RU2080329C1 - Process for preparing 1,2-polybutadiene - Google Patents
Process for preparing 1,2-polybutadiene Download PDFInfo
- Publication number
- RU2080329C1 RU2080329C1 RU94031443A RU94031443A RU2080329C1 RU 2080329 C1 RU2080329 C1 RU 2080329C1 RU 94031443 A RU94031443 A RU 94031443A RU 94031443 A RU94031443 A RU 94031443A RU 2080329 C1 RU2080329 C1 RU 2080329C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- divinylbenzene
- polymer
- molar ratio
- toluene
- properties
- Prior art date
Links
- 229920002589 poly(vinylethylene) polymer Polymers 0.000 title claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 40
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 11
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 5
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 3
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 claims 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 claims 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 claims 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 abstract description 8
- 239000005060 rubber Substances 0.000 abstract description 8
- -1 aromatic vinyl compound Chemical class 0.000 abstract description 6
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 abstract description 3
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 abstract description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 2
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 3
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 3
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- NAMDIHYPBYVYAP-UHFFFAOYSA-N 1-methoxy-2-(2-methoxyethoxy)ethane Chemical compound COCCOCCOC.COCCOCCOC NAMDIHYPBYVYAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 2,2'-Methylenebis(4-methyl-6-tert-butylphenol) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(CC=2C(=C(C=C(C)C=2)C(C)(C)C)O)=C1O KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004484 Briquette Substances 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 125000001979 organolithium group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 1
- 235000013619 trace mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000011573 trace mineral Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к технологии получения 1,2-полибутадиена и может быть использовано в промышленности синтетического каучука, а получаемый полимер в асбестотехнической, резинотехнической, абразивной, электротехнической и шинной промышленности. The invention relates to a technology for producing 1,2-polybutadiene and can be used in the synthetic rubber industry, and the resulting polymer in asbestos, rubber, abrasive, electrical and tire industries.
Известен способ получения полибутадиена с высоким содержанием 1,2-звеньев и регулируемым ММР полимеризацией бутадиена-1,3 в толуоле в присутствии литийорганического соединения в качестве катализатора в комплексе с алкоксидами натрия, калия в присутствии небольших количеств дивинилбензола и полярных добавок. При этом разветвление обеспечивается вводом дивинилбензола или в шихту, т.е. путем сополимеризаций с бутадиеном-1,3 или за счет сочетания "живых" цепей полибутадиениллития с дивинилбензолом [1] (аналог). A known method of producing polybutadiene with a high content of 1,2-units and controlled MMP polymerization of butadiene-1,3 in toluene in the presence of organolithium as a catalyst in combination with sodium, potassium alkoxides in the presence of small amounts of divinylbenzene and polar additives. In this case, the branching is provided by the introduction of divinylbenzene or into the mixture, i.e. by copolymerization with butadiene-1,3 or through a combination of "living" chains of polybutadienyl lithium with divinylbenzene [1] (analog).
Наиболее близким к предлагаемому техническому решению является известный способ получения полибутадиена с высоким содержанием винильных звеньев путем сополимеризации бутадиена-1,3 с малым количеством дивинилбензола в присутствии полярной добавки диметилового эфира диэтиленгликоля. Closest to the proposed technical solution is a known method for producing polybutadiene with a high content of vinyl units by copolymerization of butadiene-1,3 with a small amount of divinylbenzene in the presence of a polar additive of diethylene glycol dimethyl ether.
К недостаткам известных способов следует отнести, что наряду со снижением текучести полимера, его пластичности, расширением молекулярно-массового распределения резко увеличивается восстановление и ухудшаются технологические свойства каучука. В совокупности это крайне затрудняет выделение, брикетирование, упаковку и переработку у потребителей. The disadvantages of the known methods include that, along with a decrease in the fluidity of the polymer, its plasticity, and the expansion of the molecular weight distribution, the recovery sharply increases and the technological properties of the rubber deteriorate. Together, this makes it extremely difficult for consumers to isolate, briquette, pack and process.
Кроме того, получается полимер, неоднородный по строению макромолекул, за счет наличия смеси молекул с разветвленным и линейным строением, что ухудшает прочностные показатели вулканизатов. In addition, a polymer is obtained that is heterogeneous in the structure of macromolecules due to the presence of a mixture of molecules with a branched and linear structure, which impairs the strength characteristics of the vulcanizates.
Задачей настоящего технического решения является получение полибутадиена с высоким содержанием винильных звеньев, регулирование комплекса свойств - текучести, эластического восстановления, технологических, при повышении прочностных показателей вулканизатов. The objective of this technical solution is to obtain polybutadiene with a high content of vinyl units, the regulation of a set of properties - fluidity, elastic recovery, technological, while increasing the strength characteristics of vulcanizates.
Достижение поставленной задачи осуществляют также сополимеризацией бутадиена-1,3 в толуоле под действием н-бутиллития в качестве катализатора с небольшим количеством дивинилбензола в присутствии диметилового эфира диэтиленгликоля (диглима) с вводом вместе с дивинилбензолом алкилароматического соединения (стирола или α-метилстирола) при мольном отношении от 1:0,1 до 1: 10 и н-бутиллития к дивинилбензолу от 1,5:1 до 2,4:1. Achieving this goal is also carried out by copolymerization of butadiene-1,3 in toluene under the action of n-butyllithium as a catalyst with a small amount of divinylbenzene in the presence of diethylene glycol dimethyl ether (diglyme) with the addition of an alkylaromatic compound (styrene or α-methylstyrene) with a molar ratio together with divinylbenzene from 1: 0.1 to 1: 10; and n-butyllithium to divinylbenzene from 1.5: 1 to 2.4: 1.
Сущность данного изобретения заключается в том, что ведение дивинилбензола вместе с a-метилстиролом или стиролом обеспечивает подавление винилароматическим соединением реакций взаимодействия дивинилбензольного аниона с дивинилбензолом. Т.е. подавление этой реакции способствует более равномерному вхождению дивинилбензола в полимерную цепь, а изменение мольных соотношений между дивинилбензолом и алкилароматическим соединением и н-бутиллитием обеспечивает широкие возможности регулирования пластоэластических свойств каучука, его молекулярных параметров и прочностных свойств вулканизатов на его основе. The essence of this invention lies in the fact that the administration of divinylbenzene together with a-methylstyrene or styrene provides suppression by vinyl aromatic compounds of the reactions of the interaction of divinylbenzene anion with divinylbenzene. Those. suppression of this reaction contributes to a more uniform entry of divinylbenzene into the polymer chain, and a change in the molar ratios between divinylbenzene and the alkyl aromatic compound and n-butyl lithium provides wide possibilities for controlling the plastoelastic properties of rubber, its molecular parameters, and the strength properties of vulcanizates based on it.
Ограничения по нижнему пределу связаны с получением полимера, который обладает повышенной текучестью, что крайне затрудняет его выделение, а по верхнему пределу с возможностью синтеза плохорастворимого (и даже сшитого) каучука, что снижает его качественные характеристики и прочностные свойства. Limitations on the lower limit are associated with the preparation of a polymer that has increased fluidity, which makes it difficult to isolate, and on the upper limit, with the possibility of synthesizing poorly soluble (and even crosslinked) rubber, which reduces its quality characteristics and strength properties.
Пример 1 (по прототипу)
В 3-литровый металлический реактор, снабженный устройством для перемешивания, загрузки и выгрузки, контроля давления, температуры, рубашкой для теплосъема загружают последовательно толуол в количестве 850 г (977 мл), бутадиен-1,3 150 г (234 мл), раствор дивинилбензола в толуоле (концентраций 10 г/л) из расчета мольного соотношения н-бутиллитий 2,5:1 в количестве 9,8 мл и раствор н-бутиллития в толуоле (концентрации 0,2 моль/л) из расчета 12 моль/т мономера.Example 1 (prototype)
850 g (977 ml), butadiene-1.3 150 g (234 ml), divinylbenzene solution are sequentially loaded into a 3-liter metal reactor equipped with a device for stirring, loading and unloading, controlling pressure, temperature, and a jacket for heat removal. in toluene (concentrations 10 g / l) based on a molar ratio of n-butyllithium 2.5: 1 in the amount of 9.8 ml and a solution of n-butyllithium in toluene (concentration 0.2 mol / l) based on 12 mol / t monomer .
Все операции проводятся в тоне инертного газа, а исходные продукты очищаются от микропримесей по общепринятым методикам. Процесс полимеризации проводят при температуре 40-45oC в течение 2 ч. Выход полимера составляет 93 мас.All operations are carried out in a tone of inert gas, and the starting products are cleaned of trace elements by conventional methods. The polymerization process is carried out at a temperature of 40-45 o C for 2 hours. The polymer yield is 93 wt.
В полимеризат добавляют спирто-толуольный раствор антиоксиданта - агидол-2 в количестве 0,4 мас. Полимер выделяют водной дегазацией с последующей сушкой на вальцах, определяют пластоэластические свойства и физико-механические показатели по ГОСТ 19920.1-20. An alcohol-toluene solution of the antioxidant, agidol-2, in an amount of 0.4 wt. The polymer is isolated by water degassing, followed by drying on a roll, plastoelastic properties and physical and mechanical properties are determined according to GOST 19920.1-20.
Условия процесса, свойства полимера, полученного по примеру 1 и другим нижеприведенным, представлены в таблице. The process conditions, the properties of the polymer obtained according to example 1 and the other below, are presented in the table.
Пример 2-3 (по изобретению)
Отличается от примера 1 тем, что вместе с ДВБ в растворе толуола вводят a-метилстирол при их мольном соотношении 1:10 или 1:1 соответственно.Example 2-3 (according to the invention)
It differs from Example 1 in that, together with DVB, a-methylstyrene is introduced in a toluene solution at their molar ratio of 1:10 or 1: 1, respectively.
Пример 4. Отличается от примера 1 тем, что вместе с ДВБ в растворе толуола вводят стирол при их мольном соотношении 1:0,1 соответственно. Example 4. It differs from example 1 in that styrene is introduced together with DVB in a toluene solution at their molar ratio of 1: 0.1, respectively.
Как видно из представленных в таблице данных, введение ДВБ вместе с винилароматическим соединением позволяет улучшить технологические свойства каучука, резиновых смесей, прочностные показатели вулканизаторов без ухудшения характеристик процесса и некоторых других основных свойств каучука. As can be seen from the data presented in the table, the introduction of DVB together with a vinyl aromatic compound can improve the technological properties of rubber, rubber compounds, strength characteristics of vulcanizers without compromising the process characteristics and some other basic properties of rubber.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU94031443A RU2080329C1 (en) | 1994-08-26 | 1994-08-26 | Process for preparing 1,2-polybutadiene |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU94031443A RU2080329C1 (en) | 1994-08-26 | 1994-08-26 | Process for preparing 1,2-polybutadiene |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU94031443A RU94031443A (en) | 1996-07-10 |
| RU2080329C1 true RU2080329C1 (en) | 1997-05-27 |
Family
ID=20160049
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU94031443A RU2080329C1 (en) | 1994-08-26 | 1994-08-26 | Process for preparing 1,2-polybutadiene |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2080329C1 (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2140934C1 (en) * | 1998-05-26 | 1999-11-10 | Открытое акционерное общество "Ефремовский завод синтетического каучука" | Method of preparing butadiene-styrene block copolymer |
| RU2200740C1 (en) * | 2001-08-06 | 2003-03-20 | Открытое акционерное общество "Ефремовский завод синтетического каучука" | Method of synthesis of butadiene-styrene rubber |
| RU2206581C2 (en) * | 2001-08-06 | 2003-06-20 | Открытое акционерное общество "Ефремовский завод синтетического каучука" | Method for preparing butadiene-styrene rubber |
| RU2288235C1 (en) * | 2005-08-12 | 2006-11-27 | Открытое акционерное общество "Нижнекамскнефтехим" | Method for producing synthetic rubber |
-
1994
- 1994-08-26 RU RU94031443A patent/RU2080329C1/en active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Бойкова И.Н., Динер Е.З., Дроздов Б.Т. и др. Изучение условий получения полибутадиениллития для синтеза каучука СКДСР. Промышленность синтетического каучука. - М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1976, N 10, с. 7 - 9. * |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2140934C1 (en) * | 1998-05-26 | 1999-11-10 | Открытое акционерное общество "Ефремовский завод синтетического каучука" | Method of preparing butadiene-styrene block copolymer |
| RU2200740C1 (en) * | 2001-08-06 | 2003-03-20 | Открытое акционерное общество "Ефремовский завод синтетического каучука" | Method of synthesis of butadiene-styrene rubber |
| RU2206581C2 (en) * | 2001-08-06 | 2003-06-20 | Открытое акционерное общество "Ефремовский завод синтетического каучука" | Method for preparing butadiene-styrene rubber |
| RU2288235C1 (en) * | 2005-08-12 | 2006-11-27 | Открытое акционерное общество "Нижнекамскнефтехим" | Method for producing synthetic rubber |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU94031443A (en) | 1996-07-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR0173461B1 (en) | Method for preparing alkyl methacrylate monomer for anionic polymerization | |
| JPH07278216A (en) | Production of butyl rubber having double-humped molecular weight distribution | |
| RU2470952C2 (en) | Semi-continuous combined method of producing shock-resistant vinyl aromatic (co) | |
| RU2080329C1 (en) | Process for preparing 1,2-polybutadiene | |
| SU624577A3 (en) | Method of obtaining carbo-chain copolymers | |
| US4839434A (en) | Preparation of homo- and copolymers having terminal mercapto groups and their use | |
| US5700887A (en) | Preparation of branched polymers from vinyl aromatic monomer | |
| JPH02169527A (en) | Novel stilbene compound, production thereof and use as | |
| US4981916A (en) | Hydroesterification of polymerized conjugated dienes | |
| RU2073023C1 (en) | Process for preparing synthetic butadiene-styrene rubbers | |
| US4102849A (en) | Oil-extended hydrogenated diblock copolymer | |
| CN109863182B (en) | Process for producing polydienes | |
| RU2084460C1 (en) | Method of synthesis of 1,2-polybutadiene | |
| US3806557A (en) | Process for grafting polystyrene branches onto polymeric butadiene or isoprene in the presence of an alkyl lithium or sodium and a sec.-alkyl chloride | |
| RU2083598C1 (en) | Method of synthesis of 1,2-polybutadiene | |
| RU2082722C1 (en) | Process for preparing low molecular weight 1,2-polybutadiene | |
| RU2109756C1 (en) | Method for preparing low molecular cis-1,4-polybutadiene | |
| RU2017752C1 (en) | Method of synthesis of low-molecular 1,2-polybutadiene | |
| RU2128669C1 (en) | Method of producing modified polybutadiene | |
| RU2134697C1 (en) | Method of preparing 1,2-polybutadiene | |
| RU2141976C1 (en) | Method of manufacture of thermoelastoplatics | |
| RU2181363C2 (en) | Method of synthesis of low-molecular cis-1,4-polybutadiene | |
| RU2129567C1 (en) | Method preparing polybutadiene | |
| RU2082723C1 (en) | Process for preparing butadiene-styrene rubber | |
| RU2082720C1 (en) | Process for preparing low-molecular weight polybutadiene |