JP2002362030A - 光記録媒体及びこれを用いる光記録方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ＤＶＤ−Ｒで用いているランドプリピットフ
ォーマットよりも簡単に製造可能な高周波ウオブルフォ
ッマットでデータ部の書き足しを効率よく実施でき、し
かも現在、大量に製造されているＣＤ−Ｒ、ＤＣ−ＲＷ
とほぼ同一フォーマットでの光記録媒体を提供する。 【解決手段】 基板上に少なくとも有機色素記録層を設
けた光記録媒体であって、周波数４Ｔ〜９６Ｔのウオブ
ルを有し、該有機色素記録層がシアニン色素とアゾ金属
キレート色素との塩形成色素であることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は光記録媒体に関する
ものであって、特に光ビームを照射することにより、記
録材料の透過率、反射率等の光学的な変化を生じさせ、
情報の記録、再生を行ない、かつ追記が可能な光記録媒
体及びこれを用いる光記録方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ａ．（情報記録用）追記型光記録媒体の
従来技術

【０００３】（１）シアニン色素を記録材料として用い
たもの 特開昭５７−８２０９３、特開昭５８−５６８９２、特
開昭５８−１１２７９０、特開昭５８−１１４９８９、
特開昭５９−８５７９１、特開昭６０−８３２３６、特
開昭６０−８９８４２、特開昭６１−２５８８６

【０００４】（２）フタロシアニン色素を記録材料とし
て用いたもの 特開昭６１−１５０２４３、特開昭６１−１７７２８
７、特開昭６１−１５４８８８、特開昭６１−２４６０
９１、特開昭６２−３９２８６、特開昭６３−３７９９
１、特開昭６３−３９８８８

【０００５】ｂ．追記型コンパクトディスクの従来技術

【０００６】（１）シアニン色素／金属反射層を記録材
料として用いたもの 特開平１−１５９８４２、特開平２−４２６５２、特開
平２−１３６５６、特開平２−１６８４４６

【０００７】（２）フタロシアニン色素（アザアヌレン
色素）を記録材料として用いたもの 特開平１−１７６５８５、特開平３−２１５４６６、特
開平４−１１３８８６、特開平４−２２６３９０、特開
平５−１２７２、特開平５−１７１０５２、特開平５−
１１６４５６、特開平７−２６８２２７、特開平７−３
１４８９７

【０００８】（３）アゾ金属キレート色素を記録材料と
して用いたもの 特開平４−４６１８６、特開平４−１４１４８９、特開
平４−３６１０８８、特開平５−２７９５８０、特開平
７−５１６７３、特開平７−１６１０６９、特開平７−
３７２７２、特開平７−７１８６７、特開平８−２３１
８６６、特開平８−２９５８１１

【０００９】ｃ．大容量追記型コンパクトディスク（Ｄ
ＶＤ−Ｒ）の従来技術

【００１０】（１）シアニン色素／金属反射層を記録材
料として用いたもの ＰＩＯＮＥＥＲ Ｒ＆Ｄ ｖｏｌ．６ Ｎｏ．２， １
９９６：ＤＶＤ−Ｒｅｃｏｒｄａｂｌｅの開発、ＤＶＤ
−Ｒ色素ディスクの基礎開発ＩＳＯＭ／ＯＤＳ’９６，
１９９６：Ｈｉｇｈ ｄｅｎｓｉｔｙ ｏｆ ｒｅｃ
ｏｒｄｉｎｇ ｏｎ Ｄｙｅ ｍａｔｅｒｉａｌ Ｄｉ
ｓｃ ａｐｐｒｏａｃｈ ｆｏｒ ４．７Ｇ

【００１１】（２）ポリメチン色素を記録材料として用
いたもの 特開平１０−８３５７７、特開平１０−１１９４３４、
特開平１０−１４９５８３、特開平１０−１８８３３
９、特開平１０−２７８４２６

【００１２】（３）ポリメチン色素／光安定化材を記録
材料として用いたもの 特開平１０−１０９４７５、特開平１０−１０９４７
６、特開平１０−１３４４１３、特開平１０−１６６７
３９

【００１３】（４）アゾ金属キレート色素／金属反射層
を記録材料として用いたもの 特公平５−６７４３８、特開平７−１６１０６９、特開
平８−１５６４０８、特開平８−２３１８６６、特開平
８−３３２７７２、特開平９−５８１２３、特開平９−
１７５０３１、特開平９−１９３５４５、特開平９−２
７４７３２、特開平９−２７７７０３、特開平１０−６
６４４、特開平１０−６６５０、特開平１０−６６５
１、特開平１０−３６６９３、特開平１０−４４６０
６、特開平１０−５８８２８、特開平１０−８６５１
９、特開平１０−１４９５８４、特開平１０−１５７２
９３、特開平１０−１５７３００、特開平１０−１５７
３０１、特開平１０−１５７３０２、特開平１０−１８
１１９９、特開平１０−１８１２０１、特開平１０−１
８１２０３、特開平１０−１８１２０６、特開平１０−
１８８３４０、特開平１０−１８８３４１、特開平１０
−１８８３５８、特開平１０−２０８３０３、特開平１
０−２１４４２３、特開平１０−２２８６７１、特開平
１１−１２４８３

【００１４】（５）テトラアザポルフイリン（ポルフイ
ラジン）色素／金属反射層を記録材料として用いたもの 特開平９−２６７５６２、特開平９−３０９２６８、特
開平１０−８５６

【００１５】（６）その他の色素／金属反射層を記録材
料として用いたもの 特開平１０−８６５１７、特開平１０−９３７８８、特
開平１０−２２６１７２、特開平１０−２４４７５２、
特開平１０−２８７８１９、特開平１０−２９７１０
３、特開平１０−３０９８７１、特開平１０−３０９８
７２

【００１６】（７）シアニン色素／アゾ金属キレート色
素（塩形成色素）／金属反射層を記録材料として用いた
もの 特公平７−５１６８２、特開平１１−３４４９９、ＷＯ
９８／２９２５７、特開平９−３２３４７８、特開平１
１−１９５２４２、特開平１１−２５０５０５、特開２
０００−１６８２３７、特開２０００−１９０６４１、
特開２０００−１９０６４２、特開２０００−１９８２
７３

【００１７】（８）ホルマザン（金属キレート）色素／
その他の色素を記録材料として用いたもの 特許第２７９１９４４号、特開平８−２９５０７９、特
開平９−９５５２０、特開平９−１９３５４６、特開平
１０−３３７９５８

【００１８】（９）ジピロメテン（金属キレート）色素
／その他の色素を記録材料として用いたもの 特開平１０−１６２４３０、特開平１０−１６６７３
２、特開平１０−２２６１７２、特開平１１−４２８５
８、特開平１１−９２６８２、特開平１１−１６５４６
５、特開平１１−２０８１１１、特開平１１−２２７３
３２、特開平１１−２２７３３３、特開平１１−２５５
７７４、特開平１１−２５６０５７

【００１９】上記でみてきたように、光記録媒体は数多
く提案されており、そして現在では次世代大容量光ディ
スクとしてＤＶＤ−Ｒの開発が進められている。記録容
量の向上の要素技術としては、記録ピット微少化のため
の記録材料開発、ＭＰＥＧ２に代表される画像圧縮技術
の採用、記録ピット読みとりのための半導体レーザの短
波長化等の技術開発が必要である。

【００２０】これまで赤色波長域の半導体レーザとして
は、バーコードリーダ、計測器用に６７０ｎｍ帯のＡｌ
ＧａＩｎＰレーザダイオードが商品化されているのみで
あったが、光ディスクの高密度化に伴い、赤色レーザが
本格的に光ストレージ市場で使用されつつある。ＤＶＤ
ドライブの場合、光源として６３５ｎｍ帯と６５０ｎｍ
帯のレーザダイオードの２つの波長で規格化されてい
る。一方、再生専用のＤＶＤ−ＲＯＭドライブは波長約
６５０ｎｍで商品化されている。

【００２１】このような状況下で最も好ましいＤＶＤ−
Ｒメディアは、波長６３０〜６８０ｎｍで記録、再生が
可能なメディアである。

【００２２】ＤＶＤ−Ｒメディアのフォーマットはラン
ドプリピットと呼ばれるランド部の一部をカットしたフ
ォーマットで規格化されている。この方式をとると、ラ
ンドプリピット信号（ＬＰＰｂ）が０．１６以下ではプ
リピットアドレス等のプリピット情報が良好に再生出来
ず、０．３２以上であると今度はＬＰＰ信号自体がデー
タ領域においてノイズ的な振る舞いをし、データエラー
が多く発生していまう。従って、ＬＰＰはその記録材に
あったカット幅をスタンパで微調整して（ＬＰＰｂ＝）
０．１６〜０．３２の範囲になるようにランドカット幅
を制御しなければならない。

【００２３】一方、記録材料は記録波長帯が６３０ｎｍ
〜６８０ｎｍで記録可能な材料か望まれるが、有機色素
メディアでは色素自体の吸収を利用して記録を行うた
め、波長依存性が大きく広範囲な記録波長で記録を可能
にすることは困難なことが一般的である。

【００２４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来シ
ステムに比べて、短波長に発振波長を有する半導体レー
ザを用いる追記型ＤＶＤシステムの新フォーマット方式
であり、ＬＰＰ方式同様のデータの書き足し部における
未記録領域をなくす有効な方式の光記録媒体及び光記録
方法を提供することをその課題とする。また、本発明
は、ＤＶＤ−Ｒランドプリピット方式に比較して、スタ
ンパ作製時における微細なカット幅制御やＬＰＰ信号の
データ部への漏れだしによるデータエラーが生じない等
の優れた方式の光記録媒体及び光記録方法を提供するこ
とを別の課題とする。さらに、本発明は、色素を２種以
上混合することにより、色素メディアとしては広範囲な
波長での記録を可能にでき、また高耐光性を有する金属
キレート色素を混合することで耐光性が向上した光記録
媒体及び光記録方法を提供することを別の課題とする。

【００２５】

【課題を解決するための手段】本発明者等が検討した結
果、周波数４Ｔ〜９６Ｔのウオブルを有し、記録層とし
て記録再生波長±５ｎｍの波長域の光に対する記録層単
層の屈折率ｎが１．５≦ｎ≦３．０であり、消衰係数ｋ
が０．０２≦ｋ≦０．２である有機色素膜を有する光記
録媒体を作成することにより、書き足しデータ部先頭の
未記録領域を低減でき、広範囲な波長での記録が可能で
あり、高耐光、低エラー率なＤＶＤ追記型ディスクが得
られる。即ち、高周波なウオブルフォマットと塩形成色
素を組み合わせることにより本発明に至った。

【００２６】本発明によれば、上記課題を下記の技術的
手段により解決することができる。

【００２７】第１は本発明の基本構成及び材料構成に係
るものであり、すなわち、基板上に有機色素記録層を設
けてなり、周波数４Ｔ〜９６Ｔのウオブルを有し、かつ
該有機色素記録層がシアニン色素とアゾ金属キレート色
素との塩形成色素であることを特徴とする光記録媒体で
ある。

【００２８】第２は上記第１の光記録媒体が反射層を有
することを特徴とする光記録媒体である。

【００２９】第３は、光記録媒体における最適構形成を
規定したものであり、すなわち、基板の溝深さが１００
０Å〜２５００Åであり、トラックピッチが０．６４μ
ｍ〜０．８μｍであり、かつ、溝幅が半値幅で０．１８
〜０．４０μｍであることを特徴とする上記弟１又は第
２の光記録媒体である。

【００３０】第４は、塩形成色素の最適組み合わせ限定
であり、すなわち、シアニン色素がトリメチンシアニン
色素であり、アゾ金属キレート化合物の長波長吸収極大
がトリメチンシアニン色素よりも０〜５０ｎｍ短波長で
あることを特徴とする上記第１〜３のいずれかに光記録
媒体である。

【００３１】第５は、高耐光性色素である金属キレート
色素の最適金属の限定であり、すなわち、アゾ金属キレ
ート色素の金属がニッケル、銅、コバルト、マンガン、
酸化バナジウムのいずれかであることを特徴とする上記
第１〜４のいずれかの光記録媒体である。

【００３２】第６は光記録材料用色素の最適光学特定を
限定であり、すなわち有機色素記録層が、記録再生波長
±５ｎｍの波長域の光に対する記録層単層の屈折率ｎが
１．５≦ｎ≦３．０であり、消衰係数ｋが０．０２≦ｋ
≦０．２である有機色素膜を有することを特徴とする上
記第１〜第５のいずれかに記載の光記録媒体である。

【００３３】第７は光記録材料の熱物性であり、すなわ
ち、有機色素記録層の分解開始温度が３６０℃以下であ
ることを特徴とする上記第１〜第６のいずれかの光記録
媒体である。

【００３４】第８は、反射層を用いる場合の最適材料の
限定であり、すなわち、反射層が金、銀、アルミニウム
もしくはこれらを主成分とした他の金属との合金である
ことを特徴とする上記第２〜第７のいずれかの光記録媒
体である。

【００３５】第９は本発明における記録波長の限定であ
り、すなわち、上記第１〜第８のいずれかの光記録媒体
に６００〜７２０ｎｍの波長で記録することを特徴とす
る光記録方法である。

【００３６】

【発明の実施の形態】以下、本発明をさらに詳細に説明
する。本発明の光記録媒体は、基板上に少なくとも有機
色素記録層を設けてなり、周波数４Ｔ〜９６Ｔのウオブ
ルを有し、該有機色素記録層がシアニン色素とアゾ金属
キレート色素との塩形成色素であることを特徴とする構
成でなるものである。

【００３７】なお、ここで定義するＴとは基本クロック
周波数で記録したときの記録ピット長（単位はμｍ）で
あり、ＤＶＤ（４．７ＧＢ）メディアであれば、約０．
１３３μｍである。

【００３８】記録層としてシアニン色素を用いる場合、
その優れた光学特性と波長制御容易性から有望な記録材
料である一方、光劣化を始めとする耐久性が劣ることが
問題となっている。本発明は特開平１１−３４４９９に
記載されているシアニン色素とアゾ金属キレート色素の
塩形成色素と高周波ウオブルフォーマットを組み合わせ
ることにより、生産性が高く、耐久性も向上できた光記
録媒体の提供が可能となることを見出した。

【００３９】通常、ウオブルの周波数帯は１５０Ｔ〜４
００Ｔ相当が用いられている。この周波数帯であると、
周波数変調にしろ、位相変調にしろデータの書き足しを
する場合、ウオブルの周波数が低すぎて、前データと書
き足しデータとの間がかなり空いてしまい、高密度記録
には向かない。一方、ＤＶＤ−ＲではこれをＬＰＰを設
けこのＬＰＰ信号で、データの書き込む位置を制御して
いる。しかしながら、ＬＰＰ方式ではＬＰＰの信号振幅
が小さすぎてはＬＰＰが良好に読み出せず、逆にＬＰＰ
が大きすぎると今度はＬＰＰ信号自体が書き込みデータ
へ漏れ込んでデータエラーが多発するという不具合が生
じるため、ＬＰＰは０．１６≦ＬＰＰｂ≦０．３２の範
囲好ましくは０．１８≦ＬＰＰｂ≦０．２６という制約
が生じ、スタンパ作成の際、ランドのカット幅を微細に
制御しなくてはならない。

【００４０】一方、高周波ウオブルにすれば、ＬＰＰは
必要なく、ウオブルを変調して同期をとるため、ＬＰＰ
方式の様にデータエラーが多発するような事態には至ら
ない。

【００４１】本発明に於けるウオブルの振幅であるが、
適当なフィルターを通した後のウオブル振幅（Ｗｏ）に
対する、これも適当なフィルターを通したプシュプル信
号（ＰＰ）割合Ｗｏ／ＰＰ＝ＮＷ０が０．１≦ＮＷ０≦
０．４の範囲にあれば、本発明の目的であるウオブルで
の同期合わせは可能であり、更に好ましいＮＷ０の値は
０．１５≦ＮＷ０≦０．３０の範囲である。ＮＷ０の値
が０．１以下であると同期をとるには不十分な信号強度
であり、０．４を越えてしまうとデータ部エラーが増え
てくる傾向にある。但し、ＬＰＰ方式に比べ、ＬＰＰが
大きなメディアのデータエラーに比較してデータエラー
の発生の影響度は小さくウオブル振幅の増加に伴うデー
タエラーは緩やかである。

【００４２】更にスタンパを作成する際、ＬＰＰ方式の
ＬＰＰカット幅はＬＰＰｂ＝０．１６〜０．３２内の範
囲にするには高度なカット幅制御技術を必要とするが、
本発明の高周波ウオブル方式においては、高周波発生源
とウオブルの振り量の大きさ（ウオブル振り量を制御す
る回路で振り量は任意に再現性よく作成できる）だけを
管理しさえすれば目的は達成されるため、スタンパの歩
留まりや、メディアの歩留まりが飛躍的に向上できる。

【００４３】また、上記のフォーマットを有した基板の
溝形状であるが、主に有機色素を溶剤塗工法にて記録層
を形成するわけであるが、その場合の最適溝深さは１０
００Å〜２５００Åでありさらに好ましくは１５００Å
〜２０００Åである。溝深さが１０００Å以下であると
プシュプル信号が充分にとれず、トラッキング制御がで
きず、２５００Å以上であると基板成形の際、転写性が
あまくなり、好ましくない。また、記録密度を４ＧＢ〜
５ＧＢの容量を確保するためにはトラクピッチは０．６
４μｍ〜０．８μｍ程度が必要である。溝幅に関して
は、記録材料によって異なるが、半値幅０．１８〜０．
４０μｍの幅で適用できる。

【００４４】本発明に於けるウオブルの実行振れ量とし
ては２００Å〜２０００Åまで可能であるが、ウオブリ
ングしているため振れ幅は測定場所によりバラツキおお
よそ上記のような範囲に入っていれば良い。

【００４５】次に本発明の光記録媒体の構成について述
べる。記録層を構成するのに必要な項目として、光学特
性が上げられる。光学特性に必要な条件は、記録再生波
長である６３０ｎｍ〜６９０ｎｍに対して短波長側に大
きな吸収帯を有し、かつ記録再生波長が該吸収帯の長波
長端近傍にあることが必要である。これは、記録再生波
長である６３０ｎｍ〜６９０ｎｍで大きな屈折率と消衰
係数を有することを意味するものである。

【００４６】具体的には、記録再生波長近傍の長波長近
傍の波長域光に対する記録層単層の屈折率ｎが１．５以
上３．０以下であり、消衰係数ｋが０．０２以上０．２
以下の範囲にあることが好ましい。ｎが１．５未満の場
合には、十分な光学的変化得られにくいため、記録変調
度が低くなるため好ましくなく、ｎが３．０を越える場
合には、波長依存性が高くなり過ぎるため、記録再生波
長領域であってもエラーとなってしまうため好ましくな
い。また、ｋが０．０２未満の場合には、記録感度が悪
くなるため好ましくなく、ｋが０．２を越える場合に
は、５０％以上の反射率を得ることが困難となるので好
ましくない。

【００４７】次に本発明に使用可能な色素材料の具体例
であるが、アゾ（金属キレート）色素であるが、アゾ結
合をはさみ両側のアゾ化合物形成ユニットが置換、未置
換の芳香環、ピリジン残基、ピリミジン残基、ピラジン
残基、ピリミジン残基、ピリダジン残基、トリアジン残
基、イミダゾール残基、チアゾール残基、トリアゾール
残基、ピラゾール残基、イソチアゾール残基、ベンズチ
アゾール残基等の組み合わせでアゾ化合物が形成され、
それらのアゾ化合物の金属キレート化合物が特に好まし
い。

【００４８】アゾ金属キレート化合物の場合の金属は遷
移金属が挙げられ、例えばＮｉ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｍｎ、Ｖ
ｏ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｃｒ、Ａｌ等が挙げられ、製造上とデ
ィスク特性上、特にＮｉ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｍｎ、Ｖｏが好
ましい。

【００４９】シアニン色素としては５３０ｎｍ〜６００
ｎｍに吸収帯を有する色素なら本発明に適用可能である
が、とくにトリメチンシアニン色素が好ましく、トリメ
チン鎖の両端が置換未置換のインドレニン、ベンズイン
ドレニンが特に好ましい。

【００５０】シアニン色素とアゾ金属キレート色素の長
波長極大吸収波長の関係であるが、アゾ金属キレート色
素の極大吸収波長がシアニン色素のそれに比較して０〜
５０ｎｍ短いことが必要である。アゾ金属キレート色素
の極大吸収波長がシアニン色素よりも長いとアゾ色素の
光学特性がシアニン色素よりも劣ることが多く反射率や
変調度が狙いの値まで到達しないことが多いことに加
え、シアニン色素の耐光性を向上できない。また、アゾ
金属キレート色素の極大吸収波長がシアニン色素のそれ
に比較して、５０ｎｍ以上短波長であるとやはり、極大
吸収波長が長い時同様に特性が劣ったり、耐久性に問題
が生じる。

【００５１】塩形成については特開平１１−３４４９９
等に記載されているように、シアニン色素とアゾ金属キ
レートアミン錯体をアルコール等の溶媒中で攪拌し濾別
することで容易に得られる。

【００５２】上記にあげた色素の熱分解特性であるが、
その記録材料の分解開始温度が３６０℃以下であること
が好ましい。特に１００〜３５０℃が好ましい。分解温
度が３６０℃以上であると記録時のピット形成がうまく
行われず、ジッタ特性が悪い。また１００℃以下である
と今度はディスクの保存安定性が悪化する。

【００５３】１．光記録媒体の構成 本発明の光記録媒体は、通常の追記型光メディアである
図１、図２の構造（図１、図２のものを２枚貼合わせた
いわゆるエアーサンドイッチ構造又は密着貼合わせ構造
としてもよい）あるいは図３のようなＣＤ−Ｒ用メディ
アの構造としてもよい。

【００５４】２．各層の必要特性及び構成材料例 本発明の光記録媒体の構成としては、第１基板と第２基
板とを記録層を介して接着剤で貼り合わせた構造を基本
構造とする。記録層は有機色素層単層でもよく、反射率
を高めるため有機色素層と金属反射層との積層でもよ
い。記録層と基板間は下引き層あるいは保護層を介して
層成してもよく、機能向上のためそれらを積層化した構
成でもよい。最も通常に用いられるのは、第１基板／有
機色素層／金属反射層／保護層／接着層／第２基板構造
である。

【００５５】《基板》用いる基板としては基板側より記
録再生を行う場合にのみ、使用レーザに対して透明でな
ければならず、記録層側から記録、再生を行う場合基板
は透明である必要はない。基板材料としては、例えばポ
リエステル、アクリル樹脂、ポリアミド、ポリカーボネ
ート樹脂、ポリオレフィン樹脂、フェノール樹脂、エポ
キシ樹脂、ポリイミドなどのプラスチック、又はガラ
ス、セラミック、あるいは金属などを用いることができ
る。なお、基板の表面にトラッキング用の案内溝や案内
ピット、さらにアドレス信号などのプリフォーマットな
どが形成されていてもよい。

【００５６】《記録層》記録層はレーザ光の照射により
何らかの光学的変化を生じさせ、その変化により情報を
記録するものであって、この記録層中には本発明の色素
が含有されていることが必要で、記録層の形成に当たっ
て本発明によれば２種以上の組み合わせで用いる。さら
に、本発明の上記色素は光学特性、記録感度、信号特性
などの向上の目的で他の有機色素及び金属、金属化合物
と混合又は積層化して用いてもよい。

【００５７】有機色素の例としては、（ポリ）メチン色
素、ナフタロシアニン系、フタロシアニン系、スクアリ
リウム系、クロコニウム系、ピリリウム系、ナフトキノ
ン系、アントラキノン系（インダンスレン系）、キサン
テン系、トリフェニルメタン系、アズレン系、テトラヒ
ドロコリン系、フェナンスレン系、トリフェノチアジン
系染料及び、金属錯体化合物などが挙げられる。

【００５８】金属、金属化合物の例としては、Ｉｎ、Ｔ
ｅ、Ｂｉ、Ｓｅ、Ｓｂ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ａｌ、Ｂｅ、Ｔｅ
Ｏ_２、ＳｎＯ、Ａｓ，Ｃｄ、などが挙げられ、それぞれ
を分散混合あるいは積層の形態で用いることができる。

【００５９】さらに、上記染料中に高分子材料、例えば
アイオノマー樹脂、ポリアミド樹脂、ビニル系樹脂、天
然高分子、シリコーン、液状ゴムなどの種々の材料もし
くはシランカップリング剤などを分散混合してもよい
し、特性改良の目的で安定剤（例えば遷移金属錯体）、
分散剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、界面活性剤、可塑
剤などを一緒に用いることができる。

【００６０】記録層の形成方法としては、蒸着、スパッ
タリング、ＣＶＤ又は溶剤塗布などの通常の手段を用い
ることができる。塗布法を用いる場合には、上記染料な
どを有機溶剤に溶解して、スプレー、ローラーコーティ
グ、ディピング及びスピンコーティングなどの慣用のコ
ーティング法によって行うことができる。用いられる有
機溶媒としては、一般にメタノール、エタノール、イソ
プロパノールなどのアルコール類、アセトン、メチルエ
チルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、Ｎ，Ｎ
−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミ
ドなどのアミド類、ジメチルスルホキシドなどのスルホ
キシド類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチル
エーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルなど
のエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル
類、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン、四
塩化炭素、トリクロロエタンなどの脂肪族ハロゲン化炭
化水素類、ベンゼン、キシレン、モノクロロベンゼン、
ジクロロベンゼンなどの芳香族類、メトキシエタノー
ル、エトキシエタノールなどのセロソルブ類、ヘキサ
ン、ペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン
などの炭化水素類などが挙げられる。記録層の膜厚は１
００Å〜１０μｍ、好ましくは２００Å〜２０００Åが
適当である。

【００６１】《下引き層》下引き層は接着性の向上、
水又はガスなどのバリアー、記録層の保存安定性の
向上、反射率の向上溶剤からの基板の保護、案内
溝、案内ピット、プレフォーマットの形成などを目的と
して使用される。の目的に対しては高分子材料、例え
ばアイオノマー樹脂、ポリアミド樹脂、ビニル樹脂、天
然樹脂、天然高分子、シリコーン、液状ゴムなどの種々
の高分子化合物、及びシランカップリング剤などを用い
ることができ、及びの目的に対しては上記高分子材
料以外に無機化合物、例えばＳｉＯ、ＭｇＦ、Ｓｉ
Ｏ_２、ＴｉＯ、ＺｎＯ、ＴｉＮ、ＳｉＮなどを用いるこ
とができ、さらに金属又は半金属、例えばＺｎ、Ｃｕ、
Ｎｉ、Ｃｒ、Ｇｅ、Ｓｅ、Ａｕ、Ａｇ、Ａｌなどを用い
ることができる。また、の目的に対しては金属、例え
ばＡｌ、Ａｕ、Ａｇ等や、金属光沢を有する有機薄膜、
例えばメチン染料、キサンテン系染料などを用いること
ができ、、の目的に対しては紫外線硬化性樹脂、熱
硬化性樹脂、熱可塑性樹脂等を用いることができる。下
引き層の膜厚としては０．０１μｍ〜３０μｍ、好まし
くは、０．０５μｍ〜１０μｍが適当である。

【００６２】《金属反射層》金属反射層は単体で高反射
率の得られる腐食されにくい金属、半金属等が挙げら
れ、材料例としてはＡｕ、Ａｇ、Ｃｒ、Ｎｉ、Ａｌ、Ｆ
ｅ、Ｓｎなどが挙げられるが、反射率、生産性の点から
Ａｕ、Ａｇ、Ａｌが最も好ましく、これらの金属、半金
属は単独で使用してもよく、２種の合金としてもよい。
膜形成法としては蒸着、スッパタリングなどが挙げら
れ、膜厚としては５０Å〜５０００Å、好ましくは１０
０Å〜３０００Åである。

【００６３】《保護層、基板面ハードコート層》保護層
及び基板面ハードコート層は記録層（反射吸収層）を
傷、ホコリ、汚れ等から保護する、記録層（反射吸収
層）の保存安定性の向上、反射率の向上等を目的とし
て使用される。これらの目的に対しては、前記下引き層
に示した材料を用いることができる。また、無機材料と
して、ＳｉＯ、ＳｉＯ_２なども用いることができ、有機
材料としてポリメチルアクリレート、ポリカーボネー
ト、エポキシ樹脂、ポリスチレン、ポリエステル樹脂、
ビニル樹脂、セルロース、脂肪族炭化水素樹脂、天然ゴ
ム、スチレンブタジエン樹脂、クロロプレンゴム、ワッ
クス、アルキッド樹脂、乾性油、ロジン等の熱軟化性、
熱溶融性樹脂も用いることができる。上記材料のうち最
も好ましい例としては、生産性に優れた紫外線硬化性樹
脂である。保護層又は基板面ハードコート層の膜厚は
０．０１〜３０μｍ、好ましくは０．０５μｍ〜１０μ
ｍが適当である。本発明において、前記下引き層、保護
層及び基板面ハードコート層には、記録層の場合と同様
に、安定剤、分散剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、界面
活性剤、可塑剤等を含有させることができる。

【００６４】《保護基板》保護基板はこの保護基板側か
らレーザ光を照射する場合、使用レーザ光に対し透明で
なくてはならず、単なる保護板として用いる場合、透明
性は問わない。使用可能な基板材料としては、基板材料
と全く同様であり、ポリエステル、アクリル樹脂、ポリ
アミド、ポリカーボネート樹脂、ポリオレフィン樹脂、
フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミドなどのプラ
スチック、又はガラス、セラミック、あるいは金属など
を用いることができる。

【００６５】《接着剤、接着層》２枚の記録媒体を接着
できる接着できる材料なら何でもよく、生産性を考える
と、紫外線硬化型もしくはホットメルト型接着剤が好ま
しい。

【００６６】本発明の前記構成を有する光記録媒体は、
例えば７２０〜６００ｎｍの記録波長で記録することが
できる。

【００６７】以下に本発明で用いる塩形成色素の化合物
のいくつかの例を示す。

【００６８】

【表１】

【００６９】

【実施例】次に実施例、比較例をあげて本発明を具体的
に説明する。

【００７０】（実施例１）溝深さ１７５０Å、半値幅
０．２５μｍ、トラックピッチ０．７４μｍ、ウオブル
周波数３２Ｔ相当、ウオブル振れ幅３００Åの案内溝を
有するバンド条件を有する厚さ０．６ｍｍ、外径１２０
ｍｍの射出成形ポリカーボネート基板上に化合物例Ａ−
１色素を２，２，３，３，−テトラフルオロ−１−プロ
パノールで溶解し、スピンナー塗布し、厚さ１１００Å
の有機色素層を形成し、次いでスパッタ法により金１２
００Åの反射層を設け、更にその上にアクリル系フォト
ポリマーにて７μｍの保護層を設けた後、厚さ０．６ｍ
ｍ、外径１２０ｍｍの射出成形ポリカーボネート平板基
板をアクリル系フォトポリマーにて接着し光記録媒体と
した。

【００７１】（実施例２）実施例１で化合物Ａ−２色素
を用いたこと以外は実施例１と全く同様に光記録媒体を
形成した。

【００７２】（実施例３）実施例１で化合物Ａ−３色素
を用いたこと以外は実施例１と全く同様に光記録媒体を
形成した。

【００７３】（比較例１）実施例１において基板溝深
さ、幅、トラックピッチは全く同様であり、ウオブル振
れ量が５０Å相当でウオブル周波数は１９０Ｔ相当のＬ
ＰＰカット幅が１２水準振られた条件基板を用いた事以
外は実施例１と全く同様に光記録媒体を形成した。

【００７４】（比較例２）実施例１で化合物Ａ−１のシ
アニン色素でカウンターアニオンがアゾキレート成分で
はなくＣｌＯ₄ ^-のいわゆるシアニン色素用いたこと以外
は 実施例１と全く同様に光記録媒体を形成した。

【００７５】これら実施例１〜３及び比較例１〜２の光
記録媒体に記録を行い、その評価結果を表２に示す。

【００７６】＜記録条件＞実施例１〜３及び、比較例１
〜２で得た光記録媒体に発振波長６３５ｎｍ、ビーム径
０．９μｍの半導体レーザー光を用い、トラッキングし
ながらＥＦＭ信号（線速３．５ｍ／ｓｅｃ．）をＢｏｔ
ｔｏｍ Ｊｉｔｔｅｒが極小となるようなストラテジー
と記録パワーで記録し、これらの記録位置を発振波長６
４９ｎｍの連続光０．３ｍＷでＢｏｔｔｏｍ Ｊｉｔｔ
ｅｒが８．０％となるようにイコライザーゲインを調整
して再生し、その時のＰＩ Ｅｒｒｏｒを測定した。

【００７７】また、比較例１でのディスクに関してはＬ
ＰＰｂ値がそれぞれ０．１２、０．２０、０．３６近傍
となるＢａｎｄを選択し、記録ピックアップにてそのと
きのＬＰＰブロックエラーレートも測定した。

【００７８】また、実施例１〜３及び比較例１〜２で得
た光記録媒体に発振波長６５７ｎｍ、ビーム径０．８５
μｍの半導体レーザー光を用い、トラッキングしながら
ＥＦＭ信号（線速３．５ｍ／ｓｅｃ．）をＢｏｔｔｏｍ
Ｊｉｔｔｅｒが極小となるようなストラテジーと記録
パワーで記録し、これらの記録位置を発振波長６４９ｎ
ｍの連続光０．３ｍＷでＢｏｔｔｏｍ Ｊｉｔｔｅｒが
８．０％となるようにイコライザーゲインを調整して再
生し、その時のＰＩ Ｅｒｒｏｒを測定した。

【００７９】さらに、上記実施例１〜３、比較例１〜２
で記録したメディアを５万ルクスの光暴露試験器に５０
時間投入した後６３５ｎｍ、６５７ｎｍ記録部のＰＩエ
ラー数も評価した。

【００８０】

【表２】

【００８１】表２のごとく、本発明によれば低エラー率
で生産性に優れ、高耐光性を有するメディアの提供が可
能になる。

【００８２】

【発明の効果】本発明によれば、ＤＶＤ−Ｒで用いてい
るランドプリピットフォーマットよりも簡単に製造可能
な高周波ウオブルフォッマットでデータ部の書き足しを
効率よく実施でき、しかも現在、大量に製造されている
ＣＤ−Ｒ、ＤＣ−ＲＷとほぼ同一フォーマットでの光記
録媒体の提供が可能となる。また、従来の色素メディア
に比べ記録波長の変動に対し、記録パワーを変化させな
くとも記録が可能なメディアが提供できるとともに、高
耐光メディアの提供が可能となる。

【図面の簡単な説明】

【図１】（ａ）〜（ｄ）は、本発明の記録媒体に適用し
得る通常の追記型光記録媒体の構成を表す断面模式図で
ある。

【図２】（ａ）〜（ｃ）は、本発明の記録媒体に適用し
得る高反射率型（ＣＤ−Ｒ用）光記録媒体の構成を表す
断面模式図である。

【図３】（ａ）〜（ｃ）は、本発明の記録媒体に適用し
得る大容量反射率（ＤＶＤ−Ｒ用）光記録媒体の構成を
表す断面模式図である。

【符号の説明】

１ 基板 ２ 記録層（有機色素層） ３ 下引き層 ４ 保護層 ５ ハードコート層 ６ 金属反射層 ７ 保護基板 ８ 接着層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ１１Ｂ 7/24 ５６１ Ｇ１１Ｂ 7/24 ５６１Ｑ Ｂ４１Ｍ 5/26 Ｙ Ｘ (72)発明者 野口 宗 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 Ｆターム(参考） 2H111 FA01 FA12 FA23 FB42 FB43 5D029 JA04 JC05 JC06 MA13 WA02 WB11 WB17 WC01 WD01 WD30 5D090 AA01 BB03 CC01 DD01 EE01 GG09

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 基板上に有機色素記録層を設けてなり、
   周波数４Ｔ〜９６Ｔのウオブルを有し、かつ該有機色素
   記録層がシアニン色素とアゾ金属キレート色素との塩形
   成色素であることを特徴とする光記録媒体。
2. 【請求項２】 反射層を有することを特徴とする請求項
   １記載の光記録媒体。
3. 【請求項３】 基板の溝深さが１０００Å〜２５００Å
   であり、トラックピッチが０．６４μｍ〜０．８μｍで
   あり、かつ、溝幅が半値幅で０．１８〜０．４０μｍで
   あることを特徴とする請求項１または２記載の光記録媒
   体。
4. 【請求項４】 シアニン色素がトリメチンシアニン色素
   であり、アゾ金属キレート化合物の長波長吸収極大がト
   リメチンシアニン色素よりも０〜５０ｎｍ短波長である
   ことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の光記
   録媒体。
5. 【請求項５】 アゾ金属キレート色素の金属がニッケ
   ル、銅、コバルト、マンガン、酸化バナジウムのいずれ
   かであることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記
   載の光記録媒体。
6. 【請求項６】 有機色素記録層が、記録再生波長±５ｎ
   ｍの波長域の光に対する記録層単層の屈折率ｎが１．５
   ≦ｎ≦３．０であり、消衰係数ｋが０．０２≦ｋ≦０．
   ２である有機色素膜を有することを特徴とする請求項１
   〜５のいずれかに記載の光記録媒体。
7. 【請求項７】 有機色素記録層の分解開始温度が３６０
   ℃以下であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか
   に記載の光記録媒体。
8. 【請求項８】 反射層が金、銀、アルミニウムもしくは
   これらを主成分とした他の金属との合金であることを特
   徴とする請求項２〜７のいずれかに記載の光記録媒体。
9. 【請求項９】 請求項１〜８のいずれかに記載の光記録
   媒体に６００〜７２０ｎｍの波長で記録することを特徴
   とする光記録方法。