RU2134697C1 - Method of preparing 1,2-polybutadiene - Google Patents
Method of preparing 1,2-polybutadiene Download PDFInfo
- Publication number
- RU2134697C1 RU2134697C1 RU98110163A RU98110163A RU2134697C1 RU 2134697 C1 RU2134697 C1 RU 2134697C1 RU 98110163 A RU98110163 A RU 98110163A RU 98110163 A RU98110163 A RU 98110163A RU 2134697 C1 RU2134697 C1 RU 2134697C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- butadiene
- butyl lithium
- molar ratio
- carried out
- added
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 23
- 229920002589 poly(vinylethylene) polymer Polymers 0.000 title description 2
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 42
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 18
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 14
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims abstract description 12
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 claims abstract description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 8
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims abstract description 7
- RRQYJINTUHWNHW-UHFFFAOYSA-N 1-ethoxy-2-(2-ethoxyethoxy)ethane Chemical compound CCOCCOCCOCC RRQYJINTUHWNHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000001089 [(2R)-oxolan-2-yl]methanol Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229940019778 diethylene glycol diethyl ether Drugs 0.000 claims abstract description 6
- BSYVTEYKTMYBMK-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofurfuryl alcohol Chemical compound OCC1CCCO1 BSYVTEYKTMYBMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims abstract description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims abstract 2
- 125000001979 organolithium group Chemical group 0.000 claims abstract 2
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 claims description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 10
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 abstract description 8
- 239000005060 rubber Substances 0.000 abstract description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 2
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 abstract description 2
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 2
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 42
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 15
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 13
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 2,2'-Methylenebis(4-methyl-6-tert-butylphenol) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(CC=2C(=C(C=C(C)C=2)C(C)(C)C)O)=C1O KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- PPCDIIVRIZRYSQ-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;buta-1,3-diene Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C PPCDIIVRIZRYSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 abrasive Substances 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Polymerization Catalysts (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к технологии получения высокомолекулярного полибутадиена с преимущественным содержанием винильных звеньев и может быть использовано в промышленности синтетического каучука, а полученный продукт - в шинной, резино-технической, абразивной, асбесто-технической и других отраслях. The invention relates to a technology for the production of high molecular weight polybutadiene with a predominant content of vinyl units and can be used in the synthetic rubber industry, and the resulting product in tire, rubber, abrasive, asbestos and other industries.
Известны способы получения полибутадиена с преимущественным содержанием 1,2-звеньев путем полимеризации бутадиена-1,3 в углеводородных растворителях в присутствии модифицирующих добавок [(патент 3207742, США, 1965, М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1976, N 10, с.7-9). Known methods for producing polybutadiene with a predominant content of 1,2 units by polymerization of butadiene-1,3 in hydrocarbon solvents in the presence of modifying additives [(patent 3207742, USA, 1965, M .: TsNIITEneftekhim, 1976,
При этом получают полибутадиен с различным содержанием винильных звеньев (до 90%), но весьма узким молекулярно-массовым распределением и крайне неудовлетворительной текучестью при 90oC (или хладотекучестью), пластичностью, что не позволяет выделять каучук на существующем оборудовании известными способами.In this case, polybutadiene is obtained with a different content of vinyl units (up to 90%), but with a very narrow molecular weight distribution and extremely unsatisfactory fluidity at 90 o C (or cold flow), ductility, which does not allow rubber to be isolated on existing equipment by known methods.
Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является известный способ полимеризации бутадиена-1,3 в толуоле в присутствии диметилового эфира диэтиленгликоля и дивинилбензола под действием н-бутиллития с предварительным взаимодействием толуольного раствора литийполидивинила со среднечисленной молекулярной массой 1000-49000 с дивинилбензолом в присутствии бутадиена при перемешивании в течение 0,5 - 15,0 мин, после чего полученный раствор вводят в качестве сокатализатора в первый реактор полимеризационной батареи [(патент 1055131, Россия, C 08 F 136/06, 4/48, опубл. в N 23, 1994). The closest to the invention in technical essence and the achieved result is a known method of polymerization of butadiene-1,3 in toluene in the presence of diethylene glycol dimethyl ether and divinylbenzene under the action of n-butyl lithium with preliminary interaction of a toluene solution of lithium polydivinyl with a number average molecular weight of 1000-49000 with divinylbenzene butadiene with stirring for 0.5 to 15.0 minutes, after which the resulting solution is introduced as a cocatalyst into the first reactor by polymerization th battery [(patent 1055131, Russia, C 08 F 136/06, 4/48, published in N 23, 1994).
К недостаткам данного способа следует отнести ограниченность в выборе модифицирующей добавки. The disadvantages of this method include the limited choice of modifying additives.
Технической задачей изобретения является получение полибутадиена, содержащего от 40 до 80% винильных звеньев, имеющего хорошие свойства с использованием новых модифицирующих высокоэффективных добавок. An object of the invention is to obtain polybutadiene containing from 40 to 80% vinyl units having good properties using new modifying highly effective additives.
Указанный технический результат достигается тем, что в способе получения полибутадиена с преимущественным содержанием винильных звеньев в толуоле в качестве модифицирующей добавки используют диэтиловый эфир диэтиленгликоля и/или простой эфир тетрагидрофурфурилового спирта, при этом процесс проводят в две стадии, на первой из которой в шихту, с начальной концентрацией мономера 10-20 мас. % вводят н-бутиллитий в количестве 10-60 моль на 1 т мономера и модифицирующую добавку из расчета мольного отношения к н-бутиллитию в пределах 0,05-1,0 и проводят процесс при температуре 20-50oC до конверсии не менее 95%, а на второй стадии вводят дивинилбензол из расчета мольного отношения к н-бутиллитию от 0,1 до 0,5 и выдерживают 2-80 мин с последующим дополнительным вводом бутадиена-1,3 в виде шихты с той же начальной концентрацией мономера из расчета массового соотношения к бутадиену (первоначальному) в пределах 15:1, модифицирующую добавку из расчета мольного отношения к н-бутиллитию 0,01-0,3 и проведением полимеризации при 20-80oC до конверсии не менее 95%.The specified technical result is achieved by the fact that in the method for producing polybutadiene with a predominant content of vinyl units in toluene, diethylene glycol diethyl ether and / or tetrahydrofurfuryl alcohol ether are used as a modifying additive, the process being carried out in two stages, the first of which to the charge, with the initial concentration of monomer 10-20 wt. % enter n-butyllithium in the amount of 10-60 mol per 1 ton of monomer and a modifying additive based on the molar ratio to n-butyllithium in the range of 0.05-1.0 and carry out the process at a temperature of 20-50 o C to a conversion of at least 95 %, and in the second stage, divinylbenzene is introduced from the calculation of the molar ratio to n-butyl lithium from 0.1 to 0.5 and incubated for 2-80 minutes, followed by an additional addition of butadiene-1,3 in the form of a mixture with the same initial concentration of monomer, calculated mass ratio to butadiene (initial) within 15: 1, modifying the additive at the rate of mo a complete ratio to n-butyllithium of 0.01-0.3 and polymerization at 20-80 o C to a conversion of at least 95%.
Ограничения по начальной концентрации мономера в шихте связаны с большими затратами на выделение каучука пара и электроэнергии, низкой производительностью на единицу оборудования или очень высокой динамической вязкостью раствора полимера, что делает невозможным его транспортировку по трубопроводам. Limitations on the initial concentration of monomer in the charge are associated with high costs for the release of rubber of steam and electricity, low productivity per unit of equipment, or very high dynamic viscosity of the polymer solution, which makes it impossible to transport it through pipelines.
Нижний предел дозировки н-бутиллития обуславливается получением полимера с очень высокой молекулярной массой и падением активности процесса, а верхнее ограничение связано с получением конечного полибутадиена с отклонениями от требуемых свойств. The lower dosage limit of n-butyllithium is determined by the production of a polymer with a very high molecular weight and a drop in the activity of the process, and the upper limit is associated with the preparation of the final polybutadiene with deviations from the required properties.
Пределы мольного отношения модифицирующая добавка (в том числе и дополнительно вводимого на второй стадии): н-бутиллитий установлены из-за падения скорости процесса, невозможности получения полимера с высоким содержанием 1,2-звеньев (нижний) и отсутствием в дальнейшем изменения эффективности действия добавки на микроструктуру полимерной цепи, непроизводительными тратами дорогостоящих компонентов (верхний). Limits of the molar ratio of the modifying additive (including that additionally introduced in the second stage): n-butyllithium was established due to a drop in the process speed, the inability to obtain a polymer with a high content of 1,2-units (lower) and the absence of a further change in the effectiveness of the additive on the microstructure of the polymer chain, waste of expensive components (top).
Уменьшение отношения дивинилбензол к н-бутиллитию менее 0,1 приводит к получению каучука, выделение которого из-за высоких значений текучести и пластичности крайне затруднено на существующем оборудовании промышленности СК, а также делается невозможным его длительное хранение и транспортировка. В случае превышения этого значения более 0.5 происходит образование сшитого продукта (геля), что резко снижает основные качественные характеристики продукта. A decrease in the ratio of divinylbenzene to n-butyl lithium of less than 0.1 leads to the production of rubber, the isolation of which due to the high values of fluidity and ductility is extremely difficult on the existing equipment of the SC industry, and also makes it impossible to store and transport it for a long time. If this value is exceeded more than 0.5, a crosslinked product (gel) is formed, which sharply reduces the main qualitative characteristics of the product.
Пределы по времени взаимодействия дивинилбензола с литийполибутадиенилом установлены из необходимости более полного вхождения его обеими двойными связями и нецелесообразности дальнейшей выдержки ввиду неизменности конечного результата. The time limits for the interaction of divinylbenzene with lithium polybutadienyl are established from the need for more complete occurrence of it with both double bonds and the inappropriateness of further exposure due to the invariability of the final result.
Ограничения по массовому соотношению количества бутадиена дополнительного и первоначального связаны с необходимостью получения полибутадиена, обладающего требуемыми свойствами. Limitations on the mass ratio of the amount of additional and initial butadiene are associated with the need to obtain polybutadiene having the required properties.
Проведение процесса полимеризации бутадиена-1,3 на первой и второй стадиях при температуре менее 20oC приводит к резкому снижению скорости, увеличению времени достижения конверсии 95% до 5 ч и более, что делает изобретение практически нецелесообразным. Предел в 50oC по температуре на первой стадии связан с возможностью протекания реакций, приводящих к ингибированию процесса, особенно при вторичном вводе бутадиена, а при более 80oC на второй стадии наблюдается образование геля, уменьшение количества винильных звеньев в полимере.The process of polymerization of butadiene-1,3 in the first and second stages at a temperature of less than 20 o C leads to a sharp decrease in speed, increase the time to reach the conversion of 95% to 5 hours or more, which makes the invention practically impractical. The temperature limit of 50 ° C in the first stage is associated with the possibility of reactions leading to the inhibition of the process, especially with the secondary injection of butadiene, and at more than 80 ° C, gel formation and a decrease in the number of vinyl units in the polymer are observed in the second stage.
После проведения полимеризации проводят дезактивацию катализатора и стабилизацию полимера путем введения в полимеризат раствора антиоксиданта - агидол-2 (НГ-2246) или другого в количестве 0,4-0,8 мас.%. Далее выделение каучука осуществляют известными способами водной дегазацией и сушкой на вальцах. After the polymerization, the catalyst is deactivated and the polymer is stabilized by introducing into the polymerizate a solution of the antioxidant agidol-2 (NG-2246) or another in an amount of 0.4-0.8 wt.%. Next, the selection of rubber is carried out by known methods of water degassing and drying on rollers.
Полученный полимер характеризуется пластэластическими свойствами (вязкостью по Муни, пластичностью, текучестью при 90oC), содержанием 1,2-звеньев и физико-механическими показателями стандартных вулканизатов (ГОСТ 19920.1-20. А) (модуль при удлинении 300%, условная прочность при разрыве и относительное удлинение при разрыве).The resulting polymer is characterized by plastelastic properties (Mooney viscosity, ductility, fluidity at 90 o C), the content of 1,2 units and physico-mechanical properties of standard vulcanizates (GOST 19920.1-20. A) (modulus at elongation of 300%, conditional strength at rupture and elongation at break).
Абсолютные значения условий каждой стадии процесса рассчитывают исходя из данных, представленных в таблице, где показаны свойства каучука. The absolute values of the conditions of each stage of the process are calculated based on the data presented in the table, which shows the properties of rubber.
Пример 1 (по прототипу). В металлический реактор емкостью 3 л, снабженный устройствами для замера температуры и давления, загрузки и выгрузки, мешалкой и рубашкой для теплосъема вводят толуол в количестве 880 г и 120 г бутадиена-1,3 (т. е. концентрация шихты - 12 мас.%). Далее последовательно подают толуольные растворы диметилового эфира диэтиленгликоля (концентрацией 12 г/л) и н-бутиллития (концентрация 0,2 моль/л). Example 1 (prototype). In a metal reactor with a capacity of 3 l, equipped with devices for measuring temperature and pressure, loading and unloading, a stirrer and a jacket for heat removal, toluene is introduced in an amount of 880 g and 120 g of butadiene-1,3 (i.e., the concentration of the charge is 12 wt.% ) Then, toluene solutions of diethylene glycol dimethyl ether (concentration of 12 g / l) and n-butyl lithium (concentration of 0.2 mol / l) are successively fed.
Процесс полимеризации проводят при 40oC в течение 0,5 часа, выход полимера 85 мас.%, после чего из реактора выгружают полимеризат в количестве 70 мас.% и вводят толуольный раствор дивинилбензола (концентрацией -10,5 г/л) и выдерживают при включенной мешалке 10 мин.The polymerization process is carried out at 40 o C for 0.5 hours, the polymer yield is 85 wt.%, After which the polymerizate is discharged from the reactor in an amount of 70 wt.% And a toluene solution of divinylbenzene (concentration -10.5 g / l) is introduced and kept with the stirrer on for 10 minutes
Далее в реактор вводят шихту с то же концентрацией из расчета 100 г бутадиена-1,3. (Т.е. дозировка н-бутиллития 15 моль на 1 т мономера и массовое соотношение бутадиена дополнительного и первоначального 2,5:1). Next, a mixture with the same concentration is introduced into the reactor at the rate of 100 g of butadiene-1,3. (That is, the dosage of n-butyllithium is 15 mol per 1 ton of monomer and the mass ratio of additional and initial butadiene is 2.5: 1).
Процесс проводят еще 3,5 ч при температуре 40oC, выход полимера 95 мас. %.The process is carried out for another 3.5 hours at a temperature of 40 o C, the polymer yield of 95 wt. %
Пример 2. Отличается от примера 1 тем, что в реактор загружают 900 г толуола и 100 бутадиена-1,3. Далее вводят толуольные растворы диэтилового эфира диэтиленгликоля (концентрацией - 11 г/л) и н-бутиллития (концентрацией - 0,45 моль/г) и проводят процесс полимеризации при температуре 20oC в течение 0,4 ч. Выход полимера составляет 97 мас.%.Example 2. It differs from example 1 in that 900 g of toluene and 100 butadiene-1.3 are loaded into the reactor. Then, toluene solutions of diethylene glycol diethyl ether (concentration - 11 g / l) and n-butyllithium (concentration - 0.45 mol / g) are introduced and the polymerization process is carried out at a temperature of 20 o C for 0.4 h. The polymer yield is 97 wt. .%.
Далее из реактора выгружают 85 мас.% полимеризата и подают раствор дивинилбензола и выдерживают при перемешивании в течение 2 мин, после вводят шихту с той же концентрацией в количестве 2250 г (массовое отношение бутадиена дополнительно к первоначальному = 15) и диэтиловый эфир диэтиленгликоля из расчета мольного отношения к оставшему литию (в виде литийполибутадиенила) = 0,3. Процесс проводят при температуре 20oC в течение 3,5 ч. Выход полимера составляет 98 мас.%, содержание 1,2-звеньев - 40%.Next, 85 wt.% Of the polymerizate is discharged from the reactor and a solution of divinylbenzene is fed and kept under stirring for 2 minutes, after which a mixture with the same concentration in the amount of 2250 g is introduced (mass ratio of butadiene in addition to the initial = 15) and diethylene glycol diethyl ether based on molar relationship to the remaining lithium (as lithium polybutadienyl) = 0.3. The process is carried out at a temperature of 20 o C for 3.5 hours. The polymer yield is 98 wt.%, The content of 1,2 units is 40%.
Пример 3. Отличается от примера 1 тем, что в реактор вводят 800 г толуола и 200 г бутадиена и далее подают толуольные растворы н-бутиллития (концентрацией 0,23 моль/л) и простого эфира тетрагидрофурфурилового спирта (концентрацией 46 г/л). Проводят процесс полимеризации при температуре 80oC в течение 0,3 ч. Выход полимера составляет 98 мас.%.Example 3. It differs from example 1 in that 800 g of toluene and 200 g of butadiene are introduced into the reactor and then toluene solutions of n-butyllithium (concentration 0.23 mol / l) and tetrahydrofurfuryl alcohol ether (concentration 46 g / l) are fed. The polymerization process is carried out at a temperature of 80 ° C. for 0.3 hours. The polymer yield is 98% by weight.
После чего загружают толуольные растворы дивинилбензола (концентрацией - 17,6 г/л), выдерживают 80 мин при премешивании, затем простого эфира тетрагидрофурфурилового спирта (концентрацией 7 г/л) и шихту с той же концентрацией из расчета массового отношения бутадиена дополнительного к первоначальному = 1. Процесс полимеризации проводят при температуре 50oC в течение 2 ч. Выход полимера составляет 99 мас.%, содержание 1,2-звеньев 80%.After that, toluene solutions of divinylbenzene (concentration - 17.6 g / l) are loaded, kept for 80 minutes with stirring, then tetrahydrofurfuryl alcohol ether (concentration 7 g / l) and a mixture with the same concentration based on the weight ratio of additional butadiene to the initial = 1. The polymerization process is carried out at a temperature of 50 o C for 2 hours. The polymer yield is 99 wt.%, The content of 1,2 units of 80%.
Пример 4. Отличается от примера 1 тем, что в реактор вводят 850 г толуола и 150 г бутадиена, подают толуольные растворы н-бутиллития (концентрацией 0,2 моль/л) и смеси диэтилового эфира диэтиленгликоля с простым эфиром тетрагидрофурфурилового спирта (50:50 моль.%) (концентрацией 0,9 моль/л) и проводят процесс полимеризации при температуре 45oC в течение 0.5 ч. Выход полимера составляет 95 мас.%.Example 4. It differs from example 1 in that 850 g of toluene and 150 g of butadiene are introduced into the reactor, toluene solutions of n-butyllithium (0.2 mol / L concentration) and a mixture of diethylene glycol diethyl ether with tetrahydrofurfuryl alcohol ether (50:50 mol.%) (concentration 0.9 mol / l) and carry out the polymerization process at a temperature of 45 o C for 0.5 hours. The polymer yield is 95 wt.%.
Далее из реактора выгружают 70 мас.% полимеризата, вводят толуольный раствор дивинилбензола (концентрацией 17,3 г/л), выдерживают 18 минут и подают тот же раствор модифицирующей добавки, и шихту с той же концентрацией из расчета массового соотношения бутадиен дополнительный к первоначальному = 8. Процесс полимеризации проводят при 45oC в течение 3 ч. Выход полимера составляет 96 мас.%, содержание 1,2-звеньев 73%.Next, 70 wt.% Of the polymerizate is unloaded from the reactor, a toluene solution of divinylbenzene (concentration 17.3 g / l) is introduced, it is held for 18 minutes and the same solution of the modifying additive is fed, and the mixture with the same concentration is calculated from the mass ratio of butadiene to the initial = 8. The polymerization process is carried out at 45 o C for 3 hours. The polymer yield is 96 wt.%, The content of 1,2 units of 73%.
Источники информации
1. Патент США, N 3207742, 1965.Sources of information
1. US patent, N 3207742, 1965.
2. Бойкова И.Н., Динер Е.З., Дроздов Б.Т. и др. Свойства 1,2-полибутадиена (каучуки СКБС и СКБСР). Промышленность СК. -М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1976, N 10, с.7-9
3. Патент РФ N 1055131, C 08 F 136/06, 1994.2. Boykova I.N., Diner E.Z., Drozdov B.T. et al. Properties of 1,2-polybutadiene (rubbers SKBS and SKBSR). Industry SK. -M .: TSNIITEneftekhim, 1976,
3. RF patent N 1055131, C 08 F 136/06, 1994.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU98110163A RU2134697C1 (en) | 1998-05-20 | 1998-05-20 | Method of preparing 1,2-polybutadiene |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU98110163A RU2134697C1 (en) | 1998-05-20 | 1998-05-20 | Method of preparing 1,2-polybutadiene |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2134697C1 true RU2134697C1 (en) | 1999-08-20 |
Family
ID=20206537
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU98110163A RU2134697C1 (en) | 1998-05-20 | 1998-05-20 | Method of preparing 1,2-polybutadiene |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2134697C1 (en) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4329439A (en) * | 1980-05-27 | 1982-05-11 | The Firestone Tire & Rubber Company | Process for polymerizing dienes |
| RU1055131C (en) * | 1981-07-27 | 1994-12-30 | Ефремовский завод синтетического каучука им.С.В.Лебедева | Method of obtaining 1,2-polybutadiene rubber |
| RU2058322C1 (en) * | 1994-07-06 | 1996-04-20 | Воронежский филиал Государственного предприятия "Научно-исследовательский институт синтетического каучука им.С.В.Лебедева" | Method for production of diene copolymers |
| RU2082722C1 (en) * | 1995-05-17 | 1997-06-27 | Акционерное общество открытого типа "Ефремовский завод синтетического каучука" | Process for preparing low molecular weight 1,2-polybutadiene |
-
1998
- 1998-05-20 RU RU98110163A patent/RU2134697C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4329439A (en) * | 1980-05-27 | 1982-05-11 | The Firestone Tire & Rubber Company | Process for polymerizing dienes |
| RU1055131C (en) * | 1981-07-27 | 1994-12-30 | Ефремовский завод синтетического каучука им.С.В.Лебедева | Method of obtaining 1,2-polybutadiene rubber |
| RU2058322C1 (en) * | 1994-07-06 | 1996-04-20 | Воронежский филиал Государственного предприятия "Научно-исследовательский институт синтетического каучука им.С.В.Лебедева" | Method for production of diene copolymers |
| RU2082722C1 (en) * | 1995-05-17 | 1997-06-27 | Акционерное общество открытого типа "Ефремовский завод синтетического каучука" | Process for preparing low molecular weight 1,2-polybutadiene |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3149182A (en) | Process for preparing block copolymers utilizing organolithium catalysts | |
| JPS6213404A (en) | Coupler and its use | |
| CN102056951A (en) | Methods for Ontology Aggregation | |
| US2913444A (en) | Process for polymerizing conjugated diolefins using a mixture of metallic lithium and alkyl lithium as the catalyst | |
| CN1130391C (en) | Polymerizing method for conjugate diene monomer | |
| JPS5818366B2 (en) | butadiene styrene powder | |
| US3580895A (en) | Production of copolymers in the presence of an organolithium compound and an orthoester | |
| KR20030097850A (en) | Random or block co- or terpolymers produced by using of metal complex catalysts | |
| JP5496909B2 (en) | Semi-continuous integrated process for producing impact-resistant vinyl aromatic (co) polymers by sequential anion / radical polymerization | |
| JPH03153702A (en) | High solids solution polymerization | |
| RU2494116C1 (en) | Method of producing butadiene rubber | |
| Orr et al. | The synthesis and identification of block polymers of butadiene and styrene | |
| RU2134697C1 (en) | Method of preparing 1,2-polybutadiene | |
| CA2206263C (en) | Anionic copolymerization of conjugated dienes and vinyl arenes in the presence of alkyl ethers of tetrahydropyranyl methanol | |
| US4189559A (en) | Manufacture of polymers in bead form from water-soluble, ethylenically unsaturated monomers | |
| RU2080329C1 (en) | Process for preparing 1,2-polybutadiene | |
| US3573249A (en) | Polymerization of butadiene | |
| RU2140934C1 (en) | Method of preparing butadiene-styrene block copolymer | |
| CA1069646A (en) | Process for producing polymerizates of broad molecular weight distribution | |
| RU2576004C2 (en) | Method of producing anti-turbulent additive for organic media for reducing hydrodynamic resistance during transportation thereof | |
| US3664989A (en) | Methods for the preparation of synthetic polymers | |
| RU2200740C1 (en) | Method of synthesis of butadiene-styrene rubber | |
| RU2083598C1 (en) | Method of synthesis of 1,2-polybutadiene | |
| RU2206581C2 (en) | Method for preparing butadiene-styrene rubber | |
| US4102849A (en) | Oil-extended hydrogenated diblock copolymer |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20090521 |