4_四甲基#環丁 一醇殘基、74至79.99莫耳%之7 一龄戌甘 夫吁❶之乙一知殘基與2〇至25莫耳% 之環己烷二甲醇;〇.01至5茬耳0/夕0,1 1 、 王J旲斗/〇之2,2,4,4-四甲基_1,3_環 丁一醇殘基、69至74·99莫耳〇/0夕,一鮮戒甘fc 。 、今/之乙一醇殘基與25至30莫耳 %之環己烷二甲醇;〇.01至5箪耳0/夕〇1 j 、 ^ 旲斗/〇之2,2,4,4-四甲基_l,3-環 丁一醇殘基、64至69.99莫耳%夕7 ^ 〇 旲斗Λ之乙一醇殘基與30至35莫耳 %之環己烷二甲醇;〇.〇1至5簟耳0/夕0 0 /」 、 一 旲耳/〇之2,2,4,4-四甲基-込弘環 丁二醇殘基、59至64.99莫耳%之7 t 〇 夭寸/0之乙一醇殘基與35至40莫耳 ^之玉衣己烧一甲醇,〇·〇1至5莫耳9 9/1/1 m好 一 兴+ /〇之2,2,4,4-四甲基-L3·環 丁二醇殘基、54至59.99莫耳%之7 一鮮成* t 。 之乙一醇殘基與40至45莫耳 %之環己烷二甲醇;0.01至5莫耳 、 、斗之2,2,4,4-四甲基_1,3_環 丁二醇殘基、49至54.99莫耳〇/0之7 —鮮我甘t 。 夭吁/()之乙一醇殘基與45至50莫耳 %之環己烷二甲醇;0.01至5莫耳0/ 、 一 吳斗/〇之2,2,4,4-四甲基-込弘環 丁二醇殘基、44至49.99莫耳〇/0夕7 ^务廿 、斗❶之乙一醇殘基與50至55莫耳 之環己烧一甲醇,0.01至5莫耳%之^ 〜 夫汁/0之2,2,4,4-四甲基_1,3_環 丁二醇殘基、39至44.99莫耳。/。之7 t 夫今/〇之乙一醇殘基與55至6〇莫耳 12266l.cj〇c -59- 200819496
%之環己烷二甲醇;0·01至5莫耳%夕9 9J 旲斗/0之2,2,4,4-四甲基_153_環 丁二醇殘基、34至39.99莫耳%夕7 t 夫斗/〇之乙一醇殘基與60至65莫耳 %之環己烷二甲醇;0.01至5莫耳%$ 7 91 、 旲斗/〇之2,2,4,4_四甲基-1,3_環 丁二醇殘基、29至34.99莫耳%之,—辟成* t 夫今/〇之乙一醇殘基與65至7〇莫耳 A之環己烧二甲醇;0.01至5莫耳%$ ^ ^ 一 旲斗/〇之2,2,4,4_四甲基-ΐ,3·環 。丁二醇殘基、24至29.99莫耳%之乙二醇殘基與7〇至π莫耳 %之環己烷二甲醇;0.01至5莫耳0/ ^ 吳斗/〇之2,2,4,4·四甲基-1,3-環 丁二醇殘基、19至24.99莫耳%之7 -龄成* «: 〇 斗之乙一知殘基與75至80莫耳 %之環己烷二甲醇;〇.01至5蕈耳%夕? ο 1 j 、 一 王d旲斗/〇之2,2,4,4_四甲基環 丁二醇殘基、14至19.99莫耳%之乙二醇殘基與8〇至85莫耳 处環己燒二甲醇;o.om莫耳%之2,2,4,4_四甲基],3_環 。丁'醇殘基、9至14.99莫耳%之乙二醇殘基與85至9〇莫耳 义之%^己烧二甲龄;0.01至5草五〇/夕〇〇 λ 一 )兵耳/〇之2,2,4,4-四甲基β1,3_環 丁:醇殘基、4至9.99莫耳%之乙二醇殘基與9〇至%莫耳% 之環己院二甲醇;〇.(^5莫耳%之2,2,4,4四甲基-^-環 丁二醇殘基、95至99·99莫耳%之乙二醇殘基與〇至5莫耳% 之環己烷二甲醇。 在本發明之其他態樣中,適用於本發明之聚酯之二醇组 伤包括(但不限於)以下範圍組合中之至少—者:Μ至叫莫 p之2’2’4’4_四甲基π環丁二醇、2〇至4〇莫耳%之環己 二二甲醇與30至60莫耳%之乙二醇;2〇至35莫耳%之 醆=4,4-四甲基-i,3-環丁二醇、2〇至4〇莫耳%之環己烷二甲 ^、30至6〇莫耳%之乙二醇;跑⑽莫耳Μ],〕〆,心四甲 二醇、2〇至40莫耳%之環己烧二甲醇與30至60 122661.doc -60- 200819496 莫耳%之乙二醇;及20至25莫耳。/。之…洚四甲基^環 丁二酵、20至40莫耳%之環己燒二甲醇與3〇至6〇莫耳%之 乙二醇。 在本發明之其他態樣中,適用於本發明之聚g旨之二醇組 份包括(但不限於)以下範圍組合中之至少一者:25至4〇莫 耳%之2,2,4,4-四甲基Μ環丁二醇、至4〇莫耳%環己烧 二甲醇與30至55莫耳%乙二醇;25至35莫耳%之2,2,4,4_四 甲基-U·環丁二醇、2G賤莫耳%之環己烧二甲醇與扣至 I5莫耳%之乙二醇;及25至3〇莫耳%之2,2,4,4-四甲基-1,3· 環丁二醇、20至40莫耳%之環己燒二甲醇與3〇U莫耳% 之乙二醇。 在本發明之其他態樣中,適用於本發明之聚S旨之二醇组 份包括(但不限於)以下範圍組合中之至少一者:30至4〇莫 耳%之2,2’4’4·四甲基-1,3·環丁二醇、20至40莫耳%之環己 炫二甲醇與30至50莫耳%之乙二醇;3〇至35莫耳%之 之^以-四甲基-^ —環丁二醇⑶至利莫耳^之環己烷二甲 醇與30至50莫耳%之乙二醇。 在本發明之其他態樣中,適用於本發明之聚S旨之二醇电 份包括(但不限於)以下範圍組合中之至少一者:20至切莫 耳%之2,2,4,4-四甲基-1,3·環丁二醇、20至35莫耳%之環己 烧二甲醇與30至60莫耳%之乙二醇;2〇至4〇莫耳%之 2’2’4’4-四甲基{3-環丁二醇、2〇至3〇莫耳%之環己院二甲 醇與30至⑽耳%之乙二醇;及2Q錢莫耳%^,2,仏四 甲基-1,3·環丁二醇、2〇至25莫耳%之環己烧二甲醇㈣至 122661.doc •61 - 200819496 60莫耳%之乙二醇。 、在本發明之其他態樣中,適用於本發明之聚酯之二醇組 份包括(但不限於)以下範圍組合中之至少-者:2〇至40莫 耳❶/〇之2,2,4,4-四f基·1,3·環丁二醇、25至40莫耳%之環已 院二甲醇與3〇至55莫耳%之乙二醇;20至40莫耳%之 2广4,4-四甲基#環丁二醇、25至35莫耳%之環己炫二甲 醇與30至55莫耳%之乙二醇;及2()至4()莫耳%之2,2,4,4_四 甲基·1,3-環丁二醇、25至3〇莫耳%之環己燒二甲醇鱼 55莫耳%之乙二醇。 μ ^ 在本發明之其他態樣中’適用於本發明之聚酿之二醇也 份包括(但不限於)以下範圍組合中之至少υ至⑽ 耳%之2,2,4 4-四甲美1 3 γ 丁 、 ,4四甲基-1,3_核丁二醇、3〇至4〇莫耳%之環己 烧二甲醇與30至50莫耳%之乙二醇;2〇至4〇莫耳%之 Τ’4·四甲基丄3·環了二醇、3⑴5莫耳%之環己炫二甲 鮮與30至50莫耳%之乙二醇。 在一實施例中,適用於本發明之聚醋之二醇組份包含 2,2,4,4-四甲基-1,3·環丁二醇及環己烧二甲醇,盆中 2,2,4,4_四甲基d,%環丁二 八 數總和為全部二醇組份之”:。甲私之莫耳百分 耳%。 «總莫耳从㈣耳%至小於70莫 在其中2,2,4,4-四甲基十3_環丁二醇殘基之莫耳%以等於 _莫耳从二醇崎之莫耳百分數計狀q 其中需要存在環己烷二甲醇^ 兵耳/〇且 明之聚_之二醇組份亦中,^ 了包括其中存在〇_〇1至小於5莫耳% 122661.doc -62- 200819496 之2,2,M-四f基環丁二醇殘基的實施例,且環己燒 -甲醇殘基及/或乙二醇殘基之相應減少將涵蓋於本發明 二^組份亦可含有以下範圍之一者之2,2,4,4_四甲基· 1,3-環丁二醇殘基·· 〇 〇1至1〇莫耳% · 〇 〇1至9.5莫耳% ; 〇·〇1至9莫耳% ; 0.01至8 5莫耳% · 〇 〇1至8莫耳% · 〇 〇1至 U莫耳%; 莫耳% ; 〇 〇1至6 5莫耳% · 〇 〇1至6莫
耳0/❻’ 0.01至5.5莫耳。/。; 〇 01至5莫耳% ; 〇〇1至小於5莫耳 % ’ 0.01至4.5莫耳〇/❶;0 〇1至4莫耳% ; 〇 〇1至3 5莫耳% ; 〇·01 至 3莫耳% ; 〇·01 至 2·5莫耳 % ; 〇·〇1 至 2.0莫耳% ; 0·01 5莫耳/。,〇·〇ι至2莫耳% ; 〇 〇1至丨5莫耳% ; 〇 至L〇 莫耳% ;及0 · 〇 1至〇. 5莫耳%。 在某些實施例中,只要二醇組份之總量等於1〇〇莫耳% 且只要最終聚_巾6二醇之總量大於1〇莫耳%,貝^醇組 份之剩餘部分可包括(但$限於)任何量之環己m享及/ 或乙二醇殘基。 對於本發明之實施例而言,如於25下,在产 g/5〇如之60/40(重量比)齡/四氯乙燒中所測定用於本 發明之聚酯可展現至少一種以下固有黏度· 〇 5〇至12 dL/g ’· 〇·50至 hl dL/g ; 〇 5〇至 i dL/g ; 〇 5〇至小於工让化; 0.505.0.98 dL/g ; 0.50^0.95 dL/g ; 0.50J.0.90 dL/g ; 0.50 至 〇·85 dL/g ; 0.50至 0·80 dL/g ; 〇 5〇至〇 75 dL/g ; 〇 5〇至 J 於 〇·75 dL/g,〇·5〇至 0 72 dL/g ; 〇 5〇至 〇 7〇 dL/g ; 〇 至小於 0.70 dL/g ; 〇·50 至 〇·68 dL/g ; 〇 5〇 至小於 〇 68 122661.doc -63- 200819496 dL/g,〇·50 至 0.65 dL/g ; 〇·55 至 i 2 dL/g ; 〇 55 至 i」 dL/g,0.55 至 1 dL/g ; 0.55 至小於! dL/g ; 〇 55 至 〇 98 dL/g ; 〇·55 至 〇·95 dL/g ; 〇·55 至 〇 9〇 dL/g ; 〇 55 至 〇 85 dL/g; 〇·55 至 0·80 dL/g; 〇·55 至 0.75 dL/g; 〇 55 至小於 〇75 dL/g; 〇·55 至 〇_72 dL/g; 〇·55 至 〇·7〇 dL/g; 〇 55 至小於 〇7〇 dL/g ; 〇·55 至 0·68 dL/g ; 〇·55 至小於 〇·68 dL/g ; 〇 55 至 〇 65 dL/g,〇·58 至 1·2 dL/g ; 0.58 至 1.1 dL/g ; 0.58 至 1 dL/g ; 0.58至小於 1 dL/g ; 0.58 至 〇·98 dL/g ; 〇·58 至 〇·95 dL/g ; 〇·58至 0.90 dL/g ; 0·58至 〇·85 dL/g ; 〇.58至 〇·8〇 dL/g ; 〇 58 至 〇·75 dL/g ; 0·58 至小於 〇·75 dL/g ; 〇·58 至 〇·72 dL/g ; 〇·58 至 0.70 dL/g; 0·58 至小於 〇·70 dL/g; 0.58 至 0.68 dL/g; 〇·58 至小於 0.68 dL/g; 0.58 至 0·65 dL/g; 0.60 至 1.2 dL/g ; 0.60至 1.1 dL/g ; 〇·6〇至 1 dL/g ; 0·60至小於 1 dL/g ; 0.60至 〇_98 dL/g ; 0.60至 〇·95 dL/g ; 0·60至 0.90 dL/g ; 0·60 至 〇·85 dL/g; 0.60 至 0.80 dL/g; 0.60 至 0·75 dL/g; 0.60 至 小於 0·75 dL/g ; 0·60 至 0.72 dL/g ; 0.60 至 0·70 dL/g ; 0.60 至小於 0.70 dL/g ; 0.60 至 0.68 dL/g ; 0.60 至小於 0.68 dL/g ; 〇·6〇 至 0.65 dL/g ; 0.65 至 1.2 dL/g ; 〇·65 至 1.1 dL/g ; 0.65 至 1 dL/g ; 〇·65 至小於 1 dL/g ; 〇·65 至 0·98 dL/g ; 0.65 至 0.95 dL/g ; 〇·65 至 0.90 dL/g ; 0.65 至 0.85 dL/g ; 0.65 至 0.80 dL/g ; 0.65 至 0·75 dL/g ; 0.65 至小於 0.75 dL/g ; 〇·65 至 〇·72 dL/g ; 〇·65 至 0·70 dL/g ; 0.65 至小於 0.70 dL/g,〇·68 至 1.2 dL/g ; 〇·68 至 1·1 dL/g ; 0.68 至 1 dL/g ; 〇·68 至小於 1 dL/g ; 0.68 至 0.98 dL/g ; 0.68 至 0.95 dL/g ; 122661.doc -64- 200819496 0.68至 0.90 dL/g ; 0.68至 〇_85 dL/g ; 0.68至 〇·80 dL/g ; 〇 68 至 0.75 dL/g,0.68至小於 0.75 dL/g ; 〇·68至 〇·72 dL/g。
除非另有說明’否則預期適用於本發明之組合物可具有 本文所述之固有黏度範圍中之至少一者及本文所述之組合 物單體範圍中之至少-者。除非另有說明’否則亦預期適 用於本發明之組合物可具有本文所述之\範圍中之至少一 者及本文所述之組合物單體範圍中之至少一者。除非另有 說明,否則亦預期適用於本發明之組合物可具有本文所述 之固有黏度範圍中之至少一者、本文所述之Tg範圍中之至 少一者及本文所述之組合物單體範圍中之至少一者。 在-實施例中,可使用對苯二甲酸作為起始物質。在另 貝施例中可使用對笨二甲酸二甲酉旨作為起始物質。在 又一實施例中,可使用對苯二甲酸與對苯二甲酸二甲酉旨之 混合物作為起始物質及/或作為中間物質。 在某些實施例中’對苯二甲酸或其醋(諸如對苯二甲酸 二甲醋)或對苯二甲酸殘基與其g旨之混合物可組成用以形 成適用於本發明之聚酯之二羧酸組份的一部分或全部。在 某些實施例中,對苯二甲酸殘基可組成用以形成仙於本 發明之聚醋之二羧酸組份的一部分或全部。在某些實施 例’可使用更高量之對苯二甲酸以產生更高衝擊強度之聚 =。對於本揭不案之目的*言,術語"對苯二甲酸"與"對 苯二甲酸H,在本文巾可互換使用。在—實施例中, 對苯二甲酸二為用以製備適詩本發明之聚自旨之二缓 酸組份的部分或全部。在所有實施例中,可使㈣至⑽ 122661.doc -65- 200819496 莫耳% ;或80至100莫耳0/ ·十 直m 冥耳/〇,或90至_莫耳%,·或99至100 莫耳/。,或100莫耳%範圍内 κ對本一甲酸及/或對苯二甲 酉文二甲酯及/或其混合物。 除對苯二甲酸之外,適用於 _ > A 十私π之永酉日之二羧酸組份 可包含至多10莫耳%、至多5簟耳0/七石夕 王夕5冥耳/〇或至多1莫耳%之一或 夕種改質性芳族二羧酸。一杂 ^ 只%例含有0莫耳%之改質 /族二賴。因此,若存在,則預期-或多種改質性芳 2幾酸之量的範圍可為任何該等上述端點值,包括例如 •至10莫耳%、0·01至5莫耳%A〇〇lii莫耳%。在 施例中,可用於本發明之改質 g f生方叔一羧酸包括(但不限 於)具有至多20個碳用子丘^氣古 以子且可為直鏈、對位或對稱之彼等 ^矢一竣酸。可用於本發明之改質性芳族二幾酸之實例包 括(但不限於)間苯二甲酸、4,4,-聯苯基二甲酸、、,4-蔡二 甲酸、1,5-萘二甲酸、2 6-关_ ψ舱 0 " ,6奈一甲酸、2,厂萘二甲酸及反 5 式-甲酸及其酷。力_ ^L·. J * 1 曰在實施例十,改質性芳族二缓酸 為間苯二甲酸。 適用於本發明之聚醋之叛酸組份可進-步經至多1〇莫耳 _如至多5莫耳%或至多1莫耳%)之—或多種含有2-16個 奴原子之脂族二羧酸改質,該等脂族二羧酸諸如環己烷二 :酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二 酸、壬二酸及十二烧二竣酸。某些實施例亦可包含〇〇ι至 _耳〇/。(諸如mo莫耳%、H0莫耳%、5至1〇莫耳%) 之-或多種改質性脂族二竣酸。又—實施例含有〇莫耳% 之改質性脂族二叛酸。二缓酸組份之總莫耳%為⑽莫耳 122661.doc -66- 200819496 。/〇。在一實施例中,本發明之改質性脂族二羧酸組份中提 供有己二酸及/或戊二酸。 本發明之改質性二羧酸可包括茚滿二羧酸,例如茚滿_ 1,3-二羧酸及/或苯基茚滿二羧酸。在一實施例中,二叛酸 可選自1,2,3-二甲基-3-苯基茚滿-4’,5-二叛酸及;[,;[,3_二甲 基-5-叛基-3_(4-叛基苯基)茚滿二羧酸中之至少一者。對於 本發明之目的而言,Shaikh等人之標題為”cop〇lymers f
Containing Indan Moieties and Blends Thereof”之美國專利 申請公開案第2006/0004151A1號(讓渡於General Electric
Company)中所述之任何茚滿二羧酸均可用作本發明範疇内 之至 >、種改質性二羧酸;美國專利申請公開案第 2006/000415 1A1號關於其中所述之任何茚滿二羧酸而以引 用的方式併入本文中。 可使用對|二甲酉复之酉旨A其他&質性二魏酸或其相應醋 及/或鹽來替代二羧酸。二羧酸酯之合適實例包括(但不限 ;)甲酉曰一乙酉曰、二丙酯、二異丙酯、二丁酯及二苯 酯。在一實施例中,該等酯係選自以下各酯中之至少一 者·甲酯、乙酯、丙酯、異丙酯及苯酯。 對於所要聚酉旨而言,順/反2,2,4,4-四甲基],3_環丁二醇 莫耳比可因各純形式及其混合物而不同。在某些實施例 中,順及/或反2,2,4,4-四甲基],3_環丁二醇之莫耳百分數 為大於5〇莫耳%之順式與小於50莫耳%之反式;或大於55 莫耳%之順式與小於45莫耳%之反式;或3〇至7〇莫耳%之 順式與70至3〇草w 〇/ w j-. 、。之反式;或40至60莫耳。/。之順式與6〇 122661.doc -67- 200819496 至40莫耳%之反式;或5()至7()莫耳%之反式與⑼至%莫耳 %之順式;或50至70莫耳%之順式與5〇至3〇莫耳%之反 式;或60至70莫耳%之順式與3〇至4〇莫耳%之反式;或大 於70莫耳%之順式與小於3〇莫耳%之反式;其中順與反 2,2,4,4-四甲基{3.環丁二醇之總莫耳百分數等於⑽莫耳 L在另一實施例巾,順/反2,2,4,4_四甲基·^環丁二醇 之莫耳比可在5G/5G至之範圍内變化,例如在她〇至 20/80之間。 f
環己烧二甲醇可為順式、反式或其混合物,例如6〇·4〇 至40:60之順/反比率或70:3〇至3〇:7〇之順/反比率。在另一 實施例中,反環己烷二甲醇可以6〇至8〇莫耳%之量存在, 且順環己烷二甲醇可以20至40莫耳%之量存在,其中順環 己烷二曱醇與反環己烷二甲醇之總百分數等於1〇〇莫耳 %。在特定實施例中,反環己烷二甲醇可以6〇莫耳%之量 存在且順環己烷二曱醇可以40莫耳%之量存在。在特定實 施例中’反環己烧二甲醇可以7G莫耳%之量存在且順環己 烷二甲醇可以30莫耳%之量存在。本發明之二醇組份中可 存在環己烷二甲醇之任何1,丨_異構體、丨,2_異構體、丨,3-異 構體、1,4·異構體或其混合物。la_環己烷二甲醇無順及 反異構體存在。 在一實施例中,適用於本發明之聚酯包含丨,4_環己烷二 甲醇。在另一實施例中,適用於本發明之聚酯包含丨,4-環 己烷二甲醇及1,3-環己烷二甲醇。順/反匕仁環己烷二甲醇 之莫耳比可在50/50至0/100之範圍内變化,例如在40/60至 122661.doc -68- 200819496 20/80之間。 在—實施例中,適用於太 中之_ t ^月之聚酯組合物之聚酯部分 甲之一醇組份可含有3〇 丨刀 改質性nee%或小於30莫耳%之一或多種 ^該⑷改質性二醇並非 丁一醇或環己烷二甲醇或乙二 昝+ 本發明之平故&人 % ,在一實施例中,適用於 之^^日組合物之聚酯部 且〇/十丨^ I刀肀之一知組份可含有25莫 耳/。或小於25莫耳%之一或多 旲 性-„4、,飞夕種改質性二醇,該(等)改質 性一%亚非2,2,4,4_四甲基q 3俨丁 貝 武,,衣丁二醇或環己烷二甲醇 或乙一醇;在一實施例中, 雙 用於本發明之聚酯組合物之 I酉曰口P刀中之二醇組份 々夕 有20莫耳%或小於20莫耳%之 一或多種改質性二醇,該 > 之 其_1 1_ 負性一醇並非2,2,4,4_四甲 土 -,·衣丁二醇或環己烷二 中,適用#太i nn 醉次乙一知,在一實施例 Τ 週用於本發明之聚酯可合右ϊ认"# 改皙性1 + sT 3有小於15莫耳%之一或多種
匕又買Γ生 '—知。在另一 ^ i:L· 2n\ rU Λ 中,適用於本發明之聚酯可含 !:〇莫耳%或小於1〇莫耳,。之-或多種改質性二醇。在: ::例中,適用於本發明之聚醋可含有5莫耳%或小於$ 莫耳/。之一或多種改質性二醇。 你力貫施例中,適用於 本毛明之聚S|可含有3莫耳%或小於3莫耳%之—或多種改 質性二醇。在另—實施例中,適用於本發明之聚醋可含有 2莫耳%或小於2莫耳%之一士夕 旲斗之一或多種改質性二醇。在另一 施例中,適用於本發明之聚醋可含有〇莫耳%之改質性二 醇。 適用於本發明之聚酯中所適用之改質性二醇係指不同於 2,2,4,4-四甲基-1,3·環丁二醇、環己烷二甲醇及乙二醇且 122661.doc -69- 200819496 可含有2至16個碳原子之二元醇。合適改質性二醇之實例 包括(但不限於)二乙二醇、12_丙二 ^ ^ i,3·丙二醇、新戊 :酵、“4-丁二醇、1>5_戊二醇、“_己二醇、對二甲苯二 醇、聚丁二醇及其混合物。在另一實施例中1質性二醇 包括(但不限於)1,3-丙二醇及丨,4_丁二醇 Τβ<^主少一者。在 一實施例中,至少一種改質性一醢糸一 又貝Γ生一知為一乙二醇。在一實施 以獨立單體形式添加 ’而係在聚合反 例中,二乙二醇並 應期間形成。
以二元醇或二酸殘基之總莫耳百分數計,適用於本發明 之聚醋組合物中之聚醋可分別包含0至1〇莫耳例如請 至5莫耳%、0.0^莫耳%、〇〇5至5莫耳%、〇〇5υ莫耳 %或0.1至G.7莫耳%)之—或多種具有3個或3個以上叛基取 代基、經基取代基或其組合之分枝單體的殘基,本文中亦 稱為分枝劑。在某些實施例中,分枝單體或分枝劑可在聚 酯之聚合反應之前及/或期間及/或之後添加。因此,適用 於本發明之聚酯可為直鏈或分枝的。 分枝單體之實例包括(但不限於)多官能酸或多官能醇, 諸如偏苯一酸、偏苯三酸酐、均苯四酸二酐、三羥甲基丙 烷、甘油、異戊四醇、檸檬酸、酒石酸、3_羥基戊二酸及 類似物。在—實施例中,分枝單體殘基可包含G.1至〇·7莫 耳之或多種選自以下至少一者之殘基··偏苯三酸酐、 均苯四s文一酐、甘油、山梨糖醇、ι,2,6-己烷三醇、異戊 四醇、二羥甲基乙烷及/或均苯三酸。分枝單體可添加至 聚S日反應此合物中,或以濃縮物形式與聚酯摻合,如例如 122661.doc 200819496 、、,專利第5,654,347號及第5,696,176號中所述,其關於分 枝單體之揭示内容以引用的方式併入本文中。 ^月之聚i曰可包含至少一種增鏈劑。合適增鏈劑包括 处四~限於)夕g ^ (包括(但不限於)雙官能)異氰酸酯、多官 月匕衣氧化物(例如包括環氧化盼盤清漆)及苯氧基樹脂。在 某些實施例中,增鏈劑可在聚合製程結束時或在聚合製程 後添加。右在聚合製程之後添加,貝J可在轉化製程(諸 如射出成形或擠出)期間藉由混合或藉由添加來併入增鏈 劑。增鏈劑之使用量可視所用之具體單體組成及所要之物 特欧而I化,但以聚醋之總重量計,一般為約〇· 1重量% 至約10重量%,諸如約0.1重量%至約5重量%。 適用於本發明之聚醋之玻璃轉移溫度⑹係使用丁^而!
Analyst Instrument之TA峨292〇以邮心之掃描速率 來測定。 由於某些適用於本發明之聚酯在1 7〇。。下所展現之長的 半結晶期(例如大於5分鐘),因此其可製備物品,包括(作 不限於)射出成形部件、射出吹塑成形物品、射出拉伸吹 塑成形物品、撩出薄膜、擠出薄片、擠出吹塑成形物品、 擠出拉伸吹塑成形物品及纖維。可熱成型薄片為本發 提供之製品的實例。本發明之聚酯可為非晶形或半晶質。 在一態樣中,適用於本發明之某些聚酯可具有相對低之社 晶度。iUb,適用於本發明之某些聚酯可具有實質 形之形態,意謂該等聚醋包含聚合物之實質無序區。M 在-實施例中,"非晶形I,聚酯在17Gt下可具有大於5分 122661.doc 71 200819496 鐘之半結晶期,或在17(TC下可具有大於1〇分鐘之半結晶 期,或在170°C下可具有大於50分鐘之半結晶期,或在 17〇°C下可具有大於1〇〇分鐘之半結晶期。在本發明之一實 施例中,在17(TC下之半結晶期可大於!,〇〇〇分鐘。在本發 明之另一實施例中,適用於本發明之聚酯之半結晶期在 170°C下可大於1〇,〇〇〇分鐘。如本文所用,聚酯之半結晶期 可使用熟習此項技術者熟知之方法來量測。舉例而言,聚 酯之半結晶期可藉由在溫控熱階段經由雷射器及光偵 測器量測作為時間函數之樣本透光率來測定。此量測可如 下進行:藉由將聚合物暴露於溫度Tmax,且接著將其冷卻 至所要溫度。接著可由熱階段使樣本保持在所要溫度,同 時量測作為時間函數之透光率。最初,樣本具有高透光 率,透明可視,而當樣本結晶時變得不透明。半結晶期為 透光率介於初始透光率與最終透光率之間一半時之時間。 Tmax係定義為熔融樣本之結晶型區(若存在結晶型區)所需 之溫度。樣本可經加熱至Tmax以調適樣本,之後再進行半 結晶期之量測。絕對Tmax溫度因各自組成而異。舉例而 言,PCT可經加熱至大於29(rc之某一溫度以熔融結晶型 區。 在一實施例中,適用於本發明之某些聚酯透明可視。術 浯"透明可視”在本文中定義為當視覺檢查時,無可感知之 雲斑、模糊及/或混濁存在。在另一實施例中,當將聚酯 與聚碳酸酯(包括(但不限於)雙酚A聚碳酸酯)摻合時,摻合 物透明可視。 122661.doc -72· 200819496 在一實施例中,適用於本發明之聚酯及/或本發明之聚 酯組合物[在一實施例中,在調色劑存在及/或不存在下]可 具有可使用 Hunter Associates Lab Inc·,Rest〇n,Va所製造 之Hunter Lab Ultrascan光譜色度計測定之色值乙*、?及 b*。色值測定值為對聚g旨顆粒或平板或由其射出成形或擠 出之其他物件所量測之數值的平均值。其係藉由CIE(國際 照明委員會,已譯)之L*a*b*色彩系統來測定,其中^表 示明度座軚,a*表示紅色/綠色座標,且b*表示黃色/藍色 座標。在某些實施例中,適用於本發明之聚酯[在一實施 例中,在調色劑存在及/或不存在下]2b*值可為_12至小於 12且L*值可為50至90。在其他實施例中,適用於本發明之 聚酯[在一實施例中,在調色劑存在及/或不存在下]2b*值 可存在於以下範圍之一者中:_1〇至1〇 ; _1〇至小於i〇 ; _ι〇 -10至 4 ; -10至 ;-5 至 5 ; -5 至 至9; -10至 8; ·1〇至 7; _1〇 至 6; _1〇至5; 3 ; -10 至 2 ; _5 至 9 ; ·5 至 8 ; -5 至 7 ; ·5 至 6 4 ; _5 至 3 ’· -5 至 2 ’· 〇 至 9 ; 〇 至 8 ; 〇至 7 ; 〇至 6 ; 〇 至 5 ; 〇 至 4; 〇至3; 0至2; u10;⑴;…"至7;⑴"至 5’ 1至4’ 1至3’及1至2。在其他實施例中,適用於本發 明之聚酯之L*值可存在於以下範圍之一者中:切至⑼,· 5〇 至 70,· 50至 80 ; 50至 90 ; 60至 70,· 60至 80 ; 60至 9〇 ; 7〇至 80 ; 79至 90 ° 據信用於製備含有乙二醇之聚醋的錫催化劑或鈦催化劑 會使得發生有害之色彩相互作用。在本發明之―實施例 中,據信如本文所述使用至少一種鈦化合物及至少一種錫 122661.doc -73- 200819496 化合物與至少一種磷化合物組合所製成之適用於本發明之 聚s曰的b*色值與在該等聚酯之產生中單獨使用錫催化劑相 比係顯著之改良。亦據信將至少一種鈦催化劑與至少一種 磷化合物組合用於製備適用於本發明之聚酯與在該等聚酯 之產生中單獨使用鈦催化劑相比係顯著之改良。 如ASTM D2 5 6中戶斤述之伊佐德、氏缺口衝$強度為量測動 性之常用方法。在本文中,伊佐德氏缺口衝擊強度係於 23 C下,以根據ASTM D256所測定之3.2 mm(l/8吋)厚棒中 之1 〇禮耳缺口來量測的。在一實施例中,適用於本發明之 某些聚酯於23°C下,以根據AStM D256所測定之3.2 mm(1/8吋)厚棒中之1〇密耳缺口可展現至少5〇〇 j/m(i〇〜 lb/in)之伊佐德氏缺口衝擊強度。在一實施例中,適用於 本發明之某些聚酯於23°C下,以根據八8丁]^ £)256所測定之 3·2 mm(1/8吋)厚棒中之1〇密耳缺口可展現約ι〇仏比/匕至 、、、勺3 5 fMb/ιη之伊佐德氏缺口衝擊強度。在另一實施例 中,適用於本發明之某些聚酯於23。〇下,以根據astm D256所測定之3.2 mm(l/8吋)厚棒中之1〇密耳缺口可展現 約10 ft-lb/’in至不斷裂之伊佐德氏缺口衝擊強度。 在一實施例中,適用於本發明之某些聚酯於23。〇下可展 現大於1.2 g/ml之密度。 在一實施例中,適用於本發明之某些聚酯於23。〇下可展 現等於或大於290,000 psi之撓曲模數(如ASTM 〇79〇所定 義)。在另一實施例中,適用於本發明之某些聚酯於23。〇 下可展現約290,000 psi至約37〇,〇〇〇 psi之撓曲模數(如 122661.doc •74- 200819496 ASTM D790所定義)。在另一實施例中,適用於本發明之 某些聚酯於23°C下可展現約290,000 psi至約350,000 psi之 撓曲模數(如ASTM D790所定義)。 適用於本發明之某些聚酯可具有以下特性中之至少一 者:約 100°C 至約 1 l〇°C 之 Tg(如由 TA 2100 Thermal Analyst Instrument以20°C/min之掃描速率所量測);於23°C下等於 或大於290,000 psi之撓曲模數(如ASTM D790所定義);及 等於或大於10 ft-lb/in之伊佐德氏缺口衝擊強度(於23°C 下,使用1/8-吋厚棒,以10密耳缺口,根據ASTM D25 6所 測定)。 適用於本發明之其他聚酯可具有以下特性中之至少一 者:約 100°C 至約 110°C 之 Tg(如由 TA 2100 Thermal Analyst Instrument以20°C /min之掃描速率所量測);於23°C下約 290.000 psi至約3 70,000 psi之撓曲模數(如ASTM D790所定 義);及大於10 ft-lb/in至不斷裂之伊佐德氏缺口衝擊強度 (於23 °C下,使用1/8吋厚棒,以10密耳缺口,根據ASTM D256所測定)。 適用於本發明之其他聚酯可具有以下特性中之至少一 者:約 100°C 至約 110°c 之 Tg(如由 TA 2100 Thermal Analyst Instrument以20°C/min之掃描速率所量測);於23°C下約 290.000 psi至約370,000 psi之撓曲模數(如ASTM D790所定 義);及大於10 ft-lb/in至3 5 ft-lb/in之伊佐德氏缺口衝擊強 度(於23 °C下,使用1/8吋厚棒,以10密耳缺口,根據ASTM D256所測定)。 122661.doc -75- 200819496 在某些實施例中,使用適用於本發明之聚酯組合物可最 小化及/或取消熔融加工及/或熱成型之前的乾燥步驟。 在一實施例中,適用於本發明之磷化合物可為有機化合 物,諸如含有鹵化或非鹵化有機取代基之磷酸酯。適用於 本發明之磷化合物包含此項技術中熟知之多種磷化合物, 諸如膦、亞磷酸酯、亞膦酸酯、亞膦酸二酯、次膦酸g旨、 膦酸酯、膦氧化物及磷酸酯。 適用於本發明之磷化合物之實例可包括磷酸三丁酯、碟 酸三乙酯、磷酸三丁氧基乙酯、磷酸第三丁基苯基二苯 酯、磷酸2-乙基己基二苯酯、磷酸乙基二甲酯、磷酸異癸 基二苯酯、磷酸三月桂酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯_、 磷酸三-二甲苯酯、磷酸第三丁基苯基二苯酯、間苯二紛 雙(磷酸二苯酯)、磷酸三苄酯、磷酸苯基乙酯、硫代磷酸 三甲酯、硫代磷酸苯基乙酯、膦酸二甲基甲酯、膦酸二乙 基甲酯、膦酸二乙基戊酯、膦酸二月桂基甲酯、膦酸二苯 基甲酯、膦酸二苄基甲酯、膦酸二苯基甲苯酯、膦酸二甲 基甲苯酯、硫代膦酸二甲基甲酯、膦酸苯基二苯酯、膦酸 T基一笨_、膦酸甲基二苯S旨、三甲基膦氧化物、三笨基 膦氧化物、三节基膦氧化物、4-甲基二苯基膦氧化物、亞 磷酸三乙酯、亞磷酸三丁酯、亞磷酸三月桂酯、亞磷酸三 苯酯、亞磷酸三苄酯、亞磷酸苯基二乙酯、亞磷酸苯基二 甲酯、亞磷酸苄基二甲酯、二甲基曱基亞膦酸二酯、二乙 基戊基亞膦酸二酯、二苯基甲基亞膦酸二酯、二苄基曱基 亞膦酸二酯、二甲基甲苯基亞膦酸二酯、亞膦酸甲基二甲 122661.doc -76 - 200819496 酯、亞膦酸甲基二乙酯、亞膦酸苯基二苯酯、亞膦酸甲基 一苯s旨、亞膊酸卞基一本s旨、三苯基鱗、三节基膦及甲基 二苯膦。在一實施例中,在製備適用於本發明之聚酯及/ 或本發明之聚酯組合物之製程中不包括作為熱穩定劑之三 苯基膦氧化物。 在一實施例中’適用於本發明之磷化合物可為任何上述 磷基酸’其中酸化合物中之一或多個氫原子(與氧或碌原 子鍵結者)已置換為烷基、支鏈烷基、經取代之燒基、烧 ( 基醚、經取代之烷基醚、烷基_芳基、經烷基取代之芳 基、芳基、經取代之芳基及其混合物。在另一實施例中, 適用於本發明之鱗化合物包括(但不限於)上述化合物,其 中化合物中與氧原子鍵結之至少一個氫原子已置換為金屬 離子或鈹離子。 该荨醋可含有烧基、支鏈烧基、經取代之烧基、烧基 鱗、芳基及/或經取代之芳基。該等酯亦可具有至少一個 烧基及至少一個芳基。特定磷化合物中所存在之酯基的數 i 目可為零直至所用磷化合物中所存在之羥基數目可容許之 最大數目。舉例而言,烷基磷酸酯可包括單烷基磷酸酯、 一烷基磷酸酯及三烷基磷酸酯中之一或多者;芳基磷酸酯 包括單芳基磷酸酯、二芳基磷酸酯及三芳基磷酸酯中之一 或多者;且烷基磷酸酯及/或芳基磷酸酯亦包括(但不限於) 具有至少一個烷基及一個芳基之混合型烷基芳基磷酸酯。 在 g施例中’適用於本發明之填化合物包括(但不限 於)磷酸、亞磷酸、次膦酸、膦酸或亞膦酸之烷基酯、芳 122661.doc -77· 200819496 基醋或混合型燒基芳基醋或偏醋。該等烧基或芳基可含有 一或多個取代基。 在一態樣中,適用於本發明之磷化合物包含至少一種選 自以下各物中至少一者之磷化合物:經取代或未經取代之 烷基磷酸酯、經取代或未經取代之芳基磷酸酯 '經取代或 未經取代之混合型烷基芳基磷酸酯、二亞磷酸酯、磷酸 鹽、膦氧化物,及混合型芳基烷基亞磷酸酯、其反應產物 及其混合物。磷酸酯包括其中磷酸經完全酯化或僅部分酯 f 化之_。 舉例而言,在一實施例中,適用於本發明之磷化合物可 包括至少一種磷酸酯。 在一態樣中,適用於本發明之磷化合物包含至少一種選 自以下各物中至少一者之磷化合物:經取代或未經取代之 燒基磷酸酯、經取代或未經取代之芳基磷酸酯、經取代或 未經取代之混合型烷基芳基構酸酯、其反應產物及其混合 物。磷酸酯包括其中磷酸經完全酯化或僅部分酯化之醋。 I 舉例而言,在一實施例中,適用於本發明之磷化合物可 包括至少一種鱗酸S旨。 在另一實施例中,適用於本發明之磷酸酯可包括(但不 限於)烧基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合型烷基芳基磷酸酯 及/或其混合物。 在某些實施例中’適用於本發明之磷酸酯為其中磷酸酯 上之基團包括烧基、烧氧基烧基、苯基或經取代之苯基的 彼等構酸酯。該等鱗酸酯在本文中一般稱為烧基構酸酯及/ 122661.doc •78- 200819496 或芳基磷酸酯。某些較佳實施例包括三烷基磷酸酯、三芳 基磷酸酯、烷基二芳基磷酸酯、二烷基芳基磷酸酯及該等 磷酸酯之混合物,其中烷基較佳為含有2至12個碳原子之 彼等烧基’且芳基較佳為苯基。 代表性烧基及支鏈烷基較佳為含有1-12個碳原子之彼等 烷基’包括(但不限於)乙基、丙基、異丙基、丁基、己 基、環己基、2-乙基己基、辛基、癸基及十二烷基。經取 代之烧基包括(但不限於)含有羧酸基團及其酯、羥基、胺 基、酮基及其類似基團中之至少一者的彼等烷基。 代表性烷基芳基及經取代之烷基芳基為其中烷基部分含 有1-12個碳原子且芳基為苯基或經取代之苯基的彼等基 團,其中諸如烷基、支鏈烷基、芳基、羥基及其類似基團 之基團取代苯環上任何碳位置處之氫。較佳芳基包括苯基 或經取代之苯基,其中諸如烷基、支鏈烷基、芳基、羥基 及其類似基團之基團取代苯環上任何位置處之氫。 在一實施例中,適用於本發明之磷酸酯包括(但不限於) 磷酸二丁基苯酯、磷酸三苯酯、磷酸三曱苯酯、磷酸三丁 酯、磷酸三-2_乙基己酯、磷酸三辛酯及/或其混合物,尤 其包括磷酸三丁酯與磷酸三甲苯酯之混合物及磷酸異十六 烷基二苯酯與磷酸2-乙基己基二苯酯之混合物。 在一實施例中,至少一種適用於本發明之鱗化合物包含 至少一種芳基磷酸酯。 在一實施例中,至少一種適用於本發明之磷化合物包含 至少一種未經取代之芳基磷酸酯。 122661.doc -79- 200819496 種適用於本發明之磷化合物包含至 芳基磷酸酯。 用於本發明之磷化合物均可包含至 在一實施例中,在本發 穩定劑之磷酸酯包括(但不 基磷酸酯、三芳基磷酸酉旨 基方基麟酸醋。
在實知例中,在本發明中適用作熱穩定劑及/或色彩 穩定劑之磷酸S旨包括(但不限於)以下中之至少一者··三芳 基破酸i旨、院基二芳基碟酸§旨及混合型烧基芳基構酸醋。 在一實施例中,在本發明中適用作熱穩定劑及/或色彩 穩定劑之磷酸酯可包括(但不限於)以下中之至少一者:三 芳基磷酸酯及混合型烷基芳基磷酸酯。
在一態樣中,至少_ 少一種未經节基取代之 在一態樣中,任何適 少一種烷基磷酸酯。 明中適用作熱穩定劑及/或色彩 限於)以下中之至少一者:三烧 燒基一芳基磷酸s旨及混合型烧 在一實施例中’至少一種適用於本發明之磷化合物可包 含(但不限於)三芳基磷酸酯,諸如磷酸三苯酯。在一實施 例中’至少一種熱穩定劑包含(但不限於)Merp〇i A。在一 實施例中’至少一種適用於本發明之熱穩定劑包含(但不 限於)鱗酸三苯酯及Merpol A中之至少一者。Merpol A為一 種可賭自 Stepan Chemical Co及/或 E.I. duPont de Nemours & Co.之磷酸酯。據信Merpol A之CAS登記號為CAS登記號 # 37208-27-8 〇 在一態樣中,任何適用於本發明之磷化合物均可包含至 少一種未經苄基取代之三芳基磷酸酯。 122661.doc -80- 200819496 在一實施例中,本發明之聚酯組合物及/或方法可包含 鱗酸2-乙基己基二苯酯。 在一實施例中,本文所述之任何製備任何聚酯組合物及/ 或聚酯之方法均可包含至少一種混合型烷基芳基亞磷酸 酯,諸如雙(2,4-二異丙苯基苯基)異戊四醇二亞磷酸酯(亦 稱為 Doverphos S-9228 (Dover Chemicals,CAS# 154862· 43_8))。 在一實施例中,本文所述之任何製備任何聚酯組合物及/ 或1 S曰之方法均可包含至少一種膦氧化物。 在一實施例中,本文所述之任何製備任何聚酯組合物及/ 或聚酯之方法均可包含至少一種磷酸鹽,諸如KH2P〇4及 Zn3(P〇4)2。 術語"熱穩定劑”意欲包括其反應產物。如結合本發明之 熱穩定劑所用之術語,,反應產物"係指熱穩定劑與用於製備 聚酯之任何單體之間之聚縮合反應或酯化反應的任何產 物,以及催化劑與其他任何類型添加劑之間之聚縮合反應 或酯化反應的產物。 在本t月之一實施例中,適用於本發明之構化合物可充 當熱穩定齊1。在本發明之一實施例中,適用於本發明之磷 化合物雖不充當熱穩定劑,但可充當色彩穩定劑。在本發 之κ化例中’適用於本發明之石粦化合物可充當熱穩定 劑與色彩穩定劑兩者。 田將4添加至本發明之聚酯及/或聚酯組合物及/或製備 聚S曰之方法中時,其係以磷化合物之形式(例如至少一種 122661.doc -81- 200819496 磷酸酯)添加。添加至本發明之聚酯及/或本發明之聚酯組 合物及/或本發明之方法中之構化合物(例如至少一種填酸 酯)的量可以最終聚自旨中所存在之填原子的形式來量測, 例如以ppm為單位量測重量。 在聚合反應期間及/或製備後所添加之磷化合物之量以 聚酯組合物之總重量計可包括(但不限於):1至5000 ppm、1 至 1000 ppm、1 至 900 ppm、1 至 800 ppm、1 至 700 ppm、1 至 600 ppm、1 至 500 ppm、1 至 400 ppm、1 至 350 f ppm、1 至 300 ppm、1 J. 250 ppm、1 至 200 ppm、1 至 150 ppm、1 至 100 ppm ; 10 至 5000 ppm、10 至 1000 ppm、10 至 900 ppm、10至 800 ppm、10至 700 ppm、10至 600 ppm、10 至 500 ppm、10至 400 ppm、10至 350 ppm、10至 300 ppm、 10 至 250 ppm、10 至 200 ppm、10 至 150 ppm、10 至 100 ppm 〇 在一實施例中,以聚酯組合物之總重量計且如以最終聚 酯中之磷原子形式所量測,在聚合反應期間所添加之本發 \ 明之磷酸酯的量係選自以下:1至5000 ppm、1至1000 ppm、1 至 900 ppm、1 至 800 ppm、1 至 700 ppm、1 至 600 ppm、1 至 500 ppm、1 至 400 ppm、1 至 350 ppm、1 至 300 ppm、1 至 250 ppm、1 至 200 ppm、1 至 150 ppm、1 至 100 ppm、1 至 60 ppm ; 2 至 5000 ppm、2 至 1000 ppm、2 至 900 ppm、2至 800 ppm、2至 700 ppm、2至 600 ppm ' 2至 500 ppm、2至 400 ppm、2至 350 ppm、2至 300 ppm、2至 250 ppm、2 至 200 ppm、2 至 150 ppm、2至 100 ppm、2至 60 122661.doc -82- 200819496 ppm ppm ppm ppm ppm ppm ppm ppm ppm ppm ppm ppm ppm ppm ppm ppm ppm ppm ppm ppm ppm ppm ppm ppm 2 至 20 ppm ; 3 至 5000 3 至 800 ppm、3 至 700 3 至 400 ppm、3至 350 3 至 200 ppm、3 至 150 3 至 20 ppm ; 4至 5000 4 至 800 ppm、4 至 700 4 至 400 ppm、4 至 350 4 至 200 ppm、4 至 150 4至 20 ppm ; 5 至 5000 5至 800 ppm、5至 700 5至 400 ppm、5至 350 5至 200 ppm、5至 150 5 至 20 ppm ; 6至 5000 6 至 800 ppm、6 至 700 6 至 400 ppm、6至 350 6 至 200 ppm、6 至 150 6至 20 ppm ; 7至 5000 7至 800 ppm、7至 700 7至 400 ppm、7至 350 7至 200 ppm、7至 150 7 至 20 ppm ; 8 至 5000 8 至 800 ppm、8 至 700 8 至 400 ppm、8 至 350 8 至 200 ppm、8 至 150 ppm、3至 1000 ppm、 ppm、3 至 600 ppm、 ppm、3 至 300 ppm、 ppm、3 至 100 ppm ppm、4至 1000 ppm、 ppm、4 至 600 ppm、 ppm、4 至 300 ppm、 ppm、4 至 1 00 ppm ppm ; 5至 1000 ppm、 ppm、5 至 600 ppm、 ppm、5 至 300 ppm、 ppm、5 至 1 00 ppm ppm、6至 1000 ppm、 ppm、6 至 600 ppm、 ppm、6 至 300 ppm、 ppm、6 至 1 00 ppm ppm、7至 1000 ppm、 ppm、7 至 600 ppm、 ppm、7 至 300 ppm、 ppm、7 至 1 00 ppm ppm、8 至 1000 ppm、 ppm、8 至 600 ppm、 ppm、8 至 300 ppm、 ppm、8 至 100 ppm 3 至 900 3 至 500 3 至 250 、3 至 60 4至 900 4 至 500 4 至 250 、4 至 60 5 至 900 5 至 500 5 至 250 ' 5 至 60 6 至 900 6 至 500 6 至 250 > 6 至 60 7至 900 7 至 500 7 至 250 ' 7 至 60 8 至 900 8 至 500 8 至 250 、8 至 60 122661.doc -83- 200819496 ppm、8至 20 ppm ; 9至 5000 ppm、9至 1000 ppm、9至 900 ppm、9 至 800 ppm、9 至 700 ppm、9 至 600 ppm、9 至 500 ppm、9 至 400 ppm、9 至 350 ppm、9 至 300 ppm、9 至 250 ppm、9 至 200 ppm、9 至 150 ppm、9 至 100 ppm、9 至 60 ppm、9至 20 ppm ; 10 至 5000 ppm、10 至 1000 ppm、10 至 900 ppm、10至 800 ppm、10至 700 ppm、10至 600 ppm、10 至 500 ppm、10至 400 ppm、10至 350 ppm、10至 300 ppm、 10 至 250 ppm、10 至 200 ppm、10 至 150 ppm、10 至 100 ppm、10 至 60 ppm、10 至 20 ppm ; 50 至 5000 ppm、50 至 1000 ppm、50至 900 ppm、50至 800 ppm、50至 700 ppm、 50 至 600 ppm、50 至 500 ppm、50 至 400 ppm、50 至 350 ppm、50至 300 ppm、50至 250 ppm、50至 200 ppm、50至 15 0 ppm、50 至 100 ppm、50 至 80 ppm ; 100 至 5000 ppm、 100 至 1000 ppm、100 至 900 ppm、100 至 800 ppm、100 至 700 ppm、100 至 600 ppm、100 至 500 ppm、100 至 400 ppm、100 至 350 ppm、100 至 300 ppm、100 至 250 ppm、 100 至 200 ppm、100 至 150 ppm ; 150 至 5000 ppm、150 至 1000 ppm、150 至 900 ppm、150 至 800 ppm、150 至 700 ppm ' 150 至 600 ppm、150 至 500 ppm、150 至 400 ppm、 150至 350 ppm、150至 300 ppm、150至 250 ppm、150至 200 ppm; 200 至 5000 ppm、200 至 1000 ppm、200 至 900 ppm、 200至 800 ppm、200至 700 ppm、200至 600 ppm、200至 500 ppm、200 至 400 ppm、200 至 350 ppm ' 200 至 300 ppm、 200至 250 ppm ; 250至 5000 ppm、250至 1000 ppm、250至 122661.doc -84- 200819496 900 ppm、250 至 800 ppm、250 至 700 ppm、250 至 600 ppm、250 至 500 ppm、250 至 400 ppm、250 至 350 ppm、 250至 300 ppm ; 300至 5000 ppm、300至 1000 ppm、300至 900 ppm、300 至 800 ppm、300 至 700 ppm、300 至 600 ppm、300 至 500 ppm、300 至 400 ppm、300 至 350 ppm ; 350至5000 ppm、 350至1000 ppm、 350至900 ppm、 350至 800 ppm、350 至 700 ppm、350 至 600 ppm、350 至 500 ppm、350至 400 ppm 〇 在一實施例中,用於本發明之方法中用以製備適用於本 發明之聚酯的合適催化劑包括至少一種鈦化合物。本發明 之聚酯組合物亦可包含至少一種適用於本發明之方法中之 鈦化合物。可將其他催化劑與至少一種鈦化合物組合用於 本發明中。其他催化劑可包括(但不限於)基於以下化合物 之彼4催化劑:錫化合物、鎵化合物、辞化合物、銻化合 物、鈷化合物、錳化合物、鎂化合物、鍺化合物、鋰化合 物、鋁化合物及具有氫氧化鋰或氫氧化鈉之鋁化合物。在 一實施例中,催化劑可為至少一種錫化合物與至少一種鈦 化合物之組合。 以催化劑金屬計,且以最終聚合物之重量計,催化劑量 之範圍可為10 ppm至20,000 ppm,或10至10 000 ppm,或 10至 5000 ppm,或10至 1000 ppm,或 1〇至5〇〇 ,或 1〇 至300 ppm ’或1〇至25〇 ppm。該方法可以分批法或連續法 進行。在一實施例中,該方法係以連續法進行。 在一實施例中,催化劑包含鈦化合物。在一實施例中, 122661.doc -85- 200819496 欽化合物可用於酯化反應或聚縮合反應或兩者反應中。在 一實施例中,催化劑包含用於酯化反應中之鈦化合物。在 一實施例中,催化劑包含用於聚縮合反應中之鈦化合物。 在另一實施例中,催化劑基本上由適用於本發明之聚酯及/ 或本發明之製備聚酯之方法中所適用之鈦化合物組成。在 貝施例中’以二魏酸或二魏酸酯之重量計,鈦化合物之 使用量一般為約0·005%至約0·2〇/〇。在一實施例中,以聚酯 之總重量計,聚酯中一般可存在小於約7〇〇 ppm之元素鈦 作為殘基。 當在本發明之聚酯及/或聚酯組合物及/或製備聚酯之方 法中添加鈦時,其係以鈦化合物之形式添加至製備聚酯之 方法中。添加至本發明之聚I旨及/或本發明之聚g旨組合物 及/或本發明之方法中之鈇化合物的量可以最終聚酯中所 存在之鈦原子形式來量測,例如以ppm為單位來量測重 量。 在另一實施例中,催化劑基本上由用於酯化反應中之鈦 化合物組成,以最終聚酯之重量計,如以最終聚酯中之鈦 原子形式所量測,其使用量為:10 ppm至20,000 ppm或10 至 10,000 ppm,或 10 至 5000 ppm 或 10 至 4500 ppm 或 10 至 4000 ppm或 10至 3500 ppm或 10至 3000 ppm或 10至 2500 ppm 或 10 至 2000 ppm 或 10 至 1500 ppm 或 10 至 1000 ppm 或 10 至 500 ppm’ 或 10 至 300 ppm 或 10 至 250 ppm,或 15 ppm 至 20,000 ppm 或 15 至 1〇,〇〇〇 ppm,或 15 至 5000 ppm 或 15 至 4500 ppm或 15至 4000 ppm或 15至 3500 ppm或 15至 3000 ppm 122661.doc -86 - 200819496 或 15 至 2500 ppm 或 15 至 2000 ppm 或 15 至 1500 ppm 或 15 至 1000 ppm 或 15 至 500 ppm,或 15至 400 ppm 或 15至 300 ppm 或 1 5 至 250 ppm,或 20 ppm 至 20,000 ppm 或 20 至 10,000 ppm,或 20 至 5000 ppm 或 20 至 4500 ppm 或 20 至 4000 ppm 或 20至 3500 ppm或 20至 3000 ppm或 20至 2500 ppm或 20至 2000 ppm 或 20 至 1500 ppm 或 20 至 1000 ppm 或 20 至 500 ppm,或 20至 300 ppm或 20至 250 ppm,25 ppm至 20,000 ppm或 25至 10,000 ppm 5 或 25 至 5000 ppm或 25 至 4500 ppm或 25 至 4000 ppm或 25 至 3500 ppm或 25 至 3000 ppm或 25 至 2500 ppm或 25 至 2000 ppm 或 25 至 1500 ppm 或 25 至 1000 ppm 或 25 至 500 ppm 或 25至 400 ppm 或 25至 300 ppm 或 25至 250 ppm,或 30 ppm至 20,000 ppm或 30至 10,000 ppm或 30至 5000 ppm或 30 至 4500 ppm 或 30 至 4000 ppm 或 30 至 3500 ppm 或 30 至 3000 ppm或 30至 2500 ppm或 30至 2000 ppm或 30至 1 500 ppm或 30 至 1000 ppm 或 30 至 500 ppm 或 30 至 300 ppm 或 30 至 25 0 ppm,或 35 ppm 至 20,000 ppm 或 35 至 10,000 ppm 或 35 至 5000 ppm或 35 至 4500 ppm或 35 至 4000 ppm或 35 至 3500 ppm 或 35 至 3000 ppm 或 35 至 2500 ppm 或 35 至 2000 ppm 或 35 至 1500 ppm或 35至 1000 ppm或 35 至 500 ppm或 35 至 300 ppm或 35至 250 ppm,或 40 ppm至 20,000 ppm或 40至 10,000 ppm或 40至 5000 ppm或 40至 4500 ppm或 40至 4000 ppm或 40至 3500 ppm或 40至 3000 ppm或 40至 2500 ppm或 40至 2000 ppm或 40 至 1500 ppm或 40至 1000 ppm或 40至 500 ppm或 40至 300 ppm 或 40至 250 ppm或 40至 200 ppm,或 45 ppm至 20,000 ppm或 122661.doc 87- 200819496 45 至 10,000 ppm,或 45 至 5000 ppm或 45 至 4500 ppm或 45 至 4000 ppm或 45 至 3500 ppm或 45 至 3000 ppm或 45 至 2500 ppm 或 45 至 2000 ppm 或 45 至 1500 ppm 或 45 至 1000 ppm 或 45 至 500 ppm 或 45 至 300 ppm 或 45 至 250 ppm,或 50 ppm 至 20,000 ppm 或 50 至 10,000 ppm,或 50 至 5000 ppm 或 50 至 4500 ppm或 50至 4000 ppm或 50至 3500 ppm或 50至 3000 ppm 或 50 至 2500 ppm 或 50 至 2000 ppm 或 50 至 1500 ppm 或 50 至 1000 ppm或 50至 500 ppm或 50至 300 ppm或 50至 250 ppm或 50至 200 ppm或 50至 150 ppm或 50至 125 ppm 〇 在另一實施例中,本發明之聚酯可使用除鈦化合物以外 之至少一種錫化合物作為催化劑來製備。舉例而言,參見 美國專利第2,720,507號,其中有關錫催化劑之部分以引用 的方式併入本文中。該等催化劑為含有至少一個有機基團 之錫化合物。該等催化劑包括具有下述通式之二價錫化合 物或四價錫化合物: A. M2(Sn(OR)4) B. MH(Sn(OR)4) C. M,(Sn(OR)4) D. M,(HSn(OR)4)2 E. M2(Sn(OR)6) F. MH(Sn(OR)6) G. M,(Sn(OR)6) H. M,(HSn(OR)6)2 I. Sn(OR)2 122661.doc -88- 200819496 J. Sn(OR)4 K. SnR,2 L. S nRf 4
M. R’2SnO N.
〆 \)Ac, 122661.doc -89 200819496 其中Μ為驗金屬,例如鋰、鈉或鉀;^^,為鹼土金屬,諸如 Mg、Ca或Sr ;各R表示含有1至8個碳原子之烷基,各R,基 團表示選自由以下基團組成之彼等基團中之取代基:含有 1至8個碳原子之烷基(亦即R基團)及含有6至9個碳原子之 苯系列之芳基(例如苯基、甲苯基、苄基、苯乙基等基 團);且Ac表示源自含有2至18個碳原子之有機酸的醯基 (例如乙酿基、丁醯基、月桂醯基、苄醯基、硬脂醯基 等)。 新穎之雙金屬醇鹽催化劑可如Meerwein,Ann· 476,113 (1929) 所述來製備。如由Meerwein所示,該等催化劑不僅 為兩種金屬醇鹽之混合物。其為具有鹽樣結構之確定化合 物。該等催化劑為上文所述式A至式η之化合物。 Meerwein未具體描述之彼等催化劑可藉由類似於Meerwein 所述之工作實例及方法之程序來製備。 其他錫化合物亦可藉由各種方法來製備,諸如以下文獻 中所述之方法:關於二芳基二鹵化錫(式P)之製備,參見
Ber· 62, 996 (1929) ; J. Am. Chem. Soc. 49,1369 (1927); 關於二烧基二i化錫(式P)之製備,參見1八1(:1^111.8〇〇· 47, 2568 (1925); C.A· 41,90 (1947);關於二芳基氧化錫 (式 M)之製備,參見j· Am. Chem. Soc· 48,1054 (1926);關 於四务基錫化合物(式K)之製備,參見c.A. 32,5387 (1938);關於錫醇鹽(式j)之製備,參見CA· 24,586 (1930) ’關於烧基錫鹽(式Q)之製備,參見[A· 31,4290 ; 關於烧基錫化合物(式K及L)之製備,參見c.A. 35,2470 122661.doc -90- 200819496 (1941) · C.A. 33,53 57 (1939);關於混合型烷基芳基錫(式 K 及 L)之製備,參見 CA· 31,429〇 (1937) ca (1944);關於該等引文未包括之其他錫化合物之製備,參 ^ Krauses V. Grossed ^Die Chemie der Metal-Organischen
Verbindungen",其由 Gebrode卜Borntrager 公開於 Berlin, 1937中。 5 錫醇鹽(式I及J)及雙金屬醇鹽(式八至抝含有可表示直鏈 與支鏈烷基之R取代基,該等醇鹽例如二乙醇鹽、四甲醇 鹽、四丁醇鹽、四_第三丁醇鹽、四己醇鹽等。 烷基衍生物(式K及L)含有一或多個經由c_Sn直接鍵聯與 錫連接之㈣,例如二丁基錫、:己基錫、四丁基錫、四 乙基錫、⑸甲基錫、二辛基錫等。四烷基中之兩者可經氧 原子置換以形成具有式Μ之化合物,例如二甲基氧化錫、 一乙基氧化錫、二丁基氧化錫、二庚基氧化錫等。在一實 施例中,錫催化劑包含二甲基氧化錫。 錯合物可如下形成··使二烷基氧化錫與鹼金屬醇鹽在醇 溶液中反應(例如使二丁基氧化錫與乙醇納反應等)以形成 具有式Ν之化合物,該等化合物為尤其適用之催化劑。此 式意欲表示所述反應產物。含㈣基及烧氧基之錫化合物 亦為適用之催化劑(參見式0),例如二乙基二乙醇錫、二 丁基二丁醇錫'二己基二甲醇錫等。 二烷基氧化錫與羧酸或氫氣酸反應所得之鹽亦具有作為 催化劑之特別價值;參見式。該等催化縮合劑之實例 包括二丁基二乙酸錫、二乙基二丁酸錫、二丁基二月桂酸 122661.doc -91 - 200819496 錫、二甲基二苯曱酸錫、二丁基二氯化錫、二乙基二氣化 錫一辛基一氣化錫、一己基二硬脂酸錫等。 、 可製備具有式K、L及Μ之錫化合物,其中一或多似’基 團表示苯系列之芳&,例如苯基、甲苯基、苄基等。實例 包括二苯基錫、四苯基錫、二苯基二丁基錫、二甲苯基二 乙基錫、二苯基氧化錫、二节基錫、四节基錫、二 乙基)氧化錫、二苄基氧化錫等。 適用於本發明之催化劑之實例包括(但不限於)以下中之 一或多者:丁基三-2-乙基己酸錫、二丁基二乙酸錫、二丁 基氧化錫及二甲基氧化錫。 在一實施例中,適用於本發明之催化劑包括(但不限於) 以下中之一或多者:丁基三_2_乙基己酸錫、二丁基二乙酸 錫、二丁基氧化錫及二甲基氧化錫。 使用錫基催化劑製備聚酯之方法已熟知且描述於上述美 國專利第2,720,507號中。 適用於本發明之含鈦化合物包括任何含鈦化合物,其包 括(但不限於)·鈦酸四乙酯、乙醯基鈦酸三丙酯、鈦酸四 丙酯、鈦酸四丁酯、聚鈦酸丁酯、鈦酸2-乙基己酯、辛二 醇鈦酸酯、乳酸酯鈦酸酯、三乙醇胺鈦酸酯、乙醯基丙酮 酸醋鈦酸醋、乙基乙醯乙酸酯鈦酸酯、異硬脂醯基鈦酸 酉曰、乙醯基鈦酸三異丙酯、四異丙醇鈦乙醇酸鈦、丁醇 欽、己二醇鈦酸酯及鈦酸四異辛酯、二氧化鈦、二氧化鈦/ 二氧化矽共沈澱物,及二氧化鈦/二氧化锆共沈澱物。本 發明包括(但不限於)美國專利6,559,272中所述之二氧化鈦/ 122661.doc -92- 200819496 二氧化矽共沈澱物催化劑。 適用於本發明之《組合物中之“部分可藉由文獻中 已知之方法來製備,諸如藉由均質溶液方法、熔融轉醋化 方法及兩相界面方法。合適方法包括(但不限於)在職至 ⑽之溫度下、在o.m6〇mmHR壓力下使一或多種二 幾酸與-或多種二醇反應足夠時間以形成聚醋之步驟。關 於產生聚醋之方法,參見美國專利第3,772,彻號,有關該 等方法之揭示内容以引用的方式併入本文中。
如美國專利第2,720,507號(其以引用的方式併入本文中) 中進-步所詳述’聚酿一般而言可如下製備:在惰性氣氛 中,在縮合反應過程期間it漸升至高達約225〇c_31〇<t溫度 之高溫下,在本文所述之鈦催化劑及/或欽及錫催化劑存 在下使二羧酸或二羧酸酿與二醇縮合,且在縮合反應之後 半部分期間於低壓下進行縮合反應。 在另-態樣中’本發明係關於_種製備本發明之共聚醋 之方法。在-實施例中’該方法係關於製備包含對苯二甲 酸、2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇及環己烷二甲醇之共 聚酯。該方法包含如下步驟: (A) 在150至250 C之溫度下,在至少一種錫催化劑及至少 一種磷酸酯存在下將包含適用於本發明之聚酯中之單 體的混合物加熱足夠時間以產生初始聚酯; (B) 藉由在230至320°C之溫度下將其加熱丨至6小時而使步 驟(A)之產物聚縮合;及 (C)移除任何未反應之二醇。 122661.doc -93- 200819496 酯化反應步驟(A)之反應時間視所選溫度、壓力及二醇 與二羧酸之饋料莫耳比而定。 在一實施例中,步驟(A)可進行至2,2,4,4_四甲基^义環 丁二醇已反應50重量%或50重量%以上時為止。步驟(A)可 在〇 psig至100 psig範圍内之壓力下進行。如結合適用於本 發明之任何催化劑所用之術語"反應產物"係指催化劑與用 於製備聚酯之任何單體之聚縮合反應或酯化反應的任何產 物,以及催化劑與任何其他類型添加劑之聚縮合反應或醋 化反應的產物。 通常,步驟(B)與步驟(C)可同時進行。該等步驟可藉由 此項技術中已知之方法來進行,諸如藉由將反應混合物置 於0_002 psig至大氣壓力以下之壓力範圍下,或對混合物 吹熱氮氣。 在一實施例中,本發明係關於一種製備聚酯之方法(下 文稱為”鈦包含法’’),其包含以下步驟: (I)在至少一種選自150X:至250。〇之溫度下,在至少〜 種選自0 psig至75 psig範圍内之壓力下加熱一混合.物, 其中該混合物包含: 〇)二羧酸組份,其包含: (i)約90至約100莫耳%之對苯二甲酸殘基; (11)約0至約1〇莫耳%之具有至多2〇個碳原子 之芳族及/或脂族二緩酸殘基;及 (b)二醇組份,其包含: ⑴約1至小於90莫耳%之2,2,4,4_四甲基-1,3、 122661.doc -94- 200819496 環丁二醇殘基;及 (11)約0至約89莫耳%之環己烷二甲醇殘基; (ill)大於1〇莫耳%之乙二醇殘基,及 (IV)小於約2莫耳%之具有3至16個碳原子之改 質性二醇; 其中步驟(I)中所添加之二醇組份/二羧酸組份之莫 耳比為 1·01_3.0/1.0 ; 其中步驟(I)中之混合物係在以下各物存在下加 熱: (1)至少一種包含至少一種鈦化合物之催化劑,及 視h況至少一種選自以下各物之催化劑:錫化合 物、鎵化合物、鋅化合物、銻化合物、鈷化合 物、錘化合物、鎂化合物、鍺化合物、鋰化合 物、銘化合物及具有氫氧化鋰或氫氧化鈉之鋁化 合物’及(ii)至少一種填化合物、其反應產物及其 混合物; (II)在230 C至320 C之溫度下’在至少一種選自步驟⑴ 之最終壓力至0.02托絕對壓力範圍内之壓力下將步驟⑴之 產物加熱1至6小時以形成最終聚酯; 其中最終聚酯中之二羧酸組份之總莫耳%為1〇〇莫耳% ;且 其中最終♦酉曰中之·一醇組份之總莫耳%為1〇〇莫耳%;且 其中如於25°c下,在濃度為0.25 g/50 1111之60/40(重量比)盼/ 四氯乙烷中所測定,聚酯之固有黏度為0.50至1.2 dL/g。 在一實施例中,本發明係關於一種製備聚酯之方法(下 122661.doc -95- 200819496 文稱為"錫與鈦包含法π),其包含以下步驟: (I)在至少一種選自15 0°C至250。(:之溫度下,在至少一種 選自0 psig至75 psig範圍内之壓力下加熱一混合物,其中 該混合物包含: (a)二羧酸組份,其包含: (1)約90至約100莫耳%之對苯二甲酸殘基; (ii)約0至約10莫耳%之具有至多2〇個碳原子 之芳族及/或脂族二羧酸殘基;及 C - (b)二醇組份,其包含: ⑴約1至小於90莫耳%之2,2,4,4_四甲基 環丁二醇殘基;及 (ii) 約0至約89莫耳%之環己烷二甲醇殘基; (iii) 大於10莫耳%之乙二醇殘基,及 (W)小於約2莫耳%之具有3至16個碳原子之改 質性二醇; 其中步驟(I)中所添加之二醇組份/二羧酸組份之莫 C. 耳比為 1.01-3.0/1.0 ; 其中步驟(I)中之混合物係在以下各物存在下加 熱: (i)至少一種包含至少一種鈦化合物、至少一種錫 化合物之催化劑,及視情況至少一種選自以下各 物之催化劑:鎵化合物、鋅化合物、銻化合物、 鈷化合物、錳化合物、鎂化合物、鍺化合物、鋰 化合物、鋁化合物及具有氫氧化鋰或氫氧化鈉之 122661.doc •96- 200819496 鋁化合物;及(π)至少一種磷化合物、其反應產物 及其混合物; (Π)在230°c至320°c之溫度下’在至少一種選自步驟⑴ 之最終壓力至0.02托絕對壓力範圍内之塵力下將步驟⑴ 之產物加熱1至6小時以形成最終聚酯; 其中最終聚酯中之二羧酸組份之總莫耳%為1〇〇莫耳% ;且 其中最終聚酯中之二醇組份之總莫耳%為1〇〇莫耳% ;且 其中如於25C下,在濃度為0.25 g/50 ml之60/40(重量比)盼/ 四氯乙烷中所測定,聚酯之固有黏度為〇.5〇至12(11^4。 在稱為欽包含法”及11欽與錫包含法”之本發明方法中, 可在步驟(I)、步驟(II)及/或步驟⑴與(π)中及/或在步驟⑴ 與(II)之後添加至少一種填化合物,例如至少一種構酸 酯。 在本發明之適用於製備適用於本發明之聚酯之任何方法 中,可在酷化反應、聚縮合反應或兩者反應期間添加至少 一種鱗化合物、其反應產物及其混合物,及/或其可在聚 合反應之後添加。在一實施例中,適用於本發明之任何方 法中之磷化合物可在酯化反應期間添加。在一實施例中, 若填化合物係在醋化反應與聚縮合反應之後添加,則其添 加量以最終聚酯之總重量計為〇至2重量。/。。在一實施例 中,若麟化合物係在酯化反應與聚縮合反應兩者之後添 加’則其添加量以最終聚酯之總重量計為〇 〇丨至2重量0/〇。 在一實施例中,鱗化合物可包含至少一種構酸酯。在一實 施例中’構化合物可包含至少一種在酯化反應步驟期間所 122661.doc 97- 200819496 添加之填化合物。在一實施例中,填化合物可包含至少一 種例如在酯化反應步驟期間所添加之磷酸酯。 據信’可使用製備適用於本發明之聚g旨之任何方法來製 備任何適用於本發明之聚酯。 本發明之任何方法之酯化反應步驟(I)之反應時間視所選 溫度、壓力及二醇與二羧酸之饋料莫耳比而定。 在一實施例中,本發明之任何方法之步驟(II)中所用之 壓力係由至少一種選自20托絕對壓力至0.02托絕對壓力之 壓力組成;在一實施例中,本發明之任何方法之步驟(II) 中所用之壓力係由至少一種選自1〇托絕對壓力至0 02托絕 對壓力之壓力組成;在一實施例中,本發明之任何方法之 步驟(II)中所用之壓力係由至少一種選自5托絕對壓力至 〇·〇2托絕對壓力之壓力組成;在一實施例中,本發明之任 何方法之步驟(II)中所用之壓力係由至少一種選自3托絕對 壓力至0·02托絕對壓力之壓力組成;在一實施例中,本發 明之任何方法之步驟(Π)中所用之壓力係由至少一種選自 20托絕對壓力至〇· 1托絕對壓力之壓力組成;在一實施例 中’本發明之任何方法之步驟(π)中所用之壓力係由至少 一種選自10托絕對壓力至〇·!托絕對壓力之壓力組成;在 一實施例中,本發明之任何方法之步驟(π)中所用之壓力 係由至少一種選自5托絕對壓力至〇·丨托絕對壓力之壓力組 成;在一實施例中,本發明之任何方法之步驟中所用 之壓力係由至少一種選自3托絕對壓力至托絕對壓力之 壓力組成。 122661.doc -98- 200819496 在-實施例中,本發明之任何方法之 二醇組份/二羧酸έ J斤添加之 熳I組伤之莫耳比為1 .〇_2.0/1 .〇 ;在一實施例 中,本發明之任钿 貫&例 々任何方法之步驟⑴中所添加 ㈣組份之莫耳比為! I,且伤’- 之任何方法之步驟⑴中B 實細例中,本發明 莫耳比為】m 之二醇組份/二羧酸組份之 之牛驟⑴φό ..,在一實施例中,本發明之任何方法 之’)中所添加之二醇組份/二缓酸組 U1-1.5/1.0 ;在_眚姑加士丄 、斗比為 中所添加^ aMm 明之任何方法之步驟⑴ 12/1〇。—知組份/二幾酸組份之莫耳比為丨^· συ之適士用於本發明之聚醋之任何方法實施例中,步驟 間可為⑴小時或…小時或⑴小時或15 至3小時或1至9 f η士 ,、夺。在一實施例中,步驟(II)之加熱時間 可為1.5至3小時。 心樣中’適用於本發明之聚S旨、聚S旨組合物及/或 本發明之方法可包含鱗原子。 二, 適用於本發明之聚酯及/或聚酯組合物及/ 或方法可包含鈦原子及錫原子。 在-態樣中’適用於本發明之聚醋、聚醋組合物及/或 本發明之方法可包含磷原子及鈦原子。 在一態4策中 ,、^j 、用於本發明之聚酯、聚酯組合物及/或 卷月之方法可包含磷原子、錫原子及鈦原子。 在—實施例中 , 士、+ T ’本發明之任何聚酯、聚酯組合物及/或 方法可包含至少一種璘化合物。 122661.doc -99- 200819496 在一實施例中,本發明之任何聚酯、聚酯組合物及/或 方法可包含至少一種鈦化合物。 在一實施例中,本發明之任何聚酯、聚酯組合物及/或 方法可包含至少一種鈦化合物及至少一種磷化合物。 在一實施例中,適用於本發明之任何聚酯、聚酯組合物 及/或製備該等聚酯之方法可包含至少一種錫化合物及至 少一種鈦化合物。 在-實施例中,適用於本發明之任何聚_、聚_組合物 及/或製備該等聚S旨之方法可包含至少一種錫化合物、至 少一種欽化合物及至少一種磷化合物。 v ^ I ^ ^ Ίϋ ^ ^ 最終聚酯中全部磷原子與全部錫原子之重量比為。 在一實施例中,在本發明之方法中添加填化合物可使得最 終聚醋中全部磷原子與全部錫原子之重量比為㈣·
-實施例中,在本發明之方法中添加碟化合物可使得最炊 聚醋中全料原子與全部錫原子之重量比為㈣]二 實施例中,在本發明之方法中添加磷化合物可 醋中全部構原子與全部錫原子之重量比為Μ5:ι。:? 施例中’在該(等)方法中添加磷化合物可使得最終^ 全部磷原子與全部錫原子之重量比為〇_1〇: 曰中 中在本毛月之方法中添加碟化合物可使 :^ 部鱗原子與全部锡原子之重量比為M〇: 、j中全 中,在該(等)方法+ % i i 只施例 〒你、”万去中添加碟化合物可使得最 鱗原子與全部锡原子之重量比朴5:1。在—實施 122661.doc •100- 200819496 本么明之方法中添加磷化合物可使得最終聚酯中全部磷原 ^與全部錫原子之重量比為。在—實施例中,在該 (等)方法中添加磷化合物可使得最終聚酯中全部磷原子與 σ錫原子之重里比為:1。在一實施例中,在該(等)方 法中添加魏合物可使得最終聚S旨中全部磷原子與全部錫 原子之重量比為^:丨。舉例而言,最終聚酯中所存在之錫 ^子及磷原子之重量可以ppm為單位來量測且可使得最終
1 6旨中全部碟原子與全部錫原子之重量比為任何上述重量 比。 ^一實施例中,以最終聚s旨之重量計,㈣於本發明之 聚酉曰中之錫原子的量可為〇至4〇〇 錫原子。 在實施例中,以最終聚醋之重量計,適用於本發明之 聚酯中之錫原子的量可為15至400 ppm錫原子。 j-實施例中,以最終聚酯之重量計,冑用於本發明之 聚酯中之鈦原子的量可為〇至4〇〇 ppm鈦原子。 在-實施例中,以最終聚g旨之重量計,適用於本發明之 聚酉曰中之鈦原子的量可為1 5至400 ppm鈦原子。 在一實施财,以最終聚酯之重量計,適用於本發明之 聚酯中之磷原子的量可為1至5〇〇卯爪磷原子。 在一實施例中,以最終聚g旨之重量計,適用於本發明之 «中^錫原子的量可^至彻ppm錫原子;且以最終聚
酯之重量計,適用於本發明之最終聚酯中之磷原子的旦口 為1至500 ppm碟原子。 、、里T 在-實施例中,以最終聚s旨之重量計,適用於本發明之 122661.doc -101- 200819496 聚醋中之磷原子的量可為!至· pp_原子;且以最炊聚 酉旨之重量計,聚醋中之鈦原子的量 ' q王it}〇 ppm鈦原 子。 在-實施例中’以最終聚醋之重量計,適用於本發明之 聚醋中之構原子的量可為PPm磷原子;且以最終聚 醋之重㈣’聚醋中之錫原子的量可&至彻_錫原 子。
在-實施财,以最終聚s旨之重量計,適用於本發明之 聚酯中之磷原子的量可為⑴⑼ppm磷原子;且以最終聚 醋之重量彳’聚S旨中之鈦原子的量可為⑴⑽pp讀原 子0 在-實施例中,以最終聚s旨之重量計,適用於本發明之 聚酯中之磷原子的量可為1至500 ppm磷原子;以最終聚酯 之重量計,適用於本發明之聚酯中之錫原子的量可為1至 400 ppm錫原子;且以最終聚酯之重量計,聚酯中之鈦原 子的量可為1至100 ppm鈦原子。 本發明另外係關於由上述方法所製備之聚酯組合物。 本發明另外係關於一種聚合物摻合物。該摻合物包含: (a) 5至95重量%之至少一種上述聚酯;及 (b) 5至95重量%之至少一種聚合物組份。 聚合物組份之合適實例包括(但不限於):耐綸(nyl〇n); 不同於本文所述彼等聚酯之聚酯;聚醯胺,諸如DuP〇nt之 ZYTEL® ;聚苯乙烯;聚苯乙烯共聚物;苯乙烯丙浠腈共 聚物;丙烯腈丁二烯苯乙烯共聚物;聚(曱基丙烯酸甲 122661.doc -102- 200819496
酯);丙烯酸系共聚物;聚(醚醯亞胺),諸如ULTEM® (General Electric之聚(醚醯亞胺);聚苯醚,諸如聚(2,6-二 甲基苯醚)或聚(苯醚)/聚苯乙烯摻合物,諸如NORYL 1000® (General Electric之聚(2,6-二甲基苯醚)與聚苯乙烯
樹脂之摻合物);聚苯硫鱗;聚苯硫鱗/颯;聚(酯-碳酸 酯);聚碳酸酯,諸如LEXAN®(General Electric之聚碳酸 酯),聚颯;聚職醚;及芳族二經基化合物之聚(驗·酮); 或以上任何聚合物之混合物。該等摻合物可藉由此項技術 中已知之習知加工技術(諸如熔體摻合或溶液摻合)來製 備。在一實施例中,聚酯組合物中無聚碳酸酯存在。若在 本發明之聚酯組合物以摻合物形式使用聚碳酸酯,則該等 掺合物透明可視。然而,適用於本發明之聚酯組合物亦涵 蓋不包括聚碳酸醋以及包括聚碳酸I旨。
適用於本發明之聚碳酸酯可根據已知程序來製備,例如 藉由使二羥基芳族化合物與碳酸酯前驅體(諸如碳醯氯、 函甲酸醋或碳酸醋、分子量調控劑、冑受體及催化齊”反 應。製備聚碳酸酯之方法於此項技術中已知且描述於例如 美國專利4,452,933中,其中有關聚碳酸g旨製備之揭示内办 係以引用的方式併入本文中。 I 合適碳酸g旨前驅體之實例句杯 <只例a括(但不限於)碳醯溴、 氯及其混合物;碳酸二I酷· - ·▲ 一 义本酉日,一(鹵苯基)碳酸酯,例如一 (二氯苯基)碳酸g旨、二(二淳金 〜 (烧基苯基)碳酸s旨,例如二(?苯基)碳酸g旨;二(蔡广 酯;二(氯萘基)碳酸酯及其混合物·— 灭酉文 σ物,及一羥酚之雙南甲酸 122661.doc 200819496 合適分子量調控劑之實例包括(但不限於)酚、環己醇、 甲醇、烧基化驗(諸如辛基酚、對第三丁基紛)及其類似 物。在一實施例中,分子量調控劑為酚或烷基化酚。 酸受體可為有機酸受體或無機酸受體。合適有機酸受體 可為二級胺且包括(但不限於)諸如0比咬、三乙胺、二曱基 苯胺、三丁胺及其類似物之物質。無機酸受體可為鹼金屬 或驗土金屬之氫氧化物、碳酸鹽、碳酸氫鹽或鱗酸鹽。 可使用之用以製備適用於本發明之聚碳酸酯之催化劑包 括(但不限於)通常有助於單體與碳醯氣之聚合反應的彼等 催化劑。合適催化劑包括(但不限於)三級胺,諸如三乙 胺、二丙胺、N,N-二甲基苯胺;四級銨化合物,諸如四乙 基溴化銨、十六烷基三乙基溴化銨、四正庚基碘化銨、四 正丙基溴化銨、四曱基氯化銨、四曱基氫氧化銨、四正丁 基碘化銨、苄基三甲基氯化銨;及四級鱗化合物,諸如正 丁基三苯基溴化鱗及甲基三苯基溴化鱗。 適用於本發明之聚酯摻合物中之聚碳酸酯亦可為共聚酯 碳酸酉旨,諸如美國專利 3,169,121、3,2〇7,814、4,194,〇38、 4,156’〇69、4’43 0,484、4,465,820 及 4,981,898 中所述之彼 等共聚S旨碳酸,丨中各美國專利中有關共聚㈣酸酿之 揭示内容係以引用的方式併入本文中。 適用於本發明之共聚醋碳酸醋可市售及/或可藉由此項 ^術中已知之方法來製備。舉例而言,其通常可藉由至少 一種二羥基芳族化合物與碳醢氯及至少一種二羧酸氣化物 122661.doc 200819496 (尤其為異酞醯基氯、對酞醯基氯或兩者)之混合物反應而 獲得。 此外’適用於本發明之聚酯組合物及聚合物摻合組合物 亦了 3有〇 · 〇 1至2 5重量%之總體組合物共用添加劑,諸如 著色劑、調色劑、染料、脫模劑、阻燃劑、增塑劑、成核 劑、穩定劑(除本文所述之填化合物以外包括(但不限 於)UV穩定劑、熱穩定劑及/或其反應產物)、填充劑及抗 衝擊改質劑。此項技術中熟知且適用於本發明之典型市售 (抗衝擊改質劑之實例包括(但不限於)乙浠/丙烯三聚物、官 旎化聚烯烴(諸如含有丙烯酸甲酯及/或甲基丙烯酸縮水甘 油酯之彼等官能化聚烯烴)、苯乙烯基嵌段共聚物抗衝擊 改質劑及各種丙烯酸系核/殼型抗衝擊改質劑。亦涵蓋該 等添加劑之殘基作為聚酯組合物之部分。 此外,可將使聚合物著色之某些藥劑添加至溶體中。在 一實施例中,將調藍劑添加至熔體中以減少所得聚酯聚合 , 物溶體相產物之b *。該等調藍劑包括藍色無機調色劑及有 ( 機調色劑。此外’亦可使用紅色調色劑來調節a*色彩。可 使用有機調色劑,例如藍色及紅色有機調色劑,諸如美國 專利第5,372,864號及第5,384,377號中所述之彼等調色劑, 該等專利以引用的方式全文併入本文中。該等有機調色劑 可以預混組合物之形式饋入。預混組合物可為紅色與藍色 化合物之純摻合物,或可將組合物預溶解或磨裝於聚:原 料之一者(例如乙二醇)中。 當然,所添加之調色劑組份的總量視基本聚酯之固有黃 122661.doc 200819496 H之量及調色劑之功效而定…般使用至高約15 ppm 二口有機調色劑組份濃度及約^ ppm之最低濃度。調 '添加劑之總量通常在0.5至1〇啊之範圍内。 。色Μ可添加至酯化反應區中或添加至聚縮合反應區 車乂佳地,將5周色劑添加至醋化反應區中或添加至早期 聚縮合反應區中’諸如添加至預聚合反應器中。,
本發明之組合物中可使用增強材料。增強材料可包括 (但不限於)碳絲、石夕酸鹽、雲母、黏土、滑石粉、二氧化 夕火石玻璃碎片、玻璃微珠及纖維,及聚合物纖维 及其組合。在一實施例中,增強材料包括玻璃,諸如纖維 玻璃絲;玻璃與滑石粉、玻璃與雲母以及玻璃與聚合物纖 維之混合物。 本發明另夕卜係關於包含本發明之聚酷組合物及/或聚人 物摻合物之薄膜及/或薄片。使聚g旨及/或摻合物形成薄: 及或薄片之方法於此項技術中熟知。本發明之薄膜及/或 薄片之實例包括(但不限於)擠出薄膜及/或薄片、壓延薄膜 或薄片壓塑薄膜及/或薄片、溶液澆鑄薄膜及/或薄 片製備薄膜及/或薄片之方法包括(但不限於)擠出、壓 延、壓塑及溶液澆鑄。 者由適用於本發明之薄膜及/或薄片所製得之可能物品的 實例包括(但不限於)··單軸拉伸薄膜、雙軸拉伸薄膜、收 縮溥膜(不管為單軸或雙軸拉伸)、液晶顯示器薄膜(包括 (但不限於)擴散片、補償膜及保護膜)、熱成型薄片、製版 膜、戶外標誌、天窗、塗層、塗覆物品、噴漆物品、層壓 122661.doc 200819496 板、層壓物品及/或多層薄膜或薄片。 如本文所用之,,製版膜”為一種其上或其中印刷有熱可固 化之墨水(例如熱固性墨水或氣固性墨水)或輻射可固化之 墨水(例如紫外線可固化性墨水)之薄膜。"可固化,,係指能 夠經受聚合反應及/或交聯反應。除墨水以外,製版膜亦 可視情況包括清漆、塗層、層壓板及黏著劑。 例示性熱固性墨水或氣固性墨水包括分散於一或多種標 準載劑樹脂中之顏料。該顏料可為4B調色劑(pR57)、⑼調 色劑(PR48)、色澱紅C(PR53)、立索爾紅(Hth〇1 red) (PR49)、氧化鐵(PR101)、永久紅R(pR4)、永久紅 20(卩05)、吡唑啉酮橙(1>013)、二芳基黃(1>¥12,13,14)、單 偶氮黃(PY3,5,98)、酞菁綠(PG7)、酞箐藍(3型(pBl5)、深 藍(PB62)、永久紫(PV23)、二氧化鈦(pw6)、碳黑(爐腫/通 道)(PB7)、PMTA 粉紅、PMTA 綠、PMTA 藍、ρΜΤΑ 紫 (PR81、PG1、PB1、PV3)、亞鐵氰化銅染料錯合物 (PR169、PG45、PB62、PV27)或其類似物。(以上括號中 之標識係指由Society of Dyers and Colourists所編製之通 用色彩指數)。可使用該等顏料及其組合以獲得各種色 彩,包括(但不限於)白色、黑色、藍色、紫色、紅色、綠 色、黃色、青色、深紅色或橙色。 其他例示性墨水(包括輻射固化性墨水)係揭示於美國專 利第5,382,292號中’其中該等墨水之揭示内容係以引用的 方式併入本文中。 標準墨水中所用之典型載劑樹脂之實例包括具有硝化纖 122661.doc -107- 200819496 維、醯胺、胺基甲酸酯、環氧化物、丙烯酸酯及/或酯官 能基之彼等載劑樹脂。標準載劑樹脂包括以下各物中之一 或多者:硝化纖維、聚醯胺、聚胺基甲酸酯、乙基纖維 素、乙酸丙酸纖維素、(甲基)丙浠酸酯 '聚(乙烯醇縮丁 酸)、聚(乙酸乙烯酯)、聚(氯乙烯)及其類似物。該等樹脂 可與廣泛使用之摻合物(包括硝化纖維/聚醯胺及硝化纖維/ 聚胺基甲酸酯)摻合。 墨水樹脂通常可溶劑化或分散於一或多種溶劑中。所用 ( 之典型溶劑包括(但不限於)水、醇類(例如乙醇、丨_丙醇、 異丙醇等)、乙酸酯類(例如乙酸正丙酯)、脂族烴類、芳族 烴類(例如甲苯)及酮類。該等溶劑之併入量通常可足以提 供具有如由此項技術中已知之#2 Zahn杯所量測之至少15 秒(諸如至少20秒、至少25秒或25至35秒)之黏度的墨水。 在一實轭例中,聚酯具有足以容許熱成型且足以便於印 刷之T g值。 在一實施例中,製版膜具有至少一種選自可熱成型性、 ( 韌性、透明度、耐化學性、Tg及可撓性之特性。 製版膜可用於多種應用中,諸如模内裝飾物品、壓印物 品、硬塗層物品❶製版膜可為平滑的或具有紋理。 例示性製版膜包括(但不限於):名牌;薄膜開關面板(例 如’用於電器之薄膜開關面板);現場展示包I ;洗衣機 上之平坦或模内裝飾面板;冰箱上之平坦觸摸面板(例如 電容式接觸塾陣列);供箱上之平坦面板;汽車之内部裝 飾件⑼如聚醋層麼板);汽車之儀錶群;蜂巢式電話機 122661.doc 200819496 蓋;採暖與通風控制顯示器;汽車控制臺面板,·汽車齒輪 換f面板;汽車儀錶面板之控制顯示器或報警信號, ·家用 電态上之飾面、刻度盤或顯示器·洗衣機上之飾面、刻度 盤或顯示器;洗碟德μ +处1 t 磲機上之飾面、刻度盤或顯示器;電子裝 置之j鍵盤’行動電話、個人數位助理(pDA或掌上型電 腦)或遠程控制器之小鍵盤;電子裝置之顯示器;掌上型 電子衣置(諸如電活及PDA)之顯示器;行動電話或標準電 話之面板及外殼;電子裝置上之標諸;及掌上型電話之標
誌、0 多層薄膜或多層薄片係指以型面形式擠出之薄片,該型 面由藉助於立式肋狀物彼此連接之多層組成。多層薄膜或 多層薄片之實例包括(但不限於)戶外遮蔽物(例如溫室及商 用遮篷)。 包含適用於本發明之聚酯組合物之擠出物品的實例包括 (但不限於)製版應用之熱成型薄片、熱成型薄膜;戶外標 誌;天窗;多層薄膜;塑料玻璃層壓板之塑料薄膜及液晶 顯示器(LCD)薄膜(包括(但不限於)LCD之擴散片、補償膜 及保護膜)。 在一實施例中,本發明包含一種通常為片材形式,其中 甘欠有裝飾材料,包含本文所述之任何組合物的熱塑性物 品0 如本文所用之,,戶外標誌,,係指由本文所述之聚g旨形成之 表面’或含有經本文所述之聚酯或聚酯膜塗覆之符號(例 如數字、字母、標語、圖片等)、圖案或圖樣之表面。在 122661.doc -109- 200819496 一實施例中,戶外標識包含一種含有聚酯之印刷符號、圖 案或圖樣。在一實施例中,該標誌能夠在足夠長之時期 (例如一天至數年或更長時間)内耐受典型之天氣條件,諸 如雨、雪、冰、冰潼、高濕度、熱、風、日光或其組合。 例示性戶外標誌包括(但不限於)告示牌、霓虹燈標誌、 電致發光標誌、、電標諸、、螢光標諸及發光二極體(LED)顯 示器。其他例示性標誌包括(但不限於)塗漆標誌、乙烯裝 飾標誌、熱成型標誌及硬塗層標誌。 在一實施例中,戶外標誌具有至少一種選自可熱成型 性、韋刃性、透明度、财化學性及之特性。 如本文所用之,,自動販賣機顯示面板”係指自動販賣機之 正面或側面面板’其允許顧客觀看出售物品或有關該等物 品之廣告。在一實施例中,自動販賣機顯示面板可為消費 者可經其看到出售物品之自動販賣機透明可視面板。在其 他實施例中’自動販賣機顯示面板可具有足夠之剛性以將 内含物包含於機器内及/或防止破壞及/或偷盜。 在一實施例中,自動販賣機顯示面板可具有此項技術中 熟知之尺寸,諸如快餐、飲料、爆米花或貼紙/票券自動 販買機之平面顯示面板,以及例如泡泡糖機或散裝糖果機 之囊形顯示面板。 在一實施例中,自動販賣機顯示面板視情況可含有廣告 媒體或產品鑑定標記。該等資訊可由此項技術中熟知之方 法(例如絲網法)塗佈。 在一實施例中,自動販賣機顯示面板可耐受_100至 122661.doc 200819496 面板具有抗UV性 m°c範圍内之溫度。在另—實施例中,如本文所揭示, 1 '、、力例如至少-種―添加劑’可使自動販賣機顯示 在只知*例中,自動販賣機顯示面板具有至少一種選自 可熱成型性、韌性、透明度、耐化學性及Tg之特性。 如本文所用之,,現場展示包裝"係指具有至少一個用於展 =之透明可視面板的完全或部分密閉箱。現場展示包
衣通吊用於零售店中以達成吸引顧客眼球之目#。例示性 現:展示包敦包括密閉壁固定件、臺面、密閉海報架、展 不相(例如獎品展示箱)、#誌框架及電腦碟片(諸如CD及 DVD)箱。現場展示包裝可包括搁架及其他容器,諸如雜 諸或小冊子之支架。視待展示之物品而定,-般熟習此項 技術者可易於設想現場展示包裝之外形及尺寸。舉例而 言,展示可小如珠寶盒’或對於展示多個獎品而言可為較 大之密閉櫃。 在-實施例中’現場展示包裝具有至少_種選自韌性、 透明度、耐化學性、1及水解穩定性之特性。 如本文所用之"電器部件”係指結合電器使用之硬質零 件。在-實施例中,電器部件可部分地或完全地與電器分 開。在另-實施例中,電器部件為通常由聚合物製成^部 件。在一實施例中,電器部件透明可視。 例示性電器部件包括需有㈣及耐久性之彼等部件,諸 如、•口 口艮叩加工器、混合器、摻合機及切碎機使用之杯及 碗;可耐受冰箱及冷凍器溫度(例如大於or(例如2。〇)至 122661.doc -111- 200819496 5 C範圍内之冰箱溫序 度或例如小於0°C溫度(諸如-2(TC至 耗圍内之溫度,例如,。c)之冷涞器溫度)之部件,諸 如冰相及冷凍器托盤、箱櫃及擱架;纟高達之溫产下 =有=水解穩定性之部件,諸如洗衣機門、蒸汽:潔 余亞及咖啡壺;及真空清潔罐及吸塵杯。 在K施例中,該等電器部件具有至少一種選自動性、 透明度、耐化學性、Tg、水解穩定性及洗碟機穩定性之特 性。電器部件亦可選自蒸汽清潔冑,在一實施例中其可具 有至少-種選自㈣、透明I、耐化學性、及水解穩定 性之特性。 " 在一實施例中,適用於電器部件之聚酯具有105°c至 140°C之Tg,且電器部件係選自真空清潔罐及吸塵杯。在 另一實施例中,適用於電器部件之聚酯具有12〇至15〇。〇之 Tg ’且電器部件係選自蒸汽清潔罐、茶壺及咖啡壺。 如本文所用之天固"係指緊固於屋頂表面之可透光性面 板,以使得該面板形成天花板之一部分。在一實施例中, 5亥面板為硬質面板,例如具有足以達成穩定性及耐久性之 尺寸’且該等尺寸可易於由熟習此項技術者來測定。在一 貝施例中,天窗面板具有大於3/1 6忖之厚度,諸如至少1 /2 吋之厚度。 在一實施例中,天窗面板透明可視。在一實施例中,天 窗面板可透射至少35%之可見光、至少50%、至少75%、 至少80%、至少9〇%或甚至至少95%之可見光。在另一實 施例中’天窗面板包含至少一種可使天窗面板阻擋至多 122661.doc -112- 200819496 80%、90%或至多95%紫外光之UV添加劑。 在一實施例中,天窗具有至少一種選自可熱成型性、韌 性、透明度、耐化學性及Tg之特性。 如本文所用之"戶外遮蔽物”係指具有至少一個硬質面 板’能夠對例如日光、雨、雪、風、寒冷等各因素提供至 少某些保護之屋頂及/或牆壁結構。在一實施例中,戶外 遮蔽物具有至少一個屋頂及/或一或多個牆壁。在一實施 例中,戶外遮蔽物具有足以達成穩定性及耐久性之尺寸, ( 且該等尺寸可易於由熟習此項技術者來測定。在一實施例 中,戶外遮蔽物面板具有大於3/16吋之厚度。 在一實施例中,戶外遮蔽物面板透明可視。在一實施例 中,戶外遮蔽物面板可透射至少35%之可見光、至少 50%、至少75%、至少80¼、至少90。/。或甚至至少95。/〇之可 見光。在另一實施例中,戶外遮蔽物面板包含至少一種可 使戶外遮蔽物阻擋至多8〇%、90%或至多95%紫外光之UV 添加劑。 ί 例示性戶外遮蔽物包括安全玻璃、客運候車室(例如巴 士候車室)、電話亭及吸煙室。在一實施例中,若遮蔽物 為客運候車室、電話亭或吸煙室,則該遮蔽物具有至少一 種選自可熱成型f生、韌性、透明度、耐化學性及L之特 f生在一實施例中,若遮蔽物為安全玻璃,則該遮蔽物具 有至少一種選自韌性、透明度、耐化學性及&之特性。 如本文所用之”遮篷”係指能夠對例如日光、雨、雪、 風、寒冷等各因素提供至少某些保護之屋頂結構。在一實 122661.doc -113 - 200819496 施例中’屋頂結構全部或部分地包含至少一個硬質面板, Y J如/、有足以達成穩定性及耐久性之尺寸,且該等尺寸可 易於由熟習此項技術者來測定。在一實施例中,遮篷面板 具有大於3/16吋之厚度,諸如至少1/2吋之厚度。 在一實施例中,遮篷面板透明可視。在一實施例中,遮 篷面板可透射至少35%之可見光、至少5〇%、至少75%、 至)8〇%、至少90%或甚至至少95%之可見光。在另一實 加例中’遮篷面板包含至少一種可使遮篷阻播至多、 9〇%或至多95%之紫外光的UV添加劑。 例不性遮篷包括有蓋行人道、採光屋頂、日光房、飛機 座舱盖及天篷。在一實施例中,遮篷具有至少一種選自韌 性、透明度、耐化學性、Tg及可撓性之特性。 如本文所用之”音障”係指一種硬質結構,其與相同距離 之兩點之間在無音障時之聲音傳輸相比能夠減少該結構一 側上之一點至另一側上之另一點的聲音傳輸量。減少聲音 傳輸之有效性可藉由此項技術中已知之方法來評估。在一 實施例中’聲音傳輸減少量之範圍為25%至90%。 在另一實施例中,音障可如以下文獻中所述以聲音傳輸 等級值來評級:ASTM E90,f,Standard Test Method for Laboratory Measurement of Airborne Sound Transmission Loss of Building Partitions and Elements,’’ 及 ASTM E413,Classification of Rating Sound Insulation”。STC 55 Ρ早壁可將喷射引擎之聲音自約130 dBA減少至60 dBA,此 聲音為典型辦公室内之音級。隔音室可具有〇_2〇 dBA範圍 122661.doc -114- 200819496 内之音、級。一般熟習此項技術者可建構並布置音障以達成 所要之STC等級。在一實施例中,音障具有至少2〇2STc 等級,諸如20至60範圍内之STC等級。 在一實施例中’音障包含複數個經連接及布置以達成所 要障壁概況之面板。音障可沿街道及公路使用以消減汽車 噪音。或者,音障可以離散面板之形式或嵌入牆壁、地 板、天花板、門及/或窗之結構中之形式用於家庭或辦公 室。 ( 在一實施例中,音障透明可視。在一實施例中,音障可 透射至少35%之可見光、至少50%、至少75%、至少8〇%、 至少90%或甚至至少95%之可見光。在另一實施例中音 障包含至少一種可使音障阻擋至多8〇%、9〇%或至多95% 之紫外光的UV添加劑。 在一實施例中,音障具有至少一種選自韌性、透明度、 耐化學性及Tg之特性。 如本文所用之"溫室”係指用於培養及/或保護植物之密閉 t 結構。在一實施例中,溫室能夠維持培養植物所需之濕度 及/或氣體(氧氣、二氧化碳、氮氣等)含量,同時能夠對例 如曰光、雨、雪、風、寒冷等各因素提供至少某些保護。 在一實施例中,溫室之屋頂全部或部分地包含至少一個硬 質面板’其例如具有足以達成穩定性及耐久性之尺寸,且 該等尺寸可易於由熟習此項技術者來測定。在一實施例 中,溫室面板具有大於3/16吋之厚度,諸如至少1/2吋之厚 度0 122661.doc -115- 200819496 在一實施例中,溫室面板透明可視。在另一實施例中, 溫室中實質上所有之屋頂及牆壁均透明可視。在一實施例 中’溫室面板可透射至少35%之可見光、至少50%、至少 750/。、至少80%、至少9〇%或甚至至少95%之可見光。在另 一實施例中’溫室面板包含至少一種可使溫室面板阻擋至 多80%、90%或至多95%之紫外光的UV添加劑。 在一實施例中,溫室面板具有至少一種選自韌性、透明 度、耐化學性及Tg之特性。 如本文所用之”光學媒體”係指藉由以雷射光束(例如可見 光波長區内之光,諸如具有6〇〇至70〇 nm範圍内之波長的 光)照射而於其中記錄資訊的資訊儲存媒體。藉由雷射光 束之照射,使記錄層之照射區域局部受熱以改變其物理或 化學特徵,且在記錄層之照射區域中形成凹點。由於所形 成之凹點的光學特徵與未經照射區域之光學特徵不同,因 此數位資訊得以經光學方法記錄。所記錄之資訊可藉由再 現程序碩取,該程序通常包含如下步驟:以具有與用於“己 錄程序之波長相同之波長的雷射光束照射記錄層;及偵測 凹點與其外周部之間的光反射差異。 ^ 在一實施例中,光學媒體包含一透明碟片,其具有一螺 旋形預刻溝槽;一置於該預刻溝槽内之記錄染色層,於其 上藉由以雷射光束照射來記錄資訊;及一光反射層。光學 媒體視情況可由消費者記錄。在一實施例中,光學媒體: 選自緊密光碟(CD)及數位視訊光碟(DVD)。光學媒體可以 預錄資訊形式出售,或以可記錄光碟形式出售。 122661.doc -116- 200819496 在一實施例中,以下至少一者包含本發明之聚酯:基 板、光學媒體之至少一個保護層及光學媒體之記錄層。 在一實施例中,光學媒體具有至少一種選自韌性、透明 度、耐化學性、1^及水解穩定性之特性。 如本文所用之,,玻璃層壓板”係指玻璃上之至少一層塗 層’其中塗層中之至少一層包含聚酯。塗層可為薄膜或薄 片。玻璃可為透明的’有色的或反射性的。在一實施例 中’層壓板與玻璃永久黏結,例如在加熱及壓力下施加層 壓板以形成單一固體層壓玻璃產物。可將玻璃之一面或兩 面層壓。在某些實施例中,玻璃層壓板含有一層以上之包 含本發明之聚g旨組合物的塗層。在其他實施例中,玻璃層 壓板包含多層玻璃基板及一層以上之包含本發明之聚g旨組 合物的塗層。 例示性玻璃層壓板包括窗(例如高層建築、建築物入口 之窗);運輸應用(例如汽車、巴士、噴射式飛機、裝甲車) 之安全玻璃、擋風玻璃;防彈玻璃、保險玻璃(例如用於 銀行);抗颶風玻璃;飛機座艙蓋、鏡、太陽玻璃板、平 板顯示器及防爆窗。玻璃層壓板透明可視,可經磨砂,触 刻或圖案化。 在一實施例中,玻璃層壓板可耐受-l〇(TC至12〇。〇範圍内 之溫度。在另一實施例中,如本文所揭示,可藉由添加例 如至少一種UV添加劑而使玻璃層壓板具有抗UV性。 將本發明之薄膜及/或薄片層壓至玻璃之方法為一般熟 習此項技術者所熟知。可藉由真空層壓法進行層壓而無需 122661.doc -117- 200819496 使用黏著層。為在玻璃層與層壓板之間獲得有效黏結,在 一實施例中,玻璃具有低表面粗糙度。 或者,可使用雙面膠帶、黏著層或明膠層(藉由塗覆例 如熱熔體、壓敏黏著劑或熱敏黏著劑或uv或電子束可固 化之黏著劑而獲得)來將本發明之層壓板黏結至玻璃。黏 著層可塗覆於玻璃薄片、層壓板或兩者,且可由剝離層來 保護,剝離層可在層壓之前移除。 在一實施例中,玻璃層壓板具有至少一種選自韌性、透 明度、耐化學性、水解穩定性及Tg2特性。 對於本發明之目的而言,術語"wt”意謂,,重量”。 以下實例進一步說明如何製備及評估本發明之聚醋,且 希望僅為本發明之例示而不希望限制其範疇。除非另有說 明’否則份數為重量份,溫度以攝氏度計或為室溫,且壓 力為大氣壓或接近大氣壓。 實例 以下實例一般而言說明如何製備本發明之共聚s旨以及與 基於2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇之其他共聚酯相比,使 用2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇、1,4-環己烷二甲醇及乙二 醇對各種共聚酯特性(諸如玻璃轉移溫度、伊佐德氏缺口 衝擊強度及撓曲模數)之影響。此外,基於以下實例,熟 習此項技術者將瞭解如何使用某些催化劑系統及熱穩定劑 來製備本發明之聚酯。 量測方法 聚酯之固有黏度係於25°C下,在濃度為0.5 g/l〇〇瓜丨之 122661.doc -118- 200819496 60/40(重量比)酚/四氯乙烷中測定,且以dL/g為單位報 導。 除非另有說明,否則玻璃轉移溫度(Tg)係使用Thermal
Analyst Instrument 之 ΤΑ DSC 2920儀器、以20°C/min 之掃 描速率根據ASTMD3418來測定。 二醇含量及組合物之順/反比率係藉由質子核磁共振 (NMR)光譜法來測定。對於聚合物而言,使用氣仿-三氟乙 酸(70-30體積/體積),或對於寡聚物樣本而言使用添加有 氘化氣仿以供固定之60/40(重量比)酚/四氯乙烷,將所有 NMR光譜記錄於JEOL Eclipse Plus 600MHz核磁共振光譜 儀上。藉由比較2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇之典型單苯 甲酸酯與二苯甲酸酯對2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇之共 振峰進行分配。該等典型化合物與聚合物及寡聚物中所見 之共振位置非常接近。 除非另有說明,否則將聚合物於80°C乾燥劑乾燥器中乾 燥隔夜,之後於Boy 22S模製機中射出成形為1/8x1/2x5 4 之撓曲棒。將該等棒切割為2.5吋之長度且經10密耳之缺 口開出%吋寬度之缺口。伊佐德氏衝擊強度係根據ASTM D256經測定為5個樣本之量測值的平均值。撓曲模數係根 據ASTMD790之程序來測定。 本文所報導之色值為遵照ASTM D 6290-98及ASTM E308-99,使用具有以下參數之Hunter Lab Ultrascan XE分 光光度計(Hunter Associates Laboratory Inc·,Reston,VA) 之量測法所量測之CIELAB L*、a*及b*值:(1)D65光源; 122661.doc -119- 200819496 (2)10度觀測者;(3)包括有鏡面角之及身 〈夂射杈式;(4)大面積 視域;(5)1 ”孔徑。除非另有說明,否 货則對經研磨可通過6 mm篩之聚合物顆粒進行量測。根據astm 〇_1〇〇3量測 4χ4χ1/8π之混濁度。 以下實例中錫(Sn)及鈦(Ti)之量係以金屬之每百萬份之 份數(PPm)來報導且藉由X射線螢光法,使用pANanaiyticai Axios Advanced波長色散X射線螢光分光計來量測。磷含 量類似地以磷元素之ppm報導,且亦藉由xrf使用相同儀器 ί 來量測。以下實例中之"Ρ量測值"行中所報導之數值係如 上文所述藉由量測磷而獲得。 除非另有說明,否則以下實例中所用之丨,4-環己烷二甲 醇之順/反比率約為30/70,且可在35/65至25/75之範圍内 變化。除非另有說明,否則以下實例中所用之2,2,4,4-四 甲基-1,3-環丁二醇之順/反比率約為50/50且可在45/55至 55/45之範圍内變化。 以下縮略語適用於所有工作實例: CHDM Μ-環己烷二曱醇 DBTO 二丁基氧化錫 DMT 對苯二甲酸二甲酯 DEG 二乙二醇 DMTO 二曱基氧化錫 EG 乙二醇 IV 固有黏度 _ Tg 玻璃轉移溫度 122661.doc -120- 200819496 TIIP 異丙醇鈦 TMCD 2,2,4,4-四甲基·1,3-環丁二醇 TPA 對苯二甲酸 TPP 磷酸三苯酯 實例1 此實例說明包含對苯二甲酸二甲酯(DMT)、1,4-環己烷 二曱醇(CHDM)、2,2,4,4-四甲基-1,3-環 丁二醇(TMCD)及 乙二醇(EG)之聚酯之製備。 DMT 購自 Cape Industries,CHDM(最小 98 %)、EG 及 TMCD(最小 98 %)購自 Eastman Chemical Company 〇 錫化合 物為二丁基氧化錫(IV)(Fascat 4201 ;購自Aldrich)。鈦化 合物為異丙醇鈦(IV)(Aldrich)。磷化合物為磷酸三苯酯 (TPP,購自 Aldrich(98 %)或 FERRO, Corp)。除非下文另有 說明,否則首先添加磷源,剩餘為聚酯試劑。CHDM及 TMCD之順/反比率係如上所述。
實例1A 此實例說明以如下目標組成製備共聚酯:100莫耳%之 對苯二甲酸二曱酯殘基、30莫耳%之2,2,4,4-四甲基-1,3-環 丁二醇殘基及30莫耳%之1,4_環己烷二曱醇殘基且剩餘為 乙二醇殘基。 將99.71 g對苯二甲酸二甲酯、21.63 g 1,4-環己烷二甲 醇、37.86 g 2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁 二醇及 20.95 g乙二醇 之混合物置於裝配有氮氣入口、金屬攪:拌器及短蒸餾管柱 之500毫升燒瓶中。此外,將0.0077 g二丁基氧化錫(IV)、 122661.doc -121 · 200819496 0.0218 g異丙醇鈦(ιν)及0.50 g鱗酸三苯酯添加至500毫升 燒瓶中。將燒舰置於已加熱至200°C之Wood金屬浴中。實 驗開始時,將攪拌速度設定為200 RPM。將燒瓶内含物於 200°C下加熱60分鐘,且接著經5分鐘將溫度逐漸升至 210°C。使反應混合物於210°C下保持60分鐘,且接著於9〇 分鐘内加熱至275°C。一旦達到275°C,即在接下來之10分 鐘内以1 00 mm Hg之設定點逐漸施加真空,且亦將攪拌速 度減低至100 RPM。在接下來之5分鐘内,將燒瓶内之壓 力進一步減低至0·3 mm Hg之設定點,且將攪拌速度減低 至50 RPM。將此壓力維持220分鐘之總時間以移除過量未 反應之二元醇。此方法產生具有1〇7。(3之玻璃轉移溫度及 〇·67 dl/g之固有黏度的高熔體黏度、透明可視及無色至極 為微黃色之聚合物。NMR分析表明,共聚酯由3〇莫耳。/〇之 1,4_環己烷二甲醇殘基、30莫耳〇/〇之2,2,4,4_四甲基心义環 丁二醇殘基及40莫耳%之乙二醇殘基組成。
實例1B至實例1K 如上所述由100莫耳〇/〇之對苯二甲酸二甲酯製備多種聚 酯。然而,如表1所示將不同量之磷酸三苯酯添加至初始 反應混合物中。此實例之實驗中之TMCD及CHDM的莫耳 °/〇亦報導於表1中,剩餘物二醇為EG。二醇/酸比率為 1.5/1,二醇饋料具有2〇莫耳%之CHDM、35莫耳%2Tmcd 及45莫耳%之EG。 藉由Camile方法控制系統便於設定點及數據之收集。一 旦反應物熔融,即起始攪拌且緩慢增加攪拌速度。使用下 122661.doc •122- 200819496 文所示之Camile次序製備該等共聚酯。 實例1B至實例1K之Camile次序 階段… 時間(分鐘) &顧磁、> 攪拌(RPM) 1 0.5 200 730 0 2 4.5 200 730 200 3 60 200 730 200 4 5 210 730 200 5 60 210 730 100 6 90 275 730 100 7 5 275 400 50 8 5 275 100 50 9 5 275 0.3 50 10 220 275 0.3 50 在階段10中,若黏度過高,則將攪拌速率降至25 rpm且 甚至降至10 rpm。實例G及Η之階段10中之保持時間為130 分鐘。 122661.doc -123 - 200819496 r\ 制?|杷111^染<03,噠瑞》餵鉍》1革駟 122661.doc — m rn r-H 00 a! vd 00 r-H ir! % cn r-H 1 卜 cn rji S r-H 1 P; 1 1 r-H 1 79.51 77.69 77.57 78.02 78.29 〇\ ημ〇〇 'S^ 106.5 117.7 118.2 117.2 115.3 109.9 112.6 112.4 P量測值 (ppm) 165.8 v〇 〇 in 121.8 P理論值 (ppm) o T-H ON <N r-H VO (N CN 1—^ CN r—H Q: H w 0.500 0.024 0.075 0.125 0.150 0.303 0.200 0.200 5 ^ 6 ^ m m m (N cn m (N m Z B ^ §: H v〇 m Pi cn m S DEG1 mol% ^sO d 寸 ο ▼—H 寸 o (N d r- d m 〇 寸 o CHDM mol% d m 卜 00 (Ν a; (N a cK (N o m vo 00 (N VO OO (N iT) cn TMCD mol% 00 cK (N cn 00 m m P: m r—1 in m o — (N m OO cn cn 0.670 0.953 0.792 0.774 0.751 0.691 0.647 0.688 C PQ 〇 Q W [Xi 〇 ffi -124- 200819496 實例2 八^實例使用錫催化劑與鈦催化劑之組合,說明熱穩定劑 含量對於具有如下目標組成之共聚g|之聚合物色彩及固有 黏度之影響·· 1GG莫耳%對苯二甲酸二甲S旨殘基、3〇莫耳% 2,2,4,4四甲基_!,3_環丁二醇殘基、3〇莫耳。^,心環己烧二 曱醇殘基及40莫耳%乙二醇殘基。除非另有說明,否則單 體、催化劑及熱穩定劑之來源與實例丨相同。
實例2A 將99·71 g對苯二甲酸二甲酯、21.63 g 1,4-環己烷二甲 醇 37.86 g 2,2,4,4-四甲基·ι,3-環丁 二醇及 2〇·95 g 乙二醇 之此a物置於裝配有氮氣入口、金屬攪拌器及短蒸餾管柱 之500毫升燒瓶中。此外,將〇〇〇77 g二丁基氧化錫(ιν)及 0.0218 g異丙醇鈦(Iv)添加至5〇〇毫升燒瓶中。將燒瓶置於 已加熱至200°C之Wood金屬浴中。實驗開始時,將攪拌速 度設定為200 RPM。將燒瓶内含物於200°C下加熱60分鐘, 且接著經5分鐘將溫度逐漸升至21(rc。使反應混合物於 210 C下保持60分鐘,且接著於9〇分鐘内加熱至275〇c。一 旦達到275 C ’即在接下來之10分鐘内以1〇〇 mm Hg之設定 點逐漸施加真空,且亦將擾拌速度減低至1〇〇 RPM。在接 下來之5分鐘内將燒瓶内之壓力進一步減低至〇.3 mm Hg之 设定點’且將攪拌速度減低至5〇 RPM。將此壓力維持22〇 分鐘之總時間以移除過量未反應之二元醇。此方法產生具 有117.7°C之玻璃轉移溫度及1〇u dL/g之固有黏度的聚合 物。NMR分析表明,共聚酯由29莫耳%之匕肛環己烷二甲 122661.doc -125- 200819496 醇殘基、37莫耳%之2,2,4,4-四甲基〇環丁二醇殘基及34 莫耳。/〇之乙二醇殘基組成。儘管超出最初申請之申請專利 fe圍的範鹫,但本文仍包括此實例以表明熱穩定劑含量對 色彩及固有黏度之影響。
實例2B至實例2E 如上所述由100莫耳%之對苯二甲酸二甲酯製備多種聚 酉曰。然而,如表2所示將不同量之磷酸三苯酯添加至初始 反應混合物中。此實例之實驗之TMCD及CHDM的莫耳% 〇 亦報導於表2中,剩餘物二醇為EG。二醇/酸比率為K5/1, 其中二醇饋料具有20莫耳%之CHDM、35莫耳%之TMCD及 45莫耳%iEG。藉由Camile方法控制系統便於設定點及數 據之收集。一旦反應物熔融,即起始攪拌且緩慢增加攪拌 速度。使用下文所示之Camile次序製備該等共聚酯。 實例2B至實例2E之Camile次序 •階段厂 \ 1 0.5 200 730 ^ V v , 0 2 4.5 200 730 200 3 — 60 200 730 200 4 5 210 730 200 5 60 210 730 100 6 90 275 730 100 7 5 275 400 50 8 r 5 卜275 100 50 9 5 275 0.3 50 10 220 275 0.3 50 在階段10中,若黏度過高,則將攪拌速率降至25 rpm且 甚至降至10 rpm。 122661.doc -126- 200819496 麴礆w^杷tae染w is鉍咪葙¥^嘗 00 (N r-H <N (N v〇 — % r-H o H 1 f—H 1 1 (N (N ^H 1 70.76 76.18 73.43 77.73 78.51 HM〇〇 117.7 115.9 117.5 113.1 109.3 P量測值 (PPm) (N OO (N 卜 00 152.2 P理論值 (PPm) 〇 v〇 00 T-H o cn 0.000 0.052 0.100 0.205 0.396 Μ m m m cn cn 1ρ cn cn m m DEG1 mol% 寸 ο 〇 i—H d 00 O CHDM mol% (N α; (N (N CN cK (N m od (N (N <N TMCD mol% r-H P; in ΓΛ (N m in od cn (N m >? 3 1.011 0.913 0·777 0.744 0.722 < U Q -127- οωα W噠狯茫浞踩鹄^命齡· ϊ 122661.doc 200819496 實例3 此實例說明催化劑選擇及熱穩定劑之量對於具有如下目 才示組成之共聚酯之最終色彩及固有黏度之影響·· 1 〇〇莫耳 %之對苯二曱酸二甲酯殘基、30莫耳%之2,2,4,肛四曱基_ 1,3-裱丁二醇殘基、3〇莫耳%之丨,4•環己烷二甲醇殘基及4〇 莫耳%之乙二醇殘基。 將99.71 g對苯二甲酸二甲酯、2163 g i,扣環己烷二甲 醇、37.86 g 2,2,4,4-四甲基 _1,3_環丁 二醇及20·95 g乙二醇 之混合物置於裝配有氮氣入口、金屬攪拌器及短蒸餾管柱 之500耄升燒瓶中。將各種量之二丁基氧化錫、異丙 醇鈦(IV)及磷酸三苯酯添加至5〇〇毫升燒瓶中。將燒瓶置 於已加熱至200°C之Wood金屬浴中。實驗開始時,將攪拌 速度没疋為200 RPM。將燒瓶内含物於2〇〇°c下加熱60分 鐘,且接著經5分鐘將溫度逐漸升至21(rc。使反應混合物 於210°C下保持60分鐘,且接著於9〇分鐘内加熱至275〇c。 旦達到275 C ’即在接下來之1〇分鐘内以1〇〇 mni Hg之設 定點逐漸施加真空,且亦將攪拌速度減低至1〇〇 rPM。在 接下來之5分鐘内將燒瓶内之壓力進一步減低至〇.3 mm Hg 之設定點,且將攪拌速度減低至5〇 RpM。將此壓力維持 220为鐘之總時間以移除過量未反應之二元醇。所有樣本 均係藉由相同方法,使用表3中所報導之催化劑及磷酸三 苯知含$而製備。該等共聚酯之最終TMCD& chdm莫耳 %亦報導於表3中,剩餘二元醇為EG。表3中展示催化劑系 統及熱穩定劑對於2,2,4,4-四甲基-i,3_環丁二醇之併入、 122661.doc -128- 200819496 共聚酯色彩及固有黏度之影響。下表3中之實例G、η及I分 別對應於實例2A、實例2D及實例1A且包括於表3中以便於 使用不同催化劑系統及不同碟含量所製備之聚酯之間的比 較0 表3 催化劑及磷酸三苯酯含量對TMCD併入、色彩及固有黏度 之影響 實例 THP(g)/ ppm Ti DBTO(g)/ ppm Sn TPP (g) 共聚酯中之 TMCD (莫耳%) 共聚酯中之 CHDM (莫耳%) b* IV (dL/g) A 0 0.0154/60 ppm 0.00 40.0 29.1 15.1 0.78 B 0 0.0154/ 60 ppm 0.20 28.5 31.2 2.6 0.18 C 0 0.0154/ 60 ppm 0.50 24.1 30.7 3.7 0.17 D 0.042/ 60 ppm 0 0.00 28.7 29.4 21.1 0.91 E 0.042/ 60 ppm 0 0.20 27.7 31.0 11.1 0.78 F 0.042/ 60 ppm 0 0.50 25.5 31.0 10.6 0.56 G 0.021/ 30 ppm 0.077/ 30 ppm 0.00 37.1 29.2 18.0 1.01 Η 0.021/ 30 ppm 0.077/ 30 ppm 0.21 38.5 28.3 6.2 0.74 I 0.021/ 30 ppm 0.077/ 30 ppm 0.50 29.8 30.1 4.9 0.67 儘管超出最初申請之申請專利範圍的範疇,但本文仍包 括實例A、D及G以表明催化劑系統及熱穩定劑對TMCD併 入、色彩及固有黏度之影響。 實例4 此實例說明包含對苯二甲酸二曱酯(DMT)、2,2,4,4-四甲 基-1,3·環丁二醇(TMCD)及乙二醇(EG)之聚酯之製備。 除非另有說明,否則單體、催化劑及熱穩定劑之來源與 實例1相同。各種聚酯係利用以下程序、由1〇〇莫耳%之對 苯二甲酸二甲酯而製備。將99.71 g對苯二甲酸二甲酯、 34.07 g 2,2,4,4-四甲基-l,3-環丁二醇及31.89 g乙二醇之混 122661.doc -129- 200819496 合物置於裝配有氮氣入口、金屬攪拌器及短蒸餾管柱之 5⑽毫升燒瓶中。此外,將0·0069 g二丁基氧化錫(ιν)及 0·〇19 g異丙醇鈦(IV)添加至5〇〇毫升燒瓶中。將燒瓶置於 已加熱至20(TC之Wood金屬浴中。實驗開始時,將攪拌速 度設定為200 RPM。將燒瓶内含物於2〇(TC下加熱6〇分鐘, 且接著經5分鐘將温度逐漸升至21(rc。使反應混合物於 21〇°C下保持60分鐘,且接著在9〇分鐘内加熱至275^。一 旦達到275 C,即在接下來之1〇分鐘内以1〇〇 mm Hg之設定 點逐漸施加真空,且亦將攪拌速度減低至1〇〇 RPM。在接 下來之5分鐘内將燒瓶内之壓力進一步減低至〇·3 mm Hg之 設定點,且將攪拌速度減低至50 RPM。將此壓力維持220 为鐘之總時間以移除過量未反應之二元醇。 使用此方法,採用表4中所報導之磷酸三苯酯之量來製 備共聚酯。將磷源添加至反應混合物中,同時添加催化 劑。此實例之實驗中之TMCD的莫耳%亦報導於表4中,剩 餘二醇為EG。二醇/酸比率為1.5/1,二醇饋料中32 mol% 為TMCD且剩餘為EG。藉由Camile方法控制系統便於設定 點及數據之收集。一旦反應物熔融,即起始攪拌且緩慢增 加攪拌速度。 用於製備此實例之共聚酯之Camile次序 122661.doc -130- 200819496 .階段· 時間(分鐘) 攪拌(RPM) 1 0.5 200 730 0 2 4.5 200 730 200 3 60 200 730 200 4 5 210 730 200 5 60 210 730 100 6 90 275 730 100 7 5 275 400 50 8 5 275 100 50 9 5 275 0.3 50 10 220 275 0.3 50 在階段10中,若黏度過高,則將攪拌速率降至25 rpm且 甚至降至10 rpm。 122661.doc 131 - 200819496 制礤杷tue染w ,噠凜w餵龄》寸¥駟
4.28 00 cn 3.94 12.78 8.28 6.32 8.73 5.92 7.01 4.58 % -1.44 VO T—H r-H 1 r-H -1.22 -2.43 -2.02 -1.58 -2.23 r-H r-H 1 -1.86 -1.44 81.04 82.04 77.73 83.3 78.84 77.9 80.56 79.2 79.37 80.83 80.81 Η Ρ 104.3 102.1 101.3 95.0 107.6 103.8 103.8 107.1 105.8 104.9 103.4 P量測值 (PPm) (N (N 00 00 (N P: o P理論值 (PPm)^ r-H m T—( (N 262 430 00 〇 r-H r-H 00 T-H a 00 r-H TPP (Si 0.148 0.248 0.305 0.500 0.023 0.079 0.128 0.050 0.100 0.129 0.220 ppm Sn cn (N m m cn (N m <N m ppm Ti (N (N cn m (N cn m m m m (N m 芝 DEG1 mol% 卜 〇 卜 ο d 卜 d 寸 o 〇 〇 v〇 〇 vo 〇· v〇 〇 卜 ο 反 TMCD mol% 51.3 51.9 52.3 50.6 52.2 50.3 51.2 52.4 51.3 51.4 50.8 TMCD mol% 32.9 32.5 31.4 27.7 34.6 33.5 32.7 34.8 34.3 33.6 32.7 -i 0.622 0.567 0.590 0.438 0.907 0.704 0.701 0.756 0.733 0.631 0.620 < PO 〇 Q pq Ph ϋ ffi HH οωα W^^^SES^龄· i 122661.doc -132- 200819496 實例5 此實例使用锡催化劑與鈦催化劑之組合,說明熱穩定劑 • 、有如下目標組成之共聚S旨之聚合物色彩及固有 黏度之影響:100莫耳%之對苯二甲酸二甲酯殘基、33莫 耳%之2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基及67莫耳〇/〇之乙二 醇殘基。 除非另有說明,否則單體、催化劑及熱穩定劑之來源與 實例1相同。各種聚酯係利用以下程序、由1 〇〇莫耳❻之對 苯二甲酸二甲酯而製備。將99.71 g對苯二甲酸二甲酯、 34.07 g 2,2,4,4·四甲基-ΐ,3·環丁二醇及31.89 g乙二醇之混 合物置於裝配有氮氣入口、金屬攪拌器及短蒸餾管柱之 5〇〇毫升燒瓶中。此外,將0 0069 g二丁基氧化錫(IV)及 0.019 g異丙醇鈦(IV)添加至5〇〇毫升燒瓶中。將燒瓶置於 已加熱至200°C之Wood金屬浴中。實驗開始時,將攪拌速 度設定為200 RPM。將燒瓶内含物於200°C下加熱60分鐘, 且接著經5分鐘將溫度逐漸升至21 〇°C。使反應混合物於 21〇°C下保持60分鐘,且接著在90分鐘内加熱至275°C。一 旦達到275°C,即在接下來之10分鐘内以100 mm Hg之設定 點逐漸施加真空,且亦將攪拌速度減低至100 RPM。在接 下來之5分鐘内將燒瓶内之壓力進一步減低至0.3 mm Hg之 設定點,且將攪拌速度減低至50 RPM。將此壓力維持220 分鐘之總時間以移除過量未反應之二元醇。 使用此方法,採用表5中所報導之磷酸三苯酯之量來製 備共聚酯。將磷源添加至反應混合物中,同時添加催化 122661.doc -133- 200819496 劑。此實例之實驗中之TMCD的莫耳%亦報導於表5中,剩 餘二醇為EG。二醇/酸比率為1.5/1,二醇饋料中32 mol% 為TMCD且剩餘為EG。藉由Camile方法控制系統便於設定 點及數據之收集。一旦反應物炼融,即起始攪拌且緩慢增 加擾拌速度。 用於製備此實例之共聚酯之Camile次序 mm&ms mwmm 真空ί托) 攪拌(ϋΡΜ) 1 0.5 200 730 0 2 4.5 200 730 200 3 60 200 730 200 4 5 Γ 210 730 200 5 60 210 「730 100 6 90 275 730 1 \J\J 100 7 〇 5 275 400 L \J\J 50 8 5 275 ΙΟΟ 50 9 1 r\ 5 275 0.3 w/ \J ΙΟ 220 275 0.3 *J\J 50 在階段10中,若黏度過高,則將攪拌速率降至25 rpm且 甚至降至10 rpm。儘管超出最初申請之申請專利範圍的範 命,但本文仍包括實例A以表明熱穩定劑含量對色彩及固 有黏度之影響。
C 122661.doc 134- 200819496
麴磙w^?t杷画女染w is齡咪叙¥ ♦黎 122661.doc 20.28 (N CO Os ON <N vd r—H 〇\ cn % t—H 1 cn <N t> T-H 1 r—H 1 -1.16 75.61 79.45 80.38 81.65 82.68 Η 'w/ 108.6 107.1 104.2 104.1 100.9 P量測值 (ppm) o (N T-H 00 00 00 VO P理論值 (ppm) o (N r—i. 0.000 0.048 0.107 0.203 0.405 cn cn m in cn m m S 一 §:H cn m (N m m m (N cn DEG1 mol% 寸 o o v〇 o 卜 〇 卜 d 反 TMCD mol% cn ci m m (N (N (N ^T) ON 窆 寸 o in TMCD mol% r-H cn 卜 m ON H 寸· cn IV (dL/g) 0.868 0.777 0.698 0.613 0.588 < o Q -135- ϋ3α w^^tSE琛^^如龄· i 200819496 本發明已參考本文所揭示之實施例加以詳述,但應瞭解 可在本發明之精神及範疇内實施各種變化及修改。 122661.doc 136-
Claims (1)
- 200819496 十、申請專利範圍: 種包含至少一種聚醋之聚g旨組合物,該聚醋包含: (a) 二羧酸組份,其包含: (I) 約90至約1〇〇莫耳%之對苯二甲酸殘基; (II) 約0至約1〇莫耳%之具有至多2〇個碳原子之芳 族及/或脂族二羧酸殘基;及 (b) 二醇組份,其包含·· ⑴約1至小於90莫耳%之2,2,4,4-四甲基_1,3_環丁 ( 二醇殘基;及 (11)約0至約89莫耳%之環己烷二甲醇殘基; (v)大於1〇莫耳%之乙二醇殘基,及 (Vi)小於約2莫耳%之具有3至16個碳原子之改質性 二醇; (C)鈦原子及鱗原子; 其中該二羧酸組份之總莫耳%為1〇〇莫耳%,且其中該二 醇組份之總莫耳%為1〇〇莫耳% ;且 ( 其中如於2rc下,在濃度為0.25 g/5〇 ml^_(重量比) 酚/四氯乙燒中所測定,該聚醋之固有黏度為〇 5〇至12 dL/g。 2 ·如睛求項1之聚酯組合物,其中乙 莫耳%之量存在。 3 ·如睛求項1之聚酯組合物,其中乙 莫耳%之量存在。 4·如請求項1之聚酯组合物,其中乙 醇係以約30至約60 醇係以約3 0至約5 0 係以約35至約45 122661.doc 200819496 莫耳%之量存在。 如明求項1之聚酯組合物,其包含1至75 I 3:。/ ·> π 一 ,、匕3丄主75莫耳%之環己烷 一甲醇。 6·如請求項丄之聚酯組合物,i 一 八巴a別至50莫耳%之環己烷 如明求項1之聚酯組合物,其包含2〇至4〇莫耳%之環己 二甲醇 义如巧求項1之聚I組合物’ #包含25至35莫耳%之環己烧 ^一"甲醇。 9.如明求項丨之聚酯組合物,其包含丨至”莫耳%之量之環 己烷二甲醇及約30至約60莫耳%之量之乙二醇。 1〇·如請求項丨之聚醋組合物,其中該聚醋之固有黏度為〇·5 至 1 dL/g 〇 11 ·如請求項1之聚酯組合物 至 〇·75 dL/g。 12.如請求項1之聚酯組合物 至 〇·75 dL/g。 13·如請求項1之聚酯組合物 之Tg。 14·如請求項1之聚酯組合物 之Tg 〇 其中該聚酯之固有黏度為0.5 其中該聚酯之固有黏度為0.60 其中該聚酯具有l〇〇°C至120°C 其中該聚酯具有100°C至110°C -2 - 1 5 ·如請求項1之聚酯組合物,其包含至少一種選自以下各 物中至少一者之磷化合物:烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、 混合型烷基芳基磷酸酯。 122661.doc 200819496 1 6 ·如請求項1之聚酯組合物,其包含至少一種選自以下各 物中至少一者之磷化合物:三烷基磷酸酯、三芳基磷酸 酯、烷基二芳基磷酸酯及混合型烷基芳基磷酸_ ° 1 7·如請求項1之聚酯組合物,其包含至少一種選自以下各 物中至少一者之磷化合物··三芳基磷酸酯、烷基二芳基 填酸酯及混合型炫基芳基磷酸酯。 1 8.如請求項1之聚酯組合物,其包含至少一種選自以下各 物中至少一者之磷化合物:磷酸二丁基苯酯、磷酸三苯 酯、磷酸三甲苯酯、鱗酸三丁酯、填酸三-2·乙基己酯、 磷酸三辛酯、攝酸異十六烷基二苯酯及磷酸2-乙基己基 —本酉旨0 19 ·如請求項1之聚酯組合物,其包含至少一種選自以下各 物之磷化合物:磷酸二丁基苯酯、磷酸三苯酯、磷酸異 十六烷基二苯酯及磷酸2-乙基己基二苯酯。 20.如請求項1之聚酯組合物,其包含至少一種選自以下各 物之碟化合物:磷酸三苯g旨、M erpol A及填酸2 -乙基己 基二苯酿。 21_如請求項1之聚酯組合物,其包含以該聚酯之總重量計 以約1 ppm至約500 ppm之量存在於該最終聚酯中之鱗化 合物。 22·如請求項1之聚酯組合物,其包含以該聚酯之總重量計 以約1 ppm至約300 ppm之量存在於該最終聚酯中之磷化 合物。 23·如請求項1之聚酯組合物,其包含以該聚酯之總重量計 122661.doc 200819496 以約1 ppm至約100 ppm之量存在於該最終聚酯中之磷化 合物。 24.如請求項1之聚酯組合物,其中該最終聚酯中全部磷原 子與全部鈦原子之重量比為〇-1〇: :1。 25·如請求項1之聚酯組合物,其中該最終聚酯中全部磷原 子與全部鈦原子之重量比為1_10:1。 26_如請求項【之聚酯組合物,其中該最終聚酯中全部磷原 子與全部鈦原子之重量比為0_5:;1。 27·如請求項i之聚酯組合物,其中該最終聚酯中全部磷原 子與全部鈦原子之重量比為1·5:1。 28. 如請求項i之聚酯組合物,其中該聚酯包含至少一種選 自以下各物之改質性二醇:二乙二醇、1,2-丙二醇、新 戍一醇、聚丁二醇、1,5-戊二醇、16·己二醇、對二甲苯 一酵、1,3-丙二醇及丨,4_ 丁二醇或其混合物。 29. 如叫求項1之聚酯組合物,其中該聚酯包含二乙二醇。 3 0.如明求項1之聚酯組合物,其中該2,2,4,4_四甲基_ι,3-環 丁一醇殘基為包含4〇至6〇莫耳%之順2,2,4,4·四甲基-1,3-% 丁一醇殘基與4〇至6〇莫耳%之反2,2,4,4_四甲基-丨,3_環 丁二醇殘基之混合物。 31· 一種包含如請求項1之聚酯組合物之摻合物,其包含至 夕種以下聚合物:聚(醚醯亞胺)、聚苯醚、聚(苯醚)/ 聚苯?烯摻合物、聚苯乙烯樹脂、聚苯硫醚、聚苯硫醚/ 颯聚(酯-碳酸酯)、聚碳酸酯、聚砜、聚砜醚、聚(醚_ 酮)不同於如請求項1之彼等聚酯之聚酯及其混合物。 122661.doc 200819496 •—種包含如請求項1之聚酯組合物之聚合物摻合物,其 包含至少一種聚碳酸酯。 33·如睛求項1之聚酯組合物,其中該聚酯組合物包含用於 該聚酯之分枝劑。 34·如請求項1之聚酯組合物,其中該聚酯之撓曲模數係等 於或大於290,〇〇〇 psi。 35·如請求項1之聚酯組合物,其中該聚酯為非晶形的。 36·如請求項1之聚酯組合物,其中該聚酯於170°C下具有大 於5分鐘之半結晶期。 37·如請求項1之聚酯組合物,其中該聚酯於23°C下具有大於 g/ml之密度。 38·如請求項1之聚酯組合物,其中該聚酯組合物包含至少 一種以下添加劑··著色劑、脫模劑、不同於如請求項1 所述之磷化合物之熱穩定劑、增塑劑、成核劑、uv穩定 劑、玻璃纖維、碳纖維、填充劑、抗衝擊改質劑或其混 合物。 39. 如凊求項1之聚酯組合物,其中該聚酯於23。〇下根據 ASTM D256以使用1/8吋厚棒之1〇密耳(mil)缺口具有至 3 ft lb/in之伊佐德氏缺口衝擊強度 impact strength)。 40. 如請求項丄之聚醋組合物,其中該聚醋於23。〇下根據 ASTM D256以使们/8时厚棒之1〇密耳缺口具有至少 ft-lWin之伊佐德氏缺口衝擊強度。 41. 如請求項1之聚醋組合物,其中該聚醋具有兩種或兩種 122661.doc 200819496 以上之以下特性,該等特性係選自:如藉由ΤΑ 2100 Thermal Analyst Instrument以 20。(:/min之掃描速率所量測 之約100°C至約11〇。〇之Tg;如ASTM D790所定義之於 23C下等於或大於290,000 pSi之撓曲模數;及於23°C下 根據AS TM D256以使用1/8忖厚棒之1〇密耳缺口之大於1〇 ft-lb/in之伊佐德氏缺口衝擊強度。 42·如請求項1之聚酯組合物,其中如藉由L*a*b*色彩系統 所測疋’適用於本發明之該等聚酯在調色劑不存在下之 b*色值為-12至小於12。 43· —種包含如請求項1之聚酯組合物之製品,其包含一薄 膜或薄片。 44· 一種包含如請求項1之聚酯組合物之製品,其包含一熱 成型薄膜或薄片。 45_如清求項1之聚酯組合物,其中以該聚酯之總重量計, 該聚醋包含〇·〇1至5重量。/()之量之分枝劑。 46·如請求項1之聚酯組合物,其中以該聚酯之總重量計, 該聚醋包含〇.〇1至1重量%之量之分枝劑。 47·如請求項1之聚酯組合物,以該聚酯之總重量計,其包 含至少一種以約1 ppm至約500 ppm之量存在於最終聚酯 中之磷化合物。 48. 如請求項1之聚酯組合物,以該聚酯之總重量計,其包 含至少一種以約1 ppm至約100 ppm之量存在於該最終聚 酯中之磷化合物。 49. 一種製備聚g旨之方法,其包含以下步驟: 122661.doc -6 - 200819496 (I)在至少一種選自150°C至250°C之溫度下,在至少一 種選自0 psig至75 psig範圍内之壓力下加熱一混合 物,其中該混合物包含: (a) 二羧酸組份,其包含: (i) 約90至約1〇〇莫耳%之對苯二甲酸殘基; (ii) 約0至約10莫耳%之具有至多2〇個碳原子 之芳族及/或脂族二羧酸殘基;及 (b) 二醇組份,其包含: ⑴約1至小於90莫耳%之2,2,4,扣四曱基」,3· 環丁二醇殘基;及 (ii) 約0至約89莫耳%之環己烷二甲醇殘基; (iii) 大於1〇莫耳%之乙二醇殘基,及 (iv) 小於約2莫耳%之具有3至16個碳原子之改 質性二醇; 其中遠步驟(I)中所添加之二醇組份/二緩酸組份 之莫耳比為1.01-3.0/1.0 ; 其中步驟(I)中之該混合物係於以下各物存在下加 熱: (1)至少一種包含至少一種鈦化合物之催化劑,及 視情況至少一種選自以下各物之催化劑:錫化合 物、鎵化合物、鋅化合物、銻化合物、鈷化合 物、錳化合物、鎂化合物、鍺化合物、鋰化合 物、銘化合物及具有氳氧化鋰或氫氧化鈉之鋁化 合物;及(ii)至少一種磷化合物、其反應產物及其 122661.doc 200819496 混合物; (Η)於23 0°C至320°C之溫度下,在至少一種選自該步 驟⑴之最終壓力至0.02托(torr)絕對壓力範圍内之壓力 下將步驟(I)之该產物加熱1至6小時以形成最終聚酯; 其中該最終聚酯中之該二羧酸組份之總莫耳%為1〇〇莫耳 /〇 ’且其中該最終聚酯中之該二醇組份之總莫耳%為1 〇〇 莫耳%; 其中如於25°c下,在濃度為0.25 g/50 ml之60/40(重量比) 紛/四氯乙烧中所測定,該聚酯之固有黏度為〇 5〇至 dL/g。 50.如叫求項49之方法,其中該步驟⑴中所添加之二醇組份/ 二敌酸組份之莫耳比為1.01-2/1.0。 51·如4求項5〇之方法,其中該步驟⑴中所添加之二醇組份/ 二魏酸組份之莫耳比為1.01-1.5/1.0。 52·如清求項5〇之方法,其中該步驟(η)中之加熱時間為1至 4小時。 53·如明求項5〇之方法,其中該最終聚酯中之全部磷原子與 全部鈦原子之重量比為〇·2:1。 54·如請求項50之方法,其中該最終聚酯中之全部磷原子與 全部鈦原子之重量比為Μ〇:1。 55·如明求項5〇之方法,其中該最終聚酯中之全部磷原子與 全部鈦原子之重量比為0-5:1。 56.如明求項5〇之方法,其中該最終聚酯中之全部磷原子與 全部鈦原子之重量比為1_5:1。 122661.doc 200819496 5 7 ·如明求項5 〇之方法,其中該最終聚酯中之全部磷原子與 全部鈦原子之重量比為1 - 3 :1。 58.如請求項5〇之方法,其中以該最終聚酯之重量計,該最 終聚㈣所存在之鈦原子之量可為1至100 ppm鈦原子。 59·如叫求項5〇之方法,其中該最終聚酯中存在約π莫耳% 至約60莫耳%之乙二醇。 60·如叫求項5〇之方法,其中步驟⑴中所用之該(等)催化劑 包含至少一種鈦化合物及至少一種錫化合物。 61·如請求項50之方法,其中步驟⑴中所用之該催化劑基本 上係由至少一種鈦化合物組成。 62·如請求項5〇之聚酯組合物,其包含丨至乃莫耳%之環己烷 二甲醇。 兀 63·如明求項5〇之聚酯組合物,其包含⑼至%莫耳%之 烷二甲醇。 64·如請求項50之聚醋組合物,其包含2〇至扣莫 烷二甲醇。 衣已 65·如請求項50之聚i组合物,其包含25至35莫 、化一 m设 ^衣匕 66.如請求項50之聚醋組合物,#包含!至75莫耳%之 己烧二甲醇及約30至約60莫耳0/〇之量之乙二醇。 衣 ⑺.如請求項50之聚醋組合物,其中如藉由訂 統戶:測定’適用於本發明之該等聚醋在調色劑不存:: 之b色值為-10至小於1〇。 68. -種製備聚酯之方法,其包含以下步驟: 122661.doc 200819496 (i)在至少一種選自i5(rcs25(rc之溫度下,在至少 一種選自0 psig至75 psig範圍内之壓力下加熱一混合 物’其中該混合物包含: (a) 二羧酸組份,其包含: (i) 約90至約1〇〇莫耳%之對苯二甲酸殘基; (η)約0至約1〇莫耳%之具有至多2〇個碳原子 之芳族及/或脂族二羧酸殘基;及 (b) 二醇組份,其包含: ⑴約1至小於90莫耳%之2,2,4,4-四甲基-1,3_ 環丁二醇殘基;及 (ii) 約0至約89莫耳%之環己烷二甲醇殘基; (iii) 大於10莫耳%之乙二醇殘基,及 (iv) 小於約2莫耳%之具有3至16個碳原子之改 質性二醇; 其中該步驛(I)中所添加之二醇組份/二致酸組份 之莫耳比為1.01-3.0/1.0 ; 其中步驟(I)中之該混合物係於以下各物存在下加 熱: (i)至少一種包含至少一種鈦化合物、至少一種錫 化合物之催化劑,及視情況至少一種選自以下各 物之催化劑:鎵化合物、鋅化合物、銻化合物、 姑化合物、猛化合物、鐫化合物、鍺化合物、鋰 化合物、銘化合物及具有氫氧化鋰或氫氧化鈉之 鋁化合物;及(ii)至少一種磷化合物; 122661.doc -10- 200819496 (II)於23 0 °C至320 °C之溫度下,在至少一種選自該步 驟(I)之最終壓力至〇·〇2托絕對壓力範圍内之壓力下將 步驟(I)之該產物加熱1至6小時以形成最終聚醋; 其中該最終聚酯中之該二羧酸組份之總莫耳%為1〇〇莫耳 % ;且其中該最終聚酯中之該二醇組份之總莫耳%為工 莫耳% ; 且 其中如於25C下,在濃度為〇·25 g/50 ml之60/40(重量比) 酚/四氣乙烷中所測定,該聚酯之固有黏度為〇 5〇至i 2 dL/g。 69·如請求項68之聚酯組合物,其包含1至乃莫耳%之環己烷 二甲醇。 70·如請求項68之聚酯組合物, 烷二甲醇。 71 ·如晴求項6 8之聚醋組合物, 其包含20至50莫耳%之環己 烷二甲醇。 72·如请求項68之聚醋組合物, 其包含20至40莫耳%之環己 烷二甲醇。 73.如請求項68之聚酯組合物, 其包含25至35莫耳%之環己 ’其包含1至75莫耳%之量之環羧酸組份之莫耳比為1.01-2/1.0。 之二醇組份/122661.doc 200819496 76·如明求項68之方法,其中該步驟(η)中之加熱時間為i至 4個小時。 77·如明求項68之方法,其中該最終聚酯中之全部磷原子與 王°卩鈦原子與全部錫原子之重量比為0-10:0-10:1。 78·如明求項68之方法,其中該最終聚酯中之全部磷原子與 王°卩鈦原子與全部錫原子之重量比為1 -5:1。 79.如请求項68之方法,其中該最終聚酯中 之全部錫原子與 全部鈦原子之重量比為。 80·如明求項68之方法,其中該最終聚酯中之全部磷原子與 全部鈦原子之重量比為1-1〇:1。 81·如明求項68之方法,其中該最終聚酯中之全部磷原子與 全部鈦原子之重量比為〇_5:1。 82·如咕求項68之方法,其中該最終聚酯中之全部磷原子與 全部鈦原子之重量比為1-5:1。 83·如叫求項68之方法,其中以該最終聚酯之重量計,該最 終聚知中所存在之鈦原子之量可為1至丨〇〇卯m鈦原子。 84·如印求項68之方法,其中以該最終聚酯之重量計,該最 終聚酯中所存在之錫原子之量可為1至400 ppm錫原子。 85·如请求項68之方法,其中以該最終聚酯之重量計,該最 終聚酯中所存在之磷原子之量可為丨至纟⑼卯㈤磷原子。 86·如凊求項68之方法,其中以該最終聚酯之重量計,該最 終聚酯中所存在之鈦原子之量可為丨至丨⑽ppm鈦原子; 以该最終聚酯之重量計,該最終聚酯中所存在之錫原子 之里可為1至4〇〇 ppm錫原子,·且以該最終聚酯之重量 122661.doc •12- 200819496 計’該最終聚酯中所存在之磁眉1 a田 PPm T丨廿牡原子之量可為1至5〇〇 磷原子。 8 7.如請求項68之方法,其中嗜畏玖取…丄丄 /、甲Θ被終聚酯中存在約3〇莫耳0/〇 至約60莫耳%之乙二醇。 88.如請求項68之方法,其中步驟⑴中所用之該(等)催化劑 基本上係由至少一種鈦化合物及至少-種錫化合物组 成。 、 89·如請求項68之聚酯組合物,苴 肀如错由該L*a*b*色彩系 統所測定,適詩本發明之該等聚自旨在調色劑不存在; 之b*色值為-ίο至小於1〇。 9〇· 一種包含至少一種聚_之聚醋組合物,該聚醋包含: (&)-竣酸組份,其包含: ⑴約9〇至約100莫耳%之對苯二甲酸殘基; (Π)約〇至約1〇莫耳%之具有至多20個碳原子之芳 族及/或脂族二羧酸殘基;及 (b)二醇組份,其包含: ⑴、、、勺1至小於9〇莫耳%之2,2,4,4_四甲基衷丁 二醇殘基;及 3 (11)約0至約89莫耳〇/〇之環己烷二甲醇殘基; (iii)大於10莫耳%之乙二醇殘基,及 ㈣小於約2莫耳%之具有3至16個碳原子之改質性 二醇; (C)鈦原子及磷原子, 其中該二㈣組份之總莫耳⑼莫耳%,且其中該二 122661.doc -13 - 200819496 醇組份之總莫耳%為100莫耳且 其中如於25°C下,在濃度為〇·25 g/50 ml之60/40(重量比) 酚/四氯乙烷中所測定,戎聚酯之固有黏度為0·5〇至1 2 dL/g ;且 其中該聚酯包含至少一種分枝劑。 υ -14- 122661.doc 200819496 七、指定代表囷: (一) 本案指定代表圖為:(無) (二) 本代表圖之元件符號簡單說明: 八、本案若有化學式時,請揭示最能顯示發明特徵的化學式: (無) 122661.doc
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