RU2820715C1 - Method of producing chloromethylene carbonate - Google Patents
Method of producing chloromethylene carbonate Download PDFInfo
- Publication number
- RU2820715C1 RU2820715C1 RU2023130636A RU2023130636A RU2820715C1 RU 2820715 C1 RU2820715 C1 RU 2820715C1 RU 2023130636 A RU2023130636 A RU 2023130636A RU 2023130636 A RU2023130636 A RU 2023130636A RU 2820715 C1 RU2820715 C1 RU 2820715C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- carbonate
- producing
- epichlorohydrin
- chloromethylethylene
- benzyltriethylammonium chloride
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title abstract description 18
- STHKSIISSVVCHU-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-1,3-dioxetan-2-one Chemical compound C1(OC(Cl)O1)=O STHKSIISSVVCHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract 2
- HTZCNXWZYVXIMZ-UHFFFAOYSA-M benzyl(triethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC[N+](CC)(CC)CC1=CC=CC=C1 HTZCNXWZYVXIMZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 24
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 claims abstract description 8
- LFEAJBLOEPTINE-UHFFFAOYSA-N 4-(chloromethyl)-1,3-dioxolan-2-one Chemical compound ClCC1COC(=O)O1 LFEAJBLOEPTINE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 39
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 15
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 abstract description 5
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 abstract description 3
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 abstract 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 5
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 4
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- JWUJQDFVADABEY-UHFFFAOYSA-N 2-methyltetrahydrofuran Chemical compound CC1CCCO1 JWUJQDFVADABEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SSZWWUDQMAHNAQ-UHFFFAOYSA-N 3-chloropropane-1,2-diol Chemical compound OCC(O)CCl SSZWWUDQMAHNAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N Dimethyl sulfoxide Chemical compound [2H]C([2H])([2H])S(=O)C([2H])([2H])[2H] IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002152 alkylating effect Effects 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- WBLIXGSTEMXDSM-UHFFFAOYSA-N chloromethane Chemical compound Cl[CH2] WBLIXGSTEMXDSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GFHNAMRJFCEERV-UHFFFAOYSA-L cobalt chloride hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Cl-].[Cl-].[Co+2] GFHNAMRJFCEERV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- -1 derivatives of cyclic organic carbonates Chemical class 0.000 description 2
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 2
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical class N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FVKFHMNJTHKMRX-UHFFFAOYSA-N 3,4,6,7,8,9-hexahydro-2H-pyrimido[1,2-a]pyrimidine Chemical compound C1CCN2CCCNC2=N1 FVKFHMNJTHKMRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 229910021575 Iron(II) bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006352 cycloaddition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- ROORDVPLFPIABK-UHFFFAOYSA-N diphenyl carbonate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC(=O)OC1=CC=CC=C1 ROORDVPLFPIABK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- OWZFULPEVHKEKS-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-chloro-2-oxoacetate Chemical compound CCOC(=O)C(Cl)=O OWZFULPEVHKEKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- GYCHYNMREWYSKH-UHFFFAOYSA-L iron(ii) bromide Chemical compound [Fe+2].[Br-].[Br-] GYCHYNMREWYSKH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 description 1
- 238000013341 scale-up Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
Abstract
Description
Изобретение относится к области органической химии, а именно к способу получения функциональных производных циклических органических карбонатов, в частности к способу получения хлорметилэтиленкарбоната (4-хлорометил-1,3-диоксолан-2-она) формулы I, который может быть использован в качестве растворителя для проведения реакций, как компонент для формирования смазочных материалов и электролитов химических источников тока, а также в качестве ацилирующего и алкилирующего реагента в органическом синтезе.The invention relates to the field of organic chemistry, namely to a method for producing functional derivatives of cyclic organic carbonates, in particular to a method for producing chloromethylethylene carbonate (4-chloromethyl-1,3-dioxolan-2-one) of formula I, which can be used as a solvent for carrying out reactions as a component for the formation of lubricants and electrolytes of chemical current sources, as well as as an acylating and alkylating reagent in organic synthesis.
Известен способ получения хлорметилэтиленкарбоната путем обработки 3-хлор-1,2-пропандиола мочевиной в присутствии 1,4-диоксана и бромида железа(II) при 150°C с последующим выделением хлорметилэтиленкарбоната колоночной хроматографией с выходом 21 % (European Journal of Organic Chemistry. - 2016. - V. 22 - P. 3721-3727). Недостатками метода является необходимость значительного нагревания, необходимость использования колоночной хроматографии, что требует использования специального оборудования, затрудняет масштабирование метода и не позволяет осуществлять промышленное получение хлорметилэтиленкарбоната. Существенными недостатками метода получения хлорметилэтиленкарбоната являются низкий выход и образование аммиака в качестве побочного продукта, что требует дополнительного специального оборудования для его сбора и утилизации.There is a known method for producing chloromethylethylene carbonate by treating 3-chloro-1,2-propanediol with urea in the presence of 1,4-dioxane and iron(II) bromide at 150°C, followed by isolation of chloromethylethylene carbonate by column chromatography with a yield of 21% (European Journal of Organic Chemistry. - 2016. - V. 22 - P. 3721-3727). The disadvantages of the method are the need for significant heating, the need to use column chromatography, which requires the use of special equipment, makes it difficult to scale the method and does not allow the industrial production of chloromethylethylene carbonate. Significant disadvantages of the method for producing chloromethylethylene carbonate are the low yield and the formation of ammonia as a by-product, which requires additional special equipment for its collection and disposal.
Известен способ получения хлорметилэтиленкарбоната путем обработки 3-хлор-1,2-пропандиола дифенилкарбонатом в присутствии 2-метилтетрагидрофурана и 1,5,7-триазабицикло[4.4.0]дец-5-ена при 30°C (Journal of Organic Chemistry. - 2018. - V. 83. - P. 11768-11776) с последующим выделением хлорметилэтиленкарбоната колоночной хроматографией с выходом 78%. Недостатками метода является необходимость использования колоночной хроматографии, что требует использования специального оборудования, затрудняет масштабирование метода и не позволяет осуществлять промышленное получение хлорметилэтиленкарбоната, а также необходимость использования дорогостоящих 2-метилтетрагидрофурана и 1,5,7-триазабицикло[4.4.0]дец-5-ена. Существенным недостатком метода получения хлорметилэтиленкарбоната является образование фенола в качестве побочного продукта, что повышает опасность получения хлорметилэтиленкарбоната и требует дополнительного специального оборудования для сбора и утилизации фенола.There is a known method for producing chloromethylethylene carbonate by treating 3-chloro-1,2-propanediol with diphenyl carbonate in the presence of 2-methyltetrahydrofuran and 1,5,7-triazabicyclo[4.4.0]dec-5-ene at 30°C (Journal of Organic Chemistry. - 2018. - V. 83. - P. 11768-11776) followed by isolation of chloromethylethylene carbonate by column chromatography with a yield of 78%. The disadvantages of the method are the need to use column chromatography, which requires the use of special equipment, makes it difficult to scale up the method and does not allow the industrial production of chloromethylethylene carbonate, as well as the need to use expensive 2-methyltetrahydrofuran and 1,5,7-triazabicyclo[4.4.0]dec-5- ena. A significant disadvantage of the method for producing chlormethylethylene carbonate is the formation of phenol as a by-product, which increases the danger of obtaining chlormethylethylene carbonate and requires additional special equipment for the collection and disposal of phenol.
Известен способ получения хлорметилэтиленкарбоната путем обработки эпихлоргидрина углекислым газом в присутствии диметилформамида и гексагидрата дихлорида кобальта(II) при 130°C и 1,5 МПа с последующим выделением хлорметилэтиленкарбоната путём фракционной перегонки при давлении 50 Па с выходом 90%. (RU 2128658). Недостатками метода является необходимость значительного нагревания, необходимость использования повышенного давления, что требует использования специального оборудования, затрудняет масштабирование метода и усложняет промышленное получение хлорметилэтиленкарбоната. Существенным недостатком метода получения хлорметилэтиленкарбоната является использование токсичного гексагидрата дихлорида кобальта(II), который необходимо удалять из конечного продукта, что требует использования дополнительного оборудования и увеличивает затраты на получение хлорметилэтиленкарбоната.There is a known method for producing chloromethylethylene carbonate by treating epichlorohydrin with carbon dioxide in the presence of dimethylformamide and cobalt(II) dichloride hexahydrate at 130°C and 1.5 MPa, followed by isolation of chloromethylethylene carbonate by fractional distillation at a pressure of 50 Pa with a yield of 90%. (RU 2128658). The disadvantages of the method are the need for significant heating, the need to use high pressure, which requires the use of special equipment, complicates the scaling of the method and complicates the industrial production of chloromethylethylene carbonate. A significant disadvantage of the method for producing chlormethylethylene carbonate is the use of toxic cobalt(II) dichloride hexahydrate, which must be removed from the final product, which requires the use of additional equipment and increases the cost of producing chlormethylethylene carbonate.
Известен способ получения хлорметилэтиленкарбоната путем обработки эпихлоргидрина углекислым газом в присутствии ацетонитрила и фталоцианиновых комплексов при действии электрического тока с выходом 3%. (RU 2154052). Недостатками метода является необходимость использования проведения реакции под действием электрического тока, что требует использования специального оборудования, затрудняет масштабирование метода и усложняет промышленное получение хлорметилэтиленкарбоната. Существенными недостатками метода получения хлорметилэтиленкарбоната являются низкий выход и использование дорогостоящих фталоцианиновых комплексов, которые необходимо удалять из конечного продукта, что требует использования дополнительного оборудования и увеличивает затраты на получение хлорметилэтиленкарбоната.There is a known method for producing chloromethylethylene carbonate by treating epichlorohydrin with carbon dioxide in the presence of acetonitrile and phthalocyanine complexes under the action of electric current with a yield of 3%. (RU 2154052). The disadvantages of the method are the need to use the reaction under the influence of an electric current, which requires the use of special equipment, complicates the scaling of the method and complicates the industrial production of chloromethylethylene carbonate. Significant disadvantages of the method for producing chlormethylethylene carbonate are the low yield and the use of expensive phthalocyanine complexes, which must be removed from the final product, which requires the use of additional equipment and increases the cost of producing chlormethylethylene carbonate.
Задача изобретения - получение хлорметилэтиленкарбоната простым и эффективным способом с использованием минимальных количеств коммерчески доступных и нетоксичных реагентов.The objective of the invention is to obtain chloromethylethylene carbonate in a simple and effective way using minimal quantities of commercially available and non-toxic reagents.
Поставленная задача решается тем, что в способе получения хлорметилэтиленкарбоната используют обработку эпихлоргидрина углекислым газом в присутствии хлорида бензилтриэтиламмония при мольном соотношении эпихлоргидрин : хлорид бензилтриэтиламмония 100:1-5 при 55-65°C с последующим выделением хлорметилэтиленкарбоната путём обработки гексаном и фракционной перегонкой при давлении 0,4 кПа с выходом 99%.The problem is solved by the fact that the method for producing chloromethylethylene carbonate uses the treatment of epichlorohydrin with carbon dioxide in the presence of benzyltriethylammonium chloride at a molar ratio of epichlorohydrin: benzyltriethylammonium chloride 100:1-5 at 55-65°C, followed by the isolation of chloromethylethylene carbonate by treatment with hexane and fractional distillation at a pressure of 0 .4 kPa with a yield of 99%.
Проведение реакций осуществляют стандартным способом в приборе с обратным холодильником и трубкой для подвода газа при атмосферном давлении и перемешивании. Обработку хлорметилэтиленкарбоната н-гексаном проводят с использованием делительной воронки. Фракционную перегонку проводят с использованием стандартного прибора для перегонки с прямым холодильником при уменьшенном давлении. Рекомендуемые условия получения хлорметилэтиленкарбоната установлены опытным путём, а также определяются изложенными ниже представлениями о процессе. Для получения хлорметилэтиленкарбоната используют устойчивые и коммерчески доступные эпихлоргидрин и углекислый газ. Применение хлорида бензилтриэтиламмония позволяет значительно увеличить выход образующегося продукта за счёт высокой каталитической активности в реакции циклоприсоединения. Это повышает содержание хлорметилэтиленкарбоната в реакционной массе, что облегчает его очистку и выделение. Использование меньшего количества хлорида бензилтриэтиламмония, чем 1 мол. %, не приводит к образованию хлорметилэтиленкарбоната, а большего, чем 5 мол. %, нецелесообразно ввиду перерасхода хлорида бензилтриэтиламмония. Проведение реакций при температуре выше 65°C приводит к значительным потерям исходного соединения, снижая выход хлорметилэтиленкарбоната. При проведении реакции при температуре ниже 55°C конверсия эпихлоргидрина в хлорметилэтиленкарбонат понижается.The reactions are carried out in a standard way in an apparatus with a reflux condenser and a gas supply tube at atmospheric pressure and stirring. Treatment of chloromethylethylene carbonate with n-hexane is carried out using a separatory funnel. Fractional distillation is carried out using a standard straight condenser distillation apparatus under reduced pressure. The recommended conditions for the production of chloromethylethylene carbonate have been established experimentally and are also determined by the ideas about the process outlined below. To obtain chloromethylethylene carbonate, stable and commercially available epichlorohydrin and carbon dioxide are used. The use of benzyltriethylammonium chloride can significantly increase the yield of the resulting product due to its high catalytic activity in the cycloaddition reaction. This increases the content of chloromethylethylene carbonate in the reaction mass, which facilitates its purification and isolation. Using less benzyltriethylammonium chloride than 1 mol. %, does not lead to the formation of chloromethylethylene carbonate, but more than 5 mol. %, is impractical due to excessive consumption of benzyltriethylammonium chloride. Carrying out reactions at temperatures above 65°C leads to significant losses of the starting compound, reducing the yield of chloromethylethylene carbonate. When the reaction is carried out at temperatures below 55°C, the conversion of epichlorohydrin to chloromethylethylene carbonate decreases.
Таким образом, технический результат изобретения заключается в получении хлорметилэтиленкарбоната простым и эффективным способом с использованием минимальных количеств коммерчески доступных и нетоксичных реагентов и большим выходом в отличие от известных способов. Thus, the technical result of the invention is to obtain chloromethylethylene carbonate in a simple and effective way using minimal quantities of commercially available and non-toxic reagents and in high yield, in contrast to known methods.
Анализ состава и строения хлорметилэтиленкарбоната осуществляют с использованием элементного анализа (элементный анализатор «РЕ 2400», Perkin Elmer), инфракрасной Фурье-спектроскопии (спектрометр «Nicolet 6700», Thermo scientific) и спектроскопии ядерного магнитного резонанса (спектрометр «AVANCE 500», Bruker). Analysis of the composition and structure of chloromethylethylene carbonate is carried out using elemental analysis (PE 2400 elemental analyzer, Perkin Elmer), Fourier transform infrared spectroscopy (Nicolet 6700 spectrometer, Thermo scientific) and nuclear magnetic resonance spectroscopy (AVANCE 500 spectrometer, Bruker) .
Получение хлорметилэтиленкарбоната иллюстрируется следующими примерами:The preparation of chloromethylethylene carbonate is illustrated by the following examples:
Пример 1Example 1
Смесь 118 г (1,27 моль) эпихлоргидрина и 3 г (13 ммоль) хлорида бензилтриэтиламмония обрабатывали углекислым газом в течение 24 ч при 55°C. Затем реакционную смесь промывали н-гексаном 3x300 мл и подвергали фракционной перегонке при давлении масляного насоса 0,4 кПа., собирая фракцию, кипящую при 135°C, получая 160 г смеси, содержащую 96 % хлорметилэтиленкарбоната и 4 мол. % эпихлоргидрина. nd20=1.468, Тпл=-48°C. Найдено (%): C, 35.11; H, 3.70; Cl, 26.02. C4H5ClO3. Вычислено (%): C, 35.19; H, 3.69; Cl, 25.97. Спектр ЯМР 1H (DMSO-d6), δ, м.д.: 5.12 м (1Н, OCHCH2O), 4.60 дд (1Н, OCHCH2O, J 8.62 Гц), 4.27 дд (1Н, OCHCH2O, J 8.82, 5.54 Гц), 4.01 дд (1Н, CH2 Cl, J 12.29, 3.20 Гц), 3.75 дд (1Н, CH2Cl, J 12.42, 4.21 Гц). Спектр ИК, см-1: 1780, 1159, 1067.A mixture of 118 g (1.27 mol) of epichlorohydrin and 3 g (13 mmol) of benzyltriethylammonium chloride was treated with carbon dioxide for 24 hours at 55°C. The reaction mixture was then washed with 3x300 ml n-hexane and subjected to fractional distillation at an oil pump pressure of 0.4 kPa, collecting the fraction boiling at 135°C, obtaining 160 g of a mixture containing 96% chloromethylethylene carbonate and 4 mol. % epichlorohydrin. nd20=1.468, Tmelt=-48°C. Found (%): C, 11/35; H, 3.70; Cl, 26.02. C4H5ClO3. Calculated (%): C, 35.19; H, 3.69; Cl, 25.97. 1H NMR spectrum (DMSO-d6), δ, ppm: 5.12 m (1H, OCHCH2O), 4.60 dd (1H, OCHCH2O, J 8.62 Hz), 4.27 dd (1H, OCHCH2O, J 8.82, 5.54 Hz), 4.01 dd (1H, CH2Cl, J 12.29, 3.20 Hz), 3.75 dd (1H, CH2Cl, J 12.42, 4.21 Hz). IR spectrum, cm-1: 1780, 1159, 1067.
Пример 2Example 2
Смесь 118 г эпихлоргидрина и 9 г (39 ммоль) хлорида бензилтриэтиламмония обрабатывали углекислым газом в течение 24 ч при 60°C. Затем реакционную смесь промывали н-гексаном 3x300 мл и подвергали фракционной перегонке при давлении масляного насоса 0,4 кПа, собирая фракцию, кипящую при 135°C, получая 170 г смеси, содержащую 99 мол % хлорметилэтиленкарбоната и 1 мол. % эпихлоргидрина.A mixture of 118 g of epichlorohydrin and 9 g (39 mmol) of benzyltriethylammonium chloride was treated with carbon dioxide for 24 hours at 60°C. The reaction mixture was then washed with 3x300 ml n-hexane and subjected to fractional distillation at an oil pump pressure of 0.4 kPa, collecting the fraction boiling at 135°C, obtaining 170 g of a mixture containing 99 mol% chloromethylethylene carbonate and 1 mol. % epichlorohydrin.
Пример 3Example 3
Смесь 118 г эпихлоргидрина и 15 г (66 ммоль) хлорида бензилтриэтиламмония обрабатывали углекислым газом в течение 24 ч при 65°C. Затем реакционную смесь промывали н-гексаном 3x300 мл и подвергали фракционной перегонке при давлении масляного насоса 0,4 кПа, собирая фракцию, кипящую при 135°C, получая 100 г смеси, содержащую 99 мол % хлорметилэтиленкарбоната и 1 мол. % эпихлоргидрина.A mixture of 118 g of epichlorohydrin and 15 g (66 mmol) of benzyltriethylammonium chloride was treated with carbon dioxide for 24 hours at 65°C. The reaction mixture was then washed with 3x300 ml n-hexane and subjected to fractional distillation at an oil pump pressure of 0.4 kPa, collecting the fraction boiling at 135°C, obtaining 100 g of a mixture containing 99 mol% chloromethylethylene carbonate and 1 mol. % epichlorohydrin.
Способ получения прост в исполнении. В нем используют коммерчески доступные соединения, способ позволяет исключить использование сложной и специальной аппаратуры и дополнительных вспомогательных устройств. Существенными преимуществами заявляемого способа получения хлорметилэтиленкарбоната являются простота и технологичность процесса получения без использования повышенного давления и органического растворителя при существенно меньшем нагревании и большим выходом в отличие от известных способов. Дополнительным преимуществом заявляемого способа является возможность регенерации непрореагировавшего эпихлоргидрина, который снова можно использовать для синтеза хлорметилэтиленкарбоната. Заявляемый способ позволяет получать хлорметилэтиленкарбонат на любом промышленном реакторном оборудовании без дополнительных усовершенствований. Хлорметилэтиленкарбонат может применяться в целевом виде в качестве растворителя для проведения реакций, как компонент для формирования смазочных материалов и электролитов химических источников тока, а также в качестве ацилирующего и алкилирующего реагента в органическом синтезе.The method of obtaining is simple to implement. It uses commercially available connections, the method eliminates the use of complex and special equipment and additional auxiliary devices. Significant advantages of the proposed method for producing chloromethylethylene carbonate are the simplicity and manufacturability of the production process without the use of high pressure and an organic solvent with significantly less heating and high yield, in contrast to known methods. An additional advantage of the proposed method is the possibility of regenerating unreacted epichlorohydrin, which can again be used for the synthesis of chloromethylethylene carbonate. The inventive method makes it possible to produce chloromethylethylene carbonate using any industrial reactor equipment without additional improvements. Chloromethylethylene carbonate can be used in its intended form as a solvent for carrying out reactions, as a component for the formation of lubricants and electrolytes of chemical power sources, and also as an acylating and alkylating reagent in organic synthesis.
Claims (1)
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2820715C1 true RU2820715C1 (en) | 2024-06-07 |
Family
ID=
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4892954A (en) * | 1985-08-16 | 1990-01-09 | Hoechst Ag | Process for the preparation of 2-oxo-1,3-dioxolanes |
| RU2128658C1 (en) * | 1996-08-27 | 1999-04-10 | Ярославский государственный технический университет | Method of preparing cyclic carbonates with multiple use of catalyst |
| RU2154052C1 (en) * | 1999-06-03 | 2000-08-10 | Институт физиологически активных веществ РАН | Method of electrocatalytic entrapment of carbon dioxide using electrically polymerized phthalocyanine complexes |
| JP3446224B2 (en) * | 1991-09-04 | 2003-09-16 | 大日本インキ化学工業株式会社 | Method for producing cyclocarbonate compound |
| CN111393402A (en) * | 2020-03-25 | 2020-07-10 | 西北大学 | Br*nsted acid/quaternary ammonium salt composite catalyst for the preparation of cyclic carbonate by cycloaddition of CO2 and epoxide |
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4892954A (en) * | 1985-08-16 | 1990-01-09 | Hoechst Ag | Process for the preparation of 2-oxo-1,3-dioxolanes |
| JP3446224B2 (en) * | 1991-09-04 | 2003-09-16 | 大日本インキ化学工業株式会社 | Method for producing cyclocarbonate compound |
| RU2128658C1 (en) * | 1996-08-27 | 1999-04-10 | Ярославский государственный технический университет | Method of preparing cyclic carbonates with multiple use of catalyst |
| RU2154052C1 (en) * | 1999-06-03 | 2000-08-10 | Институт физиологически активных веществ РАН | Method of electrocatalytic entrapment of carbon dioxide using electrically polymerized phthalocyanine complexes |
| CN111393402A (en) * | 2020-03-25 | 2020-07-10 | 西北大学 | Br*nsted acid/quaternary ammonium salt composite catalyst for the preparation of cyclic carbonate by cycloaddition of CO2 and epoxide |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Boucher‐Jacobs et al. | Catalytic deoxydehydration of glycols with alcohol reductants. | |
| Brown et al. | Dehydration reactions of fructose in non‐aqueous media | |
| CN101704824B (en) | Catalytic preparation method of dicyclopentadiene dioxide by quaternary ammonium heteropoly phosphato tungstate | |
| RU2820715C1 (en) | Method of producing chloromethylene carbonate | |
| RU2600741C2 (en) | Methods of producing 1,5,7-triazabicycl[4,4,0]-dec-5-ene from reaction of disubstituted carbodiimide and dipropylene triamine | |
| US9487460B2 (en) | Method for producing allyl alcohol and allyl alcohol produced thereby | |
| CN107935888B (en) | Method for preparing 3-aminopropionitrile under supercritical condition | |
| RU2834052C1 (en) | Method of producing cyclohexene carbonate | |
| RU2605604C1 (en) | Method of producing 2,2,3,3,4,4,5,5-octafluoropentylethylcarbonate | |
| RU2627274C1 (en) | Method of obtaining lsi (2,2,3,3,4,4,5,5-octafluoropentyl) carbonate | |
| WO2016113764A1 (en) | One step process for the synthesis of azido alcohols from alkene | |
| JP4471078B2 (en) | Method for producing alkylbenzaldehydes | |
| RU2838317C1 (en) | Method of producing cyclohexanone | |
| CN113511954B (en) | Continuous flow preparation method of 1,2, 3-trichloropropane | |
| KOBAYASHI et al. | Studies on Organic Fluorine Compounds. IV. Conversion of Alcohols to Fluorides by Diphenyltrifluorophosphorane | |
| RU2840575C1 (en) | Method of producing bis(2,2,3,3-tetrafluoropropyl)carbonate | |
| RU2649404C1 (en) | 2,2,3,3,4,4,5,5-octafluoropentylisopropylcarbonate and the method of its preparation | |
| RU2790822C1 (en) | Method for obtaining 1,1-dialloxyethane | |
| Smith et al. | Silver-free synthesis of nitrate-containing room-temperature ionic liquids | |
| RU2747026C1 (en) | Method for producing bis(2,2,3,3,4,4,5,5-octafluoropentyloxy)methane | |
| JP2929003B2 (en) | Method for producing lactam in high-temperature hot water | |
| EP0015577B1 (en) | Process for producing 1,1,3,3-tetrafluoro-1,3-dihydro-isobenzofuran | |
| CN120441415B (en) | Method for catalyzing diaryl alkyne semi-reduction selective synthesis of trans-alkene by elemental sulfur | |
| RU2765073C1 (en) | Method for obtaining bis(2,2,3,3-tetrafluoropropyl)carbonate | |
| RU2797603C1 (en) | Method of obtaining 1-bromomethyl-4-chloromethylbenzene |