Claims (2)
Изобретение относитс к облаетл получени олигомерных соединений, содержащих урегановые группы и способные к трехмерной полимеризации группы акрилового типа. Известен способ получени соединений с урегановыми группами методом межфазной конденсации хлорформиатного компонен;га с аминным компонентом в :системе вода - органический растворитель в присутствии; щелочного агента. С целью получени полимеризаанонноспособных олигомерных соединений регул рного строени , содерх ащих урета овые группы и Ненасыщенные концевые группы акриловоготипа , в качестве аминногс компонента по ; предлагаемому способу используют полиамины общей формулы где R -алкильный или ари ьный остаток; У Н, |алкил : Р равно 2-4, :а в ка естве хлорформиатного компонента i используют соединени общей формулы H loGCll rt ;где ц остаток полиоксисоединепи , прос jTOro или сложного эфира; I « 2-4, и реакцию провод т в присутствии тепогенов i общей фо)мулы ; cHf c-cooRz где X - Н, апкил, галоид; R алкилы ый илк арильный остаток;.О функциональка группа КК i или .ЗС. V- арильный остаток,у шричем ;берут одну молекулу тепогена на каж:дую функциональную группу полифуюсцкоаальJHOro соединени , Олигомеризадию олигоуретанакрилатйв ех:у шествл ют взаимодействием дифункциокаль- ных аминных или хлорформкатных компокен- тов друг с другом, а затем с твлогеном. Полученцьгй в ре.вульгате продук.г содйр жит нар ду с уретановыми г рупиак.и не;гасы шенные концевые группы акриповотю типа, В предлагаемом способе можно примен т сопи диаминов, например-хпфгидраты, мене токсичные, более устойчивые и более чисты соединени , а также водные растворы диами нов, выпускаемые промышленностью. Предлагаемый способ позвол ет получать при комнатной температуре и малой продолзкитепьности процесса с высоким выходом олигоуреганакрилаты заданной структуры, Пример 1, В колбу, снабженную бы строходной мешалкой, термометром и капел ной воронкой, помещают 0,2 моль этиленди амина в виде. 70%-ного водного раствора и 0,44 моль едкого натра в 25О мл воды. При интенсивном перемешивании и охлаждб|нии раствора до температуры не вьцие15°С прибавл ют 0,4 моль монохлорформиата моно метакрилового эфира этиленгликол в250 сухого свежеперегнанного метиленхлорида. Реакционную массу перемешивают Б течение . 15 мин. затем дают ей расслоитьс и декантируют водный слой. Органический слой про мывают водой до нейтральной реакции. Остаток после отгонки растворител в вакууме промывают водой до отсутстви ионов хлора в фильтрате и сушат в вакууме или в эксикаторе над концентрированной Получают бесцветный крис талпический продукт с выходом , физико-химические показатели которого хорошо совпадают с рассчитанными. . -П р и м е р 2, В услови х примера 1 к смеси 0,2 моль гексаметилендиамина в виде хлоргидрата и О,88 моль едкого натра в. 250 мл воды при иН:тенсивном перемешивании прибавл ют 0,4 моль монрхлорфррмиа та мономе такрилового эфира эти:ленгликол в 25О мл сухого мётиленхлорида и перемешивают 15 мин. Поддерживают температуру реакции не выше 15°С Выход продукта - 96%, а его физико-химические константы соответствуют рассчитанным . П р им е р 3. В услови х примера 1 смешивают 25О мл .воды, 10О мл метиленхлорида , О,44 моль едкого натра и 0,2 моль диаминодифенилметана. При перемешивании и охлаждении раствора прибавл ют 0,4 моль монохлорформиата мономе такрилового эфира этиленгликол и перемешивают 30 мин. Обработку реакционной смеси и выделение продукта провод т как в примере 1. Выход цедэвого продукта w 99,4%. Пример4.В колбу, снабженную быстроходной мешалкой, термометром и ка ИЛЬНОЙ ,; роикой, нн;х;иг сч . ь i 00 мл воы , 50 мл мегилеихлорнда, 0,О88 моль одного iiaipa и 0,08 моль 4«нш1амиио тилметакрилата, ОАла кденную до темперауры не выше 15С. При интенсивном переешивании добавл ют в колбу 0,04 моль исгхлорформиата диэтиленгликол в 50 мл ети лен хлорид а и перемешивают 30 мин. осда; расслаивани реакционной смеси О| анический слой промывают водой до нейральной реакций: и отсутстви ионов хлора, ушат над прокаленным сульфатом натри , ильтруют и отгон ют растворитель в вакуме . Остаток после отгонки растворител редставл ет собой слабо окрашенный в з ий продукт. Выход 92%. П ри м е р 5. В услови х примера 1 смеси 0,2 моль п -фенилендиамина и ,44 моль едкого натра в 25О мл воды при интенсивном, перемешивании прибавл ют 0,4 моль монохлорформиата монометакрилового эфира этиленгликол в 250 мл сухого мети ленхлорида и перемешивают 15 мин. Температуру реакции поддерживают не выше 15°С. Выход продукта 95%, а физико-химические константы соответствуют рассчитанным .,. При м ер 6. В услови х примера 1 смешивают 250 мл воды, 100 мл метиленхлорида , 0,44 моль едкого натра и 0,.1 моль 3,3 ,4,4-:тетраминодифенилметана.,При перемешивании и Ъхлаждении раствора прибавл ют 0,4 моль монохлорформиата мрнометакрилового- эфира этиленгликол в 150 мл метиленхлорида и перемешивают ЗО мин. Обработку .реакционной смеси и выделение продукта провод т как в примере 1. Выход целевого продукта .82%. П р и м е р 7. В услови х примера 1 к охлажденной до температуры не выше 15ОС смеси 10О мл воды, 0,088 моль едкого натра и OiO8 моль гексаметилендиамина при интенсивном перемешивании постепенно прикапывают 0,04 моль бис-хлорформиата диэтиленгликол в 50 мл метиленхлорида. Затем прибавл ют еше 0,088 моль едкого натра и 0,08 моль монохлорформиата монометакрилового эфира этиленгликол в 50 мл 1у1етиленхлоридй; Температуру реакции поддерживают .не выше 15 °С. Обработку реакционной смеси и выделение продукта провод т как в примере 4. Выход 81%. Формула изобретенИ 1. Способ получени соединений с урета- новыми группами методом межфазной конденсации хлорформиатного компонента с амин- ным компонентом в системе вода - органический растворитель в присутствии шелочноjro агента, о т л и ч a ю ш и и с тем, что, с целью получени полкмериэациониоспособных олигомерных.соединений регул рного строени , содержащих урегановые группы и ненасыщенные концевые группы акрилового типа, в качестве аминного компонен;Та используют полиамины общей формулыThis invention relates to the preparation of oligomeric compounds containing urethane groups and capable of three-dimensional polymerization of an acrylic type group. A method of producing compounds with urethane groups by the method of interfacial condensation of the chloroformate component is known; ha with the amine component in: a water-organic solvent system in the presence; alkaline agent. In order to obtain polymerizable oligomeric compounds of a regular structure, containing urethra groups and Unsaturated terminal groups of acrylic type, as the amino component by; The proposed method uses polyamines of the general formula: where R is an alkyl or ary residue; Y H, | alkyl: P is 2-4,: and as the chloroformate component i, compounds of the general formula H loGCll rt are used, where c is the residue of a polyoxy compound, a jTOro or an ester; I "2-4, and the reaction is carried out in the presence of tepogenes i of the total formula; cHf c-cooRz where X is H, apkyl, halogen; R is alkyl or aryl residue; O functional group KK i or .ZS. V-aryl residue, from Srich; take one molecule of tepogen on each functional group of polyfuctane-jhoro compounds; The product obtained in the re.vulgate of the product is compounded along with urethane grapings and not; quenched end groups with acrypote type. In the proposed method it is possible to use syrup diamines, e.g. as well as aqueous solutions of diamines produced by industry. The proposed method allows to obtain oligourethane acrylates of a given structure at room temperature and low continuity of the process with a high yield. Example 1 In a flask equipped with a stirrer, a thermometer and a dropping funnel, 0.2 mol of ethylene di amine is placed. 70% aqueous solution and 0.44 mol of caustic soda in 25O ml of water. With vigorous stirring and cooling of the solution to a temperature not higher than 15 ° C, 0.4 mol of ethylene glycol mono-methacrylate monochloroformate 250 dry freshly distilled methylene chloride is added. The reaction mass is stirred B for. 15 minutes. then allow it to delaminate and decant the aqueous layer. The organic layer is washed with water until neutral. The residue after distilling off the solvent in vacuum is washed with water until there are no chlorine ions in the filtrate and dried in vacuum or in a desiccator over concentrated. A colorless crystal is obtained with a yield, the physicochemical parameters of which agree well with the calculated ones. . - Example 2, Under the conditions of Example 1, to a mixture of 0.2 mol of hexamethylenediamine in the form of hydrochloride and O, 88 mol of caustic soda c. 250 ml of water with INH: 0.4 mol of monarchy tacrylic ether monomer of tacrylic ester were added to vigorous stirring: 25 g of dry glythylene chloride and stirred for 15 minutes. Maintain the reaction temperature not higher than 15 ° C. The yield of the product is 96%, and its physicochemical constants correspond to the calculated ones. Example 3. Under conditions of example 1, 25O ml of water, 10O ml of methylene chloride, O, 44 mol of sodium hydroxide and 0.2 mol of diaminodiphenylmethane are mixed. While stirring and cooling the solution, 0.4 mol of mono chloroformate monomer of ethylene glycol tacrylic ether is added and stirred for 30 minutes. Processing of the reaction mixture and isolation of the product was carried out as in Example 1. The yield of the product was w 99.4%. Example4. In a flask equipped with a high-speed stirrer, a thermometer, and a positive one,; roikoy, nn; x; i sch. There are 00 ml of voi, 50 ml of megilechlord, 0, O88 mol of one iiaipa and 0.08 mol of 4 "ns1 1mio tylmethacrylate, OAla before temperaura is not higher than 15C. With vigorous stirring, 0.04 mol of diethylene glycol islfloroformate in 50 ml of ethylene chloride a is added to the flask and stirred for 30 minutes. the siege; exfoliation of the reaction mixture About | The anic layer is washed with water until neural reactions: and the absence of chlorine ions, tub over calcined sodium sulphate, iltrate and the solvent is distilled off in a vacuum. The residue after distilling off the solvent is a poorly colored product. Yield 92%. For example, under the conditions of Example 1 of a mixture of 0.2 mol of p-phenylenediamine and 44 mol of sodium hydroxide in 25 O ml of water, 0.4 mol of ethylene glycol monomethacrylic ether monochloroformate in 250 ml of dry methylene chloride was added with vigorous stirring and mix for 15 minutes. The reaction temperature is maintained not higher than 15 ° C. The product yield is 95%, and the physicochemical constants correspond to the calculated.,. At measure 6. Under the conditions of example 1, 250 ml of water, 100 ml of methylene chloride, 0.44 mol of sodium hydroxide and 0, .1 mol 3.3, 4.4, tetraminodiphenylmethane are mixed. While stirring and cooling the solution, add 0.4 mol of monochloroformate of mnnomethacrylate-ethylene glycol ether in 150 ml of methylene chloride and stirred for 30 min. The treatment of the reaction mixture and the isolation of the product are carried out as in Example 1. The yield of the target product is .82%. PRI me R 7. Under the conditions of example 1, a mixture of 10O ml of water, 0.088 mol of caustic soda and OiO8 mol of hexamethylenediamine, cooled to a temperature not higher than 15 ° C, was added dropwise 0.04 mol of diethylene glycol bis-chloroformate in 50 ml of methylene chloride. . Then, more than 0.088 mol of sodium hydroxide and 0.08 mol of ethylene glycol monomethacrylic ester monochloroformate in 50 ml of 1 ml of methylene chloride are added; The reaction temperature is maintained. Not above 15 ° C. Treatment of the reaction mixture and isolation of the product was carried out as in Example 4. Yield 81%. The formula of the invention 1. The method of obtaining compounds with urethane groups by the method of interfacial condensation of the chloroformate component with the amine component in the water-organic solvent system in the presence of a silk-and-gas agent, so that preparing polkmerieatsionirovanny oligomernye. compounds of regular structure containing uregano groups and unsaturated terminal groups of acrylic type, as the amine component; Ta polyamines of the general formula
H(WI)PH (WI) P
, ,
где R - алкильны или арйльный остаток; Y - Н, алкил; Р 2-4,where R is alkyl or aryl residue; Y — H, alkyl; P 2-4,
а в качестве хлорформиатного компонента используют соединени общей формулы О .. .and as the chloroformate component, compounds of the general formula O. are used.
il cocci)il cocci)
т t
где R г-остаток полиоксисоединени , просI того или сложного эфира; 1и 2-4,where R g is the residue of the polyoxy compound of the ester of the ester or ester; 1 and 2-4,
I Р., провод т в присутствии тологендв общей формулыI R., carried out in the presence of topologv in the general formula
)СН ««С-СООКЪ) SN "" C-SOOK
li li
|где X - Н, алкил, галоид;where X is H, alkyl, halogen;
: R - апкильный и арйльный остаток;: R - apical and aryl residue;
2,- функциональна группа-ЯН ипи 2, - functional group-YaN ipi
10 ОЛ10 OL
; ойсе; oise
, т- арйльный остаток, i причем берут одну молекулу телогена на каждую функпиональную группу попифункци овального соединени ., t is an arly residue, and one taking one molecule of telogen for each functional group populating an oval compound.
1515
: :
2. Способ по п, 1, о т л и ч а ющ и й с тем, что вначале осуществл ют вза;Имодействие дифункциональных аминных или |хлорформиатных компонентов друг с другом ja затем с телогеном.2. The method according to claim 1, 1 and 2, so that at first the interaction of the difunctional amine or chloroformate components ja and then telogen is carried out with each other.
2020