RU2536261C2 - Способ получения 3-гетарил-1,5,3-дитиазоцинанов - Google Patents
Способ получения 3-гетарил-1,5,3-дитиазоцинанов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2536261C2 RU2536261C2 RU2012145642/04A RU2012145642A RU2536261C2 RU 2536261 C2 RU2536261 C2 RU 2536261C2 RU 2012145642/04 A RU2012145642/04 A RU 2012145642/04A RU 2012145642 A RU2012145642 A RU 2012145642A RU 2536261 C2 RU2536261 C2 RU 2536261C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- hetaryl
- ppm
- nmr spectrum
- pyridinamine
- cucl
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 17
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- BNEXTSOMNBBLEX-UHFFFAOYSA-N 1-[3-[(dimethylamino)methylsulfanyl]propylsulfanyl]-N,N-dimethylmethanamine Chemical compound CN(C)CSCCCSCN(C)C BNEXTSOMNBBLEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 9
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- CUYKNJBYIJFRCU-UHFFFAOYSA-N 3-aminopyridine Chemical compound NC1=CC=CN=C1 CUYKNJBYIJFRCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- ICSNLGPSRYBMBD-UHFFFAOYSA-N 2-aminopyridine Chemical compound NC1=CC=CC=N1 ICSNLGPSRYBMBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- FYTLHYRDGXRYEY-UHFFFAOYSA-N 5-Methyl-3-pyrazolamine Chemical compound CC=1C=C(N)NN=1 FYTLHYRDGXRYEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- WGOLHUGPTDEKCF-UHFFFAOYSA-N 5-bromopyridin-2-amine Chemical compound NC1=CC=C(Br)C=N1 WGOLHUGPTDEKCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CMBSSVKZOPZBKW-UHFFFAOYSA-N 5-methylpyridin-2-amine Chemical compound CC1=CC=C(N)N=C1 CMBSSVKZOPZBKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- TXQWFIVRZNOPCK-UHFFFAOYSA-N pyridin-4-ylmethanamine Chemical compound NCC1=CC=NC=C1 TXQWFIVRZNOPCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RSKXWLQENPIOLX-UHFFFAOYSA-N CC(SCCCSCN(C)C)NC Chemical compound CC(SCCCSCN(C)C)NC RSKXWLQENPIOLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 abstract description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- 229910021592 Copper(II) chloride Inorganic materials 0.000 abstract 2
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 238000001460 carbon-13 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 10
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- -1 5-methyl-3-isoxazolyl Chemical group 0.000 description 7
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- UOOZFTFQEJMGAR-UHFFFAOYSA-N 3-tert-butyl-1,5,3-dithiazepane Chemical compound CC(C)(C)N1CSCCSC1 UOOZFTFQEJMGAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 3
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- MIHADVKEHAFNPG-UHFFFAOYSA-N 2-Amino-5-nitrothiazole Chemical compound NC1=NC=C([N+]([O-])=O)S1 MIHADVKEHAFNPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JHRKKSQRSAXHOS-UHFFFAOYSA-N 2H-1,2,8-thiadiazocine 1,1-dioxide Chemical compound S1(NC=CC=CC=N1)(=O)=O JHRKKSQRSAXHOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FKPXGNGUVSHWQQ-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-1,2-oxazol-3-amine Chemical compound CC1=CC(N)=NO1 FKPXGNGUVSHWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GPNAVOJCQIEKQF-UHFFFAOYSA-N 6-nitro-1,3-benzothiazol-2-amine Chemical compound C1=C([N+]([O-])=O)C=C2SC(N)=NC2=C1 GPNAVOJCQIEKQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910002852 Sm(NO3)3·6H2O Inorganic materials 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- VHRGRCVQAFMJIZ-UHFFFAOYSA-N cadaverine Chemical compound NCCCCCN VHRGRCVQAFMJIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- ADBZIZGMAVRJPN-UHFFFAOYSA-N 1,2,5-thiadiazolidine 1,1-dioxide Chemical compound O=S1(=O)NCCN1 ADBZIZGMAVRJPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYMPLPIFKRHAAC-UHFFFAOYSA-N 1,2-ethanedithiol Chemical compound SCCS VYMPLPIFKRHAAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004869 1,3,4-thiadiazoles Chemical class 0.000 description 1
- BTDCDPWYSVPDEX-UHFFFAOYSA-N 5-tert-butyl-1,3,5-triazinan-2-one Chemical compound CC(C)(C)N1CNC(=O)NC1 BTDCDPWYSVPDEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000370685 Arge Species 0.000 description 1
- IATAWNZSJXFBER-UHFFFAOYSA-N C(CN1CSCCCSC1)C1c2ccccc2N=C1 Chemical compound C(CN1CSCCCSC1)C1c2ccccc2N=C1 IATAWNZSJXFBER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 0 C*c1c[n]c2ccccc12 Chemical compound C*c1c[n]c2ccccc12 0.000 description 1
- 241000531763 Otididae Species 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KPCZJLGGXRGYIE-UHFFFAOYSA-N [C]1=CC=CN=C1 Chemical group [C]1=CC=CN=C1 KPCZJLGGXRGYIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 230000001773 anti-convulsant effect Effects 0.000 description 1
- 230000000843 anti-fungal effect Effects 0.000 description 1
- 239000001961 anticonvulsive agent Substances 0.000 description 1
- 229960003965 antiepileptics Drugs 0.000 description 1
- 239000003429 antifungal agent Substances 0.000 description 1
- 229940121375 antifungal agent Drugs 0.000 description 1
- 239000003443 antiviral agent Substances 0.000 description 1
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 1
- 150000001504 aryl thiols Chemical class 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002429 hydrazines Chemical class 0.000 description 1
- 125000000814 indol-3-yl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2N([H])C([H])=C([*])C2=C1[H] 0.000 description 1
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- ZJLMKPKYJBQJNH-UHFFFAOYSA-N propane-1,3-dithiol Chemical compound SCCCS ZJLMKPKYJBQJNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- NVBFHJWHLNUMCV-UHFFFAOYSA-N sulfamide Chemical compound NS(N)(=O)=O NVBFHJWHLNUMCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- APJYDQYYACXCRM-UHFFFAOYSA-N tryptamine Chemical compound C1=CC=C2C(CCN)=CNC2=C1 APJYDQYYACXCRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения 3-гетарил-1,5,3-дитиазоцинанов, который заключается во взаимодействии N1,N1,N7,N7-тетраметил-2,6-дитиагептан-1,7-диамина с гетариламином в присутствии катализатора CuCl2 в мольном соотношении N1,N1,N7,N7-тетраметил-2,6-дитиагептан-1,7-диамин: гетариламин: CuCl2=10:10:(0.3-0.7) при температуре 55-65°С и атмосферном давлении в хлороформе в качестве растворителя в течение 60-90 мин. Выход соответствующих 3-гетарил-1,5,3-дитиазоцинанов составляет 68-90%. 1 табл., 16 пр.
Description
Предлагаемое изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения 3-гетарил-1,5,3-дитиазоцинанов общей формулы (1):
Азот и серусодержащие гетероциклы известны как антибактериальные, антигрибковые и антивирусные агенты (Stillings M.R., Welbourn A.P., Walter D.J. Substituted 1,3,4-thiadiazoles with anticonvulsant activity // Med. Chem. 1986. 29. P.2280. Kidwai M., Negi N., Chaudhary S.R. Cyclothiomethylation of arge hydrazines with formaldehyde // Acta Pharma. 1995. 45. P.511; Тюкавкина Н.А., Зурабян С.Э., Белобородов В.Л. и др. Органическая химия. M.: Дрофа, 2008. с.66). Они перспективны в качестве катализаторов, биологически активных комплексообразователей, селективных сорбентов и экстрагентов драгоценных металлов [Deutsche Gold- und Silber-Scheideanstalt vormals Roessler. F.P. 1,341,792/1963 (Chem. Abs., 1964, 60, 5528d)], специальных реагентов для подавления жизнедеятельности бактерий в различных технических средах (от легкой промышленности до нефти) (Джемилев У.М., Алеев Р.С., Дальнова Ю.С., Кунакова Р.В., Хафизова С.Р., Ковтуненко С.В., Калимуллин А.А., Андрианов В.М., Исмагилов Ф.Р., Гафиатуллин P.P. Средство для подавления роста сульфатвосстанавливающих бактерий. Пат. РФ №2160233, 2000; Джемилев У.М., Алеев Р.С., Дальнова Ю.С., Кунакова Р.В., Хафизова С.Р. Средство для подавления роста сульфатвосстанавливающих бактерий. Пат. РФ №2206726, 2003).
Известен способ (M.Preiss. 1,2,5-Thiadiazolidin-1,1-dioxid und Homologe. Chem.Ber, 1978, 111, p.1915) получения соединений дитиазоцинанового ряда, а именно, 1,2,8-тиадиазоцин-1,1-диоксид (2) с выходом 23% взаимодействием пентаметилендиамина с сульфамидом в этаноле при комнатной температуре за 20 ч по схеме:
Известным способом не могут быть получены 3-гетарил-1,5,3-дитиазоцинаны общей формулы (1).
Известен способ (U.Wellmar. Urea as Leaving Group in the Synthesis of 3-(tert-Butyl)-perhydro-1,5,3-dithiazepine. J.Heterocyclic Chem., 1998, 35, p.1531) получения соединений 1,5,3-дитиазепинанового ряда, а именно, 3-(трет-бутил)-пергидро-1,5,3-дитиазепина (3) с выходом 45% взаимодействием 5-(трет-бутил)-2-оксогексагидро-1,3,5-триазина с 1,2-этандитиолом в присутствии BF3·2HOAc при комнатной температуре за 2 ч по схеме:
Известным способом не могут быть получены 3-гетарил-1,5,3-дитиазоцинаны общей формулы (1).
Известен способ (Н.Н.Мурзакова, К.И.Прокофьев, Т.В.Тюмкина, А.Г.Ибрагимов. Синтез N-арил-1,5,3-дитиазепинанов и N-арил-1,5,3-дитиазоцинанов в присутствии Sm- и Со-содержащих катализаторов. ЖОрХ, 2012, №4, с.590) получения восьмичленных N,S-содержащих гетероциклов, а именно N-арил-1,5,3-дитиазоцинанов (4), взаимодействием, соответственно, ариламинов, водного формальдегида (37%) и 1,3-пропандитиола при температуре 20°С в присутствии каталитических количеств CoCl2 и Sm(NO3)3·6H2O по схеме:
R=H(a), м-CH3(б), n-CH3(в), о-OCH3(г), м-OCH3(д), n-OCH3(е),
о-NO2(ж), м-NO2(з), n-NO2(и), M=CoCl2, Sm(NO3)3·6H2O
Известным способом не могут быть получены 3-гетарил-1,5,3-дитиазоцинаны общей формулы (1).
Таким образом, в литературе отсутствуют сведения по получению 3-гетарил-1,5,3-дитиазоцинанов общей формулы (1).
Предлагается новый способ получения 3-гетарил-1,5,3-дитиазоцинанов общей формулы (1).
Сущность способа заключается во взаимодействии N1,N1,N7,N7-тетраметил-2,6-дитиагептан-1,7-диамина с гетариламином [2-пиридинамин, 3-пиридинамин, 5-бром-2-пиридинамин, 5-метил-2-пиридинамин, 4-пиридинилметиламин, 5-нитро-1,3-тиазол-2-амин, 6-нитро-1,3-бензотиазол-2-амин, 2-(1H-индол-3-ил)-1-этанамин, 5-метил-1H-пиразол-3-амин] в присутствии катализатора CuCl2, взятыми в мольном соотношении N1,N1,N7,N7-тетраметил-2,6-дитиагептан-1,7-диамин: гетариламин: CuCl2=10:10:(0.3-0.7), предпочтительно 10:10:0.5 при температуре 55-65°С и атмосферном давлении в хлороформе в качестве растворителя в течение 60-90 мин. Выход соответствующих 3-гетарил-1,5,3-дитиазоцинанов общей формулы (1) составляет 68-90%. Реакция протекает по схеме:
3-Гетарил-1,5,3-дитиазоцинаны общей формулы (1) образуются только лишь с участием N1,N1,N7,N7-тетраметил-2,6-дитиагептан-1,7-диамина и гетариламина, взятых в стехиометрических количествах. При другом соотношении исходных реагентов снижаются выход и селективность реакции. В присутствии других серусодержащих соединений (например, алкил-, арилтиолы) или других первичных аминов (например, алкил-, ариламины) целевые продукты (1) не образуются.
Проведение указанной реакции в присутствии катализатора CuCl2 больше 7 мол.% не приводит к существенному увеличению выхода целевого продукта (1). Использование катализатора CuCl2 менее 3 мол.% снижает выход (1), что связано с уменьшением каталитически активных центров в реакционной массе. Реакции проводили при температуре 55-65°С. При меньшей температуре (например, 10°С) снижается скорость реакции, при большей температуре (например, 80°С) закипает растворитель. Опыты проводили в хлороформе, т.к. в нем хорошо растворяются исходные реагенты и целевые продукты.
Существенные отличия предлагаемого способа
В известном способе реакция идет с участием в качестве исходных реагентов ариламинов в присутствии CoCl2 с образованием N-арил-1,5,3-дитиазепинанов (4). Известный способ не позволяет получать индивидуальные 3-гетарил-1,5,3-дитиазоцинаны общей формулы (1).
В предлагаемом способе в качестве исходных реагентов применяются гетариламины и N1,N1,N7,N7-тетраметил-2,6-дитиагептан-1,7-диамин, реакция идет под действием катализатора CuCl2.
Предлагаемый способ обладает следующими преимуществами.
Способ позволяет получать с высокой селективностью индивидуальные 3-гетарил-1,5,3-дитиазоцинаны общей формулы (1), синтез которых в литературе не описан.
Способ поясняется следующими примерами:
ПРИМЕР 1. В сосуд Шленка, установленный на магнитной мешалке, в атмосфере аргона помещают 2.22 г (10 ммоль) N1,N1,N7,N7-тетраметил-2,6-дитиагептан-1,7-диамина и 0.98 г (10 ммоль) 3-амино-5-метил-изоксазола, 5 мл хлороформа, 0.07 г (0.5 ммоль) катализатора CuCl2, перемешивают при температуре 60°С в течение 75 мин, выделяют N-5-метил-изоксазоло-1,5,3-дитиазоцинан (1а) с выходом 74%.
Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в табл.1.
| Таблица 1 | |||||
| №№ п/п | Исходный гетариламин | Соотношение гетариламин: N1,N1,N7,N7-тетраметил-2,6-дитиагептан-1,7-диамин: CuCl2, ммоль | |||
| Температура, °С | Время реакции, мин |
Выход (1), % | |||
| 1 | 3-амино-5-метил-изоксазол | 10:10:0.5 | 60 | 75 | 74 |
| 2 | -«- | 10:10:0.3 | 60 | 75 | 68 |
| 3 | -«- | 10:10:0.7 | 60 | 75 | 90 |
| 4 | -«- | 10:10:0.5 | 55 | 75 | 71 |
| 5 | -«- | 10:10:0.5 | 65 | 75 | 77 |
| 6 | -«- | 10:10:0.5 | 60 | 60 | 69 |
| 7 | -«- | 10:10:0.5 | 60 | 90 | 78 |
| 8 | 2-пиридинамин | 10:10:0.5 | 60 | 75 | 65 |
| 9 | 3-пиридинамин | 10:10:0.5 | 60 | 75 | 83 |
| 10 | 5-бромо-2-пиридинамин | 10:10:0.5 | 60 | 75 | 67 |
| 11 | 5-метил-2-пиридинамин | 10:10:0.5 | 60 | 75 | 73 |
| 12 | 4-пиридиниметиламин | 10:10:0.5 | 60 | 75 | 87 |
| 13 | 5-нитро-1,3-тиазол-2-амин | 10:10:0.5 | 60 | 75 | 86 |
| 14 | 6-нитро-1,3-бензотиазол-2-амин | 10:10:0.5 | 60 | 75 | 88 |
| 15 | 2-(1H-индол-3-ил)1-этанамин | 10:10:0.5 | 60 | 75 | 80 |
| 16 | 5-метил-1H-пиразол-3-амин | 10:10:0.5 | 60 | 75 | 72 |
Все опыты проводили в хлороформе в качестве растворителя.
Спектральные характеристики полученных соединений
3-(5-метил-3-изоксазолил)-1,5,3-дитиазоцинан (1а)
Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д: 1.89 (т, 2Н, СН2 (7) J1=4 Гц, J2=8 Гц); 2.32 (с, 3Н, СН3 (14)); 2.69-2.71 (м, 4Н, СН2 (6,7)); 4.41 (с, 4Н, СН2 (2,4)); 5.48 (с, 1Н, СН(13)).
Спектр ЯМР 13С, δ, м.д.: 12.67 (С-14); 30.13 (С-7); 46.91 (С-6.8); 52.73 (С-4,2); 93.48 (С-13); 164.01 (С-9); 169.49 (С-12).
3-(5-нитро-1,3-тиазол-2-ил)-1,5,3-дитиазоцинан (1б)
Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д: 2.23 (с, 2Н, СН2 (7)); 3.49 (с, 4Н, CH2 (6,8)); 4.47 (с, 4Н, СН2 (2,4)); 8.15 (с, 1Н, СН (12)).
Спектр ЯМР 13С, δ, м.д.: 29.68 (С-7); 38.60 (С-6.8); 53.20 (С-4,2); 125.32 (С-11); 137.89 (С-12); 159.01 (С-9).
3-(3-пиридинил)-1,5,3-дитиазоцинан (1в).
Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д: 2.19 (с, 2Н, СН2 (7)); 2.97 (с, 4Н, СН2 (6,8)); 4.48 (с, 4Н, СН2 (2,4)); 6.82-7.24 (м, 4Н, СН (10,12,13, 14)).
Спектр ЯМР 13С, δ, м.д.: 28.23 (С-7); 37.52 (С-6.8); 55.11 (С-4,2); 115.40 (С-14); 117.30 (С-13); 118.27 (С-10); 129.85(С-12); 146.13 (С-9).
3-(2-пиридинил)-1,5,3-дитиазоцинан (1г).
Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д: 2.34 (с, 2Н, СН2 (7)); 3.08 (с, 4Н, СН2 (6,8)); 4.80 (с, 4Н, СН2 (2,4)); 6.65-7.35 (м, 4Н, СН (10-12)).
Спектр ЯМР 13С, δ, м.д.: 29.96 (С-7); 37.69 (С-6.8); 54.92 (С-4,2); 113.79 (C-13); 115.93 (C-11); 119.95 (С-12); 129.31 (С-10); 145.83 (C-8).
3-(5-бром-2-пиридинил)-1,5,3-дитиазоцинан (1д).
Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д: 2.42 (с, 2Н, СН2 (7)); 3.20 (с, 4Н, СН2 (6,8)); 4.80 (с, 4Н, СН2 (2,4)); 6.94-7.47 (м, 3Н, СН (11,13,14)).
Спектр ЯМР 13С, δ, м.д.: 29.55 (С-7); 35.82 (С-6.8); 53.82 (С-4,2); 115.93 (С-12); 119.96 (С-14); 129.29 (С-13); 135.80 (С-11); 149.02 (С-9).
3-(5-метил-2-пиридинил)-1,5,3-дитиазоцинан (1е).
Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д: 2.19 (уш.с., 2Н, СН2 (7)); 2.32 (с, 3Н, СН3 (15)); 3.08 (уш.с., 4Н, СН2 (6,8)); 4.01 (с, 4Н, СН2 (2,4)); 6.67-7.34 (м, 3Н, СН (11,13,14)).
Спектр ЯМР 13С, δ, м.д.: 20.94 (С-15); 29.89 (С-7); 31.36 (С-6.8); 54.91 (С-4,2); 113.78 (С-14); 115.92 (С-12); 118.76 (С-13); 129.32 (С-11); 145.62 (С-9).
3-(4-пиридинилметил)-1,5,3-дитиазоцинан (1ж).
Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д: 2.75 (с, 2Н, CH2 (7)); 3.58 (с, 2Н, СН3 (6,8)); 4.67 (с, 4Н, СН2 (2,4)); 7.53 (д, Н, СН (15) J=4 Гц); 7.82 (д, Н, СН (12) J=4 Гц).
Спектр ЯМР 13С, δ, м.д.: 29.74 (С-7); 35.48 (С-6.8); 57.26 (С-9); 60.10 (С-4,2); 120.24 (С-11,15); 146.05 (С-12,14); 153.71 (С-10).
3-(1,5,3-дитиазоцинан-3-ил)-6-нитро-1,3-бензотиазол (1з).
Спектр ЯМР 1H, δ, м.д: 2.30 (с, 2Н, CH2 (7)); 3.08 (с, 2Н, СН3 (6,8)); 4.78 (с, 4Н, СН2 (2,4)); 6.86 (д, Н, СН (17) J=12 Гц); 7.13 (д, Н, СН (16) J=8 Гц); 7.28 (с, Н, СН (14)).
Спектр ЯМР 13С, δ, м.д.: 20.44 (С-7); 35.83 (С-6.8); 55.39 (С-2,4); 114.07 (С-14); 114.10 (С-17); 115.26 (С-16); 116.29 (С-11); 129.50 (С-15); 129.84 (С-12); 143.66(С-9).
3-[2-(1,5,3-дитиазоцинан-3-ил)этил]-3Н-индол (1и).
Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д: 2.14 (с, 2Н, СН2 (7)); 2.75 (с, 6Н, СН2 (6,8,10)); 3.02 (с, 2Н, СН2 (9)); 4.73 (с, 4Н, СН2 (2,4)); 6.64 (с, Н, СН (15)); 7.15-7.32 (м, 4Н, СН (16-19)).
Спектр ЯМР 13С, δ, м.д.: 20.44 (С-10); 29.75 (С-7); 34.29 (С-6.8); 54.46 (С-9); 58.05 (С-2,4); 110.11 (С-19); 121.19 (С-17); 122.43 (С-16); 125.06 (С-18); 126.30 (С-15); 132.50 (С-12); 140.01 (С-11); 149.85 (С-13).
3(5-метил-1Н-пиразол-3-ил)1,5,3-дитиазоцинан (1к)
Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д: 1.27 (с, 2Н, СН2 (7)); 2.19 (с, 6Н, СН2 (14)); 2.8 (с, 4Н, СН2 (6,8)); 4.37 (с, 4Н, СН2 (2,4)); 5.53 (с, Н, СН (13)); 5.00 (уш.с, 1Н, NH (11)).
Спектр ЯМР 13С, δ, м.д.: 12.11 (С-14); 29.23 (С-7); 34.29 (С-6.8); 58.43 (С-2,4); 93.88 (С-13); 140.51 (С-12); 157.62 (С-9).
Claims (1)
- Способ получения 3-гетарил-1,5,3-дитиазоцинанов общей формулы (1):
,
где;;;;;
;;;;, отличающийся тем, что N1,N1,N7,N7-тетраметил-2,6-дитиагептан-1,7-диамин подвергают взаимодействию с гетариламином [2-пиридинамин, 3-пиридинамин, 5-бром-2-пиридинамин, 5-метил-2-пиридинамин, 4-пиридинилметиламин, 5-нитро-1,3-тиазол-2-амин, 6-нитро-1,3-бензотиазол-2-амин, 2-(1H-индол-3-ил)1-этанамин, 5-метил-1H-пиразол-3-амин] в присутствии катализатора CuCl2 в мольном соотношении N1,N1,N7,N7-тетраметил-2,6-дитиагептан-1,7-диамин: гетариламин: CuCl2=10:10:(0.3-0.7) при температуре 55-65°С и атмосферном давлении в хлороформе в качестве растворителя в течение 60-90 мин.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2012145642/04A RU2536261C2 (ru) | 2012-10-25 | 2012-10-25 | Способ получения 3-гетарил-1,5,3-дитиазоцинанов |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2012145642/04A RU2536261C2 (ru) | 2012-10-25 | 2012-10-25 | Способ получения 3-гетарил-1,5,3-дитиазоцинанов |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2012145642A RU2012145642A (ru) | 2014-04-27 |
| RU2536261C2 true RU2536261C2 (ru) | 2014-12-20 |
Family
ID=50515419
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2012145642/04A RU2536261C2 (ru) | 2012-10-25 | 2012-10-25 | Способ получения 3-гетарил-1,5,3-дитиазоцинанов |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2536261C2 (ru) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2565785C1 (ru) * | 2014-05-20 | 2015-10-20 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук | Способ получения (1,5,3-дитиазепан-3-ил)-хинолинов |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2496777C2 (ru) * | 2012-01-16 | 2013-10-27 | Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран | Способ получения n-(1,5,3-дитиазоцинан-3-ил)амидов |
-
2012
- 2012-10-25 RU RU2012145642/04A patent/RU2536261C2/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2496777C2 (ru) * | 2012-01-16 | 2013-10-27 | Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран | Способ получения n-(1,5,3-дитиазоцинан-3-ил)амидов |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Н. Н. Мурзакова и др. "Синтез N-арил-1,5,3-дитиазепинанов и N-арил-1,5,3-дитиазоцианов с участием Sm- и Co-содержащих катализаторов", Журнал органической химии, 2012, Т. 48, вып. 4, с. 590-595. U. Wellmar "Urea as leaving group in the synthesis of 3-(tret-butyl)-perhydro-1,5,3-dithiazepine.", J.Heterocyclic Chem., 1998, 35, p. 1531. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2012145642A (ru) | 2014-04-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2466996C1 (ru) | Способ получения n-арил-1,5,3-дитиазепанов | |
| RU2466999C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ α,ω-БИС-(1,5,3-ДИТИАЗЕПИНАН-3-ИЛ)АЛКАНОВ | |
| RU2536261C2 (ru) | Способ получения 3-гетарил-1,5,3-дитиазоцинанов | |
| RU2467003C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-(м-,п-МЕТИЛФЕНИЛ)-ТЕТРАГИДРО-2Н,6Н-1,5,3-ДИТИАЗОЦИНОВ | |
| RU2467000C1 (ru) | Способ получения 3-арил-тетрагидро-2н,6н-1,5,3-дитиазоцинов | |
| RU2466997C1 (ru) | Способ получения 3-арил-1,5,3-дитиазепанов | |
| RU2529502C2 (ru) | Способ получения 3-гетарил-1,5,3-дитиазепинанов | |
| RU2466998C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-(о-,м-,п-МЕТОКСИФЕНИЛ)-1,5,-3-ДИТИАЗЕПАНОВ | |
| RU2536231C2 (ru) | Способ получения 3-пиридинил-1,5,3-дитиазоцинанов | |
| RU2532923C2 (ru) | Способ получения 3-пиридинил-1,5,3-дитиазепинанов | |
| RU2565786C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 6-(м,n-ГАЛОГЕНФЕНИЛ)-1,11-ДИОКСА-4,8-ДИТИА-6-АЗАЦИКЛОТРИДЕКАНОВ | |
| RU2467001C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-(о-,м-,п-МЕТОКСИФЕНИЛ)-ТЕТРАГИДРО-2Н,6Н-1,5,3-ДИТИАЗОЦИНОВ | |
| Elorriaga et al. | Mixed amido-/imido-/guanidinato niobium complexes: synthesis and the effect of ligands on insertion reactions | |
| RU2443694C2 (ru) | Способ получения n-арил-1,3,5-дитиазинанов | |
| RU2467002C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-(o-,м-,п-НИТРОФЕНИЛ)-ТЕТРАГИДРО-2H,6H-1,5,3-ДИТИАЗОЦИНОВ | |
| RU2536149C2 (ru) | Способ получения 3-арил-1,5,3-дитиазепанов | |
| RU2538600C2 (ru) | Способ получения 3-арил-1,5,3-дитиазоканов | |
| RU2478625C2 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-(м-, п-МЕТИЛФЕНИЛ)-1,5,3-ДИТИАЗЕПАНОВ | |
| RU2478634C2 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ α,ω-БИС-(1,5,3-ДИТИАЗЕПИНАН-3-ИЛ)АЛКАНОВ | |
| RU2323933C1 (ru) | Способ получения смеси 3-тиа-1,5-диазабицикло[4.3.1]декана и 5-[4-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)бутил]1,3,5-дитиазинана | |
| RU2538603C2 (ru) | Способ получения 3-арил-1,5,3-дитиазоцинанов | |
| RU2478624C2 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-(о-, м-, п-НИТРОФЕНИЛ)-1,5,3-ДИТИАЗЕПАНОВ | |
| RU2466995C1 (ru) | Способ получения 2- и 4-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)фенолов | |
| RU2478627C2 (ru) | Способ получения 2- и 4-(1,5,3-дитиазоцинан-3-ил)фенолов | |
| RU2447068C1 (ru) | Способ получения n-фенил(бензил)-1,5,3-дитиазепинан-3-аминов и 2,4-диметил-n-фенил(бензил)-1,5,3-дитиазепинан-3-аминов |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20141205 |