RU2428370C2 - Method for production of carbon nanotubes - Google Patents
Method for production of carbon nanotubes Download PDFInfo
- Publication number
- RU2428370C2 RU2428370C2 RU2009126404/05A RU2009126404A RU2428370C2 RU 2428370 C2 RU2428370 C2 RU 2428370C2 RU 2009126404/05 A RU2009126404/05 A RU 2009126404/05A RU 2009126404 A RU2009126404 A RU 2009126404A RU 2428370 C2 RU2428370 C2 RU 2428370C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- carbon nanotubes
- carbon
- chloride
- melt
- temperature
- Prior art date
Links
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 47
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 title claims abstract description 26
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 26
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 7
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims abstract description 21
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 18
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 15
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 claims abstract description 11
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims abstract description 8
- XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L lithium carbonate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-]C([O-])=O XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 7
- 229910052808 lithium carbonate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract 2
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 claims description 11
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 15
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 13
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 2
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 abstract description 2
- 239000002114 nanocomposite Substances 0.000 abstract description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 abstract 1
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 description 17
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 13
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 9
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 8
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 5
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 4
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002717 carbon nanostructure Substances 0.000 description 3
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 3
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 3
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 3
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- 229910020549 KCl—NaCl Inorganic materials 0.000 description 2
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical class [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 235000011147 magnesium chloride Nutrition 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 238000009830 intercalation Methods 0.000 description 1
- 230000002687 intercalation Effects 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
- Electrodes For Compound Or Non-Metal Manufacture (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к индустрии наносистем и наноматериалов и может быть использовано для получения углеродных нанотрубок, которые используют в качестве электродных материалов в химических источниках тока, в качестве катализаторов и для изготовления полимерных нанокомпозитов.The invention relates to the industry of nanosystems and nanomaterials and can be used to produce carbon nanotubes, which are used as electrode materials in chemical current sources, as catalysts and for the manufacture of polymer nanocomposites.
Известен способ получения углеродных нанотрубок электрохимическим синтезом из расплавленных электролитов [Hsu W.K. Electrochemical formation of carbon nanostructures / W.K.Hsu M.Terrones, J.P.Hare, H.Terrones, H.W.Kroto, D.R.M.Walton // Chemical Physics Letters. - 1996. - Vol.262. - P.161-166.], где в качестве электролита для получения углеродных нанотрубок используют хлорид лития, а в качестве источника углерода используют графитовый катод. Недостатком этого способа является высокая стоимость используемого электролита и сложность в отмывке углеродных нанотрубок от солевого электролита и остатков графита.A known method of producing carbon nanotubes by electrochemical synthesis from molten electrolytes [Hsu W.K. Electrochemical formation of carbon nanostructures / W.K. Hsu M. Terrones, J.P. Hare, H. Terrones, H.W. Kroto, D.R. M. Walton // Chemical Physics Letters. - 1996 .-- Vol.262. - P.161-166.], Where lithium chloride is used as an electrolyte for producing carbon nanotubes, and a graphite cathode is used as a carbon source. The disadvantage of this method is the high cost of the electrolyte used and the difficulty in washing the carbon nanotubes from the salt electrolyte and the residues of graphite.
Известен и другой способ получения углеродных нанотрубок электрохимическим синтезом из расплавленных электролитов [Fray D.J. Intercalation from molten salts // Advances in Molten Salts - from Structural Aspects to waste Processing. - New York, Begell House Inc., 1999. P.196-207.], где в качестве электролита использовались хлориды натрия, лития, олова и их смеси, а в качестве источника углерода использовался также графитовый катод. Недостатком этого метода также является высокая стоимость используемого электролита (хлорид лития, хлорид олова) и трудность в отмывке углеродных нанотрубок от солевого электролита и остатков графита.There is another method for producing carbon nanotubes by electrochemical synthesis from molten electrolytes [Fray D.J. Intercalation from molten salts // Advances in Molten Salts - from Structural Aspects to waste Processing. - New York, Begell House Inc., 1999. P.196-207.], Where sodium, lithium, tin and their mixtures were used as an electrolyte, and a graphite cathode was also used as a carbon source. The disadvantage of this method is the high cost of the electrolyte used (lithium chloride, tin chloride) and the difficulty in washing carbon nanotubes from salt electrolyte and graphite residues.
Наиболее близким является способ получения углеродных нанотрубок электролизом расплава электролита, содержащего хлориды калия, натрия, лития, кальция, никеля, магния, с использованием графитового катода. Электролиз проводят при плотности тока 0,3-1,8 А/см2, процесс ведут при температуре 850-900°С [Сычев Я.И. Электрохимический синтез углеродных нанотрубок в ионных расплавах: Диссертация кандидата химических наук. - Краснодар. 2006. - 123 с.].The closest is a method for producing carbon nanotubes by electrolysis of a molten electrolyte containing potassium, sodium, lithium, calcium, nickel, magnesium chlorides using a graphite cathode. Electrolysis is carried out at a current density of 0.3-1.8 A / cm 2 the process is carried out at a temperature of 850-900 ° C [Sychev Y.I. Electrochemical synthesis of carbon nanotubes in ionic melts: the Dissertation of the candidate of chemical sciences. - Krasnodar. 2006. - 123 p.].
Недостатком прототипа является низкая скорость синтеза целевого продукта, относительно высокая стоимость электролита (за счет содержания в нем хлоридов лития, кальция, никеля, магния) и трудность в выделении целевого продукта, т.е. в отмывке углеродных нанотрубок от солевого электролита и остатков графита. Недостатком этого способа электролитического получения углеродных нанотрубок также является использование графита в качестве источника углерода, что приводит к возникновению трудностей в отмывке целевого продукта (углеродных нанотрубок).The disadvantage of the prototype is the low synthesis rate of the target product, the relatively high cost of the electrolyte (due to the content of lithium, calcium, nickel, magnesium chlorides in it) and the difficulty in isolating the target product, i.e. in washing carbon nanotubes from salt electrolyte and graphite residues. The disadvantage of this method of electrolytic production of carbon nanotubes is also the use of graphite as a carbon source, which leads to difficulties in washing the target product (carbon nanotubes).
Задачей, поставленной авторами изобретения, является повышение скорости синтеза целевого продукта, снижение себестоимости целевого продукта и упрощение процесса очистки целевого продукта от солевого электролита и углеродных наноструктур.The task posed by the inventors is to increase the synthesis rate of the target product, reduce the cost of the target product and simplify the process of purification of the target product from salt electrolyte and carbon nanostructures.
Задача решается следующим образом.The problem is solved as follows.
Электролиз ведут при температуре 700°С при плотности тока 3,0-7,0 А/см2, а в качестве источника углерода используют диоксид углерода.Electrolysis is carried out at a temperature of 700 ° C at a current density of 3.0-7.0 A / cm 2 , and carbon dioxide is used as a carbon source.
Используют расплав для электрохимического синтеза углеродных нанотрубок, содержащий хлорид калия, хлорид натрия, карбонат лития при следующем соотношении компонентов, мол.%:A melt is used for the electrochemical synthesis of carbon nanotubes containing potassium chloride, sodium chloride, lithium carbonate in the following ratio of components, mol.%:
давление диоксида углерода над расплавом 12-14·105 Па.the pressure of carbon dioxide over the melt 12-14 · 10 5 PA.
Для осуществления электрохимического синтеза необходимо, чтобы растворимость диоксида углерода в расплаве была высокой, поэтому используют избыточное давление над расплавом (12-14·105 Па).To carry out electrochemical synthesis, it is necessary that the solubility of carbon dioxide in the melt is high, therefore, overpressure over the melt is used (12-14 · 10 5 Pa).
Растворитель KCl-NaCl (в эквимолярном соотношении) выбран на том основании, что система KCl-NaCl является низкотемпературной и доступной солевой системой для выделения углерода электровосстановлением диоксида углерода.The KCl-NaCl solvent (in an equimolar ratio) was chosen on the grounds that the KCl-NaCl system is a low-temperature and accessible salt system for carbon evolution by electroreduction of carbon dioxide.
Себестоимость целевого продукта снижается за счет использования недорогих солевых электролитов (хлорид натрия, хлорид калия, карбонат лития). Электролиз проводят при плотностях тока 3,0-7,0 А/см2, что приводит к повышению скорости синтеза целевого продукта. В качестве источника углерода используют диоксид углерода, который при восстановлении на катоде формируется в виде углеродных нанотрубок, что устраняет проблему загрязнения целевого продукта побочными графитовыми наноструктурами.The cost of the target product is reduced due to the use of inexpensive salt electrolytes (sodium chloride, potassium chloride, lithium carbonate). The electrolysis is carried out at current densities of 3.0-7.0 A / cm 2 , which leads to an increase in the synthesis rate of the target product. Carbon dioxide is used as a carbon source, which, when reduced at the cathode, is formed in the form of carbon nanotubes, which eliminates the problem of contamination of the target product with secondary graphite nanostructures.
Электролит готовят расплавлением в электропечи смеси хлоридов калия и натрия в платиновом тигле. При достижении 500°С в расплав добавляют карбонат лития. По достижении рабочей температуры в расплав погружают электроды. Электролиз осуществляют в закрытой электрохимической ячейке в гальваностатическом режиме при плотности катодного тока 3,0-7,0 А/см2, температуре 700°С с платиновым анодом и при использовании в качестве катода никелевого стержня. Выход по току 85-90%.The electrolyte is prepared by melting in an electric furnace a mixture of potassium and sodium chlorides in a platinum crucible. Upon reaching 500 ° C, lithium carbonate is added to the melt. Upon reaching the operating temperature, the electrodes are immersed in the melt. The electrolysis is carried out in a closed electrochemical cell in the galvanostatic mode at a cathode current density of 3.0-7.0 A / cm 2 , a temperature of 700 ° C with a platinum anode and when using a nickel rod as a cathode. The current output is 85-90%.
Порошки углеродных нанотрубок получаются при плотности тока 3,0-7,0 А/см2.Carbon nanotube powders are obtained at a current density of 3.0-7.0 A / cm 2 .
Реакция, протекающая при электрохимическом синтезе углеродных нанотрубок, описывается следующим уравнением:The reaction proceeding during the electrochemical synthesis of carbon nanotubes is described by the following equation:
Образование углеродных нанотрубок происходит за счет атомарного взаимодействия графитовых слоев углерода с металлическим литием, который также восстанавливается на катоде по реакции:The formation of carbon nanotubes occurs due to the atomic interaction of graphite layers of carbon with metallic lithium, which is also reduced at the cathode by the reaction:
Пример 1. Процесс получения углеродных нанотрубок осуществляют в электролите содержащем, мол.%: NaCl 35,0; KCl 55,0; Li2CO3 10. Температура 700°С. Катод - никелевый стержень диаметром 0,4 см. Давление диоксида углерода над расплавом 14·105 Па. Анод - платиновый тигель. Плотность тока 3,0 А/см2. Продолжительность электролиза составляет 45 мин, после чего расплав охлаждают до комнатной температуры и отмывают дистиллированной водой. Далее экстрагируют толуолом, после чего синтезированный порошок высушивают в сушильном шкафу при температуре 150°С. По данным рентгенофазового и элементного анализа катодный продукт состоит из углерода.Example 1. The process of producing carbon nanotubes is carried out in an electrolyte containing, mol.%: NaCl 35,0; KCl 55.0; Li 2 CO 3 10. Temperature 700 ° C. The cathode is a nickel rod with a diameter of 0.4 cm. The pressure of carbon dioxide over the melt is 14 · 10 5 Pa. The anode is a platinum crucible. The current density is 3.0 A / cm 2 . The electrolysis takes 45 minutes, after which the melt is cooled to room temperature and washed with distilled water. Then extracted with toluene, after which the synthesized powder is dried in an oven at a temperature of 150 ° C. According to x-ray phase and elemental analysis, the cathode product consists of carbon.
Выход по току 85-90%.The current output is 85-90%.
Результаты ТЭМ сканирования катодного осадка, полученного при условиях примера 1, представлены на фиг.1.The results of a TEM scan of the cathode deposit obtained under the conditions of example 1 are presented in figure 1.
Пример 2. Процесс получения углеродных нанотрубок осуществляют в электролите содержащем, мол.%: NaCl 45,0; KCl 45,0; Li2CO3 10. Температура 700°С. Катод - никелевый стержень диаметром 0,4 см. Давление диоксида углерода над расплавом 14·105 Па. Анод - платиновый тигель. Плотность тока 3,0 А/см2. Продолжительность электролиза составляет 45 мин, после чего расплав охлаждают до комнатной температуры и отмывают дистиллированной водой. Далее экстрагируют толуолом, после чего синтезированный порошок высушивают в сушильном шкафу при температуре 150°С. По данным рентгенофазового и элементного анализа катодный продукт состоит из углерода.Example 2. The process of producing carbon nanotubes is carried out in an electrolyte containing, mol.%: NaCl 45,0; KCl 45.0; Li 2 CO 3 10. Temperature 700 ° C. The cathode is a nickel rod with a diameter of 0.4 cm. The pressure of carbon dioxide over the melt is 14 · 10 5 Pa. The anode is a platinum crucible. The current density is 3.0 A / cm 2 . The electrolysis lasts 45 minutes, after which the melt is cooled to room temperature and washed with distilled water. Then extracted with toluene, after which the synthesized powder is dried in an oven at a temperature of 150 ° C. According to x-ray phase and elemental analysis, the cathode product consists of carbon.
Выход по току 85-90%.The current output is 85-90%.
Результаты ТЭМ сканирования катодного осадка, полученного при условиях примера 2, представлены на фиг.2.The results of a TEM scan of the cathode deposit obtained under the conditions of Example 2 are presented in FIG. 2.
Пример 3. Процесс получения углеродных нанотрубок осуществляют в электролите содержащем, мол.%: NaCl 55,0; KCl 35,0; Li2CO3 10. Температура 700°С. Катод - никелевый стержень диаметром 0,4 см. Давление диоксида углерода над расплавом 14·105 Па. Анод - платиновый тигель. Плотность тока 3,0 А/см2. Продолжительность электролиза составляет 45 мин, после чего расплав охлаждают до комнатной температуры и отмывают дистиллированной водой. Далее экстрагируют толуолом, после чего синтезированный порошок высушивают в сушильном шкафу при температуре 150°С. По данным рентгенофазового и элементного анализа катодный продукт состоит из углерода.Example 3. The process of producing carbon nanotubes is carried out in an electrolyte containing, mol.%: NaCl 55,0; KCl 35.0; Li 2 CO 3 10. Temperature 700 ° C. The cathode is a nickel rod with a diameter of 0.4 cm. The pressure of carbon dioxide over the melt is 14 · 10 5 Pa. The anode is a platinum crucible. The current density is 3.0 A / cm 2 . The electrolysis takes 45 minutes, after which the melt is cooled to room temperature and washed with distilled water. Then extracted with toluene, after which the synthesized powder is dried in an oven at a temperature of 150 ° C. According to x-ray phase and elemental analysis, the cathode product consists of carbon.
Выход по току 85-90%.The current output is 85-90%.
Результаты ТЭМ сканирования катодного осадка, полученного при условиях примера 3, представлены на фиг.3.The results of a TEM scan of the cathode deposit obtained under the conditions of Example 3 are presented in FIG. 3.
Технический результат изобретения заключается в возможности получения углеродных нанотрубок с высоким выходом по току с высокой скоростью получения (синтеза) целевого продукта (выше в два раза, продолжительность электролиза 45 мин) и простоте выделения (очистки) целевого продукта.The technical result of the invention lies in the possibility of producing carbon nanotubes with a high current efficiency with a high rate of production (synthesis) of the target product (twice as high, the duration of electrolysis is 45 minutes) and the ease of isolation (purification) of the target product.
Повышение скорости синтеза целевого продукта - углеродных нанотрубок - происходит за счет использования при электролизе высоких плотностей тока 3,0-7,0 А/см2, упрощение процесса очистки целевого продукта от солевого электролита обусловлено высокой растворимостью хлоридов калия и натрия в воде. При синтезе углеродных нанотрубок данным способом образуется практически чистый целевой продукт (до 90%), что упрощает процесс очистки целевого продукта от углеродных наноструктур - в основном аморфного нанодиспесрного графита.The increase in the synthesis rate of the target product — carbon nanotubes — occurs due to the use of high current densities of 3.0–7.0 A / cm 2 during electrolysis, and the process of purification of the target product from salt electrolyte is simplified due to the high solubility of potassium and sodium chlorides in water. In the synthesis of carbon nanotubes in this way, an almost pure target product is formed (up to 90%), which simplifies the process of purification of the target product from carbon nanostructures - mainly amorphous nanodispersed graphite.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2009126404/05A RU2428370C2 (en) | 2009-07-09 | 2009-07-09 | Method for production of carbon nanotubes |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2009126404/05A RU2428370C2 (en) | 2009-07-09 | 2009-07-09 | Method for production of carbon nanotubes |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2009126404A RU2009126404A (en) | 2011-01-20 |
| RU2428370C2 true RU2428370C2 (en) | 2011-09-10 |
Family
ID=44757781
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2009126404/05A RU2428370C2 (en) | 2009-07-09 | 2009-07-09 | Method for production of carbon nanotubes |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2428370C2 (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101642026B1 (en) * | 2013-08-19 | 2016-07-22 | 한국원자력연구원 | Electrochemical Preparation Method of Silicon Film |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2135615C1 (en) * | 1997-12-25 | 1999-08-27 | Открытое акционерное общество "Новосибирский завод химконцентратов" | Method of lithium production |
-
2009
- 2009-07-09 RU RU2009126404/05A patent/RU2428370C2/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2135615C1 (en) * | 1997-12-25 | 1999-08-27 | Открытое акционерное общество "Новосибирский завод химконцентратов" | Method of lithium production |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| СЫЧЕВ Я.И. Электрохимический синтез углеродных нанотрубок в ионных расплавах, Автореферат дис.канд.хим. наук, 02.00.05. - Краснодар, 2006. HSU W.K. et al, Electrochemical formation of carbon nanostructures, Chemical Physics Letters, 1996, v.262, p.161-166. FRAY D.J., Intercalation from molten salts, Advances in Molten Salts - from Structural Aspects to waste Processing, New York, Begell House Inc., 1999, p.196-207. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2009126404A (en) | 2011-01-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Hu et al. | Electrochemical deposition of carbon nanotubes from CO 2 in CaCl 2–NaCl-based melts | |
| US12024782B2 (en) | Process for the facile electrosynthesis of graphene from CO2 | |
| He et al. | Novel KOH electrolyte for one-step electrochemical synthesis of high purity solid K2FeO4: Comparison with NaOH | |
| JP2017528603A (en) | Lithium production | |
| AU2017304446B2 (en) | Electrochemical method of ammonia generation | |
| JP2023057158A (en) | METHOD FOR PRODUCING METAL CARBIDE AND HYDROCARBON, AND METAL CARBIDE COMPOSITION | |
| Haarberg et al. | Electrodeposition of iron from molten mixed chloride/fluoride electrolytes | |
| Ijije et al. | Electrochemical manufacturing of nanocarbons from carbon dioxide in molten alkali metal carbonate salts: roles of alkali metal cations | |
| JP2016089230A (en) | Method for manufacturing diamond from carbon dioxide | |
| RU2428370C2 (en) | Method for production of carbon nanotubes | |
| CN103031567A (en) | Method for preparing metal sodium through electrolysis | |
| JP7377378B2 (en) | Systems, methods and compositions for making thin-walled carbon nanomaterials | |
| RU2477340C2 (en) | Electrolytic method for obtaining ultradisperse powder of lanthanum hexaboride | |
| RU2389684C2 (en) | Electrolytic method of obtaining nanosized powder of neodymium hexoboride | |
| JP5522455B2 (en) | Sodium production method and sodium production apparatus | |
| RU2372421C1 (en) | Method of producing nanodispersed powder of tungsten carbide | |
| US8057658B2 (en) | Electrochemical method, apparatus and carbon product | |
| RU2661298C2 (en) | Method for obtaining of a tungsten carbide powder | |
| Butson et al. | Carbon formation via the electrolysis of an earth-abundant calcium-based molten salt: The effects of current density | |
| RU2393115C2 (en) | Electrolytic method for synthesis of praseodymium hexaboride | |
| RU2466090C1 (en) | Electrolytic method of producing ultrafine cerium hexaboride powder | |
| RU2478142C1 (en) | Method for obtaining compositions of tungsten carbide with platinum | |
| Haarberg | Electrowinning of Light Metals from Molten Salts Electrolytes | |
| RU2510630C1 (en) | Electrolytic method for obtaining ultrafine powder of dysprosium hexaboride | |
| RU2661481C2 (en) | Electrolytic method for obtaining nanosized powders of lanthanum intermetallides with cobalt |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20130710 |