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TWI242001B - Analogues of vitamin D - Google Patents

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Publication number
TWI242001B
TWI242001B TW088117922A TW88117922A TWI242001B TW I242001 B TWI242001 B TW I242001B TW 088117922 A TW088117922 A TW 088117922A TW 88117922 A TW88117922 A TW 88117922A TW I242001 B TWI242001 B TW I242001B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
phenyl
bis
ethyl
vinyl
cns
Prior art date
Application number
TW088117922A
Other languages
English (en)
Inventor
Jean-Michel Bernardon
Original Assignee
Galderma Res & Dev
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Galderma Res & Dev filed Critical Galderma Res & Dev
Application granted granted Critical
Publication of TWI242001B publication Critical patent/TWI242001B/zh

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Description

1242001 A7 B7 五、發明說明（I ) 本發明鼷於一種類似維生D類似物的雙環化合物，其 是一種新穎且有用的工業產物。本發明也關於其製備方法 和可用於人類或動物用藥之藥學組成物，或是化妝品組成 物的應用。 本發明的化合锪在綑胞分化及增生領域有很明顯的活 性，所K可特別用於角質化皮虜病（及類似疾病），發炎 及/或免疫過敏之皮虜病，及外胚層組孅（皮虜，上皮和 類似組纖）的過度增生疾病的局部及糸統治療，且可不管 其是良性或惡性的。除此之外，這些化合物也能用於對抗 皮虜老化問題（不管是光線引起或年齡引起的），及治療 結癜疾病。 本發明的化合物也能用作身體及頭髮保健用之化妝品 組成物。 維生素D是一種主要用來預防及治療軟骨的礦犓質化 疾病（佝僂病）及骨質碾物質化的疾丙（軟骨病），及特 定在年長者身上發生的骨質疏鬆症。然而，現已接受這些 功能可良好的延伸超過骨頭新陳代謝及鈣等穩性方面的範 籌；在這些當中，已被提岀的是其對ffl胞增生及分裂方面 的作用及對兔疫防護的控制。這些發現對皮膚病學，癌症 擧及其它自動免疫疾病，及器官和組孅移殖方面打開了一 絛新穎的治療途徑。 長久K來，因為這種維生素的毒性（高鈣血症，有時 會致死）而瞪礙了其有效治療方面的應用，琨在，已合成 一 4 一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線邊 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 I242〇〇i A7 ----------- --- 五、發明說明（>-) 一種維生素D的结構類似物，其中一些保留了分裂的特性 5但對鈣的新陳代謝沒有作用。 本發明的一個目的即在於提供一種新穎維生素D结構 類佩物的化合物，其對綑胞增生和分裂具有選擇性的活性 ，但不存在高鈣的特黴。 本發明的另一目的為提供一種新穎維生素D的結構類 似物，其較易合成，其和習知的比較起來更具有經濟價值 0 因此，本發明闢於一種下式（I )的化合物： (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Λ—/ 中 R 其 一 表 代 或
R Η 表 C 代 ， R 基 ο 應 I ， 反η 基的丨. 甲 7 2 一 R Η ， ο C 子 I { 原 η I 氫 } 式 式 下 基 應 反 的
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1242001
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（ η，R7和Rs具有如下所述之定義者， 一 X — Υ代表一鐽，選自下式（a)至（d)(可從左至 右或者從右至左）： ⑷ r9和界具有如下所述之定義者，
Rs代表在維生素Dz或維生素D3中的鏈，
虛線代表連結至式（I )苯環鐽的鐽， 或R3代表一具有從4至8個碳原子之鐽，且其是由一個 或多個羥基所取代的，羥基可能為被保護的型式，選自乙 醯氧基，甲氧基或乙氧基，三甲基矽氧基，叔一丁基二甲 基矽氧基，四氫吡喃氧基，及另外可選擇性的： - 經一個或多個低級烷基或環烷基取代的*及/或 — 經一個或多個鹵素原子群基取代的，及/或 一 經一涸或多個CFs群基取代的，及/或 -6 一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
•1242001 A7 B7 五、發明說明（中） 一 其中一個或多個鏈上的碳原子是由一個或多個氧、硫 或氮原子取代的，且其中氮原子可能被低級烷基選擇性取 代的，及/或 一 其中一涸或多個鏈上的覃鐽是由一儷或多涸雙鍵及/ 或三鐽所取代的， 一 R3在苯環上的位置為在X—Y鐽的對一或間一位， 一 R4，R5和Rs (相同或不同的）代表一氫原子， 低級烷基，鹵素原子，一 ORi 〇反應基，聚醚反應基， 具有如下所述之定義者， — η 是 0，1 或 2 * 一 R 7和R 8 (相同或不同的）代表氫原子，乙醯反應 基，三甲基矽基反應基，叔一丁基二甲基矽基反應基，四 氫砒喃基反應基， 一 R9代表一氫原子或一低級烷基， 一 W代表一氧原子，一硫原子，一 CH2 —或一 NH — ，可選擇性經一低級烷基取代的， 一 R ί 〇代表一氫原子，或一低級烷基。 本發明也關於式（I)化合锪的光學或幾何異構物， 及其鹽類*在此種情況下，Χ — Υ代表一式（a)的鐽， W代表一經低級烷基取代之式一 N Η —反應基。 當本發明的化合物是鹽類型式時（由加入酸所形成） ’則這些鹽是由加入一無機或有機酸所形成之藥學上或化 妝品上可接受的鹽，特別是氫氯酸，硫酸，乙酸，反丁烯 -7 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------^^^1 . 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
•1242001 Α7 Β7 五、發明說明（4) 二酸，半丁二酸，順丁烯二酸和扁桃酸。 依據本發明，低級烷意指一直鐽或含支鏈的反應基’ 具有從1至6個碳原子，且較佳的為甲基’乙δ ’異丙® 5叔一 丁基及己基。 環烷基是指一環形或多環烷基，含有從3至1 0個碳 原子。較佳的，環烷基是選自金鋼烷基或1 一甲基環己基 0 較佳地，鹵素是指氟，氯和溴原子。 聚醚是指含有從2至5個碳原子之反應基，其至少是 由兩儷氧原子所中斷的，像甲氧基甲氧基，甲氧基乙氧基 和甲氧基乙氧基甲氧基。 在本發明範_內的式（I )化合物，Κ下的化合物必 須特別提出： 3 —羥基甲基一 5 — {2 — 〔3 — （5 —羥基一 5 —甲基 己基）苯基]乙烯基}鼢， 3—羥基甲基一5— {2— 〔3— （6—羥基一6—甲基 己基）苯基〕乙烯基}鼢， 3 — 〔3 — （5 —羥基一 1 ，5 —二甲基己基）苯氧基甲 基〕一5—羥基甲基酚， 6 — 〔3 — （3，4 —雙一羥基甲基苯甲氧基）苯基〕— 2 —甲基庚一 3 ，5 —二婦一2 —醇， 6 — 〔3 — （3 ，4 一雙一羥基甲基苯甲氧基）苯基〕一 2 —甲基己烷一 2 —醇， 一8 一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) ---------線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 1242001 A7 B7 五、發明說明（t ) 6 — 〔3 — （3 ，4 一雙一羥基甲基苯氧基甲基）苯基〕 —2 —甲基庚一2 —醇， 7— 〔3 — （3 ，4 一雙一羥基甲基苯氧基甲基）苯基] 一3—乙基辛烷一3—醇， 5— {2 — 〔4 一 （5 —羥基一 5 —甲基己基）苯基]乙 烯基}苯一 1 ，3 -二醇， 5 — {2 — 〔4 一 （5 —羥基一 5 —甲基己基）苯基〕乙 基}苯一 1 ，3 —二醇， 5 — {2 — [ 4 - (6 —羥基一 6 —甲基庚基）苯基]乙 烯基}苯一 1 ，3 —二醇， 5— {2— 〔3— (6—羥基一6—甲基庚基）苯基]乙 烯基}苯一 1 ，3 —二醇， 5 — {2 — 〔4 一 （6 —羥基一 6 —甲基庚基）苯基〕乙 基}苯一 1 ，3 -二醇， 5— （2— 〔3— （6—羥基一6—甲基庚基）苯基〕乙 基}苯一 1 ，3 —二醇， 2 —羥基一4 一 {2 — 〔3 — （5 —羥基一 5 —甲基己基 )一苯基〕乙烯基}酚， 2—羥基一4— {2— 〔4— (5—羥基一5—甲基己基 )一苯基〕乙烯基}鼢， 2 —羥基一 4 — (2 — 〔3 — （6 —羥基一6 —甲基庚基 )一苯基]乙烯基}酚， 2 —羥基一 4 — { 2 - 〔4 一 （6 —羥基一 6 —甲基庚基 -9- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 111111. •線f_ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1242001 A7 B7 五、發明說明q ) )一苯基〕乙烯基}酚， 2 —羥基一4 — {2 — 〔3 — （5 —羥基一 5 —甲基庚基 )一苯基]乙烯基}酚， 2 —羥基一4 — — 〔4 一 （5 —羥基一 5 —甲基己基 )一苯基]乙基}酚， 2 —®基一 4 — {2 — [ 3 - (6 —羥基一 6 —甲基庚基 )一苯基]乙基}酚， 2—羥基一4一 {2— 〔4— (6—羥基一6—甲基庚基 )一苯基〕乙基}酚， 2—羥基一5— {2— 〔4一 （5—羥基一5—甲基己基 )一苯基〕乙烯基}酚， 6 — 〔3 — （3 ，4 一雙一羥基甲基苯甲氧基）苯基]一 2 —甲基庚一 2 —醇， 4 一 〔3 — （5 —羥基一 1 ，5 —二甲基己基）苯氧基甲 基〕一2—羥基甲基酚* 6 — （3 — [ 2 - (3，4 一雙一羥基甲基苯基）乙烯基 ]苯基} 一 2 —甲基己一 2 —醇， 7 — {4 — 〔2 — （3，4 一雙一羥基甲基苯基）乙烯基 〕苯基} 一 2 —甲基己一 2 —醇， 6 — { 4 ~ 〔2 — （3，4 一雙一羥基甲基苯基）乙烯基 〕苯基} 一 2 —甲基己一 2 —醇， 5 — {2 — 〔3 — （6 —羥基一 6 —甲基庚基）苯基]— 1 一甲基乙烯基}苯一 1 ，3 —二醇， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------% A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1242001 B7_ 五、發明說明（S ) 5— (2- 〔3 — （5 —羥基一 5 —甲基己基）苯基〕一 乙烯基}苯一1 ，3 —二醇， 5 —〔 3 - (6 —羥基一 6 —甲基庚基）苯氧基甲基〕苯 —1，3 —二醇， 5 — {2 — 〔3 — （7 —羥基一 7 —甲基辛一 1 一烯基） 苯基]乙烯基}苯一1 ，3 —二醇， 5 — （2 — 〔3 — （7 —羥基一 7 —甲基辛基）苯基〕乙 烯基}苯―1 ，3 —二醇， 4 — {2 — 〔3 — （6 —羥基一 6 —甲基庚基）苯基〕乙 烯基}苯一 1，2 —二醇， 3 — {2 — 〔3 — （6 —羥基一 6 —甲基庚基）苯基〕乙 烯基}鼢， 6— {3— 〔2— （3，5—雙一羥基甲基苯基）乙烯基 〕苯基} 一 2 —甲基己一 2 —醇， 3— {2— 〔3— （7—羥基一7—甲基辛基）苯基]乙 烯基}酚， 7 — {3 — 〔2 — （3，5 —雙一羥基甲基苯基）乙烯基 ]苯基} — 2 —甲基庚一 2 —醇， 7— {3— 〔2— （3，4一雙一羥基甲基苯基）乙烯基 ]苯基} 一2 —甲基庚一 2 —醇， 7— {3— 〔2— （4一羥基甲基苯基）乙烯基]苯基} —2 —甲基庚一 2 —醇， 4一 {2— 〔3— （7—羥基一7—甲基辛一1一烯基） -li- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
A7 1242001 B7_ 五、發明說明（7 ) 苯基〕一乙烯基）苯一 1 $ 2 —二醇5 7 — 〔3 — （3，4 一雙一羥基甲基苯基乙炔基）苯基] —2 —甲基庚一2 —醇， 5— {2— 〔3— （6—羥基一6—甲基庚一1一烯基） 苯基]乙烯基}苯一 1 ，3 —二酵， 5 — {2 — 〔3 — (7 —乙基一 7 —羥基壬一1 一烯基） 苯基]乙烯基}苯一 1 ，3 —二醇， 5 — {2 — 〔3 — （7 —羥基一1 一甲氧基一 1 ，7 — 二 甲基辛基）苯基〕乙烯基}苯一 1 ，3 —二醇， 5 — {2 — 〔3 — (6 —羥基一1 一甲氧基一 1 ，6 —二 甲基庚基）苯基]乙烯基}苯一 1 ，3 —二醇， 5 — {2 — (3 — （5 —羥基戊基）苯基〕乙烯基}苯一 卜3 -二醇， 5 — {2 — （3 — （5 —羥基一 6 —甲基庚基）苯基〕乙 烯基}苯一 1 ，3 -二醇， 5 - { 2 - (3 - (6 —羥基一7 —甲基辛基）苯基]乙 烯基）苯一 1 ，3 —二醇， 5— {2— （3 — （5 —羥基一 6 —甲基庚一 1 一烯基） 苯基〕乙烯基}苯一 1 ，3 —二醇， 5 — {2 — （3 — (6 —羥基一7 —甲基辛一 1 一烯基） 苯基〕乙烯基}苯一 1 ，3 —二醇， 5 - { 2 - (3 — （1 ，6 —二羥基一 1 ，6 —二甲基庚 基）苯基〕乙烯基}苯一 1 ，3 —二醇， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂---------*5^邊 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1242001 _B7_ 五、發明說明（） 5 — { 2 — (3 — （6 —羥基一1 5 6 —二甲基庚一 1 一 烯基）苯基〕乙烯基）苯一 1 ，3 —二醇， 6 — { 〔3 — (3 ，4 一雙一羥基甲基苯甲氧基）苯基〕 —甲基胺基} — 2 —甲基己一 2 —醇， 5 — { 〔3 — （3，4 一雙一羥基甲基苯甲氧基）苯基] 一甲基胺基} 一2—甲基戊一2—醇， 6 — { 〔3 — （3 ，4 一雙一羥基甲基苯甲氧基）苯基〕 一甲基胺基）一 3 —乙基己一3 —醇， 7 — { 〔3 — （3 ，4 —雙一羥基甲基苯甲氧基）苯基〕 —甲基胺基} 一 3 —乙基庚一 3 —醇， 5 — { 〔3 — （3 ，4 一雙一羥基甲基苯甲氧基）苯基] 一乙基胺基）一2—甲基戊一2—醇， 6 - { [ 3 - (3，4 一雙一羥基甲基苯甲氣基）苯基] —苯甲基胺基} — 3 —乙基己一 3 —醇， 7 — {3 — 〔2 — (3 ，4 —雙一羥基甲基笨基）乙基〕 苯基} — 3 —乙基辛一 4，6 —二_ 一 3 —醇， 6 — （3 — 〔2 — （3，4 —雙一羥基甲基苯基）乙基〕 苯基]· 一 2 —甲基庚一 3，5 —二烯一 2 —醇， 7 — {3 — 〔2 — （3 ，4 一雙一羥基甲基苯基）乙烯基 J苯基）一3 —乙基辛一 4，6 —二嫌一 3 —酵， 6 — [3 — 〔2 — （3，4 一雙—羥基甲基苯基）乙烯基 〕苯基}· 一2 —甲基庚—3，5 —二烯一2 —醇， 7— 〔3— (3，4一雙一羥基甲基苯基乙炔基）苯基〕 - i 3 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1242001 _B7_ 五、發明說明（U ) —3 —乙基辛一4，6 —二烯—3 —醇， 7 — 〔3 — （3 ，4 一雙一羥基甲基苯甲氧基）苯基〕一 3 —乙基一3 —辛醇， (4E，6E) — 7 — 〔3 — (3，4 一雙一羥基甲基苯 甲氧基）苯基〕一 3 —乙基辛一 4，6 —二烯一 3 —醇， (4E，6Z) —7— 〔3- （3，4一雙一羥基甲基苯 甲氧基）苯基〕一 3 —乙基辛一4，6 —二烯一3 —醇， 7 — 〔4 一 （3，4 一雙一羥基甲基苯甲氧基）苯基〕一 3 —乙基一3 —辛醇， (4E，6E) — 7 — 〔3 — （3，4 一雙一羥基甲基苯 甲氧基）苯基〕一3 —乙基壬一 4，6 —二烯一3 —醇， (4E，6Z) —7— 〔3— （3，4一雙一羥基甲基笨 甲氧基）苯基j 一 3 —乙基壬一4，6 —二烯一 3 —醇， (E) — 6 — 〔3 — （3，4 一雙一羥基甲基苯甲氧基） 苯基〕一 2 —甲基庚一 3 —烯一 2 —醇， (E ) — 7 — 〔3 — （3，4 一雙一羥基甲基苯甲氧基） 苯基〕一2—乙基辛一4一嫌一3—醇， (E) —7— 〔3— （3，4一雙一羥基甲基苯甲氧基） 苯基〕一3 —乙基辛一 6— 3 —醇， (Z ) 一 7 — 〔3 — （3，4 一雙一羥基甲基苯甲氧基） 苯基〕一3—乙基辛一6—烯一3—醇， (E) — 8 — 〔3 — （3，4 —雙一羥基甲基苯甲氧基） 笨基〕一2 —甲基壬一 7 —烯一2 —醇， ~ 1 4 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
A7 1242001 _B7__ 五、發明說明（L>0 (Z ) — 8 — 〔3 — （3，4 一雙一羥基甲基苯甲氧基） 苯基〕一2—甲基壬一7—烯一2—醇， (E ) 一 9 一 〔3 — （3，4 一雙一羥基甲基苯甲氧基） 苯基〕一3 —乙基癸一8 —烯一 3 —醇， (Z ) 一 9 — 〔3 — (3，4 一雙一羥基甲基苯甲氧基） 苯基〕一3 —乙基癸一8 —烯一3 —醇， 8 — 〔3 — （3，4 一雙一羥基甲基苯甲氧基）苯基〕一 2 —甲基一2 —壬醇， 9 一 〔3 — （3，4 一雙一羥基甲基苯甲氧基）苯基〕一 3 —乙基一癸一 3 —醇， { E ) 一 7 — 〔3 — （3，4 一雙一羥基甲基苯甲氧基） 苯基〕一 3 —乙基辛一 6 —鋪一 4 一姨一 3 —醇， (3E，5E) — 7 — 〔3 — （3，4 —雙一羥基甲基苯 甲氧基）苯基〕一2，7 —二甲基辛一 3，5 —二烯一 2 -醇， (4E，6E) — 7 — 〔3 — （3，4 —雙一羥基甲基苯 氧基甲基）苯基〕一 3 —乙基一辛一4，6 —二烯一 3 — 醇， (3E，5E) — 6 — 〔3 — （3，4 一雙一羥基甲基苯 氧基甲基）苯基]—2 —甲基一庚一3，5 —二烯一 2 — 醇， (Z) —7— 〔3— (3，4一雙一羥基甲基苯甲氧基） 苯基〕一 3 —乙基士 一 6 —烯一 3 —酵， -15- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂--------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（（）） ( Z ) — 0 — r 3 一 ( 3 苯 基 J — ry — 甲 基 辛 — 5 ( \ — 7 — r 3 — ( 3 苯 基 飞 J — 3 — 乙 基 癸 — Q ( Z ) — 6 一 r 3 — 3 苯 基 Ί J — 2 — 甲 基 壬 一 5 ( Z ) — 8 一 r 3 — ( 3 苯 基 j — 3 — 乙 基 壬 一 7 ( E \ 一 8 — C 3 — ( 3 苯 基 ] — 3 — 乙 基 壬 — 7 8 — r 3 一 / 3 4 一 雙 3 一 乙 基 壬 一 3 一 醇 5 7 — r 5 — ( 3 4 一 雙 氧 基 苯 基 j 一 3 — 乙 基 壬 7 — r 5 一 ( 3 5 4 — 雙 基 苯 基 j — 3 一 乙 基 壬 一 7 — r 3 — ( 3 f 4 — 雙 氧 基 苯 基 j — 3 一 乙 基 壬 7 — L 3 — / 3 S 4 一 雙 氧 基 苯 基 η — 〇 一 基 壬 7 — ί 3 一 / 3 5 4 — 雙 基 苯 基 J 一 〇 — 乙 基 士 — 1 一 ί 3 — 9 yj ) — 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1242001 A7 B7 ，4 一雙一羥基甲基苯甲氧基） 一烯一 2 —醇， ，4 一雙一羥基甲基苯甲氧基） 一烯一3 —醇， ，4 —雙一羥基甲基苯甲氧基） —烯一 2 -醇， ，4 一雙一羥基甲基苯甲氧基） 一烯一 3 —醇， ，4 一雙一羥基甲基苯甲氧基） 一烯一3 —醇， 一羥基甲基苯甲氧基）苯基〕一 一羥基甲基苯甲氧基）一2—甲 —4，6 -二 3 -醇， 一羥基甲基苯甲氧基）一2—甲 4，6 — 二烯一 3 —醇， 一羥基甲基苯甲氧基）一5—甲 一 4，Θ —二婦一 3 —醇， 一羥基甲基苯甲氧基）一2—甲 —4，Θ —二烯一 3 -醇， 一羥基甲基苯甲氧基）一4一甲 4 ’ 6 —二鋪一 3— @?， 雙一羥基甲基苯甲氧基）苯基] - 1 6 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
A7 1242001 B7_ 五、發明說明（、#) 乙調一 0 — (2 —羥基一 2 —甲基丙基）蔣， 1-(1- (3 — （3 ，4 一雙一羥基甲基苯甲氧基）苯 基〕一丙氧基）一 3 —乙基戊一 3 —醇， (E) — 7 — 〔3 — (3，4 —雙一羥基甲基苯氧基甲基 )苯基〕一3—乙基壬一6—烯一3—醇， (E) — 7 — 〔3 — （3，4 一雙一羥基甲基苄基硫烷基 )苯基〕一3—乙基辛一6—烯一3—醇， (E) — 7 — {3 — 〔 （3，4 一雙一羥基甲基苄基）甲 基胺基]一苯基} — 3 —乙基辛一 6 —烯一 3 —醇， (E) —6— 〔3— （3，4一雙一羥基甲基苯甲氧基） 苯基〕一3 —乙基一 6 —甲基庚一 4 一烯一3 —醇， 7 — [3 — （3，4 一雙一羥基甲基苯甲氧基）苯基〕一 3 —乙基一 7 —甲基辛一3 —醇， 7 — 〔3 — （3 ，4 一雙一羥基甲基苯甲氧基）苯基〕一 3 $ 7 —二乙基壬一 3 —醇， (E) — 6 — 〔3 — (3，4 —雙一羥基甲基苯甲氧基） 苯基〕一 1 ，1 ，1 一三氟一 2 —三氟化甲基一辛一 5 — 烯一 2 —醇， 2 — {4 一 〔3 — （3 ，4 —雙一經基甲基苯甲氧基）苯 基〕己基} 一1 ， 1 ， 1 ，3，3，3—六氟丙一2—醇 (E ) 一 7 — 〔3 — （3，4 —雙一羥基甲基苯甲氧基） 苯基〕一 3 —乙基一4，4 一二氟化壬一 6 —耀一 3 —醇 - i7 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線一 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1242001 A7 B7 五、發明說明（L<) 7 — 〔3 — （3，4 —雙一羥基甲基苯甲氧基）苯基]一 3 —乙基一 4，4 —二氟一 7 —甲基辛一 3 —醇， (E) —6— 〔3— （3，4一雙一羥基甲基苯甲氧基） 苯基〕一2 —甲基辛一 5 —烯一 3 —醇， (E) — 4 — 〔3 — （3 ，4 一雙一羥基甲基苯甲氧基） 苯基〕一 1—環丙基己一 3 —烯一 1 一醇， (E) — 7 — 〔3 — (3，4 一雙一羥g甲基苯甲氧基） 苯基〕一 3 —乙基一 4 一甲基壬一 6 —烯一 3 —醇， (E) —7— 〔3— （3，4一雙一羥嚭甲基苯甲氧基） 苯基〕一3 —乙基一 4 —甲基癸一 6 —烯一 3 —醇， (4E ，6E) — 7 — 〔3 — (3，4 一雙一羥基甲基苯 氧基甲基）一苯基〕一 3 —乙基壬一 4，6 —二烯一 3 — 醇’ (4E，6E) —7- {3— 〔2— （3，4一雙一羥基 甲基苯基）乙基]一苯基} — 3 —乙基壬一 4，6 —二烯 一 3 -醇， (E ) 一 7 — {3 — 〔2 — （3，4 一雙一羥基甲基苯基 )乙基〕苯基} — 3 —乙基士一 6 —烯一 3 —醇， v E ) 一 3 —乙基一 7 — 〔3 — （3 —經基甲基苯氧基甲 基）一苯基〕壬一 6 -烯一 3 -醇， (E) —3—乙基一7— 〔3— (4—經基甲基苯氧基甲 基）—苯基]士一 6 -烯一 3 -醇， - 1 8 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線一 A7 1242001 _B7_ 五、發明說明) (E) — 3 — 乙基一7 — 〔（E) — 3 — （3 —羥基甲基 一 4 一甲基一苯氧基甲基）一苯基]壬一 6 —烯一 3 —醇 (E) — 3 — 乙基一 7 — [ ( E ) 一 3 — （4 一經基甲基 一 3 —甲基一苯氧基甲基）一苯基〕士一 6 —烯一 3 —醇 2— {4一 〔3— （3，4一雙一羥基甲基苯甲氧基）苯 基]—4 一甲基戊基} 一1 ，1 ，1 ，3，3，3 —六氟 丙一2 —醇， 7 — 〔3 — （3，4 一雙一羥基甲基苯甲氧基）苯基〕一 3 —乙基一4 5 4 —二氟一7 —甲基辛一 3 —醇， 7 — {3 — 〔2 — （3，4 一雙一羥基甲基苯基）乙基〕 苯基} 一3，7 —二乙基壬一 3 —醇， 7 — 〔3 — （3，4 —雙一羥基甲基苯甲氧基）苯基〕一 3 —乙基一 7 —甲基辛烷一 3，4一二醇， 7 - { 3 - 〔2 — （3，4 一雙一羥基甲基苯基）乙基] 苯基} 一3，7 —二乙基壬烷一3，4 一二醇， 7 — {3 — 〔2 — （3，4 一雙一羥基甲基苯基）乙基〕 苯基} — 3 —乙基一7 —甲基辛烷一 3，4 一二醇， (E) —4— {3— 〔2— （3，4一雙一羥基甲基苯基 )乙基]苯基} 一1—環丙基一己一 3 —烯一 1 一醇， (4E，6E) — 7 — {3 — 〔2 — （3，4 —雙一羥基 甲基苯基）乙基]—苯基）一 3 —乙基一4 一甲基壬一4 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 1242001 _B7_ 五、發明說明（1) * 6 - 二烯一 3 -醇， (4E，6E) — 7 — 〔3 — （3，4 —雙一羥基甲基苯 甲氧基）苯基〕一 3 —乙基一 4 一甲基士一 4，6 —二烯 一 3 -醇， (E) — 3 —乙基一7 — [ 3 — (4 —經基甲基一 3 —甲 基苯氧基甲基）苯基]壬一 6 —烯一 3 —醇， (E) —3—乙基一7— 〔3— （3—羥基甲基一4一甲 基苯氧基甲基）苯基〕壬一6 —烯一3 —醇， (E) —7— 〔3— （3，4一雙一羥基甲基苯氧基甲基 )苯基]一3—乙基辛一6—歸一3—醇， (E ) 一 3 —乙基一 7 — 〔3 — （3 —羥基甲基苯氧基甲 基）苯基]一壬一6—婦一3-醇， (E) — 3 —乙基一7 — 〔3 — （4 一經基甲基苯氧基甲 基）苯基〕一壬一 6 —嫌一 3 —醇。 依據本發明，特別佳的式（I )化合物為至少符合一 項，較佳的符合全部Μ下的條件： 一 R i代表一反應基一 （C Η 2 ) η Ο Η， —Rz代表一反應基一 （CHz) nOH， 一 X — Y代表一式（a )或（c )的鐽， 一 R3代表一 4至8個碳原子的鍵，其是由至少一個羥基 及/或一個低級烷基取代的。 本發明的標的也闢於一種製備式（I )化合物的方法 〇 -20- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線一 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
五、發明説明（) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1242001 圖1至4代表用於製備本發明化合锪方法的反應機制 0 因此，式I ( a )化合物可依據圖1 *由一鹵化，較 佳的溴化式（1 )化合犓和一酚（W = Ο Η )，暖吩（W S Η )，或苯胺（W = N Η — COO —叔一 丁基）衍生 鞠（3) 5在一鹼，如K2CO3的存在下，於一溶劑中 反應製備而得，溶劑為如丙嗣或甲基乙基嗣。 式I (a)化合物也可依據圖1，由一鹵化，較佳的 溴化式（1 )化合物和一酚（W = 0 Η )，噻盼（W = SH)或苯胺（W = NH — C00 —叔一 丁基）衍生物（ 3)的鈉或鉀鹽，於一溶劑中反應製備而得，溶劑為如二 甲基甲醯胺（D M F )。 式I ( c )化合物可依據圓1 ，由一苯甲酸衍生物（ 2)和一酚（W = OH) ，_盼（双=8只）或苯胺（W = NH2)衍生锪（3)，在羰基二咪唑或二環己基羰二 釀亞胺的存在下，於一溶劑中反應製備而得，溶劑為如二 氯甲烷或四氫呋喃（T H F )。 式I ( c )化合樹也可依據圖1 ，由一苯甲醯氯化物 (得自一苯甲酸衍生物（2 )和亞硫酸氯化_或乙二酸氯 化物的反應）和一酚（W = OH)，驄吩（W=SH)或 苯胺（W = N Η 2 )衍生物（3 )，在一鹼，像三乙胺的 存在下，於一溶劑中反應製備而得，溶劑為如二氯甲烷或 四氫呋喃（T H F )。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
Α7 Β7 !242〇〇ι 五、發明說明（〖/ ) 、 式I (b)化合薇可依據圖2，由膦酸鹽衍生物（4 )(得自相對等苄基溴化物的Arbuzov型式的反應）和一苯 甲醛（5)的Horner-Efflffloiis型式反應製備而得。 式I ( a )化合物可由式I ( b )化合物，在鈀/碳 的存在下氫化反應製備而得。 式I (b)化合物也可依據圖3，由乙烯衍生物（7 )(得自苯甲醛（5)和甲基三苯基膦溴化物的反應）和 三氟甲烷磺酸鹽衍生物（9)，在一過渡金屬觸媒存在下 ，如Pd (Cl) 2 ( P P h 3 ) 2 ，於溶劑中進行Heck 型式反應製備而得，溶劑為如三乙胺。 式I (d)化合物可依據圖3，由乙炔衍生物（8) (得自苯甲醛（5)的Corey - Fuchs型式反應）和三氟甲烷 磺酸鹽衍生物（9)在一過渡金屬觸媒 (P d ( C 1} 2 (PPh 3 ) 2和CuI存在下，於一溶劑中反應 製備而得，溶麵為如三乙胺。 鍵R3可使用，例如描逑於Medicinal Research
Reviews，Vol ?, No· 2，147- 17i ( 1 987 ) Τ· KAMETANI和 Η· FURUYAMA, Chei. Rev. Vol. 78, 3, 199-241 (1978) D. Μ· PIATAK和 J. iilCHA，或於 CheiB· Rev’· Vol 95，No· 6， 1877-1352 (1935) G. ZHU和 W.H· OKAMURA中所述的方 法導入。 因此，K下述圖4的方法作例子說明，其中（a )代 表溶於一溶劑中之MgBr-CH2 -(CB2 )n-C(CH3 )2 -0-四氫 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) -I I I I I I I 訂-----I I I I · 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 !242〇〇1 五、發明說明（w) 、 曝簡，溶劑為如四氫呋喃，（b )代表對-甲苯磺酸或硫 _， （ c )代表在鈀/碳存在下的氫化觸媒，（d )代表 溶於甲醇一四氫呋喃溶劑的硼氫化納，（e )代表在 -(CH2 -COOR存在下，溶於二甲基甲醯胺中 的氫化鉀，（f )代表一溶於四氫肤喃溶劑中之M g X烷 基，X代表一鹵素原子，（g )代表在 NC-CHz -P(0)(0C2 Hs )2存在下，溶於一四氫呋喃溶劑中 之氫化納，（h )代表溶於四氫呋喃溶劑中的二異丁基氫 化鋁，（i)代表在三苯基膦存在下，溶於四氫肤喃和正 一丁基鋰混合物中之四溴化碳，（j)代表正-丁基鋰和 四氫呋喃的混合物，（k)代表酸氯化物C1一COOR 5 (i)代表溶於一四氫呋喃溶劑中的MgX烷基，其中 X代表一_素原子，（m)代表正一丁基鋰和四氫呋喃的 混合物，（η)代表CF3—CO—CF3 ， （ο)代表 在R00C-CH = CH-CH2 -P(〇H〇Cz )2存在下，溶於四氫呋 _中之二異丙醯胺鋰，（P )代表溶於四氫呋喃溶劑中的 M gX烷基，其中X代表一鹵素原子。 式（I)化合物存在有類似維生素D的生物性質，特 別是維生素D反應元素（V D R E )轉活化性質（ transactivating properties)，像對維生素 D 或其衍生 物受體的激動劑（agonist)或對抗劑（antagonist)活性 。維生素D或其衍生物的意義為，例如維生素D 2或D 3 的衍生物，特別是1 ，2 5 —二羥基維生素D 3 (骨化三 -23 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐1 (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 訂---------線一 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1242001 A7 B7 五、發明說明（>i ) 酵（calcitriol ) ) ^ 傾向於維生素D或其衍生物受體的激動劑活性可由基 因轉錄研究領域認可的'體外試驗’方法證實（Hansen et a 1., The Society for Investigative Dermatology， vol. 1, No. 1, April 1396)。 例如，V DR激動劑活性可在HeLa细胞糸上，由 共感染人類V D R受體表環載體及包含大鼠2 4 -羥化酶 啟動基因1 399至+76區之報告質體 P 2 4 0 H a s e - C A T (r e ρ 〇 r t e r p 1 a s 祖 i d p 2 4 0 H a s e - C A T )(氯徽素 乙醯轉移酶（CAT)基因的克隆化上升流（cloned upstream))而進行，共感染18小時後，測試產物加至 介質中，處理1 8小時後，在细胞溶解锪中之CAT活性 的評估是K 一 Elisa測試進行；結果是K 一般正常在10 _ 7 Μ骨化三醇中觀察到的結果百分比表示。 此激動_活性也可在此共感染系統中，測定需要達到 產锪最大活性5 0 % ( A C 5 0 )的劑量來特黴化。 類Μ維生素D的生物活性也可由產物抑制正常人體角 質形成綑胞（ΝΗΚ/培養液）增生的能力來測量。在促 進增生的狀態下將產物加至NHK s培養檄中，讓產物和 鼦胞接觸5天，及由加入溴化脫氧尿甘（ broniodeoxy uridine) ( B R d U )至 D N A 中測量增生细 胞的數目。 傾向於本發明維生素D受體化合物的激動劑活性也可 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) --------線» 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1242001 X A7 r-^^ B7 五、發明說明（yy〇 、 由注入2 4 —羥化釀於s Κ Η鼠中而進行'體内'評估（ Voorhees e t a 1 · 1 3 9 7 · 1 Q 8 : 5 1 3-5 18)。此測試的程序描 逑於本發明的實例5 4。 本發明的標的也是關於一種當作藥锪的上逑式（I ) 化合物。 本發明的化合物特別適用於下逑領域的治療： 1)用於治療關於角質细胞或皮脂綑胞分化及增生之皮虜 病，特別是用於治療一般粉剌，黑頭粉剌，多形核粉剌， 酒渣鼻性痤瘡，小節囊痤瘡，球形痤瘡，老化痤瘡，及二 級粉剌，像躧太陽，醫療相闢或職業相關的痤瘡； 2 )用於治療其它型式的角質化疾病，特別是魚鱗癬，魚 鱗癬狀態，Dari er疾病，瀰散性掌踱角化症，白血球形成 及白血球形成狀態的疾病，及皮虜或黏膜（頰惻）苔蘚； 3 )用於治療其它和發炎及/或免疫相關角質化的疾病， 特別是所有類型的牛皮P，不管是在皮虜，頰側或指甲上 的牛皮蘚，或者是牛皮蘇性的風溼病，或另一方面為皮虜 特異反應性，像溼疹或呼吸道的特異性反應*或者是牙齷 增生的疾病；本發明化合物也可用於特定沒有角質化的發 炎性疼痛； 4 )用於治療所有類型的皮虜或表皮增生的疾病，不管其 是良性或惡性的，且不管其是由病毒起源或其它來源引起 的，像尋常疣，扁平疣，疣狀表皮發育不良，也可能治療 紫外線導致的口腔或鮮紅性乳頭瘤病及增生性疾病，特別 -2 5- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ----I--訂---------線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1242001 A7 B7 五、發明說明) 、 是底细胞及棘胞的上皮腫瘤； 5 )用於治療其它皮虜疾病，像大疱性及膠原性疾病； 6 )用來修補或治療皮虜的老化’不管其是因光線導致或 實際年龄導致的，或者用於減少光照性角化病及色素沈澱 疾病，或者治療任何關於年龄或先化生老化的疾病；
7 )用來預防或治療結瘢疾病，或者用於預防或修補瘀線 I 8 )用於治療皮脂腺功能異常疾病，像皮脂溢出過剩的粉 剌，或單鈍的皮脂溢出或皮脂溼疹； 9 )用於治療特定眼科疾病，特別是眼角膜疾病； 1 0 )用於治療或預防存在或者能夠導致維生素D受體存 在之癌症或癌症前期狀態，如（非限制性的）乳癌，白血 病，脊髓發育不良症狀及淋巴瘤，Malpighia氐上皮表皮生 發層上皮ffl胞的瘤，腸Μ癌，黑瘤和骨肉瘤； 1 1 )用於治療發炎狀況，像闢節炎，或風溼性闢節炎； 1 2 )用於治療在皮膚或其它一般地方病毒引起的症狀； 1 3 )用於治療各種成因的禿頭，特別是因化療或放射線 治療引起的禿頭； 14)用於治療和免疫成份有闢的皮虜病或一般症狀； 1 5 )甩於治療免疫症狀，像自動免疫疾病（如，非限制 性的’第i型的糖尿病，多重硬結（niultiple sclerosis )5狼瘡及狼瘡型式的症狀，氣喘，綠球體性腎炎，及類 佩症狀）’選擇性免疫系統的失常（例如A I D S )，及 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注音3事項再填寫本頁) 訂---------線- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
五、發明說明（4) 、 用於免疫排斥的®防（像移植的排斥（洌如賢臟’心臟’ 骨髓，肝贜，胰島或整個胰贜5皮虜及其它部位））’或 用於預防（移植-對—宿主）的疾病（g r a f t_ v e r s u s - h 0 s t diseases)； 1 6 )用於治療維生素D類似物可調節内分泌分泌之内分 泌相關疾病，像增加胰島素的分泌，或選擇性抑制甲狀腺 內分泌的分泌（例如用於治療慢性腎功能不足，及二级甲 狀腺機能遴旺症）； 1 7)用於治療細胞内鈣不正常管理引起的疾病； 1 8)用於治療或預防維生素D不足，及其它在血漿及骨 格中礦物質穩定方面的疾病，像佝僂病，軟骨病，骨質疏 鬆病，特別是在停經後的婦女，腎性骨發育不全，甲狀脤 機能疾病的患者。 在上逑治療領域中，本發明的化合物可有利的和其具 有視黃醛一型式活性的化合物，皮質類固醇，雌激素，抗 氧化α —羥基或α —嗣酸或其衍生物，或者和鉀道嵌 段劑一起使用，或者另一方面和其它習知用於干擾免疫系 統的藥物一起使用（例如，環孢菌素，F Κ 5 0 6，糖皮 質激素，單綑胞抗體，觀胞角蛋白或生長因子及類似物） 裩黃醛一型式活注化合物是指R Z R或R X R受體的 S2位化合物，不論是天然的或合成的ΰ 游離基反應劑是指s例如α —生育齡，超氧化物岐 -27- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線_ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 !242〇〇!
五、發明說明（〆） 、 ib _，泛醇泛觀之遷原產物，或一些金屬螯合劑ία — 羥基或 cx — 酮酸或 其衍生 物意指 ，例 如乳酸 ，順 了烯二酸，擰檬酸，乙醇酸，苯乙醇酸5酒石酸，甘油酸 或抗壞血酸，水楊酸衍生物，及其鹽，醯胺或酯。 鉀道嵌段劑意指，例如Minoxidil (2，4 —二胺基 〜6 -顿啶_啶3 —氧化物）及其衍生物。 本發明的標的也關於一種醫藥組成物，包含有至少一 上逑之式（I )化合物c 因此，本發明的標的為一種特別用於治療上逑疼痛的 新翳藥成物。 本發明的化合物可經腸，非經腸，局部或眼科施與的 Ο 經由腸的途徑，本發明的醫藥產物可是藥錠，凝膠膠 囊5糖塗覆藥錠，糖漿，懸浮液，溶液，粉體，粒狀體， 乳液，脂體，黴球或超黴球，或者是能夠控制釋放的載體 。經由非經腸的途徑，組成物可是適用於注入或注射的溶 疲或懸浮液。 本發明的化合物一般»用麵量為約0 ♦ 0 1毫克/公 斤至1 0 0 0毫克/公斤（體重），較佳的約0 · 0 1毫 克/公斤至1 0 0毫克/公斤（體重），每天服用1至3 劑。 經由局部施用途徑，Μ本發明化合物為基礎的藥學組 成物特別適用於治療皮慮及黏膜，其型式可為軟膏，乳霜 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ΐ242〇〇ι Α7 Β7 、發明說明（外） 5乳液’油膏5粉末體，浸漬片，溶液，凝膠，噴灑疲， & _或懸浮液。他們也可是能夠控制釋放量的黴球或超微 # 5或聚合物或脂質小胞，或聚合物貼片及水凝膠。局部 @ is Ife與的組成物可依據臨床指示，為無水或水溶液型式 0 經由眼睛的途徑主要為眼藥水。 適用於局部或眼睛使用之組成物包含至少一如上所逑 t式（I)化合物，濃度較佳的為從0 ^0001%至5 %重量百分比，更佳的從〇 ♦ 〇 〇 1至1 % (依據組成物 的總共重量決定）。 本發明的式（I )化合物也可應用於化妝品領域，特 別是用於身體及頭髮衛生，尤其是治療易於長粉剌之皮虜 ’促進頭髮再生長，減少掉髮，處理皮虜或頭髮油脂性表 面，K保護其兔於陽光的有害影響，或用於治療生理上的 12燥皮虜，及用於預防及/或治療光導致或年齡導致的老 化0 在化妝品領域中，本發明的化合物可進一步有利的和 其它視黃醛型式活性的化合物，皮質類固醇，抗游離基試 劑，α —羥基或α — _酸或其衍生物配合使用，或者是和 離子-通道嵌段劑配合使用。 各種和本發明化合物配合產生的產品是如上所定義者 0 因此，本發明闢於一種化妝品組成物，於一化妝品上 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公爱） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂---------一 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1242001 A7 B7 五、發明說明（1) 、 (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 可接受的載體上，包含至少一如上所定義之式（I )化合 犓，此化妝品組成物可能Μ乳霜、乳疲、洗劑、凝膠、徽 球或超黴球的型式或聚合犓或脂質小胞，肥皂或洗髮精的 型式應用。 式（I )化合物在本發明的化妝品組成物中之濃度較 有利的是在0 * 00 1%和3%重量百分比之間（相對於 整個組成物）。 本發明的醫藥及化妝品組成物也能包括一惰性添加劑 或藥學動力上或化妝品活化添加劑，或這些添加劑的混合 物，特別是濶溼劑，去色素劑，像氫鼠，壬二酸，咖啡酸 或麴酸；軟化劑；溼酒劑，像丙三醇，PEG400，瞎 嗎啉酬和其衍生物，或尿素；抗皮脂溢出劑或抗粉剌劑， 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 像S -菝基甲基半觥酸，S —苄基半胱胺，其鹽和衍生物 ，或苯甲醯過氧化锪；抗生物_，像紅黴素及其酯；新黴 素，氯林黴素及其酯，及四環素；抗黴菌劑，像麵康唑或 4，5 —聚甲撐一 3 —異《唑啉酮；促進頭髮再生劑，像 Minoxidil (2，4 —二胺基一 6 —哌啶基眯啶3 -氧化物 )及衍生物，二偶氮氧化物（7 —氯一3 —甲基一1，2 ，4 —笨並噻唑二嗪1 ，1—二氧化物）及Phenytoin ( 5 ，5—二苯基一2，4一眯唑啶二_);非類固醇抗發炎 劑；類胡蘿蔔素，特別是Θ —胡蘿Μ素；抗一銀屑病劑， 像戀林（ant hr a line)及其衍生物，最後包括廿烷一5， 8，11 ，14 —四酸及廿烷—5，8，11 一三酸，其 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） !242〇〇ι A7 ------ B7 i、發明說明（>&) 酯和釀胺。 本發明的組成物也包括香味提昇麵，貯存劑，像對一 羥基苯甲酸酯，穩定劑，溼度調節劑，pH調節劑，滲透 壓改善劑，乳化劑，U V — A及U V - B過濾劑，及抗氧 化劑，像α -生育酚，丁基羥基苯甲醚，或丁基羥基甲苯 0 Κ下將說明數個製備本發明活性式（I )化合物的例 子，及各種評估式（I )化合物生物活性之例子，這些例 子對本發明沒有限制的作用。 實例1 3 —羥基甲基一5 — {2 — 〔3 — （5 —羥基一 5 —甲基 己基）一苯基]乙烯基}酚 a)甲基5—羥基異肽酸酯 3 0毫升的濃硫酸K液滴的方式加入至一含54 · 6 克（〇 * 3莫耳）的5 —羥基異肽酸溶於500毫升的甲 醇溶液中，在迴流下加熱反應介質24小時，在蒸發後， 殘留物溶於乙酸乙酯中，及K水萃取。有機相Μ無水硫酸 鎂乾燥，然後濃縮。殘留物Κ庚烷研磨。可得白色固體， m = 5 9 * 8 克，Υ = 9 5 %，m * d * 1 6 2 — 4 °C。 1 Η N M R ( C D C i 3 ) : 3，9 1 ( 6 Η，s )， 7*71 (2H，d) ，8，15 — 8*16(lH，t )〇 -3卜 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -------訂---------線_ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1242001 A7 B7 五、發明說明（<) b) 5—羥基異肽酸簞甲基酯 1 1 9克（2 ♦ 8莫耳）的氫氧化鋰單水合物加至一 含5 9 * 7克（0 * 28莫耳）甲基5 —羥基異肽酸酯溶 於500毫升THF的溶液中，在迴流下加熱混合麴24 小時，接著在室溫下溫和的倒入濃氫氯酸中，K乙酸乙酯 萃取，及Μ水洗滌。在倒出上層液體後，有機相K硫酸鎂 乾燥和濃縮。殘留物在矽石管柱上純化（二氯甲烷93— 庚烷7 )。可得白色结晶體。m = 4 0克，Υ = 7 8 %， m*p*238 - 40〇C〇 1 Η N M R ( D M S 0 ) : 3 ♦ 8 7 ( 3 Η，s )， 7，54 — 7·58 (2H，m) ，7*95 — 7*96 (1 Η，t )。 c) 甲基3 —羥基一5 —羥基甲基苯甲酸酯 375毫升的硼烷1 M/THFK液滴的方式，在〇 它下加入至一含37克（0 * 19莫耳）的5 —羥基異肽 酸單甲基酯溶於2 0 0毫升T H F的溶液中。加入終了時 ，在4 0 °C下加熱反應介質1 2小時，接著非常慢的加入 200毫升的T H F/水溶液。在蒸發掉THF後，殘留 的水溶液相Κ二氯甲烷萃取，然後加入碳酸鉀。在倒出上 層疲體後，有機相Κ水洗滌，及Κ硫酸鎂乾燥和濃縮。殘 留物在矽石上Κ乙酸乙酯過濾純化。可得白色結晶體，m =27 克，Y = 78%。 1 Η N M R ( C D C i 3 ) : 3 ♦ 8 7 ( 3 Η，s )， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ---------I----------訂---I--I-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) !242〇〇1 A7 ^__B7______ 五、發明說明QO)
4，26—4，64(2H，d) ，7*09(1H，S )，7 .39 - 7*41 (lH，t) ，7，51 ( 1 Η ’ 5 s ) ，8，9 6 ( 1 Η，s ) 〇 d)甲基3 —乙氧基甲氧基一5 —乙氧基甲氧基甲基一苯 ΐ酸_ 26克（143毫莫耳）的甲基3—羥基一5—羥基 ，基苯甲酸酯溶於200毫升的二甲基甲醯胺中，將其Κ ®滴的方式加至一含1 1克（3 4 4毫莫耳）的氫化鈉（ 75%)溶於1〇〇毫升DM F的溶液中，攪拌反應介質 1小時，然後慢慢加入29· 1毫升（3 14毫莫耳）的 甲氧基甲基氯化物，持績攪拌過夜。然後將反應介質倒入 冰一冷却的水中，以乙酸乙酯萃取，有機相K硫酸鎂乾燥 ’然後濃縮。殘留物在矽石管柱上純化（二氯甲烷90— 庚烷10)，可得黃色油狀物，m = 26*5克，Y = 6 3 〇 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 I 3 1 Η ( c I 6 2 2 D 1 + ( 6 C 8 4 8 * ( 7 R 3 ) , I M S 5 1 Ν } ， * 8 ΓΓΙΗ } · ο Η ， 3 s 7 ) 1 Η ί ， ， s 9 lx 8 /f\ 6 2 1 Η ) , 9 2 s Η * ί ， 1 3 7 Η ( > 7 17 ) * ( 6 m 4 3 * ， ， 2 7 Η ) * ， 4 S 7 } ί ， ，c 7 Η } ， 7 2 S Η e 甲 基 氧 甲 基 氧 乙 I 3 基 苯 基 甲 基 氧 甲 基 氧 乙 I 5 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）
I242〇〇l a? B7 五、發明說明（々丨） 2 03毫升的二異丁基氫化鋁1M/甲苯，在一 78 。^下Μ液滴的方式加入至一含20克（68鼍莫耳）甲基 3—乙氧基甲氧基一5—乙氧基甲氧基甲基苯甲酸酯溶於 i 50毫升甲苯之溶液中，在一 78 °C下攪拌此溶液2小 時，然後加入一含32克酒石酸鈉溶於300毫升水中之 溶液，過濾出所形成的白色固體，及蒸發濾液。殘留物溶 於乙酸乙酯中，然後倒入冰中。有機相K水洗滌數次，然 後Μ硫酸鎂乾燥，接著濃縮。殘留锪在矽石管柱上純化（ 乙酸乙酯30—庚烷70)。可得黃色油狀物，m= 14*5克，丫 = 79%。 1 Η N M R ( C D C i 3 ) : 1 * 1 9 - 1 ♦ 2 6 ( 6 H，m) ，l，94—l*98(lH，0H，t)， 3·59 - 3*76(4H，m) ，4*56(2H，s
)，4*64 - 4 + 66 (2H，d) ，4，75 ( 2 H ，s) ，5*22(2H，s) ，6*96 - 6 + 99( 3 H ，m ) ° (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 含 5 溶 5 沈 醛一一 篩 1 的 甲至基 子拌成 苯入氧 分攪形 基加甲 ί· 末下出 甲r:基克粉溫濾 基 ο 氧 2 的室過 氧 1 乙 ♦克在上 甲在 I 8 ο 。 石 基式 3 2 3 中矽 氧方 ί ，及液在 乙的的醇錠溶 ， I 滴}甲吡的醚 5 液耳 } 酸烷的 I Κ 莫基鉻甲升 基酸 5 苯 二氯毫 氧乙 ο 基的二 ο 甲的 ♦甲 } 水 ο 基升 ο 基耳無 3 氧毫 {氧莫升入 乙 9 克甲 LQ 毫加 1 * 5 基 7 ο ， 3 4 4 氧 ο 5 後 } 3 乙 ♦ 2 鐘 f 1 I ο 於分 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1242001 A7 B7 五、發明說明（ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 澱 物 Μ 釀 洗 滌 5 m 後 蒸 發 濾 液 0 殘 留 物 在 矽 .广 管 柱 上 純 化 二 氯 甲 烷 2 0 — 庚 烷 8 0 \ 9 可 得 黃 色 油 狀 物 0 m = 1 0 克 Y = 7 5 % 0 1 Η Ν Μ R ( C D C 1 3 ) ： 1 * 1 9 — 1 * 2 7 ( 6 Η 5 m ) 9 3 * β 2 一 3 爭 7 8 ( 4 Η 5 m ) 4 夺 6 5 ( 2 Η 2 Η Λ j 4 * 7 9 ( 2 Η 5 S ) ? 5 4 2 8 ( 2 Η > s ) 9 7 ♦ 2 9 ( 1 Η 9 S ) 5 7 ♦ 4 7 ( 1 Η 5 S ) 7 * 5 2 ( i Η S ) 9 9 ♦ 9 7 / 1 Η 9 S ) 0 g ) 3 — 溴 一 C 2 — ( 3 — 乙 氧 基 甲 氧 基 一 5 — 乙 氧 基 甲 氧 基 甲 基 一 苯 基 ) 乙 烯 基 ] 苯 基 9 0 毫 克 ( 8 * 9 毫 莫 耳 ) 的 氫 化 鈉 7 5 % 9 Μ 少 量 加 入 的 方 式 5 和 一 滴 的 1 5 — 冠 一 5 加 入 至 一 2 克 ( 7 蚤 4 毫 莫 耳 ) 3 一 乙 氧 基 甲 氧 基 — 5 一 乙 氧 基 甲 氧 基 甲 基 一 苯 甲 醛 和 2 * 7 克 / 8 8 毫 莫 耳 \ 乙 基 ( 3 一 溴 化 苄 基 ) 磷 酸 m 溶 於 6 0 毫 升 Τ Η F 的 溶 液 中 0 在 室 溫 下 攪 拌 混 合 物 過 夜 然 後 濃 縮 溶 乙 m 中 和 Κ 水 洗 滌 數 次 0 在 懷 山 山 上 層 疲 體 後 5 有 im 機 相 Κ 硫 酸 鎂 乾 燥 和 濃 縮 0 殘 留 物 在 矽 石 管 柱 上 純 化 ( 乙 酸 乙 酯 1 0 — 庚 燒 9 0 ) 0 可 得 黃 色 油 狀 物 m = 〇 兮 8 克 ϊ Υ = 8 9 % 0 1 Η N Μ R / V C D C 1 3 ) * 1 + 1 8 一 1 ♦ 2 8 ( 6 Η m ) 3 * 6 3 — 3 ϊ-ρ 9 ( 4 Η 9 m ) 9 4 * 0 ( 2 Η ? s \ ί 4 * 7 9 / 2 Η ? S ) 9 5 * 2 6 ( 2 Η S \ ? 6 ♦ 9 6 / 1 Η 5 S ) 9 7 * 0 一 7 * 0 4 / (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ---------訂---------線一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1242001 A7 B7 五、發明說明㈠）> 2 Η 5 d ) 5 7 1 1 2 1 Η Z ) 7 寺 8 Η ) 5 7 * 3 7 * 6 5 ? * 6 6 ( h ) 甲 基 5 { 3 一 r 氧 基 甲 氧 甲 基 苯 基 一 溶 液 S 含 有 1 * 環 C 3 3 * 1 j 士 燒 方 式 在 0 下 加 入 至 4 戊 一 4 一 酸 酯 中 0 在 * 2 5 克 ( 3 毫 莫 耳 甲 氧 基 — 6 乙 氧 甲 氧 1 0 毫 升 二 甲 基 甲 醛 的 厥 酸 鉀 和 1 5 0 毫 克 ( ( 苯 基 膦 ) Atfc 鐵 烯 ] 二 ? 加 入 二 氯 甲 烷 3 及 Μ 體 後 9 Η 硫 酸 鎂 乾 燥 和 -7*16 (lH，d，J = 22 - 7*25 (lH，d，J = 6 - 7 ♦ 4 2 ( 2 Η，m )， 1 Η，t ) 〇 2— （3—乙氧基甲氧基一5—乙 )乙烯基〕苯基}戊酸酯 4克（5*7毫莫耳）的9 一硼雙 溶於15毫升的THF，Κ疲滴的 20毫克（3 ♦ 7毫莫耳）的甲基 室溫下攪拌5小時，然後加入 )的3 —溴一 〔2 — （ 3 —乙氧基 基甲基苯基）乙烯基〕苯基溶於 溶液，及850毫克（6毫莫耳） 0*18毫莫耳）〔1，1' 一雙 氯鈀。在5 0 °C下攪拌混合物過夜 水洗滌有機相數次。在倒出上層液 濃縮，殘留物在矽石管柱上純化（ (請先閱讀背面之注音3事項再填寫本頁) ---— II--訂---------線. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ， 3 H ) Η ) 1 4 t 42 c ( ( 9 D 9 Η 9 焼。 c 6 2 7 庚%{*{* I 1 R 1 LO 3 8 6M; 6 I 酯 II N } * 3 乙 Y m 2 6 酸·， H > , 乙克 i H } 00 m 物 狀 油 色 黃 得 可 毫 ο 3 8 m 3 m 1 5 1 3 1X ♦ 2 2 Η ο 3 6 /*ν · 7 4 6 ， 8 H ) Η 2 2 s 2 6 m
S 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 B7 1242001 ____— 五、發明說明 4 7 9 2 Η 7 甲 醇 醚 5 基 醚 加 倒 上 m 8 ♦ 07-7*16(5H，m) ，7，25 - 7 + 32 3 H j m ) 0 )6— [3— 〔2— （3—乙氧基甲氧基一5一乙氧基 氧基甲基一苯基）乙烯基〕苯基} 一 2 —甲基己一 2 — 3，6毫升（1 0 ♦ 8毫莫耳）的甲基溴化鎂3 M/ Μ疲滴的方式加入至820毫克（1 * 8毫莫耳）甲基 一 {3— 〔2— （3—乙氧基甲氧基一5—乙氧基甲氧 甲基一苯基）乙烯基〕苯基}戊酸酯溶於20毫升的乙 溶液中。在室溫下攪拌混合物1小時，然後非常緩慢的 入一飽和氯化銨水溶液及醚。有機相Κ水洗滌數次，在 出上層液體，Μ硫酸鎂乾燥和濃縮，殘留锪在矽石管柱 純化（乙酸乙酯25 —庚烷75)，可得黃色油狀物， = 600 毫克，Υ = 73%。 Η N M R ( C D C i 3 ) : 1 * 2 2 ( 6 Η ，s )， 1 * 2 5 ( 6 Η ，m ) ， 1 · 5 0 — 1 ♦ 6 Ο (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 s m I J > J 5 ， Η } Η I )2 s 8 s mi ， i 羥 ， ο H 7 I H 6 2 1 5 2 ♦ ( , ( ( 4 7 7 I 6 ， 2 I 3 8 ) - 8 rL - m 5 o I 2 >5*0 2 1 H ) 7 ) { 8 4s， cl 5 i ， } , 5 * 6 H c Η I 2 8 2 ， 2 s ， , (H (甲 )39135 Γη一 7 ί 3 羥 ， 7 *4*1 Η 549 7 3 6 * J * J ) (3)6 ) j 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 1242001 B7_
五、發明說明（3A 甲基己基）〜苯基〕乙烯基}酚 ’含有〇 ♦ 3毫升的濃硫酸溶於5毫升的甲醇 中’將其加至600毫克（1♦3毫莫耳）的6— {3— 〔2— （3〜乙氧基甲氧基一5—乙氧基甲氧基甲基苯基 )乙稀基〕苯基} 一 2 —甲基己一 2 —醇溶於5毫升甲醇 和5毫升THF的溶液中。在室溫下攪拌4小時後，加入 水和乙酸乙_。有機相以水洗滌數次，然後以硫酸鎂乾燥 和濃縮’殘留物在矽石管柱上純化（乙酸乙酯5〇 —庚烷 5〇) °可得白色结晶體，m = 300毫克，Y = 67% ° m ♦ ρ * 1 〇 8 - 1 1 〇 0c 〇 1 H NMR(CDCls) ：1*20(6H^s) * 1 ·38-1 ^ 5 4 (4Η，ιη) ，1，59 - 1 ·71 (2H，m) ，2*61 - 2，67 (2H，t)， 4 + 61 (2H，s) ，6 + 80 (lH，s)， 6 * 9 0 (lH，s) ，7*04 - 7*08 (4H，m
)，7*21-7，29(3H，m) ，8，74(1H ，0 H，s ) 〇 實例2 3 —羥基甲基一 5 — {2 — 〔3 — （6 —羥基一 6 —甲基 庚基）一苯基]乙烯基）酚 a)甲基6 — {3 — 〔2— （3 —乙氧基甲氧基一5 —乙 氧基甲氧基甲基苯基）乙烯基]笨基}己酸酯 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 訂---------線一 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 1242001 B7_ 五、發明說明（#) K類Μ實例1 ( h )的方式，使1 * 3克（3毫莫耳 )的3 —溴一 〔2— (3 —乙氧基甲氧基一5 —乙氧基甲 氧基甲基苯基）乙烯基〕苯基溶於10毫升二甲基甲醞胺 的溶液，在0°C下和1 * 4克（5 ♦ 7毫莫耳）9 一綳雙 環〔3 ▲ 3 * 1〕壬烷和475毫克（3 * 7毫莫耳）甲 基己一 5 —烯酸酯溶於1 5毫升THF中之溶疲反應，在 矽石管柱上純化後（乙酸乙酯8 —庚烷92)，可得一黃 色油狀物（m = 1 ，0 8克，Y = 7 4 % )。 1 H NMR(CDCi3):l*21 — 1·28(6 H，m) ，1*64 - 1*67 (2H，m) ，1*85 (4H，m) ，2，29 — 2*35(2H，t)， 2*60 - 2*66 (2H，t) ，3*66 (3H，s
)，3*63 — 3*79(4H，m) ，4，60(2H ，s) ，4*79(2H，s) ，5，26(2H，s) ，6*94(lH，s) ，7*08 - 7*16 (5H， m ) ，7 ♦ 2 3 - 7，3 2 ( 3 H，m )。 b ) 7 — {3 — 〔2 — （3 —乙氧基甲氧基一 5 —乙氧基 甲氧基甲基苯基）乙烯基〕苯基} 一 2 —甲基庚一 2 —醇 0 類似實例1 ( i )的方式，使一含3 · 8毫升（ 1 1 * 4毫莫耳）甲基溴化鎂3 Μ /醚的溶液和1 * 0 8 克（2+3毫莫耳）甲基6— {3— 〔2— （3—乙氧基 甲氧基一5—乙氧基甲氧基甲基一苯基）乙烯基]苯基} -39- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線 _ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 1242001 _B7 五、發明說明〇ί ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 己 酸 酯 溶 於 2 0 毫 升 乙 m 中 之 溶 液 反 懕 5 在 矽 石 管 柱 上 純 化 後 ( 乙 酸 乙 酯 3 0 一 庚 综 7 0 ) 9 可 得 一 黃 色 油 狀 物 ( m = 4 8 0 毫 克 3 Y = 4 4 % ) 0 1 Η Ν Μ R ( C D C 1 3 ) ： 1 夸 2 1 ( 6 Η S ) 5 1 * 2 2 — 1 * 2 8 ( 6 Η 9 m ) 7 1 * 4 0 — 1 f 6 6 ( 8 TJ 9 m ) r^> * 6 0 一 2 * 6 6 / 2 Η t ) 9 3 * 6 3 一 3 * 7 9 ( 4 Η f m ) ， 4 ♦ 6 0 / 2 Η ， S ) 9 4 * 7 9 ( Η 5 S \ 9 5 香 2 6 ( 2 Η 5 S ) 6 * 9 3 ( 1 Η f S ) 7 * 0 ry — 7 1 6 ( 5 Η 3 m \ 7 * 2 9 一 * 3 2 ( 3 Η 9 m ) 0 C \ ) Q — 羥 基 甲 基 一 5 一 { 2 — r 3 — ( 6 — 羥 基 一 6 一 甲 基 — 庚 基 ) 苯 基 Ί 乙 烯 基 } 酚 類 U 實 例 1 ( J ) 的 方 式 9 0 * 3 毫 升 的 濃 硫 酸 溶 於 5 毫 升 甲 酵 中 之 溶 疲 和 4 7 0 毫 克 ( 1 ♦ 0 毫 莫 耳 ) 的 7 一 Γ i 3 — [ 2 — ( 3 — 乙 氧 基 甲 氧 基 — 5 — 乙 氧 基 甲 氧 基 甲 基 苯 基 ) 乙 烯 基 η 笨 基 1 J — 2 — 甲 基 庚 一 2 — 醇 溶 於 5 毫 升 甲 醇 和 毫 升 Τ Η F 的 溶 疲 反 iTtxs 懕 在 矽 石 管 柱 上 純 化 後 ( y 酸 乙 m 4 0 — 庚 焼 6 0 ) 9 可 得 一 無 色 油 狀 物 ( m = 1 0 9 毫 克 Y = 3 1 % ) 0 1 Ν Μ R ( C D C 1 3 ) * « 1 2 1 ί 6 Η 9 S ) 丄 ♦ 2 9 — -ϊ ♦ 6 6 ( 8 Η f m \ 2 5 9 一 2 * 6 5 ί 2 Η t \ 4 号 6 6 / 2 π S \ 6 ♦ 7 6 ( 1 Η $ S \ * 9 0 ( 1 Η f S ) 7 ♦ 0 3 — 7 * 0 9 ( 一 40 一 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂---------線. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1242001 Δ7 Α7 Β7 五、發明說明（π) 4H，m) ，7‘26 — 7*30 (3H，m) 〇 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 實例3 : 3 — 〔3 — （5 —羥基一1 ，5 —二甲基己基）苯氧基甲 基]一5—羥基甲基酚 a) (3—乙氧基甲氧基一5—乙氧基甲氧基甲基苯基） 一甲醇 135毫克（3 ♦ 55毫莫耳）的騸氫化鈉，Μ少量 加入的方式加入至一含1 ♦ 9克（7 · 1毫莫耳）3 —乙 氧基甲氧基一 5 —乙氧基甲氧基甲基一苯甲醛溶於3 0毫 升甲醇和2 0毫升T H F的溶疲中。在室溫下攪拌1 5分 鐘後，反應介質倒入水中，及Κ乙酸乙酯萃取。在倒出上 層液體，有機相Μ硫酸鎂乾燥和濃縮。可得一黃色油狀物 ，m = 1，9 克，Υ = 1 0 0 % 〇 1 Η N M R ( C D C 1 3 ) : 1 ♦ 1 9 ( 6 Η，m )， 3*61-3*77 ( 4 H ^ m ) ，4 + 57(2H，s )，4，66(2H，s) ，4*85(2H，s)， 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 5，23 (2H，s) ，6，96 - 7，00 (3H，m )- b) i—溴化甲基一3_乙氧基甲氧基一5—乙氧基甲氧 基甲基苯 在0°C下，6 * 9毫升（15 ·4毫莫耳）的三辛基 膦加至一含1 * 9克（7毫莫耳）的（3 —乙氧基甲氧基 -41- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1242001 A7 ______B7__ 五、發明說明U/ ) 一 5 —乙氧基甲氧基一苯基）甲醇和5 * 1克（15 ，4 毫莫耳）四溴化碳溶於5 〇毫升乙醚的溶液中，在〇它下 1 5分鐘後’加入醚，及Κ水洗滌反應介質數次，在倒出 上層液體’有機相Μ硫酸鎂乾燥和濃縮。殘留物在矽石管 柱純化（AcOEt8 —庚烷92)。可得一黃色油狀物 ，m=l 克，Y = 64%0 1 H NMR(CDCIs) ： 1*19-1*26 (6 H’s) ’3*81-3，77 (4H，m) *4*45 (2H，s) ，4*54 - 4*57 (2H，m)， 4，76(2H，s) ，5*22(2H，s)， 6，97 - 7*02 (3H，m) 〇 c)1一 〔3— （叔一丁基二甲基矽烷氧基）苯基〕一乙 麵 45*2克（0*3莫耳）的叔一丁基二甲基矽烷氯 化物溶於2 5 0毫升的二甲基甲醯胺，K液滴的方式和 38 * 2毫升（0 ♦ 27莫耳）的三乙胺和1 ，2克（ 9·8毫莫耳）二甲基胺基吡啶一起加入至一含34克（ 〇 * 25莫耳）3 —羥基乙醯苯麵溶於200毫升DM F 的溶液中。在室溫下攪拌混合物2小時3 0分鐘，然後將 混合物倒入冰一冷却的水中Μ醚萃取。有機相Μ硫酸鎂乾 燥和濃縮，殘留物在矽石管柱純化（二氯甲烷40 —庚烷 60)，可得一橘色油狀物，m=57克，Υ=91%。 1 H NMR(CDCi3):0，01(6H，s)， -42 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) !242〇〇ι Α7
五、發明說明（Qo) Ο* 7 9 ( 9 Η，s )，2 * 3 8 ( 3 Η，s )， g’82〜6，85 (lH，dd)，7*06 - 1 5 ( 1 η，m )，7 * 2 Ο - 7 * 2 2 ( 1 Η，t )’7*33 - 7*36 (lH，d，J = 7，6Hz) ο d) 3 - 〔3 —叔一 丁基二甲基矽烷氧基）苯基〕丁一 2 -烯膳 62橐升（〇 · 38莫耳）的二乙基氟基甲基膦酸酯 溶於200毫升的THF的溶液，將其K液滴的方式在0 °C下加入至一含1 2，2克（〇 4 3 8莫耳）氫化鈉溶於 5 0毫升T H F的溶液中。在室溫下攪拌混合物2小時， 然後在0 °C下加入一含5 7克（0，2 3莫耳）1 一 〔3 一（叔一丁基二甲基矽烷氧基）苯基〕乙酮溶於2〇〇毫 升T H F的溶液，讓溫度上升，及攪攪拌混合物4小時， 在蒸發掉THF後，產物溶於乙醚中，接著醚相層以水洗 灘數次’在倒出上層液體後，有機相以硫酸鎂乾燥和濃縮 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) # 訂---------線 » 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 烷 庚。 (% 化 4 純 9 上 Η 柱 Υ 管 ， 石克 矽 3 在， 物 8 留 5 殘 II ,Γη 物 狀 油 色 黃 1 得 可 ， Η } 1 S Η ， J Η ， 6 d /fv 5 1 H o 3 φ /l\ 0 4 : 2 3 2 c ) D s c ， ( H R 9 M i N 9 7 H .. 1 o H 1 iv 9 3 5 I 8 3 5 z m H 2 /V 0 7 6 1 7 6 6 ， 7 )8 z ♦ H 8 I I II 3 J 8 d 6
rn H r丄 ./IV 8 0 7 1 2 o 7 \u/ d d H 本紙張尺度適用中關家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1242〇〇!
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 、發明說明（) e) 3— 〔3— （叔一丁基二甲基矽烷氧基）苯基]丁一 2〜烯醛 類似實例1 ( e )的方式，2 8 0毫升的二異丁基氫 化鋁1 Μ /甲苯，在一7 8 °C下和5 8 ♦ 2克（0 ♦ 2 1 其耳）的3— 〔3— （叔一丁基二甲基矽烷氧基）苯基〕
丁 —2 —烯腈反應，在矽石管柱上純化後（二氯甲烷50 〜庚烷50)，可得一橘色油狀物（m = 28*5克；Y ^48¾) 0 Η N M R ( C D C 1 3 ) ： 0 * 0 1 (6H，s)， 〇，79(9H，s) ，2.34(3H，d，J = 1 * 1 H z ) ，6*14 — 6*18(lH，d，J = 6，7Hz) ，6，67 - 6*71 (lH，dd)， - 6*80(lH，t) ，6*92 - 6，95 (lH，d) ，7*03 - 7*10(lH，m)， 9*96 - 9，99 (lH，d，J = 7，9Hz)。 f) 乙基5— 〔3— （叔一丁基二甲基矽烷氧基）苯基] 一己一 2，4 一二烯酸酯 62毫升（1 54毫莫耳）的正一 丁基鉀2 * 5M/ 己烷，K液滴的方式，在0°C下加入至1 50毫升的 丁 HF禾1 50毫升的HMPA中。接著在一 3〇υ下， 快速將2 1 * 5毫升（154毫莫耳）的二異丙基胺加入 ，接著在一 60 °C下Μ疲滴的方式加入28 ♦ 5毫升（ 144毫莫耳）的三乙基膦乙酸酯。在一 60 °C下攪拌混 -44- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 丨丨！------#--------訂---------線· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1242001 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（Lf>〆） 合锪1小時，然後Μ疲滴的方式加入一含2 8 ♦ 4克（ 103毫莫耳）的3— 〔3— （叔一丁基二甲基矽烷氧基 )一苯基〕丁一 2 —烯醛溶於6 0毫升的T H F溶疲。讓 溫度上升至室溫，蒸發溶劑，殘留物溶於乙醚中。有機相 層Κ飽和氯化銨水溶液萃取，然後Κ水洗滌數次。在倒出 上層液體後，Μ硫酸鎂乾燥和濃縮，殘留物在矽石管柱上 (庚烷）純化，可得橘色油狀物，m = 24克，Υ = 67 % 〇 1 H NMR(CDCl3) :0.21(6 H，s)， 0*9 9 (9H，S) ，l*29—l，34(3H，t )，2-26 — 2*27(3hT，d) ，4*19 一 4*27 (2H，q) ，5*95 — 6，01 (lH，d ，J = 15Hz) ，6，79 - 6·81 (lH，m)， 6*93 - 6*94(lH，t) ，7·06 - 7·10 (lH，dd) ，7.18 - 7 + 21 (lH，d)， 7'68 - 7*79 (1H，q) 〇 g)乙基5— 〔3— （叔一丁基二甲基矽烷氧基）苯基〕 一己酸酯 在一反應器中，加入15克（43 *4毫莫耳）的乙 基5— 〔3— （叙一丁基二甲基矽烷氧基）苯基]己一2 ，4 一二烯酸酯溶於200毫升的乙酸乙酯和800毫克 的5 %鈀/碳。在室溫及氫壓力4 b a r下攪拌溶液，2 小時後，以矽藻土過濾，及蒸發。殘留物在矽石管柱上（ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ---------------I---訂---------線 (請先閱讀背面之注咅心事項再填寫本頁) 1242001 Δ7 Α7 _Β7_ 五、發明說明（/^ ) 乙酸乙酯3 —庚烷9 7 )純化，可得一黃色油狀物，m = 1 1 ♦ 7 克，7 7 %。 1 Η N M R ί C D C i 3 ) : 0，0 8 ( 6 Η，s )， 0*79 (9 Η，s) ，1.0i — l*07(6H，t )，l*32—l，39(4H，m) ，2，03 — Z * 0 Q { 2 H 5 m ) ，2*40 — 2*45 (lH，m )，3*86 — 3，95(2H，d) ，6，45 - 8*48 ( 2 H » m ) s6*56 - 6*59(lH，d ? J = 7 * 8 H z ) ，6，90 - 6*97 (lH，t)
O h) 6— 〔3— （叔一丁基二甲基矽烷氧基）苯基〕一2 —甲基庚一 2 —醇 類似實例1 ( i )的方式，5 5毫升（1 6 5毫莫耳 )的甲基溴化鎂3 Μ /醚和1 1 · 6克（3 3毫莫耳）的 乙基5— 〔3—叔一丁基二甲基矽烷氧基）苯基]己酸酯 / 1 0 0毫升的醚反應，可得一黃色油狀物（ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線 0. m 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ο γ C ) ; D S 克 C ， 5 Η 8 R 9 ♦ Μ ( ο Ν 9 17 II Η , % 6 9 ο ο ο 3 ο Γη Η 6 ο Η 3 S H \i/ 6 s ， 8 ) 4 d , ， 2 Η -3 ο { 4 8 + ο 2 IΓηο ， 2 Η 9 3 9 ( 5 7 , 9 6 _ 6 6 I 5 ο , 9 6 ♦ ， 6 5 \J/ Γη) 5 ζ τ-τ* τ^ι ΤΓ* 2 8 /«V Α 7 7 4 fl , J 6 ， _ d LQ ， 4 Η Ϋ 1丄 6 ( 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1242001 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（u4〇 1 H ^ t )。 i ) 3 — （5 —羥基一1 ，5 —二甲基己基）酚 3 8毫升的四丁基氟化銨1 M / T H F加至1 0 ♦ 6 克（31 * 5毫莫耳）的6 — 〔3 — （叔一丁基二甲基矽 烷氧基）苯基〕一 2 —甲基庚一2 —醇/100毫升 T H F的溶液中，在室溫下攪拌此溶液，2小時後，蒸發 溶劑。殘留物溶於乙醚中，及Κ水洗滌。有機相層Κ硫酸 鎂乾燥和濃縮，產物在矽石管柱上純化（乙酸乙酯25 — 庚烷75)，可得一黃色油狀物，m=6克，Υ=85% Ο 1 Η N M R ( C D C i 3 ) : 1 · 1 7 ( 6 Η，s )， 1 *20 - 1 *23 (3H，d) 5 1 * 4 0—1 * 6 6 (6H，m) ，2，60 — 2，69 (lH，m)， 5，19(lH，0H，s) ，6*62 - 6*66 (2 H 5 m ) *6*7 3 — 8*76 (lH,d,J = 7#7 Hz ) ，7 * 1 i - 7，1 7 ( 1 H，t ) 〇 j) 6— 〔3— (3—乙氧基甲氧基一5—乙氧基甲氧基 甲基苯甲氧基〕一2—甲基庚一2—醇 一溶液，含有514毫克（2 + 3毫莫耳）的3 — ( 5 —羥基一1 ，5 —二甲基己基）酚，81毫克（2 · 5 毫莫耳）的氫化鈉7 5 %/ 1 0毫升的二甲基甲醯胺中， 在室溫下攪拌30分鐘，然後加入700毫克（2 * 1毫 莫耳）的1 一溴化甲基一 3 —乙氧基甲氧基一5 —乙氧基 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂---------線·. A7 I242〇〇i
^-----E 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（以） 甲 氧 基 甲 基 苯 / 5 毫 升 二 甲 基 甲 醯 胺 在 溫 下 攪 拌 反 應 介 質 過 夜 m 後 倒 入 水 中 5 及 Μ 醚 萃 取 0 有 im m 相 層 Μ 硫 酸 鎂 乾 燥 和 濃 縮 9 產 锪 在 矽 石 管 柱 上 純 化 ( 乙 酸 乙 m 〇 5 — 庚 焼 7 5 \ ) j 可 得 一 黃 色 油 狀 物 9 m = 8 7 1 毫 克 9 Y = 8 7 % 0 1 Η Ν M R ( C D C 1 3 ) ： 1 * 1 5 ( 6 Η ? S ) 1 -ψ 1 9 一 1 * 2 4 ( 6 Η 9 m ) > 1 * 3 9 — 1 ♦ 5 5 ( Η 9 m \ 9 2 ♦ 6 2 一 2 * 7 1 ( 2 Η 9 m \ 5 3 ♦ 6 1 — 3 * 7 ry ( 4 Η j m ) 9 4 * 5 9 ( 2 Η 5 S \ ) 9 4 * 7 6 ( 2 Η 5 S ) 5 5 ♦ 0 0 ( 2 Η 9 S ) > 5 * 2 3 ( 2 Η 9 s \ ) ? 6 * 7 7 一 6 8 0 ( 3 Η 9 m \ J 9 9 ( -J Η 5 S \ 3 ry 4 0 5 一 7 * 0 8 ( 2 Η > d ) 9 rn * 1 7 一 7 4* 2 3 ( 1 Η t \ 0 k ) 3 — r 3 — / 5 — 羥 基 — i 5 一 二 甲 基 己 基 ) 苯 氧 基 甲 基 j — 5 — 羥 基 甲 基 酚 類 Μ 實 例 1 ( j ) 的 方 式 5 0 * 4 毫 升 的 濃 硫 酸 / 5 毫 升 的 甲 醇 和 8 6 0 毫 克 ( 1 8 毫 莫 耳 ) 的 6 一 r 3 — / 3 — 氧 基 — 甲 氧 基 一 5 — 乙 氧 基 甲 氧 基 甲 基 苯 甲 氧 基 ) 苯 基 j 一 Ο — 甲 基 庚 — 2 — 醇 / 5 毫 升 的 甲 醇 及 5 毫 升 的 丁 Η F 反 應 在 矽 石 管 柱 上 純 化 後 ( 乙 酸 乙 酯 6 0 — 庚 焼 4 0 \ ， 可 得 一 4nr Μ 色 油 狀 m ( m 5 1 0 毫 克 ， Y 9 % ) 0 1 Η N Μ R { C D C ] 3 ) 1 看 1 4 ( 6 Η ， s ) ， - 4 8 _ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1242001 A7 B7五、發明說明（#) l*2〇—l*23(3H，d) ，1，34 - 1*57 (6H，m) ，2*30 (lH，OH，s) ，2 + 6 1 一 2*69 ，4*60 (2H，s)， 5*02 (2 Η，s ) ，6 * 7 3 一 6 * 7 8 (5 Η，m )，6 * 9 i ( 1 Η， s ) ，7 ♦ 14 一 7 * 2 0 ( 1 Η j t } ° 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實例4 : 6 — 〔3 — （3，4 —雙一羥基甲基苯甲氧基）苯基〕一 2 —甲基一庚一 3，5 —二烯一 2 —醇 a) (2—羥基甲基一5—碘化苯基）甲醇 一溶液，含有2·55克（37毫莫耳）的亞硝酸鈉 /1 0毫升的水，K液滴的方式在Ot：下加入至5克（ 27 ♦ 6毫莫耳）的4 一胺基肽酸/30毫升20 %硝酸 的溶疲中，接著加入7 · 26克（43 ♦ 7毫莫耳）的碘 化鉀，7 ♦ 3 5克（3 8 * 6毫莫耳）的碘化銅溶於3 0 毫升2 0 %硫酸的溶液。在室溫下攪拌此溶液2小時，然 後在5 0 °C攪拌3小時，然後將反應介質倒入乙酸乙酯中 ，以飽和硫代硫酸鈉水溶液，然後K飽和碳酸氫鈉水溶液 萃取。接著水溶疲相K氫氯酸酸化至p Η值為1為止，及 Μ乙酸乙酯萃取。有機相Μ硫酸鎂乾燥和濃縮，所得產物 溶於無水T H F中，及冷劼至0 t。Κ液滴的方式加入 1 1 0毫升的硼烷1 M / T H F ，3小時後，非常慢的加 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂---------線一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 1242001 B7_ 五、發明說明（y ) 入250毫升THF/水混合物（1/1)。在倒出上層 液體，水溶液相Μ醚萃取，有機相K水洗滌數次，然後K 硫酸鎂乾燥和濃縮。殘留锪在矽石管柱純化（乙酸乙酯 80-庚烷20)，可得一無色油狀物，m=4*9克， =6 9 %。卜 1 Η N M R ( D M S Ο ) : 4，5 6 - 4 + 6 1 ( 4 Η ，m) ，5 + 25 — 5·35 (2H，0H，m)， 7*28-7*31 (lH，d，J = 8Hz)， 7·68 — 7*72 (lH，dd，J = 6*5Hz， J ’ = 1 ♦ 5 Η ζ ) ，7 . 8 4 ( 1 Η，s ) 〇 b) 4—碘一1一 （叔一丁基二甲基矽烷氧基）一3— （ 叔一丁基二甲基矽烷氧基甲基）苯基 類似實例3 (c)的方法，使3*86克（14·6 毫莫耳）的（2—羥基甲基一5—碘化苯基）甲醇和 5 + 08毫升的三乙胺，4 * 63克（30，7毫莫耳） 的叔一丁基二甲基矽烷氯化物及9 5毫克（0 * 7 8毫莫 耳）的二甲基胺基砒啶/30毫升的二甲基甲醯胺反應， 可得一無色油狀物（m = 7克，Υ = 9 8 % )。 c) 4一 （叔一丁基二甲基矽烷氧基）一3— （叔一丁基 二甲基矽烷氧基甲基）苯甲醛 6 * 3毫升（15 * 75毫莫耳）的正一 丁基鉀 2 * 5 Μ /己烷，Μ液滴的方式在一 7 8 °C下加入至一含 7克（14 * 2毫莫耳）4 一碘一1 一 （叔一丁基二甲基 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線一 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 I242〇〇i A7 ------ -B7五、發明說明 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 基 2 物液機二 } d d 1 丁 毫 I 基反， ， 苯 ♦合層有 i s，，di I 6 叔氧中 } } }1 混上 ，化 ，}H，o 叔 烧 Foes 基入讓出取純 HS1H8 { 71 矽H8}， 甲加，倒萃上 2，il* | {4基丁烷%:1: 基，胺在 水柱， 1H6C7 3 克的 甲的庚 7 6 氧後醯，Κ管體 { 2 50， 一 毫 }二升18< 烷鐘甲水後石固 ο{*7} ) ο 耳基毫 ΟΙΙΟ 矽分基和然矽色 047. Ζ 基 9 莫丁 02Υ0 基 ο 甲醚，在黃 ♦ 6 I 7 Η 。 氧醇 2 毫 I 2 酯， ♦ 甲 1 二入液物一 ο , 2 I 4} 烷甲使 6 叔和乙克 ο 二 ，水加溶留得 ：4 5 6 * S 矽、j ， * ί 醇酸 6 : 基中無後水殘可。} ， ♦ 6 1 ， 基基法 7 I 甲乙 ‘.} 丁液的然銨， ，%3 } 7 ♦ II Η 甲苯方丨3 的 ί 2 3 1 溶 }，化 縮 } 5 1 S ， 7 , 1 二 } 的克 I 升後 II 1 叔的耳溫氯濃 ο 5 C ， } ， J ί 基基 } 3 } 毫化mc iF 莫 室和和 5 II DH S ) ， 9 丁甲 cd 和基 ο 純丨 D I Η 毫到飽燥烷 YC 8 ， z s 8 I 基 ί 鈉氧 3 上物 C 3 Τ 6 復 Κ 乾庚 ，，-1ΗΗ Η ♦叔氧 31烷/柱狀 ί I 升 ♦ 回層鎂 1 7 R ί 2 8 8 9 ί 烷例化 矽醛 管油 R }毫1.0内相酸 ΟΟΜ3ί* . ， I 矽 實氫基 甲石色 Μ 基 οι 時醜硫 5 , Ν8977}4 基似的甲苯 矽黃 Ν 氧 5 'ί 小，以烷3 * 6 II II S Γ」甲類 } 二 } 在 一 烷於升 1 後曆甲 II Η ο ♦ J J ， } 二 耳基基，得Η 矽溶毫在體相氯Tnl ， 4 ， ， H d 基 莫丁 甲應可 i 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------II 丨 -訂- I- ------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) !242〇〇ι
五Λ發明說明（1) 〇 + 〇1 ( 8 Η 5 s ) ，0*843 (9H，s)， 0^8 4 9 (9H，s) ，4^58-4，60 (2H， d 5 J = 5 * 8 Η z ) 5 4 * 6 5 1 (2H，s)， 4，659(2 H，s) ，7*15 — 7，18(1H， rn ) ，7 + 31 - 7 + 33 (2H，m) 0 e) 4—溴化甲基一1一 （叔一丁基二甲基矽烷氧基）一 2 — （叔一 丁基二甲基矽烷氧基甲基）苯 類似實例3 ( b )的方法，使4 ♦ 2毫升（9 * 4毫 莫耳）的三辛基膦，3 * 1克（9 ·4毫莫耳）的四溴化 碳和1 + 7克（4*3毫莫耳）的〔4 一 （叔一丁基二甲 基矽烷氧基）一 3 — （叔一 丁基二甲基矽烷氧基甲基）苯 基〕甲醇於30毫升的乙酸乙酯中反應，在矽石管柱上純 化後（A c Ο E t 1 0 —庚烷9 0 )，可得一黃色油狀锪 ，（m=1.7 克，Y = 86%)。 f) 6— 〔3— （叔一丁基二甲基矽烷氧基）苯基〕一2 一甲基庚一 3 ，5 —二烯一 2 —醇 類Μ實例1 (i)的方法，使3 1毫升（93毫莫耳 )的甲基溴化鎂3 Μ /醚和8克（2 3毫莫耳）的乙基5 一 〔3 —叔一 丁基二甲基矽烷氧基）苯基〕己一 2，4 一 二烯酸酯於1 0 0毫升的醚中反應，在矽石管柱上純化後 (二氯甲烷70—庚烷30)，可得一黃色油狀物（m= 4 ♦ 6 克，Y = 6 0 % )。 1 Η N M R ( C D C 1 3 ) : 〇 ♦ 2 0 ( 6 Η ，s )， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) — --------訂----ί ---線一 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 1242001 B7_ 五、發明說明（0) 0，99(9H，s) 39(6H，s) ’ 2，15(3H，s) ，5*92 - 5 + 98(lH，d ，J = 15，lHz) ，6*38 — 6*4 2(lH，d ^ J = i 0 * 9 H z ) ，6，58 - 6*68 (1H，q )，6‘73 — 6*74(lH，dd) ，6*89- 6*90 (lH，t) ，7.01-7，04(lH，d d) ，7*14 — 7*20(lH，t)〇 g ) 3 — （5 — 羥基一 1 ，5 —二甲基己一 1 ，3 —二烯 基）酚 類Μ實例3 ( i )的方法，使1 6毫升的四丁基氟化 銨1 M / T H F和4 ♦ 5克（1 3 . 5毫莫耳）的6 — [ 3 一（叔一 丁基二甲基矽烷氧基）苯基]一 2 —甲基庚一 3 ，5 —二烯一2 —醇於50毫升的THF中反應，在矽石 管柱上純化後（乙酸乙酯30 —庚烷70)，可得一黃色 油狀物（m = 2 * 2 克，Υ = 74%)。 1 H NMR (CDCls ) :1.38 (6H，s)， 2 + 32 (3H，s) ，5*90 - 5*96(lH，d ，J = i5Hz) ，6，39 — 6，44(lH，d，J = ll，5Hz) ，6*57 - 6*68(1H，q)， 6·73 - 6，76(lH，dd) ，6*91 - 6 * 9 4 ( 2 Η，m ) ，7 ♦ 1 1 — 7 + 1 7 ( 1 Η，t )，8*36(lH，s)。 h ) 6 - { 3 — 〔 3，4 一雙（叔一 丁基二甲基矽烷氧基 -53- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線一 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1242001 A7 _B7_五、發明說明（γ| ) 甲基）一苯甲氧基〕苯基} 一2 —甲基庚一 3，5 —二烯 —2 -醇 類Μ實例3 (j)的方法，使218毫克（1毫莫耳 )的3 — (5 —羥基一1 ，5 —二甲基己一1 ，3 —二烯 )鼢，3 9毫克（1 * 2毫莫耳）的7 5 %氫化納/ 5毫 升的二甲基甲醯胺和4 6 0毫克（1毫莫耳）的4 一溴化 甲基一 1 一 （叔一 丁基二甲基矽烷氧基）一2 — （叔一丁 基二甲基矽烷氧基甲基）苯/5毫升的二甲基甲醯胺反應 ，在矽石管柱上純化後（乙酸乙酯20—庚烷70)，可 得一黃色油狀物（m = 4 4 0毫克，Y = 7 4 % )。 1 H NxMRiCDCls) ：-0*000? (6H^ s ) ，0*000 (6H，s) ，0，84(18H，s (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 } 3m* dHl 5 s * 5 7« ， r 丄 雙 } , 6 Η I Η ί I s Η I ^-*- o ^-"*I 14 ， 2 1 { 1 i 4 , Η i 3 9 ， 4 * 3 3 8 , 5 7 2 7 ( 1 9 6 * ， * ， -9 8 ) 7 ) 00 2 4 ) _rril d [ » ， d Θ ， ^i ， I 1 ) ， 4 H2H6 ·, d H ♦ 2 * 1 ) ) 1 8 ( 7 i i ， 6 ) 7 > I d I ♦ I d 3 ， 2 4 2 ， 9 H 3 I 8H* 1 * (> 5 ♦ 18(7 6 5 { ， 3 ， s H ( 4 8 ( 8 6 * 8 5 6 9 6 3 基 苯 基 氧 甲 苯 基 甲 基 羥 氟 6 基的 丁 } 四耳 的莫 升毫 毫 1 醇 6 7 I ♦ ♦ 2 1 ο I 使 ί 烯，克 二 法毫 I 方 4 5 的 2 ， ) 4 3 j 和 I ( F 庚 3 Η 基例 Τ 甲 實/1 似 Μ 2 類 1I 銨 ta i--- /1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -mmmmM I tmt a^i hhb 1·^ aa··· mm - A7 1242001 _B7_ 五、發明說明（P〇 -{ 3 - 〔3 ，4 一雙一（叔一丁基二甲基矽烷氧基甲基 )苯甲氧基]苯基} — 2 —甲基庚一3，5 —二烯一 2 — 醇/ 1 5毫升的T H F反應，在矽石管柱上純化後（乙酸 乙酯90—庚烷10)，可得一黃色油狀物（m=206 橐克，Y = 7 9 % )。 1 Η N M R ( C D C I 3 ) :l，38(6H，s)， 2*15 (3H，s) ，4，33 — 4*35(2H，m
)，4 + 70 - 4，74 (2H，m) ，5 + 07 ( 2 H ，s) ，5 + 92 - 5*98(lH，d，J=15Hz )，6*40 - 6*44 (lH，d，J=10，9Hz ),6*58 — 8*88 (IH^q) ，6*82 — 6*85 (lH，d，J = 6，2Hz) ，7*03 - 7*05 (2H，m) ，7· 19 — 7.26 (lH，m )，7，37 (2H，s) ，7*45 (lH，s) 0 實例5 6 — 〔3 — (3，4 —雙一羥基甲基苯甲氧基）苯基〕一 2 —甲基己一2 —醇 a) 3—溴一 〔3，4一雙一（叔一丁基二甲基矽烷氧基 甲基）苯甲氧基]苯基 類似簧例3 ( j )的方法，使2 6 0毫克（1 ，5毫 莫耳）的3 —溴化酚，58毫克（1 * 8毫莫耳）的75 %氫化鈉/ 5毫升二甲基甲醯胺和6 9 0毫克（1 ♦ 5橐 -55- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公ΐ ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線一 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1242001 A7 B7 五、發明說明（q ) 莫耳）的4 一溴化甲基一 1 一 （叔一 丁基二甲基矽烷氧基 )一2— （叔一丁基二甲基矽烷氧基甲基）苯/10毫升 的二Φ基甲醯胺反應，在矽石管柱上純化後（乙酸乙酯7 一庚烷93)，可得一黃色油狀物（m=790毫克，Y = 95%)。 1 Η N iM R ( C D C i 3 ) : 0 · 0 0 ( 1 2 H，s )
，0*84 (18H，s) ，4*65 - 4*66 ( 4 H ，d) ，4，95(2H，s) ，6，78 - 6*81 ( lH，dd) ，6，97 — 7*07 (3H，m)， 7，16 — 7*18(lH，d) ，7，33 - 7 + 39 (2 H，rn ) ϋ b )甲基5 — {3 — 〔3，4 —雙一（叔一 丁基二甲基矽 烷氧基甲基）苯甲氧基〕苯基}戊酸酯 類似簧例1 ( h )的方法，使7 8 0毫克（1 ♦ 4毫 莫耳）的3 —溴一 [3，4 一雙一（叔一丁基二甲基矽烷 氧基甲基）苯甲氧基〕苯基/10毫升的二甲基甲醯胺， 在0°C下和一含750毫克（3毫莫耳）9 一硼雙環〔3 ，3 ♦ 1〕壬烷和230毫克（2毫莫耳）甲基戊一 4 一 烯酸酯溶於2 0毫升THF的溶液反應，在矽石管柱上純 化後（乙酸乙酯5 —庚烷9 5 )，可得一黃色油狀物（m =5 1 5 毫克；Y = 6 2 % )。 1 H NMR(CDCIs) ：0*000 (s*6H) ，0*0 0 6(s，6H) ，0*84(s，18H)， 一 56- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂---------· A7 1242001 B7_ 五、發明說明（邱） 1 ‘ 5 5 — i * 5 8 ( m，4 Η ) -· 2 - 2 1 — 2 ★ 2 4 (t，2H) ，2‘50-2，53(t，2H)，
3 ‘57 (s，3H) ，4*65—4*66 (d，4H )，4 + 95(s，2H) 66-6，71 (m， 3 H ) ，7.06 — 7，12 ，7*21 — 7*24 (d，lH) ，7，31-7，36(d，lH )，7 * 4 0 ( s，1 H ) 〇 c) 6— {3— 〔3，4一雙一（叔一丁基二甲基矽烷氧 基甲基）苯甲氧基〕苯基} 一 2 —甲基己一 2 —醇 類似實例1 ( i )的方法，使1 · 4毫升（4 ♦ 2毫 莫耳）的甲基溴化鎂3M/醚和509毫克（0 ♦ 87毫 莫耳）的5— （3— 〔3，4一雙一（叔一丁基二甲基矽 烷氧基甲基）笨甲氧基〕一苯基}戊酸醅/1 5毫升醚反 應5可得一黃色油狀物（m = 503毫克；Y = 99%) 0 1 Η NMR(CDCl3):0，000(s，6H) ，0，005(s，6H) ，0，847(s，18H) ，1*115 (s，6H) ;l，29—l，56(m， 8 H ) ; 2 ♦ 4 7 - 2 · 5 4 ( t，2 H ) ; 4 ♦ 6 5 ( s，2H) ;4，66(s，2H) ;4，95(s，2 H) ;6 + 67-6，72 (m，3H) ;7*06 -
7，12(t，lH) ;7，21-7，24(d，lH );7 * 3 2 - 7 ♦ 4 0 ( m，2 H )。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂---------· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1242001 A7 B7 五、發明說明（β) d ) 6 — 〔3 — (3，4 一雙一羥基甲基苯甲氧基）苯基 〕一2 —甲基己一 2 —醇 類似實例3 ( ί )的方法，使2毫升的四丁基氟化銨 1 M / T H F 和 4 9 0 毫克（0 ♦ 8 3 莫耳）的 6 — { 3 一 〔3，4一雙一（叔一丁基二甲基矽烷氧基甲基）苯甲 氧基]苯基）一 2 —弔基一己一2 —醇/15毫升THF 反應，在矽石管柱上純化後（乙酸乙酯90 —庚烷10) ，可得一黃色油狀物（m=196毫克，Υ=66%)。 1 Η N M R 1 H ( C D C i 3 ) : 1，1 7 ( s，6 Η )— l*64(m，4H) ;2*56 -
2，62(t，2H) ;3*16 - 3，18(m，2H );4*71 (s，2H) ;4*72(s，2H)；
5*05 (s，2H) ;6*77 - 6*79 (m，3H )；7 * 15-7*21 (m，lH) ;7，35 — 7 # 4 1 ( m，3 H ) 0 實例6 : 6 — 〔3 — (3 ，4 一雙一羥基甲基苯氧基甲基）苯基〕 —2 —甲基庚一 2 —醇 a ) 4 —胲基鈦酸 1克（4 · 73毫莫耳）的4 一硝基肽酸溶於10毫 升的無水乙醇中，在室溫下攪拌此溶疲，及在氩氣氣氛之 下消除氣體。一次全部加入5 0毫克5 %鈀/碳，且氫氣 -58- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .. -1線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 1242001 B7 _ 五、發明說明（砝） Μ氣泡的方式由底部通過溶液，3小時後，在矽藻土上過 濾溶液，然後蒸發。可得橘色油狀物，m = 8 2 0毫克， Y = 9 6 % 〇 1 Η N M R (DM SO) :3 + 32 (lH，s)， 5*95 (lH，s) ，6，49 一 6 + 53 (2H，m )，7*46 - 7·50 (lH，d，J = 8*8Hz) ，12*33 (2H，C00H，s)。 b)二甲基4一羥基酞酸酯 一溶液，包括5克（27 ♦ 6毫莫耳）的4 一胺基鈦 酸溶於50毫升的1M硫酸中，將其冷却至0°C，及慢慢 加入一含2 * 2 7克亞硝酸鈉溶於6毫升水中之溶液，在 〇 °C下1 5分鐘後，加入1 5毫升的濃硫酸，及在1 0 0 °C下加熱混合物，期間激烈的攪拌1小時。在室溫下，反 應介質Μ乙酸乙酯萃取，及Μ水洗滌。在倒出上層液體後 ，有機相Μ硫酸鎂乾燥和濃縮。殘留物在矽石管柱純化（ 二氯甲烷80—甲醇20)，然後溶於100毫升的甲醇 中，及Κ2毫升的乙酸迴流。在二酸消失後，蒸發甲醇， 產物溶於乙酸乙酯中，及Κ水洗滌。m = 5 ♦ 2克，Υ = 9 0%。 1 Η N M R ( D M S 0 ) : 3 * 6 4 ( 3 Η，s )， 3*87 (3H，s) ，6，79 - 6*86 (2H，m )，7*56 - 7 + 60 (lH，d，J = 8*4Hz) ，1 0，5 1 ( 1 Η，0 Η 5 s )。 -59- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •線--- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 1242001 B7___ 五、發明說明（0 ) c } 1 一 （3——氯化甲基苯基）乙酮 3 0毫升的甲基鋰Μ液滴的方式，在0 °C下加至一含 4克（23 * 4毫莫耳）3——氯化甲基苯甲酸溶於250 «升無水乙醚之溶液中。加入完成後，再於0 °C下攪拌溶 液3 0分鐘，然後慢慢加入水，及Μ氫氯酸酸化所得混合 物。有機相Μ水洗滌數次，和Κ硫酸鎂乾燥和濃縮。殘留 物在矽石管柱純化（乙酸乙酯5—庚烷95)。 m = 2 ♦ 7 克，Υ = 6 9 %。 1 H NMR(CDCl3) :2.62 (3H，s)， 4*63 (2H，s) ，7·44 - 7*50 (lH，t )，7*59 - 7*62 (lH，d，J = 7*6Hz) ，7，89-7，93 (lH，d，J = 6，5Hz)， 7*97 ( 1 Η，s ) 〇 d ) 2 ~ (3 —氯化甲基苯基）一 2 —甲基〔1 ，3〕二 噁烷 在一裝置有Dean-Stark系統的三頸燒瓶中，將2 · 5 克（14 ♦ 8毫莫耳）的1 一 （3——氯化甲基苯基）乙_ 溶於20毫升的甲苯中，加入4毫升（74毫莫耳）的乙 二酵及250毫克（1*48毫莫耳）的對一甲苯磺酸。 在迴流下攪拌混合物過夜，加入2 00毫克的碳酸鉀，及 將反應介質倒入水中，K二氯甲烷萃取，有機相Μ硫酸鎂 乾爍和濃縮，產物在矽石管柱上純化（乙酸乙酯10 -庚 烷9 0 )。可得一油狀物，m = 1 . 9克，Υ = 5 9 %。 -60- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) II---II 訂---------· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1242001 A7 _B7_ 五、發明說明) 1 Η N M R ( C D C i 3 ) : 1 ♦ 6 5 ( 3 Η，s )， 3.71 - 3，84(2H，m) ，3，97-4*11 (2H，m) ^ 4 * 5 9 (2H，s) ，7*32 - 7*37 (2H，m) ，7，42 — 7·46 ( i H 5 m )，7，5 0 ( 1 H，s ) 〇 e) 4 — 〔3 — （2 —甲基一〔1 ，3]二噁烷一 2 —基 )苯甲氧基）一肽酸酯 一溶液，包含1 ，83克（8 * 6毫莫耳）的2 — （ 3 —氯化甲基苯基）一 2 —甲基一 〔1 ，3〕二噁烷， 1 ，9克（9，03毫莫耳）的二甲基4 一羥基肽酸酯， 1 * 25克（9 ♦ 03毫莫耳）的碳酸鉀及200毫克的 碘化鉀溶於7 5毫升的2 — 丁酮中，在迴流下加熱，3小 時後於室溫下在一矽石管柱上過濾，濃縮和純化混合物（ 乙酸乙酯20—庚烷80)。可得一無色油狀物，m= 3 + 2 克，Y = 9 7 %。 1 Η N M R ( C D C I 3 ) : 1 ，6 6 ( 3 H，s )， (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) . -4 H 2 4 8 3 I o 7 3 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 m H 7 s H 3 /V 1 9 3 m 4 s H 3 7 8 3 H 2 /i 1 r丄 4 - is o (6 8 i 0 » ♦ 7 7 s _ \1/ 4 z ο H * 6 7 , , 2 ， s J Η z 2 H (8 2 = 1 Tu 5 d ， d 7
H d 7 4 7 H 2 3 5
m H J 7 z H 5 2 5 3 7 9 4 7 I 5 4
m H H 1 2 8 7 I 9 7 * 7 s 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1242001 A7 B7 五、發明說明（分） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ， d 5 J 8 ♦ 6 Η 2 ) 0 } { 2 — 羥 基 甲 基 一 5 一 [ 3 — / 2 一 甲 基 一 r L 1 S 3 Ί J 二 噁 烷 — 2 — 基 ) 苯 甲 氧 基 Ί 苯 基 } 甲 醇 3 * 2 克 ( 8 3 毫 莫 耳 \ 的 二 甲 基 4 — [ 3 一 ( 2 — 甲 基 — r 1 5 3 j 一 二 噁 院 — 2 一 基 ) 苯 甲 氧 基 ) 酞 酸 酯 溶 於 1 0 毫 升 的 T Η F 及 3 毫 升 的 甲 苯 中 0 然 後 加 入 4 6 0 毫 克 ( 2 1 毫 莫 耳 ) 的 氫 化 鋰 硼 f 及 在 迴 流 下 加 熱 混 合 物 1 小 時 3 0 分 鐘 0 蒸 發 反 應 介 質 9 及 將 其 溶 於 水 ， 1 N 的 氫 氯 酸 酸 化 9 然 後 K 乙 酸 乙 酯 萃 取 0 有 jm m 相 Μ 硫 酸 鎂 乾 燥 和 猶 m 縮 » 可 得 一 4nr Μ 色 油 狀 物 ， m 2 * 7 克 9 Y = 9 9 % 0 1 Η Ν Μ R ( C D C 1 3 ) ♦ • 1 * 8 6 / 3 Η 5 S ) 3 * 7 4 一 3 ♦ 8 0 ( 2 Η $ m ) 9 4 ♦ 0 1 — 4 f 1 0 ( 2 Η 5 m ) 9 5 4 0 7 ( 2 Η 5 S ) 6 ♦ 9 0 ( 1 Η 9 m ) 6 ♦ 9 9 / 1 Η ? m ) j 7 * 2 2 ( 1 Η > m ) 9 7 ♦ 5 — 7 * 3 7 ( 2 Η * m ) 7 螯 4 5 ( 1 Η ， m ) 5 *7 + 5 4 ( 1 Η s ) ΰ g ) 1 一 r 3 一 ( 3 5 4 — 雙 一 羥 基 甲 基 苯 氧 基 甲 基 ) 苯 基 ] 乙 醒 2 * 7 克 ( 8 ♦ 3 毫 莫 耳 ) 的 { 2 — 羥 基 甲 基 — 5 一 [ 3 — ( 2 — 甲 基 一 [ 1 3 ] 二 噁 烷 — 2 一 基 ) — 苯 甲 氧 基 ] 苯 基 } — 甲 醇 和 2 0 0 毫 克 ( 0 爭 8 毫 莫 耳 ) 的 吡 錠 對 甲 苯 磺 酸 酯 溶 於 5 毫 升 的 水 及 2 0 毫 升 的 丙 酮 中 ’ 在 (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 訂---------線 ·· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1242001 A7 B7 五、發明說明（1^) 迺流下加熱6小時。在室溫下5混合物溶於乙酸乙酯中， 滌 洗 液 溶 水 鈉 氫 酸 碳 { 和 I 飽 1 Μο ) 及ah 3 3 4 雙 濃 和 燥 乾 鎂 酸 硫 相 6— 機 有 氧 烷 矽 基甲二 基 丁 I 叙 —3 莫 毫 4 2 /IV 升 毫 5 3 _ 於 乙 ， } 法 基方 苯的 i^ \i 基 C 甲 { 基 3 氧例 苯實 } 似 基類 甲 基 ί 基 {克氧 克 3 苯 3 . 基 使 2 甲 ， 和基 中物羥 胺化 I 醯氯雙 甲烷 | 基矽4 甲基 ， 二 甲 3 的 二 ί 升基 I 毫丁 3 ο 1 [ 5 叔 1 及的 1 胺 } 的 乙耳 } 三 莫耳 的毫莫 } ο 毫 耳 2 8 可 ， 5 \|7 應 5 反 ， 啶 0 基 胺 基 甲 二 的 ： 克 } 毫 3 ο 1 5 ο C ， 物 D _ 狀 C 乙油 ί ] 色 R 基無 Μ 苯的Ν } 克 基 3 Η 甲得 1 (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ΗΗΗΗ.1Η17Η 6 9 2 2 5 { 1 6 I 1 ( ( ( ( II 7 ( 5 2 ( 1 6 7 5 J ο ο , 8 4 ο 8 5 0 -27* 9 •V ♦ * ♦ -^/ ♦ ， ^/1 · 0 0 4 5 d I 7 } ， 7 5 基 乙 ) ) ) ) ζ d sss SH， 5 ， 5 7η \—/ 6 s S /BV 9 ·Ν ο Η Η 0 9 3 * /1* /ί\ 0 4 4 : 8 5 \—/ # * 3 0 2 S 5 Η 2 /ι\ 8 8
7 ) 7 ζ • Η 8 6 1 , 2 2 7 II * 身 6 J
ζ Η 6 2 = J Η 6 ο 7 7 IX 7 ηηζ 16 η ί. ♦ 8 3 7 ♦ 4 11 7 , J II 7 ， J I d ， 7 ， d 3 Η ， ♦ 1 Η 7 ( 1 ， 9 ( ο )5 5 ) m * 8 S 5 ， 雙 I 4 3 1 3 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） #------- 訂---------線· ζ t 矽 基甲二 基丁 I 叔 —3 1242001 A7 B7 i、發明說明（i/) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 综 氧 基 甲 基 ) 苯 氧 基 甲 基 Ί 苯 基 } 己 — 2 ， 4 — 二 烯 酸 酯 一 含 2 * 4 8 * 升 ( 1 1 毫 莫 耳 ) 的 乙 基 4 — ( 二 乙 氧 基 磷 醯 ) 丁 — 2 — 烯 酸 酯 溶 於 5 毫 升 T Η F 的 溶 液 ， 在 0 °C 下 f 加 至 一 含 3 6 0 毫 克 ( 1 1 豢 2 5 毫 莫 耳 ) 的 氫 化 鈉 溶 於 5 毫 升 Τ Η F 和 1 0 毫 升 1 3 — 二 甲 基 一 3 ， 4 5 5 5 6 — 四 氫 — 2 ( 1 Η ) — 嘧 啶 嗣 的 溶 液 中 5 在 0 υ 下 攪 拌 混 合 物 1 小 時 9 然 後 Κ 液 滴 的 方 式 加 入 一 含 2 8 9 克 ( 5 * 6 毫 莫 耳 ) 1 一 { 3 一 [ 3 4 一 雙 — 叔 一 丁 基 二 甲 基 矽 烷 氧 基 甲 基 ) 苯 氧 基 甲 基 苯 基 } 乙 嗣 溶 於 2 0 毫 升 T Η F 的 溶 液 在 室 溫 下 攪 拌 混 合 物 9 然 後 加 入 水 9 及 以 1 Ν 的 氫 氯 酸 酸 化 此 混 合 物 9 接 著 Κ 二 氯 甲 烷 萃 取 0 有 4m 機 相 Κ 水 洗 滌 9 乾 燥 ( 硫 酸 鈉 ) 和 濃 縮 0 殘 留 物 在 二 氧 化 矽 管 柱 上 純 化 ( 乙 酸 乙 酯 5 一 庚 烷 9 5 ) 3 可 得 一 油 狀 物 5 m = 1 * 2 克 Υ = 3 6 % 0 1 Η N Μ R ( C D C 1 3 ) * • 0 * 0 0 ( 6 Η > S ) ， 0 0 1 6 Η 5 s \ 0 * 8 4 ( 9 Η J S 0 9 0 * 8 6 ( 9 Η 9 S ) 1 * 1 9 ( 3 Η 5 S ) 9 1 * 2 1 一 1 * 2 ry ( 3 Η 9 t ) 5 4 * 5 7 ( ry Η 9 S ) 3 4 * 6 Θ / 〇 Η 5 S ) 9 5 0 1 ( 2 Η 5 S ) 5 5 * 8 8 — 5 令 9 4 ( 1 Η 9 d 5 J sr 1 5 Η Ζ \ ) 9 6 * 4 8 一 6 令 5 3 / 1 Η 9 d J = 1 1 * 6 Η Ζ ) 5 6 番 7 4 — 6 * 7 ( 1 Η ， d d f J mmm 8 令 3 Η Ζ ) 9 7 譬 0 8 ( 1 Η d ) 9 7 4 1 1 一 夺 2 0 ( 2 Η 5 m 一 6 4 - (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) ------—訂!!1--*1^ ». 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 1242001 B7 五、發明說明（γ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ) *7 ♦ 3 1 f 2 Η j m \ 5 7 ♦ 4 7 ( i Η S \ ， -ί 2 一 rp * 0- 2 / 1 Η 9 α ) 0 j ) 基 5 — / 3 — Γ 3 4 — 雙 — ( 叔 一 丁 基 二 甲 基 矽 烷 氧 基 甲 基 ) 苯 氧 基 甲 基 j 苯 基 } 己 酸 酯 3 5 0 毫 克 的 5 % 鍩 / 氧 化 鋁 加 至 一 含 7 5 0 毫 克 ( 丄 * 2 2 毫 莫 耳 ) 乙 基 5 一 Γ 3 — r 3 5 4 — 雙 — ( 叔 一 基 二 甲 基 矽 烷 氧 基 甲 基 ) 苯 氧 基 甲 基 ] 苯 基 } 己 — 2 4 一 二 烯 酸 酯 溶 於 5 0 毫 升 乙 酸 乙 酷 的 溶 液 中 9 氫 Μ Μ 泡 的 方 式 通 過 反 igte 應 介 質 1 小 時 3 0 分 鐘 9 混 合 物 在 矽 藻 土 上 過 濾 和 濃 縮 0 可 得 一 4wr 黑 色 油 狀 物 3 m = 6 6 5 毫 克 5 Υ = 8 8 % 0 k \ 6 一 ί 3 — r 3 5 4 一 雙 一 ( 叔 — 丁 基 二 甲 基 矽 燒 氧 基 甲 基 ) 苯 氧 基 甲 基 ] 苯 基 } 一 2 — 甲 基 庚 一 2 — 醇 類 似 實 例 1 ( i ) 的 方 式 ， 使 0 ♦ 5 3 毫 升 ( 1 * 6 毫 莫 耳 \ ) 的 甲 基 溴 化 鎂 和 一 溶 於 1 0 毫 升 T Η F 中 之 〇 2 0 毫 克 / 0 * 5 2 莫 耳 ) 的 乙 基 5 一 { 3 — L 3 9 4 — 雙 — ( 叔 — 丁 基 二 甲 基 矽 燒 氧 基 甲 基 ) 苯 氧 基 甲 基 J 苯 基 } 己 酸 酯 反 懕 5 在 二 氧 化 矽 管 柱 上 純 化 後 / 乙 酸 乙 酯 1 0 — 庚 烷 9 0 ) 5 可 得 一 Awr m 色 油 狀 物 ( m = 2 6 5 毫 克 1 Υ 8 5 % \ } 0 1 Η N Μ R ( C D C I 3 ) * 0 * 0 0 / 6 Η ί S \ 0 * 0 1 ( Η ? s ) J 0 * 8 5 ί \ 9 Η 9 S ) 9 0 8 7 ( 9 Η S \ 1 0 8 ( 6 Η 5 S ) 9 -65- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -------訂---------線 » 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 1242001 B7 五、發明說明（P) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1 ♦ 1 5 — 1 号 1 Q ( 3 Η 5 d \ 1 * 1 5 — 1 * 4 8 / Η 9 ηι \ 5 2 * 8 3 — ry ♦ 6 6 ( 1 Η 9 m ) ， 4 5 8 ( 2 Η S ) 4 * 6 8 ( Η S S ) 9 4 * 9 6 ( 2 Η 5 S ) ， 6 * 7 3 — 6 * 7 7 ( 1 Η 5 d d ? J = 5 * 6 Η ζ ， J f = 2 ♦ 6 Η Ζ ) 7 寺 0 5 — 7 * 0 7 ( 2 Η 5 m ) 5 7 * 1 — 7 * 2 3 / 4 Η 3 3Π ) 0 ) 6 一 Γ — 3 4 一 雙 一 羥 基 甲 基 苯 氧 基 甲 基 ) 苯 基 "1 j — 2 — 甲 基 庚 一 2 — 醇 類 似 s 例 3 ( i ) 的 方 法 5 1 + 2 5 毫 升 的 四 丁 基 氟 化 銨 和 溶 於 7 毫 升 T Η F 中 之 2 5 0 毫 克 ( 0 * 4 1 毫 莫 耳 \ 的 6 一 { 3 一 r L 3 5 4 一 雙 — ( 叔 — 丁 基 一 二 甲 基 矽 烷 氧 基 甲 基 ) 苯 氧 基 甲 基 ] 苯 基 } 一 2 — 甲 基 庚 — 2 — m 反 懕 在 二 氧 化 矽 管 柱 上 純 化 後 ( 乙 酸 乙 酯 3 0 一 庚 烷 7 0 ) f 可 得 一 無 色 油 狀 物 ( m = 1 3 0 毫 克 ； Υ = 8 5 % \ ) 0 1 Η N Μ R ( C D C 1 3 \ J ♦ i 1 1 ( 6 Η S ) 5 * 2 2 一 1 參 5 ( 3 Η ， d ) 1 * 1 6 一 1 ♦ 4 2 / 4 Η 5 m ) 5 1 * 5 1 — 1 * 6 0 ( 2 Η 9 Q ) 9 2 * 6 6 — 2 * 7 4 ( 1 Η 5 m ) f 4 * 6 3 ( 〇 Η S ) 9 4 ♦ 6 5 ( 2 Η ? S ) f 5 * 0 7 ( 2 Η ， S ) 戈 0 豢 8 3 — 6 * 8 8 ( 1 Η ， d d J =： 5 争 6 Η 2 f ， = 2 * 6 Η z \ ， 6 9 7 一 6 ♦ 9 8 ( 1 Η ， d - 66 一 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線 » 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1242001 A7 _B7_五、發明說明（w+) J 2 * 5 Η z ) ，7+11 - 7，14(lH，d，J = 7 + 26Hz) ，7*20 - 7 + 32 (4H，m) 〇 賞例7 7 — 〔3 — （3，4 —雙一羥基甲基苯氧基甲基）苯基] —3 —乙基辛一3 —醇 a ) 7 — （3 — 〔3，4 —雙一（叔一丁基二甲基矽烷氧 基甲基）苯氧基甲基]苯基} 一 3 —乙基辛一 3 —醇 類似實例1 ( i )的方法，仗3 7 0毫克（0 * 6毫 莫耳）的乙基5 — {3 — 〔3 ，4 一雙一（叔一丁基二甲 基矽烷氧基甲基）苯氧基甲基]苯基}己酸酯和1 · 8毫 升（1 + 8毫莫耳）的乙基溴化鎂反應，可得一無色油狀 物（m = 2 6 5 毫克；Y = 7 0 % ) 〇 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) R Μ Ν Η
C D C Η 8 ^ί\ ο ο ο S Η ， 9 Η ( 6 4 ( 8 r 丄* ο ο ο ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 44 i m I 5 5 Η 1 ο Η 2 /IV 8 5 Η 2 /{. 6 9
8 2 s S ο ) Η 3 4 ， S 3 6 ， 6 s i m ί ， I ， 8 Η 5 Η Qw- 1 1 警 ί\ * /{ 0 7 16 1 8 ， 6 ο . ) * 7 ο d 2 S Η 2 ίν 9 6 ζ Η 6 5 II J d d ΠΙ
6 J 7 7 6 I 4 7 ζ Η 8 2 7 I 6 1 7 , \Jm Η 2 Γν 7 ο 7 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） s Η Η 訂---------線 »· 3 5 5 ο 7 Η 4 /IV 2 C乙 A7 1242001 B7 五、發明說明（ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 b \ — r L — / 3 5 4 — 雙 一 羥 基 甲 基 苯 氧 基 甲 基 \ 苯 基 J — 3 — 7 基 辛 — Q — 醇 類 Μ 實 例 3 ( i \ 的 方 法 5 使 3 0 毫 克 ( 0 * 3 6 毫 莫 耳 ) 的 — { 3 一 L 3 9 4 — 雙 — ( 叔 — 丁 基 二 甲 基 石夕 烷 氧 基 甲 基 ) 苯 氧 基 甲 基 •'ϊ 苯 基 } — 3 — 基 辛 — 2 一 醇 和 丄 2 毫 升 的 四 丁 基 氟 化 銨 反 應 5 可 得 一 Μ 色 油 狀 物 ( m = 丄 1 0 毫 克 f Y = 7 5 % \ 0 1 Η N Μ R / C D 3 ) ： 0 寻 7 5 — 0 * 8 1 ( 6 Η t ) 1 今 2 2 一 1 * 2 5 Η 5 d ) ? 1 * 2 2 — 1 6 9 / 1 0 Η m ) y 2 年 8 6 一 2 * 7 5 ( 1 Η 9 m \ 9 4 ♦ 6 4 f \ 〇 Η S ) 9 4 * 8 6 / 2 Η S ) 5 5 争 r\ η ( 2 Η 9 s \ 9 6 * 8 4 一 6 ♦ 8 9 ( 1 Η 5 d d 5 J = 5 ♦ 6 Η z ? J 9 = 2 6 Η Z ) 9 8 * 9 8 — 6 * 9 9 ( 1 Η 9 d 5 J = 2 ♦ 5 Η Ζ \ 5 7 ♦ 1 1 一 1 4 ( 1 Η ? d J = η * 3 Η ζ ) 7 * 2 1 — 7 * Q ( 4 Η 5 m ) 0 實 例 8 • — Γ 2 — 厂 4 — / 5 — 羥 基 一 5 — 甲 基 己 基 ) 苯 基 ί 乙 烯 基 1 ] — 苯 — 1 J 3 — 二 醇 a ) 6 — 溴 — 2 — 甲 基 己 — 2 一 醇 3 4 0 毫 升 ( 4 7 6 笔 莫 耳 ) 的 甲 基 溴 化 鎂 1 ♦ 4 Μ / T Η F K 液 滴 的 方 式 加 入 至 一 含 2 5 克 ( 1 2 0 毫 莫 耳 - 68- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） I242〇〇i A7 ^-___^- 五、發明說明（认） )的乙基5 —溴化$ _酯溶Μ ί 5 0 S升T H F的溶S Ψ ’在溫度一 7 8 t和一3 0 °C間攪拌混合物3小時’及在 〜3 0 °C下慢慢加入總和氯化銨水溶液ύ在室溫下以_萃 取反應介質’ _ S層以水洗 '滌’及以硫_鎂12 ii和濃H。· 殘留物在二氧化矽管柱上純化（二氯甲烷）。可得黃色油 狀物，m = 2 1 * 5 克 ’Y = 92%。 1 H NMR(CDCi3):i*23(6H，s)， i ,45 - 1 * 5 9 (4H，m) ，1 *82 - 1 *93 (2 Η 5 m ) ，3*40 - 3*45 (2H，t) 0 b ) 2 — （5 —溴一 1 ’ 1—二甲基戊氧基）四氫Bt喃 一溶疲，包含21 · 5克（0 * 1 1莫耳）的6 —溴 一2—甲基己一2—醇溶於150毫升的乙醚及15毫升 (0·16莫耳）的二氫吡喃及1〇〇毫克對甲苯一磺酸 ，在室溫下攪拌過夜。然後加入一飽和碳酸氫鈉水溶液， 及Κ醚萃取混合物。有機相Κ水洗滌，及Κ硫酸鎂乾燥和 濃縮。殘留物在二氧化矽管柱上純化（二氯甲烷7 0 —庚 (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) -------訂--------- » ο 3 烷 Y 克 2 9 2 II m 物 狀 油 色 黃一 得 可 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 升 毫 ο 8 1± 4 使 6 醇 ，2 1 法和 2 方鎂 1 的化 庚 } 溴 基 a 基 甲 ί 甲 I 8 的 2 例 } 一 簧耳 溴似莫 〇 | 類 8 % 7 K 4 5 ) ♦ 9 c ο ο /IV 克 8 2 耳 6 基 乙 克 2 5 2
物 狀 油 色 黃一 得 可 5 ο 應 } 反% 酯 ο 酸 ο 己 1 化 II 溴 Y 莫 m 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1242001 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 B7_五、發明說明（（^) 1 Η N iM R ( C D C i 3 ) : 1，2 1 ( 6 Η，s )， i，37— 1，50 (6H，m) ，1 *82—1 * 9 3 ，3，39 — 3，44(2H，t) 〇 d ) 2 — （ 6 —溴一 1 ，1 一二甲基己氧基）四氫吡喃 類似簧例8 ( b )的方法，使1 4 * 1 1克（ 〇，1 6 8莫耳）的二氫砒哺和2 5，2克（0 ♦ 1 2莫 耳）的7 —溴一 2 -甲基庚一 2 —醇反應，可得一黃色油 狀物（m = 34*8 克；Y = 90%)。 1 H NMR(CDCi3):l，18—i，20(6 H，d) ，l*39—l*90(14H，m)， 3 + 38-3，48 (lH，m) ，3*92 - 3，96 (lH，m) ，4·69 - 4*71 (lH，d)。 e)乙基（4一溴苯甲基）膦酸酯 一溶液，含有2 5克（0 * 1莫耳）的4 一溴化苯甲 基溴化物及19毫升（0♦11莫耳）的三乙基亞磷酸酯 ，在1 0 0 °C下加熱2 4小時，接著在室溫下，殘留物在 二氧化矽管柱上純化（二氯甲烷，然後乙酸乙酯）。可得 一黃色油狀物。m = 3 1克，Y = 1 0 0 %。 1 H NMR ( C D C I 3 ) ：1^22-1^28 (6 H，t) ，3*05-3 ‘ 13 (2H，d) ，3*96 一 4*0 8(4H，q) 15 - 7，19 (2 Η， qq 9 J^bHz 5 J = 2 * 4 Η z ) f Ύ * 4 2 一 7 + 45 (2H，d，J = 8Hz) 〇 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 身 -------訂---------線 0 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） !242〇〇ι Α7 -------------- 五、發明說明（θ) f ) 3 — （四氫砒_ — 2 —基）一5 — （四氫吡喃一2 — (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 基氧基）苯甲醛 3 0 * 2 5毫升（0 + 3 3莫耳）的二氫吡晴Μ疲滴 的方式加入至一含11 *5克（0*083莫耳）3，5 一二羥基苯甲醛和1 ，05克（4 + 18毫莫耳）吡錠對 一甲苯磺酸酯溶於2 5 0毫升二氯甲烷的溶液中，在室溫 下攪拌混合物2小時，及將反應介質倒入飽和碳酸氫鈉水 溶液中，有機相Κ水洗滌，及Μ硫酸鎂乾燥和濃縮，殘留 物在二氧化矽管柱上純化（二氯甲烷），可得一黃色油狀 物，（m = 2 2 ♦ 8 克，Υ = 9 0 % )。 1 H NMR(CDCi3):l，57-l*71(6 H，m) ，l，83 — 2*06(6H，m) ，3·6〇 —3*65 (2H，m) ，3，83 - 3*93 (2H， m ) ，5 *46-5*49 (2H，m) ，7*02 ¢1 H，s) ，7*20 - 7*21 (2H，c) ，9，9〇 (1 H，s ) ° g)乙基（3 —溴化苯甲基）膦酸酯 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 5 2 使 1 ， 和 法物 方化 的溴 } 基 e 甲 ( 苯 8 化 例溴 實 | 似 3 類的 耳 克 2 升 毫 9 ο
莫耳 1 莫 ♦ 1 OW IX 物 狀 油 色 黃1 得 。 可 } ，% 應 ο 反 ο 酯 1 酸 II 磷 Y 亞， 基克 乙 6 三 的 2 )3 .- 3 C I D 8 C ο ♦ R 3 Μ ， Ν } t Η ， I Η 1 d 6 ， 2 Η ♦ 2 1 ( : 5 m 6 7 (9 1X ♦ 3 3 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1242001 A7 B7 五、發明說明（vf) 一 4*0 9(4H，q) ，7*14 — 7，23(2Η， m ) ，7，3 6 - 7 * 4 4 ( 2 Η，m )。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) h) 4—溴化一 （2— 〔3—(四氫吡喃一2—基一5- (四氫吡喃一 2 —基氧基）苯基]乙烯基}苯基 類似實例1 ( g )的方法，使1 5 7毫克（5 + 2毫 莫耳）的氫化鈉和一含1 ♦ 3 2克（4 * 3毫莫耳）的3 一（四氫吡喃一 2 —基）一5 — （四氫吡喃一 2 —基氧基 )苯甲醛和1 ，59克（5*2毫莫耳）的乙基（4一溴 化苯甲基）膦酸酯溶於30毫升THF之溶液反應，在二 氧化矽管柱上純化後（二氯甲烷6 0 -庚烷4 0 )，可得 一黃色油狀物（m=l，78 克，Y = 90%) ，m，p ^ = 7 7 - 9 QC 〇 1 H NMR ( C D C ϊ 3 ) ：1*57-1^76 (6 H，m) ，：1*83 — 2.07 (6H，m) ，3*60 —3*65 (2H，m) ，3*88 — 3*97 (2H， m ) ，5·44 — 5*45 (2H，d) ，6*72 (1 H ; s ) 56，86(2H，s) ，6，99(2H，s 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 )，7*32-7 ‘35 (2H，d，J = 8*5Hz) ，7，44 一 7·47 (2H，d，J = 8*4Hz)。 i ) 3 —溴一 {2 — 〔3 — （四氫吡晴一2 —基）一 5 — (四氫砒晴一 2 —基氧基）苯基〕乙烯基}苯基 類Μ實例1 ( g )的方法，使3 ♦ 0 8克（0 ♦ 0 1 莫耳）的（3 —四氬吡喃一 2 —基）一 5 — （四氫吡哺一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 1242001 B7_ 五、發明說明（η〇) 2 —基氧基）苯甲醛和3 ，68克（0 * 12莫耳）的乙 基（3 —溴化苯甲基）膦酸酯及362毫克（0 * 012 莫耳）的氫化鈉反應，可得一黃色油狀锪（m = 4 * 4 3 克，Y = 9 6 % ) 〇 1 H NMR(CDCis) ：1*58-1^77(8 H，m) ，lf83 - 2*07 (6H，m) ，3*61 一 3，65 (2H，m) 88 — 3，97 (2H， m ) ，5*44 - 5*45 (2H，m) ，6*72 (1 H，s) 5 6 4 8 6 ( 2 H 5 s ) ，6，92 - 7*06 (2H，Q) ，7*17 - 7*23(lH，m)， 7^34-7*40 (2H^m) ，7*63(lH，s )0 J ) 2 — 〔5 — (4 — {2 — 〔3 — （四氫 Bt喃一 2 — 基 )一 5 — （四氫吡喃一 2 —基氧基）苯基〕乙烯基}苯基 )一1 ， 1一二甲基戊氧基〕四氫砒晴 2 + 17克（7*8毫莫耳）的2 — （5 —溴一 1 ， 1 一二甲基戊氧基）四氫砒喃，在3 5 °C下加至一含 208毫克（8·6毫莫耳）鎂溶於具有職结晶之8毫升 無水T H F中，在3 5 °C下加熱鎂化合物4小時，接著在 室溫下加入1 ♦ 4 3克（3 * 1 1毫莫耳）的4 一溴一 { 2 — 〔3 —(四氫砒喃一 2 —基）一 5 — （四氫吡喃一 2 —基氧基）苯基〕乙烯基}苯基，63毫克（0，12毫 莫耳）的〔1 ，2 —雙（二苯基磷基）乙烷〕二氯鎳及6 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線 » 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Α7 Β7
五、發明說明（Μ ) 1242001 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 毫升的無水隱’且在35°CTi*拌混合物過夜°將反應介 胃倒Λ |g和氯化銨水溶液中，及Μ醚萃取，有機相K水洗 Ρ ,和Μ Μ硫酸鎂乾_和濃_ c產物在=氧化矽管柱上_ 化（乙酸乙酯1 0 一庚烧9 0 ) 5可得一黃色油狀物’ m 二 1 *75 克，Y = 97%。 1 H NMR(CDC13) *1*18-1*20(6 pi,d) ，l*26(6H，s) ? 1 *37-2*05 (24H，m) ，2*58 - 2*64(2H，t)， 3 * 4 〇 — 3 * 4 5 (lH’m) ’3*60 - 3*65 (2 H 5 m ) ，3*90-3*97 (3H，m)， 4*68 ( 1 H * m ) ，5*44 — 5*46(2H，d ),6 · 6 9 ( 1 H，s ) ，6 * 8 6 ( 2 H，s )， 6*93 - 7*09(2H，d) ，7*14 - 7. 17
(2H，d，J = 8Hz) ，7*38 - 7*41 ( 2 H ，d，J = 8 H z ) 0 k) 5— {2— 〔4一 （5—經基一5—甲基己基）苯基 〕乙烯基} 一苯一 1 ，3 —二醇 一溶液，包含1 · 74克（3毫莫耳）的2 — 〔5 — (4一 （2— 〔3— （四氫吡喃一2—基）一5— （四氫 吡喃一2—基氧基）苯基〕乙烯基）苯基一1，1一二甲 基戊氧基〕四氫砒晴溶於50毫升的乙酸，25毫升的 了 H F及1 2毫升的水中，將其在室溫下攪拌過夜，然後 蒸發至乾$及所得殘留物在乙醚和己烷的混合物中研磨， -74- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注音2事項再填寫本頁)
A7 1242001 _B7 五、發明說明（f) 過 濾 後 9 乾 燥 產 物 j 可 得 白 色 结 晶 體 0 m = 4 2 3 橐克 5 Υ = 5 5 96 9 m P * 7 7 — 8 °c 0 1 Η N M R / D M S 0 ) • i * 2 3 i 6 H 5 s \ j η ♦ 5 3 ( 4 H m ) j 丄 * 7 2 ( 2 H m ) f 2 2 — 2 ♦ 7 5 / 2 H 5 t ) 9 4 * 2 4 ( 1 H 9 0 Η 9 s ) 6 ♦ 3 3 ( 1 H 9 s ) 5 6 * 6 1 ( 2 H， S \ 5 7 * 1 7 ( 2 H 5 s ) J 3 4 一 7 ♦ 3 7 ( 2 Η 9 d J = 7 ♦ 6 H z ) f ·# 6 4 — 7 * 6 7 ( 2 Η 9 d J 7 7 H z ) ， 9 4 2 ( 2 H 9 0 H ， (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) s ) 0 實例9 : 5 — [2 — 〔4 一 （5 —羥基一 5 —甲基己基）苯基〕乙 基}苯一 1 ，3 -二醇
414毫克（1 * 27毫莫耳）的5 — {2 — 〔4 — (5 —羥基一5 —甲基己基）苯基]乙烯基}苯一 1 ，3 一二醇溶於40毫升的二噁烷中之溶液和42毫克1 0% 鈀/碳一起放入一反應器中，在室溫下，加壓氫氣至7 b a r持續4小時，及在矽藻土上過濾反應介質及蒸發濾 液。產犓由乙酸乙酯/己烷混合物中結晶，可得白色粉體 ，m = 227 毫克，Y = 69%，m，p . 144 — 5°C Ο 1 Η N M R ( C D C i 3 ) : 1，1 9 ( 6 Η，s )， -75 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） -1線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1242001 A7 B7五、發明說明（D ) 8 一 1 ♦ 6 6 ( 6 Η 5 m \ 9 5 5 一 2 · 6 1 2 Η ， t ) ，2 争 2 一 2， 8 3 i 4 Η 5 m )， ^ 2 0 — 6 Α 〇 4 ( 3 Η ，m ) 7 ♦ 0 7 (4 Η，s ，8 * 1 (2 Η 9 0 Η ，s ) ο 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實例1 0 : 5— {2— 〔4一 （6—羥基一6—甲基庚基）苯基〕乙 烯基苯一 1 ，3 -二醇 a ) 2 — 〔6 — （4 一 {2 — 〔3 — （四氫吡喃一 2 — 基 )一 5 — （四氫砒喃一 2 —基氧基）苯基〕乙烯基}苯基 )—1 $ 1 —二甲基己氧基〕四氫吡晴 類似實例8 ( j )的方法，使4 · 3 3克（9 ♦ 4 2 毫莫耳）的4 —溴一 {2 — 〔3 — （四氫ttt晴—2 —基） 一 5 — （四氫吡喃一 2 —基氧基）苯基〕乙烯基}苯基/ 12毫升的醚和630毫克（26毫莫耳）鎂，7克（ 23 * 8毫莫耳）的2 — （6 —溴一 1 ，1 一二甲基己氧 基）一四氫砒喃/20毫升的THF反應，反應觸媒是 193毫克（0*36毫莫耳）的〔1 ，2 —雙一（二苯 基膦基）一乙烷〕二氯化鎳，可得一黃色油狀物（m = 5 克 * Y = 9 0 % )。 1 H NMRiCDCis) ^1*18-1^20(6 Η，d ) ，1 ‘ 2 6 - 1 ♦ 6 3 ( 2 0 Η，m ) ^ 1，84 — l，87(4H，m) ，1*97 — 2·01 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1242001 B7 五、發明說明（η中） ( 2 Η m 5 2 * 5 7 — 2 * 6 3 2 Η > t ) 3 ♦ 4 1 — 3 * 4 5 ( 1 Η f m ) 3 ♦ 6 0 — 3 * 6 5 ( 2 τ Τ 5 m ) 5 3 * 9 0 — 3 夺 9 7 ( 3 Η j m ) 4 6 9 ( 1 Η j m \ r 5 ♦ 4 5 一 5 * 4 / 2 Η 9 m ) 6 6 9 ( 1 Η 9 s \ 5 6 * 8 6 ( 2 Η 9 S ) 9 •ί 9 3 — 7 * 0 9 ( Η 9 Q ) 9 7 ♦ 1 3 — 7 ♦ 1 7 ( 2 Η 5 d 9 J = 8 Η z ) ? 7 3 8 — 7 令 4 1 ( 2 Η 9 d ϊ J = 8 Η Ζ ) ϋ b ) 5 — { 2 — [ 4 — ( 6 一 羥 基 — 6 一 甲 基 庚 基 ) 苯 基 乙 烯 基 } 一 苯 — 1 3 — 二 醇 類 似 實 例 8 ( k ) 的 方 法 f 使 4 * 9 8 克 ( 8 * 4 毫 莫 耳 ) 的 2 — 厂 6 — ( 4 一 { 2 — [ 3 — ( 四 氫 吡 喃 — 2 — 基 ) 一 5 一 ( 四 氫 Dtt 哺 — 2 一 基 氧 基 ) 苯 基 J — 乙 烯 基 1 } 苯 基 ) 一 1 5 1 — 二 甲 基 己 氧 基 3 四 氫 吡 喃 和 一 含 1 0 0 m 升 乙 酸 5 0 毫 升 T Η F 及 2 5 毫 升 的 溶 液 反 應 9 可 得 白 色 结 晶 體 ( m = 1 * 8 5 克 4 Y = 6 5 % ) 0 m * Ρ * = 1 5 8 一 1 6 0 υ 0 i Η N Μ R ( C D C I 3 ) • 丄 ♦ 1 9 ( 6 Η 9 S ) 5 1 3 5 一 1 4 3 ( 6 Η 9 m \ 5 1 * 6 3 ( 2 Η m ) ， 2 * 0 8 ( -1 Η 0 Η t s ) 5 2 ♦ 5 一 ο * 6 2 ί ry Η t ) j 6 ♦ 3 3 ί 1 Η S ) 9 6 * 5 2 — 6 爭 5 3 ( 2 Η 9 d ) f 6 * 3 6 — 7 * 0 ( 2 Η j Q ) ♦ 1 2 — 7 * -! 5 ( 2 Η d J = 8 Η Ζ ) ϊ -77- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) . -線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1242001 Δ7 Α7 _Β7_ 五、發明說明（Γ| Ο 7 + 3 6 - 7 *39 (2H，d，J=8Hz)， 8*40 ( 2 Η，0 Η，s ) 〇 實例1 1 : 5— {2— 〔3— （6—羥基一6—甲基庚基）苯基〕乙 _基} 一苯一 1 ，3 —二醇 a) 2 — 〔6 — (3 — {2 — 〔3 — （四氫 Bt喃一 2 — 基 )一5— （四氫吡喃一2—基氧基）苯基〕乙烯基}苯基 )一 1 ，1 一二甲基己氧基]四氫吡喃 類似實例8 (j)的方法，使4 ♦ 39克（9 ♦ 56 毫莫耳）的3—溴一 {2— 〔3— （四氫吡喃一2-基） 一 5 —(四氫砒喃一 2 —基氧基）苯基〕一乙烯基}苯基 /12毫升的醚和一含630毫克（26毫莫耳）鎂，7 克（23*8毫莫耳）的，2 —雙一（二苯基膦基） 乙烷]二氯化鎳反應，可得一黃色油狀物，（m = 4 · 5 克，Y = 7 9 % )。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂·· -I線·
R M N H c Dc 8 1 6 /fv ο 2 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 H 1 d 6 2 Γη Η ο 2 /1' 7 8 4 8 m H 2 /IV 1X o 2 .Mym H 4 /i 7 8 t H 2 4 6 2 I 8 5 2 -—t ， 2 6 H ( , 3 8 3(4 ， ) 9 5 m f i ， 3 5 Η I 4 1 o * ( 9 5 5 ♦ > 4 3} ♦ ,rn 3 ) ， 3
，rn ， rnH 3 6 4 5 1 4 H 2 m H ( 1 o ( 7 9 ♦ 6 6 8 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 1242001 B7_ 五、發明說明（蚪） lH，s) ，6*87(2H，s) ，6*96- 7 + 08 (3H，m) ，7. 21 - 7*30 (3H，m )° b) 5— {2— 〔3— （6—羥基一6—甲基庚基）苯基 〕乙烯基} 一苯一1，3 —二醇 類似實例8 ( k )的方法，使4 · 5 0克（7，6毫 莫耳）的2 — 〔6 — （3 — { 2 ~ [ 3 -(四氫吡哺一 2 —基）一5— （四氫吡喃一2—基氧基）苯基〕一乙烯基 }苯基）一 1 ，1 一二甲基己氧基〕四氫吡喃和含100 毫升乙酸，50毫升THF及25毫升水之溶疲反應，在 二氧化矽管柱上純化後（乙酸乙酯50 —庚烷50)，可 得灰裼色的結晶體，（顶=1，23克，丫=48%)。 ，m* p ♦ 98 - 100oC° 1 Η N M R ( C D C i 3 ) : 1，2 0 ( 6 Η，s )， l*35—l*44(6H，m) ，1*64 - 1*67 (2H，m) ，2*57-2*63(2H，t)， 6 * 3 5 ( 1 H，s ) ，6 ♦ 5 5 ( 2 H，s )， 6 ' 9 6 ~~ 6 4 9 7 (2H，d) ，7*03 - 7*06 ilH5d,J = 6*6Hz) ，7*19 - 7·29( 3 Η，m ) ，8 * 2 2 ( 2 Η，0 Η，s ) 〇 實例1 2 : 5— {2— 〔4一 （6—羥基一6—甲基庚基）苯基]乙 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 1242001 B7_ 五、發明說明（ιΊ) 基}苯一1 ，3 —二醇 類似實例9 ( a )的方法，使1克（2 * 9毫莫耳） 的5 — {2 — 〔4 一 （6 —羥基一 6 —甲基庚基）苯基〕 乙烯基}苯一 1 ，3 —二醇和1 0 0毫克的1 0 %鈀/碳 反應5可得一白色结晶體（m = 728毫克；Y = 91% )。m * p * = 1 2 8 — 3 0 °C。 1 Η N M R ( C D C 1 3 ) ·，1 ♦ 1 9 ( 6 Η，s )， 1 *33—1 * 4 2 ( 6 Η 5 m ) ，1 ·61 - 1，63 (2H，m) ，l，99(lH，0H，s) »2*53 一 2，59(2H，t) ，2.73 — 2·86(4Η， m ) ，6*24(3H，s) ，7.05 - 7，12( 4 Η，d d，J = 8 * 8 Η z ) 0 實例1 3 : 5 — {2 — 〔3 — （6 —羥基一6 —甲基庚基）苯基]乙 基}苯一 1 ，3 —二醇 類似實例9 ( a )的方法，使6 0 0毫克（1 ♦ 7 6 毫莫耳）的5— {2— [3— （6—羥基一6—甲基庚基 )苯基〕乙烯基}苯一1 ，3 —二醇和60毫克的10 % 鈀/碳反應，可得粉紅色结晶體（m = 3 6 8毫克；Y = 6 1 % ) 0 m * p * 1 0 2 — 3 °C 0 1 Η N M R ( C D C i 3 ) : 1 ♦ 2 0 ( 6 Η，s )， 1*23 - l‘56(8H，m) ，：ί·99(1Η， -80 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂·· 線 · 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 1242001 B7_ 五、發明說明（C|5) OH，s) ，2，4 6 — 2，52(2H，t)， 2·74 - 2，82(4H，m) ，6，14 一 6，18 (3 Η，m ) ，6 * 4 7 ( 2 Η，Ο Η，s ) ，6 · 7 9 (iH，s) ，6·92 — 6，97 (2H，m)， 7 ♦ 1 1 - 7 ♦ 1 7 ( 1 Η，t ) 〇 實例1 4 : 2 —羥基甲基一 4 一 {2 — 〔3 — （5 —羥基一 5 —甲基 己基）一苯基]乙烯基}酚 a) 4—溴一2—羥基甲基酚 類似實例3 (a)的方法，使190毫克（5毫莫耳 )的氫化硼鈉和1克（5毫莫耳）的5 —溴化水楊基醛/ 1 0毫升的甲醇及1 5毫升的THF反應，可得灰裼色結 晶體（m = 9 0 0 毫克，Y = 8 9 % )。 1 Η N M R ( C D C I 3 ) + D M S 0 : 4 ♦ 4 7 ( 1 H，0H，s) ，4*71 (2H，s) ，6*73- 6 + 76(lH，dsJ = 9*2Hz) 5 7 * 19- 7*22 (2H，m) ，8*82 (lH，0H，s) 〇 b) 6 —溴一 2，2 —二甲基一 4H — 苯並〔1 ，3〕二 噁辛 5 9毫升（0 ♦ 48莫耳）的二甲氧基丙烷和2克（ 〇 * 01莫耳）的對一甲苯磺酸加至一含42 + 5克（ 〇♦2莫耳）4一溴一2—羥基甲基鼢溶於400¾升二 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -------訂--------- »_ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 I242〇〇l a7 B7
五、發明説明（) 甲棊甲醯胺的溶疲中，在室溫下攪拌反應介質過夜，接著 _其倒入冰一冷£P的水中，及K醚萃取。有機相以硫酸鎂 乾燥和濃縮，產物在二氧化矽管柱上純化（二氯甲烷）， 可得一黃色油狀物，m = 47，2克，Y = 93%。 1 H NMR(CDCl3):l，52(6H，s)， 4·8〇 (2H，s) ，6，68 - 6*72 (lH，d ，J = 8，7Hz) ，7*09 — 7.10(lH，d， J = 2 * 2 H z ) ，7·22 - 7*27 (lH，m) 〇 c ) 2，2 —二甲基一 4H —苯並〔1 ，3]二噁辛一 6 一碳醛 類似實例4 (c)的方法，使49毫升的正一丁基鋰 2 ♦ 5M /己烷，在一 78°C下和一含27克（1 1 1毫 莫耳）的6 —溴一 2，2 —二甲基一 4H —苯並〔1 ，3 ]二噁辛溶於200毫升THF的溶液反應，30分鐘後 ，和8 ♦ 5毫升（1 1 1毫莫耳）的二甲醛反應，在二氧 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
白物 ， d 8 得產 } ， 6 可， S Η * II ， 率 ， 1 7 ， 丨產 Η { ， J ο 低。 6 4} ， 3 ( ^ ( 9 t 2 焼} 1 7 ♦ 5 Η 庚%5 106:1:5 16 1 ‘ | 1 ♦ 0 3 9 1 1 (6 7 = 4:95 = 烷 Υ ♦ } * 5 J 甲*Ρ3 6 ‘ ， 氯克 * 1 ， 7 d 二 7 me) ， d ( D s ) , 後 7 } c ， z H 化 II 解{ Η H 1 o 純m降 R 24i ) 上{的Mi ▲ 2 z 柱體速 N o 8 7 H 管晶快 9 II * 9 矽结常 H * J 7 . 化色非 i4， II 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） _· A7 1242001 B7_ 五、發明說明（〆〇 d ) 6 — [2 — （3 —溴化苯基）乙烯基〕一 2，2 —二 甲基一 4H —苯並〔1 ，3〕二噁辛 類似實例1 ( g )的方法，使7 8毫克（2 * 5 9毫 莫耳）的氫化鈉和一含4 10毫克（2 · 14毫莫耳）2 ，2 —二甲基一 4H —苯並〔1 ，3〕二噁辛一 6 —碳醛 和775毫克（2 * 5 2毫莫耳）乙基一 （3 —溴化苯甲 基）膦酸酯溶於20毫升THF的溶液反應，可得一黃色 Μ 晶體（m = 596 毫克；Υ = 81%) ，ιπ，ρ，= 1 2 8 - 9 t。 1 H NMR(CDCl3):l，56(6H，s)， 4 + 87 (2H，s) ，6，80 — 6*89 (2H，m )，6，98 - 7*04 (lH，d，J = 16，3Hz )，7*11 (lH，s) ，7·16 - 7*2 2(1H ，m ) ，7，3 1 - 7 ♦ 3 8 ( 3 H，m ) ，7 ♦ 6 2 ( 1 H，s ) 〇 e) 2 s 2 —二甲基一6 — （2 — {3 — 〔5 — 甲基一5 一（四氫吡喃一2—基氧基）己基]苯基}乙烯基）一4 Η-苯並〔1，3〕二噁辛 類似簧例8 ( j )的方法，使5 0 0毫克（1 ♦ 4 5 毫莫耳）的6 — 〔2 — （3 —溴化苯基）一乙烯基〕一 2 ，2 —二甲基一 4 Η —苯並〔1 ，3]二噁辛/2毫升醚 和一含9 7毫克（4毫莫耳）鎂，2 ♦ 0 2克（7 * 2 4 -毫莫耳）2 — （5 —溴一 1 ，1 一二甲基戊氧基）四氫吡 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂： --線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1242001 A7 _B7_ 五、發明說明（θ ) 南溶於7毫升T H F的溶液反應，觸媒使用3 1毫克（ 0 * 058毫莫耳）的[1 ，2 —雙（二苯基膦醯）乙烷 〕二氯化繰，可得一黃色油狀物（m = 3 2 3毫克；Υ = 4 8%) 〇 1 Η N M R ( C D C i 3 ):卜 1 9 - 1，2 1 ( 6 H，d) ? 1 + 5 6 ( 6 H y s ) ，1*48 - 1*82 (12H，m) ，2，60 — 2，66(2H，t)， 3*43 - 3，45(lH，m) ，3*91 (lH，m )5 4 ^ 8 9 (lH，m) ，4*87 (2H，s)， 6*79-6*83 (lH，d，J=8‘4Hz)， 6，96-6*99(lH，d，J=7，2Hz)， 7，05 - 7*07 (lH，d，J=4*95Hz)， 7*12 (lH，s) ，7，21-7*35 (4H，m )ϋ f) 2—羥基甲基一4— {2— 〔3— （5—羥基一5— 甲基己基）苯基〕乙烯基}鼢 類似實例8 (k)的方法，使3 13毫克（0· 67 毫莫耳）的2 5 2 —二甲基一6 — （2 — {3 — 〔5 —甲 基一 5 — （四氫吡喃一 2 —基氧基）一己基〕苯基）乙烯 基）一 4 一苯並〔1 ，3〕二噁辛，10毫升乙酸，5毫 升T H F和2 * 5毫升的水反應，在二氧化矽管柱上純化 後（乙酸乙酯4 0 —庚烷6 0 )，可得一白色结晶體（m =9 1 毫克；Y = 4 0 96 ) ，m，p，1 3 0 — i °C。 -8 4 一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1242001 A7 _B7 五、發明說明（分>0 1 Η Ν iM R ( C D C I 3 ) ： 1 今 0 i ( 6 H ， S )， 1 3 r) ( 4 Η m ) 5 1 ♦ 5 1 / 2 H 5 m \ 9 ry * 5 0 一 〇 ♦ 5 6 2 Η t ] 5 4 寻 0 4 ( 1 H j 0 Η ， s \ 9 4 ♦ 4 4 — 4 * 4 6 ( 2 H 9 d 3 J = 4 4 Η Z ) 9 4 * 9 8 ( 1 H 5 0 H 5 m \ 9 6 ♦ 7 0 一 8 ♦ 7 4 ( 1 Η > d 5 J = 8 ♦ 3 H Z ) 9 6 * 8 8 — 7 * 3 4 / rn Η 9 m ) ί 7 * 5 0 ( 1 H ， S ) 9 9 * 5 1 ( 1 Η 9 0 Η 3 s ) 0 實例1 5 : 2 一 羥 基 甲 基 一 4 一 { 2 — Γ 4 一 ( 5 一 羥 基 — 5 — 甲 基 己 基 ) — 苯 基 ] 乙 烯 基 } — 酚 a ) 6 一 Γ 2 — ( 4 一 溴 化 苯 基 ) 乙 烯 基 ] 一 2 9 2 — 二 甲 基 — 4 Η 一 苯 並 r L 1 j 3 ] 二 噁 辛 類 似 簧 例 1 ( g ) 的 方 法 ， 使 1 8 8 毫 克 ( 6 * 2 4 毫 莫 耳 ) 的 氫 化 納 和 一 含 1 克 ( 5 * 2 毫 莫 耳 ) 2 j 2 — 二 甲 基 一 4 Η 一 苯 並 r 1 1 9 3 ] 二 噁 辛 — 6 一 碳 醛 及 -1 ♦ 5 2 克 ( 5 * 2 毫 莫 耳 ) 乙 基 — ( 4 一 溴 化 苯 甲 基 ) 膦 酸 酯 溶 於 1 0 毫 升 丁 Η F 的 溶 液 反 ate 懕 9 可 得 一 白 色 固 體 ( m = 1 * 4 克 5 Y = 7 8 % ) 0 1 Η Ν Μ R ( C D C 1 3 ) * 1 * 5 5 ( 6 Η 9 S ) 4 * 8 6 / 2 Η r S ) ， * 7 9 — 6 ♦ 9 6 ( 3 Η 9 m ) 9 7 0 3 ( 1 Η 9 S ) 5 7 * 3 0 一 7 务 2 3 ( 3 Η -85 一 (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) 訂---------線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1242001 A7 B7 五、發明說明（/)) ，rn) ，7，43 - 7*46 (2H，d，J = 8，5 H s ) 〇 b ) 2 ，2 — 二甲基一6 — （2 — {4 — 〔5 — 甲基一5 一（四氫吡喃一2—基氧基）己基）苯基〕}乙烯基）一 4H—苯並〔1，3〕二噁辛 類似實例8 (j)的方法，使500毫克（1 ·45 毫莫耳）的6 — 〔2 — （4 一溴化苯基）乙烯基〕一 2， 2 —二甲基一 4Η —苯並〔1 ，3]二噁辛溶於2毫升醚 中之溶液和一含97毫克（4毫莫耳）鎂，2 * 02克（ 7 · 24毫莫耳）2 — （5 —溴一1 ，1 一二甲基戊氧基 )四氫砒喃溶於7毫升THF的溶疲反應，反應觸媒為 31毫克（0.058毫莫耳）的〔1 ，2 -雙一（二苯 基膦醯）一乙烷]二氯化鎳，可得一黃色固體（m = 654 毫克；Y = 97%) ，m*p*=86 — 71° 1 Η N M R ( C D C i 3 ) : 1 ♦ 1 8 - 1，2 0 ( 6 H，d) ，：1*50 - l+83(18H，m)， 2，58-2，61 (2H，t) ，3.45(lH，m 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ·· )*3*93 (lH，m) ，4 + 71 (lH，m)， 4*87 (2H，m) ，6，79 — 6.82 ( 1 H 5 m
)，6 * 9 6 ( 2 H，m ) 5 7，1 2 - 7，1 7 ( 3 H ，m ) ，7，3 1 - 7 ♦ 4 0 ( 3 H，m ) 〇 c ) 2 —經基甲基一 4 一 {2 — 〔4 — (5 — 經基一 5 — 甲基己基）一苯基〕乙烯基}酚 -88- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1242001 A7 _B7 五、發明說明（砷） 類 似 實 例 8 / k ) 的 方 法 使 * 含 6 4 0 毫 克 ( -1 3 8 毫 莫 耳 ) 的 ry 5 2 — 二 甲 基 一 8 一 / 2 一 { 4 一 L 5 — 甲 基 一 5 一 四 氫 m 喃 — 2 — 基 氧 基 ) 己 基 J 苯 基 } 烯 基 ) — 4 Η 一 苯 並 r L 1 j 3 ] 二 噁 辛 溶 於 2 4 毫 升 之 i \ 2 0 毫 升 乙 酸 i 1 0 毫 升 T Η F 及 5 毫 升 水 ) 溶 液 中 反 愿 5 可 得 一 白 色 粉 體 ( m = 1 4 0 毫 克 Γ = 5 0 % ) m * P * = 3 9 — 4 0 °c q 1 Η N Μ R ( D Μ S 0 ) ♦ 1 * 1 1 ( 6 Η S ) 5 1 * 4 2 ( 4 Η 5 m \ 3 i 辱 6 0 ( 2 Η 9 m ) 5 2 * 5 7 一 2 + 6 3 ( 2 Η 5 t ) 9 4 * 1 4 ( 1 Η 9 S ) 4 4- 5 5 — 4 ♦ 5 7 ( 2 Η d 5 J = 4 普 6 Η ζ ) 9 5 * 0 9 ( 1 Η > 0 Η 5 m ) 9 8 ♦ 8 1 一 6 * 8 4 ( 1 Η d J = 8 * 3 Η Ζ \ g 4 9 8 — 7 ♦ 4 ( 2 Η 5 m \ f ί-ρ * 2 i 一 7 令 2 4 ί 2 Η 5 d 5 J = 8 * 1 Η 乙 ) rp * 3 2 — 7 ♦ 5 ( 1 II ? d 5 J = 8 * 9 Η Ζ \ ， 7 ♦ 5 0 — 7 * 5 3 / 2 Η 9 d 9 J = 7 ♦ 8 Η ζ ) 5 7 * 0 ( i Η 5 s ) 9 9 令 8 丄 / 1 Η s ) 0 實 例 1 6 t 2 — 羥 基 甲 基 一 4 — Γ 2 — r 3 — ( 6 一 羥 基 — 6 — 甲 基 庚 基 ) 一 苯 基 j 乙 烯 基 ) 酚 a \ 〇 2 — 二 甲 基 — 8 — / Ο 一 { «ο 一 r 6 — 甲 基 一 6 — ( 四 氫 喃 — 2 一 基 氧 基 ) 庚 基 Ί 苯 基 1 J 乙 烯 基 j 一 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 1242001 B7 五、發明說明（〆） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 Η — 苯 並 广 L 1 3 j 二 噁 辛 類 Μ 實 例 8 ( V j j 的 方 法 使 4 6 7 毫 克 ( 1 3 5 毫 莫 耳 ) 的 6 — L 2 — ( — 溴 化 苯 基 ) — 乙 烯 基 j 一 2 9 〇 — 二 甲 基 — 4 Η — 苯 並 L f 3 ] 二 噁 辛 / 2 毫 升 醚 的 溶 液 和 一 含 9 0 毫 克 ( 3 * 7 1 毫 莫 耳 ) 鎂 9 9 9 0 毫 克 ( 3 ♦ 3 7 毫 莫 耳 ) 的 2 — ( 6 一 溴 化 一 1 ， 1 一 二 甲 基 己 氧 基 ) 四 氫 m 喃 // 3 ♦ 5 毫 升 Τ Η F 的 溶 液 反 m 5 所 使 用 的 觸 媒 2 9 毫 克 / 0 * 0 5 毫 莫 耳 ) 的 L 1 2 一 雙 二 苯 基 膦 醒 ) 乙 烷 ] 二 氯 化 11 9 可 得 一 黃 色 油 狀 物 ( m = 3 6 3 毫 克 Y = 5 6 % ) 0 1 ρτ Ν Μ R ( C D C 1 3 ) : 1 * 1 8 一 1 * 2 0 ( 6 Η ? d ) 9 1 * 5 6 ( 0 Η f S ) ， 1 ♦ 3 5 — 1 ♦ Q 3 ( 1 4 Η 5 m ) ， 2 ♦ 5 8 — 2 * 6 4 ( 2 Η 9 t ) 9 3 ♦ 4 1 — 3 * 5 ( 1 Η 5 m ) 5 3 * 9 ry — 3 9 6 / -j Η 9 m ) 5 4 ♦ 6 9 ( 1 Η f m ) 5 4 8 7 / 2 Η 5 S \ 5 6 ·» 7 9 — 6 8 3 ( 1 Η 5 d $ J = 1 6 豢 3 Η Z 9 J ， = 7 夺 4 Η Ζ ) 7 4 0 4 一 ♦ 0 7 ( 1 Η 5 m ) 1 3 / 1 Η 5 S ) 5 7 2 1 — <—7 ♦ 3 5 / 4 Η m ) 0 b \ 2 — 羥 基 甲 空 — 4 — .Γ 〇 一 Γ L 3 — ( 6 — 羥 基 一 8 — 甲 基 庚 基 \ 苯 基 ] 烯 基 Ί m 類 似 實 例 8 / k ) 的 方 法 f 使 3 5 0 毫 克 ( 0 * ry 3 毫 莫 耳 \ ) 的 2 2 一 二 甲 基 — 6 一 ( 2 一 { 3 一 r 8 — 甲 一 88- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1242001 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（沙） 基一6— （四氫砒喃一2—基氧基）一庚基]苯基}乙烯 基）一 4 Η —苯並〔1 ，3〕二噁辛/15毫升的（20 毫升乙酸+ 1 0毫升T H F + 5毫升水）溶液反應，可得 一白色粉體（m=165 毫克；Y = 70%) cm* ρ ♦ =1 2 0 - 2 2 Ό 〇 1 Η Ν Μ R ( D Μ S Ο ) : Ο * 8 5 ( 6 Η，s )， 1*12 (6H，m) 9 1 ^ 4 Ο ( 2 Η » m )， 2 + 35-2，41 (2H，t) ，3·87(1Η，0 H，s) »4*29-4*31 (2H，d，J=4*8
Hz) ，4，83(lH，t) ，6*55-6·59( lH，d，J = 8*2Hz) ，6*73 - 7* 18 (7 H，m) ，7*35(lH，s) ，9*36(lH，s )0 實例1 7 : 2—羥基甲基一4— {2— 〔4一 （6—羥基一6—甲基 庚基）一苯基〕乙烯基}酚 a ) 2 ，2 —二甲基一 6 — （2 — {4 — 〔6 — 甲基一 6 一（四氫吡喃一 2 —基氧基）庚基〕苯基}乙烯基）一 4H—苯並〔1，3〕二噁辛 類似實例8 ( j )的方法，使4 6 7毫克（1 + 3 5 毫莫耳）的6 — C 2 - ( 4 —溴化苯基）一乙烯基]—2 ，2 —二甲基一 4H —苯並〔1 ，3〕二噁辛/2毫升的 -89- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1242001 五、發明說明（^) 謎 和 —* 含 9 0 毫 克 ( 3 ♦ 7 1 毫 莫 耳 ) 鎂 ， 9 9 0 毫 克 i 3 ♦ 3 7 毫 莫 耳 ) 2 — ( 6 — 溴 一 1 5 1 一 二 甲 基 己 氧 基 ) 四 a 吡 喃 溶 於 3 ♦ 毫 升 τ Η F 中 之 溶 液 反 懕 9 所 使 用 口、j 觸 媒 是 2 9 毫 克 ( 0 ♦ 0 δ 毫 莫 耳 ) 的 r 1 2 — 雙 — ( 二 苯 基 磷 醯 ) 乙 燒 Ί 二 氯 化 鎳 f 可 得 白 色 结 晶 體 ( m = 5 6 3 毫 克 1 Υ = 8 7 % ) 0 m * P ♦ = 7 2 °c 0 1 Η N Μ R ( D C 1 3 ) * 1 * 1 8 — 1 ♦ 2 0 ( Η f d ) ? 1 ♦ 5 5 ( 6 Η j S ) 5 1 * 2 5 一 1 ♦ 8 3 ( 4 Η 5 m ) f 2 * 5 6 一 2 ♦ 6 3 ( 2 Η 5 t ) 5 3 ♦ 4 1 — 3 «· 4 5 ( i Η m ) 9 * 9 2 — 3 * 9 6 ί 1 Η 9 m \ 9 4 * 6 9 一 4 * 7 1 ( 1 Η 5 m ) 4 ♦ 8 7 ( 2 Η 9 S ) > ♦ 7 9 — 6 ♦ 8 2 ( 1 Η 5 d 5 J = 8 务 5 Η Z ) f 6 * 8 8 — 7 ♦ 0 2 ( 2 Η 9 d d ， J = 1 6 * 4 Η f J = Ο 3 Η Ζ ) ? ♦ 1 i 一 7 ♦ 1 6 ( 3 Η 9 m ) 5 7 * 3 0 一 7 泰 3 3 ( 1 Η ， d ， J = 8 ♦ 5 Η ζ ) j ry * 3 7 一 7 * 4 0 / 2 Η 9 d J =Ξ 8 ♦ Η ζ \ 0 b ) 2 一 羥 基 甲 基 一 4 一 f 2 — Γ 4 — 6 一 羥 基 一 6 — 甲 基 一 庚 基 \ 苯 基 η ~7» 烯 基 } 酚 類 U 實 例 8 ( k \ 的 方 法 使 5 4 8 毫 克 ( i 今 1 4 毫 莫 耳 ) 的 2 ! 2 — 二 甲 基 — 8 — ( 2 — { 4 一 Γ 6 — 甲 基 一 6 — ( 四 氫 吡 _ — 2 — 基 氧 基 ) 庚 基 j 一 苯 基 } 乙 烯 基 \ — 4 Η — 苯 业 l 1 f 3 ] 二 噁 辛 / 2 0 毫 升 ( 2 0 毫 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂--------- »· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1242001 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（妗） 升乙酸十1 0毫升T H F + 5毫升水）溶液反應，可得一 白色粉體（m = 290 毫克；Y = 72%) ，m，p，= 1 4 5 - 6 t 〇 1 Η Ν Μ R ( D iM S 0 ) : 0，8 7 ( 6 Η，s )， 1- 13(6H，m) ，l*39(2H，m)， 2，37-2，40(2H，t) ，3·88(1Η， 〇H，s) ，4- 30 - 4*32(2H，d，J = 5 * 1 H z ) ，4.83 — 4，85(lH，t)， 6*57 - 646(lH，d，J = 8*25Hz)， 6，74 — 6，89 (2H，m) ，6·96 - 6*99 (2 Η，d，J = 8 ♦ 2 Η z ) ，7 * 0 7 — 7 · 1 1 ( iH，d，J = 8*3Hz) ，7，26 — 7，29 ( 2H，d，J = 8Hz) ，7*35(lH，s)， 9 + 36 ( 1 H，s ) 〇 實例1 8 : 2— 羥基甲基一4一 {2— 〔3— （5—羥基一5—甲基 庚基）苯基]乙基}酚 類似實例9 ( a )的方法，使5 0毫克（0 ♦ 1 4 7 毫莫耳）的2一羥基甲基一4一 ί2一 〔3一 （5一羥基 一 5 —甲基己基）苯基]乙烯基）酚和1〇毫克1〇 %鈀 /碳反應，可得白色结晶體（m = 2 6毫克；Υ = 5 2 % )0 m * ρ ^ 1 0 1 - 4 °C 0 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------綵 β. A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1242001 _B7_ 五、發明說明（<) 1 Η N M R ( D M S 0 ) : 0，9 3 ( 6 Η，s )， l*23(4H，m) ，l，40(2H，m)， 2 ‘ 3 9 - 2 ♦ 4 4 ( 6 Η，m ) ，3，9 6 ( 1 Η， 〇H，s) ，4*32 — 4- 34(2H，d)， 4·78 - 4 + 83 (lH，t) ，6，51 - 6，55 (lH，d，J=8*lHz) ，6*74 - 7.07( 6H，m) 9 8 * 9 7 (lH，OH，s) 0 實例1 9 : 2 —羥基一 4 一 {2 — 〔4 一 （5 —羥基一 5 —甲基己基 )苯基〕一乙基}酚 類似實例9 ( a )的方法，使1 1 0毫克（0 ♦ 3 2 毫莫耳）的2 —羥基甲基一 4 一 （2 — 〔4 一 （5 —羥基 一 5 —甲基己基）苯基〕乙烯基）酚和30毫克之10% 鈀/碳反應，可得一结晶體（m = 8 1毫克；Y = 7 4 % )p + 124 — 8Ό° 1 Η N M R ( D M S 0 ) : 1 ♦ 1 2 ( 6 Η，s )， 1 ψ 4 2 ( 4 H j m ) j 1 * 5 9 ( 2 H j m )， 2 + 58 ( 8 H 5 m ) ，4，52—4*54 (2H，d )，4，98 — 5，03(lH，0H，t) ，5，84 (lH，s) ，6*71—6*74(lH，d，J = 8 + 1 H z ) ，6 + 94 - 6，97(lH，dsJ = 8*3Hz) j7+14 — 7*24 (5H,m)， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
1242001 A7 B7 (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) -------訂---------線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（1。） 9*17 ( 1 Η，Ο Η， 實例2 0 : 2 —羥基甲基一 4 — (2 庚基）一苯基〕乙基}酚 類似簧例9 ( a )的 莫耳）的2—羥基甲基一 6 — φ基庚基）苯基〕乙 /碳反應，可得一黃色结 % ) 。m，ρ * = 7 3 — 1 Η N M R ( C D C 1 1 ♦ 2 3 - 1，6 1 ( 8 (3 H，t ) ，2 ♦ 8 2 ，s ) ，6，7 5 - 7 · 7*21 ( 1 H，t )， 實例2 1 : 2 —羥基甲基一4 一 {2 庚基）苯基〕乙基}酚 類似實例9 ( a )的 毫莫耳）的2 —羥基甲基 一6—甲基庚基）苯基〕 /碳反應，可得结晶體（ r 3 / 6 羥 基 6 甲 基 方 法 5 使 9 7 毫 克 ( 0 2 7 毫 4 — Γ 2 — r 3 一 ( 一 羥 基 一 烯 基 ) 酚 和 2 7 毫 克 的 1 0 % 鈀 晶 體 ( m = 7 0 毫 克 1 Υ = 7 3 5 °c 0 3 ) • 1 * 2 1 ( 6 Η 5 S ) 5 Η m \ 2 普 5 1 — 2 5 ry ( 4 Η 9 S ) 9 4 ♦ 8 0 ( 2 Η 0 0 ( 6 Η 5 m ) ? 7 1 5 — 7 ♦ 3 6 ( 1 Η 9 0 Η f S ) 0 —〔4一 （6—經基一6—甲基 方法，使1 5 0毫克（0 * 4 2 一4一 {2- 〔4一 （6-經基 乙烯基）酚和42毫克1 0%鈀 m=65毫克；Y=43%)， -93- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1242001 A7 ___B7五、發明說明（Μ ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 m - Ρ 1 1 0 一 1 ν' Q I Η Ν Μ R ( D Μ s 0 ) • 0 * 8 5 ( 8 Η 9 S ) > ♦ 1 0 ( 6 Η f m ) ， 1 ♦ 3 4 ( 2 Η 5 m ) 9 2 恭 2 9 — 2 * 3 5 ( 6 Η 5 m ) 9 3 * 8 6 ( 1 Η 5 S ) 5 4 2 4 — 4 ♦ 2 6 ( 2 Η ， d ) 5 4 ♦ 7 0 一 4 4 7 4 ( 1 Η 9 t ) 5 6 ♦ 4 3 一 6 * 4 6 ( 1 Η 9 d 5 J = 8 * 0 9 Η ζ ) J 8 夤 6 6 — 6 4 7 0 ( 1 Η 5 d > J 8 * 1 Η ζ ) 6 * 8 6 一 6 * 9 6 ( 5 Η m ) 5 8 ♦ 8 9 ( 1 Η » s ) ο 實 例 2 2 * 2 — 羥 基 甲 基 — 5 — t 2 — r 4 — ( 5 — 羥 基 一 5 一 甲 基 己 基 ) 苯 基 Ί 乙 烯 基 } 酚 a ) 2 — 羥 基 一 4 一 rtg* m 化 苯 甲 酸 4 0 克 ( 1 莫 耳 ) 的 氫 氧 化 鈉 加 至 — 含 5 5 ♦ 6 克 ( 0 4 2 莫 耳 ) 的 甲 基 4 — m 化 水 楊 酸 酯 溶 於 6 0 0 毫 升 T Η F 9 1 0 毫 升 的 甲 醇 及 1 0 毫 升 的 水 的 溶 液 中 〇 在 4 0 加 熱 溶 液 過 夜 3 m 後 蒸 發 Q 殘 留 物 溶 於 水 中 9 及 Μ 濃 氫 氯 酸 酸 化 至 Ρ Η 值 為 1 > 及 Μ 乙 酸 乙 酯 萃 取 〇 有 jm 機 相 K 水 洗 滌 數 次 及 Κ 硫 酸 鎂 乾 燥 和 濃 縮 9 產 物 在 二 氯 甲 烷 一 己 烷 混 合 物 中 研 m 5 然 後 過 m 0 可 得 橘 色 粉 體 9 m = 4 8 * 5 3 克 Υ = 9 2 % 0 I Η Ν Μ R ( C D i 3 ) i 7 * 0 — 7 ♦ 4 ( 1 -94- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 1242001 B7
五、發明說明（fO 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Η 5 d d f J = 6 4 8 Η Z ， j > = 1 ♦ 5 Η Z 7 * 3 6 — 争 3 7 ( 1 Η d 9 J = 1 ♦ 5 Η Z ) ry * 5 2 一 7 ♦ 5 6 ( 1 Η 5 d ， J = 8 ♦ 3 Η Z \ 9 1 * 〇 9 / 1 Η 5 S ) 0 b ) 5 — 羥 基 甲 基 一 5 — TMt m 化 酚 類 似 實 例 1 ( C ) 的 方 法 9 使 3 0 0 毫 升 的 硼 燒 / T Η F 和 4 8 4 5 克 ( 0 * 1 8 3 莫 耳 ) 的 2 — 羥 基 一 4 — 職 化 苯 甲 酸 / 1 升 T Η F 反 my 懕 5 在 二 氧 化 矽 管 柱 上 純 化 ( 二 氯 甲 m 9 然 後 乙 酸 乙 酯 ) f 可 得 — 灰 裼 色 結 晶 體 ( m = 2 6 ♦ 8 2 克 Y = 5 9 % ) 〇 I Η Ν Μ R ( /^1 D C 1 3 ) * 4 * 6 9 ( 2 Η 9 S ) 5 0 8 0 — 6 - 8 〇 ( 1 Η ? d 9 J = 7 今 2 Η Z ) 9 7 * 1 2 — 7 * 1 6 ( 1 Η 5 d d J = 6 ♦ 3 Η Z 9 J ， = 丄 - 0 Η 2 ) 7 * 2 i 一 7 ♦ 2 2 ( 1 Η ， d 5 J * 8 Η Ζ ) 9 8 ♦ 9 4 ( 1 Η 9 S ) 0 c 7 — m — 2 % 2 — 二 甲 基 — 4 Η — 苯 並 r i 5 3 ] 二 噁 辛 類 似 實 例 1 4 ( b \ 的 方 法 9 使 2 2 ♦ 7 克 ( 0 ♦ 2 1 8 莫 耳 ) 的 2 9 2 — 二 甲 氧 基 丙 烧 5 5 5 4 毫 克 ( 2 * 9 毫 莫 耳 ) 的 對 — 甲 苯 磺 酸 和 2 * 2 5 克 ( 0 ♦ 0 9 7 莫 耳 ) 的 5 一 羥 基 甲 基 一 5 — 碘 化 酚 / 5 0 0 毫 升 的 D Μ F 反 懕 5 在 二 氧 化 矽 管 柱 上 純 化 ( 二 氯 甲 烷 5 0 — 庚 烷 5 0 \ 後 y 可 得 一 白 色 結 晶 體 ( -35 一 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -------訂---------線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 1242001 B7_ 五、發明說明（13 ) m = 2 1 * 88 克；Y = 78%) 〇 m * ρ ^ 5 Ο - 2 t; 1 Η NMR(CDCl3):i，52(6H，s)， 4*77 (2H，s) ，6*70(lH，m)， 7· 19 - 7*22 (2H，in) 〇 d) 2，2 — 二甲基一 4H — 苯並〔1 ，3〕二噁辛一7 一碳醛 類 Μ 實 例 4 ( C ) 的 方 法 ϊ 使 3 1 毫 升 的 正 丁 基 鋰 2 * 5 Μ / 己 烷 5 在 — 7 8 °C 下 和 2 0 * 4 克 ( 7 0 毫 莫 耳 ) 的 7 — 腆 — 2 5 2 — 二 甲 基 — 4 Η — 並 r 1 5 3 ] 二 噁 辛 / 3 0 0 毫 升 的 T Η F 反 懕 9 3 0 分 鐘 後 f 和 6 毫 升 ( 7 7 毫 莫 耳 ) 的 二 甲 基 甲 醯 胺 反 懕 > 在 二 氧 化 矽 管 柱 上 純 化 ί κ 二 氯 甲 烷 6 0 一 庚 烷 4 0 ) 後 9 可 得 黃 色 结 晶 體 /332. / V m = 1 0 * 3 8 克 ; Y = 8 5 % ) 0 m * P * = 5 3 — 4 °C 0 I Η Ν Μ R / C D C | 3 ) • 1 * 5 6 ( 6 Η 5 S ) 4 * 9 0 ( 2 Η 5 S \ 9 7 ♦ 1 1 — 7 ♦ 1 4 ( 1 Η 9 d 5 J = 7 * 8 Η Z ) 9 3 1 一 7 ♦ 3 Ο ( 1 Η j d J = 1 + 2 6 Η Z ) 5 7 * 4 0 — 7 * 4 4 ( 1 Η 9 d d ， J = + 4 Η 2 9 J > ZZ 1 4 Η \ 5 9 夺 9 1 ( 1 Η 9 S ) Ο e Λ 7 一 r 2 — { 4 — 溴 化 苯 基 ) 乙 烯 基 j 一 2 9 2 — 二 甲 基 — 4 Η 一 苯 並 厂 1 9 3 1 二 噁 辛 -36 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) I I I I I 訂·--— II-- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1242001 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（叫） 類似簧例1 ( g )的方法，使7 2 4毫克（2 4毫莫 耳）的氫化納和3 ♦ 8 4克（2 0毫莫耳）的2，2 —二 甲基一 4 Η —苯並〔1 ，3〕一二噁辛一 7 —碳醛及 7 * 37克（24毫莫耳）的乙基（4 一溴化苯甲基）膦 酸酯/1 10毫升THF中反應，可得一白色固體（m = 6 *5 克，Y = 94%) 0 m * p ^ = 137-9¾0 1 H NMR(CDCi3):l*55(6H，s)， 4^85 (2H，s) ，6，93 - 7*05 ( 5 Η 5 m )，7，32 - 7*35 (2H，d，J = 8.5hTz) ，7·44 — 7，47 (2H，d，J = 8*5Hz) 〇 f) 2，2 -二甲基一 7 — （2 — {4 一 〔5 — 甲基一 5 一（四氫1«;喃一 2 —基氧基）己基）苯基}乙烯基）一 4 Η—苯並〔1，3]二噁辛 類似實例8 ( j )的方法，使1 · 7克（4 ♦ 9毫莫 耳）的7 — 〔 2 — （ 4 一溴化苯基）一乙烯基〕一 2，2 一二甲基一 4H —苯並[1 ，3〕二噁辛/6毫升醚和一 含330毫克（13 · 5毫莫耳）的鎂，3 ·43克（ 12，3毫莫耳）的2 — （5 —溴一 1 ，1 一二甲基戊氧 基）四氫吡喃/1 2毫升THF反應，觸媒為1 05毫克 (0 + 199毫莫耳）的〔1 ，2 —雙一（二苯基膦醯） 乙烷〕二氯化鎳，在二氧化矽管柱上純化（乙酸乙_ 1 0 一庚烷9 0 )後，可得白色結晶體（m = 2 ♦ 0 2克；Υ = 89% ) 5 m ♦ p ^ = 7 0 — 4 Ό ° 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線一 A7 1242001 B7_ 五、發明說明 1 Η N M R ( C D C 1 3 ) : 1 * 1 1 - 1 ♦ 1 4 ( 6 Η，d ) ，1 4 4 9 ( 6 Η，s ) ，1 ♦ 1 9 一 1，7 6 (12H，m) ，2·52-2*58 (2H，t)， 3 + 3 4 - 3，38 (lH，m) ，3，85 - 3，89 { 1 Η 5 m ) ，4*62 - 4 + 64(lH，m)， 4，78(2H，s) ，6485-7，02(6H，m )，7*08 — 7*ll (2H，d，J = 8Hz)， 7*32 - 7 + 35 (2H，d，J = 8Hz)。 g) 2—羥基甲基一5— {2— 〔4一 （5—羥基一5— 甲基己基）一苯基]乙烯基}酚 類似實例8 (k)的方法，使2克（4♦3毫莫耳） 的 2，2 —二甲基一 7 — (2 — {4 一 〔5 — 甲基一 5 — (四氫吡喃一 2 —基氧基）己基〕苯基}乙烯基一 4H — 苯並〔1 ，3]二噁辛於一含50毫升乙酸+25毫升
THF + 12 · 5毫升水的溶疲中反應，在二氧化矽管柱 上純化後（乙酸乙酯5 0 —庚烷5 0 )，可得一白色粉體 (m = 44 毫克；Y = 3%) ，m*p + =163 — 5°C Ο 1 Η Ν Μ R ( D Μ S Ο ) : Ο，8 7 ( 6 Η，s )， l，18(4H，m) ，l*36(2H，m)， 2 * 4 Ο ( 2 Η，t ) ，3 ♦ 8 9 ( 1 Η，s )， 4*30 (2H，s) ，6*77 (lH，s)， 6，88 (3H，m) ，6，99一7，02 (2H，d - 98- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------% 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 1242001 B7_ 五、發明說明（#) ，J = 7，6Hz) ，7，08 — 7.11 (lH，d， J = 7 + 9hTz) ，7*30 - 7，33 (2H，d，J =7，8 Η z ) ，9 ♦ 2 4 ( 1 Η，s ) 〇 實例2 3 : 6 — 〔3 — （3，4 一雙一羥基甲基苯甲氧基）苯基〕一 2—甲基庚一2—醇 a) 6— {3— 〔3— （叔一丁基二甲基矽烷氧基甲基） 一 4 一 （1 ，1 ，2，2 —四甲基丙氧基甲基）苯甲氧基 〕苯基} 一 2 —甲基庚一 2 —醇 類Μ實例3 ( j )的方法，使2 4毫克（0 ♦ 1毫莫 耳）的3 — （5 —羥基一 1 ，5 —二甲基己基）酚，溶於 2毫升二甲基甲醯胺之3 ♦ 4毫克（0 ♦ 1 1毫莫耳）的 80 %氫化鈉，及溶於4毫升二甲基φ醯胺中之50毫克 (〇 + 1毫莫耳）的4 一溴化甲基一 1 一 （叔一丁基二甲 基矽烷氧基）一2— （叔一丁基二甲基矽烷氧基甲基）苯 反應，在二氧化矽管柱上純化後（乙酸乙酯2 0 —庚烷 80)，可得一黃色油狀物（m=50毫克；Υ = 77% )。 1 Η N M R ( C D C i 3 ) ·. 0 * 0 0 ( 1 2 Η，s ) ，0*84(. 18H，s) 5 1 * 0 6 ( 8 Η * s )， — l，14(3H，d) ，1，19 一 1·48 (6H，m) ，2*56 - 2·58 (lH，m)， 一 39一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -------訂---------線 曝 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1242001 A7 B7 五、發明說明（ap 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 6 5 ( 2 Η 5 s \ 9 4 ♦ 6 6 ( 2 Η 5 S ) 9 4 令 9 5 ( 2 Η ? s \ 6 * 6 7 一 6 7 ( 3 Η > m ) 5 7 + 0 7 一 7 * 1 3 ( 1 Η 5 m ) 9 7 等 2 1 一 7 ♦ 5 ( 工 Η d ? J — 8 * 4 Η Z \ 5 7 3 2 一 rn * 3 5 ( 1 Η 5 d 9 J = ry * 8 Η ) f 7 * 4 1 ( Η s ) 0 b ) 6 — r 3 一 ( 3 9 4 — 雙 — 羥 基 甲 基 苯 甲 氧 基 λ ) 苯 基 j 一 2 一 甲 基 庚 — 2 一 類 U 實 例 3 ( i ) 的 方 法 9 使 5 0 毫 克 ( 0 0 8 m 莫 耳 ) 的 6 — { 〇 — r L 3 一 ( 叔 一 丁 基 二 甲 基 矽 燒 氧 基 甲 基 ) 一 4 一 ( 1 9 1 f 2 J 2 — 四 甲 基 丙 氧 基 甲 基 ) 苯 甲 氧 基 苯 基 } 一 2 一 甲 基 一 庚 — 2 — 醇 和 0 ♦ 1 7 毫 升 的 四 丁 基 氟 化 銨 1 Μ / / 丁 Η F 反 懕 可 得 一 無 色 油 狀 物 ( m = 2 9 毫 克 1 Υ = 9 4 % ) 0 1 Η Ν Μ R ( C D C 1 3 ) • 1 1 1 ( 6 Η > S ) 9 1 * Ο 0 — 1 全 2 / Η 9 d ) 3 1 3 3 — 1 * 5 8 ( Η 5 m ) ? 6 0 — 2 * δ 9 ( 1 Η 9 m ) 3 * 6 4 ( 2 Η f 0 H 5 S ) y 4 * 6 6 / 4 Η 5 S ) y 5 * 0 4 / 〇 Η 9 s ) 9 6 • 7 6 一 6 7 8 ( 3 Η 9 m ) 5 7 ♦ 1 5 一 7 * 3 8 / 4 Η 9 m ) 〇 實例2 4 : 4 一 〔3 — （5 —羥基一 1 ，5 —二甲基己基）苯氧基甲 -1 0 0 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -------訂---------線 A7 1242001 B7_ 五、發明說明（p) 基〕一2 —羥基甲基〕鼢 a ) (2，2 —二甲基一 4H — 苯並〔1，3〕二噁辛一 6 —基）甲醇 類似實例3 ( a )的方法，使1 1 5毫克（3毫莫耳 )的氫化_鈉和5 8 0毫克（3毫莫耳）的2，2 —二甲 基一 4 Η —苯並〔1 ，3〕二噁辛一 6 —碳醛/15毫升 甲醇及1 0毫升THF反應，在二氧化矽管柱上純化後（ 乙酸乙酯30 —庚烷70)，可得一白色固體（m = 500 毫克；Y = 85%) ，m*t> + 42 — 4°C。 b) 6 —溴化甲基一 2，2 —二甲基一 4H —苯並〔1 ， 3〕二噁辛 類似簧例3 ( b )的方法，使2 + 5毫升（5 * 6毫 莫耳）的三辛基膦，1 * 9克（5 * 6毫莫耳）的四溴化 碳及500毫克（2*6毫莫耳）的（2，2—二甲基一 4H —苯並〔1 ，3]二噁辛一 6 —基）甲醇於20毫开 的乙醚中反應，在二氧化矽管柱上純化後（A c 0 E t 8 一庚烷92)，可得一無色油狀物（m=445毫克；Y = 67%)。 c ) 6 — [ 3 - (2，2—二甲基一4[^—苯並〔1，3 〕二噁辛一 6 —基一甲氧基）苯基〕一 2 —甲基庚一 2 — 醇 類似實例3 ( j )的方法，使4 4毫克（0，2毫莫 耳）的3— (5 —羥基一 1 ，5 —二甲基己基）酚， -101- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------% 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
五、發明說明（η 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1242001 6 * 2爾取 ， % ( * 2 2毫莫耳）的8 Ο %氫化納/ 5毫升 二甲基甲ϋ醉？ & ®妝及52毫克（0 * 2毫莫耳）的6 —溴化甲 基一2 5 2〜二甲基一 4H —苯並〔1 ，3]二噁辛/5 毫升二_ 一〒s甲醮胺反應，在二氧化矽管柱上純化後（乙酸 乙酷2 〇 ^ υ〜庚烷80)，坷得一無色油狀物（m = 43毫 I Η Ν Μ R C D C 1 3 ) 1 * 1 5 ( 6 Η 9 S ) > 1 ♦ 2 1 一 i ♦ 2 3 ( 3 Η， d ) f 1 * 2 3 一 1 * 5 4 ( 6 Η 5 m ) 9 2 4 6 5 (1 Η 5 m ) 9 4 * 8 6 ( 2 Η f s \ ) 9 4 备 9 3 ( 2 Η 5 S ) 9 2 Η 5 S ) 9 6 ♦ 7 8 一 6 * 8 5 ( 4 Η 5 m ) ，7 * 0 7 ( 1 Η 9 S ) 9 7 * 2 0 一 7 * 2 6 ( 2 Η， m ) 0 d λ ) 4 — r L 3 — 5 一 羥 基一 1 5 一 二 甲 基 己 基 ) 苯 氧 基 甲 基 J — 2 一 羥基甲基酚 類似實例 8 ( k ) 的方法 9 使 4 3 毫 克 ( 0 « 1 毫莫 耳 ) 的 6 一 [ 3 一 ( 2 f 2 - 二 甲 基 — 4 Η — 苯 並 厂 1 3 ] 二 噁 辛 一 6 — 基甲氧基） 苯 基 ] 一 2 一 甲 基 庚 — 2 — 醇於2毫升 ( 5毫升乙酸 + 2 4 5 毫 升 Τ Η F + 1 4- 2 5 毫 升 水 \ ) 溶液中反應 9 可 得一 無 色 油 狀 物 ( m = 丄 2毫克 f 5 Y 3 1 96 ) 0 1 Η Ν Μ R ( C D C I 3 ) « 1 * 1 2 (6 Η ， S ) S 1 * 1 9 — 1 * 2 / 3 Η， d ) 5 1 * 3 2 — 1 * 5 6 ( 6 Η 5 m ) 5 2 5 9 2 ♦ 6 8 ( 1 Η 5 m ) 9 - 102 一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
1242001 A7 B7_五、發明說明（νθ)4 ‘81 (2H，s) ，4·96 (2H，s)，6*74 - 6，79 (3H，m) ，6*85-6，89 (1 Η，d $ J = 8 * 2 Η z ) ，7 + 0 7 ( 1 H，s )，7‘15 — 7·22(2Η，πι) ，7·69(1Η，Ο Η ， s )。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 簧例2 5 : 6 一 { 2 一 r L 2 — ( 2 5 一 jOtHi 文 一 羥 基 甲 基 苯 基 \ 乙 烯 基 j 苯 基 } 一 2 一 甲 基 庚 — 2 — 醇 a \ 3 — 溴 — C 2 一 { 3 5 4 一 雙 一 ( 四 — 丁 基 二 甲 基 矽 燒 氧 基 甲 基 ) 苯 基 j 乙 烯 基 J 苯 基 類 U 實 例 1 ( g ) 的 方 法 9 使 5 3 毫 克 ( 1 寺 8 毫 莫 耳 ) 的 氫 化 納 和 6 0 0 毫 克 ( 1 * 5 毫 莫 耳 ) 的 4 — ( 叔 — 丁 基 二 甲 基 矽 烧 氧 基 ) 一 3 — ( 叔 一 丁 基 二 甲 基 矽 烷 氧 基 甲 基 \ 苯 甲 醛 及 5 6 0 毫 克 ( 1 ♦ 8 毫 莫 耳 ) 的 乙 基 ( 3 一 溴 化 苯 甲 基 ) 膦 酸 酯 於 3 0 毫 升 T Η F 中 反 jam 懕 可 得 一 4nr Μ 色 油 狀 物 / m = 8 3 0 毫 克 Y 1 0 0 % ) 0 I Η N Μ R ( C D C 1 3 ) * 參 0 ♦ 0 0 ( 6 Η 9 S ) 0 * 0 2 / 6 Η 9 S \ f 0 ♦ 8 4 / 9 Η f S ) 9 0 8 6 / 9 Η 9 S ) ? 4 6 4 ( 2 Η 9 S ) 3 4 ♦ 8 ( 2 Η y S ) f 6 * 8 6 — 7 ♦ 0 4 ( 2 Η 5 d d J = 1 6 ♦ 3 Η z f J ， = 1 1 ♦ 6 Η ζ ) 9 7 * 0 8 一 *7 1 4 ( 1 Η 9 m ) 9 7 ♦ <r> 4 — 7 * 3 2 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -------訂---------· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 1242001 B7_ 五、發明說明（t。/)
(4H，m) ，7*48(lH，s) ，7*55(iH ，s ) 0 b ) 2 — 〔5 — （3 — {3，4 一雙一（叔 一丁基二甲基 矽烷氧基甲基）苯基]乙烯基）苯基）一 1 ，1 一二甲基 戊氧基〕一四氫吡喃 類似實例8 (j)的方法，使236毫克（0· 43 毫莫耳）的3 —溴一 〔2 — {3，4 一雙一（叔一 丁基二 甲基矽烷氧基甲基）苯基}乙烯基〕苯基/1毫升醚及一 含29毫克（1 * 18毫莫耳）鎂，300毫克（ 1·07毫莫耳）2— （5—溴一1 ， 1一二甲基戊氧基 )四氫砒喃/2毫升THF反應，觸媒為10毫克（ 0·019毫莫耳）的〔1 ，2 —雙一（二苯基膦釀）乙 烷]二氯化鎳，在二氧化矽管柱上鈍化後（乙酸乙酯3— 庚烷97)，可得一黃色油狀物（m=34毫克；Υ = 12%)。 1 Η N M R ( C D C i 3 ) : - 0 ♦ 0 2 ( 6 Η，s ) » 0 ^ 0 0 ( 6 H ^ s ) ，0*82(9H，s)， 0，84(9H，s) ，0*84(9H，s)， 1*06 - 1*08 (6 H，d) ，1*13-卜70 (12H，m) ，2，48 — 2，54(2H，t)， 3*27 — 3*36 (2H，m) ，3 + 79 (lH，m )，4*62(2H，s) ，4，64(2H，s)， 6*93 — 6*97 (SH^m) ，7· 10 - 7* 19 一 104- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1242001 B7 五、發明說明（l/) / Q Η 9 m 5 ry ry ( 2 Η 5 S ) 5 * 4 6 / 1 Η S \ 0 c ) L ο — 羥 基 甲 基 一 5 — ( 2 — Γ 3 — r L 5 一 甲 基 — δ — ( 四 氫 m m 一 2 — 基 氧 基 ) 己 基 j 苯 基 } 乙 烯 基 \ 苯 基 j 甲 m 類 似 實 例 3 / i ) 的 方 法 ? 使 8 7 毫 克 / 0 • 1 毫 莫 耳 \ 的 2 — 5 — 3 — 3 j 4 — 雙 一 / 叔 一 丁 基 二 甲 基 矽 烷 氧 基 甲 基 ) 苯 基 j 乙 烯 基 i 苯 基 \ — 1 9 1 一 二 甲 基 戊 氧 基 ] 四 氫 吡 喃 和 0 * 2 毫 升 的 四 丁 基 氟 化 銨 1 Μ / 丁 rj F 反 懕 9 可 得 一 黃 色 油 狀 物 ( m = 4 4 毫 克 ♦ j Y = 0 0 % ) 0 1 Η Ν Μ R ( C D C 1 3 \ 9 9 1 * 1 9 一 -1 ♦ 2 0 ( 6 Η j d ) 9 1 4 — 1 ♦ 8 2 ( 1 2 Η m ) 9 2 * 6 1 — ♦ 8 7 ( 2 Η > t ) 5 3 ♦ 4 2 / 1 Η 5 m ) 9 3 * 9 1 / 1 Η J m ) 4 ♦ 6 9 ( 1 Η ， m \ ) 9 At * 7 5 ( 2 Η S ) ? 4 * rn 8 ( 2 Η 9 s ) 5 ♦ 0 9 ( 3 Η m } 9 7 2 8 ( q Η 5 m ) f try 9 — Γ-7 争 3 5 ( 2 Η m ) 4 4 2 — 7 ♦ 4 5 { 丄 Η ， m \ * 5 1 ί 1 Η f S \ Ο d ) — Γ i 3 — r Ο — ί 3 4 — 雙 — 羥 基 甲 基 苯 基 \ ) 乙 烯 基 J — 苯 基 J — r) — 甲 基 己 — 2 — 醇 將 0 * 0 9 毫 升 的 濃 硫 酸 加 至 4 毫 克 ( 0 争 毫 莫 耳 \ 的 C 2 — 羥 基 甲 基 — 5 — ( 2 — 3 — Γ 5 一 甲 基 一 -105- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1242001 Α7 Β7 五、發明說明（π)) 5 — （四fittfe喃一 2 —基氧基）己基]苯基}乙烯基）苯 基〕甲醇溶於1毫升THF及1*升水之溶液中，在40 °C下加熱此溶液4 8小時，加入水，及Μ謎萃取混合物。 有機相Μ硫酸鎂乾燥和濃縮，產物在醚一己烷混合锪中研 磨，然後過濾和乾燥。可得一白色结晶體，m = 1 5毫克 ;Y = 4296;m，p * i 15 - 71。 1 H NMR(CDCi3) :1 + 21 (6H，s)， 1 *49 - 1.66 (6 H，m) ，2·62-2·65 (2H，t) ，4，74(2H，s) ，4*77 (2 Η ，s) ，7*10 - 7 ‘51 (9H，m) 〇 實例2 6 : 7 — {4 一 〔2 — （3，4 一雙一羥基甲基苯基）乙烯基 ]苯基} _2—甲基庚一2—醇 a) 4 —溴一 〔2 — {3，4 —雙（叔一丁基二甲基矽烷 氧基甲基）苯基}乙烯基〕苯基 類似簧例1 ( g )的方法，使6 1毫克（2，0 3毫 莫耳）的氫化納和6 6 7毫克（1 ♦ 6 9毫莫耳）的4 一 (叔一丁基二甲基矽烷氧基）一3— （叔一丁基二甲基矽 烷氧基甲基）苯甲醛及623毫克（2♦03毫莫耳）的 乙基（4 一溴化苯甲基）膦酸酯於1 5毫升的T H F中反 應，在二氧化矽管柱上純化後（二氯申烷1 0 —庚烷9 0 )，可得一白色结晶體（m = 7 9 0毫克；Υ = 8 5 % ) - 1 0 6 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規^· (210 X 297公"" (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) _ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1242001 五、發明說明（、〇中) 0 m P 4 8 0 — 1 °C 0 ί Η N Μ / C D C I 3 \ • Q * 0 0 ( 6 Η ? S ) f 0 ♦ 0 〇 ( 6 Η 3 S j J 0 * 8 4 ( 9 Η 5 S ) 9 0 ♦ 3 6 ( 9 Η 9 S X ? 4 * g 4 ( 2 Η 5 S ) 9 4 * 6 6 ( 〇 Η f S ) 5 0 * 8 8 — 7 ♦ 0 4 ( 2 Η 9 Q ) ry 斧 2 5 一 7 夸 3 0 ( 4 Η 5 m ) 9 * 5 一 7 * 3 8 ( 2 Η ， d \ 7 4 8 ( 1 Η 9 S ) 0 b ) 2 — r 6 — ( 4 一 { 2 — r 3 9 4 一 雙 (叔 一 丁 基 二 甲 基 矽 燒 氧 基 甲 基 \ 苯 基 λ 乙 烯 基 } 苯 基 ) 一 1 > 1 一 二 甲 基 己 氧 基 J — 四 氫 砒 喃 類 Μ 實 例 8 / j ) 的 方 法 ， 使 3 9 0 毫 克 ( 0 9 7 1 毫 莫 耳 ) 的 4 — 溴 — [ 2 一 { 3 3 4 一 雙 一 ( 叔 — 丁 基 二 甲 基 矽 燒 氧 基 甲 基 ) 苯 基 乙 烯 基 ] 苯 基 於 1 毫 升 的 醚 中 和 一 含 4 8 毫 克 ( 1 * 9 6 毫 莫 耳 ) 鎂 9 5 2 0 毫 克 ( 1 争 7 7 毫 莫 耳 \ 2 — ( 6 — 溴 一 1 — 二 甲 基 己 氧 基 \ ; 四 氫 吡 喃 溶 於 2 毫 升 了 Η F 中 之 溶 疲 反 應 9 所 用 觸 媒 為 1 5 毫 克 ( 0 4 0 2 8 毫 莫 耳 ) 的 Γ 1 5 2 — 雙 ( 二 苯 基 m m ) 乙 Μ ] 二 氯 化 鎳 f 在 二 氧 化 矽 管 柱 上 純 化 後 ( 乙 酸 乙 3 一 庚 烷 9 7 ) ? 可 得 一 黃 色 油 狀 物 ( m = 3 4 7 毫 克 ， Y 7 2 % ) 0 1 Η Ν Μ R ( C D C | 3 \ ♦· 0 * 0 0 ( 6 Η 5 S ) 5 0 0 2 ( 6 Η 5 S ) 5 0 * 8 4 / 9 Η f S ) 5 0 8 ( 9 Η 5 S ) ? 1 * 0 8 一 1 * 1 0 6 Η f d -107- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1242001 A7 B7五、發明說明（ρ<) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 λ 9 1 * 1 3 — 1 7 4 ( 1 4 Η s m ) 2 4 8 — 2 5 4 ( Η f k t \ ， 3 辛 3 — Q 3 9 ( 1 Η m \ 3 夺 8 2 ί 1 H ? m \ 5 4 今 5 9 ( 1 Η 5 m \ 5 ♦ 6 4 ( 2 τ Τ s \ ? 4 * 6 7 ( 2 τ τ 9 S ) 5 6 * 9 7 ( 2 γ τ 3* s ) ， 7 ♦ 0 4 — 0 8 { Η 3 d f = 8 Η z ) J 7 * 2 9 — * 3 4 ( 4 Η ， m ) ? 7 4 9 ( 1 Η 5 s ) 0 c ) 7 — { 4 — L — ( 3 9 4 一 雙 — 羥 基 甲 基 苯 基 ) 乙 烯 基 Ί 苯 基 } 一 2 一 甲 基 庚 — 2 — 醇 類 似 實 例 2 5 ( d \ ) 的 方 法 9 使 5 滴 的 濃 硫 酸 和 3 5 毫 克 ( 0 • 4 9 毫 莫 耳 ) 的 2 一 C 6 一 ( 4 — { 2 — L 3 4 一 雙 ( 叔 一 丁 基 二 甲 基 矽 烷 氧 基 甲 基 ) 苯 基 1 犧 基 } 苯 基 ) 一 1 5 1 — 二 甲 基 己 氧 基 ] 四 氫 吡 喃 於 5 毫 升 的 T Η F 及 5 毫 升 水 中 反 懕 5 可 得 一 白 色 结 晶 體 ( m = 9 4 毫 克 ♦ > Y = 5 2 % ) 0 m + P * 1 1 2 — 4 °c 0 I Η N Μ R ( C D C I 3 ) ♦ 1 4 2 0 — ( 6 Η ， S ) 令 3 8 ( 8 H 5 m ) 3 1 T 6 4 ( 2 Η ? m ) ο * 6 1 ( 2 Η 9 t ) 5 4 ♦ 7 2 / V Η 5 S \ ) 4 ♦ 7 5 ( 〇 Η 9 S \ 5 7 * 0 6 — 7 ♦ 2 5 ί \ 4 Η > m \ } 5 ry 亭 3 4 — 7 4 9 { 5 τ τ m ) 0 霣例2 7 : 6 — {4 — 〔2 — (3 ，4 一雙一羥基甲基苯基）乙烯基 -108- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) I I I I I I I 訂-------- β A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1242001 B7 五、發明說明 '1 j — 苯 基 Ί — 2 — 甲 基 己 — r^> — 醇 a ) Ο 一 ί 5 — / 4 — Γ 2 一 r 3 > 4 一 雙 ( 叔 一 丁 基 二 甲 基 矽 焼 氧 基 甲 基 \ 苯 基 j 乙 烯 基 \ 苯 基 \ — -j f 1 — 二 甲 基 戊 氧 基 ] 四 氫 肶 m 類 Μ 簧 例 8 ( j ) 的 方 法 9 使 3 7 5 毫 克 ( 0 * 6 8 毫 莫 耳 ) 的 4 — 溴 — r 2 — { f 4 一 雙 ( 叔 — 丁 基 二 甲 基 矽 焼 氧 基 甲 基 \ — 苯 基 } 乙 m 基 η 苯 基 於 1 毫 升 的 醚 中 和 一 含 4 6 毫 克 ( 1 ♦ 8 8 毫 莫 耳 ) 鎂 5 4 7 8 毫 克 ( 1 ♦ 1 毫 莫 耳 ) 2 一 ( 5 — 溴 一 1 9 1 — 二 甲 基 戊 氧 基 ) 四 氫 吡 喃 溶 於 2 毫 升 T Η F 中 之 溶 液 反 曄 f 所 用 觸 媒 為 5 毫 克 ( 0 ♦ 0 2 8 毫 莫 耳 ) 的 r 1 5 2 雙 ( 二 苯 基 膦 醯 ) 乙 J 二 氯 化 鏡 5 在 二 氧 化 矽 管 柱 上 純 化 後 ( 乙 酸 酯 3 一 庚 烷 9 7 \ ) 可 得 一 黃 色 油 狀 物 ( m = 2 7 8 毫 克 Y = 6 -8 % ) 〇 1 Η Ν Μ R / V C D C 1 3 ) • 0 ♦ 0 0 ( 6 Η 5 S ) 9 0 * 0 2 ( 6 Η ， S ) 5 0 4 8 4 ( 9 Η ， S ) 0 8 6 / 9 Η 5 S ) 5 1 脅 0 8 — 1 ♦ 1 0 / 6 Η 9 d ) 5 1 * 丄 8 一 1 寿 7 3 ( 2 Η 9 m ) 5 2 * 4 9 一 * 5 5 / ι 2 Η f t ) 5 3 * 3 6 一 3 « 3 9 ( 1 Η 5 m ) 2 * 8 1 ( 1 Η 9 m ) 5 4 * 5 9 ( 1 Η m ) 9 4 6 4 / |Γ^> Η 5 s ) 9 4 ♦ 6 7 / 2 Η 5 s ) 6 9 ry ( 2 Η 9 s ) ? ry ♦ 0 5 — 7 * 0 8 ( 2 Η d 5 J — 8 Η 2 ) f 7 - 2 9 — 7 3 4 f \ 4 Η m ) 9 -1 0 3 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) #
-------訂---------線I 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1242001 A7 _B7 五、發明說明（\〇；/) J—7 - 4 ρ ( *1 Η 9 s ) ° b ) 8 一 { 4 — r rj) — / 3 ， — 雙 — 羥 基 甲 基 苯 基 ) ~y 烯 基 J — 苯 基 i — 2 — 甲 -t=r 空 己 — ry — 醇 類 U 簧 例 2 5 ( d ) 的 方 法 9 使 1 0 滴 的 濃 硫 酸 和 〇 6 5 毫 克 ( 0 4 毫 莫 耳 \ 的 2 — r 5 — ( 4 — { 2 一 r 3 ， 4 — 雙 / 叔 — 丁 基 二 甲 基 矽 烷 氧 基 甲 基 \ 苯 基 j 乙 烯 基 ] 苯 基 ) — 1 — 二 甲 基 戊 氧 基 ] 四 氫 m 喃 於 5 毫 升 的 Τ Η F 和 5 毫 升 水 中 反 應 $ 可 得 一 白 色 结 晶 體 ( m 7 3 毫 克 ♦ f Υ = 5 1 % ) 9 m * P * 1 0 2 — 4 V 0 1 Η Ν Μ R / l C D c I 3 ) 令 * 1 2 0 ( 6 Η 5 S ) ， 1 * 4 7 / 4 Η 5 m ) 9 1 + 6 3 / 2 Η 9 m ) f 2 * 6 3 9 2 Η ， t ) 4 7 2 / ν 2 Η 5 S ) ， 4 * 7 4 ( 2 Η 5 s ) ， 6 9 9 一 7 4 1 5 ( 2 Η ， d d ? J 1 6 ♦ 5 H ζ ， J j = 5 Η Z ) ， 7 爭 1 5 一 7 + 1 8 ( 2 Η 5 d 5 J = 8 Η 2 \ ♦ 3 1 一 * 3 4 ί 1 τ τ ， m \ 9 7 年 4 0 — 7 4 4 ( 3 Η 3 d 5 J = 8 Η Ζ ) 9 7 ♦ 5 0 ( 1 Η 5 S ) 0 簧 例 2 8 • 5 一 r 一 r 3 一 ( 6 — 羥 基 一 6 — 甲 基 庚 基 J 苯 基 J — 丄 — 甲 基 乙 烯 基 J 苯 — 5 3 一 二 醇 a ) i 一 r 2 ϊ 5 一 雙 ( 叔 一 丁 基 二 甲 基 矽 焼 氧 基 ) 一 苯 基]乙醒 -110- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) # I I I ! I 訂-------I I 一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 1242001 B7_ 五、發明說明 類似實例3 ( c )的方法，使3 4 ♦ 7克（0 * 2 2 毫莫耳）的叔一丁基二甲基矽烷氯化物和1 5，6 8克（ 〇 * ;[毫莫耳）的3，5 —二羥基乙醯苯酮，在61 1毫 克二申基胺基吡啶溶於30 * 7毫升（0 + 22毫莫耳） 三乙胺及1 60毫升二甲基甲醯胺的溶液中反應，在二氧 化矽管柱上純化後（乙酸乙酯1 0 —庚烷9 0 )，可得橘 色油狀物（m = 3 3 * 2 2 克；Y = 8 7 % )。 1 Η N M R ( C D C 1 3 ) :0 + 01 ( 1 2 H，s ) ，0，78(18H，s) ，2*33(3H，s)， 6·32 - 6*33(lH，t) ，6，82(lH，s )，6，8 3 ( 1 H，s ) 0 b) 3 —溴一 （2 — 〔3，5 —雙（叔一丁基二甲基矽烷 氧基）苯基〕丙烯基}苯基 類似簧例1 ( g )的方法，使3 6 2毫克（1 2毫莫 耳）的氫化鈉和3 * 8克（1 0毫莫耳）的1 一 〔 3，5 一雙（叔一 丁基二甲基矽烷氧基）苯基〕乙_及3 ♦ 68 克（1 2毫莫耳）的乙基（3 —溴化苯甲基）膦酸酯於 75毫升的THF中反應，在二氧化矽管柱上純化後（乙 酸乙酯10—庚烷90)，可得結晶體（m=2*12克 ；Y = 5 2 % )。 1 Η N M R ( C D C i 3 ) : 0，0 0 ( 1 2 Η，s ) ，0 * 8 4 ( 1 8 Η，s ) ，2 * 0 3 ( 3 Η，d )， 6，14(3H，s) ，6，22(lH，s)， -lii_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線一 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1242001 A7 B7 五、發明說明（\。/) 6*77 - 6 + 89 (2H，m) ，7，00 — 7 + 08 (2 Η，m ) 0 c ) 2 — [ 6 - (3 — {2 — 〔3，5 —雙（叔一丁 基二 甲基矽烷氧基）苯基]丙烯基}苯基）一 1 ，1 一二甲基 己氧基〕一四氫砒喃 類Μ實例8 ( j )的方法，使1 ♦ 0 4克（2毫莫耳 )的3 —溴一 〔2 — 〔3，5 —雙（叔一丁基二甲基矽烷 氧基）苯基〕丙烯基}苯基於2 * 5毫升的醚中和一含 134毫克（5 * 5毫莫耳）鎂，1 *47克（5毫莫耳 )2— （6—溴一1 ， 1一二甲基己氧基）四氫吡晴溶於 5毫升THF中之溶液反應，所用觸媒是43毫克（ 〇 + 〇8毫莫耳）的〔1 ，2 —雙（二苯基膦醯）乙烷〕 二氯化鎳，在二氧化矽管柱上鈍化後（乙酸乙酯3 -庚烷 9 7)，可得一黃色油狀物（m=l+08克；Y = 66 % )。 1 Η N M R ( C D C 1 3 ) :0♦00 (12H，s) ，0，85(18H，s) - 1_76(20 H，m) ，2 + 04(3H，d) ，2- 31-2*37
(2 H * t ) ，3*36(lH，m) ，3*84(1H 5 m ) j 4 ^ 6 2 ( 1 H j m ) ，6* 14 — 6 + 31 ( 4H，m) ，6*67 - 6*93 ( 4 H 5 m ) 0 d) 7— （3— {2— 〔3，5—雙（叔一丁基二甲基矽 烷氧基）一苯基〕丙烯基}苯基）一 2 —甲基庚一 2 —醇 - i 12 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -------訂---------^^一 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1242001 Α7 Β7 五、發明說明（U巧 類似實例2 5 ( d )的方法，使0 + 28毫升的濃硫 酸和i * 0 6克（1 ♦ 1毫莫耳）的2 — [ 6 - ( 3 — { 2 — 〔3，5 —雙（叔一丁基二甲基矽烷氧基）苯基〕丙 烯基]苯基）一 1 ，1 一二甲基己氧基〕四氬砒喃於25 毫升T H F及2 5毫升的水中反應，殘留物在二氧化矽管 柱上純化後（乙酸乙酯1 0 —庚烷9 0 )，可得一黃色油 狀物（m = 420 毫克；Υ = 43%)。 1 H NMR(CDCl3):〇4〇0(12H，s) ，0*85(18H，S) ，l*12(6H，s)， 1*19-1*51 (8H，m) ，2，〇4(3H，d )，2·31 - 2，38(2H，t) ，6*14 - 6*19 (3H，m) ，6*31 (1H，S)， 6*68 - 6*79 (3H，m) ，6*88 - 6*94 (1 H，t )。 e) 5 — {2 — C 3 - (6 —羥基一 6 —甲基庚基）苯基 ]一1 一甲基乙烯基}苯一 1 ，3 —二醇 類似實例3 ( i )的方法，使4 0 2毫克（〇，6 9 毫莫耳）7 — (3 — ί2 — 〔3，5 —雙（叔一丁基二甲 基矽烷氧基）苯基〕丙烯基）苯基）一 2〜甲基庚一 2 — 醇於1 ♦ 4毫升的四丁基氟化銨1 M / T H F中反應，在 二氧化矽管柱上純化後（乙酸乙酯4 0 —庚烷6 〇 )，可 得白色結晶體（rn=176毫克；Y = 72%) ，m*r> * 1 1 3 — 4 0C 〇 -113- « 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ! —訂---------線一 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
1242001 A7 ___B7_ 五、發明說明（⑴） 1 H NMR(CDCl3):l*20(6H，s)， 1 + 20—1 - 44 (8H，m) 12 — 2* 13 (3H，d) ，2*33 - 2*39(2H，t)， 2 * 8 9 (· 1 Η，Ο H，s ) ，6 * 1 9 - 6 * 2 0 ( 2 H，d，J = 2 H z ) ，6 · 3 0 - 6 · 3 5 ( 2 H，m )，6 ♦ 8 0 - 6 * 9 0 ( 3 H，m ) ，7 ♦ 0 1 - 7*07 (lH，t) ，7‘98 (2H，0H，s) 〇 賞例2 9 : 5 — {2 — 〔3 — （5 —羥基一 5 —甲基己基）苯基〕乙 烯基}苯一 1 ，3 —二醇 a ) 2 — 〔5 - （3 — {3，5 —雙（四氫砒喃—2 —基 氧基）苯基〕乙烯基}苯基）一 1 ，1 一二甲基戊氧基] 四氫吡晴 類似簧例8 (j)的方法，使2·59克（5+64 毫莫耳）的3 —溴一 { 2 — 〔 3 — （四氫砒喃一 2 —基） 一 5 — （四氫吡喃—2 —基氧基）苯基]一乙烯基）苯於 7毫升的醚中和一含3 7 7毫克（1 5 * 5毫莫耳）鎂， 3-94克（14+1毫莫耳）2- （5—溴一1 ， 1一 二甲基戊氧基）四氫砒晴溶於1 4毫升T H F的溶液反應 ，所用觸媒是1 2 1毫克（0 * 2 3毫莫耳）的〔1 ，2· 一雙一（二苯基膦醢）乙烷]二氯化纏，在二氧化矽管柱 上純化後（乙酸乙酯10 —庚烷90)，可得一黃色油狀 - 114- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) I I I I I I 訂---------一 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1242001 A7 __B7 五、發明說明（\1X) # ( m 2 6 5 克 ; Υ = 8 1 % ) Γ； 1 Η Λ T IN Μ |Λ / C D I 3 ) • 1 9 — 1 2 1 / 6 Η d ) 1 ,1 8 一 1 - 6 3 ( 1 Q Η m \ j 〇 7 — Ο 0 1 ( 6 Η 9 m \ 9 2 * 8 0 — Γ? * 0 6 ( 2 5 t \ Ο 务 4 1 — 3 令 4 5 ( 1 Η f τη ) 5 3 今 1 — 2 6 5 ( 2 Η 9 m ) 9 3 9 0 — 〇 ♦ 9 7 / 3 H y m ) 5 4 * 6 9 ( Η 9 m ) ， 5 ♦ 4 5 — 5 4 6 ( 2 Η ， d \ 8 * rn 0 ( 1 Η s 5 β 8 / 2 Η 9 S \ f 7 * 0 3 — 7 ♦ 0 8 ( 3 Η 5 m \ r-*7 2 1 一 7 * 3 0 ( 3 Η m ) Q b \ — f — L 3 一 / 5 — 羥 基 — 5 一 甲 基 己 基 ) 苯 基 j -/ m 基 } — 苯 — 3 — 二 _ 類 Μ 實 例 2 5 / d ) 的 方 法 ϊ 使 0 多 7 5 毫 升 的 濃 硫 酸 和 r> 5 8 克 { 4 ♦ 4 6 毫 莫 耳 λ 的 2 一 C 5 — ( 3 — ί 1 5 — 雙 ( 四 氫 Oft 喃 — r^> — 基 氧 基 ) 苯 基 Ί 乙 烯 基 } 苯 基 \ 一 丄 1 — 二 甲 基 戊 氧 基 j 四 氫 Dtt 晴 於 1 5 毫 升 的 Τ' Η F 及 1 5 毫 升 的 水 中 反 aff£ 懕 j 在 二 氧 化 矽 管 柱 上 純 化 後 ( 酸 IS 4 0 — 庚 焼 6 0 \ 可 得 一 ϋ 色 结 晶 體 ( m = 8 8 0 毫 克 > Υ - 4 Γ? % ) 5 m Ρ * 1 4 5 — 7 °C 0 1 Η Ν Μ R / C D C ] 3 ) • 1 2 0 ( 8 Η ， S ) 3 1 3 Λ — 1 6 4 ( 6 T J 9 m ) ， 2 - 5 9 一 〇 * 6 5 ί 2 L·! 9 t ) 5 2 8 3 / -5 Η 5 0 Η ? S ) 8 3 4 ( 1 pj 5 s ) f 6 ςζ 4 / 2 Η 5 S ) 9 6 / <r> Η -115- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1242001 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
五、發明說明（v〇) ，m) ^7^04-7^06 (lH，d，J = 7Hz) ^7^20-7^36 (3H，m) ，8‘64 (2H， ϋ H 5 s ) ° 實例3 0 : 5 — 〔3 — （6 —羥基一 6 —甲基庚基）苯氧基甲基〕苯 一 1，3 —二醇 a )甲基3 ，5 —二羥基苯甲酸酯 類似簧例1 ( a )的方法，使4 4毫升（0 ♦ 8莫耳 )的濃硫酸和61 + 65克（0 *4莫耳）的3，5 —二 羥笨甲酸於6 0 0毫升的甲醇中反應，可得一白色粉體（ m = 63*86 克，Y = 95%) ，m，D + =；L62 -3 υ。 1 Η N M R ( C D C 1 3 ) : 3，8 5 ( 3 Η，s )， 6*59 — 6*61 ，7*02 - 7*03 (2 Η，d ) ，8 * 6 7 ( 2 Η，s )。 b ) 3，5 —雙（叔一丁基二甲基矽烷氧基）苯甲酸酯 類Μ賞例3 ( c )的方法，使1 2 6克（8 3 6毫莫 耳）的叔一丁基二甲基矽烷氯化物和6 3 * 8 6克（ 3 8 0毫莫耳）的甲基一 3，5 —二羥基苯甲酸酯， 2 * 3 2克的二甲基胺基吡啶於1 1 6 * 5毫升（8 3 6 毫莫耳）的三乙胺及6 0 0毫升的二甲基甲醯胺中反應， 在二氧化矽管柱上純化後（二氯甲烷3 0 —庚烷7 0 )， - 11 6 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線一· 1242001 A7 __B7_ 五、發明說明（、4) 可得一黃色油狀物（m=l 1 3 * 46克，Y = 75%) 0 1 Η N M R ( C D C 1 3 ) :0·00 (12H，s) ，0*78(18H，s) ，3*68(3H，s)， 6，3 1 — 6，3 2 ( 1 H，t ) ，6 * 9 1 — 6 + 9 2 (2 H 5 d ) 0 c ) 〔 3 ，5 —雙（叙一 丁基二甲基矽烷氧基）苯基]— 甲醇 類似實例1 (e)的方法，使144毫升的二異丁基 氫化鋁1 Μ /甲苯，在一 7 8 °C下和1 8 * 8 6克（4 7 毫莫耳）的甲基一 3，5 —雙（叔一 丁基二甲基矽烷氧基 )苯甲酸酯反應，可得一無色油狀锪（m = 1 6 * 9 7克 ；Y = 98%)。 1 Η N M R ( C D C i 3 ) : 0 * 0 0 ( 1 2 Η，s ) ，Ο * 7 8 ( 1 8 Η，s Ο，4 * 3 6 - 4 ♦ 3 8 ( 2 Η ，d) ，6·05 - 6*07 (lH，t) ，6，27- 6*28 ( 2 Η，d )。 d ) 1 —溴化甲基一 3，5 —雙（叔一丁基二甲基矽烷氧 基）苯 類似實例3 ( b )的方法，使4 5，6毫升（9 2毫 莫耳）的三辛基膦，3 3 * 5 6克（1 Ο 1毫莫耳）的四 溴化碳和1 6 + 9 5克（4 6毫莫耳）的〔3，5 —雙（ 叔一丁基二甲基矽烷氧基）苯基〕甲醇於3 0 0毫升的乙 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線一 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1242001 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
___B7 _ 五、發明說明（U$ ) _中反應，在二氧化矽管柱上純化後（二氯串烷1 〇 一庚烷90)，可得一無色油狀物克；Υ =7 9%)。 ^ H NMR(CDCi3):0*00(12H，s) 78(18H，s) ，4*16(2H，s)， 6 + 05 - 6 + 07 ( 1 H ? t ) ? 6 4 2 8 — 6 # 2 9(2 Η，d ) 0 e ) 3 —溴一 3，5 —雙（叔一 丁基二甲基矽烷氧基）苯 甲氧基〕苯 將1 · 〇4克（7 ♦ 5毫莫耳）的碳酸鉀和166毫 克（1毫莫耳）的碘化鉀加至一含865毫克（5毫莫耳 )3 —溴化酚和3 ’ 2 4克（7 * 5毫莫耳）的1 一溴化 甲基一 3，5 —雙（叔一 丁基二甲基矽烷氧基）苯溶於 8 0毫升2 — 丁 _的溶液中，在迴流下加熱反應介質6小 時，然後在室溫下攪半過夜，然後倒人飽和氯化銨水溶疲 中，及K醚萃取。有機相Μ水洗滌，及Μ硫酸鎂乾燥和濃 縮。殘留鞠在二氧化矽管柱上純化（二氯甲烷1 5 —庚烷 8 5)。可得一黃色油狀物，m = 1 ，0 9克，Υ = 4 2 % ° 1 H NMRCCDCIs) ^0^00 (12H^s) ，0 * 7 8 ( 1 8 Η，s ) ，4，7 6 ( 2 Η，s )，6，0 9 - 6，1 1 ( 1 Η，t ) ，6，3 1 — 6 ♦ 3 2 (2 Η，d ) '· 6 * 6 7 - 6 * 7 1 ( 1 Η，m )，-118- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) # 訂---------線 __ 1242001 A7 B7 五、發明說明（ 經濟部智慧財產局員工消費合作祍0¾
Q — 9 8 / 3 f ) — ( 6 — L 3 — L 氧 基 \ — 苯 甲 氧 基 j 苯 四 ffi 晴 類 Μ 實 例 8 ( j ) 的 ) 的 3 — 溴 r 3 f 一 雙 甲 氧 基 Ί. 苯 基 於 〇 t 5 毫 5 ♦ 5 毫 莫 耳 ) 的 鎂 ♦ / 6 一 溴 — 1 1 一 二 甲 的 T Η F 的 溶 液 反 懕 5 所 ) 的 r L i 9 2 — 雙 / 二 苯 氧 化 矽 管 柱 上 純 化 後 ( 乙 黃 色 油 狀 物 ( m = 7 9 3 I Η N Μ R ( C D I ， 0 γ? 9 ( 8 Η S S 5 d ) 9 1 ♦ 0 8 一 1 * 一 Ο 4 〇 / 2 Η t ) m ) 含 3 Γ-; 4 — 〇 ▲ 7 Η m ) 4 二 ( 〇 / -ί Η t \ j 6 * 4 — 5 7 一 已 手 6 0 / / 1 Η t ) 0 g \ 5 __ Γ 3 一 r 8 一 甲 T T \ η 5 rn ; - 3 ，5 —雙（叔一 丁基二甲基矽 基} 一 1 5 1 —二甲基己氧基） 方法，使1 ，06克（2毫莫耳 (叔一 丁基二甲基矽烷氧基）苯 升的謎中和一含135毫克（ 1 * 4 7克（5毫莫耳）的2 — 基己氧基）四氫吡喃溶於5毫升 用觸媒是45毫克（85毫莫耳 基膦醯）乙烷〕二氯化鎳，在二 酸乙_ 3 —庚烷9 7 )，可得一 毫克；Υ = 6 0 % )。 3 ) :0*00(12H，s) )，1，00-1，02 ( 6 Η 66 (14H，m) ，2*35 ，3 + 23 - 3*28 (1H， 8 ( 1 Η 5 m ) ，4*51 (1 H，s) ，6 + 08 — 6*09 一 6*35(2H，d)， Η，τη ) ，6，9 5 - 7 4 0 2 基—6 — （四氫11喃一 2 —基氧 -119- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線 1242001 A7 B7 五、發明說明（\丨1) 經濟部智慧財產局員工洎費合作社印臬 基 ) 庚 基 j — 苯 氧 基 甲 基 ) 苯 一 — 二 醇 類 似 簧 例 〇 ( i \ 的 方 法 5 使 7 7 毫 克 ( 1 1 8 毫 莫 耳 ) 的 2 — / 已 一 Γ 3 — L 3 5 — 雙 ( 叙 — 丁 基 二 甲 基 矽 烷 氧 基 ) 苯 甲 氧 基 j 苯 基 } 一 1 5 1 — 二 甲 基 己 氧 基 ) 四 氫 1ft m 和 2 9 A 毫 升 的 四 丁 基 氟 化 銨 1 Μ / T Η F 反 懕 5 在 二 氧 化 矽 管 柱 上 純 化 後 ( 乙 酸 酯 3 0 — 庚 烷 7 0 ) 9 可 得 一 Μ 色 油 狀 物 / m = 5 0 5 毫 克 Y = 9 9 % J 0 1 Η Ν ιΜ R / C D C 1 3 \ 1 爹 1 Γ7 一 ♦ 1 9 ( 6 Η 3 d \ ， 1 * 2 9 — 1 ♦ 8 4 ( 1 4 Η 9 m ) 5 2 夸 5 1 — 2 令 5 7 ( 〇 Η ? t ) 5 3 » 5 0 ( 1 Η 5 m ) 3 ♦ 9 6 ( 1 Η m ) 5 4 ♦ 7 2 ( 1 Η f m \ 9 4 9 8 ( 2 Η 5 S ) 5 6 * 2 9 / 1 Η 9 S ) 5 0 4 5 ( 2 Η f S ) f 6 ♦ 7 2 一 0 ♦ 7 5 ( 3 Η 9 rn ) ί 7 * 1 2 一 * 1 8 / 1 Η f t ) 0 h ) 5 一 r 3 — / 6 — 羥 基 — 6 一 甲 基 庚 基 ) 苯 氧 基 甲 基 J — 苯 — 1 ， 3 一 二 醇 類 似 簧 例 ry 5 / d ) 的 方 法 5 使 0 * 0 7 毫 升 的 濃 硫 酸 和 5 0 5 毫 克 / I * 1 8 毫 莫 耳 ) 的 5 一 〇 — r 一 甲 基 — 0 — 四 氫 吡 喃 — 〇 一 基 氧 基 ) 庚 基 ] 苯 氧 基 甲 基 ) 苯 — 1 〇 一 二 醇 於 4 毫 升 的 Τ Η F 及 2 毫 升 的 水 中 反 懕 ， 在 二 氧 化 矽 管 柱 上 純 化 後 (乙 酸 乙 酷 4 0 一 庚 烷 6 0 ) 5 可 得 一 m 色 觀 狀 物 ( m = 3 4 2 毫 克 ϊ Υ 8 4 % ) 0 -120- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線 »· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） I242〇〇i A7 ^^ -BZ_ 五、發明說明（u0 1 Η N M R { C D C i 3 ) : 1，0 5 ( 6 H，s ), I ^30-1 ^55 ( 8 H j rn ) j 2 ^ 5 0 ( 2 H j m )，4‘07(1H，0H，s) ，4.89(2H，s )，6.12(lH，s) ，6*26(2H，s)， 6*74 - 6*78(3H，m) ，7* 13 — 7* 16 (ΓΗ，t )。 實例3 1 : 5— {2 — 〔3 — （7 —羥基一 7 —甲基辛一1—烯基） 苯基〕乙烯基}苯一 1，3 —二醇 a)甲基庚一6—烯酸酯 320毫克（2 * 6毫莫耳）的二甲基胺基吡啶和8 毫升（197毫莫耳）的甲醇加至4克（3 1 * 2¾莫耳 )的庚烯酸溶於1 0 0毫升二氯Φ烷的溶液中。將此溶液 冷輝至0 °C，及加入7 · 2克（3 4 * 9毫莫耳）的N， N ' —二環己基碳二醯亞胺，及讜此混合物回復至室溫。 5小時後，過濾出沈澱物，蒸發濾液，及將其溶於乙醚中 。此醚溶疲Μ 0 ♦ 5 N的氫氯酸洗滌，然後K飽和碳酸氫 _水溶液洗滌。在倒岀上層液體後，Μ硫酸鎂乾燥和濃籮 ，殘留物在二氧化矽管柱上純化（二氯甲烷）；產物為非 常揮發性的無色油狀物。m = 4 ♦ 1克，Υ = 9 2 %。 1 Η N M R : 1，3 6 - 1，4 7 ( 2 Η，m )， l*58-l*70(2H，m) ，2*02 - 2* 11 -121- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1242001 A7 B7 五、發明說明（up (2 Η，m ) ，2 * 2 9 — 2 * 3 4 ( 2 Η，t )， 3 4 6 7 (3H，s) 5 4 ^ 9 3 — 5 # Ο 4 (2H，m (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) )，5- 71-5 + 87 。 b )甲基7 — ( 3 — i 2 — 〔 3，5 —雙（四氫肶晴一 2 一基氧基）苯基〕乙烯基}苯基）庚一6—烯酸酯 類似實例1 (h)的方法，使1·41克（3·07 毫莫耳）的3 —溴一{ 2 - 〔 3 —(四氫砒喃—2 —基） 一 5 — （四氫吡0南一 2 —基氧基）苯基〕乙烯基}苯基於 1 5毫升的二甲基甲醯胺中，在0°C下和一含8毫升（4 毫莫耳）9 一 雙環（3*3+1〕壬烷〇·5Μ/ ΤΗ F及567毫克（4毫莫耳）甲基庚一 6 —烯酸酯溶 於6毫升T H F的溶液反應，在二氧化矽管柱上純化後（乙 酸乙酯1 0 —庚烷9 0 )，可得一黃色油狀物（m = 9 7 1 毫克；Y = 6 1 % )。 1 Η N M R ( C D C 1 3 ) : 1，4 6 - 1 ♦ 9 3 ( 2 0H，m) ，3 + 67 (3H，s) ，3*61 - 3*67 (2H，m) ，3*89 - 3*98 (2H，m 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 )，5，45 — 5*46(2H，d) ，6，18 - 6*43 (2H，m) ，6，70(lH，s)， 6-87 — 6 + 89 (2H，t) ，6，97 — 7，04 (2H，m) ，7*20 — 7‘34(3H，m)， 7*45 ( 1 H，s )。 c ) 8 — （3 — {2 — 〔3，5 —雙（四氫吡喃一2 —基 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1242001 A7 B7 五、發明說明（（e) 氧基）一苯基〕乙烯基}苯基）一 2 —甲基辛一 7 —烯一 2 —醇 類似實例1 ( i )的方法，使2 · 2毫升（6，6毫 莫耳）的甲基溴化鎂3 Μ /醚和8 5 9毫克（1 * 6 5毫 莫耳）的7 — （3 — {2 — 〔3，5 —雙（四氫吡喃一 2 一基氧基）苯基]乙烯基）苯基）庚一 6 —烯酸酯於10 毫升的醚中反應，在二氧化矽管柱上純化後（乙酸乙酯2 0—庚烷80)，可得一黃色油狀物（m=306毫克； Y = 3 8 % ) 〇 1 Η N M R ( C D C 1 3 ) : 1 * 2 2 ( 6 Η，s )， 1+46—1 *87 (20H，m) ，3*6i - 3，67 (2H，m) ，3*89 — 3 + 98 (2H，m )5 5 ^ 4 5 — 5 * 4 6 (2H，m) ，6*20- 6·43(2Η，γπ) ，6，70(lH，s)， 6*87 - 6，88 (2H，m) ，7*04 - 7*06 (2Η，ιπ) ，7*21- 7 + 34 (3H，m)， 7*45 ( 1 Η * s )。 d ) 5 — ί 2 — [ 3 - ( 7 —羥基一7 — 甲基辛一 1 一烯 基）苯基〕一乙烯基}苯一1，3-二醇 類似實例2 5 ( d )的方法，使0 * 0 3 7毫升的濃 硫酸和374毫克（0♦72毫莫耳）的8— （3— {2 一 〔3，5 —雙（四氫砒哺一 2 —基氧基）苯基〕乙烯基 }苯基）一2—甲基辛一7—烯一2—醇於4毫升的 -123- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線 0 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1242001 Α7 Β7 五、發明說明（Μ) T H F及2毫升的水中反應，在二氧化矽管柱上純化後（ 乙酸乙酯40 —庚烷60)，可得一灰福色粉體（m = 40 毫克；Y=16%) 〇 1 Η N M R ( C D C i 3 ) : 1 ♦ 2 1 ( 6 Η，s )， 1，4 8 ( 6 H，m ) ，2 * 2 4 — 2 · 2 6 ( 2 H，m )，2，36 (lH，0H，s) ，6*23 - 6*42 (3 H，m ) ，6 * 5 3 - 6 ♦ 5 4 ( 2 H，d )， 6*97 (2H，d) ，7，23 — 7*29 (3H，m )，7，42(lH，s) ，8*57(2H，0H，s )0 實例3 2 : 5— {2— 〔3— (7—羥基一7—甲基辛基）苯基]乙 烯基}苯一1，3-二醇 a )甲基7 — （ 3 — { 2 — 〔 3 ，5 —雙一（四氫吡喃一 2—基氧基）一苯基]乙烯基）苯基）庚酸酯 類似實例1 ( h )的方法，使1 * 5 1克（3 · 2 8 毫莫耳）的3 —溴一 {2 - 〔3 —(四氫吡喃一 2 —基） 一 5 —(四氫吡喃一 2 —基氧基）苯基〕一乙烯基}苯基 於1 5毫升的二甲基甲醯胺中，在0 °C下和一含9 * 8 5 毫升（4，9 2毫莫耳）的9 一硼雙環〔3 ♦ 3 + 1〕壬 烷0 * 5M/THF及520毫克（3 · 61毫莫耳）的 甲基庚一 6 —烯酸酯溶於5毫升T H F的溶疲反應，在二 -124 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -------訂---------*5^ _ A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1242001 B7 五、發明說明（ 氧 化 矽 管 柱 上 純 化 後 ( 乙 酸 乙 _ 2 0 — 庚 燒 8 0 ) 9 可 得 一 黃色油狀物 / m = 1 7 5 克 Y = 1 0 0 % ) Ο 1 Η Ν Μ R ( C D C ] 3 ) 1 4 — 1 * 9 2 ( 2 2 Η ϊ m ) 5 2 5 — 2 * 4 ( 2 Η t \ 5 〇 争 Q 0 ί 3 Η S ) 9 3 * 6 — 3 * 6 6 / 2 Η f ΓΓι ) 3 8 9 — 3 * 9 8 ( 2 Η m ) 5 ♦ 4 5 — 5 号 4 6 / 2 Η 5 d ) 3 8 * g 9 — 6 ♦ 7 0 ( 1 Η 9 d ) 8 * 8 7 一 ♦ Q 8 2 Η ， t \ 5 * 0 2 — 7 * 1 0 ( 3 Η 5 m \ 5 7 ♦ 2 1 一 7 * 3 5 ( 3 Η f m ) 0 b ) 8 — ( 3 一 { 3 一 r 3 5 5 — 雙 (四氫吡喃 — 2 — 基 氧基） 苯 基 ] — 乙 烯 基 } 苯 基 ) — 2 — 甲 基 辛 一 2 一 醇 類似實例 1 ( i \ } 的 方 法 5 使 4 ♦ 4 5 毫 升 ( 1 3 * 3 毫 莫 耳 ) 的甲基溴化鎂3 Μ / / 醚 和 * 7 3 克 ( 3 3 1 毫 莫 耳 \ 的 甲 基 7 一 ( 3 一 Γ 2 一 r 3 5 — 雙 四氫吡_ 一 2 — 基氧基） 苯基] 乙 烯 基 } 苯 基 ) 庚酸酯 於 2 0 毫 升 的 醚 中 反 應 5 在二氧化矽管柱上純化後 ( 乙 酸 乙 酯 2 0 一 庚 烷 8 0 \ } 9 可 得 一 黃色油狀物 ( m i 2 "dbr Υ = 6 9 % ) 0 Η Ν Μ R / C U c 飞 3 ) * 1 2 0 ( 8 Η 3 s Λ ； i 〇 8 一 1 ♦ 8 ry / 2 2 Η ， m ) 2 * 5 rn — 〇 6 0 / 2 Η t \ 3 号 0 5 / Η 5 m ) 5 3 * 9 2 / 2 Η 9 m \ 5 4 6 ( 2 Η J m ) 5 -125 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) # 訂---------線_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 1242001 B7_ 五、發明說明（\力） 6 ‘ 5 0 - 6 * 7 8 ( 2 Η，m ) ，6 ♦ 8 8 ( 1 Η，s ) ，6*98 — 7，08 ( 3 H ? m ) ，7·25 — 7 + 29 ( 3 Η 5 m ) 0 c) 5— {2— 〔3— （7—羥基一7—甲基辛基）苯基 ]乙烯基} 一苯一 1 ，3 —二醇 類似實例2 5 ( d )的方法，使0，0 6毫升的濃硫 酸和1 * 15克（2·21毫莫耳）的8 — (3 — {2 — 〔3，5 —雙（四氫吡喃一 2 —基氧基）苯基]乙烯基） 苯基）一 2 —甲基辛一2 —醇於20毫升的THF及10 毫升的水中反應，在二氧化矽管柱上純化後（乙酸乙酯 40 —庚烷60)，可得一粉紅色結晶體（m = 33 1毫 克；Y = 4 2 % ) 。m ♦ p * 1 2 7 - 8 υ。 1 Η N M R ( C D C i 3 ) : 1 ♦ 1 6 ( 6 Η，s )， l，40(8H，m) ，i，70(2H，m)， 2*66 — 2，69(2H，t) ，4+16(lH， Ο H，s ) ，6 * 2 7 ( i H，s ) ，6，5 5 ( 2 H， s ) ，7 ♦ 1 3 - 7 + 2 0 ( 3 H，m ) ，7 - 3 3 - 7*39 (lH，t) ，7- 47 - 7 ‘51 (2H，m )，9，37 (2H，0H，s) 〇 實例3 3 : 4 一 {2 — [3 — (6 —羥基一 6 —甲基庚基）苯基]乙 烯基}苯一 1 ，2 —二醇 -126 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂---------線». 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1242001 五、發明說明（丨冲) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 a 〇 A — 雙 ( 叔 — 丁 基 二 m 基 矽 fee 氧 基 ) 苯 甲 醛 類 U 實 例 3 ( C ) 的 法 使 6 8 * 3 8 克 / { 0 4 4 莫 耳 \ 的 ZT 丁 基 二 甲 甘 空 矽 ；#c 氯 化 物 和 ry 6 〇 克 ( 0 莫 耳 \ 的 3 4 — 二 羥 基 -K十 本 甲 醛 1 〇 3 克 AM m 二 甲 基 駿 基 m tit 口定 於 ♦ 5 毫 r? 7V ( 0 4 4 毫 莫 耳 ) 的 二 乙 m 及 9 0 0 毫 -ΓΓ 7T 的 二 甲 基 2Cab: 醒 胺 中 反 use 在 二 氧 化 矽 管 柱 上 純 化 後 / 乙 酸 -γ m 5 — 庚 焼 9 5 ) 5 可 得 -* 橘 色 油 狀 物 / V ΓΠ = 9 8 r> 克 > Y = 9 5 % ) ° 1 Η Ν Μ R ( C D C 1 3 ) / * 0 ♦ 0 1 / ι 8 Η S ) 0 子 0 2 / V. 6 Η % s \ } 0 ? 9 ( 1 8 Η 5 S ) 6 7 — 0 η 5 / V -| Η d d J = 5 Η z J ， = 9 Η Ζ \ ) ? ( 工 4 — 1 8 ( 2 Η m ) 9 rj 0 ( 1 ο S ) 0 b \ } 3 — 溴 r ι 3 5 4 — 雙 — ( 叔 — 丁 基 二 甲 基 矽 m 氧 基 \ 苯 基 1 J 乙 烯 空 J 苯 基 類 U 實 例 ( g \ ) 的 法 使 δ 4 3 毫 -ztr >ύ / 1 8 毫 莫 耳 ) 的 氫 化 納 和 5 f 5 克 ί \ 1 5 毫 莫 耳 \ 的 3 4 — 雔 JSL ( 叙 一 丁 基 二 甲 基 矽 综 氧 基 \ 苯 甲 醛 和 5 5 3 τ±τ >ύ / V Λ Q 毫 吴 ΤΤ ) 的 7 基 — i 〇 一 漠 /1- 1U 苯 甲 基 ) 腫 酸 酯 访 JU< 1 0 毫 升 的 Τ Η F tZ2 OL ate 愿 在 —·. 氧 ./L IU 矽 管 柱 U 純 化 後 ί 二 氯 甲 综 1 f、 — 庚 烷 9 0 ) Ϊ «Τ 得 一 色 油 狀 物 ( m = 5 务 3 8 克 ί 'J = 6 9 % ) 0 I 'Ll J i Ν Μ R { C C I 3 \ } 1 0 2 0 ( Η S ) ; (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1242001 五、發明說明Q〆） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 0 2 1 6 Η f S } 9 0 * 9 9 ( 9 Η ， s \ f 1 0 ( 9 Η ， S ) ? S 4 7 6 — 6 8 3 / 1 2 Η 5 m ) ， 6 * 9 4 一 7 * 0 0 ( Q Η j m \ ， rn 鮝 1 5 — ^*7 * 2 5 / 1 Η 5 m ) ， rp g 2 一 7 3 9 ( r^> Η ? m ) f 7 * 6 1 — 7 * β ( 1 Η j m ) 0 b ) 一 1 6 — ( Q — Γ ry — r L 3 4 一 雙 / 叔 — 丁 基 二 甲 基 矽 燒 氧 基 ) 苯 基 η 乙 烯 基 } 苯 基 ) — 1 1 一 Ι.'Ρ <Λ 甲 基 己 氧 基 四 氫 ttfe m 類 似 實 例 8 ( J ) 的 方 法 3 使 1 * 7 3 克 ( 3 * 3 2 笔 莫 耳 ) 的 3 一 溴 — r 2 一 { 3 9 4 — 雙 ( 叔 — 丁 基 二 甲 基 矽 焼 氧 基 ) 苯 基 } 乙 烯 基 〕· 苯 基 於 4 毫 升 的 醚 中 和 一 含 2 2 2 毫 克 / 1 9 * 1 3 毫 莫 耳 ) 的 鎂 2 * 4 3 克 ( 3 毫 莫 耳 ) 2 一 ( 6 一 溴 — 1 — 二 甲 基 己 氧 基 ) 四 氫 m 喃 溶 於 8 毫 升 T Η F 中 之 溶 液 反 懕 f 所 用 的 觸 媒 是 7 2 毫 克 ( 0 + 1 4 莫 耳 ) 的 L 1 5 2 — 雙 — ( 二 苯 基 膦 m ) 乙 烷 ] 二 氯 化 鎳 9 在 二 氧 化 矽 管 柱 上 純 化 後 ( 乙 酸 乙 II 3 — 庚 烷 9 ry ) 5 可 得 一 無 色 油 狀 物 ( m = 1 * 4 克 * $ Υ — 6 5 η/ ΎΟ \ Q 1 Η N Μ R C D C 1 3 ) * 0 ♦ 1 ( 6 Η 9 S ) ? 0 ♦ 〇 3 ( 6 Η 5 S \ 0 9 9 ( 9 Η y S ) f * 0 1 ( 9 Η 5 S \ 1 ♦ 1 8 — 1 * 2 0 ( 8 Η d \ 1 * 2 6 — 1 * 8 3 / i 4 Η > m ) 5 2 * 5 8 — r) - 6 4 / 2 Η t ) ί 3 * 3 8 — 3 4 7 ( 1 Η ， m ----------- I----I I ^ 11111--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 1242001 B7_ 五、發明說明（一，） ) ? 3 ^ 9 2 — 3 j 9 8 ( 1 H ? rn ) ，4 * 6 9 — 4*71 (lH，m) ，6 + 78-7，06 (6H，m )，7*20 — 7*32 (3H，m) 〇 d ) 4 — { 2 - 〔3 — （6 —羥基一6 —甲基庚基）苯基 J乙鋪基} 一苯一 1 ，2 —二醇 類似實例25 (d)的方法，使0 * 1 18毫升的濃 硫酸和1 ，38克（2* 11毫莫耳）的2 — 〔6 — （3 一 {2 — 〔3，4 一雙（叔一 丁基二甲基矽烷氧基）苯基 〕乙烯基}苯）一 1 ，1 一二甲基己氧基〕四氫砒喃於 2 0毫升的T H F及1 0毫升的水中反應，在二氧化矽管 柱上純化後（乙酸乙酯4 5 —庚烷5 5 )，可得一具有棉 花狀外觀的固體（m = 5 22毫克；Υ = 77%)， m，p，= 1 3 8 - 9 〇C 〇 1 Η Ν Μ R ( C D C i 3 ) : 1，2 Ο ( 6 Η，s )， 1 *37-1，4 4 ( 6 Η，m ) ，1 ♦ 6 2 - 1 * 6 8 (2H，m) ，2*58- 2*64(2H，t)， 6 * 8 2 - 6，9 5 ( 4 H 5 m ) 5 7 ♦ 0 1 - 7 * 0 8 (2 H ^ m ) ，7 * 1 9 - 7 + 3 0 ( 3 H，m )， 7 ♦ 5 8 ( 1 Η，Ο H，s ) ，7 * 6 9 ( 1 Η，Ο H， s ) 0 簧例3 4 : 3 — i 2 - 〔3— (6 —羥基一 6 —甲基庚基）苯基〕乙 -1 2 3 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線 春！ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 1242001 _B7__ 五、發明說明（\/7) 烯基} Μ a ) 3 — （叔一 丁基二甲基矽烷氧基）苯甲醛 類Μ實例3 ( c )的方法，使4 2 ♦ 7 2克（ 〇 * 2 7 5莫耳）的叔一丁基二甲基矽烷氯化物和 30 * 53克（0 · 2莫耳）的3 —羥基苯甲醛， 1 + 52克的二甲基胺基吡啶於38，5毫升（ 〇♦275莫耳）的三乙胺及300毫升的二甲基甲醯胺 中反應，在二氧化矽管柱上純化後（二氯甲烷2 0 —庚烷 80)，可得一黃色油狀物（τη = 55·86克；Υ = 9 5%) 〇 1 H NMR(CDCi3):0*20(6H，s)， 0*98 (9H，s) ，7，06 - 7+10 (lH，m
)，7 + 24 - 7#48(3H，m) ，9，93(1H ，s ) 0 b) (3—〔2—(3—溴化苯基）乙烯基〕笨氧基）一 叔一丁基二甲基矽烷 類似實例1 (g)的方法，使543毫克（18毫莫 耳）的氫化鈉和3 * 5 5克（1 5莫耳）的3 —(叔一丁 基二甲基矽烷氧基）一苯甲醛和5 * 53克（18毫莫耳 )的乙基（3 —溴化苯甲基）膦酸酯於1 0 0毫升T H F 中反應，在二氧化矽管柱上純化後（二氯甲烷1 0 -庚烷 9 0)，可得一無色油狀物（m = 3 + 7 3克；Υ = 6 4 % )。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
-I I I I I I 訂---I--— II ». 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 1242001 B7_ 五、發明說明（β) 1 H NMR(CDCi3):0，22(6H，s)， l+OO (9 H，s) ，6 + 74 - 6，78(1 Η， d d，J = 4 * 7 Η ζ，J ’ = 1 ^ 5 H z ) ，6 ♦ 9 2 -7*01 (3H，m) ，7*08 - 7，25 (3H， m ) ，7*35 — 7*42 (2H，t) ，7*65- 7 ; 6 6 ( 1 H，t )。 c)叔一丁基二甲基一 〔3 — ( 2 - {3 — 〔6 —甲基一 6 - （四氫吡喃一 2 —基氧基）庚基]苯基}乙烯基）苯 氧基〕矽烷 類似實例8 ( j )的方法，使1 * 3 0克（3 * 3 2 毫莫耳）的{ 3 — 〔 2 — （ 3 —溴化苯基）一乙烯基〕苯 氧基} 一叔一丁基二甲基矽烷於4毫升的醚中和含222 毫克（9，13毫莫耳）鎂，2 *43克（8 * 3毫莫耳 )的2 — （ 6 —溴一 1 ，1 一二甲基己氧基）四氫砒晴溶 於8毫升THF中之溶疲反應，所用觸媒是72毫克（ 〇 * 14毫莫耳）的〔1 ，2 —雙一（二苯基膦醯）乙烷 〕二氯化鎳，在二氧化矽管柱上純化後（乙酸乙酯3 -庚 烷9 7 )，可得一無色油狀物（m = 1 ♦ 2 8克；Y = 7 4%) 〇 1 Η N M R ( C D C i 3 ) : 0，2 2 ( 6 Η，s )， l，00(9H，s) ，1*18 - l*20(6H，d )5 1 ^25-1 #83 (14H5m) ，2*5 9 — 2 # 6 5 (2H，t) ，3*38 — 3*47 (lH，m 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線 _· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1242001 A7 B7 五、發明說明（^/) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 3 4 9 2 — 3 9 8 ( 1 Η 5 m \ ， 4 * 6 9 一 4 - 7 *1 ί 1 H ? m \ 5 6 * 7 1 — 7 6 / 1 Η ， d d ) Ο * 9 7 — * 9 9 ( 1 Η ， t \ 7 ♦ 0 6 一 7 子 3 4 ( 6 H m \ 0 d ) 3 — { 2 — r — / 6 — 羥 基 — 6 — 甲 基 庚 基 ) 苯 基 j 乙 烯 基 Ί J — 鼢 類 似 簧 例 2 5 ( d ) 的 方 法 使 0 * 1 3 3 毫 升 的 濃 硫 酸 和 1 ♦ 2 5 克 2 ♦ 3 9 毫 莫 耳 ) 的 叔 一 丁 基 二 甲 基 — r 3 一 / 2 — r 3 一 厂 8 一 甲 基 — 6 — ( 四 氫 吡 喃 一 2 一 基 氧 基 ) 庚 基 ] 苯 基 } 一 乙 烯 基 ) 苯 氧 基 3 矽 Μ 於 2 0 毫 升 的 丁 Η F 及 i 0 毫 升 的 水 中 反 Ofp 懕 f 在 由 庚 烷 / 乙 酸 乙 酯 混 合 物 中 結 晶 後 ? 可 得 一 白 色 •结 00 物 / m = 6 9 7 毫 克 Y = 9 0 % ) 5 m 4 P ♦ 9 8 一 7 °C 0 I Η Ν Μ R ( c D c Ί 3 ) ♦ • 1 * 2 2 ( δ Η 9 S \ } j 1 3 丄 一 1 ♦ 4 5 ( 6 Η 5 m ) 5 1 * 6 0 一 1 令 0 2 Η 9 m \ 2 ♦ 5 9 — 2 * 8 5 ( 2 Η 9 t ) 5 5 ♦ 4 6 ( 1 LJ 0 Η 9 S ) 3 6 ♦ 7 一 6 * 7 5 / 1 Η 5 d d j J = 8 2 Η Ζ 5 J 1 η Η Z \ ; j 9 9 — * 0 8 ( 5 Η m Λ rn ♦ 1 8 — 7 * 3 3 / Η f m \ } 0 實 例 3 5 6 — r ί — r 2 — { 3 5 — 雙 一 羥 基 甲 基 苯 基 ) 乙 烯 基 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------% 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） Α7 Β7 Ι242〇〇ι 五、發明說明（νπ) 〕苯基} 一 2 —甲基己一 2 —醇 a) 5—溴化異鈦酸 33，23克（〇 ♦ 2莫耳）的異鈦酸和37 ·42 克（0 ♦ 1 2莫耳）的硫酸銀溶於3 3 0毫升的硫酸中’ 然後在1小時内加入1 3 * 3毫升（0 * 2 6莫耳）的溴 ’及在5 5 °C下加熱溶液2 4小時。然後將反應介質倒入 冰中，過濾出不可溶的物質’且將其溶於乙酸乙酯中。剩 餘的固體溶於水中，及Μ飽和碳酸氫鈉水溶液鹼化，過濾 出不可溶的物質，及酸化濾液，然後Μ乙酸乙酯萃取。有 襪相Κ水洗滌，然後Μ硫酸鎂乾燥和濃縮。可得一白色粉 體。m = 42 4 1 克，Y = ρ * 285 - 7 它〇 1 Η N M R ( D M S 0 ) : 8 · 4 0 ( 2 Η，s )， 8*57 (lH，t) ，13*76 (2H，C00H， s )。 b) (3 —溴一 5 —羥基甲基苯基）甲醇 類似實例1 ( c )的方法，使6 9 0毫升的硼烷1 Μ / T H F和4 2，0 6克（0 ♦ 1 7 2莫耳）的5 —溴化 異tt酸於4 2 0毫升的T H F中反應，在庚烷中研磨後， 可得一白色粉體（m = 2 8 * 1 9克，Υ = 7 6 % )。 m ♦ p · 8 5 — 8 °C。 1 H NMR(DMS0):4*65(4H，s)， 5 ♦ 4 8 ( 2 Η，0 Η ，s ) ，7 ♦ 4 1 ( 1 Η ，s )， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
訂---------線J 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1242001 A7 B7 五、發明說明（、y) 7 + 52 ( 2 Η，s )。 c ) 1 一溴一3 ，5 —雙一（叔—丁基二甲基矽烷氧基甲 基）苯 類Μ實例3 ( c )的方法，使4 4 + 4 3克（ 〇 * 2 8 6莫耳）的叔一丁基二甲基矽烷氯化物和 2 8、18克（0 ♦ 13莫耳）的（3 —溴一 5 —羥基甲 基苯基）甲醇，794毫克的二Φ基胺基砒啶於40毫升 (0 + 286毫莫耳）的三乙胺及700毫升的二甲基甲 醯胺中反應，在二氧化矽管柱上純化後（二氯甲烷10 — 庚烷90)，可得一黃色油狀物（m = 50*84克；Υ = 98%) 0 1 Η N M R ( C D C 1 3 ) : 0 ♦ 0 0 ( 1 2 Η，s ) ，0*84(18H，s) ，4*59(4H，s)， 7*10 (1 H，s) ，7*22(2H，s) 〇 d ) 3，5 —雙一（叔一 丁基二甲基矽烷氧基甲基）一苯 甲醛 類似實例4 ( c )的方法，使1 3，5毫升（ 33 * 75毫莫耳）的正一 丁基鋰2 ‘ 5M/己烷，在 一 7 8 °C下和1 3 + 4克（3 0毫莫耳）的1 —溴一3， 5 —雙一（叔一 丁基二甲基矽烷氧基甲基）苯於1 4 0毫 升的T H F中反應，3 0分鐘後和2 * 5 5毫升（3 3毫 莫耳）的二甲基甲醢胺反應，在二氧化矽管柱上純化後（ 二氯甲烷6 0 —庚烷4 0 )，可得一黃色油狀物（m = -134- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------% 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 1242001 A7 _B7_ 五、發明說明（〇勹 9，5 克；Y = 80%)。 1 Η N M R ( C D C i 3 ) : 0 * 0 0 ( 1 2 Η，s ) 5 0*84(18H，s) 5 4 * 8 8 ( 4 Η y s ) ， 7 + 48 (lH，s) ，7，58(2H，s)， 9 + 89 ( 1 H，s )。 e) 3 —溴一 〔2 — {3，5 —雙一（叔一 丁基二甲基矽 烷氧基甲基）苯基]乙烯基}苯基 類似實例i ( g )的方法，使3 6 2毫克（1 2毫莫 耳）的氫化鈉和3 * 95克（10毫莫耳）的3，5 —雙 一（叔一 丁基二¥基矽烷氧基甲基）苯甲醛及3 * 6 1克 (1 2毫莫耳）的乙基（3 —溴化苯甲基）膦酸酯於8 0 毫升的T H F中反應，在二氧化矽管柱上純化後（二氯甲 烷1 0 —庚烷9 0 )，可得一黃色油狀物（m = 4 ♦ 9 3 克；Y = 9 0 % ) 〇 1 H NMR(CDCi3):0*00(12H，s) 5 Ο + 8 4 (18H，s) 5 4 + 6 3 ( 4 Η 5 s )， 6 *84 - 7*01 (2H，q) ，7*05 - 7，12 (2H，m) ，7*21—7*30 (4H，m)， 7*52-7^53 〇 f )甲基 5— (3 — {2 — 〔3 ，5 —雙一（叙一丁基二 甲基矽烷氧基甲基）苯基〕乙烯基}苯基）膦酸酯 類Μ賞例1 ( h )的方法，使1 * 6 4克（3毫莫耳 )的3 —溴一 〔2 — 〔3，5 —雙一（叔一丁基二甲基矽 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1242001 Α7 Β7 五、發明說明（η]) 烷氧基甲基）苯基〕乙烯基}苯於20毫升的二甲基甲醯 駿中，在0°C下和一含9毫升（4 - 5毫莫耳）9 一硼雙 環〔3 * 3 ♦ 1〕士烷 0 * 5M/THF 及 397 毫克（ 3 * 3毫莫耳）的甲基戊一 4 一烯酸酯溶於5毫升THF 中之溶液反應，在二氧化矽管柱上純化（二氯甲烷4 0 — 庚烷6 0 )，可得一黃色油狀物（m = 1 ♦ 1 4克；Y = 6 5%)。 1 Η N M R ( C D C 1 3 ) : 0，0 0 ( 1 2 Η，s )
，0*84(18H，s) ，1，37—1*77(6H ，m) ，2，50 — 2，55(2H，t) ，3.54( 3H，s) ，4*63(4H，s) ，6，93- 6-96 (3H，m) ，7·08 — 7，22 (6H，m )° g) 6— (3— {2— 〔3，5—雙一（叔一丁基二甲基 矽烷氧基甲基）苯基]乙烯基}苯基一2—甲基己一2— 酵 類Μ實例1 ( ί )的方法，使2 * 6毫升（7 ♦ 7 3 毫莫耳）的甲基溴化鎂3 Μ /醚和1 * 1 3克（1 ♦ 9 3 毫莫耳）的甲基5 — （ 3 — ί 2 — 〔 3，5 —雙（叔一丁 基二甲基矽烷氧基甲基）苯基]乙烯基}苯基）戊酸酯於 1 0毫升的醚中反應，在二氧化矽管柱上純化後（乙酸乙 酯1 5 —庚烷8 5 ) ，可得一黃色油狀物（m = :8 8 6 毫 克； ¥ = 79%)。 -136- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
1242001 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明 I Η Ν Μ R / C D L， 1 3 \ ) ： 0 * 0 0 ( 1 2 Η 9 S Λ • 0 令 8 4 / Ί 8 τ τ ? S \ 1 * 0 9 ( 6 Η s \ 9 1 * 1 4 — 1 ; 6 0 / 6 Η f m ) 9 2 + 5 0 — 2 * 5 0 / 1 2 Η 9 t ) 9 4 6 / 4 Η 9 S \ ) ί 6 今 9 4 — 6 * Q 9 β / 2 Η ， Π1 \ 7 0 8 — 7 2 2 ( 6 Η 9 m } h 一 Γ 3 一 r L 2 一 ( 3 ， g — 雙 一 羥 基 甲 基 苯 基 ) 乙 烯 基 ] 苯 基 } — 2 一 甲 基 己 — 2 一 醇 類 U 實 例 3 ( i ) 的 方 法 9 使 8 5 8 毫 克 ( 1 4 ry 毫 莫 耳 ) 的 6 — ( 3 一 { 2 一 Γ 3 5 — 雙 一 ( 叔 丁 基 二 甲 基 矽 燒 氧 基 甲 基 ) 苯 基 η 乙 烯 基 飞 苯 基 ) — 2 一 甲 基 己 — 2 一 醇 和 3 2 5 毫 升 的 四 丁 基 氟 化 銨 1 Μ / T Η F 反 m 在 二 氧 化 矽 管 柱 上 純 化 後 ( 乙 酸 乙 酯 ) 可 得 一 白 色 糊 狀 物 ( m = 4 6 0 毫 克 Y = 8 8 % ) 0 1 Η Ν Μ R ( C D C 1 3 \ ) * • 1 * 2 0 ( 6 Η 9 S \ 1 等 3 7 — 1 ry i / 6 u f rn ) ， r) * 6 1 — 2 * 6 ry ( 2 Η t ) 5 4 导 6 9 ( 4 Η 5 S ) 3 « 0 3 一 ♦ 1 ry ( 3 Η m \ 5 * 2 3 — ry ♦ 3 4 / 4 Η 5 m \ 7 f 4 2 ( 2 Η ? S \ 0 實例3 6 : 3— {2— 〔3— (7—羥基一7—甲基辛基）苯基]乙 烯基）酚 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1242001 Α7 Β7 五、發明說明（彳7β) a ) 甲基7 — ( 3 — ί 2 — l耿—j —甲空砂阮與® / 苯基〕乙烯基）苯基）庚酸酯 類似簧例1 ( h )的方法，使1 * 1 7克（3毫莫耳 )的ί 3 — 〔 2 — （ 3 -溴化苯基）乙烯基〕笨氧基} 一 叔一丁基二甲基矽烷於1 2毫升的二甲基甲醯胺中，在0 °C下和一含9毫升（4 + 5毫莫耳）9 —硼雙環〔3*3 ，1 ]壬烷0，5 M / T H F及4 7 0毫克（3 · 3毫莫 耳）甲基己一5 —烯酸酯於5毫升的THF中反應，在二 氧化矽管柱上純化後（二氯甲烷4 0 -庚烷8 0 )，可得 一黃色油狀物（m = 270毫克；Υ = 20%)。 1 Η N M R ( C D C 1 3 ) : 0 ♦ 2 2 ( 6 Η，s )， 1*00 (9 H，s) ，1·33— l*39(4H，m )，1 * 5 5 - 1 ♦ 6 3 ( 4 Η，m ) ，2，2 7 - 2*33 (2H，t) ，2·58 - 2*64(2H，t
)，3，66(3H，s) ，6，72-6*76 (1H ，m ) ，6 ♦ 9 7 - 6 * 9 9 ( 1 H，t ) ，7 * 0 8 - 7^34 ( 8 H，m ) 0 b) 8— （3— {2— 〔3— （叔一丁基二甲基矽烷氧基 )苯基]一乙烯基}苯基）一 2 —甲基辛一 2 —醇 類Μ實例1 ( i )的方法，使0，7 7毫升（ 2 ♦ 2 9毫莫耳）的甲基溴化鎂3 Μ /醚和2 5 9毫克（ 〇 * 57毫莫耳）的甲基7 — （3 — {2 — 〔叔一丁基二 甲基矽烷氧基）苯基]乙烯基}苯基）-庚酸酸於3毫升 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) — — — — — — — 1111111 - A7 1242001 B7_ 五、發明說明 的醚中反應，在二氧化矽管柱上純化後（乙酸乙酯2 0 -庚烷80)，可得一黃色糊狀物（m=219毫克；Y = 8 1 % ) 0 1 Η N M R ( C D C 1 3 ) : Ο * 2 1 ( 6 Η，s )， 1*00 ( 9 Η 5 s ) ? 1 * 2 Ο ( 8 Η * s )， 1 + 2 8 — 1 + 4 3 ( 8 Η ? m ) ，1 *61 - 1 * 8 5 (2H，m) ，2*59 - 2 + 65(2H，t)， 6 4 7 2 — 6 4 7 6 (lH，m) ，6497 — 6*99 (lH，t) ，7*06 - 7*35 (8H，m)。 c) 3— （2— 〔3— （7—羥基一7—甲基辛基）苯基 〕乙烯基}酚 類似簧例3 ( i )的方法，使2 0 7毫克（0 ♦ 4 6 毫莫耳）的8— （3— （2— 〔3— （叔一丁基二甲基矽 烷氧基）苯基〕乙烯基}苯基）一2 —甲基一辛一 2 —醇 和0 ♦ 5毫升的四丁基氟化銨1M/THF反應，在二氧 化矽管柱上純化後（乙酸乙酯3 0 —庚烷7 0 )，可得一 白色粉狀物（m = 2 0 3毫克；Y = 3 2 % ) 。m ♦ ♦ =1 4 2 - 3 υ 〇 1 Η Ν Μ R ( D Μ S 0 ) : 1，0 5 ( 6 Η，s )， 1 # 3 0 ( 8 Η 5 πι ) ，i*59(2H，m)， 2 ‘ 5 5 - 2 + 6 1 ( 2 Η，t ) ，4 * 0 3 ( 1 Η， OH’s) ，6 + 66 — 6*69(lH，dd，J = 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
τ . -an ·1 1·— ϋ i^i ^ y an 11 I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1242001 B7_ 五、發明說明（ν>Φ 6 + 3Hz5J" =1 *63Hz) ，6*96- 7*28 (7H，m) ，7*36 - 7*39 (2H，d ，J = 7 * 7 Η z )。 實例3 7 : 7 — {3 — 〔2 — （3，5 —雙一羥基甲基苯基）乙烯基 〕苯基} 一 2 —甲基庚一 2 —醇 a ) 2 - 〔6 — （3 — {2 — 〔3，5 — 雙一（叔 一丁基 二甲基矽烷氧基甲基）苯基〕乙烯基}苯基）一 1 ，1一 二甲基己氧基〕一四氫吡喃 類似實例8 ( j )的方法，使2 * 4 0克（4 * 3 8 毫莫耳）的3 —溴—〔2 — （3，5 —雙一（叔一 丁基二 甲基矽烷氧基甲基）苯基〕乙烯基}苯基和一含293毫 克（12毫莫耳）的鎂，3 * 12克（10 ♦ 6毫莫耳） 的2 — （ 6 —溴一 1 ，1 —二甲基己氧基）四氫吡0南於 1 0毫升的T H F中反應，所用觸媒是9 4毫克（ 〇♦ 178毫莫耳）的〔1 ，2 —雙一（二苯基膦醯）乙 烷〕二氯化鎳，在二氧化矽管柱上純化後（乙酸乙酯3 — 庚烷9 7 )，可得一無色油狀物（m = 2 ♦ 0 5克；Υ = 6 9%)。 1 Η N M R ( C D C i 3 ) : 0 + 0 0 ( 1 2 Η，s ) 5 Ο 4 8 4 (18Η，s ) ，1 * 0 6—1 ^ 0 8 ( 6 H ，d) 13 - 1 + 71 (14H，m) ，2*47 -140- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
1242001 A7 _B7五、發明說明多） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 — — δ 3 / τ Τ 5 t ) 3 令 2 9 — 3 3 3 ( 1 Η m ) 5· 8 0 一 3 * Q 4 / Η m ) 4 ♦ 5 7 — 4 5 9 / 1 Η m \ ， 4 寺 6 3 ( 4 Η S \ 6 9 4 — 6 9 7 ( 3 Η m \ ί 7 夺 0 8 — 7 * 2 2 / 6 Η 5 m ) ο b \ rp — r ί 3 — r L 2 — ( 3 5 5 — 雙 — 羥 基 甲 基 苯 基 ) 乙 烯 基 J 苯 基 > — 2 — 甲 基 庚 — 2 — 醇 類 似 實 例 2 5 ( d ) 的 方 法 j 使 0 * 5 毫 升 的 濃 硫 酸 和 2 * 0 4 克 ( 3 毫 莫 耳 ) 的 2 一 C 6 一 ( 3 — { 2 一 [ 3 5 — 雙 — ( 叔 一 丁 基 二 甲 基 矽 燒 氧 基 甲 基 ) 苯 基 ] 乙 烯 基 } 苯 基 ) — 1 1 — 二 甲 基 己 氧 基 j 四 氫 at 喃 於 3 0 毫 升 的 Τ Η F 及 0 毫 升 的 水 中 反 懕 9 在 二 氧 化 矽 管 柱 上 純 化 後 ( 乙 酸 乙 酯 8 0 一 庚 烷 2 0 ) 5 可 得 白 色 結 晶 體 ( m Q = 8 4 6 毫 克 ； Y = 5 8 % ) 0 m * P * 1 0 8 一 9 °c 1 Η Ν Μ R ( C D C I 3 ) * 1 ♦ 1 8 ( 6 Η 5 S ) 1 ♦ 3 7 一 1 * 4 3 ( 6 Η ， m ) 9 1 * 6 3 — 1 * 6 8 ( 2 Η m \ ； 9 2 争 5 9 — ry # 6 5 ( 2 Η t ) 9 4 + 2 9 一 4 * 3 4 Η 5 0 Η f t ) 5 4 ♦ 6 4 ( 2 Η S ) 9 4 ♦ 6 7 / 2 Η S ) 7 ·♦ 0 6 ~ *7 1 1 ( 3 Η 5 m ) 7 * 1 8 — 7 * 3 0 ( 4 Η m 、 ♦ 4 2 一 ▽ * 4 3 ( 2 Η 9 d ) 0 -141- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1242001 B7_ 五、發明說明（θ/) 實例3 8 : 7 — {3 — [ 2 - (3，4 —雙一羥基甲基苯基）乙烯基 〕苯基} 一 2 —甲基庚一 2 —醇 a ) 2 — 〔6 — （3 - { 2 - 〔3，4 —雙一（叔 一丁基 二甲基矽烷氧基甲基）苯基〕乙烯基}苯基）一 1 ，1 一 二甲基己氧基]一四氫砒喃 類似實例8 ( j )的方法，使2 * 4 0克（4 * 3 8 毫莫耳）的3—溴一 〔2— {3，4一雙一（叔一丁基二 甲基矽烷氧基甲基）苯基}乙烯基〕苯基和一含293毫 克（12毫莫耳）鎂，3* 12克（10·6毫莫耳）的 2 — （ 6 —溴一 1 ，1 —二甲基己氧基）四氫吡Β南於1 0 毫升THF中反應，所用觸媒是94毫克（0♦ 178毫 莫耳）的〔1 ，2 —雙一（二苯基膦醯）乙烷]二氯化鎳 ，在二氧化矽管柱上純化後（乙酸乙酯3 —庚烷97)， 可得一無色油狀物（m = 2 * 3 1克；Υ = 7 7 % )。 1 H NMR(CDCls):- 0*02(6H，s) ，0，00(6H，s) ，0*83(9H，s)， 0*84 (9 H，s) ，1*06— 1+08 (6H，d )，2，47 -2*53 (2H，t) ，3·28 — 3*33(lH，m )，3 + 80 — 3，84(lH，in) ，4*57(1H ，m ) ，4 * 6 2 ( 2 H，s ) ，4 ♦ 6 4 ( 2 H，s ) ，6，93 — 6，97(3H，m) ，7·10 — -142 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
A7 1242001 B7_ 五、發明說明（W) 7*27 (5H，m) ，7，46 (lH，s)。 b) 7 — {3 — 〔2 — (3，4 —雙一羥基甲基苯基）乙 烯基〕一苯基} — 2 —甲基庚一2 —醇 類Μ實例2 5 ( d )的方法，使0 · 5 6毫升的濃硫 酸和2*30克（3*37毫莫耳）的2 - [ 8 - (3 — {2 — 〔3，4 —雙一（叔一丁基二甲基矽烷氧基甲基） 苯基〕乙烯基}苯基）一 1 ，1 一二甲基己氧基]四氫吡 喃於3 0毫升T H F及1 0毫升水中反應，在二氧化矽管 柱上純化後（乙酸乙酯80 —庚烷20)，可得一白色結 晶體（m = 475 毫克；Υ = 38%)ρ ♦ 93 — 5它〇 1 Η N M R ( C D C i 3 ) ·’ 1 ♦ 1 9 ( 6 Η，s )， 1*28— 1*42 (6H，m) 5 1 * 6 1 — 1 * 6 8 (2H，m) ，2*59 - 2*65 (2H，t)， 3，5 0 ( 2 H，0 H，s ) ，4 ♦ 6 6 ( 2 H，s )， 4'70(2H，s) ，？▲00-7，14(3H，m )，7*22 - 7，32 (4H，m) ，7*39- 7 + 44 (lH，dd，J = 6*2Hz，J,= 1 * 5 5 H z ) ，7，47(lH，s)〇 實例3 9 : 7 — {3 — 〔2 — （4 —羥基甲基苯基）乙烯基]苯基） 一 2 —甲基庚一 2 —酵 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -i_i ·ϋ —aal feme I B^i ϋ ϋ ϋ i^i I · 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1242001 B7_ 五、發明說明（\M) a ) ( 4 一溴化苯甲氧基）一叙一丁基二甲基矽烷 類似簧例3 ( c )的方法，使5 4 · 3克（0 * 3 6 莫耳）的叔一丁基二甲基矽烷氯化物和5 6 * 1克（ 0 * 3莫耳）的（4 —溴化苯基）一甲醇，8 * 8克（ 72毫莫耳）的二甲基胺基毗啶於100毫升的三乙胺及 1 5 〇毫升二甲基甲醯胺中反應，在二氧化矽管柱上純化 後（庚烷），可得一綠一黃色油狀物（m = 8 1克；Y = 9 0%) 〇 1 H NMR(CDCl3):0*00(6H，s)， 0*84 (9H，s) ，4*58(2H，s)， 7*08 — 7.11 (2H，d，J = 8*3Hz)， 7*33 - 7*37 (2H，d，J = 8*4Hz) 〇 b) 4— （叔一丁基二甲基矽烷氧基甲基）苯甲醛 類似實例4 (c)的方法，使13 * 2克的正一丁基 鋰2 · 5 Μ /己烷，在一 7 8 °C下和9 ，0 4克（3 0毫 莫耳）的（4 一溴化苯φ氧基）一叔一丁基二甲基矽烷於 9 0毫升的T H F中反應，3 0分鐘後，和2 * 5 5毫升 (3 3毫莫耳）的二甲基φ醯胺反應，在二氧化矽管柱上 純化後（乙酸乙酯5 -庚烷6 0 )，可得一黃色油狀物（ m = 3 * 6 4 克；Υ = 4 8 % ) 0 1 Η N M R ( C D C I 3 ) ： 0 * 0 0 ( 6 H，s )， 0*83 ( 9 H，s ) ，4 ♦ 6 9 ( 2 H，s )， 7 4 3 b — 7 + 3 8 (2H，d，J = 8*07Hz)， -1 4 4 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 一 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
A7 1242001 B7_ 五、發明說明（介〇 7 + 71—7*75 (2H，d，J = 8‘2Hz)。 c) {4— 〔2— （3—溴化苯基）乙烯基]苯甲氧基} 一叔一丁基二甲基矽烷 類似實例1 ( g )的方法，使5 1 3毫克（1 7毫莫 耳）的氫化鈉和3 ♦ 6 4克（1 4毫莫耳）的4 一 （叔一 丁基二甲基矽烷氧基甲基）一苯甲醛和5 ♦ 36克（1 7 毫莫耳）的乙基（3—溴化苯甲基）膦酸酯於90毫升的 T H F中反應，在二氧化矽管柱上純化後（二氯甲烷5 — 庚烷95)，可得一白色结晶體（m = 4，61克；Υ = 8 2%) 。m，ρ，6 5 — 7 〇C。 1 Ρχ NMR(CDCi3):0*10(6H，s)， 0 + 93 (9H，s) ，4*74(2H，s)， 6*95 - 7* 13 (2H,dd5J = ll*9Hz, J ^ = 1 6 ^ 3 H z ) ，17-7.25 (lH，m )，7*30 - 7*48 (6H，m) ，7，64 — 7、6 6 ( 1 H，t ) 〇 d) 叔一丁基二甲基一 〔4一 （2— {3— 〔6—甲基一 6 — （四氫吡喃一 2 —基氧基）庚基]苯基}乙烯基）苯 甲氧基〕一矽烷 類似實例8 ( j )的方法，使1 ♦ 7 7克（4 * 3 8 毫莫耳）的{ 4 — 〔 2 — （ 3 —溴化苯基）一乙烯基]苯 甲氧基]· 一叔一丁基二甲基矽烷和一含2 9 3毫克（1 2 毫莫耳）的鎂，3 * 1 2克（1 0 ♦ 6毫莫耳）的2 — （ -145- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -ϋ n ·ϋ I ϋ 一5 口，I ϋ ·ϋ ϋ ϋ ϋ I I * 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 1242〇〇1 五、發明說明（^) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 6 一 溴 - 1 — 二 甲 基 己 氧 基 ) 四 氫 吡 哺 於 1 0 毫 升 的 Η F 中 反 懕 5 所 用 觸 媒 是 9 4 毫 克 ( 0 寺 1 7 8 毫 莫 耳 \ } 的 r 1 5 2 一 雙 一 / 二 苯 基 膦 .nrvc m ) 乙 烧 η 二 氯 化 鎳 在 氧 化 矽 管 柱 上 純 化 後 ( 乙 酸 乙 酯 3 一 庚 燒 9 7 ) 3 可 得 * 無 色 油 狀 物 / m = 1 克 寺 > Υ : 4 3 % ) 0 1 Η N Μ R ( C D C 1 3 ) t ♦ 0 * 0 0 ( 6 Η 9 S \ 9 0 务 8 4 / V 9 Η ， S \ 5 1 * 0 7 一 1 * 0 9 ( 6 Η J d \ > 1 寻 2 4 一 1 5 3 / 1 4 Η > m ) 5 2 辱 4 8 一 2 * 5 4 9 2 Η 9 t ) ， 3 * 3 0 一 2 » 3 4 ( 1 Η 9 m \ 5 3 ♦ 8 1 一 3 今 8 5 ( 1 Η 9 m \ H 4 ♦ 5 8 ( 1 Η 5 m ) j 4 * 6 3 ( 2 Η f S ) 9 6 * 9 4 — 6 ♦ 9 7 ( 〇 Η m ) 9 7 1 1 — 7 - 2 1 ( 5 Η 5 m ) > * 3 5 一 ry * 3 8 ( 2 Η 9 d 9 J 8 2 Η Ζ ) 0 e \ 7 — Γ 3 一 r 2 一 / 4 — 羥 基 甲 基 苯 基 ) 乙 烯 基 ] 苯 基 Ί J — 〇 — 甲 基 庚 一 2 — 醇 類 似 簧 例 2 5 ( d ) 的 方 法 9 使 0 * 2 毫 升 的 濃 硫 酸 和 1 克 { 1 豢 8 0 毫 莫 耳 ) 的 叔 一 丁 基 二 甲 基 — r 4 一 ( 2 — f 3 一 6 一 甲 基 — 6 一 / 四 氫 吡 喃 一 2 — 基 氧 基 ) 庚 基 J 苯 基 } 乙 m 基 ) 苯 甲 氧 基 ] 矽 烷 於 2 0 毫 升 的 T Η 中 及 0 毫 η TV 的 水 中 反 應 9 在 二 氧 化 矽 管 柱 上 純 化 後 / 乙 酸 乙 酯 5 0 一 庚 焼 5 0 ) 5 可 得 一 白 色 結 晶 體 ( m — 3 5 0 毫 克 Y = 5 6 % ) 0 1 Η N Μ R / C 1 3 ) 1 1 * 1 9 ( 6 Η y S ) 9 -146- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1242〇〇!
i、發明說明U中) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 i 2 8 一 1 4 3 / 6 / 2 τ Τ ? m Λ ? 2 5 9 4 6 r·? ( 2 Η S :丨 5 ) 7 2 3 — 7 3 6 7 ♦ 5 1 ( 2 Η d J 實 例4 0 • 4 — { 2 一 r L 3 — 7 — 苯 基 Ί 乙 烯 基 \ 一 苯 一 1 a ) 甲 基 rn 一 ( 3 — f 2 甲 基 矽 烷 氧 基 ) 苯 基 乙 0 * 4 3 毫 升 的 三 乙 耳 ) 的 L 1 9 1 / 一 雙 / 至 含 1 * 3 3 克 ( 2 ♦ [ 3 5 4 一 雙 一 ( 叔 一 丁 基 ] 苯 基 和 4 4 4 毫 克 ( 烯 酸 醒 溶 於 2 0 毫 升 的 二 加 埶 反 懕 介 質 3 天 後 K m 萃 取 0 有 健 擁 相 K m 和 滌 在 倒 岀 上 層 液 體 後 · 氧 化 矽 管 柱 上 純 化 ( 黃 色 油 狀 物 9 ΓΩ = 3 1 8 1 Η N Μ R ( C D C ? H，m) ，1*63— 1*69 一 2 + 6 5 ( 2 Η，t )， 7*06 - 7*09 (3H，m (5H，m) ，7，48 - =8 * 2 H z ) 0 羥基一 7 —甲基辛一 1 —烯基） ，2 -二醇 一 〔3，4一雙一（叔一丁基二 烯基}苯基）庚一6-烯酸酯 胺和72毫克（0 · 077毫莫 二苯基膦醯）鐵烯〕二氯化鈀加 56毫莫耳）的3—溴一 〔2— 基二¥基矽烷氧基）苯基}乙烯 3 * 1毫莫耳）的甲基庚一6 — 甲基甲醯胺之溶液中。在7 5 °C 倒入一飽和氯化銨水溶液中，及 氯化鈉水溶液洗滌，然後K水洗 Μ硫酸鎂乾燥和濃縮，殘留物在 酸乙酯5—庚烷95)，可得一 毫克；Υ = 2 1 % )。 3 ) ·♦ 0，2 1 ( 6 Η，s )， -147- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
Γ . -ϋ ϋ · ·§ —Bi ^ ammf I ϋ i·— ϋ I A7 1242001 B7 五、發明說明 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 0 * 〇 Q / 6 Η 5 s ) 1 今 0 Γ\ / 9 Η 9 s \ ? 0 3 { 9 Η ， s ) j 1 4 8 — 1 * 5 5 ( Ο Η m ) 1 6 4 — 1 导 7 8 / 2 Η 5 m \ ) 5 2 ♦ 2 -? — 〇 * 2 9 ( 2 Η 5 m ) ry 爭 3 2 — 〇 ♦ 4 1 ( 2 Η 5 t ) 5 3 6 7 ( 3 H s S ) 5 6 * 1 8 一 6 ♦ 3 0 ( 1 Η 9 m ) 5 6 * 7 — 6 * 4 4 ( i Η 5 d 5 J = 1 5 辱 9 Η z \ ? 6 9 — 7 * 0 2 / 6 Η 9 m ) ’ 7 * 1 4 — 7 ♦ 4 3 / ο Η m \ 5 7 * 6 ( 1 Η s ) 0 b ) 8 — ( — { 2 一 [ 3 9 4 一 雙 一 ( 叔 一 丁 基 二 甲 基 矽 焼 氧 基 ) 一 苯 基 η 乙 烯 基 \ 苯 基 ) — 2 — 甲 基 辛 一 7 — 烯 一 2 — 醇 類 似 賁 例 1 / I \ 的 方 ).士 5 使 1 毫 -Γϊ TV ( 3 毫 莫 耳 ) 的 甲 基 溴 化 鎂 3 Μ / / 醚 和 3 0 5 毫 克 ( 0 * 5 2 毫 莫 耳 ) 的 甲 基 7 — / — { 2 一 厂 3 5 4 一 雙 — f κ 叙 — 丁 基 二 甲 基 矽 烷 氧 基 \ 苯 基 飞 j 乙 烯 基 \ 苯 基 ) 庚 — 6 一 烯 酸 酯 於 6 毫 升 的 醚 中 反 應 5 在 二 氧 化 矽 管 柱 上 純 化 後 ( 乙 酸 乙 酯 2 〇 — 庚 焼 8 0 ) f 可 得 一 黃 色 油 狀 物 m = 1 9 0 毫 克 * > Υ = 6 3 % ) 0 1 Η Λ.Τ IN Μ R ( c 13 C* 1 3 \ • 0 * p 1 / V 6 Η ? s \ 0 2 Q / TJ 5 s \ ) ? 0 * 9 9 ( 9 7^1 5 S 0 9 1 0 1 ( 9 TJ 5 s \ ? 1 辱 〇 3 ( 6 Η 5 S ) ， * 〇 8 — 1 6 2 ( 6 Η j m \ 9 2 2 4 一 2 2 6 / 〇 Η 5 m \ J 5 8 * 2 0 — 6 ♦ 3 2 / 丄 Η 5 m ) ? -14 8- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -i^i I ell ·ϋ ^1· ^^1 ϋ- I ϋ 1 I— an I * 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1242001 A7 B7 五、發明說明（
r、 D 農 7 — * ,4 yt ( 1 Η 5 d ? J 1 5 13 Τ 1 ζ \ 7 9 — 0 2 € 5 Η 5 m \ rn * 〇 0 — 7 * 3 At / 〇 Η 5 m ) ♦ 4 ( Η S \ 0 C \ 5 — Γ 2 — L Q — / rp — 羥 基 — — 甲 基 辛 一 1 — 烯 Ί=ί· \ 苯 基 一 7 烯 基 1 苯 — 1 ， 2 — 二 m 類 似 實 例 3 ( i } 的 方 法 3 使 1 毫 克 / 0 〇 8 6 毫 莫 耳 \ 的 8 — / 3 — { 一 r 3 4 一 雙 — / 叔 — 丁 基 二 甲 基 矽 烷 氧 基 \ 苯 基 ] 乙 烯 基 } 苯 基 \ — 2 — 甲 基 — 辛 — 7 — 烯 — ry — 醇 和 0 ♦ 8 毫 升 的 四 丁 基 彌 化 1 Μ / 丁 Η F 反 rrte 懕 J 在 二 氧 化 矽 管 柱 上 純 化 後 ( 乙 酸 乙 酯 4 5 — 庚 综 5 5 \ 9 可 得 一 白 色 結 晶 體 ( m 6 5 毫 克 $ Υ = 4 % ) Q m P 1 1 0 — 8 〇C 0 1 Η Ν Μ R ( C C 1 3 ) * 1 <r> 1 ( 6 Η S ) j 1 4 7 — 1 5 4 ( 8 Η m \ ) ， 2 ♦ 2 3 — 〇 2 5 ( 2 L1 5 m \ 0 令 1 9 一 6 * 3 ( 1 Η ·' m ) ， 厂* 〇 争 3 6 — Q * yi 2 1 Η ? d 至 J = 1 5 * 9 Η ζ ) ϊ 6 令 Q 〇 一 7 * 3 Q / Q Η 5 m ) 7 * 4 1 ( 1 Η 9 S )。 實例4 1 : 7 — 〔3 — (3，4 一雙一羥基甲基苯基乙炔基）苯基〕 一 2 —甲基庚—2 —醇 a ) 1. $ 2 —雙一（叔一丁基二甲基矽烷氧基甲基）一 4 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
1242001 A7 ---- B7 五、發明說明（、iry) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 一乙炔苯 7 * 5 毫 升 / 1 8 4 毫 莫 耳 ) 的 正 — 基 鋰 2 5 Μ / 己 燒 5 在 一 7 8 °c 下 加 至 含 4 η 〇 2 毫 升 ( 1 8 * 毫 莫 耳 ) 的 二 異 丙 胺 溶 於 5 0 毫 升 T Η F 的 溶 疲 中 0 攪 拌 此 溶 液 1 小 時 5 m 後 在 — 7 8 °c 下 5 Η 液 滴 的 "5" 式 加 入 一 含 9 + 2 毫 升 ( 1 8 * 4 毫 莫 耳 ) ( 三 甲 基 矽 基 ) 二 偶 氮 甲 焼 2 Μ / 己 烧 之 溶 液 j 4 0 分 鐘 後 加 入 —* 含 3 - 6 4 克 / 9 * 〇 毫 莫 耳 ) 的 4 一 / 叔 — 基 二 甲 基 矽 烷 氧 基 ) 一 3 — ( 叔 一 丁 基 二 甲 基 矽 烷 氧 基 甲 基 ) 苯 甲 醯 溶 於 4 0 毫 升 T Η F 中 之 溶 液 9 持 m 在 — 7 8 °C 下 攪 拌 反 應 介 質 1 小 時 m 後 讓 其 在 1 2 小 時 内 回 復 至 室 溫 0 接 著 將 其 倒 入 飽 和 氯 化 銨 水 溶 液 中 9 及 Μ 醚 萃 取 0 有 機 相 K 水 洗 滌 9 m 後 K 硫 酸 鎂 乾 燥 和 濃 縮 5 殘 留 物 在 二 氧 化 矽 管 柱 上 純 化 ( 二 氯 甲 焼 2 0 — 庚 烷 3 0 ) ? 可 得 一 黃 色 油 狀 物 ， m = 9 5 2 毫 克 9 Y = 2 6 % 0 1 Η Ν Μ R f、 D C 1 3 ) • 0 0 0 ( 6 Η 5 S ) 5 0 0 1 ( 8 Η 5 S \ ? 0 今 8 3 / 1 8 Η 5 S ) 5 2 * 9 A ( 1 Η 9 S ) 9 4 4 5 9 / 2 Η S ) 4· * 〇 3 / 2 TJ S ) + 2 9 一 7 * 3 0 2 Η f d } 5 7 ♦ 4 4 ( 1 Η ? S \ 0 b ) 3 — 溴 一 c 3 y 4 — 雙 — ( 叔 — 丁 基 二 甲 基 矽 烷 氧 基 甲 基 ) 苯 基 —户 Cj 炔 基 J 苯 基 9 4 9 毫 克 / 2 4 毫 莫 耳 ) 的 1 2 一 雙 一 ( 叔 -150- (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) · 4 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 B7
1242001 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明 一 丁 基 二 甲 基 矽 烷 氧 基 甲 基 ) — 4 一 乙 炔 基 苯 和 7 0 7 毫 兎 ( 〇 * 4 2 毫 莫 耳 ) 的 3 — 碘 — 1 — 溴 化 苯 溶 於 2 0 毫 升 的 二 乙 胺 中 〇 將 此 溶 液 Μ 氮 氯 消 除 氣 泡 1 小 時 3 0 分 鐘 9 然 後 加 入 1 3 6 毫 克 0 会 1 9 毫 莫 耳 ) 的 PdCl 2 (PPh 3 )2 和5 6毫克 (0 • 2 9毫莫耳） 的碘化銅 ，在室溫下 攪 拌 混 合 物 1 2 小 時 蒸 發 三 乙 胺 殘 留 物 在 二 氧 化 矽 管 柱 上 純 化 ( 二 氯 甲 烷 2 0 一 庚 焼 8 0 ) 5 可 得 一 黃 色 油 狀 锪 9 m = 1 - 2 7 克 Y = 9 6 % 0 1 Η Ν Μ R ( C D C 1 3 ) ： 0 眷 0 0 ( 6 Η ， S \ 5 0 * 0 1 ( Η 5 S ) ， 0 ♦ 8 4 ( 1 8 Η j S ) f 4 6 1 / 2 Η 5 S ) 9 4 4 6 5 ( 2 Η 5 S ) 5 7 * 0 7 — 7 * 1 4 ( 1 Η ? t \ 5 7 * 3 3 一 7 亭 3 7 / 4 Η f m ) 7 * 4 5 ( 1 Η 9 S ) 5 7 ♦ 5 7 — 7 * 5 8 / 1 Η t ) 0 C \ J 甲 基 0 一 r 3 一 r 3 9 4 — 雙 — ( 叔 一 丁 基 二 甲 基 矽 烧 氧 基 甲 基 ) 苯 基 乙 炔 基 苯 基 } 己 酸 釀 類 U 實 例 1 ( h ) 的 方 法 9 使 6 6 3 毫 克 ( 1 * 2 笔 莫 耳 ) 的 3 — 溴 一 C 9 4 — 雙 一 ( 叔 一 丁 基 二 甲 基 矽 烷 氧 基 甲 基 \ 苯 基 -7 炔 基 η 苯 基 於 1 2 毫 升 的 二 甲 基 甲 醯 胺 中 在 0 °C 下 和 一 含 9 8 5 毫 克 (4 * 0 4 毫 莫 耳 ) 的 9 一 硼 雙 環 L 3 ♦ 3 ▲ 1 ] 壬 燒 溶 於 1 0 毫 升 Τ Η F 及 2 5 9 毫 克 ( 2 ♦ 0 2 毫 莫 耳 ) 甲 基 己 一 5 — 烯 酸 酯 溶 於 5 毫 升 T Η F 中 之 溶 液 反 愿 9 在 二 氧 化 矽 管 柱 上 純 化 後 ( -151- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 1242001 _B7 五、發明說明 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 酸 m 5 — 庚 Μ 9 5 \ 3 可 得 __, Μ 色 油 狀 物 ( m = 6 毫 克 ) Y = 4 5 % 、 ° I Η N Μ R ( C D ] 3 \ — Q 0 1 ( 0 Η ， S ) ? 0 0 0 ( 6 Η f s ) 9 0 8 3 ( 1 8 Η 3 s ) f 1 2 1 — 1 8 1 ( Η m ) 5 2 * 1 — ry 2 3 ( TJ 5 t ) ? 2 * 4 6 一 2 * 5 2 ( 2 Η j t ) y 子 5 5 ( 3 Η s \ ? 4 * Q 1 ( 2 Η 5 S \ 4 6 5 ( 2 Η 9 s ) 3 7 ♦ 0 0 — 7 * 0 3 ( 1 Η 9 d ) 5 7 * i 0 — 7 * i ry ( 1 Η 5 t ) 7 <· 2 3 一 7 * 4 / 2 Η 5 t ) f rp * 3 i — 7 * 3 2 / 2 Η ， d } 7 4 4 / 1 H 5 s \ 0 d \ ) 7 — r 3 — r 3 5 4 — 雙 — ( 叔 — 丁 基 二 甲 基 矽 烷 氧 基 甲 基 ) 苯 基 7 炔 基 ] 苯 基 } 一 2 — 甲 基 庚 — 2 — 醇 類 似 實 例 i ( i \ 的 方 法 5 使 0 * η 毫 升 ( 2 4 1 毫 莫 耳 ) 的 甲 基 溴 化 鎂 3 Μ / 醚 和 3 1 4 毫 克 ( 0 * 5 3 毫 莫 耳 \ 的 — r 3 — r 3 ? 4 — 雙 一 ( 叔 — 丁 基 二 甲 基 矽 烷 氧 基 甲 基 ) 苯 基 乙 炔 基 J 苯 基 } 己 酸 m 於 6 毫 升 的 醚 中 反 ti$e 懕 在 二 氧 化 矽 管 柱 上 純 化 後 (乙 酸 乙 酯 1 0 一 庚 综 9 0 ) 可 得 一 Μ 色 油 狀 物 ( m η 2 5 2 毫 克 今 f Y = 8 0 % ) 0 I Η N Μ R / c D c 1 3 ) • 一 0 * 0 1 / 6 Η 5 S \ f 0 0 0 / 6 Η 9 s \ ) 5 0 ♦ Q 1 8 Η s \ } ， 1 * 1 4 — 1 6 0 / 8 Η m \ 2 4 g 一 2 辱 5 3 -152- (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1242001 A7 _B7_ 五、發明說明（t0) (2 Η，t ) ，4 + 6 1 ( 2 Η，s ) ，4 * 6 5 ( 2 Η ，s ) ，7 * Ο 1 — 7，Ο 4 ( 1 Η，d ) ，7 * 1 1 — 7^17 ( 1 Η ^ m ) ，7-23-7，25(2H，d )?7，31— 7‘32(2H，d) ，7+44(1Η ，s ) 0 e ) 7 - [ 3 - (3，4 一雙一羥基甲基苯基乙炔基）苯 基〕一 2 —甲基庚一 2 —醇 類似實例3 ( ί )的方法，使2 5 0毫克（0 * 4 2 毫莫耳）的7 — {3 — 〔3，4 一雙一（叔一丁基二甲基 矽烷氧基甲基）苯基乙炔基]苯基} — 2 —甲基庚一 2 — 醇和0 * 9 3毫升的四丁基氟化銨1 M / T H F反應，在 二氧化矽管柱上純化後（乙酸乙酯7 0 —庚烷3 0 )，可 得一白色结晶體（m = 1 3 2毫克；Υ = 8 6 % )。 m * p * = 5 2 — 5 〇C 0 1 Η N M R ( C D C i 3 ) : 1 ♦ 1 9 ( 6 Η，s )， l、37-l*64(8H，m) ， 2* 57-2*63 (2 H，t ) ，3 + 1 8 ( 2 Η，0 H，s ) ，4 - 7 1 (4H，s) ，7，13 — 7，16(lH，d，J = 7- 4Hz) 5 7 4 2 2 — 7 * 3 5 (4H，ni) j 7*45 - 7*51 (2H，m)。 實例4 2 : 5 — i2 — 〔3 — （6 —羥基一6 —甲基庚一 1—烯基） -153 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) · ;線_ A7 1242001 B7_ 五、發明說明（旧） 苯基〕乙烯基} 一苯一 1 ，3 —二_ a )甲基3 $ 5 —雙一乙氧基甲氧基苯甲酸酯 (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 類似賞例1 (d)的方法…使42 + 04克（ 〇 * 25莫耳）的甲基3 ，5 —二羥基苯甲酸酯於400 毫升的二甲基甲醯胺中和1 8 ，09克（0 ，6莫耳）的 氫化納及5 1 + 2 6克（0 + 5 1 5莫耳）的甲氧基甲基 氯化物反懕，在二氧化矽管柱上純化後（二氯甲烷）5可 得一黃色油狀物（m=37 + 72克；Y = 62%)。 1 H NMR ( C D C I 3 ) ：1^19-1^25 (6 Η * t ) 5 8 ^ 6 8 — 3 ^ 7 7 ( 4 Η 5 q ) 5 3 4 8 9 l 3 Η 5 s ; ? 5 " 2 3 ( 4 H ? s ) 5 6 ^ 9 2 ~ o " d 4 i 1 H 5 t j ? 7 ^ 3 5 ~ 7 f 3 6 ( 2 H 5 d )0 b) (3 $ 5 —雙一乙氧基甲氧基苯基）甲醇 類似實例1 (e)的方法，使400毫升的二異丁基 氫1D跋i Μ /罕苯5在一 7 8 °C T和3 7 4 7克（ 0 + 1 33莫耳）的甲基3 ，5 —雙一乙氧基甲氧基苯甲 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 酸酯反應，在二氧化矽管柱上純化後（乙酸乙酯2 0 -庚 烷80)，可得一黃色油狀物（m = 38，l克；Y = r、 ί η/ λ
Ο D 70 ) ：J 1 Η NMR(CDC13):1，19-1，24(6 Η ^ t ) ，3*67-3 + 76(4H,q) ，4;61 (2 Η 5 s ) =5 5 ^ 1 9 ( 4 Η 5 s ) ，6*64 — 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7
I242〇〇i 五、發明說明 6，66 ，6*69 - 6 + 70 ( 2 H ^ d )ο g) 3 ，5 —雙一乙氧基甲氧基苯甲醛 9 7克（丨* 1 1莫耳）的二氧化錳被加至一含 4〇*78克（〇，159莫耳）（3, 5 一雙一乙氧基 甲氧基苯基）φ醇溶於400毫升二氯甲烷的溶液中，在 室溫下攪拌反應介質5天，然後在二氧化矽上過濾，所得 固體Μ二氯甲烷洗滌，蒸發濾疲，可得一黃色油狀物（m =36，51克；丫=90%) 〇 1 H NMR(CDCi3):l*20-1.25(6 H，t) ，3，69-3*78(4H，q) ，5.25 (4H，S) ，6*98-6*99(lH，t)， < '20 — 7*21 ( 2 H 5 d ) 0 d ) 3 —溴一 〔2 — （3，5 —雙一乙氧基甲氧基苯基〕 一乙烯基〕苯基 類似實例1 ( g )的方法，使2，0 5克（6 8毫莫 耳）的氫化鈉和1 4，5克（5 7毫莫耳）的3，5 —雙 —乙氧基甲氧基苯甲醛及20 * 88克（68毫莫耳）的 乙基3 —溴化苯甲基膦酸酯在3 5 0毫升的T H F中反應 ，在二氧化矽管柱上純化後（二氯甲烷3 〇 一庚烷7 0 ) ，可得一黃色油狀物（m = 2 2 * 8 3克；Υ = 9 8 % ) 〇 1 H NMR(CDCi3) :1^21-1^27(6 -155- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂·· --線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1242001 A7 B7 五、發明說明（⑸） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Η t } Q 0 — 3 ry 9 / V 4 Η ? Q ) 5 5 〇 3 / 4 Η S ) 0 * 8 — 6 * 8 9 ( 1 Η ， t ) 5 广* 〇 Q 5 一 6 * Q 6 ( Η 5 d j 9 6 9 3 — 7 * 0 7 ( 2 Η 5 d d f J = 1 6 等 3 Η z f J y = 2 ♦ 5 5 Η ζ 1 7 — η 2 4 ( 1 Η t ) ? 7 * 3 5 — ί-ρ? \ * 0 4 1 ( 2 Η 9 t ) 5 7 * 8 4 — 7 * 8 5 { 1 Η 5 t } e 甲 基 6 — { 3 一 厂 2 — ( 3 5 一 雙 一 乙 氧 基 甲 氧 基 苯 基 ) 乙 烯 基 η 苯 基 } — 己 — 5 — 烯 酸 酯 類 似 實 例 4 0 ( a ) 的 方 法 9 使 4 ♦ 0 7 克 ( 0 ♦ 0 1 莫 耳 ) 的 3 — 溴 一 r r) — ( 3 5 5 — 雙 — 乙 氧 基 甲 氧 基 苯 基 \ 乙 烯 基 J 苯 基 於 5 0 毫 升 的 三 -;产 胺 中 和 1 * 5 4 克 ( 0 * 0 1 2 莫 耳 ) 的 甲 基 己 — 5 — 烯 酸 酯 反 rasa m 所 用 觸 媒 為 1 2 毫 克 ( 0 * 5 毫 莫 耳 \ 的 乙 酸 鈀 及 广* 〇 2 毫 克 1 毫 莫 耳 ) 的 二 苯 基 膦 5 在 二 氧 化 矽 管 柱 上 純 化 / 乙 酸 乙 釀 1 0 — 庚 烷 9 0 ) 可 得 一 黃 色 油 狀 物 ( m = 〇 克 i Y = 4 4 % ) 0 1 Η N Μ R ( C D C ] 3 ) 二 1 * 2 2 — 1 4 ry 7 ( 6 Η 5 t ) 1 7 8 一 1 * 8 9 ( r? Η 5 m ) 9 2 * 2 3 — 〇 * ,1 ( 4 Η m \ } ， 3 香 6 7 ( 3 Η ? S ) j 3 6 3 一 3 * 7 9 ( 4 Η 5 m ) 戈 5 * 2 4 ( 4 Η 5 S \ 6 * 1 7 一 6 * 2 8 ( -J Η 5 m ) 6 令 8 — 6 * 4 5 ( 1 Η 5 d J = 1 5 * 9 Η z ) 5 6 6 7 / -156- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) · |線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 1242001 B7_ 五、發明說明 lH，s) ，6‘87(2H，d) ，7*05 — 7 · Ο 7 ( 2 Η，d ) ，7，2 2 — 7 · 3 6 ( 3 Η，m )，7*47 (lH，s) 〇 f ) 7 — {3 — 〔2 — (3 ，5 —雙一乙氧基甲氧基苯基 )乙烯基〕苯基）一 2 —甲基庚一 6 —烯一 2 —醇 類似實例1 ( ί )的方法，使6 ♦ 9毫升（2 1毫莫 耳）的甲基溴化鎂3 Μ /醚和9 3 5毫克（2 * 0 6毫莫 耳）的甲基6 — {3 — 〔2 — （3，5 —雙一乙氧基甲氧 基苯基）乙烯基]苯基）己一5—烯酸酯於20毫升的醚 中反應，在二氧化矽管柱上純化後（乙酸乙酯3 0 —庚烷 7 0)，可得一黃色油狀物（m = 3 5 2毫克；Υ = 3 6 % ) 〇 1 Η N M R ( C D C i 3 : 1 * 2 3 ( 6 Η，s )， l*18—128(6H，m) ，1*51 — 1*69( 4H，m) ，2 + 21 - 2*26 (2H，m)， 3、7 1 - 3 * 7 9 ( 4 H，q ) ，5 ♦ 2 4 ( 4 H，s )，6，21-6，33(lH，m) ，6，38- 6*44 (lHidjJ = i5*9Hs) ，6*66- 6，67(lH，t) ，6，87-6，88(2H，d )，7*04-7，05 (2H，d) ，7*22 - 7 + 36 ( 3 H，m ) ，7 ♦ 4 7 ( 1 H，s ) 〇 κ ) 5 — {2 — 〔3 — （6 —經基一6 — 甲基庚一 1—烯 基）苯基〕乙f希基）苯一 1 ，3 —二醇 -1 5 7 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1242001 B7_ 五、發明說明（v<) 類似實例1 (j)的方法，使0， 15毫升的濃硫酸 於3毫升的甲醇中和一含3 14毫克（0 + 67毫莫耳） 的7 — {3 — 〔2 — (3 ，5 —雙一乙氧基甲氧基苯基） 乙烯基〕苯基} 一 2 —甲基庚一6 —烯一 2 —醇溶於3毫 升甲醇及3毫升T H F中之溶液反應，在二氧化矽管柱上 純化後（乙酸乙酯5 0 —庚烷5 0 )，可得白色结晶體（ m = 206 毫克；Y = 91%) — 4°C。 1 Η Ν Μ R ( C D C i 3 ) : 1 ♦ 2 4 ( 6 Η，s )， 1 + 53- 1*61 (4H，m) ，2* 17 - 2，22 (2H，m) ，6* 18 — 6*30 (lH，m)， 6*35 - 6·36 (2H，d) ，6，57 (2H，d )，6*89-7*03 (2Η，ιη) ，7·21 — 7*30 (3H，m) ，7，40(lH，s)， 7^98 (2H，OH，s) 〇 簧例4 3 : 5 — {2 — 〔3 — （7 —乙基一 7 —羥基壬一 1—烯基） 苯基]乙烯基）一苯一 1 ，3 —二醇 a )甲基7 — {3 — 〔2 — (3 ，5 —雙一乙氧基甲氧基 苯基）乙烯基〕苯基}庚一 6 —烯酸酯 類似實例40 (a)的方法，使1 *03克（2*5 毫莫耳）的3 —溴一 〔2 — （3，5 —雙一乙氧基甲氧基 苯基）乙烯基〕苯基於3 0毫升的二甲基甲醯胺中和 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1242001 B7_ 五、發明說明（ι成） 430毫克（3毫莫耳）的甲基庚一 6 —烯酸酯及700 毫克（5毫莫耳）的碳酸鉀反應，所用觸媒是8 2毫克（ 〇 + 1毫莫耳）的〔1 ，1 ' 一雙一（二苯基膦醯）鐵烯 〕二氯化鈀，在二氧化矽管柱上純化後（乙酸乙酯1 0 — 庚烷9 0 )，可得一黃色油狀物（m = 8 4 3毫克；Y = 7 2%) 〇 1 Η N M R ( C D C 1 3 ) : 1，2 2 - 1，2 7 ( 6 H，t) ，：L*47-l*85(4H，m) ，2，21 一 2，42(4H，m) ? 3 4 8 6 ( 3 Η 5 s )， 3，67 — 3*79(4H，q) ，5*24(4H，s )，6·19 — 6，30(1Η，Γη) ，6*37 — 8*44 (lH,d5J=15i9Hz) ，6*66 — 6*67 ( 1 H，t ) ，6，8 7 ( 2 H，d )， 7，05 - 7*07 (2H，m) ，7*21 - 7，41 (3 H，m ) ，7 ♦ 4 7 ( 1 H，s ) 〇 b) 9 — {3 — 〔2 — (3，5 —雙一乙氧基甲氧基苯基 )乙烯基j苯基} — 3 —乙基壬一8—鋪一3 —醇 類Μ實例1 (i)的方法，使7毫升的乙基溴化鎂1 M / T H F和8 2 4毫克（1 ，7 6毫莫耳）的甲基7 — { 3 - 〔2 — （3，5 —雙一乙氧基甲氧基苯基）乙烯基 〕笨基）一庚一6 —烯酸酯於20毫升的醚中反應，在二 氧化矽管柱上純化後（乙酸乙酯1 5 —庚烷8 5 )，可得 一黃色油狀物。 ]53 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1242001 B7_ 五、發明說明（i<p 1 H NMRiCDCIs) ：0*81-0^89(6 ，1+22-1，27 (6H，m) ，1，34
-1 + 5 i (10H，m) ，2* 17 — 2*29 (2 H 5 m ) ，3，7 1 — 3，7 9 ( 4 H，d ) ，5 · 2 4 ( 4 H 5 s ) ，6 + 21— 6 + 32(lH，m)， 6 ’ 3 7 - 6，4 3 ( 1 H，d，J = 1 5 ♦ 9 H z )， 6*66 - 6*6 7 (lH，t) ，6·87 (2H，d )，7，05 — 7 + 07 (2H，m) ，7*22 - 7*36 (3H，m) ，7，47 (lH，s)。 c ) 5 — {2 — 〔3 — （7 — 乙基一 7 —羥基壬一i —烯 基）苯基〕乙烯基}苯一 1 ，3 —二醇 類似實例1 ( j )的方法，使0 * 3毫升的濃硫酸於 7毫升的甲醇中和一含有7 0 0毫克（1 ♦ 4 1毫莫耳） 的9 一 {3 — 〔2 — (3 ，5 —雙一乙氧基甲氧基苯基） 乙烯基〕苯基）一 3 —乙基壬一 8 —烯一 3 —醇溶於7毫 升甲醇及7毫升T H F中之溶液反應，在二氧化矽管柱上 純化後（乙酸乙酯4 0 -庚烷6 0 )，可得灰福色結晶體 (m = 4 7 7 毫克；Υ = 7 7 % ) ，m ♦ p ♦ 9 8 — 1 0 2 υ。 1 Η N M R ( C D C 1 3 ) : 0 * 6 7 - 0，7 3 ( 6 H，m) ，1，25 - 1*31 (8H，m) ，2*10 — 2+12(2H，m) ，2，76 — 2*79(2H， m，lH，OhT，s) ，6*16-6‘35(3H，m 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1242001 A7 B7 五、發明說明（10) )? 〇 + 4 d I 2 Η 5 s ) » 6 4 9 6 (2H，s) f 7 * 1 4 - 7，i 5 ( 2 Η，m ) ，7 ♦ 2 7 ( 1 Η，m )，7‘45(lH，s) ，8+16(1H，s)- 實例4 4 : 5 — {2 — 〔3 — （7 —經基一1 一甲氧基一 1 ，7 —二 甲基辛基）一苯基〕乙烯基}苯一 1 ，3 —二醇 a ) 1 ，3 —雙一乙氧基甲氧基一 5 —乙烯苯 在0°C下’ 18毫升（36毫莫耳）的苯基鋰2M/ 環己烷一醚K液滴的方式加入至14 ♦ 3克（0 ♦ 04莫 耳）的甲基三苯基溴化鱗中，在室溫下攪拌溶液4小時又 3 0分鐘，然後冷却至一 7 0 °C，K液滴的方式加入一含 5，10克（0，02莫耳）3，5—雙一乙氧基甲氧基 苯甲醛溶於50毫升THF中之溶液，在一 70。0下攪拌 反應介質1 2小時，然後倒入飽和氯化銨水溶液中，及μ 醚萃取，有機相Κ水洗滌，Μ硫酸鎂乾燥和濃縮5殘留物 在二氧化矽管柱上純化（二氯甲烷3 0 —庚烷7 0 )，可 得一黃色油狀物，m = 4克；Υ = 87%。 1 Η N M R ( C D C 1 3 ) : 1 * 2 0 - 1 · 2 5 ( 6 H ? t ) ，3，68 - 3477 (4H，q) ，5*22 (4 H 5 s ) 5 5 * 6 9 — 5 ^ 7 6 (lH，dd，J = 1 6 ^ 9 H z ^ J ^ = 0 ^ 5 5 H z ) ，6，58 - 6*69 ( 2 H 5 m ) ，6*75 - 6*76 (2H，d 一 161- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） (請先閱讀背面之注音3事項再填寫本頁)
1242001 Δ7 Α7 Β7 五、發明說明（Μ) )。 b ) 1 - { 3 - 〔2 — （3，5 —雙一乙氧基甲氧基苯基 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) )乙烯基〕苯）乙_ 類Μ簧例4 0 ( a )的方法，使2，5克（1 2 ♦ 5 毫莫耳）的3 —溴化乙醯苯酮於1 0 0毫升的二甲基甲醯 胺中和3 *47克（13 ，7毫莫耳）的1 ，3 —雙一乙 氧基甲氧基一 5 —乙烯苯及3 *47克（25毫莫耳）的 碳酸鉀反應，所用觸媒為408毫克（0 · 5毫莫耳）的 〔1 ， 一雙一（二苯基膦醯）鐵烯]二氯化鈀，在二 氧化矽管柱上純化後（乙酸乙酯1 5 —庚烷8 5 )，可得 一黃色油狀物（m = 3*88克；Y = 84%)。 1 Η N M R ( C D C 1 3 ) : 1，2 2 - 1，2 8 ( 6 H，t) ，2*64(3hT，s) ，3*7 1-3.80 (4 Η 5 m ) ，5，25 (4H，s) ，6*68- 6-70 (lH，t) ，6*88 - 6 + 89 (2H，d
)、7，11 (2H，s) ，7*42-7*48 (1H
5 t ) ，7 * 6 8 - 7 * 7 1 ( 1 H，d，J = 7 ♦ 8 H 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 z) ，7 + 82 - 7 + 85 (lH，d，J = 7 + 7Hz )，8*08(lH，s) 〇 c ) 2 - { 3 - 〔2 — (3，5 —雙一乙氧基甲氧基苯基 )乙烯基〕苯基）一 8 —甲基一 8 —(四氫ftt哺一 2 —基 氧基）壬一2 —醇 類似實例8 ( j )的方法，使1 * 8 5克（5毫莫耳 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1242001 Δ7 Α7 Β7 五、發明說明（AD) )的1 一 {3 — 〔2 — (3 ，5 —雙一乙氧基甲氧基苯基 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) )乙烯基〕苯基}乙_和一含344毫克（1 3 * 7毫莫 耳）鎂，3 + 67 克（12，5¾ 莫耳）2 — (6 -溴—
1 ，1 一二甲基己氧基）一四氫呋晴於12毫升的THF 中反應，所用的觸媒是107¾克（0 * 2毫莫耳）的〔 1 ，2 —雙一（二苯基膦醯）乙烷〕一二氯化鎳，在二氧 化矽管柱上純化後（乙酸乙酯1 5 —庚烷8 5 )，可得一 黃色油狀物（τη=1·16克；Y = 40%)。 1 H NMR(CDCi3):l，14-l，16(6 H，d) ，1*22-1*27 (6H，m) ，：L*58 (3H，s) ，1*39 - 1.81 { 1 6 Η 5 m )， 3·38 — 3*43 (lH，m) ，3*71 - 3*79 (4 Η 5 m ) ，4*89 — 4*94 (lH，m)， 4 ♦ 6 6 ( 1 Η，m ) ，5，2 4 ( 4 Η，s )， 6，65-6 + 67 (lH，t) ，6*87 - 6，88 (2 Η 5 d ) ，7*01 - 7*15(2H，dd，J = 16‘3Hz，J’ = 2 * 4 H z ) ，7*30 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 7 + 39 ( 3 H，m ) ，7 ♦ 5 8 ( 1 H，s ) 〇 d) 5 — { 2 - [ 3 - (7 — 經基一 1—甲氧基一1 ，7 一二甲基辛基）苯基]乙烯基}苯一 1 ，3 —二醇 類似實例1 ( j )的方法，使0 · 2毫升的濃硫酸於 3毫升的甲醇中和一含3 5 0毫克（0 * 6毫莫耳）的2 一 {3 — 〔2 — （3 ，5 —雙一乙氧基甲氧基苯基）乙烯 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1242001 A7 B7 五、發明說明（4/) 基〕苯基）一8 —甲基一 8 — （四氫吡晴一 2 —基氧基） 壬一 2 —醇溶於3毫升甲醇及3毫升T H F中之溶液反應 ，在二氧化矽管柱上純化後（乙酸乙酯6 0 —庚烷4 0 ) 5可得一白色结晶體（m = 7 6毫克；Υ = 3 2 % )。 m * p ^ 6 5 — 7 5 °C 0 1 Η N M R (丙醒）：0 + 91 (6H，s)， l，03—l*16(8H，m) ，l*34(3H，s )，l*59(2H，m) ，2*70(2H，0H，s )5 2*88 (3H，s) 5 6 * 1 i (lH，s)， 6*40 - 6*4 1 (2H，d) ，6*93 (2H，s )，7*12-7，18(2H，m) ，7*26- 7*29(lH，d，J = 6*8Hz) ，7*39(1 H，s ) ，8，1 1 ( 1 H，s )。 簧例4 5 : 5 — { 2 — 〔 3 — ( 6 —羥基一1 —甲氧基一1 ，6 —二 甲基庚基）苯基]乙烯基}苯一 1 ，3 —二醇 a ) 2 — {3 — [2 — （3，5 —雙一乙氧基甲氧基苯基 )乙烯基〕苯基〕一 7 —甲基一 7 — （四氫吡1«— 2 —基 氧基）辛一 2 —醇 類Μ實例8 (J)的方法，使1 ♦ 18克（3，18 毫莫耳）i— {3 一 〔2 一 （3 ，5 一雙—乙氧基甲氧基 苯基）乙烯基〕苯基]•乙嗣和一含2 1 3毫克（8，7 5 -164- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) . -線· 1242001 Δ7 Α7 Β7 五、發明說明（ 毫 莫 耳 \ 鎂 5 2 1 5 克 一 1 5 1 — 二 甲 基 戊 氧 基 溶 液 反 懕 9 所 用 觸 媒 是 r L 1 5 〇 — 雙 — ( 二 苯 基 化 矽 管 柱 上 純 化 後 ( 乙 酸 黃 色 油 狀 物 / m = 6 8 ί Η Ν Μ R ( C D C 1 Η 5 d \ 9 1 * 0 2 — 1 ( 3 Η 5 S \ 1 寻 2 1 3 ♦ 1 8 一 3 * 2 5 ( 1 / Η m \ ) 5 3 4 6 9 ♦ 4 6 — 4 * 4 8 ( 1 ) 0 4 6 一 6 4 4 7 6 8 ( Η 5 d \ ? τ - 1 6 4 Η Z 一 7 务 1 9 ( 3 Η $ m ) b \ 5 — Γ 2 一 1 3 — ( — 二 甲 基 庚 基 \ 苯 基 η 乙 類 Μ 簧 例 1 ( j \ 的 3 毫 升 甲 醇 中 和 一 含 有 3 一 Γ Q — r 2 — / 3 f 5 基 j 苯 基 — — 甲 基 — 辛 — — 醇 溶 於 3 毫 升 甲 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (7 + 7毫莫耳）2 — （5 —溴 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) )四氫吡喃溶於8毫升T H F中 68毫克（0·13毫莫耳）的 膦隨）乙烷]二氯化鎳，在二氧 乙酯25 —庚烷75)，可得一 毫克；Υ = 4 2 % )。 3) :0*94-0*96(6 *09(6H，m) ，1*38 —1 *84 (14H?m) ， H，m) ，3 + 51 - 3*60 一 3*74(lH，m)， H，m) ? 5 4 0 4 ( 4 H j s (lH，t) ，6·67 -6*81 - 6·95 ( 2 H ^ d J’=2*4Hz) ，7，11 ，7*38(lH，s) 〇 6 —羥基一 i —甲氧基一1 ，6 烯基}苯一 1 ，3 —二醇 方法，使0*2毫升的濃硫酸於 4 0毫克（0 * 6毫莫耳）的2 一雙一乙氧基甲氧基苯基）乙烯 7 —(四氫吡_一 2 —基氧基） 醇及3毫升TΗF之溶疲反應， -1 6 5 -本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1242001 Α7 Α7 Β7 五、發明說明（以） 在 氧 .4 iu 矽 管 柱 上 純 化 後 (乙 酸 酯 6 0 — 庚 烧 4 0 ) 5 可 得 一 白 色 結 晶 體 月廷 ( m = 7 2 毫 克 9 Y = 3 2 % ) m P — 6 5 — 7 5 °C 0 i Η N Μ R ( C D C 1 3 \ ： 1 ♦ 1 ( 6 Η S ) f ♦ Q — 1 * 4 0 ( 6 Η j m ) 1 * 5 5 ( 3 Η 5 S \ 1 7 0 — 1 * 8 2 ( 2 H 5 t ) 9 3 i 0 ( 3 H 5 s ) 6 * 5 ( 1 Η 9 t ) 5 8 * 6 0 一 6 夺 6 1 ( Η d \ 6 * 9 3 — 7 * 0 9 ( 2 H d d ， j = 1 6 * r-i 0 Η Z 9 J > = 5 Η •z ) 5 7 ♦ 2 0 — 7 3 9 ( 5 τ_τ m ) 5 7 ♦ 4 7 ( i H 5 S ) 0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 S 例 4 6 : 5— (2— 〔3— （5—羥基戊基）苯基〕乙烯基}苯一 1 5 3 -二醇 a)甲基5 — {3 — 〔2 — (3 ，5 —雙一乙氧基甲氧基 苯基）乙烯基〕苯基}戊酸酯 類似實例1 ( h )的方法，使1 + 5 4克（3，7 7 毫莫耳）的3 —溴一〔2 — （3，5 —雙一乙氧基甲氧基 苯基）乙烯基〕苯基於1 5毫升的二甲基甲醯胺中，於0 下和一含1 * 6 1克（6 * 6毫莫耳）的9 一硼雙環〔 3，3 * 1〕壬烷溶於40毫升THF ，及502毫克（ 4 + 4毫莫耳）甲基戊一 4 一烯酸酯溶於1 0毫升T H F 中之溶液反應，在二氧化矽管柱上純化後（乙酸乙酯1 5 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1242001 Δ7 Α7 Β7 五、發明說明（1说) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -庚 烷 8 5 \ 可 得 —c 黃 色 油 狀 锪 ( m 1 今 i 9 克 Υ =7 1 % V } 0 1 Η N Μ R ( C D C I 3 \ * 1 2 1 — 1 + 〇 7 ( 8 Η， t \ f 1 * 3 〇 — 1 8 ( 4 Η J m ) 2 * 2 _ rp, 3 8 ( 2 Η t ) 2 * 6 4 ( 2 Η 5 t ) 5 3 * 6 6 ( 〇 Η 9 S \ 3 * 7 0 — 3 8 ( 4 Η 5 m )， 5 子 2 4 ( 4 Η 5 S \ ， 8 6 5 — 6 •ί 8 7 ( 1 Η ，t ) f 6 * 8 6 一 6 ♦ 8 7 ( 2 Η f d ) J 7 ♦ 0 3 — 7， 0 9 ( 3 Η ΪΪ1 ) 5 rn * 2 3 — 7 » 3 4 ( 3 Η > m )° b ) 5 — Γ 3 — r 2 — / V 3 5 一 雙 — 乙氧基甲氧基苯基 )乙 烯 基 J 苯基 } 一 戊 — 1 一 .-ntAg fi? 類似實例 1 ( e \ } 的 方 法 ， 使 5 毫升的二異丁基氫化 銨1 Μ / 甲 苯 3 在 — 7 8 °C 下 和 7 3 8 毫 克 ( 1 ♦ 6 7 毫 莫耳） 的 甲 基 5 — 3 一 Γ L 2 — / 3 9 5 — 雙 — 乙 氧 基 甲 氧基苯基） 乙 烯 基 J 苯 基 } 一 戊 酸 酯 反 BSE 懕 5 在 二 氧 化 矽 管 柱上純化後 (乙酸乙_ 4 0 — 庚烷6 0 ) ? 可得 —« 黃 色 油 狀物 ( m 2 5 9 毫 克 5 Y = 3 **7 % ) 0 1 Η N Μ R ( C D C 1 3 j • 1 * 2 1 — 1 * ο ( 6 Η， t \ 5 1 * 3 8 — 1 8 4 ( 8 τ_τ 5 m ) 5 2 * 6 1 一 8 ( 〇 Η 5 t \ 3 6 2 — 3 寺 6 V 2 Η t ) 5 3 0 一 3 * 8 5 { 4 Η ? m ) 5 5 2 4 ( 4 Η ， S ) 6 6 5 — 6 6 7 / 1 Η 5 t ) 5 6 4 8 6 1 Ο Γ? 一 1 Ο ί 一 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) · ;線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1242001 A7 B7 五、發明說明（α< 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 — ,:知 * Q r-7 ( 〇 Η 5 d } r*7 0 3 — 0 g ( 8 Η ΓΓι ) ry 〇 2 — 7 〇 1 / 3 Η m ) 0 C 5 — Γ L 〇 — ο — / 5 — m 少工 基 戌 基 \ 苯 基 J 乙 烯 基 \ j 苯 — 1 3 — 二 醇 1 / j ； 的 方 Ws 使 0 毫 :IL 的 濃 硫 酸 於 1 毫 升 的 甲 醇 中 和 一 含 9 rx 毫 克 0 2 毫 莫 耳 \ 5 — r L 3 — r L 2 — r 3 ? 5 — m 文 — 乙 氧 基 甲 氧 基 苯 基 \ ~y 烯 基 Ί J 苯 基 i 戊 — 1 — 醇 溶 於 1 毫 升 甲 醇 及 丄 毫 升 T Η F 中 之 溶 液 反 trte 懕 5 在 二 氧 化 矽 管 柱 上 純 化 後 ( 乙 酸 乙 m 8 0 — 庚 烷 4 0 ) 5 可 得 一 白 色 粉 體 ( ΓΠ oeatte 3 3 毫 克 Λ Y = 5 5 % ) 0 m P 1 4 — 6 °c Q 1 Η KT Μ R / V C D c I 3 ) ： 丄 * 4 — 1 8 0 f K Η m \ ) 2 ♦ 0 g — 2 ♦ A / 2 Η 5 t ) ， 〇 4 5 Q 一 3 6 〇 r 〇 Η m 6 号 #*·> 8 一 8 3 9 ( 1 Η ) 0 /-·* D 6 ( 〇 Η d \ ? r-7 -! 0 { 3 Η S 5 ry 3 0 — f-7 * 0 / 1 LI t \ ? >*7 4 4 — δ 0 ( Η R1 \ 8 〇 { Η ? 0 U s ) 0 m 例 4 ?r — 1 〇 — L 〇 — ( 5 — 羥 基 — 6 — 甲 基 庚 基 、 苯 基 η 乙 烯 基 飞 i -yr 耳、 — 1 〇 — 二 醇 a \ 5 — L 3 — r L — / 〇 5 — 雙 — 乙 氧 基 甲 氧 基 苯 基 乙 m 基 j 基 1 J 戊 ις*^+ m 88 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 木紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1242001 A7 B7 五、發明說明（\ΰ) 5 8 6毫克(1 * 5 5毫莫耳）的二鉻酸吡錠加至一 含 162 毫克（0 + 39 毫莫耳）5 — (3 — 〔2 — (3 $ 5 —雙一乙氧基甲氧基苯基）乙烯基〕苯基）一戊一 1 一醇溶於2毫升二氯Φ烷的溶液中，在室溫下攪拌反應介 質過夜，蒸發後，殘留物在二氧化矽管柱上純化（二氯甲 烷）/可得一黃色油狀锪（m=76毫克，Υ = 47%) 1 H NMR(CDCi3):l，21-1*27 (6 ，1+66— 1*72 (4H，m) ^2^47 (2H，m) ^2^65 ( 2 H ^ m ) ，3 + 71 - 3*79 (4H，m) ，5 + 24(4H，s) ^ 6*65-6 + 67 ( 1 H ^ t ) ，6 + 86 — 6 + 87 (2H，d) ^7^04-7^08 (3H，m)， 7 + 20-7 + 35 ( 3 H ^ m ) ，9 + 76 — 9 + 77 / 1 TJ J_ \ . i 丄 n ? u j ^ b) 7 — {3 — [ 2 - (3，5 —雙—乙氧基甲氧基苯基 ) 乙歸基j 苯基} — 2 -甲基庚一 3 -曾？ 0 - 18毫升（0 + 38毫莫耳）的2M異丙基氯化 鎂力G至一含74毫克（0 + 18毫莫耳）5 — {3 — [ 2 一 （3，5—雙一乙氧基甲氧基苯基）乙議基〕苯基）戊 醛溶於1 * 5毫升醚中之溶疲中，在3 0 — 3 5 °C下攪拌 反應介質過夜3然後將其倒入醚/水混合物中，在倒岀上 層液體後5有機ffi i N氫氯酸溶疲；然後Μ水洗濕5然後 一 i 0 3 一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
!242〇〇ι A7 B7 五、發明說明（47) Μ硫酸鎂乾燥和濃縮，殘留物在二氧化矽管柱上純化（乙 酸乙ϋ 2 0 —庚烧8 0 ) 5可得一黃色油狀物，m = 6 2 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 毫克；Y = 7 5 %。 1 Η N M R ( C D C I 3 ) : 0，8 9 - 0 + 9 3 ( 8 H，d d ) ，1 * 2 2 - 1 ♦ 2 7 ( 6 H，t )， i’39-l*69(6H，m) ，2 + 61 - 2，67 (2H，t) ，3*37 ( i H 5 m ) ，3*71 - 3，79(4H，m) ，5，24(4H，s)， 6*66-6*67 (lH，t) ，6* 86 - 6*87 (2H’d)· ，6，97 - 7,09 (3H，m)， 广 * 乙 〇 一 ( 3 H 5 m ) ° c) 5— {2— 〔3— (5~羥基一6—甲基庚基）苯基 ]乙婦基〕一苯一1 , 3 —二醇 類似實例1 ( j )的方法，使0 * 1毫升的濃硫酸於 1毫升的甲醇中和一含60毫克（0 * 13毫莫耳）7 — (3— 〔2 — (3，5 —雙一乙氧基甲氧基苯基）乙烯基 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 〕苯基} 一 2 —甲基庚一3 —酵溶於1毫升甲醇及1毫升 T H F中之溶疲反應，在二氧化矽管柱上純化後（乙酸乙 酶4 0 -庚烷6 0 )，可得一黃色油狀物（m = 7毫克； Y = 1 6 % ) 〇 1 H NMR (CDCis) ^0^90-0^93 (6 H，d ) ，1，4 3 — 1 ♦ 8 1 ( 6 Η，m ) ，2 · 6 0 -2‘66(2H，t) ，3，38(lH，m) 5 - 170- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1242001 _B7_ 五、發明說明 b ^ — b * ΰ ο ί 3 Η 5 m ) ? 6 4 5 8 (2H，s )，6‘90 - 7*05 (2H，dd，J = 16*3 = 4 ^ 8 Η z ) ，7*05 — 7*08 ( 1 H ，d J = 7 * 8 H z ) ，7 + 2 1 - 7 ♦ 2 7 ( 3 H， m ) 0 實例4 8 : 5 - {2— [ 3 - (6 —羥基一7 —甲基辛基）苯基〕乙 烯基}苯—1 ，3 —二醇 a )甲基6 — {3 — 〔2 — (3 ，5 —雙一乙氧基甲氧基 苯基）一乙烯基〕苯基）己酸酯 類似實例i ( h )的方法，使1 * 5 0克（3 ♦ 6 8 毫莫耳）的3 —溴一 〔2 — ( 3，5 —雙一乙氧基甲氧基 苯基）乙烯基]苯基於30毫升的二甲基甲醯胺中，在0 °C下和一含1 * 6 1克（6 * 6毫莫耳）9 一硼雙環〔3 + 3 ♦ 1〕壬烷溶於3 0毫升T H F中及5 6 4毫克（ 4 * 4毫莫耳）甲基己一 5 —烯酸酯溶於1 0毫升THF 中之溶液反應，在二氧化矽管柱上純化後（乙酸乙酯1 0 —庚烷90)，可得一黃色油狀物（m = 430毫克；Υ = 26%) 0 1 H NMRCCDCis) :1^22-1^27(6 H，t) ，1 + 34-1，87 (6H，m) ，2，29 -2‘35(2H，t) ，2，59-2*65 (2H， -171- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
1242001 A7 B7 五、發明說明（α/) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 t ' 3 6 6 / 3 Η ? S \ ) 5 3 »~7 丄 — 3 8 1 ( 4 T T η 3Ti ) 5 5 r) / 4 Η j S ) ， 6 ♦ 8 5 — g * 6 7 / 1 1 τ ? t ) 5 6 8 6 — Q 8 7 ( 2 Η d ) '· 6 * 9 ry — * 丄 1 ( 3 Η 5 m \ 5 7 ry 3 一 * 3 { 3 Η m \ 0 b \ 8 — r ι 3 — [ 2 — ( 9 5 一 雙 — 乙 氧 基 甲 氧 基 苯 基 ) 乙 烯 基 -j 苯 基 } 己 — 1 — 醇 類 似 簧 例 1 ί e ) 的 方 法 9 使 2 ♦ 1 毫 升 的 二 異 丁 基 氫 化 鋁 1 M / 甲 苯 3 在 — 7 8 υ 下 和 3 1 5 毫 克 / 0 * 6 9 毫 莫 耳 ) 的 甲 基 6 — Γ 3 — r 2 — ( 3 9 5 — 雙 — 乙 氧 基 甲 氧 基 苯 基 ) 乙 烯 基 Ί 苯 基 1 J — 己 酸 酯 反 late 懕 9 在 氧 化 矽 管 柱 上 純 化 後 (乙 酸 乙 酯 4 0 — 庚 m ) 可 得 一 m 色 m 狀 物 ( m = 1 9 8 毫 ~dtt 兄 > Υ = 6 0 % \ } ° 1 Η N Μ R ( C D C ] 3 ) • 1 2 1 — 1 2 7 ( 6 Η 5 t ) f 1 3 8 — 1 * 4 0 ( 4 Η 5 m ) 9 1 5 2 — -! * Q V 4 Η ΙΓι ) 2 5 9 — 2 令 0 5 ( 2 Η 9 t \ ) 〇 + 6 -t 一 3 6 6 ( Η 5 t } ? 3 * 7 0 — Ο 8 5 / 4 Η 5 m ) ? 5 寺 2 4 / 4 Η ? S j 6 * 6 ry — 6 + 6 7 / 1 Η 5 t ) 5 6 f 8 6 — 6 8 ry ( 2 Η d ) 6 13 7 — i 1 ( 3 Η rn ) ， 今 〇 — rp Q 3 / Q Η m ) Q c ) 6 — Γ 〇 — r L 2 — ( 2 3 5 — m 文 — 氧 基 甲 氧 基 苯 基 3 乙 烯 基 苯 基 飞 己 醛 i rr 〇 ~ L i Ω - -------------— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) . --線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 1242001 B7_ 五、發明說明（vt) 類Μ實愣47 ( a )的方法，使692毫克（ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 * 83毫莫耳）的二鉻酸砒錠和19 7毫克（0 + 46 毫莫耳）的6 — {3 — 〔2 — （3，5 —雙一乙氧基甲氧 基苯基〕乙烯基〕苯基}己一 1 一醇於3毫升的二氯甲烷 中反應，在二氧化矽管柱上純化後（二氯φ烷），可得一 黃色猢狀物（m = 7 6毫克；Υ = 7 5 % )。 1 Η N M R ( C D C 1 3 ) ： 1 * 2 2 - 1 * 2 7 ( 6 H，t) ，1*39 - 1*45 (2H，m) ，1，62 -l+73(4hT，m) ，2*40 - 2*46 (2H， m ) ，2 + 60 — 2*66(2H，t) 5 3 + 7 1 — 3 + 80 (4H，m) ，5*24(4H，s)， 6 + 65-6，67 (lH，t) ，6 + 86 - 6，87 (2H，d) ，6*97 — 7*12(3H，m)， 7 + 20 — 7，34(3 H，m) ，9，76(lH，t )〇 d ) 8 — {3 — 〔2 — （3，5 —雙一乙氧基甲氧基苯基 〕乙烯基〕苯基）一 2 —甲基辛一3 —醇 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 類似簧例47 ( b )的方法，使0 * 35毫升（ 〇 * 7毫莫耳）的異丙基氯化鎂2 Μ /醚和1 4 8毫克（ 〇，35毫莫耳）的6— (3— 〔2— (3，5—雙一乙 氧基甲氧基苯基〕乙烯基〕苯基}己醛於2毫升隨中反應 ，在二氧化矽管柱上純化後（乙酸乙酯1 5 —庚烷8 5 ) 5可得一黃色油狀物（m = 1 3 0毫克；Υ = 7 9 % )。 -173- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1242001 B7 五、發明說明（\M) I H Ν Μ R { D I 3 : 0 * 8 8 — 0 * 9 2 / V TJ d d ) 1 ♦ 2 2 — 1 * 2 ( 8 Η ? t ) 5 3 ry — 8 ( 8 Η 9 m ) 2 ♦ 6 0 — 6 0 / 〇 Η 5 t ) 5 3 3 δ / 1 H 3 m ) 3 * 1 — 〇 * 7 9 / 4 H f m ) 5 5 * 2 4 ( 4 Η 5 s \ 6 6 一 6 * 6 7 / 1 Η 5 t \ 6 ♦ 8 6 — 6 4 8 7 ( 2 Η 5 d \ 5 6 - 9 7 — 7 备 0 9 ( 3 Η 9 m ) * 2 3 — 7 * 3 1 ( 3 Η 5 m ) 0 e ) 5 — { — r 3 一 / — 羥 基 — 7 一 甲 基 辛 基 ) 苯 基 J m 基 1 J — 苯 一 1 5 3 一 二 醇 類 似 實 例 1 ( j ) 的 方 法 使 0 * 2 毫 升 的 濃 硫 酸 於 i 毫 升 的 甲 醇 中 和 一 含 1 0 毫 克 ( 0 寺 2 7 毫 莫 耳 ) 的 8 — r 3 — r 2 一 / 3 ί 5 — 雙 — 乙 氧 基 甲 氧 基 苯 基 ] —Τ m 基 ] 苯 基 } — 2 — 甲 基 辛 — 3 — 醇 溶 於 1 毫 升 甲 醇 及 1 毫 升 丁 Η F 中 之 溶 液 反 |7ty 愿 ， 在 二 氧 化 矽 管 柱 上 純 化 後 ( 乙 酸 酯 4 0 — 庚 烷 6 0 ) % 可 得 一 黃 色 油 狀 物 ( m = 1 2 毫 克 i Υ = 1 3 % \ 0 I Η Ν Μ R ( V C Γ3 C I 3 、· ) ： 0 ί 9 0 — 0 f 9 3 ( 6 Η d ) f 1 * 3 8 — 2 * 1 ( 8 Η 5 m ) ? 2 5 7 — * 〇 3 i 2 Η t ) 3 ♦ 3 8 / 1 Η 5 rn \ ， * 3 4 — * 3 8 ( 1 Η 5 t ， 6 * 5 8 — 6 * 5 9 i 2 Η d ) ， 0 * 8 9 — 7 0 4 / 2 Η d d ? J = 1 6 3 Η z f J ·· = 3 * 6 Η ζ ) 5 rn * 0 4 一 - 174- (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) . --線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 1242001 __B7 五、發明說明（νΠ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Α 0 6 / -! Η f d J = 6 * 9 τ_τ 2 ) 5 7 * 1 4 — ♦ 2 9 / ιι f m } 0 簧 例 9 • 5 — Γ 2 — 厂 3 — / 5 — 羥 基 — 6 — 甲 基 庚 — 1 — 烯 基 \ 苯 基 乙 m 基 1 — 苯 — 1 3 — 二 醇 3. ) 甲 基 5 — { 3 一 r 2 — ( 3 5 5 — 雙 — 乙 氧 基 甲 氧 基 苯 基 乙 烯 基 η 苯 基 } 戊 — 4 一 烯 酸 酯 類 似 實 例 4 0 ( a ) 的 方 法 5 使 1 * 5 克 ( 3 6 8 毫 莫 耳 ) 的 3 — 溴 — 广 L 2 一 3 5 5 — 雙 一 乙 氧 基 甲 氧 基 苯 基 烯 基 Ί J 苯 基 於 3 0 毫 升 的 二 甲 基 甲 醯 胺 中 和 5 0 2 毫 克 ί \ 4 ♦ 4 毫 莫 耳 ) 的 甲 基 戊 一 4 — 烯 酸 酯 及 t * 0 2 克 / \ 7 ♦ Q 0 毫 莫 耳 ) 的 碳 酸 鉀 反 uto 愿 9 所 用 觸 媒 是 2 0 毫 克 ( 0 1 5 毫 莫 耳 ) 的 厂 1 5 1 / — 雙 二 苯 基 鱗 醯 ) 鐵 烯 二 氯 化 鈀 5 在 二 氧 化 矽 管 柱 上 純 化 後 ( -7 酸 乙 酯 1 0 一 庚 焼 9 0 ) 5 可 得 一 黃 色 糊 狀 物 / 1 m = 8 8 3 毫 克 » Y = 5 4 % ) 0 1 Η Ν Μ R / D 匕 I 3 ) * 1 * 〇 2 — 1 * <r> rn ( 6 Η t ) 9 2 4 7 — 2 * 5 9 4 Η m ) 5 3 ♦ 7 0 / 1 3 Η S ) 5 3 子 8 7 — 3 * 7 9 ( 4 Η j Q ) f 5 2 Λ { 4 Η 5 S 6 令 9 — 6 ♦ 3 0 ( 9 m \ ) 5 6 4 2 — Q * 4 8 ( 1 Η f d ? j = 1 5 9 Η \ 5 6 6 g — A* 0 7 / 1 Η ? t \ . 6 ί 8 6 一 - 175 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 1242001 B7_ 五、發明說明（、p) 6‘87(2H，d，J = 2+lHz) ，7*04( 2 Η 5 s ) ? 7 ^ 2 1 — 7 4 3 7 (3H，m) ? 7*46 ( 1 Η，s ) 〇 b) 5— {3 — 〔2 — (3，5 —雙一乙氧基甲氧基苯基 j乙烯基]苯基}戊一4 一烯一 1 一醇 類似實例1 ( e )的方法，使6毫升的二異丁基氫化 鋁1M /甲苯，在一78°C下和869毫克（1 ♦ 97毫 莫耳）甲基5 — {3 — 〔2 — （3 ，5 —雙一乙氧基甲氧 基苯基]乙烯基〕苯基}戊一 4 一烯酸酯溶於20毫升甲 苯中之溶疲反應，在二氧化矽管柱上純化後（乙酸乙酯 30 -庚烷70)，可得一黃色糊狀物（m = 381毫克 ；γ = 4 7 % )。 1 Η N M R ( C D C I 3 ) ：1*22-1^27 ( 6 ，1*72— l*83(2H，m) »2*29 -2 + 38 (2H，m) ，3，71— 3*79 (6H， m ) ，5*24(4H，s) ，6*22 - 6*34(1 H，m ) ，6 ♦ 4 1 — 6 * 4 7 ( 1 H，d，J = 1 5，9 H z ) ，6，6 6 - 6 * 6 7 ( 1 H，t )， 6 ‘ 86 — 6*87 (2H，d，J = l，94Hz)， 7*05 ( 2 H，s ) ，7，2 2 - 7 * 3 8 ( 3 Η，τη )，7‘47 (lH，s)。 c ) 5 — {3 — 〔2 — (3，5 —雙一乙氧基甲氧基苯基 〕乙烯基]苯基}戊一 4 一烯醛 -176- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -·線- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1242001
^___ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 發明d明（\ q中） 類似實例47 i a )的方法，使1 + 38克（ 3 * 68毫莫耳）的二鉻酸吡錠和38 0毫克（0 ♦ 92 毫莫耳）的5 — {3 — 〔2 — (3 ，5 —雙一乙氧基甲氧 基苯基〕乙烯基]苯基}戊一 4 一烯一 1 一醇溶於10毫 升二甲基甲醯胺的溶液反應，在二氧化矽管柱上純化後（ 二氯甲烷），可得一黃色糊狀物（m = 2 4 5毫克；Y = 6 5%) 〇 1 Η N M R ( C D C 1 3 ) : 1 ♦ 2 2 - 1 ♦ 2 7 ( 6 H，t) ，2·56-2*66(4Η，γπ) ，3·71 一 3，79(4H，Q) 5 5 * 2 4 ( 4 Η » s )， 6* 19 — 6*31 (lH，m) ，6*42 - 6*48 (1H5 d 5 j = 15 * 9Hz) » 8 4 6 6 — 6 f 8 8 (lH，t) ，6 + 86-6 + 87 (2H，d，J = 2+1H) , 7 * 〇 4 ( 2 H ^ s ) ，7，20 - 7 4 3 7 (3H，rn) 5 7 * 4 6 (lH，s) ’ 9 ♦ 8 4 ( 1 H，s ) ° d ) 7 — {3 — 〔2 — （3，5 —雙一乙氧基甲氧基苯基 〕乙烯基〕苯基} 一 2 —甲基庚一 6 —烯一 3 —醇 類以實例4 7 ( b )的方法，使0 + 5 8毫升（ 1 。1 6毫莫耳）的異丙基氯化鎂2 Μ /醚和2 3 9毫克 (0*58毫莫耳）的5— {3— 〔2— (3，5—雙一 乙氧基甲氧基苯基〕乙烯基〕苯基〗戊一4 一烯醛於 2，5毫升的醚中反應’在二氧化矽管柱上純化後（乙酸 -177 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1242001 A7 B7 五、發明說明（VP) 乙酯15—庚烷85)，可得一黃色油狀物（m=137 毫克；Y = 5 2 % )。 1 H NMR(CDCi3):0，92-0*94 (6 hT，m) ，l+25(6H，s) ，1*62 - 1，73 (2H，m) ，2，26-2*45 (2H，m)， 3*44 (lH，m) ，3*71- 3*79 (4H，q
)，5，24(4H，s) ^6^24-6^35 (1H ，m) ，6*42 — 6*48 (lH，d，J = 15*9 Hz) ，6 + 6 6 - 6 · 6 7 ( 1 H，t ) ，6 * 8 6 -8*87 (2H，d，J=2*08Hz) ，7·05 ( 2H，s) 57*22 - 7436 (3H，m)， 7*47 ( 1 H，s ) 〇 e ) 5 — { 2 ~ 〔3 — (5 —羥基一 6 — 甲基庚一 1 一烯 基）苯基〕一乙烯基}苯一1 ，3 —二醇 類似實例1 ( J )的方法，使0 · 3毫升的濃硫酸於 2 + 8毫升的甲醇中和一含有140毫克（0 * 31毫莫 耳）7— {3— [2— （3，5—雙一乙氧基甲氧基苯基 ]乙烯基〕苯基} 一 2 —甲基一庚一 6 —烯一 3 —醇溶於 2 * 8毫升T H F中之溶液反應，在二氧化矽管柱上純化 後（乙酸乙酯4 0 —庚烷6 0 )，可得一白色粉體（m = 8 0 毫克；Y = 7 7 % ) ，m，p ♦ 5 1 — 6 0 °C。 1 Η N M R ( C D C I 3 ) ： 0 * 8 5 - 0 * 8 8 ( 6 Η，d ) ，1 + 5 8 - 1，6 3 ( 2 Η $ m ) ，2 ♦ 2 3 一 178 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) · _線· A7 1242001 B7 五、發明說明（V，） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 — 2 3 7 / 2 Η m ) 5 3 令 3 r-y — 3 令 4 6 / 1 Η 5 m \ 6 * -j 6 — 8 - 3 ry / Η ? m ) 6 * 5 2 / V 2 Η S \ 6 今 8 8 ( 2 Η 9 m ) 5 7 ♦ 1 3 — 7 * r^> ( 3 Η f m } 5 7 - 3 i { 〇 Η ? s ) 0 實 例 5 0 5 — Γ i 2 — r L 3 — / 6 — 羥 基 — 7 一 甲 基 辛 — 1 — 烯 基 ) 苯 基 3 乙 婦 基 } 一 苯 — 1 ? 3 — 二 醇 a ) 8 — { 3 — r 2 — / 5 — 雙 一 乙 氧 基 甲 氧 基 苯 基 ] 乙 烯 基 ] 苯 基 \ 己 一 5 — 烯 一 1 — 醇 類 似 實 例 i ( e \ ) 的 方 法 9 使 3 9 毫 升 的 二 異 丁 基 氫 化 鋁 1 Μ / 甲 苯 5 在 一 8 °c 下 和 一 含 有 5 8 1 毫 克 ( \ 1 2 8 毫 吴 耳 \ ) 甲 基 6 — Γ — Γ 2 — ( 3 5 5 — 雙 一 乙 氧 基 甲 氧 基 苯 基 ] 乙 烯 基 苯 基 } 己 — 5 一 烯 酸 酯 溶 於 1 5 毫 升 甲 苯 中 之 溶 液 反 懕 5 在 二 氧 化 矽 管 柱 上 純 化 後 / V -/ 酸 m 3 0 — 庚 烷 7 0 ) 可 得 一 黃 色 油 狀 物 ( m = 2 9 0 毫 克 Y = 5 3 % ) 0 1 Η N Μ R / C D 3 ) ♦ 1 * 2 2 — 1 * 2 7 ( 6 Η t ) ? 1 + 5 7 一 1 6 8 ( 4 Η ， m ) > 2 2 — 2 * 3 1 2 Η 5 m \ ， 3 手 η 1 — 3 ♦ 7 9 ( 6 Η m \ 5 5 ♦ 4 ( 4 Η S j ? 0 0 — 6 * 3 〇 / 1 Η m \ ) Q * 3 8 — 6 * 4 5 ( 1 Η j d f J - 1 5 - 9 Η Z ) 8 ♦ 6 6 — 6 4 0 7 ( 1 Η - t 、· ) 9 1r? η ί Ό " (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) I - --線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 1242001 B7_ 五、發明說明Ufl) 6*86 - 6*87 (2H，d，J = 2Hz)， 7 + 05 (2H，s) ，7 + 22 — 7*36 (3H，m )，7*47 (lH，s)。 b ) 6 — {3 — 〔2 — （3 ，5 —雙一乙氧基甲氧基苯基 ]乙烯基]苯基}己一 5 —烯醛 類Μ實例4 7 ( a )的方法，使1 ，0 2克（2 + 7 毫莫耳）的二鉻酸吡錠和290毫克（0 ♦ 68毫莫耳） 的6 — {3 — 〔2 — （3，5 —雙一乙氧基甲氧基苯基〕 乙烯基〕苯基}己一 5 —烯一1 一醇於10毫升的二氯甲 烷中反應，在二氧化矽管柱上純化後（二氯甲烷），可得 黃色狀物（m = 2 0 2毫克；Y = 7 0 % )。 1 H NMR(CDCis) ：1*22-1*27(6 H，s) ，1.78—l，90(2H，m) ，2*24 一 2*33 (2H，m) ，2 + 49 — 2，54 (2H， m ) ，3*7i-3*7 9(4H，d) ，5*24 (4 Η ; s ) ，6*16 — 6，28(lH，m) ，6，39 一 6*45 (lH，d，J=15*9Hz) ，6*66 一 6，68(lH，t) ，6，87(2H，d，J = 2 * 1 H z ) ，7 + 0 5 ( 2 H，s ) ，7 ‘ 2 0 - 7*37 (3H，m) 47(lH，s)， 9*80 ( 1 H，s )。 c) 8 — {3 — 〔2 — （3，5 —雙一乙氧基甲氧基苯基 〕乙烯基]苯基]'一 2 -甲基辛一 7 —烯一 3 —醇 -1 8 0 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂·· :線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1242001 五、發明說明（\_) 類 Μ 實 例 4 U \ 的 方 法 5 使 0 4 7 毫 升 / Γ\ 9 4 毫 莫 \ 的 異 丙 基 氯 化 鎂 Μ / 醚 和 1 9 8 毫 克 / Ό 4 毫 莫 耳 \ 的 6 — Γ 3 — r 2 — ( 3 9 5 — 雙 — 乙 氧 基 甲 氧 基 苯 基 '丨 乙 烯 基 苯 基 } 己 — 5 — 烯 醛 於 2 毫 升 的 醚 中 反 應 f 在 二 氧 化 矽 管 柱 上 純 化 後 ( 乙 酸 乙 酯 1 5 — 庚 燒 8 5 ) ? 可 得 一 興 色 油 狀 物 ( m = 1 0 7 毫 克 Y = 4 9 % \ 0 1 Η Ν Μ R ( C D C 1 3 ) ♦ • 0 ♦ 9 0 一 0 9 4 ( 8 Η 9 d d ) 9 * 2 2 — i * 2 7 ( 8 Η 5 t ) 5 1 ♦ 4 2 一 1 ♦ 7 4 / 4 Η m ) 9 2 * 2 3 一 2 ♦ 2 8 ( 2 Η 5 m ) ， 3 ♦ 4 0 ( 1 Η 9 S ) 5 3 ♦ 7 1 一 3 * η 9 ( 4 Η 9 Q ) 5 q 4 ( 4 Η S ) 9 6 * 2 1 — 6 * 3 3 / 1 Η y m \ 6 * 3 8 — 6 * 4 4 i \ 1 Η ? d ， J = 1 5 * 9 Ϊ_Τ z ) 8 ♦ 6 6 — 6 * 6 f \ 1 Η 5 t ) f 6 令 8 8 — 6 争 8 Γ? ( 2 Η d J = 2 * -ί Η ) 9 rn 0 5 ( 〇 Η 5 S \ 5 7 * 2 2 — f-n 3 6 ( 3 Η m ) rn 綦 4 ry / 1 Η S ) 0 d λ 5 — r i Ο — r L — ( g — 羥 基 — η — 甲 基 辛 — X — 烯 基 ) 苯 基 j — •7 烯 基 苯 — 丄 ， 3 — 二 醇 類 似 實 例 i ( j ) 的 方 法 使 0 * 3 毫 升 的 濃 硫 酸 於 2 5 毫 升 的 甲 醇 中 和 一 含 1 2 6 m 克 / 0 ♦ 2 7 毫 莫 耳 \ 8 一 f 1 3 — ι 2 — / 3 5 5 — 雙 — 乙 氧 基 甲 氧 基 苯 基 j 乙 m 基 ] 苯 基 1 J 一 〇 — 甲 基 辛 — 7 一 烯 一 3 一 醇 溶 於 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) . --線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 1242001 B7_ 五、發明說明（ Η/) 2。5毫升T H F中之溶液反應，在二氧化矽管柱上純化 後（乙酸乙S旨4 0 —庚烷6 0 )，可得一灰福色粉體（m =6 0 橐克；Y = 6 3 % ) 。m * p ♦ 1 1 5 — 2 0 °C。 1 Η N M R ( C D C 1 3 ) ：0^9i~0^94(8 H ^ d ) ，l+50—l，69(4H，m) ，2，24 (2 H，m ) ，3 * 4 3 - 3，5 4 ( 1 H，m )， 6* 17 — 6*40 (3 H，m) ，6*59(2H，s
)，6-95(2H，s) ，7*20 — 7*31 ( 3 H ，m) ，7，38(lH，s) ，7*59(2H，s) 0 實例5 1 : 5 — {2 — 〔3 — (1 ，6 —二羥基一 i ，6 —二甲基庚 基）苯基〕一乙烯基}苯一1 ，3 —二醇 類似實例1 ( j )的方法，使0 ♦ 6毫升的濃硫酸於 7 * 5毫升的弔醇中和一含3 6 9毫克（0 ♦ 6 5毫莫耳 )的2 — { 3 - 〔2 — (3 ，5 —雙一乙氧基甲氧基苯基 〕乙烯基〕苯基）一 7 —甲基一 7 — （四氫砒喃一 2 —基 氧基）辛一 2 —醇溶於7 * 4毫升THF中之溶疲反應， 在二氧化矽管柱上純化後（乙酸乙酯7 0 —庚烷3 0 )， 可得一黃色糊狀物（m = 220毫克；Y = 92%)。 1 H NMR(CDCl3):l*16(6H，s)， i+28 - l+39(6H，m) ，l+57(3H，s - 182- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) t · -1線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 A7 1242001 _B7_ 五、發明說明（νθ )，l+77— l‘84(2H，m) ，6，35 — 6*37 (lH，t) ，6 ‘ 58-6*59 (2H，d )? 6^92 — 7^06 (2H,aa,J = 16i4 H z ) ，2 ♦ 4 H z ) ，7 + 2 7 - 7 * 3 8 ( 3 H，m )，7*59(lH，s) ，7*83(2H，0H，s )0 實例5 2 : 5 — {2 — [ 3 - (6 — 羥基一 1 ，6—二甲基庚一 1 — 烯基）苯基]乙烯基}苯一 1 ，3 —二醇 類似實例1 ( j·)的方法，使0 * 0 9毫升的濃硫酸 於3毫升的THF中和一含152毫克（0*41毫莫耳 )的 5 — {2 — 〔3 — （1 ，6 —二羥基一 1 ，6 —二甲 基庚基）苯基]乙烯基}苯一 1 ，3 —二醇溶於1 ♦ 5毫 升T H F中之溶液反應，在二氧化矽管柱上純化後（乙酸 乙酯50—庚烷50)，可得一黃色粉體（m=65毫克 > Y = 45%) 9 m * p 4 = 5 5 — 6 0 °C 0 1 Η N M R ( C D C 1 3 ):卜 2 1 ( 3 Η，s )， 1 4 2 4 ( 6 Η 5 s ) ，1 f 4 5 — 1 *55 ( 4 H ? m )，2*23(lH，m) ，2*54(lH，m)， 5 + 80 ，6，34(lH，s)， 6*59 ( 2 H 5 s ) ，6 * 9 2 — 7 + 0 8 ( 2 H， dd，J = 16*3Hz，J’ = 6 H z ) ，7 + 28 — 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) I - --線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 A7 B7 Ϊ242001 五、發明說明（、糾） 7，33 (3H，m) ，7*45 。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 實例5 3 : S — { 〔3 — （3 ，4 一雙一羥基甲基苯甲氧基）苯基] 甲基胺基} 一 2 —甲基己一 2 —醇 a) 乙基6— { 〔3— （p—甲苯磺醯氧基）苯基]碳甲 氧基駿基）戊酸_ 將1克（3 + 1毫莫耳）的3 — p —甲苯磺醯氧基一 N —碳甲氧基苯胺及1 * 9毫升（12毫莫耳）的乙基5 一溴化戊酸酯溶於2 5毫升的無水D M F中，然後加入 1 4 0毫克（4 * 5毫莫耳）的7 5 %氫化鈉，及攪拌反 應介質6小時，在Κ鉋和氯化銨溶液處理及Μ二氯甲烷萃 取後，乾燥和蒸發有機相的溶劑，殘留物在二氧化矽管柱 上純化，可得一無色油狀物（m = 1 * 3 5克；Υ = 9 7 % ) 0 b) 6— {〔3— （P—甲苯磺醯氧基）苯基]碳甲氧基 胺基）一2 —甲基己一 2 —醇 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 5 0 0毫克的乙基6 — { 〔 3 — （ p —甲苯磺醯氧基 )苯基]碳甲氧基胺基}戊酸酯（1 + 2毫莫耳）溶於 2 0毫升的T H F中，然後加入1毫升3 ，Ο Μ之甲基溴 化鎂溶液（3 ♦ 0毫莫耳），及在室溫下攪拌反應介質1 小時。在以飽和氯化銨溶液處理後，乾燥及蒸發有機相的 溶劑，然後以二氧化矽管柱層析純化，可得一無色油狀物 - i 8 4 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）_ 1242001 A7 B7 五、發明說明 (m = 480 毫克；Υ = 92%)。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) c ) 6 — 〔 （3 —羥基苯基）甲基胺基〕一 2 —甲基己一 2 -醇 300毫克的6— { 〔3— (ρ—甲苯磺醯氧基）苯 基〕碳甲氧基胺基} 一 2 —甲基己一 2 —醇（0 * 69毫 莫耳）溶於1 0毫升的無水T H F中，然後加入8 0毫克 (2 * 1毫莫耳）的氫化鋁鋰，及在迴流下加熱2小時。 在冷却後，加入8 0升的水及8 0升的1 5 % N a 0 Η溶 液，及再加入2 4 0升的水；在攪拌1小時後，過濾反應 介質，然後蒸發溶劑，所得殘留物溶於一含5毫升水及5 毫升乙醇混合物中，加入200毫克的Κ0Η。然後在 7 0 °C下加熱反應介質1 2小時，然後冷却，及Μ 1 Ν HC 1及二氯甲烷混合物處理。分離後，乾燥有機相，及 蒸發溶劑。在Μ二氧化矽管柱層析純化後，可得一無色油 狀犓（m = 1 2 5 毫克；Υ = 7 9 % )。 d ) 6 { 〔3 — （3，4 一雙一羧甲基苯甲氧基）苯基〕 一甲基胺基〕一2—甲基己一2—醇 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 9 0毫克（0 * 38毫莫耳）的6 — 〔 （3 —羥基苯 基）甲基胺基〕一2—甲基己一2—醇加至一含3— (3 ，4 一二羧甲基）苯甲基溴化物（1 3 2毫克，0 ，4 6 毫莫耳）溶於2 —丁 _的溶液中，然後加入6 4毫克（ 0 * 4 6毫莫耳）的碳酸鉀*接著在迴流下加熱反懕介質 6小時，在過濾及蒸發掉溶劑後，產物K二氧化矽膠體過 - 185 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1242001 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 _B7_ 五、發明說明（\A) 基）苯基〕甲基胺基）一 2 —甲基戊一 2 —醇（類似實Μ 53 (a — d)的方法製儀而得）和16毫克（Ο ，75 毫莫耳）的_酸氫化鋰反應，在二氧化矽管柱上純化後， 可得一無色油狀物（m = 5 0毫克；Υ = 7 6 % )。 1 H NMR(CDC13):1，18(s，6H)， 1 ’37-1 - 43 (πι，2Η) ，1 *54-1 *63 (τη，2 Η ) ，1 + 7 Ο ( b s，1 Η ) ，2 ♦ 8 9 ( s ，3Η) ，3*25(t，2H，J = 7*4Hz)， 3 + 38(bs，2H) ，4 + 69(s，4H)， 5 + 05 (s，2 Η) ，6，28 — 6，34(m，3H )，7 ♦ i 1 ( t，1 H，J = 8 ♦ 0 H z ) ，7 ♦ 3 5 (s，2H) ，7，39(s，lH)。 實例5 5 : 6 — { 〔3 — （3 ，4 一雙一羥基甲基苯甲氧基）苯基〕 甲基胺基} — 3 —乙基己一 3 —醇 類似實例5 3 ( e )的方法，使2 5 0毫克（ 0 f 45毫莫耳）的6 — （ 〔3 — (3，4 —雙一經基甲 基苯甲氧基）苯基〕甲基胺基）一3—乙基己一3—醇（ 類Μ實例5 3 ( a — d )的方法製備而得）和4 0毫克（ 1 * 8毫莫耳）的硼酸氫化鋰反應，在二氧化矽管柱上純 化後，可得一無色油狀物（m = 1 6 0毫克；Y = 8 8 % )0 -187- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) # 線· A7 1242001 B7_ 五、發明說明（V〆）
1 H NMR(CDCis) :0 + 82 (t，6H，J =7 ^ 6 H z ) l，56(m，8H) ， 2 + 89 (s，3H) ，3*25(t，2H，J = 6 ^ 9 H z ) j 3 ^ 4 6 (bs，2H) ，4*67 { s ，4H) ，5*04(s，2H) ，6* 2 7 - 6 ‘33 (in 5 3 H ) ，7*11 ( t ? 1 H 5 J = 8 ^ 1 H z ) ，7;33(m，2H) ，7 + 38(s，lH)。 實例5 6 : 7 — { 〔3 — (3，4 一雙一羥基甲基苯甲氧基）苯基] 甲基胺基} — 3 —乙基庚一 2 —醇 類Μ實例5 3 ( e )的方法，使3 7 0毫克（0 · 8 毫莫耳）的7 — { 〔3 — (3，4 —雙一羥基甲基苯甲氧 基）苯基]申基胺基} 一 3 —乙基庚一 3 —醇（類Μ簧例 5 3 ( a - d )的方法製備而得）和8 0毫克（3 * 5毫 莫耳）的硼酸氫化鋰反應，在二氧化矽管柱上純化後，可 得一無色油狀物（m = 2 6 6毫克；Y = 8 0 % )。 1 H NMR(CDCi3):0，84(t，6H，J =7 ^ 6Hz) ; 1 *23-1 ^55 (m» ΧΟΗ)， l，7(bs，lH) ，2 + 89(s，3H)， 3，26(t，2H，J = 7 + 6Hz) ，3*35( b s ; 2 H ) ，4，69 ( s 5 2 H ) ，4，69 (s， 2 H ) ，5*04(s，2H) ，6 + 29 — 6·34( 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) . -1線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1242001 A7 B7 五、發明說明 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 m 3 Η \ 9 7 1 1 ( t 1 Η J = 8 ♦ 0 Η Z 9 7 * 3 4 ( m ， Η ) 7 3 9 ( S 5 1 Η ) 0 簧 例 5 η : 5 — { r i 3 — ( 3 5 4 — 雙 一 羥 基 甲 基 苯 甲 氧 基 ) 苯 基 ] 乙 基 胺 基 1 — 〇 — 甲 基 戊 — 2 — 醇 a ) 5 一 [ ( 3 一 叔 一 丁 基 二 甲 基 矽 氧 基 苯 基 ) 乙 基 胺 基 Ί J — 5 — 氧 戊 一 2 一 m 1 克 (4 毫 莫 耳 ) 的 ( 3 — 叔 一 丁 基 二 甲 基 矽 氧 基 ) 一 N 一 乙 基 苯 胺 在 0 °c 下 溶 於 4 0 毫 升 的 二 氯 甲 烷 中 5 然 後 將 5 9 5 毫 克 ( 4 t 4 毫 莫 耳 ) 的 1 — 羥 基 苯 並 三 唑 加 入 至 反 懕 介 質 中 9 接 著 一 部 份 一 部 份 的 方 式 加 人 9 0 8 毫 克 ( 4 4 毫 莫 耳 ) 的 二 TES2 環 己 基 碳 二 醯 亞 胺 加 熱 反 應 介 質 至 室 溫 5 攪 拌 1 小 時 m 後 過 濾 0 然 後 攪 拌 濾 疲 1 2 小 時 及 Μ 一 鉋 和 氯 化 銨 溶 液 處 理 9 及 Μ 二 氯 甲 烷 萃 取 0 在 乾 燥 及 在 一 二 氧 化 矽 管 柱 上 純 化 後 f 可 得 一 4rrr Μ 色 油 狀 物 ( m = 1 2 7 克 Υ = 9 1 % ) b ) 5 一 r { 3 — 叔 — 丁 基 二 甲 基 矽 氧 基 苯 基 ) 乙 基 胺 基 j 一 5 — 氧 — 2 — 甲 基 戊 — 2 — 酮 7 0 0 毫 克 ( 2 毫 莫 耳 ) 的 5 — r / 3 — 叔 — 丁 基 二 甲 基 矽 氧 基 苯 基 ) 乙 基 胺 基 ] — 5 — 氧 戊 — 2 一 m 溶 於 2 0 毫 升 的 無 水 Τ' Η F 中 及 將 反 應 介 質 冷 £Ρ 至 0 °c 0 慢 慢 加 入 0 * 6 6 毫 升 ( 2 m 莫 上1* \ ) 的 甲 基 溴 化 鎂 溶 液 及 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1242001 Α7 Β7 五、發明說明（v<) 在此溫度下攪拌反應介質4小時。在Μ飽和氯化銨溶液處 理過後，Κ乙酸乙酯萃取，乾燥，然後蒸發，殘留锪在二 氧化矽管柱上純化’以獲得一無色油狀物（rn = 6 1 〇毫 克；Υ = 8 6 % )。 c ) 5 — ί 〔 3 — （ 3 ，4 一雙一羧甲基苯甲氧基）苯基 〕一乙基胺基} 一5—氧一2_甲基戊一2—醇 7 10毫克的5 — 〔 （3 —叔一 丁基二甲基矽氧基苯 基）乙基胺基]一 5 —氧一 2 —甲基戊一 2 —醇（2毫莫 耳）溶於20毫升的THF中，然後Μ液滴的方式加入 2 * 4毫升的四丁基氟化銨溶液（1 M / T H F )，在室 溫下攪拌1小時後，反應介質Κ氯化銨溶疲處理，然後Μ 乙酸乙酯萃取。在減麗下濃縮反應介質，所得殘留物加至 ——含3 - (3 ，4 一二羧基甲基）苯甲基溴化锪（750 毫克，2 * 6毫莫耳）溶於2 -丁_ (25毫升）之溶液 中，加入3 05毫克（2 + 2毫莫耳）的碳酸鉀，之後在 迴流下加熱反應介質6小時。過濾後，蒸發溶劑，及在矽 膠上層析純化（庚烷6 0 —乙酸乙酯4 0 )，可得一黃色 油狀物（m = 7 6 0毫克；Υ = 8 3 % ) 〇 d ) 5 — 〔 3 — （ 3，4 一雙一羧甲基苯甲氧基）苯基 ]一乙基胺基} — 2 —甲基戊一 2 —醇 3 50毫克（0*76毫莫耳）的5 — ί 〔3 — （3 ，4一雙一羧甲基苯甲氧基）苯基〕一乙基胺基} 一5— 氧一 2 —甲基戊一 2 —醇溶於1 0毫升的無水THF中， -1 9 0 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) - 訂---------線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 1242001 B7 五、發明說明（θ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 然 後 t. r 二 份 相 等 量 的 方 式 加 入 1 *) 0 毫 克 的 氫 化 鋁 鋰 ( 3 1 毫 莫 XX ) 5 在 遲 流 下 加 埶 i vv\ 4 小 時 後 ? 冷 £Ρ 反 m 介 質 接 著 Μ 1 2 升 的 水 1 2 0 升 的 1 5 % Ν a 0 Η 溶 液 及 〇 6 0 升 的 水 順 序 處 理 5 m 拌 丄 小 時 後 5 過 濾 反 nay 懕 介 質 縮 5 然 後 在 矽 膠 上 層 析 純 化 ? 可 得 一 inr Μ 色 油 狀 物 ( m = 2 8 0 毫 克 ί Υ = 9 5 % ) ΰ 1 Η Ν Μ R C D C 3 \ • i 1 〇 / Ζ 3 Η j * 0 4 Ζ \ 9 -1 丄 8 { S 5 Η ) 5 1 * 3 8 — 1 * 4 5 r m 5 2 Η ) 1 * 5 6 — 1 ♦ 6 3 ( m 5 3 Η \ 2 0 ( t 2 Η 9 J = 7 5 Η ) 5 3 * 3 1 f \ Q 5 2 Η 3 J = 7 ♦ 0 Η Z ) ， 4 * 6 9 ( S 5 2 Η ) 4 ♦ 7 0 ( S 5 〇 Η ) ， 5 * 0 5 ( S 5 q Η ) 5 6 + 2 4 — 6 3 ( m ， 3 Η ) 7 ♦ 1 0 ( t 5 1 Η 5 J = 8 * 1 Η 2 ) 7 * 3 4 ( rn f 2 Η ) ， f 4 0 / s 1 τ_τ \ / 0 實 例 5 Ο • — Γ 1 L 3 — / 3 5 Λ 一 雙 — 羥 基 甲 基 苯 甲 氧 基 ) 苯 基 Λ j 肢 基 Ί J — 〇 — 基 己 — 8 — 醇 a ) 6 一 f ι L 3 — 3 4 — 雙 — 羧 甲 基 苯 甲 氧 基 \ 苯 基 J — Ν — 苯 甲 隨 胺 基 — 3 — 乙 基 己 一 2 — 醇 類 Μ 實 例 5 3 I d ) 的 方 法 5 使 1 3 〇 毫 克 ( 0 3 Q 毫 莫 耳） 的 g — r L ( 3 — 羥 基 苯 基 ) _ N 一 苯 甲 -191- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 1242001 _B7 五、發明說明（νθ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 醢 胺 基 — 〇 — 乙 基 己 — — 醇 ( 類 似 實 例 5 / a — C \ 方 法 製 備 而 m 1ΤΓ J 和 一 含 3 — ( 3 4 — 二 羧 基 甲 基 ) 苯 甲 基 溴 化 物 ( 3 〇 毫 -rfcr 兄 0 ♦ 4 6 毫 莫 耳 ) 溶 於 一 丁 m / i δ 毫 升 ) 中 及 含 6 0 毫 克 ( 0 4 〇 毫 莫 耳 ) 碳 酸 鉀 溶 疲 反 應 5 在 過 濾 和 蒸 發 溶 劑 後 殘 留 物 在 矽 膠 上 過 濾 ( 庚 燒 6 0 — 7 酸 乙 m 4 0 ) ， 可 得 Μ 色 油 狀 物 / m = 1 0 4 毫 克 5 Y 5 0 % ) 0 b 6 — Γ r 3 — / 3 5 4 — 雙 — 羥 基 甲 基 苯 甲 氧 基 ) 苯 基 ] 胺 基 1 J — 3 一 乙 基 己 — 3 — 醇 類 Μ 實 例 5 7 ( d ) 的 方 法 Μ 4 0 毫 克 { 1 毫 莫 耳 \ ) 的 氫 化 銘 鋰 處 理 6 — Γ [ 3 一 ( 3 4 一 雙 — 羧 甲 基 苯 甲 氧 基 ) 苯 基 1 — N — 苯 甲 m 胺 基 } 一 3 — 基 己 — 3 — 醇 / i 0 0 毫 克 5 0 1 8 毫 莫 耳 ) 9 在 二 氧 化 矽 管 柱 上 純 Q 化 後 可 得 一 4ίψΓ 黑 色 油 狀 物 ( m 7 5 毫 克 Y = 8 7 % ) 1 Η Ν Μ R ( C D C 1 3 ) * , 0 * 8 8 ( t 5 6 Η 5 J 7 5 Η Z \ 5 1 ,1 3 — 1 * 7 0 ( m 5 9 Η ) 9 3 * -! ( b S 5 1 Η ) ， 3 * 2 ( b S ? 1 Η ) 3 f 9 0 ( t ? ο Η J = 6 * 3 Η 2 \ 5 3 1 ( S Η ) 4 令 0 / S 4 Η ) 8 * 1 4 — 寺 2 8 m 3 Η \ 5 7 ♦ 0 4 ( t ϊ 1 Η J = 8 1 Η ζ ) 〇 0 / S 5 Η \ ) 5 7 * 3 4 ( S . 1 Η ) 0 -192- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) # 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1242001 a7
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（β°) 實例5 9 : (4E，6E) — 7 — {3 — 〔2 — （3，4 一雙—羥基 甲基苯基）乙基〕一苯基]一 3 —乙基辛一 4 — —烯 一 3 -醇 a) 3 — （2 —甲基一〔1 5 3] —*曝燒一 6 —基）本甲 m 5克（2 5毫莫耳）的3 —溴化乙醯苯嗣溶於4 0毫 升的甲苯中，然後加入1 5毫升的乙二醇及500毫克的 對一甲苯磺酸。然後在一装置有Dean-Starfc蒸發收集器之 迴流器中迴流加熱反應介質，1 2小時後，冷却反應介質 ，然後K水處理及K二氯甲烷萃取。乾燥和濃縮後，殘留 物在二氧化矽管柱上純化，Μ獲得所欲之3 — （ 2 —甲基 一 〔1 ，3〕二噁烷一 2 —基）一 1 一 溴化苯（Υ = 85 % )。然後將此產物（4克，1 6 * 4毫莫耳）溶於無水 T H F中，及冷却反應介質至一 7 8 C，接著Μ液滴的方 式加入7 · 2毫升（18毫莫耳）的2 * 5Μ 丁基鋰溶液 ，在相同溫度下攪拌1小時後，加入1 ♦ 9毫升（1 8毫 莫耳）的二申基甲釀胺，維持混合物在一 7 8它下3 0分 鐘，然後議其溫度上升至室溫，接著Κ鉋和氯化銨溶液處 理反應介質及Μ二氯甲烷萃取。在二氧化矽管柱上層析純 化後（乙酸乙酯10 —庚烷90) 5可得一無色油狀物（ m = 3*09 克，Υ = 98%)。 b) 二甲基 4 — ·[ (E) — 2 — 〔3 — （2 —甲基一 〔1 -193- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) - I I I I I--訂----I! ·線· A7 1242001 __B7_ 五、發明說明（^丨） ，3〕二噁烷一 2 —基）苯基〕乙烯基}酞酸酯 將二甲基4一 （二乙氧基磷醯甲基）一肽酸酯（2克 ，5 ♦ 8毫莫耳）溶於3 0毫升的無水T H F中，然後冷 却至0 °C。Κ液滴的方式加入2 * 8毫升（5 · 6毫莫耳 )之2M二異丙醯胺鋰的溶液，然後在此溫度下攪拌反應 介質3 0分鐘，接著使用小試管加入一含3 — （ 2 -甲基 一 〔1 ，3]二噁烷一2—基）苯甲醛（1 *02克， 5 · 3毫莫耳）溶於1 0毫升T H F中之溶液，然後讓反 應介質溫度上升至室溫，及攪拌1 2小時。在Κ飽和氯化 銨溶液處理後，Κ乙酸乙酯萃取反應介質，乾燥有機相及 蒸發溶劑。在二氧化矽管柱上純化後（乙酸乙酯3 0 —庚 烷7 0 )，可得一無色油狀物（m = 1 ♦ 6 8克；Υ = 8 3¾)。 c)二甲基 4 一 {2 — 〔3 — （2 —甲基一〔1 ，3〕二 噁烷一 2 —基）一苯基〕乙基}酞酸酯 1 + 8克（4 + 7毫莫耳）的二甲基4 一 { (E)— 2 — [ 3 - (2 — 甲基一 〔1 ，3〕二噁烷一 2 —基）苯 基〕乙烯基）鈦酸酯溶於5 0毫升的乙酸乙酷中，對此溶 液消除氣體3 0分鐘，然後加入5 % P d / C ( 2 0 0毫 克）。將一氫氣瓶（i b a r )連接至反應裝置中，及攪 拌反應介質4小時。在T L C分析中（=2 5 4 n m )螢 先的漏失指示反應終了：然後過濾反應介質，然後在減壓 下濃縮，可得一無色油狀物（m = 1 ♦ 7 8克；Y = 9 8 -194- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂· i !!線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 I24200i a?____2Z-五、發明說明 96 ) 〇 d) 1 一 {3 — 〔2 — (3，4 一雙一羥基甲基苯基）乙 S〕一苯基}乙_ 二甲基 4 一 {2 — 〔3 — (2 — 甲基一〔1 ，3]二 噁烷一 2 —基）苯基]乙基}肽酸酯（1 * 7 8克， 4 * 6毫莫耳）溶於2 0毫升的無水T H F中，K三份等 量的方式加入5 3 0毫克的氫化鋁鋰（1 4毫莫耳），然 後在迴流下加熱反應介質4小時，接著冷却反應介質，及 Μ 5 3 0升的水5 5 3 0升的1 5 % N a 0 Η，然後 1 ，6毫升的水順序處理，在攪拌1小時後，過濾混合物 5及在減壓下濃縮。所得殘留物溶於1 0毫升的丙酮中， 加入5毫升的水及1 0 0毫克的對一甲苯磺酸，在7 0 °C 下攪拌反應介質1 2小時，然後倒入5 0毫升的乙酸乙酯 中，分離後乾燥有機相，蒸發溶劑，殘留物在二氧化矽管 柱上純化（乙酸乙酯50 —庚烷50)，可得一白色半固 體（m = 1 ♦ 1 8 克；Y = 9 0 % )。 e ) 1 一 （3 — （2 — 〔3，4 一雙一（叔 一丁基二甲基 矽烷氧基甲基）苯基〕乙基}苯基）乙酮 1 * 15 克的 1— {3 - 〔2 — （3，4 —雙一經基 甲基苯基）乙基]苯基}乙酮（4，04毫莫耳）溶於 2 0毫升的D M F及2 0毫升的二氯甲烷中，冷却混合物 至〇 t 5然後加入1 * 7毫升的三乙胺（1 2毫莫耳）5 接著加入1 ‘ 3 5克的叔一丁基二甲基矽烷氯化物（ - 195- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) - 訂 -線_ 1242〇〇! Χ Α7 ^---__Β7_ 五、發明說明（\1々） 8 ★ 9毫莫耳），在室溫下攪拌反應介質1 2小時，然後 Μ飽和氯化銨溶液處理5及以乙醚萃取。有機相K水洗滌 5然後在減壓下乾譟和濃縮5可得一無色油狀物（m = 2 ‘ 〇 7 克；Y = 1 〇 〇 % )。 f )乙基（2E54E) — 5 — （3 — {2 — 〔3 ’4 — 雙（叔一 丁基二甲基矽烷氧基甲基）苯基〕乙基}苯基） 己〜2，4 一二烯酸酯 將850毫升（3 * 9毫莫耳）的乙基4 一二乙基膦 巴豆酸酯溶於5毫升的T H F中，於此混合_中加入1 0 橐升的 DMPU (1，3 — 二甲基一3，4，5，6 —四 氫一2 (1Η)嘧啶酮），然後在冷却至0°C後，加入 1 *85毫升（3*7毫莫耳）的2M二異丙醯胺鋰的溶 液，在相同溫度下攪拌混合物3 0分鐘，然後以液滴的方 式加入一含1克（1 ，9 5毫莫耳）1 一 （ 3 - { 2 —[ 3，4 一雙一（叔一 丁基二甲基矽烧氧基甲基）苯基〕乙 基}苯基）乙_酸_溶於5毫升T H F中之溶液，然後讓 混合物的溫度上升至室溫，及攪拌4 8小時。在Μ氯化銨 溶液麾理後，Μ乙酸乙酯萃取，在減壓下乾燥和濃縮有機 相。在二氧化矽管柱上層析純化後，可得一淡一黃色油狀 物（m = 1 * 4 6 克；Υ = 8 1 % ) 〇 ε ) (4Ε，6Ε)-7 — (3 - {2 —〔3，4 一雙（ 叔一丁基二甲基矽烷氧基甲基）苯基〕乙基}苯基）一3 —乙基辛—4，6 —二烯一 3 —醇 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) - ---I I I 訂· I I I I----· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 1242001 五、發明說明（、气今） 將5 0 0 毫克的乙基（2E，4E)—5—(3— { 2〜〔3，4 一雙一（叔一 丁基二甲基矽烷氧基甲基）苯 基〕乙基}苯基）己一2，4一二烯酸酯（0*82毫莫 耳）溶於1 0毫升的無水T H F中，接著將混合鞠冷却至 一 7 8 °C，然後Μ液滴的方式加入新製之5 * 4毫升（4 毫莫耳）乙基鋰溶液，然後讓反應介質溫度上升至〇 °C。 在攪拌1小時後，Μ飽和氯化銨溶液處理反應介質，及K 乙酸乙酯萃取。在二氧化矽管柱上層析純化後（乙酸乙酯 5 —庚烷9 5 )，可得純全部為對一異構物之化合物，其 為無色油狀物（m = 350毫克；Υ=70%)。 h ) (4E，6E) - 7 -（3 -〔2 — (3，4-雙一 羥基甲基苯基）一乙基〕苯基} 一 3 —乙基辛一 4，6 — 二烯一 3 —醇 340毫克（4E，6E) -7— (3- {2— 〔3 ，4一雙一（叔一丁基二甲基矽烷氧基甲基）苯基〕乙基 ]·苯基）一 3 —乙基辛一 4，6 -二烯一 3 -醇（0，5 毫莫耳）溶於1 〇毫升T H F中，Μ疲滴的方式加入 1 + 5毫升（1 ，5毫莫耳）的四丁基氟化銨溶液（1 Μ / T H F ) ，3 0分鐘後，加入1 〇毫升的甲醇，及在減 壓下濃縮混合物。殘留物在二氧化矽管柱上層析純化，可 得一無色油狀物（m=163毫克；Υ = 〇
1 Η N M R ( C D C i 3 ) : ，9 0 ( t，6 Η，J =7 * 4 H z ) ^ 1*61 (aj4H5J = 7i5Hz -197- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1242001 五、發明說明 } 5 2 1 7 ( s 5 Q H \ 5 〇 * 9 2 ί b S f Η \ 5 * 9 2 ( s 4 H j j 4 7 ( S 5 4 Η ) 5 ♦ 7 7 ( d i H J j = 1 5 1 Η Ζ ) 0 4 〇 / \ d 1 Η 5 J = i i H z \ ) 6 * 6 3 d d 1 Η ? J 1 = 1 5 * 1 H z J 2 = 1 1 Η ζ Λ ry 0 8 — *7 * 9 ( m 5 7 H \ rj 實 例 8 0 / V E 5 E ) — 6 — i Q — Γ 2 — / 3 ， 4 一 雙 — 羥 基 甲 基 苯 基 ) 乙 基 η 苯 基 } 一 2 — 甲 基 庚 一 3 9 5 — 二 m Μ 一 2 — 醇 類 Μ 實 m 5 9 / h \ ) 的 方 法 使 4 1 0 毫 克 ( 0 * 毫 莫 耳 \ ) 的 f \ 3 E 5 5 E \ — 6 — { 3 一 r 2 一 ( 3 > 4 — 雙 — ( 叔 — 丁 基 二 甲 基 庚 — 3 5 5 — 二 烯 — 2 — 醇 / l 類 Μ 實 例 5 3 ( a — g ) 的 方 法 製 備 ) 和 2 毫 升 ( 2 毫 莫 耳 的 四 丁 基 鐘 irtm 化 銨 溶 液 ( 1 Μ / 了 Η F ) 反 應 9 可 得 一 far Sf*Sa 色 油 狀 物 (m 2 3 0 毫 克 1 Υ = 9 6 % ) 0 1 τ_τ AT IN1 Μ R ( C D C 1 3 ) 二 1 ♦ 3 9 ( S ? 6 Η ) ? 2 1 5 ( s f 3 H ) 3 2 合 9 1 ( S j 4 Η \ 5 2 ♦ 9 ( b s 9 2 H 、· 4 ♦ 8 9 ( S 〇 Η ) 4 * 0 ( s 5 2 H ) ， 5 * 9 4 ( d ? 1 Η 5 J = 1 5 ♦ Η z \ } 6 夺 3 6 ( d ， 1 Η 9 J = 1 0 ♦ 9 Η ζ ) ? 6 * 8 2 ( d d 1 Η ? J 1 = 1 5 4 1 Η ζ 5 J -188- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1242001 A7 Β7 五、發明說明（、”） 2 = 1 0 ‘ 9 Η z ) ，7 Ο (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂·- 線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實 例 6 1 * ( 4 Ε — 6 Ε \ — 7 — f 甲 基 苯 基 \ 乙 烯 基 j 苯 基 — 3 — 醇 類 似 實 例 5 9 ( h 毫 莫 τζτ \ 的 ( 4 E 9 8 E — 雙 / 叔 一 基 二 甲 基 矽 基 \ — 3 — 乙 基 辛 — 4 ， •5 3 a — b 5 d 一 g ) 1 * 5 毫 莫 耳 ) 的 1 M 4v[r Μ 色 油 Μ 物 ( m = i 8 4 1 Η Ν Μ R ( c D C j = 7 ♦ 4 Η \ 1 * 8 ) 5 2 * 〇 / s 3 3 H 4 〇 i { b s ， 1 H ) ,ι η 5· ( s 2 H \ 1 4 ♦ 9 Η z ) 6 夺 5 5 - 6 5 d d f 1 H 1 1 Η s ) r~y 1 3 ( 7 5 ( m 5 7 H ) 〇 3 — 〔2 - （3，4 —雙—羥基 } — 3 —乙基辛—4，6 —二烯 的方法，使3 2 0毫克（0 · 5 )一 7 — (3 - {2 - 〔3，4 烷氧基甲基）苯基〕乙烯基}苯 6 —二烯一 3 —醇（類似實例 的方法製備而得）和1 · 5毫升 四丁基氟化銨溶液反應，可得一 毫克；Y = 1 0 0 % ) 〇 3 ) -0^91 ( t，6 Η，J 2 (q54H?J = 7^4Hz )，4 ♦ 1 3 ( b s，1 Η )， ，4，7 2 ( s，2 Η )， 5*82 (d，lH，J = 2 ( d，1 H，J = 1 1 H z ) 5J1 = 14 + 9Hz，J2 = s ，2 H ) ，7 ，2 9 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1242001 A7 B7 五、發明說明（θ?) 簧例6 2 : (3 Ε - 5 Ε ) — 6 — {3 — 〔2 — (3，4 —雙一羥基 甲基苯基）乙烯基〕苯基} — 2 —甲基庚一 3 ，5 —二烯 —3 -醇 類似實例5 9 ( h )的方法，使4 5 0毫克（ 0 + 75 毫莫耳）的（3E，5E) — 6 — （3 — {2 — 〔3，4 一雙（叔一 丁基二甲基矽烷氧基甲基）苯基〕乙 烯基]'苯基）一 2 —甲基庚一3，5 —二烯一 2 —醇（類 Μ實例5 9 ( a — b ，d — g )的方法製備而得）和2毫 升（2毫莫耳）的四丁基氟化銨溶疲（1 M / T H F )反 應5可得一無色油狀物（m = 2 7 0毫克；Υ = 9 9 % ) Ο 1 Η N M R ( C D C i 3 ) : 1 * 4 0 ( s，6 Η )， 2*21 (s，3H) ，2*35 (bs，lH)， 4'20 - 4*40 (bs，2H) ，4*71 (s，2
H ) ，4，74(s，2H) ，5 + 98(d，lH，J =1 5 H z ) ，6*47(d，lH，J = 10*9Hz )56 + 6 7(dci，lH，Jl = 15*0Hz，J2 =10 ‘9Hz) ，7，13(s，2H) ，7 + 31 — 7 4 5 5 { m ? 7 H ) 0 實例6 3 : - 2 0 0 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -------訂---------· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1242001 五 、發明説明（if) 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 (4 E 基乙缺 a ) 1 將 4 * 2 5 0毫 耳）5 Μ 一之 毫莫耳 處理介 物溶於 1 0毫 鉀，中 2 4小 的混合 管柱上 透明油 b ) 1 甲基） ，6 E 基）笨 一（3 4克的 3毫升 升的三 然後通 全部的 )，及 質和Μ 10 0 升的水 間間隔 時，再 物中， 層析純 )—7 基〕一 一乙炔 3 -溴 (30 乙胺中 入氬氣 方式加 在室溫 二氯甲 毫升Τ 。加入 9小時 將反應 乾燥有 化後（ 狀物（m = 2 一 { 3 — 〔 3 苯基乙 1 0 0毫 3 5毫克（〇 1 ，7毫莫耳 8 5 0 3 — 基苯 化乙 毫莫 ，加 消除 入四 下攪 烷萃 H F 二份 ，然 介質 機相 乙酸 ♦ 6 ，4 苯基 3一 （3，4一雙一羥基甲基苯 乙基辛—4，6 —二•烯一 3 —醇 基）乙_ 醯苯麵( 耳）的三 入C u I 反應介質 (三苯基 拌反應介 取。在減 中，再加 1，4克 後在減壓 溶於二氯 ，然後濃 2 〇毫莫耳）和 甲基矽基乙醯烯溶於 (760毫克，4毫莫 的氣泡1 0分鐘，然後 膦）鈀（1 ♦ 4克，2 質1 2小時。然後Κ水 壓下乾燥和濃縮，殘留 人1 0 0毫升的乙醇及 (2 4毫莫耳）的氟化 濃縮反應介質前先攪拌 甲烷和飽和氯化銨溶液 縮。殘留物在二氧化矽 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線 至一含 炔基〕 克（0，1 * 2毫莫耳 )的 1 -( 毫克（1 * 乙醋1 0 —庚燒90)，可得一* 8 克；Υ = 9 3 % )。 一雙（叔一 丁基二甲基矽烷氧基 }乙詷 毫莫耳）的四（三苯基膦）鈀， )的C u I和2 5 0毫克（ 3 —乙炔基苯基）乙R順序加入 莫耳）1’2 —雙一（叔一 - 2 0 1 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） __ 五 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Ι242〇〇 1 Α7 Β7 發明説明ur丨） 丁基二甲基矽烷氧基甲基）一 4 一碘化苯溶於6毫升Ift咯 B定的溶液中，在室溫下3 0分鐘後，過濾反應介質，然後 將_液溶於二氯甲烷中，及Μ水洗滌。可得一黃色油狀_ (m = 7 7 0 毫克；Υ = 8 9 % )。 c )乙基（2E，4E) — 5 — (3 — 〔3，4 一雙（叔 一丁基二甲基矽烷氧基甲基）苯基乙炔基]苯基）己一2 5 4 -二烯酸酯 0，6毫升（2 · 7毫莫耳）的乙基4 一二乙基膦醯 E亘酸酯溶於2 0毫升的無水T H F中，及將混合物冷却 至0 t：。Κ液滴的方式加入1 * 2 7毫升（2，5 4毫莫 耳）2 Μ二異丙醢胺鋰溶液，在栢同溫度下攪拌1小時後 ，Μ小試管慢慢加入一含6 8 0毫克（1 * 3 4毫莫耳） 1 一 {3 — 〔3 ，4 —雙（叔一丁基二甲基矽烷氧基甲基 )苯基乙炔基〕苯基}乙酮溶於5毫升T H F中之溶液， 將反應介質的溫度上升至室溫，然後攪拌1 8小時。在Κ 飽和氯化銨溶液處理後，Κ乙酸乙酯萃取，有機相在減壓 下乾燥和濃縮，殘留物在二氧化矽管柱上層析鈍化，可得 一黃色油狀物（m = 4 8 0毫克；Υ = 6 0 % )。 d) v 4 E 5 6 E ) — 7 — 〔3 — （3 54 — 雙一經基甲 基苯基乙炔基）一苯基]—3 —乙基辛一 4，6 —二烯一 3 —醇 將470毫克的乙基（2E ，4E) — 5 — {3 —〔 3 ’ 4 一雙（叔一 丁基二甲基矽烷氧基φ基）苯基乙炔基 ο η 〇 一 ώ ϋ Ζ 一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂---------線 !242〇〇ι
五、 發明說明（〆 」苯基}己一 2 ’ 4 一二烯酸酯（ο ♦ 7 7毫莫耳）溶於 1 〇毫升的無水T H F中，K液滴的方式加入〇，8毫升 (2 ‘ 4毫莫耳）的3 Μ乙基溴化鎂溶液，在室溫下3 〇 分鐘後5反應介質Κ氯化銨溶液處理，然後以乙酸乙酯萃 取5乾_ W濃縮有機相後所得的殘留物溶於1 0毫升的 T H F中’及加入3毫升（3毫莫耳）的四丁基氟化銨溶 m ( 1 M / T H F ) ，1 5分鐘後，反應介質Κ 1 0毫升 &勺乙酵稀釋’然後在減壓下濃縮。殘留物在矽膠管柱上層 析純化（乙酸乙酯40—庚烷60)，可得一無色油狀物 (m = 5 5 毫克；γ = 1 8 % ) 〇
1 Η N M R ( C D C 1 3 ) : 0 * 9 3 ( t，6 Η，J = ，1*58(q，4H，J = 6，7Hz )，2*07(s，3H) ，2*92(bs，2H)， 4 + 75 (s，4H) ，5*81 (d，lH，J =
1 4 * 8 H z ) »8*51 (d，1H，J = 10.9 H
z ) , 6 * 6 5 ( d d，i H，J 1 = 1 4 ^ 8 H z，J 2 = 1 0 * 9 H z ) ，7，26-7*62 (m，7H) 〇 實例6 4 : 7 — 〔 3 — （ 3 ，4 一雙一羥基甲基苯甲氧基）苯基〕— 3 —乙基一 3 —辛醇 a)乙基5— 〔3— （叔一丁基二甲裹敗燒氧基）苯基〕 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線 ϋ. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1242001 A7 __B7____ 五、發明說明（y|) 一己一2，4 一二烯酸酯 4 + 3克的乙基4 一二乙基膦醯巴豆酸酯以液滴的方 式加入至一含1 9毫莫耳二異丙醢胺鋰溶於1 5 〇毫升無 水T H F的溶液中，且將其冷ίρ至〇它。在此溫度下攪拌 1小時後5 Κ小試管的方式加入一含2克（8毫莫耳）3 一（叔一 丁基二甲基矽烷氧基）乙醯苯_溶於2 0毫升 T H F中之溶液，讓反應介質的溫度上升至室溫，及攪拌 1 5小時，在以飽和氯化銨溶液處理後，以二氯甲烷萃取 ，有機相在減壓下乾燥和濃縮，殘留物在二氧化矽管柱上 層析純化，可得一黃色油狀物（m = 1 ♦ 3 9克；Υ = 5 0%)。 b)乙基5— 〔3— （叔一丁基二甲基矽烷氧基）苯基〕 己酸酯 將600毫克（1 · 7毫莫耳）的乙基5 — 〔3 — （ 叔一丁基二甲基矽烷氧基）苯基〕己一 2，4 一二烯酸酯 溶於4 0毫升的乙酸乙酯中，及通氩氣氣流1 0分鐘K消 除反應產生的氣泡，加入1 0 0毫克的5 % P d / C，接 著反應裝置裝上氫氣瓶（1 b a r )，在室溫下6小時後 ，反應介質在矽藻土上過濾，然後在減壓下濃縮濾疲，可 得一無色油狀物（m = 5 8 0毫克；Y = 9 7 % )。 c ) 3 — (5 —基一 5 —羥基一 1 一甲基庚基）酚 將5 8 0毫克（1 ♦ 6 6毫莫耳）的乙基5 — 〔 3 — (叙一 丁基二甲基矽烷氧基）苯基]己酸酯溶於2 5毫升 -2 0 4 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) II---II 訂 --------線 ϋ· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 !242〇〇ι
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 &勺乙醚:中，且將混合物冷郄至0 υ。然後M疲滴的方式加 A ] + 9毫升3 Μ乙基溴化鎂溶液（5 ♦ 8毫莫耳），及 攪彳半反應介質3小時。在Μ飽和氯化銨溶液處理後，Κ乙 _萃取反應介質，有機相在減壓下乾燥和濃縮。然後將反 應介質溶於2 〇毫升的T H F中，然後Μ —次全部的方式 入2 ’ 5毫升（2，5毫莫耳）的四丁基氟化銨溶於（ 1 M / T H F )，然後在室溫下攪拌反應介質1小時，然 後在減壓下濃縮反應介質，殘留物在二氧化矽管柱上層析 純化5可得一無色油狀物（m = 4 0 0毫克；Υ = 9 6 % )。 α) 一甲基4 一 L 3 - (5 —乙基一 5 —經基一1 一甲基 庚基）一苯氧基申基〕肽酸酯 將4 5 0毫克3 — （5 —乙基一 5 —羥基一1 一甲基 庚基）鼢（1 ·8毫莫耳）和62 0毫克（2，16毫莫 耳）的二甲基4 一溴化甲基肽酸酯溶於2 0毫升的2 —丁 酮中5加入一觸媒量的1 8 —冠一6，接著加入300毫 2 * 1 6毫莫耳）的碳酸鉀，在迴流下加熱反應介質 1 5小時s然後冷却和過濾。在減壓下濃鏞濾液，然後將 殘S _在二氧化矽管柱上層析純化，可得一黃色油狀物（ m = 220 毫克；γ = 27%)。 e) 〔3— （3，4一雙一羥基甲基苯甲氧基）苯基 」一 〇 —乙基一3 —辛醇 將2 2 0毫克（〇 * 4 8毫莫耳）的二甲基4 — 〔 3 - 2 0 5 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------------------訂---------線 ί® (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1242001 五、發明說明（7巧) — / 5 — 乙 基 — 5 — 羥 基 一 1 — 甲 基 庚 基 ) 苯 氧 基 甲 基 η > 鈦 酸 酯 溶 於 1 5 毫 升 的 4nr 水 T Η F 中 ， 然 後 加 入 4 2 毫 克 ( 1 9 毫 莫 耳 \ 的 糴 氫 化 鋰 5 在 迴 流 下 加 埶 反 歷、 介 質 1 2 小 時 冷 £P 後 f Μ m 和 氯 化 銨 溶 液 處 理 5 及 K 酸 乙 酶 萃 取 ， 有 jm m 栢 在 減 壓 下 乾 燥 和 濃 縮 0 殘 留 物 在 二 氧 化 矽 管 4^ tt 上 層 析 純 化 5 可 得 一 盤 «/\w 色 油 狀 物 ( m = 1 3 2 毫 克 * Y = 7 5 % ) Q I Η N Μ R ( c D C 3 ) * ♦ 0 * 7 9 ( t 9 6 Η 5 J ry * 5 Η Z ) 5 1 ♦ 1 3 — 1 * 5 7 ( m 3 1 3 Η ) 5 1 * 2 ( b s J 1 Η \ 3 1 * 6 5 ( m ? 1 Η ) 3 3 * 4 4 / b s r? Η \ f 4 * 6 9 ( s ? 2 Η ) 9 4 7 0 ( s 5 2 H ) 5 * 0 8 ( S ， 2 Η ) 5 6 导 7 rn — 6 * 7 9 ( m ， 3 Η ) f 7 1 9 ( t 9 1 Η J =： 8 5 Η 2 ) 7 3 1 — * 3 5 / V m 2 Η ) 5 7 ♦ 4 0 1 s j 1 Η ) 0 實 洌 6 5 1 { 4 E 5 δ E ) — 7 一 厂 3 — ( 3, 4 一 m. JSL — 羥 基 甲 基 苯 甲 氧 基 ) 苯 基 Ί j — 3 — 乙 基 辛 — 4 6 — 二 烯 — 3 — 醇 a \ 7 — 厂 3 — ( 叔 一 •丁 * j 基 二 甲 基 矽 烷 氧 基 ) 苯 基 — 3 — 乙 基 辛 — 4 ? — 二 烯 — 3 — 醇 類 似 實 8 Q ( d ) 的 方 法 使 7 0 0 毫 克 ( 2 毫 莫 耳 ) 的 乙 基 5 — [ 3 — ( 叙 一 丁 基 二 甲 基 矽 燒 氧 基 ) 苯 基 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
I I ! II 訂-----I I I I 0. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1242001 A7 B7 五 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 、發明說明（/竹 5 4 -二烯酸酯（依據實例6 4 ( a )的方法製 備）和° ~ + 7毫升（8毫莫耳）的乙基溴化鎂溶液（3 μ )/¾ Μ 5 7- * ' Yi二氧化矽管柱上純化後（戊烷一乙酸乙酯9 Ο ~ 1 ° } ’ 可得 1 2 1 毫克（1 7 % )的（Ζ ) — 7 — 〔 〜丁基二甲基矽烷氧基）苯基〕一3—乙基辛一 & ’ 3 — 醇及 146 毫克（20%)的（Ε) —7 — 「 〇 I 3〜（叔一 丁基二甲基矽烷氧基）苯基〕一 3 — 二基半〜4，6 —二烯一 3 —醇。 b) (4e，6E) —7— 〔3—羥基苯基〕一3—乙基 辛一 4，6〜二烯一 3 —醇 類似簧例59 (h)的方法，由205毫克（ 〇 ’ 5 7毫莫耳）的（ε ) — 7 — 〔 3 — （叔一丁基二甲 基矽焼氧基）苯基]一 3 一乙基辛一 4，6 —二烯一3 — 01 $i始反應，可得i 4 〇毫克（1 〇 〇 % )的預期產物， 其為油狀物。 c) 二甲基 4 一 〔3 — ( (1E，3E) — 5 —乙基一 5 一羥基一 1 一甲基一庚一 1 ，3 —二烯基）苯氧基甲基] 肽酸酯 類似實例64 (d)的方法，使140毫克（ 0 * 57毫莫耳）的前述產物和196毫克（0 ♦ 68毫 莫耳）的二甲基4 一溴化甲基肽酸酯反應，可得1 5 4毫 克（60%)的預期產物，其為油狀。 d) (4£56£)—7—〔3—（3，4一雙一羥基甲 - 2 0 7 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注音3事項再填寫本頁) --------訂---------線. A7 1242001 _B7_ 五、發明說明（，<) 基苯甲氧基）苯基〕一 3 —乙基辛一 4 ，6 —二烯一 3 — (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 醇 類似實例53 (e)的方法，使150毫克（ 0*34 毫莫耳）的二甲基 4 一 〔3 — ( (1E，3E) 一 5 —乙基一5 —羥基一1—甲基庚一 1 ，3 —二烯基） 苯氧基φ基〕鈦酸酯和30毫克（1 * 35毫莫耳）的麵 氫化鋰，可得一無色油狀物（m = 5 6毫克；Υ = 4 2 % )0
1 Η N M R ( C D C 1 3 ) : 0 * 8 9 ( t，6 Η，J =7 ^ 5 Η ζ ) ，1+59(q，4H，J = 7*5Hz )，2*15(s，3H) ，3，57(bs，2H)， 4*66 (s，2H) ，4*67(s，2H)， 5，0 3 ( s，2 H ) ，5，7 6 ( d，i hT，J =
1 4，9 H z ) ，6，4 6 ( d，1 H，J = 1 0 ♦ 9 H
z .) ; 6 * 6 2 ( d d，1 H 5 J 1 = 1 4 * 9 H z，J 2 = 1 0 ^ 9 H z ) ，6 + 8 2 ( d d，1 H，J 1 = 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 l+9Hz，J2 = 7 + 6Hz) ，7*05(m，2H )22(t，lH，J = 8*2Hz) ，7*30 -7*38 (m，3H) 〇 賞例6 6 : (4E ，6Z) — 7 — 〔3 — (3，4—雙一羥基甲基苯 甲氧基）苯基〕一 3 —乙基辛一 4，6 —二烯一3 —醇 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1242001 A7 B7 五、發明說明（Ή a) (4E，6Z) — 7 — 〔3 — 羥基苯基〕一 3 — 乙基 辛—4，6 —二烯一3 —醇 類似實例5 9 ( h )的方法，使2 0 2毫克（ 〇，56毫莫耳）的（Z) — 7 — [ 3 —(叔一丁基二甲 基矽烷氧基）苯基〕一 3 —乙基辛一 4，6 —二烯一 3 — _ (得自實例6 6 ( a ))起始反應，可得油狀1 3 8毫 克（1 0 0 % )的預期產物。 b) 二甲基 4 — 〔3 — ( (1Z，3E) — 5 — 乙基一5 一羥基一1 一 ¥基一庚一1 ，3 —二烯基）苯氧基甲基〕 鈦酸酯 類Μ實例6 4 ( d )的方法，使1 3 8毫克（ 〇 * 56毫莫耳）的前述產物和196毫克（0 * 68毫 莫耳）的二甲基4 一溴化甲基鈦酸酯反應，可得1 5 2毫 克（6 0 % )的油狀預期產物。 c) (4E，6Z)—7—〔3—(3，4一雙一羥基甲 基苯甲氧基）一苯基〕一3—乙基辛一4，6—二烯一3 一醇 類似簧例5 3 ( e )的方法，使1 0 6毫克（ 〇‘ 23 毫莫耳）的二甲基 4 一 〔3 — （ （1Z，3E) —5 —乙基一5 —羥基一 1 一甲基庚一 1 ，3 —二烯基） 苯氧基甲基〕酞酸酯和2 0毫克（0 * 9 4毫莫耳）的躧 氫化鋰反應，可得一無色油狀物（m = 5 0毫克；Y ：= 5 5%) 〇 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1242001 A7 B7 五、發明說明（〆/)
1 H NMR(CDCi3) :0 + 80 (t，6H，J =7 + 5 Η z ) ，1+49(q，4H，J = 7*5Hz )，2*10 (s，3H) ，3 + 21 (bs，lH)， 4 * 7 3 ( s，4 H ) ，5，1 0 ( s，2 H )， 5 + 61 ( d，1 H，J = 1 4 * 9 H z ) ，6 ‘ 1 2 ( d，lH，J=10 + 9Hz) ，6*24(dd，lH ，Jl = 14*9Hz，J2=10*9Hz)， 6*83 - 6*98(m，3H) ，7，18 — 7，42 (m，4 H ) ° 實例6 7 : 7 — 〔4 一 （3 ，4 一雙一羥基弔基苯甲氧基）苯基〕一 3 —乙基一 3 —辛醇 類似實例5 3 ( e )的方法，仗6 0 7毫克（ 1 * 33毫莫耳）的二甲基4 一 〔4 一 （5 —乙基一 5 — 羥基一 1 一 ¥基庚基）苯氧基甲基]肽酸酯（類似實例 64 ( a - d )的方法製備而得）和1 16毫克（ 5，3 2毫莫耳）的躧氫化鋰反應，可得一無色油狀物（ m = 421 毫克；Y = 79%) 〇 1 H NMR(CDCis) :0 + 73 (t，6H，J =7 ^ 5 Η z ) ，1，0 9 - 1 * 4 7 ( m，1 3 H )， 2，56(m，lH) ，3，2(bs，lH)， 4-62 (s，4H) ，4，94(s，2H)， -2 10- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線一 1242001 A7 _B7_ 五、發明說明（ 6 + 80 (d，2H，J = 8*6Hz) ，7 + 01 ( d ，2 Η，J = 8，6 H z ) ，7，2 4 — 7 + 3 Ο ( m， 3 Η )。 實例6 8 :
/ V 4 Ε 6 Ε \ J — 7 — r 3 — ( 3 % 4 一 雙 — 羥 基 甲 基 苯 甲 氧 基 ) 苯 基 Ί j — 〇 — 乙 基 壬 — 4 ’ 8 一 二 烯 — 3 一 醇 類 似 簧 例 5 3 / e ) 的 方 法 > 使 1 2 2 毫 克 ( 0 2 6 毫 莫 耳 ) 的 二 甲 基 4 — [ 3 — ( ( 1 E 9 3 Ε ) — 5 一 乙 基 一 5 — 羥 基 — 1 — 乙 基 庚 — 1 ， 3 一 二 烯 基 ) 苯 氧 基 甲 基 J 鈦 酸 酯 ( 類 U 實 例 6 5 ( a — C ) 的 方 法 製 健 而 得 ) 和 1 7 毫 克 ( 0 4 7 8 毫 莫 耳 ) 的 硼 氳 化 鋰 反 懕 5 可 得 一 4nr 燕 色 油 狀 物 ( m μηβ 9 1 毫 克 Y = 8 5 % ) 〇 1 Η Ν Μ R ( C D C 1 3 ) • 0 * 8 1 ( t 9 6 Η ? J 6 Η ζ ) 0 * 9 0 ( t 3 Η J = ry * 5 Η Z 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 6 Η ) = ζ Η 5 2， ζ 2 Η 2 , ， } = Η J 7 ， 0.^ S Η TU ---~ *ΓΩ ， Ιο C乙 ， 1±21 丄 /tv )( ·, Η II Η Η 8 ζ1 s 1 J 1 1 9 Η 2 ( , ， J 6 ♦ 8 d Η 5 ， 6 * 3 5 ( 1 1 Η I ^-.ί ， ί 7— ? II ι—*4 = ) 4 6 d 1 9 J ζ - ( J d ， Η ) 5 5 5 d 6 Η 5 Η ·, 2 Η ( ， 4♦ 2 ,- i LQ } -, 7 ·' Η 8 ϊ 7 ζ Q II S 2 ， d - Η ( J ( ， d 6 ο 2 ϊ 7 s ζ ί ·, * 5 Η 5 ( Η 3 ) 8 , 2 , 5 i 5 ζ = 1 ， 4 9 * Η 2 ? Q 5 ‘ 5 6 1 丄 J ,} . ,4 11 ， 1 ·' 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 1242001 _B7_ 五、發明說明（ )= ，7，26 —7 4 3 0 ( m 5 3 H ) ° 實例6 9 : (4Ε，6Ζ) — 7 — 〔3 — (3，4 —雙一羥基甲基苯 甲氧基）苯基〕一3 —乙基士一 4，6 —二烯一 3 —醇 類《實例5 3 ( e )的方法，使7 2毫克（0 ♦ 1 5 毫莫耳）的二甲基4 — 〔3 — ( (1Z，3E) — 5 —乙 基一 5 —羥基一 1 一乙基庚一1 ，3 —二烯基）苯氧基甲 基〕酞酸酯（類似實例6 6 ( a — b )的方法製備而得） 和1 0毫克（0 ♦ 4 6毫莫耳）的硼氫化鋰反應，可得一 無色油狀物（m = 6 2毫克；Y = 1 0 0 % ) 〇
1 Η N M R ( C D C 1 3 ) : 0 * 8 0 ( t，6 Η，J =7 ^ 6 Η ζ ) ，Ο * 9 9 ( t，3 Η，J = 7 ♦ 5 Η ζ )，卜 48(q，4H，J = 7 + 6Hz) ，2，41 (、，2 Η，J = 7 * 5 Η ζ ) ，3 * 7 1 ( b s，2 Η )，4 + 64(s，4H) ，5 + 06(s，2H)， 5*63(d，lH，J = 14*7Hz) ，6*08(
d，lH，J = 10，8Hz) ，6+19(dd，lH ，Jl = 14‘7Hz，J2=10，8Hz) ^
6 + 78 — 6，88(m，3H) ，7‘23(t，lH ^ J = 8 ^ 2 H z ) $7，29-7 ‘37 (m，3H) .-j -2 12- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -------訂---------線！ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1242001 A7 B7 五、發明說明（Ά°) 實锣7 0 : (Ε) — 6 — 〔3 — （3，4 —雙一羥基甲基苯甲氧基） 苯基〕一2 —甲基庚一3 —烯一 2 —醇 a)乙基3— 〔3— （叙一丁基二甲基矽烷氧基）苯基] 一 丁酸酯 一20毫升的溶液，含有3克（12毫莫耳）的3— (叔- 丁基二申基矽烷氧基）乙醯苯嗣，勝其K液滴的方 式在0 °C下加入至一含5克（2 6 * 4毫莫耳）乙基二乙 基膦醯乙酸酯和24毫莫耳二異丙基醯胺鋰溶於1 0 0毫 升T H F的溶液中，在室溫下攪拌反應介質1 5小時，然 後Κ氯化銨溶液處理，接著再Κ乙酸乙酯萃取。有機相在 減壓下乾燥和濃縮，所得殘留物溶於1 〇 0毫升的乙酸乙 酯中，通入氮氣Κ消除氣泡，然後加入3 0 0毫克的5 % P d / C，然後反應裝置接上氮氣瓶（1 b a r )，接著 攪拌反應介質4小時。在過濾和濃縮後，殘留犓在二氧化 矽管柱上層析純化，可得一無色油狀物（m = 3，1 5克 » Y = 8 2 % )。 b )甲基（E ) — 5 — 〔 3 — （叔一丁基二甲基矽烷氧基 )苯基〕己一2—烯酸酯 3，15克（9 + 8毫莫耳）的乙基3 — 〔3 — （叔 一丁基二甲基矽烷氧基）苯基〕丁酸酯溶於1 50毫升的 無水乙醚中。冷却混合物至0它，然後4份等量的方式加 - 2 13 - --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 冢紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ' A7 B7 !242〇〇ι 五、發明說明（) 入氫化鋁（]_ * 1 2克，2 9，4毫莫耳），在迴流下加 熱反應介質4小時，讓溫度上升至室溫。在K 1 * 1 2毫 升的水$ 1 ♦ 1 2毫升的1 5 % N a Ο Η溶液，再致 3 * 4毫升的水處理後，攪拌反應介質1小時，然後過濾 °在減壓下濃縮濾液，所得殘留惚溶於5 0毫升的二氯甲 在一 500毫升的圓底燒瓶中，將2 + 28克的乙二 醮氯化物（1 8毫莫耳）溶於1 0 0毫升的二氯甲烷中， 且將混合物冷却至一 7 8 °C。然後加入一含2，6毫升（ 38毫莫耳）DMS0溶於10毫升二氯甲烷中之溶疲， 接著在- 7 8 °C攪拌混合物1 5分鐘，上逑所得醇溶疲Μ 6試管慢慢加入，然後再攪拌反應介質3 0分鐘。然後加 人10毫升（72毫莫耳）的三乙胺，及讓反應介質的溫 度上升至室溫。在攪拌1小時後，反應介質Μ飽和氯化銨 疲處理，接著Μ乙醚萃取。有機相Μ水洗滌，然後在減 ϋ Τ乾燥和濃縮。所得的醛可就其型式立刻使用。 將殘留物溶於1 2 0毫升的無水T H F中，然後加入 6 + 4克（19毫莫耳）的甲基（三苯基磷烷叉）乙酸酯 5 :在迴流下攪拌混合物1 2小時，然後Κ _和氯化銨溶液 處理s及Κ乙酸乙酯萃取。在二氧化矽管柱上層析純化後 5可得一黃色油狀物（m = 2，6 7克；Y = 8 2 % )。 c) ( ( E ) 一 5 —羥基一1 ，5 —二甲基己一 3 — 烯基）酚 -214- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 I242〇〇l a? B7 五、發明說明（*^0 800毫克（2*4毫莫耳）的甲基（E) — 5 —[ 3 — （叔一 丁基二甲基矽烷氧基）苯基〕己一 2 —烯酸酯 溶於5 0毫升的無水T H F中，冷却混合物至〇 °C，然後 K液滴的方式加入4* 5毫升（7 * 2毫莫耳）的1 + 6 Μ甲基鋰溶液5在〇 °C下攪拌反應介質2小時，然後Μ鉋 和氯化銨溶液處理及Κ乙酸乙酯萃取。在減壓下乾燥和濃 繙有機相後，殘留物在二氧化矽管柱上層析純化。然後將 所得醇（6 0 0毫克；1 ，8毫莫耳）溶於1 〇毫升的 Τ H F中，加入2毫升（2毫莫耳）的四丁基氟化銨（1 M / T H F ) 。1 5分鐘後，在減壓下濃縮反應介質，殘 留物在二氧化矽管柱上層析純化，可得一黃色油狀物（m =35 8 毫克；Y = 68%)。 d ) (E) — 6 — 〔3 — （3，4 一雙一羥基甲基苯甲氧 基）本基〕一 2 —甲基庚一 3 —婦一 2 —醇 類似簧例5 3 ( e )的方法，使5 1 7毫克（1 * 2 毫莫耳）的二甲基4 一 〔 3 — （ （ E ) — 5 —羥基一 1 ， 5 —二甲基己一 3 —烯基）苯氧基甲基]一鈦酸酯（由前 逑產物和二甲基4 一溴化甲基肽酸酯Μ類似簧例6 4 ( d )方法反應製備而得）和8 0毫克（3 ♦ 6毫莫耳）的_ 氫化鋰反應5可得一無色油狀物（m = 4 3 0毫克；Y = 9 7%) 〇 Η N M R ( C D C I 3 ) : 1 ♦ 1 8 ( s , 6 H )， l，22(d，3H，J = 3*7Hz) ，2*19 - -215- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1242001 Δ7 A7 B7 五、發明說明（以) 2 - 5 (ηι H )， 2 6 9 ( m ? I H \ ， 4 + 5 5 (s : ? 2 H )， 4 ♦ 5 6 ( s 5 2 H ) 3 4 — 9 (s : ，2 H )， 5 * 4 Q — 5 ^ 4 6 ( rn 5 2 H )5 7 1 - - 6 • 7 7 ί \ m 3 H )， 7 寺 1 4 ( t 1 Η 5 J =7 ^ ^ 8 H s ) 7 2 8 一 7 * 3 4 (m f 3 Η ) 〇 實例7 1 : (Ε ) 一 7 — [ 3 — (3，4 一雙一羥基甲基苯甲氧基） 苯基]一 3 —乙基辛一 4 —烯一 3 —醇 類似實例5 3 ( e )的方法，使6 3毫克（0 * 1 4 毫莫耳）的二甲基4 一 〔3 — ((E) — 5 —乙基一5 — 羥基一 1 一甲基庚一 3 —烯基）苯氧基甲基〕肽酸釀（類 Μ實例7 0的方法製備）和1 0毫克（0 * 4毫莫耳）的 綳氫化鋰反應，可得一無色油跃物（m = 5 4毫克；Υ = 9 7%) 〇 1 Η N M R ( C D C 1 3 ) : 0 * 7 0 ( t，3 Η，J = 7*5 Hz) ，0*73(t，3H，J = 7，5Hz )，l*25(d，3H，J = 3 + 7Hz) ，l+42 (m ^ 4 H ) ，2，29(t，2H，J = 7Hz)， 2 ^ 7 4 ( m ^ 1 H ) ，3*8(bs，2H)， 4‘65(s，2H) ，4 + 66(s，2H)，
5-03 (s，2H) ，5. 23 — 5 + 47 (m，2H -216- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -----------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 124200!
4 一 6 * 7 8 ( 丄 Η 5 J 7 ♦ 8 Η z \ ， Η \ 0 實 例 y 2 ♦ \ Ε ) — 一 广 L 3 一 ( 3 苯 基 3 J 乙 基 辛 — 6 一 a ) 甲 基 5 一 ( 3 一 羥 基 苯 將 3 令 5 4 克 的 ( 3 — 8 * 2 5 毫 莫 耳 ) 加 至 一 含 1 8 5 毫 莫 耳 溶 於 1 5 分 鐘 後 5 Μ 小 試 管 加 入 一 含 3 甲 氧 基 甲 氧 基 苯 基 ) 乙 液 > /ΛΪΧ 然 後 在 室 溫 下 1¾ 拌 反 應 的 水 及 5 0 毫 升 的 甲 苯 處 理 〇 Μ Η C I 溶 W 酸化 最 減 壓 下 乾 燥 和 濃 m 5 所 得 殘 在 加 入 1 毫 升 硫 酸 後 將 混 合 時 後 5 將 反 r/te 懕 介 質 倒 入 水 ,/ 同 相 層 ° 有 W- m 相 在 減 壓 下 乾 管 柱 上 層 析 純 化 可 得 一 無 Y 〇 〇 % ) 0 b } r) 一 乙 基 一 一 ( 2 一 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4一雙一羥基甲基苯甲氧基） 烯一 3 —醇 基）己一4一烯酸酯 羧丙基）三苯基溴化鑲（ 氫化鈉溶於（4 0 0毫克； 毫升DM SO之溶疲中，20 1克（5，5毫莫耳）1 一 （ 醒溶於5毫升DMS0中之溶 介質1 5小時，在K 5 0毫升 後，分離出水溶液相，然後Μ 後Μ乙酸乙酯萃取。有機相在 留物溶於5 0毫升的乙醇中， 物加熱至迴流溫度。攪拌2小 二氯甲烷混合物中，及分離不 燥和濃縮，殘留物在二氧化矽 色油狀物（m = 2 6 0毫克； 羥基苯基）辛一6—烯一3— 217- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1242001 A7 B7 五、發明說明（yii) 醇 類似實例6 5 ( a )的方法，由4 4 3毫克（2毫莫 耳）的前逑產物起始，可得2 3 7毫克（4 8 % )的（Z )—3 —乙基一7— (3 —羥基苯基）辛一 6 —烯—3 — 醇和1 12毫克（23%)的（E) — 3 —乙基一7 —( 3 —羥基苯基）辛—6 -烯一 3 —醇。 c)二甲基 4 — 〔3 — ((E) — 5 —乙基一 5 —經基一 1 一甲基庚一 1 一烯基）苯氧基φ基〕鈦酸酯 類Μ實例6 4 ( d )的方法，使1 1 2毫克（ 0*39毫莫耳）的（E) — 3 —乙基一7 — (3 —羥基 苯基）辛一 6 —烯一 3 —醇和145毫克（0 ♦ 5 1毫莫 耳）的二甲基4 一溴化Φ基鈦酸酯反應，可得1 3 1毫克 (74%)油狀之預期產物。 d ) (E)— 7 — 〔3 — （3，4 一雙一羥基甲基苯甲氧 基）苯基〕一3 —乙基辛一 6 —烯一3 —醇 類Μ實例5 3 ( e )的方法，1 3 1毫克（0 + 2 9 毫莫耳）的二甲基4 一 〔3 — ((E) 一 5 —乙基一5 — 羥基一1 一甲基庚一1 一烯基）苯氧基甲基〕—鈦酸酯和 2 5毫克（1 * 1 5毫莫耳）的砸氫化鋰反應，可得一無 色油狀物（m = 89毫克；Y = 78%)。
1 H NMR(CDCi3) :0 + 88 (t，6H，J = 7，5Hz) ，：1*45— l*57(m，4H)，
1*98 (s，3H) 03 — 2*20(m，2H 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1242001 Α7 Β7
五、發明說明（4W )，3‘78(bs，2H) ，4.63(s，2H)， 4 + 64 (s，2H) ，5，02(s，2H)， 5 - 7 6 ( t，1 Η 5 7 ♦ 1 Η z ) ，6 + 7 9 ( m，1 H ) ，6，9 5 — 6 ♦ 9 8 ( m，2 H ) ，7，1 5 — 7^36 ( m，4 H ) 0 實例7 3 : (Z ) — 7 — 〔3 — (3，4 一雙一羥基甲基苯甲氧基） 苯基〕—3 —乙基辛—6 —烯一3 -醇 a)二甲基 4 — 〔3 — ( ( Z ) — 5 — 乙基一5 — 羥基一 1 一甲基庚一 1 一烯基）苯氧基甲基]鈦酸酯 類似實例64 (d)的方法，使234毫克（ 0+95毫莫耳）的（Z) —3—乙基一7— （3—羥基 苯基）辛一 6 —烯一 3 -醇和356毫克（1 ，24毫莫 耳）的二审基4 一溴化串基鈦酸酯反應，可得3 9 8毫克 (92%)之油狀預期產 b ) (Z) — 7 — 〔3 — （3，4 一雙一羥基甲基苯甲氧 基）一苯基]—3 —乙基辛一 6 —鋪一 3 —酵 類似實例5 3 ( e )的方法，使4 3 1毫克（ 〇〃 95毫莫耳）的二甲基4 — 〔3 — ( ( Z ) 一 5 —乙 基一 5 —羥基一 1 一甲基庚一 1—烯基）苯氧基甲基]一 酞酸酯和8 3毫克（3 * 8毫莫耳）的硼氬化鋰反應，可 得一無色油狀物（m = 286毫克；Y = 76%)。 -219- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------------------訂---------^^^^1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1242001 A7 B7 五、發明說明（y^) 1 H NMR(CDCl3):0- 74(t，6H，J =7 ^ 5 Η z ) ，1 + 22—1+42 (m，6H)，
1 ^ 8 4—1 ; 9 4 ( m 5 2 H ) 5 1 ^ 9 9 ( s，3 H ) ? 4 ( b s * 2 H } j 4 ^ 5 9 ( s ? 2 H ) ? 4*60 ( s ? 2 H ) ? 5 ^ 0 1 ( s ? 2 H ) 5 5，41 (t，lH，7，lHz) ，6 + 75 —
6 + 84 (m，3H) ，7* 17 — 7*35 (m，4H )0 實例7 4 : (E) — 8 — 〔3 — （3 ，4 —雙一羥基甲基苯甲氧基） 苯基」一2 —甲基壬一 7 —烯一2 —醇 類ίΜ實例5 3 ( e )的方法，使2 0 4毫克（ 0*46毫莫耳）的二甲基4一 〔3— ((E) 一7—羥 基一 1 ，7 —二甲基辛一 1 一烯基）苯氧基甲基〕一鈦酸 酯（類似實例7 2 ( a — c )的方法製備而得）和3 0毫 克（1 + 4毫莫耳）的硼氫化鋰反懕，可得一無色油狀物 (m=146 毫克；Y=82%)。 1 H NMR(CDCi3):l，18(s，6H)，
1 + 18— l‘51(m，6H) ，l，99(s，3H ) 16 — 2^22 ( m ? 2 Η ) ? 3 * 7 ( b s ? 2 H ) ? 4 ^ 6 1 ( s ? 2 H ) ? 4 * 6 2 ( s ? 2 H ) 01 (s，2H) ^5^76 ， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂---------線一 A7 1242001 B7_ 五、發明說明〇7卩） 6^77-6^81 (m，lH) ，6 + 96 — 6*99 (m ? 2 Η ) ? 7 4 15 — 7 ^ 35 ( m，4 Η ) 0 實例7 5 : (Ζ ) 一 8 — 〔3 — (3，4 一雙一羥基甲基苯甲氧基） 苯基〕一2 —甲基壬一 7 —烯一2 —醇 類似實例53 (e)的方法，使790毫克（1 ，8 毫莫耳）的二甲基4 — 〔3 — ( ( Z ) — 7 —羥基一 1 ， 7 —二甲基辛一 1 一烯基）苯氧基甲基]鈦酸酯（類似實 例7 3 ( a )的方法製備而得）和1 1 8毫克（5 * 4毫 莫耳）的硼氫化鋰反應，可得一無色油狀物（m = 6 2 1 毫克；Y = 8 6 % ) 〇 1 Η N M R ( C D C 1 3 ) ：1^11 ( s ^ 6 Η ) ^
1*17— ，l*98(s，3H )，1+90— 1 + 99 (m，2H) ，4 + 56(s， 2 H ) ，4 + 57(s，2H) 98(s，2H) ^5^41 ，6 + 75-6，82 (m，3 H ) ? 7 ‘ 17 — 7*35 ( m ? 4 H ) 0 實例7 6 : (E ) — 9 — [ 8 - (3，4 —雙一S基甲基苯甲氧基） 苯基]—3 —乙基癸一 8— 3 —醇 類Μ實例5 3 ( e )的方法5使3 9 7毫克（ - 22卜 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂--------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1242001 A7 B7 五、發明說明（Η/ ) 0^85毫莫耳）的二甲基4 — 〔3 — ((E) — 7 —乙 基一 7 —羥基一1 一甲基壬一1 一烯基）苯氧基甲基]酞 酸酯（類似實例7 2 ( a — c )的方法製備而得）和5 5 毫克（2 * 5毫莫耳）的硼氫化鋰反應，可得一無色油狀 物（m = 3 2 3 毫克；Y = 9 2 % )。
1 Η N M R ( C D C I 3 ) :0*78(t，6H，J = 7，5Hz) ，：L，20-l+42(m，10H)，
1 * 9 9 ( s，3 H ) ，1 ♦ 9 1 - 1 * 9 9 ( m，2 H )，4*38(bs，2H) ，4，57(s，2H)， 4*58 (s，2 H) ，4*99(s，2H)， 5，42(t，lH，J = 6，9Hz) ，6 + 76 -
6 * 8 2 ( m，3 H ) ，7 * 1 7 — 7 * 3 5 ( m，4 H )〇 實洌7 7 : (Z ) — 9 — 〔3 — （3，4 —雙一羥基甲基苯甲氧基） 苯基〕一3 —乙基癸一8 —烯一3 —醇 類似實例53 (e)的方法，使1 ，21克（ 2 ‘58毫莫耳）的二甲基4 — 〔3 — ( (Z) — 7 —乙 基一 7 —羥基一 1 一甲基壬一1 一烯基）苯氧基甲基]一 鈦酸酯（類Μ實例7 3 ( a )的方法製備而得）和1 7 0 毫克（7 + 7 6毫莫耳）的氫化鋰反應，可得一無色油 跃物（m = 865 毫克；Y = 81%)。 - 2 2 2 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂---------線一 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1242001 Α7 Β7 五、發明說明（/)
1 Η N M R ( C D C I 3 ) 84(t，6H，J =7 ^ 5 H z ) ，l，30—l，48(m，10H)，
1=99 (s，3H) ，2+16 — 2，23(m，2H )(bs，2H) ，4，60 (s，2H)， 4^61 (s，2H) ，5*00 (s，2H)， 5’76(t，lH，J=6+2Hz) ，6，76-
7 + 82 (m，2H) ，6*95 — 6*99 (m，lH )，7 - 15 — 7 + 35 (m，4H) 〇 實例7 8 : 8— 〔3— （3，4一雙一羥基甲基苯甲氧基）苯基]— 2 —甲基一2 —壬醇 a ) 3 — （7 —羥基一 1 —二甲基辛基）酚 125毫克（0+32毫莫耳）的（Z) —8— 〔3 一 （3 ，4 一雙一羥基甲基苯甲氧基）苯基〕一2 —甲基 壬一 7 —烯一2 —醇（得自實例7 5 )溶於2 5毫升的甲 醇中5加入N a N 0 2 ( 6 2 0毫克；9毫莫耳）至此溶 液中，然後邡入50毫克的5%Pd/C，然後裝上氫氣 Μ ( 1 b a r ) $及攪拌反應介質5小時。然後過濾反應 介質，接著將濾液加至5 0毫升的水中，再以二氯甲烷萃 取。在減壓下乾燥和濃縮有機相，殘留物在二氧化矽管柱 上層析純化（乙酸乙酯2 0 —庚烷8 0 *然後乙酸乙醱 50 —庚烷50)，可得一無色油狀物（m = 50毫克； Ο Ο 〇 —乙 Ζ ΰ - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1242001 A7 B7 五、發明說明（/1) ¥ = 95%)。 b ) 8 — 〔3 — （3 ，4 —雙一羥基甲基苯甲氧基）苯基 〕一2 —甲基一2 —壬醇 類Μ實例53 (e)的方法，使97毫克（0*21 毫莫耳）的二甲基4 — 〔3 — (7 —羥基一1 ，7 —二甲 基辛基）苯氧基甲基〕鈦酸酯（Μ類丨Μ實例6 4 (d)的 方法製備而得）和14毫克（0 * 63毫莫耳）的18氫化 鋰反應，可得一無色油鱿物（m = 83毫克；Y = 99% )0 1 H NMR(CDCis) :1+09 (s，6H)， 1 + 10— l‘18(m，9H) ，1*26—1·31 (m，2H) ，1*40—1 *48 (m，2H)，
2*51-2 + 58 ，3*0(bs，2H ) ，4 + 60 ( s ? 2 H ) ? 4 ^ 6 1 (s，2H) ， 4 + 9 6 ( s 5 2 H ) ，6-68 — 6*73 (m，3H )、7，08-7 + 32 (m，4H)。 實例7 9 : 9 一 〔3 — (3 ，4 一雙一羥基甲基苯甲氧基）苯基]— 3 —乙基一癸一3 —醇 類似簧例78的方法，由（Z) — 9 — 〔3 — （3, 4一雙一羥基甲基苯甲氧基）苯基〕一3—乙基癸一8— 烯一3—醇（依據實例77製備）起始，可得9一 [3- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
ϋ 1 II ϋ 1 一於^I I ϋ ϋ ϋ ϋ I I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1242001 A7 B7 五、發明說明（/) (3 ，4 一雙一羥基甲基苯甲氧基）苯基〕一 3 —乙基癸 一 3 —醇，其為油狀產物。
1 H NMRfCDCIs) ：0^74(t^6H^J =7- 6Hz) j 1 ^ 12—1 ^38 ( m j 1 5 H ) ， 1 ^44-1 ^47 (m^2H) 50 — 2 + 60 (m ? 1 H ) ^4^70 ( b s ? 2 H ) 5 4 ^ 5 6 ( s
，2H) ，4，57(s，2H) ^4^93 ( s ^ 2 H )^6^66-8^72 (m，3H) ，7*07 — 7 f 2 9 ( m · 4 H ) ° 實例8 0 : (E ) 一 7 — [ 3 - (3 $ 4 —雙一羥基甲基苯甲氧基） 牽基」一 3 —乙基辛—6 —烯一 4 一炔一3 —醇 a ) 1 —甲氧基甲氧基一 3 — ((E) — i —甲基丁一 1 —烯一 3 —炔基）苯 2 ，47克（9 + 9毫莫耳）的二甲基（3 —三甲基 矽烷基丙一 2 —炔基）膦酸酯溶於2 0毫升的無水了 H F 中，然後將此溶疲冷邸至一 78t。鉍液滴的方式加入一 含1 + 94克（10 * 6毫莫耳）雙三甲基矽基醯胺鋰溶 於1 0毫升THF中之溶液。在—78C下攪拌30分鐘 後，Μ小試管的方式一滴一滴加入一含1 + 2克（6 * 6 毫莫耳）3—甲氧基甲氧基乙醯苯嗣溶於10毫升THF 中之溶液，在一 7 8 °C下攪拌反應介質3 0分鐘，然後讓 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -------訂---------· Α7 Β7 五 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1242001 、發明說明 其溫度上升至室溫，及持績攪拌24小時。反應介質Μ水 處理，然後Μ乙酸乙酯萃取5有機相在減壓Τ乾燥和濃縮 5殘留物在二氧化矽墊上過濾5所得殘留物溶於2 5毫升 WTHF中，加入8毫升（8毫莫耳）的四丁基氟化銨溶 液（1 M / T H F 0 ’在室溫下1 5分鐘後’濃H反ϋ ·介 質3殘留物在二氧化矽管柱上層析純化（乙酸乙酯5 一庚 综95) $可得一黃色油狀物克；Υ = 8 3%)。 b) 乙基（Ε) —5— （3—甲氧基甲氧基苯基）己一4 一烯一 2 -炔酸酯 將764毫克（3 * 7 8毫莫耳）的1 一甲氧基甲氧 基一 3 — （（E) — 1 一甲基]一 1 一烯一 3 —挟基）苯 溶於2 0毫升的無水T H F中，及冷却此溶液至一 7 8 °C 。以液滴的方式加入1 * 8毫升（4 * 5毫莫耳）的 2 * 5M 丁基鋰溶液，及在此溫度下攪拌30分鐘。然後 Μ液滴的方式加入·〇 ♦ 4 3毫升（4 * 5毫莫耳）的氯化 甲酸乙酯，然後讓反應介質的溫度回復到室溫，及攪拌2 Φ時。在Μ飽和氯化銨溶液處理及Μ乙酸乙酯萃取後，有 機相在減壓下乾燥和濃縮。在二氧化矽管柱上曆析純化後 (乙酸乙酯1 0 —庚烷9 0 )，可得一黃色油狀物m = 836 毫克；Y = 8196) 〇 c) 乙基（Ε) — 5 — (3 —羥基苯基）己一 4 一烯一2
一炔酸II 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ---I--I I 訂 - -------- 1242001 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五 、發明說明（γβ) 將8 0 0毫克（2 ‘9毫莫耳）的乙基（Ε) — 5 — (3 —甲氧基甲氧基苯基）己一 4 一烯一 2 —炔酸酯溶於 5 0毫升的乙醇中$然後加入1毫升的硫酸至此溶液中， 攪浮反應介質1 4小時，Μ水處理，及Μ二氯甲烷萃取。 有機相在減壓下乾燥和濃縮，殘留物在二氧化矽管柱上層 析純化（乙酸乙S旨10 —庚烷90，然後乙酸乙酯20 —
庚烷8 0 1 r\ 〇/ 丄 U U 可得一黃色油狀物（m = 6 7 6毫克；Υ d ) (E) — 7 — 〔3 — （3，4 一雙一羥基甲基苯甲氧 基）苯基]—3 —乙基辛一 6 —烯一 4 一炔—3 —醇 類Μ實例53 (e)的方法，使390毫克（ 〇 + 87毫莫耳）的二甲基4 3 — ( ( E ) — 5 —乙 基—5 —羥基一 1 一甲基庚一1 一婦一 3 —缺基）苯氧基 甲基〕鈦酸酯（M類似實例64 (d)的方法，由先前產 物製而得）和56毫克（2。6毫莫耳）的硼氫化鋰反 應，可得一無色油狀物（m=248毫克；Y=72%) 1 H NMR(CDCIs) ：1^09( =7- 6Hz) 51‘70- l479(m 2-2 7 (d^8H^J = iHz) 2 H ) ，4‘72(s，2H) ^4^73 ?5‘05(s，2H) ，5 + 89(d， H z 6-86 — 6 + 9 -227 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) m
H I T T 5 D Π 5 u 4 H )， 4 ( b s ? s，2 H ) H，J = ，7 “ 0 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1242〇〇1 、發明說明（.〆<) { ' 0 5 v m 9 2 Η ) ，7 ‘ Η 1 — 7 + 4 1 ( m ? 4 Η ) 〇 鹙例8 1 : (3E ，5E) — 7 — 〔3 — (3，4 一雙一羥基甲基苯 甲氧基）笨基〕一2 ，7 —二甲基辛一 3 ，5—二烯一 2 〜醇 a )甲基2 — 〔3 — （叔一丁基二甲基矽烷氧基）一苯基 〕一2—甲基丙酸酯 將2克（7，1毫莫耳）的甲基〔3 — （叔一 丁基二 甲基矽烷氧基）苯基〕乙酸酯，在0 °C下加至一含 2克ί 7 ▲ 1毫莫耳）的甲基〔3 — （叔一丁基二甲 基矽烷氧基）苯基]乙酸酯，在ου下加至一含二異丙醯 胺鋰溶液（2 0 * 6毫莫耳）溶於1 0 0毫升T H F中之 溶液中，然後攪拌反應介質3 0分鐘，Μ液滴的方式加入 2 + 2毫升（35 * 5毫莫耳）的甲基碘化物，及讓反應 介質的溫度上升至室溫，及攪拌1 8小時。以飽和氯化銨 溶液處理，然後Μ乙醚萃取，將所得殘留物置於前逑相同 的絛件’ 12小時後，反懕介質Μ鉋和氯化銨溶液處理5 然後Μ乙醚萃取。有機相在減壓下乾燥和濃縮；殘留锪在 二氧化矽管柱上層析純化，可得一無色油狀物（m = 1.526 克；Y = 70%) 〇 b) 2 — 〔3 — （叙一丁基二甲基矽烷氧基）苯基〕一 2 - 2 2 8 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
A7 B7 1242001 一----- 五、發明説明（一） 一甲基丙醛 將1 *53克（4+9毫莫耳）的甲基2— 〔3— ( 救一丁基二甲基矽烷氧基）苯基〕一2—甲基丙酸酯溶於 1 0 〇毫升的無水乙醚中5冷却混合锪至〇 °C，然後K 2 份相同蠆之方式加入氫化鋁鋰（7 6 0毫克，2 0毫莫耳 )，在迴流下加熱反應介質4小時，然後讓其溫度回復至li 室溫。在Μ 〇 ♦ 7 6毫升的水，0 ♦ 7 6毫升的1 5 % N a Ο Η溶液及2 * 3毫升的水處理後5攪拌反應介質1 小時’然後過濾，所得濾液在減壓下濃縮，再將殘留_溶 於2 0毫升的二氯甲烷中。 在一 100毫升圓底燒瓶中，將0 ♦ 95克的乙二醯 氯化物（7 + 5毫莫耳）溶於2 0毫升的二氯甲烷中，且 將混合物冷部至一 7 8 °C。然後加入一含1 ♦ 0 6毫升（ 1 5毫莫耳）D M S 0溶於5毫升二氯甲烷中之溶液，及 在- 7 8 °C下攪拌混合物1 5分鐘，然後以小試管慢慢加 入前逑所得之醇溶液5及再攪拌反應介質3 0分鐘。邡入 4 * 2毫升（3 0毫莫耳）的三乙胺，及讓反應介質的溫 度上升至室溫。攪拌1小時後，反應介質Μ飽和氯化銨溶 液處理，再Κ乙醚萃取。有機相以水洗滌，然後在減壓下 乾燥和濃縮。殘留物在二氧化矽管柱上層析純化（乙酸乙 酯一庚烷9 5 )，可得一無色油狀物（m = 1 ，0 8克； ¥ = 75%)。 e)乙基（2E ，4E) — 6 — 〔3 —(叔一丁基二甲基 - 2 2 3 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注音3事項再填寫本頁) 訂---------· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 !242〇〇1
五、發明說明（β) 龄烷氧基）苯基〕一 6 —甲基庚一 2，4 —二烯酸酯 將1 - 7毫升（7，5毫莫耳）的乙基4 一二乙基一 __巴豆酸酯溶於50毫升的THF*，然後冷却混合_ 〇它。Μ液滴的方式加入3，4毫升（6 ♦ 8毫莫耳） 之2 Μ二異丙基醯胺鋰的溶液，接著攪拌反應介質3 0分 _，然後Μ小試管慢慢加人一含1克（3 * 4毫莫耳）2 〜〔3— （叔一丁基二甲基矽烷氧基）苯基]一2—甲基 丙_溶於1 0毫升T H F中之溶液，讓反應介質的溫度上 升至室溫，旦攪拌4小時。在Μ飽和氯化銨溶疲處理後， 有機相在減壓下乾燥和濃縮，殘留物在矽藻土上過濾，可 得一黃色油狀物（m=l，26克；Υ = 9996)。 c)乙基（2Ε ，4Ε) — 6 — 〔3 —羥基苯基〕一 6 — 甲基庚一 2，4 一二烯酸酯 類Μ實例5 9 ( h )的方法，由5 6 8毫克（1 + 5 毫莫耳）的前逑產物起始，可得2 8 4毫克（7 5 % )的 油狀預期產锪。 d ) (3E，5E) — 7 — 〔3 — (3，4 —雙一羥基甲 基苯甲氧基）一苯基]一 2，7 —二甲基辛一 3 ，5 —二 烯—2 —醇 類似實例53 (e)的方法5使360«克（0，8 毫莫耳）的二甲基4 一 〔3 ( (2E ，4E) — 6 —羥基 一 1 5 1 ，6 —三甲基庚一2 ’4 一一輝基7本氧基甲基 〕_酸01 (類似賞例64 (d)的方法製備而得）和7〇 - 2 3 0 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ^1 ^1 ·ϋ ϋ· ϋ I ϋ _1 an n ϋ I · 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 1242001 B7_ 五、發明說明（7^) 毫克（3 + 2毫莫耳）的硼氫化鋰反應，可得一無色油狀 物（m = 220 毫克；Y = 70%)。 1 H NMR(CDCi3):l‘33(s，6H)， 1+40 (s，6H) ，2，27(bs，2H)， 4 ‘35 (bs，lH) ^4^71 (s，4H)，
5，04(s，2H) ，5 + 75- 5*87 (m，2H )，6*02(dd，lH，Jl = 15- 3Hz，J2 =1 Ο H z ) ，6*22(dd，lH，Jl = 15，3 H z ^ J 2 = i Ο H z ) ，6*78(dd，lH，Jl = l*6Hz，J2 = 8*2Hz) ，6*92- 6 + 95 ( m，2 H ) ，7 * 2 1 ( t 5 1 H，J = 8 + 2 Hz) ，7 + 37(s，2H) ，7，44(s， 1 H )。 實例8 2 : (4 E ^ 6 E ) — 7 — 〔3 — (3 ，4 一雙—羥基甲基苯 氧基甲基）一苯基〕一 3 —乙基辛一 4，6 —二IS — 3 — 醇 a ) (4E，6E)— 7 — {3 — 〔3，4 —雙（叔一丁 基二爭基矽烷氧基甲基）苯氧基甲基〕苯基]，一 3 —乙基 辛—4，6 —二烯一3 —醇 將乙基5 — {3 — 〔3，4 —雙（叔一 丁基二甲基矽 烷氧基甲基）苯氧基甲基〕苯基}己一 2，4 一二烯酸酯 η ο 1 一 ώ ι) 1 一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線 »· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 1242001 _B7_ 五、發明說明（4) (節實例6 ( i ) 製衡） （8 0 0毫克，1 + 3毫莫耳） 溶於1 0毫升的T H F中，且將其冷£P至0 °C ϋ慢慢加入 9毫升（13毫莫耳）的1 + 5Μ乙基鋰溶液，然後持績 攪拌3小時。在Κ飽和氯化鏡溶液處理後 5 接著Μ乙醚萃 取，结合有機相層，旦在減壓下乾燥和濃縮。殘留物在二 氧化矽管柱上層析純化後（庚烷洗提劑），可得油狀無色 預期產物（m = 4 1 0毫克；Υ = 5 0 % )。 b ) (4E，6E)— 7 — 〔3—（3，4 —雙一羥基甲 基苯氧基甲基）一苯基〕一3—乙基辛一4，6—二烯一 3 -醇 類似實例5 7 ( c )的方法，使5 2 0毫克（ 0+83毫莫耳）的（4E，6E) —8— {3— 〔3, 4 一雙一（叔一 丁基二甲基矽烷氧基甲基）苯氧基甲基〕 一苯基）一 3 —乙基辛一 4，6 —二烯一3 —酵和2 * 5 毫升的四丁基氟化銨溶液（1N/THF)反應，可得一 無色油狀物（m=164毫克；Y = 50%)。 1 H NMR(CDCi3) :0 + 90 =7，4Hz) ，1*57(q，4H，J = 7 + 4Hz ) 5 2 ^ 1 9 ( s j 3 H ) 5 2 ^ 6 ( b s 5 2 H ) ， 4 + 69 (s，2H) ，4，71 (s，2H)， 5- 08(s，2H) ，5‘79(d，lH，J =
1 4 ^ 9 H z ) 49(d，lH，J = 10，9H
z ) 5 6 ^ 6 5 ( d d 3 1 H 5 J 1 = 1 4 i 9 H z ? J 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂---------. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1242001 A7 B7 五、發明說明（乃°) 2=10 ‘9Hz) ，6 + 90(dd，lH，Jl =
2*6Hz，J2 = 8，2Hz) ，7*03(m，lH )，7‘25 — 7*50 (m，5H) 〇 實例8 3 : (3E，5E) — 6 — 〔3 — （3，4 —雙—羥基甲基苯 氧基甲基）苯基]一 2 —甲基庚一 3，5 —二烯一 2 —醇 a ) (3E，5E)— 6 — {3 — 〔3，4一 雙一（叔一 丁基二甲基矽烷氧基甲基）苯氧基甲基]苯基} 一 2 —甲 基庚—3，5 —二烯一2 —醇 將乙基5 — {3 — 〔3 ，4 一雙（叔一 丁基二甲基矽 烷氧基甲基）苯氧基甲基]苯基}己一 2，4 —二烯酸醱 (實例6 (i)製備）（4*17毫克，0，7毫莫耳） 溶於6毫升的了 H F中，再將其冷却至0 °C。慢慢加入2 毫升（2 + 8毫莫耳）的i ，4M甲基鋰溶液$然後持績 攪挥3 Φ時。在Μ飽和氯化鏡溶液處理後，Μ乙醚萃取5 結合有機相，接著在減壓下乾燥和濃縮，殘留锪在二氧化 δ夕管柱上層析純化（庚烷洗提謂），可得無色油狀預期產 物（m=120 毫克；Υ = 3096) 〇 b ) (3E，5E)— 6 — 〔3 — （3，4 —雙一羥基甲 基苯氧基甲基）一苯基〕一 2 —甲基庚一 3 ，5 —二鋪一 2 -醇 類Μ實例57 (c)的方法，使120毫克（0，2 - 2 3 3 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1242001 Α7 Β7 五、發明說明（/~) 毫莫耳）的（3E，5E) — 6 — { 3 - 〔3，4 —雙一 I叙一了基二甲基矽综氧基甲基）苯氧基甲基〕一笨基]· 一 2 —弔基庚一3 ，5 —二烯一2 —醇和0 ♦ 6毫升的四 了基氟化銨溶液（1N/THF)反應，可得一無色油狀 物（m = 30 毫克；Y = 41%)。 1 Η N M R ( C D C I 3 ) : 1 ♦ 3 9 ( s，6 H )， 2 + 1 9 ( s，3 H ) ，2 * 9 ( b s，2 H )， 4*67 (s，2H) ^ 4 * 6 9 (s，2H)， 5*07 ( s ^ 2 H ) ，5*96(d，lhT，J=15
Hz) ，6*44(d，lH，J = 10*9Hz)， 6^64 (dd，lH，Jl = 15Hz，J2 = 1 0 ^ 9 H z ) ，6 + 8 9 ( d d，1 H，J 1 = 2 * 7 H z，J 2 = 8 + 2 H z ) ，7 * 0 2 ( m，1 H )， 7-24 — 7*49 ( m 5 5 H ) 0 實例8 4 : (Z ) 一 7 — 〔3 — (3，4 一雙一羥基甲基苯甲氧基） 一苯基〕一 3 —乙基壬一 6 —烯一 3 —醇 a )乙基（Z) — 5 — (3 —羥基苯基）己一 4 一烯酸S旨 5+3克（12+4毫莫耳）的（3-羧丙基）三苯 基溴化鱗在真空下加熱至1 30它乾燥，然後回復到室溫 *及溶於1 00毫升的無水THF中，接著慢慢加入一含 2 * 75克（25毫莫耳）叔一 丁氧化鉀溶於50毫升 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線一 1242001 A7 B7 五、發明說明（//) THF中之溶液，再攪拌橘一紅色混合物1 5分鐘。Μ疲 滴的方式慢慢加入一含1 * 2克（6 * 2毫莫耳）1 一 ( (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 3 —甲氧基甲氧基苯基）一 1 一丙圏溶於5 0毫升T H F 中之溶液，攪拌反應介質1 5小時。在Μ飽和氯化銨溶液 處理後，再Κ乙酸乙酯萃取5然後乾燥和蒸發有機相的溶 劑，殘留物溶於5 0毫升的乙醇中，然後邡入1毫升的硫 酸。將反應介質加熱至迴流溫度，及攪拌2小時。在Μ水 處理反應介質後5 Κ乙酸乙酯萃骹，然後結合有機相，在 減壓下乾燥和濃縮。殘留物在二氧化矽管柱上層析純化（ 洗提麵1:庚烷95 —乙酸乙酯5)，可得一黃色油狀物（ m = 670 毫克；Υ = 43%)。 b )乙基（Z) — 5 — {3 — 〔3，4 一雙（1—苯基甲 醢氧基苹基）〕苯基}庚一 4 一烯酸酯 將6 7 0毫克（2，7毫莫耳）的乙基（Ζ ) — 5 — 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (3 —羥基苯基）己一 4 —烯酸酯，1 ♦ 4 2克（3 ♦ 2 毫莫耳）的（3 $ 4 —雙一苯甲醯氧基Φ基）苯甲基溴化 鶴及4 5 0毫克（3 * 2毫莫耳）的碳酸鉀溶於2 0毫升 的2 — 丁酮中。在迴流下（80Ό)加熱混合物，然後攪 拌4小時。冷部後，過濾反懕介質，然後在減壓下濃縮。 殘留物在二氧化矽管柱上層析純化（m = 1 + 1 8克；Υ —73 % ) 。 c ) ( Z ) — 7 — 〔 3 — （ 3 5 4 —雙一經基甲基笨甲氧 基）苯基j 一 3 —乙基壬一 6 —烯一 3—醇 - 2 3 5 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1242001 Δ7 Α7 Β7 -----------------f--------訂---------線_ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明 將8 0 0毫 —{ 3 — 〔 3， }庚一 4 一烯酸 却混合物至ο υ 3 Μ乙基溴化鎂 ，及攪拌1小時 _萃取，结合有 二氧化矽管柱上 3 0 9毫克；Υ 1 Η N M R ( =7 - 5 Η ζ ) 1 + 25—1， (τη ? 2 Η ) 5 ，3 - 5 ( b s 5*07 ( s， 7 * 3 Η ζ )， ^7 -ί γ-7 f 4 丄 Ο — f * 實例8 5 : ί ^ \ r% 广
L 乙 j - Ο - L —苯基j — 2 — 類似實例8 〇 + 6 3毫莫耳 克（1 ‘ 3 2毫莫耳 4 一雙（1 一苯基甲 酯溶於3 0毫升的無 ，接著加入4 + 4毫 溶液，然後讓反應介 。在K飽和氯化銨溶 機栢$且在減壓下乾 層析純化，可得一無 = 57%)。 C D C I 3 ) : 0 * ，0 * 9 5 ( t，3 4 0 ( m，6 Η ) ? 2*29 ( (ί，2 Η ，2 Η ) 5 4 + 6 8 2 Η ) ，5 * 3 8 ( 6 + 7 0 - 6 · 8 5 3 9 i m 5 5 Η ) 0 3 - ( 3，4 —雙— 甲基辛一 5 —烯一 2 4 ( c )的方法，使 )的乙基（Z ) — 5 - 2 3 6 - )的乙基（Z ) — 5 醯氧基甲基）〕苯基 水THF中，然後冷 升（1 3毫莫耳）的 質的溫度回復到室溫 液處理後；K乙酸乙 燥和濃縮。殘留物在 色油狀物（m = 7 4 ( t，6 Η，J Η，7 * 4 Η ζ )， 1，7 8 - 1 * 9 0 ，J = 7 * 4 Η ζ ) (s，4 Η )， t ，1 Η，J = (m ，2 Η )， 羥基审基苯甲氧基） 一醇 3 8 0毫克（ —{3 — 〔3，4一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1242001 A7 B7 五、發明說明（乃心 雙（1 一苯基¥釀氧基Ψ基）〕苯基}庚一 4 —烯酸酯（ 類拟霣例84 ( a - b )的方法製儒）和2，1毫升（ 6 ‘ 3毫莫耳）的3 + 0M弔基溴化鎂溶疲反應，可得一 無色油狀物（m=178毫克；Y=74%)。 1 H NMR(CDCis) :0 + 87 (t，3H， 7 * 4 Η z ) ，0，98(s，6H) ，1，32 -
1 ^39 ( m ^ 2 Η ) 78 - l，85(m，2H )^2^17-2^24 (m^2H) ，3 + 7(bs， 2 H ) ，4 + 5 8 ( s，2 H ) ，4 * 6 0 ( s，2 H ) 5 4 * 9 9 ( s，2 H ) ，5，2 8 ( t，1 H )， 6*63 — 6 + 78( m52H) ，7* 11—7*30 (m ? 5 H ) 0 實撰8 6 : (Z) — 7 — [ 3 - (3，4 —雙一羥基甲基苯甲氧基） 一苯基〕一3 —乙基癸一6 —婦一 3 —醇 類Μ實例84 (c)的方法，使1克（1 ，6毫莫耳 )的乙基（Ζ) —5— 〔3— （3，4一雙一羥基甲基苯 甲氧基）苯基〕辛一 4 一烯酸酯（類似實例8 4 ( a — b )的方法製儀）和5 + 4毫升（16毫莫耳）的3 * 0M 乙基溴化鎂溶液反應，可得一無色油狀物（m=480毫 克；Y = 7 0 % ) 〇
1 H NMR(CDCi3):0，70(t，6H，J 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1242001 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（Αή) = 7，5Hz) ^0^81-0^91 (m，5H)， 1 ^25-1 f37 (m^oH) ，1+45— 1*54 (m，2H) ^1^70-1^90 (m^2H)， 2 + 40 — 2，45(m，2H) ，3，5(bs，lH )，3*69(bs，lH) ，4*66(s，4H)， 5:06 (s，2H) ，5*39(t，lH，J= 7，3Hz) ^6^70-8^85 ， 7^18-7^39 (m，5H) 〇 實例8 7 : ( Z ) — 0 — r 3 — ( 3 ， 4 — 雙 一 羥 基 甲 基 苯 甲 氧 基 ) — 苯 基 j — 2 — 甲 基 壬 — 5 一 烯 — 2 — 醇 類 Μ 實 例 8 4 / V C ) 的 方 法 使 1 克 ( 1 ♦ 6 毫 莫 耳 ) 的 乙 基 ( Ζ ) 一 5 — r L 3 — ( 3 5 4 — 雙 — 羥 基 甲 基 苯 甲 氧 基 \ ) 苯 基 j 辛 — 4 — m 酸 酯 ( 類 Μ 實 例 8 4 ( a — b ) 的 七 法 製 m ) 和 5 4 毫 升 ( 1 6 毫 莫 耳 \ 的 3 0 Μ 甲 基 溴 化 鎂 溶 液 反 應 可 得 一 4uc Μ 色 油 狀 锪 ( m - 5 1 6 毫 克 ? Υ = 8 1 % \ } 0 1 Γ V η Ν Μ R ( D C I 3 ) ： 0 8 4 { t 3 〇 J Λ Η ζ } 1 会 0 6 / s J 0 Η ) ϊ i 2 8 一 1 4 ry ( m 4 Η 、 ’ 1 8 4 — 1 + 9 r\ m 〇 Η ) 2 6 f t 2 Η J = 6 号 7 Η 2 \ ? 3 5 ( b S 2 Η 、) 5 •1 * 9 ( s 4 Η ) 5 0 8 ( S . - 2 3 8 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -------訂---------線· 1242001 Δ7 Α7 Β7 五、發明說明（7%) 2 Η ) ? 5*38 ( t * 1 H ) ?6 + 70 — 6 + 85( m，2H) ，7+18 — 7，40(m，5H) 〇 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 實例8 8 : (Z ) 一 8 — 〔3 — （3，4 一雙一羥基甲基苯甲氧基） 一苯基]· 一 3 —乙基壬—7 —烯一 3 —醇 a)乙基6— (3—羥基苯基）庚一5—烯酸酯 在真空下將2 1 ♦ 6克（4 8 * 7毫莫耳）的（4 一 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 羧丁基）三苯基溴化鱗加熱至1 3 0 °C乾燥1小時，然後 議其回復到室溫，溶於3 0 0毫升的無水T H F中，接著 慢慢加入一含1 0 * 9克（9 7毫莫耳）叔一丁氧化鉀溶 於1 0 0毫升T H F中之溶液，及攪拌橘一紅色混合物 1 5分鐘。Μ液滴的方式加入一含6 * 3克（32 + 5毫 莫耳）的1 一 （ 3 —甲氧基φ氧基苯基）一 1 一乙釅溶於 50毫升THF中之溶液$及攪拌反應介質1 5小時。在 Μ飽和氯化銨溶液處理後，接著Κ乙酸乙酯萃取，然後乾 燥和蒸發有機梠的溶殘留物溶於50毫升的乙醇中， 然後加入1毫升的硫酸。加熱反應介質至迴流溫度，及攪 拌2小時。在Μ水處理反應介質後，Μ乙酸乙酯萃取，然 後結合有機梠，且在減壓下乾燥和濃縮。殘留物在二氧化 矽管柱上層析純化（洗提劑庚烷80—乙酸乙酯20)， 可得1克（12%)的乙基（Ζ) — 6 — （3 —羥基苯基 )庚一5 —烯酸酯和1 + 3克（16%)的乙基（Ε) — 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1242001 A7 B7 五、發明說明（，？） 6— (3-羥基苯基）庚一5-烯酸酯。 b )乙基（Z) — 6 — (3 — 〔3，4 一雙（1—苯基甲 _氧基串基）〕苯基}庚一 5 —烯酸gg 將1克（4毫莫耳）的乙基（Z) —6— (3—羥基 苯基）庚一 5 —烯酸酷溶於2 0毫升的D M F中，加入 1 8 0毫克的N a Η ( 6 Ο %/油），攪拌反應介質直至 氯體逸出停止為止，然後加入一含1 ♦ 9克（4 * 4毫莫 耳）（3，4 一雙一苯甲醯氧基甲基）苯甲基溴化物溶於 1 0 0毫升D M F中之溶液，攪拌混合物1 4小時，在靜 止後，於水和乙酸乙酯間萃取而分離，Μ硫酸鎂乾燥和濃 «有機相，殘留物在二氧化矽管柱上純化（庚烷8 0 —乙 酸乙酯 20) (m=2，2 克；Υ = 90%) 〇 c ) (Ζ)— 8 — 〔3 — (3，4 —雙一羥基甲基苯甲氧 基）苯基〕一 3 —乙基壬一 7 —烯一 3 —醇 類Μ實例8 4 ( c )的方法3使2 * 2克（3 * 6毫 莫耳）的乙基（Ζ) - 8 - { 3 ~ 〔3，4 —雙一（1 一 苯基举釀氧基甲基）〕苯基）庚一 5 —烯酸酯和9 ♦ 7毫 升（29毫莫耳）的3Μ乙基溴化鎂溶液反應，可得一無 色油狀物（m = 1 * 1克；Υ = 7 4 % )。 1 H NMR(CDCis):0，82(t，6H，J =7 ^ 5 Η ζ ) ，1*23-1*28 (m，4H)， 1+41 (q，4H5J = 7 + 5Hz) ? 1 ^ 8 7 ~ 1 + 9 0 ( m，2 H ) ，2 * 0 0 ( s，3 H ) ，3 * 1 -2 4 0 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 !242〇〇1 (b s，2 Η ) 5 4 - 7 5 ( s 5 2 Η ) ，4 ♦ 7 6 ( s (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
? 2 H ) s 5 4 0 9 ( s ? 2 H ) ，5，4 2 ( t 5 1 H ^ J = 5 ^ 9 H z ) ^8*76-6^88 (m，3H) ，？ * 2 2 - 7，4 3 ( rn 5 4 H } 0 實例8 9 : (E ) 一 8 — 〔3 — (3，4 一雙一羥基甲基苯甲氧基） —苯基〕一 3 —乙基壬—7 —烯一3 —酵 a)二甲基4一羥基甲基鈦酸酯 在室溫下5將1 ，2，4 —苯三羧酸酐（5 0克， 2 6 〇毫莫耳）溶於8 0 0毫升的無水二噁烷中。然後液 滴漏斗一滴一滴加入BHs +THF (260毫莫耳，1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 當躉），加入的時間為約1小時3 0分鐘。持續攪拌1 2 小時，然後將反應介質倒入一含6 0 0毫升飽和S H4 C 1溶 液和2升二氯串烷的混合物中。分離後，在減壓下乾燥有 機相及蒸發溶麵。所得殘留物溶於1升的甲醇中，邡入5 毫升的硫酸，之後在迴流下加熱。在迴流1 8小時後，冷 却反應介質至室溫，且將其直接倒入水/乙醚混合物（1 升/ 2升0中，分離後，水溶液相再K二份的乙酸乙酯萃 取（約7 0 0毫升），然後结合有機相及在減壓下乾燥和 濃縮ϋ p」得一二酯一二_ /醇混合物，產率8 0 9^ f含有 6 5%的所欲產物。 b )二甲基4 一 （叙一 丁基二甲基矽烷氧基甲基）一鈦酸 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1242001 A7 -------- B7 五、發明説明（Μ/) gl 所得的混合物，包含約1 35毫莫耳的所欲產 物5份於4 〇 〇毫升的無水d iM j7中，然後一次全部加入 叙一丁赛一甲基矽烷氯化物（2 2 + 5克，1 5 0毫莫耳 )5接著5加入三份（總共1 3 * 5克）（1 9 5毫莫耳 )的隸_ (稍黴放熱反應）。攪拌反應介質3 6小時，然 後在減壓下濃縮，殘留物溶於5 〇 〇毫升的乙醚中，接著 過濾’ Μ移去所形成的眯唑氫氯化物。从2份1 5 〇毫升 的乙»洗滌鹽類，然後在減壓下乾燥和濃縮有機相。殘留 物在二氧化矽管柱上層析純化：第一次收集的產物（洗提 _焱（2〇£110—庚烷90)為所欲產物4一（叔一丁 基二审基矽烷氧基甲基）一鈦酸酯，產率87 %，由起始 酸的總共產率為：45%。 c ) 〔 5 — （叔一 丁基二甲基矽烷氧基甲基）一 2 —羥基 甲基苯基〕甲醇 將上述所得的二酯（7 5克，2 2 0毫莫耳）溶於1 升的乙謎中，接著在正氮氣壓力下冷却至0 °C。小心加入 4份的5克LiAlH4 (527毫莫耳），然後加熱混 合物至5 0 °C。在攪拌1小時3 0分鐘後，反應介質再冷 却至〇υ，及順序K20毫升的水，20毫莫耳的1 5% N a 0 Η及6 0毫升的水處理，攪拌反應介質3 0分鐘， 直至灰色鋁鹽完全消失為止，可觀察到白色絜凝狀沈澱锪 。過濃反應介質5且在Μ三份乙酸乙酯（200毫升）洗 - 2 4 2 - ^本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線 0 1242001 A7 B7 五 、發明説明 滴鹽梭 的產率 d ) ^ 基甲基 將 6 〇 〇 7 4毫 (44 式加入 3 0分 Μ移去 _洗ί條 於二氯 洗滌。 物，其 e ) 2 ，结合 為9 7 一苯甲 )苯甲 上述所 毫升的 升（5 8毫莫 DMA 鐘，然 沈澱的 所得的 甲烷中 乾燥後 可直接 一苯甲 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 著Μ 上逑所得 一次全部 (1 Μ / Τ Η 質倒入一含有 ，水溶液相再 和蒸發有機梠 庚烷7 0 )。 有機相 釀氧基 基笨甲 得的二 無水Τ 3 0毫 耳）的 Ρ (5 後在室 三乙銨 m，m im 八、、 5再K ，有機 用於下 醯氧基 的殘留 的方式 F )， 1升飽 Κ 5 0 ，然後 可得一 ，且在減壓下乾燥和濃縮，所得產物 甲基一4一 （叔一丁基二甲基矽烷氧 酸酯 醇（6 H F中 莫耳） 苯甲醯 0 0毫 溫下攪 鹽，接 後在減 飽和Ν 相在減 0克，2 1 2毫莫耳） ，且冷却至ο υ，然後 的三乙胺，接著加入5 氯化物。然後κ 一次全 克），在〇 °c下攪拌反 拌1 2小時。過濾反應 著Μ二份的2 0 0毫升 壓下濃縮有機相的混合 Η 4 C i溶液洗滌，最 壓下濃縮，可得一暗黃 溶於 加入 2毫升 部的方 應介質 介質， 乙酸乙 物，溶 後K水 色殘留 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 步驟
甲基一4一羥基甲基苯甲基苯甲酸酯 锪溶於6 0 0毫升的乙酸乙酯中，接 加入2 2 0毫升的四丁基氟化銨溶疲 在室溫下攪拌3 0分鐘後，將反應介 和NH4 C丨的分離漏4中。分離後 0毫升的乙酸乙酯萃取，结合、乾燥 層析純化所得產物（乙酸乙酯3 0 -白色固體（m * p * : 9 1 — 9 3 °C - 2 4 3 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1242001 A7 B7 五、發明說明（㈣） )。 f ) ( 3 ，4 一雙一苯甲醯氧基甲基）苯甲基溴化物 勝上逑所得的醇（65克，172毫莫耳）溶於 3 5 0毫升的二氯甲烷中5加入C B r 4 ( 6 7，7克， 2 〇 2毫莫耳），冷却反應介質至〇 °C，接著加入一含三 苯基膦（53克，20 2毫莫耳）溶於250毫升二氯甲 烷中之溶液，然後加熱反應介質至室溫，及攪拌2小時。 反應介質Μ 5 0 0毫升的水處理，然後K二氯甲烷萃取。 乾燥和濃縮有機相後，層析純化所得產物（洗提劑C Η 2 C I 2 / E t 0 A c ) 5可得一白色固體（m*p* = 8 3 °C )，產率：93%。 g)乙基（E) — 6 — {3 — 〔3 ，4 —雙（1 一 苯基甲 醻氧基甲基）〕笨基}庚一 5 —烯酸酯 將500毫克（2毫莫耳）的乙基（E) — 6 — （3 一羥基苯基）庚一5—烯酸酯（得自實例88 (a))溶 於2 0毫升的D M F中，加入9 0毫克的N a Η ( 6 0 % /油），攪拌反應介質直至氯體逸出停止為止，然後加入 一含950毫克（2 ♦ 2毫莫耳）的（3，4 一雙一苯甲 醯氧基甲基）苯甲基溴化物（上逑所得）溶於50毫升 DMF中之溶渡；攪拌混合物1 4小時^靜置後在水和乙 酸乙酯間萃取和分離。有機相Μ硫酸鎂乾燥，和蒸發。殘 留物在二氧化矽管柱上純化（庚烷80—乙酸乙酯20) (m=l*lB;Y = 90%)。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1242001 A7 B7
五、發明說明（ytO h ) (E)— 8 — 〔3 — （3，4 一雙一羥基甲基苯甲氧 基）苯基〕一 3 —乙基壬一 7 —烯—3 —醇 類Μ實例84 ( c )的方法，使1 * 1克（1 * 8毫 莫耳）的乙基（Ε) - 6 — {3 — 〔3，4 —雙一 （1 — 苯基甲醯氧基甲基）〕苯基}庚一5 —烯酸酯和4 + 8毫 升（1 4 * 5毫莫耳）的3 Μ乙基溴化鎂溶液反應，可得 一無色油狀锪（m = 4 7 0毫克；Υ = 6 4 % )。 1 Η N M R ( C D C i 3 ) : 0 * 8 6 ( t，6 Η，J = 7*5 Hz) ，l，38—l + 57(m，8H)，
2 + 00 (s，3 H) ，2，16 — 2，22(m，2H )，2，8(bs，2H) ，4 + 76(s，2H)， 4，77(s，2H) ，5*08(s，2H)， 5*76(t，lH，J = 7*2Hz) 81 —
6^85 ( m ? 1 H ) ，6*97 — 7*00 (m52H )，7*22(t，lH，J = 8*2Hz) ，7 + 39 (s，2H) ，7 + 45 (s，lH) 〇 實例9 0 : 8 — [3 — （3 ，4 一雙一羥基甲基苯甲氧基）苯基〕一 3 —乙基一壬一3 —醇 a )乙基6 — （ 3 -羥基苯基）庚酸酯 類Μ實例6 4 ( b )的方法，由乙基6 — （ 3 —羥基 苯基）庚一5-烯酸酯起始反應，可得油狀之6— （3- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1242001 A7 B7 五、發明說明 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Τϋ 基 本 基 \ 庚 酸 0 ) 7 «* 茶 6 — Γ 3 — 广 L 〇 4 — 雙 ( 1 — 苯 基 甲 廳 氧 基 甲 基 ) J 苯 基 Ί i 庚 酸 m 類 似 賞 例 8 9 ( a ) 的 方 法 使 乙 基 8 — ( 3 — 羥 基 苯 基 ) 庚 酸 m 和 ( 3 ， 4 — 雙 一 苯 甲 jgatr 氧 基 甲 基 ) 苯 甲 基 溴 化 物 反 r/tet 懕 可 得 油 紙 -*? 乙 基 6 — ί 3 — r 3 4 — 雙 ( 1 — 苯 基 甲 醯 氧 基 甲 基 \ j 苯 基 } — 庚 酸 0 C ) 8 — L 3 — ( 3 4 一 雙 — 羥 基 甲 基 苯 甲 氧 基 ) 基 η J — 3 — 乙 基 壬 — 3 — m 此 產 物 可 Μ 類 Μ 實 例 8 ( C ) 的 方 法 由 加 入 4 今 5 毫 升 3 0 Μ 基 溴 化 鎂 溶 疲 至 1 克 ( 1 * 6 毫 莫 耳 ) 的 乙 基 6 — γ 3 — r 3 4 — 雙 ( 1 — 苯 基 甲 隨 氧 基 pa 丁 基 ) 苯 基 } 庚 酸 SS 中 製 備 而 得 9 可 得 一 4nr fllljl- 色 油 狀 物 r m — 4 9 0 毫 克 1 Υ = 6 6 % ) rj 1 Η N Μ R ( D C ] 3 \ ： 0 * 8 ry ( t 6 Η J = 5 Η z ) 5 1 ♦ 4 — -ϊ Q ( m 9 9 Η ) 9 Λ /1 2 / Q 5 4 Η 5 J = 7 寺 5 Η z ) 1 子 4 6 — 1 6 〇 ( m 〇 TJ ) 〇 6 4 / k ΓΠ ? 1 Η ) ? 3 0 Q b S ? 4 ) f A 寺 7 3 ( s 5 r> Η \ > A * 4 ( s 5 TJ ) 5 # 3 0 ( S ? 2 Η ) ， — *-7 ry — 6 - 8 0 ( ΓΠ 3 Η \ 7 夺 2 0 ( t 1 Η , Τ 8 Ο Η z ) f r»7 今 3 ( s 3Ϊ Η \ . 7 4 2 { ^ « 1 U ) V S ' 丄 i JL , (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1242001 A7 B7 五、發明說明（4) 實例9 1 : (4 E 5 8 E ) — 7 — 〔5 — (3 ，4 —雙一羥基甲基一 苯甲基氧基）一 2 —甲氧基苯基〕一 3 —乙基士 一 4，6 一二烯—3 —醇 a) 5 —甲氧基甲氧基一2 —甲氧基苯甲醛 將3克（7 + 6毫莫耳）的N a Η ( 6 Ο % /油）加 至一含9 * 6克（63毫莫耳）5 —羥基一2 —甲氧基苯 甲醛溶於1 5 0毫升D M F之溶液中，攪拌混合物直至氣 體逸岀終了為止。然後加入5，3毫升（70毫莫耳）的 甲氧基甲基氯化物，及在室溫下攪拌混合物2小時。在一 般處理後，於二氧化矽上層析純化，可得1 2，3克的預 期產物（1 0 0 % )。 b) 3— (5—甲氧基甲氧基一2—甲氧基苯基）一3— 丙醇 1 2 * 3克（6 3毫莫耳）的上逑產物於T H F中以 3 1毫升的3Μ乙基溴化鎂溶液（93毫莫耳）處理。在 攪捽1小時及一般處理後，殘留物在二氧化矽管柱上純化 (乙酸乙酯20 —庚烷80)，可得13 *2克（92% )之3 — （5 —甲氧基甲氧基一 2 —甲氧基苯基）一 3 — 丙醇。 c ) 3 — ( 5 —甲氧基甲氧基一 2 — Φ氧基苯基）一3 — 内1¾ - 2 4 7 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線 » A7 1242001 _B7_ 五、發明說明（#4) 將4 ♦ 0 4毫升（4 3 * 3毫莫耳）的乙二釀氯化物 溶於1 5 0毫升的二氯甲烷中，然後冷却混合物至一 7 8 t〕。接著慢慢加入一含6 + 58毫升（92 + 7毫莫耳） DMSO溶於20毫升二氯甲烷中之溶液，當氣體逸出終 了時（約15分鐘後）液滴的方式加入一含5 *3克 (23* 1毫莫耳）3 — (5 —甲氧基甲氧基一2 —甲氧 基苯基）一 3 —丙醇和3。3毫升三乙胺（23毫莫耳） 溶於50毫升二氯甲烷中之溶液。20分鐘後，加入 2 2 ♦ 5毫升（1 6 2毫莫耳）的三乙胺，及讓反應介質 的溫度回復到室溫，且攪拌1小時。然後K飽和氯化銨溶 疲處理反應介質，接著Μ乙醚萃取，有機相K水洗滌5旦 在減壓下乾燥和濃縮。殘留物在二氧化矽管柱上純化（乙 酸乙酯20 —庚烷80)，可得5 + 2克（100%)的 預期_ 0 d)乙基5 — (5 —羥基一 2 —甲氧基苯基）庚一 2，4 ——* m m re 類似實例63 (c)的方法，使3 + 9克（17毫莫 耳）的3 — （ 5 —甲氧基甲氧基一 2 —甲氧基苯基）一3 一丙酮和8，7克(3 4 * 8毫莫耳）的乙基4 一二乙基 膦醯巴豆酸酯反應$可得乙基5 — （ 5 — Φ氧基甲氧基一 2 —申氧基苯基）庚一 2，4 一二烯酸酯，其可再Μ濃硫 酸，於乙醇中轉化為乙基5— （5—羥基一2—甲氧基苯 基）庚一 2，4 —二烯酸酯，800毫克（17¾)。 ~ 2 4 8 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線 β 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 A7 1242001 _B7_ 五、發明說明（7^，） e ) (4E，6E)— 7 — (5 —羥基一2 —甲氧基苯基 )—3 —乙基壬—4,6 —二烯一3 —醇 類Μ實例82 (a)的方法，由520毫克（1 + 9 毫莫耳）的乙基5 — （5 —羥基一 2 —甲氧基苯基）庚一 2，4一二烯酸酯反應，可得350毫克（64%)之9 4E，6E) — 7 — (5 —羥基一 2 —甲氧基苯基）一3 一乙基壬一 4，6 —二烯一3 —醇，其為油狀物。 f ) (4E，6E)— 7 — 〔5 — (3，4 —雙一苯甲醯 氧基甲基苯甲氧基）一 2 —甲氧基苯基]一 3 —乙基士一 4，6 —二烯—3 —醇 類似實例8 9 ( g )的方法使3 5 0毫克（1 ，2毫 莫耳）的上逑產物和6 3 0毫克（1 * 4 4毫莫耳）的（ 3 ，4 一雙一苯苹酿氧基Φ基）苯串基溴化物反應，可得 581毫克（75%)之預期產锪。 g ) (4E，6E)— 7 — 〔5 — (3，4 —雙一羥基甲 基苯甲氧基）一 2 —甲氧基苯基〕一 3 —乙基壬一 4 ，6 一二 _ 一 3 -醇 將581毫克的7 — 〔5 — (3，4 —雙一苯甲醯氧 基甲基苯甲氧基）一2 —甲氧基苯基〕一3 —乙基壬一4 ，6 —二烯一3 -醇（0，89毫莫耳）溶於20毫升之 2%碳酸鉀溶液溶於φ醇之溶液中，然後攪拌反應介質5 小時。在Μ飽和氯化銨溶液處理後，Μ乙酸乙酯萃取，结 合有機相，在減壓下乾燥和濃縮。殘留物在二氧化矽管柱 - 2 4 3 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 1242001 B7_ 五、發明說明（Af) 上層析純化，可得一黃色油狀物（m = 2 8 4橐克；Y = .72%) 〇 1 H NMR(CDCis) ：0^80 = 7*6Hz) ，0 + 97(t，3H，J = 7+ 4Hz
)?l，47((i，4H，J = 7- 6Hz) ，2 + 41 (Q、2 H，J = 7 * 4 H z ) 5 3 * 2 5 ( b s，1 H ) ，3 + 35(bs，lH) ，3，73(s，3H)， 4，7 1 ( s，4 H ) ，5 * 0 5 ( s，2 H )， •5，6 0 ( d，1 H，J = 1 5，3 H z ) ，5，9 4 ( dd，1H，J1 = 15*3Hz，J2=10 + 7Hz )，6+14(d，lH，J = 10 + 7Hz)， 6*67 — 6，88 (m，3H) ，7*34 — 7 ‘56 (m ? 3 H ) 0 簧例9 2 : (4 E ^ 6 E ) 一 7 — 〔5 — (3 ，4 —雙一羥基甲基苯 甲氧基）一 2 —甲基苯基〕一 3 —乙基壬一 4，6 —二烯 —3 —醇 類似實例9 1的方法，由5 —羥基一 2 —串基苯甲醛 反應，可得（4Ε，6Ε) — 7 — 〔5 — (3，4 一雙一 羥基甲基苯甲氧基）一2 —甲基苯基〕一 3 —乙基一壬一 4，6 —二烯一3 —醇，其為透明油狀物。 1 H NMRiCDCIs) ：0^83-〇^97(m 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ----訂---------線 φ! 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1242001 A7 B7 五、發明說明（wo ? 9 Η ) ? 1^60 (Qi4H?J^746Hz) 5 2‘20(s，3H) ，2，49(d，2H，J = 7 + 4Hz) ，2 + 83(bs，2H) ，3*10(b s，lH) ，4‘75(s，4H) ，5- 03(s，2 H ) ，5，65(d，lH，J = 15*3Hz)， 5，87 (d，lH，J = llHz) ，6，58 ( d d 6*74 - 6*81 (m，2H) ，7，06 - 7*09 (m，1 H ) ，7，3 6 — 7，4 3 ( m，3 H ) 〇 實洌9 3 : (4E，6E) — 7 — 〔3 — (3 ，4 —雙一羥基甲基一 苯甲氧基）一5—甲氧基苯基]一3—乙基壬一4，6— 二烯一 3 -醇 類似實例91 (c一g)的方法，由（3—甲氧基一 5 —甲氧基甲氧基苯基）一乙鬭反應，可得透明油狀之（ 4E，6E) — 7 — 〔3— （3 ^4 —雙一羥基甲基苯甲 氧基）一5 —甲氧基苯基〕一 3 —乙基壬一 4，6 —二烯 —3 —醇0 1 H NMR(CDCi3):0*87(t，6H，J =7 ^ 6 Η z ) ^1^60 (q^4H*J = 7^6Hs )，2，16(m，3H) ，2 + 88(bs，2H)， 3- 80(s，3H) ，4*76(s，2H)， -251- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂---------線»· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 A7 1242001 _B7_ 五、發明說明（#/) 4 + 77 (s，2H) ，5*05(s，2H) ’ 5 + 78(d，lH，J = 15Hz) ，6 + 44 —
6*68 (m，5H) ，7‘33 — 7 + 45 (m，3H )0 實例9 4 : (4 E ^ 6 E ) — 7 — 〔3 — （3，4 一雙一羥基甲基一 苯甲氧基）一2—甲氧基苯基〕一3—乙基士一4，6— 二烯—3 —醇 類似實例9 1的方法，由3 —羥基一 2 —甲氧基苯甲 醛反應，可得透明油狀之（4 E，6 E ) — 7 — 〔 3 —( 3 ，4 —雙一羥基甲基苯甲氧基）一2 —甲氧基苯基〕一 3 —乙基壬一4，6 —二録一 3 —醇。 1 Η N M R ( C D C I 3 ) ： Ο ^ 9 Ο - 1 ^ Ο 1 ( m ^ 9 Η ) ，1+61 (q，4H，J = 7*6Hz)， 2 + 66(q，2H，J = 7，6Hz) ，2*75(b s，2 H ) ，3 * 7 9 ( s，3 H ) ，4 + 7 8 ( s，4 H ) ，5，12(s，2H) ^5^68 =15 * 3 H z ) ，6 λ 0 9 ( d ? 1 H 5 J = 1 1 H z )，6*62(dd，lH，Jl = 15*3Hz，J2 =1 1 H z ) ，6*77 — 6*96 (m，3H)， 7 + 40 — 7 + 46 (m，3H) 〇 - 2 5 2 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂---------線»· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 1242001 A7 B7 五、發明說明（〆) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣
實例9 5 : / /t U1 ? ry Ε \ — — 〔 3 — / 3 5 4 — 雙 — m fJl 基 甲 基 — 苯 甲 氧 基 \ — 4 — 甲 基 苯 基 j — 3 — 乙 基 壬 — A_ 5 6 — 二 烯 — 3 — 醇 類 Μ 實 例 0 i ( c — g \ 的 方 法 由 ( 3 — 甲 氧 基 甲 氧 基 — 4 — 甲 基 苯 基 \ — 醒 起 始 反 應 5 可 得 透 明 油 狀 之 ( 4 Ε L·， \ — 7 — 厂 3 — / 3 4 — 雙 — 羥 基 甲 基 苯 甲 氧 基 ) — 4 — 甲 基 苯 基 η J — 3 — 乙 基 壬 — 4 5 6 — 二 烯 — 3 — 醇 Q 1 Η Ν Μ R ( c D C 1 3 \ * • 0 9 0 t 5 8 Η 5 J = 5 Η \ 5 1 4 9 ( b S ? 1 Η ) 1 6 0 ( 4 Η 5 J * 5 Η 2 ) 2 * 0 4 ( S 5 3 Η ) 2 2 6 / s 3 Η ) 3 * 0 8 ( b s * 2 Η ) 5 Λ 今 3 ( s ， 2 Η ) ? 4 ί-7 4 ( S 5 2 Η ) 9 4 0 9 ( s 5 〇 Η ) 5 5 * 7 6 ( d 5 1 Η 5 J = 1 5 Η S 、： ) 3 6 令 4 1 ( d 3 1 H $ 1 0 今 9 Η 2 ) 6 2 ( d d ? 1 Η 9 J 1 = 1 5 Η Ζ 5 J 2 =: 1 ζ\ 9 Η \ ) 9 6 9 6 — 6 * 9 9 ( m 2 Η ) 7 1 1 / d 1 Η ? J = 8 0 Η 2 \ 7 令 3 5 — * 4 5 m o Η ) 〇 實 例 D 1 — 1 〇 — ( 3 5 4 — 雙 一 羥 基 甲 基 苯 甲 氧 基 j 一 苯 基 J (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂---------線»· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 B7 1242001 五 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 、發明説明（〆/ 乙_ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) a ) 1 一 （ 3 —甲氧基甲氧基苯基）乙_肟 將360毫克（2毫莫耳）的1 一 （3 —甲氧基甲氧 基笨基）乙酮溶於3 0毫升的無水乙醇中，加入4 1 7毫 （6毫莫耳）的羥基胺氫氯化物，接著加入6毫升的1 N氫氧化納溶液°在迴流下加熱混合物2小時3然後在減 朦下濃縮反應介質5殘留物溶於二乙醚和氯化銨溶液的混 合物中，在Μ醚萃取後，有機相在減壓下結合、乾燥和濃 縮，殘留物在二氧化矽管柱上層析純化，可得一黃色油狀 薇（m = 3 4 2 毫克；Υ = 8 8 % ) 〇 b ) 1 一 （3 —甲氧基甲氧基苯基）乙_〇— （2 一羥基 —2 —甲基丙基）肟 將3 30毫克的1一 （3 —甲氧基甲氧基苯基）乙_ 肟（1 * 7毫莫耳）溶於1 0毫升的無水T H F中，然後 加入1 8 0毫克（1 ♦ 8 7毫莫耳）的叔丁氧化鈉，攪拌 混合物1小時，然後加入6 9 0毫升（7 ♦ 6毫莫耳）的 異丁撐氧化物，及在迴流下加熱混合物1 5小時。在丨乂水 處理後5反應介質以乙醚萃取，然後结合有機相，且於減 壓下乾燥和濃縮。殘留物在二氧化矽管柱上層析純化5可 得一黃色油狀物（m = 2 1 5毫克Υ = 4 8 % )。 c ) 1 一 （ 3 —羥基苯基）乙酮〇 — （ 2 —羥基一 2 — Φ 基丙基）肟 將210¾克（0，78毫莫耳）的1一 （3—甲氧 ~ 2 5 4 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1242001 A7 B7 五、發明說明（ο 基甲氧基苯基）乙嗣0 — （2 —羥基一 2 —甲基丙基）肟 溶於1 0毫升的甲醇中，邡入200升的硫酸，在室溫下 攪拌反應介質1 8小時。在以水處理後，Κ乙醚萃取，結 合有機相，且在減壓下乾燥和濃縮。殘留物在二氧化矽管 柱上層析純化，可得淡黃色油狀物（m = 1 7 5毫克；Υ = 10 0 % ) 0 d ) 1 一 〔3 — （3，4 一雙一羥基甲基苯甲氧基）苯基 ]一乙_0 — (2 —羥基一2 —甲基丙基）阴 類似實例8 4 b和9 1 b的方法，由1 7 0毫克（ 〇，76毫莫耳）的1 一 （3 —羥基苯基）乙酬0 — （2 一羥基一 2 —甲基丙基）肟起始反應，可得1 9 7毫克（ 74%)之1— 〔3 — （3，4 —雙一羥基甲基苯甲氧基 )—苯基〕乙_ 0 — （ 2 —羥基一2 —甲基丙基）聘，其 為無色油狀物。 1 H NMR(CDCi3):卜 22(s，6H)， 2 ^ 2 3 ( s ^ 3 Η ) ^3^44 (bt ^ 1H)， 3*58 (s，lH) $4 + 71 (t，4H，J = 5，6Hz) ，5*15(s，2H) ，6*99-
7+15 (m，3H) ，7，25 — 7，39(m，4H )° 實例9 7 : 1 一 {1— 〔3 — （3，4 —雙一羥基甲基苯甲氧基）一 - 2 5 5 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) . -線· 1242001 Α7 Β7 五、發明說明（〆}) 苯基j —丙氧基j· — 3 —乙基戊—3 — _ a) 1 — （3 —甲氧基甲氧基苯基）丙一 1 一醇 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 將11 *6克（69*8毫莫耳）的3 —甲氧基甲氧 基苯甲醛溶於40毫升的無水THF中，冷却混合物至0 υ，然後加入一含乙基溴化鎂溶渡（139毫莫耳）溶於 1 0 0毫升乙醚中之溶液。讓反應介質的溫度圍復到室溫 ，然後攪拌4小時。在Κ氯化銨溶疲處理後，接著以乙醚 萃取，結合有機相，且在減壓下乾燥和濃縮。殘留物在二 氧化矽層上遇濾，然後濃縮，Κ獲得一黃色油狀物（m = 12，9克；丫 = 94%)。 b) 乙基3 — [ 1 - (3 —甲氧基甲氧基苯基）丙氧基〕 丙酸酶 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 爵2 + 9克（9 + 8毫莫耳）的1 一 （3 —甲氧基甲 氧基苯基）丙一 1 一醇和4 * 2· 4毫升（3 9毫莫耳）的 乙基丙烯酸醜溶於1 0毫升的無水THF中，然後將此溶 液加至60%氫化納（390毫克；9 * 8毫莫耳）懸浮 於5毫升T H F中之懸浮液，溫度維持0 °C。讓反應介質 的溫度画復到室溫，然後攪拌4 8小時。反應介質Μ氯化 銨溶疲處理，及Κ乙酸乙酯萃取，结合有機相層，且在減 壓下乾燥和濃縮，殘留锪在二氧化矽管柱上層析純化（庚 烷洗提劑），可得一黃色油狀物（m = 700毫克；Υ = 2 4%) 〇 c) 乙基3 — [ 1 - (3 —羥基苯基）丙氧基]丙酸酯 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 1242001 B7_ 五、發明說明（y#) 勝1. +09克（368毫莫耳）的乙基3 - 〔1—( 3-甲氧基甲氧基苯基）丙氧基]丙酸酯溶於30毫升的 乙醇中，然後加入5 0 0升的硫酸，在室溫下攪拌反應介 質1 5分鐘，水解後，Μ乙酸乙酯萃取，结合有機梠層， 且在減壓下乾燥和濃縮，殘留物在二氧化矽管柱上層析純 化5可得一黃色油魷物（m = 520毫克；Υ=56%) d) 1— { 3 - 〔3 — (3 ，4 —雙一羥基甲基苯甲氧基 )苯基〕一丙氧基）一 3 —乙基戊一 3 —醇 類Μ實例8 4 ( b ，c )的方法，5 2 0毫克的乙基 3 — 〔1 一 （3 —羥基苯基）丙氧基〕一丙酸酯（ 2*06毫莫耳）可轉化為1 一 {1— 〔3 — (3^4- 雙一羥基Φ基苯甲氧基）苯基〕丙氧基} 一 3 —乙基戊一 3 -醇，其為淡黃色油狀物（m = 260毫克；Y = 30 % ) 0 1 H NMR(CDCls) ：0^64~0^74(m 5 9 Η ) ‘ 24-1+42 ，：1*47 -1^63 ( m ^ 4 Η ) ，3，16(bs，3H)， 3 + 32 — 3，38 (m，2H) ,3 + 90-4.00 ，4 = 59(s，2H) ，4，60(s， 2 H ) ，4 * 9 4 ( s，2 H ) ，6 · 6 9 - 6 * 7 8 ( m，3H) ^7^08-7^29 (m，4H) 〇 -2 5 7 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐) --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1242001 A7 B7 五、發明說明（νθ) 實例9 8 : (Ε ) — 7 — 〔3 — (3 ，4 —雙一羥基甲基笨氧基甲基 ) 苯基〕一 3 —乙基壬—6 —婦—3 - S? a ) 甲基 （E ) — 5 — （ 3 —溴化筆基）庚一 4 —烯酸§1 19 + 3克（44 + 9毫莫耳）的（3 —狻丙基）三 苯基溴化_在真空下加熱至1 3 0 °C乾燥1小時 5 然後回 復到室溫，將其溶於2 00毫升的無水THF中，慢慢加 入一含1 0 + 1克（8 9 5 8毫莫耳）叙一 丁氧化鉀溶於 1 00毫升THF中之溶液，接著攪拌橘一紅色混合物 1 5分鐘。Μ疲滴的方式加入一含8 ^ 4克（29 * 9毫 莫耳）1 一 （3 一溴化苯基）丙醒溶於1〇〇毫升THF 中之溶液，及攪拌反應介質1 5小時。在Κ飽和氯化銨溶 液處理後，Κ乙酸乙酯萃取，然後乾燥和蒸發有機相的溶 謂$殘留物在二氧化矽管柱上層析純化，可得一黃色油狀 物（m = 6 * 2克Υ = 7 4 % )。然後將所得產物溶於 1 0 0毫升的Φ醇中，邡入2毫升的硫酸，反應介質在迴 流下加熱2小時；在以水處理後，反應介質Μ乙酸乙酯萃 取，然後結合有機相，且在減壓下乾燥和濃縮。殘留物在 二氧化矽管柱上層析純化（洗提爾庚 9 5 —乙酸乙115 )$可得純反式異構物，其為黃色油狀物（m = 6 + 5克 ;γ = 7496 (總共）) 0 b ) (E) — 7 — (3 —溴化苯基）一3 -乙基壬一6 — 烯一 3 —醇 - 2 5 8 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線 » 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1242001 A7 B7 五、發明說明（y芬） 將6，49克的乙基（E) —5— （3—溴化苯基） 庚一 4 一烯酸醱（2 1 + 8毫莫耳）溶於100毫升的乙 醚中，然後Μ疲滴的方式茄入29毫升之3 * 0M乙基溴 化鎂溶液（87毫莫耳），及在室溫下攪拌反應介質1小 時。在Μ飽和氯化銨溶液處理後，Κ乙醚萃取，然後乾燥 和蒸發有機相的溶劑，殘留锪在二氧化矽管柱上層析純化 ，可得一無色油狀物（m = 6 + 79克；Υ = 97%)。 c) 〔（E)— 5 — （3 —溴化苯基）一 1，1—二乙基 庚一 4 一烯氧基〕一三乙基矽烷 將6 + 7 9克（2 0，9毫莫耳）的（Ε ) — 7 — ( 3 -溴化苯基）一3 —乙基壬一 6 -烯一 3 -醇溶於 10 0毫升的二氯甲烷中，加入75毫克（0，6毫莫耳 )的4 —二甲基胺基砒啶和14 * 5毫升的三乙胺（ 104毫莫耳），及冷却反應介質至〇υ。Κ液滴的方式 加入1 1 - 8毫升（5 2毫莫耳）的三乙基矽基三氟化甲 烷磺酸酯，加入後，讓反應介質的溫度上升至室溫，然後 Μ水處理，及Μ二氯甲烷萃取。在減壓下乾燥和濃縮有機 相後，殘留物在二氧化Si管柱上層析純化，可得一黃色油 狀物（m = 9，l 克，Y = 99%)。 d ) 〔3 — ((E)— 1，5 —二乙基一5 —三乙基矽烷 氧基庚一 1 一烯基）苯基〕甲醇 將9* 1克（20 + 5毫莫耳）的〔（E) — 5 —( 3 —溴化苯基）一1 ，1—二乙基庚一4 —烯氧基〕三乙 - 2 5 9 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -------訂---------線
1242〇〇1 a? 五、發明說明（巧） 基矽烷溶於i 30毫升的無水THF中，然後冷5卩混合物 g — 加入9 + 18毫升（23毫莫耳）之2 + 5 Μ 丁基鋰溶疲，接著攪拌反應介質1 5分鐘。然後邡入 i * 7 8毫升的無水D M F ( 2 3毫莫耳）’及讓反應介 質回溫至室溫，亙在室溫下攪拌反應介質1小時。在Κ飽 和氛化銨溶液處理後5 Κ乙酸乙酯萃取5 ·结合有機相層， 旦在減壓下乾燥和濃縮。將含有所欲（Ε) —5—乙基一 1 一乙基—5 —三乙基矽烷氧基庚一 1 一烯基）苯一 2 — 碳醛的殘留锪溶於1 0 0毫升的無水甲醇中’然後加入二 份之7 6 0毫克（2 0毫莫耳）驩氫化鈉。攪拌1 〇分鐘 後，反應介質Μ氯化銨溶液處理，及Μ乙醚萃取。結合有 機相靨，且在減壓下乾燥和濃縮，在二氧化矽管柱上層析 錬化後，可得一黃色油狀物（m=2克；Υ=25%) 〇 e)二甲基 4 一 〔3 — ((E) — 1 5 5 —一乙基二乙基 矽烷氧基庚一 1 一烯基）苯基φ氧基〕鈦酸酯 將300毫克（0 + 77毫莫耳）之〔3 - （ （Ε) 一 1 5 5 —二乙基三乙基矽烷氧基庚一 1 一烯基）苯基〕 甲醇溶於2 0毫升的二氯甲烷中，且冷却至。加入 0，16毫升（1 ‘ 1毫莫耳）的三乙胺，接著加入65 /i 1之甲基磺酸酯氯化物（0，85毫莫耳）。攪拌20 分鐘後，反應介質K氯化銨溶液處理，及Μ二氯甲烷萃取 。结合有相層，旦在減壓下乾燥和濃縮，所得殘留物溶 於20毫升的2 —丁_中$邡入244毫克的二甲基4 一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ---------------I----訂------- (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1242001 Α7 Β7 五、發明說明（力, 羥基鈦酸酯（1*16毫莫耳），160毫克的碳酸鉀（ 1 ‘ 1 6毫莫耳）和1 0毫克的鑛化鈉。在遲流下加熱混 合物6小時，然後冷SP和過濾。在減壓下濃縮濾疲，然後 在二氧化矽管柱上層析純化，可得一黃色油狀物（m= 355 毫克；Y = 79%)。 f ) { 4 - 〔3 — ( ( E ) — 1 $5 —二乙基一5 —三乙 基矽烷氧基庚—1 一烯基）苯氧基申基]一 2 —羥基甲基 苯基）甲醇 將1 ，28克（2 + 2毫莫耳）的二甲基4 — 〔3 — ((E) 一 1 ，5 —二乙基一 5 —羥基庚一 1 一烯基）苯 基甲氧基〕一鈦酸酯溶於4 0毫升的無水乙醚中，加入 200毫克（5 * 3毫莫耳）的氬化鋁鋰，及在室溫下攪 拌反應介質3 0分鐘，然後慢慢加入2 0 0 1的水， 200κ 1的15%NaOH及600α丨的水，及過濾 反應介質。所得濾液在減壓下濃縮，殘留物在二氧化矽管 柱上層析純化（乙酸乙酯7 0 —庚烷3 0 )，可得一無色 油狀物（m=l+03毫克；Y=89%) 〇 g) (E)— 7 — 〔3 — (3，4 —雙一羥基甲基苯氧基 甲基）一苯基〕一 3 —乙基壬一6 —烯—3 —醇 將1 + 03克（1 + 96毫莫耳）的{4 — 〔3 — ( (E ) — 1 ，5 —二乙基一 5 —三乙基矽烷氧基庚—1 一 «基）苯氧基甲基〕一2—羥基甲基苯基}甲醇溶於30 毫升的T H F中，加入3 + 9毫升（3 ♦ 9毫莫耳）的四 -261- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂· _ -線· 1242〇〇1 Α7 Β7 五 發明說明（乂〆） 甲基4 甲氧基羰基 3 — （ 2 —甲基一 3〕 一二®烷一2—基）苯基]胺基}甲基）鈦酸酯 將4克（ ，3〕-二噁 笨中。再將1 酯及1 Ϋ 5 7 甲苯中，且在 然後將上 攪拌反應介質 乙_洗縧，有 下乾燥和濃縮 冷却混合物至 的氫化納，及 4 一溴化甲基 中之溶液5反 銨溶液處理和 濃縮，殘留物 22 + 3毫莫耳）的3 — （2 —甲基 燒一 2 —基 + 85 克（2 室溫下 逑製得 1小時 機相Μ 。殘留ου， 持續攪 鈦酸酯 應介質 Μ醚萃 在二氧 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 毫升（ 4毫莫 攪捽。 的溶液 ;過濾 飽和碳 德溶於 然後加 拌3 0 (26 在室溫 取。結 化矽管 ;Υ = 3 ，4 苯基胺溶於3 0毫升的無水甲 2 4毫莫耳）的甲基氯化甲酸 耳）的鋅粉懸浮於3 0毫升的 Κ小試管一滴一滴的加 反應介質， 酸氫鈉溶液 5 0毫升的 入 0 4 分鐘。然後 毫莫耳）溶 下攪拌2小 合有機相， 柱上層析純 6 7%) 〇 固體殘留锪 洗滌，然後 無水D M F 克（2 4毫 加入一含有 於1 0毫升 時，及Κ鉋 旦在減壓下 化，可得一 入，再 Μ乙酸 在減壓 中，且 莫耳） 二甲基 D M F 和氯化 乾燥和 黃色油 一雙一羥基串基苯甲基）甲基
胺基〕苯基}乙顬 將6，5克的二甲基4 — ({甲氧基羰基一〔3 — ( 2 —甲基〔1 ，3〕二噁烷一 2 —基）苯基〕胺基}甲基 )鈦酸_ (14 + 6毫莫耳）的200毫升的無水THF 265 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------------------訂---------線^^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) !242〇〇1
五、發明說明（>子） 中5且將混台犓冷都至0 °C。Μ三份的方式加入2，8克 (74毫莫耳）的氳化鋁鋰，及在迴流下加熱混合物4小 時。冷却後5連續M2 + 8毫升的水，2，8毫升的1 5 % N a Ο Η及8 * 4毫升的水處理反應介質，再以2 〇 〇 毫升的乙醚稀釋，攪拌1小時，然後過濾。濾渡在減壓下 蒸發，殘留物溶於1 0 0毫升的甲醇中，加入5克的矽膠 及1 0 0升的硫酸，攪拌反應介質2 4小時，接著過濾， 及Μ 〇 * 5 Μ之N a Ο Η溶液洗滌。有機相在減壓下乾燥 和濃縮，可得一無色油狀物（m = 3，9 8毫克；Υ = 9 1%)。 c ) 1 一 （3 — { l3，4 一雙一（叔一丁基二甲基矽燒 氧基甲基）苯串基]甲基胺基}苯基）乙_ 將3 + 8 9克（1 3毫莫耳）的1 — { 3 —〔（ 3， 4〜雙一羥基甲基苯甲基）甲基胺基〕苯基}乙酮溶於 20毫升的無水DMF中，加入叔一 丁基二串基矽烷氯化 物（4- 7克；31毫莫耳），然後邡入2，48克（ 36 * 4毫莫耳）的_唑。在室溫下攪拌反應介質4小時 5然後K1 00毫升的乙醚稀釋，及過濾。濾疲Μ氯化銨 溶疲，接著Μ水洗滌，有機招在減壓下乾燥和濃縮。殘留 物在二氧化矽管柱上層析純化，可得一濃稠無色之油狀物 (m = 5，83 克；Υ = 85%) 〇 d ) (E) — 5 — {3 — 〔（3，4 一雙（叔一丁 基二甲 基矽烷氧基甲基）苯甲基）甲基胺基]苯基}己一 4 一烯 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -I I I----訂---------*5^ · 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1242001
P_ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 發明說明（>if) 酸 2 ‘85克（6*6毫莫耳）的（3 —羧丙基）三苯 g溴化鏺在真空下ΜΙ 30Ό乾燥1小時，然後溶於50 毫升的無水T H F中5加入i ，4 8克（1 3 + 3毫莫耳 )的叔一丁氧化鉀，旦攪拌橘一紅色混合_ 1 5分鐘。 將1克（1 * 9毫莫耳）的1 — ( 3 — ί 〔 3，4 — 雙（叔一 丁基二甲基矽烷氧基¥基）苯Φ基〕甲基胺基} 笨基）一乙S溶於1 0毫升的T H F中，再Μ液滴的方式 加入至上述懸浮藐中。然後攪拌反應介質5小時，及Μ 1 Ν氫氯酸溶液處理，和以乙醚萃取。有機相在減壓下乾燥 和濃縮，殘留物在二氧化矽管柱上層析純化，可得一無色 油跋锪（m=570毫克；Υ=49%) 〇 e) (E) —7— {3— 〔（3，4一雙一羥基甲基苯甲 基）甲基胺基〕苯基]· 一 3 —乙基辛一 6 —烯一 3 —醇 將550毫克（0*9毫莫耳）的（E) — 5 — {3 一 〔（3 ，4 一雙一（叔一 丁基二甲基矽烷氧基甲基）苯 甲基）甲基胺基〕一苯基}己一 4 一烯酸溶於2 0毫升的 無水串醇中，然後颉入〇 * 5毫升的硫酸，及在迴流下加 熱混合物24小時。反應介質Μ水處理，及Μ二氯爭烷萃 取。有機相在減壓下乾燥和濃縮，殘留物溶於1 0毫升的 * 5毫升（4 - 5毫莫耳）的乙基溴化 鎂溶疲處理。反應介質在室溫下攪拌1小時，然後K氯化 銨溶液處理，再K乙酸乙酯萃取。有機相在減壓下乾燥和 - 2 6 7 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) ·丨丨丨— —丨丨訂-丨丨丨丨----*5^»· A7 1242001 _B7_ 五、發明說明（沐<) 濃縮 5 殘留物在二氧化矽管柱上層析純化，可得一無色油 狀物（m=277 毫克；Y = 7 1%)。 1 Η N M R (DMSO) :0 + 66 (t，6H，J = 7 ^ 3 Η z ) 51?19— 1^28 (m36H) ， 1*76 (s，3H) ，l + 90 — 2，00(γπ，2Η )，3，21 (s，3H) ，4*09 (d，2H，J = 5 * 7 H 2 ) 37 (tj4H5J = 5^2Hz) ，4*88(t，lH，J = 5，2Hz) ，4*94( t，lH，J = 5 + 2Hz) ，5*60(t，lH)， 6 + 05 ，6*30(d，lH)， 6^48 ( d 5 1 H ) 5 8 * 5 5 ( s j 1 H ) ， 6 + 81 ( t 5 1 H ) 57*08(d，lH) ， 7*16 (d，lH) ，7- 27(s，lH)〇 實例1 0 1 : (E ) — 6 — [ 3 - (3，4 —雙一羥基甲基苯甲氧基） 晕基〕—3 —乙基-6 —甲基庚一 4— 3 —醇 a)甲基2— 〔3— （叔一丁基二甲基矽烷氧基）苯基〕
一 2 —甲基丙酸SI 將10克的甲基〔3 — （叔一 丁基二φ基矽烷氧基） 苯基〕乙酸酯（35 + 6毫莫耳）溶於200毫升的無水 了 HF中$加入35 ‘ 6毫升之2 ▲ 0Μ二異丙醯胺鋰溶 液，然後攪拌反應介質30分鐘$加入8 + 9毫升（ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線 0 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1242001 Δ7 Α7 Β7 五、發明說明（>&) 1 4 2毫莫耳）的甲基碘化物，及在室溫下攪拌反應介質 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 0小時。在Μ氯化錢溶液處理後5 Μ乙醚萃取5結合有 機Μ飽和氯化納溶液洗滌$及在減壓下乾燥和濃縮。 可得一無色油狀物（m=l 0 * 8克；Υ = 98%)。 b ) 2 — 〔3 — （叔一丁基二苧基矽烷氧基）苯基〕-2 —甲基丙一 1 —醇 將10 + 8克的弔基2 — 〔3 — （叔一 丁基二甲基矽 烷氧基）苯基〕一 2 —甲基丙酸酯（3 5毫莫耳）溶於 1 5 0毫升的無水T H F中，加入四份5 0 0毫克的鋰鋁 酐（5 2 * 5毫莫耳），及在室溫下攪拌反應介質3小時 。在Κ2毫升水，2毫升1 5%Na0H溶渡及6毫升水 順序處理後，反應介質加入200毫升的乙醚稀釋，然後 過濾，濾液在減壓下濃縮，可得一無色油狀物（m = 9 + 7 克；Y = 99%)。 c)乙基（Ε) — 4 一 〔3 — （叔—丁基二甲基矽烷氧基 )一苯基〕一4 一甲基戊一 2 —烯酸酯 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 將4*04毫升（43+3毫莫耳）的乙二醢氯化物 溶於1 50毫升的二氯甲烷中，然後冷却混合物至一 78 慢慢加入一含6，58毫升（92 ▲ 7毫莫耳） DMS0溶於20毫升二氯爭烷中之溶液$當逸出氣體停 止後（約15分鐘），Κ疲滴的方式加入一含6，5克（ 23。1毫莫耳）2 — 〔3 — （叔一丁基二甲基矽烷氧基 )苯基j — 2 —甲基一丙一 1 —醇和3 + 3毫升三乙胺（ - 2 6 9 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1242001 A7 B7 五、發明說明（47) 23毫莫耳）溶於50鼍升二氯甲烷中之溶液，20分鐘 後，力G入22。5毫升（162毫莫耳）的三乙胺，然後 該反應介質溫度上升至室溫，及攪拌1小時，接著Μ飽和 氣化te ϊ谷數處理5再Μ乙鍵卒取c有機梠Μ水洗灘’及在 減壓下乾燥和濃縮，所得殘留物溶於1 00毫升的無水 T H F 中。 在另一圓底燒瓶中$將9 * 2毫升（4 6 * 3毫莫耳 )的三乙基磷釀乙酸酯溶於100毫升的無水THF中， 然後冷郜混合物至0Ό，加入22毫升（44莫耳）的 2 * 0Μ二異丙醯駿鋰溶液，及在ου下攪拌反應介質 3 0分鐘。然後Μ小試管邡入將上述製得的溶液，及讓反 應介質的溫度上升至室溫，再攪拌1 5小時。在Κ飽和氯 化銨溶液處理後，爯Μ乙醚萃取，结合有機栢，然後在減 壓下乾燥和濃縮。殘留物在二氧化矽管柱上層析純化，可 得一無色油狀物（m = 6 * 28克；Υ=78%)。 d)乙基（Ε) — 4 — (3 —羥基苯基）一4 一甲基戊一 2 -烯酸圏旨 400毫克（1 + 14毫莫耳）的乙基（E) — 4 一 〔3 —(叔一 丁基二甲基矽烷氧基）苯基〕一 4 —甲基戊 一 2 —烯酸酯溶於20毫升無水THF中，然後加入 1‘5毫升的四丁基氟化銨溶疲（1M/THF)( 1‘5_莫耳），在減壓下立即濃縮反應介質，可得一無 色油狀物（m=262毫克；Y=98%)。 -ά i Ό ~ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 夢 訂---------線一 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1242001 A7 B7 五、發明說明（>π) e ) (E)— 6 — 〔3 — (3 $4 —雙一羥基甲基苯甲氧 基）苯基〕一3 —乙基一6 —甲基庚一 4 —烯一3 —醇 類似實例8 4 ( b，c )的方法，由2 6 2毫克的乙 基（E) — 4 — (3 —羥基苯基）一 4 —甲基戊一 2 —烯 酸酯（1 * 12毫莫耳）反應，可得（E) — 6 — 〔3 — (3 ，4 —雙一羥基甲基苯甲氧基）苯基〕一 3 —乙基一 6 —苹基庚一 4 一烯一 3 —醇，其為無色油狀锪（m = 355 毫克；Y = 79%)。 1 Η N M R ( D M S Ο ) : Ο ♦ 7 1 ( t，6 Η，J = 7* 3 Hz) ，l*25(s，6H) ，1*36(q， 4H，J = 7 + 3Hz) ，4*03(s，lH)， 4 + 47(t，4H，J=4，7Hz) ，4*96(s 5 2 H ) ，5*02(t，lH，J=4*7Hz)， 5 + 06(t，lH，J=4.7Hz) ，5，23(d
^lH^J = 15^9Hz) 64(d，lH，J =1 5 ^ 9 H z ) ^6^72-8^87 (m，3H)， 7- 13(t，lH，J = 7 + 8Hz) ，7*22(d ^ 7 ^ 3 1 (s，lH，J = 7 ^ 7 H z ) ，7，40 (s，lH)。 實例1 0 2 : 7 — 〔3 — (3 ，4 一雙一羥基甲基苯甲氧基）苯基〕一 3 —乙基一 7 —甲基辛一3 —醇 -271- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ·丨丨丨丨丨--訂-丨丨丨丨丨丨—線»_ 1242001
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（4) a ) ^ L ° (叔〜丁基二甲基矽焼氧基）苯基〕一 4 一甲基戊一 1 一醇 將6，15克（17 + 6毫莫耳）的乙基（E) — 4 一 〔3— （叔一丁基二甲基矽烷氧基）苯基〕一4一甲基 戊一 2 —烯酸酯（1 〇 i c )溶於χ 5 〇毫升的無水甲醇 中，且冷SP混合物至〇 °C。加入1 + 2 8克（5 2 ♦ 8毫 莫耳）的鎂片’及在〇 C下攪拌反應介質4小時，在以飽 和氯化銨溶液處理後，Μ乙酸乙酯萃取反應介質，结合有 機栢’且在減壓下乾燥和濃縮。殘留锪溶於1 〇 〇毫升的 無水T H F中，加入1克（2 6 ♦ 4毫莫耳）的氫化鋁鋰 ，在室溫下攪拌1小時後，反應介質顒序的以1毫升水， 1毫升1 5 % N a Ο Η及3毫升水處理，再加入1 5 0毫 升的乙醚稀釋。過濾後，濾渡在減壓下濃縮，可得一無色 油狁物（m = 3 * 8 克；Υ = 7 0 % )。 b)叔一 丁基一 〔3 — （4一 〔1 ，3〕二_ 烷一 2 —叉 一 1 5 1 —二甲基丁基）笨氧基]二甲基矽烷 將1 ‘ 9 4毫升（2 2 + 2毫莫耳）的乙二醯氯化物 溶於1 00毫升的二氯甲烷中，然後冷却混合物至一 78 υ。慢慢加入一含3，1 5毫升（44，4毫莫耳） DMS0溶於1 0毫升氯甲烷中之溶液，當氯體逸岀終了 (約15分鐘），以液滴的方式加入一含3 + 43克（ 1 1 * 1毫莫耳）4 一 〔3 —(叔一 丁基二甲基矽烷氧基 )箪基j — 4 —甲基—戊一 1 一醇和1 $ 6毫升三乙胺（ - 2 7 2 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -----I------— — — — — — II ^--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 !242〇〇ι 五、發明說明（>?ϋ) 1 i > i毫莫耳）溶於50毫升二氯甲烷中之溶液，20 分_後，邡入10 - 8毫升（77 + 7毫莫耳）的三乙胺 5然後讓反應介質的溫度回復到室溫，及攪拌1小時。反 應介質Μ飽和氯化銨溶疲處理，再以乙®萃取，有機相Μ 二份的氯化銨溶液，再Κ水洗滌$及在減壓下乾燥和濃縮 °所得殘留鞠溶於1 00毫升的無水THF中。 在另一圓底燒瓶中，將2 - 3 1毫升（12 * 2毫莫 耳）的2 —三串基矽基一 1 ，3 —二睡烷溶於5 0毫升的 無水T H F中，冷却混合物至一 7 8 °C，加入4 · 8 8毫 升的2+5M丁基鋰溶液（12*2毫莫耳），在一78 °C下攪拌反應介質3 0分鐘，然後Μ液滴的方式加入上逑 製備的溶液5再於一 781下攪拌反應介質4小時，然後 讓其回復到室溫，Μ氯化銨溶液處理。在Μ乙醚萃取後， 結合有機梠，旦在減壓下乾燥和濃縮，殘留物在二氧化矽 管柱上層析純化，可得一黃色油狀物（m = 3 ♦ 54克； Y = 7 8 % 。 c )甲基5 — （3 —羥基苯基）一5 —甲基己酸酯 將3，4克（8，4毫莫耳）的叔一 丁基一 [3 — { 4 一 〔1 ，3〕二钂烷一 2 —叉一 1 ，1—二甲基丁基） 苯氧基〕—二甲基矽烷溶於2 0 0毫升的乙醯膳及5 0毫 升的水中。加入2，1克（21毫莫耳）的碳酸鈣，然後 加入5克（1 8 + 5毫莫耳）的二氯化汞。在室溫下攪拌 4 8小時後$反應介質K飽和氯化銨溶疲處理5然後以乙 - 2 7 3 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1242001 A7 B7 五、發明說明（>7/) 酸乙萃取。結合有機相，然後Μ 1 N氫氯酸溶液及水洗 滌5最後在減壓下乾燥和濃縮$殘留物溶於1 50毫升的 甲醇中，加入2毫升的硫酸。反應介質在迴流下加熱1 5 小時5然後Μ水處理和Μ乙醚萃取，结合有機相，然後在 減壓下乾燥和濃縮，殘留物在二氧化矽管柱上層析純化， 可得一無色油狀物（m=l + 1克；Υ = 56%)。 d ) 7 — 〔3 — （3，4 —雙一羥基甲基苯甲氧基）苯基 〕一 3 —乙基一7 —甲基辛一3 —醇 類似實例1 0 1 ( e )的方法，1克的甲基5 — ( 3 一羥基苯基）一 5 —甲基己酸酯（4 * 2毫莫耳）可轉化 為7— 〔3— （3，4一雙一羥基甲基苯甲氧基）一苯基 〕一 3 —乙基一7 —甲基辛一 3 —酵，其為白色结晶固體 (m + p + =88 — 89O，m=700 毫克；Y = 40 a/ \ . 70 } ^ 1 H NMR(DMS0):0，50(t，6H，J = 7 ‘3Hz) ，0*78-0*84 ， 0，96— l，07(m，12H) ，1，30 - 1 ^36 ( m ? 2 H ) ? 3 ^ 5 0 ( s j 1 H )， 4^35 (t?4H5J=4i9Hz) ? 4 ^ 8 6 ( s ，2H) ，4*90(t，lH，J=4 + 9Hz)， 4，94(t$lH$J=4 + 9Hz) ，6，60 — 6-73 (m，3H) ，7 + 01 "，1H，J = 7 ^ 8 H z ) 11 (d，lH，7 + 7Hz)， - 2 7 4 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂---------線»· 1242〇〇!
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1 '發明說明 7，2 Ο ( d，1 Η，J = 7 * 7 Η z ) ，7 + 2 9 ( s 5 1 H )。 實例1 0 3 : (E) — 3 —乙基一 7 — 〔3 — （4 -羥基甲基一 3 —甲 基苯氧基甲基）苯基〕壬一 6 —烯一 3 —醇 a ) 4 —碘一 3 —甲基鼢 將15克（122毫莫耳）的4 —羥基一 2 —甲基苯 胺溶於1 8 0毫升的2 0 %硫酸中，然後冷却反應介質至 〇 °C。K液滴的方式加入一含亞硝酸鈉（1 1 ♦ 3克， 1 6 3毫莫耳）溶於6 0毫升水中之溶液，然後攪拌反應 介質2 0分鐘。然後在0 °C下慢慢補充C u I (32*5 克，170毫莫耳）和|{1 (31*9克，193毫莫耳 )溶於1 8 0毫升2 0 %硫酸中之溶液，在迴流下加熱反 應介質3小時，倒入1升的水中，再Μ乙醚萃取。有機相 Μ飽和硫代硫酸鈉，水洗滌，再Κ硫酸鎂乾燥，及在減壓 下濃縮。在二氧化矽管柱上層析純化後（乙酸乙酯3 0 — 庚烷7 0 )，可得一棕色油狀物（m = 4 · 2克；Υ = 15%) 〇 b )甲基4 —經基一 2 —甲基苯甲酸酯 將4 - 2克（18毫莫耳）的4 —碘一 3 —甲基酚溶 於9 0毫升的無水甲醇中，然後置於一不銹鑼反應器中。 加入5毫升（3 5毫莫耳）的三乙胺及4 0 0毫克（ - 2 7 5 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -----------------1 -訂--I------ (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) 1242001 Δ7 Α7 Β7 五、發明說明（>和） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1 8 毫 莫 耳 } 的 二 乙 m 歐 鈀 後 將 反 懕 介 貝 置 於 . 氧 化 碳 壓 力 ( 3 b a r \ 中 及 ft 8 °C 加 熱 5 小 時 0 讓 反 介 質 的 溫 度 回 復 到 室 溫 和 常 壓 5 m 後 溶 於 二 氯 甲 烷 中 5 再 K 矽 藻 土 遇 濾 0 蒸 發 後 5 殘 留 物 在 二 氧 化 矽 管 柱 上 層 析 純 化 可 得 一 橘 色 粉 體 ( m 1 8 克 * Y = 6 1 % ) 0 C ) ( E \ — 3 — 基 — <-Ί — r 3 — ( 4 一 羥 基 甲 基 — 3 — 甲 苯 氧 基 甲 基 \ 苯 基 j 壬 — 6 — 烯 一 3 — 1? 相 同 於 賞 例 9 8 9 f g 的 方 法 5 使 甲 基 4 一 羥 基 一 2 — 甲 基 苯 甲 酸 酯 和 r L 3 — ( / v E ) — 5 — 乙 基 — 1 — 甲 基 — 5 一 三 乙 基 5夕 燒 氧 基 庚 — 1 — 烯 基 \ ) 苯 基 1 甲 醇 得 g 實 例 9 8 d ) ， m ^\\\ 後 順 序 的 K 氳 化 鋁 鋰 及 四 丁 基 氟 化 m 處 理 可 得 一 濃 稠 白 色 油 狀 物 0 I Η N Μ R ( D Μ S 0 ) * 0 寻 0 4 ( t 5 Η ， J = 7 5 Η Ζ 5 0 7 7 1 t 5 3 Η 5 J = 7 ♦ 3 Η ζ ) f 1 ♦ 1 8 — 1 2 9 ( m 5 6 Η ) 5 1 * 9 4 一 ο 0 3 ( m 〇 Η \ 〇 夺 0 7 ( S ? 3 Η ) 2 2 8 — 2 子 3 8 / m 5 2 Η ) 5 3 ί 7 4 ί S 1 Η ) 4 2 4 ( d 〇 Η 5 J = 5 2 Η Z ) 4 + 7 3 ί t 1 TJ J = 5 q Η Z \ 4 + 9 0 ( S ϊ Η ) 5 5 2 ( t 5 1 u 3 J = 令 ο Η ζ ) ? 6 8 0 — 6 6 5 / ΓΠ f 2 Η \ ) 7 辛 0 〇 — 7 1 7 ( ΓΠ ? 4 Η \ 5 ^7 〇 6 ( S 1 Η ) 0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1242001 Α7 Β7 五、發明說明（>1Ψ) 實例1 0 4 : (Ε ) — 3 —乙基一7 — 〔3 — (3 —羥基甲基一4 —甲 基苯氧基甲基）苯基〕士一 6 —烯一 3 —醇 a )甲基2 —甲基一5 —硝基苯甲酸酯 將23 * 2克（88毫莫耳）的2 —碘一4 一硝基甲 苯溶於400毫升的無水甲醇中，然後置於不誘钃反應器 中。邡入25毫升（177毫莫耳）的三乙胺，1 *97 克（8 * 8毫莫耳）的二乙酸鈀及7，3克的二苯基膦醯 丙烷，且將反應介質置於一氧化碳壓力（4 b a r )下Μ 1 1 〇υ加熱i 8小時。然後讓反應介質回復到常溫和常 壓5溶於二氯甲烷中5及在矽藻土上過濾。蒸發後，殘留 物在二氧化矽管柱上層析純化，可得一橘色粉體（m= 6 + 3 克；Y = 37%)。 fa)甲基3—證基一6—罕基苯甲酸酯 詩6 + 3克（32毫莫耳）的甲基2 —甲基一 5 —硝 基苯甲酸S旨溶於80毫升的無水串醇中，然後轉移至一不 _钃反應器中。Μ氮氯消除反應所產生的氣體，然後加入 630毫克的Pd/C ( 5 % ) $然後將反應介質置於氫 氯壓力(4 b a r )及8 0 °C下1 4小時，接著讓其回復 到常溫和常壓，然後遇灌。蒸發後5殘留物在二氧化矽管 柱上層析純化，可得一棕色油狀物（m = 4 * 6克；Y = ry η / \ · Ο /〇 } 。 c)甲基3 —羥基一6 —甲基笨甲酸酯 n Γ7 Γ7 一 6 f ί — 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ϋ mm/ B^i a— ϋ 一：OJ I ϋ 線_· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1242001 Δ7 A7 B7 五、發明說明（>1<) 將4 - 6克（28毫莫耳）的甲基3 —駿基一 6 —甲 基一筆申酸目旨溶於5 0毫升的·T H F及5 0毫升1 Μ硫酸 中，然後冷部反應介質至0C，Μ液滴的方式加入一含亞 硝酸_ (2 ‘ 3克，33 * 6毫莫耳）溶於10毫升水中 之溶液，然後攪拌反應介質2 0分鐘。加入1 5毫升純硫 酸，及在遲流下加熱反應介質2小時，倒入5 0 0毫升的 水中$及Μ乙醚萃取。在減壓下乾燥和濃縮有機相，所得 殘留物溶於1 00毫升的甲醇中，加入3毫升的硫酸，及 在遲流下加熱反應介質1 4小時，冷却，Μ水及乙醚處理 。在Μ乙醚萃取後，结合有機梠，旦在減壓下乾譟和濃縮 ，殘留物在二氧化矽管柱上層析純化（乙酸乙酯30 —庚 烷70)，可得一棕色油狀锪（m=l+2克；Υ = 25 % ) ° c ) (Ε)— 3 —乙基一7 — 〔3 — (3 —羥基甲基一 4 —甲基苯氧基甲基）苯基〕壬一 6 —烯一3 —醇 相同於實例98e $ f ，g的方法，使甲基3 —羥基 —6 —甲基苯甲酸酯和〔3 — ( (E) — 5 —乙基一1 — 甲基一 5 —三乙基矽烷氧基庚一 1 一烯基）苯基〕甲醇（ 得自實倒98d)反應，然後順序的Μ氫化鋁鋰，四丁基 氟化銨溶液處理，可得一無色浊狀物。 1 H NMR(DMSO) :0 + 73 (t^6H，J = 7 ^ 5 Η z ) ?0^85 (t53H3J = 7^3Hz) ，1*26-1- 38(m，6H) ，2*02 — - 2 7 8 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線一 A7 1242001 B7_ 五、發明說明（以:） 2 ^ 1 2 ( m ; ο Η ) 5 2 + 3 8 — 2 + 4 6 ( m ? 2 Η )，3 + 82(s，lH) ，4 + 36(d，2H，、J = 5，4Hz) ，4*98 — 5 + 03 (m，3H)， 5 ‘61 (t，lH，J=7 + 2Hz) ^6^68-
6 + 72 (m，lH) 93 — 6，96(m，2H )^7^22-7^25 (m，3H) ^7^35 (s， 1 H ) 〇 實例1 0 5 : (E) — 7 — 〔3 — (3 ，4 一雙一羥基甲基苯氧基甲基 )苯基〕一 3 —乙基辛一 6 -烯一 3 —醇 類似實例98的方法，可得（E) — 7 — 〔3 — (3 ，4一雙一羥基甲基）苯氧基甲基）苯基〕一3—乙基辛 一 6 —烯一 3 —醇，其為白色粉體（m，p * 8 9 — 9 1 °C )。 1 Η N M R { D Μ S Ο ) :0，67 (t，6H，J = 7 - 4 H z ) ，1 + 21 — 1*33 (m，6H)， 1^88 (d^3H^J=2^2Hz) ^1^94- 2^06 ( m ^ 2 H ) ，3- 78(s，lH)， 4-30 (d，2H，J = 5*3Hz) ，4，40 ( d ，2 H，J = 5 * 3 H z ) ，4·80 (t，lH，J = b ^ 3 H z ) 5 4 ^ 9 5 — 5 f 0 0 ( m 5 3 H )， 〇^70 ( t 5 1 H 5 J = 7 f 4 H z ) 5 6 + 6 9 — - 2 7 9 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) # -------訂--------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1242001 A7 B7 五、發明說明)
6 + 73 ，6‘94 — 6 + 95(m，lH )，7-09 — 7 + 20 (m，4H) ，7，33 ( s ^ 1 H )。 實例1 ◦ 6 : (E ) — 3 —乙基一7 — 〔3 — (3 —羥基甲基苯氧基甲 基）苯基]壬一 6 —烯一 3-醇 梠同於實例9 8 e ，f ，g的方法，使3 —羥基苯甲 醛和〔3 — ((E) — 5 —乙基一1 —甲基一5 —三乙基 矽烷氧基庚一 1 一烯基）苯基]一甲醇（得自實例9 8 d )反應，然後順序的Μ氫化鋁鋰及四丁基氟化銨處理，可 得一無色油狀物。 1 H NMR(CDCi3):0，88(t，6H，J =7 ^ 5 Η z ) ，0*98(t，3H，J = 7*3Hz )，l + 26(s，lH) ^1^48-1^80 (m^ 6 H ) ，2* 17-2*27 ，2 + 53( q^2H^J = 7^3Hz) ，4 + 62(s，2H)， 5，06(s，2H) ，5*65(t，lH，J = 7 ^ 2 H z ) 56- 95 — 7*0 0 ( m ? 2 H ) 5
7- 26 — 7 ‘31 ( m ^ 5 H ) ，7 + 39(s，lH )0 實例1 0 7 : - 2 8 0 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ----------------I---訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1242001 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 B7_五、發明說明（>代） (E) — 3 —乙基一 7 — [ 3 - (4 —羥基甲基苯氧基甲 基）苯基〕壬—6 —烯一 3 —醇 梠同於實例98e ，f ，g的方法，使4 一羥基苯甲 醛和〔3 — ((E) 一 5 —乙基一1—甲基一 5 —三乙基 矽烷氧基庚一 1 一烯基）苯基〕甲醇（得自實例9 8 d ) 反應$然後顒序的Μ氫化鋁鋰和四丁基氟化銨處理，可得 一白色粉體（m，ρ + 6 7 — 7 0 °C )。 1 H NMR(CDCi3) :0 + 86 (t，6H，J =7 ^ 5 Η z ) ，0*98(t，3H，J = 7 + 3Hz )5 1^26 (s?lH) ，1447— l*60(m5 6 H ) 17-2 + 27 (m，2H) ，2 + 53( q 5 2 H 5 J = 7 ^ 3 H z ) 3 4 ^ 6 6 { s * 2 H )， 5 = 06 (s，2H) ，5 + 65(t，lH，J = 7 ^ 2 H z ) ，6，89 - 7*03 (m，2H)， 7 + 24 — 7f30(m，5H) 5 7 + 4 0 { s 5 i H )0 實例108:配方實例 1 ) □服途徑 (a) Μ下的組成物是製備〇 * 2克藥錠的型式 實倒 1 化合物，+ + > + + * + + + * * * 0 * 0 0 5 克 預膠化濃粉* ^ ’ ，* ' ' 4 * ' * * - + 0 f 0 6 5 克 徵結晶纖維素，* * * + * + ****♦+ 〇 + 〇 7 5克 -2 8 1 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) # 訂---------線 » 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 1242001 B7_ 五、發明說明（>β) 乳糖，050克 硬詣酸鎂 f ^ 4 ^ f 4 + + + 0 + 0 0 5 克 在治療魚鱗癬時，視情況嚴重度而定，成人每天服用 1至3顆藥錠，持讀1至12個月。 (b) 製儀可飲用的懸浮液，其是包裝成5毫升的小溉 實例2的化合物+ + ^ ^ ‘ — + + ♦ 0 + 0 5毫克 內三醇5〇〇克 70 % 山梨糖醇 + + -**;*，* + + ，0 + 500 克 己糖酸鈉 + + + + - + * + * f + * 0 * 0 1 0 克 對羥基苯甲酸甲酯+ + ， + + **0.040克 ^ W Mil + + 純水，，+ , , , + , , , , , , , q s 5 毫升 在治療粉剌時，視情況嚴重度而定，成人每天服用1 個小瓶5視嚴重度而定5持續1至3儷月。 (c) Μ下組成包裝成膠囊型式： 實例4的化合物+ ，+ + ，* ^ + 0 + 0 0 0 1毫克 米玉澱粉 **- + + ，*，*，+ ** + - 0 + 060 克 乳糖 qs* + + + + + + - 300 克 此_曩包括明膠，氧化鈦及防腐S8。 在治療牛皮癖時，每儷成人每天服用1儷謬囊，持續 1至12個月。 (d) Μ下組成包裝或顧囊型式： 賞例5的化合物+ + 。。* + 〇，〇 2毫克 rt q r% _乙b乙— 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) —Bi 1 ϋ ϋ 1_ n 1 ^ 1 ϋ ^1 i^ I emMm marnt I # 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 1242001 B7_ 五、發明說明（ 環抱菌素 *****- ........·0*050 克 衆玉濃粉 ‘ ，+ + + + + + 4 f + 0 + 0 6 0 克 乳糖 + * + + * + + 300 克 此膠囊包括明膠，氧化鈦及防腐劑。 在治療牛皮癬時，每個成入每天菔用1®膠囊，持續 1 全1 2髓月 ° 2 )局部施用途徑 (a) 製僑下逑非離子油含水乳霜： 實例9的化合物* * * * + 4 ^ + + * * ♦ 0 * 1 0 0克 乳化羊毛脂醇，石臘及精煉油的混合物， 由B D F公司銷售，商標名為” E u e e r i n e a n h:/ d r e ,,,+ , , , , , , , , , , 3 9 * 9 〇 〇 克 對羥基苯甲酸甲酯，，+ + ，0 * 0 7 5克 對羥基苯甲酸丙酯*0*075克 無菌去礦物質水q s *♦* + ** + · 1 0 0 * 0 0 0克 此乳霜是被施用至患有牛皮癬的皮膚上，每天一次或 二次，持續1至12個月。 (b) Μ下述的配方製備明膠： 實例1 8的化合物+ ，，* + + * + + - ，0 * 0 0 1克 基底紅黴素 * ，f + ，$ ^ 4 ，4，0 0 0 克 丁基羥基甲苯-**， + ♦， + ** + *. 0*050 克 羥基丙基纖維素，由H e r e u 1 e s公司銷售， 商標名為"KiueeiHF" + 克 - 2 8 3 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ------------镛裝—— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) · %- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1242001 A7 B7 五、發明說明（>1) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 醇 { q 5 〇 ) Q S 1 Q 0 f\ 0 f\ *τ±τ rLL. Jiu 明 謬 m 用 至 虫 iilk\ 有 Hrr /又 膚 、，-ί yc 或 粉 剌 的 皮 1 嘗 每 天 至 Q 次 持 壤 6 至 1 〇 星 期 ( 依 情 況 HH 厳 重 性 而 疋 ) 0 ( C ) 抗 皮 脂 滲 漏 乳 液 由 混 合 下 m yu 成 份 m to 得 ： 負 例 〇 的 化 八 物 * f 0 Q 3 0 克 丙 二 醇 * 号 5 0 0 0 克 丁 基 羥 基 甲 苯 ♦ ♦ * * * * * 0 * 1 0 0 克 醇 9 5 〇 \ Q S 4 ♦ * * 1 0 0 * 0 0 0 克 此 乳 疲 施 用 至 皮 脂 溢 出 的 皮 膚 上 5 每 天 〇 次 在 2 至 0 星 期 內 可 觀 察 到 明 顯 的 改 善 〇 ( d ) 化 胺 口 口口 組 威 物 Ϊ K 抵 抗 陽 光 有 害 影 響 ? 由 混 合 飞·: 列 成 份 製 備 而 得 * Μ 例 rp 的 化 合 Wj 1 0 0 0 克 苄 νΓ/ 又 +立 r早 疆 * * * 4 0 0 0 克 詣 肪 酸 三 甘 油 IS * ♦ * Q 1 0 0 0 克 十十 ί由 基 單 硬 脂 酸 酯 * * f ♦ 6 * 0 0 0 克 瞍 m 酸 * * 4 * 寻 ♦ * 2 令 r\ 0 ζΛ 克 十 _Ju* 基 醇 * ♦ ♦ 1 * 2 0 0 *z±r 兄 -iX* 午 q: m 子 * 子 4 * r\ 0 0 克 防 腐 劑 * - * * 令 r\ Ο 0 0 克 丙 二 醇 * 2 ηγ Q 0 克 二 醇 I3»f? * * * 0 ΓΓ 0 克 香 企、r 行 * - 令 ♦ - - - + r\ 4 0 0 克 - 2 8 4 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1242001 A7 B7五、發明說明（>P) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 去 礦 物 質 水 Q s + - - - 1 r\ - 0 0 0 克 a 證 成 物 每 天 施 用 可 減 少 光 — 導 致 的 老 化 ( ) 製 備 下 逑 非 離 子 水 含 油 乳 霜 • 實 例 3 8 的 化 合 锪 * ♦ 子 ♦ * ♦ r\ - 5 0 0 克 視 酸 - 0 f\ ry r\ 克 十 燒 基 酵 ♦ * * * 4 Q 0 0 克 甘 油 基 單 硬 詣 酸 IS * * ♦ 手 ♦ ο 5 0 0 克 P E G — 5 0 硬 脂 酸 酯 ♦ 子 蚤 2 * 5 0 0 克 燭 果 油 f 子 ί * * $ 9 * 2 0 0 克 zxr Κ!ί 二 醇 * * 令 * ♦ 蚤 * 〇 4 0 0 0 克 -mi m 羥 基 苯 甲 酸 甲 酯 * * 4 * Τ * ♦ * 0 ♦ 0 7 5 克 對 羥 基 苯 甲 酸 丙 酯 * Τ ί * * * ♦ ♦ 0 ♦ 0 7 5 克 Μ j\\\ Μ 土 礙 物 質 水 Q S * ♦ * 赘 1 0 0 0 0 Q 克 此 乳 霜 每 天 施 用 至 患 有 牛 皮 癬 的 皮 膚 上 1 次 或 2 次 5 持 壤 3 0 天 3 K 密 集 治 療 及 不 確 定 的 保 養 0 ( \ } 混 合 下 列 成 份 製 得 局 部 施 用 明 膠 實 例 4 Γ\ 的 化 合 物 ♦ * * * 4 » 今 0 0 5 0 克 乙 醇 T * * * * 4- 4 3 0 0 0 克 α — /4- m r\ 0 5 0 克 ¥分 m 乙 烯 聚 合 物 5 由 // Go 〇 d rich" 公 司 銷 售 rbj 標 名 為 // C 3, r bop 〇1 941 // * 手 Q ? 5 0 0 -τ±τ 兄 乙 醇 胺 5 2 r\ % 重 量 -p^f 分 比 水 溶 疲 3 • 8 0 0 克 水 + + . + + + ，，. ，，，* , , , , , 9 * 3 〇 〇 克 - 2 8 5 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1242001 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 B7_五、發明說明（>β) 丙二醇 ‘ - 4 + ‘ + ，]_00 + 000 克 粉剌由旛用明膠治療，每天1至3次，持續6至1 2 星期，視情況的嚴重性而定。 (g) —種防止掉髮，促進頭髮再生的乳液，由混合下列 成扮而得 ： 霣例3 3的化合物♦ - + ^ ^ ^ + + + 0，5 0 0克 一種商標名為〃 M i η ο X i d i 1 〃的化合物+ + 1 ，Ο Ο 0克 丙二醇，，，+ ，+ 20*000 克 乙言I* *;*.,*,* + *,,, + ,34 + 920 克 聚乙二醇（分子量4 0 0 ) ♦ + + 4 0 + 0 0 0克 丁基羥基茵香醚，+ ***♦♦**♦ + ♦ 0 * 0 1 0克 丁基證基甲苯‘，‘*，+***++， +0.020克 水 q s + * + + * * ♦ ♦ 4 + + 1 〇 〇，〇 〇 〇 克 此乳液施用至嚴重掉髮的皮膚上，每天2次，持績3 個月$進行不確定的保養治療。 (h )抗粉剌乳霜，由混合下列成份製得： 實例5 1的化合物* + ί * * ; * * * + * 〇 * 〇 5 0克 視黃酸""，，+ ，" f ，，，，，* + * 0，0 1 0 克 苜油硬脂酸酯及聚乙二醇硬脂酸酯的 混合物（7 5莫耳），由〃 Gattefosse〃公司銷售，商標名〃601〇164〃‘+**15*〇〇〇克 種子油5 M6莫耳的乙撐氧化物聚氧 乙孀化5由"G a 11 e f 〇 s s e 〃公司銷售， - 2 8 6 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .•裳 · % 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1242001 A7 B7 五、發明說明（>_0 商標名〃 Labrafii M2130 CS" + ‘ + * + 8 ‘ 000 克 過氫角鯊烯（perhydrosqualene) + ，- 1 0 + 0 0 0 克 ϊΐ-^ is^rl w m m ^ ^ ^ ^ ^ ^ ^ ^ ^ ^ ^ ^ ^ ^ ^ ^ q s 聚乙二醇（分子量4 0 0 ) + ^ + ^ ^ + 8 + 0 0 0克 乙撐二胺四乙酸的二鈉鹽+ *〇 + 〇50克 純水 q s ‘ * + * ? + * + + + + ^ ，1 0 0，0 0 0 克 此乳霜旛用至患有皮膚炎或粉剌的皮膚上，每天1至 3次，持續6至1 2星期。 (i)水含油乳霜，由混合下列成份製備而得： 實例44的化合物* ，，，♦ + * * ，，，0 + 020克 1 7 —戊酸倍他米松*♦-*** + ♦** 〇 * 〇 5 0克 S —羧甲基半胱胺酸* 3 + 0 0 0克 聚氧乙撐硬脂酸酯（4 0莫耳乙撐氧化物） 由〃 Atlas 〃公司銷售，商標名” Myrj 52〃 4，000克 去水山梨糖醇單月桂酸酯，聚氧乙撐（ 有2 0莫耳的乙撐氧化物），由〃 AUas〃 公司銷售5商標名"Tween2G" + + + + ♦ 1 *800克 甘油基單一及二硬脂酸酯的混合物5由 〃 Gattefosse〃公司銷售，商標名〃 G 61 e ο I ^ ^ ? ^ ^ ^ ^ ^ ^ ^ ? ’ ，4 + 200 克 丙二醇 + 〇〇〇 克 丁基羥基茴香 + + + + * + ，〇1〇 克 Γ 基S基甲苯 * * + * + * + + * * - ‘ *0*020 克 - 2 8 7 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) . % 1242001 Α7 Β7 五、發明說明（>β) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 黥 鐳 硬 脂 酸 醇 " + * c , ^ —6 〇 0 0 克 m 腐 m * * * , + Q S 過 氫 角 鯊 烯 * , , , 18 + 0 0 0 克 酸 / 癸 酸 二 甘 油 酯 的 混合 1% ί 由 // Dy n a ni i t No b e ]々 公司銷售 ，商標名 // U 1 丄 g i y〇 1 812" * + 4 -4 ^ 0 r\ r\ 克 — 乙 醇 胺 9 9 % 重 量 百分 比 \ f f· * ^ 5 0 r\ 克 水 Q s 号 子 * * + ^ + 1 0 0 ^ 0 0 0 克 此 乳 相 m 用 至 皮 膚 炎患 部 5 每 天2次 ，持 續3 /Λ 天 0 r J 製 備 下 逑 水 含 .Φ η\ 1 由：ru 霜 •’ 乳 酸 - ▼ * + * * * 5 -0 0 0 克 m /Cf! m 8 的 化 合 物 子 + * * ^ 0 ♦ 0 2 0 克 s — 羧 甲 基 半 m 氨 酸 ΐ ί * * f ^ 3 ^ 0 0 0 克 聚 氧 乙 撐 硬 脂 酸 fe / 4 0莫 耳 的 乙 撐氧 化 物 ) 5 由 // At 1 a S" 公司銷售： * 商標名 // pi y —2 r J η " L· ▲ * + * + ,,, -4 ，0 0 0 克 水 山 梨 糖 醇 單 月 桂 酸 IS 5 聚 氧 乙 撐（ 有 2 0 莫 ‘Ε3* 的 乙 撐 氧 化 物） 5 由 ” A11 a s 〃 公 司 銷 售 ? 商 標 名 /✓ m 丄W e e η 20 -1 ‘ 8 0 0 克 甘 翻 基 單 — 及 二 硬 m 酸 酯的 混 合 物 5由 // u a ,11 e f 0 S S 0 /V 公 司 銷 售5 商 標 名 // G e i 1 eo 1 ? f * " ^ ^ 4 ,2 f、 0 克 丙 _ 醇 * f f * + + 10 …0 0 0 克 - 2 88 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ，裝------- —訂--------- %, 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1242001 Α7 Β7 五、發明說明（>$) 丁基羥基茴香醚+ ‘ + + ‘ + 010克
丁基羥基甲苯020克 黥蠟硬脂酸醇克 防腐劑 + + + * * * + 4 - f 4 ，s + + Q S 過氫角黨録 +***** + + *- + * + 1 8 + 0 0 0 克 辛酸/癸酸三甘油酯的混合物，由 "Dynaaiit Sobei 〃公司銷售，商標名 M i g 1 y ο 1 8 12^ + ^ ^ + ^ ^ ^ + 4 , 0 0 0 克 水 cis* * + + + + + * * * ♦ * **!_00，000 克 此乳霜施用至患部每天1次，以防止老化，不管是因 光一所導致或年齡所導致的。 (k )混合下列成扮製備一無水油膏： 實例1 9的化合物* ，* * ♦ + * ♦ ，♦ * 5 + 0 0 0克 液體石 11 + + * * * * ^ f + + + * ，4 5 0 * 0 0 克 丁基化羥基甲苯+ + + + 1+ 0 + 050克 石油膠 ^ + + ^ + + 4 + + + + 100 克 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ------------裝--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) _% 此油《施用至鳞狀皮膚上5每天二次，持讀3 0天。 3 )病灶内的途徑 (a)混合下列成汾製儀一組成物： 實例6的化合物，* + + 0 + 002克 油酸乙酯* + + + 克 在治療惡性黑瘤詩，將此組成物注射入成入患者中5 每星期1至7次，持續1至12個月。 - 2 8 3 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1242001 A7 B7 五、發明說明（，乃 (b)混合下列成份製僑一組成物： 實例11的化合^ ^ ^ ^ - + 0 + 050克 徵攪油 + * + * + + - + 2 克 在治療基底ffl胞癌詩，將此組成物注射入成入患者中 ，每星期1至7次，持續1至12個月。 (c )混合下列成份製儀一組成物： 實例3 6的化合物+ * * ; ， ? ^ + 0 + 1毫克 芝麻油 q s 2 克 在治療i累旋緦胞癌時，將此組成物注射入成人患者中 ，每星期1至7次，持續1至1 2儷月。 (d)混合下列成份製備一組成物： 實例2 4的化合物，，^ ，，，，^ ，0 + 0 0 1毫克 苯甲酸甲 _***♦，*" + + 10 克 在治療结腸癌時，將此組或物注射入成人患者中，每 星期1至7次，持續1至12個月。 4)靜脈内的途徑 (a)由下列咸份製僑可注射脂質乳液 實例4 7的化合物* + ^ ^ + ♦ ♦ * + + 0 ‘ 0 0 1毫克 大豆油 + + + 10:000 克 卵磷脂-* + 。+ 1 ，2 0 0 克 甘油2，500 克 注射用水+ + + - + + *100，〇〇〇 克 在治療牛皮癬時，將此組成物注射入成人患者中，每 - 2 9 0 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ，裝------- —訂---------· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1242001 Δ7 Α7 Β7 五、發明說明（>办） 星期1至7次，持續1至12個月。 (b )由下列成份製備可注射脂質乳液 實例1 3的化合物-+ + + ^ ^ ^ ^ * 0 * 0 1 0克 棉花種子油，+ ‘ + + + + . + 克 大豆油卵磷脂+ + * + + + + + ♦ 0，7 5 0克 山梨糖 ， * ，，， ， f + ，，* + + 5 + 000 克 (DL) — σ —生育鼢 + + - * ‘ + * - 0*100 克 注射用水 *，，，*，* + ，+dsl00*000 克 在治療魚鳞癬時，將此組成物注射入成人患者中，每 星期1至7次，持讓1至1 2個月。 (c )由下列成份製備可注射脂質乳液 實例2 9的化合物，，^ ，，，，，♦ ，0 + 0 0 1克 大 S 油 * + + ‘*** + *** + 1 5 * 0 0 0 克 乙醯化翬甘油S_+ ♦ ，，+ ，+ + + + 10*000克
Pluronic F-108^ ^ ^ ^ ^ ^ ^ ^ ^ 1 ， 000 克 甘油 + + + + + ; + + 2 + 克 注射用水 * + *****‘♦ + iQsi0Q + Q0 克 在治療白血病時，將此組成物注射入成入患者中5每 星期1至7次，持讀1至12掘月。 (d )由下列成份混合製簏微膠粒組成物： 實例2 2的化合物+ ; ，+ * + + + , + 〇 + 〇 〇 1克 卵 W脂，+ ; ^ ^ ^ ^ ^ 16，930 克 甘膽酸 + - * ; * + + * * + + ♦ + * + 8 + 8 5 0 克 -291- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
« ·1 ϋ ϋ ϋ .^1 ·ϋ .^1 一一口、I ^1 ·ϋ 1 n ϋ ϋ ^1 I 1242001 A7 B7 五、發明說明（>_) 注射用水，**，，+ + **+(13100;000 克 在治療惡性黑瘤時，將此組成物注射入成入患者中， 每星期1至7次3持績1至1 2個月。 (e )由下列成份製備環狀循精組成物： 實洌3 i的化合鶴* ^ " - . - — * * " 0 * 1毫克 P —環狀觀精 + + * + ， + * + + + + ，〇*1〇〇 克 注射羯水Qsl0*000克 在治療移楦排斥時，將此組成物注射入成人患者中， 每星期1至7次，持續1至1 2個月。 (f )由下列成份製儀環狀糊精組成物： 實例4的化合物，* * ^ * ♦ * * ♦ * * 0 + 0 1 0克 2 — S基丙基一 /5 —環狀精*，* ，*〇 + 1〇〇克 注射用水，***♦* + ;*，+ * Q S 1 〇 * 〇 〇 〇 克 在治療腎碭時5將此組成物注射入成人患者中，每星 期1至7次，持續1至12儷月。 實例1 09 :評估本發明化合_生物活性的測試實例 本發明化合物維生素D受體之激動劑活性也由將2 4 一羥基釀注射入S K Η老鼠體肉進行〃體肉〃評估（ Voorhees et al. 1397, 108:513-518) 〇 所使用的測試程序如下所τκ : S Κ Η鼠接受本發明化合物乙醇溶液的單一局部施用 ，Μ增加化合物的濃度，5 0 ^ 1的測試產物$或者單只 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁)
f 44J、 ^1J · ϋ· I >B^i ϋ 1 1 、 an 1 I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 1242001 B7___ 五、發明說明（>1。） 含載體Μ滴管施用至鼠的背部。 其它SKH鼠接受1 ，25 — （ΟΗ) 2 —維生素 D3乙醇溶液的單一局部施用，Κ增加化合物濃度。5 0 以i的測試產物，或者單只含載體Μ滴管施甩至鼠的背部 局部®用8小時後，以人道方式殺死鼠，將處理過的 皮膚移除下來，再將表皮和真皮分離。m R N A對2 4 — 羥基釀的定量分析K半定量PCR進行，結果MmRNA 對G A P D Η的表現來正常化（norinalized)，且針對不 同濃度1 ，25 — (0H) 2 —維生素[)3及不同本發明 化合物之值是Μ相對於載體的導數（induction factor) 來表示。 結果列於下表： m R N A對2 4 —羥基酶的表琨 灑試化合物 濃度％ (重量/ 導數v s乙醇 體積） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂： 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1,25 -(OH) i - 0.0001 6 . 7 維生 素Ds 1,25 -(OH) i - 0.001 10 , 維生 素d3 1,25 -(OH) i - 0.01 20 . -2 9 3 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1242001 Α7 Β7 五、發明說明（>M) 維生素Ds 1,2ϋ-(0Η)ί ~ 0.1 2 6 實例4 1 11 實债i 5 9 8 . 1 2 0.5 實例6 i 1 10 實例6 5 1 15 實例 6 8 0 . 1 2 5 實例 7 2 0 . 1 17 實例 82 0 . 1 21 结果顯示單一局部施用之1 ，2 5 — （ Ο Η ) 2 —維 生素D 3在鼠體內，Μ劑量依附的方式誘發在表皮上 m R Ν Α對2 4 —羥基酶的表現。 本發明化合物的生物活性是由比較由本發明化合物所 得之導數及由1 ，2 5 — （ Ο Η ) z —維生素D 3所得之 導數來評估。 因此，化合物6 — 〔 3 — （ 3，4 一雙一羥基甲基苯 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 甲氧基）苯基〕一 2 —乙基庚一3，5 —二烯一2 —醇（ 實例4)在濃度1¾時存在有和1 ，25 — (ΟΗ) 2 -維生素Dz濃度0 * 00 1%時可比較的活性。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

Claims (1)

  1. A8BSC3D8 1242001 六、申請專利範圍 一個或多個羥基所取代的，羥基可能爲被保護的型式，選 自乙酿氧基，甲氧基或乙氧基，三甲基ΐ夕氧基，叔-丁基 二甲基矽氧基，四氫吡喃氧基，及另外可選擇性的： 一經一個或多個烷基或金鋼烷基或1 -甲基環 己基取代的，及/或 -經一個或多個鹵素原子群基取代的，及/或 一經一個或多個c F 3群基取代的，及/或 -其中一個或多個鏈上的碳原子是由一個或多個氧、 硫或氮原子取代的，且其中氮原子可能被CVQ烷基選擇性 取代的，及/或 一其中一個或多個鏈上的單鍵是由一個或多個雙鍵及 /或三鍵所取代的， 一 R 3在苯環上的位置爲在X — Y鍵的對一或間- 位， 一 R4，r5和r6(相同或不同的）代表一氫原子，cvc4 烷基，鹵素原子，一〇R i 0反應基，甲氧基甲氧基，甲氧 基乙氧基或甲氧基乙氧基甲氧基的反應基， R 1 Q具有如下所述之定義者， —η 是 0，1 或 2， 一 R7和R8 (相同或不同的）代表氫原子，乙醯反應 基，三甲基矽基反應基，叔-丁基二甲基矽基反應基，四 氫吡喃基反應基， 一 R 9代表一氫原子或一 CVC4院基， 一W代表一氧原子，一硫原子，一 CH2-或一NH 2 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •1T 1242001 1 D8 六、申請寻利範圍 一，可選擇性經一 Cl-C4烷基取代的， 一 RlQ代表一氫原子，或一（^<4院基， 及式（I )化合物的光學及幾何異構物，及其鹽。. 2 ·如申請專利範圍第1項之化合物，其特徵爲無機 或有機酸的鹽類型式。 3 ·如申請專利範圍第1項之化合物，其特徵爲氫氯 酸，硫酸，乙酸，反丁烯二酸，半丁二酸，順丁烯二酸和 扁桃酸的鹽類型式。· 4 ·如申請專利範圍第1項之化合物，其特徵爲該 烷基是選自甲基，乙基，異丙基及叔-丁基。 5 ·如申請專利範圍第1項之化合物，其特徵爲該鹵 素原子是氟，氯或溴原子。 6 ·如申請專利範圍第1項之化合物，其特徵爲選自 下列的化合物（單獨或混合物）： 3 —羥基甲基—5 - { 2 —〔 3 -（ 5 -羥基—5 -甲基己基）苯基〕乙烯基}酚， ^ 3 —經基甲基一 5- {2 —〔3— (6 —經基一6 — 甲基己基）苯基〕乙烯基丨酚， 3 —〔3— (5—羥基一 1，5-二甲基己基）苯氧 基甲基〕一 5 —羥基甲基酚， 6 —〔 3 —（ 3，4 一雙—羥基甲基苯甲氧基）苯基〕 —2 —甲基庚一 3，5 —二烯—2 —醇， 6 —〔 3 —（ 3，4 一雙一羥基甲基苯甲氧基）苯基〕 一 2 —甲基己烷一 2 —醇， 3 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -uts 線Η 本紙張尺度通用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐〉 1242001 麗 D8 六、申請專利範圍 6 —〔 3 —（ 3，4 一雙一羥基甲基苯氧基甲基）苯 基〕—2 —甲基庚一 2 -醇， 7—〔3—（3，4一雙一經基甲基苯氧基甲基）苯 基〕一 3 —乙基辛烷—3 -醇， 5— {2 —〔4一（5—經基—5-甲基己基）苯基〕 乙稀基}本―1 ’ 3 - —►醇’ 5— { 2 —〔4 — (5—經基一5—甲基己基）苯基〕 乙基}苯―1，3 -二醇， 5—丨2 —〔4 — (6—經基—6—甲基庚基）苯基〕 乙烯基}苯一 1，3 —二醇， 5— { 2 —〔 3-（6 —經基一6-甲基庚基）苯基〕 乙烯基}苯一 1，3 —二醇， 5— { 2 —〔4一（6—經基—6-甲基庚基）苯基〕 乙基}苯―1，3 -二醇， 5 — { 2 —〔 3 — (6-經基—6-甲基庚基）苯基〕 乙基}苯―1，3 —二醇， . 2—羥基一4— {2 —〔3 — (5 —羥基—5 —甲基 己基）一苯基〕乙烯基}酚， 2 —經基一4— {2 —〔4— (5—經基一 5 —甲基 己基）一苯基〕乙烯基}酚， 2 —羥基一 4 一 { 2 —〔 3 —（ 6 -羥基一 6 —甲基 庚基）一苯基〕乙烯基}酚， 2 —羥基一 4 — { 2 —〔 4 一（ 6 —羥基—6 —甲基 庚基）一苯基〕乙烯基}酚， 4 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐) .............»..............ITi............-，· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1242001 曾 D8 六、申請專利範圍 2—羥基—4— {2 —〔3 —（5 —羥基—5 —甲基 庚基）一苯基〕乙烯基}酚， 2—經基—4一 {2-〔4一（5 —經基一 5 —甲基 己基）一苯基〕乙基}酚， 2 —經基—4— { 2-〔 3 —（6 —羥基—6 —甲基 庚基）一苯基〕乙基}酚， 2 —經基一4— {2-〔4 — (6 —經基一 6 —甲基 庚基）一苯基〕乙基Γ酚， 2—羥基一5- {2—〔4 — (5 —羥基—5 —甲基 己基）一苯基〕乙烯基}酚， 6 —〔 3 — ( 3，4 —雙一羥基甲基苯甲氧基）苯基〕 一 2 —甲基庚—2—醇， 4 —〔 3 — ( 5 —羥基一 1，5 —二甲基己基）苯氧 基甲基〕一 2 -羥基甲基酚， 6— {3—〔2— (3, 4 一雙一羥基甲基苯基）乙 烯基〕苯基} —2—甲基己一2—醇， 7— {4-〔2— (3，4 —雙一羥基甲基苯基）乙 嫌基〕苯基} 一 2—甲基己一 2 -酉学， 6 — {4一〔2— (3, 4 一雙一羥基甲基苯基）乙 烯基〕苯基} — 2 —甲基己一 2 -醇， 5- {2 —〔3 — (6-經基一6 —甲基庚基）苯基〕 —1 —甲基乙烯基}苯一 1，3 —二醇， 5- {2-〔3-（5—羥基一5 -甲基己基）苯基〕 一乙烯基}苯―1，3 -二醇， 5 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ，ν-σ 線乂 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐〉 1242001 薦 D8 六、申請專利範圍 5—〔3—（6—羥基一6 -甲基庚基）苯氧基甲基〕 苯一 1，3 —二醇， (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 5 — {2—〔3 — (7—羥基一7—甲基辛一 1 一烯 基）苯基〕乙烯基}苯一 1，3 -二醇， 5— {2-〔3-（7—羥基—7 —甲基辛基）苯基〕 乙烯基}苯一 1，3 —二醇， 4 一 { 2 -〔 3 -（ 6 —羥基—6 —甲基庚基）苯基〕 乙烯基}苯一1，2 -二醇， 6— {3 —〔2 —（3，5 -雙一羥基甲基苯基）乙 稀基〕苯基} 一2 —甲基己—2—醇， 7 — { 3 —〔 2 —（ 3，5 -雙一羥基甲基苯基）乙 嫌基〕苯基}一2-甲基庚一2-醇， 7— {3 -〔2— (3, 4 一雙一羥基甲基苯基）乙 烯基〕苯基} — 2 -甲基庚一 2 -醇， 4— {2 —〔3 —（7-羥基一7 —甲基辛一1 一烯 基）苯基〕一乙烯基}苯一1，2 -二醇， 5— {2 —〔3— (6—羥基—6 —甲基庚一 1 —烯 基）苯基〕乙烯基}苯一 1，3 -二醇， 5— {2 —〔3 — (7—乙基—7 —羥基壬一1 —烯 基）苯基〕乙烯基丨苯一 1，3 -二醇， 5— {2 —〔3 — (7—羥基一1—甲氧基一 1，7 一二甲基辛基）苯基〕乙烯基}苯一1，3 —二醇， 5— {2 —〔3 — (6—經基—1—甲氧基一1，6 一二甲基庚基）苯基〕乙烯基}苯一1，3 —二醇， 6 本紙張尺度適用t國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐) 1242001 I D8 六、申請專利範圍 5 — { 2 —（ 3 — ( 5 -羥基戊基）苯基〕乙烯基} 苯—1，3 —二醇， 5- {2—（3 — (5-羥基一6 -甲基庚基）苯基〕 乙烯基}苯一 1，3 —二醇， 5- {2—（3 — (6—羥基一7 —甲基辛基）苯基〕 乙烯基丨苯一 1，3 —二醇， 5— {2—（3— (5—羥基—6 —甲基庚一1—烯 基）苯基〕乙烯基}苯一 1，3 —二醇， 5— {2— (3— (6—羥基一7—甲基辛一1—烯 基）苯基〕乙烯基}苯一 1，3 -二醇， 5— {2— (3— (1，6—二羥基一1，6 —二甲 基庚基）苯基〕乙烯基}苯―1，3 —二醇， 5 — Γ2 — ( 3 — ( 6 —羥基—1，6 —二甲基庚― 1 一烯基）苯基〕乙烯基}苯一 1，3 —二醇， 6 — {〔 3 —（ 3，4 一雙一羥基甲基苯甲氧基）苯基〕 —甲基胺基} —2—甲基己一2—醇， ^ 5 — {〔 3 —（ 3，4 一雙一羥基甲基苯甲氧基）苯基〕 一甲基胺基}一2—甲基戊一2—醇， 6 — {〔 3 —（ 3，4 一雙一羥基甲基苯甲氧基）苯基〕 —甲基胺基} 一 3 —乙基己—3 —醇， 7 — U 3 — ( 3，4 一雙一羥基甲基苯甲氧基）苯基〕 —甲基胺基丨一 3 —乙基庚—3 —醇， 5 — {〔 3 —（ 3，4 一雙一羥基甲基苯甲氧基）苯基〕 一乙基胺基} —2—甲基戊—2-醇， 7 ......................··..............1T! ...........^# (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標苹（CNS)A4規格（210 X 297公釐) 1242001 I D8 六、申請專利範圍 6 — {〔 3 —（ 3，4 一雙一羥基甲基苯甲氧基）苯基〕 一苯甲基胺基}—3—乙基己一3-醇， (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 7- {3 —〔2 —（3, 4 一雙一羥基甲基苯基）乙 基〕苯基} 一 3 —乙基辛一 4，6—二烯一3-醇， 6 — {3 —〔2— (3，4 —雙一羥基甲基苯基）乙 基〕苯基} — 2 —甲基庚一 3，5 -二烯一 2 -醇， 7— {3 -〔 2 —（3，4 —雙—羥基甲基苯基）乙 烯基〕苯基丨一 3 -乙基辛一 4，6 -二烯一 3 —醇， 6 — {3-〔2— (3, 4 一雙一羥基甲基苯基）乙 烯基〕苯基} — 2 -甲基庚一 3，5 —二烯一 2 —醇， 7 —〔 3 -（ 3，4 -雙-羥基甲基苯甲氧基）苯基〕 一 3 -乙基一3 —辛醇， (4E，6E)—7 —〔3— (3，4 —雙一羥基甲 基苯甲氧基）苯基〕—3 —乙基辛—4，6 —二烯一 3 -醇， (4E ’ 6Z) — 7 —〔3 —（3，4 —雙一邀基甲 基苯甲氧基）苯基〕—3 -乙基辛一 4，6 —二烯一 3 -醇， 7 —〔 4 一（ 3，4 一雙一羥基甲基苯甲氧基）苯基〕 一3 —乙基一3 —半醇， (4E，6E) — 7 —〔3 — (3，4一雙一經基甲 基苯甲氧基）苯基〕—3 —乙基壬一 4，6 —二烯一3 -醇， (4E，6Z)—7 —〔3—（3，4 —雙一羥基甲 8 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐〉 1242001 i C3 D8 六、申請專利範圍 基苯甲氧基）苯基〕一 3 —乙基壬一 4，6 —二烯一 3 -醇， (E) —6 —〔3-（3，4一雙一經基甲基苯甲氧 基）苯基〕一2-甲基庚—3—烯一2—醇， (E) —7 —〔3-（3，4 一雙一羥基甲基苯甲氧 基）苯基〕一2-乙基辛一4一烯一3-醇， (E) — 7—〔3— (3，4 一雙一羥基甲基苯甲氧 基）苯基〕一3-乙基辛—6 —稀—3-醇， (Z) —7 —〔3— (3，4 一雙一羥基甲基苯甲氧 基）苯基〕一3-乙基辛一6-稀—3-醇， (E) — 8 —〔3— (3 ’ 4 —雙—經基甲基苯甲氧 基）本基〕一2 —甲基壬一7—燦一2—醇， (Z) —8 —〔3— (3，4 一雙一羥基甲基苯甲氧 基）苯基〕一2-甲基壬一7—燦一2 —醇， (E) — 9_〔3— (3，4—雙一羥基甲基苯甲氧 基）苯基〕一 3 -乙基癸一 8 —烯一 3 —醇/ (Z) —9 —〔3— (3，4 一雙—羥基甲基苯甲氧 基）苯基〕一 3 -乙基癸一 8 -烯—3 —醇， 8 —〔 3 — ( 3，4 一雙一羥基甲基苯甲氧基）苯基〕 一 2 —甲基一2 —壬醇， 9 一〔 3 -（ 3，4 —雙一羥基甲基苯甲氧基）苯基〕 —3 -乙基—癸—3 —酉享， (E)— 7 —〔3— (3，4 一雙一羥基甲基苯甲氧 基）苯基〕一3—乙基辛一6—烯一4一炔一3—醇， 9 .......0!.........— 訂..............-t#· (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用t國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐) A8B.3C3D8 1242001 六、申請專利範圍 (請先閲讀背面之注意事項再填窵本頁) (3E，5E) — 7—〔 3 —（3，4—雙一羥基甲 基苯甲氧基）苯基〕一2，7 —二甲基辛一 3，5 —二烯 —2 -醇， (4E，6E) —7 —〔3— (3，4—雙一羥基甲 基苯氧基甲基）苯基〕一 3 —乙基一辛一4，6 —二稀一 3 -醇， (3E，5E)— 6 —〔3—（3,4 —雙一羥基甲 基苯氧基甲基）苯基〕一2 —甲基一庚一 3，5—二稀一 2 —醇， (Z) —7 —〔3 —（3，4一雙一經基甲基苯甲氧 基）苯基〕一 3 —乙基壬一 6 -烯—3 -醇， (Z) —6 —〔3—（3，4 一雙一羥基甲基苯甲氧 基）苯基〕—2 —甲基辛一 5—烯一 2—醇，（Z) —7 — 〔3 —（ 3，4 —雙—羥基甲基苯甲氧基）苯基〕一 3 -乙基癸一 6 -烯—3 -醇， (Z) — 6—〔3-（3, 4 一雙一羥基甲基苯甲氧基） 苯基〕一2 —甲基壬一 5 —烯一 2 —醇， (Z)— 8—〔3—（3，4 一雙一羥基甲基苯甲氧基） 苯基〕一 3 —乙基壬一 7 —烯一 3 -醇， (E) — 8—〔3— (3，4 一雙一羥基甲基苯甲氧基） 苯基〕一3 —乙基壬一 7 —烯—3 —醇， 8 —〔 3 -（ 3，4 一雙—羥基甲基苯甲氧基）苯基〕 —3 —乙基壬—3 —酉享， 7—〔5—（3，4—雙一羥基甲基苯甲氧基）一 2 10 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2丨0 X 297公釐) AbBSsDS 1242001 六、申請專利範圍 一甲氧基苯基〕一3—乙基壬一4，6—二稀一3 —醇， 7—〔5-（3，4一雙一羥基甲基苯甲氧基）一2 一甲基苯基〕一3—乙基壬一4，6—二烯一3—醇， 7 —〔 3 -（ 3，4 一雙一羥基甲基苯甲氧基）—5 一甲氧基苯基〕—3 —乙基壬一 4，6 —二烯一3 —醇， 7 —〔 3 -（ 3，4 一雙一羥基甲基苯甲氧基）一 2 —甲氧基苯基〕一3—乙基壬—4，6 —二烯一 3 —醇， 7 —〔 3 -（ 3，4 —雙一羥基甲基苯甲氧基）一 4 一甲基苯基〕—3—乙基壬—4，6—二烯一3—醇， 1 —〔 3 —（ 3，4 )—雙一羥基甲基苯甲氧基）苯 基〕乙酮一〇一（2—羥基一2—甲基丙基）脂， 1 一 { 1— (3—（3，4一雙一經基甲基苯甲氧基） 苯基〕一丙氧基} — 3 -乙基戊一 3 —醇， (E) -7—〔3— (3, 4 一雙一羥基甲基苯氧基 甲基）苯基〕—3 —乙基壬一 6 -烯一 3 —醇， (E)—7-〔3— (3, 4 一雙一羥基甲基苄基硫 烷基）苯基〕一 3 -乙基辛一 6 -烯一 3 —醇， (E) — 7— {3 —〔（3, 4 —雙一羥基甲基苄基） 甲基胺基〕—苯基} 一 3 -乙基辛一 6 —烯一 3 —醇， (E) — 6 —〔3— (3，4 —雙一經基甲基苯甲氧 基）苯基〕一3—乙基一6-甲基庚一4—烯一3—醇， 7 —〔 3 — ( 3，4 一雙—羥基甲基苯甲氧基）苯基〕 —3 —乙基一7 —甲基辛—3 —醇， 7 —〔 3 — ( 3，4 一雙一羥基甲基苯甲氧基）苯基〕 .......................释............！1T................,線# (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐〉 1242001 I D8 77、申請寻利範圍 一 3，7 —二乙基壬一 3 —醇， (E) —6 —〔3—（3，4—雙一羥基甲基苯甲氧 基）苯基〕一 1，1，1—三氟一2—三氟化甲基一辛— 5 -烯一 2 —醇， 2— {4一〔3— (3, 4 一雙一羥基甲基苯甲氧基) 本基〕己基} 一 1 ’ 1 ’ 1 ’ 3 ’ 3 ’ 3 —六截丙—2 -醇， (E) —7—〔3 —（3，4 —雙一羥基甲基苯甲氧 基）苯基〕—3 —乙基一4，4一二氟化壬一6-嫌一3 -醇， 7 -〔 3 -（ 3，4 一雙一羥基甲基苯甲氧基）苯基〕 一3—乙基—4 ’ 4 — 一氣—7—甲基辛一3 —醇， (E) —6 —〔3 —（3，4 —雙一經基甲基苯甲氧 基）苯基〕一 2 —甲基辛—5—稀一3—醇， (E) —4一〔3— (3，4 一雙一羥基甲基苯甲氧 基）苯基〕一 1 —環丙基己一 3 -烯一 1 一醇， (E) —7—〔3 —（3，4一雙一經藪甲基苯甲氧 基）苯基〕一 3 —乙基一 4 一甲基壬一 6 —烯一 3 —醇， (E) —7—〔 3 —（3，4一雙一經蔡甲基苯甲氧 基）苯基〕一3—乙基一4一甲基癸一6—烯一3—醇， (4丑，6£)—7—〔3-（3，4一雙一羥基甲 基苯氧基甲基）一苯基〕一 3-乙基壬一4，6 —二烯一 3 -醇， (4E，6E) -7- { 3 —〔2 -（3，4一雙一 12 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂： 線 本纸張尺度適用_國國家標準（CNS)A4規格（2丨0 X 297公釐) 1242001 i C3 D8 六、申請專利範圍 羥基甲基苯基）乙基〕—苯基} 一 3 —乙基壬一4，6 -二烯一 3 -醇， (E) — 7 — {3 —〔2 — (3，4—雙一羥基甲基 苯基）乙基〕苯基} 一3 —乙基壬—6 —稀一3—醇， (E) — 3—乙基一7 —〔3 —（3 —羥基甲基苯氧 基甲基）一苯基〕壬一6—烯一3—醇， (E) — 3 —乙基—7—〔3— (4 —羥基甲基苯氧 基甲基）一苯基〕壬一6-烯一3—醇， (E) — 3 —乙基一 7 —〔（E) —3 — (3 — 羥基甲 基—4 一甲基一苯氧基甲基）—苯基〕壬一 6 —烯一 3 -醇， (E) — 3 —乙基一7 —〔（E) —3—（4—羥基甲 基一 3 —甲基—苯氧基甲基）一苯基〕壬一 6 —烯一 3 -醇， 2 — { 4 一〔 3 —（ 3，4 —雙一羥基甲基苯甲氧基） 苯基〕一4 —甲基戊基}一1，1，1，3_，3，3—六 氟丙一 2 -醇， 7 —〔 3 —（ 3，4 一雙一羥基甲基苯甲氧基）苯基〕 一3—乙基一4，4—二氟一7—甲基辛一3—醇， 7— {3 —〔2— (3, 4 一雙—羥基甲基苯基）乙 基〕苯基丨一 3，7 —二乙基壬一 3 —醇， 7 —〔 3 - ( 3，4 —雙一羥基甲基苯甲氧基）苯基〕 —3—乙基一7-甲基羊院—3，4一二醇， 7— {3 —〔2— (3, 4 一雙一羥基甲基苯基）乙 13 ....................1:¾..............-.玎：丨............. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐〉 1242001 Α8 BS C3 D8 六、申請專利範圍 基〕苯基} — 3 ’ 7 — 一乙基壬院一3，4一二醇， 7— {3 -〔2-（3，4 一雙—羥基甲基苯基）乙 基〕苯基} —3—乙基一7 -甲基辛烷一 3，4 —二醇， (E) —4— {3 —〔2— (3，4 —雙一羥基甲基 苯基）乙基〕苯基} 一1 —環丙基一己一 3 -烯一1 一醇， (4E，6E) — 7- { 3 -〔2— (3，4-雙― 羥基甲基苯基）乙基〕一苯基} 一3 —乙基一4 一甲基壬 一 4，6 —二烯—3 —醇， (4迟，6£)—7—〔3—（3，4一雙一羥基甲 基本甲氧基）苯基〕—3 —乙基—4一甲基壬一 4，6 -二烯—3 —醇， (E) — 3 —乙基一7—〔3 —（4一經基甲基一 3 一甲基苯氧基甲基）苯基〕壬一6—烯—3—醇， (E) — 3—乙基一7—〔3 -（3 -羥基甲基一4 一甲基苯氧基甲基）苯基〕壬一6—烯一3—醇， (E) — 7—〔3 —（3，4 —雙一經基甲基苯氧基 甲基）苯基〕一 3 —乙基辛一 6 -烯一 3 —醇， (E) — 3 —乙基一7—〔3 —（3 -經基甲基苯氧 基甲基）苯基〕一壬一6—烯一3—醇， (E) — 3 —乙基—7—〔3 -（4 一羥基甲基苯氧 基甲基）苯基〕一壬—6-稀一3-醇。 7 ·如申請專利範圍第1項之化合物，其特徵爲其存 在至少一種以下的特徵： 一Ri代表一式一（CHz ) n〇H， 14 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） .....................1¾............... #................ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A3B3C3D8 1242001 六、申請專利範圍 一 R 2代表一式一（C H2 ) n 〇 Η， 一 X — Υ代表一式（a )或（b )的鍵， 一只3代表一4至8個碳原子的鍵，其是由至少一個 羥基及/或〜個G-C4烷基取代的。 8·如申請專利範圍第1項之化合物，其特徵爲其存 在所有以下的特徵： 一 R 1代表一式一（C H2 ) n 〇 Η， 一R2代表一式一(CHz ) η〇Η， 一 X - Υ代表一式（a )或（b )的鍵， 一R3代表一4至8個碳原子的鍵，其是由至少一個 羥基及/或一個烷基取代的。 9·如申請專利範圍第1項之化合物，其是用作治療 下列疾病的藥物：一般粉刺，黑頭粉刺，多形核粉刺，酒 渣鼻性痤瘡，小節囊痤瘡，球形痤瘡，老化痤瘡，及二級 粉刺；魚鱗癖，魚鱗癬狀態，Darier疾病，瀰散性掌躕角 化症，白血球形成及白血球形成狀態的疾病·，及皮膚或黏 膜（頰側）苔蘚；所有類型的牛皮蘚，牛皮蘚性的風溼病， 或皮膚特異性反應；尋常疣，扁平疣，疣狀表皮發育不良， 底細胞及棘細胞的上皮腫瘤；大疱性及膠原性疾病；皮膚 的老化，光照性角化病及色素沈澱疾病，或者治療任何關 於年齡或光化生老化的疾病；結瘢疾病，或瘀線；皮脂溢 出過剩的粉刺，或單純的皮脂溢出或皮脂溼疹；眼角膜疾 病；乳癌，白血病，脊髓發育不良症狀及淋巴瘤， Malpighia氏上皮表皮生發層上皮細胞的瘤，腸胃癌， 15 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
    本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1242001 S C3 D8 六、申請專利範圍 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •黑瘤和骨肉瘤；關節炎，或風溼性關節炎；皮膚或其它一 般地方病毒引起的症狀；化療或放射線治療引起的禿頭； 和免疫成份有關的皮膚病或一般症狀；自動免疫疾病，選 擇性免疫系統的失常，及免疫排斥的預防；增加胰島素的 分泌，或選擇性抑制甲狀腺內分泌的分泌；細胞內鈣不正 常管理引起的疾病；佝僂病，軟骨病，骨質疏鬆病，腎性 骨發育不全，甲狀腺機能疾病。 10·—種用於治療細胞分化及增生相關疾病的醫藥 組合物，其係於一藥學上可接受的載體中，包括至少一如 申請專利範圍第1至7項中任一項之化合物。 1 1 ·如申請專利範圍第1 0項之組成物，其是用於 治療 一般粉刺，黑頭粉刺，多形核粉刺，酒渣鼻性痤瘡， 小節囊痤瘡，球形痤瘡，老化痤瘡，及二級粉刺；魚鱗癬， 魚鱗癬狀態，Daner疾病，瀰散性掌躕角化症，白血球形 成及白血球形成狀態的疾病，及皮膚或黏膜頰側）苔蘚； 所有類型的牛皮蘚，牛皮蘚性的風溼病，或皮膚特異性反 應；尋常疣，扁平疣，疣狀表皮發育不良，底細胞及棘細 胞的上皮腫瘤；大疱性及膠原性疾病；皮膚的老化，光照 性角化病及色素沈澱疾病，或者治療任何關於年齡或光化 生老化的疾病；結瘢疾病，或瘀線；皮脂溢出過剩的粉刺， 或單純的皮脂溢出或皮脂溼瘆；眼角膜疾病；乳癌，白血 病’脊髓發育不良症狀及淋巴瘤，Malpighia氏上皮表 皮生發層上皮細胞的瘤，腸胃癌，黑瘤和骨肉瘤；關節炎， 16 本纸張尺度適用t國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1242001 A8 B3 CS D8 六、申請專利範圍 或風溼性關節炎；皮膚或其它一般地方病毒引起的症狀； 化療或放射線治療引起的禿頭；和免疫成份有關的皮膚病 或一般症狀；自動免疫疾病，選擇性免疫系統的失常，及 免疫排斥的預防；增加胰島素的分泌，或選擇性抑制甲狀 腺內分泌的分泌；細胞內鈣不正常管理引起的疾病；佝僂 病’軟骨病，骨質疏鬆病，腎性骨發育不全，甲狀腺機能 疾病。 1 2 ·如申請專利範圍第1 〇項之組成物，其特徵爲 如申請專利範圍第1至8項之任一化合物的濃度是在0· 0 0 1 %和5 %重量百分比之間（相對於組成物的總共重 量）。 1 3 · —種化妝品組成物，其特徵爲於一化妝品上可 接受的載體中，包括至少一如申請專利範圍第1至8項中 任一項之化合物。 1 4 ·如申請專利範圍第1 3項之組成物，其特徵爲 如申請專利範圍第1至8項之任一化合物的濃度是在0· 0 0 1 %和3 %重量百分比之間（相對於組成物的總共重 量）。 1 5 ·如申請專利範圍第1 3或1 4項之組成物，其 是用於照顧身體或頭髮。 17 太纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐7 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
    A7 B7 1242001 五、發明說明（ Q
    β 濾層析純化（庚烷6 0 -乙酸乙酯4 0 )，可得一黃色油狀物（m =67 毫克；Y = 40%)。 e ) 6 — {〔 3 —（ 3，4 _雙一羥基甲基苯甲氧基）苯基〕一 甲基胺基} 一 2 —甲基己一 2 —醇 3 0_;克的6 — {〔3—（3，4 —雙一殘甲基苯甲氧基） 苯基〕甲基胺基} 一2-甲基己一2—醇（0 · 0 7毫莫耳）溶 於3毫升的無水TH F中，然後加入2 0毫克（1毫莫耳）的硼 酸氫化鋰，接著在迴流下加熱反應介質3小時。在以飽和氯化銨 溶液處理反應介質後，乾燥和蒸發溶劑，及在二氧化矽管柱上純 化（庚烷3 0 -乙酸乙酯7 0 )，可得一透明油狀物（m = 1 9 毫克；Y= 7 2%)。 1 H NMR(CDC13):1.19(s，6H)，1·2 6- 1.59(m，6H)，2.89(s，3H)，3.27(t， 2Η，J=7.2Hz)，4.70(s，4H)，5.04(s， 2Η)，6·28-6.34(m，3H)，7.11(t，lH， J=7.9Hz)，7.34(s，2H)，7.40(s，1H)。 實例5 4 5 — {〔 3 —（ 3，4 一雙一羥基甲基苯甲氧基）苯基〕甲基胺 基} —2 —甲基戊一2 —醇 類似實例5 3 ( e )的方法，使8 0毫克（0 · 1 8毫莫耳） 的5 — {〔3 —（3，4 一雙一羥基甲基苯甲氧 186 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) I I I I I I I 訂1111111 *^ » 1242001 A7 B7 五、發明說明（ 丁基氟化銨溶液（1M/THF )，及在6 0°C下加熱反應 介質3小時。在以氯化銨溶液處理後，接著以乙酸乙酯萃 取，結合有機相層，及在減壓下乾燥和濃縮，殘留物在二 氧化矽管柱上層析純化，可得一無色油狀物（m= 1 9 8 毫克；Y= 2 4%)。 1 H NMR(CDCl3 ):0·69 (t ·6Η，J = 7·6Ηζ)，〇·91(ΐ，3Η，7·5Ηζ)，1· 40 — 1 · 50 (m，6H)，2· 14 (q，2H，J = 7 · 6Hz)，2 ·45 (q，2H，J=7· 5Hz)， 2.8(bs，lH)，3.15(bs，lH)，4.5 9(s，2H)，4-61(s，2H)，4.99(s， 2Η)，5·57(ΐ，1Η]=7·3Ηζ)，6·7 9—6 · 95 (m，2H)，7· 10 — 7· 31 (m，5 H )。 實例9 9 : (E) - 7—〔3 — (3，4—雙—羥基甲基苯甲基—硫 ^6 ) -本基〕—3 —乙基半一 6—煉—3—醇 a )( E ) — 5 —（ 3 —二甲基氨基甲醯硫基苯基）己一 4 一烯酸 4克（17· 9毫莫耳）的二甲基硫代氨基甲酸S — (3 -乙醯苯基）酯以相同於實例9 8 ( a )的條件進行反 _ 262 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線一 1242001 A7 B7 五、發明說明（ 水和乙醇 丨補？ί 應，在矽膠上層析純化後，可得濃稠狀的油狀酸（m = 3 克；Y = 5 6 % )。 b)甲基（E) — 5 — {3 —〔3— (4 -甲氧基羰基一 1 一甲基丁一 1 一烯基）苯基二硫基〕苯基}己一 4 一烯 酸酯 將1· 5克的（E) — 5 —（3 —二甲基氨基甲醯基 硫基苯基）己一 4 -烯酸溶於3 0毫升的1 混合物中，加入4 0 0毫克的N a〇Η，及在迴流下加熱 反應介質1 8小時，然後以1 Ν氯化氫溶液處理反應介質， 再以乙酸乙酯萃取。結合有機相層，在減壓下乾燥和濃縮， 殘留物溶於3 0毫升的甲醇中，加入1毫升的硫酸。然後 在迴流下加熱反應介質1 5小時，接著冷却及以水處理。 在以乙酸乙酯萃取後，乾燥和濃縮有機相，殘留物在矽膠 管柱上層析純化，可得一黃色油狀物（m = 3 6 0毫克； Y 二 3 0 % )。 c)甲基（E) — 5 —〔3— (3,4 —雙—羥基甲基苯 甲基硫基）苯基〕己一4一烯酸酯 將2 0 0毫克（0 · 4毫莫耳）的甲基（E ) —5 — {3 —〔3 — (4—甲氧基擬基—1 一甲基丁一 1 一稀基) 苯基二硫基〕苯基}己一 4 一烯酸酯和3 7 0毫克（〇 · 8 4毫莫耳）的二甲基4 一溴化甲基肽酸酯溶於1 〇毫升 的二氯甲烷中，然後加入1 4 0毫克（2 · 1毫莫耳）的 鋅粉末，和加入1 0 0升的乙酸。在室溫下攪拌反應介質 2 4小時，然後以水處理，再以二氯甲烷萃取。結合有機 263 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 丨 — — I I I 1 訂·11111! ^^ ». 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 1242001 _ B7 _一_‘ 五、發明說明（) i ^ { 1; .....,,,,—.，..〆 相，且在減壓下乾燥和濃縮，在矽膠管柱上層析純化後， 可得一黃色油狀物（m = 100毫克；Y = 40%)。 d)(E) —7—〔3 -（3，4一雙—經基甲基本甲基硫 基）一苯基〕—3-乙基羊一 6-嫌一 3 —酉学 以類似實例8 4 ( c )的方法，1 4 0毫克（0 · 2 4毫莫耳）的甲基（E) — 5 —〔3— (3，4一雙—羥 基甲基苯甲基硫基）苯基〕己一 4 一烯酸酯以1毫升（2 毫莫耳）的乙基氯化鎂溶液處理，在二氧化矽管柱上層析 純化後，可得一無色油狀物（m = 7 0毫克；Y = 7 0%)。 1 H NMR(DMS〇）：〇.84(t，6H，J=7· 3Ηζ)，1·37 — 1.48(m，6H)，l-98(s， 3Η)，2·14 — 2.19(m，2H)，3.94(s， lH)，4.28(s，2H)，4.53(t，4H，J = 5·2Ηζ)，5·08(ΐ，1H，J = 5.2Hz)， 5·ΐ4(ΐ，1Η，Ι = 5·2Ηζ)，5·83(ΐ， 1Η)，7·20 — 7.48 (m，7H)。 實例1 0 0 : (E) — 7 — {3—〔（3，4—雙一羥基甲基苯甲基）甲 基胺基〕苯基} 一 3 —乙基辛一 6 —烯—3 -醇 _____264 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線 _· 1 · 一種式（I )化合物，
    R， R2 1242001 六、申請專利範圍 G::二 一 i 其中： 一 R i代表一甲基，或一下式 一（CH2) n —〇R7的反應基， 一 1^2代表一式一（CH2) n —〇R8的反應基， η，R 7和R 8具有如下所述之定義者， 一X-Υ代表一鍵，選自式（a )或（b) (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) •-i'cr
    (a) ⑼ 線' 尺9和，具有如下所述之定義者， 一 R 3代表在維生素D 2或維生素D 3中的鏈，
    虛線代表連結至式（I )苯環鍵的鍵， 或R3代表一具有從4至8個碳原子之鍵，且其是由 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）
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