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WO2007037204A1 - 光記録媒体 - Google Patents

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WO2007037204A1
WO2007037204A1 PCT/JP2006/318974 JP2006318974W WO2007037204A1 WO 2007037204 A1 WO2007037204 A1 WO 2007037204A1 JP 2006318974 W JP2006318974 W JP 2006318974W WO 2007037204 A1 WO2007037204 A1 WO 2007037204A1
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WO
WIPO (PCT)
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metal complex
recording layer
dye
recording
group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2006/318974
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Atsushi Monden
Masahiro Shinkai
Motohiro Inoue
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
TDK Corp
Original Assignee
TDK Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by TDK Corp filed Critical TDK Corp
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Priority to US11/991,575 priority patent/US20090226658A1/en
Publication of WO2007037204A1 publication Critical patent/WO2007037204A1/ja
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Definitions

  • the present invention relates to an optical recording medium capable of recording information and reading information by light irradiation.
  • An optical recording medium having a recording layer containing a dye such as CD-R or DVD-R can record a large amount of information and can be randomly accessed. Therefore, it is widely recognized as an external recording device in an information processing apparatus such as a computer, and is widely used.
  • each recording layer is defined as a first recording layer and a second recording layer in order from the light incident surface side.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Laid-Open No. 2003-331463
  • Patent Document 2 JP 2003-331473 A
  • Patent Document 3 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-178490
  • Patent Document 4 Japanese Unexamined Patent Publication No. 2003-170664
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and the first and second recording layers can be recorded with the same recording power, and both recording layers are subjected to a high-temperature storage test. It is an object to provide a recording medium having a sufficiently low initial error rate later.
  • the inventors of the present invention have intensively studied to achieve the above object.
  • the compounding ratio of the metal complex dye and the organic dye in the first recording layer and the metal complex dye in the second recording layer and By setting the blending ratio of the organic dye within a predetermined range, the recording power in each recording layer is made equal, and the error rate after the high-temperature storage test is!
  • the inventors have found that a sufficiently excellent optical recording medium can be realized even with a different recording layer, and have arrived at the present invention.
  • the optical recording medium according to the present invention includes two or more recording layers, each of which contains a metal complex dye and an organic dye at a predetermined concentration, and each recording layer is made light incident.
  • the first recording layer and the second recording layer are sequentially formed from the surface side, the first recording layer contains 60 to LOO parts by weight of the metal complex dye when the total amount of the metal complex dye and the organic dye is 100 parts by weight.
  • the second recording layer contains 10 to 80 parts by weight of the metal complex dye when the total amount of the metal complex dye and the organic dye is 100 parts by weight.
  • Such an optical recording medium has the same recording power required for recording in the first recording layer and the second recording layer, and the error rate after the high-temperature storage test is sufficiently good for any recording layer. The value is shown.
  • the first recording layer contains less than 60 parts by weight of the metal complex dye when the total amount of the metal complex dye and the organic dye is 100 parts by weight
  • the error rate increases.
  • the second recording layer contains less than 10 parts by weight of the metal complex dye when the total amount of the metal complex dye and the organic dye is 100 parts by weight
  • the error rate after the high temperature storage test of the second recording layer increases.
  • the second recording layer contains more than 80 parts by weight of the metal complex dye when the total amount of the metal complex dye and the organic dye is 100 parts by weight, the recording power of the second recording layer increases and the first recording layer increases. Balance with the recording power.
  • the first recording layer preferably contains 60 to 80 parts by weight of the metal complex dye when the total amount of the metal complex dye and the organic dye is 100 parts by weight. Is achieved, and a medium having a sufficiently low recording power is realized.
  • the second recording layer preferably contains 30 to 50 parts by weight of the metal complex dye when the total amount of the metal complex dye and the organic dye is 100 parts by weight.
  • the recording power tolerance in the first recording layer and the second recording layer is improved, and the error rate after the high-temperature storage test is further reduced.
  • the first recording layer contains 60 to 80 parts by weight of the metal complex dye when the total amount of the metal complex dye and the organic dye is 100 parts by weight, and the second recording layer has the metal complex dye.
  • the total amount of the organic dye is 100 parts by weight, 30 to 50 parts by weight of the metal complex dye is preferably included.
  • an azo metal complex dye is preferred.
  • the azo metal complex dye is preferably a complex compound of an azo compound and a metal represented by the following general formula (1).
  • Q 1 represents a divalent residue which forms a heterocyclic ring or a condensed ring containing the heterocyclic ring by bonding to a nitrogen atom and a carbon atom bonded to the nitrogen atom
  • Q 2 is X 1 represents a functional group having one or more active hydrogen atoms, and represents a divalent residue which forms a condensed ring by bonding to each of two carbon atoms bonded to each other.
  • the organic dye is preferably a cyanine dye.
  • the cyanine dye preferably has a group represented by the following general formula (2) or (3).
  • Q 3 has a substituent, may be a benzene ring or a substituent, and may be V, or may represent a group of atoms constituting a naphthalene ring, and R 1 and R 2 each independently represents an alkyl group, a cycloalkyl group, a phenyl group or a benzyl group which may have a substituent, or a group which is linked to each other to form a 3- to 6-membered ring; R 3 represents an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a phenol group or a benzyl group which may have a substituent.
  • R 2 and R 3 may have a substituent.
  • a specific configuration of the optical recording medium according to the present invention includes a substrate, the above-described first recording layer provided on the substrate, a translucent reflective layer provided on the first recording layer, and a semi-transparent layer.
  • a spacer layer provided on the transparent reflective layer; a second recording layer described above provided on the spacer layer; and a reflective layer provided on the second recording layer.
  • an optical recording medium that is excellent in the balance of recording powers of the first recording layer and the second recording layer and that has a sufficiently low error rate after a high-temperature storage test of both recording layers. Can do.
  • FIG. 1 is a schematic sectional view of an optical recording medium according to the present invention.
  • FIG. 2 is a table showing the configuration of the recording layers according to Examples a1 to a12 and the characteristic evaluation results of each recording layer.
  • FIG. 3 is a table showing the structure of recording layers and the result of characteristic evaluation of each recording layer according to Comparative Examples a1 to a30.
  • FIG. 4 is a table showing the configuration of the recording layers and the property evaluation results of each recording layer according to Examples b1 to b11 and Comparative Examples b1 to b6.
  • FIG. 1 is a partial sectional view showing a preferred embodiment of an optical recording medium 100 of the present invention.
  • the optical recording medium 100 shown in FIG. 1 includes a first recording layer 20, a translucent reflective layer 30, a spacer layer 40, a second recording layer 50, a reflective layer 60, an adhesive layer 70, and a dummy substrate on a substrate 10.
  • 80 has a laminated structure provided in close contact in this order.
  • the optical recording medium 100 is a write-once type optical recording disk, and can record and read with light having a short wavelength of 630 to 685 nm. Further, the light for recording and reading is also applied to the optical recording medium 100 by the substrate 10 side, that is, the lower force in FIG.
  • the substrate 10 is, for example, a disk having a diameter of about 64 to 200 mm and a thickness of about 0.6 mm. It is a shape. Recording on the first recording layer 20 and the second recording layer 50 and reading of data from these recording layers are performed by light incident from the substrate 10. Therefore, it is preferable that at least the substrate 10 is substantially transparent to the recording light and the reading light. More specifically, the transmittance of the substrate 10 with respect to the recording light and the reading light is 88% or more. Is preferred.
  • a thermoplastic resin such as polycarbonate resin, acrylic resin, amorphous polyethylene, TPX, polystyrene resin, etc. is preferable, although a resin or glass satisfying the above-mentioned conditions regarding transmittance is preferable. Particularly preferred is rosin.
  • a tracking groove 12 is formed as a recess on the surface of the substrate 10 where the first recording layer 20 is formed, that is, on the inner surface side.
  • Group 12 should be a spiral continuous groove.
  • the depth is preferably 0.1 to 0.25 ⁇ m, ⁇ «0.20 to 0.50 / zm, and the gnove pitch is 0.6. It is preferably ⁇ 1.0 m.
  • the first recording layer 20 is a layer containing a predetermined optical recording material. Here, the configuration of the first recording layer 20 will be described in detail.
  • the first recording layer 20 contains a metal complex dye and, if necessary, an organic dye.
  • the first recording layer 20 contains 60 to LOO parts by weight of the metal complex dye when the total amount of the metal complex dye and the organic dye in the first recording layer 20 is 100 parts by weight.
  • the first recording layer 20 preferably contains 60 to 80 parts by weight of the metal complex dye when the total amount of the metal complex dye and the organic dye is 100 parts by weight.
  • Metal complex dyes include azo metal complex dyes, indoor-phosphorus metal complex dyes, ethylene diamine metal complex dyes, azomethine metal complex dyes, phenol hydroxyamine metal complex dyes, phenantorin metal complex dyes, nitrosaminophenols.
  • Metal complex dye Pyridyltriazine metal complex dye, Acetylacetona
  • metal complex dye is preferably an azo metal complex dye, that is, a complex compound of an azo compound and a metal. A mixture of a plurality of metal complex dyes may be employed.
  • the azo metal complex dye includes a complex compound of an azo compound in which an aromatic ring is bonded to each of the two nitrogen atoms of the azo group and a metal, and more specifically, Can be exemplified by a complex compound of an azo compound represented by the following general formula (1) and a metal.
  • Q 1 represents a divalent residue which forms a heterocyclic ring or a condensed ring containing the heterocyclic ring by bonding to a nitrogen atom and a carbon atom bonded to the nitrogen atom.
  • Q 2 represents a divalent residue which forms a condensed ring by bonding to each of two carbon atoms bonded to each other.
  • X 1 is a functional group having one or more active hydrogens, such as a hydroxyl group (one OH), a thiol group (SH), an amino group (NH), a carboxy group (COOH), an amide group. (CONH
  • Examples of such an azo compound include compounds represented by the following general formulas (4) to (7).
  • R 7 and R 8 may be the same or different from each other, each independently represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R 9 and R 1G are the same as each other. It may be different or different and each independently represents -tolyl group or carboxylic acid ester group, and X 1 has the same meaning as described above.
  • the carboxylic acid ester group includes —COOCH, 1
  • COOC H or one COOC H is preferred.
  • R 11 represents a hydrogen atom or an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms
  • R ′ ⁇ R 7 and R 8 may be the same or different from each other.
  • X 1 has the same meaning as described above.
  • R 11 R 12, RR 8 and X 1 in the formula (6) respectively, the same meanings as R 11 R 12, RR 8 and X 1 in formula (5).
  • R 12, R 7, R 8 and X 1 are each the same meaning as 1 in the formula (5), R 12, R 7, R 8 and X 1.
  • Metals (center metal) constituting the above complex compound include titanium (Ti), vanadium.
  • V chromium
  • Mo manganese
  • Mo iron
  • Co nickel
  • Cu copper
  • Zr zirconium
  • Nb molybdenum
  • Ru norenium
  • Ru rhodium
  • Pd palladium
  • silver Ag
  • cadmium Cd
  • indium In
  • tin Sn
  • antimony Sb
  • tungsten W
  • rhenium Re
  • Examples include osmium (Os), iridium (Ir), platinum (Pt), and gold (Au).
  • V, Mo, and W may be contained as metals as their oxide ions V0 2+ , V0 3+ , Mo0 2+ , Mo0 3+ , W0 3+, and the like.
  • the complex compound of the azo compound of the general formula (1) and the metal is, for example, a complex compound represented by the following general formulas (8), (9), (10) And complex compounds (No. A1 to A49) shown in Tables 1 to 6 below. These complex compounds are used alone or in combination.
  • two azo compounds are coordinated to one element of the central metal.
  • the compound coordinated to acetylacetone vanadium is shown.
  • M represents Ni : Co or Cu ⁇
  • m represents the valence of M.
  • complex compounds represented by A13 to A31 are preferable. Further, it may have a structure excluding the molecular force-tro group and the jetylamino group represented by Compound A49.
  • ⁇ I ⁇ product may be formed in a state of active hydrogen that X 1 has is dissociated.
  • the counter complex thione (counter cation) is present when the complex complex is present as a cation, or the complex complex is present as a cation.
  • Counter-on (vs. on) and salt may be formed.
  • the weight of the metal complex dye does not include the weight of the counter ion.
  • alkali metal ions such as Na +, Li +, K +, ammonium ions, etc. are preferably used.
  • salt formation may be performed by using a cyanine dye, which will be described later, as a counter force. That is, when the organic dye described later is a cationic dye or a cation dye, these may be used as counter ions.
  • Other counter-ons include PF1, ⁇ , ⁇
  • Powerful complex compounds can be synthesized according to known methods (see, for example, Furukawa, Ana 1. Chem. Acta., 140, 289 (1982)).
  • the organic dye may be any known organic dye other than the metal complex dye, and may be one that can be synthesized by a known method or according to a known method. Examples thereof include cyanine dyes, squalium dyes, chromium dyes, azurenium dyes, xanthene dyes, merocyanine dyes, triarylamine dyes, anthraquinone dyes, azomethine dyes, oxonol dyes, and intermolecular CT dyes.
  • the cyanine dyes having a group represented by the following general formula (2) or (3) are more preferable.
  • Q 3 has a benzene ring which may have a substituent or a substituent,! /, May! /
  • An atomic group constituting a naphthalene ring R 1 and R 2 are each independently an alkyl group, a cycloalkyl group, a phenyl group or a benzyl group which may have a substituent, or are linked to each other to form a 3- to 6-membered ring.
  • R 3 represents an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a phenyl group or a benzyl group which may have a substituent, and the groups represented by R 2 and R 3 are substituted. It may have a group.
  • Examples of powerful cyanine dyes include cyanine dyes represented by the following general formula (12).
  • L represents a divalent linking group represented by the following general formula (13a), and R 1 and each independently have an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a substituent.
  • R 23 and R 24 each independently have an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a substituent.
  • R 25 and R 26 each independently represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an aryl group
  • Q 11 and Q 12 represents a group of atoms constituting a naphthalene ring, each independently having a substituent, or a benzene ring or a substituent.
  • at least one of R 21 , R 22 , R 23 and R 24 is not a methyl group, and represents a group, and the divalent linking group represented by the following general formula (13a) has a substituent. That ’s right.
  • cyanine dyes include compounds (No. T1 to T67) shown in Tables 7 to 12 below.
  • the organic dyes include cation (cation) dyes such as the above-mentioned cyanine dyes ( ⁇ 1 to ⁇ 67), anion (aion) dyes, and nonionic (neutral) dyes.
  • cation cation
  • anion aion
  • nonionic neutral
  • the counter-on vs. a-on
  • C ⁇ , Br ", ⁇ , etc. is specifically a halide ion (C ⁇ , Br ", ⁇ , etc.), CIO-, BF-, PF- , VO-, VO 3_, W
  • Examples include phosphonate ion (PTS_), p-methyl trifluoride sulfonate ion (PFS_), and the like. Among these, CIO-, BF-, PF-, SbF-, etc. are preferable. Also organic color
  • alkali metal ions such as Na +, Li + and K +, ammonia ions, and the like are preferably used.
  • the counter ion described in the section of the metal complex dye and the metal complex dye itself are also preferably used as the counterion.
  • the weight of the organic dye is a counter Does not include the weight of one ion.
  • a metal complex dye and an organic dye are dissolved or dispersed in a solvent at the concentration ratio described above to obtain a mixed solution, and this mixed solution is applied onto the substrate 10.
  • the solvent for the mixed solution examples include alcohol solvents (including alkoxy alcohols such as keto alcohols and ethylene glycol monoalkyl ethers), aliphatic hydrocarbon solvents, ketone solvents, ester solvents, ether solvents. Examples include solvents, aromatic solvents, halogenated alkyl solvents, and the like. Among these, alcohol solvents and aliphatic hydrocarbon solvents are preferred.
  • the alcohol solvent is preferably an alkoxy alcohol system or a keto alcohol system.
  • the alkoxy alcohol solvent preferably has 1 to 4 carbon atoms in the alkoxy moiety and 1 to 5 carbon atoms in the alcohol moiety, more preferably 2 to 5 carbon atoms. The number is preferably 3-7.
  • ethylene glycol monomethenoreethenore metal glycol monoethylenoleate
  • ethyl acetate solve ethoxyethanol
  • Ethylene glycol monoalkyl ether (cellosolve) systems such as ethanol, 1-methoxy-2-propanol, 1-methoxy-2-butanol, 3-methoxy-1-butanol, 4-methoxy-1-butanol, 1 ethoxy-2-propanol and the like can be mentioned.
  • keto alcohols include diacetone alcohol.
  • fluorinated alcohols such as 2,2,3,3-tetrafluoropropanol can also be suitably used.
  • Examples of the aliphatic hydrocarbon solvent include n-hexane, cyclohexane, methylcyclohexane, ethylcyclohexane, cyclooctane, dimethylcyclohexane, n-octane, and so-proylcyclohexane. Of these, t-butylcyclohexane and the like are preferred, and ethylcyclohexane and dimethylcyclohexane are preferred.
  • Examples of the ketone solvent include cyclohexanone.
  • a fluorinated alcohol such as 2, 2, 3, 3-tetrafluoropropanol is particularly preferable.
  • alkoxy such as ethylene glycol monoalkyl ether
  • alcohols ethylene glycol monoethyl ether, 1-methoxy 2-propanol, 1-methoxy 2-butanol and the like are preferable.
  • the solvent one kind may be used alone, or two or more kinds of mixed solvents may be used.
  • a mixed solvent of ethylene glycol monoethyl ether and 1-methoxy-2-butanol is preferably used.
  • the mixed solution may appropriately contain a binder, a dispersant, a stabilizer, and the like.
  • Examples of the application method of the mixed solution include a spin coating method, a gravure application method, a spray coating method, and a dip coating method. Among these, the spin coating method is preferable.
  • the thickness of the first recording layer 20 formed in this manner is preferably 50 to 300 nm. Outside this range, the reflectivity decreases, making it difficult to play back DVD standards. Further, when the film thickness of the first recording layer 20 positioned above the group 12 is lOOnm or more, particularly 130 to 300 nm or more, the modulation degree becomes extremely large.
  • the extinction coefficient (imaginary part k of the complex refractive index) of the first recording layer 20 with respect to recording light and reproduction light is preferably 0 to 0.20. When the extinction coefficient exceeds 0.20, sufficient reflectance tends not to be obtained.
  • the refractive index of the first recording layer 20 (the real part n of the complex refractive index) is preferably 1.8 or more. When the refractive index is less than 1.8, the modulation degree of the signal tends to be small.
  • the upper limit of the refractive index is not particularly limited, but is usually about 2.6 for the convenience of organic dye synthesis.
  • the extinction coefficient and refractive index of the first recording layer 20 can be obtained according to the following procedure. First, a measurement sample is prepared by providing a recording layer on a predetermined transparent substrate at about 40 to 1 OO nm, and then the reflectance of the measurement sample through the substrate or the reflectance from the recording layer side is measured. It is required by doing. In this case, the reflectance is measured by specular reflection (about 5 °) using the wavelength of the recording / reproducing light. In addition, the transmittance of the sample is measured. From these measured values, the extinction coefficient and the refractive index can be calculated in accordance with, for example, the method described in Kyoritsu Zensho “Optics”, Kozo Ishiguro, pp. 168 to 178.
  • the translucent reflective layer 30 is a layer having a light transmittance of 40% or more and an appropriate light reflectance. is there. Further, it is desirable that the translucent reflective layer 30 has low light absorption and has a certain degree of corrosion resistance. Furthermore, it is desirable that the translucent reflective layer 30 should have a blocking property so that the first recording layer 20 is not affected by the seepage of the spacer layer 40.
  • the translucent reflective layer 30 for example, a thin film of a metal or alloy having a high reflectance can be employed.
  • the material of the translucent reflective layer 30 is a material having a reasonably high reflectivity at the wavelength of the reproduction light, for example, Au, Al, Ag, Cu, Ti, Cr, Ni ⁇ Pt, Ta, Pd, Mg , Se, Hf, V, Nb, Ru, W, M n, Re, Fe, Co, Rh, Ir, Zn, Cd, Ga, In, Si ⁇ Ge, Te, Pb, Po, Sn, Bi and rare earth
  • a metal such as a similar metal and a metalloid can be used alone or as an alloy.
  • Au, Al, and Ag have high reflectivity and are suitable as materials for the semitransparent reflective layer 30.
  • other components may be included.
  • an alloy containing 50% or more of Ag such as an Ag-Bi alloy, is preferable.
  • the Ag concentration is preferably about 98-99.5%.
  • the thickness of the translucent reflective layer 30 is usually preferably 50 nm or less. More preferably, it is 30 nm or less. More preferably, it is 20 nm or less. However, since the first recording layer 20 is not affected by the spacer layer 40, a certain thickness is required, and it is usually set to 3 nm or more. More preferably, it is 5 nm or more.
  • a multilayer film can be formed by alternately stacking low-refractive-index thin films and high-refractive-index thin films using a material other than metal, and can be used as a reflective layer.
  • Examples of methods for forming the translucent reflective layer 30 include sputtering, ion plating, chemical vapor deposition, and vacuum vapor deposition. Also, between the translucent reflective layer 30 and the first recording layer 20 and between the translucent reflective layer 30 and the spacer layer 40, to improve reflectivity, improve recording characteristics, improve adhesion, etc. It is possible to provide a known inorganic or organic intermediate layer or adhesive layer.
  • the spacer layer 40 is a transparent layer that separates the translucent reflective layer 30 and the second recording layer 50.
  • Examples of the material of the spacer layer 40 include a thermoplastic resin, a thermosetting resin, an electron beam curable resin, and an ultraviolet curable resin (including delayed curing type). Can do.
  • Thermoplastic resin, thermosetting resin and the like can be formed by dissolving in an appropriate solvent to prepare a coating solution, applying the solution, and drying.
  • the ultraviolet curable resin can be formed by preparing a coating solution by dissolving it in an appropriate solvent as it is, and then applying the coating solution and curing it by irradiation with ultraviolet light. These materials may be used alone or in combination, and may be used not only as a single layer but also as a multilayer film!
  • a coating method such as a spin coating method or a casting method is used. Among these, a spin coating method is preferable.
  • high-viscosity resin can be formed by screen printing or the like. It is preferable to use a UV curable resin that is liquid at 20 to 40 ° C. because it can be applied without using a solvent. The viscosity should be 20 ⁇ : LO OOmPa ⁇ s. /.
  • Examples of the ultraviolet curable adhesive include a radical ultraviolet curable adhesive and a cationic ultraviolet curable adhesive.
  • examples of the radical ultraviolet curable adhesive include a composition containing an ultraviolet curable compound and a photopolymerization initiator as essential components.
  • examples of the ultraviolet curable compound include monofunctional (meth) acrylate and polyfunctional (meth) acrylate. These can be used alone or in combination of two or more.
  • the spacer layer 40 is usually made of a resin, so that it is easily compatible with the second recording layer 50. Therefore, a nofer layer may be provided between the spacer layer 40 and the second recording layer 50 that suppresses adverse effects on the second recording layer. Further, as described above, in order to suppress damage to the translucent reflective layer 30, a buffer layer is provided between the spacer layer 40 and the translucent reflective layer.
  • the thickness of the spacer layer 40 is usually preferably 5 m or more.
  • a certain distance is required between the two recording layers. Force due to the focus servo mechanism Usually a distance of 5 m or more, preferably 10 m or more is required.
  • the group 42 for the second recording layer 50 is formed in the same manner as the substrate 10. It is.
  • the group 42 can be manufactured by the 2P method, that is, by transferring and curing a resin stamper with an uneven surface to a curable resin such as a photocurable resin.
  • the second recording layer 50 is formed using a predetermined optical recording material.
  • the second recording layer 50 includes a metal complex dye and an organic dye.
  • the second recording layer 50 contains 10 to 80 parts by weight of the metal complex dye when the total amount of the metal complex dye and the organic dye in the second recording layer is 100 parts by weight.
  • the second recording layer 50 preferably contains 30 to 50 parts by weight of the metal complex dye when the total amount of the metal complex dye and the organic dye is 100 parts by weight.
  • examples of the metal complex dye and the organic dye, a method for forming the second recording layer 50, and the like are the same as those of the first recording layer 20, and thus description thereof is omitted here.
  • the metal complex dye in the second recording layer 50 may be the same as or different from the metal complex dye in the first recording layer 20. Further, the organic dye in the second recording layer 50 may be the same as or different from the organic dye in the first recording layer 20.
  • the reflective layer 60 is a layer that reflects light.
  • a thin film of a metal or alloy having light reflectivity can be employed.
  • Metals and alloys include gold (Au), copper (Cu), aluminum (A1), silver (Ag
  • the thickness of the reflective layer 60 is preferably 10 to 300 nm. Such a reflective layer 60 can be easily formed by vapor deposition, sputtering, or the like.
  • the adhesive layer 70 is a layer that bonds the dummy substrate 80 and the reflective layer 60 together.
  • the adhesive layer 70 does not have to be transparent. However, if the shrinkage rate at the time of curing and adhesion with a high adhesive force is small, the shape stability of the optical recording medium is preferably increased.
  • a known inorganic or organic protective layer may be provided between the adhesive layer 70 and the reflective layer 60 that suppress adverse effects on the reflective layer 60.
  • the film thickness of the adhesive layer 70 is preferably 2 m or more and more preferably 5 m or more in order to obtain sufficient productivity while obtaining sufficient adhesive strength.
  • it is usually preferred to be 100 / zm or less. That's right.
  • a hot melt adhesive As the material of the adhesive layer 70 , a hot melt adhesive, an ultraviolet curable adhesive, a heat curable adhesive, a pressure sensitive adhesive, a pressure-sensitive double-sided tape, and the like are used. Examples thereof include a roll coater method, a screen printing method, and a spin coating method. In the case of DVD Player R, UV-curing adhesive is used based on workability, productivity, and disk characteristics, and screen printing and spin coating are used.
  • the dummy substrate 80 is the same substrate as the substrate 10. Note that the dummy substrate does not need to be transparent.
  • any other layer may be sandwiched as necessary.
  • any other layer may be provided on the outermost surface of the medium.
  • recording light having a predetermined wavelength is recorded on the surface of the substrate 10 of the optical recording medium 100, that is, as shown in FIG. Irradiate in a pulsed manner from the bottom surface of medium 100. That is, in the present optical recording medium, the outer surface of the substrate 10 becomes the light incident surface 10a.
  • light energy is selectively absorbed in a desired portion of the first recording layer 20 or the second recording layer 50, and the light reflectance of the recording layer in that portion is changed.
  • the reading light weaker than that at the time of recording is similarly focused on a desired portion of the first recording layer 20 or the second recording layer 50, and the difference in reflectance is measured. That's fine.
  • the optical recording medium 100 since the blending of the dyes in the first recording layer 20 and the second recording layer 50 satisfies the above-described conditions, respectively, the first recording layer 20 and the second recording layer 20 The recording power in the recording layer 50 is almost the same, and the error rate after the high-temperature storage test shows a good value even in the recording layer with a deviation.
  • the first recording layer 20 contains less than 60 parts by weight of the metal complex dye when the total amount of the metal complex dye and the organic dye is 100 parts by weight, after the high temperature storage test of the first recording layer The error rate increases.
  • the second recording layer 20 contains less than 10 parts by weight of the metal complex dye when the total amount of the metal complex dye and the organic dye is 100 parts by weight, Increases error rate after storage test.
  • the second recording layer 50 contains more than 80 parts by weight of the metal complex dye when the total amount of the metal complex dye and the organic dye is 100 parts by weight, the recording power of the second recording layer increases and the first recording layer increases. The balance with the recording power of the recording layer becomes poor.
  • the optical recording disk having two recording layers as the recording layer has been described.
  • three or more recording layers may be provided. Even in this case, by satisfying the above conditions, at least the first recording layer and the second recording layer exhibit a good initial error rate and an error rate after the light fastness test.
  • a polycarbonate substrate having a diameter of 120 mm and a thickness of 0.58 mm having a spiral pregroup on one side was prepared.
  • the azo metal complex dye A16 and cyanine dye T16 are in the weight ratio in the first recording layer of each of the examples al to al2 shown in FIG. 2, and the total concentration of all the dyes is 0.8% by weight.
  • a coating solution for the first recording layer was prepared in addition to 2,2,3,3-tetrafluoropropanol.
  • a salt of azo metal complex dye A16 and tetraptyl ammonium and a salt of cyanine dye T16 and PF— were used.
  • the obtained coating solution for the first recording layer was applied to the surface of the polycarbonate resin substrate on which the pregroup was formed by spin coating at 2000 rpm, and dried at 80 ° C. for 1 hour to obtain the first recording layer ( A thickness l lOnm) was formed.
  • a translucent reflective layer was formed on the first recording layer by an Ag—Bi alloy by sputtering.
  • a polyolefin stamper having projections corresponding to the spiral-shaped group of the second recording layer was prepared, and the projections of this polyolefin stamper were arranged to face the translucent reflective layer.
  • the UV-cured resin was sandwiched between the translucent reflective layers, and the stamper and the substrate were rotated at a high speed to remove the excess UV-cured resin. Then, the UV-cured resin was cured by irradiating UV through the polyolefin stamper. . Then, by separating the polyolefin stamper, a spacer layer (thickness 55 ⁇ m) having a group as a tracking groove was formed on the translucent reflective layer.
  • the azo metal complex dye Al 9 and cyanine dye T20 are in a weight ratio in the second recording layer of each of Examples a 1 to al2 shown in FIG. 2, and the total concentration of all dyes is 1
  • a coating solution for the second recording layer was prepared so as to be 0 wt%.
  • a salt of azo metal complex dye A19 and tetraptyl ammonium and a salt of cyanine dye T20 and PF— were used. Obtained coating for the second recording layer
  • the solution was applied onto the spacer layer by a spin coating method at 2000 rpm and dried at 80 ° C. for 1 hour to form a second recording layer (thickness 130 nm).
  • a reflective layer was formed by Ag on the second recording layer by a sputtering method.
  • a polycarbonate substrate having a diameter of 120 mm and a thickness of 0.58 mm is prepared, and is disposed opposite to the reflective layer.
  • An ultraviolet curing resin is sandwiched between the reflective layer and the polycarbonate substrate, and the lower substrate and the upper substrate are disposed.
  • the substrate is rotated at a high speed to remove excess UV curable resin, and the UV curable resin is irradiated with UV light through the upper transparent substrate to harden the UV curable resin to form an adhesive layer.
  • An optical recording medium was completed.
  • the recording power was calculated as a value that yielded an eye pattern with a linear velocity of 30.72 mZs (8 ⁇ speed recording) and the center of the eye positioned at the center of the 14T waveform.
  • PI Inner Code-Parity
  • An optical recording medium was prepared in the same manner as in Example al, except that the mixing ratios of the dyes in the first recording layer and the second recording layer were set to the mixing ratios in Comparative Examples al to a30 in FIG. Each recording layer was evaluated.
  • the results are shown in FIG. 2 and FIG. Note that the difference in recording power between the first recording layer and the second recording layer is desirably 10 mW or less in 8 ⁇ speed recording. Also, PI error after high temperature storage test is desired to be 280 or less. In the figure, “not recordable” means that recording was possible even if the recording record of the device was the upper limit.
  • the first recording layer contains 60 to LOO parts by weight of the metal complex dye when the total amount of the metal complex dye and the organic dye is 100 parts by weight, and the second recording layer has the metal complex dye and the organic dye.
  • Examples al to al2 which contain 10 to 80 parts by weight of the metal complex dye when the total amount of dye is 100 parts by weight, the recording power balance of the first recording layer and the second recording layer is excellent. Even in these recording layers, the PI error after the high-temperature storage test was 280 or less.
  • the first recording layer contains 60 to 80 parts by weight of the metal complex dye when the total amount of the metal complex dye and the organic dye is 100 parts by weight
  • the second recording layer has the metal complex dye.
  • the recording power balance is reduced in addition to the recording power in Examples a2 to a3 and Examples a6 to a7, in which the total amount of organic dyes is 100 parts by weight.
  • the PI error after the high temperature storage test of the first recording layer and the second recording layer was also particularly good.
  • the types and blending ratios of the azo metal complex dyes and organic dyes in the first recording layer and the types and blending ratios of the azo metal complex dyes and organic dyes in the second recording layer are shown in FIG.
  • An optical recording medium was prepared and evaluated for each recording layer in the same manner as in Example al except that the type and mixing ratio of 1 were used.
  • the first recording layer contains 60 to LOO parts by weight of the metal complex dye when the total amount of the metal complex dye and the organic dye is 100 parts by weight
  • the second recording layer has the metal complex dye When the total amount of dye and organic dye is 100 parts by weight, 10-80 parts by weight of metal complex dye is contained.
  • Examples bl to bll the balance of recording power and the PI error after the high-temperature storage test of both recording layers were good.
  • Comparative Examples bl to b6 that did not satisfy this condition, the balance of the recording power and the PI error after the high temperature storage test were not good.

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Abstract

　記録層が２層以上積層されており、記録層における色素はそれぞれ金属錯体色素及び有機色素を所定の濃度で含み、記録層を光入射面側から順に第１記録層、第２記録層とした時に、第１記録層は、金属錯体色素及び有機色素の合計量を１００重量部とした時に金属錯体色素を６０～１００重量部含み、第２記録層は、金属錯体色素及び有機色素の合計量を１００重量部とした時に金属錯体色素を１０～８０重量部含む。第１及び第２記録層について、互いに同等の記録パワーで記録が可能であり、かつ、いずれの記録層も高温保存試験後の初期エラー率が十分に低い記録媒体を提供される。

Description

明 細 書
光記録媒体
技術分野
[0001] 本発明は、光の照射による情報の記録及び情報の読出しが可能な光記録媒体に 関するものである。
背景技術
[0002] CD— R、 DVD— R等の色素を含む記録層を有する光記録媒体は、大容量の情報 を記録できると共にランダムアクセスが可能である。したがって、コンピュータのような 情報処理装置における外部記録装置として広く認知され、普及している。
[0003] 近年では、取り扱う情報量の増大により、光記録媒体の記録容量をより一層増大す ることが求められている。そこで、色素を含む記録層を基板上に 2層設け、片面側か らの 2層の記録層への情報の記録、及び、 2層の記録層に記録された情報を片面側 力も読出すことが可能な、いわゆる片面 2層の光記憶媒体が提案されている（例えば 、特許文献 1〜4参照)。
[0004] 本明細書では、各記録層を、光入射面側から順に第 1記録層、第 2記録層とする。
特許文献 1：特開 2003 - 331463号公報
特許文献 2：特開 2003 - 331473号公報
特許文献 3 :特開 2003— 178490号公報
特許文献 4：特開 2003— 170664号公報
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0005] このような光記録媒体において、光の入射面力 遠い第 2記録層には第 1記録層を 通過した光が到達するため、第 2記録層に到達する光は第 1記録層に比べて弱くな る。したがって、光の入射面に近い第 1記録層に比べて第 2記録層の感度を高め、ほ ぼ同等の記録パワーで第 1記録層及び第 2に記録層に記録が行われるようにする必 要がある。
[0006] 一方、このような記録媒体においては、たとえ第 2記録層の感度を第 1記録層の感 度よりも高めたとしても、第 1記録層及び第 2記録層の両方について高温保存試験後 のエラー率が十分低 、ことが望まれる。
[0007] 本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、第 1及び第 2記録層について、互 いに同等の記録パワーで記録が可能であり、かつ、いずれの記録層も高温保存試験 後の初期エラー率が十分に低 、記録媒体を提供することを目的とする。
課題を解決するための手段
[0008] 本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねたところ、第 1記録層中の金 属錯体色素及び有機色素の配合比と、第 2記録層中の金属錯体色素及び有機色素 の配合比とを所定の範囲とすることにより、各記録層における記録パワーを同等とし、 かつ、高温保存試験後のエラー率が！ヽずれの記録層につ ヽても十分に優れた光記 録媒体が実現することを見出して、本発明に想到した。
[0009] 本発明に係る光記録媒体は、記録層が 2層以上積層されており、これら記録層はそ れぞれ金属錯体色素及び有機色素を所定の濃度で含み、各記録層を光入射面側 から順に第 1記録層、第 2記録層とした時に、第 1記録層は、金属錯体色素及び有機 色素の合計量を 100重量部とした時に金属錯体色素を 60〜： LOO重量部含み、第 2 記録層は、金属錯体色素及び有機色素の合計量を 100重量部とした時に金属錯体 色素を 10〜80重量部含む。
[0010] このような光記録媒体は、第 1記録層及び第 2記録層の記録に必要な記録パワー が同等となり、かつ、高温保存試験後のエラー率がいずれの記録層についても十分 に良好な値を示す。
[0011] これに対し、第 1記録層が、金属錯体色素及び有機色素の合計量を 100重量部と した時に金属錯体色素を 60重量部未満含むと、第 1記録層の高温保存試験後のェ ラー率が増加する。一方、第 2記録層が、金属錯体色素及び有機色素の合計量を 1 00重量部とした時に金属錯体色素を 10重量部未満含むと、第 2記録層の高温保存 試験後のエラー率が増加する。さらに、第 2記録層が、金属錯体色素及び有機色素 の合計量を 100重量部とした時に金属錯体色素を 80重量部超含むと、第 2記録層 の記録パワーが増大して第 1記録層の記録パワーとのバランスが悪くなる。
[0012] なお、上記各記録層の濃度条件によって、このような良好な光記録媒体が得られる 理由は必ずしも明らかではないが、例えば、有機色素と金属錯体色素の熱的な安定 性の違いが関与しているものと予想される。一般的に、有機色素よりも金属錯体色素 の方が熱的に安定である為、記録層中の金属錯体色素量が増えるほど熱的に安定 すると考えられる。しかし、その熱的安定性の高さは逆に記録感度の悪ィ匕を招くため 、配合比の最適化が重要であると考えられる。
[0013] ここで、第 1記録層は、金属錯体色素及び有機色素の合計量を 100重量部とした 時に金属錯体色素を 60〜80重量部含むことが好ましぐこの場合には、記録パワー のバランスが優れるとともに、記録パワーが十分に低い媒体が実現する。
[0014] また、第 2記録層は、金属錯体色素及び有機色素の合計量を 100重量部とした時 に、金属錯体色素を 30〜50重量部含むことが好ましぐこの場合には、第 1記録層と 第 2記録層における記録パワーのノ《ランスがより良好となり、さらに、高温保存試験後 のエラー率もより低減する。
[0015] 特に、第 1記録層が、金属錯体色素及び有機色素の合計量を 100重量部とした時 に金属錯体色素を 60〜80重量部含み、かつ、第 2記録層が、金属錯体色素及び有 機色素の合計量を 100重量部とした時に、金属錯体色素を 30〜50重量部含むこと が好ましい。
[0016] また、金属錯体色素としては、ァゾ金属錯体色素が好ま 、。
[0017] 特に、ァゾ金属錯体色素が、下記一般式（1)で表されるァゾィ匕合物と金属との錯ィ匕 合物であることが好ましい。
[化 1]
Figure imgf000005_0001
(1)式中、 Q1は窒素原子及び該窒素原子に結合する炭素原子のそれぞれに結合 して複素環又は該複素環を含む縮合環を形成する 2価の残基を示し、 Q2は互いに 結合する 2つの炭素原子のそれぞれに結合して縮合環を形成する 2価の残基を示し 、 X1は 1個以上の活性水素原子を有する官能基を示す。 [0018] また、有機色素がシァニン色素であることが好ましい。
[0019] ここで、シァニン色素が、下記一般式（2)又は（3)で表される基を有することが好ま しい。
[化 2]
Figure imgf000006_0001
(2)及び（3)式中、 Q3は置換基を有して 、てもよ 、ベンゼン環又は置換基を有して V、てもよ 、ナフタレン環を構成する原子群を示し、 R1及び R2はそれぞれ独立にアル キル基、シクロアルキル基、フエ-ル基若しくは置換基を有していてもよいベンジル基 、又は互いに連結して 3〜6員環を形成する基を示し、 R3はアルキル基、シクロアル キル基、アルコキシ基、フエ-ル基又は置換基を有していてもよいベンジル基を示し
、 R2及び R3が示す基は置換基を有していてもよい。
[0020] また、記録層を 2層のみ有することが好ましい。
[0021] 本発明に係る光記録媒体の具体的な構成は、基板と、基板上に設けられた上述の 第 1記録層と、第 1記録層上に設けられた半透明反射層と、半透明反射層上に設け られたスぺーサ層と、スぺーサ層上に設けられた上述の第 2記録層と、第 2記録層上 に設けられた反射層と、を備える。
発明の効果
[0022] 本発明によれば、第 1記録層及び第 2記録層の記録パワーのバランスに優れ、かつ 、両記録層の高温保存試験後のエラー率が十分に低い光記録媒体を提供すること ができる。
図面の簡単な説明
[0023] [図 1]図 1は、本発明に係る光記録媒体の断面模式図である。
[図 2]図 2は、実施例 a 1〜a 12に係る記録層の構成及び各記録層の特性評価結果を 示す表である。
[図 3]図 3は、比較例 a l〜a30に係る記録層の構成及び各記録層の特性評価結果を 示す表である。
[図 4]図 4は、実施例 b 1〜b 11及び比較例 b 1〜b6に係る記録層の構成及び各記録 層の特性評価結果を示す表である。
符号の説明
[0024] 10…基板、 20…第 1記録層、 30…半透明反射層、 40· · ·スぺーサ層、 50· · ·第 2記 録層、 60· · ·反射層、 70…接着層、 80· · ·ダミー基板、 12、 42· · ·グループ、 100…光 記録録媒体。
発明を実施するための最良の形態
[0025] 以下、必要に応じて図面を参照しつつ、本発明の好適な実施形態について詳細に 説明する。また、上下左右等の位置関係は、特に断らない限り、図面に示す位置関 係に基づくものとする。更に、図面の寸法比率は図示の比率に限られるものではない
[0026] まず、図 1を参照して、本実施形態に係る光記録媒体の構造について説明する。図 1は本発明の光記録媒体 100の好適な一実施形態を示す部分断面図である。図 1に 示した光記録媒体 100は、基板 10上に、第 1記録層 20、半透明反射層 30、スぺー サ層 40、第 2記録層 50、反射層 60、接着層 70、ダミー基板 80がこの順で密着して 設けられた積層構造を有する。光記録媒体 100は、追記型光記録ディスクであり、 6 30〜685nmの短波長の光による記録 '読出しが可能なものである。また、記録及び 読出し用の光は、基板 10側、すなわち、図 1の下力も光記録媒体 100に照射される
[0027] (基板 10)
基板 10は、例えば、直径が 64〜200mm程度、厚さが各 0. 6mm程度のディスク 状のものである。基板 10から入射した光により第 1記録層 20及び第 2記録層 50への 記録及びこれらの記録層からのデータの読出しが行われる。そのため、少なくとも基 板 10は記録光及び読出し光に対して実質的に透明であることが好ましぐより具体的 には、基板 10の記録光及び読出し光に対する透過率が 88%以上であることが好ま しい。カゝかる基板 10の材料としては、透過率に関する上記条件を満たす榭脂又はガ ラスが好ましぐ中でも、ポリカーボネート榭脂、アクリル榭脂、アモルファスポリエチレ ン、 TPX、ポリスチレン系榭脂などの熱可塑性榭脂が特に好ましい。
[0028] また、基板 10の第 1記録層 20の形成面すなわち内面側には、トラッキング用のダル ーブ 12が凹部として形成されている。グループ 12は、スパイラル状の連続型グルー ブであること力 S好ましく、その深さは 0. 1〜0. 25 μ m, ΨΙ«0. 20〜0. 50/z m、グノレ ーブピッチは 0. 6〜1. 0 mであることが好ましい。グループをこのような構成とする ことにより、グループの反射レベルを低下させることなく良好なトラッキング信号を得る ことができる。グループ 12は、上記榭脂を用いて射出成形等により基板 10を成形す る際に同時に形成可能であるが、基板 10の製造後に 2P法等によりグループ 12を有 する榭脂層を形成し、基板 10とこの榭脂層との複合基板としてもよい。
[0029] (第 1記録層 20)
第 1記録層 20は、所定の光記録材料を含む層である。ここで第 1記録層 20の構成 について詳しく説明する。
[0030] 第 1記録層 20は、金属錯体色素を含むと共に、必要に応じて有機色素を含む。そ して、第 1記録層 20は、当該第 1記録層 20における金属錯体色素及び有機色素の 合計量を 100重量部とした時に金属錯体色素を 60〜： LOO重量部含む。特に、第 1記 録層 20は、金属錯体色素及び有機色素の合計量を 100重量部とした時に金属錯体 色素を 60〜80重量部含むことが好まし 、。
[0031] (金属錯体色素）
まず金属錯体色素について説明する。金属錯体色素としては、ァゾ金属錯体色素 、インドア-リン金属錯体色素、エチレンジァミン金属錯体色素、ァゾメチン金属錯体 色素、フエ-ルヒドロキシァミン金属錯体色素、フエナント口リン金属錯体色素、ニトロ ソァミノフエノール金属錯体色素、ピリジルトリアジン金属錯体色素、ァセチルァセトナ ート金属錯体色素、メタ口セン金属錯体色素、ポルフィリン金属錯体色素等の種々の 金属錯体色素を採用可能である。特に、金属錯体色素として、これらの中でもァゾ金 属錯体色素、すなわち、ァゾィ匕合物と金属との錯ィ匕合物が好ましい。なお、複数の金 属錯体色素の混合物を採用してもよい。
[0032] ァゾ金属錯体色素は、 N = N で表される官能基 (ァゾ基)を有するァゾ化合物 と金属との錯ィ匕合物であれば特に限定されない。例えば、ァゾ金属錯体色素として、 上述のァゾ基の 2つの窒素原子にそれぞれ芳香族環が結合されたァゾィ匕合物と金 属との錯ィ匕合物が挙げられ、更に具体的には下記一般式（1)で表されるァゾィ匕合物 と金属との錯ィ匕合物を例示できる。
[化 4]
Figure imgf000009_0001
式（1)中、 Q1は窒素原子及び該窒素原子に結合する炭素原子のそれぞれに結合 して複素環又は該複素環を含む縮合環を形成する 2価の残基を示す。 Q2は互いに 結合する 2つの炭素原子のそれぞれに結合して縮合環を形成する 2価の残基を示す
[0033] X1は、 1個以上の活性水素を有する官能基であり、例えば、水酸基（一 OH)、チォ ール基（ SH)、ァミノ基（ NH )、カルボキシ基（ COOH)、アミド基（ CONH
2
)、スルホンアミド基（一SO NH )、スルホ基（一SO H)、 -NSO CFなどが挙げら
2 2 2 3 2 3
れる。
[0034] このようなァゾィ匕合物としては、例えば、下記一般式 (4)〜（7)で表される化合物が 挙げられる。
[化 5]
Figure imgf000010_0001
ここで、式 (4)中、 R7及び R8は互いに同一であっても異なっていてもよぐそれぞれ 独立に炭素数 1〜4のアルキル基を示し、 R9及び R1Gは互いに同一であっても異なつ ていてもよぐそれぞれ独立に-トリル基又はカルボン酸エステル基を示し、 X1は上 述のものと同義である。なお、上記カルボン酸エステル基としては、—COOCH 、 一
3
COOC H又は一 COOC Hが好ましい。
[化 6]
Figure imgf000010_0002
ここで、式（5)中、 R11は、水素原子又は炭素数 1〜3のアルコキシ基を示し、 R'\ R 7及び R8は互いに同一であっても異なっていてもよぐそれぞれ独立に炭素数 1〜4 のアルキル基を示し、 X1は上述のものと同義である。
[化 7]
Figure imgf000010_0003
ここで、式（6)中の R11 R12、 R R8及び X1はそれぞれ、式（5)中の R11 R12、 R R8及び X1と同義である。
Figure imgf000011_0001
ここで、式（7)中の 1、 R12、 R7、 R8及び X1はそれぞれ、式（5)中の 1、 R12、 R7、 R8及び X1と同義である。
[0035] また上述の錯ィ匕合物を構成する金属（中心金属）としては、チタン (Ti)、バナジウム
(V)、クロム (Cr)、マンガン (Mn)、鉄（Fe)、コバルト (Co)、ニッケル（Ni)、銅 (Cu) 、ジルコニウム（Zr)、ニオブ（Nb)、モリブデン（Mo)、ノレテニゥム（Ru)、ロジウム（Rh )、パラジウム（Pd)、銀 (Ag)、カドミウム（Cd)、インジウム（In)、スズ（Sn)、アンチモ ン（Sb)、タングステン (W)、レニウム（Re)、オスミウム（Os)、イリジウム（Ir)、白金（Pt )、金 (Au)などが挙げられる。あるいは、金属として、 V、 Mo、 Wを、それぞれその酸 化物イオンである、 V02+、 V03+、 Mo02+、 Mo03+、 W03+等として有していてもよ い。
[0036] 一般式（1)のァゾィ匕合物と金属との錯ィ匕合物としては、例えば、下記一般式 (8)、 ( 9)、 （10)で表される錯ィ匕合物、下記表 1〜6に表される錯ィ匕合物 (No. A1〜A49) などが挙げられる。これらの錯ィ匕合物は単独または複数組み合わせて用いられる。な お、 No. A1〜A49に示す錯ィ匕合物においては、中心金属の元素 1個に対してァゾ 化合物 2個が配位している。なお、ァゾ化合物及び中心金属をそれぞれ 2種示したも のは、それらを 1 : 1のモル比で含有することを示し、中心金属を「v=o」で示したも のは、ァゾ化合物をァセチルアセトンバナジウムに配位させたものを示す。
[化 9]
Figure imgf000011_0002
Figure imgf000012_0001
[化 11]
Figure imgf000012_0002
2 + 2+
一般式（8)、（9)、 (10)中、 Mは Ni: Co 、又は Cu 卜を示し、 mは Mの価数を 示す。
[表 1]
Figure imgf000013_0001
[表 2]
Figure imgf000014_0001
[表 3] 閥
Figure imgf000015_0001
O/ OOZ OAV
Figure imgf000016_0001
[表 5]
Figure imgf000017_0001
[表 6]
Figure imgf000018_0001
[0037] これらのなかでは、 A13〜A31で表される錯ィ匕合物が好ましい。また、化合物 A49 で表される分子力 -トロ基及びジェチルァミノ基を除いた構造を有するものであつ てもよい。
[0038] なお、 X1の種類によっては、その X1が有する活性水素が解離した状態で錯ィ匕合物 が形成されてもよい。
[0039] 上述の錯ィ匕合物は、上記錯ィ匕合物がァ-オンとして存在する場合にカウンタ一力 チオン (対カチオン）と、又は上記錯ィ匕合物がカチオンとして存在する場合にカウンタ ーァ-オン (対ァ-オン）と塩を形成していてもよい。なお、本明細書において金属錯 体色素の重量にはカウンターイオンの重量は含まな 、。カウンタ一力チオンとしては 、 Na+、 Li+、 K+等のアルカリ金属イオン、アンモ-ゥムイオンなどが好ましく用いられ る。また、後述するシァニン色素をカウンタ一力チオンとして塩形成を行ってもよい。 すなわち、後述する有機色素がカチオン色素又はァ-オン色素である場合には、こ れらをカウンターイオンとしても良い。他のカウンターァ-オンとしては、 PF一、 Γ、 Β
6
F―、下記式（11)で表されるァニオンなどが好ましく用いられる。
4
[化 12]
Figure imgf000019_0001
力かる錯ィ匕合物は、公知の方法に準じて合成することができる（例えば、古川、 Ana 1. Chem. Acta. , 140, 289 (1982)を参照。）。
[0040] (有機色素）
続いて、有機色素について説明する。有機色素としては、金属錯体色素以外の有 機色素であれば良ぐ公知のものであってもよぐ公知の方法により又は公知の方法 に準じて合成可能なものであってもよい。例えば、シァニン色素、スクァリウム色素、ク ロコ -ゥム色素、ァズレニウム色素、キサンテン色素、メロシアニン色素、トリアリール ァミン色素、アントラキノン色素、ァゾメチン色素、ォキソノール色素、分子間型 CT色 素等が挙げられる。
[0041] これらのなかでもシァニン色素が好ましぐ下記記一般式（2)又は（3)で表される基 を有するシァニン色素であると一層好まし 、。
[化 13]
Figure imgf000019_0002
[化 14]
Figure imgf000019_0003
ここで、式（2)及び（3)中、 Q3は置換基を有していてもよいベンゼン環又は置換基 を有して!/、てもよ!/、ナフタレン環を構成する原子群を示し、 R1及び R2はそれぞれ独 立にアルキル基、シクロアルキル基、フエ-ル基若しくは置換基を有していてもよい ベンジル基、又は互いに連結して 3〜6員環を形成する基を示し、 R3はアルキル基、 シクロアルキル基、アルコキシ基、フエ-ル基又は置換基を有していてもよいべンジ ル基を示し、前記 、 R2及び R3が示す基は置換基を有していてもよい。
力かるシァニン色素としては、下記一般式（12)で表されるシァニン色素などが挙げ られる。
[化 15]
Figure imgf000020_0001
ここで、式中、 Lは下記一般式（13a)で表される 2価の連結基を示し、 R 1及び はそれぞれ独立に炭素数 1〜4のアルキル基若しくは置換基を有していてもよいベン ジル基、又は互いに連結して 3〜6員環を形成する基を示し、 R23及び R24はそれぞ れ独立に炭素数 1〜4のアルキル基若しくは置換基を有して 、てもよ 、ベンジル基、 又は互いに連結して 3〜6員環を形成する基を示し、 R25及び R26はそれぞれ独立に 炭素数 1〜4のアルキル基又はァリール基を示し、 Q11及び Q12はそれぞれ独立に置 換基を有して 、てもよ 、ベンゼン環又は置換基を有して 、てもよ 、ナフタレン環を構 成する原子群を示す。ただし、 R21、 R22、 R23及び R24のうち少なくとも 1個はメチル基 でな 、基を示し、下記一般式（ 13a)で表される 2価の連結基は置換基を有して 、て ちょい。
[化 16]
Figure imgf000020_0002
シァニン色素として、より具体的には、例えば下記表 7〜12に表される化合物 (No . T1〜T67)などが挙げられる。
Figure imgf000021_0001
1 :3
Figure imgf000022_0001
[表 9] [Οΐ挲]
Figure imgf000023_0001
L68l£/900ZdT/13d O/ OOZ OAV
Figure imgf000024_0001
.68lC/900Zdf/X3d zz OZLZOILOOZ OAV
Figure imgf000025_0001
Figure imgf000026_0001
なお、有機色素には、上述のシァニン色素 (Τ1〜Τ67)のような陽イオン (カチオン )色素、陰イオン (ァ-オン)色素、及び、非イオン（中性)色素の形態がある。有機色 素が陽イオン色素である場合のカウンターァ-オン (対ァ-オン）としては、具体的に はハロゲン化物イオン（C厂、 Br", Γ等）、 CIO―、 BF―、 PF―、 VO―、 VO 3_、 W
4 4 6 3 4
O 2_、 CH SO―、 CF COO_、 CH COO", HSO―、 CF SO―、パラトルエンスル
4 3 3 3 3 4 3 3
ホン酸イオン（PTS_)、 p -三フッ化メチルフエ-ルスルホン酸イオン（PFS_)等が挙 げられる。これらの中でも、 CIO―、 BF―、 PF―、 SbF—等が好ましい。また、有機色
4 4 6 6
素が陰イオン色素である場合のカウンタ一力チオン (対カチオン）としては、 Na+、 Li+ 、 K+等のアルカリ金属イオン、アンモ-ゥムイオンなどが好ましく用いられる。なお、 金属錯体色素の項で述べたカウンターイオンや金属錯体色素自体もカウンターィォ ンとして好ましく用いられる。なお、本明細書において有機色素の重量にはカウンタ 一イオンの重量は含まな 、。
[0045] (第 1記録層の製造方法）
このような第 1記録層の作成方法としては、金属錯体色素及び有機色素を上述の 濃度比で溶媒に溶解又は分散させて混合液を得、この混合液を基板 10上に塗布し
、塗膜から溶媒を除去する等して形成させることができる。混合液の溶媒としては、ァ ルコール系溶媒（ケトアルコール系、エチレングリコールモノアルキルエーテル系等 のアルコキシアルコール系を含む。）、脂肪族炭化水素系溶媒、ケトン系溶媒、エス テル系溶媒、エーテル系溶媒、芳香族系溶媒、ハロゲンィ匕アルキル系溶媒等が挙げ られ、これらの中でもアルコール系溶媒及び脂肪族炭化水素系溶媒が好ま 、。
[0046] アルコール系溶媒としては、アルコキシアルコール系、ケトアルコール系などが好ま しい。アルコキシアルコール系溶媒は、アルコキシ部分の炭素原子数が 1〜4である ことが好ましぐかつアルコール部分の炭素原子数が 1〜5、さらには 2〜5であること が好ましぐ総炭素原子数が 3〜7であることが好ましい。具体的には、エチレングリコ 一ノレモノメチノレエーテノレ (メチノレセロソノレブ)やエチレングリコーノレモノエチノレエーテ ル（ェチルセ口ソルブ、エトキシエタノールともいう）ゃブチルセ口ソルブ、 2—イソプロ ポキシ 1 エタノール等のエチレングリコールモノアルキルエーテル（セロソルブ） 系や 1—メトキシ一 2 プロパノール、 1—メトキシ一 2 ブタノール、 3—メトキシ一 1 ーブタノール、 4ーメトキシ 1ーブタノール、 1 エトキシ 2 プロパノール等が挙 げられる。ケトアルコール系としてはジアセトンアルコール等が挙げられる。さらには 2 , 2, 3, 3—テトラフルォロプロパノールなどのフッ素化アルコールも好適に用いること ができる。
[0047] 脂肪族炭化水素系溶媒としては、 n—へキサン、シクロへキサン、メチルシクロへキ サン、ェチルシクロへキサン、シクロオクタン、ジメチルシクロへキサン、 n—オクタン、 i so—プロビルシクロへキサン、 tーブチルシクロへキサンなどが好ましぐなかでもェチ ルシクロへキサン、ジメチルシクロへキサンなどが好まし 、。
[0048] また、ケトン系溶媒としてはシクロへキサノンなどが挙げられる。
[0049] 本実施形態では、 2, 2, 3, 3—テトラフルォロプロパノールなどのフッ素化アルコー ルが特に好ましい。また、エチレングリコールモノアルキルエーテル系等のアルコキシ アルコール系が好ましぐ中でもエチレングリコールモノェチルエーテル、 1ーメトキシ 2—プロパノール、 1ーメトキシ 2—ブタノール等が好ましい。溶媒は 1種を単独で 用いてもよぐあるいは 2種以上の混合溶媒であってもよい。例えばエチレングリコー ルモノェチルエーテルと 1—メトキシ— 2—ブタノールとの混合溶媒が好適に使用さ れる。
[0050] また、混合液は、上記成分の他にも、適宜、バインダー、分散剤、安定剤などを含 有してちょい。
[0051] 混合液の塗布方法としては、スピンコーティング法、グラビア塗布法、スプレーコート 法、ディップコート法などが挙げられ、これらの中でもスピンコート法が好ましい。
[0052] このようにして形成される第 1記録層 20の厚さは、 50〜300nmとすることが好まし い。この範囲外では、反射率が低下して、 DVD規格に対応した再生を行うことが困 難となる。また、グループ 12の上部に位置する第 1記録層 20の膜厚を lOOnm以上、 特に 130〜300nm以上とすると、変調度が極めて大きくなる。
[0053] 第 1記録層 20の記録光及び再生光に対する消衰係数 (複素屈折率の虚部 k)は、 0〜0. 20であることが好ましい。消衰係数が 0. 20を超えると十分な反射率が得られ ない傾向にある。また、第 1記録層 20の屈折率 (複素屈折率の実部 n)は 1. 8以上で あることが好ましい。屈折率が 1. 8未満の場合、信号の変調度が小さくなる傾向にあ る。なお、屈折率の上限は特に制限されないが、有機色素の合成上の都合から、通 常 2. 6程度である。
[0054] 第 1記録層 20の消衰係数及び屈折率は以下の手順に従い求めることができる。先 ず、所定の透明基板上に記録層を 40〜 1 OOnm程度に設けて測定用サンプルを作 製し、次いで、この測定用サンプルの基板を通しての反射率あるいは記録層側から の反射率を測定することによって求められる。この場合、反射率は、記録'再生光の 波長を用いて鏡面反射（5° 程度）にて測定する。さらに、サンプルの透過率を測定 する。そして、これらの測定値から、例えば共立全書「光学」、石黒浩三、第 168〜17 8ページに記載の方法に準じ、消衰係数及び屈折率を算出することができる。
[0055] (半透明反射層 30)
半透明反射層 30は、光透過率が 40%以上あり、かつ適度な光反射率がある層で ある。また、半透明反射層 30は、光の吸収が小さぐまた、ある程度の耐食性があるこ とが望ましい。更に、半透明反射層 30は、スぺーサ層 40の浸み出しにより第 1記録 層 20が影響されな 、よう遮断性を持つことが望ま 、。
[0056] 具体的には、半透明反射層 30として、例えば、反射率の高い金属または合金の薄 膜を採用できる。
[0057] 半透明反射層 30の材料としては、再生光の波長で反射率が適度に高いもの、例え ば、 Au、 Al、 Ag、 Cu、 Ti、 Cr、 Niゝ Pt、 Ta、 Pd、 Mg、 Se、 Hf、 V、 Nb、 Ru、 W、 M n、 Re、 Fe、 Co、 Rh、 Ir、 Zn、 Cd、 Ga、 In、 Siゝ Ge、 Te、 Pb、 Po、 Sn、 Bi及び希土 類金属などの金属及び半金属を単独あるいは合金にして用いることが可能である。こ の中でも Au、 Al、 Agは反射率が高く半透明反射層 30の材料として適している。これ らを主成分とする以外に他成分を含んで 、ても良 ヽ。
[0058] なかでも Agを 50%以上含有する合金、例えば、 Ag— Bi合金等が好ま 、。 Agの 濃度は、 98〜99.5原子％程度とすることが好ましぃ。
[0059] 高透過率を確保するために、半透明反射層 30の厚さは通常、 50nm以下が好適 である。より好適には 30nm以下である。更に好ましくは 20nm以下である。但し、第 1 記録層 20がスぺーサ層 40により影響されないために、ある程度の厚さが必要であり 、通常 3nm以上とする。より好ましくは 5nm以上とする。
[0060] 金属以外の材料で低屈折率薄膜と高屈折率薄膜を交互に積み重ねて多層膜を形 成し、反射層として用いることも可能である。
[0061] 半透明反射層 30を形成する方法としては、例えば、スパッタ法、イオンプレーティン グ法、化学蒸着法、真空蒸着法等が挙げられる。また、半透明反射層 30と第 1記録 層 20との間や半透明反射層 30とスぺーサ層 40との間に反射率の向上、記録特性 の改善、密着性の向上等のために公知の無機系または有機系の中間層、接着層を 設けることちでさる。
[0062] (スぺーサ層 40)
スぺーサ層 40は、半透明反射層 30と第 2記録層 50とを離隔する透明な層である。
[0063] スぺーサ層 40の材料としては、例えば、熱可塑性榭脂、熱硬化性榭脂、電子線硬 化性榭脂、紫外線硬化性榭脂 (遅延硬化型を含む)等を挙げることができる。 [0064] 熱可塑性榭脂、熱硬化性榭脂などは適当な溶剤に溶解して塗布液を調製し、これ を塗布し、乾燥することによって形成することができる。紫外線硬化性榭脂は、そのま まもしくは適当な溶剤に溶解して塗布液を調製した後にこの塗布液を塗布し、紫外 光を照射して硬化させることによって形成することができる。またこれらの材料を単独 であるいは混合して用いても良 、し、 1層だけではなく多層膜にして用いても良!、。
[0065] 塗布方法としては、スピンコート法やキャスト法等の塗布法等の方法が用いられるが 、この中でもスピンコート法が好ましい。また、粘度の高い榭脂はスクリーン印刷等に よっても塗布形成できる。紫外線硬化性榭脂は、生産性を 20〜40°Cにおいて液状 であるものを用いると、溶媒を用いることなく塗布でき好ましい。また、粘度は 20〜： LO OOmPa · sとなるように調製するのが好まし！/、。
[0066] 紫外線硬化性接着剤としては、ラジカル系紫外線硬化性接着剤とカチオン系紫外 線硬化性接着剤を例示できる。ラジカル系紫外線硬化性接着剤としては、例えば、 紫外線硬化性化合物と光重合開始剤を必須成分として含む組成物が挙げられる。 紫外線硬化性化合物としては、単官能 (メタ)アタリレートや多官能 (メタ)アタリレート が挙げられる。これらは、各々、単独または 2種類以上併用して用いることができる。
[0067] このように、スぺーサ層 40は通常、榭脂からなるため第 2記録層 50と相溶しやすい 。したがって、第 2記録層に悪影響を与えることを抑制すベぐスぺーサ層 40と第 2記 録層 50との間にノッファー層を設けてもよい。また、上述のように半透明反射層 30に 対するダメージを抑えるために、スぺーサ層 40と半透明反射層との間にバッファ一層 を設けることちでさる。
[0068] スぺーサ層 40の膜厚は、通常 5 m以上が好ましい。第 1記録層 20と第 2記録層 5 0とに別々にフォーカスサーボをかけるためには両記録層の間にある程度の距離が 必要である。フォーカスサーボ機構にもよる力 通常 5 m以上、好ましくは 10 m以 上の距離が必要である。
[0069] 但し、スぺーサ層 40があまり厚!、と 2層の記録層にフォーカスサーボを合わせるの に時間を要し、また対物レンズの移動距離も長くなり、さらに、硬化に時間を要し生産 性が低下するなどの問題があるため、通常、 100 m以下が好ましい。
[0070] スぺーサ層 40上には、基板 10と同様に、第 2記録層 50用のグループ 42が形成さ れている。グループ 42は、 2P法、すなわち、凹凸を持つ榭脂スタンパ等力も光硬化 性榭脂などの硬化性榭脂に転写、硬化させて製造することができる。
[0071] (第 2記録層 50)
第 2記録層 50は、所定の光記録材料を用いて形成されたものである。第 2記録層 5 0は、金属錯体色素及び有機色素を含む。そして、第 2記録層 50は、当該第 2記録 層における金属錯体色素及び有機色素の合計量を 100重量部とした時に、金属錯 体色素を 10〜80重量部含む。特に、第 2記録層 50は、金属錯体色素及び有機色 素の合計量を 100重量部とした時に、金属錯体色素を 30〜50重量部含むことが好 ましい。
[0072] なお、金属錯体色素及び有機色素の例示、及び、第 2記録層 50の作成方法等は、 第 1記録層 20と同様であるのでここでは記載を省略する。
[0073] また、第 2記録層 50中の金属錯体色素は第 1記録層 20中の金属錯体色素と同一 でも異なってもよい。また、第 2記録層 50中の有機色素は、第 1記録層 20中の有機 色素と同一でも異なってもよい。
[0074] (反射層 60)
反射層 60は、光を反射する層であり、例えば、光反射率の金属または合金の薄膜 を採用できる。金属及び合金としては、金 (Au)、銅 (Cu)、アルミニウム (A1)、銀 (Ag
；)、 AgCuなどが挙げられる。反射層 60の厚さは 10〜300nmであることが好ましい。 このような反射層 60は、蒸着、スパッタ等により容易に形成可能である。
[0075] (接着層 70)
接着層 70は、ダミー基板 80と反射層 60とを接着する層である。接着層 70は、透明 である必要はないが、接着力が高ぐ硬化接着時の収縮率が小さいと光記録媒体の 形状安定性が高くなり好ましい。
[0076] また、反射層 60に悪影響を与えることを抑制すベぐ接着層 70と反射層 60との間 に公知の無機系または有機系の保護層を設けることもできる。
[0077] 接着層 70の膜厚は、十分な接着力を得つつ、十分な生産性をうるべく通常 2 m 以上が好ましぐ 5 m以上がより好ましい。但し光記録媒体をできるだけ薄くするた めに、また硬化時間を低減して生産性を向上させるベぐ通常、 100 /z m以下が好ま しい。
[0078] 接着層 70の材料は、ホットメルト接着剤、紫外線硬化型接着剤、加熱硬化型接着 剤、粘着型接着剤、感圧式両面テープ等が用いられ、それぞれにあった方法、例え ば、ロールコーター法や、スクリーン印刷法、スピンコート法などが挙げられる。 DVD 士 Rの場合、作業性や生産性、ディスク特性などから総合的に判断して紫外線硬化 接着剤を用 ヽ、スクリーン印刷法やスピンコート法が用いられる。
[0079] (ダミー基板 80)
ダミー基板 80は、基板 10と同様の基板である。なお、ダミー基板は透明である必要 はない。
[0080] なお、上記光記録媒体 100において、必要に応じて任意の他の層を挟んでも良い 。或 、は媒体の最外面に任意の他の層を設けても良 、。
[0081] 上記構成を有する光記録媒体 100に記録又は追記を行う際には、所定波長の記 録光を、光記録媒体 100の基板 10の面、すなわち、図 1に示すように、光記録媒体 1 00の下面からパルス状に照射する。すなわち、本光記録媒体では、基板 10の外表 面が光入射面 10aとなる。このとき、適切なフォーカシングを行うことにより、第 1記録 層 20又は第 2記録層 50の内の所望の部分に光のエネルギーを選択的に吸収させ、 その部分の記録層の光反射率を変化させる。
[0082] また、読み出しをする場合には、記録時よりは弱い読出し光を同様にして第 1記録 層 20又は第 2記録層 50の所望の部分にフォーカシングし、反射率の違いを測定す ればよい。
[0083] そして、本実施形態に係る光記録媒体 100では、第 1記録層 20及び第 2記録層 50 における色素の配合がそれぞれ上述の条件を満たしているので、第 1記録層 20及び 第 2記録層 50における記録パワーがほぼ同等となり、また、高温保存試験後のエラ 一率が 、ずれの記録層にお 、ても良好な値を示す。
[0084] ここで、第 1記録層 20中が、金属錯体色素及び有機色素の合計量を 100重量部と した時に金属錯体色素を 60重量部未満含むと、第 1記録層の高温保存試験後のェ ラー率が増加する。一方、第 2記録層 20が、金属錯体色素及び有機色素の合計量 を 100重量部とした時に金属錯体色素を 10重量部未満含むと、第 2記録層の高温 保存試験後のエラー率が増加する。さらに、第 2記録層 50が、金属錯体色素及び有 機色素の合計量を 100重量部とした時に金属錯体色素を 80重量部超含むと、第 2 記録層の記録パワーが増大して第 1記録層の記録パワーとのバランスが悪くなる。
[0085] なお、上記実施形態では、記録層として 2層の記録層を備える光記録ディスクにつ いて説明したが、記録層を 3層以上設けてもよい。この場合でも、上述の条件を満た すことにより、少なくとも第 1記録層及び第 2記録層については良好な初期エラー率 及び耐光性試験後のエラー率を示す。
実施例
[0086] 以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に 限定されるものではない。
[0087] (実施例 al〜al2)
まず、一面側にらせん状のプリグループを有する直径 120mm、厚さ 0. 58mmのポ リカーボネート基板を準備した。次に、ァゾ金属錯体色素 A16及びシァニン色素 T1 6を、図 2に記載の各実施例 al〜al2の第 1記録層における重量比率となり、かつ全 色素の合計濃度が 0. 8重量％となるように、 2, 2, 3, 3—テトラフルォロプロパノール に加えて第 1記録層用塗布液を調製した。なお、ここでは、ァゾ金属錯体色素 A16と テトラプチルアンモ -ゥムとの塩、及び、シァニン色素 T16と PF—との塩を用いた。
6
得られた第 1記録層用塗布液を上記ポリカーボネート榭脂基板のプリグループが形 成された面上に 2000rpmのスピンコート法により塗布し、 80°Cで 1時間乾燥させて 第 1記録層（厚さ l lOnm)を形成した。次いで、この第 1記録層上に、スパッタ法によ り Ag— Bi合金により半透明反射層（厚さ 12nm)を形成した。
[0088] 続いて、第 2記録層の渦巻き形状のグループに対応する突起部を有するポリオレフ インスタンパを用意し、このポリオレフイン製スタンパの突起部を半透明反射層に対し て対向配置させ、スタンパと半透明反射層間に紫外線硬化榭脂を挟み、スタンパと 基板とを高速回転させて余分な紫外線硬化榭脂を除去した後、ポリオレフインスタン パ越しに紫外線を照射して紫外線硬化榭脂を硬化させた。そして、ポリオレフインスタ ンパを剥離することにより、トラッキング溝としてのグループを有するスぺーサ層（膜厚 55 μ m)を半透明反射層上に形成した。 [0089] 次に、ァゾ金属錯体色素 Al 9及びシァニン色素 T20を、図 2に記載の各実施例 a 1 〜al2の第 2記録層における重量比率となり、かつ、全色素の合計濃度が 1. 0重量 %となるように、 2, 2, 3, 3—テトラフルォロプロパノールに加えて第 2記録層用塗布 液を調製した。なお、ここでは、ァゾ金属錯体色素 A19とテトラプチルアンモ-ゥムと の塩、及び、シァニン色素 T20と PF—との塩を用いた。得られた第 2記録層用塗布
6
液を上記スぺーサ層上に 2000rpmのスピンコート法により塗布し、 80°Cで 1時間乾 燥させて第 2記録層（厚さ 130nm)を形成した。次いで、この第 2記録層上に、スパッ タ法により Agにより反射層（厚さ 120nm)を形成した。
[0090] さらに、直径 120mm、厚さ 0. 58mmのポリカーボネート基板を準備し、反射層と対 向配置し、反射層とポリカーボネート基板との間に紫外線硬化榭脂を挟み込み、下 側の基板と上側の基板とを高速回転させて余分の紫外線硬化榭脂を除去し、上側 の透明な基板越しに紫外線硬化樹脂に紫外線を照射してこの紫外線硬化榭脂を硬 化させて接着層を形成し、光記録媒体を完成させた。
[0091] そして、この様にして得られた光記録媒体の記録パワーを、波長 650nmのレーザ 及び NA=0. 65の光ヘッドを搭載したパルステック工業製光ディスク評価装置 (OD U— 1000)を用いて測定した。ここでは、線速 30. 72mZs (8倍速記録）とし、アイの 中心が 14T波形の中心に位置するアイパターンが得られる値として記録パワーを求 めた。続いて、この記録パワーにより第 1記録層及び第 2記録層にそれぞれ記録した 後、高温保存試験後の PI (Inner- code- Parity)エラー（1ECCブロックあたりのエラー 数)を測定した。高温保存試験の条件は、 60°Cで lOOOhr放置とした。
[0092] (比較例 al〜a30)
第 1記録層及び第 2記録層の色素の配合比を、図 3の各比較例 al〜a30の各配合 比となるようにした以外は、実施例 alと同様にして光記録媒体を作成し、各記録層の 評価を行った。
[0093] 結果を図 2及び図 3に示す。なお、第 1記録層及び第 2記録層間の記録パワーの差 は 8倍速記録において 10mW以下であることが望まれる。また、高温保存試験後の P Iエラーは 280以下であることが望まれる。また、図中、「記録不可」とは、装置の記録 ノ ヮ一が上限であっても記録できな力つたことを意味する。 [0094] 第 1記録層が、金属錯体色素及び有機色素の合計量を 100重量部とした時に金属 錯体色素を 60〜： LOO重量部含み、かつ、第 2記録層が、金属錯体色素及び有機色 素の合計量を 100重量部とした時に金属錯体色素を 10〜80重量部含む実施例 al 〜al2では、第 1記録層及び第 2記録層の記録パワーのバランスに優れ、また、いず れの記録層にお ヽても高温保存試験後の PIエラーが 280以下となった。
[0095] 特に、第 1記録層が、金属錯体色素及び有機色素の合計量を 100重量部とした時 に金属錯体色素を 60〜80重量部含み、かつ、第 2記録層が、金属錯体色素及び有 機色素の合計量を 100重量部とした時に金属錯体色素を 30〜50重量部含む実施 例 a2〜a3及び実施例 a6〜a7では、記録パワーのバランスが少なくなるのに加えて 記録パワーが十分に低くなり、さらに、第 1記録層及び第 2記録層の高温保存試験後 の PIエラーも特に良好であった。
[0096] 一方、上述の条件を満たさない比較例 al〜a30では、記録パワーのバランス及び 両記録層の高温保存試験後の PIエラーを共に良好な値にすることはできな力つた。
[0097] (実施例 bl〜bl l)
第 1記録層のァゾ金属錯体色素及び有機色素の種類と配合比、及び、第 2記録層 のァゾ金属錯体色素及び有機色素の種類と配合比を、図 4の各実施例 bl〜bl 1の 種類及び配合比となるようにした以外は、実施例 alと同様にして光記録媒体を作成 し、各記録層の評価を行った。
[0098] (比較例 bl〜b6)
第 1記録層のァゾ金属錯体色素及び有機色素の種類と配合比、及び、第 2記録層 のァゾ金属錯体色素及び有機色素の種類と配合比を、図 4の各比較例 bl〜b6の種 類及び配合比となるようにした以外は、実施例 blと同様にして光記録媒体を作成し、 各記録層の評価を行った。
[0099] なお、ここでは、ァ-オンに対しては PF—との塩を、カチオンに対してはテトラブチ
6
ルアンモ -ゥムとの塩を、それぞれ用いた。
[0100] ここでも、第 1記録層が、金属錯体色素及び有機色素の合計量を 100重量部とした 時に金属錯体色素を 60〜： LOO重量部含み、かつ、第 2記録層が、金属錯体色素及 び有機色素の合計量を 100重量部とした時に、金属錯体色素を 10〜80重量部含 む実施例 bl〜bl lでは、記録パワーのバランス、及び、両記録層の高温保存試験 後の PIエラーが良好であった。一方、この条件を満たさない比較例 bl〜b6では、記 録パワーのバランス及び高温保存試験後の PIエラーも良好ではな力つた。

Claims

請求の範囲
[1] 記録層が 2層以上積層されており、
前記記録層はそれぞれ金属錯体色素及び有機色素を所定の濃度で含み、 前記記録層を光入射面側から順に第 1記録層、第 2記録層とした時に、 前記第 1記録層は、金属錯体色素及び有機色素の合計量を 100重量部とした時に 金属錯体色素を 60〜： LOO重量部含み、
前記第 2記録層は、金属錯体色素及び有機色素の合計量を 100重量部とした時に 金属錯体色素を 10〜80重量部含む光記録媒体。
[2] 前記第 1記録層は、金属錯体色素及び有機色素の合計量を 100重量部とした時に 金属錯体色素を 60〜80重量部含む請求項 1に記載の光記録媒体。
[3] 前記第 2記録層は、金属錯体色素及び有機色素の合計量を 100重量部とした時に 金属錯体色素を 30〜50重量部含む請求項 1又は 2に記載の光記録媒体。
[4] 前記金属錯体色素は、ァゾ金属錯体色素である請求項 1〜3のいずれかに記載の 光記録媒体。
[5] 前記ァゾ金属錯体色素は、下記一般式 (1)で表されるァゾィ匕合物と金属との錯ィ匕 合物である請求項 4に記載の光記録媒体。
[化 1]
Figure imgf000037_0001
(1)式中、 Q1は窒素原子及び該窒素原子に結合する炭素原子のそれぞれに結合 して複素環又は該複素環を含む縮合環を形成する 2価の残基を示し、 Q2は互いに 結合する 2つの炭素原子のそれぞれに結合して縮合環を形成する 2価の残基を示し 、 X1は 1個以上の活性水素原子を有する官能基を示す。
[6] 前記有機色素はシァニン色素である請求項 1〜5のいずれかに記載の光記録媒体
[7] 前記シァニン色素が、下記一般式（2)又は（3)で表される基を有する請求項 6記載 の光記録材料。
[化 2]
Figure imgf000038_0001
(2)及び（3)式中、 Q3は置換基を有して 、てもよ 、ベンゼン環又は置換基を有して V、てもよ 、ナフタレン環を構成する原子群を示し、 R1及び R2はそれぞれ独立にアル キル基、シクロアルキル基、フエ-ル基若しくは置換基を有していてもよいベンジル基 、又は互いに連結して 3〜6員環を形成する基を示し、 R3はアルキル基、シクロアル キル基、アルコキシ基、フエ-ル基又は置換基を有していてもよいベンジル基を示し
、前記 R R2及び R3が示す基は置換基を有していてもよい。
[8] 前記記録層を 2層のみ有する請求項 1〜7のいずれかに記載の光記録媒体。
[9] 基板と、
前記基板上に設けられた前記第 1記録層と、
前記第 1記録層上に設けられた半透明反射層と、
前記半透明反射層上に設けられたスぺーサ層と、
前記スぺーサ層上に設けられた前記第 2記録層と、
前記第 2記録層上に設けられた反射層と、
を備える請求項 1〜9のいずれかに記載の光記録媒体。
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