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TW200927858A - Use of compositions containing si in equipment - Google Patents

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TW200927858A
TW200927858A TW097137572A TW97137572A TW200927858A TW 200927858 A TW200927858 A TW 200927858A TW 097137572 A TW097137572 A TW 097137572A TW 97137572 A TW97137572 A TW 97137572A TW 200927858 A TW200927858 A TW 200927858A
Authority
TW
Taiwan
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equal
composition
grams
mixture
less
Prior art date
Application number
TW097137572A
Other languages
English (en)
Inventor
Josselin Bobet
Christian Franck
Original Assignee
Solvay
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
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Description

200927858 九、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明涉及包含矽(Si)和氧的組成物在設備中之用 途。更具體地,該組成物用於欲與包含氯醇、氯化氫和水 之混合物接觸的設備中。 本專利申請案要求於2007年10月2日提交的美國專 利臨時申請USP 60/976845之權益,其內容藉由引用倂入 ❹ 本案。 【先前技術】 氯醇係環氧化物生產中之反應中間物。例如二氯丙醇 係環氧氯丙烷和環氧樹脂生產中之反應中間物(Kirk-Othmer化學工藝百科全書,第四版,1 992年,第2卷, 第 156 頁,John Wiley & sons Inc.)。 按照已知方法,二氯丙醇特別係可以藉由烯丙基氯之 〇 次氯酸化、藉由丙烯醇之氯化或者藉由丙三醇的氫氯化反 應得到。後者的方法顯示出以下優點:可以從化石原材料 或可更新的原材料起始而獲得二氯丙醇,並且已知地球上 可以得到的石化天然資源係有限的,由該石化天然資源得 出例如石油、天然氣或煤的化石材料。後者之方法產生氯 醇、水和氯化氫之混合物。 SOLVAY SA 之國際申請案 WO 2005/054 1 67 和 WO 200 6/100317以及WO 200 6/0 20234描述了藉由丙三醇和氯 化氫之間之反應來生產二氯丙醇之方法。提到了該方法中 -4- 200927858 所用的製造設備的幾種抗腐蝕材料。但是,這些材料中的 某一些對於在該方法條件下反應混合物帶來的腐蝕性所具 有的抵抗性並非最佳。這將導致該方法產物被設備材料組 分污染之風險,因此要求替換易對該方法的經濟有負面影 響的設備。 【發明內容】 φ 本發明旨在解決這個問題。 在第一實施例中,本發明因此涉及包含矽、氧和鈣的 組成物的用途,其中矽以高於或等於每千克組成物235克 Si的量値存在,以及鈣以低於或等於每千克組成物25克 Ca的量値存在,此用途係作爲塗覆設備的材料或作爲設 備的組成材料,該設備欲與包含氯醇、氯化氫和水的混合 物接觸。 在第二實施例中,本發明因此涉及包含矽、氧和鉀的 φ 組成物的用途,其中矽以高於或等於每千克組成物235克 Si的量値存在,以及鉀以高於或等於每千克組成物4克K 的量値存在,此用途係作爲塗覆設備的材料或作爲設備的 組成材料,該設備欲與包含氯醇、氯化氫和水之混合物接 觸。 在第三實施例中,本發明因此涉及包含矽、氧和鈦的 組成物的用途,其中矽以高於或等於每千克組成物23 5克 Si的量値存在,以及鈦以低於或等於每千克組成物10克 Ti的量値存在,此用途係作爲塗覆設備的材料或作爲設備 200927858 的組成材料,該設備欲與包含氯醇、氯化氫和水的混合物 接觸。 在根據本發明之用途中,該組成物可爲有機組成物或 者無機組成物。該組成物較佳爲無機組成物。 在根據本發明之用途中,該組成物可以是任何物理狀 ‘態,較佳爲玻璃狀態。玻璃狀態係用於指一剛性的非結晶 狀態。一些琺瑯係爲處於玻璃狀態的無機組成物的實例。 Q 琺瑯係用於指一主要包含氧化矽的熔融的玻璃質表層。 在根據本發明之用途中,該組成物較佳爲琺瑯。 本發明的第一實施例的必要特徵之一在於該組成物中 低含量的鈣,這使它不易於被包含氯醇、氯化氫和水的混 合物腐蝕。 本發明的第二實施例的必要特徵之一在於該組成物中 高含量的鉀,這使它不易於被包含氯醇、氯化氫和水的混 合物腐鈾。 Φ 本發明的第三實施例的必要特徵之一在於該組成物中 低含量的鈦,這使它不易於被包含氯醇、氯化氫和水的混 合物腐蝕。 實際上已經出人意料地發現上述組成物對含氯醇、水 和氯化氫的混合物具有非常的腐飩抵抗,已經出人意料地 發現該腐鈾性高於僅含水和氯化氫的混合物的腐蝕性。 根據本發明之用途的優點如下: • 設備更換頻率減少 • 與設備破損和洩漏相關的風險降低 -6- 200927858 • 方法產物受設備材料組分的污染減少。 在根據本發明之用途的三個實施例中,該組成物中矽 的含量時常高於或等於每千克組成物275克si,經常高於 或等於300克Si’且很多情況下高於或等於320克Si。該 矽含量一般低於或等於400克si,時常低於或等於350克 _ Si’且經常低於或等於335克Si。 根據本發明之用途的第一實施例中,該組成物的鈣的 〇 含量時常低於或等於每千克組成物20克Ca,並且經常低 於或等於15克Ca。該含量時常高於或等於〇.1克Ca,經 常高於或等於1克Ca,許多情況下高於或等於5克Ca, 並且特別係高於或等於1 0克C a。 根據本發明之用途的第一實施例的第一變體中,該組 成物可以另外包含鉀。該組成物的鉀含量,每千克組成物 時常高於或等於0.1克K,經常高於或等於1克K,許多 情況下高於或等於4克K,並且時常高於或等於10克K φ 。該鉀含量通常低於或等於60克K,經常低於或等於50 克K,許多情況下低於或等於30克K,並且時常低於或 等於25克K。 根據本發明之用途的第一實施例的第二變體中,該組 成物可以另外包含鈦。該組成物的鈦含量,每千克組成物 通常高於或等於0.1克Ti,經常高於或等於1克Ti,許多 情況下高於或等於4克Ti,並且時常高於或等於6克Ti 。該鈦含量通常低於或等於60克Ti,一般低於或等於40 克Ti,經常低於或等於20克Ti ’許多情況下低於或等於 200927858 10克Ti,並且時常低於或等於8克Ti。 根據本發明之用途的第一實施例的第三變體中,該組 成物通常包含,每千克組成物中,矽的量値高於或等於 3〇〇克Si,鈣的量値低於或等於25克Ca,以及鉀的量値 高於或等於4克K。 根據本發明之用途的第一實施例的第四變體中,該組 成物通常包含,每千克組成物中,矽的量値高於或等於 φ 300克Si,鈣的量値低於或等於25克Ca,以及鈦的量値 低於或等於10克Ti。 根據本發明之用途的第一實施例的第五變體中,該組 成物通常包含,每千克組成物中,矽的量値高於或等於 3〇〇克Si,鈣的量値低於或等於25克Ca,鉀的量値高於 或等於4克K,以及鈦的量値低於或等於1 0克Ti。 根據本發明之用途的第二實施例中,該組成物的鉀的 含量經常高於或等於每千克組成物6克K,許多情況下高 φ 於或等於8克K,並且時常高於或等於12克K。該鉀含 量通常低於或等於60克K,經常低於或等於50克K,許 多情況下低於或等於30克K,並且時常低於或等於25克 K。 根據本發明之用途的第二實施例的第一變體中,該組 成物可以另外包含鈣。該組成物的鈣含量,每千克組成物 通常低於或等於50克Ca,經常低於或等於25克Ca,並 且許多情況下低於或等於15克Ca。該含量時常高於或等 於0.1克Ca,經常高於或等於1克Ca,許多情況下高於 -8 - 200927858 或等於5克Ca,並且特別高於或等於10克Ca。 根據本發明之用途的第二實施例的第二變體中,該組 成物可以另外包含鈦。該組成物的鈦含量,每千克組成物 一般高於或等於0.1克Ti,經常高於或等於1克Ti,許多 情況下高於或等於4克Ti,並且時常高於或等於6克Ti 。該鈦含量通常低於或等於60克Ti,一般低於或等於40 克Ti,經常低於或等於20克Ti,許多情況下低於或等於 ❾ 10克Ti,並且時常低於或等於8克Ti。 根據本發明之用途的第二實施例的第三變體(與第一 實施例的第三變體相同)中,該組成物經常包含,每千克 組成物,矽的量値高於或等於300克Si,鉀的量値高於或 等於4克κ,以及鈣的量値低於或等於25克Ca。 根據本發明之用途的第二實施例的第四變體中,該組 成物時常包含,每千克組成物,矽的量値高於或等於300 克Si,鉀的量値高於或等於4克K,以及鈦的量値低於或 Φ 等於10克Ti。 根據本發明之用途的第二實施例的第五變體(與第一 實施例的第五變體相同)中,該組成物通常包含,每千克 組成物,矽的量値高於或等於300克Si,鉀的量値高於或 等於4克κ,鈣的量値低於或等於25克Ca,以及鈦的量 値低於或等於1〇克Ti。 根據本發明之用途的第三實施例中,每千克該組成物 的鈦含量値一般高於或等於0.1克Ti,通常高於或等於1 克Ti ’許多情況下高於或等於4克Ti’並且時常高於或 -9- 200927858 等於5克Ti。該鈦含量通常低於或等於8克Ti,並且許 多情況下低於或等於6克Ti。 根據本發明之用途的第三實施例的第一變體中,該組 成物可以另外包含鉀。每千克該組成物的鉀含量一般高於 '或等於0.1克K,通常高於或等於1克K,許多情況下高 於或等於4克K,並且時常高於或等於10克K。該鉀含 量經常低於或等於60克K,通常低於或等於50克K,許 0 多情況下低於或等於3 0克K,並且時常低於或等於25克 K。 根據本發明之用途的第三實施例的一第二變體中,該 組成物可以另外包含鈣。每千克該組成物的鈣含量通常低 於或等於50克Ca,經常低於或等於25克Ca,並且許多 情況下低於或等於15克Ca。該含量通常高於或等於0.1 克Ca,經常高於或等於1克Ca,許多情況下高於或等於 5克Ca,並且特別高於或等於10克Ca。 φ 根據本發明之用途的第三實施例的第三變體(與第二 實施例的第四變體相同)中,該組成物通常包含,每千克 該組成物,矽的量値高於或等於300克Si,鈦的量値低於 或等於10克Ti,以及鉀的量値高於或等於4克K。 根據本發明之用途的第三實施例的第四變體(與第一 實施例的第四變體相同)中,該組成物時常包含’每千克 該組成物,矽的量値高於或等於300克Si ’鈦的量値低於 或等於10克Ti,以及鈣的量値低於或等於25克Ca。 根據本發明之用途的第三實施例的第五變體(與第一 -10- 200927858 實施例的第五個變體相同)中,該組成物經常 克該組成物,矽的量値高於或等於300克Si, 於或等於10克Ti,鉀的量値高於或等於4克 的量値低於或等於25克Ca。 根據本發明之用途的前三個實施例中,該 另外包含至少一種選自鈉、鋁、鎂、鈷、鉻、 和鋅之元素。 φ 每千克組成物的鈉的含量通常高於或等於 經常高於或等於80克Na,並且時常高於或等 。該鈉的含量一般低於或等於150克Na,許 於或等於130克Na,並且時常低於或等於11〇 每千克組成物的鋁的含量通常高於或等於 經常高於或等於1克A1,並且時常高於或等识 該鋁的含量一般低於或等於15克A1,許多情 等於10克A1,並且時常低於或等於8克A1。 Φ 每千克組成物的鎂的含量通常高於或等於 ,經常高於或等於1克Mg,並且時常高於或笔 。該鎂的含量一般低於或等於10克Mg,許多 或等於8克Mg,並且時常低於或等於6克Mg 每千克組成物的鈷的含量通常高於或等於 經常高於或等於1克Co,並且時常高於或等於 該鈷的含量一般低於或等於10克Co,並且許 於或等於8克C 〇。 每千克組成物的鉻的含量通常高於或等於 包含,每千 鈦的量値低 K,以及鈣 組成物可以 鋇、鐵、緦 70 克 Na, 於90克Na 多情況下低 克Na 〇 0.1克A卜 > 5 克 A1 。 況下低於或 〇 · 1 克 M g €於5克Mg 情況下低於 〇 0_ 1 克 Co, t 5 克 Co。 多情況下低 25 克 Zr , -11 - 200927858 經常高於或等於35克Zr,並且時常高於或等於50克Zr 。該锆的含量一般低於或等於70克Zr,並且許多情況下 低於或等於60克Zr。 每千克組成物的鋇的含量通常高於或等於0.1克Ba, 經常高於或等於1克Ba,並且時常高於或等於5克Ba。 該鋇的含量一般低於或等於3 0克Ba,許多情況下低於或 等於20克Ba,並且時常低於或等於1〇克Ba。 ❹ 每千克組成物的鐵的含量通常高於或等於0.1克Fe, 經常高於或等於1克Fe,並且時常高於或等於5克Fe。 該鐵的含量一般低於或等於10克Fe,並且許多情況下低 於或等於8克Fe。 每千克組成物的鋸的含量通常高於或等於0.1克Sr, 經常高於或等於1克Sr,並且時常高於或等於5克Sr。 該鋸的含量一般低於或等於15克Sr,許多情況下低於或 等於10克Sr,並且時常低於或等於8克Sr。 〇 每千克組成物的鋅的含量通常高於或等於0.1克Zn, 經常高於或等於1克Zn,並且時常高於或等於5克Zn。 該鋅的含量一般低於或等於15克Zn,許多情況下低於或 等於10克Zn ’並且時常低於或等於8克Zn。 根據本發明之用途的前三個實施例中,該組成物可以 另外包含痕量濃度(即低於或等於〇.;!克元素)的至少一 種選自銘、銅、鍤、鎳、磷和釩之元素。 根據本發明之用途的前三個實施例中,以電荷當量表 示的鉀和鈣之間的比例,即K的莫耳數除以2倍的ca的 -12 - 200927858 莫耳數’通常高於或等於0_05’經常高於或等於〇.1,時 常高於或等於0.2,許多情況下高於或等於〇.4,並且特別 高於或等於0.6。該比例一般低於或等於2,時常低於或 等於1 ’並且經常低於或等於0.8。 根據本發明之用途的前三個實施例中,以電荷當量表 示的鹼金屬和鹼土金屬之間的比例,即鹼金屬的莫耳數總 和除以2倍的鹼土金屬莫耳數總和,通常高於或等於2.8 Q ,經常高於或等於3.0,時常高於或等於3.2,並且許多情 況下高於或等於3.4。該比例一般低於或等於4,時常低 於或等於3.8,並且經常低於或等於3.7。 在本發明所使用的組成物中,那些元素一般與存在於 該組成物中的氧組合而存在,較佳爲氧化物的形式。這些 氧化物可以或多或少程度地水合。這些氧化物可以是單一 氧化物或混合氧化物。單一氧化物是,例如鹼金屬氧化物 ’例如 Li20、Na20、K20 ’鹼土金屬氧化物,如 MgO、 ⑩ Ca0、SrO、BaO,元素週期表Ilia族的氧化物,如B203 、Al2〇3,元素週期表iva和va族的氧化物,如PbO和 Sb»2〇3,以及元素週期表nb至Vllb以及VIII族的氧化物 ,如ZnO、CoO、Zr02、Ti02和Ce02。混合氧化物的一實 例是KNa2〇。這些元素還能以氟化物的形式存在,例如 SiF4 ' Na2F2 和 CaF2。 用於本發明的組成物中,那些元素較佳爲與氧組合存 在,較佳爲以氧化物的形式。 根據本發明之用途的一特佳組成物包含氧以及每千克 -13- 200927858 組成物中,100 g 的 Na、315 g 的 Si、8.1 g Ca、7.6 g 的 Co、63 g 的 Zr 和 22 g 的 Ba。 包含鋁、鎂、鈦、鐵、緦和鋅,各自的量値 成物。該組成物已經藉由對DE DIETRICH 琺瑯鋼條樣品的外層進行分析而獲得。 根據本發明之用途的另一特佳組成物包 組成物中,78 g 的 Na、9.6 g 的 A1、330 g! Q K、14 g 的 Ca、6.2 g 的 Co、34g 的21*、6· g的Fe、12 g的Sr和11 g的Zn。該組成物 鈦,各自的量値小於5g/kg組成物。該組成 PFAUDLER公司提供的一琺瑯鋼條樣品的外 獲得。 根據本發明之用途的另一特佳組成物包 組成物中,82 g的Na、12g的A1、340 g的 、15 g 的 Ca、5.4 g 的 Ti、7.8 g 的 Co、22 Φ g的Sr。該組成物另外包含鋇、鐵和鋅,各 5g/kg。該組成物已經藉由對THALE公司提 條樣品的外層進行分析而獲得。 這些組成物中的元素含量値以相對誤差: 已經發現此類組成物對含有氯醇、氯化 物具有優異的抗腐飩性。特別是,當被用作 ,可以大大減少對前述混合物具有抗腐蝕性I 根據本發明的組成物作爲塗覆設備的材 設備的組成材料的用途取決於與下述相關的 的K、13 g的 該組成物另外 小於5g/kg組 公司提供的一 含氧和每千克 旳Si 、 19 g的 3 g 的 B a、5.4 另外包含鎂和 物已經藉由對 層進行分析而 含氧和每千克 Si 、 14 g 的 K g的Zr和4.3 自的量値小於 供的一琺瑯鋼 t 5 %給出。 氫和水的混合 一塗覆材料時 灼設備成本。 料組分或作爲 諸多因素:設 -14- 200927858 備使用條件(溫度和壓力)、氯醇的性質(一氯醇、二氯 醇、化學性質)、另外化合物如竣酸的存在、氯化氫、包 含該氯醇、氯化氫和水的混合物的組成、設備的性質和實 施方法以及所要保護的設備的特徵等。 與氯化氫相關的因素是,例如其化學純度和其物理狀 態(溶解的、分散的、氣態的)。 與設備相關的因素是,例如所要保護的設備的形狀、 0 大小、複雜度、表面接觸度、控制表面特性(如溫度)的 容易度。 根據本發明的組成物的用途中,與包含氯醇、氯化氫 和水的混合物的接觸一般在高於或等於60°C的溫度下進 行,較佳爲高於或等於90°C,更佳高於或等於110°C,並 且最特佳高於或等於125 °C。該溫度一般低於或等於 200°C,較佳爲低於或等於180°C,更佳低於或等於160°C ,並且最特佳低於或等於145°C。 φ 根據本發明的組成物的用途中,與包含氯醇、氯化氫 和水的混合物的接觸一般在高於或等於0.04巴絕對値的 壓力下進行,較佳爲高於或等於0.2巴絕對値,更佳高於 或等於0.5巴絕對値,並且最特佳高於或等於1.1巴絕對 値。該壓力一般低於或等於20巴絕對値,較佳爲低於或 等於1 5巴絕對値,更佳低於或等於5巴絕對値,並且最 特佳低於或等於1·3巴絕對値。 氯醇可以按原樣存在,也就是說沒有進行化學組合, 和/或與羧酸的酯的形式,該羧酸可任選地存在於含氯化 -15- 200927858 氫、水和氯醇的混合物中。 根據本發明之用途中,混合物中氯醇(原樣和/或酯 的形式)的含量,以每千克混合物中氯醇的莫耳數表示, 一般大於或等於0.1,經常大於或等於0.5,時常大於或等 於1.0以上’時常大於或等於2.0及以上,並且更具體地 大於或等於3.5。該氯醇含量一般小於或等於8 mol/kg, 經常小於或等於7 mol/kg,時常小於或等於5 mol/kg,並 ❿ 且更具體地小於或等於4.0 mol/kg。 氯醇較佳係選自二氯丙醇、一氯丙二醇及它們的混合 物。 在此情況下,根據本發明之用途中混合物中氯醇(原 樣和/或酯的形式)的含量,以每千克混合物中氯醇的克 數表示,一般大於或等於50,經常大於或等於100,時常 大於或等於200,並且更具體地大於或等於500。該氯醇 含量一般小於或等於994 g/kg,經常小於或等於950 g/kg φ ,時常小於或等於900 g/kg,並且更具體地小於或等於 8 0 0 g/kg 〇 根據本發明之用途中,混合物中氯化氫的含量一般大 於或等於1 g/kg混合物,經常大於或等於2 g/kg,時常大 於或等於5 g/kg ’並且更具體地大於或等於7 g/kg。該氯 化氫含量通常小於或等於750 g/kg,許多情況下小於或等 於600 g/kg,經常小於或等於400 g/kg,一般小於或等於 250 g/kg ’常常小於或等於200 g/kg,時常小於或等於 100 g/kg ’尤其是小於或等於50 g/kg,並且更具體地小於 -16- 200927858 或等於20 g/kg。 根據本發明之用途中,混合物中水的含量一般大 等於5 g/kg混合物,經常大於或等於1〇 g/kg,時常 或等於20 g/kg’並且更具體地大於或等於50 g/kg。 含量一般小於或等於900 g/kg,經常小於或等於800 ’常常小於或等於600 g/kg,許多情況下小於或等於 g/kg,通常小於或等於200 g/kg,時常小於或等於 0 g/kg,並且更具體地小於或等於1 〇〇 g/kg。 其他化合物可以存在於根據本發明之用途的混合 。這些化合物可以’例如,來自該氯醇和/或氯化氫 造和/或起源於水。 包含該氯醇、氯化氫和水的混合物能以任何方式 ,例如藉由將多羥基化脂肪烴、多羥基化脂肪烴的酯 者的混合物與含氯化氫的氯化劑進行反應,或者在氯 的次氯酸化反應過程中,或者藉由羥基化烯烴的氯化 φ 。獲得包含該氯醇、氯化氫和水的混合物的方法能以 方式進行,例如連續方式、分批方式和分批補料方式 術語“烯烴”在此用來描述包含至少一個碳-碳雙 化合物。一般而言該化合物可以包含除碳原子之外的 ,例如氫原子和鹵素。較佳的烯烴是乙烯、丙烯、烯 氯以及它們中至少兩個的混合物。 術語“多羥基化脂肪烴”是指包含至少兩個接至兩 同的飽和碳原子的羥基的烴。該多羥基化脂肪烴可以 ’但不限於,2至60個碳原子。 於或 大於 該水 g/kg 400 150 物中 的製 獲得 或二 烯烴 反應 任何 〇 鍵的 原子 丙基 個不 包含 -17- 200927858 帶有羥基(〇H)官能基的多羥基化脂肪烴的每個碳 不能具有一以上的〇H基團並且必須是sp3混成。帶有〇H 基團的碳原子可以是一級、二級或三級碳原子。本發明所 用的多羥基化脂肪烴必須包含至少兩個sp3-混成的帶有一 0H基團的碳原子。該多經基化脂肪烴包括含有峨鄰二醇 (1,2 -二醇)或毗鄰三醇(1,2,3 -三醇)的任何烴,包括更 高級的毗鄰或連續的的重複單元。該多羥基化脂肪烴的定 Q 義還包括,例如一或多個1,3-、1,4-、1,5-和1,6 -二醇官 能基。該多羥基化脂肪烴還可以是聚合物,例如聚乙烯醇 。例如偕二醇被排除在這類多羥基化脂肪烴之外。 h多經基化脂肪煙可以包含芳香族部分(m〇ities)或 雜原子,例如包括鹵素、硫、磷、氮、氧、矽和硼類型的 雜原子’以及它們的混合物。 可以用於本發明的多羥基化脂肪烴包括,例如丨,2 -乙 二醇(乙二醇)、1,2-丙二醇(丙二醇)、1,3-丙二醇、 © 丨_氯_2,3_丙二醇(氯丙二醇)、2-氯-1,3-丙二醇(氯丙二 醇)、1,4-丁二醇、U5_戊二醇、環己二醇、丨,2_丁二醇、 1,2-環己院二甲醇、uj·丙三醇(也被稱爲甘油( glycerol )或丙三醇(glycerin ))以及它們的混合物。較 佳用於本發明的多羥基化脂肪烴包括,例如1,2-乙二醇、 1,2_丙一醇、〗,3-丙二醇、氯丙二醇和1,2,3-丙三醇,以及 匕們中至少兩個的混合物。更佳用於本發明的多羥基化脂 肪徑包括’例如I,2-乙二醇、1,2-丙二醇、氯丙二醇和 1,2,3-丙三醇’以及它們中至少兩個的混合物。—丙三 200927858 醇或甘油是最佳的。 多經基化脂肪烴的酯可以存在於該多羥基化脂肪烴內 和/或在製備該氯醇的過程中產生和/或在製備該氯醇的過 程之前製備。多羥基化脂肪烴的酯的實例包括單乙酸乙二 醇醋、單乙酸丙二醇酯、單乙酸甘油酯、單硬脂酸甘油酯 、二乙酸甘油酯以及它們的混合物。 根據本發明的方法中,多羥基化脂肪烴的酯可以起源 Ο 於多羥基化脂肪烴與有機酸的反應,在此之前、之中或之 內接著與氯化劑的反應。 術語“氯醇”在此用來描述包含與不同的飽和碳原子相 連的至少一個羥基和至少一個氯原子的化合物。包含至少 兩個羥基的氯醇也是一多羥基化脂肪烴。因此起始材料和 反應產物兩者都可以是氯醇類。在那種情況下“產物,,氯醇 比起始氯醇更加被氯化;換句話說,它比起始氯醇具有更 多的氯原子和更少的羥基。較佳的氯醇是氯乙醇、氯丙醇 〇 、氯丙二醇、二氯丙醇以及它們至少兩個的混合物。二氯 丙醇是特佳的。更加特佳的氯醇類是2-氯乙醇、1-氯丙_ 2 -醇、2 -氯丙-1-醇、1-氯丙-2,3 -二醇、2 -氯丙-1,3 -二醇、 1,3-二氯丙-2-醇、2,3-二氯丙-1-醇以及它們中至少兩個的 混合物。 該多羥基化脂肪烴較佳是甘油。該氯烯烴較佳是烯丙 基氯。該羥基化烯烴較佳是烯丙醇。該氯醇較佳選自一氯 丙二醇、二氯丙醇以及它們的混合物。 根據本發明之用途中’該多羥基化脂肪烴可以起始於 -19- 200927858 化石原材料或起始於可更新的原材料而獲得,較佳起始於 可更新的原材料,如SOLVAY SA在WO 2005/054167中 所描述’其內容藉由引用倂入本案,尤其是從第1頁第26 至第 4頁第 2行的段落,以及如 SOLVAY SA在 WO 2006/1 003 1 2中所描述,其內容藉由引用倂入本案,尤其 是從第3頁第29行至第5頁第24行的段落,以及如 SOLVAY SA在PCT/EP/200 8/0 5 78 76中所描述,其內容藉 φ 由引用倂入本案,尤其是從第10頁第16行至第23行以 及第11頁第4行至第25行的段落。 根據本發明之用途中,該多羥基化脂肪烴可以具有如 SOLVAY SA的WO 2006/1 003 1 5中所描述的鹼金屬和/或 鹼土金屬含量,該WO案的內容藉由引用倂入本案,尤其 是第7頁第11行至第9頁第10行的段落。 根據本發明之用途中,該多羥基化脂肪烴可以包含不 同於鹼金屬和鹼土金屬的元素,如 SOLVAY SA的 WO ❹ 2006/10 03 1 9中所描述,其內容藉由引用倂入本案,尤其 是從第2頁第3至8行和從第6頁第20行至第9頁第14 行的段落。 根據本發明之用途中,該多羥基化脂肪烴一般包含一 定量的甘油之外的重化合物,其在1巴絕對値壓力下的沸 騰溫度比二氯丙醇的沸騰溫度至少高15 °C,如SOLVAY SA的WO 2006/100316中所描述,其內容藉由引用倂入本 案,尤其是從第15頁第32行至第17頁第33行的段落。 根據本發明之用途中,該多羥基化脂肪烴可以包含該 -20- 200927858 多羥基烴的烷基化醚類,如SOLVAY SA的 WO 2007/ 1 44 335中所描述,其內容藉由引用併入本案,尤其是從第 1頁第23行至第3頁第25行的段落。 根據本發明之用途中,該多羥基化脂肪烴可以包含二 醇類、單醇類、酮類、醛類、脂肪酸的烷基酯類、甘油酯 類、殘酸類和鹽,如 SOLVAY SA 的 PCT/EP2008/057876 中所描述’其內容藉由引用倂入本案,尤其是從第1頁第 φ 30行至第3頁第21行和從第4頁第3行至第6頁第2行 的段落。 根據本發明之用途中,該多羥基化脂肪烴可以包含含 氮的化合物,如SOLVAY SA的FR 07/59891中所描述, 其內容藉由引用倂入本案,尤其是從第1頁第28行至第3 頁第20行的段落。 根據本發明之用途中,該多羥基化脂肪烴可以包含甘 油低聚物,如SOLVAY SA的FR 08/5 2206中所描述,其 〇 內容藉由引用倂入本案,尤其是從第1頁第19行至第4 頁第1 8行的段落。 根據本發明的應用中,含有氯醇、氯化氫和水的混合 物較佳地在多羥基化脂肪烴、多羥基化脂肪烴的酯或它們 兩個的混合物與含有氯化氫的氯化劑的反應過程中獲得。
獲得含有氯醇、氯化氫和水的混合物的反應中,該氯 化氫可以是氣體,可任選地是氯化氫的無水或者含水溶液 或它們的混合物。該氯化氫通常是氣體或氯化氫的氣體和 水溶液的混合物。該氯化氫可以至少部分地藉由SOLVAY -21 - 200927858 SA的WO 200 5/05 4167中所描述的方法獲得,其內容藉由 引用倂入本案’尤其是從第4頁第32行至第5頁第35行 的段落’如SOLVAY SA的WO 2006/1 06 1 53中所描述的 方法獲得,其內容藉由引用倂入本案,尤其是從第2頁第 10行至第3頁第20行以及從第11頁第1行至第18頁第 29行的段落,以及如SOLVAY SA的WO 2007/144335中 所描述的方法獲得,其內容藉由引用倂入本案,尤其是從 0 第12頁第14行至第14頁第21行的段落。 獲得含有氯醇、氯化氫和水的混合物的反應中,該氯 化氫可以被純化,如SOLVAY SA的FR 08/56138中所描 述’其內容藉由引用倂入本案,尤其是從第2頁第33行 至第16頁第21行的段落。 獲得含有氯醇、氯化氫和水的混合物的反應可以在如 SOLVAY SA的WO 200 6/106154中所描述的反應介質中進 行,其內容藉由引用倂入本案,尤其是從第14頁第15行 〇 至第17頁第10行的段落。 獲得含有氯醇、氯化氫和水的混合物的反應可以在催 化劑的存在下進行,如SOLVAY SA的 WO 2005/054167 中所描述,其內容藉由引用倂入本案,尤其是從第6頁第 24行至第8頁第15行的段落,以及如WO 2006/020234 中所描述,其內容藉由引用倂入本案,尤其是從第12頁 第20行至第18頁第3行的段落,以及FR 07/5 9 89 1中所 描述,其內容藉由引用倂入本案,尤其是第8頁第18行 至第2 1行的段落。 -22- 200927858 獲得含有氯醇、氯化氫和水的混合物的反應可以在如 SOLVAY SA的WO 2005/0 54167中所描述的催化劑濃度、 溫度、壓力和停留時間進行,其內容藉由引用倂入本案, 尤其是從第8頁第1行至第10頁第10行的段落。 獲得含有氯醇、氯化氫和水的混合物的反應可以如 S.OLVAY SA的WO 2007/054505中所描述的進行,其內容 藉由引用倂入本案,尤其是從第1頁第24行至第6頁第 Q 1 8行的段落。 獲得含有氯醇、氯化氫和水的混合物的反應可以在如 SOLVAY SA的WO 2005/054167中所描述的溶劑存在下進 行,其內容藉由引用倂入本案,尤其是從第11頁第12行 至第3 6行的段落。 獲得含有氯醇、氯化氫和水的混合物的反應可以在包 含除甘油之外的重化合物的液相存在下進行,如SOL VAY SA的WO 2006/100316中所描述,其內容藉由引用倂入本 φ 案,尤其是從第2頁第18至25行和從第15頁第32行至 第17頁第33行的段落。 獲得含有氯醇、氯化氫和水的混合物的反應可以在攪 拌系統的攪拌下進行’如 S0LVAY SA的 PCT/EP2008/ ' 056688中所描述,其內容藉由引用倂入本案,尤其是從第 1頁第30至第2頁第33行和從第6頁第22行至第14頁 第3 1行的段落。 獲得含有氯醇、氯化氫和水的混合物的反應可以在液 體反應介質內進行’如 S0LVAY SA的 wo 2006/1 061 54 -23- 200927858 中所描述,其內容藉由引用倂入本案,尤其是從第1頁第 29至第2頁第6行和從第14頁第15行至第17頁第10行 的段落。 獲得含有氯醇、氯化氫和水的混合物的反應可以在反 應器內進行,該反應器的給料如SOLVAY SA的PCT/ EP2008/0527 1 1中所描述,其內容藉由引用倂入本案,尤 其是從第1頁第29至第4頁第27行和從第5頁第34行 φ 至第9頁第17行的段落。 在獲得含有氯醇、氯化氫和水的混合物的方法中,從 反應混合物中的其他化合物中分離氯醇可以如SOLVAY SA的WO 2005/054167中所描述的進行,其內容藉由引用 倂入本案,尤其是第12頁第1行至第17頁第20行的段 落。 在獲得含有氯醇、氯化氫和水的混合物的方法中,從 反應混合物中的其他化合物中分離氯醇可以如SOLVAY 〇 SA的WO 2006/100312中所描述的進行,其內容藉由引用 倂入本案,尤其是第2頁第3行至第10行,第20頁第28 行至第28頁第20行的段落。 在獲得含有氯醇、氯化氫和水的混合物的方法中,從 反應混合物中的其他化合物中分離氯醇可以按照如 SOLVAY SA的WO 2006/100313中所描述的方法進行’其 內容藉由引用倂入本案,尤其是第2頁第1行至第23行 和從第21頁第7行至第25頁第25行的段落。 在獲得含有氯醇、氯化氫和水的混合物的方法中’從 -24- 200927858 反應混合物中的其他化合物中分離氯醇可以根據如 SOL VA Y SA的WO 200 6/100314中所描述的方法進行,其 內容藉由引用倂入本案,尤其是第2頁第6行至第3頁第 4行和從第18頁第33行至第22頁第29行的段落。 在獲得含有氯醇、氯化氫和水的混合物的方法中,從 反應混合物中的其他化合物中分離氯醇可以根據如 SOLVAY SA的WO 2006/100320中所描述的方法進行,其 0 內容藉由引用倂入本案,尤其是第1頁第30行至第2頁 第23行和從第6頁第25行至第10頁第28行的段落。 在獲得含有氯醇、氯化氫和水的混合物的方法中,從 反應混合物中的其他化合物中分離氯醇可以根據如 SOLVAY SA的WO 2006/100315中所描述的方法進行,其 內容藉由引用倂入本案,尤其是第2頁第3行至第29行 和從第23頁第3行至第24頁第13行的段落。 在獲得含有氯醇、氯化氫和水的混合物的方法中,從 φ 反應混合物中的其他化合物中分離氯醇可以根據如 SOLVAY SA的 PCT/EP2008/052972中所描述的方法進行 ,其內容藉由引用倂入本案,尤其是第1頁第31行至第 27頁第25行的段落。 在獲得含有氯醇、氯化氫和水的混合物的方法中,當 氯醇是二氯丙醇時,該二氯丙醇一般以1,3-二氯丙-2-醇和 2,3-二氯丙-1-醇異構物的混合物而獲得,如SOLVAY SA 的WO 2006/1 003 1 9中所描述,其內容藉由引用倂入本案 ,尤其是從第23頁第34行至第24頁第29行的段落。 -25- 200927858 在獲得含有氯醇、氯化氫和水的混合物的方法中,氯 醇可以包含鹵化酮類,如SOLVAY SA的WO 2006/1 003 1 1 中所描述,其內容藉由引用倂入本案,尤其是從第2頁第 22行至第34行以及從第22頁第8行至第23頁第35行的 段落。 在獲得含有氯醇、氯化氫和水的混合物的方法中,與 設備的壁接觸的水可以如SOLVAY SA的FR 08/56059中 0 的描述進行處理,其內容藉由引用倂入本案,尤其是從第 1頁第7行至第16頁第34行的段落。 當包含該氯醇、氯化氫和水的混合物由多羥基化脂肪 烴、多羥基化脂肪烴的酯或它們兩個的混合物與包含氯化 氫的氯化劑的反應過程中獲得時,有可能在可來自氯醇生 產製程的化合物中發現多羥基化脂肪烴、多羥基化脂肪烴 的酯類、氯醇酯類、羧酸類、被部分氯化和/或酯化的多 羥基化脂肪烴的低聚物。 Q 根據本發明之用途中,包含氯醇、氯化氫和水的混合 物較佳藉由將甘油、甘油酯類或者它們的混合物與含有氯 化氫的氯化劑在羧酸的存在下進行反應而獲得。 在這種情況下,可被部分氯化和/或酯化的甘油低聚 物是可能存在於根據本發明之用途中的混合物中的化合物 。這些甘油低聚物的含量相對於每千克含有該氯醇、氯化 氫和水的混合物,通常爲高於或等於lg,常常高於或等於 l〇g,經常高於或等於30g,經常高於或等於50g,並且時 常高於或等於75g。該含量通常低於或等於400g/kg,一 -26- 200927858 般低於或等於3 00g/kg,經常低於或等於200g/kg,並且時 常低於或等於l〇〇g/kg。 在這種情況下,甘油和甘油酯類也是可能存在於根據 本發明之用途中的混合物中的化合物。甘油的含量(原樣 和/或酯類的形式)相對於每千克包含氯醇、氯化氫和水 的混合物,通常爲高於或等於lg,常常高於或等於5g, 經常高於或等於l〇g,經常高於或等於15g,並且時常高 φ 於或等於20g。該含量通常低於或等於700g/kg,常常低 於或等於5 00g/kg,許多情況下低於或等於400g/kg,一般 低於或等於300g/kg,時常低於或等於150g/kg,經常低於 或等於l〇〇g/kg,具體是低於或等於60g/kg,並且特別是 低於或等於30g/kg含有氯醇、氯化氫和水的混合物。 包含該氯醇、氯化氫和水的混合物可以是單相或多相 。該混合物可以,例如包含一或多種液相以及可任選的一 或多種懸浮固相和/或一或多種分散的氣相。 〇 含有該氯醇、氯化氫和水的混合物可以是氣態的。 含有該氯醇、氯化氫和水的混合物可以是液體。含有 該氯醇、氯化氫和水的混合物經常是液體。 根據本發明的第一方面(較佳的方面),該組成物被 用作塗覆設備的材料。在這種情況下,設備的至少一部分 表面被該塗覆材料覆蓋。被覆蓋的設備的表面較佳爲欲與 含有氯醇、氯化氫和水的混合物接觸者。該表面可以是內 表面、外表面或兩者均是。整個表面可以用該材料覆蓋。 在這方面,該組成物可以是琺瑯,並且較佳爲琺瑯。琺鄉 -27- 200927858 是指一主要包含氧化矽的熔融的無機 第一方面的一形式中,用於塗覆 兩個重疊的層,即,一內層和一外層 於根據本發明的應用中的組成物。該 組成。 '在這個形式中,該外層具有一厚 微鏡測量,一般高於或等於0.2 mm, ^ mm,時常高於或等於0.6 mm,並且 0.8 mm。該厚度一般低於或等於2. ί 於2 mm,時常低於或等於1.6 mm, 等於1.4 mm。大約1 ± 0.1 mm的厚 層可以藉由單一沉積或藉由幾次連續 在這個形式中,該塗層較佳地包 層的外層之間的一中間層。這個中間 外層與將要塗覆的設備表面的黏結。 〇 般包含相同的元素但一般是以不同比 在這個形式中,形成設備的物質 個材料一般包含金屬或金屬合金。鋼 於欲塗琺瑯的鋼是設備的合適物質。 在第二方面,該組成物被用作設 是說該組成物組成製作設備的材料。 根據本發明的應用中,術語“設相 容器、進行化學反應和/或物理操作I 、反應器的環狀物、載體網格和分配 玻璃質表層。 設備的材料包含至少 ,並且該外層包含用 外層較佳由該組成物 度,藉由掃描電子顯 經常高於或等於0.4 更具體地高於或等於 i mm,經常低於或等 並且更具體地低於或 度是特別適合的。該 沉積得到。 含在設備的表面和塗 層的目的是爲了促進 這個中間層與外層一 例。 可以是任何類型。這 是特佳的物質。專用 備的組成材料,也就 I ”是指儲存化合物的 的容器(裝入蒸餾管 板)、管道系統、閥 -28- 200927858 門、攪拌和反攪拌器、浸漬管(或虹吸管)以及連接這些 容器的連接件、在這些連接件上保證無洩露密封性的部件 、在容器之間轉移化合物所需的儀器、測量控制儲存所需 的不同參數的設備和儀器(例如小型溫度感測器)、轉移 化合物和實現化學反應和物理操作的容器。 本發明還涉及生產氯醇的方法,其包含幾個步驟:其 中將多羥基化脂肪烴、多羥基化脂肪烴的酯或它們兩個的 ❹ 混合物與包含氯化氫的氯化劑進行反應,涉及根據本發明 之用途。 根據本發明的氯醇生產方法中,這些步驟選自氯醇製 造過程中所用或所產生的化合物的化學反應、儲存、供應 、去除、轉移、化學處理或物理處理的步驟。 在這些反應步驟中,可以提及在氯醇生產製程中發生 的所有的反應,例如氯醇的形成中,以及該製程的不同步 驟之中。 φ 在儲存步驟中,可以提及,例如,使用之前,包含氯 化氫的氯化劑的儲存以及多羥基化脂肪烴的儲存,處理之 前多種滌氣的儲存,所產生的氯醇的儲存,催化劑及其製 劑的儲存。在化學處理步驟中,可以提及,例如,用來回 收催化劑的水解處理和溶解催化劑的處理。在物理處理步 驟中,可以提及,例如藉由汽提、蒸餾、蒸發、提取、沉 降而分離的操作以及過濾、熱交換、加熱和冷卻操作。 在供應、去除或轉移步驟中,可以提及,例如回收、 滌氣和流出物排放的操作,進行化學反應、儲存以及化學 -29- 200927858 和物理處理的不同設備之間的液體的轉移。 根據本發明的方法所獲得的氯醇可以接受脫氯化氫作 用來生產環氧化物。 術語“環氧化物”在此用來描述包含至少一個橋連至一 個碳-碳鍵的氧的化合物。一般而言,碳-碳鍵中的碳原 子是鄰近的並且該化合物可以包含除碳和氧原子之外的原 子,例如氫原子和鹵素。較佳的環氧化物是環氧乙烷、環 Φ 氧丙烷、縮水甘油和環氧氯丙烷。 該環氧化物較佳爲環氧氯丙烷,並且該氯醇較佳爲二 氯丙醇。 因此,本發明還涉及生產環氧化物的方法,包括根據 本發明的氯醇生產方法,隨後對該氯醇進行脫氯化氫的方 法。 氯醇脫氯化氫反應的方法可以如以SOLVAY SA的名 字提交的WO 2005/054 1 67中所描述,其內容藉由引用倂 〇 入本案,更具體地是從第19頁第12行至第22頁第30行 的段落,以 SOLVAY SA的名字提交的 WO 2006/1 003 1 1 中所描述,其內容藉由引用倂入本案,更具體地是從第2 頁第22行至第25行和從第22頁第28行至第23頁第35 行的段落,以SOLVAY SA的名字提交的WO 2008/1 0 1 866 中所描述,其內容藉由引用倂入本案,更具體地是從第2 頁第1行至第13頁第16行的段落,以SOLVAY SA的名 字提交的PCT/EP2008/057247中所描述,其內容藉由引用 倂入本案,更具體地是從第9頁第22行至第13頁第31 -30- 200927858 行的段落,以 SOLVAY SA的名字提交的 PCT/EP2008/ 〇 5 7245中所描述,其內容藉由引用倂入本案,貪具體地是 從第6頁第16行至第7頁第22行的段落,以及以 SOLVAY SA的名字提交的PCT/EP2008/05 9 862中所描述 ,其內容藉由引用倂入本案,更具體地是從第1頁第17 行至第10頁第21行的段落。 生產環氧化物的方法可以整合進一製備氯醇的整體方 案中,如以 SOLVAY SA的名字提交的 WO 2006/106155 中所描述,其內容藉由引用倂入本案,更具體地是第2頁 第26行至第3 1行以及從第22頁第10行至第23頁第19 行的段落。 氯醇脫氯化氫反應的方法還可以如以SOLVAY SA的 名字提交的WO 2006/1 003 1 8中所描述的進行,其內容藉 由引用倂入本案,更具體地是第2頁第23行至第3頁第 26行以及從第24頁第17行至第31頁第18行的段落。 氯醇脫氯化氫反應的方法還可以包括一處理水排放物 的步驟,如以 SOLVAY SA的名字提交的EP 08150925.9 中所描述的進行,其內容藉由引用倂入本案,更具體地是 第1頁第18行至第12頁第10行的段落。 根據本發明的方法獲得的環氧化物,較佳爲環氧氯丙 烷,可以與包含至少一個活性氫原子的化合物反應,以生 產環氧樹脂或縮水甘油醚類或縮水甘油酯類或者可用作凝 聚劑或濕態強度樹脂或陽離子化劑或阻燃劑或洗滌劑成分 或環氧氯丙烷彈性體的產品。 -31 - 200927858 因此,本發明還涉及生產環氧樹脂的方法’其包括生 產環氧化物的方法,隨後是環氧化物與包含至少一個活性 氫原子的化合物進行反應的方法。 因此,本發明還涉及製造環氧樹脂或縮水甘油醚類或 縮水甘油酯類或者可用作凝聚劑或濕態強度樹脂或陽離子 化劑或阻燃劑或洗滌劑成分或環氧氯丙烷彈性體的產品的 方法,其中環氧氯丙烷與至少一種下述化合物反應’該化 0 合物選自:單醇類、一元羧酸類、多元醇類、聚胺類、胺 基醇類、聚醯亞胺類、聚醯胺類、多元羧酸類、氨、胺類 、聚胺基醯胺類、聚亞胺類、胺鹽類、磷酸、磷酸鹽類、 磷氧氯化物類、磷酸酯類、膦酸類、膦酸酯類、膦酸鹽類 、次膦酸類、次膦酸酯類、次膦酸鹽類、氧化膦類、膦類 、乙氧基化醇類、烯烴或亞苯基氧化物類,以及它們中至 少兩個的混合物,或者其中對環氧氯丙烷進行均聚反應。 環氧氯丙烷和環氧氯丙烷的用途可以如以 SOLVAY 〇 SA的名字提交的PCT/EP2008/057247中所描述,其內容 藉由引用倂入本案,更具體地是從第1頁第18行至第9 頁第21行以及從第31頁第31行至第63頁第4行的段落 ,以及如以 SOLVAY SA的名字提交的 PCT/EP2008/ 057246中所描述,其內容藉由引用倂入本案,更具體地是 從第1頁第24行至第10頁第14行以及從第13頁第3行 至第44頁第8行的段落。 【實施方式】 -32- 200927858 實例 測試了下列組成物。它們由覆蓋著琺瑯的鋼製成。它 們由以下生產廠家提供: 表 1
組成物編號 生產廠家 1 PFAUDLER Std Dark Blue 2 DE DIETRICH Std Dark Blue DD 3009 3 THALE Std Dark Blue 4 THALE Light Blue TP 2000 5 THALE White 6 DtfKER 7 ESTRELLA 這些組成物中的元素的所有含量都是以每千克組成物 的g數表示。這些含量使用四硼酸鋰珍珠法藉由X射線螢 光分析得到。
-33- 200927858
表 2
實例1 (根據本發明) 在一連續型製程中,甘油、氯化氫和己二酸在覆赛有 玻廊的鋼反應器中反應約720小時,以產生含有二氣 、一氯丙二醇、氯化氫和水的混合物。該反應器的外%_ 層具有表2所示的組成1。 組成1的琺瑯在使用之前是有光澤的。 與反應介質接觸的反應器的琺瑯的組成物包括,每千 克組成物,77.5 g 的 Na、9.6 g 的 A1、330 g 的 Si、19.2 g 的 K、14 g 的 Ca、6.2 g 的 Co、33.7 g 的 Zr、6.3 g 的 Ba、5.4 g 的 Fe、12.1 g 的 Sr 和 10_8 g 的 Zn。該組成物 另外包含鎂和鈦,各自的量値小於5g/kg。 -34- 200927858 720小時操作中反應介質的組成物平均爲包含,每千 克反應介質,10.8 g的氯化氫、292.5 g的二氯丙醇、73.8 g的水、202.2 g的一氯丙二醇、21·1 g的二氯丙醇酯、 81.6 g的一氯丙二醇酯,剩餘由己二酸、甘油、甘油酯和 部分氯化和/或酯化的甘油低聚物組成。 平均壓力是1.22巴絕對値以及平均溫度是123 °C。 720小時操作之後(± 30天),琺瑯組成1保持有光 ^ 澤(視覺檢查),顯示联鄉沒有被侵鈾。 實例2和3 (並非根據本發明) 實例1中包含二氯丙醇、一氯丙二醇 '氯化氫和水的 混合物在實例1的整個連續過程中,循環流過被琺瑯覆蓋 的鋼所製成的設備部件,這些部件的外琺瑯層具有表2所 示的組成6和7。 使用之前,琺瑯組成6和7是有光澤的(視覺檢查) ❹ 72 0小時(± 3 0天)操作之後,琺瑯組成6和7已經 變得暗淡(視覺檢查),顯示琺瑯被腐蝕。 圖1頂端是經過實例2的試驗之後,帶有琺瑯組成6 的設備部件圖。圖1底端是圖1頂端區域(c)的放大圖 〇 圖1的區域(a)是被墊圈保護而未與含二氯丙醇、一氯 丙二醇、氯化氫和水的混合物接觸的設備部件的區域。 圖1的區域(b)是與含二氯丙醇、一氯丙二醇、氯化氫 -35- 200927858 和水的混合物接觸的設備部件的區域。 使用干涉顯微鏡對有琺瑯組成6的設備部件的暗淡和 有光澤區域進行了粗糙度測量。該顯微鏡給出了所分析的 表面的三維圖像,由此根據XPE05-030-1方法(AFNOR ,法國標準協會,2003年12月)可以得到粗糙度參數。 所分析的表面區域爲224x295 μιη(對應於736x480像素 )以及爲112x147 μιη(對應於736x480像素)。這些粗 〇 糙度參數列於表3中。 表3 粗糙度參數 區域⑻(有光澤的) 區域(b)(暗淡的) 224x295 μιη 112x147 μηι 224x295 μηι 112x147 μιη Ra (nm) 46.47 34.01 251.82 239.36 Rz (nm) 673.53 312.11 3.21 103 6.35 ΙΟ3 Rpm (nm) 274.05 221.18 780.62 1.05 ΙΟ3 Rvm(nm) -399.48 -90.94 -2.43 103 -5.30 ΙΟ3 Rq (nm) 56.62 42.29 320.74 400.29 表面指數 1.00038183 1.00051701 1.03568411 1.08317665
Ra:表面的算術平均偏差 Rz :表面的最大範圍 Rpm :平均表面最大峰高 Rvm :平均表面最大谷深 Rq:表面的平均二次偏差 表面指數:全部暴露的三維表面積(XYZ)與側面積 (XY )的比例。這是表面的相對平坦度的量度。數値爲1 表示完全平坦的表面。 實例4至8 (根據本發明) -36- 200927858 令琺瑯覆蓋的聚四氟乙烯條支持的鋼條,外琺瑯層具 有表2所示的組成1至5,放置在一高壓釜內: • 在一液體混合物內’每千克反應介質包含:20 g的氯 化氫、253 g的二氯丙醇、1〇〇 g的水、294 g的一氯 丙二醇、5 g的二氯丙醇酯、80 g的一氯丙二醇酯、 剩餘由己二酸、甘油、甘油酯和部分氯化和/或酯化 的甘油低聚物組成,以及 • 在上述液體混合物之上的氣相內。 經歷741.5小時,即大約31天,溫度爲130°C以及 壓力在1.25巴絕對値下,之後將這些樣品從高壓釜中取 出。 藉由試驗前後稱重這些條得到腐飩速率。這些速率總 結於表4。 表4 實例 組成 腐蝕速率(mm/年) 氣相 液體混合物 4 1 0.0052 0.0029 5 2 0.0044 0.0014 6 3 0.0033 0.0003 7 4 n.t. 0.0000 8 5 n.t. 0.0030 n · t:未測試 【圖式簡單說明】 圖1頂端是經過實例2的試驗之後,帶有琺瑯組成6 的設備部件圖;圖1底端是圖1頂端區域(c)的放大圖 -37- 200927858 ,其中區域(a)是被墊圈保護而未與含二氯丙醇、一氯丙二 醇、氯化氫和水的混合物接觸的設備部件的區域:區域(b) 是與含二氯丙醇、一氯丙二醇、氯化氫和水的混合物接觸 的設備部件的區域。 【主要元件符號說明】 a :未接觸的區域 © b :接觸的區域 c :放大圖 ❹ -38-

Claims (1)

  1. 200927858 十、申請專利範圍 1. 一種包含矽、氧和鈣的組成物之用途,其中矽以 高於或等於23 5克Si/千克組成物之量値存在,並且鈣以 低於或等於25克Ca/千克組成物之量値存在,該組成物作 爲塗覆設備之材料或者作爲設備之組成材料,該設備欲與 含有氯醇、氯化氫和水之混合物接觸。。 2. 如申請專利範圍第1項之用途,其中該組成物另 φ 外包含鉀,其量値高於或等於4克K/千克組成物。 3. 如申請專利範圍第1或2項之用途,其中該組成 物另外包含鈦,其量値低於或等於10克Ti/千克組成物。 4. 一種包含矽、氧和鉀的組成物之用途,其中矽以 高於或等於235克Si/千克組成物的量値存在,並且鉀以 高於或等於4克K/千克組成物的量値存在,該組成物作爲 塗覆設備的材料或者作爲設備的組成材料,該設備欲與含 有氯醇、氯化氫和水之混合物接觸。 φ 5 ·如申請專利範圍第4項之用途,其中該組成物另 外包含鈦,其量値低於或等於10克Ti/千克組成物。 6.—種包含矽、氧和鈦的組成物之用途,其中矽以 高於或等於23 5克Si/千克組成物的量値存在,並且鈦以 低於或等於1 0克Ti/千克組成物的量値存在,該組成物作 爲塗覆設備之材料或者作爲設備之組成材料,該設備欲與 含有氯醇、氯化氫和水之混合物接觸》 7-如申請專利範圍第1、4和6項中任一項之用途, 其中該組成物另外包含至少一種選自鈉、鋁、鎂、鈷、锆 -39- 200927858 、鋇、鐵、緦和鋅之元素。 8. 如申請專利範圍第3項所述之用途,其中用 當量表示的鉀和鈣之間的比例高於或等& 或等於2。 9. 如申請專利範圍第1、4和6項中任一項之用 其中該組成物係琺瑯。 10. 如申請專利範圍第1、4和6項中任一項之 ❹ ,其中該組成物係用於塗覆設備之材料,並且其中該 係由含有金屬或金屬合金之材料形成。 11. 如申請專利範圍第丨〇項之用途,其中該設 物質係鋼。 12. 如申請專利範圍第10項之用途,其中該用 覆設備之材料包含至少兩個重疊的層,一 ,並且其中該外層包含該組成物。 13·如申請專利範圍第12項之用途,其中該外 〇 有一厚度,藉由掃描電子顯微鏡測量,該厚度大於或 0.2 mm並且小於或等於2 mm。 14.如申請專利範圍第1、4和6項中任一項之 ,其中與含有氯醇、氯化氫和水的混合物的接觸係在 條件中至少之一下進行: • 在高於或等於60°C並且低於或等於20CTC 度下, • 在高於或等於0.04巴絕對値並且低於或等〗 巴絕對値的壓力下,以及 電荷 低於 途, 用途 設備 備之 於塗 外層 層具 等於 用途 下列 的溫 ^ 20 -40- 200927858 其中該混合物中的氯醇係原樣存在、和/或以酯的形 式存在,該混合物包含: • 以每千克混合物的氯醇的莫耳數表示的氯醇的量 値高於或等於〇. 1並且低於或等於8,和/或 • 氯化氫的量値高於或等於1克/千克混合物並且 低於或等於75 0克/千克混合物,和/或 • 水的量値高於或等於5克/千克混合物並且低於 ^ 或等於900克/千克混合物。 15.如申請專利範圍第1、4和6項中任一項之用途 ,其中該設備選自儲存化合物、進行化學反應和/或物理 操作的容器,管道、閥門以及連接該些容器的連接件、在 該些連接件上保證無洩漏密封性的部件、在容器之間轉移 化合物所需的儀器、用來測量控制化合物的儲存和轉移或 者實現化學反應和物理操作所需的不同參數的儀器和裝置 〇 φ 16.如申請專利範圍第1、4和6項中任一項之用途 ,其中該含有氯醇、氯化氫和水的混合物係藉由將多羥基 化脂肪烴、多羥基化脂肪烴的酯或二者之混合物與包含氯 化氫之氯化劑進行反應而獲得。 1 7.如申請專利範圍第1 6項之用途,其中該氯醇選 自一氯丙二醇、二氯丙醇和它們之混合物,並且該多羥基 化脂肪烴係甘油。 18. —種用於製造氯醇的方法,包括幾個步驟:其中 將多羥基化脂肪烴、多羥基化脂肪烴的酯或二者的混合物 -41 - 200927858 與含有氯化氫之氯化劑進行反應,包含如申請專利範圍第 1、4和6項中任一項之用途。 19. 一種用於製造環氧化物的方法,包括如申請專利 範圍第18項之用於製造氯醇的方法,隨後係一用於將該 氯醇脫氯化氫的方法。 20. 一種製造環氧樹脂類或縮水甘油醚類或縮水甘油 酯類或者可用作凝聚劑或濕態強度樹脂或陽離子化劑或阻 燃劑或洗滌劑成分或環氧氯丙烷彈性體的產品的方法,包 括如申請專利範圍第1 9項之方法,其中該環氧化物係環 氧氯丙烷,並且其中該環氧氯丙烷與至少一種下述化合物 進行反應,該化合物選自:單醇類、一元羧酸類、多元醇 類、聚胺類、胺基醇類、聚醯亞胺類、聚醯胺類、多元羧 酸類、氨、胺類、聚胺基醯胺類、聚亞胺類、胺鹽類、磷 酸、磷酸鹽類、磷氧氯化物類、磷酸酯類、膦酸類、膦酸 酯類、膦酸鹽類、次膦酸類、次膦酸酯類、次膦酸鹽類、 氧化膦類、膦類、乙氧基化醇類、烯烴或亞苯基氧化物類 ,以及它們中至少兩種的混合物,或者其中對環氧氯丙烷 進行均聚反應。 -42- 200927858 七、指定代表圖: (一) 、本案指定代表圖為:第(1)圖。 (二) 、本代表圖之元件代表符號簡單說明: a :未接觸的區域 b :接觸的區域 c :放大 八、本案若有化學式時,請揭示最能顯示發明特徵的化學 式:無
    -3-
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