FR2971148A1 - Composition cosmetique sous forme d'emulsion eau-dans-huile sans emulsionnant silicone contenant des particules non-spheriques de materiau composite - Google Patents

Abstract

La présente invention a pour objet une composition sous forme d'émulsion eau-dans-huile contenant dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins des particules composites non-sphériques de taille moyenne comprise entre 100 nm et 30 µm comprenant une matrice et un filtre UV inorganique, ledit filtre inorganique étant présent en une teneur allant de 1 % à 70 % en poids par rapport au poids total de la particule composite , ladite composition ne contenant pas d'émulsionnant siliconé.

Description

COMPOSITION COSMETIQUE SOUS FORME D'EMULSION EAU-DANS-HUILE SANS EMULSIONNANT SILICONE CONTENANT DES PARTICULES NONSPHERIQUES DE MATERIAU COMPOSITE La présente invention a pour objet une composition cosmétique sous forme d'émulsion eau-dans-huile contenant dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins des particules non-sphériques composites de taille comprise entre 100 nm et 30 pm comprenant une matrice et un matériau filtrant. Cette composition est à usage topique et plus particulièrement destinée à la photo-protection de la peau et/ou des cheveux contre le rayonnement ultra-violet (UV).

On sait que les radiations lumineuses de longueur d'ondes comprise entre 280 nm et 400 nm permettent le brunissement de l'épiderme humain, et que les rayons de longueur d'ondes plus particulièrement comprise entre 280 et 320 nm, connus sous la dénomination UV-B, provoquent des érythèmes et des brulures cutanées qui peuvent nuire au développement du bronzage naturel.

Pour ces raisons, ainsi que pour des raisons esthétiques, il existe une demande constante de moyens de contrôle de ce bronzage naturel en vue de contrôler ainsi la couleur de la peau : il convient donc de filtrer le rayonnement UV-B.

On sait également que les rayons UV-A, de longueur d'ondes comprise entre 320 et 400 nm, qui provoquent le brunissement de la peau, sont susceptibles d'induire une altération de celle-ci, notamment dans le cas d'une peau sensible ou d'une peau continuellement exposée au rayonnement solaire. Les rayons UV-A provoquent en particulier une perte d'élasticité de la peau et l'apparition de rides conduisant à un vieillissement cutané prématuré.

Ainsi, pour des raisons esthétiques et cosmétiques, telles que la conservation de l'élasticité naturelle de la peau, par exemple, de plus en plus de gens désirent contrôler l'effet des rayons UV-A sur leur peau. Il est donc souhaitable de filtrer aussi le rayonnement UV-A.

Dans le but d'assurer une protection de la peau et des matières kératiniques contre le rayonnement UV, on utilise généralement des compositions antisolaires, comprenant des filtres organiques, actifs dans l'UV-A et actifs dans l'UV-B.

Il existe de nombreux produits cosmétiques comprenant un ou plusieurs filtres UV inorganiques et/ou organiques.

Ces compositions antisolaires se présentent assez souvent sous la forme d'une émulsion de type huile-dans-eau (c'est à dire un support cosmétiquement et/ou dermatologiquement acceptable constitué d'une phase continue dispersante aqueuse et d'une phase discontinue dispersée huileuse) en raison notamment de leur toucher agréable (voisin de l'eau) et de leur présentation sous forme de lait ou de crème non gras.

Toutefois, un des inconvénients des émulsions huile-dans-eau est qu'elles perdent très facilement leur efficacité en protection UV dès lors qu'elles viennent en contact avec l'eau ; en effet, les filtres qu'elles contiennent dans leur phase aqueuse sont entraînés par l'eau, lors de baignades en mer ou en piscine par exemple, ou encore sous la douche ou lors de la pratique de sports nautiques et le pouvoir photoprotecteur global de ces compositions est fortement diminué.

C'est pourquoi, dans certains cas où une protection particulièrement élevée et durable est recherchée, comme pour les peaux des enfants ou encore pour les peaux sensibles, on préfère mettre en oeuvre des compositions eau-dans-huile qui présentent une bonne rémanence à l'eau et qui conservent ainsi un très bon pouvoir photoprotecteur même après plusieurs bains.

Les émulsions eau-dans-huile contiennent en général des émulsionnants pour stabiliser la dispersion de la phase aqueuse discontinue dans la phase huileuse et obtenir une composition homogène. Les émulsionnants siliconés comme les silicones copolyols présentent l'inconvénient d'être parfois incompatibles avec les phases grasses contenant des huiles polaires des émulsions.

Pour les peaux d'enfants ou encore les peaux sensibles, on utilise le plus souvent des fines particules d'oxyde métallique comme le dioxyde de titane (TiO2) pour protéger la peau des rayons UV.

Ces fines particules d'oxyde métallique ont généralement une taille moyenne en particules élémentaires inférieure ou égale à 100 nm, de préférence comprise entre 5 nm et 100 nm, de manière préférée comprise entre 10 nm et 100 nm, et préférentiellement entre 15 et 50 nm.

L'un des inconvénients majeurs des filtres inorganiques réside dans le fait que les formulations classiques antisolaires à base de pigments d'oxyde métallique conduisent, après application sur la peau, à une distribution irrégulière, non homogène, voire grossière, desdits pigments sur cette peau, ce qui peut nuire à la qualité de l'effet de photoprotection global recherché. Cette mauvaise répartition des pigments d'oxyde métallique filtrants que l'on constate à la surface de la peau est souvent liée au fait qu'il existe, au niveau de la composition initiale même (avant application), un manque substantiel d'homogénéité (mauvaise dispersion du pigment dans son support).

Les demandes FR2882371, WO2006/083326, WO 98/37964 décrivent différents procédés de fabrication de particules composites constituées d'un matériau comprenant des nanoparticules d'oxydes métalliques, tels que le dioxyde de titane.

La demande WO 2006/061835 décrit des compositions comprenant des composites sphériques à base d'oxyde métallique et d'un polymère hydrophobe.

Dans le domaine de la cosmétique, on connait la demande EP 1388550 qui vise l'utilisation de particules composites comprenant un coeur formé d'un oxyde métallique revêtu d'un composé siliconé ou fluoré et son utilisation en tant que composition cosmétique photoprotectrice et la demande WO 98/22539 qui décrit un filtre solaire contenant une particule de silicium et/ou d'un autre composé solide dans laquelle le silicium est en excédent stoechiométrique, ladite particule présentant un diamètre moyen inférieur à 120 nm et étant recouverte d'une couche d'oxyde d'une épaisseur allant de 1 à 300 nm.

On connaît des formulations solaires pouvant contenir à titre de système filtrant des particules sphériques de matériau composite de taille moyenne comprise entre 2 et 7 pm, TiO2 encapsulé dans des particules sphériques de silice comme celles vendues sous le nom EOSPOLY TR par CREATION COULEUR ou la dénomination SUNSIL T50 par SUNJIN CHEMICAL. Ces matériaux filtrants présentent comme inconvénients de conduire à des formulations dont l'efficacité est insuffisante dans les formulations sous forme d'émulsions eau-dans-huile.

Il demeure donc un besoin de disposer de compositions de protection solaire UV sous forme d'émulsion eau-dans-huile sans émulsionnant siliconé qui soient, efficaces en photoprotection et qui ne présentent pas les inconvénients présentés ci-dessus. De manière inattendue et avantageuse, les inventeurs ont montré qu'on pouvait répondre à ce besoin au moyen des compositions selon la présente invention.

Un premier objet de la présente invention concerne une composition sous forme 25 d'émulsion eau-dans-huile contenant dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins des particules composites non-sphériques de taille moyenne comprise entre 100 nm et 30 pm comprenant une matrice et un filtre UV inorganique, ledit filtre inorganique étant présent en une teneur allant de 1 % à 70 0/0 en poids par rapport au poids total de la particule composite , ladite composition 30 ne contenant pas d'émulsionnant siliconé.

La composition selon la présente invention est efficace en photoprotection.

La description et les exemples qui suivent présentent d'autres avantages, aspects 35 et propriétés de la présente invention.

Définitions

Les définitions suivantes sont utilisées dans le présent texte. Les compositions selon la présente invention sont des compositions photo-protectrices destinées à filtrer les rayonnements UV, ces compositions sont encore appelées compositions antisolaires ou compositions de protection solaire.

45 Par « émulsion eau-dans-huille », on entend une composition constituée d'une phase continue dispersante huileuse et d'une phase discontinue dispersée aqueuse. 40 Par "cosmétiquement acceptable", on entend compatible avec la peau et/ou ses phanères ou muqueuses qui présente une couleur, une odeur et un toucher agréables et qui ne génère pas d'inconforts inacceptables (picotements, tiraillements, rougeurs), susceptibles de détourner la consommatrice d'utiliser cette composition.

Par « émulsionnant siliconé », on entend tout agent émulsionnant comprenant dans sa structure au moins un atome de silicium par exemple les silicones polyoxyalkylénés comme le PEG-10 Dimethicone. Par « ne contenant pas d'émulsionnant siliconé », on entend contenant moins de 10/0 en poids d'émulsionnant siliconé, préférentiellement moins de 0,50/0 en poids et mieux moins de 0,10/0 en poids par rapport au poids total de la composition voire exempte d'émulsionnant siliconé. 15 Par « taille moyenne » des particules on entend le paramètre D[4,3] mesuré à l'aide d'un granulomètre « Mastersizer 2000 » (Malvern). L'intensité lumineuse diffusée par les particules en fonction de l'angle auquel elles sont éclairées est convertie en distribution de taille selon la théorie de Mie. Le paramètre D[4,3] est 20 mesuré ; il s'agit du diamètre moyen de la sphère ayant le même volume que la particule. Pour une particule sphérique, on parlera souvent de « diamètre moyen ».

Par « taille moyenne élémentaire », on entend la taille de particules non agrégées. 25 Par « non sphériques », on entend des particules en trois dimensions (longueur, largeur, épaisseur ou hauteur) pour lesquelles le rapport de la dimension la plus grande sur la plus petite dimension est supérieur à 1,2. Les dimensions des particules de l'invention sont évaluées par microscopie électronique à balayage et 30 analyse d'image. Elles comprennent les particules de forme parallélépipédique (surface rectangulaire ou carrée), discoïdale (surface circulaire) ou ellipsoïdale (surface ovale), caractérisées par trois dimensions : une longueur, une largeur et une hauteur. Quand la forme est circulaire, la longueur et la largeur sont identiques et correspondent au diamètre d'un disque, tandis que la hauteur 35 correspond à l'épaisseur du disque. Quand la surface est ovale, la longueur et la largeur correspondent respectivement au grand axe et au petit axe d'une ellipse et la hauteur correspond à l'épaisseur du disque elliptique formé par la plaquette. Quand il s'agit d'un parallélépipède, la longueur et la largeur peuvent être de dimensions identiques ou différentes : quand elles sont de même dimension, la 40 forme de la surface du parallélépipède est carrée ; dans le cas contraire, la forme est rectangulaire. Quant à la hauteur, elle correspond à l'épaisseur du parallélépipède.

Particules composites Les particules composites non-sphériques utilisées selon la présente invention, appelées encore « particules composites », comprennent une matrice et un filtre UV inorganique. La matrice comprend un ou plusieurs matériaux organiques et/ou 45 inorganiques. Le filtre UV inorganique est généralement choisi parmi les oxydes métalliques.

Selon une variante préférée, la matrice est essentiellement constituée du matériau organique et/ou inorganique.

La matrice des particules filtrantes de l'invention peut être de nature organique ou inorganique.

Les matériaux organiques utilisables pour former la matrice des particules non sphériques filtrantes sont choisis dans le groupe formé par les poly(méth)acrylates, polyamides, silicones, polyuréthanes, polyéthylènes, polypropylènes, polystyrènes, polyhydroxyalkanoates, polycaprolactames, poly(butylène)succinates, polysaccharides, polypeptides, polyvinylalcools, résines polyvinyliques, fluoropolymères, cires, les polyesters, polyéthers , et leurs mélanges.

De préférence, les matériaux organiques utilisables, citons : - le triéthoxycaprylylsilane - les polymères acryliques tels que le polyméthacrylate de méthyle et les copolymères acryliques comprenant d'autres types de monomères tels que le styrène, - les polyamides tels que le nylon.

Les matériaux inorganiques utilisables dans la matrice des particules composites non sphériques sont choisis dans le groupe formé par le mica, le mica synthétique, le talc, la sérécite, le nitrure de bore, le verre, le carbonate de calcium, le sulfate de baryum, l'hydroxyapatite, la silice, le silicate, le sulfate de magnésium, le carbonate de magnésium, le trisilicate de magnésium, l'oxyde d'aluminium, le silicate d'aluminium, le silicate de calcium, le phosphate de calcium, l'oxyde de magnésium, l'oxychlorure de bismuth, le kaolin, l'hydrotalcite, les argiles minérales, les argiles synthétiques et leurs mélanges.

De préférence, ces matériaux inorganiques sont choisis parmi : - la silice, - le talc, - le mica, - l'alumine.

Les filtres UV inorganiques utilisables dans la particule composite sont choisis parmi les oxydes métalliques.

De préférence, ces oxydes métalliques sont choisis parmi le dioxyde de titane TiO2, l'oxyde de zinc ZnO, et l'oxyde de fer FeO. Ces oxydes métalliques se présentent sous forme de particules, de taille moyenne généralement inférieure à 200 nm.45 Ces oxydes métalliques peuvent aussi se présenter sous forme de couches, de préférence de multicouches d'épaisseur moyenne généralement inférieure à 200 nm.

De manière particulièrement préférée, le filtre UV inorganique est le TiO2.

Avantageusement, les particules de TiO2 utilisées présentent une taille moyenne inférieure ou égale à 100 nm.

La teneur massique en oxyde métallique dans les particules de l'invention est comprise entre 10/0 et 700/0, de préférence entre 20/0 et 650/0, et encore mieux entre 3% et 60%.

Les particules composites non sphériques de l'invention se caractérisent par trois dimensions dont : - la plus petite est supérieure 100 nm, de préférence 300 nm et encore mieux 500 nm - la plus grande est inférieure à 20 micromètres, de préférence 15 micromètres et encore mieux 10 micromètres.

Le rapport de la plus grande sur la plus petite dimension est supérieur à 1,2.

Les dimensions des particules de l'invention sont évaluées par microscopie électronique à balayage et analyse d'image.

Les particules composites non-sphériques utilisables selon l'invention seront de préférence plaquettaires.

Par « plaquettaire », on entend une forme parallélépipédique.

De préférence, la teneur en particules composites de la composition selon l'invention va de 1 à 700/0, de préférence 1,5 à 45 %, de manière préférée de 2 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition cosmétique.

35 Elles peuvent être lisses, rugueuses, ou poreuses.

Les particules composites plaquettaires présentent de préférence une épaisseur moyenne comprise entre 100 nm et 10 pm, la longueur moyenne est généralement comprise entre 500 nm et 30 microns et la largeur moyenne entre 40 500nm et 30 microns.

L'épaisseur est la plus petite des dimensions, la largeur la dimension moyenne, et la longueur est la plus grande des dimensions.

45 Selon une première variante, les particules composites contiennent une matrice comprenant un matériau organique et/ou inorganique dans laquelle sont incluses des particules de filtre UV inorganique. 30 Selon une première variante, les particules composites sont constituées d'une matrice comprenant un matériau organique et /ou inorganique dans laquelle sont incluses des particules de filtre UV inorganique.

Selon cette première variante, les particules de filtre UV inorganique se caractérisent par une taille moyenne élémentaire généralement inférieure à 200 nm. Avantageusement, les particules d'oxydes métalliques utilisées présentent une taille moyenne élémentaire inférieure ou égale à 100 nm.

Selon une deuxième variante, les particules composites contiennent une matrice en un matériau organique et/ou inorganique recouverte d'au moins une couche de filtre UV inorganique connectée à la matrice à l'aide d'un liant.

Selon cette deuxième variante, l'épaisseur moyenne de la couche de filtre UV inorganique est généralement d'une dizaine de nanomètres. L'épaisseur moyenne de la couche de filtre UV inorganique est avantageusement comprise entre 1 et 200 nm, de préférence entre 10 et 200 nm.

Les particules composites utilisées selon l'invention sont de taille comprise entre 20 100 nm et 30 pm, de préférence entre 300nm et 20 pm, et de façon encore plus préférentielle entre 500 nm et 10 pm,

Selon une troisième variante, les particules composites non sphériques contiennent un filtre UV inorganique recouvert d'au moins une couche d'un 25 matériau organique et/ou inorganique. Selon cette troisième variante , les particules de filtre UV inorganique se caractérisent par une taille moyenne élémentaire généralement comprise entre 1 et 200 nm. Avantageusement, les particules d'oxydes métalliques utilisées présentent une taille moyenne élémentaire comprise entre 10nm et 100 nm. 30 De préférence, la teneur en particules composites de la composition selon l'invention va de 1 à 700/0, de préférence 1,5 à 45 %, de manière préférée de 2 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition cosmétique.

35 La teneur massique en oxyde métallique dans les particules de l'invention est comprise entre 10/0 et 700/0, de préférence entre 20/0 et 650/0, et encore mieux entre 3% et 60%.

Selon une variante, en particulier lorsque les particules composites comprennent 40 une matrice recouverte d'une couche de filtre UV, les particules composites peuvent de plus être recouvertes d'un revêtement supplémentaire en particulier choisi parmi les matériaux biodégradables ou biocompatibles, les matériaux lipidiques comme par exemple les tensioactifs ou les émulsifiants, les polymères, et les oxydes. 45 La matrice peut également être formée d'un ou plusieurs matériaux organiques ou inorganiques. Il peut alors s'agir d'une phase continue de matériaux comme un alliage, c'est-à-dire une phase continue dans laquelle les matériaux ne sont plus dissociables, ou d'une phase discontinue de matériaux, par exemple constituée d'un matériau organique ou inorganique recouvert d'une couche d'un autre matériau organique ou inorganique différent.

De préférence, le filtre UV inorganique utilisé dans la particule composite est choisi parmi les oxydes métalliques en particulier parmi les oxydes de titane, zinc ou fer et plus particulièrement le dioxyde de titane (TiO2).

De préférence, la matrice de la particule composite contient un matériau ou un mélange de matériaux choisi parmi : - le SiO2, - l'alumine, - le mica, - le mélange alumine/triéthoxycaprylylsilane , - le talc, - le PMMA (polyméthylméthacrylate), - le Nylon.

De manière encore préférée, la matrice de la particule composite est constituée d'un matériau ou d'un mélange de matériaux choisi parmi : - l'alumine, - le mélange alumine/triethoxycaprylylsilane - le talc, - la silice, - le mica..

Parmi les particules composites utilisables selon l'invention, on peut encore citer les particules suivantes : - Particules composites contenant du TiO2 et une matrice alumine de nom commercial MATLAKE OPA commercialisé par la société SENSIENT LCW, - Particules composites contenant du TiO2 et une matrice alumine/triethoxycaprylylsilane de nom commercial MATLAKE OPA AS commercialisé par la société SENSIENT LCW, - Particules composites contenant de particules ultrafines de TiO2 déposées sur la surface de plaquettes de talc de nom commercial TTC 30 commercialisé par la société MYOSHI KASEI. - Particules composites contenant de particules ultrafines de TiO2 déposées sur la surface de plaquettes de talc de nom commercial SILSEEM MISTYPEARL YELLOW commercialisé par la société NIHON KOKEN KOGYO (NKK).

De façon préférentielle, la phase huileuse des émulsions conformes à l'invention comprend au moins une huile polaire.45 HUILES POLAIRES

Par « huile polaire », on entend tout composé lipophile présentant à 25°C un paramètre de solubilité bd caractéristique des interactions dispersives supérieur à 16 et un paramètre de solubilité 8p caractéristique des interactions polaires supérieur strictement à 0. Les paramètres de solubilité bd et 8p sont définis selon la classification de Hansen. Par exemple, ces huiles polaires peuvent être choisies parmi les esters, triglycérides, éthers.

La définition et le calcul des paramètres de solubilité dans l'espace de solubilité tridimensionnel de HANSEN sont décrits dans l'article de C. M. HANSEN : « The three dimensionnal solubility parameters » J. Paint Technol. 39, 105 (1967).

Selon cet espace de Hansen : - Vp caractérise les forces de dispersion de LONDON issues de la formation de dipôles induits lors des chocs moléculaires ; - 8p caractérise les forces d'interactions de DEBYE entre dipôles permanents ainsi que les forces d'interactions de KEESOM entre dipôles induits et dipôles permanents; - bh caractérise les forces d'interactions spécifiques (type liaisons hydrogène, acide/base, donneur/accepteur, etc.) ; et - ba est déterminé par l'équation : ba = (bp2 + Sh2)'i2 . Les paramètres 8p, 8h, 8p et ba sont exprimés en (J/cm3)'2. L'huile polaire peut être une huile hydrocarbonée, siliconée et/ou fluorée, volatile ou non volatile. Ces huiles peuvent être d'origine végétale, minérale ou synthétique.

Par « huile hydrocarbonée polaire », on entend une huile formée essentiellement, voire constituée, d'atomes de carbone et d'hydrogène, et éventuellement d'atomes d'oxygène, d'azote, et ne contenant pas d'atome de silicium ou de fluor. Elle peut contenir des groupes alcool, ester, éther, acide carboxylique, amine et/ou amide.

Par huile siliconée, on entend une huile contenant au moins un atome de silicium, et notamment contenant des groupes Si-O.

Par huile fluorée, on entend une huile contenant au moins un atome de fluor.

De façon préférentielle, l'huile polaire selon l'invention à une tension de surface supérieure à 10 mN/m à 25°C et sous pression atmosphérique.

L'activité superficielle est mesurée par tensiométrie statique en utilisant l'anneau Du Noüy.

Le principe de la mesure est le suivant (Mesure réalisée à 25°C, à la pression 45 atmosphérique). 9 40 Le poids de l'anneau est neutralisé par une tare. L'anneau est plongé entièrement dans le liquide à évaluer, puis retiré très lentement jusqu'à ce que la force atteigne son maximum. A partir de cette force maximale Finax, on calcule la tension superficielle selon l'équation :

6 = Finax / 47tR torr (r, R,p)

avec torr : facteur de correction de l'anneau suivant la géométrie de l'anneau et la densité p.

Les paramètres r et R désignent respectivement les rayons interne et externe de l'anneau.

Selon un premier mode de réalisation, l'huile polaire peut être une huile non 15 volatile. En particulier, l'huile polaire non volatile peut être choisie parmi la liste d'huile ci-dessous, et leurs mélanges : -les huiles polaires hydrocarbonées telles que les esters de phytostéaryle, tels que l'oléate de phytostéaryle, l'isostéarate de physostéaryle et le glutamate de Iauroyl/octyldodécyle/phytostéaryle (AJINOMOTO, ELDEW PS203), les 20 triglycérides constitués d'esters d'acides gras et de glycérol, en particulier dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variant de C4 à C36, et notamment de C18 à C36, ces huiles pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées ; ces huiles peuvent notamment être des triglycérides héptanoïques ou octanoïques, les huiles de germe de blé, de tournesol, de pépins de raisin, de 25 sésame (820,6 g/mol) , de mais, d'abricot, de ricin, de karité, d'avocat, d'olive, de soja, d'amande douce, de palme, de colza, de coton, de noisette, de macadamia, de jojoba, de luzerne, de pavot, de potimarron, de courge, de cassis, d'onagre, de millet, d'orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat ; le beurre de karité ; ou encore des triglycérides d'acides 30 caprylique/caprique comme ceux vendus par la société STEARINERIES DUBOIS ou ceux vendus sous les dénominations MIGLYOL 810®, 812° et 818° par la société DYNAMIT NOBEL; -les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone tel que le dicaprylyl éther, 35 - les esters hydrocarbonés de formule RCOOR' dans laquelle RCOO représente un reste d'acide carboxylique comportant de 2 à 40 atomes de carbone, et R' représente une chaîne hydrocarbonée contenant de 1 à 40 atomes de carbone, tel que I'octanoate de cétostéaryle, les esters de l'alcool isopropylique, tels que le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le palmitate d'éthyle, le palmitate 40 de 2-éthyl-hexyle, le stéarate ou I'isostéarate d'isopropyle, I'isostéarate d'isostéaryle, le stéarate d'octyle, I'adipate de diisopropyle, les heptanoates, et notamment I'heptanoate d'isostéaryle, octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol, I'octanoate de cétyle, I'octanoate de tridécyle, le 4-diheptanoate et le palmitate d'éthyle 2- 45 hexyle, le benzoate d'alkyle, le diheptanoate de polyéthylène glycol, le diétyl 2-d'hexanoate de propylèneglycol et leurs mélanges, les benzoates d'alcools en C12 à C15, le Iaurate d'hexyle, les esters de l'acide néopentanoïque comme le néopentanoate d'isodécyle, le néopentanoate d'isotridécyle, le néopentanoate 10 d'isostéaryle, le néopentanoate d'octyl-2-docécyle , les esters de l'acide isononanoïque comme l'isononanoate d'isononyle, l'isononanoate d'isotridécyle, l'isononanoate d'octyle, l'érucate d'oléyle; l'isopropyl sarcosinate de lauroyle, le sébaccate de diisopropyle , isocétyl stéarate, isodécyl néopentanoate, l'isostéaryl béhénate, le myristyl myristate ; - les polyesters obtenu par condensation de dimère et/ou trimère d'acide gras insaturé et de diol tels que ceux décrits dans la demande de brevet FR 0 853 634, tels qu'en particulier de l'acide dilinoléique et du 1,4- butanediol. On peut notamment citer à ce titre le polymère commercialisé par Biosynthis sous la dénomination Viscoplast 14436H (nom INCI: dilinoleic acid/butanediol copolymer), ou encore les copolymères de polyols et de dimères diacides, et leurs esters, tels que le Hailuscent ISDA, - les esters de polyols et les esters du pentaérythritol, comme le tétrahydroxystéarate/tétraisostéarate de dipentaérythritol, - les alcools gras ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyl dodécanol, le 2-butyloctanol, le 2-hexyl décanol, le 2-undécyl pentadécanol, l'alcool oléique ; - les acides gras supérieurs en C12-C22, tels que l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique, et leurs mélanges ; - les huiles fluorées éventuellement partiellement hydrocarbonées et/ou sil iconées ; - les acides gras ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'acide oléïque ; - les carbonates de di-alkyle, les 2 chaînes alkyles pouvant être identiques ou différentes, tels que le dicaprylyl carbonate commercialisé sous la dénomination CETIOL CC®, par COGNIS ; et - les huiles non volatiles de masse moléculaire élevée, par exemple comprise entre 400 à 10000 g/mol , en particulier 650 à 10000 g/mol, comme par exemple : i) les copolymères de la vinylpyrrolidone tels que le copolymère vinylpyrrolidone/1-héxadécène, ANTARON V-216 commercialisé ou fabriqué par 30 la société ISP (MW=7300 g/mol), -ii) les esters tels que : a) les esters d'acides gras linéaires ayant un nombre total de carbone allant de 35 à 70 comme le tétrapélargonate de pentaérythrityle (MW=697,05 g/mol), 35 b) les esters hydroxylés tels que le triisostéarate de polyglycérol- 2 (MW=965,58 g/mol), c) les esters aromatiques tels que le tridécyl trimellitate (MW=757,19 g/mol), benzoate d'alcools en C12-C15, le 2-phenyl ethyl ester de l'acide benzoique, le butyl octyl salicylate, 40 d) les esters d'alcool gras ou d'acides gras ramifiés en C24-C28 tels que ceux décrits dans la demande EP-A-O 955 039, et notamment le citrate de triisoarachidyle (MW=1033,76 g/mol), le tétraisononanoate de pentaérythrityle (MW=697,05g/mol), le triisostéarate de glycéryle (MW=891.51 g/mol), le tri décyl-2 tétradécanoate de glycéryle (MW=1143,98 g/mol), le tétraisostéarate de 45 pentaérythrityle (MW=1202,02 g/mol), le tétraisostéarate de polyglycéryle-2 (MW=1232,04 g/mol) ou encore le tétradécyl-2 tétradécanoate de pentaérythrityle (MW=1538,66 g/mol), e) les esters et polyesters de dimère diol et d'acide mono- ou dicarboxylique, tels que les esters de dimère diol et d'acide gras et les esters de dimère diols et de dimère diacide carboxylique, tels que les Lusplan DD-DA5® et Lusplan DD-DA7® commercialisés par la société NIPPON FINE CHEMICAL et décrits dans la demande US 2004-175338, dont le contenu est incorporé dans la présente demande par référence - et leurs mélanges.

De préférence l'huile polaire est choisie parmi le benzoate d'alcools en C12-C15, le sébaccate de diisopropyle, l'isopropyl sarcosinate de lauroyle, le dicaprylyl carbonate, le 2-phenyl ethyl ester de l'acide benzoique, le butyl octyl salicylate, l'octyl-2-dodecyl neopentanoate, dicaprylyl éther, isocétyl stéarate, isodécyl néopentanoate, isononyl isononate, l'isopropyl myristate, l'isopropylpalmitate, l'isostéaryl béhénate, le myristyl myristate, l'octylpalmitate, , et le tridécyltrimillitate De manière préférée, l'huile polaire est le dicaprylyl éther.

La « phase grasse », des compositions selon l'invention, peut également comprendre une cire, une huile apolaire ou leurs mélanges. Par cire, on entend un composé solide ou substantiellement solide à température ambiante, et dont le point de fusion est généralement supérieur à 35 °C.

Les huiles apolaires et les cires classiquement utilisées dans les compositions 25 cosmétiques peuvent être utilisées dans les compositions selon la présente invention.

Les compositions selon l'invention peuvent également comprendre des actifs additionnels cosmétiques et/ou dermatologiques. L'homme du métier choisira ledit ou lesdits actif(s) en fonction de l'effet recherché sur la peau, les cheveux, les cils, les sourcils, les ongles.

Avantageusement, la composition selon l'invention comprend en plus au moins un 35 filtre UV organique.

Parmi les filtres UV organiques, on compte en particuliers les filtres UV hydrophobes ou hydrophiles suivants.

40 On entend par « filtre hydrophobe" on entend - tout filtre lipophile à savoir susceptible d'être complètement dissous à l'état moléculaire dans une phase grasse liquide ou bien d'être solubilisé sous forme colloïdale (par exemple sous forme micellaire) dans une phase grasse liquide. - tout filtre insoluble à la fois dans une phase grasse liquide et dans une phase 45 aqueuse liquide.

On entend par « filtre hydrophile" on entend tout filtre susceptible d'être complètement dissous à l'état moléculaire dans une phase aqueuse liquide ou 30 bien d'être solubilisé sous forme colloïdale (par exemple sous forme micellaire) dans une phase aqueuse liquide.

Filtres hydrophobes UV-A

Dérivés du dibenzoylméthane : Butyl Methoxydibenzoylméthane vendu notamment sous le nom commercial « PARSOL 1789 » par DSM Nutritional Products, Inc ; Isopropyl Dibenzoylméthane ;

Aminobenzophénones: - 2-(4-diéthylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL A +» par BASF ; - 1,1'-(1,4-piperazinediyl)bis[1-[2-[4-(diethylamino)-2-hydroxybenzoyl] phenyl]-15 methanone (CAS 919803-06-8)

Dérivés anthraniliques : - Menthyl anthranilate vendu notamment sous le nom commercial « NEO HELIOPAN MA » par SYMRISE ; Dérivés de 4,4-diarylbutadiène : - 1,1-dicarboxy (2,2'-diméthyl-propyl)-4,4-diphénylbutadiène ;

Dérivés de mérocyanine : 25 - Octyl-5-N,N-diéthylamino-2-phénysulfonyl-2,4-pentadiénoate ;

Dans le cadre de l'invention, et selon un mode de réalisation particulier, les filtres hydrophobes (A) suivants sont mis en oeuvre: - Butyl Méthoxydibenzoylméthane ; et/ou 30 - 2-(4-diéthylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-héxyle ;

Les filtres organiques hydrophobes (A) lorsqu'ils sont présents, sont présents à des teneurs allant de 0,01 à 30 % en poids et de préférence de 0,1 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition.

Filtres hydrophiles UV-A

- le Terephtalylidène Dicamphor Acide Sulfonic Acid fabriqué sous le nom « MEXORYL SX » par CHIMEX,

- les dérivés bis-benzoazolyle tels que décrits dans les brevets EP 669 323, et US 2,463,264 et plus particulièrement le composé Disodium Phenyl Dibenzimidazo tetra-sulfonate vendu sous le nom commercial « NEO HELIOPAN AP » par SYMRISE ;

Le filtre UVA hydrosoluble préféré est le Terephtalylidène Dicamphor Acide Sulfonic Acid. 10 20 35 40 45 Filtres hydrophobes UV-B

Para-aminobenzoates : - Ethyl PABA ; - Ethyl Dihydroxypropyl PABA ; - Ethylhexyl Diméthyl PABA (ESCALOL 507 de ISP) ;

Dérivés salicyliques : Homosalate vendu notamment sous le nom « Eusolex HMS » par Rona/EM Industries ; Ethylhexyl Salicylate vendu notamment sous le nom « NEO HELIOPAN OS » par SYMRISE ; Dipropylèneglycol Salicylate vendu notamment sous le nom « DIPSAL » par SCHER; TEA Salicylate et sous le nom « NEO HELIOPAN TS » par SYMRISE ;

Cinnamates Ethylhexyl Méthoxycinnamate vendu notamment sous le nom commercial « PARSOL MCX » par DSM Nutritional Products, Inc. ; Isopropyl Méthoxy cinnamate ; Isoamyl Méthoxy cinnamate vendu notamment sous le nom commercial « NEO HELIOPAN E 1000 » par SYMRISE ; Diisopropyl Méthylcinnamate ; Cinnoxate ; Glycéryl Ethylhexanoate Diméthoxycinnamate ; Dérivés de 13,13'-diphénylacrylate Octocrylène, vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL N539 » par BASF; Etocrylène, vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL N35 » par BASF;

Dérivés du benzylidène camphre : 3-Benzylidène camphre fabriqué sous le nom « MEXORYL SD » par CHIMEX ; Méthylbenzylidène camphre vendu notamment sous le nom « EUSOLEX 6300 » par MERCK ; Polyacrylamidométhyle Benzylidène Camphre fabriqué sous le nom « MEXORYL SW » par CHIMEX ; Dérivés de triazine : Ethylhexyl triazone vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL T150 » par BASF ; Diéthylhexyl Butamido Triazone vendu notamment sous le nom commercial « UVASORB HEB » par SIGMA 3V ; 2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonate de dinéopentyle)-s-triazine ; 2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonate de diisobutyle)-s- triazine ; 2,4-bis(4'-amino benzalmalonate de dinéopentyle)-6-(4'-aminobenzoate de nbutyle)-s-triazine ; 14 2,4-bis(4'-amino benzoate de n-butyle)-6-(aminopropyltrisiloxane)-s-triazine ; les filtres triazines symétriques décrits dans le brevet US 6,225,467, la demande WO 2004/085412 (voir composés 6 et 9) ou le document « Symetrical Triazine Derivatives » IP.COM Journal, IP.COM INC WEST HENRIETTA, NY, US (20 septembre 2004) notamment les 2,4,6-tris-(biphényl)-1,3,5-triazine (en particulier la 2,4,6-tris(biphényl-4-yI-1,3,5-triazine) et la 2,4,6-tris(terphenyl)-1,3,5-triazine, ces deux derniers filtres étant décrits dans les demandes de BEIERSDORF WO 06/035000, WO 06/034982, WO 06/034991, WO 06/035007, WO 2006/034992, WO 2006/034985).

Dérivés d'imidazolines : Ethylhexyl Diméthoxybenzylidene Dioxoimidazoline Propionate, Dérivés du benzalmalonate : Polyorganosiloxanes à fonction benzalmalonate tels que le Polysilicone-15 vendu notamment sous la dénomination commerciale « PARSOL SLX » par DSM Nutritional Products, Inc. ; Di-neopentyl 4'-méthoxybenzalmalonate ; Dans le cadre de l'invention et selon un mode de réalisation particulier, les filtres hydrophobes UV-B suivants sont mis en oeuvre dans la composition selon l'invention : - Ethylhexylsalicylate ; - Octocrylène ; - Ethylhexyl triazone .

Filtres hydrophiles UV-B Les dérivés d'acide p-aminobenzoïque (PABA) suivants : PABA, Glyceryl PABA et PEG-25 PABA vendu notamment sous la dénomination commerciale « UVINUL P25 » par BASF. lee Phenylbenzimidzaole Sulfonic Acid vendu notamment sous la dénomination commerciale « EUSOLEX 232 » par MERCK, l'acide férulique, l'acide salicylique, le DEA methoxycinnamate, le benzylidène camphre Acide Sulfonique fabriqué sous le nom « MEXORYL SL » par CHIMEX, le camphre Benzalkonium Methosulfate fabriqué sous le nom « MEXORYL SO » par CHIMEX.

Le filtre UVB hydrophiles préféré est le Phenylbenzimidzaole Sulfonic Acid. Filtres hydrophobes mixtes UVA et UVB Dérivés de benzophénone Benzophénone-1 vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL 400 » par BASF; Benzophénone-2 vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL D50 » par 5 BASF Benzophénone-3 ou Oxybenzone vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL M40 » par BASF ; Benzophénone-6 vendu notamment sous le nom commercial « Helisorb 11 » par Norquay ; 10 Benzophénone-8 vendu notamment sous le nom commercial « Spectra-Sorb UV-24 » par American Cyanamid ; Benzophénone-10 ; Benzophénone-11 ; Benzophénone-12 ; 15 Dérivés du phényl benzotriazole : - Drométrizole Trisiloxane vendu notamment sous le nom « Silatrizole » par RHODIA CHIMIE ou fabriqué sous le nom « Meroxyl XL » par la société CHIMEX ; - Méthylène bis-Benzotriazolyl Tétramethylbutylphénol, vendu sous forme solide 20 notamment sous le nom commercial « MIXXIM BB/100 » par FAIRMOUNT CHEMICAL ou sous forme micronisée en dispersion aqueuse notamment sous le nom commercial « TINOSORB M » par CIBA SPECIALTY CHEMICALS ;

Dérivés bis-résorcinyl triazines 25 Bis-Ethylhexyloxyphénol Méthoxyphenyl Triazine vendu notamment sous le nom commercial « TINOSORB S » par CIBA GEIGY ;

Dérivés de benzoxazole : 2,4-bis-[5-1(diméthylpropyl)benzoxazol-2-yl-(4-phenyl)-imino]-6- (2-ethylhexyl)- 30 imino-1,3,5-triazine vendu notamment sous le nom d'Uvasorb K2A par Sigma 3V ;

Les filtres organiques hydrophobes UVA et UVB préférentiels sont choisis parmi : - Drométrizole Trisiloxane ; - Méthylène bis-Benzotriazolyl Tétramethylbutylphénol ; 35 - Bis-Ethylhexyloxyphénol Méthoxyphenyl Triazine.

Filtres hydrophiles mixtes UVA et UVB

Dérivés de benzophénone comportant au moins un radical sulfonique comme 40 Benzophénone-4 vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL MS 40 » par BASF, Benzophénone-5 et Benzophénone-9.

45 Les filtres organiques, lorsqu'ils sont présents, sont présents à des teneurs allant de 0,01 à 30 % en poids et de préférence de 0,1 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition de l'invention.

ADDITIFS

Les compositions conformes à la présente invention peuvent comprendre en outre des adjuvants cosmétiques classiques notamment choisis parmi les solvants organiques, les épaississants ioniques ou non ioniques, hydrophiles ou lipophiles, les adoucissants, les humectants, les opacifiants, les stabilisants, les émollients, les silicones, les agents anti-mousse, les parfums, les conservateurs, les tensioactifs anioniques, cationiques, non-ioniques, zwitterioniques ou amphotères, les charges, les polymères, les propulseurs, les agents alcalinisants ou acidifiants ou tout autre ingrédient habituellement utilisé dans le domaine cosmétique et/ou dermatologique.

Parmi les solvants organiques, on peut citer les alcools et polyols inférieurs. Ces derniers peuvent être choisis parmi les glycols et les éthers de glycol comme l'éthylène glycol, le propylène glycol, le butylène glycol, le dipropylène glycol ou le diéthylène glycol.

Comme épaississants hydrophiles, on peut citer les polymères carboxyvinyliques tels que les Carbopols (Carbomers) et les Pemulen (Copolymère acrylate/C10- C30-alkylacrylate) ; les polyacrylamides comme par exemple les copolymères réticulés vendus sous les noms Sepigel 305 (nom C.T.F.A.: polyacrylamide/C13-C14 isoparaffin/Laureth 7) ou Simulgel 600 (nom C.T.F.A.: acrylamide / sodium acryloyldimethyltaurate copolymer / isohexadecane / polysorbate 80) par la société Seppic ; les polymères et copolymères d'acide 2-acrylamido 2- méthylpropane sulfonique, éventuellement réticulés et/ou neutralisés, comme le Poly(acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) commercialisé par la société Clariant sous la dénomination commerciale « Hostacerin AMPS » (nom CTFA : ammonium polyacryloyldimethyl taurate) ou le SIMULGEL 800 commercialisé par la société SEPPIC (nom CTFA : sodium polyacryolyldimethyl taurate / polysorbate 80 / sorbitan oleate) ; les copolymères d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique et d'hydroxyethyl acrylate comme le SIMULGEL NS et le SEPINOV EMT 10 commercialisés par la société SEPPIC ; les dérivés cellulosiques tels que I'hydroxyéthylcellulose ; les polysaccharides et notamment les gommes telles que la gomme de Xanthane ; et leurs mélanges.

Comme épaississants lipophiles, on peut citer les polymères synthétiques tels que les poly C10-C30 alkyl acrylates vendu sous la dénomination « INTELIMER IPA 13-1 » et « INTELIMER IPA 13-6 » par la société Landec ou encore les argiles modifiées telles que I'hectorite et ses dérivés, comme les produits commercialisés sous les noms de Bentone.

Les compositions selon l'invention peuvent également comprendre en plus des actifs additionnels cosmétiques et dermatologiques.

Parmi les actifs, on peut citer : - les vitamines (A, C, E, K, PP...) et leurs dérivés ou précurseurs, seuls ou en mélanges, - les agents anti-oxydants ; 17 - les agents anti-radicalaires ; - les agents anti-glycation ; - les agents apaisants, - les inhibiteurs de NO-synthase ; - les agents stimulant la synthèse de macromolécules dermiques ou épidermiques et/ou empêchant leur dégradation ; - les agents stimulant la prolifération des fibroblastes ; - les agents stimulant la prolifération des kératinocytes ; - les agents myorelaxants; - les agents tenseurs, - les agents matifiants, - les agents kératolytiques, - les agents desquamants ; - les agents hydratants comme par exemple les polyols tels que la glycérine, le butylène glycol, propylène glycol. - les agents anti-inflammatoires ; - les agents agissant sur le métabolisme énergétique des cellules, - les agents répulsifs contre les insectes - les antagonistes de substances P ou de CRGP. - les agents anti-chute et/ou repousse des cheveux - les agents anti-rides. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir le ou les éventuels composés complémentaires cités ci-dessus et/ou leurs quantités de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement aux compositions conformes à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.

L'homme du métier choisira le ou lesdits actifs en fonction de l'effet recherché sur la peau, les cheveux, les cils, les sourcils, les ongles.

Formes qaléniques

Les émulsions eau-dans-huile selon l'invention peuvent être préparées selon les techniques bien connues de l'homme de l'art.

Les procédés d'émulsification pouvant être utilisés sont de type pâle ou hélice, rotor-stator et HHP.

Les émulsions contiennent généralement au moins un émulsionnant choisi parmi les émulsionnants amphotères, anioniques, cationiques ou non ioniques, utilisés seuls ou en mélange. Les émulsions peuvent contenir également d'autres types de stabilisants comme par exemple des charges, des polymères gélifiants ou épaississants.

De préférence, on utilisera des tensioactifs émulsionnants ayant une HLB inférieure ou égale à 5 à 25°C.

Le terme HLB (de l'anglais « Hydrophilic Lipophilic Balance ») est bien connu de l'homme du métier, et désigne la balance hydrophile-lipophile d'un tensioactif.

La HLB du ou des tensioactifs utilisés selon l'invention est la HLB selon GRIFFIN définie dans la publication J. Soc. Cosm. Chem. 1954 (Volume 5), pages 249-256.

Des exemples non limitatifs de tensioactifs de HLB inférieure ou égale à 5 sont notamment donnés dans l'ouvrage intitulé Mc Cutcheon's Emulsifiers & Detergents, 1998 International Edition, MC Publishing Company, au chapitre HLB Index.

Comme tensioactifs émulsionnants utilisables pour la préparation des émulsions E/H, on peut citer par exemple les alkyl esters ou éthers de sorbitane, de polyol, de glycérol ou de sucres notamment les esters et polyesters polyglycérolés. On peut y ajouter aussi un ou plusieurs co-émulsionnants, qui, de manière avantageuse, peuvent être choisis dans le groupe comprenant les esters alkylés de polyol.

Comme esters alkylés de polyol, on peut citer notamment les esters de polyéthylèneglycol comme le PEG-30 Dipolyhydroxystearate tel que le produit commercialisé sous le nom Arlacel P135 par la socité ICI.

Comme esters de glycérol, on peut citer par exemple l'isostéarate de polyglycérol, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Isolan GI 34 par la société Goldschmidt.

Comme esters de sorbitane, on peut citer l'isostéarate de sorbitan, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Arlacel 987 par la société ICI ; l'isostéarate de sorbitan et le glycérol, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Arlacel 986 par la société ICI, et leurs mélanges.

On utilisera plus préférentiellement les diesters et polyesters polyglycérolés notamment choisi parmi : - le Polyglycéryl-3-Polyricinoléate (Akoline PGPR vendu par la société 35 AarhusKarlshamn AB), - le Polyglycéryl-4-Polyricinoléate (Sunsoft 818DG de la société Taiyo Kagaku Company, Ltd.), - le Polyglycéryl-S-Polyricinoleate (Sunsoft AZ-18 de la société Taiyo Kagaku Company, Ltd.), 40 - le Polyglycéryl-6-Polyricinoléate (Nikkol Hexaglyn PR-15 de la société Nikko Chemicals Co., Ltd. ; PELEMOL 6GPR de la société Phoenix Chemical, Inc. ; Polycare P 5 de la société Biogenico World Wide ; Sunsoft 818H, 818SK, 818TY de la société Taiyo Kagaku Company, Ltd.) - le Polyglycéryl-10-Polyricinoleate (Phytoglyn AO de la société Maruzen 45 Pharmaceuticals Co., Ltd.) - le Polyglyceryl-2 Diisostearate (Prisorine 3792 de la société Croda Europe, Ltd ;. Dermol DGDIS de la société Alzo/Berne) Chemical) - le Polyglycéryl-3-Diisostéarate (Lameform TGI vendu par la société COGNIS), - le Polyglyceryl-6 Diisostearate (Emalex DISG-6 de la société Nihon Emulsion Company, Ltd.) - le Polyglyceryl-10 Diisostearate (Emalex DISG-10 de la société Nihon Emulsion Company, Ltd.) et leurs mélanges

On utilisera plus particulièrement un mélange de Polyglycéryl-3-Polyricinoléate et de Polyglycéryl-3-Diisostéarate.

Exemples

Les compositions 1 à 3 suivantes ont été réalisées. Les ingrédients sont utilisés en pourcentage pondéral de matière active par rapport au poids total de la composition. Phase Ingrédients EX 1 EX2 EX 3 hors hors invention invention invention A POLYGLYCERYL-3 2 2 2 DIISOSTEARATE POLYGLYCERYL-3 2 2 2 POLYRICINOLEATE CIRE D'ABEILLE 0,5 0,5 0,5 HUILE DE JOJOBA - - 10 HUILE D'AMANDE DOUCE 11 11 - DICAPRYL ETHER 8 8 10 TOCOPHEROL 0,5 0,5 0,5 B1 GLYCERINE 5 5 5 EAU qsp 100 qsp 100 qsp 100 CONSERVATEURS 0,2 0,2 0,2 B2 MAGNESIUM SULFATE 1,5 1,5 1,5 B3 GOMME DE XANTHANE 0,2 0,2 0,2 B4 ACIDE CITRIQUE 0,037 0,037 0,037 C EOSPOLY TR 10% MA - - SUNSIL TIN 50 - 100/0 MA _ MATLAKE OPA - _ 100/0 MA D ALCOOL 5 5 5 Ces compositions ont été évaluées sur l'efficacité filtrante 20 Mode de préparation des émulsions:

On chauffe A à 75/80°C - (solution limpide). Parallèlement, on pèse tous les composés de B1 dans un autre bécher et on agite sous défloculeuse jusqu'à solubilisation. On saupoudre B2 et on agite jusqu'à solubilisation/gélification. On ajoute B3 puis B4. On introduit B dans A sous émulseur lentement (1 à 2min environ) jusqu'à 2000T puis 6 à 7min 3000T. On refroidit sous axe papillon. On ajoute C. A une température inférieure à 30°C, on ajoute D pendant 5min.

Protocole d'évaluation in vitro de l'efficacité filtrante

Le facteur de protection solaire (SPF) est déterminé selon la méthode « in vitro » décrite par B. L. Diffey dans J. Soc. Cosmet. Chem. 40, 127-133, (1989). Les mesures ont été réalisées à l'aide d'un spectrophotomètre UV-2000S de la société Labsphère. Chaque composition est appliquée sur une plaque rugueuse de PMMA, sous la forme d'un dépôt homogène et régulier à raison de 1 mg/cm2.

Résultats TABLEAU 1 Exemples SPF in vitro Exemple 1 6,57+/- 0,19 Exemple 2 2,5 +/- 0,06 Exemple 3 28,7+/-4 (invention) 30 Ces résultats montrent que seule l'utilisation d'un matériau composite de forme plaquettaire dans une émulsion inverse permet d'obtenir un système filtrant d'efficacité importante à faible taux de filtres contrairement aux émulsions 1 et 2 comprenant un matériau composite filtrant de forme sphérique. 21 35

Claims (15)

1. REVENDICATIONS1. Composition sous forme d'émulsion eau-dans-huile contenant dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins des particules composites non-sphériques de taille moyenne comprise entre 100 nm et 30 pm comprenant une matrice et un filtre UV inorganique, ledit filtre inorganique étant présent en une teneur allant de 1 0/0 à 70 % en poids par rapport au poids total de la particule composite , ladite composition ne contenant pas d'émulsionnant siliconé.
2. 2. Composition selon la revendication 1 dans laquelle la matrice comprend un ou plusieurs matériaux organiques et/ou inorganiques.
3. 3. Composition selon la revendication 1 ou 2 où les particules composites sont constituées d'une matrice comprenant un matériau organique et /ou inorganique 15 dans laquelle sont incluses des particules de filtre UV inorganique.
4. 4 Composition selon la revendication 1 ou 2 où les particules composites contiennent une matrice en un matériau organique et/ou inorganique recouverte d'une couche de filtre UV inorganique connectée à la matrice à l'aide d'un liant.
5. 5. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 1 ou 2 dans laquelle la particule composite contient un filtre UV inorganique recouvert d'au moins une couche d'un matériau organique et/ou inorganique. 25
6. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, dans laquelle le filtre UV inorganique est choisi parmi les oxydes métalliques.
7. 7. Composition cosmétique selon la revendication 6 dans laquelle le filtre UV inorganique est choisi parmi les oxydes métalliques en particulier parmi les oxydes 30 de titane, zinc ou fer et plus particulièrement le dioxyde de titane (TiO2).
8. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, dans laquelle les matériaux organiques constituant la matrice sont choisis parmi - les polymères acryliques tels que le polyméthacrylate de méthyle et les 35 copolymères acryliques comprenant d'autres types de monomères tels que le styrène, - les polyamides tels que le nylon.
9. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, dans laquelle les 40 matériaux inorganiques constituant la matrice sont choisis parmi - la silice, - le talc, - le mica, - l'alumine. 45
10. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, où la matrice de des particules composites contient un matériau ou un mélange de matériaux choisis parmi : 20- l'alumine, - le mélange alumine/triethoxycaprylylsilane - le talc, - la silice, - le mica..
11. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, dans laquelle les particules composites sont plaquettaires.
12. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, dans laquelle la phase huileuse comprend au moins une huile polaire de préférence ayant une tension de surface supérieure ou égale à 10 mN/m à 25°C et sous pression atmosphérique et en particulier le dicaprylyl éther.
13. 13. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, contenant en plus un filtre UV organique.
14. 14. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, comprenant au moins un tensioactif émulsionnant de préférence ayant une HLB inférieure ou égale à 5 à 25°C et plus préférentiellement choisi parmi les alkyl esters ou éthers de sorbitane, de polyol, de glycérol ou de sucres.
15. 15. Composition selon la revendication 14, ou le tensioactif émulsionnant est choisi parmi les diesters et polyesters polyglycérolés et notamment choisi parmi : - le Polyglycéryl-3-Polyricinoléate, - le Polyglycéryl-4-Polyricinoléate, - le Polyglycéryl-5-Polyricinoleate, - le Polyglycéryl-6-Polyricinoléate, - le Polyglycéryl-10-Polyricinoleate, - le Polyglyceryl-2 Diisostearate, - le Polyglycéryl-3-Diisostéarate, - le Polyglyceryl-6 Diisostearate, - le Polyglyceryl-10 Diisostearate, et leurs mélanges et plus particulièrement un mélange de Polyglycéryl-3- Ricinoléate et de Polyglycéryl-3-diisostéarate.