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WO1997028245A1 - Feste reinigungsmittelzubereitungen - Google Patents

Feste reinigungsmittelzubereitungen Download PDF

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Publication number
WO1997028245A1
WO1997028245A1 PCT/EP1997/000340 EP9700340W WO9728245A1 WO 1997028245 A1 WO1997028245 A1 WO 1997028245A1 EP 9700340 W EP9700340 W EP 9700340W WO 9728245 A1 WO9728245 A1 WO 9728245A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
solid
sodium
weight
detergent preparation
preparation according
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/EP1997/000340
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Hans-Friedrich Kruse
Hans-Josef Beaujean
Dirk Gerst
Peter Jeschke
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=7784343&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=WO1997028245(A1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Priority to EP97902225A priority Critical patent/EP0885289B2/de
Priority to AT97902225T priority patent/ATE201713T1/de
Priority to DE59703675T priority patent/DE59703675D1/de
Publication of WO1997028245A1 publication Critical patent/WO1997028245A1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/06—Powder; Flakes; Free-flowing mixtures; Sheets
    • C11D17/065—High-density particulate detergent compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/825—Mixtures of compounds all of which are non-ionic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38—Cationic compounds
    • C11D1/52—Carboxylic amides, alkylolamides or imides or their condensation products with alkylene oxides
    • C11D1/525—Carboxylic amides (R1-CO-NR2R3), where R1, R2 or R3 contain two or more hydroxy groups per alkyl group, e.g. R3 being a reducing sugar rest
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/662—Carbohydrates or derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols

Definitions

  • the invention relates to solid detergent preparations for automatic dishwashing and a process for their production.
  • typical cleaning agents can contain sodium citrate, citric acid, soda, sodium silicate, sodium hydrogen carbonate, sodium perborate, sodium percarbonate, bleach activators, surfactants and enzymes.
  • the dosage form of the powder mixture that is often offered in conventional cleaning agents has the disadvantage that it is often very dusty during manufacture and use.
  • powders tend to separate the individual components, which can have a negative effect on reproducible cleaning performance.
  • sticking and caking of the individual base bodies can often not be ruled out, which has a negative effect on the free-flowing properties of the cleaning agents and thus their metering capacity and their storage stability. So far, this can only be prevented by complex, often multi-stage, drying processes.
  • DE 39 26 253 discloses processes for the production of extrudates, in which a homogeneous, solid premix is extruded under pressure and the strand is cut to the predetermined pellet size after exiting the hole shape by means of a cutting device.
  • the homogeneous and solid premix contains a plasticizer and / or lubricant, which causes the premix to become plastically softened and extrudable under pressure or under the entry of specific work.
  • Preferred plasticizers and / or lubricants are surfactants and / or polymers, which are preferably used in liquid, pasty or gel-like preparation form.
  • the premix can also contain powders and / or granules, the granules being obtained, inter alia, by granulation processes or also by conventional spray drying processes. After exiting the hole shape, the system is no longer subjected to shear forces and the viscosity of the system increases in such a way that the extruded strand can be cut to predeterminable extrudate dimensions.
  • the disadvantages of the powder form are avoided here, but by the
  • Another object of the invention is to provide new, solid detergents for automatic dishwashing in the form of compacts which, with a high bulk density, can be offered as free-flowing products which do not tend to cake.
  • Another object of the invention is to propose a suitable manufacturing process for such products, which works with little or no water and manages with a minimum of drying processes.
  • "low water” means a quantity of water which, depending on the water absorption capacity of the feed materials, makes an additional drying step unnecessary.
  • the invention thus relates to a solid detergent preparation for machine dishwashing in the form of compacts in giant-shaped grain form, which are compressed to bulk densities of at least 700 g / l, containing solid ingredients which are at least partly of the class of builders, alkali carriers, oxygen bleaches and / or Bleach activators belong and continue to be at least partly liquid or plastically deformable substances (liquid phase) at temperatures above 30 ° C, which can belong to the class of surfactants, characterized in that the liquid phase contains at least one component below approx. 30 ° C in solid form a melting point of less than 60 ° C includes.
  • liquid phase liquid or plastically deformable substances
  • Another object of the invention is a process for the production of solid detergent preparations, characterized in that solid and liquid components are prepared into a homogeneous, compressible mass by mixing, this mass in the form of holes with hole widths of the predetermined compact dimension at temperatures above 30 ° C. ve ⁇ reßt, the emerging compacted material strands by means of a cutting device to the predetermined compact size, if desired, the resulting plastic particles are changed in shape and the additional component melting between 30 and 60 ° C solidifies by cooling. This can be done in an extruder, for example.
  • the component used in the products according to the invention with a melting point of between 30 and 60 ° C. is present as a liquid confectioning agent in the course of the processing process and her Solidification after the end of processing contributes to the solidification of the resulting compacts. It is crucial that this component, even if it is mixed with other liquid components, solidifies, ie at least partially crystallizes out. It is assumed that the still liquid portions of the cooled liquid phase are absorbed in the pore volume of the solids, whereas the hardened portions contribute to solidification.
  • the cleaning agents according to the invention contain the liquid phase in proportions of 5 to 20% by weight, particularly preferably in 10 to 15% by weight.
  • the liquid phase described can preferably contain one or more components which are selected from the group of paraffins, nonionic surfactants, fatty acid and / or fatty alcohol derivatives.
  • the liquid phase contains this component or the sum of these components preferably in amounts of 1 to 15% by weight, based on the entire preparation, in particularly preferred embodiments in 2 to 5% by weight.
  • the melting point of the component or of the components should preferably between 35 C and C are 45 ° C.
  • Further parts of the liquid phase can be selected in the sense of the application, for example from the group of surfactants.
  • Surfactants Alkyl-N-(2-aminoethyl)-2-aminoethyl-N-(2-aminoethyl)-2-aminoethyl-N-(2-aminoethyl)-2-aminoethyl-N-(2-aminoethyl)-2-aminoethyl-N-(2-aminoethyl)-2-propyl-propyl-propyl-N-(2-aminoethyl)-2-aminoethyl-N-(2-aminoethyl)-2-aminoethyl-N-(2-aminoethyl)-2-aminoethyl-N-(2-aminoethyl)-2-aminoethyl-N-(2-aminoethyl)-2-amino
  • nonionic surfactants selected from the group of ethoxylated fatty alcohols, alkyl polyglycosides and / or fatty acid glucamides is particularly preferred.
  • alkoxylated alcohols the reaction products of alkylene oxide, preferably ethylene oxide, with alcohols, preferred in the sense of the present invention, the longer-chain alcohols.
  • n moles of ethylene oxide and one mole of alcohol form a complex mixture of addition products of different degrees of ethoxylation, depending on the reaction conditions.
  • a further embodiment consists in the use of mixtures of the alkylene oxides, preferably the mixture of ethylene oxide and propylene oxide.
  • final etherification with short-chain alkyl groups such as preferably the butyl group, can also give the class of "closed" alcohol ethoxylates, which can also be used in the context of the invention. Highly ethoxylated fatty alcohols or their mixtures with end-capped fatty alcohol ethoxylates are very particularly preferred for the purposes of the present invention.
  • Alkyl polyglycosides are surfactants which can be obtained by the reaction of sugars and alcohols using the relevant methods of preparative organic chemistry, with a mixture of monoalkylated, oligomeric or polymeric sugars depending on the type of preparation.
  • Preferred alkyl polyglycosides can be alkyl polyglucosides, the alcohol being particularly preferably a long-chain fatty alcohol or a mixture of long-chain fatty alcohols and the degree of oligomerization of the sugars being between 1 and 10.
  • Fatty acid polyhydroxylamides are acylated reaction products of the reductive amination of a sugar (glucose) with ammonia, whereby long-chain fatty acids, long-chain fatty acid esters or long-chain fatty acid chlorides are generally used as acylating agents. Secondary amides are formed when reducing with methylamine or ethylamine instead of with ammonia, such as. B. in S ⁇ FW-Journal, 119, (1993), 794-808. Carbon chain lengths of C 6 to C 12 in the fatty acid residue are preferably used. In addition, further components can be used in the cleaning agent and the method described below, as will be illustrated below by way of example.
  • water-soluble and water-insoluble builders can be used especially for binding calcium and magnesium.
  • Water-soluble builders are preferred because they generally have less tendency to form insoluble residues on dishes and hard surfaces.
  • Customary builders which can be present in the scope of the invention between 10 and 90% by weight, based on the entire preparation, are the low molecular weight polycarboxylic acids and their salts, the homopolymeric and copolymeric polycarboxylic acids and their salts, the carbonates, phosphates and silicates.
  • Water-insoluble builders include the zeolites, which can also be used, as well as mixtures of the abovementioned builder substances. Trisodium citrate and / or pentasodium tripolyphosphate and silicate builders from the class of the disilicates are preferably used for the cleaning agents according to the invention.
  • Alkali carriers can be present as further constituents.
  • Alkali metal hydroxides, alkali metal carbonates, alkali metal hydrogen carbonates, alkali metal sesquicarbonates, alkali silicates, alkali metal silicates, and mixtures of the abovementioned substances are considered to be alkali carriers be used.
  • oxygen bleaches are Typical oxygen bleaching agents.
  • Typical oxygen bleaching agents are the alkali metal perborates and their hydrates and the alkali metal percarbonates, sodium perborate, as the mono- or tetrahydrate, or sodium percarbonate and whose hydrates are used in amounts of 2 to 12% by weight, based on the entire preparation.
  • Typical components of detergent preparations for machine dishwashing which can also be added subsequently in the form of a powder, granules or as a liquid, for technical reasons, are bleach activators, enzymes, perfume oils, corrosion protection agents and packaging aids.
  • bleach activators are compounds which contain one or more N- or O-acyl groups, such as substances from the class of anhydrides, esters, imides and acylated imidazoles or oximes. Examples are tetraacetylethylenediamine TAED, tetraacetyimethylenediamine TAMD and tetraacetylhexylenediamine TAHD, but also pentaacetylglucose PAG, 1,5-diacetyl-2,2-dioxo-hexahydro-1, 3,5-triazine DADHT and isatoic anhydride ISA. Bleach activator proportions of between 1 and 5% by weight, based on the preparation as a whole, have proven useful for the present invention.
  • enzymes between 0 and 5% by weight of enzymes, based on the entire preparation, can be added to the cleaning agent in order to increase the performance of the cleaning agents or to guarantee the same quality of cleaning performance under milder conditions.
  • the most commonly used enzymes include lipases, amylases, cellulases and proteases.
  • Preferred proteases are e.g. B. BLAP ⁇ 140 from Biozym, Optimase®-M-440 and Opticlean®-M-250 from Solvay Enzymes; Maxacal®CX and Maxapem® or Esperase® from Gist Brocades or Savinase® from Novo.
  • cellulases and lipases are Celluzym® 0.7 T and Lipolase® 30 T from Novo Nordisk.
  • Termamyl® 60 T and Termamyl® 90 T from Novo are particularly used as amylases, but other enzymes can also be used.
  • Dishwashing agents according to the invention can contain corrosion inhibitors to protect the washware or the machine, silver protection agents in particular being particularly important in the area of machine dishwashing, as described, for example, in B. are described in DE 43 25 922, DE 41 28 672 or DE 43 38 724.
  • detergent formulations often contain agents containing active chlorine, which can significantly reduce the corrosion of the silver surface.
  • agents containing active chlorine which can significantly reduce the corrosion of the silver surface.
  • oxygen and nitrogen-containing organic redox-active compounds such as di- and trihydric phenols, e.g. As hydroquinone, pyrocatechol, hydroxyhydroquinone, gallic acid, phloroglucin, pyrogallol or derivatives of these classes of compounds.
  • Salt-like and complex-like inorganic compounds such as salts of the metals Mn, Ti, Zr, Hf, V, Co and Ce, are also frequently used.
  • Zinc compounds can also be used to prevent corrosion on the wash ware.
  • detergents and cleaning agents are often taken from the group of perfume oils. They can also be contained in the detergent compositions according to the invention.
  • additives can be used for assembly, such as for example to powder off the residual moisture in some preparations, fine-grain reference fittings, which the person skilled in the art usually from the group of precipitated silicas, alkali metal carbonates (especially sodium carbonate), alkali metal bicarbonates (especially
  • Sodium bicarbonate which can select zeolites and similar suitable agents.
  • a preferred cleaning agent preparation according to the present invention thus contains, for example, 20 to 70% by weight sodium citrate, 2 to 10% by weight surfactants, 2 to 15% by weight soda, 10 to 50% by weight sodium bicarbonate, 2 up to 12% by weight sodium perborate, 0 to 30% by weight polycarboxylic acid in each case based on the entire preparation.
  • the extrusion system used in the method described below can be charged with material in various ways.
  • So z. B. all components to be extruded are fed in a premix, or mixed in the extruder itself, in which case the liquid components are preferably added through a separate nozzle.
  • the other active ingredients such as bleach activators, corrosion inhibitors for silver, enzymes and the like, can be admixed in granular form or as liquid or solid additives.
  • the mixture is plasticized by pressure build-up in front of the perforated disks, energy input by the screws and additional heating by the jacket heating of the extruder.
  • the detergent mass to be extruded is pressed at pressures above 50 bar.
  • the particularly preferred embodiment of the method works at pressures above 100 bar.
  • the temperature at which the mass plasticizes so that pressing through the perforated plate and cutting into cylindrical shaped bodies is possible without sticking is dependent on the formulation constituents and is preferably between 45 and 60 ° C., particularly preferably above of 50 ° C. In the extruder, care is taken to ensure that the throughput is as uniform as possible through all openings in the perforated disc, so that the strands can be cut uniformly by the rotating knives.
  • a preferred embodiment for spherical compacts is that the diameter of the strand of material corresponds approximately to the height of the particles.
  • the emerging plasticized strands it may be desirable to cool them at least superficially by shock cooling, in particular by means of cold air, before and / or during the cutting.
  • the still plastic bodies are then preferably reprocessed in a rounding machine customary on the market, the spherical parts then being able to be made up by powdering.
  • Finely divided reference fittings in particular precipitated silicas, sodium carbonate, sodium hydrogen carbonate, zeolites and the like are used.
  • drying steps can generally be dispensed with according to the invention. If, however, depending on the water absorption capacity of the feedstocks, residual liquid is still present, a drying step can also be carried out.
  • the amount of water is preferably below 5% by weight, particularly preferably below 3% by weight and very particularly preferably below 2% by weight. Such a small amount of water, which no longer requires an additional drying step, can be very useful in controlling the plasticity of the mixture. Therefore, in selected examples, if the plasticization is not controlled and changed by other known measures, a water content above 1% by weight is preferred.
  • the detergent preparations described below were processed in a twin-screw laboratory extruder from Leistritz.
  • alkylpolyglycoside (C. 8 10) (70%) 3.8
  • the continuously metered mixture of components was plasticized in the extruder by the energy input of the screws, optionally by additional jacket heating and by pressure build-up in front of the perforated disk.
  • the temperature at which the mass plasticizes so that pressing through the 1.6 mm holes in the perforated plate and cutting into cylindrical shaped bodies is possible without causing sticking was 54-58 ° C. in the present case.
  • the cylindrical shaped body with a The length / diameter ratio of 1: 1 was processed into spherical particles in a rounder available on the market. A free-flowing, non-caking product was obtained at normal temperature, which was mixed with components 9-11 to a finished product with a bulk density of 860 g / l.
  • Example 1 If the process is carried out with the components in this composition in such a way that the solids 1-4 and the liquid components 5-8 are each metered as a mixture into the extruder, then a finished product with the properties of Example 1 is also obtained after processing
  • the crude extrudate is produced by using a mixture of components 1-7 under the same conditions as in Example 1 and a processing temperature of 50-53 ° C. after rounding with powdering with Component 10 and residual mixing with components 8 and 9 gave a readily flowable finished product with a bulk density of 920 g / l.

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Abstract

Feste Reinigungsmittelzubereitung für das maschinelle Geschirrspülen in Form von Preßlingen in rieselförmiger Kornform mit Schüttgewichten von wenigstens 700 g/l werden beschrieben, die wasserarm oder wasserfrei mit einem Minimum an Trocknungsprozessen hergestellt werden können. Dazu werden feste Inhaltsstoffe, die wenigstens anteilsweise der Klasse der Builder, Alkaliträger, Sauerstoffbleichmittel und/oder Bleichaktivatoren angehören und weiterhin zumindest anteilsweise bei Temperaturen über 30 °C flüssige oder plastisch verformbare Stoffe (Flüssigphase) verwendet. Die Flüssigphase enthält dabei mindestens eine unterhalb von ca. 30 °C in fester Form vorliegende Zusatzkomponente mit einem Schmelzpunkt von weniger als 60 °C. Ein Verfahren zur Herstellung von festen Reinigungsmittelzubereitungen wird beschrieben, in dem man die Bestandteile in einer homogenen, formgebend verpreßbaren Mischung oberhalb 30 °C strangförmig verpreßt, auf die vorbestimmte Presslingdimension zuschneidet und gewünschtenfalls formgebend verändert. Die Zusatzkomponente der Flüssigphase läßt man durch Abkühlen erstarren.

Description

Feste Reiniqunqsmittelzubereitunoen
Die Erfindung betrifft feste Reinigungsmittelzubereitungen für das maschinelle Geschirrspülen sowie ein Verfahren zur ihrer Herstellung.
Schwachalkalische Mittel für das maschinelle Geschirreinigen sind bekannt. In der DE 4232170 werden solche hochwirksamen Mittel für das maschinelle Geschirreinigen beschrieben, bei denen Pentaalkalitriphosphat völlig ersetzt und auch der Gehalt an Phosphatsubstituten wie nativen und synthetischen Polymeren stark reduzieren oder völlig eingeschränkt worden ist. Typische Reinigungsmittel können gemäß dieser Lehre Natriumeitrat, Zitronensäure, Soda, Natriumsilikat, Natriumhydrogencarbonat, Natriumperborat, Natriumpercarbonat, Bleichaktivatoren, Tenside und Enzyme enthalten.
Bei der Verarbeitung und der Verwendung dieser Mittel kann es aber zu Problemen kommen. Die in herkömmlichen Reinigungsmitteln oft angebotenen Darreichungsform der Pulvermischung hat den Nachteil, daß sie bei der Herstellung und der Verwendung oft stark staubt. Außerdem neigen Pulver genau wie übliche Mischgranulate, in denen die Staubentwicklung schon bedeutend minimiert ist, zum Entmischen der Einzelbestandteile, was sich auf eine reproduzierbare Reinigerleistung nachteilig auswirken kann. Darüber hinaus ist bei herkömmlichen Granulationsverfahren, die oft unter Verwendung von Wasser oder wassrigen Lösungen arbeiten, ein Verkleben und Verbacken der einzelnen Grundkörper oft nicht auszuschließen, was sich negativ auf die Rieselfähigkeit der Reinigungsmittel und damit ihre Dosierfähigkeit, bzw. ihre Lagerstabilität auswirkt. Dies kann bisher nur durch aufwendige, oft mehrstufige, Trocknungsverfahren verhindert werden. Aus der DE 39 26 253 sind Verfahren zur Herstellung von Extrudaten bekannt wobei ein homogenes, festes Vorgemisch unter Druck strangfömnig verpresst und der Strang nach Austritt aus der Lochform mittels einer Schneidevorrichtung auf die vorbestimmte Granulatdimension zugeschnitten wird. Das homogene und feste Vorgemisch enthält ein Plastifizier- und/oder Gleitmittel, welches bewirkt, daß das Vorgemisch unter Druck bzw. unter dem Eintrag spezifischer Arbeit plastisch erweicht und extrudierbar wird. Bevorzugte Plastifizier- und/oder Gleitmittel sind Tenside und/oder Polymere, die vorzugsweise in flüssiger, pastenförmiger oder gelartiger Zubereitungsform eingesetzt werden. Das Vorgemisch kann außerdem Pulver und/oder Granulate enthalten wobei die Granulate unter anderem durch Granulierprozesse oder auch durch herkömmliche Sprühtrocknungsprozesse erhalten werden. Nach dem Austritt aus der Lochform wirken auf das System keine Scherkräfte mehr ein und die Viskosität des Systems erhöht sich dadurch derart, daß der extrudierte Strang auf vorherbestimmbare Extrudatdimensionen geschnitten werden kann. Die Nachteile der Pulverform werden hier vermieden, aber durch die
Verwendung wäßriger Lösungen, wäßriger Plastifizier- und Gleitmittel, bzw. stark hydratwasserhaltiger Komponenten kann es zum Verkleben und Verbacken der Produkte kommen, wodurch Trocknungsprozesse erforderlich werden.
Vor dem Hintergrund dieses Standes der Technik ist es Aufgabe der Erfindung, neue, feste Reinigungsmittel für das maschinelle Geschirrspülen in Form von Preßlingen bereitzustellen, die bei hohem Schüttgewicht als freifließende, nicht zum verbacken neigende Produkte angeboten werden können. Eine weitere Aufgabe der Erfindung ist, ein geeignetes Herstellverfahren für derartige Produkte vorzuschlagen, das wasserarm oder wasserfrei arbeitet und mit einem Minimum an Trocknungsprozessen auskommt. "Wasserarm" bedeutet in diesem Zusammenhang eine Menge Wasser die, in Abhängigkeit von der Wasseraufnahmefähigkeit der Einsatzstoffe, keinen zusätzlichen Trocknungsschritt mehr nötig macht.
Gegenstand der Erfindung ist somit eine feste Reinigungsmittelzubereitung für das maschinelle Geschirrspülen in Form von Preßlingen in rieseiförmiger Kornform, die auf Schüttgewichte von wenigstens 700 g/1 verdichtet sind, enthaltend feste Inhaltsstoffe, die wenigstens anteilsweise der Klasse der Builder, Alkaliträger, Sauerstoffbleichmittel und/oder Bleichaktivatoren angehören und weiterhin zumindest anteilsweise bei Temperaturen über 30 °C flüssige oder plastisch verformbare Stoffe (Flüssigphase), die der Klasse der Tenside angehören können, dadurch gekennzeichnet, daß die Flüssigphase mindestens eine unterhalb von ca. 30 °C in fester Form vorliegende Komponente mit einem Schmelzpunkt von weniger als 60 °C beinhaltet.
Ein weitere Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von festen Reinigungsmittelzubereitungen, dadurch gekennzeichnet, daß man feste und flüssige Bestandteile zu einer homogenen, formgebend verpreßbaren Masse durch Mischen aufbereitet, diese Masse über Lochformen mit öffnungsweiten der vorbestimmten Presslingdimension bei Temperaturen oberhalb 30 °C strangförmig veφreßt, die austretenden verdichteten Materialstränge mittels einer Schneidevorrichtung auf die vorbestimmte Presslingdimension zuschneidet, gewünschtenfalls die erhaltenen noch plastischen Teilchen formgebend verändert und die zwischen 30 und 60 °C schmelzende Zusatzkomponente durch Abkühlen erstarren läßt. Dies kann zum Beispiel in einem Extruder geschehen.
Ohne daß die Erfindung auf eine bestimmte Theorie eingeengt werden soll, wird vermutet, daß die in den erfindungsgemäßen Produkten eingesetzte Komponente mit einem Schmelzpunkt zwischen 30 und 60 °C im Rahmen des Verarbeitungsprozesses als flüssiges Konfektionierungshilfsmittel vorliegt und ihr Erstarren nach Ende der Verarbeitung zur Verfestigung der entstandenen Preßlinge beiträgt. Ausschlaggebend ist, daß diese Komponente, auch wenn sie in Abmischung mit anderen Flüssigkomponenten vorliegt, sich verfestigt, d. h. zumindest teilweise auskristallisiert. Dabei wird angenommen, daß die weiterhin flüssigen Anteile der abgekühlten Flüssigphase in dem Porenvolumen der Feststoffe aufgesaugt werden, wo hingegen die erhärteten Anteile zur Verfestigung beitragen.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Reini¬ gungsmittel die Flüssigphase in Anteilen von 5 bis 20 Gew.-% besonders bevorzugt in 10 bis 15 Gew.-%.
Bevorzugt kann die beschriebene Flüssigphase eine oder mehrere Komponenten enthalten, die ausgewählt sind aus der Gruppe der Paraffine, nichtionischen Tenside, Fettsäure- und/oder Fettalkoholderivate. Dabei enthält die Flüssigphase diese Komponente oder die Summe dieser Komponenten bevorzugt in Mengen von 1 bis 15 Gew.-% bezogen auf die gesamte Zubereitung, in besonders bevorzugten Ausführungsformen in 2 bis 5 Gew.-%. Der Schmelzpunkt der Komponente oder der Komponenten soll dabei bevorzugt zwischen 35 CC und 45 °C liegen.
Weitere Teile der Flüssigphase können dabei im Sinne der Anmeldung beispielsweise aus der Gruppe der Tenside gewählt werden. (Aniontenside, Kationtenside, Nichtionische Tenside).
Für die Lösung der vorliegende Aufgabe besonders bevorzugt ist die Verwendung von nichtionischen Tensiden, die aus der Gruppe der ethoxylierten Fettalkohole, der Alkylpolyglycoside und/oder der Fettsäureglucamide ausgewählt sind.
Dabei versteht der Fachmann allgemein unter alkoxylierten Alkoholen die Reaktionsprodukte von Alkylenoxid, bevorzugt Ethylenoxid, mit Alkoholen, bevorzugt im Sinne der vorliegenden Erfindung die längerkettigen Alkohole. In der Regel enstehen aus n Molen Ethylenoxid und einem Mol Alkohol, abhängig von den Reaktionsbedingungen ein komplexes Gemisch von Additionsprodukten unterschiedlichen Ethoxylierungsgrades. Eine weitere Ausführungsform besteht im Einsatz von Gemischen der Alkylenoxide bevozugt des Gemisches von Ethylenoxid und Propylenoxid. Auch kann man gewünschtenfalls durch eine abschließende Veretherung mit kurzkettigen Alkylgruppen, wie bevorzugt der Butylgruppe, zur Substanzklasse der "verschlossenen" Alkoholethoxylaten gelangen, die ebenfalls im Sinne der Erfindung eingesetzt werden kann. Ganz besonders bevorzugt im Sinne der vorliegenden Erfindung sind dabei hochethoxylierte Fettalkohole oder deren Gemische mit endgruppenverschlossenen Fettalkohoiethoxylaten.
Alkylpolyglycoside sind Tenside, die durch die Reaktion von Zuckern und Alkoholen nach den einschlägigen Verfahren der präparativen organischen Chemie erhalten werden können, wobei es je nach Art der Herstellung zu einem Gemisch monoalkylierter, oligomerer oder polymerer Zucker kommt. Bevorzugte Alkylpolyglykoside können Alkylpolyglucoside sein, wobei besonders bevorzugt der Alkohol ein langkettiger Fettalkohole ist oder ein Gemisch langkettiger Fettalkohole ist und der Oligomerisierungsgrad der Zucker zwischen 1 und 10 ist.
Fettsäurepolyhydroxylamide (Glucamide) sind acylierte Reakionsprodukte der reduktiven Aminierung eines Zuckers (Glucose) mit Ammoniak, wobei als Acylierungsmittel in der Regel langkettige Fettsäuren, langkettige Fettsäureester oder langkettige Fettsäurechloride genutzt werden. Dabei entstehen sekundäre Amide, wenn man statt mit Ammoniak mit Methylamin oder Ethylamin reduziert, wie z. B. in SÖFW-Journal, 119, (1993), 794-808 beschrieben wird. Bevorzugt benutzt man Kohlenstoffkettenlängen von C6 bis C12 im Fettsäurerest. Darüber hinaus können in dem Reinigungsmittel und dem unten beschrieben Verfahren noch weitere Komponenten verwendet werden, wie im folgenden beispielhaft verdeutlicht wird.
In den erfindungsgemäßen Reinigungsmitteln können wasserlösliche und wasserunlösliche Builder vor allem zum Binden von Calcium und Magnesium eingesetzt werden. Dabei sind wasserlösliche Builder bevorzugt, da sie auf Geschirr und harten Oberflächen in der Regel weniger dazu tendieren unlösliche Rückstände zu bilden. Übliche Builder, die im Rahmen der Erfindung zwischen 10 und 90 Gew.-% bezogen auf die gesamte Zubereitung zugegen sein können, sind die niedermolekularen Polycarbonsäuren und ihre Salze, die homopolymeren und copolymeren Polycarbonsäuren und ihre Salze, die Carbonate, Phosphate und Silikate. Zu wasserunlöslichen Buildern zählen die Zeolithe, die ebenfalls verwendet werden können, ebenso wie Mischungen der vorgenannten Buildersubstanzen. Für die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel werden bevorzugt Trinatriumcitrat und/oder Pentanatriumtripolyphosphat und silikatische Builder aus der Klasse der Disilikate eingesetzt.
Als weitere Bestandteile können Alkaliträger zugegen sein. Als Alkaliträger gelten Alkalimetallhydroxide, Alkalimetallcarbonate, Alkalimetallhydrogencarbonate, Alkalimetallsesquicarbonate, Alkalisilikate, Alkalimetasilikate, und Mischungen der vorgenannten Stoffe, wobei im Sinne dieser Erfindung bevorzugt die Alkalicarbonate, insbesondere Natriumcarbonat, Natnumhydrogencarbonat oder Natriumsesquicarbonat in Mengen 2 und 50 Gew.-% bezogen auf die gesamte Zubereitung eingesetzt werden.
Weitere mögliche Bestandteile sind Sauerstoffbleichmittel. Typische Sauerstoffbleichmittel sind die Alkalimetallperborate und ihre Hydrate und die Alkalimetallpercarbonate, wobei im Rahmen der Erfindung bevorzugt Natriumperborat, als Mono - oder Tetrahydrat, oder Natriumpercarbonat und deren Hydrate in Mengen von 2 bis 12 Gew.-% bezogen auf die gesamte Zubereitung Verwendung finden.
Typische Bestandteile von Reinigungsmittelzubereitungen für das maschinelle Geschirrspülen, die aus technischen Gründen der erfindungsgemäßen Zubereitung auch nachträglich in Form eines Pulvers, eines Granulats oder als Flüssigkeit zugemischt werden können, sind Bleichaktivatoren, Enzyme, Parfümöle, Korrosionsschutzmittel und Konfektionierungshilfsmittel.
Bekannte Bleichaktivatoren sind Verbindungen, die eine oder mehrere N- bzw. O-Acylgruppen enthalten, wie Substanzen aus der Klasse der Anhydride, der Ester, der Imide und der acylierten Imidazole oder Oxime. Beispiele sind Tetraacetylethylendiamin TAED, Tetraacetyimethylendiamin TAMD und Tetraacetylhexylendiamin TAHD, aber auch Pentaacetylglucose PAG, 1,5- Diacetyl-2,2-dioxo-hexahydro-1 ,3,5-triazin DADHT und Isatosäureanhydrid ISA. Für die vorliegende Erfindung haben sich Bleichaktivatorenanteile zwischen 1 und 5 Gew.-% bezogen auf die gesamte Zubereitung bewährt.
Erfindungsgemäß können dem Reinigungsmittel zwischen 0 und 5 Gew.-% Enzyme bezogen auf die gesamte Zubereitung zugesetzt werden, um die Leistung der Reinigungsmittel zu steigern oder unter milderen Bedingungen die Reinigungsleistung in gleicher Qualität zu gewährleisten. Zu den am häufigsten verwendeteten Enzymen gehören Lipasen, Amylasen, Cellulasen und Proteasen. Bevorzugte Proteasen sind z. B. BLAPΘ140 der Fa. Biozym, Optimase®-M-440 und Opticlean®-M-250 der Fa. Solvay Enzymes; Maxacal®CX und Maxapem® oder Esperase® der Fa. Gist Brocades oder auch Savinase® der Fa. Novo. Besonders geeignete Cellulasen und Lipasen sind Celluzym® 0,7 T und Lipolase® 30 T der Fa. Novo Nordisk. Besondere Verwendung als Amylasen finden Termamyl® 60 T, und Termamyl® 90 T der Fa. Novo, Amylase-LT® der Fa. Solvay Enzymes oder Maxamyl® P5000 der Fa. Gist Brocades aber auch andere Enzyme können angewendet werden. Erfindungsgemäße Geschirrspülmittel können zum Schütze des Spülgutes oder der Maschine Korrosionsinhibitoren enthalten, wobei besonders Silberschutzmittel im Bereich des maschinellen Geschirrspülens eine besondere Bedeutung haben, wie sie z. B. in der DE 43 25 922, der DE 41 28 672 oder der DE 43 38 724 beschrieben sind. Man findet in Reinigerformulierungen darüberhinaus häufig aktivchlorhaltige Mittel, die das Korrodieren der Silberoberfläche deutlich vermindern können. In chlorfreien Reinigern werden gemäß der obigen Schriften besonders Sauerstoff- und stickstoffhaltige organische redoxaktive Verbindungen, wie zwei- und dreiwertige Phenole, z. B. Hydrochinon, Brenzkatechin, Hydroxyhydrochinon, Gallussäure, Phloroglucin, Pyrogallol bzw. Derivate dieser Verbindungsklassen. Auch salz- und komplexartige anorganische Verbindungen, wie Salze der Metalle Mn, Ti, Zr, Hf, V, Co und Ce finden häufig Verwendung. Ebenfalls können Zinkverbindungen zur Verhinderung der Korrosion am Spülgut eingesetzt werden.
Weitere bekannte Komponenten für Wasch- und Reinigungsmittel werden oft aus der Gruppe der Parfümöle entnommen. Auch sie können in den erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzusammensetzungen enthalten sein.
Darüberhinaus können noch andere Zusatzstoffe zur Konfektionierung eingesetzt werden, wie zum Beispiel zum Abpudern der Restfeuchte in manchen Zubereitungen feinteiiige Bezugsbeschlagstoffe, die der Fachmann in der Regel aus der Gruppe der Fällungskieselsäuren, der Alkalicarbonate (besonders Natriumcarbonat), der Alkalihydrogencarbonate (besonders
Natriumhydrogencarbonat), der Zeolithe und ähnlicher geeigneter Mittel auswählen kann.
Eine bevorzugte Reinigungsmittelzubereitung gemäß der vorliegenden Erfindung enthält so beispielsweise 20 bis 70 Gew.-% Natriumeitrat, 2 bis 10 Gew.-% Tenside, 2 bis 15 Gew.-% Soda, 10 bis 50 Gew -% Natriumhydrogencarbonat, 2 bis 12 Gew.-% Natriumperborat, 0 bis 30 Gew.-% Polycarbonsäure jeweils bezogen auf die gesamte Zubereitung.
Man kann den erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzubereitungen als Zumischkomponente auch nachträglich 1 bis 5 Gew.-% Bleichaktivator, 0 bis 5 Gew.-% Enzym und/oder 0 bis 1 Gew.-% Parfümöl zur Konfektionierung beigefügen.
Zur erfindungsgemäßen Lösung der Aufgabe kann die im unten beschriebenen Verfahren verwendete Extrusionsanlage auf verschiedene Weise mit Material beschickt werden. So können z. B. alle zu extrudierenden Komponenten in einem Vorgemisch zugeführt werden, oder im Extruder selbst vermischt werden, wobei dann bevorzugt die flüssigen Komponenten durch einen separaten Stutzen zugefügt werden. Dabei können erfindungsgemäß die weiteren Wirkstoffe, wie insbesondere Bleichaktivatoren, Korrosionsinhibitoren für Silber, Enzyme und dergleichen, in Granulatfoπm oder als flüssige oder feste Zuschlagstoffe beigemischt werden.
Man plastifiziert das Gemisch durch Druckaufbau vor den Lochscheiben, Energieeintrag durch die Schnecken und zusätzliche Aufwärmung durch die Mantelheizung des Extruders. Dabei findet die Verpressung der zu extrudierenden Reinigungsmittelmasse bei Drücken oberhalb 50 bar statt. Die besonders bevorzugte Ausführungsform des Verfahrens arbeitet bei Drücken oberhalb 100 bar.
Die Temperatur, bei der die Masse so plastifiziert, daß ein Verpressen durch die Lochplatte und ein Schneiden zu zylindrischen Formkörpern möglich ist, ohne daß es zum Verkleben kommt, ist abhängig von den Rezepturbestandteilen und liegt bevorzugt zwischen 45 und 60 °C , besonders bevorzugt oberhalb von 50°C. Im Extruder wird auf möglichst gleichmäßigen Durchsatz durch alle Öffnungen der Lochscheibe geachtet, so daß die Stränge durch die umlaufenden Messer gleichförmig geschnitten werden können. Eine bevorzugte Ausführungsform für kugelförmige Presslinge besteht darin, daß der Durchmesser des Materialstranges ungefähr der Höhe der Teilchen entspricht.
Zur Kontrolle der Temperatur der austretenden plastifizierten Stränge kann es gewünscht sein diese durch Schockkühlung, insbesondere mittels Kaltluft, vor und/oder während der Zerteilung wenigstens oberflächlich abzukühlen.
Danach erfolgt dann bevorzugt eine Nachbereitung der noch plastischen Körper in einem marktüblichen Verrunder, wobei im Anschluß die kugelförmigen Teile noch durch Abpudern konfektioniert werden können. Dabei verwendet man feinteiiige Bezugsbeschlagstoffe, insbesondere Fällungskieselsäuren, Natriumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat, Zeolithe und dergleichen.
Durch das Arbeiten im grundlegend wasserfreien Milieu unter gleichzeitigem Erhalt der Fähigkeit zur Formgebung der plastifizierten Masse kann in der Regel erfindungsgemäß auf Trockenschritte verzichtet werden. Sollte aber, unter Umständen in Abhängigkeit von der Wasseraufnahmefähigkeit der Einsatzstoffe, noch Restflüssigkeit vorhanden sein, so kann auch ein Trockenschritt durchgeführt werden. Bevorzugt liegt die Wassermenge unter 5 Gew.-% besonders bevorzugt unter 3 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt unter 2 Gew.-%. Solch eine geringe Wassermenge, die keinen zusätzlichen Trocknungsschritt mehr erforderlich macht, kann bei der Steuerung der Plastifizierfähigkeit der Mischung sehr nützlich sein. Daher ist bei ausgewählten Beispielen, wenn die Plastifizierung nicht mit anderen bekannten Maßnahmen kontrolliert und verändert wird, ein Wassergehalt oberhalb 1 Gew.-% bevorzugt.
Nach dem Abkühlen des Produktes auf Raumtemperatur (unter 30°C) können so freifließende nicht zum Verbacken neigende Produkte mit einem Schüttgewicht von 600 bis 1000 g/l erhalten werden. Beispiele:
Für die im folgenden beschriebenen Reinigungsmittelzubereitungen wurden in einem Doppelschnecken-Laborextruder der Firma Leistritz verarbeitet.
Beispiel 1 :
Komponenten:
1. Trinatriumcitrat (2 H2O) 48
2. Soda 9,6
3. Natriumhydrogencarbonat 17,7
4. Natriumperborat (1 H2O) 7,7
5. Fettalkohol(C12-14 + 4 EO) 3,8
6. Fettalkohol(C12-14 + 10 EO) butylether 1,9
7. Alkylpolyglycosid (C8.10) (70 %ig) 3,8
8. Paraffin 42/44 2,9
9. TAED-Granulat 2,0
10. Enzyme 2,0
11. Parfüm 0,6
Die Plastifizierung des kontinuierlich zudosierten Gemisches der Komponenten erfolgte im Extruder durch den Energieeintrag der Schnecken, gegebenenfalls durch zusätzliche Mantelheizung und durch Druckaufbau vor der Lochscheibe. Die Temperatur, bei der die Masse so plastifiziert, daß ein Verpressen durch die 1 ,6 mm Bohrungen der Lochplatte und ein Schneiden zu zylindrischen Formkörpern möglich ist, ohne daß es zum Verkleben kommt, lag im vorliegenden Fall bei 54 - 58 °C. Die zylindrischen Formkörper mit einem Längen-/Durchmesserverhältnis von 1:1 wurden in einem marktüblichen Verrunder zu kugelförmigen Partikeln verarbeitet. Unter Normaltemperatur wurde ein freifließendes, nicht zum Verbacken neigendes Produkt erhalten, welches mit den Komponenten 9-11 zu einem Fertigprodukt mit einem Schüttgewicht von 860 g/l vermischt wurde.
Führt man das Verfahren mit den Komponenten in dieser Zusammensetzung so, daß man die Feststoffe 1-4 und die Flüssigkomponenten 5-8 jeweils als Mischung in den Extruder dosiert, dann erhält man nach dem Verarbeiten ebenfalls ein Fertigprodukt mit den Eigenschaften des Beispiel 1
Beispiel 2:
Komponenten:
1. Trinatriumcitrat (2 H2O) 45,0
2. Soda 10,0
3. Natriumhydrogencarbonat 22,5
4. Natriumperborat (1 H2O) 5,0
5. Fettalkohol(C12.14 + 4 EO) 2,5
6. Fettalkohol(C16-ι8 + 25 EO) 2,5
7. Fettalkohol(C12-14 + 10 EO) butylether 6,5
8. TAED-Granulat 2,0
9. Enzyme 3,0
10. Zeolith 1 ,0
Die Herstellung des Rohextrudates erfolgt durch den Einsatz eines Gemisches der Komponenten 1-7 unter gleichen Bedingungen wie in Beispiel 1 und einer Verarbeitungstemperatur von 50-53 °C. nach Verrundung unter Bepuderung mit Komponente 10 und Restabmischung mit den Komponenten 8 und 9 wurde ein gut fließfähiges Fertigprodukt mit einem Schüttgewicht von 920 g/l erhalten.
Beispiel 3:
Komponenten;
1. Trinatriumcitrat (2 H2O) 33,5
2. Zitronensäure (1 H2O) 8,2
3. Soda 10,0
4. Natriumhydrogencarbonat 27,3
5. Natriumperborat (1 H2O) 5,0
6. Fettalkohol(C12.14 + 4 EO) 2,0
7. Fettalkohol(C12-14 + 10 EO) butylether 6,0
8. Paraffin 40/42 3,0
9. TAED-Granulat 2,0
10. Enzyme 3,0
Durch den Einsatz eines Gemisches der Komponenten 1-8 bei der Herstellung des Rohextrudates unter den Bedingungen des Beispiel 1 wurde nach Restabmischung mit den Komponenten 9 und 10 ein gut fließfähiges Produkt mit einem Schüttgewicht von 880 g/l erhalten.

Claims

Patentansprüche
1. Feste Reinigungsmittelzubereitung für das maschinelle Geschirrspülen in Form von Preßlingen in rieseiförmiger Kornform, die auf Schüttgewichte von wenigstens 700 g/l verdichtet sind, enthaltend feste Inhaltsstoffe, die wenigstens anteilsweise der Klasse der Builder, Alkaliträger, Sauerstoffbleichmittel und/oder Bleichaktivatoren angehören und weiterhin zumindest anteilsweise bei Temperaturen über 30 °C flüssige oder plastisch verformbare Stoffe (Flüssigphase), die der Klasse der Tenside angehören können, dadurch gekennzeichnet, daß die Flüssigphase mindestens eine unterhalb von ca. 30 °C in fester Form vorliegende Komponente mit einem Schmelzpunkt von weniger als 60 °C enthält.
2. Feste Reinigungsmittelzubereitung nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß die Flüssigphase 5 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 15 Gew.-%, bezogen auf Gesamtzubereitung, ausmacht.
3. Feste Reinigungsmittelzubereitung nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Flüssigphase anteilsweise Tenside, insbesondere nichtionische Tenside, vorzugsweise ethoxylierte, langkettige Alkohole, Alkylpolyglykoside und/oder Fettsäureglucamide eingesetzt werden.
4. Feste Reinigungsmittelzubereitung nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die, zur Flüssigphase gehörende, bei Temperaturen unter 30 °C feste Komponente, bei einem Schmelzpunkt kleiner 60 °C in Mengen von 1 bis 15 Gew.%, vorzugsweise von 2 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Reinigungsmittelzubereitung enthalten ist.
5. Reinigungsmittelzubereitung nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekenn¬ zeichnet, daß als bei ca. 30 °C feste Komponente mit einem Schmelzpunkt kleiner 60 °C Paraffine, nichtionische Tenside, Fettsäure- und/oder Fettalkoholderivate mit Schmelzpunkten zwischen 30 und 60 °C, insbesondere 35 bis 45 °C, eingesetzt werden.
6. Reinigungsmittelzubereitung nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekenn¬ zeichnet, daß als Tenside hochethoxylierte Fettalkohole verwendet werden.
7. Reinigungsmittelzubereitung nach den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekenn¬ zeichnet, daß als Builder, Salze mehrfunktioneller Carbonsäuren, insbesondere Trinatriumcitrat und/oder Pentanatriumtripolyphosphat und gewünschtenfalts silikatische Builder aus der Klasse der Disilikate eingesetzt werden.
8. Reinigungsmittelzubereitung nach den Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekenn¬ zeichnet, daß als Alkalisierungsmittel Alkalicarbonate, insbesondere Natrium- carbonat, Natriumhydrogencarbonat oder Natriumsesquicarbonat eingesetzt werden.
9. Reinigungsmittelzubereitung nach den Ansprüchen 1 bis 8, dadurch gekenn¬ zeichnet, daß als Sauerstoffbleichmittel Natriumperborat, als Mono- oder Tetrahydrat oder Natriumpercarbonat eingesetzt werden.
10. Reinigungsmittelzubereitung nach den Ansprüchen 1 bis 9, dadurch gekenn¬ zeichnet, daß sie 20 bis 70 Gew.-% Natriumeitrat, 2 bis 10 Gew.-% Tenside, 2 bis 15 Gew.-% Soda, 10 bis 50 Gew.-% Natriumhydrogencarbonat, 2 bis 12 Gew.-% Natriumperborat, 0 bis 30 Gew.-% Polycarbonsäure enthalten.
11. Reinigungsmittelzubereitung nach den Ansprüchen 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß als Zumischkomponente nachträglich 1 bis 5 Gew.-% Bleichaktivator, 0 bis 5 Gew.-% Enzym und/oder 0 bis 1 Gew.-% Parfümöl zur Konfektionierung beigefügt werden.
12. Verfahren zur Herstellung von festen Reinigungsmittelzubereitungen nach den Ansprüchen 1 bis 11 , dadurch gekennzeichnet, daß man feste und flüssige Bestandteile zu einer homogenen, formgebend verpreßbaren Masse durch Mischen aufbereitet, diese Masse über Lochformen mit öffnungsweiten der vorbestimmten Presslingdimension bei Temperaturen oberhalb 30 °C strangförmig verpreßt, die austretenden verdichteten Materialstränge mittels einer Schneidevorrichtung auf die vorbestimmte Presslingdimension zuschneidet, gewünschtenfalls die erhaltenen noch plastischen Teilchen formgebend verändert und die zwischen 30 und 60 °C schmelzende Zusatzkomponente durch Abkühlen erstarren läßt.
13. Verfahren zur Herstellung von festen Reinigungsmittelzubereitungen nach den Ansprüchen 1 bis 11 , dadurch gekennzeichnet, daß man die Preßlinge mit feinteiligen Bezugsbeschlagstoffen, insbesondere Fällungskieselsäuren, Natriumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat und dergleichen zur Vermeidung von Oberflächenklebrigkeit abpudert.
14. Verfahren zur Herstellung von festen Reinigungsmittelzubereitungen nach den Ansprüchen 1 bis 11 , dadurch gekennzeichnet, daß man weitere Wirkstoffe, insbesondere Bleichaktivatoren, Korrosionsinhibitoren für Silber, Enzyme und dergleichen in Granulatform oder als flüssige oder feste Zuschlagstoffe beimischt.
15. Verfahren zur Herstellung von festen Reinigungsmittelzubereitungen nach den Ansprüchen 1 bis 11 , dadurch gekennzeichnet, daß man zur Entfernung von etwa vorhandenen Restflüssigkeitsmengen einen Trockenschritt einführt.
16. Verfahren zur Herstellung von festen Reinigungsmittelzubereitungen nach den Ansprüchen 1 bis 11 , dadurch gekennzeichnet, daß man die Verpreßung unter Einsatz von stark erhöhtem Druck, vorzugsweise bei oberhalb 50 bar, insbesondere im Bereich von wenigstens etwa 100 bar und bei mäßig angehobenen Massetemperaturen zum Beispiel im Bereich von 45 bis 60 °C durchführt und gewünschtenfalls durch Schockkühlung, insbesondere mittels Kaltluft die austretenden plastifizierten Stränge vor und/oder während der Zerteilung wenigstens oberflächlich abkühlt.
17. Verfahren nach den Ansprüchen 12 bis 16, dadurch gekennzeichnet, daß zur Steuerung der Plastifizierfähigkeit während des Prozeßes ggf. Wasser in einer Menge zugegeben wird, die keinen zusätzlichen Trockunungsschritt mehr erforderlich macht und bevorzugt zwischen 1-5 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 1-3 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt zwischen 1- 2 Gew.-% liegt.
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