MXPA02004150A - Agente herbicida. - Google Patents
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Classifications
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- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
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Abstract
La presente invencion describe una composicion herbicida que comprende: A) una o mas sulfonilureas de la formula (1) y/o sus sales (ver formula) en donde: Rl es alcoxi de C2-C4 o CO-Ra, donde Ra es igual a OH, alcoxi de C1-C4 o NRb Rc, en donde Rb y Rc independientemente uno de otro son identicos o diferentes y son H o alquilo de C1-C4; R2 es halogeno o. (A)n- NRd Re, en donde n es igual a cero o 1, A es un grupo CR'R", en donde R' y R" independientemente uno de otro son identicos o diferentes y son H o alquilo. de C1-C4, Rd es igual a H o alquilo de C1-C4, y Re es un radical de acilo y, en el caso que Rl sea igual a alcoxi de C1-C4, Re puede ser tambien H; R3 es H o alquilo de C1-C4; m es igual a cero o 1; X y Y independientemente uno de otro son identicos o diferentes y son alquilo de C1-C4, alcoxi de C1-C6, o alquiltio de C1-C6, cada uno de los tres radicales mencionados son sustituidos o no sustituidos por uno o mas radicales que se seleccionan del grupo que consiste de halogeno, alcoxi de C1-C4, y alquiltio de Ci-C4, o son cicioalquilo de C3-C6, alquenilo de C2-C6, alquinilo de C2-C6, alqueniloxi de C3-C6, o alquiniloxi de C2-C6, de preferencia alquilo de C1-C4, o alcoxi de C1-C4; Z es igual a CH o N, y B) uno o mas aceites vegetales.
Description
AGENTE HERBICIDA
MEMORIA DESCRIPTIVA
La invención se refiere al campo técnico de los productos de protección de cultivos; en particular, la invención describe composiciones herbicidas que comprenden ciertas fenilsulfonilureas y/o sus sales y aceites vegetales que son verdaderamente apropiados para controlar las plantas dañinas en cultivos. El uso de sulfonilureas como componente activo de productos de protección de cultivos es conocido (por ejemplo EP-A-007 687, EP-A-030 138) De manera similar, se sabe que se puede combinar sulfonilureas tal como Nicosulforon (Accent®) con aceites vegetales (por ejtmplo, CPR/T & OR 1999 Adjuvant Referente Suppfement-C&P Press 1998, p. 55/56). El objetivo de la presente invención fue proveer composiciones herbicidas que muestran una actividad herbicida particularmente alta, propiedades selectivas hacia las plantas de cultivos agrícolas y también una alta tolerancia a las plantas de cultivos. Sorprendentemente, se ha descubierto que este objetivo se logra mediante las composiciones herbicidas que comprenden sulfonilureas específicas en combinación con aceites vegetales. La presente invención por lo tanto describe composiciones herbicidas que comprenden:
A) una o más sulfonilureas de la fórmula (i) y/o sus sales
en donde
R1 es alcoxi de C2-C o CO-Ra, donde Ra es igual a OH, alcoxi de C C4 o NRb Rc, en donde Rb y Rc independientemente uno de otro son idénticos o diferentes y son H o alquilo de C1-C4, R2 es halógeno o (A)n-NRdRe, en donde n es igual a cero o 1, A es un grupo CR'R", en donde R' y R" independientemente uno de otro son idénticos o diferentes y son H o alquilo de C C4, Rd es igual a H o alquilo de C1-C4, y Re es un radical de acilo y, en el caso que R1 sea igual a alcoxi de Ct-C , Re puede ser también H. R3 es H o alquilo de C1-C4. M es igual a cero o 1, de preferencia cero, X y Y independientemente uno de otro son idénticos o diferentes y son alquilo de C C4> alcoxi de C-i-Cß, o alquiltio de C-i-Cß. cada uno de los tres radicales mencionados son sustituidos o no sustituidos por uno o más radicales que se seleccionan del grupo que consiste de halógeno, alcoxi de C1-C4, y alquiltio de C?-C4, o son cicloalquilo de C3-C6, alquenilo de C2-Cß, alquinilo de C -C6, alqueniloxi de C3-C6, o alquiniloxi de C2-C6, de preferencia alquilo de C1-C4. o alcoxi de C1-C4, Z es igual a CH o N, y B) uno o más aceites vegetales. Los compuestos de la fórmula (I) pueden formar sales en donde el hidrógeno del grupo de -SO2-NH- es reemplazado por un catión agriculturalmente apropiado. Ejemplos de estas sales son las sales de metal, en particular las sales de metal alcalino (por ejemplo sales de sodio o potasio) o sales de metal alcalinotérreo, o sales de amonio o sales con aminas orgánicas. De igual forma, la formación de sal puede llevarse a cabo fl someter un ácido fuerte a una reacción de adición con la porción heterocíclica de los compuestos de la fórmula (I). Ejemplos apropiados son HCl, HNO3. ácido tricloroacético, ácido acético o ácido palmítico. Especialmente, los compuestos ventajosos son aquellos en donde la sal del herbicida de la fórmula (I) se forma reemplazando el hidrógeno del grupo de -SO2-NH- por un catión que se selecciona del grupo que consiste de metales alcalinos, metales atealinotérreos y amonio, de preferencia sodio. Siempre y cuando los compuestos de la fórmula (I) contengan uno o más átomos de carbono asimétricos o incluso enlaces dobles que no se mencionan específicamente en esta fórmula, siguen siendo incluidos por la fórmula (I). Los estereoisómeros que son posibles y que están definidos por su forma espacial específica, tal como los enantiómeros, diastereoisómeros, Z- y E-isómeros, están incluidos por la fórmula (I) y pueden ser obtenidos mediante métodos comunes a partir de mezclas de los estereoisómeros u otros preparados a través de reacciones estereoselectivas en combinación el uso de materias primas estereoquímicamente puras. Los estereoisómeros antes mencionados en forma pura y también sus mezclas pueden ser empleadas de acuerdo con la presente invención. Para los propósitos de la presente descripción, un radical de acilo significa el radical de un ácido orgánico que se forma mediante la eliminación de un grupo de OH del ácido orgánico, por ejemplo el radical de un ácido carboxílico y radicales de ácidos derivados de los mismos tal como el ácido tiocarboxílico, opcionalmente ácidos iminocarboxílicos N-sustuidos o los radicales de monoésteres carbónicos, opcionalmente ácidos sulfónicos, ácidos sulfínicos, ácidos fosfónicos, ácidos fosfínicos ácidos carbámicos N-sustituidos. Un radical de acilo es de preferencia formilo o acilo que se seleccionan del grupo que consiste de CO-Rx, CS-RX, CO-ORx, CS-ORx, CS-SRX, SOR? o S02R?, donde Rx y R? son en cada caso un radical de hidrocarburo de C1-C10 tal como alquilo de C1-C10, o arilo de Ce-C-io, que es sustituido o no sustituido, por ejemplo por uno o más sustituyentes que se seleccionan del grupo que consiste de halógeno tal como F, Cl Br, I, alcoxi, haloalcoxi, hidroxilo, amino, nitrógeno, ciano o alquiltio, o Rx y R? son aminocarbonilo o aminosulfonilo, los dos últimos radicales mencionados son insustituidos, N-monosustituidos o N,N-disustituidos, por ejemplo por sustituyentes que se seleccionan del grupo que consiste de alquilo o arilo. El acilo es, por ejemplo, formilo, haloalquilcarbonilo, alquicarbonilo tal como alquilcarbonilo de C1-C4, fenücarbonilo, es posible que el anillo de fenilo sea sustituido, o es alquiloxicarbonilo, tal como alquiloxicarbonilo de (C1-C4), feniloxicarbonüo, benciloxicarbonHo, alquilsulfonilo, tal como alquilsulfonilo de (C1-C4), alquilsulfinilo, tal como alquilsulfinilo de C1-C4, N-alquil-1-iminoalquilo, tal como alquilo de N-( C1-C4)- 1-imino-( CrC ) y otros radicales de ácidos orgánicos. Para los propósitos de la presente descripción, los radicales alquilo y los radicales que contienen alquilo tal como alcoxi y aiquiltio y los radicales correspondientes no sustituidos y/o sustituidos en el esqueleto de carbono son en cada caso cadenas rectas o ramificadas. A menos que se especifique lo contrario, los esqueletos de carbono inferior, por ejemplo aquellos que tienen 1 a 4 átomos de carbono son los preferidos para estofe radicales. Los radicales de alquilo, también en el sentido estructural tal como alcoxi, o alquiltio son, por ejemplo, metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, t-, o 2- butüo, pentilos, hexilos tal como n-hexilo, i-hexilo y 1 ,3-dimetilbutílo, heptilos, tal como n-h®ptilos, 1-metilhexHo y 1 ,4-dirnetilpentilo. Mientras las sulfonilureas de la fórmula (I) y sus sales son conocidos en principio (véase, por ejemplo, EP-A-342 5©9, EP-A-574 418, EP- A-723 534 y EP-A-757 679, a las que de manera exp*#ss se hace referencia en la presente invención), sus gran conveniencia como componentes en combinaciones en, de preferencia, mezclas sinergísticas con aceites vegetales no pueden observarse ®n técnicas antertoifes. Las sulfonilureas preferidas son aqueltes d la formula (I) y/o sus sales en donde
r
m es igual 1 , R1 es alcoxi de C2-C4 y R2 es igual a H. De manera similar, las sulfonilureas preferidas de la fórmula (!) fe sus sales son aquellas en donde § m es igual a 0, y a) R1 es igual a CO-(alcoxi de CrC ) y R2 es igual a halógeno, de preferencia yodo, o R2 es igual a CH2-NHRe, en donde Re es un radical de acilo, de preferencia alquilsulfonilo de C1-C4, o b) R1 es igual a CO-N(alcoxi de ^-04)2 y R2 es igual a NHRe, en 10 donde Re es un radical de acilo, de preferencia formilo. Ejemplos de compuestos de la fórmula (I) y/o sus sales que pueden mencionarse son: A1 = N-(4,6-dimetoxipirimidin-2-ilaminocarbonil)-2- meto?icarbonil-5-acetilaminobencensulfonamida 15 A2 = Sal de sodio N-(4,6-dimetoxipirimidin-2-ilaminocarbonil)-2- metoxicarbonil-5-(N-formil-N-metilaminometil)bencensulfonamida A3 = Sal de sodio N-(4,6-dimetoxipirimidin-2-ilaminocarbonil)-2- metoxicarbonil-5-acetilamino) bencensulfonamida A4 * Sal de sodio N-(4,6-dimetoxipirimidin-2-ilaminocarbonil)*2-20 metoxicarbonil-5-(N-metil-N-propionilamino) bencensulfonamida A5 = Sal de sodio N-(4,6-dimetoxipirimidin-2-ilaminocarbonil)-2- metoxicarbonil-5-(N-isoprop¡onilmetilamino) bencensulfonamida A6 = Sal de sodio N-(4,6-dimetoxipirimidin-2-ilaminocarbonil)-2-metoxicarbonil-5-(N-metoxicarbonilaminometil) bencensulfonamida A7 = Sal de sodio N-(4,6-dimetoxipirimidin-2-ilaminocarbonil)-2-(N,N-dimetil-aminocarbonil) -5-(N-metoxicarbonilamino) bencensulfonamida A8 = N-(4,6-dimetoxipirimidin-2-ilaminocarbonil)-2-(N,N-dimetil-aminocarbonil) -5-(N-formilamino) bencensulfonamida (foramsulfuron A9 = Sal de sodio de N-(4,6-dimetoxipirimidin-2-ilaminocarbonil)-2-(N,N-dimetil-aminocarbonil) -5-(N-formilamino) bencensulfonamida (foramsulforon-Natrio) A10 = Sal de sodio N-(4,6-dimetoxipirimidin-2-ilaminocarbonil)-2-metoxicarbonil-5-(N-metilsulfonilaminometil) bencensulfonamida
(mesosulfuron-metil-sodio) A11 = Sal de sodio N-(4,6-dimetoxipirimidin-2-ilaminocarbonil)-2-metoxicarbonil-5-(N-metilsulfonilaminometil) bencensulfonamida (mesosulfuron-metil) A12 = Sal de sodio N-(4,6-dimetoxipirimidin-2-ilaminocarbonil)-2-metoxicarbonil-5-(N-metox¡carbonilaminometil) bencensulfonamida A13 = 1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-3-(2-etoxifenoxisulfonil) urea (etoxifulfuron) A14 = Sal de sodio 1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-3-(2-etoxifenoxisulfonil) urea (etoxifulfuron sodio) A15 = N-(4-metoxi-6-metil-1 ,3,5-tr¡acin-2-ilaminocarbonil)-2-metoxi-carbonil-5-yodobencensulfonamida (yodosulfuron-metil) A16 = Sal de sodio N-(4-metoxi-6-metil-1 ,3,5-triacín-2-ilaminocarbonil)-2-metoxi-carbonil-5-yodobencensulfonamida (yodosulfuron-metil-sodio) A17 = N-(4,6-dimetoxiprimidin-2-ilaminocarbonil)-2-metoxicarbonil-5-(N-metilsulfonil-N-metilaminometil) bencensulfonamida A18 = Sal de sodio N-(4,6-dimetoxiprimidin-2-ilaminocarbonil)-2-(N,N-dimetilaminocarbonil) -5-(N-propionilamino) bencensulfonamida El término aceites vegetales describe, para los propósitos de la presente invención, aceites de plantas de aceites tal como aceite de soya, aceite de colza, aceite de maíz, aceite de girasol, aceite de semillas de algodón, aceite de linaza, aceite de coco, aceite de palma, aceite de cártamo, aceite de ricino, en particular aceite de linaza, y sus productos de transesterificación por ejemplo, esteres alquílicos tal como éster metílico de aceite de linaza o éster etílico de aceite de linaza. Los aceites vegetales son de preferencia esteres de C?o«C22, de preferencia ácidos grasos de C?2-C2o. Los esteres de ácidos grasos de C10-C22 son, por ejemplo, esteres saturados o no saturados de ácidos grasos de C10- C22l en particular aquellos con un número par de átomos de carbono, por ejemplo ácido erúcico, ácido láurico, ácido palmítico y, en particular, ácidos grasos de C-.8 tal como ácido esteárico, ácido oleico, ácido linoleico o ácido linolénico. Ejemplos de esteres de ácido graso de C-?o-C22 son los esteres que se obtienen haciendo reaccionar glicerol o glicol con los ácidos grasos de C?o-C22, entre los que encontramos, por ejemplo, en aceites de plantas de aceites, o esteres alquílicos de C-?-C2o de ácido graso de C?o-C22, que se pueden obtener, por ejemplo, mediante transesterificación de los esteres glicerílicos o glicólicos de ácido graso de C10-C22 antes mencionados con alcoholes de C C2o (por ejemplo metanol, etanol, propanol o butanol). La transesterificación puede llevarse a cabo mediante métodos conocidos como los descritos, por ejemplo, en Rómpp CEIME Lexikon, 9th. Edición, Volumen 2, página 1343, Thieme Verlag Stuttgart. Los esteres alquílicos de C-?-C2o de ácido graso de C10-C22 preferidos son los esteres metílicos, esteres etílicos, esteres propílicos, esteres butílicos, esteres 2-etilhexílicos y esteres dodecílicos. Los esteres glicerílicos o glicólicos de ácido graso de C10-C22 preferidos son los esteres glicólicos homogéneos o mezclados y los esteres glicerílicos de ácidos grasos de C10-C22, en particular de aquellos ácidos grasos que tienen un número par de átomos de carbono, por ejemplo, ácido erúcico, ácido laurico, ácido palmíticio y, en particular ácidos grasos de Cíe tal como ácido esteárico, ácido oleico, ácido linoleico o ácido linolénico. Las composiciones herbicidas de acuerdo con la presente invención pueden comprender los aceites vegetales, por ejemplo, en la forma de aditivos de formulación que contiene aceites comercialmente disponibles, en particular aquellos basados en aceite de linaza tal como Hasten® (Victorian Chemical Company, Australia, denominado Hasten en la presente invención, principal componente: éster etílico de aceite de linaza), Actirob®B
!#?S__ß (Novance, Francia, denominado Actirob B en la presante invención, principal componente: éster metílico di aceite d# í naza|¡ Rako*Bir»ol® (Bayer AG, Alemania, denominado Rako-Binol en la presente invención, principal componente: aceite de linaza), Renol® (Stefes, Alemania, denominado Renol d en la presente invención, csmpinente de aceite vegetal: éster metílico de aceite de linaza) o Stefes Mero® (Stefes, Atemartia, denominado Mero en la presente invención, principal componente: éster metftico de aceite de linaza). Las combinaciones de las sustancias activas de la fórmula (I) y/o sus sales con aceües vegetates tienen una acción herbicida impresionante y,
10 en una modalidad preferida, efectos superaditivos. Gracias al control mejorado de las plantas dañinas mediante las composiciones herbicidas de acuerdo con la presente invención, se vuelve posible disminuir el nivel de aplicación y/o incrementar el margen de seguridad. Ambos tienen sentido tanto económica como ecológicamente. La elección de las cantidades de componentes A + B
15 que se emplearán y la relacáÉri de tos com on e A:B depende de varios factores. Se pueden considerar en este contexto, inter alia, el tipo de componentes A y B, la etapa de desarrollo de hierbas malas o maleza de hojas grandes, el espectro ® maleza se controlarán los factores ambientales, las condiciones climática» y las condiciones del suelo y similares. 20 En una modalidad preferida, las composiciones herbicidas de acuerdo con la invención están caracterizadas por un contenido sinergísticamente efecüvo de una (xmtbinacidFi de los compuestos de la fórmula (I) y/o sus sales (oompuestos típo A) cor» aceites vegetales B). Las composiciones herbicidas de acuerdo con la presente invención tiene, como gla general, una acción sinergística inherente, incluso en el caso de combinaciones con niveles de aplicación de relaciones de peso de A:B, donde un sinergismo no puede ser detectado inmediatamente en cada caso, por ejemplo debido a que los compuestos individuales se emplean generalmente en la combinación en niveles de aplicación que son muy diferentes, o inclusive debido a que el control de las plantas es muy bueno incluso únicamente con los compuestos individuales. Las composiciones herbicidas de acuerdo con la presente invención pueden emplearse antes o después de una emergencia, por ejemplo mediante atomizador. El uso de las composiciones herbicidas de acuerdo con la presente invención permite reducir la cantidad de preparación requerida para controlar la maleza. Los niveles de aplicación de los compuestos de la fórmula (I) y/o tes sales de los mismos se ubican generalmente entre 0.1 y 200 g ia/ha (ia = ingrediente activo, es decir, nivel de aplicación basado en la sustancia activa), de preferencia entre 0.5 y 100 g ai/ha. Los niveles de aplicación de aceites vegetales B) se ubican generalmente en la escala de 0.01-20 kg de aceite vegetal/ha, de preferencia entre 0.5 y 5 kg de aceite vegetal/ha. Como se mencionó anteriormente, las relaciones de peso A:B de los componentes de las composiciones herbicidas de acuerdo con la presente invención pueden variar dentro de límites amplios, al igual que sus niveles de
aplicación. Una escala preferida de las relaciones de nivel de aplicación, basada en peso, es aproximadamente A:B 1 :1 a 1 :10,000, de preferencia 1 :10 a aproximadamente 1 :5000. Además, se puede promover la intensidad y la velocidad de acción, por ejemplo, mediante aditivos mejoradores de intensidad tal como solventes orgánicos y humectantes. Si es conveniente, dichos aditivos permiten reducir aún más la dosis de la sustancia activa. De acuerdo con la presente invención, pueden existir las composiciones herbicidas, por ejemplo, como formulaciones mezcladas de los dos componentes A y B, por ejemplo como concentrados de suspensión de aceite que posteriormente son aplicados de una manera común como una dilución con agua, o de preferencia, como las llamadas mezclas en tanque mediante ia dilución conjunta de los componentes A y B, que previamente han sido formulados por separado, con agua. Para aplicación, de acuerdo con la presente invención, las composiciones herbicidas se aplican en particular como dilución acuosa, por ejemplo como dispersiones acuosas, suspensiones acuosas o emulsiones acuosas. Si los componentes A y B se formulan por separado, entonces las posibilidades apropiadas de formulación del componente A de sustancia activa son, por ejemplo, polvos humectables solubles en agua (WP) y granulos dispersibles en agua (WDG), y se puede formular el componente B de aceite vegetal, por ejemplo, como concentrado emute? cable (EC).
'**" Los tipos de formulación mencionados son conocidos en principio y son descritos, por ejemplo, en: Winnaeker-Küchler, "Chemische Technologie" [Ingeniería Química], Volumen 7, C. Hauser Verlag Munich, 4ta edición, 1986; Wade van Valkenburg, "Pesticida Formulations", Marcel Dekker N. Y., 1973; K. Martens, Spray Drying Handbook", 3ra Edición 1979, G. Goodwin Ltd. Londres. De acuerdo con la presente invención, las composiciones herbicidas se aplican utilizando auxiliares y aditivos convencionalmente utilizados para la protección de cultivos, tal como vehículos líquidos y/o sólidos, diluyentes y, si es conveniente, agentes tensioactivos tal como, adhesivos, humectantes, emulsificadores y/o dispersantes. Ejemplos de vehículos líquidos apropiados son hidrocarburos alifáticos y aromáticos tal como tolueno, xileno, o ciclohexanona, isoforona, sulfóxido de dimetil, dimetilformamida o fracciones de aceite mineral. Ejemplos de vehículos sólidos que son apropiados son los minerales tales como la bentonita, gel de sílice, talco, caolín, atapulgita, carbonato calcico y productos de origen vegetal, tales como harinas. Ejemplos de agentes tensioactivos apropiados son el éter polietilenalquilfenílico, ácido naftalensulfónico y sus sales, ácidos fenosulfónicos y sus sales, sulfonatos de alcoholes grasos, y ácidos bencensulfónicos sustituidos y sus sales. Los auxiliares y aditivos necesarios tales como los materiales inertes, agentes tensioactivos, solventes y demás aditivos también son
conocidos y están descritos, por ejemplo, en Watkins, "Handbook of Insecticida Dust Diluents and Carriers", 2da Edición, Darland Books, Caldweil N.J.; H. v. Olphen Introduction to Clay Colloid Chemistry, 2da Edición, J. Wiley & Sons, N. Y.; Marsden "Solvents Guide", 2da Edición, Interscience, N.Y. 1963; McCutcheon's "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N. J.; Sisley and Wood, "Enciclopedia of Surface Active Agents"; Chem. Publ. Co. Inc., N. Y. 1964; Schónfeldt, "Grenzfláchenaktive Áthylenoxidaddukte" [Aductos de óxido de etileno de superficie activa], Wiss. Verlagsgesellschaft, Stuttgart 1976; Winnacker-Küchler "Chemische Technologie", volumen 7, C. Hauser Verlag Munich, 4ta Edición 1986. Con base en estas formulaciones, también es posible preparar combinaciones con otras sustancias activas agroquímicas tal como herbicidas, insecticidas, fungicidas, antídotos, fertilizantes y/o reguladores de crecimiento, por ejemplo en la forma de un premezclado o una mezcla en tanque. Si los componentes A y B se formulan por separado, laß formulaciones posibles para el componente A de sustancia activa son, por ejemplo, polvos humectables solubles en agua (WP) y granulos dispersibles en agua (WDG). Los polvos humectables son preparaciones que son uniformemente dispersibles en agua y que, además de las sustancias activas, también comprenden agentes tensioactivos iónicos y/o no iónicos (humectantes, dispersantes), por ejemplo alquilfenoles polioxietilados, aminas grasas y alcoholes grasos polioxietilados, sulfatos de éter poliglicólico de
ól graso, aleaftsulfonatos ó alqu aritsulfonatos, 2,2'-dinaftilm$ten*6,6?- dü^ffsnato de sodio, dibutilnaftalen-sulfonato de sodio u oleoilmetiltaurináto de Sodio, además de un diluyente o sustancia inerte. Los granulos se pueden producir ya sea mediante atomización e la sustancia activa o sustancias activas, sobre material inerte granulado absorbente o mediante la aplicación de concentrados de sustancia activa a superficie de vehículos tal como arena, caolinitas o de material inerte granulado, mediante adhesivos, por ejemplo azúcares tal como pentosas o hexosas, u otros aceites minerales. Como regla general, los granulos dispersibles en agua se preparan mediante los métodos comunes tal como el secado por atomización, granulación de lecho fluidizado, granulación de disco, mezclando con mezcladores de alta velocidad y mediante extrusión sin material inerte sólido. Las sustancias activas apropiadas también pueden SFT granuladas de la manera acostumbrada para preparar granulos de fertilizante, si se desea en una mezcla con fertilizantes. Una posibilidad para formular los aceites vegetales B) es, por ejempto, concentrados emulsionables (EC). Los concentrados emulsionables $e preparan, por ejemplo, disolviendo o emulsificando el aceite vegetal en un solvente orgánico, por ejemplo, butanol, ciclohexanona, dimetilformamida, xileno o inclusive aromáticos o hidrocarburos con altos puntos de ebullición además de uno o más agentes tensioactivos iónicos y/o no iónicos (emulsificadores). Ejemplos de emulsificadores que pueden utilizarse son: alquilarilsulfonatos de calcio tal como dodecilbencensuifonato de calcio o emulsificadores no iónicos tal como esteres poliglicóliGos de ácido graso, éteres alquilaril poliglicólicos, éteres poliglicólicos de alcohol graso, condensados de óxido de propileno/óxido de etileno (por ejemplo copolímeros de bloque), poliéteres alquílicos, esteres de ácido graso de sorbitan, esteres 5 de ácido graso de polioxietielensorbitan u otros esteres de polioxietielensorbitan . Las composiciones herbicidas de la presente invención se preparan especialmente mezclando los compuestos de la fórmula (I) y/o sus sales (Componente A) con uno o más Componentes B de aceites vegetales
10 mediante el método de mezcla en tanque. Para llevar a cabo esto, el Componente A, por ejemplo en ia forma de una formulación de sustancia activa tal como WP o WDG, se mezcla con el Componente B, por ejemplo en la forma de una formulación de aceite vegetal tal como EC y con agua, por ejemplo mediante agitación. La secuencia en la que se agregan los
15 componentes individuales es arbitraria. Por lo tanto, por ejemplo, es posible introducir primero agua en un recipiente de mezclado, por ejemplo el tanque, y agregar el Componente A y posteriormente el Componente B. También es posible agregar primero el Componente B al agua y posteriormente el Componente A, o los componentes A y B se agregan simultáneamente al ,2© agua. Los componentes A y B también pueden presentarse de manera conjunta en una formulación mezclada, por ejemplo como concentrado de suspensión de aceite, que se diluye en agua de la manera convencional y se aplica. Los concentrados de suspensión de aceite pueden ser preparados por ejemplo mediante molienda en húmedo a través de molinos de cuentas comercialmente disponibles, si es apropiado, adición de agentes tensioactivos, por ejemplo como se mencionó anteriormente bajo los otros tipos de formulaciones, el componente de aceite utilizado es un aceite vegetal
B). La cantidad de sustancias activas en las diversas formulaciones pueden variar dentro de escalas amplias. Por ejemplo, las formulaciones comprenden aproximadamente 10 a 95 por ciento en peso de sustancias activas, aproximadamente 90 a 10 por ciento en peso de vehículos líquidos o sólidos y, si es conveniente, hasta 20 por ciento en peso de sustancias de superficie activa. En polvos humectables, las cantidades de concentración de sustancia activa, por ejemplo, a aproximadamente 10 a 95% en peso, el restante para 100% en peso está compuesto de componentes de formulación comunes. En el caso de granulos tal como granulos dispersibles, el contenido de sustancia activa depende parcialmente en si el compuesto activo está en forma líquida o sólida y en qué tipo de rellenadores y auxiliares de granulación se están utilizando. Como regla general, las cantidades de contenido entre 10 y 90% en peso en el caso de los granulos dispersibles en agua. En concentrados de suspensión de aceite, el contenido de sustancia activa es, como regla general, entre 0.1 y 2*0% en eso, de preferencia entre 0.5 y 10% en peso. Además, las formulaciones de sustancias activas y las formulaciones de aceites vegetales antes mencionadas comprenden en cada caso los adhesivos, humectantes, dispersantes, emulsificadores, sustancias penetrantes, conservadores, agentes anticongelación, solventes, rellenadores, colorantes, vehículos, antiespumas, inhibidores de evaporación, reguladores de pH y reguladores de viscosidad que se acostumbran en cada caso. Debido al nivel de aplicación relativamente bajo de las composiciones herbicidas de conformidad con la presente invención, como regla general son bien toleradas. En particular, las combinaciones conducen a una reducción en el nivel de aplicación absoluta en comparación con la aplicación individual de una sustancia activa herbicida. Si se desea, la tolerancia y/o selectividad de las composiciones herbicidas de acuerdo con la presente invención se pueden incrementar aún más, puede resultar una ventaja el poder aplicarlas de manera conjunta como una mezcla o una después de otra junto con antídotos. Los compuestos que son apropiados como antídotos para las composiciones herbicidas de acuerdo con la presente invención se muestran, por ejemplo, en EP-A-333 131 (ZA-89/1960), EP-A-269 806 (EUA-A-4,891 ,057), EP-A-349 629 (AU-A-89/34951 ) y las solicitudes de patente internacional PCT/EP 90/01966 (WO-91108202) y PCT/EP 90102020 (WO-911078474) y la literatura citada en las mismas o se pueden preparar
, tA^ «^^L^¿ i medíante los procedimientos ahí descritos. Otros antídotos apropiados conocidos se encuentran en EP-A-94 349 (EUA-A-4,902,304), EP-A-191 736 (EUA-A-4,881 ,966) y EP-A-0 492 366 y la literatura citada en las mismas. En una modalidad preferida, las composiciones herbicidas de la presente invención adicionalmente comprenden C) uno o más compuestos que actúan como antídotos o protectores. Los antídotos o protectores especialmente preferidos o grupos de compuestos que son apropiados como protectores o antídotos para las composiciones herbicidas antes descritas de la presente invención son, inter alia: a) Compuestos del tipo de ácido diclorofenilpirazolin-3-carboxílico, de preferencia compuestos tal como etil 1-(2,4-diclorofenil)-5-(etoxicarbonil)-5-metil-2-pirazolin-3-carboxilato (compuesto C1-1 , mefenpir-dietil) y compuestos relacionados como se describen en la solicitud internacional WO 91/07874 (PCT/EP 90102020); b) Derivados de ácido diclorofenilpirazolcarboxílico, de preferencia compuestos tal como etil 1-(2,4-diclorsfenil)-5-isopropilpirazol-3-carboxilato (compuesto C1-3), etil 1-(2,4-diclorofenil)-5-(1 ,1-dimetiletil)pirazol-3-carboxilato (compuesto C1-4), efH 1-(2,4-dtelsrofenH)-5-fen¡lpirazol-3<-carboxilato (compuesto C1-5) y compuestos relacionados como se describen en EP-A-0 333 y EP-A-0 2T9 806; c) Compuestos del tipo de ácido triazolcarboxftiGO, de prefereneta compuestos tal como etil 1-(2,4-dicloroíenil)-5-triclorome*l-(1 H)-1 ,2,4-triazol-3- éarftfxilato (compuesto C1-6, fe?clorazol) y compuestos relacionados (véase EP-A-0 174562 y EP-A-0346620); d) Compuestos del tipo de ácido diclorobencil-2-isoxazo!in-3- carboxílico, compuestos del tipo de ácido 5-bencil- o 5-fenil-2-isoxazolin-3- Garboxílico, de preferencia compuestos tal como «til 5-(2,4-diclorobencil)-2- i$oxazolin-3-carboxilato (compuesto C1-7) o etil 5-fenil«2-isoxazolin«3- carboxilato (compuesto C1-8) y compuestos relacionados como los descritos en la solicitud de patente internacional WO 91/08202 (PCT/EP 90/01966); e) Compuestos del tipo de ácido 8-quínolinoxiacético, de preferencia compuestos tal como 1-metilhex-1-il-5-cloro-8-quinolinoxiacetato
(C2-1), 1,3-dimetilbut-1-il 5-cloro-8-quinolinoxiacetato (C2-2), 4-aliloxibutil 5- cloro-8-quinolinoxiacetato (C2-3), 1 -aliloxiprop-2-il 5-cloro-8- quinolinoxiacetato (C2-4), etil 5-cloro-8-quinolinoxiacetato (C2-5), metil 5- cloro-8-quinolinoxiacetato (C2-6), alil 5-cloro-8-quinoünoxiacetato (C2-7), 2- (2-propiliden-iminooxi)-1 -etil 5-cloro-8-quinolinoxiacetato (C2-8), 2-oxiprop-1-il 5-cloro-8-quinolinoxiacetato (C2-9), y compuestos relacionados como los descritos en EP-A-0086 750, EP-A-0 094 349 y EP-A-0 191 736 o EP-A-0492 366; f) Compuestos del tipo de ácido 5-cloro-8*quinolinoximalónico, de preferencia compuestos tal como dietil 5-cloro-8-quin?linoximalonato, diatil 5- cloro-8-quinolino)? alonato, metil etil 5-cloro-8-quinolinoximak>nato y compuestos relacionados como los descritos y propuestos en la solicitud df patente alemana EP-A-0 582 198;
g) Sustancias activas del tipo de los derivados de ácido fenoxiacético o propiónico o de los ácidos carboxílicos aromáticos, tal como, por ejemplo, ácido 2,4-diclorofe?oxiacético (y sus esteres) (2,4-D), ácido 4-cloro-2-metilfenoxipropiónico (mecoprop), MCPA o ácido 3,6-dicloro-2-metoxibenzoico (y sus esteres) (dicamba); h) Compuestos del tipo de ácido 5,5-difenil-2-¡soxazolin-3-carboxílico, de preferencia etil 5,5-difenil-2-isoxazolin-3-carboxilato (C3-1 , isoxadifen-etilo). i) Compuestos conocidos como protectores, por ejemplo para arroz, tal como fenclorim (=4,6-dicloro-2-fenilpirimidina, PestiGÍde Manual, 11va Edición, 1997, pp. 511-512), dimepiperato (= S-(-metil-l-fenüetil) 1-piperidincarbotioato, Pesticide Manual, 11ava Edición, 1997, pp. 404-405), daimuron (= 1-(1 -metil-1 -feniletil)-3-p-tolylurea, Pesticide Manual, 11 ava Edición, 1997, pp. 330), cumiluron (= 3-(2-clorofenilmetil)-1-(1 -metil-1 -fenil-etil)urea, JP-A-60/087254), metoxifenona (= 3,3'-dimetil-4-metoxibenzofenona, CSB (= 1-bromo-4-(clorometilsulfonil)-benceno, Número de Registro CAS 54091-06-4). Además, al menos algunos de los compuestos mencionados están descritos en EP-A-0 640 587, que se menciona en la presente invención para propósitos de publicación. j) Un grupo todavía más importante de compuestos que son apropiados como protectores y antídotos se muestran en WO 95107897.
í.i:
Los protectores (antídotos) de los grupos anteriores a) a j) reducen o restringen los efectos fitotóxicos que pueden presentarse en los cultivos de plantas útiles cuando se emplean composiciones herbicidas de acuerdo con la presente invención sin afectar de manera adversa la eficacia de los herbicidas contra la plantas dañinas. Esto permite al campo de aplicación de las composiciones herbicidas de acuerdo con la presente invención ampliarse considerablemente, y, en particular, el uso de protectores permite utilizar composiciones herbicidas cuyo uso en el pasado ha sido únicamente posible con limitantes o sin suficiente éxito, es decir, combinaciones que, sin protectores, tenían un espectro pobre de acción y conducían a un control insuficiente de plantas dañinas cuando se aplicaban a niveles bajos de dosificación. Los componentes A y B de las composiciones herbicidas de acuerdo con la presente invención y los protectores antes mencionados pueden aplicarse en conjunto (como una premezcla o mediante un método de mezcla en tanque) o en sucesión en una secuencia arbitraria. La relación de peso de protectopherbicida (el compuesto(s) de la fórmula (I) y/o las sales del mismo, puede variar dentro de límites amplios y de preferencia se ubica en la escala de 1:100 a 100:1 , en particular 1 :100 a 50:1. Las cantidades de herbicida(s) y protector(es) que son óptimas en cada caso dependen generalmente del tipo de la composición herbicida y/o del protector utilizado y de la naturaleza de la planta que se tratará.
Dependiendo de sus propiedades, los protectores C) pueden ser utilizados para pretratar la semilla de la planta forrajera (desinfección de semillas) o pueden ser incorporados en el surco de la semilla antes de sembrar o aplicados junto con la mezcla herbicida antes o después de una emergencia de las plantas. El tratamiento previo a la emergencia no sólo incluye el tratamiento del área bajo cultivo antes de sembrar, sino también el tratamiento de las áreas bajo cultivo donde la semilla ha sido sembrada pero las plantas aún no emergen. Se prefiere la aplicación conjunta con la mezcla herbicida. Para este propósito, pueden utilizarse las mezclas en tanque o premezclas. Los niveles de aplicación requeridos de los protectores pueden variar dentro de límites amplios, dependiendo de la indicación y del herbicida utilizado, y están, como regla general, en la escala de 0.001 a 1 kg, de preferencia 0.005 a 0.2 kg, de sustancia activa por hectárea. Las composiciones herbicidas particularmente ventajosas dentro del alcance de la presente invención resultan cuando los herbicidas seleccionados del grupo que consiste de A) se emplean en combinación con aceites vegetales B) y el protector C1-1 , C2-1 y/o C3-1. La presente invención también describe un método para controlar plantas indeseadas que comprende la aplicación de una cantidad herbecidamente activa de la composición herbicida de acuerdo con la presente invención, por ejemplo a las plantas, las partes de las plantas, las semillas de las plantas o el área bajo cultivo.
't. f En una variante preferida del método, los compuestos de la fórmula (I) y/o sus sales se aplican a niveles de aplicación de 0.1 a 200 g ia/ha, de preferencia 0.5 a 100 g ia/ha. Es más preferible aplicar las sustancias activas en la forma de mezclas en tanque, los componentes
5 individuales, por ejemplo en la forma de formulaciones, conjuntamente mezcladas en el tanque con agua y finalmente se aplica la mezcla para rociar resultante. Debido a que la tolerancia de la planta de cultivo de las combinaciones conforme a la presente invención es decididamente buena mientras que al mismo tiempo efectúan un excelente control de las plantas
10 dañinas, las combinaciones pueden ser consideradas como selectivas. En una modificación preferida del método, las composiciones herbicidas con las combinaciones de sustancias activas de acuerdo con la presente invención se emplean para el control selectivo de plantas indeseadas. Las composiciones herbicidas pueden ser aplicadas de la
15 manera acostumbrada, por ejemplo con agua como vehículo en cantidades de aproximadamente 100 a 1000 litros de mezcla para rociar/ha. Las composiciones también pueden ser aplicadas mediante los métodos de volumen bajo y volumen ultra bajo (ULV) y en la forma de granulos y microgránulos. 20 Las combinaciones herbicidas de acuerdo con la presente invención pueden ser empleadas para controlar de manera ventajosa plantas indeseadas, también en cultivos transgénicos. Los cultivos transgénicos son aquellos en donde las plantas se han vuelto resistentes a los herbicidas o
debido a la manipulación genética. Por consiguiente» las plantas de cultivo modificadas permiten un uso selectivo. En total, la invención también describe el uso de composiciones herbicidas que comprenden 5 A) una o más sulfonilureas de la fórmula (I) y/o sus sales
10 en donde
R1 es alcoxi de C2-C4 o CO-Ra, donde Ra es igual a OH, alcoxi de C C4 o NRb Rc, en donde Rb y Rc independientemente uno de otro son idénticos o diferentes y son H o alquilo de C C4, 1ß R2 es halógeno o (A)n-NRdRe, en donde n es igual a cero o 1 , A es un grupo CR'R", en donde R' y R" independientemente uno de otro son idénticos o diferentes y son H o alquilo de C1-C4, Rd es igual a H o alquilo de CrC4, y Re es un radical de acilo y, en el caso que R1 sea igual a alcoxi de C1- C4, Re puede ser también H. 20 R3 es H o alquilo de C C4, M es igual a cero o 1 , X y Y independientemente uno de otro son idénticos o diferentes y son alquilo de C1-C4, alcoxi de C-i-Cß, o alquiltio de C-pCß, cada uno de los
tres radicales mencionados son sustituidos o no sustituidos por uno o más radicales que se seleccionan del grupo que consiste de halógeno, alcoxi de C1-C4, y alquiltio de C1-C4, o son cicloalquilo de C3-C6, alquenilo de C2-C6, alquinilo de C2-C6, alqueniloxi de C3-C6, o alquiniloxi de C2-C6, de preferencia alquilo de C1-C4, o alcoxi de C1-C4, Z es igual a CH o N, y B) uno o más aceites vegetales para controlar plantas dañinas indeseables, de preferencia en cultivos. Los cultivos en los que las composiciones herbicidas de acuerdo con la presente invención pueden ser empleados y que pueden ser mencionados son, por ejemplo, cereales (trigo, centeno, avenas, cebada) maíz, arroz, sorgo y mijo, soya, aceite de semilla de colza, girasoles y algodón. Un uso preferido describe la aplicación de composiciones herbicidas que comprenden los componentes A y B en una cantidad sinergísticamente activa. La invención también se extiende a mezclas de uno o más componentes A), de preferencia A8, A9, A10, A11, A13, A15 y/o A16, y uno o más componentes B), si se considera apropiado en combinación con uno o más protectores C). Ejemplos preferidos que pueden ser mencionados de las composiciones herbicidas de acuerdo con la presente invención son las Siguientes combinaciones de A8, A9, A10, A11 , A13, A15 y A16 con aceites
vegetales, sin intención de constituir una restricción para las combinaciones mencionadas de manera explícita: A8 + Actirob B, A8 + Hasten, A8 + Mero, A8 + Rako-Binol, A9 + Actirob B, A9 + Hasten, A9 + Mero, A9 + Rako-Binol, A10 + Actirob B, A10 + Hasten, A10 + Mero, A10 + Rako-Binol,
A11 + Actirob B, A11 + Hasten, A11 + Mero, A11 + Rako-Binol, A13 + Actirob B, A13 + Hasten, A13 + Mero, A13 + Rako-Binol, A15 + Actirob B, A15 + Hasten, A15 + Mero, A15 + Rako-Binol, A16 + Actirob B, A16 + Hasten, A16 + Mero, A16 + Rako-Binol, A8 + A15 + Actirob B, A8 + A15 + Hasten, A8 + A15 + Mero, A8
+ A15 + Rako-Binol, A9 + A15 + Actirob B, A9 + A15 + Hasten, A9 + A15 + Mero, A9
+ A15 + Rako-Binol, A8 + A16 + Actirob B, A8 + A16 + Hasten, A8 + A16 + Mero, A8 + A16 + Rako-Binol, A9 + A16 + Actirob B, A9 + A16 + Hasten, A9 + A16 + Mero, A9
+ A16 + Rako-Binol, Las mezclas antes descritas pueden ser empleadas oportunamente junto con uno o más protectores. Ejemplos de protectores preferidos son etil 1-(2,4-diclorofenil)-5-(etoxicarbonil)-5-metíl-2-pirazolin-3-carboxilato (C1-1), 1-metilhex-1-il 5-cloro-8-quinolinoxiacetato (C2-1 ) y metil
5,5-difenil-2-isoxazolin-3-carboxilato (C3-1 ).
cionadas, el uso de los protectores puede ser ventajoso debido a que permite la reducción del daño potencial en las plantas cultivadas, que puede ser el resultado de la acción de derivados de sulfonilurea o de otros ingredientes herbecidamente activos. Además, los protectores C1-1 , C2-1 y C3-1 pueden ser reemplazados por uno o más compuestos que se seleccionan del siguiente grupo de protectores o que se emplean junto con uno o más de los siguientes compuestos: etil 1-(2,4-diclorofenil)-5-metilpirazol-3-carboxilato (C1-2), 10 etH 1 -(2,4-diclorofenil)-5-isopropilpirazol-3-carboxilato (C1 -3), 1-(2,4-diclorofenil)-5-(1 ,1-dimetiletil)pirazol-3-carboxilato (C1-4), etil 1-(2,4-diclorofenil)-5-fenilpirazol-3-carboxilato (C1-5), etil 1 -(2,4-diclorofenil)-5-triclorometil-(1 H)-1 ,2,4-triazol-3- carboxilato (C1-6, fenclorazol) 15 etil 5-(2,4-diclorobencil)-2-isoxazolin-3-carboxilato (C1-7), etil 5-fenil-2-isoxazolin-3-carboxilato (C1-8), 1 ,3-dimetilbut-1-il 5-cloro-8-quinolinoxiacetato (C2-2), 4-aliloxibutil 5-cloro-8-quinolinoxiacetato (C2-3), 1-aliloxiprop-2-il 5-cloro-8-quinolinoxiacetato (C2-4), 20 etil 5-cloro-8-quinolinoxiacetato (C2-5), metil 5-cloro-8-quinolinoxiacetato (C2-6), alil 5-cloro-8-qu¡nolinox¡acetato (C2-7), 2-(2-propilideniminooxi)-1 -etil 5-cloro-8-quinolinoxiacetato (C2-8), • 2-oxoprop-1-il 5-ctoro-8-quinoiinoxiacetato (C2-9), dietíl 5-cloro-8-quin?linoximalonato, dialil 5-cloro-8-quinolinoximalonato, metil etil 5-cloro-8-quinolinoximalonato, ácido 2,4-diclorofenoxiacético (y sus esteres) (2,4-D), éster 4-cloro-2-metilfenoxipropiónico (Mecoprop), MCPA, Ácido 3,6-dicloro-2-metoxibenzoico (y sus esteres) (Dicamba) Las mezclas preferidas son: A8 + Actirob B + C3-1 , A8 + Hasten + C3-1 , A8 + Mero + C3-1 ,
A8 + Rako-Binol + C3-1 , A9 + Actirob B + C3-1 , A9 + Hasten + C3-1 , A9 + Mero + C3-1 , A9 + Rako-Binol + C3-1 , A10 + Actirob B + C3-1 , A10 + Hasten + C3-1 , A10 + Mero + C3-1 , A10 + Rako-Binol + C3-1 , A11 + Actirob B + C3-1 , A11 + Hasten + C3-1 , A11 + Mero + C3-1 , A11 + Rako-Binol + C3-1 , A13 + Actirob B + C3-1 , A13 + Hasten + C3-1 , A13 + Mero + C3-1 , A13 + Rako-Binol + C3-1 , A15 + Actirob B + C3-1 , A15 + Hasten + C3-1 , A15 + Mero + C3- 1 , A15 + Rako-Binol + C3-1 , A16 + Actirob B + C3-1 , A16 + Hasten + C3-1 , A16 + Mero + C3-1, A16 + Rako-Binol + C3-1 , *sW
«->""** .«. A8 + A15 + Actirob B + C3-1, A8 + A15 + Hasten + C3-1 , A8 + A15 + Mero + C3-1 , A8 + A15 + Rako-Binol + C3-1 , A8 + A16 + Actirob B + C3-1, A8 + A16 + Hasten + C3-1 , A8 + A16 + Mero + C3-1 , A8 + A16 + Rako-Binol + C3-1 , 5 A9 + A15 + Actirob B + C3-1, A9 + A15 + Hasten + C3-1, A9 «• A15 + Mero + C3-1 , A9 + A15 + Rako-Binol + C3-1 , A9 + A16 + Actirob B + C3-1, A9 + A16 + Hasten + C3-1, A9 + A16 + Mero + C3-1 , A9 + A16 + F ko-Binol + C3-1. A8 + Actirob B + C1-1, A8 + Hasten + C1-1, A8 + Mero + C1-1, 10 A8 + Rako-Binol + C1-1 , A9 + Actirob B + C1-1, A9 + Hasten + C1-1, A9 + Mero4* C1-1, A9 + Rako-Binol + C1-1, A10 + Actirob B + C1-1, A10 + Hasten + C1-1, A10 + Mero + C1- 1, A10 + Rako-Binol + C1-1, 15 A11 + Actirob B + C1-1.A11 + Hasten + C1-1, A11 +Mero + C1- 1, A11 + Rako-Binol + C1-1, A13 + Actirob B + C1-1, A13 + Hasten + C1-1, A13 + Mero + C1- 1, A13 + Rako-ßinol + C1-1, A15 + Actirob B + C1-1, A15 + Hasten + C1-1, A15 + Mero + C1- 0 1, A15 + Rako-Binol + C1-1, A16 + Actirob B + C1-1, A16 + Hasten + C1-1, A16 + Mero + C1- 1, A16 + Rako-BinoJ + C1-1,
>* ¡t A8 + A15 + A€tirob B + Ct-1, A8 + A15 + Hasten + C1-1 , A8 + A15 + Mero + C1-1, A8 + A15 + Rako-Binol + C1-1 , A8 + A16 + Actirob B + C1-1 , A8 + A16 + Hasten + C1-1 , A8 + A16 + Mero + C1-1, A8 + A16 + Rako-Binol + C1-1, 5 A9 + A15 + Acttrob B + C1-1, A9 + A15 + Hasten + C1-1 , A9 +
A15 + Mero + C1-1, A9 + A15 + Rako-Binol + C1-1, A9 + A16 + Actirob B + C1-1, A9 + A16 + Hasten + C1-1 , A9 + A16 + Mero + C1-1, A9 + A16 + Rako-Binol + C1-1. Además, las composiciones herbicidas de acuerdo con la
10 presente invención también pueden comprender uno, dos o más agroquímicos diferentes al componente A (por ejemplo herbicidas, fungicidas y similares) para completar el espectro de propiedades, generalmente en cantidades menores. Esto permite un gran número de posibilidades de combinación 15 de una pluralidad de sustancias activas unas con otras y también permite emplearlas de manera conjunta para controlar plantas dañinas en cultivos sin desviarse del espíritu de la presente invención. Las composiciones herbicidas de acuerdo con la presente invención tienen una actividad herbicida sobresaliente contra un espectro 20 amplio de malezas monocotiledóneas y dicotiledóneas económicamente importantes. Las sustancias activas también actúan de manera eficiente sobre las malezas perennes que sem difíciles de controlar y producen retoños de semillas o rizomas, troncos de raíces u otros órganos perennes. En este
contexto, es inmaterial si las composicio?is herbicidas son aplicadas antes de cultivar, antes de una emergencia o después de una emergencia. Por ejemplo, las composiciones herbicidas de acuerdo con la presente invención pueden ser utilizadas para controlar las siguientes plantas dañinas: Malezas Dicotiledóneas de los géneros Sinapis, Galium, Stellaria, Matricaria, Galinsoga, Chenopodium, Brassica, Urtica, Senecio, Amaranth?s, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Cirsum, Carduus, Sonchus, Solanum, Lamium, Verónica, Abutilón, Datura, Viola, Monochoria, Commelina, Sphenoclea, Aeschynomene, Heteranthera, Papaver, Euphorbia y Bidens. Las malezas Monocotiledóneas del género de Avena, Alopecurus, Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Poa, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Cyperus, Elytrigia, Sorghum, Apera y Scirpus. Si las composiciones herbicidas de acuerdo con la presente invención se aplican antes de la germinación, entonces se evita que las plantas de semillero de la maleza emerjan, o la maleza crece hasta que ha alcanzado la etapa de cotiledón, pero posteriormente su crecimiento se detiene y, después de tres o cuatro semanas, mueren completamente. Si las composiciones herbicidas de la presente invención se aplican a las partes verdes de las plantas, de igual manera el crecimiento se detiene drásticamente muy poco tiempo después de que se ha aplicado el tratamiento posterior a la emergencia. Las plantas de maleza se quedan en la
• ^ * * -*#*«! etapa de crecimiento en la qué se encuentran al momento de aplicar las composiciones herbicidas, o mueren más o menos rápido después de transcurrido un cierto tiempo, por lo que la maleza, que es dañina para los cultivos, puede ser eliminada en una etapa muy temprana y de una manera sostenida, y, como consecuencia, las pérdidas cuantitativas y cualitativas de producción que esto implica, pueden ser prevenidas en un punto muy temprano y de una manera sostenida utilizando las composiciones novedosas de acuerdo con la presente invención. Aunque las composiciones de acuerdo con la presente invención tienen una actividad herbicida sobresaliente contra ias malezas monocotiledóneas y dicotiledóneas, la planta del cultivo no se daña en lo más mínimo, o únicamente a un punto insignificante. En breve, se puede decir que el uso conjunto de sulfonilureas de la fórmula (I) y/o sus sales con uno o más aceites vegetales conduce a un efecto herbicida sobresaliente donde, en una modalidad preferida, se encuentran efectos superaditivos (= sinergísticos), es decir, la acción en las combinaciones es mayor que cuando se emplean componentes individuales. Estos efectos permiten, inter alia, una reducción en el nivel de aplicación, el control de un espectro más amplio de maleza de hoja grande y malezas, la eliminación de la deficiencia de acción, también con respecto a especies resistentes, un acción más rápida y más segura, una acción prolongada a largo plazo, control completo de las plantas dañinas con
^éZL Mt?? éni€amente una o pocas aplicaciones, y un periodo muy grande de uso de las est ncias activas en combinación. Las propiedades antes mencionadas son requeridas en el la práctica del control de maleza para mantener los cultivos agrícolas libres de plantas indeseadas y por lo tanto para proteger y/o incrementar tos rendimientos en términos de cualidad y cantidad. En lo que respecta a las propiedades antes mencionadas, las composiciones herbicidas de acuerdo con la presente invención claramente exceden el estándar técnico. Los ejemplos que se presentan a continuación están destinados a ilustrar la presente invención, pero no constituyen una limitante de ningún tipo:
EJEMPLOS BIOLÓGICOS
EJEMPL0 1
Se sembró maíz en primavera en parcelas de 6m2 al aire libre. Después de sembrar, surgió maleza de las especies mencionadas en el Cuadro 1 además del maíz. Después de 24 días, las parcelas fueron rociadas bajos las condiciones de práctica con las preparaciones de sustancia activa en 400 I/ha (convertida). Las preparaciones de sustancia activa comprendieron (convertidas) 30 g de compuesto A8 en combinación con 30 g del protector C3-1 que, en la forma de granulos dispersibles en agua basados
.»-* ? *¡ en ©aoJín, fueron dispersados en 400 I de agua (convertida). Los aceites vegetales se mezclaron a la mezcla para rociar mediante el método de la mezcla en tanque en los nivele? de aplicación estipulados en el cuadro. 2 semanas después de la aplicación, la acción se midió de acuerdo con el siguiente esquema: 100% = destrucción total, 0% = no acción. Los resultados se muestran en el cuadro 1 , la acción de la combinación herbicida/protector y del aceite vegetal, para aplicación separada, se fijó entre corchetes. Por lo tanto, el efecto dañino es, por ejemplo, en el caso de Setaria viridis, 42% cuando se utiliza únicamente la combinación herbicida/protector A8 + C3-1 y 0% cuando se utiliza únicamente los aceites vegetales.
CUADRO 1
Abreviaciones: SETVI = Setaria virídis CHEAL = Chenopodium álbum CH EFI * Chenopa^ m tíciMum STEME Mellaría media I/ha = litros/hectárea En todos los caso, el ejemplo demuestra una acción sinergística de las composiciones herbicidas de acuerdo con la presente invención.
EJEMPLO 2
Se sembraron maíz y sorgo sudanés en primavera en parcelas de 10 m2 al aire libre. Después de sembrar, surgió maleza de las especies mencionadas en el Cuadro 2 además de las especies que habían sido sembradas. Después de 22 días, las parcelas fueron rociadas bajos las condiciones de práctica con las preparaciones de sustancia activa en 300 I/ha (convertida). Las preparaciones de sustancia activa comprendieron (convertidas) 30 g de compuesto A8 en combinación con 30 g del protector C3-1 que, en la forma de granulos dispersibles en agua basados en caolín, fueron dispersados en 300 I de agua (convertida). Los aceites vegetales se mezclaron a la mezcla para rociar mediante el método de la mezcla en tanque en los niveles de aplicación estipulados en el cuadro. 12 días después de la aplicación, la acción se midió de acuerdo con el siguiente esquema: 100% = destrucción total, 0% = no acción.
" aJ^^^-^a^^^.a.t^^^^^^^¿a ^^il^ Í.^ Los resultados se muestran en el cuadro 2, la acción de la combinación herbicida/protector y del aceite vegetal, para aplicación separada, se fijó entre corchetes.
CUADRO 2
Abreviaciones: CHEAL = Chenopodium álbum SORSU = Sorgo sudanés ZEAMX = Zea mays I/ha = litros/hectárea Los ejemplos demuestran la acción sinergística contra las malezas y simultáneamente la sobresaliente selectividad de la planta de cultivo.
EJEMPLO 3
Se sembraron semillas o piezas de rizoma de plantas dañinas de monocotiledóneas y dicotiledóneas y se colocaron plantas útiles en tierra 5 negra arenosa en macetas de 9 a 13 centímetros y se cubrieron con tierra. Las macetas se mantuvieron en un invernadero bajo condiciones óptimas. En la etapa de dos a tres hojas, es decir, aproximadamente tres semanas después de comenzado el cultivo, las plantas de prueba fueron tratadas con los herbicidas y aceite vegetal en la forma de dispersión acuosa o
10 suspensiones o emulsiones y las partes verdes de la planta fueron rociadas con varios niveles de dosificación a un nivel de aplicación de (convertido) 300 I de agua/ha. Para que las plantas siguieran creciendo, las macetas se mantuvieron en el invernadero bajo condiciones óptimas. El daño a las plantas útiles y a las plantas dañinas se evaluó visualmente 2-3 semanas después del
15 tratamiento utilizando el siguiente esquema: 100% = destrucción total, 0% = no acción. Los resultados de la prueba se muestran en el cuadro posterior, la acción de la combinación herbicida/protector y del aceite vegetal, cuando se utilizaron por separado se menciona dentro de corchetes.
« A.J CUADRO 3
Herbicida Aceite Vegetal ECHCG SORHA CHEAL
Tipo Dosificación Tipo Dosificación Acción Acción Acción kg/ha I/ha (%) (%) (%)
X1 0.015 Actirob B 1 70 (0+0) 60 (0+0) 70 (0+0)
X1 0.015 Hasten 1 70 (0+0) 60 (0+0) 70 (0+0)
X1 0.015 Rako-Binol 1 70 (0+0) 50 (0+0) 75 (0+0)
X1 0.015 Mero 1 75 (0+0) 60 (0+0) 75 (0+0)
V1 0.015 Actirob B 1 0 (0+0) 0 (0+0) 0 (0+0)
V1 0.015 Hasten 1 15 (0+0) 0 (0+0) 0 (0+0)
V1 0.015 Rako-Binol 1 0 (0+0) 0 (0+0) 0 (0+0)
V1 0.015 Mero 1 30 (0+0) 15 (0+0) 0 (0+0)
Abreviaciones: ECHCG = Echinochloa crus galli SORHA = Sorgo halepense CHEAL = Chenopodium álbum X1 = A8 + C3-1 V1 = Nicosulfuron I/ha = litros/hectárea
EJEMPLO 4
Se sembraron arroz y Cyp®rus esauleptus como planta dañina típica, se mantuvieron en un invernadero bajo condiciones cte arrozal (nivel de »*
inundación del agua 2-3 cm) en selladas y se rociaron con una preparación de sustantóa activa en un nivel de aplicación de (convertido) 600 I de agua/ha. Posteriormente, las plantas de prueba fueron colocadas en el invernadero bajo condiciones de crecimiento óptimas y se mantuvieron así d durante casi todo el periodo de prueba. Aproximadamente 3 semanas después de la aplicación, fueron evaluados, a través de medios visuales se midió el daño a las plantas en comparación con el control no tratado utilizando el siguiente esquema: 100% = destrucción total, 0% - no acción. Los resultados de la prueba se muestran en el cuadro posterior, 10 la acción de la combinación herbicida/protector y del aceite vegetal, cuando se utilizaron por separado se menciona dentro de corchetes.
CUADRO 4
10
Abreviaciones:
20 CYPES = Cyperus esculentus Kg/ha = kilogramos/hectárea
t ét< *m-.-
Claims (8)
- 4 NOVEDAD DE LA INVEMOtON REIVINDICACIONES 1.- Una composición herbicida que comprende: A) una o más sulfonilureas de la fórmula (I) y/o sus sales en donde R1 es alcoxi de C2-C o CO-Ra, donde Ra es igual a OH, alcoxi de C1-C4 o NRbRc, en donde Rb y Rc independientemente uno de otro son idénticos o diferentes y son H o alquilo de C-.-C4; R2 es halógeno o (A)n-NRdRe, en donde n es igual a cero o 1 , A es un grupo CR'R", en donde R' y R" independientemente uno de otro son idénticos o diferentes y son H o alquilo de C1-C4, Rd es igual a H o alquilo de C1-C4, y Re es un radical de acilo y, en el caso que R1 sea igual a alcoxi de C1-C4, Re puede ser también H; R3 es H o alquilo de C C4; M es igual a cero o 1; X y Y independientemente uno de otro son idénticos o diferentes y son alquilo de C1-C4, alcoxi de C-t-Cß, o alquiitio de C Cß, cada uno de los tres radicales mencionados son sustituidos o no sustituidos por uno o más radicales que se seleccionan del grupo que consiste de halógeno, alco>ci de C1-C4, y alquiltio de C1-C4, o son cicloalquilo de C3-Cß, alquenilo de C2-Cß, alquinilo de C2-C6, alqueniloxi de C3-C6, o alquiniloxi de C2-C6, de preferencia alquilo de C1-C4, o alcoxi de C1-C4; Z es igual a CH o N; y B) uno o más aceites vegetales. 2.- La composición herbicida de conformidad con la reivindicación 1, que comprende un contenido sinergísticamente activo de una combinación de los compuestos de la fórmula (I) y/o sus sales (compuesto tipo A) con aceites vegetales. 3.- La composición herbicida de conformidad con las reivindicaciones 1 ó 2, que adicionalmente comprende uno o más componentes que se seleccionan del grupo que consiste de sustancias activas agroquímicas de un tipo diferente, aditivos convencionalmente utilizados auxiliares de formulación y protección de cultivo. 4.- Un método para controlar plantas dañinas, en donde la composición herbicida de conformidad con una o más de las reivindicaciones 1 ó 3, se aplica a las plantas, partes de las plantas, las semillas de las plantas o el área bajo cultivo previa a la emergencia, posterior a la emergencia o previa y posterior a la emergencia. 5.- El método de conformidad con la reivindicación 4, para controlar de manera selectiva las plantas dañinas en cultivos. 6.- El uso de la composición herbicida como el que se reclama en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, para controlar plantas dañinas. 7.- Un procedimiento para la preparación de una composición de conformidad con una o más de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado además porque el compuesto(s) de la fórmula (I) y/o las sales del mismo (compuestos tipo A) es o se mezclan con uno o más aceites vegetales. 8.- El método de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado además porque los componentes A y B se mezclan con agua mediante el método de mezcla en tanque. .^. A^ a ii?^ liii RESUMEN DE LA INVENCIÓN La presente invención describe una composición herbicida que comprende: A) una o más sulfonilureas de la fórmula (I) y/o sus sales en donde: R1 es alcoxi de C2-C4 o CO-Ra, donde Ra es igual a OH, alcoxi de C1-C4 o NRb Rc, en donde Rb y Rc independientemente uno de otro son idénticos o diferentes y son H o alquilo de C1-C4; R2 es halógeno o (A)n-NR^R®, en donde n es igual a cero o 1, A es un grupo CR'R", en donde R' y R" independientemente uno de otro son idénticos o diferentes y son H o alquilo de C1-C4, Rd es igual a H o alquilo de C1-C4, y Re es un radical de acilo y, en el caso que R1 sea igual a alcoxi de CÍ^, Re puede ser también H; R3 es H o alquilo de C1-C4; m es igual a cero o 1 ; X y Y independientemente uno de otro son idénticos o diferentes y son alquilo de C1-C4, alcoxi de C-i-Cß, o alquiltio de Ci-Cß, cada uno de los tres radicales mencionados son sustituidos o no sustituidos por uno o más radicales que se seleccionan del grupo que consiste de halógeno, alcoxi de C1-C4, y alquiltio de C-.-C , o son cicloalquilo de C3-C6, alquenilo de C2-C6, alquinilo de C2-C6, alquen#o?i de C3-C6, o ÉHUÉ^É^ alqvWloxi de C2-C& de prefereneia alquilo de C1-C4, o alsoxi de C1-C4; Z es igutf a CH o N, y 8) uno o más aceites vegetales. > RM/abl P02/665F
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