FR2986423A1

FR2986423A1 - Composition solaire contenant un derive de 4-carboxy 2-pyrrolidinone et des particules d'aerogel de silice hydrophobe

Info

Publication number: FR2986423A1
Application number: FR1251072A
Authority: FR
Inventors: Alloret Florence L; Angelina Roudot
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2012-02-06
Filing date: 2012-02-06
Publication date: 2013-08-09
Anticipated expiration: 2032-02-06
Also published as: FR2986423B1

Abstract

La présente invention concerne une composition comprenant dans un support cosmétiquement acceptable au moins un système filtrant UV, caractérisée par le fait qu'elle comprend : a) au moins une phase huileuse comprenant : (ii) au moins une huile polaire (ii) au moins un dérivé de 4-carboxy 2-pyrrolidinone de formule (I) suivante ou l'un de ses sels, ses isomères optiques, stéréoisomères, énantiomères et diastéréoisomères ou l'un de ses isomères géométriques : dans laquelle : R désigne hydrogène ou un radical alkyle en C -C , linéaire ou ramifié C -C -R désigne un radical alkyle linéaire en C -C ou ramifié C -C pouvant contenir un cycle en C -C , un radical alkyle ramifié en C -C , un radical cycloalkyle en C -C éventuellement substitué par un ou deux radicaux méthyle, le radical phényle, le radical benzyle ou le radical phénéthyle. R et R désignent indépendamment l'un de l'autre un hydrogène, un radical alkyle linéaire en C -C , ou ramifié en C -C ; lorsque R est hydrogène, les composés pourront être sous leur forme acide libre ou sous forme de leurs sels cosmétiquement acceptables et (iii) au moins un filtre UV lipophile b) au moins des particules d'aérogel de silice hydrophobe.

Description

COMPOSITION SOLAIRE CONTENANT UN DERIVE DE 4-CARBOXY 2- PYRROLIDINONE ET DES PARTICULES D'AEROGEL DE SILICE HYDROPHOBE La présente invention concerne une composition comprenant dans un support cosmétiquement acceptable au moins un système filtrant UV, caractérisée par le fait qu'elle comprend : a) au moins une phase huileuse comprenant : (i) au moins une huile polaire (ii) au moins un dérivé de 4-carboxy 2-pyrrolidinone de formule (I) que l'on définira plus loin en détail; (iii)au moins un filtre UV lipophile ; (b) au moins des particules d'aérogel de silice hydrophobe.

Elle concerne également un procédé cosmétique de soin et/ou de maquillage des matières kératiniques humaines notamment la peau du corps ou du visage, les cheveux comprenant au moins l'application sur la surface de la matière kératinique au moins une composition telle que définie précédemment.

Il est connu que les radiations de longueur d'onde comprise entre 280 nm et 400 nm permettent le bronzage de l'épiderme humain et que les radiations de longueur d'onde comprise entre 280 et 320 nm, connus sous le nom de rayons UV-B nuisent au développement du bronzage naturel. L'exposition est aussi susceptible d'induire une altération des propriétés biomécaniques de l'épiderme qui se traduit par l'apparition de rides conduisant un vieillissement prématuré de la peau. Il est aussi connu que les rayons UV-A de longueur d'onde comprise entre 320 et 400 nm penètrent plus profondément dans la peau que les rayons UV-B. Les rayons UV-A provoquent un brunissement immédiat et persistant de la peau. Une exposition quotidienne aux rayons UVA, même de courte durée, dans des conditions normales peuvent conduire à une dégradation des fibres collagène et de l'élastine qui se traduit par une modification du micro-relief de la peau, l'apparition de rides et une pigmentation irrégulière (tâches brunes, hétérogénéité du teint). De nombreuses compositions photoprotectrices ont été proposées à ce jour pour remédier aux effets induits par les rayonnements UVA et/ou UVB. Elles contiennent généralement des filtres UV organiques ou inorganiques qui fonctionnent selon leur propre nature chimique et selon leurs propres propriétés par absorption, réflexion, ou diffusion des rayonnements UV. Elles contiennent généralement des mélanges de filtres organiques liposolubles et/ou de filtres UV hydrosolubles associés à des pigments d'oxyde métallique comme le dioxyde de titane ou l'oxyde de zinc.

De nombreuses compositions cosmétiques destinées à la photoprotection (UV-A et/ou UV-B) de la peau ont été proposées à ce jour. On recherche tout particulièrement des formulations qui assurent pour les utilisateurs une application facile sur la peau. Ces compositions cosmétiques filtrantes doivent de plus respecter les réglementations en matière d'indice de protection et notamment la réglementation européenne sur les produits solaires, en particulier sur le ratio de protection entre les UVB et les UVA et plus particulièrement le ratio FPS/PPD qui doit être inférieur à 3.

L'efficacité des compositions anti-solaires pour la protection UV-B s'exprime généralement par le facteur de protection solaire (FPS) s'exprimant mathématiquement par le rapport de la dose de rayonnement UV nécessaire pour atteindre le seuil érythématogène avec le filtre UV avec la dose de rayonnement UV nécessaire pour atteindre le seuil érythématogène sans filtre UV. Ce facteur io concerne donc l'efficacité de la protection dont le spectre d'action biologique est centré dans l'UVB et par conséquent, rend compte de la protection vis à vis de ce rayonnement UV-B. Pour caractériser la protection vis à vis des UV-A, la méthode PPD (Persistent 15 Pigment Darkening), qui mesure la couleur de la peau observée 2 à 4 heures après une exposition de la peau aux UV-A, est particulièrement recommandée et utilisée. Cette méthode est adoptée depuis 1996 par la Japanese Cosmetic Industry Association (JCIA) en tant que procédure officielle de test pour l'étiquetage UV-A des produits et est fréquemment utilisée par les laboratoires de 20 tests en Europe et aux Etats-Unis; (Japan Cosmetic Industry Association Technical Bulletin. Measurement Standards for UVA protection efficacy. Issued November 21, 1995 and efective of January 1, 1996). Le facteur de protection solaire UVA PPD (FP UVAppd) s'exprime 25 mathématiquement par le rapport de la dose de rayonnement UV-A nécessaire pour atteindre le seuil de pigmentation avec le filtre UV (MPPDp) avec la dose de rayonnement UV-A nécessaire pour atteindre le seuil de pigmentation sans filtre UV (MPPDnp). 30 FP UVA - MPPDp PPD MPPDnp Il est connu qu'une quantité relativement importante de filtres UV doit être utilisée pour atteindre un niveau d'efficacité filtrante significatif contre les rayonnements UVA et UVB. Ces filtres UV présentent cependant les désavantages suivants 35 lorsqu'ils sont formulés à fort taux : instabilité des formulations et défauts sensoriels comme la sensation de gras et/ou de collant. Il subsiste le besoin de disposer de compositions cosmétiques photoprotectrices avec un bon niveau d'efficacité filtrante obtenu à l'aide de teneurs limitées en filtres UV tout en ayant de bonne propriétés cosmétiques à l'application. 40 On a déjà proposé dans les demandes W02011/054387, EP2193782, EP2193783, W02011/054388, EP2193784 d'utiliser dans des formulations solaires des dérivés de 4-carboxy 2-pyrrolidinone. 45 II est connu d'utiliser dans des formulations solaires des silices modifiées hydrophobes du type SILICA DIMETHYL SILYLATE, SILICA SILYLATE notamment dans la demande WO 01/03663 pour apporter de la rémanence à l'eau à la formulation ou bien dans la demande W02007/148292 comme épaississant d'huile. Il ne s'agit pas de particules d'aérogel de silice hydrophobe. La demanderesse a découvert d'une manière surprenante que cet objectif 5 pouvait être atteint en utilisant une composition antisolaire comprenant l'association de : b) au moins une phase huileuse comprenant : (i) au moins une huile polaire (ii) au moins un dérivé de 4-carboxy 2-pyrrolidinone de formule (I) que 10 l'on définira plus loin en détail; (iii)au moins un filtre UV lipophile ; et (b) au moins des particules d'aérogel de silice hydrophobe. Cette découverte est à la base de la présente invention. 15 Ainsi, conformément à l'un des objets de la présente invention, il est maintenant proposé une composition comprenant dans un support cosmétiquement acceptable au moins un système filtrant UV, caractérisée par le fait qu'elle comprend : 20 a) au moins une phase huileuse comprenant : (i) au moins une huile polaire (ii) au moins un dérivé de 4-carboxy 2-pyrrolidinone de formule (I) que l'on définira plus loin en détail; (iii)au moins un filtre UV lipophile ; et 25 (b) au moins des particules d'aérogel de silice hydrophobe. Elle concerne également un procédé cosmétique de soin et/ou de maquillage des matières kératiniques humaines notamment la peau du corps ou du visage, les cheveux comprenant au moins l'application sur la surface de la matière 30 kératinique au moins une composition telle que définie précédemment. D'autres caractéristiques, aspects et avantages de l'invention apparaîtront à la lecture de la description détaillée qui va suivre. 35 Par « matières kératiniques humaines », on entend la peau (corps, visage, contour des yeux), cheveux, cils, sourcils, poils, ongles, lèvres, muqueuses. Par "cosmétiquement acceptable", on entend compatible avec la peau et/ou ses phanères, qui présente une couleur, une odeur et un toucher agréables et qui 40 ne génère pas d'inconforts inacceptables (picotements, tiraillements, rougeurs), susceptibles de détourner la consommatrice d'utiliser cette composition. PHASE HUILEUSE 45 Par phase huileuse, on entend une phase grasse se présentant sous forme liquide. Par « liquide », on entend à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique (760 mm de Hg). 50 Les compositions conformes à l'invention comprennent au moins une phase huileuse comprenant au moins une huile polaire. Par « huile polaire », on entend tout composé lipophile présentant à 25°C un paramètre de solubilité 8d caractéristique des interactions dispersives supérieur à 16 et un paramètre de solubilité 8p caractéristique des interactions polaires supérieur strictement à 0. Les paramètres de solubilité 8d et 8p sont définis selon la classification de Hansen. Par exemple, ces huiles polaires peuvent être choisies parmi les esters, triglycérides, éthers.

La définition et le calcul des paramètres de solubilité dans l'espace de solubilité tridimensionnel de HANSEN sont décrits dans l'article de C. M. HANSEN : « The three dimensionnai solubility parameters » J. Paint Technol. 39, 105 (1967).

Selon cet espace de Hansen : - 8D caractérise les forces de dispersion de LONDON issues de la formation de dipôles induits lors des chocs moléculaires ; - 8p caractérise les forces d'interactions de DEBYE entre dipôles permanents ainsi que les forces d'interactions de KEESOM entre dipôles induits et dipôles permanents; - Sh caractérise les forces d'interactions spécifiques (type liaisons hydrogène, acide/base, donneur/accepteur, etc.) ; et - Sa est déterminé par l'équation : Sa = (8p2 + 8h2)1/2 .

Les paramètres 8p, 8h, 8D et Sa sont exprimés en (J/cm3)1/2. Ces huiles peuvent être d'origine végétale, minérale ou synthétique. Les huiles polaires seront choisies de préférence parmi les huiles hydrocarbonées polaires non volatiles. Par "huile non volatile", on entend une huile restant sur la peau ou la fibre kératinique à température ambiante et pression atmosphérique au moins plusieurs heures et ayant notamment une pression de vapeur inférieure à 10-3 35 mm de Hg (0,13 Pa). Par « huile hydrocarbonée polaire », on entend une huile polaire formée essentiellement, voire constituée, d'atomes de carbone et d'hydrogène, et éventuellement d'atomes d'oxygène, d'azote, et ne contenant pas d'atome de 40 silicium ou de fluor. Elle peut contenir des groupes alcool, ester, éther, acide carboxylique, amine et/ou amide. L'huile hydrocarbonée polaire non volatile peut être choisie notamment parmi les huiles suivantes : 45 -les huiles polaires hydrocarbonées telles que les esters de phytostéaryle, tels que l'oléate de phytostéaryle, l'isostéarate de physostéaryle et le glutamate de lauroyl/octyldodécyle/phytostéaryle (AJINOMOTO, ELDEW PS203), les triglycérides constitués d'esters d'acides gras et de glycérol, en particulier dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variant de C4 à C36, et notamment de C18 à C36, ces huiles pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées ; ces huiles peuvent notamment être des triglycérides héptanoïques ou octanoïques, les huiles de germe de blé, de tournesol, de pépins de raisin, de sésame (820,6 g/mol) , de maïs, d'abricot, de ricin, de karité, d'avocat, d'olive, de soja, d'amande douce, de palme, de colza, de coton, de noisette, de macadamia, de jojoba, de luzerne, de pavot, de potimarron, de courge, de cassis, d'onagre, de millet, d'orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat ; le beurre de karité ; ou encore des triglycérides d'acides caprylique/caprique comme ceux vendus io par la société Stéarineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810®, 812® et 818® par la société Dynamit Nobel; -les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone tel que le dicaprylyl éther, - les esters hydrocarbonés de formule RCOOR' dans laquelle RCOO représente 15 un reste d'acide carboxylique comportant de 2 à 40 atomes de carbone, et R' représente une chaîne hydrocarbonée contenant de 1 à 40 atomes de carbone, tel que l'octanoate de cétostéaryle, les esters de l'alcool isopropylique, tels que le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le palmitate d'éthyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, le stéarate ou l'isostéarate d'isopropyle, 20 l'isostéarate d'isostéaryle, le stéarate d'octyle, l'adipate de diisopropyle, les heptanoates, et notamment l'heptanoate d'isostéaryle, octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol, l'octanoate de cétyle, l'octanoate de tridécyle, le 4-diheptanoate et le palmitate d'éthyle 2-hexyle, le benzoate d'alkyle, le diheptanoate de 25 polyéthylène glycol, le diétyl 2-d'hexanoate de propylèneglycol et leurs mélanges, les benzoates d'alcools en C12 à C15, le laurate d'hexyle, les esters de l'acide néopentanoïque comme le néopentanoate d'isodécyle, le néopentanoate d'isotridécyle, le néopentanoate d'isostéaryle, le néopentanoate d'octy1-2-docécyle , les esters de l'acide isononanoïque comme l'isononanoate 30 d'isononyle, l'isononanoate d'isotridécyle, l'isononanoate d'octyle, l'érucate d'oléyle; l'isopropyl sarcosinate de lauroyle, le sébaccate de diisopropyle , isocétyl stéarate, isodécyl néopentanoate, l'isostéaryl béhénate, le myristyl myristate ; - les polyesters obtenu par condensation de dimère et/ou trimère d'acide 35 gras insaturé et de diol tels que ceux décrits dans la demande de brevet FR 0 853 634, tels qu'en particulier de l'acide dilinoléique et du 1,4- butanediol. On peut notamment citer à ce titre le polymère commercialisé par Biosynthis sous la dénomination Viscoplast 14436H (nom INCI : dilinoleic acid/butanediol copolymer), ou encore les copolymères de polyols et de dimères diacides, et 40 leurs esters, tels que le Hailuscent ISDA, - les esters de polyols et les esters du pentaérythritol, comme le tétrahydroxystéarate/tétraisostéarate de dipentaérythritol, - les alcools gras ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyl dodécanol, le 2-butyloctanol, le 2-hexyl décanol, le 2-undécyl pentadécanol, 45 l'alcool oléique ; - les acides gras supérieurs en C12-C22, tels que l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique, et leurs mélanges ; - les acides gras ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'acide oléique ; - les carbonates de di-alkyle, les 2 chaînes alkyles pouvant être identiques ou différentes, tels que le dicaprylyl carbonate commercialisé sous la dénomination Cetiol CC®, par Cognis ; et les huiles non volatiles de masse moléculaire élevée, par exemple 5 comprise entre 400 à 10000 g/mol , en particulier 650 à 10000 g/mol, comme par exemple : i) les copolymères de la vinylpyrrolidone tels que le copolymère vinylpyrrolidone/1-héxadécène, ANTARON V-216 commercialisé ou fabriqué par la société ISP (MW=7300 g/mol), io -ii) les esters tels que : a) les esters d'acides gras linéaires ayant un nombre total de carbone allant de 35 à 70 comme le tétrapélargonate de pentaérythrityle (MW=697,05 g/mol), les esters hydroxyles tels que le triisostéarate de polyglycérol-2 (MW=965,58 g/mol), 15 les esters aromatiques tels que le tridécyl trimellitate (MW=757,19 g/mol), benzoate d'alcools en C12-C15, le 2-phenyl ethyl ester de l'acide benzoique, le butyl octyl salicylate, les esters d'alcool gras ou d'acides gras ramifiés en C24-C28 tels que ceux décrits dans la demande EP-A-0 955 039, et notamment le citrate de 20 triisoarachidyle (MW=1033,76 g/mol), le tétraisononanoate de pentaérythrityle (MW=697,05g/mol), le triisostéarate de glycéryle (MW=891.51 g/mol), le tri décyl-2 tétradécanoate de glycéryle (MW=1143,98 g/mol), le tétraisostéarate de pentaérythrityle (MW=1202,02 g/mol), le tétraisostéarate de polyglycéryle-2 (MW=1232,04 g/mol) ou encore le tétradécyl-2 tétradécanoate de 25 pentaérythrityle (MW=1538,66 g/mol), les esters et polyesters de dimère diol et d'acide mono- ou dicarboxylique, tels que les esters de dimère diol et d'acide gras et les esters de dimère diols et de dimère diacide carboxylique, tels que les Lusplan DD-DA5® et Lusplan DDDA7® commercialisés par la société NIPPON FINE CHEMICAL et décrits dans 30 la demande US 2004-175338, dont le contenu est incorporé dans la présente demande par référence et leurs mélanges. De préférence l'huile polaire hydrocarbonée non volatile est choisie parmi les 35 triglycérides des acides caprique/caprylique, le benzoate d'alcools en C12-C15, le sébaccate de diisopropyle, l'isopropyl sarcosinate de lauroyle, le dicaprylyl carbonate, le 2-phenyl ethyl ester de l'acide benzoique, le butyl octyl salicylate, l'octyl-2-dodecyl neopentanoate, dicaprylyl éther, isocétyl stéarate, isodécyl néopentanoate, isononyl isononate, l'isopropyl myristate, l'isopropylpalmitate, 40 l'isostéaryl béhénate, le myristyl myristate, l'octylpalmitate, le tridécyltrimillitate et leurs mélanges. Et encore plus préferentiellement l'huile polaire hydrocarbonée non volatile est choisie parmi les triglycérides des acides caprique/caprylique, le benzoate 45 d'alcools en C12-C15, le sébaccate de diisopropyle, l'octyl dodécanol et leurs mélanges. Selon un mode particulier, l'huile hydrocarbonée non volatile peut être choisie parmi les filtres UV organiques lipophiles liquides. 50 Par « liquide », on entend à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique (760 mm de Hg). De façon préférée, l'huile ou les huiles hydrocarbonées non volatiles conformes à l'invention sont présentes dans une teneur allant de 5 à 95% en poids et encore plus particulièrement de 10 à 90% en poids par rapport au poids total de la composition. La phase grasse peut contenir en outre au moins une huile siliconée et/ ou une io huile fluorée, volatile ou non volatile Par huile siliconée, on entend une huile contenant au moins un atome de silicium, et notamment contenant des groupes Si-O. 15 Par huile fluorée, on entend une huile contenant au moins un atome de fluor. Par " huile volatile", on entend au sens de l'invention une huile susceptible de s'évaporer au contact de la peau ou de la fibre kératinique en moins d'une heure, à température ambiante et pression atmosphérique. Le ou les huiles 20 volatiles de l'invention sont des huiles cosmétiques volatiles, liquides à température ambiante, ayant une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, allant en particulier de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10-3 à 300 mm de Hg), en particulier allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm de Hg), et plus particulièrement allant de 1,3 Pa à 1300 Pa 25 (0,01 à 10 mm de Hg). Parmi les huiles siliconées utilisables selon l'invention, on peut citer les huiles siliconée non cyclique non volatile. 30 De préférence, le poids moléculaire de l'huile siliconée non cyclique est compris entre 500 et 100 000 g/mol. Les huiles siliconées non cycliques ont de préférence une viscosité choisie avantageusement dans la gamme allant de 4 à 10 000 mm2/s à 25 °C, de 35 préférence de 4 à 5 000 mm2/s, et mieux de 4 à 1000 mm2/s et encore mieux de 4 à 200 mm2/s. La méthode de mesure de la viscosité utilisée dans l'invention pour caractériser les huiles siliconées selon l'invention peut être la « kinematic viscosity at 25°C 40 raw product CID-012-01 », ou encore la « Viscosity Ubbelohde DIN 51562-1 PV04001 25 °C ». L'huile siliconée non cyclique peut présenter un indice de réfraction supérieur à 1,3 notamment inférieur à 1,6. 45 Les huiles siliconées non cycliques, utilisables dans les compositions de maquillage selon la présente invention sont représentées par la formule générale (I) suivante : R1 Si -O R' Il I R R1 l Si O Si R I 1 1 R2 _ m R1 n (I) avec : R1, identiques ou différents, représentant : i) un groupe (Ci-C2o)alkyle, linéaire ou ramifié, particulièrement en C1-C6, linéaire ou ramifié, tel que méthyle, éthyle, propyle ou butyle ; ou ii) un groupe hydroxyle ; R2 représentant : i) un groupe (Ci-C2o)alkyle linéaire ou ramifié étant éventuellement interrompu et / ou terminé par un hétéroatome tel que O, S, N, particulièrement i) est un groupe alkyle en C1-C6, linéaire ou ramifié, tel que méthyle, éthyle, propyle, ou butyle ; ii) un groupe (Ci-C9)(poly)halogénoalkyle notamment perfluoroalkyle, comprenant de 1 à 9 atomes d'halogène, particulièrement du fluor tel que le trifluorométhyle ; et iii) le groupe polysiloxane -0-[Si(R1)2-0]n'-Si(R1)3 avec R1 tel que défini précédemment ; R'1 représentant un radical R1 ou R2 tels que définis précédemment ; m étant un nombre entier compris inclusivement entre 0 et 150, de préférence 20 et 100 ; n et n', identiques ou différents, étant un nombre entier compris inclusivement entre 1 et 300, de préférence 1 et 100 ; Selon un mode de réalisation préféré R'1 représente le radical R1, et plus particulièrement un groupe (Ci-C6)alkyle tel que méthyle. Selon un mode de réalisation particulier, m vaut 0. Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention R1 est un méthyle et plus particulièrement m vaut 0 et R1 est un méthyle. Selon un exemple particulier de l'invention, les huiles siliconées non cycliques peuvent être choisies parmi un composé fluorosiliconé.

On peut notamment citer comme composés fluorosiliconés commercialisés par la société Shin-Etsu sous les dénominations `X22-819', `X22-820', `X22-821' et `X22-822' ou encore `FL-100'. Selon un mode de réalisation préférée, ladite huile siliconée non cyclique est une diméthicone répondant à la formule (II) suivante : CH3 (II) dans cette formule (II), x étant un nombre entier variant de 1 à 50, mieux de 1 à 20 et plus spécifiquement de 1 à 10. La masse moléculaire d'un tel composé peut par exemple être approximativement de 770 g/mol. De préférence, x est égal à 8. Selon un mode particulier de réalisation, l'huile siliconée non cyclique de formule générale (I) ou (II), est avantageusement choisie parmi les huiles commercialisées par la société Dow Corning sous la référence 200R Fluid ScSt® et sous la référence 200R Fluid 100cSt®' DOW CORNING 200 FLUID 350 CST, DOW CORNING 200 FLUID 200-350 CST®. La phase grasse des compositions selon l'invention peut comporter une ou plusieurs huiles siliconées volatiles.

Comme huiles volatiles siliconées, on peut citer par exemple les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment celles ayant une viscosité 8 centistokes (8 10-6 m2/s), et ayant notamment de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut citer notamment l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane et leurs mélanges. La phase grasse des compositions selon l'invention peut comporter une ou plusieurs huiles hydrocarbonées volatiles.

Comme huiles hydrocarbonées volatiles utilisables selon l'invention, on peut notamment citer les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbones, et notamment les alcanes ramifiés en C8-C16 comme les isoalcanes en C8-C16 d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines) comme l'isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, l'isohexadécane, les alcanes décrits dans les demandes de brevets de la société Cognis WO 2007/068371, ou W02008/155059 (mélanges d'alcanes distincts et différant d'au moins un carbone). Ces alcanes sont obtenus à partir d'alcools gras, eux-mêmes obtenus à partir d'huile de coprah ou de palme, les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars ou de Permetyls, les esters ramifiés en C8-C16 le néopentanoate d'iso-hexyle, et leurs mélanges. La phase grasse des compositions selon l'invention peut comporter également une ou plusieurs cires naturelles ou synthétiques.

Par cire, on entend un composé solide ou substantiellement solide à température ambiante, et dont le point de fusion est généralement supérieur à 35°C.

Comme cires, on peut citer la cire de carnauba, la cire d'abeille, l'huile de ricin hydrogénée, les cires de polyéthylène et les cires de polyméthylène comme celle vendue sous la dénomination Cirebelle 303 par la société SASOL. Dans le cadre des compositions anhydres, la phase huileuse peut être présente io dans la composition selon l'invention en une quantité allant de 50 à 100 %, mieux allant de 60 à 100% poids par rapport au poids total de la composition. Dans le cas des émulsions huile-dans-eau ou eau-dans-huile, la phase huileuse peut être présente dans la composition selon l'invention en une quantité allant 15 de 10 à 90%, mieux allant de 15 à 90 % par rapport au poids total de la composition. DERIVES DE 4-CARBOXY 2-PYRROLIDINONE 20 Les dérivés de 4-carboxy 2-pyrrolidinone conformes à l'invention sont choisis par ceux répondant à la formule générale (I) suivante ou l'un de ses sels, ses isomères optiques, stéréoisomères, énantiomères et diastéréoisomères ou l'un de ses isomères géométriques : 25 (I) 0 30 dans laquelle : R3 désigne hydrogène ou un radical alkyle en C1-C20, linéaire ou ramifié C3-C20. R4 désigne un radical alkyle linéaire en C1-C20 ou ramifié C3-C20 pouvant contenir un cycle en C5-C6, un radical alkyle ramifié en C3-C20, un radical cycloalkyle en C5-C6 éventuellement substitué par un ou deux radicaux méthyle, 35 le radical phényle, le radical benzyle ou le radical phénéthyle. R5 et R6 désignent indépendamment l'un de l'autre un hydrogène, un radical alkyle linéaire en C1-C12, ou ramifié en C3-C12 ; lorsque R3 est hydrogène, les composés pourront être sous leur forme acide libre ou sous forme de leurs sels cosmétiquement acceptables. 40 De préférence, - R3 désigne l'hydrogène, un radical alkyle linéaire en C1-C14 ou un radical alkyle ramifié en C3-C14, - R4 désigne le radical phényle, le radical benzyle, le radical phénéthyle, un radical cycloalkyle en C5-C6, un radical alkyle linéaire en C1-C20 ou un radical alkyle ramifié en C3-C20. - R5 et R6 désignent indépendamment l'un de l'autre un hydrogène et un radical alkyle linéaire en C1-C4, Dans la formule (I), parmi les groupes alkyles, on peut notamment citer les groupes méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, iso-butyle, tert-butyle, n-octyle, éthyle-2 hexyle, dodécyle, héxadécyle, cyclohexyle ou méthyle io cyclohexyle. Les sels acceptables des composés décrits dans la présente invention comprennent des sels non toxiques conventionnels desdits composés tels que ceux formés à partir d'acides organiques ou inorganiques. A titre d'exemple, on 15 peut citer les sels d'acides minéraux, tels que l'acide sulfurique, l'acide chlorhydrique, l'acide bromhydrique, l'acide phosphorique. On peut également citer les sels d'acides organiques, qui peuvent comporter un ou plusieurs groupes acide carboxylique, sulfonique, ou phosphonique. Il peut s'agir d'acides aliphatiques linéaires, ramifiés ou cycliques ou encore d'acides aromatiques. 20 Ces acides peuvent comporter, en outre, un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O et N, par exemple sous la forme de groupes hydroxyle. On peut notamment citer l'acide propionique, l'acide acétique, l'acide téréphtalique, l'acide citrique et l'acide tartrique et l'acide lactique. 25 Les sels de bases organiques ou minérales telles que les sels d'ammonium, les sels d'alcanolamine comme triéthanolamine, d'aminopropanediol, les sels de métal alcalin comme sodium, potassium. Les sels préférés sont ceux obtenus à partir des acides chlorhydrique, 30 sulfurique, acétique, tartrique, citrique, lactique. Les produits préférés sont ceux de formule (I) dans laquelle R3 et R4 sont hydrogène. 35 Parmi les composés de formule (I), on utilisera plus particulièrement les produits (a) à (by) suivants ou l'un de leurs sels, isomères optiques, stéréoisomères, énantiomères et diastéréoisomères ou isomères géométriques : 0 (a) RN=59857-86-2 RN=10080-92-9 0 (C) RN=100911-29-3 (d) R=428518-32-5 0 (b) 4010 (g) (r) RN=60298-19-3 (s) RN=873969-57-4 (w) (t) (u) RN=593253-22-6 (n) RN=856637-16-6 RN=101572-83-2 0 (p) RN=59857-85-1 12 0 0 (0) RN=428518-33-6 0 R 0 (h) R=443304-01-6 RN=102943-44-2 RN=59857-84-0 (f) 0 RN=100453-61-0 RN=59857-87-3 0 RN=428518-34-7 0 (I) RN=192717-78-5 o 0 O o r0 RN=147452-59-3 RN=100878-04-4 (aj) (am) RN=101572-84-3 RN=102180-23-4 RN=102444-77-9 (a k) (al) (ad) (a e) (ah) (a g) (ai) (Y) (z) (aa) RN=856636-64-1 O O 0 RN=100252-83-3 O ° 0 RN=106783-22-6 0 0 ° 5 N /13\--- N/13\--- 0 0 RN=66397-80-6 (a p) (aq) RN=100718-54-5 RN=64320-92-9 RN=51535-00-3 14 0 0 \ -'-N_--N 0 (at) RN=91957-98-1 RN=101105-62-8 OH OH OH OH (ba) RN=43094-86-6 (ax) RN=52743-73-4 O (ay) RN=299920-47-1 (az) RN=208118-23-4 OH OH OH RN=845546-13-6 RN=157687-77-9 Ni (be) RN=944648-73-1 OH RN=696647-92-4 (au) (av) 0 0 (a r) (as) HO I OH H OH OH OH OH RN=6304-56-9 O (bf) RN=944511-54-0 (bi) (bj) RN=944683-34-5 RN=58505-91-2 RN=1211449-66-9 OH OH OH OH (bk) (b1) OH OH (bn) RN=10020-53-8 RN=857424-96-5 RN=94108-37-9 RN=116008-24-3 (bq) OH (bp) RN=116167-27-2 (br) (bs) RN=10054-21-4 (bt) RN=94108-39-1 RN=10054-22-5 (by) CH, 16 OH Na (bu) RN=10054-19-0 (bv) RN=109818-51-1 (bw) Les produits encore plus préférés sont les produits de formules (I), (n), (o), (ac), (am), (at), (au), (ba), (bg), (Dl), (bm), (bp), (br), (bw) et (by),ainsi que leurs sels, io leurs isomères optiques, stéréoisomères, énantiomères et diastéréoisomères et leurs isomères géométriques. Les dérivés de formule (I) peuvent être obtenus selon les synthèses décrites dans les articles suivants : J. Org. Chem., 26, pages 1519-24 (1961) ; 15 Tetrahedron Asymmetric, 12 (23), pages 3241-9 (2001) ; J. Industrial & Engineering Chem., 47, pages 1572-8 (1955) ; J. Am. Chem. Soc., 60, pages 402-6 (1938) ; et dans les brevets EP 0069512, US 2811496 (1955), US 2826588, US 3136620, FR 2290199 et FR 2696744 De façon préférentielle, les dérivés de 2-pyrrolidinone 4-carboxy de formule (I) 20 sont présents dans la composition selon l'invention en une teneur allant de 0,1% a 40% en poids, par rapport au poids total de la composition, et de préférence allant de 0,5 a 30 % en poids.

FILTRES UV LIPOPHILES Les filtres UV organiques lipophiles sont notamment choisis parmi les dérivés cinnamiques ; les anthranilates ; les dérivés salicyliques, les dérivés de dibenzoylméthane, les dérivés du camphre ; les dérivés de la benzophénone ; les dérivés de 13,13-diphénylacrylate ; les dérivés de triazine ; les dérivés de benzotriazole ; les dérivés de benzalmalonate notamment ceux cités dans le brevet US5624663 ; les imidazolines ; les dérivés de l'acide paminobenzoïque (PABA) ; les dérivés de benzoxazole tels que décrits dans les io demandes de brevet EP0832642, EP1027883, EP1300137 et DE10162844 ; les polymères filtres et silicones filtres tels que ceux décrits notamment dans la demande WO-93/04665 ; les dimères dérivés d'a-alkylstyrène tels que ceux décrits dans la demande de brevet DE19855649 ; les 4,4-diarylbutadiènes tels que décrits dans les demandes EP0967200, DE19746654, DE19755649, EP-A- is EP1133980 et EP133981 ; les dérivés de mérocyanine tels que ceux décrits dans les demandes W004/006878, W005/058269, W006/032741, FR2957249 et FR2957250 et leurs mélanges. Comme exemples d'agents photoprotecteurs organiques complémentaires, on 20 peut citer ceux désignés ci-dessous sous leur nom INCI : Comme exemples de filtres UV organiques lipophiles, on peut citer ceux désignés ci-dessous sous leur nom INCI : 25 Dérivé de dibenzoylméthane Butyl Methoxy Dibenzoylmethane ou avobenzone, proposé à la vente sous la dénomination commerciale de "PARSOL 1789" par la Société DSM NUTRITIONAL PRODUCTS 30 Dérivés de l'acide para-aminobenzoique : PABA, Ethyl PABA, Ethyl Dihydroxypropyl PABA, Ethylhexyl Diméthyl PABA vendu notamment sous le nom « ESCALOL 507 » 35 par ISP, Dérivés salicyliques : Homosalate vendu sous le nom « Eusolex HMS » par Rona/EM Industries, Ethylhexyl Salicylate vendu sous le nom « NEO HELIOPAN OS » par 40 SYMRISE, Dérivés cinnamiques : Ethylhexyl Methoxycinnamate vendu notamment sous le nom commercial « PARSOL MCX » par DSM NUTRITIONAL PRODUCTS., 45 Isopropyl Methoxy cinnamate, Isoamyl Methoxy cinnamate vendu sous le nom commercial « NEO HELIOPAN E 1000 » par SYMRISE, Cinoxate, Diisopropyl Methylcinnamate, 50 Dérivés de D,D-diphénylacrylate : Octocrylene vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL N539 » par BAS F, Etocrylene, vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL N35 » par 5 BASF, Dérivés de la benzophénone : Benzophenone-1 vendu sous le nom commercial « UVINUL 400 » par BASF, Benzophenone-2 vendu sous le nom commercial « UVINUL D50 » par BASF 10 Benzophenone-3 ou Oxybenzone, vendu sous le nom commercial « UVINUL M40 » par BASF, Benzophenone-6 vendu sous le nom commercial « Helisorb 11 » par Norquay Benzophenone-8 vendu sous le nom commercial « Spectra-Sorb UV-24 » par American Cyanam id 15 Benzophenone-12 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle vendu sous le nom commercial« UVINUL A +» ou sous forme de mélange avec l'octylmethoxycinnamate sous le nom commercial« UVINUL A + B» par BASF, le 1,1'-(1,4-piperazinediy1)bis[14244-(diethylam ino)-2-hydroxybenzoyl]phenyI]- 20 methanone (CAS 919803-06-8) sous sa forme micronisée ou non micronisée Dérivés du benzylidène camphre : 3-Benzylidene camphor fabriqué sous le nom « MEXORYL SD» par CHIMEX, 4-Methylbenzylidene camphor vendu sous le nom « EUSOLEX 6300 » par 25 MERCK , Polyacrylamidomethyl Benzylidene Camphor fabriqué sous le nom « MEXORYL SW » par CHIMEX, Dérivés du phenyl benzotriazole : 30 Drometrizole Trisiloxane vendu sous le nom « Silatrizole » par RHODIA CHIMIE Dérivés de triazine : Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine vendu sous le nom 35 commercial «TINOSORB S » par BASF, Ethylhexyl triazone vendu notamment sous le nom commercial «UVINUL T150 » par BASF, Diethylhexyl Butamido Triazone vendu sous le nom commercial « UVASORB HEB » par SIGMA 3V, 40 la 2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonate de dinéopentyle)-s-triazine la 2,4,6-tris-(4'-amino benzalmalonate de diisobutyle)-s- triazine la 2,4-bis (4'-aminobenzalmalonate de dinéopentyle)-6-(4'-aminobenzoate de nbutyle)-s-triazine, 45 Dérivés anthraniliques : Menthyl anthranilate vendu sous le nom commercial commercial « NEO HELIOPAN MA » par SYMRISE, Dérivés d'imidazolines : 50 Ethylhexyl Dimethoxybenzylidene Dioxoimidazoline Propionate, Dérivés du benzalmalonate : Di-néopentyl 4'-méthoxybenzalmalonate Polyorganosiloxane à fonctions benzalmalonate comme le Polysilicone-15 5 vendu sous la dénomination commerciale « PARSOL SLX » par DSM Dérivés de 4,4-diarylbutadiène : 1,1-dicarboxy (2,2'-diméthyl-propyl)-4,4-diphénylbutadiène 10 Dérivés de benzoxazole : 2,4-bis-[5-1(diméthylpropyl)benzoxazol-2-y1-(4-pheny1)-imino]-6- (2-ethylhexyl)- imino-1,3,5-triazine vendu sous le nom d'Uvasorb K2A par Sigma 3V et leurs mélanges. 15 Les dérivés de mérocyanine lipophiles - Octy1-5-N,N-diethylamino-2-phenysulfony1-2,4-pentadienoate et leurs mélanges. Les filtres organiques lipophiles ou insolubles préférentiels sont choisis parmi 20 Butyl Methoxy Dibenzoylmethane Ethylhexyl Methoxycinnamate Ethylhexyl Salicylate, Homosalate, Butyl Methoxydibenzoylmethane 25 Octocrylene, Benzophenone-3, 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoy1)-benzoate de n-hexyle. 4-Methylbenzylidene camphor, Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine 30 Ethylhexyl triazone, Diethylhexyl Butamido Triazone, la 2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonate de dinéopentyle)-s-triazine la 2,4,6-tris-(4'-amino benzalmalonate de diisobutyle)-s- triazine la 2,4-bis (4'-aminobenzalmalonate de dinéopentyle)-6-(4'-aminobenzoate de n- 35 butyle)-s-triazine, la 2,4,6-tris(bipheny1-4-y1-1,3,5-triazine la 2,4,6-tris(terphenyI)-1,3,5-triazine Drometrizole Trisiloxane Polysilicone-15 40 1,1-dicarboxy (2,2'-diméthyl-propyl)-4,4-diphénylbutadiène 2,4-bis-[5-1(diméthylpropyl)benzoxazol-2-y1-(4-pheny1)-imino]-6- (2-ethylhexyl)- imino-1,3,5-triazine et leurs mélanges. 45 Les filtres organiques lipophiles préférentiels sont choisis plus particulièrement parmi Butyl Methoxydibenzoylmethane Octocrylene, Ethylhexyl Salicylate, 50 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoy1)-benzoate de n-hexyle.

Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine Ethylhexyl triazone, Diethylhexyl Butamido Triazone, Drometrizole Trisiloxane et leurs mélanges. Le ou les filtres UV organiques lipophiles sont de préférence présents dans les compositions selon l'invention à une teneur allant de 0,1 % à 40 % en poids et en particulier de 5 à 25 %, en poids, par rapport au poids total de la composition. PARTICULES D'AEROGEL DE SILICE HYDROPHOBE Les aérogels sont des matériaux poreux ultra légers, dont les premiers ont été réalisés par Kristler en 1932. Ils sont généralement synthétisés par un procédé sol-gel en milieu liquide puis séchés par extraction d'un fluide supercritique. Le fluide supercritique le plus communément utilisé est le CO2 supercritique. Ce type de séchage permet d'éviter la contraction des pores et du matériau. 20 D'autres types de séchage permettent également d'obtenir des matériaux poreux à partir de gel, à savoir (i) le séchage par cryodessiccation, consistant à solidifier à faible température le gel puis à sublimer le solvant et (ii) le séchage par évaporation. Les matériaux ainsi obtenus sont appelés respectivement 25 cryogels et xérogels. Le procédé sol-gel et les différents séchages sont décrits en détail dans Brinker CJ., and Scherer G.W., Sol-Gel Science: New York: Academic Press, 1990. Par « silice hydrophobe », on entend toute silice dont la surface est traitée par 30 des agents de silylation, par exemple par des silanes halogénés tels que des alkylchlorosilanes, des siloxanes, en particulier des dimethylsiloxanes tel que l'hexamethyldisiloxane, ou des silazanes, de manière à fonctionnaliser les groupements OH par des groupements silyles Si-Rn, par exemple des groupements triméthylsilyles. 35 De préférence, les particules d'aérogel hydrophobe pouvant être utilisées dans la présente invention présentent avantageusement une surface spécifique par unité de masse (SM) allant de 200 à 1500 m2/g, de préférence de 600 à 1200 m2/g et mieux de 600 à 800 m2/g et/ou ont une capacité d'absorption 40 d'huile mesurée au WET POINT allant de 5 à 18 ml/g, de préférence de 6 à 15 ml/g et mieux de 8 à 12 ml/g. La capacité d'absorption mesurée au Wet Point, et notée Wp, correspond à la quantité d'huile qu'il faut additionner à 100 g de particules pour obtenir une pâte 45 homogène. Elle est mesurée selon la méthode dite de Wet Point ou méthode de détermination de prise d'huile de poudre décrite dans la norme NF T 30-022. Elle correspond à la quantité d'huile adsorbée sur la surface disponible de la 10 15 poudre et/ou absorbée par la poudre par mesure du Wet Point, décrite ci-dessous : On place une quantité m= 2 g de poudre sur une plaque de verre puis on ajoute goutte à goutte l'huile (isononyl isononanoate). Après addition de 4 à 5 gouttes d'huile dans la poudre, on mélange à l'aide d'une spatule et on continue d'ajouter de l'huile jusqu'à la formation de conglomérats d'huile et de poudre. A partir de ce moment, on ajoute l'huile à raison d'une goutte à la fois et on triture ensuite le mélange avec la spatule. On cesse l'addition d'huile lorsque l'on io obtient une pâte ferme et lisse. Cette pâte doit se laisser étendre sur la plaque de verre sans craquelures ni formation de grumeaux. On note alors le volume Vs (exprimé en ml) d'huile utilisé. La prise d'huile correspond au rapport Vs / m. 15 Les particules d'aérogel de silice hydrophobe utilisées selon la présente invention sont de préférence des particules d'aérogel de silice silylée (nom INCI silica silylate). 20 La préparation de particules d'aérogels de silice hydrophobe modifiées en surface par silylation est décrite plus avant dans le document US 7,470,725. On utilisera en particulier des particules d'aérogels de silice hydrophobe modifiée en surface par groupements triméthylsilyles (silice triméthylsiloxylée). 25 Les particules d'aérogel hydrophobe pouvant être utilisées dans la présente invention présentent avantageusement une taille, exprimée en diamètre moyen (D[0,5]), inférieure à 1500 pm et de préférence allant de 1 à 30 pm, de préférence de 5 à 25 pm, mieux de 5 à 20 pm et encore mieux de mieux de 5 à 30 15 pm. La surface spécifique par unité de masse peut être déterminée par la méthode d'absorption d'azote appelée méthode BET (BRUNAUER - EMMET - TELLER) décrite dans « The journal of the American Chemical Society », vol. 60, page 35 309, février 1938 et correspondant à la norme internationale ISO 5794/1 (annexe D). La surface spécifique BET correspond à la surface spécifique totale des particules considérées. Les tailles des particules d'aérogel selon l'invention peuvent être mesurées par 40 diffusion statique de la lumière au moyen d'un granulomètre commercial de type MasterSizer 2000 de chez Malvern. Les données sont traitées sur la base de la théorie de diffusion de Mie. Cette théorie, exacte pour des particules isotropes, permet de déterminer dans le cas de particules non sphériques, un diamètre « effectif » de particules. Cette théorie est notamment décrite dans l'ouvrage de 45 Van de Hulst, H.C., "Light Scattering by Small Particles," Chapitres 9 et 10, Wiley, New York, 1957. Selon un mode de réalisation avantageux, les particules d'aérogel hydrophobe utilisées dans la présente invention présentent une surface spécifique par unité de masse (SM) allant de 600 à 800 m2/g et une taille exprimée en diamètre moyen en volume (D[0,5]) allant de 5 à 20 pm, mieux de 5 à 15 pm. Les particules d'aérogel hydrophobe utilisées dans la présente invention 5 peuvent avantageusement présenter une densité tassée p allant de 0,04g/cm3 à 0,10 g/cm3, de préférence de 0,05 g/cm3 à 0,08 g/cm3. Dans le cadre de la présente invention, cette densité peut être appréciée selon le protocole suivant, dit protocole de la densité tassée : 10 40 g de poudre sont versés dans une éprouvette graduée puis l'éprouvette est placée sur un appareil STAV 2003 de chez STAMPF VOLUMETER. L'éprouvette est ensuite soumise à une série de 2500 tassements (cette opération est recommencée jusqu'à ce que la différence de volume entre 2 15 essais consécutifs soit inférieure à 2%); puis le volume final Vf de poudre tassée est mesuré directement sur l'éprouvette. La densité tassée est déterminée par le rapport masse(m)/Vf, en l'occurrence 40/Vf (Vf étant exprimé en cm3 et m en g). Selon un mode de réalisation, les particules d'aérogel hydrophobes utilisées dans la présente invention présentent une surface spécifique par unité de volume SV allant de 5 à 60 m2/cm3, de préférence de 10 à 50 m2/cm3 et mieux de 15 à 40 m2/cm3. La surface spécifique par unité de volume est donnée par la relation : SV = SM*p où p est la densité tassée exprimée en g/cm3 et SM est la surface spécifique par unité de masse exprimée en m2/g, telles que définies plus haut. 30 A titre d'aérogels de silice hydrophobe utilisables dans l'invention, on peut citer par exemple l'aérogel commercialisé sous la dénomination VM-2260 (nom INCI Silica silylate), par la société Dow Corning, dont les particules présentent une taille moyenne d'environ 1000 microns et une surface spécifique par unité de masse allant de 600 à 800 m2/g. 35 On peut également citer les aérogels commercialisés par la société Cabot sous les références AEROGEL TLD 201, AEROGEL OGD 201 et AEROGEL TLD 203, ENOVA AEROGEL MT 1100, ENOVA AEROGEL MT 1200. 40 On utilisera plus particulièrement l'aérogel commercialisé sous la dénomination VM-2270 (nom INCI Silica silylate), par la société Dow Corning, dont les particules présentent une taille moyenne allant de 5-15 microns et une surface spécifique par unité de masse allant de 600 à 800 m2/g. 45 Les particules d'aérogel de silice conformes à l'invention sont de préférence présentes dans la composition cosmétique en une quantité de matière active allant de 0,1 à 15% en poids et plus préférentiellement de 0,5 % à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition, 20 25 50 FILTRES UV ADDITIONNELS Les compositions selon l'invention peuvent comporter des filtres UV additionnels choisis parmi - les filtres organiques insolubles - les filtres inorganiques - les filtres constitués de particules composites comprenant une matrice organique ou inorganique et un filtre UV inorganique, - les filtres organiques UVA et/ou UVB hydrophiles. - leurs mélanges. Par "filtre UV insoluble" on entend tout filtre UV susceptible d'être sous forme de particules dans une phase grasse liquide et dans une phase aqueuse liquide. a) Filtres UV organiques insolubles Le ou les filtres UV organiques insolubles sont de préférence présents dans les compositions selon l'invention à une teneur allant de 0,1% à 10% en poids et en particulier de 0,5 à 5 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

Parmi les filtres insolubles organiques, on peut citer ceux décrits dans les demandes US5,237,071, US5,166,355, GB2303549, DE 197 26 184 et EP893119 notamment les dérivés de méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole) tels que Methylène bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphénol vendu sous forme solide sous le nom commercial « MIXXIM BB/100 » par FAIRMOUNT CHEMICAL ou sous forme micronisé en dispersion aqueuse sous le nom commercial « TINOSORB M » par BASF, On peut également citer les filtres triazines symétriques décrits dans le brevet US6,225,467, la demande W02004/085412 (voir composés 6 et 9) ou le document « Symetrical Triazine Derivatives » IP.COM Journal , IP.COM INC WEST HENRIETTA, NY, US (20 septembre 2004) notamment les 2,4,6-tris(biphényI)-1,3,5-triazines (en particulier la 2,4,6-tris(bipheny1-4-y1-1,3,5-triazine) et la 2,4,6-tris(terphenyl)-1,3,5-triazine qui est repris dans les demandes de Beiersdorf W006/035000, W006/034982, W006/034991, W006/035007, W02006/034992, W02006/034985. b) Filtres UV inorganiques Les filtres UV inorganiques utilisés conformément à la présente invention sont des pigments d'oxyde métallique. Selon une forme particulière de l'invention , les filtres UV inorganiques de l'invention sont des particules d'oxyde métallique ayant une taille moyenne de particule élémentaire inférieure ou égale à 0,5 pm, plus préférentiellement comprise entre 0,005 et 0,5 pm, et encore plus préférentiellement comprise entre 0,01 et 0,1 pm, et préférentiellement entre 0,015 et 0,05 pm. Par « taille moyenne » des particules on entend le paramètre D[4,3] mesuré à l'aide d'un granulomètre « Mastersizer 2000 » (Malvern). L'intensité lumineuse diffusée par les particules en fonction de l'angle auquel elles sont éclairées est convertie en distribution de taille selon la théorie de Mie. Le paramètre D[4,3] est mesuré ; il s'agit du diamètre moyen de la sphère ayant le même volume que la particule. Pour une particule sphérique, on parlera souvent de « diamètre moyen ». Par « taille moyenne élémentaire », on entend la taille de particules non agrégées.

Ils peuvent être notamment choisis parmi les oxydes de titane, de zinc, de fer, de zirconium, de cérium ou leurs mélanges et plus particulièrement les oxydes de titane. De tels pigments d'oxydes métalliques, enrobés ou non enrobés sont en particulier décrits dans la demande de brevet EP-A- 0 518 773. A titre de pigments commerciaux on peut mentionner les produits vendus les sociétés Kemira, Tayca, Merck et Degussa. Les pigments d'oxydes métalliques peuvent être enrobés ou non enrobés.

Les pigments enrobés sont des pigments qui ont subi un ou plusieurs traitements de surface de nature chimique, électronique, mécanochimique et/ou mécanique avec des composés tels que des aminoacides, de la cire d'abeille, des acides gras, des alcools gras, des tensio-actifs anioniques, des lécithines, des sels de sodium, potassium, zinc, fer ou aluminium d'acides gras, des alcoxydes métalliques (de titane ou d'aluminium), du polyéthylène, des silicones, des protéines (collagène, élastine), des alcanolamines, des oxydes de silicium, des oxydes métalliques ou de l'hexamétaphosphate de sodium.

Les pigments enrobés sont plus particulièrement des oxydes de titane enrobés : - de silice tels que le produit "SUNVEIL" de la société IKEDA, - de silice et d'oxyde de fer tels que le produit "SUNVEIL F" de la société IKEDA, - de silice et d'alumine tels que les produits "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 35 500 SA" et"MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SA" de la société TAYCA, "TIOVEIL" de la société TIOXIDE, - d'alumine tels que les produits "TIPAQUE TTO-55 (B)" et "TIPAQUE TTO-55 (A)" de la société ISHIHARA, et "UVT 14/4" de la société KEMIRA, - d'alumine et de stéarate d'aluminium tels que les produits "MICROTITANIUM 40 DIOXIDE MT 100 T, MT 100 TX, MT 100 Z, MT-01" de la société TAYCA, les produits "Solaveil CT-10 W' et "Solaveil CT 100" de la société UNIQEMA et le produit " Eusolex T-AVO" de la société MERCK, - de silice, d'alumine et d'acide alginique tel que le produit " MT-100 AQ" de la société TAYCA, 45 - d'alumine et de laurate d'aluminium tel que le produit "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 S" de la société TAYCA, - d'oxyde de fer et de stéarate de fer tels que le produit "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 F" de la société TAYCA, - d'oxyde de zinc et de stéarate de zinc tels que le produit "BR 351" de la 50 société TAYCA, - de silice et d'alumine et traités par une silicone tels que les produits "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 600 SAS", "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 SAS" ou "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SAS"de la société TAYCA, - de silice, d'alumine, de stéarate d'aluminium et traités par une silicone tels que 5 le produit "STT-30-DS" de la société TITAN KOGYO, - de silice et traité par une silicone tel que le produit "UV-TITAN X 195" de la société KEMIRA, - d'alumine et traités par une silicone tels que les produits "TIPAQUE TTO-55 (S)" de la société ISHIHARA, ou "UV TITAN M 262" de la société KEMIRA, 10 - de triéthanolamine tels que le produit "STT-65-S" de la société TITAN KOGYO, - d'acide stéarique tels que le produit "TIPAQUE TTO-55 (C)" de la société ISHIHARA, d'hexamétaphosphate de sodium tels que le produit 15 "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 150 W' de la société TAYCA. - le TiO2 traité par l'octyl triméthyl silane vendu sous la dénomination commerciale "T 805" par la société DEGUSSA SILICES, - le TiO2 traité par un polydiméthylsiloxane vendu sous la dénomination commerciale "70250 Cardre UF Ti02S13" par la société CARDRE, 20 - le TiO2 anatase/rutile traité par un polydiméthylhydrogénosiloxane vendu sous la dénomination commerciale "MICRO TITANIUM DIOXYDE USP GRADE HYDROPHOBIC" par la société COLOR TECHNIQUES. Les pigments d'oxyde de titane non enrobés sont par exemple vendus par la société TAYCA sous les dénominations commerciales 25 "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 B" ou "MICROTITANIUM DIOXIDE MT600 B", par la société DEGUSSA sous la dénomination "P 25", par la société WACKHER sous la dénomination "Oxyde de titane transparent PW', par la société MIYOSHI KASEI sous la dénomination "UFTR", par la société TOMEN sous la dénomination "ITS" et par la société TIOXIDE sous la dénomination 30 "TIOVEIL AQ". Les pigments d'oxyde de zinc non enrobés, sont par exemple : - ceux commercialisés sous la dénomination "Z-cote" par la société Sunsmart ; 35 - ceux commercialisés sous la dénomination "Nanox" par la société Elementis ; - ceux commercialisés sous la dénomination "Nanogard WCD 2025" par la société Nanophase Technologies ; Les pigments d'oxyde de zinc enrobés sont par exemple : 40 - ceux commercialisés sous la dénomination "Oxide zinc CS-5" par la société Toshibi (ZnO enrobé par polymethylhydrogenesiloxane) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "Nanogard Zinc Oxide FN" par la société Nanophase Technologies (en dispersion à 40% dans le Finsolv TN, benzoate d'alcools en C12-C15) ; 45 - ceux commercialisés sous la dénomination "DAITOPERSION ZN-30" et "DAITOPERSION Zn-50" par la société Daito (dispersions dans cyclopolyméthylsiloxane /polydiméthylsiloxane oxyéthyléné, contenant 30% ou 50% d'oxydes de zinc enrobés par la silice et le polyméthylhydrogènesiloxane) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "NFD Ultrafine ZnO" par la société Daikin (ZnO enrobé par phosphate de perfluoroalkyle et copolymère à base de perfluoroalkyléthyle en dispersion dans du cyclopentasiloxane) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "SPD-Z1" par la société Shin-Etsu 5 (ZnO enrobé par polymère acrylique greffé silicone, dispersé dans cyclodiméthylsiloxane) ; ceux commercialisés sous la dénomination "Escalol Z100" par la société ISP (ZnO traité alumine et dispersé dans le mélange methoxycinnamate d'ethylhexyle / copolymère PVP-hexadecene / methicone) ; io - ceux commercialisés sous la dénomination "Fuji ZnO-SMS-10" par la société Fuji Pigment (ZnO enrobé silice et polymethylsilsesquioxane) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "Nanox Gel TN" par la société Elementis (ZnO dispersé à 55% dans du benzoate d'alcools en C12-C15 avec polycondensat d'acide hydroxystéarique). 15 Les pigments d'oxyde de cérium non enrobés peuvent être par exemple ceux vendus sous la dénomination "COLLOIDAL CERIUM OXIDE" par la société RHONE POULENC. Les pigments d'oxyde de fer non enrobés sont par exemple vendus par la 20 société ARNAUD sous les dénominations "NANOGARD WCD 2002 (FE 45B)", "NANOGARD IRON FE 45 BL AQ", "NANOGARD FE 45R AQ, "NANOGARD WCD 2006 (FE 45R)", ou par la société MITSUBISHI sous la dénomination "TY220". 25 Les pigments d'oxyde de fer enrobés sont par exemple vendus par la société ARNAUD sous les dénominations "NANOGARD WCD 2008 (FE 45B FN)", "NANOGARD WCD 2009 (FE 45B 556)", "NANOGARD FE 45 BL 345", "NANOGARD FE 45 BL", ou par la société BASF sous la dénomination "OXYDE DE FER TRANSPARENT". 30 On peut également citer les mélanges d'oxydes métalliques, notamment de dioxyde de titane et de dioxyde de cérium, dont le mélange équipondéral de dioxyde de titane et de dioxyde de cérium enrobés de silice, vendu par la société IKEDA sous la dénomination "SUNVEIL A", ainsi que le mélange de 35 dioxyde de titane et de dioxyde de zinc enrobé d'alumine, de silice et de silicone tel que le produit "M 261" vendu par la société KEMIRA ou enrobé d'alumine, de silice et de glycérine tel que le produit "M 211" vendu par la société KEMIRA. Selon l'invention, les pigments d'oxyde de titane, enrobés ou non enrobés, sont 40 particulièrement préférés. c) Particules composites fltrantes Selon une forme particulière de l'invention, les filtres additionnels peuvent être 45 constituées de particules composites comprenant une matrice organique ou inorganique et un filtre UV inorganique, Ces particules composites filtrantes ont de préférence une de taille moyenne comprise entre 0,1 et 30 pm et comprenant une matrice et un filtre UV inorganique, la teneur en filtre inorganique dans une particule allant de 1 % à 70 % en poids. Ces particules composites peuvent être choisies parmi des particules 5 sphériques composites, des particules lamellaires composites ou leurs mélanges. Par « sphériques », on entend que la particule présente un indice de sphéricité, c'est-à-dire le rapport entre son plus grand diamètre et son plus petit diamètre, 10 est inférieur à 1.2. Par « non sphériques », on entend des particules en trois dimensions (longueur, largeur, épaisseur ou hauteur) pour lesquelles le rapport de la dimension la plus grande sur la plus petite dimension est supérieur à 1,2. Les dimensions des 15 particules de l'invention sont évaluées par microscopie électronique à balayage et analyse d'image. Elles comprennent les particules de forme parallélépipédique (surface rectangulaire ou carrée), discoïdale (surface circulaire) ou ellipsoïdale (surface ovale), caractérisées par trois dimensions : une longueur, une largeur et une hauteur. Quand la forme est circulaire, la 20 longueur et la largeur sont identiques et correspondent au diamètre d'un disque, tandis que la hauteur correspond à l'épaisseur du disque. Quand la surface est ovale, la longueur et la largeur correspondent respectivement au grand axe et au petit axe d'une ellipse et la hauteur correspond à l'épaisseur du disque elliptique formé par la plaquette. Quand il s'agit d'un parallélépipède, la 25 longueur et la largeur peuvent être de dimensions identiques ou différentes : quand elles sont de même dimension, la forme de la surface du parallélépipède est carrée ; dans le cas contraire, la forme est rectangulaire. Quant à la hauteur, elle correspond à l'épaisseur du parallélépipède. 30 Les particules composites filtrantes sphériques et non-sphériques utilisées selon la présente invention, comprennent une matrice et un filtre UV inorganique. La matrice comprend un ou plusieurs matériaux organiques et/ou inorganiques. 35 Le filtre UV inorganique est généralement choisi parmi les oxydes métalliques de préférence des oxydes de titane, de zinc, de fer ou leurs mélanges et plus particulièrement parmi le dioxyde de titane TiO2. Ces oxydes métalliques peuvent se présenter sous forme de particules, de taille 40 moyenne généralement inférieure à 200 nm. Avantageusement, les particules d'oxydes métalliques utilisées présentent une taille moyenne inférieure ou égale à 0,1 pm. Ces oxydes métalliques peuvent aussi se présenter sous forme de couches, de 45 préférence de multicouches d'épaisseur moyenne généralement inférieure à 0,2 pm. Selon une première variante, les particules composites contiennent une matrice comprenant un matériau organique et/ou inorganique dans laquelle sont 50 incluses des particules de filtre UV inorganique. Selon cette réalisation, la matrice présente des inclusions et des particules de filtre UV inorganique sont placées dans les inclusions de la matrice. Selon une deuxième variante, les particules composites contiennent une matrice en un matériau organique et/ou inorganique recouverte d'au moins une couche de filtre UV inorganique pouvant être connectée à la matrice à l'aide d'un liant. Selon une troisième variante, les particules composites contiennent un filtre UV inorganique recouvert d'au moins une couche d'un matériau organique et/ou inorganique. La matrice peut également être formée d'un ou plusieurs matériaux organiques ou inorganiques. Il peut alors s'agir d'une phase continue de matériaux comme un alliage, c'est-à-dire une phase continue dans laquelle les matériaux ne sont plus dissociables, ou d'une phase discontinue de matériaux, par exemple constituée d'un matériau organique ou inorganique recouvert d'une couche d'un autre matériau organique ou inorganique différent.

Selon une variante, en particulier lorsque les particules composites sphériques comprennent une matrice recouverte d'une couche de filtre UV, les particules composites peuvent de plus être recouvertes d'un revêtement supplémentaire en particulier choisi parmi les matériaux biodégradables ou biocompatibles, les matériaux lipidiques comme par exemple les tensioactifs ou les émulsifiants, les polymères, et les oxydes. Particules composites filtrantes sphériques Les particules composites utilisées selon la présente invention, comprennent une matrice et un filtre UV inorganique. La matrice comprend un ou plusieurs matériaux organiques et/ou inorganiques. Le filtre UV inorganique est généralement choisi parmi les oxydes métalliques de préférence des oxydes de titane, de zinc, de fer ou leurs mélanges et plus particulièrement parmi le dioxyde de titane, l'oxyde de zinc et leurs mélanges. De manière particulièrement préférée, le filtre UV inorganique est le TiO2. Ces oxydes métalliques peuvent se présenter sous forme de particules, de taille moyenne élémentaire généralement inférieure à 200 nm. Avantageusement, les 40 particules d'oxydes métalliques utilisées présentent une taille moyenne élémentaire inférieure ou égale à 0,1 pm. Ces oxydes métalliques peuvent aussi se présenter sous forme de couches, de préférence de multicouches d'épaisseur moyenne généralement inférieure à 0,2 45 pm. Selon une première variante, les particules composites contiennent une matrice comprenant un matériau organique et/ou inorganique dans laquelle sont incluses des particules de filtre UV inorganique. Selon cette réalisation, la matrice présente des inclusions et des particules de filtre UV inorganique sont placées dans les inclusions de la matrice. Selon une deuxième variante, les particules composites contiennent une matrice en un matériau organique et/ou inorganique recouverte d'au moins une couche de filtre UV inorganique pouvant être connectée à la matrice à l'aide d'un liant. Selon une troisième variante, les particules composites contiennent un filtre UV io inorganique recouvert d'au moins une couche d'un matériau organique et/ou inorganique. La matrice peut également être formée d'un ou plusieurs matériaux organiques ou inorganiques. Il peut alors s'agir d'une phase continue de matériaux comme 15 un alliage, c'est-à-dire une phase continue dans laquelle les matériaux ne sont plus dissociables, ou d'une phase discontinue de matériaux, par exemple constituée d'un matériau organique ou inorganique recouvert d'une couche d'un autre matériau organique ou inorganique différent. 20 La teneur massique en oxyde métallique dans les particules de l'invention est comprise entre 1% et 70%, de préférence entre 2% et 65%, et encore mieux entre 3% et 60%. Selon une variante, en particulier lorsque les particules composites 25 comprennent une matrice recouverte d'une couche de filtre UV, les particules composites peuvent de plus être recouvertes d'un revêtement supplémentaire en particulier choisi parmi les matériaux biodégradables ou biocompatibles, les matériaux lipidiques comme par exemple les tensioactifs ou les émulsifiants, les polymères, et les oxydes. 30 Les particules composites filtrantes peuvent être choisies parmi celles de forme sphérique, celles de forme non-sphérique ou leurs mélanges. Par « sphériques », on entend que la particule présente un indice de sphéricité, 35 c'est-à-dire le rapport entre son plus grand diamètre et son plus petit diamètre, inférieur à 1,2. Par « non sphériques », on entend des particules en trois dimensions (longueur, largeur, épaisseur ou hauteur) pour lesquelles le rapport de la dimension la plus 40 grande sur la plus petite dimension est supérieur à 1,2. Les dimensions des particules de l'invention sont évaluées par microscopie électronique à balayage et analyse d'image. Elles comprennent les particules de forme parallélépipédique (surface rectangulaire ou carrée), discoïdale (surface circulaire) ou ellipsoïdale (surface ovale), caractérisées par trois dimensions : 45 une longueur, une largeur et une hauteur. Quand la forme est circulaire, la longueur et la largeur sont identiques et correspondent au diamètre d'un disque, tandis que la hauteur correspond à l'épaisseur du disque. Quand la surface est ovale, la longueur et la largeur correspondent respectivement au grand axe et au petit axe d'une ellipse et la hauteur correspond à l'épaisseur du disque 50 elliptique formé par la plaquette. Quand il s'agit d'un parallélépipède, la 2 9 86 4 2 3 30 longueur et la largeur peuvent être de dimensions identiques ou différentes : quand elles sont de même dimension, la forme de la surface du parallélépipède est carrée ; dans le cas contraire, la forme est rectangulaire. Quant à la hauteur, elle correspond à l'épaisseur du parallélépipède. 5 De préférence, la teneur en particules composites de la composition selon l'invention va de 1 à 70%, de préférence 1,5 à 45 %, de manière préférée de 2 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition cosmétique. io Particules composites filtrantes sphériques Les matériaux inorganiques utilisables dans la matrice des particules composites sphériques selon la présente invention peuvent être choisis dans le groupe formé par le verre, la silice, l'oxyde d'aluminium et leurs mélanges. 15 Les matériaux organiques utilisables pour former la matrice sont choisis dans le groupe formé par les poly(méth)acrylates, polyamides, silicones, polyuréthanes, polyéthylènes, polypropylènes, polystyrènes, polycaprolactam es, polysaccharides, polypeptides, dérivés polyvinyliques, cires, les polyesters, les 20 polyéthers et leurs mélanges. De préférence, la matrice de la particule composite sphérique contient un matériau ou un mélange de matériaux choisi parmi : - la SiO2, 25 - le polyméthacrylate de méthyle, - les copolymères de styrène et d'un dérivé de (méth)acrylate d'alkyle en C1/C5, - les polyamides tels que le nylon. Les particules composites sous forme sphérique se caractérisent par un 30 diamètre moyen compris entre 0,1 et 30 pm, de préférence entre 0,2 et 20 pm et de manière encore préférée entre 0,3 et 10 pm, avantageusement entre 0,5 et lOpm. Selon une première variante, les particules composites sphériques contiennent 35 une matrice comprenant un matériau organique et/ou inorganique dans laquelle sont incluses des particules de filtre UV inorganique. Selon cette première variante, les particules de filtre UV inorganique se caractérisent par une taille moyenne élémentaire généralement inférieure à 200 40 nm. Avantageusement, les particules d'oxydes métalliques utilisées présentent une taille moyenne élémentaire inférieure ou égale à 0,1 pm. A titre de particules composites correspondant à cette variante, on peut citer les produits Sunsil TIN 50 et Sunsil TIN 40 commercialisés par la société SUNJIN 45 CHEMICAL. Ces particules composites sphériques de taille moyenne comprise entre 2 et 7 pm sont formées de TiO2 encapsulé dans une matrice de silice. On peut encore citer les particules suivantes : - Particules composites sphériques de taille moyenne comprise entre 4 et 8 pm, contenant du TiO2 et du SiO2 de nom commercial Eospoly TR commercialisé par la société CREATIONS COULEURS, - Particules composites contenant du TiO2 et une matrice de copolymère 5 styrène/acrylate d'alkyle commercialisé sous le nom Eospoly UV TR22 HB 50 par la société CREATIONS COULEURS, - Particules composites contenant du TiO2 et du ZnO et une matrice de PMMA de nom commercial Sun PMMA-T50 commercialisé par la société SUNJIN CHEMICAL. 10 Selon une deuxième variante, les particules composites sphériques contiennent une matrice en un matériau organique et/ou inorganique recouverte d'au moins une couche de filtre UV inorganique connectée à la matrice à l'aide d'un liant. 15 Selon cette deuxième variante, l'épaisseur moyenne de la couche de filtre UV inorganique est généralement comprise entre 0,001 et 0,2 pm, de préférence entre 0,01 et 0,1pm. Les particules composites sphériques utilisées selon l'invention sont de taille 20 comprise entre 0,1 et 30 pm, de préférence entre 0,3 et 20 pm, et de façon encore plus préférentielle entre 0,5 et 10 pm.. Parmi les particules composites utilisables selon l'invention, on peut encore citer les particules composites sphériques contenant du TiO2 et du SiO2 de nom 25 commercial STM ACS-0050510,fourni par la société JGC Catalysts and Chem ical. Selon une troisième variante, les particules composites sphériques contiennent un filtre UV inorganique recouvert d'au moins une couche d'un matériau 30 organique et/ou inorganique. Selon cette troisième variante, les particules de filtre UV inorganique se caractérisent par une taille moyenne élémentaire généralement comprise entre 0,001 et 0,2pm. Avantageusement, les particules d'oxydes métalliques utilisées présentent une taille moyenne élémentaire comprise entre 0,01 et 0,1pm. 35 Les particules composites sphériques utilisées selon l'invention sont de taille comprise entre 0,1 et 30 pm, de préférence entre 0,3 et 20 pm, et de façon encore plus préférentielle entre 0,5 et 10 pm. 40 Particules composites non sphériques filtrantes Les matériaux organiques utilisables pour former la matrice des particules non sphériques filtrantes sont choisis dans le groupe formé par les polyamides, silicones, polysaccharides, dérivés polyvinyliques, cires, les polyesters, et leurs 45 mélanges. De préférence, les matériaux organiques utilisables, citons : - le triéthoxycaprylylsilane, - les copolymères d'éthylène/acétate de vinyle. 50 Les matériaux inorganiques utilisables dans la matrice des particules composites non sphériques sont choisis dans le groupe formé par le mica, le mica synthétique, le talc, la silice, l'oxyde d'aluminium, le nitrure de bore, le kaolin, l'hydrotalcite, les argiles minérales, les argiles synthétiques et leurs mélanges. De préférence, ces matériaux inorganiques sont choisis parmi : - la silice, - le talc, - le mica, - l'alumine.

Les particules composites non sphériques de l'invention se caractérisent par trois dimensions dont : - la plus petite est supérieure à 0,1 pm de préférence à 0,3 pm et encore mieux à 0,5 pm - la plus grande est inférieure à 30 micromètres, de préférence 20 micromètres et encore mieux 10 micromètres. Le rapport de la plus grande sur la plus petite dimension est supérieur à 1,2.

Les dimensions des particules de l'invention sont évaluées par microscopie électronique à balayage et analyse d'image. Les particules composites non-sphériques filtrantes utilisables selon l'invention seront de préférence plaquettaires.

Par « plaquettaire », on entend une forme parallélépipédique. Elles peuvent être lisses, rugueuses, ou poreuses.

Les particules composites plaquettaires présentent de préférence une épaisseur moyenne comprise entre 0,1 et 10 pm, la longueur moyenne est généralement comprise entre 0,5 et 30 microns et la largeur moyenne entre 0,5 et 30 microns. L'épaisseur est la plus petite des dimensions, la largeur la dimension moyenne, et la longueur est la plus grande des dimensions. Selon une première variante, les particules composites contiennent une matrice comprenant un matériau organique et/ou inorganique dans laquelle sont incluses des particules de filtre UV inorganique. Selon cette première variante, les particules de filtre UV inorganique se caractérisent par une taille moyenne élémentaire généralement inférieure à 0,2 pm. Avantageusement, les particules d'oxydes métalliques utilisées présentent une taille moyenne élémentaire inférieure ou égale à 0,1pm. Selon une deuxième variante, les particules composites contiennent une matrice en un matériau organique et/ou inorganique recouverte d'au moins une couche de filtre UV inorganique connectée à la matrice à l'aide d'un liant. 45 Selon cette deuxième variante, l'épaisseur moyenne de la couche de filtre UV inorganique est généralement d'une dizaine de nanomètres. L'épaisseur moyenne de la couche de filtre UV inorganique est avantageusement comprise entre 0,001 et 0,2pm de préférence entre 0,01 et 0,2pm. d) Filtres organiques hydrophiles On entend par « filtre UV organique hydrophile » une molécule organique capable de filtrer le rayonnement UV entre 290 et 400nm, et pouvant être solubilisée à l'état moléculaire ou dispersé dans une phase aqueuse afin d'obtenir une phase macroscopiquement homogène.: Parmi les filtres UV hydrophiles UVA capables d'absorber les UV de 320 à 400 nm , on peut citer - Terephthalylidène Dicamphor Acide Sulfonic Acid fabriqué sous le nom "MEXORYL SX" par CHIMEX - les dérivés bis-benzoazolyle tels que décrits dans les brevets EP 669 323, et US 2,463,264 et plus particulièrement le composé Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetra-sulfonate vendu sous le nom commercial 20 commercial "NEO HELIOPAN AP" par Haarmann et REIMER, Parmi les filtres UV hydrophiles UVB capables d'absorber les UV de 280 à 320 nm, on peut citer - les dérivés de p-aminobenzoïque (PABA) comme 25 - PABA, - Glyceryl PABA, et - PEG-25 PABA vendu sous le nom "UVINUL P25" par BASF - Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid vendu notamment sous le nom commercial "EUSOLEX 232" par MERCK, 30 - Acide férulique - Acide p-méthoxy cinnamique - DEA methoxycinnamate - Benzylidène Camphre Acide Sulfonique fabriqué sous le nom "MEXORYL SL" par CHIMEX, 35 - Camphre Benzalkonium Methosulfate fabriqué sous le nom "MEXORYL SO" par CHIMEX. Parmi les filtres UV hydrophiles UVA et UVB, on peut citer - Benzophenone-4 vendu sous le nom commercial " UVINUL MS40" par BASF, 40 - Benzophenone-5, et - Benzophenone-9. Les filtres UV additionnels sont généralement présents dans les compositions selon l'invention dans des proportions allant de 0,01 à 20% en poids par rapport 45 au poids total de la composition, et de préférence allant de 0,1 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition. 50 ADDITIFS Les compositions aqueuses conformes à la présente invention peuvent comprendre en outre des adjuvants cosmétiques classiques notamment choisis parmi les solvants organiques, les épaississants ioniques ou non ioniques, les adoucissants, les humectants, les opacifiants, les stabilisants, les émollients, les silicones, les agents anti-mousse, les parfums, les conservateurs, les tensioactifs anioniques, cationiques, non-ioniques, zwitterioniques ou amphotères, des actifs, les charges, les polymères, les propulseurs, les agents io alcalinisants ou acidifiants ou tout autre ingrédient habituellement utilisé dans le domaine cosmétique et/ou dermatologique. Parmi les solvants organiques, on peut citer les alcools et polyols inférieurs. Ces derniers peuvent être choisis parmi les glycols et les éthers de glycol 15 comme l'éthylène glycol, le propylène glycol, le butylène glycol, le dipropylène glycol ou le diéthylène glycol. Comme épaississants, on peut citer les polymères carboxyvinyliques tels que les Carbopols (Carbomers) et les Pemulen (Copolymère acrylate/C10-C30- 2o alkylacrylate) ; les polyacrylamides comme par exemple les copolymères réticulés vendus sous les noms Sepigel 305 (nom C.T.F.A. : polyacrylamide/C13-14 isoparaffin/Laureth 7) ou Simulgel 600 (nom C.T.F.A. : acrylamide / sodium acryloyldimethyltaurate copolymer / isohexadecane / polysorbate 80) par la société Seppic ; les polymères et copolymères d'acide 2- 25 acrylamido 2-méthylpropane sulfonique, éventuellement réticulés et/ou neutralisés, comme le poly(acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) commercialisé par la société Hoechst sous la dénomination commerciale « Hostacerin AMPS® » (nom CTFA : ammonium polyacryloyldimethyl taurate ou le SIMULGEL 800 commercialisé par la société SEPPIC (nom CTFA : sodium 30 polyacryolyldimethyl taurate / polysorbate 80 / sorbitan oleate) ; les copolymères d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique et d'hydroxyethyl acrylate comme le SIMULGEL NS et le SEPINOV EMT 10 commercialisés par la société SEPPIC ; les dérivés cellulosiques tels que l'hydroxyéthylcellulose ; les polysaccharides et notamment les gommes telles que la gomme de Xanthane ; 35 les dérivés silicones hydrosolubles ou hydrodispersibles comme les silicones acryliques, les silicones polyéthers et les silicones cationiques et leurs mélanges. Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux 40 ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les 45 carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (VI) suivante : Ra _Rb N-W-N - R Rd (VI) dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C4 ; Ra, Rb, Rc et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou hydroxyalkyle en C1-C4. De préférence, la composition cosmétique comprend un ou plusieurs agents alcalinisants choisis parmi les alcanolamines, en particulier le triéthanolamine, io et l'hydroxyde de sodium. Le pH de la composition conforme à l'invention est généralement compris entre 3 et 12 environ, de préférence entre 5 et 11 environ, et encore plus particulièrement de 6 à 8,5. 15 Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir le ou les éventuels composés complémentaires cités ci-dessus et/ou leurs quantités de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement aux compositions conformes à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la 20 ou les adjonctions envisagées. Parmi les actifs, on peut citer : - les vitamines et leurs dérivés ou précurseurs, seuls ou en mélanges, - les agents anti-oxydants ; 25 - les agents anti-radicalaires ; - les agents anti-glycation ; - les agents apaisants, - les inhibiteurs de NO-synthase ; - les agents stimulant la synthèse de macromolécules dermiques ou 30 épidermiques et/ou empêchant leur dégradation ; - les agents stimulant la prolifération des fibroblastes ; - les agents stimulant la prolifération des kératinocytes ; - les agents myorelaxants; - les agents tenseurs, 35 - les agents matifiants, - les agents kératolytiques, - les agents desquamants ; - les agents hydratants, - les agents anti-inflammatoires ; 40 - les agents agissant sur le métabolisme énergétique des cellules, - les agents répulsifs contre les insectes - les antagonistes de substances P ou de CRGP. - les agents anti-chute et/ou repousse des cheveux - les agents anti-rides. 45 Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir le ou les éventuels composés complémentaires cités ci-dessus et/ou leurs quantités de manière telle que les 2 98642 3 36 propriétés avantageuses attachées intrinsèquement aux compositions conformes à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. 5 L'homme du métier choisira le ou lesdits actifs en fonction de l'effet recherché sur la peau, les cheveux, les cils, les sourcils, les ongles. FORMES GALENIQUES Les compositions selon l'invention peuvent être préparées selon les techniques bien connues de l'homme de l'art. Elles peuvent se présenter en particulier sous forme d'émulsion, simple ou complexe (H/E, E/H, H/E/H ou E/H/E) telle qu'une crème, un lait ou d'un gel crème ; d'une huile . Elles peuvent éventuellement être conditionnées en aérosol et se présenter sous forme de mousse ou de spray. De préférence, les compositions selon l'invention se présentent sous la forme d'une émulsion huile-dans-eau ou eau-dans huile.

Les procédés d'émulsification pouvant être utilisés sont de type pâle ou hélice, rotor-stator et HHP. Pour obtenir des émulsions stables avec un faible taux de polymère (ratio huile/ polymère >25), il est possible de faire la dispersion en phase concentrée puis de diluer la dispersion avec le reste de la phase aqueuse. Il est également possible, par HHP (entre 50 et 800b), d'obtenir des dispersions stables avec des tailles de gouttes pouvant descendre jusqu'à 100 nm.

Les émulsions contiennent généralement au moins un émulsionnant choisi parmi les émulsionnants amphotères, anioniques, cationiques ou non ioniques, utilisés seuls ou en mélange. Les émulsionnants sont choisis de manière appropriée suivant l'émulsion à obtenir (E/H ou H/E).

Lorsqu'il s'agit d'une émulsion, la phase aqueuse de celle-ci peut comprendre une dispersion vésiculaire non ionique préparée selon des procédés connus (Bangham, Standish and Watkins. J. Mol. Biol. 13, 238 (1965), FR 2 315 991 et FR 2 416 008).

Les compositions selon l'invention trouvent leur application dans un grand nombre de traitements, notamment cosmétiques, de la peau, des lèvres et des cheveux, y compris le cuir chevelu, notamment pour la protection et/ou le soin de la peau, des lèvres et/ou des cheveux, et/ou pour le maquillage de la peau et/ou des lèvres.

Un autre objet de la présente invention est constitué par l'utilisation des compositions selon l'invention telles que ci-dessus définies pour la fabrication de produits pour le traitement cosmétique de la peau, des lèvres, des ongles, des cheveux, des cils, sourcils et/ou du cuir chevelu, notamment des produits de soin, des produits de protection solaire et des produits de maquillage.

Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent par exemple être utilisées comme produit de maquillage.

Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent par exemple être utilisées comme produit de soin et/ou de protection solaire pour le visage et/ou le corps de consistance liquide à semi-liquide, telles que des laits, des crèmes plus ou moins onctueuses, gel-crèmes, des pâtes. Elles peuvent éventuellement être conditionnées en aérosol et se présenter sous forme de io mousse ou de spray. Les compositions selon l'invention sous forme de lotions fluides vaporisables conformes à l'invention sont appliquées sur la peau ou les cheveux sous forme de fines particules au moyen de dispositifs de pressurisation. Les dispositifs 15 conformes à l'invention sont bien connus de l'homme de l'art et comprennent les pompes non-aérosols ou "atomiseurs", les récipients aérosols comprenant un propulseur ainsi que les pompes aérosols utilisant l'air comprimé comme propulseur. Ces derniers sont décrits dans les brevets US 4,077,441 et US 4,850,517. 20 Les compositions conditionnées en aérosol conformes à l'invention contiennent en général des agents propulseurs conventionnels tels que par exemple les composés hydrofluorés le dichlorodifluorométhane, le difluoroéthane, le diméthyléther, l'isobutane, le n-butane, le propane, le trichlorofluorométhane. Ils 25 sont présents de préférence dans des quantités allant de 15 à 50% en poids par rapport au poids total de la composition. Les compositions selon l'invention peuvent également comprendre en plus des 30 ENSEMBLE Selon un autre aspect, l'invention concerne également un ensemble cosmétique comprenant : i) un récipient délimitant un ou plusieurs compartiment(d), ledit récipient 35 étant fermé par un élément de fermeture et étant éventuellement non étanche; et ii) une composition de maquillage et/ou de soin conforme à l'invention disposée à l'intérieur du ou desdits compartiment(s). 40 Le récipient peut par exemple être sous forme d'un pot ou d'un boîtier. L'élément de fermeture peut être sous forme d'un couvercle comprenant un capot monté déplaçable par translation ou par pivotement relativement au récipient logeant la ou lesdites compositions de maquillage et/ou de soin. 45 Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. Dans ces exemples, les quantités des ingrédients compositions sont données en % pondéral par rapport au poids total de la composition. 50 EXEMPLES Les compositions suivantes ont été réalisées : Phase Ingrédients Exemple Exemple 2 (hors Exemple 3 (hors 1 invention) invention' Al Eau 34,35 34,35 34,35 Disodium EDTA 0,1 0,1 0,1 Propylène glycol 6 6 6 Glycérine 6 6 6 Potassium cetyl phosphate 1 1 1 Caprylyl glycol 0,4 0,4 0,4 Phenoxyethanol 0,7 0,7 0,7 Triéthanolamine 0,2 0,2 0,2 Terephtalylidène dicamphor 1 1 1 sulfonic acid A2 Eau 21 21 22 Acrylates/C10-30 alkyl acrylate 0,4 0,4 0,4 crosspolymere Triéthanolamine 0,4 0,4 0,4 B Propan-2-y1 1-(2-ethylhexyl)-5- 9 0 0 oxopyrrol id ine-3-carboxylate Benzoate d'alcools C12/C15 6 15 15 (TEGOSOFT TN) Butylmethoxydibenzoylmethane (PARSOL 1789 -DSM) 1,5 1,5 1,5 Bis-Ethylhexyloxyphenolmethoxyphenyl triazine (Tinosorb S) 1,5 1,5 1,5 Drometrizole trisiloxane (Mexoryl XL) 1 1 1 Ethylhexyl triazone (Uvinul T150) 1,7 1,7 1,7 Acide stéarique 1,5 1,5 1,5 Glyceryl stearate (and) PEG-100 stearate (Arlacel 165) 1,5 1,5 1,5 Methylparabène 0,2 0,2 0,2 Isohexadecane 3,1 3,1 3,1 Triéthanolamine 0,45 0,45 0,45 C Silica silylate 1 1 0 SPF in vitro 32 ± 4 22 ± 3 12 ± 35 Phase Ingrédients Exemple 4 Exemple 5 (hors invention) Al Eau 34,35 34,35 Disodium EDTA 0,1 0,1 Propylène glycol 6 6 Glycérine 6 6 Potassium cetyl phosphate 1 1 Caprylyl glycol 0,4 0,4 Phenoxyethanol 0,7 0,7 Triéthanolamine 0,2 0,2 Terephtalylidène dicamphor 1 1 sulfonic acid A2 Eau 20,2 20,2 Acrylates/C10-30 alkyl acrylate 0,4 0,4 crosspolymere Triéthanolamine 0,4 0,4 B Propan-2-yl 1-(2-ethylhexyl)-5- 9 0 oxopyrrolidine-3-carboxylate Sebacate de diisopropyle (Dub 6 15 Dis) Butylmethoxydibenzoylmethane (PARSOL 1789 -DSM) 1,5 1,5 Bis-Ethylhexyloxyphenolmethoxyphenyl triazine (Tinosorb S) 1,5 1,5 Drometrizole trisiloxane (Mexoryl XL) 1 1 Ethylhexyl triazone (Uvinul T150) 1,7 1,7 Acide stéarique 1,5 1,5 Glyceryl stearate (and) PEG-100 stearate (Arlacel 165) 1,5 1,5 Methylparabène 0,2 0,2 Isohexadecane 3,1 3,1 Triéthanolamine 0,45 0,45 C Silica silylate 1,8 1,8 SPF in vitro 54 ± 5 35 ± 9 Mode de préparation des émulsions: Les phases aqueuse Al et A2, et huileuse B sont préparées par mélange des matières premières sous agitation mécanique à 80°C ; les solutions obtenues sont macroscopiquement homogènes. L'émulsion est préparée par introduction successive des phases Al, A2, B et C puis agitation à l'aide d'un homogénéisateur de type speed-mixer sous une vitesse d'agitation de 2700 RPM pendant 4 minutes. L'émulsion obtenue est refroidie à température io ambiante. Elle se caractérise par des gouttes de taille comprise entre 1 pm et 20 i.tm.

Protocole d'évaluation in vitro de l'efficacité filtrante Le facteur de protection solaire (SPF) est déterminé selon la méthode « in vitro » décrite par B. L. Diffey dans J. Soc. Cosmet. Chem. 40, 127-133, (1989).

Les mesures ont été réalisées à l'aide d'un spectrophotomètre UV-1000S de la société Labsphère. Chaque composition est appliquée sur une plaque rugueuse de PMMA, sous la forme d'un dépôt homogène et régulier à raison de 1 mg/cm2. io Ces résultats montrent que les compositions de l'invention permettent d'obtenir un niveau d'efficacité filtrante plus important que l'état de l'art. Pour les compositions ne contenant pas l'association particules d'aérogel de silice hydrophobes / dérivé de 2-pyrrolidinone 4-carboxy, les performances en terme d'efficacité filtrante sont inférieures à celles des compositions de l'invention. 15

Claims

REVENDICATIONS1. Composition comprenant dans un support cosmétiquement acceptable au moins un système filtrant UV, caractérisée par le fait qu'elle comprend : a) au moins une phase huileuse comprenant : (i) au moins une huile polaire (ii) au moins un dérivé de 4-carboxy
2-pyrrolidinone de formule (I) suivante ou l'un de ses sels, ses isomères optiques, stéréoisomères, io énantiomères et diastéréoisomères ou l'un de ses isomères géométriques : (I) 15 0 dans laquelle : R3 désigne hydrogène ou un radical alkyle en C1-C20, linéaire ou ramifié C3-C20. R4 désigne un radical alkyle linéaire en C1-C20 ou ramifié C3-C20 pouvant 20 contenir un cycle en C5-C6, un radical alkyle ramifié en C3-C20, un radical cycloalkyle en C5-C6 éventuellement substitué par un ou deux radicaux méthyle, le radical phényle, le radical benzyle ou le radical phénéthyle. R5 et R6 désignent indépendamment l'un de l'autre un hydrogène, un radical alkyle linéaire en C1-C12, ou ramifié en C3-C12 ; 25 lorsque R3 est hydrogène, les composés pourront être sous leur forme acide libre ou sous forme de leurs sels cosmétiquement acceptables et (iii) au moins un filtre UV lipophile b) au moins des particules d'aérogel de silice hydrophobe. 30 2. Composition selon la revendication 1, où le dérivé de 4-carboxy 2- pyrrolidinone- de formule (I) est choisi parmi ceux pour lesquels - R3 désigne l'hydrogène, un radical alkyle linéaire en C1-C14 ou un radical alkyle ramifié en C3-C14, - R4 désigne le radical phényle, le radical benzyle, le radical phénéthyle, un 35 radical cycloalkyle en C5-C6, un radical alkyle linéaire en C1-C20 ou un radical alkyle ramifié en C3-C20. - R5 et R6 désignent indépendamment l'un de l'autre un hydrogène et un radical alkyle linéaire en C1-C4, 40
3. Composition selon la revendication 1 ou 2, où le dérivé de
4-carboxy 2- pyrrolidinone de formule (I) est choisi parmi les composés suivants ou l'un deleurs sels, isomères optiques, stéréoisomères, énantiomères et diastéréoisomères ou isomères géométriques : : o (C) (d) O O (g) 10 o 0 (m) (g) 0 (a) 0 (b) (r) (s) 0 (t) (u) (y) (w) 0 0 C) P /1!-- /I N ,--CN N 0Ic 0 (Y) (z) (aa) (ag) 2 98642 3 43 (ad) (ae) o 0 N 0 2 98642 3 44 (ai) (a p) (a q) 0 0 (a r) (as) 0 0 N/1\ 0 (at) (au) (a v)OH OH OH OH (ax) (a z) (ba) O (a Y) OH OH OH OH OH 45 OH OH (bi) (bj) 0 (bb) OH OH OH OH OH 0 N C (bo) (b p) (b n) 2 98642 3 46 (br) OH (bs) OH OH (bv) (bu) CH3 (by)4. Composition selon la revendication 3, où le dérivé de 4-carboxy 2- pyrrolidinone de formule (B) est choisi parmi ceux de structure(1), (n), (o), (ac), (am), (at), (au), (ba), (bg), (Dl), (bm), (bp), (br), (bw) et (by).
5. Composition l'une quelconque des revendications 1 à 4, où le filtre organique lipophile est choisis parmi les dérivés de dibenzoylméthane ; les anthranilates ; les dérivés cinnamiques ; les dérivés salicyliques, les dérivés du camphre ; les dérivés de la benzophénone; les dérivés de 13,13-diphénylacrylate ; les dérivés de triazine; les dérivés de benzalmalonate ; les dérivés de benzimidazole ; les io imidazolines ; les dérivés de l'acide p-aminobenzoïque (PABA) ; les dérivés de benzotriazole ; les dérivés de méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole) ; les dérivés de benzoxazole ; les polymères filtres et silicones filtres ; les dimères dérivés d'a-alkylstyrène ; les 4,4-diarylbutadiènes ; les dérivés de mérocyanines liposolubles et leurs mélanges . 15
6. Composition selon la revendication 5, caractérisée par le fait que le ou les filtres UV organiques sont choisis parmi les composés suivants : parmi Butyl Methoxydibenzoylmethane 20 Octocrylene, Ethylhexyl Salicylate, 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoy1)-benzoate de n-hexyle. Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine Ethylhexyl triazone, 25 Diethylhexyl Butamido Triazone, Drometrizole Trisiloxane et leurs mélanges.
7. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, où l'huile polaire est choisie parmi les huiles polaires hydrocarbonées non volatiles et 30 notamment choisie parmi les triglycérides des acides caprique/caprylique, le benzoate d'alcools en C12-C15, le sébaccate de diisopropyle, l'isopropyl sarcosinate de lauroyle, le dicaprylyl carbonate, le 2-phenyl ethyl ester de l'acide benzoique, le butyl octyl salicylate, l'octyl-2-dodecyl neopentanoate, dicaprylyl éther, isocétyl stéarate, isodécyl néopentanoate, isononyl isononate, 35 l'isopropyl myristate, l'isopropylpalmitate, l'isostéaryl béhénate, le myristyl myristate, l'octylpalmitate, le tridécyltrimillitate et leurs mélanges.
8. Composition selon la revendication 7, où l'huile polaire hydrocarbonée non volatile est choisie parmi les triglycérides des acides caprique/caprylique, le 40 benzoate d'alcools en C12-C15, le sébaccate de diisopropyle, l'octyl dodécanol et leurs mélanges.
9. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, où les particules d'aérogel hydrophobe présentent une surface spécifique par unité de 45 masse (SM) allant de 200 à 1500 m2/g, de préférence de 600 à 1200 m2/g et mieux de 600 à 800 m2/g, et une taille exprimée en diamètre moyen en volume (D[0,5]) allant de 1 à 30 pm et / ou une capacité d'absorption d'huile mesurée au WET POINT allant de 5 à 18 ml/g de particules, de préférence de 6 à 15 ml/g et mieux de 8 à 12 ml/g. 50
10. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisée en ce que les particules d'aérogel de silice hydrophobe présentent une taille exprimée en diamètre moyen en volume allant de 5 à 25 pm, mieux de 5 à 20 pm et encore mieux de mieux de 5 à 15 pm.
11. Composition selon l'une des revendications 1 à 10, dans laquelle les particules d'aérogel de silice hydrophobe sont des particules de silice triméthylsiloxylée.
12. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisée en ce que les particules d'aérogel de silice hydrophobe présentent une densité tassée p allant de 0,04g/cm3 à 0,10 g/cmi, de préférence de 0,05g/cm3 à 0, 08g/cm3.
13. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisée en ce que les particules d'aérogel de silice hydrophobe présentent une surface spécifique par unité de volume SV allant de 5 à 60 m2/cm3, de préférence de 10 à 50 m /cm3 et mieux de 15 à 40 m2/cm3.
14. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, caractérisée en ce que les particules d'aérogel de silice hydrophobe ont une capacité d'absorption d'huile mesurée au WET POINT allant de 5 à 18 ml/g de particules, de préférence de 6 à 15 ml/g et mieux de 8 à 12 ml/g.
15. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 14, caractérisée par le fait qu'elle comprend au moins un filtre UV additionnel choisi parmi - les filtres organiques insolubles - les filtres inorganiques - les filtres constitués de particules composites comprenant une matrice organique ou inorganique et un filtre UV inorganique, - les filtres organiques UVA et/ou UVB hydrophiles. - leurs mélanges.
16. Procédé cosmétique de soin et/ou de maquillage des matières kératiniques humaines notamment la peau du corps ou du visage, les cheveux comprenant au moins l'application sur la surface de la matière kératinique au moins une composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications précédentes.40