TW200927858A - Use of compositions containing si in equipment - Google Patents
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200927858 九、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明涉及包含矽(Si)和氧的組成物在設備中之用 途。更具體地,該組成物用於欲與包含氯醇、氯化氫和水 之混合物接觸的設備中。 本專利申請案要求於2007年10月2日提交的美國專 利臨時申請USP 60/976845之權益,其內容藉由引用倂入 ❹ 本案。 【先前技術】 氯醇係環氧化物生產中之反應中間物。例如二氯丙醇 係環氧氯丙烷和環氧樹脂生產中之反應中間物(Kirk-Othmer化學工藝百科全書,第四版,1 992年,第2卷, 第 156 頁,John Wiley & sons Inc.)。 按照已知方法,二氯丙醇特別係可以藉由烯丙基氯之 〇 次氯酸化、藉由丙烯醇之氯化或者藉由丙三醇的氫氯化反 應得到。後者的方法顯示出以下優點:可以從化石原材料 或可更新的原材料起始而獲得二氯丙醇,並且已知地球上 可以得到的石化天然資源係有限的,由該石化天然資源得 出例如石油、天然氣或煤的化石材料。後者之方法產生氯 醇、水和氯化氫之混合物。 SOLVAY SA 之國際申請案 WO 2005/054 1 67 和 WO 200 6/100317以及WO 200 6/0 20234描述了藉由丙三醇和氯 化氫之間之反應來生產二氯丙醇之方法。提到了該方法中 -4- 200927858 所用的製造設備的幾種抗腐蝕材料。但是,這些材料中的 某一些對於在該方法條件下反應混合物帶來的腐蝕性所具 有的抵抗性並非最佳。這將導致該方法產物被設備材料組 分污染之風險,因此要求替換易對該方法的經濟有負面影 響的設備。 【發明內容】 φ 本發明旨在解決這個問題。 在第一實施例中,本發明因此涉及包含矽、氧和鈣的 組成物的用途,其中矽以高於或等於每千克組成物235克 Si的量値存在,以及鈣以低於或等於每千克組成物25克 Ca的量値存在,此用途係作爲塗覆設備的材料或作爲設 備的組成材料,該設備欲與包含氯醇、氯化氫和水的混合 物接觸。 在第二實施例中,本發明因此涉及包含矽、氧和鉀的 φ 組成物的用途,其中矽以高於或等於每千克組成物235克 Si的量値存在,以及鉀以高於或等於每千克組成物4克K 的量値存在,此用途係作爲塗覆設備的材料或作爲設備的 組成材料,該設備欲與包含氯醇、氯化氫和水之混合物接 觸。 在第三實施例中,本發明因此涉及包含矽、氧和鈦的 組成物的用途,其中矽以高於或等於每千克組成物23 5克 Si的量値存在,以及鈦以低於或等於每千克組成物10克 Ti的量値存在,此用途係作爲塗覆設備的材料或作爲設備 200927858 的組成材料,該設備欲與包含氯醇、氯化氫和水的混合物 接觸。 在根據本發明之用途中,該組成物可爲有機組成物或 者無機組成物。該組成物較佳爲無機組成物。 在根據本發明之用途中,該組成物可以是任何物理狀 ‘態,較佳爲玻璃狀態。玻璃狀態係用於指一剛性的非結晶 狀態。一些琺瑯係爲處於玻璃狀態的無機組成物的實例。 Q 琺瑯係用於指一主要包含氧化矽的熔融的玻璃質表層。 在根據本發明之用途中,該組成物較佳爲琺瑯。 本發明的第一實施例的必要特徵之一在於該組成物中 低含量的鈣,這使它不易於被包含氯醇、氯化氫和水的混 合物腐蝕。 本發明的第二實施例的必要特徵之一在於該組成物中 高含量的鉀,這使它不易於被包含氯醇、氯化氫和水的混 合物腐鈾。 Φ 本發明的第三實施例的必要特徵之一在於該組成物中 低含量的鈦,這使它不易於被包含氯醇、氯化氫和水的混 合物腐蝕。 實際上已經出人意料地發現上述組成物對含氯醇、水 和氯化氫的混合物具有非常的腐飩抵抗,已經出人意料地 發現該腐鈾性高於僅含水和氯化氫的混合物的腐蝕性。 根據本發明之用途的優點如下: • 設備更換頻率減少 • 與設備破損和洩漏相關的風險降低 -6- 200927858 • 方法產物受設備材料組分的污染減少。 在根據本發明之用途的三個實施例中,該組成物中矽 的含量時常高於或等於每千克組成物275克si,經常高於 或等於300克Si’且很多情況下高於或等於320克Si。該 矽含量一般低於或等於400克si,時常低於或等於350克 _ Si’且經常低於或等於335克Si。 根據本發明之用途的第一實施例中,該組成物的鈣的 〇 含量時常低於或等於每千克組成物20克Ca,並且經常低 於或等於15克Ca。該含量時常高於或等於〇.1克Ca,經 常高於或等於1克Ca,許多情況下高於或等於5克Ca, 並且特別係高於或等於1 0克C a。 根據本發明之用途的第一實施例的第一變體中,該組 成物可以另外包含鉀。該組成物的鉀含量,每千克組成物 時常高於或等於0.1克K,經常高於或等於1克K,許多 情況下高於或等於4克K,並且時常高於或等於10克K φ 。該鉀含量通常低於或等於60克K,經常低於或等於50 克K,許多情況下低於或等於30克K,並且時常低於或 等於25克K。 根據本發明之用途的第一實施例的第二變體中,該組 成物可以另外包含鈦。該組成物的鈦含量,每千克組成物 通常高於或等於0.1克Ti,經常高於或等於1克Ti,許多 情況下高於或等於4克Ti,並且時常高於或等於6克Ti 。該鈦含量通常低於或等於60克Ti,一般低於或等於40 克Ti,經常低於或等於20克Ti ’許多情況下低於或等於 200927858 10克Ti,並且時常低於或等於8克Ti。 根據本發明之用途的第一實施例的第三變體中,該組 成物通常包含,每千克組成物中,矽的量値高於或等於 3〇〇克Si,鈣的量値低於或等於25克Ca,以及鉀的量値 高於或等於4克K。 根據本發明之用途的第一實施例的第四變體中,該組 成物通常包含,每千克組成物中,矽的量値高於或等於 φ 300克Si,鈣的量値低於或等於25克Ca,以及鈦的量値 低於或等於10克Ti。 根據本發明之用途的第一實施例的第五變體中,該組 成物通常包含,每千克組成物中,矽的量値高於或等於 3〇〇克Si,鈣的量値低於或等於25克Ca,鉀的量値高於 或等於4克K,以及鈦的量値低於或等於1 0克Ti。 根據本發明之用途的第二實施例中,該組成物的鉀的 含量經常高於或等於每千克組成物6克K,許多情況下高 φ 於或等於8克K,並且時常高於或等於12克K。該鉀含 量通常低於或等於60克K,經常低於或等於50克K,許 多情況下低於或等於30克K,並且時常低於或等於25克 K。 根據本發明之用途的第二實施例的第一變體中,該組 成物可以另外包含鈣。該組成物的鈣含量,每千克組成物 通常低於或等於50克Ca,經常低於或等於25克Ca,並 且許多情況下低於或等於15克Ca。該含量時常高於或等 於0.1克Ca,經常高於或等於1克Ca,許多情況下高於 -8 - 200927858 或等於5克Ca,並且特別高於或等於10克Ca。 根據本發明之用途的第二實施例的第二變體中,該組 成物可以另外包含鈦。該組成物的鈦含量,每千克組成物 一般高於或等於0.1克Ti,經常高於或等於1克Ti,許多 情況下高於或等於4克Ti,並且時常高於或等於6克Ti 。該鈦含量通常低於或等於60克Ti,一般低於或等於40 克Ti,經常低於或等於20克Ti,許多情況下低於或等於 ❾ 10克Ti,並且時常低於或等於8克Ti。 根據本發明之用途的第二實施例的第三變體(與第一 實施例的第三變體相同)中,該組成物經常包含,每千克 組成物,矽的量値高於或等於300克Si,鉀的量値高於或 等於4克κ,以及鈣的量値低於或等於25克Ca。 根據本發明之用途的第二實施例的第四變體中,該組 成物時常包含,每千克組成物,矽的量値高於或等於300 克Si,鉀的量値高於或等於4克K,以及鈦的量値低於或 Φ 等於10克Ti。 根據本發明之用途的第二實施例的第五變體(與第一 實施例的第五變體相同)中,該組成物通常包含,每千克 組成物,矽的量値高於或等於300克Si,鉀的量値高於或 等於4克κ,鈣的量値低於或等於25克Ca,以及鈦的量 値低於或等於1〇克Ti。 根據本發明之用途的第三實施例中,每千克該組成物 的鈦含量値一般高於或等於0.1克Ti,通常高於或等於1 克Ti ’許多情況下高於或等於4克Ti’並且時常高於或 -9- 200927858 等於5克Ti。該鈦含量通常低於或等於8克Ti,並且許 多情況下低於或等於6克Ti。 根據本發明之用途的第三實施例的第一變體中,該組 成物可以另外包含鉀。每千克該組成物的鉀含量一般高於 '或等於0.1克K,通常高於或等於1克K,許多情況下高 於或等於4克K,並且時常高於或等於10克K。該鉀含 量經常低於或等於60克K,通常低於或等於50克K,許 0 多情況下低於或等於3 0克K,並且時常低於或等於25克 K。 根據本發明之用途的第三實施例的一第二變體中,該 組成物可以另外包含鈣。每千克該組成物的鈣含量通常低 於或等於50克Ca,經常低於或等於25克Ca,並且許多 情況下低於或等於15克Ca。該含量通常高於或等於0.1 克Ca,經常高於或等於1克Ca,許多情況下高於或等於 5克Ca,並且特別高於或等於10克Ca。 φ 根據本發明之用途的第三實施例的第三變體(與第二 實施例的第四變體相同)中,該組成物通常包含,每千克 該組成物,矽的量値高於或等於300克Si,鈦的量値低於 或等於10克Ti,以及鉀的量値高於或等於4克K。 根據本發明之用途的第三實施例的第四變體(與第一 實施例的第四變體相同)中,該組成物時常包含’每千克 該組成物,矽的量値高於或等於300克Si ’鈦的量値低於 或等於10克Ti,以及鈣的量値低於或等於25克Ca。 根據本發明之用途的第三實施例的第五變體(與第一 -10- 200927858 實施例的第五個變體相同)中,該組成物經常 克該組成物,矽的量値高於或等於300克Si, 於或等於10克Ti,鉀的量値高於或等於4克 的量値低於或等於25克Ca。 根據本發明之用途的前三個實施例中,該 另外包含至少一種選自鈉、鋁、鎂、鈷、鉻、 和鋅之元素。 φ 每千克組成物的鈉的含量通常高於或等於 經常高於或等於80克Na,並且時常高於或等 。該鈉的含量一般低於或等於150克Na,許 於或等於130克Na,並且時常低於或等於11〇 每千克組成物的鋁的含量通常高於或等於 經常高於或等於1克A1,並且時常高於或等识 該鋁的含量一般低於或等於15克A1,許多情 等於10克A1,並且時常低於或等於8克A1。 Φ 每千克組成物的鎂的含量通常高於或等於 ,經常高於或等於1克Mg,並且時常高於或笔 。該鎂的含量一般低於或等於10克Mg,許多 或等於8克Mg,並且時常低於或等於6克Mg 每千克組成物的鈷的含量通常高於或等於 經常高於或等於1克Co,並且時常高於或等於 該鈷的含量一般低於或等於10克Co,並且許 於或等於8克C 〇。 每千克組成物的鉻的含量通常高於或等於 包含,每千 鈦的量値低 K,以及鈣 組成物可以 鋇、鐵、緦 70 克 Na, 於90克Na 多情況下低 克Na 〇 0.1克A卜 > 5 克 A1 。 況下低於或 〇 · 1 克 M g €於5克Mg 情況下低於 〇 0_ 1 克 Co, t 5 克 Co。 多情況下低 25 克 Zr , -11 - 200927858 經常高於或等於35克Zr,並且時常高於或等於50克Zr 。該锆的含量一般低於或等於70克Zr,並且許多情況下 低於或等於60克Zr。 每千克組成物的鋇的含量通常高於或等於0.1克Ba, 經常高於或等於1克Ba,並且時常高於或等於5克Ba。 該鋇的含量一般低於或等於3 0克Ba,許多情況下低於或 等於20克Ba,並且時常低於或等於1〇克Ba。 ❹ 每千克組成物的鐵的含量通常高於或等於0.1克Fe, 經常高於或等於1克Fe,並且時常高於或等於5克Fe。 該鐵的含量一般低於或等於10克Fe,並且許多情況下低 於或等於8克Fe。 每千克組成物的鋸的含量通常高於或等於0.1克Sr, 經常高於或等於1克Sr,並且時常高於或等於5克Sr。 該鋸的含量一般低於或等於15克Sr,許多情況下低於或 等於10克Sr,並且時常低於或等於8克Sr。 〇 每千克組成物的鋅的含量通常高於或等於0.1克Zn, 經常高於或等於1克Zn,並且時常高於或等於5克Zn。 該鋅的含量一般低於或等於15克Zn,許多情況下低於或 等於10克Zn ’並且時常低於或等於8克Zn。 根據本發明之用途的前三個實施例中,該組成物可以 另外包含痕量濃度(即低於或等於〇.;!克元素)的至少一 種選自銘、銅、鍤、鎳、磷和釩之元素。 根據本發明之用途的前三個實施例中,以電荷當量表 示的鉀和鈣之間的比例,即K的莫耳數除以2倍的ca的 -12 - 200927858 莫耳數’通常高於或等於0_05’經常高於或等於〇.1,時 常高於或等於0.2,許多情況下高於或等於〇.4,並且特別 高於或等於0.6。該比例一般低於或等於2,時常低於或 等於1 ’並且經常低於或等於0.8。 根據本發明之用途的前三個實施例中,以電荷當量表 示的鹼金屬和鹼土金屬之間的比例,即鹼金屬的莫耳數總 和除以2倍的鹼土金屬莫耳數總和,通常高於或等於2.8 Q ,經常高於或等於3.0,時常高於或等於3.2,並且許多情 況下高於或等於3.4。該比例一般低於或等於4,時常低 於或等於3.8,並且經常低於或等於3.7。 在本發明所使用的組成物中,那些元素一般與存在於 該組成物中的氧組合而存在,較佳爲氧化物的形式。這些 氧化物可以或多或少程度地水合。這些氧化物可以是單一 氧化物或混合氧化物。單一氧化物是,例如鹼金屬氧化物 ’例如 Li20、Na20、K20 ’鹼土金屬氧化物,如 MgO、 ⑩ Ca0、SrO、BaO,元素週期表Ilia族的氧化物,如B203 、Al2〇3,元素週期表iva和va族的氧化物,如PbO和 Sb»2〇3,以及元素週期表nb至Vllb以及VIII族的氧化物 ,如ZnO、CoO、Zr02、Ti02和Ce02。混合氧化物的一實 例是KNa2〇。這些元素還能以氟化物的形式存在,例如 SiF4 ' Na2F2 和 CaF2。 用於本發明的組成物中,那些元素較佳爲與氧組合存 在,較佳爲以氧化物的形式。 根據本發明之用途的一特佳組成物包含氧以及每千克 -13- 200927858 組成物中,100 g 的 Na、315 g 的 Si、8.1 g Ca、7.6 g 的 Co、63 g 的 Zr 和 22 g 的 Ba。 包含鋁、鎂、鈦、鐵、緦和鋅,各自的量値 成物。該組成物已經藉由對DE DIETRICH 琺瑯鋼條樣品的外層進行分析而獲得。 根據本發明之用途的另一特佳組成物包 組成物中,78 g 的 Na、9.6 g 的 A1、330 g! Q K、14 g 的 Ca、6.2 g 的 Co、34g 的21*、6· g的Fe、12 g的Sr和11 g的Zn。該組成物 鈦,各自的量値小於5g/kg組成物。該組成 PFAUDLER公司提供的一琺瑯鋼條樣品的外 獲得。 根據本發明之用途的另一特佳組成物包 組成物中,82 g的Na、12g的A1、340 g的 、15 g 的 Ca、5.4 g 的 Ti、7.8 g 的 Co、22 Φ g的Sr。該組成物另外包含鋇、鐵和鋅,各 5g/kg。該組成物已經藉由對THALE公司提 條樣品的外層進行分析而獲得。 這些組成物中的元素含量値以相對誤差: 已經發現此類組成物對含有氯醇、氯化 物具有優異的抗腐飩性。特別是,當被用作 ,可以大大減少對前述混合物具有抗腐蝕性I 根據本發明的組成物作爲塗覆設備的材 設備的組成材料的用途取決於與下述相關的 的K、13 g的 該組成物另外 小於5g/kg組 公司提供的一 含氧和每千克 旳Si 、 19 g的 3 g 的 B a、5.4 另外包含鎂和 物已經藉由對 層進行分析而 含氧和每千克 Si 、 14 g 的 K g的Zr和4.3 自的量値小於 供的一琺瑯鋼 t 5 %給出。 氫和水的混合 一塗覆材料時 灼設備成本。 料組分或作爲 諸多因素:設 -14- 200927858 備使用條件(溫度和壓力)、氯醇的性質(一氯醇、二氯 醇、化學性質)、另外化合物如竣酸的存在、氯化氫、包 含該氯醇、氯化氫和水的混合物的組成、設備的性質和實 施方法以及所要保護的設備的特徵等。 與氯化氫相關的因素是,例如其化學純度和其物理狀 態(溶解的、分散的、氣態的)。 與設備相關的因素是,例如所要保護的設備的形狀、 0 大小、複雜度、表面接觸度、控制表面特性(如溫度)的 容易度。 根據本發明的組成物的用途中,與包含氯醇、氯化氫 和水的混合物的接觸一般在高於或等於60°C的溫度下進 行,較佳爲高於或等於90°C,更佳高於或等於110°C,並 且最特佳高於或等於125 °C。該溫度一般低於或等於 200°C,較佳爲低於或等於180°C,更佳低於或等於160°C ,並且最特佳低於或等於145°C。 φ 根據本發明的組成物的用途中,與包含氯醇、氯化氫 和水的混合物的接觸一般在高於或等於0.04巴絕對値的 壓力下進行,較佳爲高於或等於0.2巴絕對値,更佳高於 或等於0.5巴絕對値,並且最特佳高於或等於1.1巴絕對 値。該壓力一般低於或等於20巴絕對値,較佳爲低於或 等於1 5巴絕對値,更佳低於或等於5巴絕對値,並且最 特佳低於或等於1·3巴絕對値。 氯醇可以按原樣存在,也就是說沒有進行化學組合, 和/或與羧酸的酯的形式,該羧酸可任選地存在於含氯化 -15- 200927858 氫、水和氯醇的混合物中。 根據本發明之用途中,混合物中氯醇(原樣和/或酯 的形式)的含量,以每千克混合物中氯醇的莫耳數表示, 一般大於或等於0.1,經常大於或等於0.5,時常大於或等 於1.0以上’時常大於或等於2.0及以上,並且更具體地 大於或等於3.5。該氯醇含量一般小於或等於8 mol/kg, 經常小於或等於7 mol/kg,時常小於或等於5 mol/kg,並 ❿ 且更具體地小於或等於4.0 mol/kg。 氯醇較佳係選自二氯丙醇、一氯丙二醇及它們的混合 物。 在此情況下,根據本發明之用途中混合物中氯醇(原 樣和/或酯的形式)的含量,以每千克混合物中氯醇的克 數表示,一般大於或等於50,經常大於或等於100,時常 大於或等於200,並且更具體地大於或等於500。該氯醇 含量一般小於或等於994 g/kg,經常小於或等於950 g/kg φ ,時常小於或等於900 g/kg,並且更具體地小於或等於 8 0 0 g/kg 〇 根據本發明之用途中,混合物中氯化氫的含量一般大 於或等於1 g/kg混合物,經常大於或等於2 g/kg,時常大 於或等於5 g/kg ’並且更具體地大於或等於7 g/kg。該氯 化氫含量通常小於或等於750 g/kg,許多情況下小於或等 於600 g/kg,經常小於或等於400 g/kg,一般小於或等於 250 g/kg ’常常小於或等於200 g/kg,時常小於或等於 100 g/kg ’尤其是小於或等於50 g/kg,並且更具體地小於 -16- 200927858 或等於20 g/kg。 根據本發明之用途中,混合物中水的含量一般大 等於5 g/kg混合物,經常大於或等於1〇 g/kg,時常 或等於20 g/kg’並且更具體地大於或等於50 g/kg。 含量一般小於或等於900 g/kg,經常小於或等於800 ’常常小於或等於600 g/kg,許多情況下小於或等於 g/kg,通常小於或等於200 g/kg,時常小於或等於 0 g/kg,並且更具體地小於或等於1 〇〇 g/kg。 其他化合物可以存在於根據本發明之用途的混合 。這些化合物可以’例如,來自該氯醇和/或氯化氫 造和/或起源於水。 包含該氯醇、氯化氫和水的混合物能以任何方式 ,例如藉由將多羥基化脂肪烴、多羥基化脂肪烴的酯 者的混合物與含氯化氫的氯化劑進行反應,或者在氯 的次氯酸化反應過程中,或者藉由羥基化烯烴的氯化 φ 。獲得包含該氯醇、氯化氫和水的混合物的方法能以 方式進行,例如連續方式、分批方式和分批補料方式 術語“烯烴”在此用來描述包含至少一個碳-碳雙 化合物。一般而言該化合物可以包含除碳原子之外的 ,例如氫原子和鹵素。較佳的烯烴是乙烯、丙烯、烯 氯以及它們中至少兩個的混合物。 術語“多羥基化脂肪烴”是指包含至少兩個接至兩 同的飽和碳原子的羥基的烴。該多羥基化脂肪烴可以 ’但不限於,2至60個碳原子。 於或 大於 該水 g/kg 400 150 物中 的製 獲得 或二 烯烴 反應 任何 〇 鍵的 原子 丙基 個不 包含 -17- 200927858 帶有羥基(〇H)官能基的多羥基化脂肪烴的每個碳 不能具有一以上的〇H基團並且必須是sp3混成。帶有〇H 基團的碳原子可以是一級、二級或三級碳原子。本發明所 用的多羥基化脂肪烴必須包含至少兩個sp3-混成的帶有一 0H基團的碳原子。該多經基化脂肪烴包括含有峨鄰二醇 (1,2 -二醇)或毗鄰三醇(1,2,3 -三醇)的任何烴,包括更 高級的毗鄰或連續的的重複單元。該多羥基化脂肪烴的定 Q 義還包括,例如一或多個1,3-、1,4-、1,5-和1,6 -二醇官 能基。該多羥基化脂肪烴還可以是聚合物,例如聚乙烯醇 。例如偕二醇被排除在這類多羥基化脂肪烴之外。 h多經基化脂肪煙可以包含芳香族部分(m〇ities)或 雜原子,例如包括鹵素、硫、磷、氮、氧、矽和硼類型的 雜原子’以及它們的混合物。 可以用於本發明的多羥基化脂肪烴包括,例如丨,2 -乙 二醇(乙二醇)、1,2-丙二醇(丙二醇)、1,3-丙二醇、 © 丨_氯_2,3_丙二醇(氯丙二醇)、2-氯-1,3-丙二醇(氯丙二 醇)、1,4-丁二醇、U5_戊二醇、環己二醇、丨,2_丁二醇、 1,2-環己院二甲醇、uj·丙三醇(也被稱爲甘油( glycerol )或丙三醇(glycerin ))以及它們的混合物。較 佳用於本發明的多羥基化脂肪烴包括,例如1,2-乙二醇、 1,2_丙一醇、〗,3-丙二醇、氯丙二醇和1,2,3-丙三醇,以及 匕們中至少兩個的混合物。更佳用於本發明的多羥基化脂 肪徑包括’例如I,2-乙二醇、1,2-丙二醇、氯丙二醇和 1,2,3-丙三醇’以及它們中至少兩個的混合物。—丙三 200927858 醇或甘油是最佳的。 多經基化脂肪烴的酯可以存在於該多羥基化脂肪烴內 和/或在製備該氯醇的過程中產生和/或在製備該氯醇的過 程之前製備。多羥基化脂肪烴的酯的實例包括單乙酸乙二 醇醋、單乙酸丙二醇酯、單乙酸甘油酯、單硬脂酸甘油酯 、二乙酸甘油酯以及它們的混合物。 根據本發明的方法中,多羥基化脂肪烴的酯可以起源 Ο 於多羥基化脂肪烴與有機酸的反應,在此之前、之中或之 內接著與氯化劑的反應。 術語“氯醇”在此用來描述包含與不同的飽和碳原子相 連的至少一個羥基和至少一個氯原子的化合物。包含至少 兩個羥基的氯醇也是一多羥基化脂肪烴。因此起始材料和 反應產物兩者都可以是氯醇類。在那種情況下“產物,,氯醇 比起始氯醇更加被氯化;換句話說,它比起始氯醇具有更 多的氯原子和更少的羥基。較佳的氯醇是氯乙醇、氯丙醇 〇 、氯丙二醇、二氯丙醇以及它們至少兩個的混合物。二氯 丙醇是特佳的。更加特佳的氯醇類是2-氯乙醇、1-氯丙_ 2 -醇、2 -氯丙-1-醇、1-氯丙-2,3 -二醇、2 -氯丙-1,3 -二醇、 1,3-二氯丙-2-醇、2,3-二氯丙-1-醇以及它們中至少兩個的 混合物。 該多羥基化脂肪烴較佳是甘油。該氯烯烴較佳是烯丙 基氯。該羥基化烯烴較佳是烯丙醇。該氯醇較佳選自一氯 丙二醇、二氯丙醇以及它們的混合物。 根據本發明之用途中’該多羥基化脂肪烴可以起始於 -19- 200927858 化石原材料或起始於可更新的原材料而獲得,較佳起始於 可更新的原材料,如SOLVAY SA在WO 2005/054167中 所描述’其內容藉由引用倂入本案,尤其是從第1頁第26 至第 4頁第 2行的段落,以及如 SOLVAY SA在 WO 2006/1 003 1 2中所描述,其內容藉由引用倂入本案,尤其 是從第3頁第29行至第5頁第24行的段落,以及如 SOLVAY SA在PCT/EP/200 8/0 5 78 76中所描述,其內容藉 φ 由引用倂入本案,尤其是從第10頁第16行至第23行以 及第11頁第4行至第25行的段落。 根據本發明之用途中,該多羥基化脂肪烴可以具有如 SOLVAY SA的WO 2006/1 003 1 5中所描述的鹼金屬和/或 鹼土金屬含量,該WO案的內容藉由引用倂入本案,尤其 是第7頁第11行至第9頁第10行的段落。 根據本發明之用途中,該多羥基化脂肪烴可以包含不 同於鹼金屬和鹼土金屬的元素,如 SOLVAY SA的 WO ❹ 2006/10 03 1 9中所描述,其內容藉由引用倂入本案,尤其 是從第2頁第3至8行和從第6頁第20行至第9頁第14 行的段落。 根據本發明之用途中,該多羥基化脂肪烴一般包含一 定量的甘油之外的重化合物,其在1巴絕對値壓力下的沸 騰溫度比二氯丙醇的沸騰溫度至少高15 °C,如SOLVAY SA的WO 2006/100316中所描述,其內容藉由引用倂入本 案,尤其是從第15頁第32行至第17頁第33行的段落。 根據本發明之用途中,該多羥基化脂肪烴可以包含該 -20- 200927858 多羥基烴的烷基化醚類,如SOLVAY SA的 WO 2007/ 1 44 335中所描述,其內容藉由引用併入本案,尤其是從第 1頁第23行至第3頁第25行的段落。 根據本發明之用途中,該多羥基化脂肪烴可以包含二 醇類、單醇類、酮類、醛類、脂肪酸的烷基酯類、甘油酯 類、殘酸類和鹽,如 SOLVAY SA 的 PCT/EP2008/057876 中所描述’其內容藉由引用倂入本案,尤其是從第1頁第 φ 30行至第3頁第21行和從第4頁第3行至第6頁第2行 的段落。 根據本發明之用途中,該多羥基化脂肪烴可以包含含 氮的化合物,如SOLVAY SA的FR 07/59891中所描述, 其內容藉由引用倂入本案,尤其是從第1頁第28行至第3 頁第20行的段落。 根據本發明之用途中,該多羥基化脂肪烴可以包含甘 油低聚物,如SOLVAY SA的FR 08/5 2206中所描述,其 〇 內容藉由引用倂入本案,尤其是從第1頁第19行至第4 頁第1 8行的段落。 根據本發明的應用中,含有氯醇、氯化氫和水的混合 物較佳地在多羥基化脂肪烴、多羥基化脂肪烴的酯或它們 兩個的混合物與含有氯化氫的氯化劑的反應過程中獲得。
獲得含有氯醇、氯化氫和水的混合物的反應中,該氯 化氫可以是氣體,可任選地是氯化氫的無水或者含水溶液 或它們的混合物。該氯化氫通常是氣體或氯化氫的氣體和 水溶液的混合物。該氯化氫可以至少部分地藉由SOLVAY -21 - 200927858 SA的WO 200 5/05 4167中所描述的方法獲得,其內容藉由 引用倂入本案’尤其是從第4頁第32行至第5頁第35行 的段落’如SOLVAY SA的WO 2006/1 06 1 53中所描述的 方法獲得,其內容藉由引用倂入本案,尤其是從第2頁第 10行至第3頁第20行以及從第11頁第1行至第18頁第 29行的段落,以及如SOLVAY SA的WO 2007/144335中 所描述的方法獲得,其內容藉由引用倂入本案,尤其是從 0 第12頁第14行至第14頁第21行的段落。 獲得含有氯醇、氯化氫和水的混合物的反應中,該氯 化氫可以被純化,如SOLVAY SA的FR 08/56138中所描 述’其內容藉由引用倂入本案,尤其是從第2頁第33行 至第16頁第21行的段落。 獲得含有氯醇、氯化氫和水的混合物的反應可以在如 SOLVAY SA的WO 200 6/106154中所描述的反應介質中進 行,其內容藉由引用倂入本案,尤其是從第14頁第15行 〇 至第17頁第10行的段落。 獲得含有氯醇、氯化氫和水的混合物的反應可以在催 化劑的存在下進行,如SOLVAY SA的 WO 2005/054167 中所描述,其內容藉由引用倂入本案,尤其是從第6頁第 24行至第8頁第15行的段落,以及如WO 2006/020234 中所描述,其內容藉由引用倂入本案,尤其是從第12頁 第20行至第18頁第3行的段落,以及FR 07/5 9 89 1中所 描述,其內容藉由引用倂入本案,尤其是第8頁第18行 至第2 1行的段落。 -22- 200927858 獲得含有氯醇、氯化氫和水的混合物的反應可以在如 SOLVAY SA的WO 2005/0 54167中所描述的催化劑濃度、 溫度、壓力和停留時間進行,其內容藉由引用倂入本案, 尤其是從第8頁第1行至第10頁第10行的段落。 獲得含有氯醇、氯化氫和水的混合物的反應可以如 S.OLVAY SA的WO 2007/054505中所描述的進行,其內容 藉由引用倂入本案,尤其是從第1頁第24行至第6頁第 Q 1 8行的段落。 獲得含有氯醇、氯化氫和水的混合物的反應可以在如 SOLVAY SA的WO 2005/054167中所描述的溶劑存在下進 行,其內容藉由引用倂入本案,尤其是從第11頁第12行 至第3 6行的段落。 獲得含有氯醇、氯化氫和水的混合物的反應可以在包 含除甘油之外的重化合物的液相存在下進行,如SOL VAY SA的WO 2006/100316中所描述,其內容藉由引用倂入本 φ 案,尤其是從第2頁第18至25行和從第15頁第32行至 第17頁第33行的段落。 獲得含有氯醇、氯化氫和水的混合物的反應可以在攪 拌系統的攪拌下進行’如 S0LVAY SA的 PCT/EP2008/ ' 056688中所描述,其內容藉由引用倂入本案,尤其是從第 1頁第30至第2頁第33行和從第6頁第22行至第14頁 第3 1行的段落。 獲得含有氯醇、氯化氫和水的混合物的反應可以在液 體反應介質內進行’如 S0LVAY SA的 wo 2006/1 061 54 -23- 200927858 中所描述,其內容藉由引用倂入本案,尤其是從第1頁第 29至第2頁第6行和從第14頁第15行至第17頁第10行 的段落。 獲得含有氯醇、氯化氫和水的混合物的反應可以在反 應器內進行,該反應器的給料如SOLVAY SA的PCT/ EP2008/0527 1 1中所描述,其內容藉由引用倂入本案,尤 其是從第1頁第29至第4頁第27行和從第5頁第34行 φ 至第9頁第17行的段落。 在獲得含有氯醇、氯化氫和水的混合物的方法中,從 反應混合物中的其他化合物中分離氯醇可以如SOLVAY SA的WO 2005/054167中所描述的進行,其內容藉由引用 倂入本案,尤其是第12頁第1行至第17頁第20行的段 落。 在獲得含有氯醇、氯化氫和水的混合物的方法中,從 反應混合物中的其他化合物中分離氯醇可以如SOLVAY 〇 SA的WO 2006/100312中所描述的進行,其內容藉由引用 倂入本案,尤其是第2頁第3行至第10行,第20頁第28 行至第28頁第20行的段落。 在獲得含有氯醇、氯化氫和水的混合物的方法中,從 反應混合物中的其他化合物中分離氯醇可以按照如 SOLVAY SA的WO 2006/100313中所描述的方法進行’其 內容藉由引用倂入本案,尤其是第2頁第1行至第23行 和從第21頁第7行至第25頁第25行的段落。 在獲得含有氯醇、氯化氫和水的混合物的方法中’從 -24- 200927858 反應混合物中的其他化合物中分離氯醇可以根據如 SOL VA Y SA的WO 200 6/100314中所描述的方法進行,其 內容藉由引用倂入本案,尤其是第2頁第6行至第3頁第 4行和從第18頁第33行至第22頁第29行的段落。 在獲得含有氯醇、氯化氫和水的混合物的方法中,從 反應混合物中的其他化合物中分離氯醇可以根據如 SOLVAY SA的WO 2006/100320中所描述的方法進行,其 0 內容藉由引用倂入本案,尤其是第1頁第30行至第2頁 第23行和從第6頁第25行至第10頁第28行的段落。 在獲得含有氯醇、氯化氫和水的混合物的方法中,從 反應混合物中的其他化合物中分離氯醇可以根據如 SOLVAY SA的WO 2006/100315中所描述的方法進行,其 內容藉由引用倂入本案,尤其是第2頁第3行至第29行 和從第23頁第3行至第24頁第13行的段落。 在獲得含有氯醇、氯化氫和水的混合物的方法中,從 φ 反應混合物中的其他化合物中分離氯醇可以根據如 SOLVAY SA的 PCT/EP2008/052972中所描述的方法進行 ,其內容藉由引用倂入本案,尤其是第1頁第31行至第 27頁第25行的段落。 在獲得含有氯醇、氯化氫和水的混合物的方法中,當 氯醇是二氯丙醇時,該二氯丙醇一般以1,3-二氯丙-2-醇和 2,3-二氯丙-1-醇異構物的混合物而獲得,如SOLVAY SA 的WO 2006/1 003 1 9中所描述,其內容藉由引用倂入本案 ,尤其是從第23頁第34行至第24頁第29行的段落。 -25- 200927858 在獲得含有氯醇、氯化氫和水的混合物的方法中,氯 醇可以包含鹵化酮類,如SOLVAY SA的WO 2006/1 003 1 1 中所描述,其內容藉由引用倂入本案,尤其是從第2頁第 22行至第34行以及從第22頁第8行至第23頁第35行的 段落。 在獲得含有氯醇、氯化氫和水的混合物的方法中,與 設備的壁接觸的水可以如SOLVAY SA的FR 08/56059中 0 的描述進行處理,其內容藉由引用倂入本案,尤其是從第 1頁第7行至第16頁第34行的段落。 當包含該氯醇、氯化氫和水的混合物由多羥基化脂肪 烴、多羥基化脂肪烴的酯或它們兩個的混合物與包含氯化 氫的氯化劑的反應過程中獲得時,有可能在可來自氯醇生 產製程的化合物中發現多羥基化脂肪烴、多羥基化脂肪烴 的酯類、氯醇酯類、羧酸類、被部分氯化和/或酯化的多 羥基化脂肪烴的低聚物。 Q 根據本發明之用途中,包含氯醇、氯化氫和水的混合 物較佳藉由將甘油、甘油酯類或者它們的混合物與含有氯 化氫的氯化劑在羧酸的存在下進行反應而獲得。 在這種情況下,可被部分氯化和/或酯化的甘油低聚 物是可能存在於根據本發明之用途中的混合物中的化合物 。這些甘油低聚物的含量相對於每千克含有該氯醇、氯化 氫和水的混合物,通常爲高於或等於lg,常常高於或等於 l〇g,經常高於或等於30g,經常高於或等於50g,並且時 常高於或等於75g。該含量通常低於或等於400g/kg,一 -26- 200927858 般低於或等於3 00g/kg,經常低於或等於200g/kg,並且時 常低於或等於l〇〇g/kg。 在這種情況下,甘油和甘油酯類也是可能存在於根據 本發明之用途中的混合物中的化合物。甘油的含量(原樣 和/或酯類的形式)相對於每千克包含氯醇、氯化氫和水 的混合物,通常爲高於或等於lg,常常高於或等於5g, 經常高於或等於l〇g,經常高於或等於15g,並且時常高 φ 於或等於20g。該含量通常低於或等於700g/kg,常常低 於或等於5 00g/kg,許多情況下低於或等於400g/kg,一般 低於或等於300g/kg,時常低於或等於150g/kg,經常低於 或等於l〇〇g/kg,具體是低於或等於60g/kg,並且特別是 低於或等於30g/kg含有氯醇、氯化氫和水的混合物。 包含該氯醇、氯化氫和水的混合物可以是單相或多相 。該混合物可以,例如包含一或多種液相以及可任選的一 或多種懸浮固相和/或一或多種分散的氣相。 〇 含有該氯醇、氯化氫和水的混合物可以是氣態的。 含有該氯醇、氯化氫和水的混合物可以是液體。含有 該氯醇、氯化氫和水的混合物經常是液體。 根據本發明的第一方面(較佳的方面),該組成物被 用作塗覆設備的材料。在這種情況下,設備的至少一部分 表面被該塗覆材料覆蓋。被覆蓋的設備的表面較佳爲欲與 含有氯醇、氯化氫和水的混合物接觸者。該表面可以是內 表面、外表面或兩者均是。整個表面可以用該材料覆蓋。 在這方面,該組成物可以是琺瑯,並且較佳爲琺瑯。琺鄉 -27- 200927858 是指一主要包含氧化矽的熔融的無機 第一方面的一形式中,用於塗覆 兩個重疊的層,即,一內層和一外層 於根據本發明的應用中的組成物。該 組成。 '在這個形式中,該外層具有一厚 微鏡測量,一般高於或等於0.2 mm, ^ mm,時常高於或等於0.6 mm,並且 0.8 mm。該厚度一般低於或等於2. ί 於2 mm,時常低於或等於1.6 mm, 等於1.4 mm。大約1 ± 0.1 mm的厚 層可以藉由單一沉積或藉由幾次連續 在這個形式中,該塗層較佳地包 層的外層之間的一中間層。這個中間 外層與將要塗覆的設備表面的黏結。 〇 般包含相同的元素但一般是以不同比 在這個形式中,形成設備的物質 個材料一般包含金屬或金屬合金。鋼 於欲塗琺瑯的鋼是設備的合適物質。 在第二方面,該組成物被用作設 是說該組成物組成製作設備的材料。 根據本發明的應用中,術語“設相 容器、進行化學反應和/或物理操作I 、反應器的環狀物、載體網格和分配 玻璃質表層。 設備的材料包含至少 ,並且該外層包含用 外層較佳由該組成物 度,藉由掃描電子顯 經常高於或等於0.4 更具體地高於或等於 i mm,經常低於或等 並且更具體地低於或 度是特別適合的。該 沉積得到。 含在設備的表面和塗 層的目的是爲了促進 這個中間層與外層一 例。 可以是任何類型。這 是特佳的物質。專用 備的組成材料,也就 I ”是指儲存化合物的 的容器(裝入蒸餾管 板)、管道系統、閥 -28- 200927858 門、攪拌和反攪拌器、浸漬管(或虹吸管)以及連接這些 容器的連接件、在這些連接件上保證無洩露密封性的部件 、在容器之間轉移化合物所需的儀器、測量控制儲存所需 的不同參數的設備和儀器(例如小型溫度感測器)、轉移 化合物和實現化學反應和物理操作的容器。 本發明還涉及生產氯醇的方法,其包含幾個步驟:其 中將多羥基化脂肪烴、多羥基化脂肪烴的酯或它們兩個的 ❹ 混合物與包含氯化氫的氯化劑進行反應,涉及根據本發明 之用途。 根據本發明的氯醇生產方法中,這些步驟選自氯醇製 造過程中所用或所產生的化合物的化學反應、儲存、供應 、去除、轉移、化學處理或物理處理的步驟。 在這些反應步驟中,可以提及在氯醇生產製程中發生 的所有的反應,例如氯醇的形成中,以及該製程的不同步 驟之中。 φ 在儲存步驟中,可以提及,例如,使用之前,包含氯 化氫的氯化劑的儲存以及多羥基化脂肪烴的儲存,處理之 前多種滌氣的儲存,所產生的氯醇的儲存,催化劑及其製 劑的儲存。在化學處理步驟中,可以提及,例如,用來回 收催化劑的水解處理和溶解催化劑的處理。在物理處理步 驟中,可以提及,例如藉由汽提、蒸餾、蒸發、提取、沉 降而分離的操作以及過濾、熱交換、加熱和冷卻操作。 在供應、去除或轉移步驟中,可以提及,例如回收、 滌氣和流出物排放的操作,進行化學反應、儲存以及化學 -29- 200927858 和物理處理的不同設備之間的液體的轉移。 根據本發明的方法所獲得的氯醇可以接受脫氯化氫作 用來生產環氧化物。 術語“環氧化物”在此用來描述包含至少一個橋連至一 個碳-碳鍵的氧的化合物。一般而言,碳-碳鍵中的碳原 子是鄰近的並且該化合物可以包含除碳和氧原子之外的原 子,例如氫原子和鹵素。較佳的環氧化物是環氧乙烷、環 Φ 氧丙烷、縮水甘油和環氧氯丙烷。 該環氧化物較佳爲環氧氯丙烷,並且該氯醇較佳爲二 氯丙醇。 因此,本發明還涉及生產環氧化物的方法,包括根據 本發明的氯醇生產方法,隨後對該氯醇進行脫氯化氫的方 法。 氯醇脫氯化氫反應的方法可以如以SOLVAY SA的名 字提交的WO 2005/054 1 67中所描述,其內容藉由引用倂 〇 入本案,更具體地是從第19頁第12行至第22頁第30行 的段落,以 SOLVAY SA的名字提交的 WO 2006/1 003 1 1 中所描述,其內容藉由引用倂入本案,更具體地是從第2 頁第22行至第25行和從第22頁第28行至第23頁第35 行的段落,以SOLVAY SA的名字提交的WO 2008/1 0 1 866 中所描述,其內容藉由引用倂入本案,更具體地是從第2 頁第1行至第13頁第16行的段落,以SOLVAY SA的名 字提交的PCT/EP2008/057247中所描述,其內容藉由引用 倂入本案,更具體地是從第9頁第22行至第13頁第31 -30- 200927858 行的段落,以 SOLVAY SA的名字提交的 PCT/EP2008/ 〇 5 7245中所描述,其內容藉由引用倂入本案,貪具體地是 從第6頁第16行至第7頁第22行的段落,以及以 SOLVAY SA的名字提交的PCT/EP2008/05 9 862中所描述 ,其內容藉由引用倂入本案,更具體地是從第1頁第17 行至第10頁第21行的段落。 生產環氧化物的方法可以整合進一製備氯醇的整體方 案中,如以 SOLVAY SA的名字提交的 WO 2006/106155 中所描述,其內容藉由引用倂入本案,更具體地是第2頁 第26行至第3 1行以及從第22頁第10行至第23頁第19 行的段落。 氯醇脫氯化氫反應的方法還可以如以SOLVAY SA的 名字提交的WO 2006/1 003 1 8中所描述的進行,其內容藉 由引用倂入本案,更具體地是第2頁第23行至第3頁第 26行以及從第24頁第17行至第31頁第18行的段落。 氯醇脫氯化氫反應的方法還可以包括一處理水排放物 的步驟,如以 SOLVAY SA的名字提交的EP 08150925.9 中所描述的進行,其內容藉由引用倂入本案,更具體地是 第1頁第18行至第12頁第10行的段落。 根據本發明的方法獲得的環氧化物,較佳爲環氧氯丙 烷,可以與包含至少一個活性氫原子的化合物反應,以生 產環氧樹脂或縮水甘油醚類或縮水甘油酯類或者可用作凝 聚劑或濕態強度樹脂或陽離子化劑或阻燃劑或洗滌劑成分 或環氧氯丙烷彈性體的產品。 -31 - 200927858 因此,本發明還涉及生產環氧樹脂的方法’其包括生 產環氧化物的方法,隨後是環氧化物與包含至少一個活性 氫原子的化合物進行反應的方法。 因此,本發明還涉及製造環氧樹脂或縮水甘油醚類或 縮水甘油酯類或者可用作凝聚劑或濕態強度樹脂或陽離子 化劑或阻燃劑或洗滌劑成分或環氧氯丙烷彈性體的產品的 方法,其中環氧氯丙烷與至少一種下述化合物反應’該化 0 合物選自:單醇類、一元羧酸類、多元醇類、聚胺類、胺 基醇類、聚醯亞胺類、聚醯胺類、多元羧酸類、氨、胺類 、聚胺基醯胺類、聚亞胺類、胺鹽類、磷酸、磷酸鹽類、 磷氧氯化物類、磷酸酯類、膦酸類、膦酸酯類、膦酸鹽類 、次膦酸類、次膦酸酯類、次膦酸鹽類、氧化膦類、膦類 、乙氧基化醇類、烯烴或亞苯基氧化物類,以及它們中至 少兩個的混合物,或者其中對環氧氯丙烷進行均聚反應。 環氧氯丙烷和環氧氯丙烷的用途可以如以 SOLVAY 〇 SA的名字提交的PCT/EP2008/057247中所描述,其內容 藉由引用倂入本案,更具體地是從第1頁第18行至第9 頁第21行以及從第31頁第31行至第63頁第4行的段落 ,以及如以 SOLVAY SA的名字提交的 PCT/EP2008/ 057246中所描述,其內容藉由引用倂入本案,更具體地是 從第1頁第24行至第10頁第14行以及從第13頁第3行 至第44頁第8行的段落。 【實施方式】 -32- 200927858 實例 測試了下列組成物。它們由覆蓋著琺瑯的鋼製成。它 們由以下生產廠家提供: 表 1
組成物編號 生產廠家 1 PFAUDLER Std Dark Blue 2 DE DIETRICH Std Dark Blue DD 3009 3 THALE Std Dark Blue 4 THALE Light Blue TP 2000 5 THALE White 6 DtfKER 7 ESTRELLA 這些組成物中的元素的所有含量都是以每千克組成物 的g數表示。這些含量使用四硼酸鋰珍珠法藉由X射線螢 光分析得到。
-33- 200927858
表 2
實例1 (根據本發明) 在一連續型製程中,甘油、氯化氫和己二酸在覆赛有 玻廊的鋼反應器中反應約720小時,以產生含有二氣 、一氯丙二醇、氯化氫和水的混合物。該反應器的外%_ 層具有表2所示的組成1。 組成1的琺瑯在使用之前是有光澤的。 與反應介質接觸的反應器的琺瑯的組成物包括,每千 克組成物,77.5 g 的 Na、9.6 g 的 A1、330 g 的 Si、19.2 g 的 K、14 g 的 Ca、6.2 g 的 Co、33.7 g 的 Zr、6.3 g 的 Ba、5.4 g 的 Fe、12.1 g 的 Sr 和 10_8 g 的 Zn。該組成物 另外包含鎂和鈦,各自的量値小於5g/kg。 -34- 200927858 720小時操作中反應介質的組成物平均爲包含,每千 克反應介質,10.8 g的氯化氫、292.5 g的二氯丙醇、73.8 g的水、202.2 g的一氯丙二醇、21·1 g的二氯丙醇酯、 81.6 g的一氯丙二醇酯,剩餘由己二酸、甘油、甘油酯和 部分氯化和/或酯化的甘油低聚物組成。 平均壓力是1.22巴絕對値以及平均溫度是123 °C。 720小時操作之後(± 30天),琺瑯組成1保持有光 ^ 澤(視覺檢查),顯示联鄉沒有被侵鈾。 實例2和3 (並非根據本發明) 實例1中包含二氯丙醇、一氯丙二醇 '氯化氫和水的 混合物在實例1的整個連續過程中,循環流過被琺瑯覆蓋 的鋼所製成的設備部件,這些部件的外琺瑯層具有表2所 示的組成6和7。 使用之前,琺瑯組成6和7是有光澤的(視覺檢查) ❹ 72 0小時(± 3 0天)操作之後,琺瑯組成6和7已經 變得暗淡(視覺檢查),顯示琺瑯被腐蝕。 圖1頂端是經過實例2的試驗之後,帶有琺瑯組成6 的設備部件圖。圖1底端是圖1頂端區域(c)的放大圖 〇 圖1的區域(a)是被墊圈保護而未與含二氯丙醇、一氯 丙二醇、氯化氫和水的混合物接觸的設備部件的區域。 圖1的區域(b)是與含二氯丙醇、一氯丙二醇、氯化氫 -35- 200927858 和水的混合物接觸的設備部件的區域。 使用干涉顯微鏡對有琺瑯組成6的設備部件的暗淡和 有光澤區域進行了粗糙度測量。該顯微鏡給出了所分析的 表面的三維圖像,由此根據XPE05-030-1方法(AFNOR ,法國標準協會,2003年12月)可以得到粗糙度參數。 所分析的表面區域爲224x295 μιη(對應於736x480像素 )以及爲112x147 μιη(對應於736x480像素)。這些粗 〇 糙度參數列於表3中。 表3 粗糙度參數 區域⑻(有光澤的) 區域(b)(暗淡的) 224x295 μιη 112x147 μηι 224x295 μηι 112x147 μιη Ra (nm) 46.47 34.01 251.82 239.36 Rz (nm) 673.53 312.11 3.21 103 6.35 ΙΟ3 Rpm (nm) 274.05 221.18 780.62 1.05 ΙΟ3 Rvm(nm) -399.48 -90.94 -2.43 103 -5.30 ΙΟ3 Rq (nm) 56.62 42.29 320.74 400.29 表面指數 1.00038183 1.00051701 1.03568411 1.08317665
Ra:表面的算術平均偏差 Rz :表面的最大範圍 Rpm :平均表面最大峰高 Rvm :平均表面最大谷深 Rq:表面的平均二次偏差 表面指數:全部暴露的三維表面積(XYZ)與側面積 (XY )的比例。這是表面的相對平坦度的量度。數値爲1 表示完全平坦的表面。 實例4至8 (根據本發明) -36- 200927858 令琺瑯覆蓋的聚四氟乙烯條支持的鋼條,外琺瑯層具 有表2所示的組成1至5,放置在一高壓釜內: • 在一液體混合物內’每千克反應介質包含:20 g的氯 化氫、253 g的二氯丙醇、1〇〇 g的水、294 g的一氯 丙二醇、5 g的二氯丙醇酯、80 g的一氯丙二醇酯、 剩餘由己二酸、甘油、甘油酯和部分氯化和/或酯化 的甘油低聚物組成,以及 • 在上述液體混合物之上的氣相內。 經歷741.5小時,即大約31天,溫度爲130°C以及 壓力在1.25巴絕對値下,之後將這些樣品從高壓釜中取 出。 藉由試驗前後稱重這些條得到腐飩速率。這些速率總 結於表4。 表4 實例 組成 腐蝕速率(mm/年) 氣相 液體混合物 4 1 0.0052 0.0029 5 2 0.0044 0.0014 6 3 0.0033 0.0003 7 4 n.t. 0.0000 8 5 n.t. 0.0030 n · t:未測試 【圖式簡單說明】 圖1頂端是經過實例2的試驗之後,帶有琺瑯組成6 的設備部件圖;圖1底端是圖1頂端區域(c)的放大圖 -37- 200927858 ,其中區域(a)是被墊圈保護而未與含二氯丙醇、一氯丙二 醇、氯化氫和水的混合物接觸的設備部件的區域:區域(b) 是與含二氯丙醇、一氯丙二醇、氯化氫和水的混合物接觸 的設備部件的區域。 【主要元件符號說明】 a :未接觸的區域 © b :接觸的區域 c :放大圖 ❹ -38-
Claims (1)
- 200927858 十、申請專利範圍 1. 一種包含矽、氧和鈣的組成物之用途,其中矽以 高於或等於23 5克Si/千克組成物之量値存在,並且鈣以 低於或等於25克Ca/千克組成物之量値存在,該組成物作 爲塗覆設備之材料或者作爲設備之組成材料,該設備欲與 含有氯醇、氯化氫和水之混合物接觸。。 2. 如申請專利範圍第1項之用途,其中該組成物另 φ 外包含鉀,其量値高於或等於4克K/千克組成物。 3. 如申請專利範圍第1或2項之用途,其中該組成 物另外包含鈦,其量値低於或等於10克Ti/千克組成物。 4. 一種包含矽、氧和鉀的組成物之用途,其中矽以 高於或等於235克Si/千克組成物的量値存在,並且鉀以 高於或等於4克K/千克組成物的量値存在,該組成物作爲 塗覆設備的材料或者作爲設備的組成材料,該設備欲與含 有氯醇、氯化氫和水之混合物接觸。 φ 5 ·如申請專利範圍第4項之用途,其中該組成物另 外包含鈦,其量値低於或等於10克Ti/千克組成物。 6.—種包含矽、氧和鈦的組成物之用途,其中矽以 高於或等於23 5克Si/千克組成物的量値存在,並且鈦以 低於或等於1 0克Ti/千克組成物的量値存在,該組成物作 爲塗覆設備之材料或者作爲設備之組成材料,該設備欲與 含有氯醇、氯化氫和水之混合物接觸》 7-如申請專利範圍第1、4和6項中任一項之用途, 其中該組成物另外包含至少一種選自鈉、鋁、鎂、鈷、锆 -39- 200927858 、鋇、鐵、緦和鋅之元素。 8. 如申請專利範圍第3項所述之用途,其中用 當量表示的鉀和鈣之間的比例高於或等& 或等於2。 9. 如申請專利範圍第1、4和6項中任一項之用 其中該組成物係琺瑯。 10. 如申請專利範圍第1、4和6項中任一項之 ❹ ,其中該組成物係用於塗覆設備之材料,並且其中該 係由含有金屬或金屬合金之材料形成。 11. 如申請專利範圍第丨〇項之用途,其中該設 物質係鋼。 12. 如申請專利範圍第10項之用途,其中該用 覆設備之材料包含至少兩個重疊的層,一 ,並且其中該外層包含該組成物。 13·如申請專利範圍第12項之用途,其中該外 〇 有一厚度,藉由掃描電子顯微鏡測量,該厚度大於或 0.2 mm並且小於或等於2 mm。 14.如申請專利範圍第1、4和6項中任一項之 ,其中與含有氯醇、氯化氫和水的混合物的接觸係在 條件中至少之一下進行: • 在高於或等於60°C並且低於或等於20CTC 度下, • 在高於或等於0.04巴絕對値並且低於或等〗 巴絕對値的壓力下,以及 電荷 低於 途, 用途 設備 備之 於塗 外層 層具 等於 用途 下列 的溫 ^ 20 -40- 200927858 其中該混合物中的氯醇係原樣存在、和/或以酯的形 式存在,該混合物包含: • 以每千克混合物的氯醇的莫耳數表示的氯醇的量 値高於或等於〇. 1並且低於或等於8,和/或 • 氯化氫的量値高於或等於1克/千克混合物並且 低於或等於75 0克/千克混合物,和/或 • 水的量値高於或等於5克/千克混合物並且低於 ^ 或等於900克/千克混合物。 15.如申請專利範圍第1、4和6項中任一項之用途 ,其中該設備選自儲存化合物、進行化學反應和/或物理 操作的容器,管道、閥門以及連接該些容器的連接件、在 該些連接件上保證無洩漏密封性的部件、在容器之間轉移 化合物所需的儀器、用來測量控制化合物的儲存和轉移或 者實現化學反應和物理操作所需的不同參數的儀器和裝置 〇 φ 16.如申請專利範圍第1、4和6項中任一項之用途 ,其中該含有氯醇、氯化氫和水的混合物係藉由將多羥基 化脂肪烴、多羥基化脂肪烴的酯或二者之混合物與包含氯 化氫之氯化劑進行反應而獲得。 1 7.如申請專利範圍第1 6項之用途,其中該氯醇選 自一氯丙二醇、二氯丙醇和它們之混合物,並且該多羥基 化脂肪烴係甘油。 18. —種用於製造氯醇的方法,包括幾個步驟:其中 將多羥基化脂肪烴、多羥基化脂肪烴的酯或二者的混合物 -41 - 200927858 與含有氯化氫之氯化劑進行反應,包含如申請專利範圍第 1、4和6項中任一項之用途。 19. 一種用於製造環氧化物的方法,包括如申請專利 範圍第18項之用於製造氯醇的方法,隨後係一用於將該 氯醇脫氯化氫的方法。 20. 一種製造環氧樹脂類或縮水甘油醚類或縮水甘油 酯類或者可用作凝聚劑或濕態強度樹脂或陽離子化劑或阻 燃劑或洗滌劑成分或環氧氯丙烷彈性體的產品的方法,包 括如申請專利範圍第1 9項之方法,其中該環氧化物係環 氧氯丙烷,並且其中該環氧氯丙烷與至少一種下述化合物 進行反應,該化合物選自:單醇類、一元羧酸類、多元醇 類、聚胺類、胺基醇類、聚醯亞胺類、聚醯胺類、多元羧 酸類、氨、胺類、聚胺基醯胺類、聚亞胺類、胺鹽類、磷 酸、磷酸鹽類、磷氧氯化物類、磷酸酯類、膦酸類、膦酸 酯類、膦酸鹽類、次膦酸類、次膦酸酯類、次膦酸鹽類、 氧化膦類、膦類、乙氧基化醇類、烯烴或亞苯基氧化物類 ,以及它們中至少兩種的混合物,或者其中對環氧氯丙烷 進行均聚反應。 -42- 200927858 七、指定代表圖: (一) 、本案指定代表圖為:第(1)圖。 (二) 、本代表圖之元件代表符號簡單說明: a :未接觸的區域 b :接觸的區域 c :放大 八、本案若有化學式時,請揭示最能顯示發明特徵的化學 式:無-3-
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