FR2971707A1 - Composition cosmetique aqueuse contenant des particules de materiau composite et du gamma-oryzanol - Google Patents

Abstract

La présente invention a pour objet une composition contenant dans un milieu cosmétiquement acceptable a) au moins une phase aqueuse et b) au moins des particules A composites de taille comprise entre 100 nm et 30 µm comprenant une matrice et un filtre UV inorganique , ledit filtre inorganique étant présent en une teneur allant de 1 % à 70 % en poids par rapport au poids total de la particule composite et c) du gamma-oryzanol ou un extrait végétal le contenant.

Description

COMPOSITION COSMETIQUE AQUEUSE CONTENANT DES PARTICULES DE MATERIAU COMPOSITE ET DU GAMMA-ORYZANOL

La présente invention a pour objet une composition contenant dans un milieu 5 cosmétiquement acceptable a) au moins une phase aqueuse et b) au moins des particules A composites de taille comprise entre 100 nm et 30 pm comprenant une matrice et un filtre inorganique , ledit filtre inorganique étant présent en une teneur allant de 1 % à 70 % en poids par rapport au 10 poids total de la particule composite et c) du gamma-oryzanol ou un extrait végétal le contenant.

Cette composition est à usage topique et plus particulièrement destinée à la photo-protection de la peau et/ou des cheveux contre le rayonnement ultra-violet 15 (UV).

On sait que les radiations lumineuses de longueur d'ondes comprise entre 280 nm et 400 nm permettent le brunissement de l'épiderme humain, et que les rayons de longueur d'ondes plus particulièrement comprise entre 280 et 320 nm, 20 connus sous la dénomination UV-B, provoquent des érythèmes et des brûlures cutanées qui peuvent nuire au développement du bronzage naturel.

Pour ces raisons, ainsi que pour des raisons esthétiques, il existe une demande constante de moyens de contrôle de ce bronzage naturel en vue de contrôler ainsi 25 la couleur de la peau : il convient donc de filtrer le rayonnement UV-B.

On sait également que les rayons UV-A, de longueur d'ondes comprise entre 320 et 400 nm, qui provoquent le brunissement de la peau, sont susceptibles d'induire une altération de celle-ci, notamment dans le cas d'une peau sensible ou d'une 30 peau continuellement exposée au rayonnement solaire. Les rayons UV-A provoquent en particulier une perte d'élasticité de la peau et l'apparition de rides conduisant à un vieillissement cutané prématuré.

Ainsi, pour des raisons esthétiques et cosmétiques, telles que la conservation de 35 l'élasticité naturelle de la peau, par exemple, de plus en plus de gens désirent contrôler l'effet des rayons UV-A sur leur peau. Il est donc souhaitable de filtrer aussi le rayonnement UV-A.

Dans le but d'assurer une protection de la peau et des matières kératiniques 40 contre le rayonnement UV, on utilise généralement des compositions antisolaires, comprenant des filtres organiques, actifs dans l'UV-A et actifs dans l'UV-B.

Il existe de nombreux produits cosmétiques comprenant un ou plusieurs filtres UV inorganiques et/ou organiques. Ces compositions antisolaires se présentent assez souvent sous la forme d'une émulsion de type huile-dans-eau (c'est à dire un support cosmétiquement et/ou dermatologiquement acceptable constitué d'une phase continue dispersante PR91893/KLP/SF/cf 45 aqueuse et d'une phase discontinue dispersée huileuse) en raison notamment de leur toucher agréable (voisin de l'eau) et de leur présentation sous forme de lait ou de crème non gras.

Toutefois, un des inconvénients des émulsions huile-dans-eau est qu'elles perdent très facilement leur efficacité en protection UV dès lors qu'elles viennent en contact avec l'eau ; en effet, les filtres qu'elles contiennent dans leur phase aqueuse sont entraînés par l'eau, lors de baignades en mer ou en piscine par exemple, ou encore sous la douche ou lors de la pratique de sports nautiques et le pouvoir photoprotecteur global de ces compositions est fortement diminué.

C'est pourquoi, dans certains cas où une protection particulièrement élevée et durable est recherchée, comme pour les peaux des enfants ou encore pour les peaux sensibles, on préfère mettre en oeuvre des compositions eau-dans-huile qui présentent une bonne rémanence à l'eau et qui conservent ainsi un très bon pouvoir photoprotecteur même après plusieurs bains.

Les émulsions eau-dans-huile contiennent en général des émulsionnants pour stabiliser la dispersion de la phase aqueuse discontinue dans la phase huileuse et obtenir une composition homogène. Les émulsionnants siliconés comme les silicones copolyols présentent l'inconvénient d'être parfois incompatibles avec la phase aqueuse des émulsions.

Pour les peaux d'enfants ou encore les peaux sensibles, on utilise le plus souvent des fines particules d'oxyde métallique comme le dioxyde de titane (TiO2) pour protéger la peau des rayons UV.

Ces fines particules d'oxyde métallique ont généralement une taille moyenne en particules élémentaires inférieure ou égale à 100 nm, de préférence comprise entre 5 nm et 100 nm, de manière préférée comprise entre 10 nm et 100 nm, et préférentiellement entre 15 et 50 nm.

L'un des inconvénients majeurs des filtres inorganiques réside dans le fait que les formulations classiques antisolaires à base de pigments d'oxyde métallique conduisent, après application sur la peau, à une distribution irrégulière, non homogène, voire grossière, desdits pigments sur cette peau, ce qui peut nuire à la qualité de l'effet de photoprotection global recherché. Cette mauvaise répartition des pigments d'oxyde métallique filtrants que l'on constate à la surface de la peau est souvent liée au fait qu'il existe, au niveau de la composition initiale même (avant application), un manque substantiel d'homogénéité (mauvaise dispersion du pigment dans son support).

Un autre inconvénient des compositions solaires à base de filtres inorganiques et plus particulièrement à base d'oxyde de titane TiO2, est que, une fois appliquées sur la peau sous la forme d'un film, elles engendrent sur cette dernière un effet de blanchissement qui est cosmétiquement indésirable et généralement peu apprécié des utilisateurs. Cet effet est d'autant plus marqué que la concentration en filtres minéraux dans la composition est élevée. Pour éviter ce problème, il serait bien PR91893/KLP/SF/cf entendu possible de mettre en oeuvre des quantités réduites de filtre(s) inorganique(s), mais les compositions résultantes, qui conduiraient certes à des films présentant une transparence acceptable sur la peau, n'offriraient alors plus une protection convenable dans le domaine des UV, ce qui limite fortement l'intérêt d'une telle option.

Les demandes FR2882371, WO2006/083326, WO 98/37964 décrivent différents procédés de fabrication de particules composites constituées d'un matériau comprenant des nanoparticules d'oxydes métalliques, tels que le dioxyde de titane.

La demande WO 2006/061835 décrit des compositions comprenant des composites sphériques à base d'oxyde métallique et d'un polymère hydrophobe.

On connaît dans la demande JPO4198124, des poudres de maquillage comme les fonds de teint en matériau organique ou minéral dont la surface est recouverte et liée à un filtre UV organique ou minéral. Ces matériaux filtrants anhydres présentent comme inconvénients d'être difficilement applicable sur le corps comme produit de protection solaire.

Dans le domaine de la cosmétique, on connait la demande EP 1388550 qui vise l'utilisation de particules composites comprenant un coeur formé d'un oxyde métallique revêtu d'un composé siliconé ou fluoré et son utilisation en tant que composition cosmétique photoprotectrice et la demande WO 98/22539 qui décrit un filtre solaire contenant une particule de silicium et/ou d'un autre composé solide dans laquelle le silicium est en excédent stoechiométrique, ladite particule présentant un diamètre moyen inférieur à 120 nm et étant recouverte d'une couche d'oxyde d'une épaisseur allant de 1 à 300 nm.

On connaît des formulations solaires pouvant contenir à titre de système filtrant des particules sphériques de matériau composite de taille moyenne comprise entre 2 et 7 pm, TiO2 encapsulé dans des particules sphériques de silice comme celles vendues sous le nom EOSPOLY TR par CREATION COULEUR ou la dénomination SUNSIL T50 par SUNJIN CHEMICAL.

Ces matériaux filtrants présentent comme inconvénients de conduire à des formulations dont l'efficacité reste insuffisante dans les formulations aqueuses solaires.

Il demeure donc un besoin de disposer de compositions de protection solaire UV sous forme d'émulsion eau-dans-huile sans émulsionnant siliconé qui soient, efficaces en photoprotection et qui ne présentent pas les inconvénients présentés ci-dessus.

De manière inattendue et avantageuse, les inventeurs ont montré qu'on pouvait répondre à ce besoin au moyen des compositions selon la présente invention. PR91893/KLP/SF/cf La présente invention a pour objet une composition contenant dans un milieu cosmétiquement acceptable a) au moins une phase aqueuse et b) au moins des particules A composites de taille comprise entre 100 nm et 30 pm comprenant une matrice et un filtre UV inorganique , ledit filtre UV inorganique étant présent en une teneur allant de 1 % à 70 % en poids par rapport au poids total de la particule composite et c) du gamma-oryzanol ou un extrait végétal le contenant.

La description et les exemples qui suivent présentent d'autres avantages, aspects et propriétés de la présente invention.

Définitions Les définitions suivantes sont utilisées dans le présent texte.

Les compositions selon la présente invention sont des compositions photo-protectrices destinées à filtrer les rayonnements UV, ces compositions sont encore appelées compositions antisolaires ou compositions de protection solaire. Par « émulsion eau-dans-huile », on entend une composition constituée d'une phase continue dispersante huileuse et d'une phase discontinue dispersée aqueuse.

25 Par "cosmétiquement acceptable", on entend compatible avec la peau et/ou ses phanères ou muqueuses qui présente une couleur, une odeur et un toucher agréables et qui ne génère pas d'inconforts inacceptables (picotements, tiraillements, rougeurs), susceptibles de détourner la consommatrice d'utiliser cette composition. 30 Par « taille moyenne » des particules on entend le paramètre D[4,3] mesuré à l'aide d'un granulomètre « Mastersizer 2000 » (Malvern). L'intensité lumineuse diffusée par les particules en fonction de l'angle auquel elles sont éclairées est convertie en distribution de taille selon la théorie de Mie. Le paramètre D[4,3] est 35 mesuré ; il s'agit du diamètre moyen de la sphère ayant le même volume que la particule. Pour une particule sphérique, on parlera souvent de « diamètre moyen ».

Par « taille moyenne élémentaire », on entend la taille de particules non agrégées. PR91893/KLP/SF/cf 40 Gamma-oryzanol Le Gamma-oryzanol a pour structure : et comme numéro de CAS 11042-64-1. Il s'agit d'un ester d'acide férulique et d'un alcool terpénique de formule : Le Gamma-oryzanol est issu du son de riz. Il est extrait au solvant organique. Ensuite, il est concentré, recristallisé et séché. La matière première obtenue est une poudre blanche.

15 De façon préférentielle, l'extrait végétal contiendra le gamma-oryzanol à des teneurs allant de préférence de 1 à 100 % en poids et plus préférentiellement allant de 10 à 1000/0 en poids et encore plus particulièrement de 50 à 1000/0 en poids par rapport au poids total de l'extrait.

20 Il est commercialement disponible sous le nom Oryzanol par la société TSUNO RICE FINE CHEMICALS, Gamma Orizanol par la société IKEDA ou Oryzanolgamma V de la société ICHIMARU PHARCOS.

PARTICULES A COMPOSITES FILTRANTES Les particules composites A utilisées selon la présente invention, comprennent une matrice et un filtre UV inorganique. La matrice comprend un ou plusieurs matériaux organiques et/ou inorganiques.

30 Le filtre UV inorganique est généralement choisi parmi les oxydes métalliques de préférence des oxydes de titane, de zinc, de fer ou leurs mélanges et plus particulièrement parmi le dioxyde de titane, l'oxyde de zinc et leurs mélanges. De manière particulièrement préférée, le filtre UV inorganique est le TiO2.

35 Ces oxydes métalliques peuvent se présenter sous forme de particules, de taille moyenne élémentaire généralement inférieure à 200 nm. Avantageusement, les PR91893/KLP/SF/cf 5 25 particules d'oxydes métalliques utilisées présentent une taille moyenne élémentaire inférieure ou égale à 100 nm.

Ces oxydes métalliques peuvent aussi se présenter sous forme de couches, de préférence de multicouches d'épaisseur moyenne généralement inférieure à 200 nm.

Selon une première variante, les particules composites contiennent une matrice comprenant un matériau organique et/ou inorganique dans laquelle sont incluses des particules de filtre UV inorganique. Selon cette réalisation, la matrice présente des inclusions et des particules de filtre UV inorganique sont placées dans les inclusions de la matrice.

Selon une deuxième variante, les particules A composites contiennent une matrice en un matériau organique et/ou inorganique recouverte d'au moins une couche de filtre UV inorganique pouvant être connectée à la matrice à l'aide d'un liant.

Selon une troisième variante, les particules A composites contiennent un filtre UV inorganique recouvert d'au moins une couche d'un matériau organique et/ou inorganique.

La matrice peut également être formée d'un ou plusieurs matériaux organiques ou inorganiques. Il peut alors s'agir d'une phase continue de matériaux comme un alliage, c'est-à-dire une phase continue dans laquelle les matériaux ne sont plus dissociables, ou d'une phase discontinue de matériaux, par exemple constituée d'un matériau organique ou inorganique recouvert d'une couche d'un autre matériau organique ou inorganique différent.

La teneur massique en oxyde métallique dans les particules de l'invention est comprise entre 10/0 et 700/0, de préférence entre 20/0 et 650/0, et encore mieux entre 3% et 60%.

Selon une variante, en particulier lorsque les particules A composites comprennent une matrice recouverte d'une couche de filtre UV, les particules composites peuvent de plus être recouvertes d'un revêtement supplémentaire en particulier choisi parmi les matériaux biodégradables ou biocompatibles, les matériaux lipidiques comme par exemple les tensioactifs ou les émulsifiants, les polymères, et les oxydes.

Les particules A composites filtrantes peuvent être choisies parmi celles de forme sphérique, celles de forme non-sphérique ou leurs mélanges.

Par « sphériques », on entend que la particule présente un indice de sphéricité, c'est-à-dire le rapport entre son plus grand diamètre et son plus petit diamètre, inférieur à 1.2.

Par « non sphériques », on entend des particules en trois dimensions (longueur, largeur, épaisseur ou hauteur) pour lesquelles le rapport de la dimension la plus PR91893/KLP/SF/cf grande sur la plus petite dimension est supérieur à 1,2. Les dimensions des particules de l'invention sont évaluées par microscopie électronique à balayage et analyse d'image. Elles comprennent les particules de forme parallélépipédique (surface rectangulaire ou carrée), discoïdale (surface circulaire) ou ellipsoïdale (surface ovale), caractérisées par trois dimensions : une longueur, une largeur et une hauteur. Quand la forme est circulaire, la longueur et la largeur sont identiques et correspondent au diamètre d'un disque, tandis que la hauteur correspond à l'épaisseur du disque. Quand la surface est ovale, la longueur et la largeur correspondent respectivement au grand axe et au petit axe d'une ellipse et la hauteur correspond à l'épaisseur du disque elliptique formé par la plaquette. Quand il s'agit d'un parallélépipède, la longueur et la largeur peuvent être de dimensions identiques ou différentes : quand elles sont de même dimension, la forme de la surface du parallélépipède est carrée ; dans le cas contraire, la forme est rectangulaire. Quant à la hauteur, elle correspond à l'épaisseur du parallélépipède.

De préférence, la teneur en particules composites de la composition selon l'invention va de 1 à 700/0, de préférence 1,5 à 45 %, de manière préférée de 2 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition cosmétique. Particules A composites filtrantes sphériques

Les matériaux inorganiques utilisables dans la matrice des particules composites sphériques selon la présente invention sont choisis dans le groupe formé par le 25 mica, le mica synthétique, le talc, la sérécite, le nitrure de bore, le verre, le carbonate de calcium, le sulfate de baryum, l'hydroxyapatite, la silice, le silicate, le sulfate de magnésium, le carbonate de magnésium, le trisilicate de magnésium, l'oxyde d'aluminium, le silicate d'aluminium, le silicate de calcium, le phosphate de calcium, l'oxyde de magnésium, l'oxychlorure de bismuth, le kaolin, 30 l'hydrotalcite, les argiles minérales, les argiles synthétiques et leurs mélanges.

Les matériaux organiques utilisables pour former la matrice sont choisis dans le groupe formé par les poly(méth)acrylates, polyamides, silicones, polyuréthanes, polyéthylènes, polypropylènes, polystyrènes, polyhydroxyalkanoates, 35 polycaprolactames, poly(butylène)succinates, polysaccharides, polypeptides, polyvinylalcools, résines polyvinyliques, fluoropolymères, cires, les polyesters, polyéthers , et leurs mélanges.

De préférence, la matrice de la particule composite sphérique contient un matériau 40 ou un mélange de matériaux choisi parmi : - la SiO2, - le polyméthacrylate de méthyle, - les copolymères de styrène et d'un dérivé de (méth)acrylate d'alkyle en C1/C5, - les polyamides tels que le nylon. 45 Les particules A composites sous forme sphérique se caractérisent par un diamètre moyen compris entre 100 nm et 30 pm, de préférence entre 200 nm et PR91893/KLP/SF/cf20 20 pm et de manière encore préférée entre 300 nm et 10 pm, avantageusement entre 500 nm et 10pm.

Selon une première variante, les particules composites sphériques contiennent une matrice comprenant un matériau organique et/ou inorganique dans laquelle sont incluses des particules de filtre UV inorganique.

Selon cette première variante, les particules A de filtre UV inorganique se caractérisent par une taille moyenne élémentaire généralement inférieure à 200 nm. Avantageusement, les particules d'oxyde métallique utilisées présentent une taille moyenne élémentaire inférieure ou égale à 100 nm.

A titre de particules composites correspondant à cette variante, on peut citer les produits Sunsil TIN 50 et Sunsil TIN 40 commercialisés par la société SUNJIN CHEMICAL. Ces particules composites sphériques de taille moyenne comprise entre 2 et 7 pm sont formées de TiO2 encapsulé dans une matrice de silice.

On peut encore citer les particules suivantes : - Particules composites sphériques de taille moyenne comprise entre 4 et 8 pm, 20 contenant du TiO2 et du SiO2 de nom commercial Eospoly TR commercialisé par la société CREATIONS COULEURS, - Particules composites contenant du TiO2 et une matrice de copolymère styrène/acrylate d'alkyle commercialisé sous le nom Eospoly UV TR22 HB 50 par la société CREATIONS COULEURS, 25 - Particules composites contenant du TiO2 et du ZnO et une matrice de PMMA de nom commercial Sun PMMA-T50 commercialisé par la société SUNJIN CHEMICAL.

Selon une deuxième variante, les particules composites sphériques contiennent 30 une matrice en un matériau organique et/ou inorganique recouverte d'au moins une couche de filtre UV inorganique connectée à la matrice à l'aide d'un liant.

Selon cette deuxième variante, l'épaisseur moyenne de la couche de filtre UV inorganique est généralement comprise entre 1 et 200 nm, de préférence entre 10 35 et 100 nm.

Les particules A composites sphériques utilisées selon l'invention sont de taille comprise entre 100 nm et 30 pm, de préférence entre 300 nm et 20 pm, et de façon encore plus préférentielle entre 500nm et 10 pm.. Parmi les particules A composites utilisables selon l'invention, on peut encore citer les particules composites sphériques contenant du TiO2 et du SiO2 de nom commercial STM ACS-0050510,fourni par la société JGC Catalysts and Chemical.

45 Selon une troisième variante, les particules A composites sphériques contiennent un filtre UV inorganique recouvert d'au moins une couche d'un matériau organique et/ou inorganique. Selon cette troisième variante, les particules de filtre UV inorganique se caractérisent par une taille moyenne élémentaire généralement PR91893/KLP/SF/cf 40 comprise entre 1 et 200 nm. Avantageusement, les particules d'oxydes métalliques utilisées présentent une taille moyenne élémentaire comprise entre 10nm et 100 nm.

Les particules A composites sphériques utilisées selon l'invention sont de taille comprise entre 100 nm et 30 pm, de préférence entre 300 nm et 20 pm, et de façon encore plus préférentielle entre 500nm et 10 pm.

Particules A non sphériques filtrantes Les matériaux organiques utilisables pour former la matrice des particules A non sphériques filtrantes sont choisis dans le groupe formé par les poly(méth)acrylates, polyamides, silicones, polyuréthanes, polyéthylènes, polypropylènes, polystyrènes, polyhydroxyalkanoates, polycaprolactames, poly(butylène)succinates, polysaccharides, polypeptides, polyvinylalcools, résines polyvinyliques, fluoropolymères, cires, les polyesters, polyéthers , et leurs mélanges.

De préférence, les matériaux organiques utilisables, citons : - le triéthoxycaprylylsilane, - les polymères acryliques tels que le polyméthacrylate de méthyle et les copolymères acryliques comprenant d'autres types de monomères tels que le styrène, - les polyamides tels que le nylon.

Les matériaux inorganiques utilisables dans la matrice des particules A composites non sphériques sont choisis dans le groupe formé par le mica, le mica synthétique, le talc, la sérécite, le nitrure de bore, le verre, le carbonate de calcium, le sulfate de baryum, l'hydroxyapatite, la silice, le silicate, le sulfate de magnésium, le carbonate de magnésium, le trisilicate de magnésium, l'oxyde d'aluminium, le silicate d'aluminium, le silicate de calcium, le phosphate de calcium, l'oxyde de magnésium, l'oxychlorure de bismuth, le kaolin, l'hydrotalcite, les argiles minérales, les argiles synthétiques et leurs mélanges. De préférence, ces matériaux inorganiques sont choisis parmi : - la silice, - le talc, - le mica, - l'alumine.

Les particules composites A non sphériques de l'invention se caractérisent par trois dimensions dont : - la plus petite est supérieure 100 nm, de préférence 300 nm et encore mieux 500 nm - la plus grande est inférieure à 30 micromètres, de préférence 20 micromètres et encore mieux 10 micromètres.

Le rapport de la plus grande sur la plus petite dimension est supérieur à 1,2. PR91893/KLP/SF/cf Les dimensions des particules A de l'invention sont évaluées par microscopie électronique à balayage et analyse d'image.

Les particules composites A non-sphériques filtrantes utilisables selon l'invention seront de préférence plaquettaires.

Par « plaquettaire », on entend une forme parallélépipédique. Elles peuvent être lisses, rugueuses, ou poreuses.

Les particules A composites plaquettaires présentent de préférence une épaisseur moyenne comprise entre 100 nm et 10 pm, la longueur moyenne est généralement comprise entre 500 nm et 30 microns et la largeur moyenne entre 500nm et 30 microns.

L'épaisseur est la plus petite des dimensions, la largeur la dimension moyenne, et la longueur est la plus grande des dimensions.

Selon une première variante, les particules A composites contiennent une matrice 20 comprenant un matériau organique et/ou inorganique dans laquelle sont incluses des particules de filtre UV inorganique.

Selon cette première variante, les particules de filtre UV inorganique se caractérisent par une taille moyenne élémentaire généralement inférieure à 200 25 nm. Avantageusement, les particules d'oxydes métalliques utilisées présentent une taille moyenne élémentaire inférieure ou égale à 100 nm.

Selon une deuxième variante, les particules A composites contiennent une matrice en un matériau organique et/ou inorganique recouverte d'au moins une couche de 30 filtre UV inorganique connectée à la matrice à l'aide d'un liant.

Selon cette deuxième variante, l'épaisseur moyenne de la couche de filtre UV inorganique est généralement d'une dizaine de nanomètres. L'épaisseur moyenne de la couche de filtre UV inorganique est avantageusement comprise entre 1 et 35 200 nm, de préférence entre 10 et 200 nm.

Selon une troisième variante, les particules A composites non sphériques contiennent un filtre UV inorganique recouvert d'au moins une couche d'un matériau organique et/ou inorganique. Selon cette troisième variante , les 40 particules de filtre UV inorganique se caractérisent par une taille moyenne élémentaire généralement comprise entre 1 et 200 nm. Avantageusement, les particules d'oxydes métalliques utilisées présentent une taille moyenne élémentaire comprise entre 10nm et 100 nm.

45 Les particules A composites non-sphériques utilisées selon l'invention sont de taille comprise entre 100 nm et 30 pm, de préférence entre 500 nm et 10 pm. PR91893/KLP/SF/cf 15 De préférence, le filtre UV inorganique utilisé dans la particule A composite est choisi parmi les oxydes métalliques en particulier parmi les oxydes de titane, zinc ou fer et plus particulièrement le dioxyde de titane (TiO2).

De préférence, la matrice de la particule composite contient un matériau ou un mélange de matériaux choisi parmi : - le SiO2, - l'alumine, - le mica, - le mélange alumine/triéthoxycaprylylsilane , - le talc, - le PMMA (polyméthylméthacrylate), - le Nylon.

De manière encore préférée, la matrice de la particule A composite est constituée d'un matériau ou d'un mélange de matériaux choisi parmi : - l'alumine, - le mélange alumine/triethoxycaprylylsilane - le talc. - La silice - Le mica.

Parmi les particules A composites utilisables selon l'invention, on peut encore citer les particules suivantes : - Particules composites contenant du TiO2 et une matrice alumine de nom commercial MATLAKE OPA commercialisé par la société SENSIENT LCW, - Particules composites contenant du TiO2 et une matrice alumine/triethoxycaprylylsilane de nom commercial MATLAKE OPA AS commercialisé par la société SENSIENT LCW, - Particules composites contenant de particules ultrafines de TiO2 déposées sur la surface de plaquettes de talc de nom commercial TTC 30 commercialisé par la société MYOSHI KASEI. - Particules composites contenant de particules ultrafines de TiO2 déposées sur la surface de plaquettes de talc de nom commercial SILSEEM MISTYPEARL YELLOW commercialisé par la société NIHON KOKEN KOGYO (NKK)

De manière préférentielle, on utilisera plutôt des particules A composites plaquettaires.

PARTICULES B DE FILTRE UV INORGANIQUE TRAITEES HYDROPHOBES PAR UNE HUILE OU CIRE NATURELLE Selon une forme particulièrement préférée de l'invention, la demanderesse a constaté de manière que l'efficacité filtrante obtenue avec l'association de particules filtrantes A avec le gamma-orizanol telles que décrites précédemment pouvait être améliorée en utilisant en plus au moins des particules B de filtre UV PR91893/KLP/SF/cf inorganique hydrophobes traitées par au moins une huile ou une cire d'origine naturelle.

Le filtre UV inorganique constituant ces particules B est généralement choisi parmi les oxydes métalliques de préférence des oxydes de titane, de zinc, de fer ou leurs mélanges et plus particulièrement parmi le dioxyde de titane, l'oxyde de zinc et leurs mélanges. De manière particulièrement préférée, le filtre UV inorganique est le TiO2.

Ces oxydes métalliques peuvent se présenter sous forme de particules, de taille moyenne élémentaire généralement inférieure à 200 nm. Avantageusement, les particules d'oxydes métalliques utilisées présentent une taille moyenne élémentaire inférieure ou égale à 100 nm.

Ces oxydes métalliques peuvent aussi se présenter sous forme de couches, de préférence de multicouches d'épaisseur moyenne généralement inférieure à 200 nm.

L'huile d'origine naturelle utilisée pour traiter lesdites particules B de manière à les rendre hydrophobes est de préférence choisie parmi les esters de jojoba qui sont en général un mélange complexe d'esters produits par transestérification/interestérification à partir d'huile de Jojoba (Simmondsia Chinensis) ou d'esters à partir d'huile de jojoba hydrogénée ou leurs mélanges.

La cire d'origine naturelle utilisée pour traiter lesdites particules B de manière à les rendre hydrophobes est de préférence une cire de Jojoba obtenue qui est le produit final de l'hydrogénation contrôlée de l'huile de Jojoba.

On utilisera plus particulièrement comme agent de traitement hydrophone des 30 esters de jojoba comme le produit commercial vendu sous le nom FLORAESTER 70 par la société Floratee.

Les particules B de filtre UV inorganique traitées hydrophobes par une huile ou une cire d'origine naturelle sont décrites et synthétisées dans la demande de 35 brevet US20100136065.

On utilisera plus particulièrement des particules de dioxyde de titane traitées par de l'alumine et des esters de jojoba nom INCI TITANIUM DIOXIDE (and) ALUMINA (and) JOJOBA ESTERS comme le produits vendus sous le nom MPT- 40 154-NJE8 ou TTO-NJE8 par la société KOBO.

De préférence, la teneur en particules B de la composition selon l'invention est comprise entre 0.10/0 et 200/0, de préférence entre 0.50/0 et 100/0 en poids et de manière encore plus préférentielle entre 0.50/0 et 100/0 par rapport au poids total de 45 la composition. PR91893/KLP/SF/cf DISPERSION HUILEUSE DE PARTICULES C DE FILTRE UV INORGANIQUE MODIFIEES HYDROPHOBES

Selon une forme particulièrement préférée de l'invention, la demanderesse a constaté de manière que l'efficacité filtrante obtenue avec l'association de particules A et B filtrantes telles que décrites précédemment pouvait encore être améliorée en utilisant en plus une dispersion huileuse de particules C de filtre UV inorganique modifiées hydrophobes ayant une taille moyenne supérieure à 100 nm ; les dites particules C étant différentes des particules B.

Le filtre UV inorganique constituant ces particules C est généralement choisi parmi les oxydes métalliques de préférence des oxydes de titane, de zinc, de fer ou leurs mélanges et plus particulièrement parmi le dioxyde de titane, l'oxyde de zinc et leurs mélanges. De manière particulièrement préférée, le filtre UV inorganique est le TiO2.

Ces oxydes métalliques ont de préférence ont une taille moyenne élémentaire généralement comprises entre 100 nm et 200 nm.

Les particules C de filtre inorganique en particulier d'oxyde métallique modifiées hydrophobes peuvent être enrobés en subissant un ou plusieurs traitements de surface de nature chimique, électronique, mécanochimique et/ou mécanique avec des composés tels que décrits par exemple dans Cosmetics & Toiletries, Février 1990, Vol. 105, p. 53-64, tels que des aminoacides, de la cire d'abeille, des acides gras, des alcools gras, des tensio-actifs anioniques, des lécithines, des sels de sodium, potassium, zinc, fer ou aluminium d'acides gras, des alcoxydes métalliques (de titane ou d'aluminium), du polyéthylène, des silicones, des protéines (collagène, élastine), des alcanolamines, des oxydes de silicium, des oxydes métalliques ou de l'hexamétaphosphate de sodium.

De façon connue, les silicones sont des polymères ou oligomères organo-siliciés à structure linéaire ou cyclique, ramifiée ou réticulée, de poids moléculaire variable, obtenus par polymérisation et/ou polycondensation de silanes convenablement fonctionnalisés, et constitués pour l'essentiel par une répétition de motifs principaux dans lesquels les atomes de silicium sont reliés entre eux par des atomes d'oxygène (liaison siloxane), des radicaux hydrocarbonés éventuellement substitués étant directement liés par l'intermédiaire d'un atome de carbone sur lesdits atomes de silicium. Le terme "silicones" englobe également les silanes nécessaires à leur préparation, en particulier, les alkyl silanes.

De préférence, on utilisera des particules d'oxide métallique enrobés par au moins un acide gras en C12-C18 linéaire ou ramifié et plus particulière l'acide stéarique.

Les particules C de filtre UV inorganique modifiées hydrophobes, peuvent être également traitées par d'autres agents de surface, en particulier par de l'oxyde de cérium, de l'alumine, de la silice, des composés de l'aluminium, des composés du silicium, ou leurs mélanges. PR91893/KLP/SF/cf L'huile présente dans la dispersion huileuse de particules C de filtre UV inorganique est de préférence choisie parmi les benzoates d'alkyle en C12-C15 ou les triglycérides comme le Caprylic/Capric Triglycéride. Les dispersions huileuses de particules C de filtre UV inorganique modifiées hydrophobe peuvent comporter en plus au moins un agent dispersant comme par exemple l'acide polyhydrostéarique.

10 On utilisera plus particulièrement les dispersions huileuses de particules C de TiO2 traitées par un mélange d'acide stéarique, d'acide polyhydroxystéarique et d'alumine suivantes : - TITAN IUM DIOXIDE (and) C12-C15 Alkyl Benzoate (and) POLYHYDROXYSTEARIC ACID (and) STEARIC ACID (and) ALUMINA comme le 15 produit vendu sous le nom commercial SOLVEIL XT-100 par la société CRODA ; - TITANIUM DIOXIDE (and) CAPRYLIC/CAPRIC TRIGLYCERIDE (and) POLYHYDROXYSTEARIC ACID (and) STEARIC ACID (and) ALUMINA comme le produit vendu sous le nom commercial SOLVEIL XT-300 par la société CRODA ;

20 De préférence, la teneur en dispersion huileuse de particules C de la composition selon l'invention est comprise entre 0,10/0 et 300/0, de préférence entre 0.50/0 et 200/0 en poids et de manière encore plus préférentielle entre 10/0 et 100/0 par rapport au poids total de la composition.

25 HUILES POLAIRES

Selon une forme particulièrement préférée de l'invention, les compositions peuvent comprendre au moins une phase anhydre comprenant au moins une huile polaire.

30 On entend par « phase anhydre », toute phase comprenant moins de 30/0 en poids d'eau, voire moins de 10/0 en poids d'eau, voire plus particulièrement moins de 0,50/0 en poids d'eau par rapport au poids total de la composition voire exempte d'eau.

35 Par « huile polaire », on entend tout composé lipophile présentant à 25°C un paramètre de solubilité bd caractéristique des interactions dispersives supérieur à 16 et un paramètre de solubilité 8p caractéristique des interactions polaires supérieur strictement à 0. Les paramètres de solubilité bd et 8p sont définis selon la classification de Hansen. Par exemple, ces huiles polaires peuvent être choisies 40 parmi les esters, triglycérides, éthers.

La définition et le calcul des paramètres de solubilité dans l'espace de solubilité tridimensionnel de HANSEN sont décrits dans l'article de C. M. HANSEN : « The three dimensionnal solubility parameters » J. Paint Technol. 39, 105 (1967). Selon cet espace de Hansen : - Vp caractérise les forces de dispersion de LONDON issues de la formation de dipôles induits lors des chocs moléculaires ; PR91893/KLP/SF/cf 45 - 8p caractérise les forces d'interactions de DEBYE entre dipôles permanents ainsi que les forces d'interactions de KEESOM entre dipôles induits et dipôles permanents; - bh caractérise les forces d'interactions spécifiques (type liaisons hydrogène, acide/base, donneur/accepteur, etc.) ; et - ba est déterminé par l'équation : ba = (bp2 + Sh2)'i2 . Les paramètres 8p, 8h, 8p et ba sont exprimés en (J/cm3)'2.

L'huile polaire peut être une huile hydrocarbonée, siliconée et/ou fluorée, volatile ou non volatile.

Ces huiles peuvent être d'origine végétale, minérale ou synthétique.

Par « huile hydrocarbonée polaire », on entend une huile formée essentiellement, voire constituée, d'atomes de carbone et d'hydrogène, et éventuellement d'atomes d'oxygène, d'azote, et ne contenant pas d'atome de silicium ou de fluor. Elle peut contenir des groupes alcool, ester, éther, acide carboxylique, amine et/ou amide.

Par huile siliconée, on entend une huile contenant au moins un atome de silicium, 20 et notamment contenant des groupes Si-O.

Par huile fluorée, on entend une huile contenant au moins un atome de fluor.

Par huile fluorée, on entend une huile contenant au moins un atome de fluor. 25 De façon préférentielle, l'huile polaire selon l'invention à une tension de surface supérieure à 10 mN/m à 25°C et sous pression atmosphérique.

L'activité superficielle est mesurée par tensiométrie statique en utilisant l'anneau 30 Du Noüy.

Le principe de la mesure est le suivant (Mesure réalisée à 25°C, à la pression atmosphérique).

35 Le poids de l'anneau est neutralisé par une tare. L'anneau est plongé entièrement dans le liquide à évaluer, puis retiré très lentement jusqu'à ce que la force atteigne son maximum. A partir de cette force maximale Finax, on calcule la tension superficielle selon l'équation :

40 6 = Finax / 4nR torr (r, R,p)

avec torr : facteur de correction de l'anneau suivant la géométrie de l'anneau et la densité p.

45 Les paramètres r et R désignent respectivement les rayons interne et externe de l'anneau. PR91893/KLP/SF/cf Selon un premier mode de réalisation, l'huile polaire peut être une huile non volatile. En particulier, l'huile polaire non volatile peut être choisie parmi la liste d'huile ci-dessous, et leurs mélanges : - les huiles polaires hydrocarbonées telles que les esters de phytostéaryle, tels que l'oléate de phytostéaryle, l'isostéarate de physostéaryle et le glutamate de Iauroyl/octyldodécyle/phytostéaryle (AJINOMOTO, ELDEW PS203), les triglycérides constitués d'esters d'acides gras et de glycérol, en particulier dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variant de C4 à C36, et notamment de C18 à C36, ces huiles pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées ; ces huiles peuvent notamment être des triglycérides héptanoïques ou octanoïques, les huiles de germe de blé, de tournesol, de pépins de raisin, de sésame (820,6 g/mol) , de mais, d'abricot, de ricin, de karité, d'avocat, d'olive, de soja, d'amande douce, de palme, de colza, de coton, de noisette, de macadamia, de jojoba, de luzerne, de pavot, de potimarron, de courge, de cassis, d'onagre, de millet, d'orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat ; le beurre de karité ; ou encore des triglycérides d'acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société STEARINERIES DUBOIS ou ceux vendus sous les dénominations MIGLYOL 810®, 812° et 818° par la société DYNAMIT NOBEL; -les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone tel que le dicaprylyl éther, - les esters hydrocarbonés de formule RCOOR' dans laquelle RCOO représente un reste d'acide carboxylique comportant de 2 à 40 atomes de carbone, et R' représente une chaîne hydrocarbonée contenant de 1 à 40 atomes de carbone, tel que I'octanoate de cétostéaryle, les esters de l'alcool isopropylique, tels que le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le palmitate d'éthyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, le stéarate ou I'isostéarate d'isopropyle, I'isostéarate d'isostéaryle, le stéarate d'octyle, I'adipate de diisopropyle, les heptanoates, et notamment I'heptanoate d'isostéaryle, octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol, I'octanoate de cétyle, I'octanoate de tridécyle, le 4-diheptanoate et le palmitate d'éthyle 2-hexyle, le benzoate d'alkyle, le diheptanoate de polyéthylène glycol, le diétyl 2-d'hexanoate de propylèneglycol et leurs mélanges, les benzoates d'alcools en C12 à C15, le Iaurate d'hexyle, les esters de l'acide néopentanoïque comme le néopentanoate d'isodécyle, le néopentanoate d'isotridécyle, le néopentanoate d'isostéaryle, le néopentanoate d'octyl-2-docécyle , les esters de l'acide isononanoïque comme I'isononanoate d'isononyle, I'isononanoate d'isotridécyle, I'isononanoate d'octyle, I'érucate d'oléyle; I'isopropyl sarcosinate de Iauroyle, le sébaccate de diisopropyle , isocétyl stéarate, isodécyl néopentanoate, I'isostéaryl béhénate, le myristyl myristate ; - les polyesters obtenu par condensation de dimère et/ou trimère d'acide gras insaturé et de diol tels que ceux décrits dans la demande de brevet FR 0 853 634, tels qu'en particulier de l'acide dilinoléique et du 1,4- butanediol. On peut notamment citer à ce titre le polymère commercialisé par Biosynthis sous la dénomination Viscoplast 14436H (nom INCI: dilinoleic acid/butanediol copolymer), ou encore les copolymères de polyols et de dimères diacides, et leurs esters, tels que le Hailuscent ISDA, PR91893/KLP/SF/cf - les esters de polyols et les esters du pentaérythritol, comme le tétrahydroxystéarate/tétraisostéarate de dipentaérythritol, - les alcools gras ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyl dodécanol, le 2-butyloctanol, le 2-hexyl décanol, le 2-undécyl pentadécanol, l'alcool oléique ; - les acides gras supérieurs en C12-C22, tels que l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique, et leurs mélanges ; - les huiles fluorées éventuellement partiellement hydrocarbonées et/ou sil iconées ; - les acides gras ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'acide oléïque ; - les carbonates de di-alkyle, les 2 chaînes alkyles pouvant être identiques ou différentes, tels que le dicaprylyl carbonate commercialisé sous la dénomination CETIOL CC®, par COGNIS ; et - les huiles non volatiles de masse moléculaire élevée, par exemple comprise entre 400 à 10000 g/mol , en particulier 650 à 10000 g/mol, comme par exemple : i) les copolymères de la vinylpyrrolidone tels que le copolymère vinylpyrrolidone/1-héxadécène, ANTARON V-216 commercialisé ou fabriqué par la société ISP (MW=7300 g/mol), -ii) les esters tels que : a) les esters d'acides gras linéaires ayant un nombre total de carbone allant de 35 à 70 comme le tétrapélargonate de pentaérythrityle (MW=697,05 g/mol), b) les esters hydroxylés tels que le triisostéarate de polyglycérol-2 (MW=965,58 g/mol), c) les esters aromatiques tels que le tridécyl trimellitate (MW=757,19 g/mol), benzoate d'alcools en C12-C15, le 2-phenyl ethyl ester de l'acide benzoique, le butyl octyl salicylate, d) les esters d'alcool gras ou d'acides gras ramifiés en C24-C28 tels que ceux décrits dans la demande EP-A-O 955 039, et notamment le citrate de triisoarachidyle (MW=1033,76 g/mol), le tétraisononanoate de pentaérythrityle (MW=697,05g/mol), le triisostéarate de glycéryle (MW=891.51 g/mol), le tri décyl-2 tétradécanoate de glycéryle (MW=1143,98 g/mol), le tétraisostéarate de pentaérythrityle (MW=1202,02 g/mol), le tétraisostéarate de polyglycéryle-2 (MW=1232,04 g/mol) ou encore le tétradécyl-2 tétradécanoate de pentaérythrityle (MW=1538,66 g/mol), e) les esters et polyesters de dimère diol et d'acide mono- ou dicarboxylique, tels que les esters de dimère diol et d'acide gras et les esters de dimère diols et de dimère diacide carboxylique, tels que les Lusplan DD-DA5® et Lusplan DD-DA7® commercialisés par la société NIPPON FINE CHEMICAL et décrits dans la demande US 2004-175338, dont le contenu est incorporé dans la présente demande par référence - et leurs mélanges.

De préférence l'huile polaire est choisie parmi le benzoate d'alcools en C12-C15, le sébaccate de diisopropyle, l'isopropyl sarcosinate de lauroyle, le dicaprylyl carbonate, le 2-phenyl ethyl ester de l'acide benzoique, le butyl octyl salicylate, l'octyl-2-dodecyl neopentanoate, dicaprylyl éther, isocétyl stéarate, isodécyl néopentanoate, isononyl isononate, l'isopropyl myristate, l'isopropylpalmitate, PR91893/KLP/SF/cf l'isostéaryl béhénate, le myristyl myristate, l'octylpalmitate, , et le tridécyltrimillitate De manière préférée, l'huile polaire est un benzoate d'alcools en C12-C15.

La teneur massique en huile polaire par rapport au poids total de la composition est comprise entre 100/0 et 1000/0 ; de préférence entre 150/0 et 900/0.

La « phase grasse », des compositions selon l'invention, peut également comprendre une cire, une huile apolaire ou leurs mélanges.

Les huiles apolaires et les cires classiquement utilisées dans les compositions cosmétiques peuvent être utilisées dans les compositions selon la présente invention.

Les compositions selon l'invention peuvent également comprendre des actifs additionnels cosmétiques et/ou dermatologiques.

L'homme du métier choisira ledit ou lesdits actif(s) en fonction de l'effet recherché sur la peau, les cheveux, les cils, les sourcils, les ongles. ADDITIFS

Les compositions conformes à la présente invention peuvent comprendre en outre des adjuvants cosmétiques classiques notamment choisis parmi les solvants 25 organiques, les épaississants ioniques ou non ioniques, hydrophiles ou lipophiles, les adoucissants, les humectants, les opacifiants, les stabilisants, les émollients, les silicones, les agents anti-mousse, les parfums, les conservateurs, les tensioactifs anioniques, cationiques, non-ioniques, zwitterioniques ou amphotères, les charges, les polymères, les propulseurs, les agents alcalinisants ou acidifiants 30 ou tout autre ingrédient habituellement utilisé dans le domaine cosmétique et/ou dermatologique.

Parmi les solvants organiques, on peut citer les alcools et polyols inférieurs. Ces derniers peuvent être choisis parmi les glycols et les éthers de glycol comme 35 l'éthylène glycol, le propylène glycol, le butylène glycol, le dipropylène glycol ou le diéthylène glycol.

Comme épaississants hydrophiles, on peut citer les polymères carboxyvinyliques tels que les Carbopols (Carbomers) et les Pemulen (Copolymère acrylate/C10- 40 C30-alkylacrylate) ; les polyacrylamides comme par exemple les copolymères réticulés vendus sous les noms Sepigel 305 (nom C.T.F.A.: polyacrylamide/C13-C14 isoparaffin/Laureth 7) ou Simulgel 600 (nom C.T.F.A.: acrylamide / sodium acryloyldimethyltaurate copolymer / isohexadecane / polysorbate 80) par la société Seppic ; les polymères et copolymères d'acide 2-acrylamido 2- 45 méthylpropane sulfonique, éventuellement réticulés et/ou neutralisés, comme le Poly(acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) commercialisé par la société Clariant sous la dénomination commerciale « Hostacerin AMPS » (nom CTFA : ammonium polyacryloyldimethyl taurate ou le SIMULGEL 800 commercialisé par PR91893/KLP/SF/cf20 la société SEPPIC (nom CTFA : sodium polyacryolyldimethyl taurate / polysorbate 80 / sorbitan oleate) ; les copolymères d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique et d'hydroxyethyl acrylate comme le SIMULGEL NS et le SEPINOV EMT 10 commercialisés par la société SEPPIC ; les dérivés cellulosiques tels que I'hydroxyéthylcellulose ; les polysaccharides et notamment les gommes telles que la gomme de Xanthane ; et leurs mélanges.

Comme épaississants lipophiles, on peut citer les polymères synthétiques tels que les poly C10-C30 alkyl acrylates vendu sous la dénomination « INTELIMER IPA 13-1 » et « INTELIMER IPA 13-6 » par la société Landec ou encore les argiles modifiées telles que I'hectorite et ses dérivés, comme les produits commercialisés sous les noms de Bentone.

Les compositions selon l'invention peuvent également comprendre en plus des actifs additionnels cosmétiques et dermatologiques.

Parmi les actifs, on peut citer : - les vitamines (A, C, E, K, PP...) et leurs dérivés ou précurseurs, seuls ou en mélanges, - les agents anti-oxydants ; - les agents anti-radicalaires ; - les agents anti-glycation ; - les agents apaisants, - les inhibiteurs de NO-synthase ; - les agents stimulant la synthèse de macromolécules dermiques ou épidermiques et/ou empêchant leur dégradation ; - les agents stimulant la prolifération des fibroblastes ; - les agents stimulant la prolifération des kératinocytes ; - les agents myorelaxants; - les agents tenseurs, - les agents matifiants, - les agents kératolytiques, - les agents desquamants ; - les agents hydratants comme par exemple les polyols tels que la glycérine, le butylène glycol, propylène glycol. - les agents anti-inflammatoires ; - les agents agissant sur le métabolisme énergétique des cellules, - les agents répulsifs contre les insectes - les antagonistes de substances P ou de CRGP. - les agents anti-chute et/ou repousse des cheveux - les agents anti-rides. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir le ou les éventuels composés complémentaires cités ci-dessus et/ou leurs quantités de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement aux compositions conformes à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. PR91893/KLP/SF/cf L'homme du métier choisira le ou lesdits actifs en fonction de l'effet recherché sur la peau, les cheveux, les cils, les sourcils, les ongles.

Formes qaléniques Les compositions aqueuses selon l'invention peuvent être préparées selon les techniques bien connues de l'homme de l'art.

Elles peuvent se présenter sous forme de lotion, de lait, de crème, de gel-crème, 10 de gel aqueux ou hydroalcooliques, de crème, de mousse.

Elles peuvent comprendre en plus au moins une phase grasse et se présenter sous forme d'émulsion, simple ou complexe (H/E, E/H, H/E/H ou E/H/E) telle qu'un lait ; d'une crème, d'un gel crème. Elles peuvent éventuellement être 15 conditionnées en aérosol et se présenter sous forme de spray.

De préférence, les compositions selon l'invention se présentent sous la forme d'une émulsion huile-dans-eau ou eau-dans huile.

20 Les procédés d'émulsification pouvant être utilisés sont de type pâle ou hélice, rotor-stator et homogénéisateur haute pression (HHP).

Pour obtenir des émulsions stables avec un faible taux de composés émulsionnants (ratio huile/ émulsionnant >25), il est possible de faire la 25 dispersion en phase concentrée puis de diluer la dispersion avec le reste de la phase aqueuse.

Il est également possible, par HHP (entre 50 et 800 bars), d'obtenir des dispersions stables avec des tailles de gouttes pouvant descendre jusqu'à 100 30 nm.

Les émulsions contiennent généralement au moins un émulsionnant choisi parmi les émulsionnants amphotères, anioniques, cationiques ou non ioniques, utilisés seuls ou en mélange. Les émulsionnants sont choisis de manière appropriée 35 suivant l'émulsion à obtenir (E/H ou HIE). Les émulsions peuvent contenir également d'autres types de stabilisants comme par exemple des charges, des polymères gélifiants ou épaississants.

Pour les émulsions HIE, on peut citer par exemple comme émulsionnants, les 40 émulsionnants non ioniques tels que les esters d'acides gras et de glycérol oxyalkylénés (plus particulièrement polyoxyéthylénés) ; les esters d'acides gras et de sorbitan oxyalkylénés ; les esters d'acides gras oxyalkylénés (oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) comme le mélange PEG-100 Stearate/ Glyceryl Stearate commercialisé par exemple par la société ICI sous la dénomination Arlacel 165 ; 45 les éthers d'alcools gras oxyalkylénés (oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) ; les esters de sucres comme le stéarate de sucrose ; les éthers d'alcool gras et de sucre, notamment les alkylpolyglucosides (APG) tels que le décylglucoside et le laurylglucoside commercialisés par exemple par la société Henkel sous les PR91893/KLP/SF/cf5 dénominations respectives Plantaren 2000 et Plantaren 1200, le cétostéarylglucoside éventuellement en mélange avec l'alcool cétostéarylique, commercialisé par exemple sous la dénomination Montanov 68 par la société Seppic, sous la dénomination Tegocare CG90 par la société Goldschmidt et sous la dénomination Emulgade KE3302 par la société Henkel, ainsi que l'arachidyl glucoside, par exemple sous la forme du mélange d'alcools arachidique et béhénique et d'arachidylglucoside commercialisé sous la dénomination Montanov 202 par la société Seppic. Selon un mode particulier de réalisation de l'invention, le mélange de l'alkylpolyglucoside tel que défini ci-dessus avec l'alcool gras correspondant peut être sous forme d'une composition auto-émulsionnante, comme décrit par exemple dans le document WO-A-92/06778.

Parmi les autres stabilisants d'émulsion, on peut utiliser également les polymères d'acide isophtalique ou d'acide sulfoisophtalique, et en particulier les copolymères de phtalate / sulfoisophtalate / glycol par exemple le copolymère de Diéthylèneglycol / Phtalate / Isophtalate / 1,4-cyclohexane-diméthanol (nom INCI : Polyester-5) vendu sous les dénominations « Eastman AQ polymer » (AQ35S, AQ38S, AQ55S, AQ48 Ultra) par la société Eastman Chemical.

Parmi les autres stabilisants d'émulsion, , on peut citer également les polymères d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique modifiés hydrophobes tels que ceux décrits dans la demandes de brevet EP1069142.

Lorsqu'il s'agit d'une émulsion, la phase aqueuse de celle-ci peut comprendre une dispersion vésiculaire non ionique préparée selon des procédés connus (Bangham, Standish and Watkins. J. Mol. Biol. 13, 238 (1965), FR 2 315 991 et FR 2 416 008).

Comme tensioactifs émulsionnants utilisables pour la préparation des émulsions E/H, on peut citer par exemple les agents tensioactifs émulsionnants ayant une HLB inférieure ou égale à 5 à 25°C.

Le terme HLB (de l'anglais « Hydrophilic Lipophilic Balance ») est bien connu de l'homme du métier, et désigne la balance hydrophile-lipophile d'un tensioactif. La HLB du ou des tensioactifs utilisés selon l'invention est la HLB selon GRIFFIN définie dans la publication J. Soc. Cosm. Chem. 1954 (Volume 5), pages 249-256.

Des exemples non limitatifs de tensioactifs de HLB inférieure ou égale à 5 sont 40 notamment donnés dans l'ouvrage intitulé Mc Cutcheon's Emulsifiers & Detergents, 1998 International Edition, MC Publishing Company, au chapitre HLB Index.

Comme exemple de tensioactifs émulsionnants E/H, on peut citer les alkyl esters 45 ou éthers de sorbitane, de glycérol, de polyol, de glycérol ou de sucres ; les tensioactifs siliconés comme les diméthicone copolyols tels que le mélange de cyclométhicone et de diméthicone copolyol, vendu sous la dénomination « DC 5225 C » par la société Dow Corning, et les alkyl-dimethicone copolyols tels que le PR91893/KLP/SF/cf35 Laurylmethicone copolyol vendu sous la dénomination "Dow Corning 5200 Formulation Aid" par la société Dow Corning ; le Cetyl dimethicone copolyol tel que le produit vendu sous la dénomination Abil EM 90R par la société Goldschmidt et le mélange de cétyl diméthicone copolyol, d'isostéarate de polyglycérole (4 moles) et de laurate d'hexyle vendu sous la dénomination ABIL WE 09 par la société Goldschmidt. On peut y ajouter aussi un ou plusieurs coémulsionnants, qui, de manière avantageuse, peuvent être choisis dans le groupe comprenant les esters alkylés de polyol.

On préférera les émulsionnants non siliconés notamment les alkyl esters ou éthers de sorbitane, de glycérol, de polyol ou de sucres

Comme esters alkylés de polyol, on peut citer notamment les esters de polyéthylèneglycol comme le PEG-30 Dipolyhydroxystearate tel que le produit commercialisé sous le nom Arlacel P135 par la socité ICI.

Comme esters de glycérol et/ou de sorbitan, on peut citer par exemple l'isostéarate de polyglycérol, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Isolan GI 34 par la société Goldschmidt ; l'isostéarate de sorbitan, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Arlacel 987 par la société ICI ; l'isostéarate de sorbitan et le glycérol, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Arlacel 986 par la société ICI, et leurs mélanges.

Selon une forme particulièrement préférée de l'invention, les compositions se présentent sous forme d'émulsion eau-dans-huile.

Comme émulsionnants E/H, on utilisera plus particulièrement les diesters et polyesters polyglycérolés notamment choisi parmi : - le Polyglycéryl-3-Polyricinoléate (Akoline PGPR vendu par la société 30 AarhusKarlshamn AB), - le Polyglycéryl-4-Polyricinoléate (Sunsoft 818DG de la société Taiyo Kagaku Company, Ltd.), - le Polyglycéryl-S-Polyricinoleate (Sunsoft AZ-18 de la société Taiyo Kagaku Company, Ltd.), 35 - le Polyglycéryl-6-Polyricinoléate (Nikkol Hexaglyn PR-15 de la société Nikko Chemicals Co., Ltd. ; PELEMOL 6GPR de la société Phoenix Chemical, Inc. ; Polycare P 5 de la société Biogenico World Wide ; Sunsoft 818H, 818SK, 818TY de la société Taiyo Kagaku Company, Ltd.) - le Polyglycéryl-10-Polyricinoleate (Phytoglyn AO de la société Maruzen 40 Pharmaceuticals Co., Ltd.) - le Polyglyceryl-2 Diisostearate (Prisorine 3792 de la société Croda Europe, Ltd ;. Dermol DGDIS de la société Alzo/Berne) Chemical) - le Polyglycéryl-3-Diisostéarate (Lameform TGI vendu par la société COGNIS), - le Polyglyceryl-6 Diisostearate (Emalex DISG-6 de la société Nihon Emulsion 45 Company, Ltd.) - le Polyglyceryl-10 Diisostearate (Emalex DISG-10 de la société Nihon Emulsion Company, Ltd.) et leurs mélanges PR91893/KLP/SF/cf On utilisera encore plus particulièrement un mélange de Polyglycéryl-3-Polyricinoléate et de Polyglycéryl-3-Diisostéarate.

Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention. Exemples

Les compositions 1 à 2 suivantes ont été réalisées. Les ingrédients sont utilisés en pourcentage pondéral de matière active par rapport au poids total de la composition. Phase Ingrédients EX 1 EX2 (hors invention) A~ TOCOPHEROL 0,50 0,50 SIMMONDSIA CHINENSIS (JOJOBA) SEED OIL 8,00 8,00 POLYGLYCERYL-3 DIISOSTEARATE 2,00 2,00 BEESWAX 0,50 0,50 ORYZANOL (TSUNO RICE FINE CHEMICALS) - 3,00 DICAPRYLYL ETHER 8,00 8,00 POLYGLYCERYL-3 POLYRICINOLEATE 2,00 2,00 TITANIUM DIOXIDE (and) POLYHYDROXYSTEARIC ACID A2 (and) ALUMINA (and) STEARIC ACID (and) CAPRYLIC/CAPRIC TRIGLYCERIDE (SOLAVEIL XT 300 CRODA) 3,80 3,80 B~ SODIUM PHYTATE 0,15 0,15 POTASSIUM SORBATE 0,30 0,30 WATER (QS) 47,01 44,01 GLYCERIN 5,00 5,00 SODIUM BENZOATE 0,50 0,50 B2 XANTHAN GUM 0,20 0,20 B3 MAGNESIUM SULFATE 1,50 1,50 B4 CITRIC ACID 0,04 0,04 C TALC (and) TITANIUM DIOXIDE (and) MAGNESIUM STEARATE (and) ALUMINUM HYDROXIDE (TTC 30 MYOSHI) 9,65 9,65 PR91893/KLP/SF/cf ALUMINUM OXIDE HYDRATED (and) TITANIUM DIOXIDE (and) 5,85 5,85 JOJOBA ESTERS (KOBO MPT-154-NJE8) D ALCOHOL 5,00 5,00 Ces compositions ont été évaluées sur l'efficacité filtrante

Mode de préparation des émulsions: 5 On chauffe AI à 75/80°C - (solution limpide). Parallèlement, on pèse tous les composés de BI dans un autre bécher et on agite sous défloculeuse jusqu'à solubilisation. On saupoudre B2 et on agite jusqu'à solubilisation/gélification. On ajoute B3 puis B4. On introduit B dans A sous émulseur lentement (1 à 2min 10 environ) jusqu'à 2000T puis 6 à 7min 3000T. On refroidit sous axe papillon. On ajoute C. A une température inférieure à 30°C, on ajoute D pendant 5min.

Protocole d'évaluation in vitro de l'efficacité filtrante. 15 SPF in vitro

Le facteur de protection solaire (SPF) est déterminé selon la méthode « in vitro » décrite par B. L. Diffey dans J. Soc. Cosmet. Chem. 40, 127-133, (1989). Les mesures ont été réalisées à l'aide d'un spectrophotomètre UV-2000S de la société 20 Labsphère. Chaque composition est appliquée sur une plaque rugueuse de PMMA, sous la forme d'un dépôt homogène et régulier à raison de 0,6 mg/cm2.

Indice PPD in vitro

25 L'indice de protection UV-A, la méthode PPD (Persistent Pigment Darkening), qui mesure la couleur de la peau observée 2 à 4 heures après une exposition de la peau aux UV-A, est particulièrement recommandée et utilisée. Cette méthode est adoptée depuis 1996 par la Japanese Cosmetic Industry Association (JCIA) en tant que procédure officielle de test pour l'étiquetage UV-A des produits et est 30 fréquemment utilisée par les laboratoires de tests en Europe et aux Etats-Unis; (Japan Cosmetic Industry Association Technical Bulletin. Measurement Standards for UVA protection efficacy. Issued November 21, 1995 and efective of January 1, 1996).

35 Le facteur de protection solaire UVAppp (FP UVAppp) s'exprime mathématiquement par le rapport de la dose de rayonnement UV-A nécessaire pour atteindre le seuil de pigmentation avec le filtre UV (MPPDp) avec la dose de rayonnement UV-A nécessaire pour atteindre le seuil de pigmentation sans filtre UV (MPPDnp). FP UVA _ MPPDp PPD - MPPDnp PR91893/KLP/SF/cf 40 10 15 Les mesures ont été réalisées selon un test in vitro à l'aide d'un spectrophotomètre UV-2000S de la société Labsphère. Chaque composition est appliquée sur une plaque rugueuse de PMMA, sous la forme d'un dépôt homogène et régulier à raison de 0,6 mg/cm2.

Résultats

TABLEAU 1 Exemples SPF in vitro PPD in vitro Exemple 1 SPF = 46 +/- 8 (hors invention) PPD = 9+/- 0,8 Exemple 2 SPF= 69 +/- 12 (invention) PPD = 10,9 +/- 0,9 Ces résultats montrent que l'ajout du gamma-orizanol dans la composition 2 aqueuse de l'invention à base de particules composites filtrantes, permet d'augmenter l'efficacité de manière significative par rapport à l'exemple 1 sans gamma-orizanol. PR91893/KLP/SF/cf

Claims (15)

1. REVENDICATIONS1. Composition contenant dans un milieu cosmétiquement acceptable a) au moins une phase aqueuse et b) au moins des particules A composites de taille comprise entre 100 nm et 30 pm comprenant une matrice et un filtre UV inorganique , ledit filtre inorganique étant présent en une teneur allant de 1 % à 70 % en poids par rapport au poids total de la particule composite et c) du gamma-oryzanol ou un extrait végétal le contenant.
2. 2. Composition selon la revendication 1 dans laquelle la matrice comprend un ou plusieurs matériaux organiques et/ou inorganiques.
3. 3. Composition selon la revendication 1 ou 2 où les particules A composites sont constituées d'une matrice comprenant un matériau organique et /ou inorganique dans laquelle sont incluses des particules de filtre UV inorganique.
4. 4 Composition selon la revendication 1 ou 2 où les particules A composites contiennent une matrice en un matériau organique et/ou inorganique recouverte d'une couche de filtre UV inorganique connectée à la matrice à l'aide d'un liant.
5. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, dans laquelle le filtre UV inorganique est choisi parmi les oxydes métalliques.
6. 6. Composition cosmétique selon la revendication 5 dans laquelle le filtre UV inorganique est choisi parmi les oxydes métalliques en particulier parmi les oxydes de titane, zinc ou fer et plus particulièrement le dioxyde de titane (TiO2).
7. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, dans laquelle les matériaux organiques constituant la matrice sont choisis parmi - les polymères acryliques tels que le polyméthacrylate de méthyle et les copolymères acryliques comprenant d'autres types de monomères tels que le styrène, - les polyamides tels que le nylon.
8. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, dans laquelle les matériaux inorganiques constituant la matrice sont choisis parmi - la silice, - le talc, - le mica, - l'alumine.
9. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, où la matrice de des particules A composites contient un matériau ou un mélange de matériaux choisis parmi : - l'alumine, - le mélange alumine/triethoxycaprylylsilane - le talc, PR91893/KLP/SF/cf- la silice, - le mica..
10. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, dans laquelle les particules A composites sont plaquettaires.
11. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, dans laquelle la phase huileuse comprend au moins une huile polaire de préférence ayant une tension de surface supérieure ou égale à 10 mN/m à 25°C et sous pression atmosphérique et plus particulièrement le dicaprylyl éther.
12. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, comprenant en plus des particules B de filtre UV inorganique hydrophobes traitées par au moins une huile ou une cire d'origine naturelle et éventuellement en plus une dispersion huileuse de particules C de filtre UV inorganique modifiées hydrophobes ayant une taille moyenne supérieure à 100 nm ; les dites particules C étant différentes des particules B.
13. 13. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous la forme d'une émulsion eau-dans-huile.
14. 14. Composition selon la revendication 13, comprenant au moins un tensioactif émulsionnant de préférence ayant une HLB inférieure ou égale à 5 à 25°C et plus préférentiellement choisi parmi les alkyl esters ou éthers de sorbitane, de polyol, de glycérol ou de sucres.
15. 15. Composition selon la revendication 14, ou le tensioactif émulsionnant est choisi parmi les diesters et polyesters polyglycérolés et notamment choisi parmi : - le Polyglycéryl-3-Polyricinoléate, - le Polyglycéryl-4-Polyricinoléate, - le Polyglycéryl-5-Polyricinoleate, - le Polyglycéryl-6-Polyricinoléate, - le Polyglycéryl-10-Polyricinoleate, - le Polyglyceryl-2 Diisostearate, - le Polyglycéryl-3-Diisostéarate, - le Polyglyceryl-6 Diisostearate, - le Polyglyceryl-10 Diisostearate, et leurs mélanges et plus particulièrement un mélange de Polyglycéryl-3-Ricinoléate et de Polyglycéryl-3-diisostéarate. 27 PR91893/KLP/SF/cf