RU2478624C2 - METHOD FOR PREPARING 3-(o-, m-, p-NITROPHENYL)-1,5,3-DITHIAZEPANES - Google Patents
METHOD FOR PREPARING 3-(o-, m-, p-NITROPHENYL)-1,5,3-DITHIAZEPANES Download PDFInfo
- Publication number
- RU2478624C2 RU2478624C2 RU2011126852/04A RU2011126852A RU2478624C2 RU 2478624 C2 RU2478624 C2 RU 2478624C2 RU 2011126852/04 A RU2011126852/04 A RU 2011126852/04A RU 2011126852 A RU2011126852 A RU 2011126852A RU 2478624 C2 RU2478624 C2 RU 2478624C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- nitrophenyl
- dithiazepanes
- nitroaniline
- formaldehyde
- preparing
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 17
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 33
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 229910002852 Sm(NO3)3·6H2O Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 8
- VBEGHXKAFSLLGE-UHFFFAOYSA-N n-phenylnitramide Chemical compound [O-][N+](=O)NC1=CC=CC=C1 VBEGHXKAFSLLGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 3
- 125000000636 p-nitrophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)[N+]([O-])=O 0.000 claims description 10
- VYMPLPIFKRHAAC-UHFFFAOYSA-N 1,2-ethanedithiol Chemical compound SCCS VYMPLPIFKRHAAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 abstract description 2
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 abstract description 2
- 239000003429 antifungal agent Substances 0.000 abstract description 2
- 239000003443 antiviral agent Substances 0.000 abstract description 2
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 abstract description 2
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 abstract description 2
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 abstract description 2
- 230000001857 anti-mycotic effect Effects 0.000 abstract 1
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 230000001629 suppression Effects 0.000 abstract 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- TYMLOMAKGOJONV-UHFFFAOYSA-N 4-nitroaniline Chemical compound NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 TYMLOMAKGOJONV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 4
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 4
- APCCERFUWLZAIR-UHFFFAOYSA-N 1,5,3-dithiazepane Chemical compound C1CSCNCS1 APCCERFUWLZAIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 3
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001460 carbon-13 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 3
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 3
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 3
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 3
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- DPJCXCZTLWNFOH-UHFFFAOYSA-N 2-nitroaniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O DPJCXCZTLWNFOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HFMDGAZGTDDZLH-UHFFFAOYSA-N 3-(2-nitrophenyl)-1,5,3-dithiazepane Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1N1CSCCSC1 HFMDGAZGTDDZLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical compound C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004869 1,3,4-thiadiazoles Chemical class 0.000 description 1
- CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 2-aminophenol Chemical class NC1=CC=CC=C1O CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZJONNVLPSKYQJ-UHFFFAOYSA-N 3-(3-nitrophenyl)-1,5,3-dithiazepane Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC(N2CSCCSC2)=C1 JZJONNVLPSKYQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RPVIJNLMDSJWIX-UHFFFAOYSA-N 3-(4-nitrophenyl)-1,5,3-dithiazepane Chemical compound C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1N1CSCCSC1 RPVIJNLMDSJWIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XJCVRTZCHMZPBD-UHFFFAOYSA-N 3-nitroaniline Chemical compound NC1=CC=CC([N+]([O-])=O)=C1 XJCVRTZCHMZPBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PLIKAWJENQZMHA-UHFFFAOYSA-N 4-aminophenol Chemical class NC1=CC=C(O)C=C1 PLIKAWJENQZMHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTDCDPWYSVPDEX-UHFFFAOYSA-N 5-tert-butyl-1,3,5-triazinan-2-one Chemical compound CC(C)(C)N1CNC(=O)NC1 BTDCDPWYSVPDEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000370685 Arge Species 0.000 description 1
- 241000531763 Otididae Species 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 alkyl Chemical class 0.000 description 1
- 150000001448 anilines Chemical class 0.000 description 1
- 230000001773 anti-convulsant effect Effects 0.000 description 1
- 230000000843 anti-fungal effect Effects 0.000 description 1
- 239000001961 anticonvulsive agent Substances 0.000 description 1
- 229960003965 antiepileptics Drugs 0.000 description 1
- 229940121375 antifungal agent Drugs 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 1
- SMTOKHQOVJRXLK-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-dithiol Chemical compound SCCCCS SMTOKHQOVJRXLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000004662 dithiols Chemical class 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 150000002429 hydrazines Chemical class 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009965 odorless effect Effects 0.000 description 1
- ZJLMKPKYJBQJNH-UHFFFAOYSA-N propane-1,3-dithiol Chemical compound SCCCS ZJLMKPKYJBQJNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Предлагаемое изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения 3-(o-, м-, п-нитрофенил)-1,5,3-дитиазепанов общей формулы (1):The present invention relates to the field of organic chemistry, in particular to a method for producing 3- (o-, m-, p-nitrophenyl) -1,5,3-dithiazepanes of the general formula (1):
Азот и серусодержащие гетероциклы известны как антибактериальные, антигрибковые и антивирусные агенты (Stillings M.R., Welbourn A.P., Walter D.J. Substituted 1,3,4-thiadiazoles with anticonvulsant activity // Med. Chem. 1986. 29. P.2280-2284. Kidwai M., Negi N., Chaudhary S.R. Cyclothiomethylation of arge hydrazines with formaldehyde // Acta Pharma. 1995. 45. P.511. Тюкавкина H.A., Зурабян С.Э., Белобородов В.Л. и др. Органическая химия. M.: Дрофа, 2008. с.66-67). Они перспективны в качестве катализаторов, биологически активных комплексообразователей, селективных сорбентов и экстрагентов драгоценных металлов [Deutsche Gold- und Silber-Scheideanstalt vormals Roessler. F.P. 1341792/1963 (Chem. Abs., 1964, 60, 5528d)], специальных реагентов для подавления жизнедеятельности бактерий в различных технических средах (от легкой промышленности до нефти) (Джемилев У.М., Алеев Р.С., Дальнова Ю.С., Кунакова Р.В., Хафизова С.Р., Ковтуненко С.В., Калимуллин А.А., Андрианов В.М., Исмагилов Ф.Р., Гафиатуллин P.P. Средство для подавления роста сульфатвосстанавливающих бактерий. Пат. РФ №2160233, 2000; Джемилев У.М., Алеев Р.С., Дальнова Ю.С., Кунакова Р.В., Хафизова С.Р. Средство для подавления роста сульфатвосстанавливающих бактерий. Пат. РФ №2206726, 2003).Nitrogen and sulfur-containing heterocycles are known as antibacterial, antifungal, and antiviral agents (Stillings MR, Welbourn AP, Walter DJ Substituted 1,3,4-thiadiazoles with anticonvulsant activity // Med. Chem. 1986. 29. P.2280-2284. Kidwai M ., Negi N., Chaudhary SR Cyclothiomethylation of arge hydrazines with formaldehyde // Acta Pharma. 1995. 45. P. 51. Tyukavkina HA, Zurabyan S.E., Beloborodov V.L. et al. Organic Chemistry. M .: Bustard, 2008.p.66-67). They are promising as catalysts, biologically active complexing agents, selective sorbents and extractants of precious metals [Deutsche Gold- und Silber-Scheideanstalt vormals Roessler. F.P. 1341792/1963 (Chem. Abs., 1964, 60, 5528d)], special reagents for inhibiting the activity of bacteria in various technical environments (from light industry to oil) (Dzhemilev U.M., Aleev RS, Dalnova Yu. S., Kunakova R.V., Hafizova S.R., Kovtunenko S.V., Kalimullin A.A., Andrianov V.M., Ismagilov F.R., Gafiatullin PP Means for inhibiting the growth of sulfate-reducing bacteria. RF №2160233, 2000; Dzhemilev U.M., Aleev R.S., Dalnova Yu.S., Kunakova R.V., Khafizova S.R. Means for inhibiting the growth of sulfate-reducing bacteria (Patent RF No. 2206726, 2003) .
Известен способ (В.Р.Ахметова, Г.Р.Надыргулова, С.Р.Хафизова, Т.В.Тюмкина, A.А.Яковенко, М.Ю.Антипин, Л.М.Халилов, Р.В.Кунакова, У.М.Джемилев. Взаимодействие аминофенолов с формальдегидом и сероводородом. Изв. АН. Сер. хим., 2006, №3, с.305) получения шестичленных N,S-содержащих гетероциклов, а именно N-арил-1,3,5-дитиазинанов (2) взаимодействием, соответственно, o-, п-аминофенолов; водного формальдегида (37%) и сероводорода при температуре 40°С по схеме:The known method (V.R.Akhmetova, G.R. Nadyrgulova, S.R. Khafizova, T.V. Tyumkina, A.A. Yakovenko, M.Yu. Antipin, L.M. , UM Dzhemilev. Interaction of aminophenols with formaldehyde and hydrogen sulfide. Izv. AN Ser. Khim. , 5-dithiazinans (2) by the reaction of o-, p-aminophenols, respectively; aqueous formaldehyde (37%) and hydrogen sulfide at a temperature of 40 ° C according to the scheme:
Известный способ не технологичен, так как предполагает применение газообразного и чрезвычайно токсичного сероводорода, который при высокой концентрации не имеет запаха, но даже однократное его вдыхание может вызвать мгновенную смерть. Кроме того, известный способ не позволяет осуществить синтез 3-(o-, м-, п-нитрофенил)-1,5,3-дитиазепанов общей формулы (1).The known method is not technologically advanced, since it involves the use of gaseous and extremely toxic hydrogen sulfide, which at a high concentration is odorless, but even a single inhalation of it can cause instant death. In addition, the known method does not allow the synthesis of 3- (o-, m-, p-nitrophenyl) -1,5,3-dithiazepanes of the general formula (1).
Известен способ (U.Wellmar. Urea as Leaving Group in the Synthesis of 3-(tert-Butyl)perhydro-1,5,3-dithiazepine. J.Heterocyclic Chem., 1998, 35, p.1531) получения соединений 1,5,3-дитиазепинанового ряда, а именно 3-(трет-бутил)пергидро-1,5,3-дитиазепина (3) с выходом 45% взаимодействием 5-(трет-бутил)-2-оксогексагидро-1,3,5-триазина с 1,2-этандитиолом в присутствии BF3·2НОАс при комнатной температуре за 2 ч по схеме:A known method (U. Wellmar. Urea as Leaving Group in the Synthesis of 3- (tert-Butyl) perhydro-1,5,3-dithiazepine. J. Heterocyclic Chem., 1998, 35, p. 1531) for preparing compounds 1, 5,3-dithiazepinane series, namely 3- (tert-butyl) perhydro-1,5,3-dithiazepine (3) with a yield of 45% by the interaction of 5- (tert-butyl) -2-oxohexahydro-1,3,5 of triazine with 1,2-ethanedithiol in the presence of BF 3 · 2HOAc at room temperature for 2 hours according to the scheme:
Известным способом не могут быть получены 3-(o-, м-, п-нитрофенил)-1,5,3-дитиазепаны общей формулы (1).In a known manner, 3- (o-, m-, p-nitrophenyl) -1,5,3-dithiazepanes of the general formula (1) cannot be obtained.
Таким образом, в литературе отсутствуют сведения по получению 3-(o-, м-, п-нитрофенил)-1,5,3-дитиазепанов общей формулы (1).Thus, in the literature there is no information on the preparation of 3- (o-, m-, p-nitrophenyl) -1,5,3-dithiazepanes of the general formula (1).
Предлагается новый способ получения 3-(о-, м-, п-нитрофенил)-1,5,3-дитиазепанов общей формулы (1).A new method is proposed for the preparation of 3- (o-, m-, p-nitrophenyl) -1,5,3-dithiazepanes of the general formula (1).
Сущность способа заключается в предварительном перемешивании формальдегида с 1,2-этандитиолом при комнатной (~20°С) температуре в течение 30 мин с последующим добавлением о-, м-, п-нитроанилина и катализатора Sm(NO3)3·6H2O, взятых в мольном соотношении формальдегид:1,2-этандитиол:о-, м-, п-нитроанилин:Sm(NO3)3·6H2O=20:10:10:(0.3-0.7). Смесь перемешивают 20-40 минут при температуре ~20°С и атмосферном давлении в хлороформе (CHCl3) в качестве растворителя, выделяют 3-(о-, м-, п-нитрофенил)-1,5,3-дитиазепаны общей формулы (1) с выходом 68-79%. Реакция протекает по схеме:The essence of the method consists in pre-mixing formaldehyde with 1,2-ethanedithiol at room temperature (~ 20 ° C) for 30 minutes, followed by the addition of o-, m-, p-nitroaniline and a catalyst Sm (NO 3 ) 3 · 6H 2 O taken in the molar ratio of formaldehyde: 1,2-ethanedithiol: o-, m-, p-nitroaniline: Sm (NO 3 ) 3 · 6H 2 O = 20: 10: 10: (0.3-0.7). The mixture is stirred for 20-40 minutes at a temperature of ~ 20 ° C and atmospheric pressure in chloroform (CHCl 3 ) as a solvent, 3- (o-, m-, p-nitrophenyl) -1,5,3-dithiazepanes of the general formula ( 1) with a yield of 68-79%. The reaction proceeds according to the scheme:
3-(о-, м-, п-Нитрофенил)-1,5,3-дитиазепаны общей формулы (1) образуются только лишь с участием формальдегида, 1,2-этандитиола и о-, м-, п-нитроанилина, взятых в мольном соотношении 20:10:10 (стехиометрические количества). При другом соотношении исходных реагентов снижается селективность реакции. В присутствии других альдегидов (например, алкилзамещенные альдегиды), других дитиолов (например, 1,3-пропандитиол, 1,4-бутандитиол) или других замещенных анилинов (например, алкил-, ариланилины) целевые продукты (1) не образуются. Без катализатора реакция идет с выходом, не превышающим 10%.3- (o-, m-, p-nitrophenyl) -1,5,3-dithiazepanes of the general formula (1) are formed only with the participation of formaldehyde, 1,2-ethanedithiol and o-, m-, p-nitroaniline taken in a molar ratio of 20:10:10 (stoichiometric amounts). With a different ratio of the starting reagents, the selectivity of the reaction decreases. In the presence of other aldehydes (e.g., alkyl substituted aldehydes), other dithiols (e.g., 1,3-propanedithiol, 1,4-butanedithiol) or other substituted anilines (e.g., alkyl, arylanilines), the desired products (1) are not formed. Without a catalyst, the reaction proceeds with a yield not exceeding 10%.
Проведение указанной реакции в присутствии катализатора Sm(NO3)3·6H2O больше 7 мол.% не приводит к существенному увеличению выхода целевого продукта (1). Использование катализатора Sm(NO3)3·6H2O менее 3 мол.% снижает выход (1), что связано, возможно, со снижением каталитически активных центров в реакционной массе. Реакции проводили при температуре 20°С. При температуре выше 20°С (например, 60°С) снижается селективность реакции и увеличиваются энергозатраты, а при температуре ниже 20°С (например, -10°С) снижается скорость реакции. Опыты проводили в хлороформе, т.к. в нем хорошо растворяются целевые продукты.Carrying out this reaction in the presence of a catalyst Sm (NO 3 ) 3 · 6H 2 O greater than 7 mol.% Does not lead to a significant increase in the yield of the target product (1). The use of the catalyst Sm (NO 3 ) 3 · 6H 2 O less than 3 mol.% Reduces the yield (1), which is possibly associated with a decrease in catalytically active centers in the reaction mass. The reaction was carried out at a temperature of 20 ° C. At temperatures above 20 ° C (for example, 60 ° C), the selectivity of the reaction decreases and energy consumption increases, and at temperatures below 20 ° C (for example, -10 ° C), the reaction rate decreases. The experiments were carried out in chloroform, because target products dissolve well in it.
Существенные отличия предлагаемого способа:Significant differences of the proposed method:
В известном способе реакция идет с участием в качестве исходного реагента 5-(трет-бутил)-2-оксогексагидро-1,3,5-триазина в присутствии BF3·2НОАс с образованием 3-(трет-бутил)пергидро-1,5,3-дитиазепина (3). Известный способ не позволяет получать 3-(о-, м-, п-нитрофенил)-1,5,3-дитиазепаны общей формулы (1).In the known method, the reaction proceeds with the participation of 5- (tert-butyl) -2-oxohexahydro-1,3,5-triazine as a starting reagent in the presence of BF 3 . , 3-dithiazepine (3). The known method does not allow to obtain 3- (o-, m-, p-nitrophenyl) -1,5,3-dithiazepanes of the general formula (1).
В предлагаемом способе в качестве исходных реагентов применяются о-, м-, п-нитроанилины, реакция идет под действием катализатора Sm(NO3)3·6H2O. В отличие от известных способов предлагаемый способ позволяет получать индивидуальные 3-(о-, м-, п-нитрофенил)-1,5,3-дитиазепаны общей формулы (1).In the proposed method, o-, m-, p-nitroanilines are used as starting reagents, the reaction proceeds under the action of the catalyst Sm (NO 3 ) 3 · 6H 2 O. In contrast to the known methods, the proposed method allows to obtain individual 3- (o-, m-, p-nitrophenyl) -1,5,3-dithiazepanes of the general formula (1).
Способ поясняется следующими примерами.The method is illustrated by the following examples.
Пример 1. В сосуд Шленка, установленный на магнитной мешалке, в атмосфере аргона при температуре ~20°С помещают 5 мл хлороформа, 20 ммоль водного раствора (37%) формальдегида и 10 ммоль 1,2-этандитиола, перемешивают в течение 30 мин, затем добавляют 0.5 ммоль Sm(NO3)3·6H2O и 10 ммоль о-нитроанилина. Реакционную смесь перемешивают при температуре ~20°С в течение 30 минут, экстрагируют хлороформом, выделяют 3-(о-нитрофенил)-1,5,3-дитиазепан с выходом 74%.Example 1. In a Schlenk vessel mounted on a magnetic stirrer, in an argon atmosphere at a temperature of ~ 20 ° C, 5 ml of chloroform, 20 mmol of an aqueous solution (37%) of formaldehyde and 10 mmol of 1,2-ethanedithiol are placed, stirred for 30 minutes, then 0.5 mmol of Sm (NO 3 ) 3 · 6H 2 O and 10 mmol of o-nitroaniline are added. The reaction mixture is stirred at a temperature of ~ 20 ° C for 30 minutes, extracted with chloroform, 3- (o-nitrophenyl) -1,5,3-dithiazepane is isolated in 74% yield.
Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в табл.1.Other examples confirming the method are given in table 1.
Все опыты проводили в хлороформе при комнатной температуре (~20°С).All experiments were carried out in chloroform at room temperature (~ 20 ° C).
Спектральные характеристики 3-(о-нитрофенил)-1,5,3-дитиазепана: Spectral characteristics of 3- (o-nitrophenyl) -1,5,3-dithiazepane:
Спектр ЯМР 1Н (δ, м.д., CDCl3, J/Гц): 2.66-2.99 (м, 4Н, СН2 (6,7)); 4.46 (с, 4Н, СН2 (2,4)); 6.67-7.87 (м, 4Н, СН (10-13)). 1 H NMR Spectrum (δ, ppm, CDCl 3 , J / Hz): 2.66-2.99 (m, 4H, CH 2 (6.7)); 4.46 (s, 4H, CH 2 (2.4)); 6.67-7.87 (m, 4H, CH (10-13)).
Спектр ЯМР 13С (δ, м.д., J/Гц): 34.51(С-6,7); 59.65(С-2,4); 110.55(С-11); 114.71(С-13); 122.45(С-10); 129.01(С-12); 145.92(С-9); 147.20(С-8). 13 C NMR spectrum (δ, ppm, J / Hz): 34.51 (C-6.7); 59.65 (C-2.4); 110.55 (C-11); 114.71 (C-13); 122.45 (C-10); 129.01 (C-12); 145.92 (C-9); 147.20 (C-8).
Спектральные характеристики 3-(м-нитрофенил)-1,5,3-дитиазепана:Spectral characteristics of 3- (m-nitrophenyl) -1,5,3-dithiazepane:
Спектр ЯМР 1H (δ, м.д., CDCl3, J/Гц): 2.74-2.79 (м, 4Н, СН2 (6,7)); 4.14 (с, 4Н, СН2 (2,4)); 7.12-7.74 (м, 4Н, СН (9,11-13)). 1 H NMR Spectrum (δ, ppm, CDCl 3 , J / Hz): 2.74-2.79 (m, 4H, CH 2 (6.7)); 4.14 (s, 4H, CH 2 (2.4)); 7.12-7.74 (m, 4H, CH (9.11-13)).
Спектр ЯМР 13С (δ, м.д., J/Гц): 35.45(С-6,7); 61.59(С-2,4); 109.43(С-11); 113.55(С-13); 121.13(С-9); 128.73(С-12); 143.67(С-10); 147.01(С-8). 13 C NMR spectrum (δ, ppm, J / Hz): 35.45 (C-6.7); 61.59 (C-2.4); 109.43 (C-11); 113.55 (C-13); 121.13 (C-9); 128.73 (C-12); 143.67 (C-10); 147.01 (C-8).
Спектральные характеристики 3-(п-нитрофенил)-1,5,3-дитиазепана:Spectral characteristics of 3- (p-nitrophenyl) -1,5,3-dithiazepane:
Спектр ЯМР 1H (δ, м.д., CDCl3, J/Гц): 2.79-2.90 (м, 4Н, СН2 (6,7)); 4.30 (с, 4Н, CH2 (2,4)); 6.91-7.85 (м, 4Н, СН (9,10,12,13)). 1 H NMR Spectrum (δ, ppm, CDCl 3 , J / Hz): 2.79-2.90 (m, 4H, CH 2 (6.7)); 4.30 (s, 4H, CH 2 (2.4)); 6.91-7.85 (m, 4H, CH (9,10,12,13)).
Спектр ЯМР 13С (δ, м.д., J/Гц): 36.41(С-6,7); 59.75(С-2,4); 111.92(С-9,13); 124.25(0-10,12); 138.90(С-11); 149.52(С-8). 13 C NMR spectrum (δ, ppm, J / Hz): 36.41 (C-6.7); 59.75 (C-2.4); 111.92 (C-9.13); 124.25 (0-10.12); 138.90 (C-11); 149.52 (C-8).
Claims (1)
отличающийся тем, что к предварительно полученной при 20°С в течение 30 мин смеси формальдегида с 1,2-этандитиолом добавляют катализатор Sm(NO3)3·6H2O, о-(или м-, или п-)нитроанилин при мольном соотношении о-(или м-, или п-)нитроанилин: формальдегид:1,2-этандитиол:Sm(NO3)3·6H2O=10:20:10:0,5 с последующим перемешиванием при комнатной (~20°С) температуре в течение 20-40 мин в хлороформе. The method of obtaining 3- (o-, m-, p-nitrophenyl) -1,5,3-dithiazepanes of the general formula (1):
characterized in that a catalyst Sm (NO 3 ) 3 · 6H 2 O, o- (or m-, or p-) nitroaniline is added to a mixture of formaldehyde with 1,2-ethanedithiol preliminarily obtained for 30 minutes the ratio of o- (or m-, or p-) nitroaniline: formaldehyde: 1,2-ethanedithiol: Sm (NO 3 ) 3 · 6H 2 O = 10: 20: 10: 0.5, followed by stirring at room temperature (~ 20 ° C) temperature for 20-40 minutes in chloroform.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2011126852/04A RU2478624C2 (en) | 2011-06-29 | 2011-06-29 | METHOD FOR PREPARING 3-(o-, m-, p-NITROPHENYL)-1,5,3-DITHIAZEPANES |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2011126852/04A RU2478624C2 (en) | 2011-06-29 | 2011-06-29 | METHOD FOR PREPARING 3-(o-, m-, p-NITROPHENYL)-1,5,3-DITHIAZEPANES |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2011126852A RU2011126852A (en) | 2013-01-10 |
| RU2478624C2 true RU2478624C2 (en) | 2013-04-10 |
Family
ID=48795215
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2011126852/04A RU2478624C2 (en) | 2011-06-29 | 2011-06-29 | METHOD FOR PREPARING 3-(o-, m-, p-NITROPHENYL)-1,5,3-DITHIAZEPANES |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2478624C2 (en) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3281417A (en) * | 1961-12-29 | 1966-10-25 | Degussa | Production of dithiazine compounds |
| RU2002123631A (en) * | 2002-09-04 | 2004-03-20 | ГУ Институт нефтехимии и катализа АН РБ и УНЦ РАН | METHOD FOR PRODUCING 5- [ORTO- (META-, PARA-) METHOXYPHENYL] -1,3,5-Dithiazines |
| RU2291865C1 (en) * | 2005-05-13 | 2007-01-20 | Институт нефтехимии и катализа РАН | Method for preparing 5-[ortho-(para)-hydroxyphenyl]-1,3,5-dithiazines |
| RU2009102797A (en) * | 2009-01-28 | 2010-08-10 | Учреждение Российской академии наук ИНСТИТУТ НЕФТЕХИМИИ И КАТАЛИЗА РАН (RU) | METHOD FOR SELECTIVE OBTAINING 2-, 3-, AND 4- (1,3,5-DITIAZINAN-5-IL) THIOPHENOLS |
-
2011
- 2011-06-29 RU RU2011126852/04A patent/RU2478624C2/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3281417A (en) * | 1961-12-29 | 1966-10-25 | Degussa | Production of dithiazine compounds |
| RU2002123631A (en) * | 2002-09-04 | 2004-03-20 | ГУ Институт нефтехимии и катализа АН РБ и УНЦ РАН | METHOD FOR PRODUCING 5- [ORTO- (META-, PARA-) METHOXYPHENYL] -1,3,5-Dithiazines |
| RU2291865C1 (en) * | 2005-05-13 | 2007-01-20 | Институт нефтехимии и катализа РАН | Method for preparing 5-[ortho-(para)-hydroxyphenyl]-1,3,5-dithiazines |
| RU2009102797A (en) * | 2009-01-28 | 2010-08-10 | Учреждение Российской академии наук ИНСТИТУТ НЕФТЕХИМИИ И КАТАЛИЗА РАН (RU) | METHOD FOR SELECTIVE OBTAINING 2-, 3-, AND 4- (1,3,5-DITIAZINAN-5-IL) THIOPHENOLS |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2011126852A (en) | 2013-01-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2466996C1 (en) | Method of obtaining n-aryl--1,5,3-dithiazepanes | |
| RU2466999C1 (en) | METHOD OF OBTAINING A, α,ω-BIS-(1, 5, 3-DITHIAZEPINAN-3-YL)ALKANES | |
| RU2466998C1 (en) | METHOD OF OBTAINING 3-(o-,m-,p-METHOXYPHENYL)-1,5,3-DITHIAZEPANES | |
| RU2466997C1 (en) | Method of obtaining 3-aryl-1,5,3-dithiazepanes | |
| RU2467003C1 (en) | METHOD OF OBTAINING 3-(m-,p-METHYLPHENYL)-TETRAHYDRO-2H,6H-1,5,3-DITHIAZOCENES | |
| RU2467000C1 (en) | Method of obtaining 3-aryl-tetrahydro-2h,6h-1,5,3-dithiazocines | |
| RU2434858C1 (en) | Method of producing 3,7-diaryl-1,3,5,7-dithia-diazaoctanes | |
| RU2467006C1 (en) | Method of obtaining 3,3'-(1,2-phenylene)-bis-1,5,3-dithiazepinane and 3,3,-[methylene-bis-(1,4-phenylene)]-bis-1,5,3- dithiazepinane | |
| RU2478624C2 (en) | METHOD FOR PREPARING 3-(o-, m-, p-NITROPHENYL)-1,5,3-DITHIAZEPANES | |
| RU2443694C2 (en) | Method of producing n-aryl-1,3,5-dithiazinanes | |
| RU2478625C2 (en) | METHOD FOR PREPARING 3-(m-, p-METHYLPHENYL)-1,5,3-DITHIAZEPANES | |
| RU2565786C1 (en) | METHOD OF OBTAINING 6-(m,n-HALOGENPHENYL)-1,11-DIOXA-4,8-DITHIA-6-AZACYCLOTRIDECANES | |
| RU2536149C2 (en) | Method of obtaining 3-aryl-1,5,3-dithiazepanes | |
| RU2467002C1 (en) | METHOD OF OBTAINING 3-(o-,m-,p-NITROPHENYL)-TETRAHYDRO-2H,6H-1,5,3-DITHIAZOCENES | |
| RU2467001C1 (en) | METHOD OF OBTAINING 3-(o-,m-,p-METHOXYPHENYL)-TETRAHYDRO-2H, 6H-1, 5, 3-DITHIAZOCENES | |
| RU2529516C2 (en) | Method of obtaining 4-(1,5,3-dithiazepinan-3-yl)-benzoic and 5-(1,5,3-dithiazepinan-3-yl)-2-hydroxybenzoic acids | |
| RU2536132C2 (en) | Method of obtaining 3-aryl-1,5,3-dithiazepanes | |
| RU2478634C2 (en) | METHOD OF PRODUCING α,ω -BIS-(1,5,3-DITHIAZEPINAN-3-YL)ALKANES | |
| RU2478096C2 (en) | METHOD OF PRODUCING 3-(o-,m-,n-METHOXYPHENYL)-TETRAHYDRO-2H-1,3,3-DIOXAZEPINES | |
| RU2538600C2 (en) | Method of obtaining 3-aryl-1,5,3-dithiazocanes | |
| RU2536231C2 (en) | Method of obtaining 3-pyridinyl-1,5,3-dithiazocinanes | |
| RU2443693C1 (en) | Method of producing 2- and 4-(1,3,5-dithiazinan-5-yl)-phenols | |
| RU2532923C2 (en) | Method of obtaining 3-pyridinyl-1,5,3-dithiazepinanes | |
| RU2466995C1 (en) | Method of obtaining 2- and 4-(1,5,3-dithiazepinan-3-yl)phenols | |
| RU2536261C2 (en) | Method of obtaining 3-hetaryl-1,5,3-dithiazocinanes |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20130630 |