RU2463339C2

RU2463339C2 - Композиция для стирки с тиазолиевым красителем

Info

Publication number: RU2463339C2
Application number: RU2008134477/04A
Authority: RU
Inventors: Патрик Д. МУР (US); Патрик Д. МУР; Юджин С. САДЛОВСКИ (US); Юджин С. САДЛОВСКИ; Доминик Дж. ВАЛЕНТИ (US); Доминик Дж. ВАЛЕНТИ; Эдуардо ТОРРЕС (US); Эдуардо Торрес; Лоран Д. КИКЕН (US); Лоран Д. КИКЕН; Роберт Л. МАХАФФИ (US); Роберт Л. МАХАФФИ; Марк Р. СИВИК (US); Марк Р. СИВИК; Кевин Л. КОТТ (US); Кевин Л. КОТТ; Кит Х. БЕЙКЕР (US); Кит Х. БЕЙКЕР; Сесиль ПАСКЬЕ (CH); Сесиль ПАСКЬЕ
Original assignee: Милликен Энд Компани
Priority date: 2006-01-23
Filing date: 2007-01-19
Publication date: 2012-10-10
Also published as: US8299010B2; BRPI0706732A2; RU2008134477A; CN101370924B; RU2398012C2; RU2008126376A; US8461095B2; CA2633794A1; US7674757B2; CN101370925B; WO2007087252A1; CA2636869A1; US20100325814A1; JP5345399B2; JP2009523903A; US7977300B2; WO2007084729A3; US20090320218A1; WO2007084729A2; EP1976968B1

Abstract

Настоящее изобретение относится к применению тиазолиевого красителя формулы (V) для производства отбеливающего агента для композиций для стирки, где радикалы R¹-R⁸ имеют значения, приведенные в формуле изобретения. Также изобретение относится к тиазоливому красителю для производства отбеливающего агента для композиций для стирки, выбранному из группы соединений, приведенных в формуле изобретения. Технический результат - обеспечение улучшения оттенка ткани, включая отбеливание белой ткани, при исключении значительного накопления подсинивающих красителей на ткани. 2 н. и 7 з.п. ф-лы, 3 табл., 6 пр.

Description

Перекрестная ссылка на родственные заявки

По данной заявке испрашивается приоритет согласно 35 U.S.C §119(е) по предварительной патентной заявке США № 60/761428, поданной 23 января 2006.

Область техники

Настоящее изобретение относится к тиазолиевым красителям, композициям для стирки, включающим один или более тиазолиевых красителей, способам получения подобных красителей и композиций для стирки и способам их применения.

Уровень техники

Ткани, особенно светлые ткани, такие как белые ткани, которые носят и/или стирают, обычно обесцвечиваются. Например, белые ткани, которые повторно стирают, могут изменять окраску и становиться желтоватыми, вследствие чего ткань выглядит более старой и ношеной. В попытке преодолеть подобное обесцвечивание ткани определенные моющие продукты для стирки включают изменяющий цвет или подсинивающий краситель, который присоединяется к ткани во время машинной стирки и/или цикла полоскания. К сожалению, такой изменяющий цвет или подсинивающий краситель обычно имеет тенденцию накапливаться на ткани, придавая, таким образом, ткани нежелательный голубоватый оттенок. В результате, как правило, применяют обработку хлором для снижения вышеупомянутого накопления подсинивающих красителей. Хотя обработка хлором может быть эффективной, она является дополнительной неудобной стадией в процессе стирки. Кроме того, обработка хлором является дорогостоящей и агрессивной по отношению к тканям, т.е. приводит к усилению разрушения ткани. Соответственно, существует потребность в улучшенных продуктах для стирки, которые могут противодействовать нежелательному обесцвечиванию тканей, включая пожелтение белых тканей.

Сущность изобретения

Настоящее изобретение относится к тиазолиевым красителям, композициям для стирки, включающим один или более тиазолиевых красителей, способам получения подобных красителей и композиций для стирки и способам их применения. Преимущество красителей, композиций и способов настоящего изобретения состоит в обеспечении улучшения оттенка ткани, включая отбеливание белой ткани, без значительного накопления подсинивающих красителей на ткани.

Подробное описание изобретения

Определения

Как используется в данном описании, термин “композиция для стирки” включает, если иначе не указано, тип моющих агентов и/или композиций для обработки тканей в виде гранул, порошка, жидкости, геля, пасты, в форме блоков и/или хлопьев.

Как используется в данном описании, термин “композиция для обработки тканей” включает, если иначе не указано, композиции для смягчения тканей, композиции для улучшения тканей, композиции для освежения тканей и их комбинации. Такими композициями могут быть, но не обязательно, композиции, добавляемые при полоскании.

Как используется в данном описании, понимают, что формы единственного числа при использовании в пункте формулы изобретения означают один или более объектов, которые заявлены или описаны.

Как используется в данном описании, подразумевают, что термины “включать”, “включает” и “включающий” являются неограниченными.

Как используется в данном описании, термин “простой полиэфир” означает по меньшей мере два повторяющихся звена простого эфира, которые химически связываются посредством эфирных атомов кислорода. Подобные простые полиэфиры могут быть производными веществ, включающих, но не ограниченных ими, этиленоксид, пропиленоксид, бутиленоксид, гексиленоксид, глицид, эпихлоргидрин, пентаэритрит, глюкозу или их комбинации.

Как используется в данном описании, “кэппированный простой полиэфир” означает простой полиэфир, который содержит на конце алкильный или арильный фрагмент, включая, без ограничения, фрагмент, выбираемый из фрагментов метила, этила, бутила, изопропила, трет-бутила, амила, бензила, пентила и ацетила.

Как используется в данном описании, “EO” означает этиленоксидный фрагмент.

Как используется в данном описании, “PO” означает пропиленоксидный фрагмент.

Способы испытаний, раскрытые в разделе «Способы испытаний» настоящей заявки, следует применять для определения соответствующих значений параметров заявленных изобретений.

Если не указано иначе, количества всех компонентов или композиций приведены в расчете на активную часть этого компонента или композиции и в них отсутствуют примеси, например, остатки растворителей или побочные продукты, которые могут присутствовать в коммерчески доступных источниках таких компонентов или композиций.

Все проценты и соотношения вычислены в расчете на массу, если не указано иначе. Все проценты и соотношения вычислены в расчете на всю композицию, если не указано иначе.

Следует понимать, что каждое максимальное числовое ограничение, приведенное в описании, включает каждое более низкое числовое ограничение, как если бы такие более низкие числовые ограничения точно были описаны в данном документе. Каждое минимальное числовое ограничение, приведенное в описании, будет включать каждое более высокое числовое ограничение, как если бы такие более высокие числовые ограничения точно были описаны в данном документе. Каждый числовой интервал, приведенный в описании, будет включать каждый более узкий числовой интервал, который подпадает под такой более широкий числовой интервал, как если бы такие более узкие числовые интервалы все были точно описаны в данном документе.

Все процитированные документы в соответствующей части включены в данное описание в виде ссылки; упоминание любого документа не следует толковать как допущение того, что оно является предшествующим уровнем техники по отношению к настоящему изобретению.

Композиции для стирки

В одном аспекте раскрывается композиция для стирки, которая может содержать ингредиент для стирки и подходящий тиазолиевый краситель. Подходящие тиазолиевые красители включают тиазолиевые красители, которые проявляют хорошую эффективность в отношении придания оттенка во время цикла машинной стирки без проявления избыточного нежелательного накопления после стирки. Таким образом, можно избежать нежелательного подсинивания после повторных стирок с моющими композициями по изобретению и дорогостоящие и агрессивные обработки хлором не являются необходимыми. Подходящие тиазолиевые красители включают такие тиазолиевые красители, которые описаны под заголовком “Подходящие тиазолиевые красители” настоящего описания.

В одном аспекте в композициях для стирки, раскрытых в настоящем описании, могут использоваться тиазолиевые красители, раскрытые в настоящем описании, имеющие формулы V-VIII включительно.

В одном аспекте подходящие тиазолиевые красители включают номера молекул тиазолиевых красителей 1-80, как подробно представлено в таблицах 1 и 2 настоящего описания.

В одном аспекте подходящие тиазолиевые красители включают номера молекул тиазолиевых красителей 1, 4, 5, 7, 8, 12, 13, 15, 16, 17, 21, 24, 25, 26, 30, 31, 33, 36, 38, 40, 45 и 48, как подробно представлено в таблицах 1 и 2 настоящего описания.

В одном аспекте подходящие тиазолиевые красители включают номера молекул тиазолиевых красителей 12, 13, 15, 16, 24, 25, 26, 30, 31, 33, 36, 38, 40, 45 и 48, как подробно представлено в таблицах 1 и 2 настоящего описания.

В одном аспекте в композициях для стирки, раскрытых в настоящем описании, могут использоваться комбинации любых подходящих тиазолиевых красителей, раскрытых в настоящем описании.

В одном аспекте в композициях для стирки, раскрытых в настоящем описании, можно использовать неоттеночный краситель в комбинации с тиазолиевым красителем. Неоттеночный краситель может быть выбран из неоттеночных красителей, раскрытых в патентной заявке США 2005/028820 А1, патенте США 4137243, патенте США 4601725 и патенте США 4871371. Не будучи связанными теорией, полагают, что комбинация тиазолиевого красителя и неоттеночного красителя позволяет гибко смешивать красители до желательного оттенка.

В одном аспекте в композициях для стирки, раскрытых в настоящем изобретении, можно использовать неоттеночный краситель, который может быть неосновным по природе, в комбинации с тиазолиевым красителем. Комбинация тиазолиевого красителя и неоттеночного красителя может обеспечить различную окраску продукта и оттенок ткани. В одном аспекте Acid Blue 7 может быть использован в качестве неокрашивающего, неоттеночного красителя.

В одном аспекте любые компоненты, включающие подходящие тиазолиевые красители, могут быть использованы в композициях для стирки в инкапсулированной форме. Подобные капсулы могут включать один или более таких компонентов.

В одном аспекте раскрываются композиции для стирки, содержащие тиазолиевый краситель и ингредиент для стирки и имеющие эффективность окрашивания более 10, но менее 40, от приблизительно 15 до приблизительно 35 и даже от приблизительно 15 до приблизительно 30 и способность к удалению при стирке, составляющую от приблизительно 30% до приблизительно 85%, от приблизительно 40% до приблизительно 85%, от приблизительно 50% до приблизительно 85%.

Подходящие ингредиенты для стирки включают, но не ограничиваются ими, такие вещества, описанные в настоящем документе в качестве подходящих аспектов настоящего изобретения, включая вспомогательные вещества в качестве описанных в настоящем документе.

Жидкие моющие композиции для стирки

В одном аспекте композиции для стирки, раскрытые в данном документе, могут принимать форму жидких моющих композиций для стирки. В одном аспекте такие композиции могут быть высокопроизводительной жидкой композицией. Подобные композиции могут содержать достаточное количество поверхностно-активного вещества для обеспечения желательного уровня одного или более чистящих свойств, типично, к общей массе композиции, от приблизительно 5% до приблизительно 90%, от приблизительно 5% до приблизительно 70% или даже от приблизительно 5% до приблизительно 40%, и достаточное количество подходящего тиазолиевого красителя, который описан под заголовком “Подходящие тиазолиевые красители” настоящего описания, для обеспечения оттеночного эффекта ткани, которую стирают в растворе, содержащем моющее средство, типично, к общей массе композиции, от приблизительно 0,0001% до приблизительно 0,05% или даже от приблизительно 0,001% до приблизительно 0,01%.

Жидкие моющие композиции содержат водный не поверхностно-активный жидкий носитель. Как правило, количество водного не поверхностно-активного жидкого носителя, используемого в композициях по данному изобретению, будет эффективно для растворимости, суспендирования или диспергирования компонентов композиции. Например, композиции могут содержать, по массе, от приблизительно 5% до приблизительно 90%, от приблизительно 10% до приблизительно 70% и даже от приблизительно 20% до приблизительно 70% водного не поверхностно-активного жидкого носителя.

Наиболее дешевым типом водного не поверхностно-активного жидкого носителя может быть вода. Соответственно компонентом водного не поверхностно-активного жидкого носителя может быть, как правило, в большей степени, если не полностью, вода. Хотя другие типы смешивающихся с водой жидкостей, таких как спирты, диолы, другие полиолы, простые эфиры, амины и тому подобное, традиционно добавляли к жидким моющим композициям в качестве совместных растворителей или стабилизаторов, для целей настоящего изобретения использование подобных смешивающихся с водой жидкостей можно свести к минимуму для снижения стоимости композиции. Соответственно, компонент водного жидкого носителя жидких моющих продуктов в настоящем изобретении будет, как правило, содержать воду, присутствующую в концентрациях, составляющих в диапазоне от приблизительно 5% до приблизительно 90% или даже от приблизительно 20% до приблизительно 70% от массы композиции.

Жидкие моющие композиции по настоящему изобретению могут принимать форму водного раствора или однородной дисперсии, или суспензии поверхностно-активного вещества, тиазолиевого красителя, и определенных необязательных других ингредиентов, некоторые из которых могут обычно находиться в твердой форме, которые скомбинированы с обычно жидкими компонентами композиции, такими как жидкий неионогенный этоксилированный спирт, водный жидкий носитель и любые другие, обычно жидкие необязательные ингредиенты. Такой раствор, дисперсия или суспензия будут допустимо стабильными по фазе и будут обычно иметь вязкость в пределах от приблизительно 100 до 600 сантипуаз, более предпочтительно от приблизительно 150 до 400 сантипуаз. Для целей данного изобретения вязкость измеряют с помощью приспособления вискозиметра Brookfield LVDV-II+ с использованием #21 шпинделя.

Подходящие поверхностно-активные вещества могут быть анионными, неионогенными, катионными, цвиттерионными и/или амфотерными поверхностно-активными веществами. В одном аспекте моющая композиция содержит анионное поверхностно-активное вещество, неионогенное поверхностно-активное вещество или их смеси.

Подходящими анионными поверхностно-активными веществами могут быть любые типы традиционных анионных поверхностно-активных веществ, обычно применяемых в жидких моющих продуктах. Такие поверхностно-активные вещества включают алкилбензолсульфоновые кислоты и их соли, а также алкоксилированные или не алкоксилированные алкилсульфаты.

Характерными анионными поверхностно-активными веществами являются соли, образованные из щелочных металлов и С₁₀-С₁₆ алкилбензолсульфоновых кислот, предпочтительно С₁₁-С₁₄ алкилбензолсульфоновых кислот. В одном аспекте алкильная группа является линейной. Подобные линейные алкилбензолсульфонаты известны как “LAS”. Такие поверхностно-активные вещества и их получение описаны, например, в патентах США 2220099 и 2477383. Особенно предпочтительными являются линейные алкилбензолсульфонаты натрия и калия с неразветвленной цепью, в которых среднее количество атомов углерода в алкильной группе составляет от приблизительно 11 до 14. Натрий С₁₁-С₁₄, например, С₁₂, LAS является конкретным примером подобных поверхностно-активных веществ.

Другой характерный тип анионного поверхностно-активного вещества включает этоксилированные алкилсульфатные поверхностно-активные вещества. Подобные вещества, также известные как сульфаты простых алкиловых эфиров или сульфаты алкилполиэтоксилата, являются такими, которые соответствуют формуле: R'-O-(C₂H₄O)_n-SO₃M, где R' означает С₈-С₂₀ алкильную группу, n равно от приблизительно 1 до 20 и М означает солеобразующий катион. В конкретном варианте осуществления R' означает С₁₀-С₁₈ алкил, n равно от приблизительно 1 до 15 и М означает натрий, калий, аммоний, алкиламмоний или алканоламмоний. В более конкретных вариантах осуществления R' означает С₁₂-С₁₆, n равно от приблизительно 1 до 6 и М означает натрий.

Сульфаты алкиловых простых эфиров, как правило, будут использоваться в форме смесей, включающих различные длины цепи R' и различные степени этоксилирования. Часто такие смеси будут неизбежно также содержать некоторые не этоксилированные алкилсульфатные вещества, т.е. поверхностно-активные вещества приведенной выше формулы этоксилированного алкилсульфата, в которой n=0. Не этоксилированные алкилсульфаты могут быть также добавлены отдельно к композициям данного изобретения и использованы в качестве любого компонента или в любом компоненте анионного поверхностно-активного вещества, который может присутствовать. Конкретными примерами поверхностно-активных веществ на основе не алкоксилированных, например, не этоксилированных, сульфатов простых алкиловых эфиров, являются такие, которые получены сульфатированием высших С₈-С₂₀ жирных спиртов. Традиционные поверхностно-активные вещества на основе первичных алкилсульфатов имеют основную формулу: ROSO₃ ^-M⁺, где R означает обычно линейную С₈-С₂₀ гидрокарбильную группу, которая может иметь неразветвленную цепь или разветвленную цепь, и М означает растворимый в воде катион. В конкретных вариантах осуществления R означает С₁₀-С₁₅ алкил и М означает щелочной металл, более конкретно, R означает С₁₂-С₁₄ и М означает натрий.

Конкретные неограниченные примеры анионных поверхностно-активных веществ, используемых в данном описании, включают: а) С₁₁-С₁₈ алкилбензолсульфонаты (LAS); b) С₁₀-С₂₀ первичные, с разветвленной цепью и вырожденные алкилсульфаты (AS); с) С₁₀-С₁₈ вторичные (2,3) алкилсульфаты, имеющие формулы (I) и (II):

или

где М в формулах (I) и (II) означает водород или катион, который обеспечивает нейтрализацию заряда, и все звенья M, связаны ли они с поверхностно-активным веществом или с добавочным ингредиентом, могут быть либо атомом водорода, либо катионом в зависимости от формы, выделенной специалистом, или относительной рН системы, в которой применяется соединение, с неограниченными примерами предпочтительных катионов, включающих натрий, калий аммоний и их смеси, и х означает целое число, равное по меньшей мере приблизительно 7, предпочтительно по меньшей мере приблизительно 9, и y означает целое число, равное по меньшей мере 8, предпочтительно по меньшей мере приблизительно 9; d) С₁₀-С₁₈ алкилалкоксисульфаты (AE_xS), где предпочтительно х равно от 1 до 30; е) С₁₀-С₁₈ алкилалкоксикарбоксилаты, предпочтительно содержащие 1-5 этокси-звеньев; f) разветвленные алкилсульфаты со средней цепью, как обсуждается в US 6020303 и US 6060443; g) разветвленные алкилалкоксисульфаты со средней цепью, как обсуждается в US 6008181 и US 6020303; h) модифицированный алкилбензолсульфонат (MLAS), как обсуждается в WO 99/05243, WO 99/05242, WO 99/05244, WO 99/05082, WО 99/05084, WО 99/05241, WO 99/07656, WO 00/23549 и WO 00/23548; i) сульфонат метилового простого эфира (MES); и j) сульфонат альфа-олефина (AOS).

Подходящие неионогенные поверхностно-активные вещества, используемые в данном описании, могут содержать любые из традиционных типов неионогенных поверхностно-активных веществ, обычно применяемых в жидких моющих продуктах. Они включают поверхностно-активные вещества на основе алкоксилированных жирных спиртов и аминоксида. Предпочтительными для применения в жидких моющих продуктах по настоящему изобретению являются такие неионогенные поверхностно-активные вещества, которые являются жидкими при нормальных условиях.

Подходящие неионогенные поверхностно-активные вещества для применения в данном изобретении включают неионогенные поверхностно-активные вещества на основе алкоксилата спирта. Алкоксилаты спиртов являются веществами, которые соответствуют общей формуле: R¹(C_mH_2mo)_nOH, где R¹ означает С₈-С₁₆ алкильную группу, m равно от 2 до 4, и n колеблется в интервале от приблизительно 2 до 12. Предпочтительно R¹ означает алкильную группу, которая может быть первичной или вторичной, которая содержит от приблизительно 9 до 15 атомов углерода, более предпочтительно от приблизительно 10 до 14 атомов углерода. В одном варианте осуществления алкоксилированные жирные спирты будут также представлять собой этоксилированные вещества, которые содержат от приблизительно 2 до 12 этиленоксидных фрагментов на молекулу, более предпочтительно от приблизительно 3 до 10 этиленоксидных фрагментов на молекулу.

Алкоксилированные жирные спирты, используемые в жидких моющих композициях по настоящему изобретению, часто будут иметь гидрофильно-липофильный баланс (HLB) в интервале от приблизительно 3 до 17. Более предпочтительно HLB этого вещества будет составлять в интервале от приблизительно 6 до 15, наиболее предпочтительно от приблизительно 8 до 15. Неионогенные поверхностно-активные вещества на основе алкоксилированного жирного спирта продаются на рынке фирмой Shell Chemical Company под торговым наименованием Neodol®.

Другой подходящий тип неионогенного поверхностно-активного вещества, используемого в данном изобретении, включает аминоксидные поверхностно-активные вещества. Аминоксиды представляют собой вещества, которые часто упоминаются в технике как “семиполярные” неионогены. Аминоксиды имеют формулу: R(EO)_x(PO)_y(BO)_zN(O)(CH₂R')₂·qH₂O. В этой формуле R означает гидрокарбильный фрагмент с относительно длинной цепью, которая может быть насыщенной или ненасыщенной, неразветвленной или разветвленной, и может содержать от 8 до 20, предпочтительно от 10 до 16 атомов углерода, и представляет собой более предпочтительно С₁₂-С₁₆ первичный алкил. R' означает фрагмент с короткой цепью, предпочтительно выбираемый из водорода, метила и -СН₂ОН. Если x+y+z отличается от O, EO означает этиленокси, PO означает пропиленокси и BO означает бутиленокси. Аминоксидные поверхностно-активные вещества иллюстрируются С₁₂-С₁₄ алкилдиметиламиноксидом.

Неограниченные примеры неионогенных поверхностно-активных веществ включают: а) С₁₂-С₁₈ алкилэтоксилаты, такие как неионогенные поверхностно-активные вещества NEODOL® от Shell; b) С₆-С₁₂алкоксилаты алкилфенола, в которых алкоксилатные звенья являются смесью этиленокси- и пропиленокси-звеньев; с) конденсаты С₁₂-С₁₈ спиртов и С₆-С₁₂ алкилфенолов с блок-сополимерами этиленоксида и пропиленоксида, такими как Pluronic® от BASF; d) С₁₄-С₂₂ разветвленные спирты со средней цепью, ВА, как обсуждается в US 6150322; е) С₁₄-С₂₂ разветвленные алкилалкоксилаты со средней цепью, ВАЕ_х, где х равно 1-30, как обсуждается в US 6153577, US 6020303 и US 6093856; f) алкилполисахариды, как обсуждается в US 4565647 Llenado, опубликованном 26 января 1986; конкретно, алкилполигликозиды, как обсуждается в US 4483780 и US 4483779; g) полигидроксиамиды жирных кислот, как обсуждается в US 5332528, WO 92/06162, WO 93/19146, WO 93/19038 и WO 94/09099; и h) поверхностно-активные вещества на основе поли(оксиалкилированного) спирта с концевой группой простого эфира, как обсуждается в US 6482994 и WO 01/42408.

В моющих композициях для стирки по настоящему изобретению моющий компонент поверхностно-активного вещества может включать комбинации анионных и неионогенных поверхностно-активных веществ. В этом случае массовое соотношение анионного и неионогенного будет обычно изменяться в интервале от 10:90 до 90:10, более типично от 30:70 до 70:30.

Катионные поверхностно-активные вещества хорошо известны в технике и неограниченные примеры их включают поверхностно-активные вещества на основе четвертичного аммония, которые могут иметь до 26 атомов углерода. Дополнительные примеры включают: а) поверхностно-активные вещества на основе алкоксилированного четвертичного аммония (AQA), как обсуждается в US 6136769; b) диметил-гидроксиэтил-четвертичный аммоний, как обсуждается в 6004922; с) полиаминные катионные поверхностно-активные вещества, как обсуждается в WO 98/35002, WO 98/35003, WO 98/35004, WO 98/35005 и WO 98/35006; d) катионные поверхностно-активные вещества на основе сложных эфиров, как обсуждается в патентах США № 4228042, 4239660, 4260529 и US 6022844; и е) аминные поверхностно-активные вещества, как обсуждается в US 6221825 и WO 00/47708, конкретно, амидопропилдиметиламин (АРА).

Неограниченные примеры цвиттерионных поверхностно-активных веществ включают: производные вторичных и третичных аминов, производные гетероциклических вторичных и третичных аминов или производные соединений четвертичного аммония, четвертичного фосфония или третичного сульфония. См. патент США № 3929678 на имя Laughlin et al., опубликованный 30 декабря 1975 в колонке 19, строка 38 до колонки 22, строка 48 включительно, для примеров цвиттерионных поверхностно-активных веществ; бетаин, включая алкилдиметилбетаин и кокодиметиламидопропилбетаин, С₈-С₁₈ (предпочтительно С₁₂-С₁₈) аминоксиды и сульфо- и гидроксибетаины, такие как сульфонат N-алкил-N,N-диметиламино-1-пропана, где алкильная группа может быть С₈-С₁₈, предпочтительно С₁₀-С₁₄.

Неограниченные примеры амфолитных поверхностно-активных веществ включают: алифатические производные вторичных или третичных аминов или алифатические производные гетероциклических вторичных и третичных аминов, в которых алифатический радикал может быть с неразветвленной или разветвленной цепью. Один из алифатических заместителей содержит по меньшей мере приблизительно 8 атомов углерода, обычно от приблизительно 8 до приблизительно 18 атомов углерода, и по меньшей мере один содержит анионную растворимую в воде группу, например, карбокси, сульфонат, сульфат. См. патент США № 3929678 на имя Laughlin et al., опубликованный 30 декабря 1975, в колонке 19, строки 18-35 для примеров амфолитных поверхностно-активных веществ.

Гранулированные моющие композиции для стирки

В одном аспекте композиции для стирки, раскрытые в данном документе, могут принимать форму гранулированных моющих композиций для стирки. Подобные композиции могут содержать достаточное количество подходящего тиазолиевого красителя, который описан под заголовком “Подходящие тиазолиевые красители” настоящего описания, для обеспечения оттеночного эффекта ткани, которую стирают в растворе, содержащем моющее средство, обычно по общей массе композиции, от приблизительно 0,0001% до приблизительно 0,05% или даже от приблизительно 0,001% до приблизительно 0,01%.

Гранулированные моющие композиции по настоящему изобретению могут включать любое количество традиционных моющих ингредиентов. Например, поверхностно-активная система моющей композиции может включать анионные, неионогенные, цвиттерионные, амфолитные и катионные классы и их совместимые смеси. Моющие поверхностно-активные вещества для гранулированных композиций описаны в патенте США 3664961, Norris, опубликованном 23 мая 1972 и в патенте США 3919678, Laughlin et al., опубликованном 30 декабря 1975. Катионные поверхностно-активные вещества включают вещества, описанные в патенте США 4222905, Cockrell, опубликованном 16 сентября 1980, и в патенте США 4239659, Murphy, опубликованном 16 декабря 1980.

Неограниченные примеры поверхностно-активных систем включают традиционные С₁₁-С₁₈ алкилбензолсульфонаты (“LAS”) и первичные с разветвленной цепью и вырожденные С₁₀-С₂₀ алкилсульфаты (“AS”), С₁₀-С₁₈ вторичные (2,3) алкилсульфаты формул CH₃(CH₂)_x(CHOSO₃ ^-M⁺)CH₃ и CH₃(CH₂)_у(CHOSO₃ ^-M⁺)СН₂CH₃, где х и (у+1) являются целыми числами, равными по меньшей мере приблизительно 7, предпочтительно по меньшей мере приблизительно 9, и М представляет растворимый в воде катион, особенно натрий, ненасыщенные сульфаты, такие как олеилсульфат, С₁₀-С₁₈ алкилалкоксисульфаты (“AE_xS”, особенно ЕО 1-7 этоксисульфаты), С₁₀-С₁₈ алкилалкоксикарбоксилаты (особенно ЕО 1-5 этоксикарбоксилаты), С₁₀-С₁₈ простые эфиры глицерина, С₁₀-С₁₈ алкилполигликозиды и их соответствующие сульфатированные полигликозиды и эфиры С₁₂-С₁₈ альфа-сульфонированных жирных кислот. При желании могут быть также включены в поверхностно-активную систему традиционные неионогенные и амфотерные поверхностно-активные вещества, такие как С₁₂-С₁₈ алкилэтоксилаты (“AE”), включая так называемые алкилэтоксилаты с узким пиком и С₆-С₁₂ алкилфенолалкоксилаты (особенно этоксилаты и смеси из этокси и пропокси), С₁₂-С₁₈ бетаины и сульфобетаины (“султаины”), С₁₀-С₁₈ аминоксиды и тому подобное. Также могут быть использованы С₁₀-С₁₈ N-алкилполигидроксиамиды жирных кислот. См. WO 9206154. Другие поверхностно-активные вещества на основе сахаров включают N-алкоксиполигидроксиамиды жирных кислот, такие как С₁₀-С₁₈ N-(3-метоксипропил)глюкамид. С₁₂-С₁₈ глюкамиды от N-пропил до N-гексил включительно могут быть использованы для низкого пенообразования. Можно также использовать С₁₀-С₂₀ традиционные мыла. Если желательно высокое пенообразование, можно использовать С₁₀-С₁₆ мыла с разветвленной цепью. Особенно пригодными являются смеси анионных и неионогенных поверхностно-активных веществ. Другие традиционные пригодные поверхностно-активные вещества перечислены в стандартных текстах.

Моющая композиция может включать и предпочтительно действительно включает основной моющий компонент. Основные моющие компоненты, как правило, выбирают из различных растворимых в воде фосфатов, полифосфатов, фосфонатов, полифосфонатов, карбонатов, силикатов, боратов, полигидроксисульфонатов, полиацетатов, карбоксилатов и поликарбоксилатов щелочных металлов, аммония или замещенного аммония. Предпочтительными являются соли перечисленных выше щелочных металлов, особенно натрия. Предпочтительными для использования в настоящем изобретении являются фосфаты, карбонаты, силикаты, С₁₀-С₁₈ жирные кислоты, поликарбоксилаты и их смеси. Более предпочтительными являются триполифосфат натрия, пирофосфат тетранатрия, цитрат, тартрат, моно- и дисукцинаты, силикат натрия и их смеси.

Конкретными примерами неорганических фосфатных моющих компонентов являются триполифосфат, пирофосфат, полимерный метафосфат натрия и калия, имеющие степень полимеризации, равную от приблизительно 6 до 21, и ортофосфаты. Примерами полифосфонатных моющих компонентов являются натриевые и калиевые соли этилендифосфоновой кислоты, натриевые и калиевые соли этан-1-гидрокси-1,1-дифосфоновой кислоты и натриевые и калиевые соли этан-1,1,2-трифосфоновой кислоты. Другие фосфорные моющие компоненты раскрыты в патентах США 3159581, 3213030, 3422021, 3422137, 3400176 и 3400148. Примерами не содержащих фосфор неорганических моющих компонентов являются карбонат, бикарбонат, сесквикарбонат, декагидрат тетрабората и силикаты натрия и калия, имеющие массовое отношение SiO₂ к оксиду щелочного металла, равное от приблизительно 0,5 до приблизительно 4,0, предпочтительно от приблизительно 1,0 до приблизительно 2,4. Растворимые в воде, не содержащие фосфорорганические моющие компоненты, используемые в данном изобретении, включают полиацетаты, карбоксилаты, поликарбоксилаты и полигидроксисульфонаты различных щелочных металлов, аммония и замещенного аммония. Примерами полиацетатных и поликарбоксилатных моющих компонентов являются натриевые, калиевые, литиевые, аммониевые и замещенные аммониевые соли этилендиаминтетрауксусной кислоты, нитрилотриуксусной кислоты, оксидиянтарной кислоты, меллитовой кислоты, бензолполикарбоновых кислот и лимонной кислоты.

Полимерные поликарбоксилатные моющие компоненты описаны в патенте США 3308067, Diehl, опубликованном 7 марта 1967. Подобные вещества включают растворимые в воде соли гомо- и сополимеров алифатических карбоновых кислот, таких как малеиновая кислота, итаконовая кислота, мезаконовая кислота, фумаровая кислота, аконитовая кислота, цитраконовая кислота и метиленмалоновая кислота. Некоторые из этих веществ являются пригодными в качестве растворимого в воде анионного полимера, как описывается ниже, но только если в виде однородной смеси с немыльным анионным поверхностно-активным веществом. Другими подходящими поликарбоксилатами для применения в настоящем изобретении являются полиацеталькарбоксилаты, описанные в патенте США 4144226 на имя Crutchfield et al., опубликованном 13 марта 1979, и в патенте США 4246495 на имя Crutchfield et al, опубликованном 27 марта 1979.

Растворимые в воде твердые силикаты, представленные формулой SiO₂·M₂O, где М является щелочным металлом, и имеющие массовое соотношение SiO₂:M₂O, равное от приблизительно 0,5 до приблизительно 4,0, являются пригодными солями в моющих гранулах по изобретению в количествах, составляющих от приблизительно 2% до приблизительно 15% по отношению к массе безводной композиции. Также можно использовать безводный или гидратированный силикат в виде частиц.

Любое количество дополнительных ингредиентов можно также включить в качестве компонентов в гранулированную моющую композицию. Они включают другие моющие компоненты, отбеливатели, активаторы отбеливания, стимуляторы пенообразования или подавители пенообразования, агенты, не вызывающие налет, и антикоррозионные агенты, агенты для удаления загрязнений, гермициды, агенты для регулирования рН, не являющиеся моющими источники щелочности, хелатирующие агенты, отбеливающие глины, ферменты, агенты для стабилизации ферментов и отдушки. См. патент США 3936537 на имя Baskerville, Jr. et al., опубликованный 3 февраля 1974.

Отбеливающие агенты описаны в патенте США 4412934, Chung et al., опубликованном 1 ноября 1983, и в патенте США 4483781, Hartman, опубликованном 20 ноября 1984. Хелатирующие агенты также описаны в патенте США 4663071, Bush et al., от колонки 17 строка 54 до колонки 18 строка 68 включительно. Модификаторы пенообразования также являются необязательными ингредиентами и описаны в патентах США 3933672 на имя Bartoletta et al., опубликованном 20 января 1976, и 4136045 на имя Gault et al, опубликованном 23 января 1979. Подходящие отбеливающие глины для применения в данном изобретении описаны в патенте США 4762645, Tucker et al., опубликованном 9 августа 1988, от колонки 6 строка 3 до колонки 7 строка 24 включительно. Подходящие дополнительные моющие компоненты для применения в данном изобретении перечислены в патенте на имя Baskerville колонка 13, строка 54 до колонки 16, строка 16 включительно и в патенте США 4663071, Bush et al., опубликованном 5 мая 1987.

Композиции для кондиционирования ткани, добавляемые во время полоскания

В одном аспекте композиции для стирки, раскрытые в данном документе, могут принимать форму композиций для кондиционирования ткани, добавляемых во время полоскания. Подобные композиции могут включать активное вещество для смягчения ткани и достаточное количество подходящего тиазолиевого красителя, который описан в разделе под заголовком “Подходящие тиазолиевые красители” настоящего описания, для обеспечения оттеночного эффекта ткани, обработанной композицией, обычно от приблизительно 0,00001 мас.% (0,1 часть на миллион) до приблизительно 1 мас.% (10000 частей на миллион) или даже от приблизительно 0,0003 мас.% (3 части на миллион) до приблизительно 0,03 мас.% (300 частей на миллион) в расчете на общую массу композиции для кондиционирования ткани, добавляемой во время полоскания. В другом конкретном варианте осуществления композиции являются композициями для кондиционирования ткани, добавляемыми во время полоскания. Примеры типичных композиций для кондиционирования, добавляемых во время полоскания, можно найти в предварительной патентной заявке серийный № 60/687582, поданной 8 октября 2004.

В одном варианте осуществления активным веществом для смягчения ткани (в дальнейшем “FSA”) является соединение четвертичного аммония, подходящее для смягчения ткани на стадии полоскания. В одном варианте осуществления FSA образуется из реакционноспособного продукта жирной кислоты и аминоспирта с получением смесей соединений сложных моно-, ди- и, в одном варианте осуществления, триэфиров. В другом варианте осуществления FSA содержит один или более смягчителей соединений четвертичного аммония, таких как, без ограничения, соединение четвертичного моноалкиламмония, диамидо-четвертичное соединение и сложный диэфир четвертичного аммония или их комбинации.

В одном аспекте изобретения FSA включает композицию сложного диэфира четвертичного аммония (в дальнейшем “DQA”). В определенных вариантах осуществления настоящего изобретения композиции соединений DQA также охватывают описание диамидо FSA и FSA со смешанными амидо и сложноэфирными связями, а также вышеупомянутыми сложнодиэфирными связями, в данном документе все упоминаемые как DQA.

Первый тип DQA (“DQA (1)”), подходящий в качестве FSA в настоящем CFSC, включает соединение, имеющее формулу:

{R_4-m-N⁺-[(CH₂)_n-Y-R¹]_m}X^-,

где каждый R заместитель является любым из водорода, С₁-С₆ с короткой цепью, предпочтительно С₁-С₃ алкильной или гидроксиалкильной группы, например, метильной (наиболее предпочтительно), этильной, пропильной, гидроксиэтильной и тому подобное, поли(С₂-С₃алкокси), предпочтительно полиэтокси, группы, бензила или их смесей; каждый m равен 2 или 3; каждый n равен от приблизительно 1 до приблизительно 4, предпочтительно 2; каждый Y означает -О-(О)С-, -С(О)-О-, -NR-C(O)- или -C(O)-NR-, и допускается для каждого Y быть одинаковым или различным; сумма атомов углерода в каждом R¹ плюс один, когда Y означает -О-(О)С- или -NR-C(O)-, составляет С₁₂-С₂₂, предпочтительно С₁₄-С₂₀, причем каждый R¹ является гидрокарбильной или замещенной гидрокарбильной группой; допускается для R¹ быть ненасыщенным или насыщенным и разветвленным или линейным, и предпочтительно он является линейным; допускается для каждого R¹ быть одинаковым или различным, и предпочтительно они являются одинаковыми; и Х^- может быть любым совместимым со смягчителем анионом, предпочтительно хлоридом, бромидом, метилсульфатом, этилсульфатом, сульфатом, фосфатом и нитратом, более предпочтительно хлоридом или метилсульфатом. Предпочтительные DQA соединения обычно получают взаимодействием алканоламинов, таких как MDEA (метилдиэтаноламин) и ТЕА (триэтаноламин), с жирными кислотами. Некоторые вещества, которые обычно получают путем таких реакций, включают хлорид N,N-ди(ацилоксиэтил)-N,N-диметиламмония или метилсульфат N,N-ди(ацилоксиэтил)-N,N-метилгидроксиэтиламмония, в которых ацильная группа образована из животных жиров, ненасыщенных и полиненасыщенных жирных кислот, например, сала, затвердевшего сала, олеиновой кислоты и/или частично гидрогенизированных жирных кислот, полученных из растительных масел и/или частично гидрогенизированных растительных масел, таких как масло канолы, сафлоровое масло, арахисовое масло, подсолнечное масло, кукурузное масло, соевое масло, талловое масло, масло из рисовых отрубей, пальмовое масло и т.д. Неограниченные примеры подходящих жирных кислот перечислены в US 5759990 в колонке 4 строки 45-66. В одном варианте осуществления FSA включает другие активные вещества, кроме DQA (1) или DQA. В еще одном варианте осуществления FSA включает только DQA (1) или DQA и является свободным или по существу свободным от любого другого соединения четвертичного аммония или других активных веществ. В еще одном варианте осуществления FSA включает источник амина, который применяется для получения DQA.

В другом аспекте изобретения FSA включает соединение, определяемое как DTTMAC, имеющее формулу:

[R_4-m-N⁽⁺⁾-R¹ _m]A^-,

где каждый m равен 2 или 3, каждый R¹ означает С₆-С₂₂, предпочтительно С₁₄-С₂₀, но не более чем один представляет собой менее чем приблизительно С₁₂ и затем другой по меньшей мере приблизительно 16, гидрокарбильный или замещенный гидрокарбильный заместитель, предпочтительно С₁₀-С₂₀ алкил или алкенил (ненасыщенный алкил, включая полиненасыщенный алкил, также иногда упоминаемый как “алкилен”), наиболее предпочтительно С₁₂-С₁₈ алкил или алкенил, и разветвленный или неразветвленный. В одном варианте осуществления йодное число (IV) FSA составляет от приблизительно 1 до 70; каждый R означает Н или С₁-С₆ с короткой цепью, предпочтительно С₁-С₃ алкильную или гидроксиалкильную группу, например, метил (наиболее предпочтительно), этил, пропил, гидроксиэтил и тому подобное, бензил или (R²O)_2-4H, где каждый R²означает С₁-С₆алкиленовую группу; и A^- означает совместимый со смягчителем анион, предпочтительно хлорид, бромид, метилсульфат, этилсульфат, сульфат, фосфат или нитрат; более предпочтительно хлорид или метилсульфат. Примеры этих FSA включают соли диалкидиметиламмония и соли диалкилендиметиламмония, такие как диталлодиметиламмоний и метилсульфат диталлодиметиламмония. Примерами коммерчески доступных солей диалкилендиметиламмония, возможных для применения в настоящем изобретении, являются хлорид гидрогенизированного диталлодиметиламмония и хлорид диталлодиметиламмония, доступные от Degussa под торговыми наименованиями Adogen® 442 и Adogen® 470 соответственно. В одном варианте осуществления FSA включает другие активные вещества кроме DTTMAC. В еще одном варианте осуществления FSA включает только соединения DTTMAC и является свободным или по существу свободным от любого другого соединения четвертичного аммония или других активных веществ.

В одном варианте осуществления FSA включает FSA, описанные в патенте США № 2004/0204337 А1 на имя Corona et al., опубликованном 14 октября 2004, из параграфов 30-79.

В другом варианте осуществления FSA является FSA, описанным в патенте США № 2004/0229769 А1 на имя Smith et al., опубликованном 18 ноября 2005, в параграфах 26-31; или патенте США № 6494920 в колонке 1 строка 51 и далее, описанным как “esterquat” или четвертичная соль сложного эфира жирной кислоты и триэтаноламина.

В одном варианте осуществления FSA выбирают по меньшей мере из одного из следующих соединений: хлорида диталлоилоксиэтилдиметиламмония, хлорида гидрогенизированного диталлоилоксиэтилдиметиламмония, хлорида диталлодиметиламмония, метилсульфата диталлоилоксиэтилдиметиламмония, хлорида гидрогенизированного диталлоилоксиэтилдиметиламмония, хлорида гидрогенизированного диталлоилоксиэтилдиметиламмония или их комбинаций.

В одном варианте осуществления FSA может также включать композиции соединений, содержащих амид. Примеры содержащих диамид соединений могут включать, но не ограниваются ими, метилсульфат метил-бис(таллоамидоэтил)-2-гидроксиэтиламмония (доступный от Degussa под торговыми наименованиями Varisoft 110 и Varisoft 222). Примером соединения, содержащего амид-сложный эфир, является N-[3-(стеароиламино)пропил]-N-[(стеароилокси)этокси)этил]-N-метиламин.

Другой конкретный вариант осуществления изобретения относится к композиции для ухода за тканью, добавляемой во время полоскания, дополнительно содержащей катионный крахмал. Катионные крахмалы раскрыты в US 2004/0204337 А1. В одном варианте осуществления композиция для ухода за тканью содержит от приблизительно 0,1% до приблизительно 7% катионного крахмала по массе композиции для стирки. В одном варианте осуществления катионный крахмал представляет собой НСР401 от National Starch.

Подходящие тиазолиевые красители

Подходящие тиазолиевые красители включают азокрасители, которые могут иметь формулу (I), представленную ниже:

Формула I

где:

R₃ и R₄ могут быть одинаковыми или различными и, независимо друг от друга, являются водородом, насыщенной или ненасыщенной (С₁-С₂₂)-алкильной группой, (С₁-С₂₂)-алкильной группой, замещенной атомом галогена, гидрокси-(С₂-С₂₂)-алкильной группой, необязательно прерванной кислородом, группой простого полиэфира, образованного из этиленоксида, пропиленоксида или бутиленоксида, амино-(С₁-С₂₂)-алкильной группой, замещенной или незамещенной фенильной группой или бензильной группой, (С₁-С₂₂)-алкильной группой с концевым сульфонатом, сульфатом или карбоксилатом, или радикальные группы R₃ и R₄ вместе с остальной молекулой могут образовывать гетероциклическую или карбоциклическую, насыщенную или ненасыщенную, замещенную или незамещенную кольцевую систему, необязательно замещенную галогеном, сульфатом, сульфонатом, фосфатом, нитратом и карбоксилатом;

Х может быть радикальной группой фенольного ряда или гетероциклической радикальной группой или анилинового ряда, или м-толуидинового ряда, которая может иметь формулу II, представленную ниже:

Формула II

где:

R₅ и R₆ могут быть одинаковыми или различными и, независимо друг от друга, являются неразветвленной или разветвленной насыщенной или ненасыщенной (С₁-С₂₂)-алкильной группой, (С₁-С₂₂)-алкильной группой простого эфира, гидрокси-(С₂-С₂₂)-алкильной группой, необязательно прерванной кислородом, группой простого полиэфира, образованного из этиленоксида, пропиленоксида, бутиленоксида, глицидила или их комбинаций, амино-(С₁-С₂₂)-алкильной группой, замещенной или незамещенной фенильной группой или бензильной группой, линейной или разветвленной (С₁-С₂₂)-алкильной группой с концевым линейным или разветвленным (С₂-С₂₂)-алкилом, гидроксилом, ацетатом, сульфонатом, сульфатом или карбоксилатом, группа или R₅ и R₆, или R₅ и R₇, или R₆ и R₇ вместе с атомом азота образуют 5-6-членную кольцевую систему, которая может содержать дополнительный гетероатом; или R₅ и R₆, или R₅ и R₇, или R₆ и R₇ образуют с атомом углерода бензольного кольца необязательно содержащий кислород или содержащий азот 5-6-членный гетероцикл, который может быть замещен одной или более (С₁-С₂₂)-алкильной группой;

R₇ могут быть одинаковыми или различными и, независимо друг от друга, являются водородом, атомом галогена, насыщенной или ненасыщенной (С₁-С₂₂)-алкильной группой, (С₁-С₂₂)-алкильной группой простого эфира, гидроксильной группой, гидрокси-(С₁-С₂₂)-алкильной группой, (С₁-С₂₂)-алкоксигруппой, цианогруппой, нитрогруппой, аминогруппой, (С₁-С₂₂)-алкиламиногруппой, (С₁-С₂₂)-диалкиламиногруппой, группой карбоновой кислоты, С(О)О-(С₁-С₂₂)-алкильной группой, замещенной или незамещенной С(О)О-фенильной группой;

Q^- может быть анионом, который уравновешивает общий заряд соединения формулы I, и показатель q может быть равен или 0 или 1. Подходящие анионы включают анионы хлора, брома, метосульфата, тетрафторбората и ацетата.

R₁ может быть (С₁-С₂₂)-алкильным, алкильным ароматическим или алкилсульфонатным радикалом, имеющим формулу (III), представленную ниже:

Формула III

где

R₂ означает водород, метильную, этильную, пропильную, ацетатную или гидроксильную группу; m и p являются целыми числами от 0 до (n-1), n является целым числом от 1 до 6 и m+p=(n-1);

при условии, что гетероцикл формулы (I) включает по меньшей мере два и самое большее три гетероатома, где гетероцикл содержит не более одного атома серы.

В одном аспекте подходящий тиазолиевый краситель может иметь формулу IV, представленную ниже:

Формула IV

где R₈ и R₉ могут быть одинаковыми или различными и, независимо друг от друга, могут быть насыщенной или ненасыщенной (С₁-С₂₂)-алкильной группой, (С₁-С₂₂)-алкильной группой, гидрокси-(С₂-С₂₂)-алкильной группой, необязательно прерванной кислородом, группой простого полиэфира, образованного из этиленоксида, пропиленоксида или бутиленоксида, амино-(С₁-С₂₂)-алкильной группой, замещенной или незамещенной фенильной группой или бензильной группой, (С₁-С₂₂)-алкильной группой с концевым сульфонатом, сульфатом или карбоксилатом, или R₈ и R₉ вместе с атомом азота могут образовывать 5-6-членную кольцевую систему, которая может содержать дополнительный гетероатом; или R₈ или R₉ могут образовывать с атомом углерода бензольного кольца необязательно содержащий кислород или содержащий азот 5-6-членный гетероцикл, который может быть замещен одной или более (С₁-С₂₂)-алкильными группами, и их смеси, и R₁₀ является водородом или метилом. Для формулы IV Q^- является таким, как описано для формулы I, представленной выше.

В одном аспекте подходящие тиазолиевые красители могут иметь формулу (V):

Формула V

где:

а.) R₁ может быть выбран из разветвленного или неразветвленного (С₁-С₂₂)-алкильного фрагмента, ароматического алкильного фрагмента, полиалкиленоксидного фрагмента или фрагмента, имеющего формулу (VI), представленную ниже:

Формула VI

где:

(i) R₂ может быть выбран из водорода, метильного, этильного, пропильного, ацетатного или гидроксильного фрагмента; m и p могут быть, независимо, целыми числами от 0 до (n-1), при условии, что n является целым числом от 1 до 6 и m+p=(n-1)

(ii) Y может быть выбран из гидроксильного, сульфонатного, сульфатного, карбоксилатного или ацетатного фрагмента;

b.) R₃ и R₄:

i.) могут быть независимо выбраны из водорода; насыщенного или ненасыщенного (С₁-С₂₂)-алкильного фрагмента; гидрокси-(С₂-С₂₂)-алкильного фрагмента; гидрокси-(С₂-С₂₂)-алкильного фрагмента, содержащего, в дополнение к кислороду гидроксила, еще атом кислорода; фрагмента простого полиэфира; амино-(С₁-С₂₂)-алкильного фрагмента; замещенного или незамещенного фенильного фрагмента; замещенного или незамещенного бензильного фрагмента; (С₁-С₂₂)-алкильного фрагмента с концевым сульфонатом, сульфатом, ацетатом или карбоксилатом; или

ii) взятые вместе, могут образовывать насыщенный или ненасыщенный гетероциклический или карбоциклический фрагмент; или

iii) взятые вместе, могут образовывать насыщенный или ненасыщенный гетероциклический или карбоциклический фрагмент, замещенный сульфатом, сульфонатом, фосфатом, нитратом и карбоксилатом;

с) Х может быть фрагментом, имеющим формулу VII, представленную ниже:

Формула VII

где:

R₅ и R₆:

(а) могут быть независимо выбраны из водорода; насыщенного или ненасыщенного (С₁-С₂₂)-алкильного фрагмента; гидрокси-(С₂-С₂₂)-алкильного фрагмента; гидрокси-(С₂-С₂₂)-алкильного фрагмента, содержащего, в дополнение к кислороду гидроксила, еще атом кислорода; кэппированного или некэппированного фрагмента простого полиэфира; амино-(С₁-С₂₂)-алкильного фрагмента; замещенного или незамещенного фенильного фрагмента; замещенного или незамещенного бензильного фрагмента; (С₁-С₂₂)-алкильного фрагмента, содержащего концевой эфирный С₁-С₄ алкильный, сульфонатный, сульфатный, ацетатный или карбоксилатный фрагмент; тиазольного фрагмента или

(b) взятые вместе, могут образовывать насыщенный или ненасыщенный гетероциклический фрагмент; или

(с) взятые вместе, могут образовывать насыщенный или ненасыщенный гетероциклический фрагмент, замещенный одним или более алкоксилатным, сульфатным, сульфонатным, фосфатным, нитратным и/или карбоксилатным фрагментами;

(d) взятые вместе с R₇, R₈ или R₇ и R₈, образуют один или более насыщенных или ненасыщенных гетероциклических фрагментов, необязательно замещенных одним или более алкоксилатным, сульфатным, сульфонатным, фосфатным, нитратным и/или карбоксилатным фрагментами; или

(е) взятые вместе, образуют тиазольный фрагмент;

ii) R₇ и R₈ могут быть независимо выбраны из водорода или насыщенного или ненасыщенного алкильного фрагмента;

d.) Q^- может быть анионом, который уравновешивает общий заряд соединения формулы I, и показатель q равен 0 или 1. Подходящие анионы включают анионы хлора, брома, метосульфата, тетрафторбората и ацетата.

В одном аспекте для формулы V:

а) R₁ может быть метильным фрагментом;

b) R₃ и R₄ могут быть водородом; и

с) Х может иметь формулу VIII, представленную ниже:

Формула VIII

где:

(i) R₅ и R₆ могут быть такими, как определено для формулы VII, представленной выше;

(ii) R₇ может быть водородом или метильным фрагментом; и

(iii) R₈ может быть водородом.

В одном аспекте для формулы VII R₅ и R₆ каждый содержит независимо от 1 до 20 алкиленоксидных звеньев и, независимо, фрагмент, выбранный из группы, состоящей из стиролоксида, простого глицидилметилового эфира, изобутилглицидилового эфира, изопропилглицидилового эфира, трет-бутилглицидилового эфира, 2-этилгексилглицидилого эфира или глицидилгексадецилового эфира.

В одном аспекте подходящие тиазолиевые красители представлены ниже в таблице 1 и определены как «Таблица 1 Тиазолиевые красители». Химические наименования, как определено ChemFinder программным обеспечением Level:Рro; версия 9.0, доступным от CambridgeSoft, Cambridge, Massachusetts, USA, для подобных красителей соответственно представлены в таблице 2 ниже. Подобные красители соединяются, как необходимые для баланса заряда молекулы, с анионом Q^-. Такой анион не показан на структурах, представленных ниже, но для целей настоящего описания предполагается, что он присутствует при необходимости. Подобный анион является таким, как описано выше для формулы (I).

Таблица 1

Номер

Структура

Таблица 2
№	Наименование
1	(Е)-2-((4-(бензил(метил)амино)фенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий
2	(Е)-2-((4-диметиламино)фенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий
3	(Е)-2-((4-(бис(2-гидроксиэтил)амино)фенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий

4	(Е)-2-((4-(бис(2-(2-(2-гидроксиэтокси)этокси)этил)амино)фенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий
5	(Е)-2-((4-(бис(2-(2-гидроксиэтокси)этил)амино)фенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий
6	(Е)-2-((4-(бис(14-гидрокси-5,8,11-триметил-3,6,9,12-тетраоксапентадецил)амино)фенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий
7	(Е)-2-((4-(бис(2-(2-(2-(2-гидроксипропокси)пропокси)пропокси)этил)амино)фенил) диазенил)-3-метилтиазол-3-ий
8	(Е)-2-((4-(бис(2-(2-(2-гидроксипропокси)пропокси)этил)амино)фенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий
9	(Е)-2-((4-(бис(35-гидрокси-5,8,11,14,17,20,23-гептаметил-3,6,9,12,15,18,21,24,27,30,33-ундекаоксапентатриаконтил)амино)-2-метилфенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий
10	(Е)-2-((4-(бис(3-(2,3-дигидроксипропокси)-2-гидроксипропил)амино)-2-метилфенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий
11	(Е)-2-((4-(бис(2,3-дигидроксипропил)амино)-2-метилфенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий
12	(Е)-2-((4-((2-гидрокси-3-(2-(2-(2-гидроксиэтокси)этокси)этокси)пропил)(2-гидрокси-3-(2-(2-гидроксиэтокси)этокси)пропил)амино)-2-метилфенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий
13	(Е)-2-((4-((2-(2-(2-гидроксиэтокси)этокси)этил)(2-(2-гидроксиэтокси)этил)амино)-2-метилфенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий
14	(Е)-2-((4-(бис(35-гидрокси-17,20,23,26,29,32-гексаметил-3,6,9,12,15,18,21,24,27,30,33-ундекаоксагексатриаконтил)амино)-2-метилфенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий

15	(Е)-2-((4-(бис(14-гидрокси-3,6,9,12-тетраоксатетрадецил)амино)-2-метилфенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий
16	(Е)-2-((4-((2-(2-(2-ацетоксиэтокси)этокси)этил)(2-(2-ацетоксиэтокси)этил)амино)-2-метилфенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий
17	(Е)-2-((4-(бензил(2,3-дигидроксипропил)амино)фенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий
18	(Е)-2-(2-((4-(бис(35-гидрокси-17,20,23,26,29,32-гексаметил-3,6,9,12,15,18,21,24,27,30,33-ундекаоксагексатриаконтил)амино)-2-метилфенил)диазенил)тиазол-3-ий-3-ил)ацетат
19	(Е)-2-((4-(бензил(14-гидрокси-3,6,9,12-тетраоксатетрадецил)амино)-2-метилфенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий
20	(Е)-2((4-((2-трет-бутокси-15-гидрокси-6,9,12-триметил-4,7,10,13-тетраоксагексадецил)(2-трет-бутоксиметил)-17-гидрокси-5,8,11,14-тетраметил-3,6,9,12,15-пентаоксаоктадецил)амино)фенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий
21	(Е)-2-((4-(бензил(29-гидрокси-3,6,9,12,15,18,21,24,27-нонаоксанонакозил)амино)фенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий
22	(Е)-2-((4-(бис(14-гидрокси-3,6,9,12-тетраоксатетрадецил)амино)-2-метилфенил)диазенил)-5-метокси-3-метилбензо[d]тиазол-3-ий
23	(Е)-2-(2-((4-((2-(2-(2-гидроксиэтокси)этокси)этил)(2-(2-гидроксиэтокси)этил)амино)-2-метилфенил)диазенил)тиазол-3-ий-3-ил)ацетат
24	(Е)-2-((4-(этил(14-гидрокси-3,6,9,12-тетраоксатетрадецил)амино)-2-метилфенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий
25	(Е)-2-((4-(бензил(1,17-дигидрокси-3,6,9,12,15-пентаоксаоктадекан-18-ил)амино)-2-метилфенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий

26	(Е)-2-((4-((2-(2-(2-(2,3-дигидроксипропокси)этокси)этокси)этил)(2-(2-(2,3-дигидроксипропокси)этокси)этил)амино)-2-метилфенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий
27	(Е)-2-(2-((4-(бис(14-гидрокси-3,6,9,12-тетраоксатетрадецил)амино)-2-метилфенил)диазенил)-6-метоксибензо[d]тиазол-3-ий-3-ил)ацетат
28	(Е)-2-((4-((3-трет-бутокси-2-(2-(2-(2-гидроксиэтокси)этокси)этокси)пропил)(3-трет-бутокси-2-(2-(2-гидроксиэтокси)этокси)пропил)амино)-2-метилфенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий
29	(Е)-2-((4-((3-бутокси-2-(2-(2-(2-гидроксиэтокси)этокси)этокси)пропил)(3-бутокси-2-(2-(2-гидроксиэтокси)этокси)пропил)амино)-2-метилфенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий
30	(Е)-2-((4-((2-(2-(2-гидроксиэтокси)этокси)-3-изопропоксипропил)(2-(2-(2-(2-гидроксиэтокси)этокси)этокси)-3-изопропоксипропил)амино)-2-метилфенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий
31	(Е)-2-((4-(бензил(29-гидрокси-3,6,9,12,15,18,21,24,27-нонаоксанонакозил)амино)-2-метилфенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий
32	(Е)-2-((4-((2-(2-(2-гидроксиэтокси)этокси)-3-(тридецилокси)пропил)(2-(2-(2-(2-гидроксиэтокси)этокси)этокси)-3-(тридецилокси)пропил)амино)-2-метилфенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий
33	(Е)-3-этил-2-((4-этил(23-гидрокси-3,6.9,12,15,18,21-гептаоксатрикозил)амино)-2-метилфенил)диазенил)тиазол-3-ий
34	(Е)-2-((4-(бис(2-(2-(2-(2-гидроксиэтокси)этокси)этокси)этил)амино)-2-метилфенил)диазенил)-3-этилтиазол-3-ий
35	(Е)-2-((1-(29-гидрокси-3,6,9,12,15,18,21,24,27-нонаоксанонакозил)-1,2,3,4-тетрагидрохинолин-6-ил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий

36	(Е)-2-((4-((2-(2-гидроксипропокси)этил)(2-(2-(2-гидроксипропокси)пропокси)этил)амино)-2-метилфенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий
37	(Е)-2-((4-(бис(2-(2-(2-(2-гидроксиэтокси)этокси)этокси)этил)амино)-2-метилфенил)диазенил)-3-этилтиазол-3-ий
38	(Е)-2-((4-(этил(23-гидрокси-3,6,9,12,15,18,21-гептаоксатрикозил)амино)-2-метилфенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий
39	(Е)-2-((4-(бензил(14-гидрокси-3,6,9,12-тетраоксатетрадецил)амино)-2-метилфенил)диазенил)-3-этилтиазол-3-ий
40	(Е)-3-этил-2-((4-((2-(2-(2-гидроксиэтокси)этокси)этил)(2-(2-гидроксиэтокси)этил)амино)-2-метилфенил)диазенил)тиазол-3-ий
41	(Е)-3-(2-((4-бензил(29-гидрокси-3,6,9,12,15,18,21,24,27-нонаоксанонакозил)амино)-2-метилфенил)диазенил)тиазол-3-ий-3-ил)пропан)-1-сульфонат
42	(Е)-4-(2-((4-бензил(29-гидрокси-3,6,9,12,15,18,21,24,27-нонаоксанонакозил)амино)-2-метилфенил)диазенил)тиазол-3-ий-3-ил)бутан)-1-сульфонат
43	(Е)-2-((4-(бис(2-(2-(2-(2-гидроксиэтокси)этокси)этокси)этил)амино)-2-метилфенил)диазенил)-3-этилтиазол-3-ий
44	(Е)-3-бензил-2-((4-((2-(2-(2-гидроксиэтокси)этокси)этил)(2-(2-гидроксиэтокси)этил)амино)фенил)диазенил)тиазол-3-ий
45	(Е)-3-этил-2-((4-((2-(2-гидроксипропокси)этил)(2-(2-(2-гидроксипропокси)пропокси)этил)амино)-2-метилфенил)диазенил)тиазол-3-ий
46	(Е)-3-бензил-2-((1-(29-гидрокси-3,6,9,12,15,18,21,24,27-нонаоксанонакозил)-1,2,3,4-тетрагидрохинолин-6-ил)диазенил)тиазол-3-ий
47	(Е)-3-бензил-2-((4-((2-(2-(2-гидроксиэтокси)этокси)этил)(2-(2-гидроксиэтокси)этил)амино)-2-метилфенил)диазенил)тиазол-3-ий

48	(Е)-2-((4-((2-(2-(2-гидроксиэтокси)этокси)пропил)(2-(2-гидроксиэтокси)пропил)амино)-2-метилфенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий
49	(Е)-2-((4-(бензил(29-гидрокси-3,6,9,12,15,18,21,24,27-нонаоксанонакозил)амино)-2-метилфенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий
50	(Е)-2-((4-(бис(14-гидрокси-3,6,9,12-тетраоксатетрадецил)амино)-2,6-диметилфенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий
51	(Е)-2-((4-((4-(17-гидрокси-3,6,9,12,15-пентаоксагептадецилокси)-3-метоксибензил)(метил)амино)-2-метилфенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий
52	(Е)-2-((1-(1-гидрокси-2,5,8,11,14,17,20,23,26-нонаоксаоктакосан-28-ил)-1,2,3,4-тетрагидрохинолин-6-ил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий
53	(Е)-4-(2-((4-(диметиламино)фенил)диазенил)тиазол-3-ий-3-ил)бутан-1-сульфонат
54	(Е)-4-(2-((4-(диметиламино)фенил)диазенил)-5-метилтиазол-3-ий-3-ил)бутан-1-сульфонат
55	(Е)-2-((4-((2-гидроксиэтил)(метил)амино)фенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий
56	(Е)-2-(метил(4-((3-метилтиазол-3-ий-2-ил)диазенил)фенил)амино)этилсульфат
57	(Е)-2-((4-(бутил(2-(2-гидроксиэтокси)этил)амино)фенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий
58	(Е)-2-((4-бис(2-(2-(2-гидроксипропокси)пропокси)этил)амино)фенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий
59	(Е)-2-((4-((2-гидроксиэтил)(изопропил)амино)фенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий

60	(Е)-2-((4-((14-гидрокси-3,6,9,12-тетраоксатетрадецил)(1-гидрокси-3,6,9,13-тетраоксапентадекан-15-ил)амино)-2-метилфенил)диазенил)-6-метокси-3-метилбензо[d]тиазол-3-ий
61	(Е)-2-((4-(бензил(29-гидрокси-3,6,9,12,15,18,21,24,27-нонаоксанонакозил)амино)фенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий
62	(Е)-2-((4-бензил(3-(3-(3-(2,3-дигидроксипропокси)-2-гидроксипропокси)-2-гидроксипропокси)-2-гидроксипропил)амино)-2-метилфенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий
63	(Е)-3-(2-((4-(бис(2-(2-(2-(2-гидроксиэтокси)этокси)этокси)этил)амино)-2-метилфенил)диазенил)тиазол-3-ий-3-ил)пропан-1-сульфонат
64	(Е)-2-((4-(бис(14-гидрокси-3,6,9,12-тетраоксатетрадецил)амино)-2,5-диметилфенил)диазенил)-6-метокси-3-метилбензо[d]тиазол-3-ий
65	(Е)-3-этил-2-((4-(этил(14-гидрокси-3,6,9,12-тетраоксатетрадецил)амино)-2-метилфенил)диазенил)тиазол-3-ий
66	(Е)-3-этил-2-((1-(29-гидрокси-3,6,9,12,15,18,21,24,27-нонаоксанонакозил)-1,2,3,4-тетрагидрохинолин-6-ил)диазенил)тиазол-3-ий
67	(Е)-3-этил-2-((1-(29-гидрокси-3,6,9,12,15,18,21,24,27-нонаоксанонакозил)-1,2,3,4-тетрагидрохинолин-6-ил)диазенил)тиазол-3-ий
68	(Е)-2-((4-((2-(2-(2-гидроксиэтокси)этокси)этил)(2-(2-гидроксиэтокси)этил)амино)-2-метилфенил)диазенил)-3,5-диметилтиазол-3-ий
69	(Е)-3-этил-2-((4-((2-(2-(2-гидроксиэтокси)этокси)этил)(2-(2-гидроксиэтокси)этил)амино)-2-метилфенил)диазенил)-5-метилтиазол-3-ий
70	(Е)-2-((4-((2-(2-(2-гидроксиэтокси)этокси)этил)(2-(2-гидроксиэтокси)этил)амино)-2-метилфенил)диазенил)-3,5-диметилтиазол-3-ий
71	(Е)-3-этил-2-((4-((2-(2-(2-гидроксиэтокси)этокси)этил)(2-(2-гидроксиэтокси)этил)амино)-2-метилфенил)диазенил)-5-метилтиазол-3-ий

72	(Е)-2-((4-((2-(2-(2-гидроксиэтокси)этокси)этил)(2-(2-гидроксиэтокси)этил)амино)-2-метилфенил)диазенил)-3,5-диметилтиазол-3-ий
73	2-((Е)-(4-((14-гидрокси-3,6,9,12-тетраоксатетрадецил)(17-гидрокси-3-(4-((Е)-тиазол-2-илдиазенил)фенил)-6,9,12,15-тетраокса-3-азагептадецил)амино)фенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий
74	(Е)-2-((4-((2-(2-(2-гидроксиэтокси)этокси)этил)(2-(2-гидроксиэтокси)этил)амино)-2-метилфенил)диазенил)-3-метил-5-нитротиазол-3-ий
75	(Е)-2-((4-((2-(2-(2-гидроксиэтокси)этокси)этил)(2-(2-гидроксиэтокси)этил)амино)-2-метилфенил)диазенил)-3-метил-5-нитротиазол-3-ий
76	(Е)-2-((4-((2-(2-(2-гидроксиэтокси)этокси)этил)(2-(2-гидроксиэтокси)этил)амино)-2-метилфенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий-4-карбоксилат
77	(Е)-2-((4-((2-(2-(2-гидроксиэтокси)этокси)этил)(2-(2-гидроксиэтокси)этил)амино)-2-метилфенил)диазенил)-3,5-диметилтиазол-3-ий-4-карбоксилат
78	(Е)-2-((4-(бензил(2-(трет-бутоксиметил(17-гидрокси-3,6,9,12,15-пентаоксагептадецил)амино)-2-метилфенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий
79	(Е)-2-((4-((2-(трет-бутоксиметил-14-гидрокси-3,6,9,12-тетраоксатетрадецил)(этил)амино)-2-гидроксифенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий
80	(Е)-2-((4-((13-(втор-бутоксиметил)-1-гидрокси-3,6,9,12-тетраоксапентадекан-15-ил)(2-(втор-бутоксиметил)-14-гидрокси-3,6,9,12-тетраоксатетрадецил)амино)-2-метилфенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий

Подходящие тиазолиевые красители, раскрытые в данном документе, могут быть получены способами, известными в технике и/или в соответствии с примерами настоящего описания.

Дополнительные вещества

Не являясь существенным для целей настоящего изобретения, неограниченный перечень добавок, иллюстрируемый ниже, является подходящим для применения в композициях для стирки и может быть по желанию включен в определенные варианты осуществления изобретения, например, для содействия или улучшения рабочих параметров, для обработки субстрата, чтобы его очистить, или для модификации эстетики композиции, как в случае с отдушками, пигментами, красителями или подобными. Понятно, что такие добавки применяют в дополнение к компонентам, которые были перечислены ранее, для любого конкретного варианта осуществления. Общее количество таких добавок может изменяться в диапазоне от приблизительно 0,1% до приблизительно 50% или даже от приблизительно 1% до приблизительно 30% по массе от общего количества композиции для стирки.

Точная природа этих дополнительных компонентов и количество их введения будут зависеть от физической формы композиции и природы операции, для которой ее следует применять. Подходящие дополнительные вещества включают, но не ограничиваются ими, полимеры, например, катионные полимеры, поверхностно-активные вещества, моющие компоненты, хелатирующие агенты, агенты, ингибирующие перенос красителей, диспергирующие агенты, ферменты и стабилизаторы ферментов, каталитические вещества, активаторы отбеливания, полимерные диспергирующие агенты, агенты удаления загрязнений или агенты против повторного отложения, осветлители, подавители пенообразования, красители, дополнительные системы отдушек и доставки отдушек, агенты эластификации структуры, смягчители ткани, носители, гидротропы, технологические добавки и/или пигменты. Кроме раскрытия, представленного ниже, подходящие примеры подобных других добавок и масштаб применения найдены в патентах США № 5576282, 6306812 В1 и 6326348 В1, которые включены в виде ссылки.

Как изложено, дополнительные ингредиенты не являются существенными для заявленных композиций для очистки и стирки. Таким образом, определенные варианты осуществления композиций по настоящему изобретению не содержат одного или более из следующих дополнительных веществ: активаторов отбеливания, поверхностно-активных веществ, моющих компонентов, хелатирующих агентов, агентов, ингибирующих перенос красителей, диспергирующих агентов, ферментов и стабилизаторов ферментов, каталитических комплексов на основе металлов, полимерных диспергирующих агентов, агентов удаления загрязнений или агентов против повторного отложения, осветлителей, подавителей пенообразования, красителей, дополнительных систем отдушек и доставки отдушек, агентов эластификации структуры, смягчителей ткани, носителей, гидротропов, технологических добавок и/или пигментов. Однако если присутствует одна или более добавок, такие одна или более добавок могут присутствовать, как подробно излагается ниже:

Поверхностно-активные вещества - Композиции в соответствии с настоящим изобретением могут содержать поверхностно-активное вещество или систему поверхностно-активных веществ, где поверхностно-активное вещество может быть выбрано из неионогенных, и/или анионных, и/или катионных поверхностно-активных веществ, и/или амфолитных, и/или цвиттерионных, и/или семиполярных неионогенных поверхностно-активных веществ. Поверхностно-активное вещество обычно присутствует в количестве, составляющем от приблизительно 0,1%, от приблизительно 1% или даже от приблизительно 5% по массе очищающих композиций до приблизительно 99,9%, до приблизительно 80%, до приблизительно 35% или даже до приблизительно 30% по массе очищающих композиций.

Моющие компоненты - Композиции по настоящему изобретению могут содержать один или более моющих компонентов или систем моющих компонентов. Если они присутствуют, композиции, как правило, будут содержать по меньшей мере 1% моющего компонента или от приблизительно 5% или 10% до приблизительно 80%, 50% или даже 30% по массе указанного моющего компонента. Моющие компоненты включают, но не ограничиваются ими, полифосфатные соли щелочных металлов, аммония и алканоламмония, силикаты щелочных металлов, карбонаты щелочноземельных и щелочных металлов, поликарбоксилатные соединения моющих компонентов на основе алюмосиликатов, гидроксиполикарбоксилаты простых эфиров, сополимеры малеинового ангидрида с этиленовым или винилметиловым простым эфиром, 1,3,5-тригидроксибензол-2,4,6-трисульфоновую кислоту и карбоксиметилоксиянтарную кислоту, различные соли, образованные из щелочных металлов, аммония и замещенного аммония и полиуксусных кислот, таких как этилендиаминтетрауксусная кислота и нитрилотриуксусная кислота, а также соли поликарбоновых кислот, таких как меллитовая кислота, янтарная кислота, оксидиянтарная кислота, полималеиновая кислота, бензол-1,3,5-трикарбоновая кислота, карбоксиметилоксиянтарная кислота, и их растворимые соли.

Хелатирующие агенты - Композиции по настоящему изобретению могут также необязательно содержать один или более хелатирующих агентов для меди, железа и/или марганца. При использовании хелатирующие агенты будут, как правило, составлять от приблизительно 0,1% по массе композиций по изобретению до приблизительно 15% или даже от приблизительно 3,0% до приблизительно 15% по массе композиций по изобретению.

Агенты, ингибирующие перенос красителей - Композиции по настоящему изобретению могут также включать один или более агентов, ингибирующих перенос красителей. Подобные полимерные агенты, ингибирующие перенос красителей, включают, но не ограничиваются ими, полимеры поливинилпирролидона, полимеры полиамин-N-оксида, сополимеры N-винилпирролидона и N-винилимидазола, поливинилоксазолидоны и поливинилимидазолы или их смеси. Когда они присутствуют в композициях по данному изобретению, агенты, ингибирующие перенос красителей, присутствуют в количествах от приблизительно 0,0001%, от приблизительно 0,01%, от приблизительно 0,05% по массе очищающих композиций до приблизительно 10%, приблизительно 2% или даже приблизительно 1% по массе очищающих композиций.

Диспергирующие агенты - Композиции по настоящему изобретению могут также содержать диспергирующие агенты. Подходящими растворимыми в воде органическими веществами являются гомо- и сополимерные кислоты или их соли, в которых поликарбоновая кислота может включать по меньшей мере два карбоксильных радикала, отделенных друг от друга не более чем двумя атомами углерода.

Ферменты - Композиции могут содержать один или более моющих ферментов, которые обеспечивают очищающее действие и/или преимущества для защиты тканей. Примеры подходящих ферментов включают, но не ограничиваются ими, гемицеллюлазы, пероксидазы, протеазы, целлюлазы, ксиланазы, липазы, фосфолипазы, эстеразы, кутиназы, пектиназы, кератаназы, редуктазы, оксидазы, фенолоксидазы, липоксигеназы, лигниназы, пуллуланазы, танназы, пентосаназы, маланазы, β-глюканазы, арабинозидазы, гиалуронидазу, хондроитиназу, лакказу и амилазы или их смеси. Типичной комбинацией является коктейль из традиционно применяемых ферментов, подобных протеазе, липазе, кутиназе и/или целлюлазе в сочетании с амилазой.

Стабилизаторы ферментов - Ферменты для применения в композициях, например, детергентов, можно стабилизировать различными способами. Ферменты, используемые в данном изобретении, могут быть стабилизированы присутствием растворимых в воде источников ионов кальция и/или магния в готовых композициях, которые предоставляют подобные ионы ферментам.

Каталитические комплексы на основе металлов - Композиции по настоящему изобретению могут включать каталитические комплексы металлов. Одним из типов содержащего металл отбеливающего катализатора является каталитическая система, содержащая катион переходного металла определенной отбеливающей каталитической активности, такой как катионы меди, железа, титана, рутения, вольфрама, молибдена или марганца, причем добавочный катион металла обладает небольшой или совсем не обладает каталитической активностью, такой как катионы цинка или алюминия, и отдельно обладает определенными константами стабильности для каталитических и добавочных катионов металлов, особенно этилендиаминтетрауксусная кислота, этилендиаминтетра(метиленфосфиновая кислота) и их растворимые в воде соли. Подобные катализаторы раскрыты в патенте США 4430243.

При желании композиции по настоящему изобретению можно катализировать посредством соединения марганца. Такие соединения и масштаб применения хорошо известны в технике и включают, например, катализаторы на основе марганца, раскрытые в патенте США 5576282.

Используемые в данном изобретении катализаторы отбеливания на основе кобальта известны и описаны, например, в патентах США 5597936 и 5595967. Такие катализаторы на основе кобальта легко получают известными способами, такими как предложено, например, в патентах США 5597936 и 5595967.

Композиции по данному изобретению могут также подходящим образом включать комплекс переходного металла макрополициклического жесткого лиганда - сокращенное название “MRL”. На практике, а не посредством ограничения, композиции и способы очищения по настоящему изобретению могут быть скорректированы для обеспечения порядка по меньшей мере одной части на сто миллионов преимущественных разновидностей агента MRL в водной моющей среде, и можно обеспечить от приблизительно 0,005 ч./млн до приблизительно 25 ч./млн, от приблизительно 0,05 ч./млн до приблизительно 10 ч./млн или даже от приблизительно 0,01 ч./млн до приблизительно 5 ч./млн MRL в моющей жидкости.

Предпочтительные переходные металлы в настоящем отбеливающем катализаторе на основе переходных металлов включают марганец, железо и хром. Предпочтительным MRL в данном изобретении является специальный тип ультражесткого лиганда, который имеет поперечный мостик, такой как 5,12-диэтил-1,5,8,12-тетраазабицикло[6.6.2]гексадекан.

Подходящие MRL на основе переходных металлов легко получают известными способами, такими как предложено, например, в WO 00/32601 и патенте США 6225464.

Способы получения композиций для стирки

Композиции для стирки по настоящему изобретению могут быть составлены в любой подходящей форме и получены любым способом, выбираемым разработчиком, неограниченные примеры которых описаны в U.S. 5879584, U.S. 5691297, U.S. 5574005, U.S. 5569645, U.S. 5565422, U.S. 5516448, U.S. 5489392 и U.S. 5486303.

В одном аспекте жидкие моющие композиции, раскрытые в данном документе, могут быть получены комбинированием их компонентов в любом удобном порядке и смешиванием, например, встряхиванием, готовой комбинации компонентов с образованием стабильной по фазе жидкой моющей композиции. В одном аспекте образуется жидкая матрица, содержащая по меньшей мере основную часть и даже по существу все из жидких компонентов, например, неионогенного поверхностно-активного вещества, не поверхностно-активных жидких носителей и других необязательных жидких компонентов, с жидкими компонентами, тщательно перемешанными за счет придания сдвиговых усилий при перемешивания этой жидкой комбинации. Например, можно эффективно использовать быстрое перемешивание с помощью механической мешалки. Пока сохраняется сдвиговое перемешивание, можно добавлять по существу все из любых анионных поверхностно-активных веществ и твердых ингредиентов. Перемешивание смеси продолжается и при необходимости может быть увеличено в этот момент до образования раствора или однородной дисперсии частиц нерастворимой твердой фазы внутри жидкой фазы. После того как были добавлены некоторые или все вещества в твердой форме к этой перемешиваемой смеси, вводят частицы любого ферментного вещества, которые следует включить, например, гранулы фермента. В качестве вариации методики получения композиции, описанной выше, один или более твердых компонентов могут быть добавлены к перемешиваемой смеси в виде раствора или суспензии частиц, предварительно перемешанных с незначительной частью одного или более жидких компонентов. После добавления всех компонентов композиции перемешивание смеси продолжается в течение периода времени, достаточного для образования композиций, обладающих требуемыми характеристиками вязкости и фазовой стабильности. Часто это будет включать перемешивание в течение периода, составляющего от приблизительно 30 до 60 минут.

В другом аспекте получения жидких моющих средств тиазолиевый краситель сначала объединяют с одним или более жидких компонентов с образованием предварительной смеси тиазолиевого красителя, и эту предварительную смесь тиазолиевого красителя добавляют к составу композиции, содержащей значительную часть, например, более чем 50 мас.%, более чем 70 мас.% или даже более чем 90 мас.% баланса компонентов моющей композиции для стирки. Например, в методике, описанной выше, как предварительная смесь тиазолиевого красителя, так и ферментный компонент добавляют на окончательной стадии добавлений компонентов. В другом аспекте тиазолиевый краситель инкапсулируют перед добавлением к моющей композиции, инкапсулированный краситель суспендируют в структурированной жидкости и суспензию добавляют к составу композиции, содержащей значительную часть баланса компонентов моющей композиции для стирки.

Различные технологии для образования моющих композиций в подобных твердых формах хорошо известны в технике и могут быть использованы в данном изобретении. В одном аспекте, когда композиция для стирки находится в форме гранулированных частиц, тиазолиевый краситель предоставляется в форме частиц, необязательно включающих дополнительные, но не все компоненты моющей композиции для стирки. Частицы тиазолиевого красителя объединяют с одной или более дополнительными частицами, содержащими баланс компонентов моющей композиции для стирки. Дополнительно, тиазолиевый краситель, необязательно включающий дополнительные, но не все компоненты моющей композиции для стирки, может быть предоставлен в инкапсулированной форме, и капсулу с тиазолиевым красителем объединяют с частицами, содержащими существенный баланс компонентов моющей композиции для стирки.

Способы применения композиций для стирки

Композиции для стирки, раскрытые в настоящем описании, можно применять для очистки или обработки ткани. Обычно по меньшей мере часть ткани контактирует с вышеупомянутыми композициями для стирки варианта осуществления, в чистой форме или растворенной в жидкости, например, моющем растворе, а затем ткань можно необязательно промыть и/или прополоскать. В одном аспекте ткань необязательно промывают и/или прополаскивают в контакте с вышеупомянутыми композициями для стирки варианта осуществления, а затем необязательно промывают и/или прополаскивают. Для целей настоящего изобретения промывание включает, но не ограничивается ими, очистку щеткой или механическое перемешивание. Ткань может включать большинство любых типов ткани, способных стираться или обрабатываться.

Композиции для стирки, раскрытые в настоящем описании, могут быть использованы для образования водных моющих растворов применяемых для стирки тканей. Как правило, к воде добавляют эффективное количество таких композиций, предпочтительно в традиционную автоматическую стиральную машину для стирки тканей, с образованием подобных водных стирающих растворов. Образованный таким образом водный моющий раствор затем контактирует, предпочтительно при перемешивании, с тканями, которые следует с ним выстирать. Можно добавить к воде эффективное количество композиции для стирки, такой как жидкие моющие композиции, раскрытые в настоящем описании, для образования водных стирающих растворов, которые могут содержать от приблизительно 500 до приблизительно 7000 ч./млн или даже от приблизительно 1000 до приблизительно 3000 ч./млн композиции для стирки.

В одном аспекте один или более тиазолиевых красителей, раскрытых в настоящем описании, могут быть предоставлены, например, посредством композиции для стирки, так что в процессе цикла промывания или цикла полоскания концентрация такого одного или более красителей может составлять от приблизительно 0,5 частей на миллиард (ppb, ч./млрд) до приблизительно 5 частей на миллион (ppm, ч./млн), от приблизительно 1 ч./млрд до приблизительно 600 ч./млрд, от приблизительно 5 ч./млрд до приблизительно 300 ч./млрд или даже от приблизительно 10 ч./млрд до приблизительно 100 ч./млрд тиазолиевого красителя. В одном аспекте таких концентраций можно достичь в процессе цикла промывания и/или цикла полоскания в автоматической стиральной машине емкостью 17 галлонов.

В одном аспекте композиции для стирки могут быть использованы в качестве добавки при стирке, композиции для предварительной обработки и/или композиции для последующей обработки.

СПОСОБЫ ИСПЫТАНИЙ

1. Способ определения оттеночной эффективности моющих средств

а.) Получают два образца ткани размером 25 см × 25 см белой хлопчатобумажной переплетенной ткани в 16 унций (270 г/квадратный метр, осветленной с помощью флуоресцентного отбеливающего агента Uvitex BNB от Test Fabrics. P.O. Box 26, Weston, PA, 18643).

b.) Готовят две однолитровых аликвоты водопроводной воды, содержащей 1,55 г ААТСС стандартного моющего средства для испытаний высокопроизводительной жидкости (HDL), как представлено в таблице 3.

с.) Добавляют достаточное количество красителя для испытания к одной из аликвот со стадии b.), представленной выше, для получения оптической плотности водного раствора, равной 1 AU.

d.) Промывают один образец из а.), представленный выше, в одной из аликвот воды, содержащей 1,55 г ААТСС стандартного моющего средства для испытаний высокопроизводительной жидкости (HDL) и промывают другой образец в другой аликвоте. Подобную стадию промывания следует проводить в течение 30 минут при комнатной температуре и перемешивании. После такой стадии промывания образцы отдельно прополаскивают и высушивают.

е.) После полоскания и высушивания каждого образца оценивают эффективность придания оттенка, DE*_eff, красителя путем определения измеренных значений L*, a* и b* каждого образца, используя отражательный спектрофотометр Hunter LabScan XE с освещенностью D65, углом наблюдения 10° и исключенным УФ-фильтром. Затем эффективность придания оттенка вычисляют с использованием следующего уравнения:

DE*_eff=((L*_c-L*_s)²+(a*_c-a*_s)²+(b*_c-b*_s)²)^1/2,

где индексы с и s соответственно относятся к значениям L*, a* и b*, измеренным для контрольного образца, т.е. образца ткани, промытого в моющем средстве без красителя, и образца ткани, промытого в моющем средстве, содержащем краситель для экранирования.

II. Способ определения способности к удалению моющего средства

а.) Готовят две отдельные аликвоты по 150 мл моющего раствора HDL, как представлено в таблице 1, в соответствии с ААТСС способом испытаний 61-2003, тест 2А, и содержащего 1,55 г/литр состава ААТСС HDL в дистиллированной воде.

b.) Образец размером 15 см × 5 см каждого образца ткани от способа определения эффективности окрашивания для моющих средств, описанного выше, промывают в Launderometer в течение 45 минут при 49°C в 150 мл моющего раствора HDL, полученного в соответствии со стадией II а.), представленной выше.

с.) Образцы прополаскивают отдельными аликвотами промывочной воды и сушат на воздухе в темноте, количество остаточного окрашивания оценивают путем измерении DE*_res, красителя оценивают путем определения измеренных значений L*, a* и b* каждого образца, используя отражательный спектрофотометр Hunter LabScan XE с освещенностью D65, углом наблюдения 10° и исключенным УФ-фильтром. Затем эффективность придания оттенка красителя вычисляют с использованием следующего уравнения:

DE*_res=((L*_c-L*_s)²+(a*_c-a*_s)²+(b*_c-b*_s)²)^1/2,

где индексы с и s соответственно относятся к значениям L*, a* и b*, измеренным для контрольного образца, т.е. образца ткани, первоначально промытого в моющем средстве без красителя, и образца ткани, первоначально промытого в моющем средстве, содержащем краситель для экранирования. Затем вычисляют значение удаления моющего средства для красителя в соответствии с формулой: % удаления=100×(1-DE*_res/DE*_eff).

Таблица 3
Ингредиент	Массовый процент
С11.8 линейная алкилбензолсульфоновая кислота	12,00
Neodol 23-9	8,00
Лимонная кислота	1,20
С12-14 жирная кислота	4,00
Гидроксид натрия¹	2,65
Этаноламин	0,13
Бура	1,00
DTPA²	0,30
1,2-Пропандиол	8,00
Осветлитель 15	0,04
Вода	баланс
¹ показатель рН, доведенный до 8,5 ² пентанатриевая соль диэтилентриаминпентауксусной кислоты

ПРИМЕРЫ

Следующие примеры иллюстрируют композиции по настоящему изобретению, но они не обязательно предназначены ограничить или иначе определить объем изобретения.

Пример 1

Следующие составы жидкостей включены в объем настоящего изобретения.

Ингредиент	1a	1b	1c	1d	1e	1f⁵
	Мас.%	Мас.%	Мас.%	Мас.%	Мас.%	Мас.%
Простой алкилэфирный сульфат натрия	14,4%	14,4%		9,2%	5,4%
Линейная алкилбензол-сульфокислота	4,4%	4,4%	12,2%	5,7%	1,3%	22,0%
Алкилэтоксилат	2,2%	2,2%	8,8%	8,1%	3,4%	18,0%
Аминоксид	0,7%	0,7%	1,5%
Лимонная кислота	2,0%	2,0%	3,4%	1,9%	1,0%	1,6%
Жирная кислота	3,0%	3,0%	8,3%			16,0%
Протеаза	1,0%	1,0%	0,7%	1,0%		2,5%
Амилаза	0,2%	0,2%	0,2%			0,3%
Липаза				0,2%
Бура	1,5%	1,5%	2,4%	2,9%
Формиат кальция и натрия	0,2%	0,2%
Муравьиная кислота						1,1%
Аминэтоксилатные полимеры	1,8%	1,8%	2,1%			3,2%
Полиакрилат натрия					0,2%
Сополимер полиакрилата натрия				0,6%
DTPA¹	0,1%	0,1%				0,9%
DTPMP²			0,3%
EDTA³					0,1%
Флуоресцентный отбеливающий агент	0,15%	0,15%	0,2%	0,12%	0,12%	0,2%
Этанол	2,5%	2,5%	1,4%	1,5%
Пропандиол	6,6%	6,6%	4,9%	4,0%		15,7%
Сорбит				4,0%
Этаноламин	1,5%	1,5%	0,8%	0,1%		11,0%
Гидроксид натрия	3,0%	3,0%	4,9%	1,9%	1,0%
Кумолсульфонат натрия			2,0%
Силиконовый подавитель пенообразования			0,01%
Отдушка	0,3%	0,3%	0,7%	0,3%	0,4%	0,6%
Соединение 16 из таблицы 1	0,005%	0,005%
Соединение 24 из таблицы 1			0,005%
Соединение 13 из таблицы 1				0,008%
Соединение 36 из таблицы 1					0,008%
Соединение 21 из таблицы 1						0,015%
Liquitint Aqua As⁴		0,005%
Агент, придающий непрозрачность⁶		0,5%
Вода	Баланс	Баланс	Баланс	Баланс	Баланс	Баланс
	100,0%	100,0%	100,0%	100,0%	100,0%	100,0%
¹ натриевая соль диэтилентриаминпентауксусной кислоты ² натриевая соль диэтилентриаминпентакисметиленфосфоновой кислоты ³ натриевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты ⁴ неоттеночный краситель, применяемый для регулирования окраски состава ⁵ компактный состав, фасованный в виде стандартной дозы на пленке из поливинилового спирта ⁶ Acusol OP 301

Пример 2

Следующие составы гранулированных моющих средств включены в объем настоящего изобретения.

Ингредиент	2a	2b	2c	2d
	Мас.%	Мас.%	Мас.%	Мас.%
Линейный алкилбензолсульфонат Na	3,4%	3,3%	11,0%	3,4%
Алкилсульфат Na	4,0%	4,1%		4,0%
Алкилсульфат Na (разветвленный)	9,4%	9,6%		9,4%
Алкилэтоксилат			3,5%
Цеолит типа А	37,4%	35,4%	26,8%	37,4%
Карбонат натрия	22,3%	22,5%	35,9%	22,3%
Сульфат натрия	1,0%		18,8%	1,0%
Силикат натрия			2,2%
Протеаза	0,1%	0,2%		0,1%
Полиакрилат натрия	1,0%	1,2%	0,7%	1,0%
Карбоксиметил-целлюлоза			0,1%
ПЭГ 600		0,5%
ПЭГ 4000		2,2%
DTPA	0,7%	0,6%		0,7%
Флуоресцентный отбеливающий агент	0,1%	0,1%	0,1%	0,1%
Перкарбонат натрия		5,0%
Нонаноилоксибензол-сульфонат натрия		5,3%
Силиконовый подавитель пенообразования	0,02%	0,02%		0,02%
Отдушка	0,3%	0,3%	0,2%	0,3%
Соединение 15 из таблицы 1	0,015%¹
Соединение 48 из таблицы 1		0,017%²
Соединение 38 из таблицы 1			0,017%³
Соединение 33 из таблицы 1				0,02%⁴
Вода и примеси	Баланс	Баланс	Баланс	Баланс
¹ представлено в виде частиц, содержащих 0,5% красителя, 99,5% ПЭГ 4000 ² представлено в виде частиц, содержащих 2% красителя в соответствии с US 2006 252667 А1 ³ представлено в виде частиц, содержащих 0,5% красителя в соответствии с US 4990280 ⁴ представлено в виде частиц, содержащих 0,5% красителя с цеолитом

Пример 3

Следующие составы для кондиционирования тканей, добавляемые при полоскании, включены в объем настоящего изобретения.

Ингредиенты	3a	3b	3c	3d
Активное вещество для смягчения ткани^а	13,70%	13,70%	13,70%	13,70%
Этанол	2,14%	2,14%	2,14%	2,14%
Катионный крахмал^b	2,17%	2,17%	2,17%	2,17%
Отдушка	1,45%	1,45%	1,45%	1,45%
Стабилизирующий фазу полимер^с	0,21%	0,21%	0,21%	0,21%
Хлорид кальция	0,147%	0,147%	0,147%	0,147%
DTPA^d	0,007%	0,007%	0,007%	0,007%
Консервант^е	5 ч./млн	5 ч./млн	5 ч./млн	5 ч./млн
Антивспениватель^f	0,015%	0,015%	0,015%	0,015%
Соединение 45 из таблицы 1	30 ч./млн			15 ч./млн
Соединение 25 из таблицы 1		30 ч./млн
Соединение 30 из таблицы 1			30 ч./млн	15 ч./млн
Tinopal CBS-X^g	0,2	0,2	0,2	0,2
Ethoquad C/25^h	0,26	0,26	0,26	0,26
Хлорид аммония	0,1%	0,1%	0,1%	0,1%
Соляная кислота	0,012%	0,012%	0,012%	0,012%
Деионизированная вода	Баланс	Баланс	Баланс	Баланс
^а Хлорид N,N-ди(таллоилоксиэтил)-N,N-диметиламмония ^b Катионный крахмал на основе обычного маисового крахмала или картофельного крахмала, содержащий 25%-95% амилазы и имеющий степень замещения, равную от 0,02 до 0,09, и вязкость, измеренную как текучесть в воде, имеющую значение от 50 до 84. ^с Сополимер этиленоксида и терефталата, имеющий формулу, описанную в US 5574179 в колонке 15 строки 1-5, в котором каждый Х означает метил, каждый n равен 40, u равен 4, каждый R¹ означает по существу 1,4-фениленовый фрагмент, каждый R² означает по существу этиленовый, 1,2-пропиленовый фрагмент или их смеси. ^d Диэтилентриаминпентауксусная кислота ^е KATHON® CG, доступный от Rohm and Haas Co. ^f Силиконовый антивспенивающий агент, доступный от Dow Corning Corp. под торговым наименованием DC2310 ^g 4,4'-бис-(2-сульфостирил)бифенил динатрия, доступный от Ciba Specialty Chemicals. ^h Хлорид этоксилированного [15] кокометиламмония, доступный от Akzo Nobel

Пример 4

Синтез м-тол-10ЕО метилтиазолия

Пятьсот сорок девять граммов 85% фосфорной кислоты, 75 граммов 98% серной кислоты и 9 капель противопенной добавки 2-этилгексанола добавляют в трехгорлую колбу емкостью 100 миллилитров, оснащенную термометром, охлаждающей баней и механической мешалкой. Смесь охлаждают и в колбу добавляют 30,9 граммов 2-аминотиазола. Смесь далее охлаждают до ниже 0°C, после чего добавляют 105 граммов 40% нитрозилсерной кислоты, в то же время поддерживая температуру ниже 5°C. Через три часа смесь дает положительную нитритную пробу и медленно добавляют 25 граммов сульфаминовой кислоты, выдерживая температуру ниже 5°C. Отрицательная нитритная проба является очевидной через один час.

В химический стакан емкостью 2000 миллилитров загружают 190 граммов промежуточного соединения 10 ЕО м-толуидина, 200 граммов воды, 200 граммов льда и 12 граммов мочевины. Смесь охлаждают до 0°C. В стакан по каплям добавляют диазо-раствор в течение приблизительно 30 минут, поддерживая температуру ниже 10°C. Полученную смесь перемешивают в течение нескольких часов и дают отстояться в течение ночи, после чего добавляют 780 граммов 50% гидроксида натрия для нейтрализации избытка кислоты до рН приблизительно 7, выдерживая температуру ниже 20°C. Слой соли на дне удаляют и продукт промывают 200 миллилитрами 10% раствора сульфата натрия. Водный слой удаляют и получают желаемый продукт в виде жидкости оранжевого цвета (240 граммов, активность 70%).

Сто граммов оранжевой жидкости, полученной выше, и 28,40 граммов диметилсульфата помещают в колбу емкостью 500 миллилитров, оснащенную обратным холодильником, термометром, нагревательным кожухом и механической мешалкой. Реакционную смесь нагревают до 70°C в течение двух часов. Реакционную смесь охлаждают и рН доводят до 7 с помощью 10 граммов 20% гидроксида аммония и используют без дополнительной очистки.

Пример 5

Методику примера 4 используют для получения N-этил-мтол-SEO

за исключением того, что используют следующее промежуточное соединение м-толуидина:

Пример 6

Методику примера 5 с отмеченными изменениями используют для получения:

Двадцать граммов оранжевой жидкости согласно примеру 5, полученной посредством примера 4, и девять граммов бензилбромида помещают в колбу емкостью 250 миллилитров, оснащенную обратным холодильником, термометром, нагревательным кожухом и механической мешалкой. Реакционную смесь нагревают до 70°C в течение двух часов. Реакционную смесь охлаждают и рН доводят до 7 с помощью 4 граммов 50% гидроксида натрия и используют без дополнительной очистки.

Хотя конкретные варианты осуществления настоящего изобретения проиллюстрированы и описаны, для специалистов будет очевидно, что различные другие изменения и модификации можно осуществить, не отходя от сущности и объема изобретения. Следовательно, оно предназначено для охватывания в прилагаемой формуле изобретения всех таких изменений и модификаций, которые входят в объем данного изобретения.

Claims

1. Применение тиазолиевого красителя формулы (V) для производства отбеливающего агента для композиций для стирки

где R₁ представляет собой разветвленный или линейный (С₁-С₂₂)-алкил, бензил, полиалкиленоксид или фрагмент, имеющий формулу (VI)

в которой R₂ представляет собой Н, метил, этил, пропил, ацетат или гидроксил; m и p являются независимо целыми числами от 0 до (n-1) при условии, что n является целым числом от 1 до 6 и m+p=(n-1); и
Y представляет собой гидроксил, сульфонат, сульфат, карбоксилат или ацетат;
R₃ и R₄ каждый независимо представляет собой Н; (С₁-С₂₂)-алкил; гидрокси-(С₂-С₂₂)-алкил, необязательно содержащий дополнительный атом кислорода; фрагмент простого полиэфира; амино-(С₁-С₂₂)-алкил; фенил или бензил; или (С₁-С₂₂)-алкил, содержащий концевой сульфонат, сульфат, ацетат или карбоксилат;
R₅ и R₆ каждый независимо представляет собой Н; (С₁-С₂₂)-алкил; гидрокси-(С₂-С₂₂)-алкил, необязательно содержащий дополнительный атом кислорода; фрагмент простого полиэфира; амино-(С₁-С₂₂)-алкил; фенил или бензил; или (С₁-С₂₂)-алкил, включающий концевой C₁-C₄ алкиловый эфир, сульфонат, сульфат, ацетат или карбоксилат; тиазол; или
R₅ и R₆, взятые вместе, образуют тиазольный фрагмент или насыщенный или ненасыщенный гетероциклический фрагмент, необязательно замещенный по меньшей мере одним из алкоксилатов, сульфата, сульфоната, фосфата, нитрата и карбоксилата; или
взятые вместе с R₇ и/или R₈, образуют один или более насыщенных или ненасыщенных гетероциклических фрагментов, необязательно замещенных одним или более алкоксилатом, сульфатом, сульфонатом, фосфатом, нитратом и карбоксилатом;
R₇ и R₈ в дополнение к указанному выше независимо могут представлять собой Н или алкил;
Q^- является анионом, который уравновешивает общий заряд соединения формулы (V), и
q равен 0 или 1.

2. Применение по п.1, в котором тиазолиевый краситель формулы (V) является соединением формулы (VIII)

в которой R₅, R₆, Q^- и q являются такими, как определено по п.1, и R₇ представляет собой Н или метил.

3. Применение по п.1, в котором R₅ и R₆ каждый включает независимо
(i) от 1 до 20 алкиленоксидных звеньев, и
(ii) фрагмент, выбираемый из стиролоксида, глицидилметилового эфира, изобутилглицидилового эфира, изопропилглицидилового эфира, трет-бутилглицидилового эфира, 2-этилгексилглицидилового эфира и глицидилгексадецилового эфира.

4. Применение по п.1, в котором тиазолиевый краситель выбирают из перечисленных ниже соединений №№1-21, 23-26, 28-48, 50-59, 61-63, 65-72 и 74-80 и их смесей:

1. (Е)-2-((4-(бензил(метил)амино)фенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий

2. (Е)-2-((4-диметиламино)фенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий

3. (Е)-2-((4-(бис(2-гидроксиэтил)амино)фенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий

4. (Е)-2-((4-(бис(2-(2-(2-гидроксиэтокси)этокси)этил)амино)фенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий

5. (Е)-2-((4-(бис(2-(2-гидроксиэтокси)этил)амино)фенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий

6. (Е)-2-((4-(бис(14-гидрокси-5,8,11-триметил-3,6,9,12-тетраоксапентадецил)амино)фенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий

7. (Е)-2-((4-(бис(2-(2-(2-(2-гидроксипропокси)пропокси)пропокси)этил)амино)фенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий

8. (Е)-2-((4-(бис(2-(2-(2-гидроксипропокси)пропокси)этил)амино)фенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий

9. (Е)-2-((4-(бис(35-гидрокси-5,8,11,14,17,20,23-гептаметил-3,6,9,12,15,18,21,24,27,30,33-ундекаоксапентатриаконтил)амино)-2-метилфенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий

10. (Е)-2-((4-(бис(3-(2,3-дигидроксипропокси)-2-гидроксипропил)амино)-2-метилфенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий

11. (Е)-2-((4-(бис(2,3-дигидроксипропил)амино)-2-метилфенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий

12. (Е)-2-((4-((2-гидрокси-3-(2-(2-(2-гидроксиэтокси)этокси)этокси)пропил)(2-гидрокси-3-(2-(2-гидроксиэтокси)этокси)пропил)амино)-2-метилфенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий

13. (Е)-2-((4-((2-(2-(2-гидроксиэтокси)этокси)этил)(2-(2-тидроксиэтокси)этил)амино)-2-метилфенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий

14. (Е)-2-((4-(бис(35-гидрокси-17,20,23,26,29,32-гексаметил-3,6,9,12,15,18,21,24,27,30,33-ундекаоксагексатриаконтил)амино)-2-метилфенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий

15. (Е)-2-((4-(бис(14-гидрокси-3,6,9,12-тетраоксатетрадецил)амино)-2-метилфенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий

16. (Е)-2-((4-((2-(2-(2-ацетоксиэтокси)этокси)этил)(2-(2-ацетоксиэтокси)этил)амино)-2-метилфенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий

17. (Е)-2-((4-(бензил(2,3-дигидроксипропил)амино)фенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий

18. (Е)-2-(2-((4-(бис(35-гидрокси-17,20,23,26,29,32-гексаметил-3,6,9,12,15,18,21,24,27,30,33-ундекаоксагексатриаконтил)амино)-2-метилфенил)диазенил)тиазол-3-ий-3-ил)ацетат

19. (Е)-2-((4-(бензил(14-гидрокси-3,6,9,12-тетраоксатетрадецил)амино)-2-метилфенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий

20. (Е)-2((4-((2-трет-бутокси-15-гидрокси-6,9,12-триметил-4,7,10,13-тетраоксагексадецил)(2-трет-бутоксиметил)-17-гидрокси-5,8,11,14-тетраметил-3,6,9,12,15-пентаоксаоктадецил)амино)фенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий

21. (Е)-2-((4-(бензил(29-гидрокси-3,6,9,12,15,18,21,24,27-нонаоксанонакозил)амино)фенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий

23. (Е)-2-(2-((4-((2-(2-(2-гидроксиэтокси)этокси)этил)(2-(2-гидроксиэтокси)этил)амино)-2-метилфенил)диазенил)тиазол-3-ий-3-ил)ацетат

24. (Е)-2-((4-(этил(14-гидрокси-3,6,9,12-тетраоксатетрадецил)амино)-2-метилфенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий

25. (Е)-2-((4-(бензил(1,17-дигидрокси-3,6,9,12,15-пентаоксаоктадекан-18-ил)амино)-2-метилфенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий

26. (Е)-2-((4-((2-(2-(2-(2,3-дигидроксипропокси)этокси)этокси)этил)(2-(2-(2,3-дигидроксипропокси)этокси)этил)амино)-2-метилфенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий

28. (Е)-2-((4-((3-трет-бутокси-2-(2-(2-(2-гидроксиэтокси)этокси)этокси)пропил)(3-трет-бутокси-2-(2-(2-гидроксиэтокси)этокси)пропил)амино)-2-метилфенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий

29. (Е)-2-((4-((3-бутокси-2-(2-(2-(2-гидроксиэтокси)этокси)этокси)пропил)(3-бутокси-2-(2-(2-гидроксиэтокси)этокси)пропил)амино)-2-метилфенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий

30. (Е)-2-((4-((2-(2-(2-гидроксиэтокси)этокси)-3-изопропоксипропил)(2-(2-(2-(2-гидроксиэтокси)этокси)этокси)-3-изопропоксипропил)амино)-2-метилфенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий

31. (Е)-2-((4-(бензил(29-гидрокси-3,6,9,12,15,18,21,24,27-нонаоксанонакозил)амино)-2-метилфенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий

32. (Е)-2-((4-((2-(2-(2-гидроксиэтокси)этокси)-3-(тридецилокси)пропил)(2-(2-(2-(2-гидроксиэтокси)этокси)этокси)-3-(тридецилокси)пропил)амино)-2-метилфенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий

33. (Е)-3-этил-2-((4-этил(23-гидрокси-3,6,9,12,15,18,21-гептаоксатрикозил)амино)-2-метилфенил)диазенил)тиазол-3-ий

34. (Е)-2-((4-(бис(2-(2-(2-(2-гидроксиэтокси)этокси)этокси)этил)амино)-2-метилфенил)диазенил)-3-этилтиазол-3-ий

35. (Е)-2-((1-(29-гидрокси-3,6,9,12,15,18,21,24,27-нонаоксанонакозил)-1,2,3,4-тетрагидрохинолин-6-ил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий

36. (Е)-2-((4-((2-(2-гидроксипропокси)этил)(2-(2-(2-гидроксипропокси)пропокси)этил)амино)-2-метилфенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий

37. (Е)-2-((4-(бис(2-(2-(2-(2-гидроксиэтокси)этокси)этокси)этил)амино)-2-метилфенил)диазенил)-3-этилтиазол-3-ий

38. (Е)-2-((4-(этил(23-гидрокси-3,6,9,12,15,18,21-гептаоксатрикозил)амино)-2-метилфенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий

39. (Е)-2-((4-(бензил(14-гидрокси-3,6,9,12-тетраоксатетрадецил)амино)-2-метилфенил)диазенил)-3-этилтиазол-3-ий

40. (Е)-3-этил-2-((4-((2-(2-(2-гидроксиэтокси)этокси)этил)(2-(2-гидроксиэтокси)этил)амино)-2-метилфенил)диазенил)тиазол-3-ий

41. (Е)-3-(2-((4-бензил(29-гидрокси-3,6,9,12,15,18,21,24,27-нонаоксанонакозил)амино)-2-метилфенил)диазенил)тиазол-3-ий-3-ил)пропан)-1-сульфонат

42. (Е)-4-(2-((4-бензил(29-гидрокси-3,6,9,12,15,18,21,24,27-нонаоксанонакозил)амино)-2-метилфенил)диазенил)тиазол-3-ий-3-ил)бутан)-1-сульфонат

43. (Е)-2-((4-(бис(2-(2-(2-(2-гидроксиэтокси)этокси)этокси)этил)амино)-2-метилфенил)диазенил)-3-этилтиазол-3-ий

44. (Е)-3-бензил-2-((4-((2-(2-(2-гидроксиэтокси)этокси)этил) (2-(2-гидроксиэтокси)этил)амино)фенил)диазенил)тиазол-3-ий

45. (Е)-3-этил-2-((4-((2-(2-гидроксипропокси)этил)(2-(2-(2-гидроксипропокси)пропокси)этил)амино)-2-метилфенил)диазенил)тиазол-3-ий

46. (Е)-3-бензил-2-((1-(29-гидрокси-3,6,9,12,15,18,21,24,27-нонаоксанонакозил)-1,2,3,4-тетрагидрохинолин-6-ил)диазенил)тиазол-3-ий

47. (Е)-3-бензил-2-((4-((2-(2-(2-гидроксиэтокси)этокси)этил)(2-(2-гидроксиэтокси)этил)амино)-2-метилфенил)диазенил)тиазол-3-ий

48. (Е)-2-((4-((2-(2-(2-гидроксиэтокси)этокси)пропил)(2-(2-гидроксиэтокси)пропил)амино)-2-метилфенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий

50. (Е)-2-((4-(бис(14-гидрокси-3,6,9,12-тетраоксатетрадецил)амино)-2,6-диметилфенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий

51. (Е)-2-((4-((4-(17-гидрокси-3,6,9,12,15-пентаоксагептадецилокси)-3-метоксибензил)(метил)амино)-2-метилфенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий

52. (Е)-2-((1-(1-гидрокси-2,5,8,11,14,17,20,23,26-нонаоксаоктакозан-28-ил)-1,2,3,4-тетрагидрохинолин-6-ил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий

53. (Е)-4-(2-((4-(диметиламино)фенил)диазенил)тиазол-3-ий-3-ил)бутан-1-сульфонат

54. (Е)-4-(2-((4-(диметиламино)фенил)диазенил)-5-метилтиазол-3-ий-3-ил)бутан-1-сульфонат

55. (Е)-2-((4-((2-гидроксиэтил)(метил)амино)фенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий

56. (Е)-2-(метил(4-((3-метилтиазол-3-ий-2-ил)диазенил)фенил)амино)этилсульфат

57. (Е)-2-((4-(бутил(2-(2-гидроксиэтокси)этил)амино)фенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий

58. (Е)-2-((4-бис(2-(2-(2-гидроксипропокси)пропокси)этил)амино)фенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий

59. (Е)-2-((4-((2-гидроксиэтил)(изопропил)амино)фенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий

61. (Е)-2-((4-(бензил(29-гидрокси-3,6,9,12,15,18,21,24,27-нонаоксанонакозил)амино)фенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий

62. (Е)-2-((4-бензил(3-(3-(3-(2,3-дигидроксипропокси)-2-гидроксипропокси)-2-гидроксипропокси)-2-гидроксипропил)амино)-2-метилфенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий

63. (Е)-3-(2-((4-(бис(2-(2-(2-(2-гидроксиэтокси)этокси)этокси)этил)амино)-2-метилфенил)диазенил)тиазол-3-ий-3-ил)пропан-1-сульфонат

65. (Е)-3-этил-2-((4-(этил(14-гидрокси-3,6,9,12-тетраоксатетрадецил)амино)-2-метилфенил)диазенил)тиазол-3-ий

66. (Е)-3-этил-2-((1-(29-гидрокси-3,6,9,12,15,18,21,24,27-нонаоксанонакозил)-1,2,3,4-тетрагидрохинолин-6-ил)диазенил)тиазол-3-ий

67. (Е)-3-этил-2-((1-(29-гидрокси-3,6,9,12,15,18,21,24,27-нонаоксанонакозил)-1,2,3,4-тетрагидрохинолин-6-ил)диазенил)тиазол-3-ий

68. (Е)-2-((4-((2-(2-(2-гидроксиэтокси)этокси)этил)(2-(2-гидроксиэтокси)этил)амино)-2-метилфенил)диазенил)-3,5-диметилтиазол-3-ий

69. (Е)-3-этил-2-((4-((2-(2-(2-гидроксиэтокси)этокси)этил)(2-(2-гидроксиэтокси)этил)амино)-2-метилфенил)диазенил)-5-метилтиазол-3-ий

70. (Е)-2-((4-((2-(2-(2-гидроксиэтокси)этокси)этил)(2-(2-гидроксиэтокси)этил)амино)-2-метилфенил)диазенил)-3,5-диметилтиазол-3-ий

71. (Е)-3-этил-2-((4-((2-(2-(2-гидроксиэтокси)этокси)этил)(2-(2-гидроксиэтокси)этил)амино)-2-метилфенил)диазенил)-5-метилтиазол-3-ий

72. (Е)-2-((4-((2-(2-(2-гидроксиэтокси)этокси)этил)(2-(2-гидроксиэтокси)этил)амино)-2-метилфенил)диазенил)-3,5-диметилтиазол-3-ий

74. (Е)-2-((4-((2-(2-(2-гидроксиэтокси)этокси)этил)(2-(2-гидроксиэтокси)этил)амино)-2-метилфенил)диазенил)-3-метил-5-нитротиазол-3-ий

75. (Е)-2-((4-((2-(2-(2-гидроксиэтокси)этокси)этил)(2-(2-гидроксиэтокси)этил)амино)-2-метилфенил)диазенил)-3-метил-5-нитротиазол-3-ий

76. (Е)-2-((4-((2-(2-(2-гидроксиэтокси)этокси)этил)(2-(2-гидроксиэтокси)этил)амино)-2-метилфенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий-4-карбоксилат

77. (Е)-2-((4-((2-(2-(2-гидроксиэтокси)этокси)этил)(2-(2-гидроксиэтокси)этил)амино)-2-метилфенил)диазенил)-3,5-диметилтиазол-3-ий-4-карбоксилат

78. (Е)-2-((4-(бензил(2-(трет-бутоксиметил(17-гидрокси-3,6,9,12,15-пентаоксагептадецил)амино)-2-метилфенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий

79. (Е)-2-((4-((2-(трет-бутоксиметил-14-гидрокси-3,6,9,12-тетраоксатетрадецил)(этил)амино)-2-гидроксифенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий

80. (Е)-2-((4-((13-(втор-бутоксиметил)-1-гидрокси-3,6,9,12-тетраоксапентадекан-15-ил)(2-(втор-бутоксиметил)-14-гидрокси-3,6,9,12-тетраоксатетрадецил)амино)-2-метилфенил)диазенил)-3-метилтиазол-3-ий.

5. Применение по п.4, в котором тиазолиевый краситель выбирают из соединений №№1, 4, 5, 7, 8, 12, 13, 15, 16, 17, 21, 24, 25, 26, 30, 31, 33, 36, 38, 40, 45, 48 и их смесей.

6. Применение по п.5, в котором тиазолиевый краситель выбирают из соединений №№12, 13, 15, 16, 24, 25, 26, 30, 31, 33, 36, 38, 40, 45, 48 и их смесей.

7. Тиазолиевый краситель, подходящий для производства отбеливающего агента для композиций для стирки, который выбран из группы соединений №№1-21, 23-26, 28-48, 50-59, 61-63, 65-72 и 74-80, как определено по п.4, и их смесей.

8. Тиазолиевый краситель по п.7, который выбирают из соединений №№4, 5, 7, 8, 12, 13, 15, 16, 17, 21, 25, 26, 30, 31, 36, 40, 45, 48 и их смесей.

9. Тиазолиевый краситель по п.8, который выбирают из соединений №№12, 13, 15, 16, 25, 26, 30, 31, 36, 40, 45, 48 и их смесей.