RU2816665C1 - Способ получения порошкового однофазного вольфрамсодержащего гидроксиапатита методом химического соосаждения - Google Patents
Способ получения порошкового однофазного вольфрамсодержащего гидроксиапатита методом химического соосаждения Download PDFInfo
- Publication number
- RU2816665C1 RU2816665C1 RU2023112018A RU2023112018A RU2816665C1 RU 2816665 C1 RU2816665 C1 RU 2816665C1 RU 2023112018 A RU2023112018 A RU 2023112018A RU 2023112018 A RU2023112018 A RU 2023112018A RU 2816665 C1 RU2816665 C1 RU 2816665C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- solution
- ammonium
- tungsten
- containing hydroxyapatite
- phase
- Prior art date
Links
- 229910052588 hydroxylapatite Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 37
- XYJRXVWERLGGKC-UHFFFAOYSA-D pentacalcium;hydroxide;triphosphate Chemical compound [OH-].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O XYJRXVWERLGGKC-UHFFFAOYSA-D 0.000 title claims abstract description 37
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 26
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 26
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 title claims abstract description 26
- 239000000126 substance Substances 0.000 title claims abstract description 9
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 title claims abstract description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 47
- ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N calcium nitrate Chemical compound [Ca+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 23
- XAYGUHUYDMLJJV-UHFFFAOYSA-Z decaazanium;dioxido(dioxo)tungsten;hydron;trioxotungsten Chemical compound [H+].[H+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O XAYGUHUYDMLJJV-UHFFFAOYSA-Z 0.000 claims abstract description 11
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims abstract description 8
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000010413 mother solution Substances 0.000 claims abstract description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N diammonium hydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].[NH4+].OP([O-])([O-])=O MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 230000032683 aging Effects 0.000 claims description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 abstract description 5
- 239000000725 suspension Substances 0.000 abstract description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 9
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 7
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 7
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 150000003658 tungsten compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 1H-indene Chemical compound C1=CC=C2CC=CC2=C1 YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N cyclohexene Chemical compound C1CCC=CC1 HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 2
- ZZVLXFDQIYFYED-UHFFFAOYSA-N P(=O)([O-])([O-])[O-].[NH4+].O.O.[NH4+].[NH4+] Chemical compound P(=O)([O-])([O-])[O-].[NH4+].O.O.[NH4+].[NH4+] ZZVLXFDQIYFYED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012620 biological material Substances 0.000 description 1
- VSGNNIFQASZAOI-UHFFFAOYSA-L calcium acetate Chemical compound [Ca+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O VSGNNIFQASZAOI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001639 calcium acetate Substances 0.000 description 1
- 229960005147 calcium acetate Drugs 0.000 description 1
- 235000011092 calcium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000007809 chemical reaction catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000002019 doping agent Substances 0.000 description 1
- 239000003937 drug carrier Substances 0.000 description 1
- 238000006735 epoxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 125000001741 organic sulfur group Chemical group 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- PBYZMCDFOULPGH-UHFFFAOYSA-N tungstate Chemical compound [O-][W]([O-])(=O)=O PBYZMCDFOULPGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 tungstate anions Chemical class 0.000 description 1
- ZNOKGRXACCSDPY-UHFFFAOYSA-N tungsten trioxide Chemical compound O=[W](=O)=O ZNOKGRXACCSDPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Images
Abstract
Изобретение может быть использовано при получении порошков вольфрамсодержащего гидроксиапатита, применяемых в качестве катализаторов или подложек для катализаторов. Для получения однофазных порошков вольфрамсодержащего гидроксиапатита методом химического соосаждения 4-водный нитрат кальция и гидрофосфат аммония растворяют в воде с получением растворов с концентрациями от 1 до 5 М. Паравольфрамат аммония растворяют в воде в объеме, равном объему раствора гидрофосфата аммония, и получают раствор с концентрацией до 0,2 М. Раствор нитрата кальция перемешивают с помощью перемешивающего устройства со скоростью 300-600 об/мин, доводят рН раствора до значений 9-11 раствором аммония водного. При этом одновременно покапельно вводят растворы гидрофосфата аммония и паравольфрамата аммония с поддержанием рН раствора на постоянном уровне в диапазоне 9-11. Полученный осадок подвергают старению в маточном растворе при постоянной температуре 37°С в течение 21 суток. Затем полученную суспензию фильтруют и сушат при 60°С в течение 12 ч. Изобретение позволяет получать порошок однофазного вольфрамсодержащего гидроксиапатита с содержанием вольфрама до 4 мол. % без использования дорогостоящего оборудования. 1 ил., 1 табл., 2 пр.
Description
Настоящее изобретение относится к способу получения порошков вольфрам-содержащего гидроксиапатита, предназначенных для применения в катализе в качестве катализатора для окислительных реакций, в том числе очистке нефти от органических серосодержащих субстратов и конверсии спиртов. В настоящее время порошковые гидроксиапатитовые (ГА) материалы являются перспективными в качестве катализаторов и подложек для катализаторов химических реакций, материалов для очистки сточных вод и почвы, носителей лекарственных средств. Повысить каталитические свойства ГА материалов можно через введение в его структуру соединений вольфрама.
В работе [Dhal J. et al. Understanding bioactivity and polarizability of hydroxyapatite doped with tungsten // Journal of Biomedical Materials Research Part B: Applied Biomaterials. - 2012. - T. 100. - №.7. - C. 1836-1845.] для легирования ГА вольфрамом был предложен гетерофазный метод с элементами механо-химической активации. Для этого коммерческий порошок ГА смешивают с коммерческим оксидом вольфрама (WO3) (до 0,5 масс. %) и смешивают в шаровой мельнице в среде этилового спирта при скорости 70 об/мин в течение 24 часов. Затем полученные порошки сушат при 80°С в течение 72 часов. В результате полученные ГА материалы, в которых присутствует вольфрам, содержат 2 фазы: основная - β-трикальцийфосфат и фаза ГА. Пиков, принадлежащих соединениям вольфрама, обнаружено не было. К сожалению, авторы не исследовали в какой из полученных фаз присутствует вольфрам. В работе [Cordova A. et al. Direct synthesis of methyl mercaptan from H2/CO/H2S using tungsten based supported catalysts: Investigation of the active phase // Catalysis Today. - 2017. - T. 292. - C. 143-153.] для допирования ГА соединением вольфрама был использован метод пропитки. Предварительно ГА получали методом химического соосаждения прикапыванием раствора дигидрата фосфата аммония к раствору нитрата кальция при постоянном перемешивании и поддержании постоянных значений температуры (80°С) и рН (10). Затем полученный осадок фильтровали, промывали горячей водой, сушили при 80°С в течение ночи и прокаливали при 400°С в течение 2 часов. Полученный таким образом порошок ГА подвергали пропитке раствором коммерческого K2WO4 (0,515 г/мл), выдерживали в паровой атмосфере в течение 2 ч и сушили в течение ночи при 80°С. В результате был получен порошок, содержащий 2 фазы: гидроксиапатит и K2WO4. Авторы не приводят количественные данные по фазовому составу полученного материала, а также невозможно оценить, какое количество допанта вошло в итоге в порошок ГА. Недостатком предложенных методов является невозможность получения однофазного вольфрам-содержащего ГА материала.
Наиболее близким по техническому решению и достигаемому эффекту является способ синтеза вольфрам-содержащего ГА пропиткой предварительно синтезированного методом химического соосаждения порошка ГА в растворе пероксовольфрамовой кислоты или (ЧАС)2W2O11 в дихлорметане [Crosman, A., Gelbard, G., Poncelet, G., & Parvulescu, V. I. (2004). Epoxidation of cyclohexene and indene with hydrogen peroxide in the presence of WO5 onto hydroxyapatite as catalyst. Applied Catalysis A: General, 264(1), 23-32]. Согласно представленным результатам рентгенофазового анализа (РФА) наблюдается рефлекс, принадлежащий оксиду вольфрама IV. Осаждение вольфрама на ГА достигается за счет пропитки порошка ГА растворами соединений вольфрама (пероксовольфрамовой кислоты или (ЧАС)2W2O11). Методика синтеза заключается в следующем: ГА предварительно получали методом соосаждения из водных растворов ацетата кальция и гидрофосфата аммония в присутствии аммиака (контроль рН). Синтез проходил при нагревании до кипячения раствора и суспензии, для предотвращения уменьшения объема в процессе кипения использовали обратный холодильник. Затем полученный осадок фильтровали, сушили при 70°С и прокаливали при 400°С. На поверхность синтезированного порошка ГА вольфрам осаждали из вольфрамат-содержащих растворов (0,1 н пероксовольфрамовой кислоты или раствора (ЧАС)2W2O11 в дихлорметане) при перемешивании при температурах 25-120°С и последующими фильтрованием и сушкой при 40-100°С. Недостатками этого метода являются невозможность получения однофазного продукта, а также двухстадийность - предварительный синтез порошкового ГА и последующее осаждение вольфрама.
Таким образом, задачей настоящего изобретения является создание эффективного и сравнительно простого в осуществлении, без использования дорогостоящих оборудования, способа получения однофазного порошкового вольфрам-содержащего ГА.
Технический результат способа заключается в получении однофазного порошка ГА с содержанием вольфрама до 4 мол. %.
Указанный технический результат достигается за счет последовательного проведения следующих этапов синтеза ГА: приготовление водных растворов 4-хводного нитрата кальция, гидрофосфата аммония с концентрациями от 1 до 5 М и раствора паравольфрамата аммония с объемом, равным объему раствора гидрофосфата аммония и концентрацией до 0,2 М; перемешивание раствора нитрата кальция с помощью перемешивающего устройства со скоростью 300-600 об/мин; доведение рН раствора 4-хводного нитрата кальция до значений рН в диапазоне 9-11 с применением водного раствора аммония; одновременное покапельное введение растворов гидрофосфата аммония и паравольфрамата аммония в перемешивающийся раствор нитрата кальция с поддержанием значений рН на постоянном уровне в диапазоне 9-11; старение полученного осадка в маточном растворе при постоянной температуре 37°С в течение 21 суток; фильтрование и последующая сушка осадка при 60°С. Полученные порошки характеризуются однофазной структурой ГА с содержанием вольфрама от 0 до 4 мол. %.
Пример 1. Порошок получали методом химического соосаждения из водных растворов 4-хводного нитрата кальция, гидрофосфата аммония с концентрациями 5 М и паравольфрамата аммония с концентрацией 0,2 М (объем раствора равен объему раствора гидрофосфата аммония). Раствор Са(NO3)2*4Н2О с помощью водного раствора аммония доводили до рН 10. При постоянном перемешивании со скоростью 400 об/мин в раствор Ca(NO3)2*4H2O одновременно покапельно добавляли растворы (NH4)2HPO4 и (NH4)10H2W12O42*4H2O. Уровень рН 9-11 контролировали водным раствором аммония. Затем осадок в маточном растворе подвергали старению при постоянной температуре 37°С в течение 21 суток. Полученную суспензию фильтровали и сушили при 60°С в течение 12 часов. Полученный порошок характеризовался однофазным вольфрам-содержащим ГА с содержанием вольфрама 4 мол. %.
Пример 2. Порошок получали методом химического соосаждения из водных растворов 4-хводного нитрата кальция, гидрофосфата аммония с концентрациями 2 М и паравольфрамата аммония с концентрацией 2 М. Раствор гидрофосфата аммония объединили с раствором паравольфрамата аммония. В смеси растворов происходит выпадение нерастворимого осадка. Дальнейшее проведение синтеза невозможно в связи с образованием суспензии в осаждающей смеси растворов.
Сущность изобретения заключается в растворении 4-хводного нитрата кальция, гидрофосфата аммония с концентрациями от 1 до 5 М и раствора паравольфрамата аммония с объемом, равным объему раствора гидрофосфата аммония (концентрация до 0,2 М), раствор нитрата кальция перемешивают с помощью перемешивающего устройства со скоростью 300-600 об/мин, доводят рН раствора до значений в диапазоне 9-11, одновременно покапельно добавляют растворы гидрофосфата аммония и паравольфрамата аммония с поддержанием рН на постоянном уровне, подвергают процедуре старения полученного осадка в маточном растворе при постоянной температуре 37°С в течение 21 суток, фильтруют и сушат при 60°С в течение 12 часов. Таким образом, за счет одновременного и параллельного введения в реакционную смесь растворов, содержащих фосфат- и вольфрамат-анионы, с последующим старением в маточной растворе, происходит формирование однофазного вольфрам-содержащего ГА порошкового материала.
Таким образом, были получены однофазные вольфрам-содержащие ГА порошковые материалы и определены их свойства в сравнении с прототипом. Полученные в результате синтезов, условия которых находятся в пределах заявленных, порошки и их технологические характеристики представлены в таблице 1, где образцы 1 и 2 - это примеры 1 и 2, соответственно, образец 5 - прототип. Дифрактограмма (рис. 1) демонстрирует, что порошки ГА, содержащие до 4 мол. %, вольфрама состоят из одной фазы - ГА, где индексами обозначена фаза ГА - ICDD 09-0432, квадратными метками - □ - CaWO4, ICDD 007-0210.
Claims (1)
- Способ получения однофазных порошков вольфрамсодержащего гидроксиапатита методом химического соосаждения, отличающийся тем, что 4-водный нитрат кальция и гидрофосфат аммония растворяют в воде с концентрациями от 1 до 5 М, а паравольфрамат аммония – в объеме, равном объему раствора гидрофосфата аммония, и концентрацией до 0,2 М, раствор нитрата кальция перемешивают с помощью перемешивающего устройства со скоростью 300-600 об/мин, доводят рН раствора до значений 9-11 раствором аммония водного, одновременно покапельно вводят растворы гидрофосфата аммония и паравольфрамата аммония с поддержанием рН раствора на постоянном уровне в диапазоне 9-11, подвергают процедуре старения полученный осадок в маточном растворе при постоянной температуре 37°С в течение 21 суток, фильтруют и сушат при 60°С в течение 12 ч.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2816665C1 true RU2816665C1 (ru) | 2024-04-02 |
Family
ID=
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000327315A (ja) * | 1999-05-21 | 2000-11-28 | Fujitsu Ltd | 金属修飾アパタイト及びその製造方法 |
| WO2005110598A1 (ja) * | 2004-05-13 | 2005-11-24 | Fujitsu Limited | アパタイトとその製造方法、並びにアパタイト基材 |
| RU2475461C2 (ru) * | 2011-06-21 | 2013-02-20 | Учреждение Российской академии наук Институт металлургии и материаловедения им. А.А. Байкова РАН | Способ получения пористой керамики из гидроксиапатита, обладающей антимикробной активностью |
| WO2019162943A1 (en) * | 2018-02-22 | 2019-08-29 | Yeda Research And Development Co. Ltd. | Hydroxyapatite based composition and film thereof comprising inorganic fullerene-like nanoparticles or inorganic nanotubes |
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000327315A (ja) * | 1999-05-21 | 2000-11-28 | Fujitsu Ltd | 金属修飾アパタイト及びその製造方法 |
| WO2005110598A1 (ja) * | 2004-05-13 | 2005-11-24 | Fujitsu Limited | アパタイトとその製造方法、並びにアパタイト基材 |
| RU2475461C2 (ru) * | 2011-06-21 | 2013-02-20 | Учреждение Российской академии наук Институт металлургии и материаловедения им. А.А. Байкова РАН | Способ получения пористой керамики из гидроксиапатита, обладающей антимикробной активностью |
| WO2019162943A1 (en) * | 2018-02-22 | 2019-08-29 | Yeda Research And Development Co. Ltd. | Hydroxyapatite based composition and film thereof comprising inorganic fullerene-like nanoparticles or inorganic nanotubes |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| CROSMAN A. et al. Epoxidation of cyclohexene and indene with hydrogen peroxide in the presence of WO5 onto hydroxyapatite as catalyst, Applied Catalysis A: General, 2004, v. 264(1), pp. 23-32. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5689903B2 (ja) | 多孔性有機−無機ハイブリッド体の製造方法 | |
| Hutchings | Vanadium phosphate: a new look at the active components of catalysts for the oxidation of butane to maleic anhydride | |
| CN101347739A (zh) | 一种固体酸催化剂及其用于尿囊素合成的反应工艺 | |
| DE10392447T5 (de) | Ceroxid-basierte Mischmetall-Oxidstruktur, einschließlich des Herstellungsverfarhrens und der Verwendung | |
| JP5434162B2 (ja) | プロピレンオキサイドの製造方法 | |
| Cattaneo et al. | Water based scale-up of CPO-27 synthesis for nitric oxide delivery | |
| JP2004504136A (ja) | 合成用原料ガスから炭化水素の製造 | |
| Wu et al. | Enhancing catalytic performance of phosphorus-modified ceria supported VPO catalysts for n-butane oxidation | |
| Sadakane et al. | Structural characterization of mono-ruthenium substituted Keggin-type silicotungstates | |
| EP3848342A1 (en) | Method for producing oxide using ?-manganese dioxide | |
| RU2816665C1 (ru) | Способ получения порошкового однофазного вольфрамсодержащего гидроксиапатита методом химического соосаждения | |
| CN114029077B (zh) | 一种催化氧化多元醇制备羟基酸的催化剂及其方法 | |
| KR100587248B1 (ko) | 벤젠디올의 수소화탈산소화에 의한 페놀의 제조 방법 | |
| SU1253422A3 (ru) | Способ приготовлени катализатора дл окислени пропилена в акролеин | |
| Devanathan et al. | Green synthesis of silver nanoparticles using sustainable bio-fertilizer (Panchakavyam) for the selective oxidation of propylene glycol and veratryl alcohol | |
| EP0543019B1 (en) | Process for preparing catalyst for producing methacrylic acid | |
| KR101208586B1 (ko) | 1,3-ｐｄｏ 제조용 고체산 촉매 및 이의 제조방법 | |
| WO2009071862A2 (fr) | Poudre de particules nanometriques purifiee | |
| RU2656849C1 (ru) | Катализатор для окислительной конверсии этана в этилен и способ его получения | |
| Ma et al. | Synthesis of nano-crystal PVMo2W9@[Cu6O (TZI) 3 (H2O) 6] 4⋅ nH2O for catalytically biodiesel preparation | |
| Dubiel et al. | Influence of titanium species type in siliceous beta zeolites on their catalytic activity in the process of selective diphenyl sulphide oxidation with hydrogen peroxide | |
| JP2011173114A (ja) | メタクリル酸製造用触媒およびその製造方法、ならびにメタクリル酸の製造方法 | |
| CN106582815A (zh) | 钒系氧簇化合物催化剂、制备方法及应用 | |
| EP4069419A1 (de) | Mittels stickstoff-dotiertem kohlenstoff geträgerter übergangsmetallkatalysator | |
| RU2508938C1 (ru) | Фотокатализатор на основе оксида титана и способ его получения |