RU2083598C1 - Method of synthesis of 1,2-polybutadiene - Google Patents
Method of synthesis of 1,2-polybutadiene Download PDFInfo
- Publication number
- RU2083598C1 RU2083598C1 RU95102300A RU95102300A RU2083598C1 RU 2083598 C1 RU2083598 C1 RU 2083598C1 RU 95102300 A RU95102300 A RU 95102300A RU 95102300 A RU95102300 A RU 95102300A RU 2083598 C1 RU2083598 C1 RU 2083598C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- butadiene
- monomer
- butyllithium
- carried out
- concentration
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 21
- 229920002589 poly(vinylethylene) polymer Polymers 0.000 title claims abstract 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title abstract description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 title abstract 2
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 42
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 16
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 10
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine Chemical compound CN(C)CCN(C)C KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- SAMJGBVVQUEMGC-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxy-2-(2-ethenoxyethoxy)ethane Chemical compound C=COCCOCCOC=C SAMJGBVVQUEMGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 8
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 6
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 3
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000001979 organolithium group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 claims description 3
- -1 polyethylene Polymers 0.000 claims description 3
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 3
- FAOSYNUKPVJLNZ-UHFFFAOYSA-N butylstannane Chemical compound CCCC[SnH3] FAOSYNUKPVJLNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 abstract description 8
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 abstract description 8
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 abstract description 8
- 239000005060 rubber Substances 0.000 abstract description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 2
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 57
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 24
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 18
- 239000012224 working solution Substances 0.000 description 7
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 4
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 2
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WZKHBEGQWSEAJI-UHFFFAOYSA-N 2-(2-hydroxyethoxy)ethanol;1-methoxy-2-(2-methoxyethoxy)ethane Chemical compound OCCOCCO.COCCOCCOC WZKHBEGQWSEAJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101000983970 Conus catus Alpha-conotoxin CIB Proteins 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 239000006085 branching agent Substances 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000010517 secondary reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к технологии получения высокомолекулярного полибутадиена с преимущественным содержанием винильных эвеньев и может быть использовано в промышленности синтетического каучука, а получаемый продукт в шинной, резино-технической, абразивной промышленностях и других отраслях. The invention relates to a technology for the production of high molecular weight polybutadiene with a predominant content of vinyl Evenes and can be used in the synthetic rubber industry, and the resulting product in the tire, rubber, abrasive, and other industries.
Известны способы получения полибутадиена с преимущественным содержанием 1,2-звеньев путем полимеризации бутадиена в углеводородных растворителях в присутствии модифицирующих добавок. Known methods for producing polybutadiene with a predominant content of 1,2 units by polymerization of butadiene in hydrocarbon solvents in the presence of modifying additives.
При этом получают полибутадиен с различным содержанием 1,2-звеньев (вплоть до 90%), но весьма узким молекулярно-массовым распределением и крайне неудовлетворительными текучестью при 90oC (или хладотекучестью), пластичностью, что не позволяет выделять каучук на существующем оборудовании промышленности синтетического каучука.In this case, polybutadiene is obtained with different contents of 1,2 units (up to 90%), but with a very narrow molecular weight distribution and extremely unsatisfactory fluidity at 90 o C (or cold flow), ductility, which does not allow rubber to be released on existing industrial equipment synthetic rubber.
Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является известный способ полимеризации бутадиена-1,3 в среде толуола под действием литийорганического инициатора (н-бутиллития) в присутствии модифицирующей добавки-диметилового эфира диэтиленгликоля (диглима) и разветвляющего агента дивинилбензола (ДВБ), который вводится в шихту. Closest to the invention in technical essence and the achieved result is a known method for the polymerization of butadiene-1,3 in toluene under the action of an organolithium initiator (n-butyl lithium) in the presence of a diethylene glycol (diglyme) dimethyl ether modifying additive and divinylbenzene branching agent (DVB), which is introduced into the charge.
Изменяя соотношения диглим/н-бутиллитию от 0,1 до 1,0 при мольном же отношении ДВБ/н-бутиллитию около 0,5 получают каучук с индексом полидисперсности
Однако, недостатками этого способа являются отсутствие возможностей регулирования макроструктуры полимерных цепей (т.е. их разветвленности), получение полимера с высокими физико-механическими показателями стандартных вулканизатов. However, the disadvantages of this method are the lack of ability to control the macrostructure of polymer chains (i.e., their branching), obtaining a polymer with high physical and mechanical properties of standard vulcanizates.
Технической задачей изобретения является получение полибутадиена, содержащего от 40% и выше винильных звеньев, с индексом полидисперсности
Указанный технический результат достигается тем, что в способе получения полибутадиена с преимущественным содержанием винильных звеньев в углеводородных растворителях (например, толуоле, гексане) в присутствии литийорганического инициатора (н-бутиллития), модифицирующей добавки, выбранной из группы: диметиловый эфир диэтиленгликоля, перметилированные полиэтиленполиамины, тетраметилэтилендиамин, дипиперидинэтан и дивинилбензола процесс полимеризации бутадиена-1,3 проводят в две стадии, на первой из которой в шихту, с начальной концентраций мономера 10 20 мас. вводят н-бутиллитий в количестве 12-30 моль на 1 тонну мономера и модифицирующую добавку из расчета мольного отношения к н-бутиллитию в пределах 0,1-5,0 и проводят процесс при температуре 20-45oC до конверсии не менее 95% а на второй стадии вводят дивинилбензол из расчета мольного отношения к н-бутиллитию от 0,1 до 0,5 и выдерживают, по крайней мере, 15 мин с последующим дополнительным вводом бутадиена-1,3 в виде шихты с той же начальной концентрацией мономера из расчета массового соотношения к бутадиену первоначальному в пределах 0,8oC1,2 и проведением полимеризации при температуре 45-80oC до конверсии не менее 95%
Ограничения по начальной концентрации мономера в шихте связаны с большими затратами на выделение каучука пара и электроэнергии, низкой производительности на единицу оборудования или очень высокой динамической вязкостью раствора полимера, что делает невозможным его транспортировку по трубопроводам.The specified technical result is achieved by the fact that in the method for producing polybutadiene with a predominant content of vinyl units in hydrocarbon solvents (for example, toluene, hexane) in the presence of an organolithium initiator (n-butyllithium), a modifying additive selected from the group: diethylene glycol dimethyl ether, permethylated polyethylene polyamines, tetramethylethylenediamine, dipiperidinethane and divinylbenzene butadiene-1,3 polymerization is carried out in two stages, the first of which into the charge, from the initial end tration monomer October 20 wt. n-butyllithium is introduced in an amount of 12-30 mol per 1 ton of monomer and a modifying additive based on the molar ratio of n-butyllithium in the range of 0.1-5.0 and the process is carried out at a temperature of 20-45 o C until a conversion of at least 95% and in the second stage, divinylbenzene is introduced based on the molar ratio to n-butyl lithium from 0.1 to 0.5 and incubated for at least 15 minutes followed by an additional addition of butadiene-1,3 in the form of a mixture with the same initial concentration of monomer from the calculation of the mass ratio to the initial butadiene in the range of 0.8 o C1.2 and the floor imarization at a temperature of 45-80 o C to a conversion of at least 95%
Limitations on the initial concentration of monomer in the charge are associated with high costs for the release of steam rubber and electricity, low productivity per unit of equipment, or very high dynamic viscosity of the polymer solution, which makes it impossible to transport it through pipelines.
Нижний предел дозировки н-бутиллития обуславливается получением полимера с очень высокой молекулярной массой и падением активности процесса из-за реакции инициатора с возможными микропримесями в системе (вода, спирты и т. д. ), а верхнее ограничение связано с получением конечного полибутадиена с низкой молекулярной массой. The lower dosage limit of n-butyllithium is determined by the production of a polymer with a very high molecular weight and a drop in the activity of the process due to the reaction of the initiator with possible microimpurities in the system (water, alcohols, etc.), and the upper limit is associated with the preparation of the final low molecular weight polybutadiene mass.
Нижний предел мольного отношения модифицирующая добавка: н-бутиллитий является следствием возможности получения полимера с содержанием 1,2-звеньев менее 40% а верхний с отсутствием в дальнейшем изменения количества винильных звеньев в полимерной цепи, снижением скорости процесса, т.е. непроизводительным расходом дорогостоящих компонентов. The lower limit of the molar ratio of the modifying additive: n-butyllithium is a consequence of the possibility of obtaining a polymer with a content of 1,2 units of less than 40% and the upper one with the absence of further changes in the number of vinyl units in the polymer chain, a decrease in the process speed, i.e. unproductive consumption of expensive components.
Варьирование отношения дивинилбензола к н-бутиллитию обеспечивает изменение соотношения полимерных цепей, имеющих линейное и тетрамерное строение и в случае значения 0,5 наблюдается наличие только макромолекул с тетрамерной конфигурацией. При большем соотношении протекают реакции сшивки (образование трехмерной сетки) полимерных цепей, т.е. гелеобразование, а при значениях менее 0,1 получают каучук, который из-за высоких показателей текучести, пластичности не может быть выделен на действующем оборудовании. Varying the ratio of divinylbenzene to n-butyl lithium provides a change in the ratio of polymer chains having a linear and tetrameric structure, and in the case of a value of 0.5, only macromolecules with a tetrameric configuration are observed. With a larger ratio, crosslinking reactions (formation of a three-dimensional network) of polymer chains occur, i.e. gelation, and at values less than 0.1, rubber is obtained, which, due to the high yield and ductility indices, cannot be isolated on existing equipment.
Ограничения по массовому соотношению количеств бутадиена дополнительного и первоначального связаны с необходимостью получения одинаковой молекулярной массы каждой цепи тетрамерной молекулы, и получением каучука с достаточно узким молекулярно-массовым распределением и ухудшением (в случае отклонения в ту или иную сторону) физико-механических показателей вулканизатов. Limitations on the mass ratio of the amounts of additional and initial butadiene are associated with the need to obtain the same molecular weight of each chain of the tetrameric molecule, and to obtain rubber with a fairly narrow molecular weight distribution and deterioration (in the case of deviation in one direction or another) of the physical and mechanical properties of vulcanizates.
Проведение процесса полимеризации бутадиена-1,3 на первой стадии при температуре ниже 20oC приводит к снижению скорости, увеличению времени достижения конверсии 95% (до 5 ч и более), что делает изобретение практически нецелесообразным, а при температурах выше 45oC наблюдается изменение микроструктуры полибутадиена (резкое снижение и, как следствие, необходимость увеличения количества модифицирующей добавки). Проведение процесса на второй стадии при температуре выше 80oC нецелесообразно из-за возможности протекания вторичных реакций сшивки, гомополимеризации дивинилбензола, что ухудшает конечные характеристики полимера.The process of polymerization of butadiene-1,3 in the first stage at a temperature below 20 o C leads to a decrease in speed, increase the time to achieve conversion of 95% (up to 5 hours or more), which makes the invention practically impractical, and at temperatures above 45 o C a change in the microstructure of polybutadiene (a sharp decrease and, as a consequence, the need to increase the amount of modifying additives). The process in the second stage at a temperature above 80 o C is impractical due to the possibility of secondary reactions of crosslinking, homopolymerization of divinylbenzene, which affects the final characteristics of the polymer.
После проведения полимеризации проводят дезактивацию катализатора и стабилизацию полимера путем введения в полимеризат раствора антиоксиданта - агилол-2 (НГ-2246), или другого в количестве 0,6 1,0 мас. Далее выделение каучука осуществляют известными способами водной дегазацией и сушкой на вальцах. After polymerization, the catalyst is deactivated and the polymer is stabilized by introducing an antioxidant solution — agilol-2 (NG-2246), or another in the amount of 0.6–1.0 wt. Next, the selection of rubber is carried out by known methods of water degassing and drying on rollers.
Полученный полимер характеризуется пластэластическими свойствами (вязкостью по Муни, пластичностью, хладотекучестью или текучестью при 90oC, микроструктурой, молекулярно-массовым распределением, степенью разветвленностью, физико-механическими показателями стандартных рецептур (ГОСТ 19920 1. -20) (условная прочность при растяжении на 300% условная прочность при разрыве и относительное удлинение при разрыве).The resulting polymer is characterized by plastelastic properties (Mooney viscosity, ductility, cold flow or fluidity at 90 o C, microstructure, molecular weight distribution, degree of branching, physico-mechanical properties of standard formulations (GOST 19920 1. -20) (conditional tensile strength 300% conditional tensile strength and elongation at break).
Абсолютные значения условий каждой стадии процесса рассчитывают исходя из данных представленных в таблице, где также показаны характеристики полимера. The absolute values of the conditions of each stage of the process are calculated based on the data presented in the table, which also shows the characteristics of the polymer.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами (см. таблицу). The invention is illustrated by the following examples (see table).
Пример 1. (По известному). В лабораторный металлический реактор емкостью 3 литра, снабженный устройствами для замера температуры и давления, загрузки и выгрузки, мешалкой и рубашкой для теплосъема вводят толуол в количестве 800г (1011,5 мл) и 120 г (193,5 мл) бутадиена 1,3 (концентрация шихты 12 мас. ). Далее последовательно подают толуольные растворы дивинилбензола (концентрация рабочего раствора 10,5 г/л), диметилового эфира диэтиленгликоля диглим (концентрация 12 г/л) и н-бутиллития (концентрация 0,2 моль/л). Example 1. (Known). In a laboratory metal reactor with a capacity of 3 liters, equipped with devices for measuring temperature and pressure, loading and unloading, a stirrer and a jacket for heat removal, toluene is introduced in an amount of 800 g (1011.5 ml) and 120 g (193.5 ml) of
Процесс полимеризации проводят при 40oC в течение 4 часов, выход полимера 95 мас.The polymerization process is carried out at 40 o C for 4 hours, the polymer yield of 95 wt.
Пример 2. Example 2
Отличается от примера 1 тем, что в реактор загружают 900 г (1034,5 мл) толуола и 100 г (161,3 мл) бутадиена-1,3 (10 мас. концентрации шихты). Вводят толуольные растворы диглима и н-бутиллития (концентрация рабочих растворов та же). Проводят процесс полимеризации в течение 1,5 часа при температуре 45oC. Выход полимера (конверсия) составляет 95%
Далее подают толуольный раствор дивинилбензола и выдерживают 15 мин, после чего вводят раствор бутадиена-1,3 в толуоле из расчета 120 г бутадиена и 880 г толуола. Процесс проводят при температуре 80oC в течение 2 ч. Выход полимера составляет 95%
Пример 3. Отличается от примера 1 тем, что в реактор загружают 880 г (1333,3 мл) н-гексана и 120 г (193,5 мл бутадиена-1,3 (концентрация шихты -12 мас.). Вводят гексановые растворы перметилированных полиэтиленолиаминов (концентрация рабочего раствора 0,32 моль/л) и н-бутиллития (концентрация - 0,24 моль/л) и проводят процесс полимеризации при температуры 45oC в течение 1 ч. Выход полимера составляет 97 мас.It differs from Example 1 in that 900 g (1034.5 ml) of toluene and 100 g (161.3 ml) of butadiene-1.3 (10 wt.% Of the charge concentration) are loaded into the reactor. Toluene solutions of diglyme and n-butyllithium are introduced (the concentration of working solutions is the same). The polymerization process is carried out for 1.5 hours at a temperature of 45 o C. The polymer yield (conversion) is 95%
Next, a toluene solution of divinylbenzene is fed and incubated for 15 minutes, after which a solution of butadiene-1,3 in toluene is introduced based on 120 g of butadiene and 880 g of toluene. The process is carried out at a temperature of 80 o C for 2 hours. The polymer yield is 95%
Example 3. It differs from example 1 in that 880 g (1333.3 ml) of n-hexane and 120 g (193.5 ml of butadiene-1.3 (charge concentration -12 wt.) Are charged into the reactor. Permethylated hexane solutions are introduced. polyethylene polyamines (concentration of the working solution of 0.32 mol / l) and n-butyl lithium (concentration of 0.24 mol / l) and carry out the polymerization process at a temperature of 45 o C for 1 h. The polymer yield is 97 wt.
Далее подают раствор дивинилбензола в н-гексане (концентрация 11,5 г/л) и выдерживают 35 мин, после чего вводят раствор бутадиена-1,3 в н-гексане из расчета 120 г бутадиена-1,3 и 880 г н-гексана. Процесс проводят при температуре 45oC в течение 1,8 ч. Выход полимера составляет 98 мас.Next, a solution of divinylbenzene in n-hexane (concentration 11.5 g / l) is fed and incubated for 35 minutes, after which a solution of butadiene-1,3 in n-hexane is introduced at the rate of 120 g of butadiene-1,3 and 880 g of n-hexane . The process is carried out at a temperature of 45 o C for 1.8 hours. The polymer yield is 98 wt.
Пример 4. Отличается от примера 1 тем, что в реактор загружают 850 г (977,0 мл) толуола и 150 г (242 мл) бутадиена-1,3 (концентрация шихты 15 мас. ). Вводят толуольные растворы дивинилового эфира диэтиленгликоля (концентрация рабочего раствора 0,4 моль/л) и н-бутиллития (концентрация 0,2 моль/л) и проводят процесс полимеризации при температуре 40oC в течение 1 ч. Выход полимера составляет 99 мас.Example 4. It differs from example 1 in that 850 g (977.0 ml) of toluene and 150 g (242 ml) of butadiene-1.3 (charge concentration of 15 wt.) Are charged into the reactor. Toluene solutions of diethylene glycol divinyl ether (concentration of the working solution of 0.4 mol / l) and n-butyl lithium (concentration of 0.2 mol / l) are introduced and the polymerization process is carried out at a temperature of 40 o C for 1 h. The polymer yield is 99 wt.
Далее подают раствор дивинилбензола в толуоле (концентрация 10,5 г/л) и выдерживают 50 мин, после чего вводят раствор бутадиена-1,3 в толуоле из расчета 150 г мономера и 850 г толуола. Процесс полимеризации проводят при температуре 50oC в течение 1,5 ч. Выход полимера составляет 98 мас.Then a solution of divinylbenzene in toluene (concentration of 10.5 g / l) is fed and held for 50 minutes, after which a solution of butadiene-1,3 in toluene is introduced based on 150 g of monomer and 850 g of toluene. The polymerization process is carried out at a temperature of 50 o C for 1.5 hours. The polymer yield is 98 wt.
Пример 5. Отличается от примера 1 тем, что в реактор загружают 800 г н-гексана (1212,1 мл) и 200 г бутадиена-1,3 (322,мл) (концентрация шихты 20 мас. ). Вводят гексановые растворы дипиперидинэтана (концентрация рабочего раствора 0,8 моль/л) и н-бутиллития (концентрация 0,24 моль/л) и проводят процесс полимеризации при температуре 20oC в течение 1,5 ч. Выход полимера составляет 96 мас.Example 5. It differs from example 1 in that 800 g of n-hexane (1212.1 ml) and 200 g of butadiene-1.3 (322, ml) are loaded into the reactor (charge concentration of 20 wt.). Hexane solutions of dipiperidinethane (concentration of the working solution of 0.8 mol / L) and n-butyl lithium (concentration of 0.24 mol / L) are introduced and the polymerization process is carried out at a temperature of 20 o C for 1.5 hours. The polymer yield is 96 wt.
Далее подают раствор дивинилбензола в н-гексане (концентрация 11,5 г/л (и выдерживают 80 минут, после чего вводят раствор бутадиена-1,3 в н-гексане из расчета 160 г мономера и 640 г н-гексана. Процесс полимеризации проводят при температуре 45oC в течение 1 ч. Выход полимера составляет 99 мас.Next, a solution of divinylbenzene in n-hexane (concentration 11.5 g / l (and incubated for 80 minutes) is fed, after which a solution of butadiene-1,3 in n-hexane is introduced at the rate of 160 g of monomer and 640 g of n-hexane. The polymerization process is carried out at a temperature of 45 o C for 1 h. The polymer yield is 99 wt.
Пример 6. Отличается от примера 1 тем, что в реактор загружают 860 г толуола (988,5 мл) и 140 г бутадиена-1,3 (225,8 мл) (концентрация шихты 14 мас.)
Вводят раствор тетраметилэтилендиамина в толуоле (концентрация рабочего раствора 0034 моль/л) и н-бутиллитий (концентрация 0,2 моль/л) и проводят процесс полимеризации при температуре 35oC в течение 0,8 ч. Выход полимера составляет 698 мас.Example 6. It differs from example 1 in that 860 g of toluene (988.5 ml) and 140 g of butadiene-1,3 (225.8 ml) are loaded into the reactor (charge concentration of 14 wt.)
A solution of tetramethylethylenediamine in toluene (concentration of the working solution 0034 mol / L) and n-butyllithium (concentration 0.2 mol / L) is introduced and the polymerization process is carried out at a temperature of 35 o C for 0.8 hours. The polymer yield is 698 wt.
Далее подают раствор дивинилбензола в толуоле (концентрация рабочего раствора 105 г/л) и выдерживают 60 минут, после чего вводят раствор бутадиена-1,3 в толуоле из расчета 126 г бутадиена-1,3 и 774 г толуола. Процесс проводят при температуре 60oC в течение 2,0 ч. Выход полимера составляет 99 мас.Then a solution of divinylbenzene in toluene (concentration of the working solution of 105 g / l) is fed and held for 60 minutes, after which a solution of butadiene-1,3 in toluene is introduced at the rate of 126 g of butadiene-1,3 and 774 g of toluene. The process is carried out at a temperature of 60 o C for 2.0 hours. The polymer yield is 99 wt.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU95102300A RU2083598C1 (en) | 1995-02-17 | 1995-02-17 | Method of synthesis of 1,2-polybutadiene |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU95102300A RU2083598C1 (en) | 1995-02-17 | 1995-02-17 | Method of synthesis of 1,2-polybutadiene |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU95102300A RU95102300A (en) | 1996-11-20 |
| RU2083598C1 true RU2083598C1 (en) | 1997-07-10 |
Family
ID=20164896
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU95102300A RU2083598C1 (en) | 1995-02-17 | 1995-02-17 | Method of synthesis of 1,2-polybutadiene |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2083598C1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2139299C1 (en) * | 1998-05-20 | 1999-10-10 | Открытое акционерное общество "Ефремовский завод синтетического каучука" | Method of preparing low molecular 1,2-polybutadiene |
-
1995
- 1995-02-17 RU RU95102300A patent/RU2083598C1/en not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Патент США N 3207742, кл. C 08 F 1/28, 1965. Бойкова И.Н., Динер Е.З., Дроздов В.Т. и др. Свойства 1,2-полибутадиена (каучуки СКБС и СКБСР). - Промышленность синтетического каучука, 1976, N 10, с. 7 - 9. Патент РФ N 1055131, кл. C 08 F 136/06, 1994. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2139299C1 (en) * | 1998-05-20 | 1999-10-10 | Открытое акционерное общество "Ефремовский завод синтетического каучука" | Method of preparing low molecular 1,2-polybutadiene |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU95102300A (en) | 1996-11-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3953543A (en) | Polymerization process and polymer produced thereby | |
| US4001195A (en) | Copolymerization of olefins | |
| SU624577A3 (en) | Method of obtaining carbo-chain copolymers | |
| RU2083598C1 (en) | Method of synthesis of 1,2-polybutadiene | |
| US5700887A (en) | Preparation of branched polymers from vinyl aromatic monomer | |
| US4161573A (en) | Process for making polystyrene | |
| US2772255A (en) | Polymerization process | |
| RU2080329C1 (en) | Process for preparing 1,2-polybutadiene | |
| RU2140934C1 (en) | Method of preparing butadiene-styrene block copolymer | |
| CN114829420B (en) | Two organomagnesium compounds | |
| RU2200740C1 (en) | Method of synthesis of butadiene-styrene rubber | |
| CA1069646A (en) | Process for producing polymerizates of broad molecular weight distribution | |
| RU2206581C2 (en) | Method for preparing butadiene-styrene rubber | |
| RU2082722C1 (en) | Process for preparing low molecular weight 1,2-polybutadiene | |
| CN111019031A (en) | Method for controlling viscosity of molybdenum-based butadiene catalytic polymerization system | |
| SU366723A1 (en) | Method for producing statistical divinyl styrene rubbers | |
| RU2134697C1 (en) | Method of preparing 1,2-polybutadiene | |
| RU2192435C2 (en) | Method of production of plasticized low-viscous polybutadiene | |
| RU2142474C1 (en) | Method of preparing low-molecular 1,2-polybutadiene | |
| RU2141976C1 (en) | Method of manufacture of thermoelastoplatics | |
| RU2130948C1 (en) | Polyisobutylene production process | |
| US3898207A (en) | Process for polymerizing conjugated dienes | |
| RU2109756C1 (en) | Method for preparing low molecular cis-1,4-polybutadiene | |
| RU2129567C1 (en) | Method preparing polybutadiene | |
| JP2563117B2 (en) | Method for producing transparent high impact block copolymer |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20090218 |