RU2765073C1 - Method for obtaining bis(2,2,3,3-tetrafluoropropyl)carbonate - Google Patents
Method for obtaining bis(2,2,3,3-tetrafluoropropyl)carbonate Download PDFInfo
- Publication number
- RU2765073C1 RU2765073C1 RU2021101392A RU2021101392A RU2765073C1 RU 2765073 C1 RU2765073 C1 RU 2765073C1 RU 2021101392 A RU2021101392 A RU 2021101392A RU 2021101392 A RU2021101392 A RU 2021101392A RU 2765073 C1 RU2765073 C1 RU 2765073C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- carbonate
- tetrafluoropropyl
- bis
- tetrafluoropropanol
- tetraethoxytitanium
- Prior art date
Links
- VDLHKDQLOUOMTC-UHFFFAOYSA-N bis(2,2,3,3-tetrafluoropropyl) carbonate Chemical compound FC(F)C(F)(F)COC(=O)OCC(F)(F)C(F)F VDLHKDQLOUOMTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 27
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 15
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 36
- NBUKAOOFKZFCGD-UHFFFAOYSA-N 2,2,3,3-tetrafluoropropan-1-ol Chemical compound OCC(F)(F)C(F)F NBUKAOOFKZFCGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 15
- ROORDVPLFPIABK-UHFFFAOYSA-N diphenyl carbonate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC(=O)OC1=CC=CC=C1 ROORDVPLFPIABK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims abstract description 7
- JMXKSZRRTHPKDL-UHFFFAOYSA-N titanium ethoxide Chemical compound [Ti+4].CC[O-].CC[O-].CC[O-].CC[O-] JMXKSZRRTHPKDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 8
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 abstract description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 5
- -1 titanium (IV) alkoxide Chemical class 0.000 abstract description 3
- 238000011282 treatment Methods 0.000 abstract description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 abstract description 2
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 abstract description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 4
- XGZNHFPFJRZBBT-UHFFFAOYSA-N ethanol;titanium Chemical compound [Ti].CCO.CCO.CCO.CCO XGZNHFPFJRZBBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N Dimethyl sulfoxide Chemical compound [2H]C([2H])([2H])S(=O)C([2H])([2H])[2H] IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 2
- DOJXGHGHTWFZHK-UHFFFAOYSA-N Hexachloroacetone Chemical compound ClC(Cl)(Cl)C(=O)C(Cl)(Cl)Cl DOJXGHGHTWFZHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 2
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M potassium fluoride Chemical compound [F-].[K+] NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 2
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 2
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 2
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 2
- UCPYLLCMEDAXFR-UHFFFAOYSA-N triphosgene Chemical compound ClC(Cl)(Cl)OC(=O)OC(Cl)(Cl)Cl UCPYLLCMEDAXFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 239000002168 alkylating agent Substances 0.000 description 1
- 229940100198 alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- 230000002152 alkylating effect Effects 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000002575 chemical warfare agent Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000011221 initial treatment Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000003270 potassium fluoride Nutrition 0.000 description 1
- 239000011698 potassium fluoride Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000003822 preparative gas chromatography Methods 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/003—Esters of saturated alcohols having the esterified hydroxy group bound to an acyclic carbon atom
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области органической химии, а именно, к способу получения бис(2,2,3,3-тетрафторпропил)карбоната, который может быть использован в качестве растворителя для проведения реакций, как компонент химических композиций, в том числе для формирования электролитов химических источников тока, а также в качестве алкилирующего реагента.The invention relates to the field of organic chemistry, namely, to a method for producing bis(2,2,3,3-tetrafluoropropyl)carbonate, which can be used as a solvent for reactions, as a component of chemical compositions, including for the formation of chemical electrolytes current sources, as well as an alkylating agent.
Известен способ получения бис(2,2,3,3-тетрафторпропил)карбоната путем взаимодействия 2,2,3,3-тетрафторпропанола-1 с фосгеном в хлористом метилене в присутствии третичных аминов (JP 2005047875). К недостаткам способа следует отнести использование токсичного фосгена, который является запрещенным боевым отравляющим веществом, необходимость удаления хлороводорода в процессе синтеза, что обеспечивает низкое значение конверсии, а также требует дополнительного использования органических растворителей для отделения гидрохлорида третичного амина, отсутствие метода выделения продукта из реакционной массы и малый выход.A known method for producing bis(2,2,3,3-tetrafluoropropyl)carbonate by reacting 2,2,3,3-tetrafluoropropanol-1 with phosgene in methylene chloride in the presence of tertiary amines (JP 2005047875). The disadvantages of the method include the use of toxic phosgene, which is a banned chemical warfare agent, the need to remove hydrogen chloride during the synthesis process, which ensures a low conversion value, and also requires the additional use of organic solvents to separate the tertiary amine hydrochloride, the lack of a method for isolating the product from the reaction mass and small exit.
Известен способ получения бис(2,2,3,3-тетрафторпропил)карбоната (Журнал органической химии (1988), 24(7), 1513-1517.) - путем первоначальной обработки 2,2,3,3-тетрафторпропанола-1 смесью четыреххлористого углерода и хлорида алюминия при перемешивании 4 ч при 60-70°С с последующей обработкой мокрым льдом, экстракцией эфиром и фракционной перегонкой. Выход бис(2,2,3,3-тетрафторпропил)карбоната составил 34%. К недостаткам способа следует отнести использование токсичного четыреххлористого углерода, применение двукратного избытка хлорида алюминия, необходимость удаления хлороводорода в процессе синтеза, проведение последующего гидролиза дигалогендиалкоксипроизводного, экстракции и фракционной перегонки. Реакция замещения протекает с образованием нескольких побочных продуктов, что обеспечивает маленькую конверсию и низкий выход. В качестве метода выделения продукта предлагают препаративную газовую хроматографию, что неэффективно при промышленном получении бис(2,2,3,3-тетрафторпропил)карбоната.A known method for producing bis (2,2,3,3-tetrafluoropropyl) carbonate (Journal of Organic Chemistry (1988), 24(7), 1513-1517.) - by initial treatment of 2,2,3,3-tetrafluoropropanol-1 with a mixture carbon tetrachloride and aluminum chloride with stirring for 4 hours at 60-70°C, followed by treatment with wet ice, extraction with ether and fractional distillation. The yield of bis(2,2,3,3-tetrafluoropropyl)carbonate was 34%. The disadvantages of the method include the use of toxic carbon tetrachloride, the use of a twofold excess of aluminum chloride, the need to remove hydrogen chloride during the synthesis, subsequent hydrolysis of the dihalogen dialkoxy derivative, extraction and fractional distillation. The substitution reaction proceeds with the formation of several by-products, which provides a small conversion and low yield. As a method for isolating the product, preparative gas chromatography is proposed, which is ineffective in the industrial production of bis(2,2,3,3-tetrafluoropropyl)carbonate.
Известен способ получения (EP2218708A1) бис(2,2,3,3-тетрафторпропил)карбоната путем взаимодействия гексахлорацетона с 2,2,3,3-тетрафторпропанолом-1 в присутствии фторида калия и оксида циркония2 с выходом 74%. Недостатком данного способа является высокая стоимость, токсичность и лакриматорное действие исходного гексахлорацетона.A known method for producing (EP2218708A1) bis(2,2,3,3-tetrafluoropropyl)carbonate by reacting hexachloroacetone with 2,2,3,3-tetrafluoropropanol-1 in the presence of potassium fluoride and zirconium oxide 2 with a yield of 74%. The disadvantage of this method is the high cost, toxicity and lachrymatory effect of the original hexachloroacetone.
Еще одним способом получения бис(2,2,3,3-тетрафторпропил)карбоната является взаимодействие бис(трихлорметил)карбоната с 2,2,3,3-тетрафторпропанолом-1 (JP2008192504 (A)). Выход целевого бис(2,2,3,3-тетрафторпропил)карбоната составил 34%. Недостатками данного способа являются токсичность бис(трихлорметил)карбоната и необходимость проведения реакции в присутствии пиридина.Another way to obtain bis(2,2,3,3-tetrafluoropropyl)carbonate is the reaction of bis(trichloromethyl)carbonate with 2,2,3,3-tetrafluoropropanol-1 (JP2008192504 (A)). The yield of the target bis(2,2,3,3-tetrafluoropropyl)carbonate was 34%. The disadvantages of this method are the toxicity of bis(trichloromethyl)carbonate and the need to carry out the reaction in the presence of pyridine.
Известен способ получения бис(2,2,3,3-тетрафторпропил)карбоната (Журнал органической химии (2020), 56(4), 607-612.) путем последовательной обработки тетраэтоксититана(IV) 2,2,3,3-тетрафторпропанолом-1 при мольном соотношении 2,2,3,3-тетрафторпропанол-1: тетраэтоксититан(IV) 10: 1, затем полученного in situ смешанного алкоксида титана(IV) дифенилкарбонатом. Выход целевого продукта составил 51%. Очищали бис(2,2,3,3-тетрафторпропил)карбонат методом ректификационной перегонки. Недостатком данного способа является необходимость использования большого мольного избытка 2,2,3,3-тетрафторпропанола-1.A known method for producing bis(2,2,3,3-tetrafluoropropyl)carbonate (Journal of Organic Chemistry (2020), 56(4), 607-612.) by sequential treatment of tetraethoxytitanium(IV) with 2,2,3,3-tetrafluoropropanol -1 at a molar ratio of 2,2,3,3-tetrafluoropropanol-1:tetraethoxytitanium(IV) 10:1, then obtained in situ mixed titanium(IV) alkoxide with diphenyl carbonate. The yield of the target product was 51%. Bis(2,2,3,3-tetrafluoropropyl)carbonate was purified by rectification distillation. The disadvantage of this method is the need to use a large molar excess of 2,2,3,3-tetrafluoropropanol-1.
Задача изобретения - получение бис(2,2,3,3-тетрафторпропил)карбоната простым и эффективным способом с использованием минимальных количеств коммерчески доступных и нетоксичных реагентов.The objective of the invention is to obtain bis(2,2,3,3-tetrafluoropropyl)carbonate in a simple and efficient way using minimal amounts of commercially available and non-toxic reagents.
Поставленная задача решена тем, что в способе получения бис(2,2,3,3-тетрафторпропил)карбоната 2,2,3,3-тетрафторпропанол-1 обрабатывают тетраэтоксититаном(IV) в присутствии бензола при мольном соотношении 2,2,3,3-тетрафторпропанол-1: тетраэтоксититан(IV): бензол 5: 1: (3 - 6), а затем - дифенилкарбонатом при мольном соотношении тетраэтоксититан(IV): дифенилкарбонат 1: (1,6 - 1,8) с последующей отгонкой бис(2,2,3,3-тетрафторпропил)карбоната при атмосферном давлении. Проведение реакций осуществляют стандартным способом в приборе для перегонки с прямым холодильником при атмосферном давлении. Фракционирование смеси проводят с использованием стандартного прибора для перегонки с прямым холодильником при атмосферном давлении, снабженным дефлегматором. Рекомендуемые условия получения бис(2,2,3,3-тетрафторпропил)карбоната установлены опытным путем, а также определяются изложенными ниже представлениями о процессе. Для получения бис(2,2,3,3-тетрафторпропил)карбоната используют коммерчески доступные 2,2,3,3-тетрафторпропанол-1, бензол, тетраэтоксититан и дифенилкарбонат.Использование мольного соотношения 2,2,3,3-тетрафторпропанол-1: тетраэтоксититан(IV): бензол: дифенилкарбонат выше 5: 1: 6: 2 приводит к излишнему и неэффективному расходу реагентов. Применение мольного соотношения 2,2,3,3-тетрафторпропанол-1: тетраэтоксититан(IV): бензол: дифенилкарбонат ниже 5: 1: 3: 1,5 неэффективно из-за низкой конверсии реагентов. Проведение реакции без бензола приводит к низкому выходу бис(2,2,3,3-тетрафторпропил)карбоната. Фракционирование смеси необходимо проводить при атмосферном давлении с использованием дефлегматора, что обеспечивает эффективное разделение компонентов.The problem was solved by the fact that in the method of obtaining bis (2,2,3,3-tetrafluoropropyl) carbonate 2,2,3,3-tetrafluoropropanol-1 is treated with tetraethoxytitanium (IV) in the presence of benzene at a molar ratio of 2,2,3, 3-tetrafluoropropanol-1: tetraethoxytitanium (IV): benzene 5: 1: (3 - 6), and then with diphenyl carbonate at a molar ratio of tetraethoxytitanium (IV): diphenyl carbonate 1: (1.6 - 1.8), followed by distillation of bis (2,2,3,3-tetrafluoropropyl)carbonate at atmospheric pressure. The reactions are carried out in a standard manner in a straight condenser distillation apparatus at atmospheric pressure. Fractionation of the mixture was carried out using a standard atmospheric pressure direct condenser distillation apparatus equipped with a reflux condenser. The recommended conditions for obtaining bis(2,2,3,3-tetrafluoropropyl)carbonate have been established empirically, and are also determined by the process concepts outlined below. To obtain bis(2,2,3,3-tetrafluoropropyl)carbonate, commercially available 2,2,3,3-tetrafluoropropanol-1, benzene, tetraethoxytitanium and diphenyl carbonate are used. Using the molar ratio of 2,2,3,3-tetrafluoropropanol-1 : tetraethoxytitanium(IV): benzene: diphenyl carbonate above 5: 1: 6: 2 leads to excessive and inefficient consumption of reagents. The use of a molar ratio of 2,2,3,3-tetrafluoropropanol-1: tetraethoxytitanium(IV): benzene: diphenyl carbonate below 5: 1: 3: 1.5 is inefficient due to the low conversion of the reagents. Carrying out the reaction without benzene leads to a low yield of bis(2,2,3,3-tetrafluoropropyl)carbonate. Fractionation of the mixture must be carried out at atmospheric pressure using a reflux condenser, which ensures effective separation of the components.
Анализ состава и строения бис(2,2,3,3-тетрафторпропил)карбоната осуществляли с использованием элементного анализа (элементный анализатор «PE 2400», Perkin Elmer), инфракрасной Фурье-спектроскопии (спектрометр «Nicolet 6700», Thermo scientific) и спектроскопии ядерного магнитного резонанса (спектрометр «AVANCE 500», Bruker).Analysis of the composition and structure of bis(2,2,3,3-tetrafluoropropyl)carbonate was carried out using elemental analysis (elemental analyzer "PE 2400", Perkin Elmer), infrared Fourier spectroscopy (spectrometer "Nicolet 6700", Thermo scientific) and spectroscopy nuclear magnetic resonance (AVANCE 500 spectrometer, Bruker).
Получение бис(2,2,3,3-тетрафторпропил)карбоната иллюстрируется следующими примерами:The preparation of bis(2,2,3,3-tetrafluoropropyl)carbonate is illustrated by the following examples:
Пример 1.Example 1
Смесь 50 г (0,38 моль) 2,2,3,3-тетрафторпропанола-1, 17,28 г (0,076 моль) тетраэтоксититана и 30 г (0,38 моль) бензола нагревают при температуре 85°С до прекращения отгонки смеси жидкостей. Затем к смеси добавляют 29,1 г (0,136 моль) дифенилкарбоната, нагревают и проводят фракционную перегонку. Собирают фракцию, кипящую при 181-182°С. Выход 27,61 г (68%). n=1,330. Найдено, %: С 28.95; Н 2.07; F 52.21. Для формулы C7H6F8O3 вычислено, %: С 28.98; Н 2.08; F 52.39. Спектр ЯМР 1Н (ДМСО-d 6 ), δ, м.д.: 4.77 т (2 Н, ОCH2СF2, J 14.2 Гц), 6.63 тт (1 H, CF2H, J 51.8, 5.2 Гц). Спектр ЯМР 19F (ДМСО-d6), δ, м.д.: 23.95 дт (2 F, CF2H, J 51.8, 5.2 Гц), 37.55 тк (2 F, ОCH2СF2, J=14.2, 5.2 Гц). Спектр ЯМР 13C (126 MHz, ДМСО-d 6 ), δ, м.д.: 63.41 т (OCH2CF2, J 26.7 Гц), 109.22 тт (CF2H, J 248.1, 33.2 Гц), 114.14 тт (OCH2 CF2, J 249.7, 26.9 Гц), 152.97 (CO). Спектр ИК, см-1: 2983 (С-Н), 1778 (С=О), 1279 (С-F), 1108 (С-О).A mixture of 50 g (0.38 mol) of 2,2,3,3-tetrafluoropropanol-1, 17.28 g (0.076 mol) of tetraethoxytitanium and 30 g (0.38 mol) of benzene is heated at a temperature of 85°C until the distillation of the mixture stops liquids. Then, 29.1 g (0.136 mol) of diphenyl carbonate was added to the mixture, heated, and fractional distillation was carried out. Collect the fraction boiling at 181-182°C. Yield 27.61 g (68%). n=1.330. Found, %: С 28.95; H 2.07; F 52.21. For formula C7H6FeightO3calculated, %: С 28.98; H 2.08; F 52.39. NMR spectrumoneH (DMSO-d 6 ), δ, ppm: 4.77 t (2 H, OCH2CF2, J 14.2 Hz), 6.63 watts (1 H, CF2H, J 51.8, 5.2 Hz). NMR spectrumnineteenF (DMSO-d6), δ, ppm: 23.95 dt (2 F, CF2H, J 51.8, 5.2 Hz), 37.55 tk (2 F, OCH2CF2, J=14.2, 5.2 Hz). NMR spectrumthirteenC (126 MHz, DMSO-d 6 ), δ, ppm: 63.41 t (OCH2CF2, J 26.7 Hz), 109.22 watts (CF2h,J 248.1, 33.2 Hz), 114.14 tt (OCH2 CF2, J 249.7, 26.9 Hz), 152.97 (CO). IR spectrum, cm-one: 2983 (C-H), 1778 (C=O), 1279 (C-F), 1108 (C-O).
Пример 2.Example 2
Смесь 80 г (0,606 моль) 2,2,3,3-тетрафторпропанола-1, 27,64 г (0,121 моль) тетраэтоксититана и 28,31 г (0,363 моль) бензола нагревают до прекращения выделения этанола. Затем к смеси добавляют 46,65 г (0,218 моль) дифенилкарбоната, нагревают и проводят фракционную перегонку. Собирают фракцию, кипящую при 181-182°С. Выход 37,93 г (60%).A mixture of 80 g (0.606 mol) of 2,2,3,3-tetrafluoropropanol-1, 27.64 g (0.121 mol) of tetraethoxytitanium and 28.31 g (0.363 mol) of benzene is heated until the evolution of ethanol stops. Then, 46.65 g (0.218 mol) of diphenyl carbonate was added to the mixture, heated, and fractional distillation was carried out. Collect the fraction boiling at 181-182°C. Yield 37.93 g (60%).
Пример 3.Example 3
Смесь 30 г (0,23 моль) 2,2,3,3-тетрафторпропанола-1, 10,49 г (0,046 моль) тетраэтоксититана и 21,84 г (0,28 моль) бензола нагревают до прекращения выделения этанола. Затем к смеси добавляют 15,75 г (0,074 моль) дифенилкарбоната, нагревают и проводят фракционную перегонку. Собирают фракцию, кипящую при 181-182°С. Выход 16,09 г (75%).A mixture of 30 g (0.23 mol) of 2,2,3,3-tetrafluoropropanol-1, 10.49 g (0.046 mol) of tetraethoxytitanium and 21.84 g (0.28 mol) of benzene is heated until the evolution of ethanol stops. Then, 15.75 g (0.074 mol) of diphenyl carbonate was added to the mixture, heated, and fractional distillation was carried out. Collect the fraction boiling at 181-182°C. Yield 16.09 g (75%).
Способ получения прост в исполнении. В нем используются коммерчески доступные соединения, способ позволяет исключить предварительный синтез исходных веществ, не требует сложной аппаратуры и дополнительных вспомогательных устройств. Существенным преимуществом заявляемого способа получения бис(2,2,3,3-тетрафторпропил)карбоната являются простота и технологичность процесса получения с меньшим количеством стадий и большим выходом в отличие от известных способов. Заявляемый способ позволяет получать бис(2,2,3,3-тетрафторпропил)карбонат на любом промышленном реакторном оборудовании без дополнительных усовершенствований. Бис(2,2,3,3-тетрафторпропил)карбонат может применяться в целевом виде в качестве растворителя для проведения реакций, как компонент химических композиций, в том числе для формирования электролитов химических источников тока, а также в качестве алкилирующего и ацилирующего реагента.The way to get it is simple. It uses commercially available compounds, the method eliminates the preliminary synthesis of starting materials, does not require complex equipment and additional auxiliary devices. A significant advantage of the proposed method for producing bis(2,2,3,3-tetrafluoropropyl)carbonate is the simplicity and manufacturability of the production process with fewer stages and higher yields, in contrast to known methods. The claimed method allows to obtain bis(2,2,3,3-tetrafluoropropyl)carbonate on any industrial reactor equipment without additional improvements. Bis(2,2,3,3-tetrafluoropropyl)carbonate can be used in the desired form as a solvent for reactions, as a component of chemical compositions, including the formation of electrolytes for chemical current sources, and also as an alkylating and acylating reagent.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2021101392A RU2765073C1 (en) | 2021-01-25 | 2021-01-25 | Method for obtaining bis(2,2,3,3-tetrafluoropropyl)carbonate |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2021101392A RU2765073C1 (en) | 2021-01-25 | 2021-01-25 | Method for obtaining bis(2,2,3,3-tetrafluoropropyl)carbonate |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2765073C1 true RU2765073C1 (en) | 2022-01-25 |
Family
ID=80445320
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2021101392A RU2765073C1 (en) | 2021-01-25 | 2021-01-25 | Method for obtaining bis(2,2,3,3-tetrafluoropropyl)carbonate |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2765073C1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2840575C1 (en) * | 2024-09-26 | 2025-05-26 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт органического синтеза им. И.Я. Постовского Уральского отделения Российской академии наук (ИОС УрО РАН) | Method of producing bis(2,2,3,3-tetrafluoropropyl)carbonate |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005047875A (en) * | 2003-07-31 | 2005-02-24 | Asahi Glass Co Ltd | Method for producing bis (ω-hydrodifluoroalkyl) carbonate, and non-aqueous electrolyte |
-
2021
- 2021-01-25 RU RU2021101392A patent/RU2765073C1/en active
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005047875A (en) * | 2003-07-31 | 2005-02-24 | Asahi Glass Co Ltd | Method for producing bis (ω-hydrodifluoroalkyl) carbonate, and non-aqueous electrolyte |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| А. М. Семенова и др. "ПЕРЕЭТЕРИФИКАЦИЯ ДИАЛКИЛКАРБОНАТОВ 2,2,3,3-ТЕТРАФТОРПРОПАНОЛОМ". ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ, 2019, том 55, 6, с. 866-870. * |
| А. М. Семенова и др. НОВЫЙ ПОДХОД К СИНТЕЗУ ПОЛИФТОРИРОВАННЫХ КАРБОНАТОВ. ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ, 2020, том 56, 4, с. 607-612. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2840575C1 (en) * | 2024-09-26 | 2025-05-26 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт органического синтеза им. И.Я. Постовского Уральского отделения Российской академии наук (ИОС УрО РАН) | Method of producing bis(2,2,3,3-tetrafluoropropyl)carbonate |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US20150259206A1 (en) | Process for producing pure trisilylamine | |
| JP2015224218A (en) | Production method of perfluoroalkylperfluoroalkane sulfonate | |
| RU2765073C1 (en) | Method for obtaining bis(2,2,3,3-tetrafluoropropyl)carbonate | |
| RU2627274C1 (en) | Method of obtaining lsi (2,2,3,3,4,4,5,5-octafluoropentyl) carbonate | |
| RU2605604C1 (en) | Method of producing 2,2,3,3,4,4,5,5-octafluoropentylethylcarbonate | |
| RU2840575C1 (en) | Method of producing bis(2,2,3,3-tetrafluoropropyl)carbonate | |
| JPH09506609A (en) | Fluorination method | |
| KR102086396B1 (en) | Crystal containing unsaturated carboxylic acid amide compound and method for producing same | |
| RU2649404C1 (en) | 2,2,3,3,4,4,5,5-octafluoropentylisopropylcarbonate and the method of its preparation | |
| KR20170133386A (en) | Method for producing fluorinated alkane, separation of amidine base, recovery method, and use of recovered amidine base | |
| EP0872463B1 (en) | Chlorination of substituted alkenes using trichloroisocyanuric acid | |
| EP3941894B1 (en) | Process to recover 3-methyl-but-3-en-1-ol | |
| RU2682968C1 (en) | 2,2,3,3-tetrafluoropropylethyl carbonate and method for preparation thereof | |
| JPH09104667A (en) | Production of o-nitrobenzonitrile | |
| RU2747026C1 (en) | Method for producing bis(2,2,3,3,4,4,5,5-octafluoropentyloxy)methane | |
| RU2790822C1 (en) | Method for obtaining 1,1-dialloxyethane | |
| RU2834052C1 (en) | Method of producing cyclohexene carbonate | |
| JP5071795B2 (en) | Process for producing benzooxathiin compound | |
| Smith et al. | Silver-free synthesis of nitrate-containing room-temperature ionic liquids | |
| CN109232359B (en) | Synthesis method of nitramide | |
| WO2016058882A1 (en) | Process for the preparation of halo-substituted trifluoroacetophenones | |
| CN111499486B (en) | Safe and environment-friendly preparation method of cyclopropylacetylene | |
| RU2797603C1 (en) | Method of obtaining 1-bromomethyl-4-chloromethylbenzene | |
| JP6074670B2 (en) | Process for producing arene compounds containing perfluoroalkenyloxy groups | |
| Hosseini-Sarvari | Synthesis of β-aminoalcohols Catalyzed by ZnO. |