[go: up one dir, main page]

WO2007037205A1 - 光記録媒体 - Google Patents

光記録媒体 Download PDF

Info

Publication number
WO2007037205A1
WO2007037205A1 PCT/JP2006/318975 JP2006318975W WO2007037205A1 WO 2007037205 A1 WO2007037205 A1 WO 2007037205A1 JP 2006318975 W JP2006318975 W JP 2006318975W WO 2007037205 A1 WO2007037205 A1 WO 2007037205A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
recording layer
metal complex
dye
group
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2006/318975
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Atsushi Monden
Masahiro Shinkai
Motohiro Inoue
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
TDK Corp
Original Assignee
TDK Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by TDK Corp filed Critical TDK Corp
Priority to US12/065,175 priority Critical patent/US20090269543A1/en
Priority to JP2007537608A priority patent/JPWO2007037205A1/ja
Publication of WO2007037205A1 publication Critical patent/WO2007037205A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G11—INFORMATION STORAGE
    • G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B7/00—Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
    • G11B7/24—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
    • G11B7/241—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material
    • G11B7/242—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers
    • G11B7/244—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only
    • G11B7/246—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing dyes
    • G—PHYSICS
    • G11—INFORMATION STORAGE
    • G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B7/00—Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
    • G11B7/24—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
    • G11B7/241—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material
    • G11B7/242—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers
    • G11B7/244—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only
    • G11B7/249—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing organometallic compounds
    • G—PHYSICS
    • G11—INFORMATION STORAGE
    • G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B7/00—Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
    • G11B7/24—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
    • G11B7/241—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material
    • G11B7/242—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers
    • G11B7/244—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only
    • G11B7/246—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing dyes
    • G11B2007/24612—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing dyes two or more dyes in one layer
    • G—PHYSICS
    • G11—INFORMATION STORAGE
    • G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B7/00—Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
    • G11B7/24—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
    • G11B7/241—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material
    • G11B7/242—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers
    • G11B7/244—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only
    • G11B7/246—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing dyes
    • G11B2007/24618—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing dyes two or more dyes in two or more different layers, e.g. one dye absorbing at 405 nm in layer one and a different dye absorbing at 650 nm in layer two
    • G—PHYSICS
    • G11—INFORMATION STORAGE
    • G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B7/00—Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
    • G11B7/24—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
    • G11B7/2403—Layers; Shape, structure or physical properties thereof
    • G11B7/24035—Recording layers
    • G11B7/24038—Multiple laminated recording layers
    • G—PHYSICS
    • G11—INFORMATION STORAGE
    • G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B7/00—Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
    • G11B7/24—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
    • G11B7/241—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material
    • G11B7/242—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers
    • G11B7/244—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only
    • G11B7/246—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing dyes
    • G11B7/2467—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing dyes azo-dyes
    • G—PHYSICS
    • G11—INFORMATION STORAGE
    • G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B7/00—Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
    • G11B7/24—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
    • G11B7/241—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material
    • G11B7/242—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers
    • G11B7/244—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only
    • G11B7/246—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing dyes
    • G11B7/247—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing dyes methine or polymethine dyes
    • G11B7/2472—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing dyes methine or polymethine dyes cyanine
    • G—PHYSICS
    • G11—INFORMATION STORAGE
    • G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B7/00—Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
    • G11B7/24—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
    • G11B7/241—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material
    • G11B7/242—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers
    • G11B7/244—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only
    • G11B7/249—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing organometallic compounds
    • G11B7/2492—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing organometallic compounds neutral compounds
    • G—PHYSICS
    • G11—INFORMATION STORAGE
    • G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B7/00—Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
    • G11B7/24—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
    • G11B7/241—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material
    • G11B7/242—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers
    • G11B7/244—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only
    • G11B7/249—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing organometallic compounds
    • G11B7/2495—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing organometallic compounds as anions

Definitions

  • the present invention relates to an optical recording medium capable of recording information and reading information by light irradiation.
  • An optical recording medium having a recording layer containing a dye such as CD-R or DVD-R can record a large amount of information and can be randomly accessed. Therefore, it is widely recognized as an external recording device in an information processing apparatus such as a computer, and is widely used.
  • each recording layer is defined as a first recording layer and a second recording layer in order from the light incident surface side.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Laid-Open No. 2003-331463
  • Patent Document 2 JP 2003-331473 A
  • Patent Document 3 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-178490
  • Patent Document 4 Japanese Unexamined Patent Publication No. 2003-170664
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide an optical recording medium having a sufficiently excellent initial error rate and error rate after a light fastness test for each recording layer.
  • the inventors of the present invention have intensively studied to achieve the above object.
  • the compounding ratio of the metal complex dye and the organic dye in the first recording layer and the metal complex dye in the second recording layer and It was found that by setting the blending ratio of the organic dye within a predetermined range, an optical recording medium having a sufficiently excellent initial error rate and error rate after a light resistance test can be realized in each recording layer. I came up with a clear idea.
  • the optical recording medium according to the present invention includes two or more recording layers, each of which contains a metal complex dye and an organic dye at a predetermined concentration, and each recording layer is made light incident.
  • the first recording layer and the second recording layer are sequentially formed from the surface side, the first recording layer contains 20 to 50 parts by weight of the metal complex dye when the total amount of the metal complex dye and the organic dye is 100 parts by weight,
  • the second recording layer contains 20 to LOO parts by weight of the metal complex dye when the total amount of the metal complex dye and the organic dye is 100 parts by weight.
  • the initial error rate and the error rate after the light resistance test in the first recording layer and the second recording layer show sufficiently good values.
  • the first recording layer contains less than 20 parts by weight of the metal complex dye when the total amount of the metal complex dye and the organic dye is 100 parts by weight.
  • the error rate worsens.
  • the first recording layer contains more than 50 parts by weight of the metal complex dye when the total amount of the metal complex dye and the organic dye is 100 parts by weight, the initial error rate of the first recording layer increases.
  • the second recording layer contains less than 20 parts by weight of the metal complex dye when the total amount of the metal complex dye and the organic dye is 100 parts by weight, the error rate after the light resistance test of the second recording layer is poor. I'll do it.
  • the semi-transparent reflective layer used for the first recording layer is very thin, a few tens of nm. The thermal diffusion during recording is not sufficient. Leads to the evil. Therefore, it is considered important to optimize the mixing ratio.
  • the first recording layer preferably contains 35 to 50 parts by weight of the metal complex dye when the total amount of the metal complex dye and the organic dye is 100 parts by weight. The error rate after the light resistance test in the recording layer is further reduced.
  • the second recording layer preferably contains 60 to L00 parts by weight of the metal complex dye when the total amount of the metal complex dye and the organic dye is 100 parts by weight. 2The error rate after the light resistance test of the recording layer is further reduced.
  • the first recording layer contains 35 to 50 parts by weight of the metal complex dye when the total amount of the metal complex dye and the organic dye is 100 parts by weight, and the second recording layer has the metal complex dye.
  • the total amount of the organic dye is 100 parts by weight, it is preferable to include 60 to L00 parts by weight of the metal complex dye.
  • an azo metal complex dye is preferred.
  • the azo metal complex dye is preferably a complex compound of an azo compound and a metal represented by the following general formula (1).
  • Q 1 represents a divalent residue which forms a heterocyclic ring or a condensed ring containing the heterocyclic ring by bonding to a nitrogen atom and a carbon atom bonded to the nitrogen atom
  • Q 2 is
  • X 1 represents a functional group having one or more active hydrogen atoms, and represents a divalent residue which forms a condensed ring by bonding to each of two carbon atoms bonded to each other.
  • the organic dye is preferably a cyanine dye.
  • the cyanine dye preferably has a group represented by the following general formula (2) or (3).
  • Q 3 has a substituent, may be a benzene ring or a substituent, and may be V, or may represent a group of atoms constituting a naphthalene ring, and R 1 and R 2 each independently represents an alkyl group, a cycloalkyl group, a phenyl group or a benzyl group which may have a substituent, or a group which is linked to each other to form a 3- to 6-membered ring; R 3 represents an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a phenol group or a benzyl group which may have a substituent.
  • R 2 and R 3 may have a substituent.
  • a specific configuration of the optical recording medium according to the present invention includes a substrate, the above-described first recording layer provided on the substrate, a translucent reflective layer provided on the first recording layer, and a semi-transparent layer.
  • a spacer layer provided on the transparent reflective layer; a second recording layer described above provided on the spacer layer; and a reflective layer provided on the second recording layer.
  • FIG. 1 is a schematic sectional view of an optical recording medium according to the present invention.
  • FIG. 2 is a table showing the configuration of recording layers according to Examples a1 to a15 and the result of characteristic evaluation of each recording layer.
  • FIG. 3 is a table showing the structure of the recording layer and the characteristic evaluation result of each recording layer according to Comparative Examples al to a27.
  • FIG. 4 is a table showing the configuration of the recording layers and the property evaluation results of each recording layer according to Examples b1 to b11 and Comparative Examples b1 to b6.
  • FIG. 1 is a partial sectional view showing a preferred embodiment of an optical recording medium 100 of the present invention.
  • the optical recording medium 100 shown in FIG. 1 includes a first recording layer 20, a translucent reflective layer 30, a spacer layer 40, a second recording layer 50, a reflective layer 60, an adhesive layer 70, and a dummy substrate on a substrate 10.
  • 80 has a laminated structure provided in close contact in this order.
  • the optical recording medium 100 is a write-once type optical recording disk, and can record and read with light having a short wavelength of 630 to 685 nm. Further, the light for recording and reading is also applied to the optical recording medium 100 by the substrate 10 side, that is, the lower force in FIG. [0027] (Substrate 10)
  • the substrate 10 is, for example, a disk having a diameter of about 64 to 200 mm and a thickness of about 0.6 mm. Recording on the first recording layer 20 and the second recording layer 50 and reading of data from these recording layers are performed by light incident from the substrate 10. Therefore, it is preferable that at least the substrate 10 is substantially transparent to the recording light and the reading light. More specifically, the transmittance of the substrate 10 with respect to the recording light and the reading light is 88% or more. Is preferred.
  • a thermoplastic resin such as polycarbonate resin, acrylic resin, amorphous polyethylene, TPX, polystyrene resin, etc. is preferable, although a resin or glass satisfying the above-mentioned conditions regarding transmittance is preferable. Particularly preferred is rosin.
  • a tracking groove 12 is formed as a recess on the surface of the substrate 10 where the first recording layer 20 is formed, that is, on the inner surface side.
  • Group 12 should be a spiral continuous groove.
  • the depth is preferably 0.1 to 0.25 ⁇ m, ⁇ «0.20 to 0.50 / zm, and the gnove pitch is 0.6. It is preferably ⁇ 1.0 m.
  • the first recording layer 20 is a layer containing a predetermined optical recording material. Here, the configuration of the first recording layer 20 will be described in detail.
  • the first recording layer 20 includes a metal complex dye and an organic dye.
  • the first recording layer 20 contains 20 to 50 parts by weight of the metal complex dye when the total amount of the metal complex dye and the organic dye in the first recording layer 20 is 100 parts by weight.
  • the first recording layer preferably contains 35 to 50 parts by weight of the metal complex dye when the total amount of the metal complex dye and the organic dye is 100 parts by weight.
  • metal complex dye As metal complex dye, azo metal complex dye , Indoor-phosphorus metal complex dyes, ethylenediamine metal complex dyes, azomethine metal complex dyes, phenol hydroxyamine metal complex dyes, phenanthorin phosphorus metal complex dyes, nitrosaminophenol metal complex dyes, pyridyltriazine metal complex dyes, acetylylacetona
  • metal complex dyes such as metal complex metal dyes, metallocene metal complex dyes and porphyrin metal complex dyes can be employed.
  • the metal complex dye is preferably an azo metal complex dye, that is, a complex compound of an azo compound and a metal. A mixture of a plurality of metal complex dyes may be employed.
  • the azo metal complex dye includes a complex compound of an azo compound in which an aromatic ring is bonded to each of the two nitrogen atoms of the azo group and a metal, and more specifically, Can be exemplified by a complex compound of an azo compound represented by the following general formula (1) and a metal.
  • Q 1 represents a divalent residue which forms a heterocyclic ring or a condensed ring containing the heterocyclic ring by bonding to a nitrogen atom and a carbon atom bonded to the nitrogen atom.
  • Q 2 represents a divalent residue which forms a condensed ring by bonding to each of two carbon atoms bonded to each other.
  • X 1 is a functional group having one or more active hydrogens, such as a hydroxyl group (one OH), a thiol group (SH), an amino group (NH), a carboxy group (COOH), an amide group. (CONH
  • Examples of such an azo compound include compounds represented by the following general formulas (4) to (7).
  • R 7 and R 8 may be the same or different from each other, each independently represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R 9 and R 1G are the same as each other. It may be different or different and each independently represents -tolyl group or carboxylic acid ester group, and X 1 has the same meaning as described above.
  • the carboxylic acid ester group includes —COOCH, 1
  • COOC H or one COOC H is preferred.
  • R 11 represents a hydrogen atom or an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms
  • R ′ ⁇ R 7 and R 8 may be the same or different from each other.
  • X 1 has the same meaning as described above.
  • 1 , R 12 , R ′, R 8 and X 1 in the formula (6) have the same meanings as 1 , R 12 , R 7 , R 8 and X 1 in the formula (5), respectively.
  • R 12, R 7, R 8 and X 1 are each the same meaning as 1 in the formula (5), R 12, R 7, R 8 and X 1.
  • Metals (center metal) constituting the above complex compound include titanium (Ti), vanadium.
  • V chromium
  • Mo manganese
  • Mo iron
  • Co nickel
  • Cu copper
  • Zr zirconium
  • Nb molybdenum
  • Ru norenium
  • Ru rhodium
  • Pd palladium
  • silver Ag
  • cadmium Cd
  • indium In
  • tin Sn
  • antimony Sb
  • tungsten W
  • rhenium Re
  • Examples include osmium (Os), iridium (Ir), platinum (Pt), and gold (Au).
  • V, Mo, and W may be contained as metals as their oxide ions V0 2+ , V0 3+ , Mo0 2+ , Mo0 3+ , W0 3+, and the like.
  • the complex compound of the azo compound of the general formula (1) and the metal is, for example, a complex compound represented by the following general formulas (8), (9), (10) And complex compounds (No. A1 to A49) shown in Tables 1 to 6 below. These complex compounds are used alone or in combination.
  • two azo compounds are coordinated to one element of the central metal.
  • the compound coordinated to acetylacetone vanadium is shown.
  • M represents Ni + Co + or Cu +
  • m represents the valence of M.
  • the compound represented by Compound A49 may have a structure excluding the tro group and the jetylamino group.
  • ⁇ I ⁇ product may be formed in a state of active hydrogen that X 1 has is dissociated.
  • the counter complex thione (counter cation) is present when the complex complex is present as a cation, or the complex complex is present as a cation.
  • Counter-on (vs. on) and salt may be formed.
  • the weight of the metal complex dye does not include the weight of the counter ion.
  • alkali metal ions such as Na +, Li +, K +, ammonium ions, etc. are preferably used.
  • salt formation may be performed by using a cyanine dye, which will be described later, as a counter force. That is, when the organic dye described later is a cationic dye or a cation dye, these may be used as counter ions.
  • Other counter-ons include PF1,
  • Powerful complex compounds can be synthesized according to known methods (see, for example, Furukawa, Ana 1. Chem. Acta., 140, 289 (1982)).
  • the organic dye may be any known organic dye other than the metal complex dye, and may be one that can be synthesized by a known method or according to a known method. Examples thereof include cyanine dyes, squalium dyes, chromium dyes, azurenium dyes, xanthene dyes, merocyanine dyes, triarylamine dyes, anthraquinone dyes, azomethine dyes, oxonol dyes, and intermolecular CT dyes.
  • cyanine dyes are preferable, and cyanine dyes having a group represented by the following general formula (2) or (3) are more preferable.
  • R 1 and R 2 are each independently an alkyl group, a cycloalkyl group, a phenyl group or a benzyl group which may have a substituent, or a group which is linked to each other to form a 3- to 6-membered ring.
  • R 3 represents an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a phenyl group, or a benzyl group which may have a substituent, and the groups represented by R 2 and R 3 are a substituent. You may have.
  • Examples of powerful cyanine dyes include cyanine dyes represented by the following general formula (12). It is done.
  • L represents a divalent linking group represented by the following general formula (13a), and R 1 and each independently have an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a substituent.
  • R 23 and R 24 each independently have an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a substituent.
  • R 25 and R 26 each independently represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an aryl group
  • Q 11 and Q 12 represents a group of atoms constituting a naphthalene ring, each independently having a substituent, or a benzene ring or a substituent.
  • at least one of R 21 , R 22 , R 23 and R 24 is not a methyl group, and represents a group, and the divalent linking group represented by the following general formula (13a) has a substituent. That ’s right.
  • cyanine dyes include compounds (No. T1 to T67) shown in Tables 7 to 12 below.
  • the organic dye includes a cation (cation) dye such as the above-mentioned cyanine dyes (T1 to T67), an anion (a-on) dye, and a nonionic (neutral) dye.
  • a cation dye such as the above-mentioned cyanine dyes (T1 to T67), an anion (a-on) dye, and a nonionic (neutral) dye.
  • the counter-on (vs. a-on) is specifically a halide ion (C ⁇ , Br ", ⁇ , etc.), CIO-, BF-, PF- , VO-, VO 3_, W
  • PTS _ Acid ion
  • PFS_ p - trifluoride Mechirufue - Rusuruhon acid ion
  • Hitoshigakyo is down.
  • CIO-, BF-, PF-, SbF-, etc. are preferable.
  • alkali metal ions such as Na +, Li + and K +, ammonia ions, and the like are preferably used.
  • the counter ion described in the section of the metal complex dye and the metal complex dye itself are also preferably used as the counterion.
  • the weight of the organic dye does not include the weight of the counter ion.
  • a metal complex dye and an organic dye are dissolved or dispersed in a solvent at the concentration ratio described above to obtain a mixed solution, and this mixed solution is applied onto the substrate 10.
  • the solvent for the mixed solution examples include alcohol solvents (including alkoxy alcohols such as keto alcohols and ethylene glycol monoalkyl ethers), aliphatic hydrocarbon solvents, ketone solvents, ester solvents, ether solvents. Examples include solvents, aromatic solvents, halogenated alkyl solvents, and the like. Among these, alcohol solvents and aliphatic hydrocarbon solvents are preferred.
  • the alcohol solvent is preferably an alkoxy alcohol system or a keto alcohol system.
  • the alkoxy alcohol solvent preferably has 1 to 4 carbon atoms in the alkoxy moiety and 1 to 5 carbon atoms in the alcohol moiety, more preferably 2 to 5 carbon atoms. The number is preferably 3-7.
  • ethylene glycol monomethenoreethenore metal glycol monoethylenoleate
  • ethyl acetate solve ethoxyethanol
  • Ethylene glycol monoalkyl ether (cellosolve) systems such as ethanol, 1-methoxy-2-propanol, 1-methoxy-2-butanol, 3-methoxy-1-butanol, 4-methoxy-1-butanol, 1 ethoxy-2-propanol and the like can be mentioned.
  • keto alcohols include diacetone alcohol.
  • fluorinated alcohols such as 2,2,3,3-tetrafluoropropanol can also be suitably used.
  • Examples of the aliphatic hydrocarbon solvent include n-hexane, cyclohexane, methylcyclohexane, ethylcyclohexane, cyclooctane, dimethylcyclohexane, n-octane, iso-propyl cyclohexane Of these, t-butylcyclohexane and the like are preferred, and ethylcyclohexane and dimethylcyclohexane are preferred.
  • Examples of the ketone solvent include cyclohexanone.
  • a fluorinated alcohol such as 2, 2, 3, 3-tetrafluoropropanol is particularly preferable.
  • ethylene glycol monoethyl ether, 1-methoxy is preferred among alkoxy alcohols such as ethylene glycol monoalkyl ether.
  • 2-propanol, 1-methoxy 2-butanol and the like are preferable.
  • the solvent one kind may be used alone, or two or more kinds of mixed solvents may be used.
  • a mixed solvent of ethylene glycol monoethyl ether and 1-methoxy-2-butanol is preferably used.
  • the mixed solution may appropriately contain a binder, a dispersant, a stabilizer, and the like.
  • Examples of the application method of the mixed solution include a spin coating method, a gravure application method, a spray coating method, and a dip coating method. Among these, the spin coating method is preferable.
  • the thickness of the first recording layer 20 formed in this manner is preferably 50 to 300 nm. Outside this range, the reflectivity decreases, making it difficult to play back DVD standards. Further, when the film thickness of the first recording layer 20 positioned above the group 12 is lOOnm or more, particularly 130 to 300 nm or more, the modulation degree becomes extremely large.
  • the extinction coefficient (imaginary part k of the complex refractive index) of the first recording layer 20 with respect to recording light and reproduction light is preferably 0 to 0.20. When the extinction coefficient exceeds 0.20, sufficient reflectance tends not to be obtained.
  • the refractive index of the first recording layer 20 (the real part n of the complex refractive index) is preferably 1.8 or more. When the refractive index is less than 1.8, the modulation degree of the signal tends to be small.
  • the upper limit of the refractive index is not particularly limited, but is usually about 2.6 for the convenience of organic dye synthesis.
  • the extinction coefficient and refractive index of the first recording layer 20 can be obtained according to the following procedure. First, a measurement sample is prepared by providing a recording layer on a predetermined transparent substrate at about 40 to 1 OO nm, and then the reflectance of the measurement sample through the substrate or the reflectance from the recording layer side is measured. It is required by doing. In this case, the reflectance is measured by specular reflection (about 5 °) using the wavelength of the recording / reproducing light. In addition, the transmittance of the sample is measured. From these measured values, the extinction coefficient and the refractive index can be calculated in accordance with, for example, the method described in Kyoritsu Zensho “Optics”, Kozo Ishiguro, pp. 168 to 178.
  • the translucent reflective layer 30 is a layer having a light transmittance of 40% or more and an appropriate light reflectance.
  • the translucent reflective layer 30 has low light absorption and a certain degree of corrosion resistance. Is desirable.
  • the translucent reflective layer 30 for example, a thin film of a metal or alloy having a high reflectance can be employed.
  • the material of the translucent reflective layer 30 is a material having a reasonably high reflectivity at the wavelength of the reproduction light, for example, Au, Al, Ag, Cu, Ti, Cr, Ni ⁇ Pt, Ta, Pd, Mg , Se, Hf, V, Nb, Ru, W, M n, Re, Fe, Co, Rh, Ir, Zn, Cd, Ga, In, Si ⁇ Ge, Te, Pb, Po, Sn, Bi and rare earth
  • a metal such as a similar metal and a metalloid can be used alone or as an alloy.
  • Au, Al, and Ag have high reflectivity and are suitable as materials for the semitransparent reflective layer 30.
  • other components may be included.
  • an alloy containing 50% or more of Ag such as an Ag-Bi alloy, is preferable.
  • the Ag concentration is preferably about 98-99.5%.
  • the thickness of the translucent reflective layer 30 is usually preferably 50 nm or less. More preferably, it is 30 nm or less. More preferably, it is 20 nm or less. However, since the first recording layer 20 is not affected by the spacer layer 40, a certain thickness is required, and it is usually set to 3 nm or more. More preferably, it is 5 nm or more.
  • a multilayer film can be formed by alternately stacking low-refractive-index thin films and high-refractive-index thin films using a material other than metal, and can be used as a reflective layer.
  • Examples of methods for forming the translucent reflective layer 30 include sputtering, ion plating, chemical vapor deposition, and vacuum vapor deposition. Also, between the translucent reflective layer 30 and the first recording layer 20 and between the translucent reflective layer 30 and the spacer layer 40, to improve reflectivity, improve recording characteristics, improve adhesion, etc. It is possible to provide a known inorganic or organic intermediate layer or adhesive layer.
  • the spacer layer 40 is a transparent layer that separates the translucent reflective layer 30 and the second recording layer 50.
  • Examples of the material of the spacer layer 40 include a thermoplastic resin, a thermosetting resin, an electron beam curable resin, and an ultraviolet curable resin (including delayed curing type). Can do.
  • Thermoplastic resin, thermosetting resin, etc. are dissolved in an appropriate solvent to prepare a coating solution. It can form by apply
  • the ultraviolet curable resin can be formed by preparing a coating solution by dissolving it in an appropriate solvent as it is, and then applying the coating solution and curing it by irradiation with ultraviolet light. These materials may be used alone or in combination, and may be used not only as a single layer but also as a multilayer film!
  • a coating method such as a spin coating method or a casting method is used. Among these, a spin coating method is preferable.
  • high-viscosity resin can be formed by screen printing or the like. It is preferable to use a UV curable resin that is liquid at 20 to 40 ° C. because it can be applied without using a solvent. The viscosity should be 20 ⁇ : LO OOmPa ⁇ s. /.
  • Examples of the ultraviolet curable adhesive include a radical ultraviolet curable adhesive and a cationic ultraviolet curable adhesive.
  • examples of the radical ultraviolet curable adhesive include a composition containing an ultraviolet curable compound and a photopolymerization initiator as essential components.
  • examples of the ultraviolet curable compound include monofunctional (meth) acrylate and polyfunctional (meth) acrylate. These can be used alone or in combination of two or more.
  • the spacer layer 40 is usually made of a resin, so that it is easily compatible with the second recording layer 50. Therefore, a nofer layer may be provided between the spacer layer 40 and the second recording layer 50 that suppresses adverse effects on the second recording layer. Further, as described above, in order to suppress damage to the translucent reflective layer 30, a buffer layer is provided between the spacer layer 40 and the translucent reflective layer.
  • the thickness of the spacer layer 40 is usually preferably 5 m or more.
  • a certain distance is required between the two recording layers. Force due to the focus servo mechanism Usually a distance of 5 m or more, preferably 10 m or more is required.
  • Group 42 is a 2P method, that is, a resin stamper with an uneven surface is also photocured It can be produced by being transferred and cured to a curable resin such as water-soluble resin.
  • the second recording layer 50 is formed using a predetermined optical recording material.
  • the second recording layer 50 contains a metal complex dye and, if necessary, an organic dye.
  • the second recording layer 50 contains 20 to LOO parts by weight of the metal complex dye when the total amount of the metal complex dye and the organic dye in the second recording layer 50 is 100 parts by weight.
  • the second recording layer preferably contains 60 to L0 parts by weight of the metal complex dye when the total amount of the metal complex dye and the organic dye is 100 parts by weight.
  • examples of the metal complex dye and the organic dye, a method for forming the second recording layer 50, and the like are the same as those of the first recording layer 20, and thus description thereof is omitted here.
  • the metal complex dye in the second recording layer 50 may be the same as or different from the metal complex dye in the first recording layer 20. Further, the organic dye other than the metal complex dye in the second recording layer 50 may be the same as or different from the other dye other than the metal complex dye in the first recording layer 20.
  • the reflective layer 60 is a layer that reflects light.
  • a thin film of a metal or alloy having light reflectivity can be employed.
  • the metal and alloy include gold (Au), copper (Cu), aluminum (A1), silver (Ag;), and AgCu.
  • the thickness of the reflective layer 60 is preferably 10 to 300 nm. Such a reflective layer 60 can be easily formed by vapor deposition, sputtering, or the like.
  • the adhesive layer 70 is a layer that bonds the dummy substrate 80 and the reflective layer 60 together.
  • the adhesive layer 70 does not have to be transparent. However, if the shrinkage rate at the time of curing and adhesion with a high adhesive force is small, the shape stability of the optical recording medium is preferably increased.
  • a known inorganic or organic protective layer may be provided between the adhesive layer 70 and the reflective layer 60 that suppress adverse effects on the reflective layer 60.
  • the film thickness of the adhesive layer 70 is preferably 2 m or more and more preferably 5 m or more in order to obtain sufficient productivity while obtaining sufficient adhesive strength. However, in order to make the optical recording medium as thin as possible and to improve the productivity by reducing the curing time, usually 100 / zm or less is preferable.
  • a hot melt adhesive an ultraviolet curable adhesive, a heat curable adhesive, a pressure sensitive adhesive, a pressure-sensitive double-sided tape, and the like are used. Examples thereof include a roll coater method, a screen printing method, and a spin coating method. In the case of DVD Player R, UV-curing adhesive is used based on workability, productivity, and disk characteristics, and screen printing and spin coating are used.
  • the dummy substrate 80 is the same substrate as the substrate 10. Note that the dummy substrate does not need to be transparent.
  • any other layer may be sandwiched as necessary.
  • any other layer may be provided on the outermost surface of the medium.
  • recording light having a predetermined wavelength is recorded on the surface of the substrate 10 of the optical recording medium 100, that is, as shown in FIG. Irradiate in a pulsed manner from the bottom surface of medium 100. That is, in the present optical recording medium, the outer surface of the substrate 10 becomes the light incident surface 10a.
  • light energy is selectively absorbed in a desired portion of the first recording layer 20 or the second recording layer 50, and the light reflectance of the recording layer in that portion is changed.
  • the reading light weaker than that at the time of recording is similarly focused on a desired portion of the first recording layer 20 or the second recording layer 50, and the difference in reflectance is measured. That's fine.
  • the blending of the organic dyes in the first recording layer 20 and the second recording layer 50 satisfies the above-described conditions, so the first recording layer 20 and the first recording layer 20 2
  • the initial error rate in the recording layer 50 and the error rate after the light resistance test both show good values.
  • the first recording layer 20 contains less than 20 parts by weight of the metal complex dye when the total amount of the metal complex dye and the organic dye is 100 parts by weight, the first recording layer 20 after the light resistance test of the first recording layer 20 The percentage of errors will worsen.
  • the first recording layer 20 contains more than 50 parts by weight of the metal complex dye when the total amount of the metal complex dye and the organic dye is 100 parts by weight, the initial error rate of the first recording layer 20 increases.
  • the second recording layer 50 has a total amount of metal complex dye and organic dye. If the metal complex dye is contained in an amount of less than 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight, the error rate after the light resistance test of the second recording layer 50 is degraded.
  • the optical recording disk having two recording layers as the recording layer has been described.
  • three or more recording layers may be provided. Even in this case, by satisfying the above conditions, at least the first recording layer and the second recording layer exhibit a good initial error rate and an error rate after the light fastness test.
  • a polycarbonate substrate having a diameter of 120 mm and a thickness of 0.58 mm having a spiral pregroup on one side was prepared.
  • the azo metal complex dye A17 and cyanine dye T53 are used in the weight ratio in the first recording layer of each of the examples al to al5 described in FIG. 2, and the total concentration of all the dyes is 0.8% by weight.
  • a coating solution for the first recording layer was prepared.
  • neutral azo metal complex dye A16 and a salt of cyanine dye T53 and PF— were used. Obtained first recording layer
  • the first coating layer (thickness 110 nm) is formed by applying the coating solution on the surface of the polycarbonate resin substrate on which the pregroup is formed by spin coating at 200 Orpm and drying at 80 ° C for 1 hour. did.
  • a translucent reflective layer (thickness: 12 nm) was formed on the first recording layer by an Ag—Bi alloy by sputtering.
  • a polyolefin stamper having projections corresponding to the spiral-shaped group of the second recording layer was prepared, and the projections of the polyolefin stamper were arranged to face the translucent reflective layer.
  • Ultraviolet curing resin was sandwiched between the translucent reflective layers, and the stamper and the substrate were rotated at a high speed to remove excess ultraviolet curing resin. .
  • a spacer layer (thickness 55 ⁇ m) having a group as a tracking groove was formed on the translucent reflective layer.
  • the azo metal complex dye A3 and the cyanine dye T49 were used in Examples a 1 shown in FIG.
  • the second recording layer has a weight ratio of ⁇ al5 in the second recording layer and the total concentration of all dyes is 1.0% by weight.
  • a coating solution was prepared.
  • a salt of the azo metal complex dye A3 and tetraptylammonium and a salt of the cyanine dye T49 and PF— were used. Obtained coating for the second recording layer
  • the cloth liquid was applied onto the spacer layer by spin coating at 2000 rpm and dried at 80 ° C. for 1 hour to form a second recording layer (thickness 130 nm).
  • a reflective layer was formed by Ag on the second recording layer by a sputtering method.
  • a polycarbonate substrate having a diameter of 120 mm and a thickness of 0.58 mm was prepared, and was placed opposite to the reflective layer, and an ultraviolet effect resin was sandwiched between the reflective layer and the polycarbonate substrate.
  • the substrate is rotated at a high speed to remove excess UV curable resin, and the UV curable resin is irradiated with UV light through the upper transparent substrate to harden the UV curable resin to form an adhesive layer.
  • An optical recording medium was completed.
  • An optical recording medium was prepared in the same manner as in Example A1, except that the mixing ratios of the dyes in the first recording layer and the second recording layer were set to the mixing ratios in Comparative Examples al to a27 in FIG. Each recording layer was evaluated.
  • the PI error after the light resistance test is preferably 280 or less.
  • “impossible to measure” means that the PI error value is too large and exceeds the measurement limit of the device.
  • the first recording layer contains 20 to 50 parts by weight of the metal complex dye when the total amount of the metal complex dye and the organic dye is 100 parts by weight
  • the second recording layer has the metal complex dye and the organic dye.
  • the initial PI error is 80 or less for both the first recording layer and the second recording layer.
  • the PI error after light resistance test was 280 or less.
  • the first recording layer contains 35 to 50 parts by weight when the total amount of the metal complex dye and the organic dye is 100 parts by weight
  • the second recording layer contains the metal complex dye and the organic dye.
  • the PI error after the light resistance test was performed for both the first recording layer and the second recording layer. was 85 or less, which was particularly good.
  • the types and blending ratios of the azo metal complex dyes and organic dyes in the first recording layer and the types and blending ratios of the azo metal complex dyes and organic dyes in the second recording layer are shown in FIG.
  • An optical recording medium was prepared and evaluated for each recording layer in the same manner as in Example al except that the type and mixing ratio of 1 were used.
  • the first recording layer contains 20 to 50 parts by weight of the metal complex dye when the total amount of the metal complex dye and the organic dye is 100 parts by weight, and the second recording layer has the metal complex dye. And when the total amount of the organic dye is 100 parts by weight, the metal complex dye is included in 20 to: L00 part by weight.
  • both the first recording layer and the second recording layer have initial PI error and light resistance. The PI error after the test was good.
  • comparative examples bl to b6 that do not satisfy this condition, For both the first recording layer and the second recording layer, the initial PI error and the PI error after the light resistance test could not be made good values.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)
  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)

Abstract

　記録層が２層以上積層されており、記録層はそれぞれ金属錯体色素及び有機色素を所定の濃度で含み、記録層を光入射面側から順に第１記録層、第２記録層とした時に、第１記録層は、金属錯体色素及び有機色素の合計量を１００重量部とした時に金属錯体色素を２０～５０重量部含み、第２記録層は、金属錯体色素及び有機色素の合計量を１００重量部とした時に金属錯体色素を２０～１００重量部含む。各記録層について、初期エラー率及び耐光性試験後のエラー率が十分に優れた光記録媒体が提供される。

Description

明 細 書
光記録媒体
技術分野
[0001] 本発明は、光の照射による情報の記録及び情報の読出しが可能な光記録媒体に 関するものである。
背景技術
[0002] CD— R、 DVD— R等の色素を含む記録層を有する光記録媒体は、大容量の情報 を記録できると共にランダムアクセスが可能である。したがって、コンピュータのような 情報処理装置における外部記録装置として広く認知され、普及している。
[0003] 近年では、取り扱う情報量の増大により、光記録媒体の記録容量をより一層増大す ることが求められている。そこで、色素を含む記録層を基板上に 2層設け、片面側か らの 2層の記録層への情報の記録、及び、 2層の記録層に記録された情報を片面側 力も読出すことが可能な、いわゆる片面 2層の光記憶媒体が提案されている（例えば 、特許文献 1〜4参照)。
[0004] 本明細書では、各記録層を、光入射面側から順に第 1記録層、第 2記録層とする。
特許文献 1：特開 2003 - 331463号公報
特許文献 2：特開 2003 - 331473号公報
特許文献 3 :特開 2003— 178490号公報
特許文献 4：特開 2003— 170664号公報
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0005] このような片面 2層の光記録媒体において、各記録層における記録直後の初期ェ ラー率及び記録後かつ耐光性試験後のエラー率をそれぞれ十分に低くすることが必 要とされる。
[0006] し力しながら、このような片面 2層の光記録媒体では、第 2記録層の記録や第 2記録 層からの情報の読出しに対して、第 1記録層を透過した光が使用されるので、第 1記 録層の特性が第 2記録層の特性にも影響を及ぼす。したがって、第 1記録層及び第 2記録層の両方において、初期エラー率及び耐光性試験後のエラー率を十分なレ ベルにすることは困難であった。
[0007] 本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、各記録層について、初期エラー 率及び耐光性試験後のエラー率が十分に優れた光記録媒体を提供することを目的 とする。
課題を解決するための手段
[0008] 本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねたところ、第 1記録層中の金 属錯体色素及び有機色素の配合比と、第 2記録層中の金属錯体色素及び有機色素 の配合比とを所定の範囲とすることにより、各記録層において、初期エラー率及び耐 光性試験後のエラー率が十分に優れた光記録媒体が実現することを見出して、本発 明に想到した。
[0009] 本発明に係る光記録媒体は、記録層が 2層以上積層されており、これら記録層はそ れぞれ金属錯体色素及び有機色素を所定の濃度で含み、各記録層を光入射面側 から順に第 1記録層、第 2記録層とした時に、第 1記録層は、金属錯体色素及び有機 色素の合計量を 100重量部とした時に金属錯体色素を 20〜50重量部含み、第 2記 録層は、金属錯体色素及び有機色素の合計量を 100重量部とした時に金属錯体色 素を 20〜： LOO重量部含む。
[0010] このような光記録媒体は、第 1記録層及び第 2記録層における初期エラー率及び耐 光性試験後のエラー率が十分に良好な値を示す。
[0011] これに対し、第 1記録層が、金属錯体色素及び有機色素の合計量を 100重量部と した時に金属錯体色素を 20重量部未満含むと、第 1記録層の耐光性試験後のエラ 一率が悪化する。一方、第 1記録層が、金属錯体色素及び有機色素の合計量を 10 0重量部とした時に金属錯体色素を 50重量部超含むと、第 1記録層の初期エラー率 が増加する。さらに、第 2記録層が、金属錯体色素及び有機色素の合計量を 100重 量部とした時に金属錯体色素を 20重量部未満含むと、第 2記録層の耐光性試験後 のエラー率が悪ィ匕する。
[0012] なお、上記各記録層の濃度条件によって、このような良好な光記録媒体が得られる 理由は必ずしも明らかではないが、例えば以下のような要因が考えられる。一般的に 、有機色素は耐光性が悪い。これは、光照射によって生じた一重項酸素によって容 易に分解されてしまうためと考えられる。一方、金属錯体色素は一重項酸素を失活さ せる働き（以降クェンチヤ一効果と呼ぶ）があり、これを有機色素に添加することで色 素全体の耐光性を向上させることが出来る。しかし、その添加量が少ない場合にはク ェンチヤ一効果が低くなり、耐光性試験後のエラー率が悪ィ匕する。また、金属錯体色 素は、記録時 (熱分解時）に大きな発熱を示すものが多い。この発熱は初期エラー率 の悪ィ匕につながる。特に第 1記録層に用いられる半透明反射層は十数 nmと非常に 薄ぐ記録時の熱拡散が十分でない為、金属錯体色素を過剰に添加することは発熱 量の増大を招き、エラー率の悪ィ匕につながる。したがって、配合比の最適化が重要 であると考えられる。
[0013] ここで、第 1記録層は、金属錯体色素及び有機色素の合計量を 100重量部とした 時に金属錯体色素を 35〜50重量部含むことが好ましぐこの場合には、第 1記録層 における耐光性試験後のエラー率がより一層低減する。
[0014] また、第 2記録層は、金属錯体色素及び有機色素の合計量を 100重量部とした時 に金属錯体色素を 60〜： L00重量部含むことが好ましぐこの場合には、第 2記録層 の耐光性試験後のエラー率がより一層低減する。
[0015] 特に、第 1記録層が、金属錯体色素及び有機色素の合計量を 100重量部とした時 に金属錯体色素を 35〜50重量部含み、かつ、第 2記録層が、金属錯体色素及び有 機色素の合計量を 100重量部とした時に金属錯体色素を 60〜： L00重量部含むこと が好ましい。
[0016] また、金属錯体色素としては、ァゾ金属錯体色素が好ま 、。
[0017] 特に、ァゾ金属錯体色素が、下記一般式（1)で表されるァゾィ匕合物と金属との錯ィ匕 合物であることが好ましい。
[化 1]
Figure imgf000005_0001
(1)式中、 Q1は窒素原子及び該窒素原子に結合する炭素原子のそれぞれに結合 して複素環又は該複素環を含む縮合環を形成する 2価の残基を示し、 Q2は互いに 結合する 2つの炭素原子のそれぞれに結合して縮合環を形成する 2価の残基を示し 、 X1は 1個以上の活性水素原子を有する官能基を示す。
[0018] また、有機色素がシァニン色素であることが好ましい。
[0019] ここで、シァニン色素が、下記一般式（2)又は（3)で表される基を有することが好ま しい。
[化 2]
Figure imgf000006_0001
(2)及び（3)式中、 Q3は置換基を有して 、てもよ 、ベンゼン環又は置換基を有して V、てもよ 、ナフタレン環を構成する原子群を示し、 R1及び R2はそれぞれ独立にアル キル基、シクロアルキル基、フエ-ル基若しくは置換基を有していてもよいベンジル基 、又は互いに連結して 3〜6員環を形成する基を示し、 R3はアルキル基、シクロアル キル基、アルコキシ基、フエ-ル基又は置換基を有していてもよいベンジル基を示し
、 R2及び R3が示す基は置換基を有していてもよい。
[0020] また、記録層を 2層のみ有することが好ましい。
[0021] 本発明に係る光記録媒体の具体的な構成は、基板と、基板上に設けられた上述の 第 1記録層と、第 1記録層上に設けられた半透明反射層と、半透明反射層上に設け られたスぺーサ層と、スぺーサ層上に設けられた上述の第 2記録層と、第 2記録層上 に設けられた反射層と、を備える。 発明の効果
[0022] 本発明によれば、第 1記録層及び第 2記録層のいずれについても、初期エラー率 及び耐光性試験後のエラー率が十分に優れた光記録媒体を提供することができる。 図面の簡単な説明
[0023] [図 1]図 1は、本発明に係る光記録媒体の断面模式図である。
[図 2]図 2は、実施例 a 1〜a 15に係る記録層の構成及び各記録層の特性評価結果を 示す表である。
[図 3]図 3は、比較例 a l〜a27に係る記録層の構成及び各記録層の特性評価結果を 示す表である。
[図 4]図 4は、実施例 b 1〜b 11及び比較例 b 1〜b6に係る記録層の構成及び各記録 層の特性評価結果を示す表である。
符号の説明
[0024] 10…基板、 20…第 1記録層、 30…半透明反射層、 40· · ·スぺーサ層、 50· · ·第 2記 録層、 60· · ·反射層、 70…接着層、 80· · ·ダミー基板、 12、 42· · ·グループ、 100…光 記録録媒体。
発明を実施するための最良の形態
[0025] 以下、必要に応じて図面を参照しつつ、本発明の好適な実施形態について詳細に 説明する。また、上下左右等の位置関係は、特に断らない限り、図面に示す位置関 係に基づくものとする。更に、図面の寸法比率は図示の比率に限られるものではない
[0026] まず、図 1を参照して、本実施形態に係る光記録媒体の構造について説明する。図 1は本発明の光記録媒体 100の好適な一実施形態を示す部分断面図である。図 1に 示した光記録媒体 100は、基板 10上に、第 1記録層 20、半透明反射層 30、スぺー サ層 40、第 2記録層 50、反射層 60、接着層 70、ダミー基板 80がこの順で密着して 設けられた積層構造を有する。光記録媒体 100は、追記型光記録ディスクであり、 6 30〜685nmの短波長の光による記録 '読出しが可能なものである。また、記録及び 読出し用の光は、基板 10側、すなわち、図 1の下力も光記録媒体 100に照射される [0027] (基板 10)
基板 10は、例えば、直径が 64〜200mm程度、厚さが各 0. 6mm程度のディスク 状のものである。基板 10から入射した光により第 1記録層 20及び第 2記録層 50への 記録及びこれらの記録層からのデータの読出しが行われる。そのため、少なくとも基 板 10は記録光及び読出し光に対して実質的に透明であることが好ましぐより具体的 には、基板 10の記録光及び読出し光に対する透過率が 88%以上であることが好ま しい。カゝかる基板 10の材料としては、透過率に関する上記条件を満たす榭脂又はガ ラスが好ましぐ中でも、ポリカーボネート榭脂、アクリル榭脂、アモルファスポリエチレ ン、 TPX、ポリスチレン系榭脂などの熱可塑性榭脂が特に好ましい。
[0028] また、基板 10の第 1記録層 20の形成面すなわち内面側には、トラッキング用のダル ーブ 12が凹部として形成されている。グループ 12は、スパイラル状の連続型グルー ブであること力 S好ましく、その深さは 0. 1〜0. 25 μ m, ΨΙ«0. 20〜0. 50/z m、グノレ ーブピッチは 0. 6〜1. 0 mであることが好ましい。グループをこのような構成とする ことにより、グループの反射レベルを低下させることなく良好なトラッキング信号を得る ことができる。グループ 12は、上記榭脂を用いて射出成形等により基板 10を成形す る際に同時に形成可能であるが、基板 10の製造後に 2P法等によりグループ 12を有 する榭脂層を形成し、基板 10とこの榭脂層との複合基板としてもよい。
[0029] (第 1記録層 20)
第 1記録層 20は、所定の光記録材料を含む層である。ここで第 1記録層 20の構成 について詳しく説明する。
[0030] 第 1記録層 20は、金属錯体色素及び有機色素を含む。そして、第 1記録層 20は、 当該第 1記録層 20中の金属錯体色素及び有機色素の合計量を 100重量部とした時 に金属錯体色素を 20〜50重量部含む。特に、第 1記録層は、金属錯体色素及び有 機色素の合計量を 100重量部とした時に金属錯体色素を 35〜50重量部含むことが 好ましい。
[0031] (金属錯体色素）
まず金属錯体色素について説明する。金属錯体色素としては、ァゾ金属錯体色素 、インドア-リン金属錯体色素、エチレンジァミン金属錯体色素、ァゾメチン金属錯体 色素、フエ-ルヒドロキシァミン金属錯体色素、フエナント口リン金属錯体色素、ニトロ ソァミノフエノール金属錯体色素、ピリジルトリアジン金属錯体色素、ァセチルァセトナ ート金属錯体色素、メタ口セン金属錯体色素、ポルフィリン金属錯体色素等の種々の 金属錯体色素を採用可能である。特に、金属錯体色素として、これらの中でもァゾ金 属錯体色素、すなわち、ァゾィ匕合物と金属との錯ィ匕合物が好ましい。なお、複数の金 属錯体色素の混合物を採用してもよい。
[0032] ァゾ金属錯体色素は、 N = N で表される官能基 (ァゾ基)を有するァゾ化合物 と金属との錯ィ匕合物であれば特に限定されない。例えば、ァゾ金属錯体色素として、 上述のァゾ基の 2つの窒素原子にそれぞれ芳香族環が結合されたァゾィ匕合物と金 属との錯ィ匕合物が挙げられ、更に具体的には下記一般式（1)で表されるァゾィ匕合物 と金属との錯ィ匕合物を例示できる。
[化 4]
Figure imgf000009_0001
式（1)中、 Q1は窒素原子及び該窒素原子に結合する炭素原子のそれぞれに結合 して複素環又は該複素環を含む縮合環を形成する 2価の残基を示す。 Q2は互いに 結合する 2つの炭素原子のそれぞれに結合して縮合環を形成する 2価の残基を示す
[0033] X1は、 1個以上の活性水素を有する官能基であり、例えば、水酸基（一 OH)、チォ ール基（ SH)、ァミノ基（ NH )、カルボキシ基（ COOH)、アミド基（ CONH
2
)、スルホンアミド基（一SO NH )、スルホ基（一SO H)、一 NSO CFなどが挙げら
2 2 2 3 2 3
れる。
[0034] このようなァゾィ匕合物としては、例えば、下記一般式 (4)〜（7)で表される化合物が 挙げられる。
[化 5]
Figure imgf000010_0001
ここで、式 (4)中、 R7及び R8は互いに同一であっても異なっていてもよぐそれぞれ 独立に炭素数 1〜4のアルキル基を示し、 R9及び R1Gは互いに同一であっても異なつ ていてもよぐそれぞれ独立に-トリル基又はカルボン酸エステル基を示し、 X1は上 述のものと同義である。なお、上記カルボン酸エステル基としては、—COOCH 、 一
3
COOC H又は一 COOC Hが好ましい。
2 5 3 5
[化 6]
Figure imgf000010_0002
ここで、式（5)中、 R11は、水素原子又は炭素数 1〜3のアルコキシ基を示し、 R'\ R 7及び R8は互いに同一であっても異なっていてもよぐそれぞれ独立に炭素数 1〜4 のアルキル基を示し、 X1は上述のものと同義である。
[化 7]
Figure imgf000010_0003
ここで、式（6)中の 1、 R12、 R'、 R8及び X1はそれぞれ、式（5)中の 1、 R12、 R7、 R8及び X1と同義である。
Figure imgf000011_0001
ここで、式（7)中の 1、 R12、 R7、 R8及び X1はそれぞれ、式（5)中の 1、 R12、 R7、 R8及び X1と同義である。
[0035] また上述の錯ィ匕合物を構成する金属（中心金属）としては、チタン (Ti)、バナジウム
(V)、クロム (Cr)、マンガン (Mn)、鉄（Fe)、コバルト (Co)、ニッケル（Ni)、銅 (Cu) 、ジルコニウム（Zr)、ニオブ（Nb)、モリブデン（Mo)、ノレテニゥム（Ru)、ロジウム（Rh )、パラジウム（Pd)、銀 (Ag)、カドミウム（Cd)、インジウム（In)、スズ（Sn)、アンチモ ン（Sb)、タングステン (W)、レニウム（Re)、オスミウム（Os)、イリジウム（Ir)、白金（Pt )、金 (Au)などが挙げられる。あるいは、金属として、 V、 Mo、 Wを、それぞれその酸 化物イオンである、 V02+、 V03+、 Mo02+、 Mo03+、 W03+等として有していてもよ い。
[0036] 一般式（1)のァゾィ匕合物と金属との錯ィ匕合物としては、例えば、下記一般式 (8)、 ( 9)、 （10)で表される錯ィ匕合物、下記表 1〜6に表される錯ィ匕合物 (No. A1〜A49) などが挙げられる。これらの錯ィ匕合物は単独または複数組み合わせて用いられる。な お、 No. A1〜A49に示す錯ィ匕合物においては、中心金属の元素 1個に対してァゾ 化合物 2個が配位している。なお、ァゾ化合物及び中心金属をそれぞれ 2種示したも のは、それらを 1 : 1のモル比で含有することを示し、中心金属を「v=o」で示したも のは、ァゾ化合物をァセチルアセトンバナジウムに配位させたものを示す。
[化 9]
Figure imgf000011_0002
Figure imgf000012_0001
[化 11]
Figure imgf000012_0002
2 2 Ϊ
一般式（8)、（9)、（10)中、 Mは Ni + Co +、又は Cu +を示し、 mは Mの価数を 示す。
[表 1]
Figure imgf000013_0001
[表 2]
Figure imgf000014_0001
[表 3]
Figure imgf000015_0001
[表 4]
Figure imgf000016_0001
[表 5]
Figure imgf000017_0001
[表 6]
Figure imgf000018_0001
[0037] また、化合物 A49で表される分子力 -トロ基及びジェチルァミノ基を除いた構造 を有するものであってもよ 、。
[0038] なお、 X1の種類によっては、その X1が有する活性水素が解離した状態で錯ィ匕合物 が形成されてもよい。
[0039] 上述の錯ィ匕合物は、上記錯ィ匕合物がァ-オンとして存在する場合にカウンタ一力 チオン (対カチオン）と、又は上記錯ィ匕合物がカチオンとして存在する場合にカウンタ ーァ-オン (対ァ-オン）と塩を形成していてもよい。なお、本明細書において金属錯 体色素の重量にはカウンターイオンの重量は含まな 、。カウンタ一力チオンとしては 、 Na+、 Li+、 K+等のアルカリ金属イオン、アンモ-ゥムイオンなどが好ましく用いられ る。また、後述するシァニン色素をカウンタ一力チオンとして塩形成を行ってもよい。 すなわち、後述する有機色素がカチオン色素又はァ-オン色素である場合には、こ れらをカウンターイオンとしても良い。他のカウンターァ-オンとしては、 PF一、
6 Γ、 Β
F―、下記式（11)で表されるァニオンなどが好ましく用いられる。
4
[化 12]
Figure imgf000018_0002
力かる錯ィ匕合物は、公知の方法に準じて合成することができる（例えば、古川、 Ana 1. Chem. Acta. , 140, 289 (1982)を参照。）。
[0040] (有機色素）
続いて、有機色素について説明する。有機色素としては、金属錯体色素以外の有 機色素であれば良ぐ公知のものであってもよぐ公知の方法により又は公知の方法 に準じて合成可能なものであってもよい。例えば、シァニン色素、スクァリウム色素、ク ロコ -ゥム色素、ァズレニウム色素、キサンテン色素、メロシアニン色素、トリアリール ァミン色素、アントラキノン色素、ァゾメチン色素、ォキソノール色素、分子間型 CT色 素等が挙げられる。
[0041] これらのなかでもシァニン色素が好ましく、下記記一般式（2)又は（3)で表される基 を有するシァニン色素であると一層好まし 、。
[化 13]
Figure imgf000019_0001
ここで、式（2)及び（3)中、 ςπま置換基を有していてもよいベンゼン環又は置換基 を有して!/、てもよ!/、ナフタレン環を構成する原子群を示し、 R1及び R2はそれぞれ独 立にアルキル基、シクロアルキル基、フエ-ル基若しくは置換基を有していてもよい ベンジル基、又は互いに連結して 3〜6員環を形成する基を示し、 R3はアルキル基、 シクロアルキル基、アルコキシ基、フエ-ル基又は置換基を有していてもよいべンジ ル基を示し、前記 、 R2及び R3が示す基は置換基を有していてもよい。
[0042] 力かるシァニン色素としては、下記一般式（12)で表されるシァニン色素などが举げ られる。
[化 15]
Figure imgf000020_0001
ここで、式中、 Lは下記一般式（13a)で表される 2価の連結基を示し、 R 1及び はそれぞれ独立に炭素数 1〜4のアルキル基若しくは置換基を有していてもよいベン ジル基、又は互いに連結して 3〜6員環を形成する基を示し、 R23及び R24はそれぞ れ独立に炭素数 1〜4のアルキル基若しくは置換基を有して 、てもよ 、ベンジル基、 又は互いに連結して 3〜6員環を形成する基を示し、 R25及び R26はそれぞれ独立に 炭素数 1〜4のアルキル基又はァリール基を示し、 Q11及び Q12はそれぞれ独立に置 換基を有して 、てもよ 、ベンゼン環又は置換基を有して 、てもよ 、ナフタレン環を構 成する原子群を示す。ただし、 R21、 R22、 R23及び R24のうち少なくとも 1個はメチル基 でな 、基を示し、下記一般式（ 13a)で表される 2価の連結基は置換基を有して 、て ちょい。
[化 16]
Figure imgf000020_0002
シァニン色素として、より具体的には、例えば下記表 7〜12に表される化合物 (No . T1〜T67)などが挙げられる。
[表 7]
Figure imgf000021_0001
關
Figure imgf000022_0001
S.68TC/900Zdf/X3d 03 S0Z.C0/.00Z OAV
Figure imgf000023_0001
Figure imgf000024_0001
S.68TC/900Zdf/X3d zz S0Z.C0/.00Z OAV
Figure imgf000025_0001
Figure imgf000025_0002
S.68TC/900Zdf/X3d S0Z.C0/.00Z OAV
Figure imgf000026_0001
なお、有機色素には、上述のシァニン色素 (T1〜T67)のような陽イオン (カチオン )色素、陰イオン (ァ-オン)色素、及び、非イオン（中性)色素の形態がある。有機色 素が陽イオン色素である場合のカウンターァ-オン (対ァ-オン）としては、具体的に はハロゲン化物イオン（C厂、 Br", Γ等）、 CIO―、 BF―、 PF―、 VO―、 VO 3_、 W
4 4 6 3 4
O 2_、 CH SO―、 CF COO_、 CH COO", HSO―、 CF SO―、パラトルエンスル
4 3 3 3 3 4 3 3
ホン酸イオン（PTS_)、 p -三フッ化メチルフエ-ルスルホン酸イオン（PFS_)等が挙 げられる。これらの中でも、 CIO―、 BF―、 PF―、 SbF—等が好ましい。また、有機色
4 4 6 6
素が陰イオン色素である場合のカウンタ一力チオン (対カチオン）としては、 Na+、 Li+ 、 K+等のアルカリ金属イオン、アンモ-ゥムイオンなどが好ましく用いられる。なお、 金属錯体色素の項で述べたカウンターイオンや金属錯体色素自体もカウンターィォ ンとして好ましく用いられる。なお、本明細書において有機色素の重量にはカウンタ 一イオンの重量は含まな 、。 [0045] (第 1記録層の製造方法）
このような第 1記録層の作成方法としては、金属錯体色素及び有機色素を上述の 濃度比で溶媒に溶解又は分散させて混合液を得、この混合液を基板 10上に塗布し
、塗膜から溶媒を除去する等して形成させることができる。混合液の溶媒としては、ァ ルコール系溶媒（ケトアルコール系、エチレングリコールモノアルキルエーテル系等 のアルコキシアルコール系を含む。）、脂肪族炭化水素系溶媒、ケトン系溶媒、エス テル系溶媒、エーテル系溶媒、芳香族系溶媒、ハロゲンィ匕アルキル系溶媒等が挙げ られ、これらの中でもアルコール系溶媒及び脂肪族炭化水素系溶媒が好ま 、。
[0046] アルコール系溶媒としては、アルコキシアルコール系、ケトアルコール系などが好ま しい。アルコキシアルコール系溶媒は、アルコキシ部分の炭素原子数が 1〜4である ことが好ましぐかつアルコール部分の炭素原子数が 1〜5、さらには 2〜5であること が好ましぐ総炭素原子数が 3〜7であることが好ましい。具体的には、エチレングリコ 一ノレモノメチノレエーテノレ (メチノレセロソノレブ)やエチレングリコーノレモノエチノレエーテ ル（ェチルセ口ソルブ、エトキシエタノールともいう）ゃブチルセ口ソルブ、 2—イソプロ ポキシ 1 エタノール等のエチレングリコールモノアルキルエーテル（セロソルブ） 系や 1—メトキシ一 2 プロパノール、 1—メトキシ一 2 ブタノール、 3—メトキシ一 1 ーブタノール、 4ーメトキシ 1ーブタノール、 1 エトキシ 2 プロパノール等が挙 げられる。ケトアルコール系としてはジアセトンアルコール等が挙げられる。さらには 2 , 2, 3, 3—テトラフルォロプロパノールなどのフッ素化アルコールも好適に用いること ができる。
[0047] 脂肪族炭化水素系溶媒としては、 n—へキサン、シクロへキサン、メチルシクロへキ サン、ェチルシクロへキサン、シクロオクタン、ジメチルシクロへキサン、 n—オクタン、 i so—プロビルシクロへキサン、 tーブチルシクロへキサンなどが好ましぐなかでもェチ ルシクロへキサン、ジメチルシクロへキサンなどが好まし 、。
[0048] また、ケトン系溶媒としてはシクロへキサノンなどが挙げられる。
[0049] 本実施形態では、 2, 2, 3, 3—テトラフルォロプロパノールなどのフッ素化アルコー ルが特に好ましい。また、エチレングリコールモノアルキルエーテル系等のアルコキシ アルコール系が好ましぐ中でもエチレングリコールモノェチルエーテル、 1ーメトキシ 2—プロパノール、 1ーメトキシ 2—ブタノール等が好ましい。溶媒は 1種を単独で 用いてもよぐあるいは 2種以上の混合溶媒であってもよい。例えばエチレングリコー ルモノェチルエーテルと 1—メトキシ— 2—ブタノールとの混合溶媒が好適に使用さ れる。
[0050] また、混合液は、上記成分の他にも、適宜、バインダー、分散剤、安定剤などを含 有してちょい。
[0051] 混合液の塗布方法としては、スピンコーティング法、グラビア塗布法、スプレーコート 法、ディップコート法などが挙げられ、これらの中でもスピンコート法が好ましい。
[0052] このようにして形成される第 1記録層 20の厚さは、 50〜300nmとすることが好まし い。この範囲外では、反射率が低下して、 DVD規格に対応した再生を行うことが困 難となる。また、グループ 12の上部に位置する第 1記録層 20の膜厚を lOOnm以上、 特に 130〜300nm以上とすると、変調度が極めて大きくなる。
[0053] 第 1記録層 20の記録光及び再生光に対する消衰係数 (複素屈折率の虚部 k)は、 0〜0. 20であることが好ましい。消衰係数が 0. 20を超えると十分な反射率が得られ ない傾向にある。また、第 1記録層 20の屈折率 (複素屈折率の実部 n)は 1. 8以上で あることが好ましい。屈折率が 1. 8未満の場合、信号の変調度が小さくなる傾向にあ る。なお、屈折率の上限は特に制限されないが、有機色素の合成上の都合から、通 常 2. 6程度である。
[0054] 第 1記録層 20の消衰係数及び屈折率は以下の手順に従い求めることができる。先 ず、所定の透明基板上に記録層を 40〜 1 OOnm程度に設けて測定用サンプルを作 製し、次いで、この測定用サンプルの基板を通しての反射率あるいは記録層側から の反射率を測定することによって求められる。この場合、反射率は、記録'再生光の 波長を用いて鏡面反射（5° 程度）にて測定する。さらに、サンプルの透過率を測定 する。そして、これらの測定値から、例えば共立全書「光学」、石黒浩三、第 168〜17 8ページに記載の方法に準じ、消衰係数及び屈折率を算出することができる。
[0055] (半透明反射層 30)
半透明反射層 30は、光透過率が 40%以上あり、かつ適度な光反射率がある層で ある。また、半透明反射層 30は、光の吸収が小さぐまた、ある程度の耐食性があるこ とが望ましい。更に、半透明反射層 30は、スぺーサ層 40の浸み出しにより第 1記録 層 20が影響されな 、よう遮断性を持つことが望ま 、。
[0056] 具体的には、半透明反射層 30として、例えば、反射率の高い金属または合金の薄 膜を採用できる。
[0057] 半透明反射層 30の材料としては、再生光の波長で反射率が適度に高いもの、例え ば、 Au、 Al、 Ag、 Cu、 Ti、 Cr、 Niゝ Pt、 Ta、 Pd、 Mg、 Se、 Hf、 V、 Nb、 Ru、 W、 M n、 Re、 Fe、 Co、 Rh、 Ir、 Zn、 Cd、 Ga、 In、 Siゝ Ge、 Te、 Pb、 Po、 Sn、 Bi及び希土 類金属などの金属及び半金属を単独あるいは合金にして用いることが可能である。こ の中でも Au、 Al、 Agは反射率が高く半透明反射層 30の材料として適している。これ らを主成分とする以外に他成分を含んで 、ても良 ヽ。
[0058] なかでも Agを 50%以上含有する合金、例えば、 Ag— Bi合金等が好ま 、。 Agの 濃度は、 98〜99.5原子％程度とすることが好ましぃ。
[0059] 高透過率を確保するために、半透明反射層 30の厚さは通常、 50nm以下が好適 である。より好適には 30nm以下である。更に好ましくは 20nm以下である。但し、第 1 記録層 20がスぺーサ層 40により影響されないために、ある程度の厚さが必要であり 、通常 3nm以上とする。より好ましくは 5nm以上とする。
[0060] 金属以外の材料で低屈折率薄膜と高屈折率薄膜を交互に積み重ねて多層膜を形 成し、反射層として用いることも可能である。
[0061] 半透明反射層 30を形成する方法としては、例えば、スパッタ法、イオンプレーティン グ法、化学蒸着法、真空蒸着法等が挙げられる。また、半透明反射層 30と第 1記録 層 20との間や半透明反射層 30とスぺーサ層 40との間に反射率の向上、記録特性 の改善、密着性の向上等のために公知の無機系または有機系の中間層、接着層を 設けることちでさる。
[0062] (スぺーサ層 40)
スぺーサ層 40は、半透明反射層 30と第 2記録層 50とを離隔する透明な層である。
[0063] スぺーサ層 40の材料としては、例えば、熱可塑性榭脂、熱硬化性榭脂、電子線硬 化性榭脂、紫外線硬化性榭脂 (遅延硬化型を含む)等を挙げることができる。
[0064] 熱可塑性榭脂、熱硬化性榭脂などは適当な溶剤に溶解して塗布液を調製し、これ を塗布し、乾燥することによって形成することができる。紫外線硬化性榭脂は、そのま まもしくは適当な溶剤に溶解して塗布液を調製した後にこの塗布液を塗布し、紫外 光を照射して硬化させることによって形成することができる。またこれらの材料を単独 であるいは混合して用いても良 、し、 1層だけではなく多層膜にして用いても良!、。
[0065] 塗布方法としては、スピンコート法やキャスト法等の塗布法等の方法が用いられるが 、この中でもスピンコート法が好ましい。また、粘度の高い榭脂はスクリーン印刷等に よっても塗布形成できる。紫外線硬化性榭脂は、生産性を 20〜40°Cにおいて液状 であるものを用いると、溶媒を用いることなく塗布でき好ましい。また、粘度は 20〜： LO OOmPa · sとなるように調製するのが好まし！/、。
[0066] 紫外線硬化性接着剤としては、ラジカル系紫外線硬化性接着剤とカチオン系紫外 線硬化性接着剤を例示できる。ラジカル系紫外線硬化性接着剤としては、例えば、 紫外線硬化性化合物と光重合開始剤を必須成分として含む組成物が挙げられる。 紫外線硬化性化合物としては、単官能 (メタ)アタリレートや多官能 (メタ)アタリレート が挙げられる。これらは、各々、単独または 2種類以上併用して用いることができる。
[0067] このように、スぺーサ層 40は通常、榭脂からなるため第 2記録層 50と相溶しやすい 。したがって、第 2記録層に悪影響を与えることを抑制すベぐスぺーサ層 40と第 2記 録層 50との間にノッファー層を設けてもよい。また、上述のように半透明反射層 30に 対するダメージを抑えるために、スぺーサ層 40と半透明反射層との間にバッファ一層 を設けることちでさる。
[0068] スぺーサ層 40の膜厚は、通常 5 m以上が好ましい。第 1記録層 20と第 2記録層 5 0とに別々にフォーカスサーボをかけるためには両記録層の間にある程度の距離が 必要である。フォーカスサーボ機構にもよる力 通常 5 m以上、好ましくは 10 m以 上の距離が必要である。
[0069] 但し、スぺーサ層 40があまり厚!、と 2層の記録層にフォーカスサーボを合わせるの に時間を要し、また対物レンズの移動距離も長くなり、さらに、硬化に時間を要し生産 性が低下するなどの問題があるため、通常、 100 m以下が好ましい。
[0070] スぺーサ層 40上には、基板 10と同様に、第 2記録層 50用のグループ 42が形成さ れている。グループ 42は、 2P法、すなわち、凹凸を持つ榭脂スタンパ等力も光硬化 性榭脂などの硬化性榭脂に転写、硬化させて製造することができる。
[0071] (第 2記録層 50)
第 2記録層 50は、所定の光記録材料を用いて形成されたものである。第 2記録層 5 0は、金属錯体色素を含むと共に、必要に応じて有機色素を含む。そして、第 2記録 層 50は、当該第 2記録層 50における金属錯体色素及び有機色素の合計量を 100 重量部とした時に金属錯体色素を 20〜： LOO重量部含む。特に、第 2記録層は、金属 錯体色素及び有機色素の合計量を 100重量部とした時に金属錯体色素を 60〜： L0 0重量部含むことが好ま 、。
[0072] なお、金属錯体色素及び有機色素の例示、及び、第 2記録層 50の作成方法等は、 第 1記録層 20と同様であるのでここでは記載を省略する。
[0073] また、第 2記録層 50中の金属錯体色素は第 1記録層 20中の金属錯体色素と同一 でも異なってもよい。また、第 2記録層 50中の金属錯体色素以外の他の有機色素は 、第 1記録層 20中の金属錯体色素以外の他の色素と同一でも異なってもよい。
[0074] (反射層 60)
反射層 60は、光を反射する層であり、例えば、光反射率の金属または合金の薄膜 を採用できる。金属及び合金としては、金 (Au)、銅 (Cu)、アルミニウム (A1)、銀 (Ag ；)、 AgCuなどが挙げられる。反射層 60の厚さは 10〜300nmであることが好ましい。 このような反射層 60は、蒸着、スパッタ等により容易に形成可能である。
[0075] (接着層 70)
接着層 70は、ダミー基板 80と反射層 60とを接着する層である。接着層 70は、透明 である必要はないが、接着力が高ぐ硬化接着時の収縮率が小さいと光記録媒体の 形状安定性が高くなり好ましい。
[0076] また、反射層 60に悪影響を与えることを抑制すベぐ接着層 70と反射層 60との間 に公知の無機系または有機系の保護層を設けることもできる。
[0077] 接着層 70の膜厚は、十分な接着力を得つつ、十分な生産性をうるべく通常 2 m 以上が好ましぐ 5 m以上がより好ましい。但し光記録媒体をできるだけ薄くするた めに、また硬化時間を低減して生産性を向上させるベぐ通常、 100 /z m以下が好ま しい。 [0078] 接着層 70の材料は、ホットメルト接着剤、紫外線硬化型接着剤、加熱硬化型接着 剤、粘着型接着剤、感圧式両面テープ等が用いられ、それぞれにあった方法、例え ば、ロールコーター法や、スクリーン印刷法、スピンコート法などが挙げられる。 DVD 士 Rの場合、作業性や生産性、ディスク特性などから総合的に判断して紫外線硬化 接着剤を用 ヽ、スクリーン印刷法やスピンコート法が用いられる。
[0079] (ダミー基板 80)
ダミー基板 80は、基板 10と同様の基板である。なお、ダミー基板は透明である必要 はない。
[0080] なお、上記光記録媒体 100において、必要に応じて任意の他の層を挟んでも良い 。或 、は媒体の最外面に任意の他の層を設けても良 、。
[0081] 上記構成を有する光記録媒体 100に記録又は追記を行う際には、所定波長の記 録光を、光記録媒体 100の基板 10の面、すなわち、図 1に示すように、光記録媒体 1 00の下面からパルス状に照射する。すなわち、本光記録媒体では、基板 10の外表 面が光入射面 10aとなる。このとき、適切なフォーカシングを行うことにより、第 1記録 層 20又は第 2記録層 50の内の所望の部分に光のエネルギーを選択的に吸収させ、 その部分の記録層の光反射率を変化させる。
[0082] また、読み出しをする場合には、記録時よりは弱い読出し光を同様にして第 1記録 層 20又は第 2記録層 50の所望の部分にフォーカシングし、反射率の違いを測定す ればよい。
[0083] そして、本実施形態に係る光記録媒体 100では、第 1記録層 20及び第 2記録層 50 における有機色素の配合がそれぞれ上述の条件を満たしているので、第 1記録層 20 及び第 2記録層 50における初期エラー率及び耐光性試験後のエラー率が共に良好 な値を示す。
[0084] ここで、第 1記録層 20が、金属錯体色素及び有機色素の合計量を 100重量部とし た時に金属錯体色素を 20重量部未満含むと、第 1記録層 20の耐光性試験後のエラ 一率が悪化する。一方、第 1記録層 20が、金属錯体色素及び有機色素の合計量を 100重量部とした時に金属錯体色素を 50重量部超含むと、第 1記録層 20の初期ェ ラー率が増加する。さらに、第 2記録層 50が、金属錯体色素及び有機色素の合計量 を 100重量部とした時に金属錯体色素を 20重量部未満含むと、第 2記録層 50の耐 光性試験後のエラー率が悪ィ匕する。
[0085] なお、上記実施形態では、記録層として 2層の記録層を備える光記録ディスクにつ いて説明したが、記録層を 3層以上設けてもよい。この場合でも、上述の条件を満た すことにより、少なくとも第 1記録層及び第 2記録層については良好な初期エラー率 及び耐光性試験後のエラー率を示す。
実施例
[0086] 以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に 限定されるものではない。
[0087] (実施例 al〜al5)
まず、一面側にらせん状のプリグループを有する直径 120mm、厚さ 0. 58mmのポ リカーボネート基板を準備した。次に、ァゾ金属錯体色素 A17及びシァニン色素 T5 3を、図 2に記載の各実施例 al〜al5の第 1記録層における重量比率となり、かつ、 全色素の合計濃度が 0. 8重量％となるように、 2, 2, 3, 3—テトラフルォロプロパノー ルに加えて第 1記録層用塗布液を調製した。なお、ここでは、中性であるァゾ金属錯 体色素 A16、及び、シァニン色素 T53と PF—との塩を用いた。得られた第 1記録層
6
用塗布液を上記ポリカーボネート榭脂基板のプリグループが形成された面上に 200 Orpmのスピンコート法により塗布し、 80°Cで 1時間乾燥させて第 1記録層（厚さ 110 nm)を形成した。次いで、この第 1記録層上に、スパッタ法により Ag— Bi合金により 半透明反射層 (厚さ 12nm)を形成した。
[0088] 続いて、第 2記録層の渦巻き形状のグループに対応する突起部を有するポリオレフ インスタンパを用意し、このポリオレフイン製スタンパの突起部を半透明反射層に対し て対向配置させ、スタンパと半透明反射層間に紫外線硬化榭脂を挟み、スタンパと 基板とを高速回転させて余分な紫外線硬化榭脂を除去した後、ポリオレフインスタン パ越しに紫外線を照射して紫外線硬化榭脂を硬化させた。そして、ポリオレフインスタ ンパを剥離することにより、トラッキング溝としてのグループを有するスぺーサ層（膜厚 55 μ m)を半透明反射層上に形成した。
[0089] 次に、ァゾ金属錯体色素 A3及びシァニン色素 T49を、図 2に記載の各実施例 a 1 〜al5の第 2記録層における重量比率となり、かつ、全色素の合計濃度が 1. 0重量 %となるように、 2, 2, 3, 3—テトラフルォロプロパノールに加えて第 2記録層用塗布 液を調製した。なお、ここでは、ァゾ金属錯体色素 A3とテトラプチルアンモ-ゥムィォ ンとの塩、及び、シァニン色素 T49と PF—との塩を用いた。得られた第 2記録層用塗
6
布液を上記スぺーサ層上に 2000rpmのスピンコート法により塗布し、 80°Cで 1時間 乾燥させて第 2記録層（厚さ 130nm)を形成した。次いで、この第 2記録層上に、スパ ッタ法により Agにより反射層（厚さ 120nm)を形成した。
[0090] さらに、直径 120mm、厚さ 0. 58mmのポリカーボネート基板を準備し、反射層と対 向配置し、反射層とポリカーボネート基板との間に紫外線効果榭脂を挟み込み、下 側の基板と上側の基板とを高速回転させて余分の紫外線硬化榭脂を除去し、上側 の透明な基板越しに紫外線硬化樹脂に紫外線を照射してこの紫外線硬化榭脂を硬 化させて接着層を形成し、光記録媒体を完成させた。
[0091] そして、この様にして得られた光記録媒体を、波長 650nmのレーザ及び NA=0.
65の光ヘッドを搭載したパルステック工業製光ディスク評価装置 (ODU— 1000)を 用いて、線速 7. 68mZsで第 1記録層及び第 2記録層にそれぞれ記録した。なお、 記録パワーは、アイの中心が 14T波形の中心に位置するアイパターンが得られる値 とした。記録後、初期 PI (Inner- code- Parity)エラー（1ECCブロックあたりのエラー数 )を測定した。また、 10万ルクスの耐光試験機において光照射試験を 60°Cで 40時間 行 ヽ (積算照度： 4Mlux · hr)、耐光性試験後の PIエラーを測定した。
[0092] (比較例 al〜aA27)
第 1記録層及び第 2記録層の色素の配合比を、図 3の各比較例 al〜a27の各配合 比となるようにした以外は、実施例 A1と同様にして光記録媒体を作成し、各記録層 の評価を行った。
[0093] 結果を図 2及び図 3に示す。なお、初期 PIエラーは 80以下であることが望まれる。
また、耐光性試験後の PIエラーは 280以下であることが望まれる。また、表中、「測定 不能」とは、 PIエラーの数値が大きすぎて装置の測定限界を超えたことを意味する。
[0094] 第 1記録層が、金属錯体色素及び有機色素の合計量を 100重量部とした時に金属 錯体色素を 20〜50重量部含み、かつ、第 2記録層が、金属錯体色素及び有機色素 の合計量を 100重量部とした時に金属錯体色素を 20〜： LOO重量部含む実施例 al 〜al5では、第 1記録層及び第 2記録層のいずれについても、初期 PIエラーが 80以 下となり、耐光性試験後の PIエラーが 280以下となった。
[0095] 特に、第 1記録層が、金属錯体色素及び有機色素の合計量を 100重量部とした時 に 35〜50重量部含み、かつ、第 2記録層が、金属錯体色素及び有機色素の合計量 を 100重量部とした時に 60〜100重量部含む実施例 a8〜al0及び実施例 al3〜a 15では、第 1記録層及び第 2記録層のいずれについても、耐光性試験後の PIエラー が 85以下となり特に良好であった。
[0096] 一方、上述の条件を満たさな 、比較例 al〜a27では、第 1記録層及び第 2記録層 の両方について、初期 PIエラー及び耐光性試験後の PIエラーを良好な値にすること はできなかった。
[0097] (実施例 bl〜bl l)
第 1記録層のァゾ金属錯体色素及び有機色素の種類と配合比、及び、第 2記録層 のァゾ金属錯体色素及び有機色素の種類と配合比を、図 4の各実施例 bl〜bl 1の 種類及び配合比となるようにした以外は、実施例 alと同様にして光記録媒体を作成 し、各記録層の評価を行った。
[0098] (比較例 bl〜b6)
第 1記録層のァゾ金属錯体色素及び有機色素の種類と配合比、及び、第 2記録層 のァゾ金属錯体色素及び有機色素の種類と配合比を、図 4の各比較例 bl〜b6の種 類及び配合比となるようにした以外は、実施例 blと同様にして光記録媒体を作成し、 各記録層の評価を行った。
[0099] なお、ここでは、ァ-オンに対しては PF—との塩を、カチオンに対してはテトラブチ
6
ルアンモ -ゥムとの塩を、それぞれ用いた。
[0100] ここでも、第 1記録層が、金属錯体色素及び有機色素の合計量を 100重量部とした 時に金属錯体色素を 20〜50重量部含み、かつ、第 2記録層が、金属錯体色素及び 有機色素の合計量を 100重量部とした時に、金属錯体色素を 20〜： L00重量部含む 実施例 bl〜bl lでは、第 1記録層及び第 2記録層とも、初期 PIエラー及び耐光性試 験後の PIエラーが良好であった。一方、この条件を満たさない比較例 bl〜b6では、 第 1記録層及び第 2記録層の両方について、初期 PIエラー及び耐光性試験後の PI エラーを良好な値にすることはできな力つた。

Claims

請求の範囲
[1] 記録層が 2層以上積層されており、
前記記録層はそれぞれ金属錯体色素及び有機色素を所定の濃度で含み、 前記記録層を光入射面側から順に第 1記録層、第 2記録層とした時に、 前記第 1記録層は、金属錯体色素及び有機色素の合計量を 100重量部とした時に 金属錯体色素を 20〜50重量部含み、
前記第 2記録層は、金属錯体色素及び有機色素の合計量を 100重量部とした時に 金属錯体色素を 20〜： L00重量部含む光記録媒体。
[2] 前記第 1記録層は、金属錯体色素及び有機色素の合計量を 100重量部とした時に 金属錯体色素を 35〜50重量部含む請求項 1に記載の光記録媒体。
[3] 前記第 2記録層は、金属錯体色素及び有機色素の合計量を 100重量部とした時に 金属錯体色素を 60〜： L00重量部含む請求項 1又は 2に記載の光記録媒体。
[4] 前記金属錯体色素は、ァゾ金属錯体色素である請求項 1〜3のいずれかに記載の 光記録媒体。
[5] 前記ァゾ金属錯体色素は、下記一般式 (1)で表されるァゾィ匕合物と金属との錯ィ匕 合物である請求項 4に記載の光記録媒体。
[化 1]
Figure imgf000037_0001
(1)式中、 Q1は窒素原子及び該窒素原子に結合する炭素原子のそれぞれに結合 して複素環又は該複素環を含む縮合環を形成する 2価の残基を示し、 Q2は互いに 結合する 2つの炭素原子のそれぞれに結合して縮合環を形成する 2価の残基を示し 、 X1は 1個以上の活性水素原子を有する官能基を示す。
[6] 前記有機色素はシァニン色素である請求項 1〜5のいずれかに記載の光記録媒体
[7] 前記シァニン色素が、下記一般式（2)又は（3)で表される基を有する請求項 6に記 載の光記録材料,
[化 2]
Figure imgf000038_0001
(2)及び（3)式中、 Q3は置換基を有して 、てもよ 、ベンゼン環又は置換基を有して V、てもよ 、ナフタレン環を構成する原子群を示し、 R1及び R2はそれぞれ独立にアル キル基、シクロアルキル基、フエ-ル基若しくは置換基を有していてもよいベンジル基 、又は互いに連結して 3〜6員環を形成する基を示し、 R3はアルキル基、シクロアル キル基、アルコキシ基、フエ-ル基又は置換基を有していてもよいベンジル基を示し
、 R2及び R3が示す基は置換基を有していてもよい。
[8] 前記記録層を 2層のみ有する請求項 1〜7のいずれかに記載の光記録媒体。
[9] 基板と、
前記基板上に設けられた前記第 1記録層と、
前記第 1記録層上に設けられた半透明反射層と、
前記半透明反射層上に設けられたスぺーサ層と、
前記スぺーサ層上に設けられた前記第 2記録層と、
前記第 2記録層上に設けられた反射層と、
を備える請求項 1〜9のいずれかに記載の光記録媒体。
PCT/JP2006/318975 2005-09-27 2006-09-25 光記録媒体 Ceased WO2007037205A1 (ja)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US12/065,175 US20090269543A1 (en) 2005-09-27 2006-09-25 Optical recording medium
JP2007537608A JPWO2007037205A1 (ja) 2005-09-27 2006-09-25 光記録媒体

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2005-280664 2005-09-27
JP2005280664 2005-09-27

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2007037205A1 true WO2007037205A1 (ja) 2007-04-05

Family

ID=37899632

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2006/318975 Ceased WO2007037205A1 (ja) 2005-09-27 2006-09-25 光記録媒体

Country Status (5)

Country Link
US (1) US20090269543A1 (ja)
JP (1) JPWO2007037205A1 (ja)
CN (1) CN101242961A (ja)
TW (1) TW200741699A (ja)
WO (1) WO2007037205A1 (ja)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4427582B2 (ja) * 2008-01-31 2010-03-10 株式会社東芝 追記型情報記録媒体及びディスク装置

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09193545A (ja) * 1996-01-18 1997-07-29 Mitsubishi Chem Corp 光学記録媒体及び情報記録方法
JPH1134499A (ja) * 1997-07-15 1999-02-09 Tdk Corp 光記録媒体
JP2000311384A (ja) * 1999-04-26 2000-11-07 Fuji Photo Film Co Ltd 光情報記録媒体
JP2001067732A (ja) * 1999-09-01 2001-03-16 Tdk Corp 光記録媒体
JP2002362030A (ja) * 2001-06-11 2002-12-18 Ricoh Co Ltd 光記録媒体及びこれを用いる光記録方法
WO2004093070A1 (ja) * 2003-04-14 2004-10-28 Mitsubishi Chemical Corporation 光記録媒体及びその記録再生方法
WO2004105009A1 (ja) * 2003-05-22 2004-12-02 Ricoh Company, Ltd. 光記録媒体
EP1548723A2 (en) * 2003-12-26 2005-06-29 TDK Corporation Optical recording material and optical recording medium

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR0160944B1 (ko) * 1990-05-25 1998-12-15 에또오 다께또시 색소 배합 조성물 및 광학 기록 매체
US5776656A (en) * 1995-07-28 1998-07-07 Tdk Corporation Optical recording medium
US7095541B2 (en) * 2002-12-03 2006-08-22 Changchun Institute of Optics, Fine Mechanics and Physics, Chinese Academy of Science Method of generating area light source by scanning, scanning area light source and laser projection television using the same
JP2007090576A (ja) * 2005-09-27 2007-04-12 Tdk Corp 光記録材料及び光記録媒体

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09193545A (ja) * 1996-01-18 1997-07-29 Mitsubishi Chem Corp 光学記録媒体及び情報記録方法
JPH1134499A (ja) * 1997-07-15 1999-02-09 Tdk Corp 光記録媒体
JP2000311384A (ja) * 1999-04-26 2000-11-07 Fuji Photo Film Co Ltd 光情報記録媒体
JP2001067732A (ja) * 1999-09-01 2001-03-16 Tdk Corp 光記録媒体
JP2002362030A (ja) * 2001-06-11 2002-12-18 Ricoh Co Ltd 光記録媒体及びこれを用いる光記録方法
WO2004093070A1 (ja) * 2003-04-14 2004-10-28 Mitsubishi Chemical Corporation 光記録媒体及びその記録再生方法
WO2004105009A1 (ja) * 2003-05-22 2004-12-02 Ricoh Company, Ltd. 光記録媒体
EP1548723A2 (en) * 2003-12-26 2005-06-29 TDK Corporation Optical recording material and optical recording medium

Also Published As

Publication number Publication date
JPWO2007037205A1 (ja) 2009-04-09
TW200741699A (en) 2007-11-01
CN101242961A (zh) 2008-08-13
US20090269543A1 (en) 2009-10-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US7907503B2 (en) Optical recording medium and recording/reading method therefor
JP2000057627A (ja) 光反射膜及びそれを用いた光記録媒体
JP2003276342A (ja) 光記録媒体
JP2004082406A (ja) 光記録媒体
WO2007037204A1 (ja) 光記録媒体
WO2007037205A1 (ja) 光記録媒体
JP4750504B2 (ja) 光記録媒体及びアゾ系金属キレート色素添加剤
JP2005310271A (ja) 色素成分の光記録媒体適性評価方法、光記録材料及び光記録媒体
JP2005305835A (ja) 光記録材料及び光記録媒体
JP2003331473A (ja) 光記録媒体
JP2007090576A (ja) 光記録材料及び光記録媒体
JP2007179703A (ja) 光記録媒体
JP2005310272A (ja) 塗布液、光記録媒体及びその製造方法
JP2007294055A (ja) 光情報記録媒体及び光情報記録媒体の製造方法
JP3600177B2 (ja) 光記録媒体及びその製造方法
JP2005342917A (ja) 光記録材料及び光記録媒体
JP2007207326A (ja) 光記録媒体
JP2007273011A (ja) 光記録媒体
JP2005305840A (ja) 光記録材料及び光記録媒体
WO2006082802A1 (ja) 光情報記録媒体及びその製造方法
JP2005305838A (ja) 光記録材料及び光記録媒体
JP2007207324A (ja) 光記録媒体
JP2007066379A (ja) 光記録媒体の製造方法
JP2006305920A (ja) 光記録材料、光記録材料溶液並びに光記録媒体及びその製造方法
HK1127153A (en) Optical recording medium

Legal Events

Date Code Title Description
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 200680030253.7

Country of ref document: CN

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2007537608

Country of ref document: JP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 12065175

Country of ref document: US

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 06798301

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1