RU2009119C1 - Method for producing salts of orthocarboxylic acids - Google Patents
Method for producing salts of orthocarboxylic acids Download PDFInfo
- Publication number
- RU2009119C1 RU2009119C1 SU5016774A RU2009119C1 RU 2009119 C1 RU2009119 C1 RU 2009119C1 SU 5016774 A SU5016774 A SU 5016774A RU 2009119 C1 RU2009119 C1 RU 2009119C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- reagent
- furyl
- ether
- alkali
- phenyl
- Prior art date
Links
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims description 11
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 title claims description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 title description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 36
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims abstract description 16
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 9
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 6
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims abstract description 6
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 4
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims abstract description 4
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M potassium hydroxide Inorganic materials [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract 4
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims abstract 2
- 239000000047 product Substances 0.000 abstract description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 12
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 abstract description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical compound [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000008241 heterogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000003918 potentiometric titration Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к органической химии, а именно к новым способам получения солей ортокарбоновых кислот, или алкоголятов гем-триолов, имеющих структурную формулу R-
Известен способ получения солей ортокарбоновых кислот смешиванием органических кислот в двухфазной жидкостной системе диоксан-концентрированная щелочь, предназначенный преимущественно для получения калиевых солей ортобензойной кислоты. Наиболее близким аналогом является способ, заключающийся в приливании концентрированной щелочи к гетерогенной смеси органическая кислота-вода до образования обильного осадка продукта с последующим удалением избытка щелочи на фильтре Шотта. В обоих случаях продукт образуется по следующему уравнению реакции: R-
Недостатком аналога является плохое достижение чистоты основного продукта от щелочи, т. к. концентрированная щелочь, представляющая основной компонент реакционной смеси, не может быть отделена каким-либо растворителем. Вода или водосодержащие растворители разлагают продукт по реакции R-
При пpомывке ортокарбоновой соли водным раствором щелочи с концентрацией менее 6 н. также соль разлагается, при более высокой концентрации щелочи соль в растворе устойчива.A known method of producing salts of orthocarboxylic acids by mixing organic acids in a two-phase liquid system of dioxane-concentrated alkali, designed primarily for the preparation of potassium salts of orthobenzoic acid. The closest analogue is the method, which consists in pouring concentrated alkali to a heterogeneous organic acid-water mixture until an abundant precipitate of the product forms, followed by removing excess alkali on a Schott filter. In both cases, the product is formed according to the following reaction equation: R-
The disadvantage of the analogue is the poor achievement of the purity of the main product from alkali, because concentrated alkali, which is the main component of the reaction mixture, cannot be separated by any solvent. Water or aqueous solvents decompose the product by reaction R-
When washing orthocarboxylic salt with an aqueous solution of alkali with a concentration of less than 6 N. salt also decomposes, at a higher concentration of alkali, the salt in the solution is stable.
Целью изобретения является получение чистого продукта с более высоким выходом при отделении его от реакционной массы непосредственно в колбе в ходе его образования. The aim of the invention is to obtain a pure product with a higher yield by separating it from the reaction mass directly in the flask during its formation.
Указанная цель достигается тем, что водный раствор щелочи с концентрацией 6-8 М/л добавляют к карбоновой кислоте в присутствии диэтилового эфира, в объемном соотношении к общему объему реакционной массы (1-1,7): (2,21-2,36). С помощью водяной бани температуру реакционной смеси поддерживаем в пределах 40 ±10оС для равномерного кипения эфира. Отклонение от указанных условий приводит к изменению направления реакции, в результате чего образуется (при малом содержании щелочи) соль карбоновой, а не ортокарбоновой кислоты. Меньшее содержание эфира не обеспечивает отделения продукта от реакционной смеси, а большее нецелесообразно расходом растворителя. При соблюдении указанных соотношений образовавшаяся ортокарбоновая соль отделяется от реакционной щелочной массы и переходит в слой эфира, из которого извлекается известными способами.This goal is achieved by the fact that an aqueous solution of alkali with a concentration of 6-8 M / l is added to carboxylic acid in the presence of diethyl ether, in a volume ratio to the total volume of the reaction mass (1-1.7): (2.21-2.36 ) Using a water bath the reaction temperature was maintained in the range of 40 ± 10 ° C for uniform boiling ether. Deviation from these conditions leads to a change in the direction of the reaction, resulting in the formation (with a low alkali content) of a salt of carboxylic, rather than orthocarboxylic acid. A lower content of ether does not ensure separation of the product from the reaction mixture, and a larger one is impractical for the consumption of solvent. Subject to the indicated ratios, the resulting orthocarboxylic salt is separated from the reaction alkaline mass and passes into the ether layer, from which it is extracted by known methods.
Описанным путем обеспечивается получение калиевых и натриевых солей ортокарбоновых кислот указанной структуры высокой чистоты с выходом до 90% , устойчивых при хранении. Анализ осуществляется спектральными и другими методами. В таблице приведены результаты получения ортокарбоновых солей заявляемым способом. The described method provides the production of potassium and sodium salts of orthocarboxylic acids of the indicated structure with high purity with a yield of up to 90%, stable during storage. The analysis is carried out by spectral and other methods. The table shows the results of the production of orthocarboxylic salts of the claimed method.
П р и м е р. Динатрийортофуроат. 5,6 г (0,05 М) пирослизевой кислоты перемешивают с 50 мл воды, в результате чего образуется взвесь кристаллов кислоты в воде. К этой смеси по каплям при перемешивании приливают отдельно приготовленный раствор 40 г (1,0 М) NaOH в 100 мл воды. Сначала реакционная смесь становится гомогенной в результате образования натриевой соли пирослизевой кислоты, хорошо растворимой в воде, а затем по мере увеличения концентрации приливаемой щелочи начинает появляться все в большем количестве белый осадок. К концу приливания щелочи реакционная масса представляет густую трудно перемешиваемую массу. Температура реакционной массы при этом повышается до 70-80оС. Водяной баней регулируют температуру в смеси в пределах 40 ± 10оС. По окончании приливания щелочи смеси дают свободно охладиться в течение 1-2 ч, после чего к ней приливают 100 мл диэтилового эфира и оставляют на 1 ч без перемешивания. В течение этого времени происходит расслаивание реакционной массы, причем кристаллический продукт переходит в верхний эфирный слой, образуя гетерогенную смесь в эфире. Отделяющийся нижний жидкостный слой представляет избыточную щелочь в водном растворе. С помощью пипетки на 50 мл нижний слой удаляют из колбы, а взвесь продукта в эфире переносят на стеклянный фильтр и отжимают продукт от эфира и остатков водной щелочи. Кристаллический продукт переносят в колбу с новой порцией 100 мл эфира, перемешивают и оставляют на 1 ч для отделения остатков водной щелочи, которую удаляют аналогично пипеткой, а продукт вновь отжимают на фильтре Шотта. Полученную натриевую соль ортопирослизевой кислоты сушат в термостате сначала при 50оС, а затем в течение 2 ч при 130оС. Выход 7,7 г, или 90% от теоретического.PRI me R. Disodium orthofuroate. 5.6 g (0.05 M) of pyroslimeic acid are mixed with 50 ml of water, resulting in a suspension of acid crystals in water. To this mixture, a separately prepared solution of 40 g (1.0 M) NaOH in 100 ml of water is added dropwise with stirring. At first, the reaction mixture becomes homogeneous as a result of the formation of the sodium salt of pyroslimeic acid, which is readily soluble in water, and then, as the concentration of the added alkali increases, an increasingly white precipitate begins to appear. By the end of the alkali tide, the reaction mass is a thick, difficult to mix mass. The temperature of the reaction mass during this rises to 70-80 C. The water bath temperature is adjusted in the mixture within 40 ± 10 ° C. After pouring alkaline mixture was allowed to cool freely in 1-2 hours, after which it is poured 100 ml of diethyl ether and left for 1 h without stirring. During this time, the reaction mass exfoliates, and the crystalline product passes into the upper ether layer, forming a heterogeneous mixture in ether. The detachable lower liquid layer represents excess alkali in the aqueous solution. Using a 50 ml pipette, the bottom layer is removed from the flask, and the suspension of the product in ether is transferred to a glass filter and the product is squeezed from ether and residual aqueous alkali. The crystalline product is transferred to a flask with a new portion of 100 ml of ether, stirred and left for 1 h to separate residual aqueous alkali, which is removed similarly with a pipette, and the product is again squeezed on a Schott filter. The resulting sodium salt ortopiroslizevoy acid is first dried in an oven at 50 ° C and then for 2 hours at 130 ° C. Yield 7.7 g, or 90% of the theoretical.
Найдено, % : С 34,0; Н 2,5; Na 25,9. Found,%: C 34.0; H 2.5; Na 25.9.
С5Н4O4Na2.C 5 H 4 O 4 Na 2 .
Вычислено, % : С 34,5; Н 2,3; Na 26,4. Calculated,%: C 34.5; H 2.3; Na 26.4.
ИК-спектр продукта содержит полосу, соответствующую νон 3800 см-1. Потенциометрическим титрованием водного раствора продукта установлено содержание основного вещества 98% .The IR spectrum of the product contains a band corresponding to ν it is 3800 cm -1 . Potentiometric titration of an aqueous solution of the product established the content of the main substance 98%.
Для других ортосолей, указанных в таблице, синтез проводится аналогично. For other orthosols indicated in the table, the synthesis is carried out similarly.
При введении в реакционную смесь эфира меньше 0,7 к объему смеси эффект разделения смеси не будет наблюдаться, а введение эфира в количестве более 1: 1 нецелесообразно большим расходом растворителя. (56) Авторское свидетельство СССР N 1461642, кл. B 41 N 3/06, 1989. When ether is introduced into the reaction mixture of less than 0.7 to the volume of the mixture, the effect of separation of the mixture will not be observed, and the introduction of ether in an amount of more than 1: 1 is impractical with a large flow of solvent. (56) Copyright certificate of the USSR N 1461642, cl. B 41 N 3/06, 1989.
Журнал общей химии 58, 1988, N 4, с. 987. Journal of General Chemistry 58, 1988, N 4, p. 987.
Claims (1)
R-
где R - фенил, фурил;
R1-CH= CH-, CH3-(CH= CH)2-,
CH2= C-CH3, Me-Na, K,
где R1 - фенил, фурил, обработкой карбоновой кислоты общей формулы
R-
где R имеет указанные значения,
водным раствором гидроксида калия или натрия с концентрацией 6 - 8 моль до образования густого осадка, добавлением эфира, удалением избытка щелочи, отличающийся тем, что процесс ведут при 30-50oС, в качестве эфира используют диэтиловый при объемном соотношении с реакционной массой соответственно 1-1,7: 2,21-2,36.METHOD FOR PRODUCING ORTOCARBOXYLIC ACID SALTS of the general formula
R-
where R is phenyl, furyl;
R 1 —CH = CH—, CH 3 - (CH = CH) 2 -,
CH 2 = C-CH 3 , Me-Na, K,
where R 1 is phenyl, furyl, by treating a carboxylic acid with the general formula
R-
where R has the indicated meanings,
aqueous solution of potassium or sodium hydroxide with a concentration of 6 to 8 mol to form a thick precipitate, adding ether, removing excess alkali, characterized in that the process is carried out at 30-50 o C, diethyl ether is used as ether with a volume ratio of 1 to 1, respectively -1.7: 2.21-2.36.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU5016774 RU2009119C1 (en) | 1991-07-02 | 1991-07-02 | Method for producing salts of orthocarboxylic acids |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU5016774 RU2009119C1 (en) | 1991-07-02 | 1991-07-02 | Method for producing salts of orthocarboxylic acids |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2009119C1 true RU2009119C1 (en) | 1994-03-15 |
Family
ID=21591671
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU5016774 RU2009119C1 (en) | 1991-07-02 | 1991-07-02 | Method for producing salts of orthocarboxylic acids |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2009119C1 (en) |
-
1991
- 1991-07-02 RU SU5016774 patent/RU2009119C1/en active
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU1720488A3 (en) | Process for producing cyclic sulfates | |
| CN104250219B (en) | A kind of production method of tert-butyl acrylamide sulfonate | |
| RU2009119C1 (en) | Method for producing salts of orthocarboxylic acids | |
| SU445316A1 (en) | The method of obtaining compounds with urethane groups | |
| CN104250218A (en) | Tert-butyl acrylamide sulfonic acid production method | |
| SU452543A1 (en) | The method of producing nickel sulphate | |
| SU865787A1 (en) | Method of producing yttrium orthophosphate dihydrate | |
| SU488783A1 (en) | Method for producing chromium phosphate | |
| CN108586386A (en) | A kind of synthetic method of thiazole carboxylic acid's class chemical intermediate | |
| SU1234360A1 (en) | Method of producing monosodiumphosphate | |
| EP0111569B1 (en) | Hydroxyalkanesulfonic acids and their derivatives, and process for their preparation | |
| SU1712441A1 (en) | Method of producing crude antimony | |
| RU2027703C1 (en) | Method of preparing of glare-cross-linking addition for electrolyte of copper sulfate plating | |
| RU2502671C1 (en) | Method of obtaining sodium sulfate | |
| SU345769A1 (en) | Cryolite producing method | |
| JP3276405B2 (en) | Method for producing borate of guanidine compound | |
| SU241410A1 (en) | Method of decomposing aluminate solutions | |
| JPS568409A (en) | Cation-modified polyacrylamide, and use and preparation of the same | |
| SU1705278A1 (en) | Method for isolation diammonium salt of 5,5ъ -methylenedisalycylic acid from aqueous solution | |
| SU1351880A1 (en) | Method of producing crystalline calcium diborate | |
| RU2229442C2 (en) | Method of preparing chemically precipitated calcium carbonate | |
| SU1710511A1 (en) | Method of lead bromide synthesis | |
| JPS5938216B2 (en) | How to make cobalt soap | |
| SU857056A1 (en) | Raw mixture for producing silicate articles | |
| SU1300022A1 (en) | Method for producing organoalkoxysilanes |