RU2518482C2 - СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3, 3'-[ОКСА(ТИА)АЛКАН-альфа, омега-ДИИЛ]-БИC-1, 5, 3-ДИТИАЗЕПИНАНОВ - Google Patents
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3, 3'-[ОКСА(ТИА)АЛКАН-альфа, омега-ДИИЛ]-БИC-1, 5, 3-ДИТИАЗЕПИНАНОВ Download PDFInfo
- Publication number
- RU2518482C2 RU2518482C2 RU2012141442/04A RU2012141442A RU2518482C2 RU 2518482 C2 RU2518482 C2 RU 2518482C2 RU 2012141442/04 A RU2012141442/04 A RU 2012141442/04A RU 2012141442 A RU2012141442 A RU 2012141442A RU 2518482 C2 RU2518482 C2 RU 2518482C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- oxa
- diamine
- thia
- alkane
- diyl
- Prior art date
Links
- 241000534944 Thia Species 0.000 title claims abstract description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 21
- UVGNTAQHVVEZFJ-UHFFFAOYSA-N 1,3,6-oxadithiepane Chemical compound C1CSCOCS1 UVGNTAQHVVEZFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 8
- GXVUZYLYWKWJIM-UHFFFAOYSA-N 2-(2-aminoethoxy)ethanamine Chemical compound NCCOCCN GXVUZYLYWKWJIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 7
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- IWBOPFCKHIJFMS-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol bis(2-aminoethyl) ether Chemical compound NCCOCCOCCN IWBOPFCKHIJFMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- UXTMROKLAAOEQO-UHFFFAOYSA-N chloroform;ethanol Chemical compound CCO.ClC(Cl)Cl UXTMROKLAAOEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims abstract description 3
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 abstract description 4
- APQPRKLAWCIJEK-UHFFFAOYSA-N cystamine Chemical compound NCCSSCCN APQPRKLAWCIJEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 abstract description 2
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 abstract description 2
- BHXBZLPMVFUQBQ-UHFFFAOYSA-K samarium(iii) chloride Chemical compound Cl[Sm](Cl)Cl BHXBZLPMVFUQBQ-UHFFFAOYSA-K 0.000 abstract 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 abstract 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 abstract 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 abstract 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 abstract 1
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- 238000001840 matrix-assisted laser desorption--ionisation time-of-flight mass spectrometry Methods 0.000 description 6
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 5
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- -1 aliphatic amines Chemical class 0.000 description 4
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 4
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001460 carbon-13 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 3
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 3
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 3
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 3
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 3
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 3
- CSSZUJQOBYMFGV-UHFFFAOYSA-N 5-[2-(1,3,5-dithiazinan-5-yl)ethyl]-1,3,5-dithiazinane Chemical compound C1SCSCN1CCN1CSCSC1 CSSZUJQOBYMFGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004869 1,3,4-thiadiazoles Chemical class 0.000 description 1
- 241000370685 Arge Species 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010037423 Pulmonary oedema Diseases 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 230000001773 anti-convulsant effect Effects 0.000 description 1
- 230000000843 anti-fungal effect Effects 0.000 description 1
- 239000001961 anticonvulsive agent Substances 0.000 description 1
- 229960003965 antiepileptics Drugs 0.000 description 1
- 239000003429 antifungal agent Substances 0.000 description 1
- 229940121375 antifungal agent Drugs 0.000 description 1
- 239000003443 antiviral agent Substances 0.000 description 1
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000002036 chloroform fraction Substances 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 150000002429 hydrazines Chemical class 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 230000009965 odorless effect Effects 0.000 description 1
- 208000005333 pulmonary edema Diseases 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение относится к органической химии, конкретно к способу получения получения 3,3′-[окса(тиа)алкан-α,ω-диил]-бис-1,5,3-дитиазепинанов общей формулы (1):
который заключается в том, что окса(тиа)алкан-α,ω-диамин (3-оксапентан-1,5-диамин, 3,6-диоксаоктан-1,8-диамин, 3,4-дитиагексан-1,6-диамин) подвергают взаимодействию с 1-окса-3,6-дитиациклогептаном в системе растворителей этанол-хлороформ в среде аргона в присутствии катализатора SmCl3·6H2O при мольном соотношении окса(тиа)алкан-α,ω-диамин : 1-окса-3,6-дитиациклогептан : SmCl3·6H2O = 10 : 20 : (0.3-0.7) при комнатной (~20°C) температуре в течение 2.5-3.5 ч. Технический результат: разработан способ получения новых соединений, которые могут найти применение в качестве селективных сорбентов и экстрагентов драгоценных металлов, средств защиты кожи, меха, тканей от биоповреждений, биологически активных веществ по отношению к различным микроорганизмам и сульфатредуцирующим бактериям. 1 табл., 1 пр.
Description
Предлагаемое изобретение относится к органической химии, конкретно к способу селективного получения 3,3'-[окса(тиа)алкан-α,ω-диил]-бис-1,5,3-дитиазепинанов общей формулы (1):
Азот и серусодержащие гетероциклы известны как антибактериальные, антигрибковые и антивирусные агенты (Stillings М.R., Welbourn А.P., Walter D.J. Substituted 1,3,4-thiadiazoles with anticonvulsant activity // Med. Chem., 1986, 29, 2280; Kidwai M., Negi N., Chaudhary S.R. Cyclothiomethylation of arge hydrazines with formaldehyde // Acta Pharm., 1995, 45, 511; Тюкавкина H.А., Зурабян С.Э., Белобородов В.Л. и др. Органическая химия. М.: Дрофа, 2008, 66), перспективны в качестве катализаторов, биологически активных комплексообразователей, селективных сорбентов и экстрагентов драгоценных металлов [Deutsche Gold- und Silber-Scheideanstalt vormals Roessler. F.P. 1,341,792/1963 (Chem. Abs., 1964, 60, 5528d)], специальных реагентов для подавления жизнедеятельности бактерий в различных технических средах (от легкой промышленности до нефти) (Джемилев У.М., Алеев Р.С., Дальнова Ю.С., Кулакова Р.В., Хафизова С.Р., Ковтуненко С.В., Калимуллин А.А., Андрианов В.М., Исмагилов Ф.Р., Гафиатуллин Р.Р. Средство для подавления роста сульфатвосстанавливающих бактерий. Патент РФ №2160233, 2000; Джемилев У.М., Алеев Р.С, Дальнова Ю.С., Кунакова Р.В., Хафизова С.Р. Средство для подавления роста сульфатвосстанавливающих бактерий. Патент РФ №2206726, 2003).
Известен способ (С.Р. Хафизова, В.Р. Ахметова, Л.Ф. Коржова, Т.В. Хакимова, Г.Р. Надыргулова, Р.В. Кунакова, Э.А. Круглов, У.М. Джемилев. Многокомпонентная конденсация алифатических аминов с формальдегидом и сероводородом // Изв. АН. Сер. хим., 2005, 2, 423) получения 5-[2-[1,3,5-дитиазинан-5-ил]этил]1,3,5-дитиазинана (2) трехкомпонентной конденсацией этилендиамина с формальдегидом и сероводородом, взятых в мольном соотношении 1:6:4 соответственно, при температуре 80°C с выходом 44%.
Известный способ не позволяет получить 3,3′-[окса(тиа)алкан-α,ω-диил]-бис-1,5,3-дитиазепинаны общей формулы (1).
Известен способ (В.Р.Ахметова, Е.Б.Рахимова, А.Б.Миннебаев, Р.В.Кунакова, Н.Ф.Галимзянова. Циклотиометилирование гетероцепных α,ω-диаминов формальдегидом и H2S // ЖОрХ, 2012, 2) получения 5,5′-[окса(тиа)алкан-α,ω-диил]-бис-1,3,5-дитиазинанов (3) трехкомпонентной конденсацией окса(тиа)алкан-α,ω-диаминов (3-оксапентан-1,5-диамин, 3,6-диоксаоктан-1,8-диамин, 3,4-дитиагексан-1,6-диамин) с формальдегидом и сероводородом, взятых в мольном соотношении 1:6:4 соответственно, при температуре 60°C с выходами 62-68%.
Известный способ не технологичен, так как предполагает применение газообразного и чрезвычайно токсичного сероводорода, который при высокой концентрации не имеет запаха, но даже однократное его вдыхание может вызвать отек легких. Кроме того, известным способом не могут быть получены 3,3′-[окса(тиа)алкан-α,ω-диил]-бис-1,5,3-дитиазепинаны общей формулы (1).
Таким образом, в литературе отсутствуют сведения о получении 3,3′-[окса(тиа)алкан-α,ω-диил]-бис-1,5,3-дитиазепинанов общей формулы (1).
Предлагается новый способ получения 3,3′-[окса(тиа)алкан-α,ω-диил]-бис-1,5,3-дитиазепинанов общей формулы (1).
Сущность способа заключается во взаимодействии окса(тиа)алкан-α,ω-диамина (3-оксапентан-1,5-диамин, 3,6-диоксаоктан-1,8-диамин, 3,4-дитиагексан-1,6-диамин) с 1-окса-3,6-дитиациклогептаном в среде аргона в присутствии катализатора SmCl3·6H2O, взятых в мольном соотношении окса(тиа)алкан-α,ω-диамин:1-окса-3,6-дитиациклогептан:SmCl3·6H2O=10:20:(0.3-0.7), предпочтительно 10:20:0.5. Смесь перемешивают 2.5-3.5 ч при температуре 20°C и атмосферном давлении в системе растворителей этанол-хлороформ (1:1, объемное соотношение). Выход 3,3′-[окса(тиа)алкан-α,ω-диил]-бис-1,5,3-дитиазепинанов (1) составляет 67-85%. Реакция протекает по схеме:
3,3′-[Окса(тиа)алкан-α,ω-диил]-бис-1,5,3-дитиазепинаны (1) образуются только лишь с участием 1-окса-3,6-дитиациклогептана и окса(тиа)алкан-α,ω-диамина (3-оксапентан-1,5-диамин, 3,6-диоксаоктан-1,8-диамин, 3,4-дитиагексан-1,6-диамин), взятых в мольном соотношении 20:10 (стехиометрические количества). При другом соотношении исходных реагентов снижается выход целевого продукта (1). Без катализатора реакция идет с выходом, не превышающим 40%. Проведение указанной реакции в присутствии катализатора SmCl3·6H2O больше 7 мол.% не приводит к существенному увеличению выхода целевого продукта (1). Использование катализатора SmCl3·6H2O менее 3 мол.% снижает выход (1), что связано, возможно, со снижением каталитически активных центров в реакционной массе. Реакции проводили при температуре 20°C. При температуре выше 20°C (например, 60°C) увеличиваются энергозатраты, а при температуре ниже 20°C (например, 0°C) снижается скорость реакции.
Существенные отличия предлагаемого способа:
В известном способе реакция идет с участием в качестве исходного реагента газообразного сероводорода при температуре 60°C с образованием шестичленных N,S-содержащих гетероциклов, а именно 5,5′-[окса(тиа)алкан-α,ω-диил]-бис-1,3,5-дитиазинанов (3). Известный способ не позволяет получать индивидуальные 3,3′-[окса(тиа)алкан-α,ω-диил]-бис-1,5,3-дитиазепинаны (1).
В предлагаемом способе реакция идет с участием в качестве исходного реагента 1-окса-3,6-дитиациклогептана при температуре 20°C под действием катализатора SmCl3·6H2O. В отличие от известных предлагаемый способ позволяет получать индивидуальные 3,3′-[окса(тиа)алкан-α,ω-диил]-бис-1,5,3-дитиазепинаны (1), синтез которых в литературе не описан.
Способ поясняется примерами.
Пример 1. В сосуд Шленка, установленный на магнитной мешалке, в атмосфере аргона при температуре ~20°C помещают 104 мг (10 ммоль) 3-оксапентан-1,5-диамина в 5 мл этанола и 22 мг (0.5 ммоль) SmCl3·6H2O, затем добавляют 272 мг (20 ммоль) 1-окса-3,6-дитиациклогептана в 5 мл хлороформа. Реакционную смесь перемешивают при температуре ~20°C в течение 3 ч, добавляют 5 мл H2O и экстрагируют хлороформом (15 мл). Хлороформную фракцию очищают колоночной хроматографией на SiO2, выделяют 3,3′-(3-оксапентан-1,5-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинан с выходом 74%.
Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в таблица 1.
Таблица 1
| №№ п/п | Исходный окса(тиа)алкан-α,ω-диамин | Соотношение окса(тиа)алкан-α,ω-диамин:1-окса-3,6-дитиациклогептан:SmCl3·6H2O, ммоль | Время реакции, час | Выход (1), % |
| 1 | 3-оксапентан-1,5-диамин | 10:20:0.5 | 3 | 74 |
| 2 | - «- | 10:20:0.3 | 3 | 67 |
| 3 | - «- | 10:20:0.7 | 3 | 85 |
| 4 | - «- | 10:20:0.5 | 3.5 | 79 |
| 5 | - «- | 10:20:0.5 | 2.5 | 68 |
| 6 | 3,6-диоксаоктан-1,8-диамин | 10:20:0.5 | 3 | 82 |
| 7 | 3,4-дитиагексан-1,6-диамин | 10:20:0.5 | 3 | 77 |
Все опыты проводили при комнатной температуре (~20°C) в системе растворителей этанол-хлороформ (1:1, объемное соотношение).
Спектральные характеристики1 (1 Контроль реакции осуществляли методом ТСХ на пластинах Silufol W-254, проявляли парами I2. Для колоночной хроматографии использовали силикагель КСК (100-200 мкм). Температура плавления определена на приборе РНМК 80/2617. Спектры ЯМР (1H, 13С) сняты на спектрометре Bruker Avance 400 (100.62 МГц для 13С и 400.13 МГц для 1Н) по стандартным методикам фирмы Bruker, внутренний стандарт Me4Si, растворитель - CDCl3. Масс-спектры высокого разрешения получены на приборе MALDI TOF/TOF AUTOFLEX III фирмы Bruker.) 3,3′-(3-оксапентан-1,5-диил)бис-1,5,3-дитиазепинана:
Белое кристаллическое вещество. Т.пл. 53-55°C. Спектр ЯМР 1H (δ, м.д., J, CDCl3): 2.94 м (4Н, Н-8, Н-8/; 3.06 уш.с (8Н, Н-6, Н-6/, Н-7, Н-7/); 3.59 т (4Н, J=5.4 Гц, Н-9, Н-9/); 4.22 уш.с (8Н, Н-2, Н-2/, Н-4, Н-4/). Спектр ЯМР 13С (δ, м.д.): 35.89 (С-6, С-6/, C-7, C-7/); 50.38 (С-8, С-8/); 60.01 (C-2, C-2/, C-4, C-4/); 68.62 (C-9, C-9). MALDI TOF, m/z: 341.216 [М+Н]+. C12H25N2OS4.
Спектральные характеристики2 (2 Контроль реакции осуществляли методом ТСХ на пластинах Silufol W-254, проявляли парами I2. Для колоночной хроматографии использовали силикагель КСК (100-200 мкм). Температура плавления определена на приборе РНМК 80/2617. Спектры ЯМР (1H, 13С) сняты на спектрометре Bruker Avance 400 (100.62 МГц для 13С и 400.13 МГц для 1H) по стандартным методикам фирмы Bruker, внутренний стандарт Me4Si, растворитель - CDCl3. Масс-спектры высокого разрешения получены на приборе MALDI TOF/TOF AUTOFLEX III фирмы Bruker.) 3,3′-(3,6-диоксаоктан-1,8-диил)бис-1,5,3-дитиазепинана:
Белое кристаллическое вещество. Т.пл. 74-75°C. Спектр ЯМР 1H (δ, м.д., J, CDCl3): 2.93 т (4Н, J=5.4 Гц, Н-8, Н-8/); 3.06 уш.с (8Н, Н-6, Н-6/, Н-7, Н-7/); 3.62 м (8Н, Н-9, Н-9/, Н-10, Н-10/); 4.23 уш.с (8Н, Н-2, H-2/, Н-4, Н-4/). Спектр ЯМР 13C (δ, м.д.): 35.87 (C-6, C-6/, C-7, C-7/); 50.40 (C-8, C-8/); 59.97 (C-2, C-2/, C-4, C-4/); 68.83 (С-9, С-9/), 70.41 (С-10, С-10/). MALDI TOF, m/z: 385.321 [М+Н]+. C14H29N2O2S4.
Спектральные характеристики3 (2 Контроль реакции осуществляли методом ТСХ на пластинах Silufol W-254, проявляли парами I2. Для колоночной хроматографии использовали силикагель КСК (100-200 мкм). Температура плавления определена на приборе РНМК 80/2617. Спектры ЯМР (1H, 13С) сняты на спектрометре Bruker Avance 400 (100.62 МГц для 13С и 400.13 МГц для 1H) по стандартным методикам фирмы Bruker, внутренний стандарт Me4Si, растворитель - CDCl3. Масс-спектры высокого разрешения получены на приборе MALDI TOF/TOF AUTOFLEX III фирмы Bruker.) 3,3′-(3,4-дитиагексан-1,6-диил)бис-1,5,3-дитиазепинана:
Спектр ЯМР 1H (δ, м.д., CDCl3): 2.84 м (4Н, Н-9, Н-9/); 2.90 т (4Н, J=5.2 Гц, Н-8, Н-8/); 3.06 уш.с (8Н, Н-6, Н-6/, Н-7, Н-7/); 4.18 уш.с (8Н, Н-2, Н-2/, Н-4, Н-4/). Спектр ЯМР 13C (δ, м.д.): 35.85 (C-6, C-6/, C-7, C-7/); 36.71 (C-9, C-9/); 50.06 (C-8, С-8/); 59.40 (C-2, C-2/, C-4, C-4/). MALDI TOF, m/z: 387.173 [М-H]+. C12H23N2S6.
Claims (1)
- Способ получения 3,3′-[окса(тиа)алкан-α,ω-диил]-бис-1,5,3-дитиазепинанов общей формулы (1):
отличающийся тем, что окса(тиа)алкан-α,ω-диамин (3-оксапентан-1,5-диамин, 3,6-диоксаоктан-1,8-диамин, 3,4-дитиагексан-1,6-диамин) подвергают взаимодействию с 1-окса-3,6-дитиациклогептаном в системе растворителей этанол-хлороформ в среде аргона в присутствии катализатора SmCl3·6H2O при мольном соотношении окса(тиа)алкан-α,ω-диамин : 1-окса-3,6-дитиациклогептан : SmCl3·6H2O = 10 : 20 : (0.3-0.7) при комнатной (~20°C) температуре в течение 2.5-3.5 ч.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2012141442/04A RU2518482C2 (ru) | 2012-09-27 | 2012-09-27 | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3, 3'-[ОКСА(ТИА)АЛКАН-альфа, омега-ДИИЛ]-БИC-1, 5, 3-ДИТИАЗЕПИНАНОВ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2012141442/04A RU2518482C2 (ru) | 2012-09-27 | 2012-09-27 | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3, 3'-[ОКСА(ТИА)АЛКАН-альфа, омега-ДИИЛ]-БИC-1, 5, 3-ДИТИАЗЕПИНАНОВ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2012141442A RU2012141442A (ru) | 2014-04-10 |
| RU2518482C2 true RU2518482C2 (ru) | 2014-06-10 |
Family
ID=50435705
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2012141442/04A RU2518482C2 (ru) | 2012-09-27 | 2012-09-27 | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3, 3'-[ОКСА(ТИА)АЛКАН-альфа, омега-ДИИЛ]-БИC-1, 5, 3-ДИТИАЗЕПИНАНОВ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2518482C2 (ru) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3281417A (en) * | 1961-12-29 | 1966-10-25 | Degussa | Production of dithiazine compounds |
| RU2443702C2 (ru) * | 2010-06-02 | 2012-02-27 | Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран | Способ получения моно-(ди-, тетра-)метил-1,2-бис-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)этанов |
| RU2459823C2 (ru) * | 2010-08-05 | 2012-08-27 | Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран | СПОСОБ СЕЛЕКТИВНОГО ПОЛУЧЕНИЯ α,ω-БИС-(1,3,5-ДИТИАЗИНАН-5-ИЛ)-3-ОКСОПЕНТАНА И α,ω-БИС-(1,3,5-ДИТИАЗИНАН-5-ИЛ)-3,6-ДИОКСООКТАНА |
-
2012
- 2012-09-27 RU RU2012141442/04A patent/RU2518482C2/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3281417A (en) * | 1961-12-29 | 1966-10-25 | Degussa | Production of dithiazine compounds |
| RU2443702C2 (ru) * | 2010-06-02 | 2012-02-27 | Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран | Способ получения моно-(ди-, тетра-)метил-1,2-бис-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)этанов |
| RU2459823C2 (ru) * | 2010-08-05 | 2012-08-27 | Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран | СПОСОБ СЕЛЕКТИВНОГО ПОЛУЧЕНИЯ α,ω-БИС-(1,3,5-ДИТИАЗИНАН-5-ИЛ)-3-ОКСОПЕНТАНА И α,ω-БИС-(1,3,5-ДИТИАЗИНАН-5-ИЛ)-3,6-ДИОКСООКТАНА |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2012141442A (ru) | 2014-04-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2466999C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ α,ω-БИС-(1,5,3-ДИТИАЗЕПИНАН-3-ИЛ)АЛКАНОВ | |
| RU2467006C1 (ru) | Способ получения 3,3'-(1,2-фенилен)-бис-1,5,3-дитиазепинана и 3,3'-[метилен-бис-(1,4-фенилен)]-бис-1,5,3-дитиазепинана | |
| RU2466996C1 (ru) | Способ получения n-арил-1,5,3-дитиазепанов | |
| RU2434858C1 (ru) | Способ получения 3,7-диарил-1,3,5,7-дитиадиазаоктанов | |
| RU2518482C2 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3, 3'-[ОКСА(ТИА)АЛКАН-альфа, омега-ДИИЛ]-БИC-1, 5, 3-ДИТИАЗЕПИНАНОВ | |
| RU2466997C1 (ru) | Способ получения 3-арил-1,5,3-дитиазепанов | |
| RU2478634C2 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ α,ω-БИС-(1,5,3-ДИТИАЗЕПИНАН-3-ИЛ)АЛКАНОВ | |
| RU2291864C1 (ru) | Способ получения n-метилен-4h-1,3,5-дитиазинил-5(6h)амина | |
| RU2565790C1 (ru) | Способ получения n-циклопентилзамещенных 1,5,3-дитиазепанов | |
| RU2466998C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-(о-,м-,п-МЕТОКСИФЕНИЛ)-1,5,-3-ДИТИАЗЕПАНОВ | |
| RU2467003C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-(м-,п-МЕТИЛФЕНИЛ)-ТЕТРАГИДРО-2Н,6Н-1,5,3-ДИТИАЗОЦИНОВ | |
| RU2467000C1 (ru) | Способ получения 3-арил-тетрагидро-2н,6н-1,5,3-дитиазоцинов | |
| RU2518485C2 (ru) | Способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-, 3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов | |
| RU2478623C2 (ru) | Способ получения (1,5,3-дитиазепинан-3-ил)(тио)фенолов | |
| RU2556009C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,6-ДИАЛКИЛ-ГЕКСАГИДРО-1Н,5Н-2,3А,4А,6,7А,8А-ГЕКСААЗАЦИКЛОПЕНТА[def]ФЛУОРЕН-4,8-ДИОНОВ | |
| RU2551668C1 (ru) | Способ получения 3-(1-адамантил)- и 3-[1-(1-адамантил)этил]-1,5,3-дитиазепинанов | |
| RU2466995C1 (ru) | Способ получения 2- и 4-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)фенолов | |
| RU2696778C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,8-БИС-ЦИКЛОАЛКИЛ-2,3,8,9,12c,12d-ГЕКСАГИДРО-1H,7H-5,11-ДИОКСА-2,3a,4,6,6b,8,9a,10,12,12b-ДЕКААЗАДИЦИКЛОПЕНТА[e,1]ПИРЕНОВ | |
| RU2478625C2 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-(м-, п-МЕТИЛФЕНИЛ)-1,5,3-ДИТИАЗЕПАНОВ | |
| RU2538603C2 (ru) | Способ получения 3-арил-1,5,3-дитиазоцинанов | |
| RU2467001C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-(о-,м-,п-МЕТОКСИФЕНИЛ)-ТЕТРАГИДРО-2Н,6Н-1,5,3-ДИТИАЗОЦИНОВ | |
| RU2443693C1 (ru) | Способ получения 2- и 4-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)-фенолов | |
| RU2467002C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-(o-,м-,п-НИТРОФЕНИЛ)-ТЕТРАГИДРО-2H,6H-1,5,3-ДИТИАЗОЦИНОВ | |
| RU2529516C2 (ru) | Способ получения 4-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)-бензойной и 5-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)-2-гидроксибензойной кислот | |
| RU2536149C2 (ru) | Способ получения 3-арил-1,5,3-дитиазепанов |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20140928 |