RU2458034C1 - Method of processing isoprene synthesis by-products - Google Patents
Method of processing isoprene synthesis by-products Download PDFInfo
- Publication number
- RU2458034C1 RU2458034C1 RU2010152312/04A RU2010152312A RU2458034C1 RU 2458034 C1 RU2458034 C1 RU 2458034C1 RU 2010152312/04 A RU2010152312/04 A RU 2010152312/04A RU 2010152312 A RU2010152312 A RU 2010152312A RU 2458034 C1 RU2458034 C1 RU 2458034C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- dilution
- products
- fraction
- processing
- pyran
- Prior art date
Links
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 38
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 29
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 title claims abstract description 27
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 title claims abstract description 13
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title claims abstract description 12
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 48
- 238000010790 dilution Methods 0.000 claims abstract description 45
- 239000012895 dilution Substances 0.000 claims abstract description 45
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 22
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 18
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 239000000047 product Substances 0.000 claims abstract description 12
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims abstract description 8
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- GDKSTFXHMBGCPG-UHFFFAOYSA-N 4,4-dimethyl-1,3-dioxane Chemical compound CC1(C)CCOCO1 GDKSTFXHMBGCPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 24
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 12
- 239000000571 coke Substances 0.000 abstract description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- YTJGCGBAGAZNLA-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-3,4-dihydro-2h-pyran Chemical compound CC1CCC=CO1 YTJGCGBAGAZNLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 102000018658 Myotonin-Protein Kinase Human genes 0.000 description 13
- 108010052185 Myotonin-Protein Kinase Proteins 0.000 description 13
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 10
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 5
- MGADZUXDNSDTHW-UHFFFAOYSA-N 2H-pyran Chemical compound C1OC=CC=C1 MGADZUXDNSDTHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 4
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 4
- AHAREKHAZNPPMI-UHFFFAOYSA-N hexa-1,3-diene Chemical compound CCC=CC=C AHAREKHAZNPPMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- RNQWXOKSUCPOFS-UHFFFAOYSA-N 1,4-dioxan-2-ol Chemical compound OC1COCCO1 RNQWXOKSUCPOFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MCHVWNJGOATBQO-UHFFFAOYSA-N 2-methylideneoxane Chemical compound C=C1CCCCO1 MCHVWNJGOATBQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 3
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- 238000004939 coking Methods 0.000 description 3
- -1 dioxane alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000003421 catalytic decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- 238000002361 inverse photoelectron spectroscopy Methods 0.000 description 2
- HNVRRHSXBLFLIG-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxy-3-methylbut-1-ene Chemical compound CC(C)(O)C=C HNVRRHSXBLFLIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 238000005188 flotation Methods 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 238000013021 overheating Methods 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 1
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Настоящее изобретение относится к области нефтехимической технологии, точнее к способу получения изопрена, изобутилена и формальдегида из побочных продуктов производства изопрена. Оно может найти применение в промышленности синтетического каучука и в органическом синтезе.The present invention relates to the field of petrochemical technology, more specifically to a method for producing isoprene, isobutylene and formaldehyde from by-products of isoprene production. It can find application in the synthetic rubber industry and in organic synthesis.
До недавнего времени широкое распространение имел двухстадийный процесс производства изопрена из изобутилена и формальдегида. На первой стадии при взаимодействии изобутилена с формальдегидом в присутствии кислотного катализатора образуются 4,4-диметилдиоксан-1,3 (ДМД) и побочные продукты, представляющие собой в основном диоксановые спирты и их производные. Указанные побочные продукты имеют более высокую температуру кипения, чем ДМД, поэтому получили название высококипящих побочных продуктов синтеза изопрена (ВПП).Until recently, a two-stage process for the production of isoprene from isobutylene and formaldehyde was widespread. In the first stage, the reaction of isobutylene with formaldehyde in the presence of an acid catalyst produces 4,4-dimethyldioxane-1,3 (DMD) and by-products, which are mainly dioxane alcohols and their derivatives. These by-products have a higher boiling point than DMD; therefore, they are called high-boiling by-products of isoprene synthesis (WFP).
На второй стадии процесса ДМД разлагают на кальцийборфосфатсодержащих катализаторах в присутствии водяного пара при 250-450°C. При этом образуются изопрен, изобутилен, формальдегид и побочные продукты - изопропенилэтиловый спирт (ИПЭС), метилдигидропиран (МДГП), метилентетрагидропиран (МТГП), зеленое масло и др. Формальдегид, изобутилен и ИПЭС направляются в рецикл, зеленое масло сжигается, а фракция МДГП, представляющая собой смесь МДГП, МТГП и легких компонентов (гексадиеновая фракция), направляется на каталитическое разложение, либо из нее предварительно выделяется гексадиеновая фракция, которая сжигается. Выход ВПП составляет 400-450 кг на 1 т изопрена. Часть ВПП находит квалифицированное применение (например, в качестве флотореагента), легкая часть ВПП разлагается в изопрен и исходные продукты синтеза, а оставшаяся часть сжигается.In the second stage of the process, DMD is decomposed on calcium borophosphate-containing catalysts in the presence of water vapor at 250-450 ° C. In this case, isoprene, isobutylene, formaldehyde and by-products are formed - isopropenylethyl alcohol (IPES), methyldihydropyran (MDHP), methylenetetrahydropyran (MTHP), green oil, etc. Formaldehyde, isobutylene and IPES are recycled, the green oil is burned, and the green oil is burned, and which is a mixture of MDHP, MTHP and light components (hexadiene fraction), is sent for catalytic decomposition, or the hexadiene fraction that is burned is preliminarily isolated from it. The runway yield is 400-450 kg per 1 ton of isoprene. Part of the runway finds qualified use (for example, as a flotation reagent), the light part of the runway decomposes into isoprene and the starting products of synthesis, and the rest is burned.
Известен способ переработки побочных продуктов синтеза изопрена путем каталитического расщепления фракции ВПП (Ткип 150-300°C) при постоянной температуре 400°C. В качестве катализатора используют окись кремния и алюмосиликат (патент Японии №49-38249, опубл. 16.10.1974 г.). Выход изопрена достигается 14-17%, формальдегида 27-33%.A known method of processing by-products of the synthesis of isoprene by catalytic splitting of the runway fraction (T bales 150-300 ° C) at a constant temperature of 400 ° C. Silicon oxide and aluminosilicate are used as a catalyst (Japanese Patent No. 49-38249, publ. 16.10.1974). The yield of isoprene is reached 14-17%, formaldehyde 27-33%.
Недостаток способа - значительное отложение кокса, усложнение технологии за счет длительной окислительной регенерации катализатора и низкий выход целевых продуктов.The disadvantage of this method is a significant deposition of coke, the complexity of the technology due to the long oxidative regeneration of the catalyst and the low yield of target products.
Известен способ переработки ВПП путем совместного разложения ВПП и 5-70% фракции МДГП, выделяемой из катализата, получаемого при парофазном гетерогенном разложении ДМД на кальцийборфосфатсодержащем катализаторе, из которой предварительно выделяют фракцию с температурой кипения 40-85°C, последовательно над двумя катализаторами - твердым контактом с удельной поверхностью 0,2-1,0 м2/г и оксидным алюмосиликатсодержащим катализатором К-84 следующего состава, % мас.:A known method of processing the runway by co-decomposing the runway and 5-70% of the MDHP fraction isolated from the catalysis obtained by the vapor-phase heterogeneous decomposition of DMD on a calcium borophosphate-containing catalyst, from which a fraction with a boiling point of 40-85 ° C is preliminarily isolated, is solid over two catalysts contact with a specific surface area of 0.2-1.0 m 2 / g and an oxide aluminosilicate-containing catalyst K-84 of the following composition,% wt .:
взятых в соотношении (0,05-0,3):1 соответственно.taken in the ratio (0.05-0.3): 1, respectively.
Процесс проводят в интервале температур 200-480°C в присутствии водяного пара при постоянной температуре контактирования и постоянной объемной скорости подачи сырья (патент России №1695631, опубл. 20.12.1996 г.). В качестве сырья используют легкую часть фракции ВПП (легкая фракция ВПП) и фракцию МДГП, полученную из катализата, образовавшегося при гетерогенном разложении ДМД, из которой предварительно отогнана фракция с температурой кипения 40-85°C.The process is carried out in the temperature range 200-480 ° C in the presence of water vapor at a constant contact temperature and a constant volumetric feed rate of raw materials (Russian patent No. 1695631, publ. 12/20/1996). The raw materials used are the light part of the runway fraction (light runway fraction) and the MDHP fraction obtained from the catalysis formed during the heterogeneous decomposition of DMD, from which a fraction with a boiling point of 40-85 ° C was preliminarily distilled.
В указанном способе увеличивается глубина конверсии ВПП, производительность процесса, длительность цикла контактирования, однако отмечается повышенное коксоотложение на уровне 2,0% мас., а также небольшая конверсия тяжелого остатка (~80%), что приводит к забивкам системы конденсации и небольшому суммарному выходу полезных продуктов (СВПП) (изобутилен, изопрен, формальдегид, 2-метилпропан-2-ол, 3-метил-1-бутен-3-ол,-4-метилентетрагидро-α-пиран,4-метил-5,6-дегидро-α-пиран,In this method, the runway conversion depth, the process productivity, the duration of the contact cycle are increased, however, increased coke deposition at the level of 2.0% wt., As well as a small conversion of the heavy residue (~ 80%), which leads to clogging of the condensation system and a small total yield beneficial products (SVPP) (isobutylene, isoprene, formaldehyde, 2-methylpropan-2-ol, 3-methyl-1-buten-3-ol, -4-methylenetetrahydro-α-pyran, 4-methyl-5,6-dehydro -α-pyran,
4,4-диметилдиоксан-1,3, 3-метилбутандиол-1,3) - 81,0-81,5%.4,4-dimethyldioxan-1,3, 3-methylbutanediol-1,3) - 81.0-81.5%.
Увеличить СВПП и снизить коксоотложение позволяет способ переработки побочных продуктов, осуществляемый в интервале температур 350-550°C в присутствии водяного пара и 0,2-5,0% аммиака на каталитической композиции, состоящей из твердого контакта с удельной поверхностью 0,2-1,0 м2/г и алюмосиликатсодержащего катализатора К-84.The method for processing by-products, carried out in the temperature range of 350-550 ° C in the presence of water vapor and 0.2-5.0% ammonia on a catalytic composition consisting of solid contact with a specific surface area of 0.2-1, allows to increase SVPP and reduce coke deposition. , 0 m 2 / g and aluminosilicate catalyst K-84.
При этом каталитическая композиция состоит из четырех слоев вышеперечисленных компонентов.In this case, the catalytic composition consists of four layers of the above components.
В качестве исходных побочных продуктов используют ВПП либо техническую фракцию МДГП, полученную из катализата, образовавшегося при гетерогенно-каталитическом разложении ДМД, либо их смесь (патент России №2134679, опубл. 20.08.1999 г.). Недостатками способа также являются повышенное коксоотложение - 1,8%, низкая селективность процесса и небольшая конверсия тяжелого остатка (~78-80%).As initial by-products, a runway is used, either the technical fraction of MDGP obtained from the catalysis formed during the heterogeneous-catalytic decomposition of DMD, or a mixture thereof (Russian patent No. 2134679, published on 08.20.1999). The disadvantages of the method are also increased coking - 1.8%, low selectivity of the process and a small conversion of the heavy residue (~ 78-80%).
Известен также способ переработки побочных продуктов синтеза изопрена из изобутилена и формальдегида - ВПП и/или пирановой фракции путем расщепления исходных продуктов в интервале температур 350-450°C в присутствии водяного пара на алюмосиликатсодержащем катализаторе «К-97», содержащем, % мас.:There is also known a method of processing by-products of the synthesis of isoprene from isobutylene and formaldehyde - runway and / or pyran fraction by splitting the starting products in the temperature range 350-450 ° C in the presence of water vapor on the K-97 aluminosilicate-containing catalyst, containing, wt.%:
либо на катализаторе вышеуказанного состава совместно с твердым контактом -непористым материалом с удельной поверхностью 0,2-1,0 м2/г при соотношении твердый контакт : катализатор - (0,05-0,3):1 (пат. РФ №2167710, опубл. 27.05.2001). Процесс проводят при постоянной температуре контактирования и объемной скорости подачи сырья.or on a catalyst of the above composition together with a solid contact — a non-porous material with a specific surface area of 0.2–1.0 m 2 / g with a ratio of solid contact: catalyst - (0.05–0.3): 1 (US Pat. RF No. 2167710 , published May 27, 2001). The process is carried out at a constant contact temperature and bulk feed rate.
Для расщепления используют общую фракцию ВПП, полученную на стадии синтеза ДМД с рециркуляцией водного слоя, либо легкую фракцию ВПП, выделенную из общей фракции ВПП и содержащую в основном диоксановые спирты, либо пирановую фракцию, из которой предварительно выделена фракция гексадиенов с температурой кипения 40-85°C, либо смесь ВПП и пирановой фракции. К числу недостатков данного способа переработки побочных продуктов следует также отнести небольшую глубину конверсии тяжелого остатка - 75%, повышенное коксоотложение и небольшой СВПП.For splitting, the general runway fraction obtained at the DMD synthesis stage with the recirculation of the aqueous layer is used, either the light runway fraction isolated from the general runway fraction and containing mainly dioxane alcohols, or the pyran fraction, from which the hexadiene fraction with a boiling point of 40-85 ° C, or a mixture of the runway and the pyran fraction. The disadvantages of this method of processing by-products should also include a small depth of conversion of the heavy residue - 75%, increased coke deposition and a small SVPP.
Известен также способ переработки побочных продуктов производства изопрена - фракции МДГП, выделяемой из катализата процесса разложения ДМД на кальцийборфосфатсодержащих катализаторах с предварительной отгонкой из нее продуктов с температурой кипения до 80°C, либо фракции ВПП, полученных на первой стадии синтеза изопрена из изобутилена и формальдегида с рециркуляцией водного слоя, либо МДГП в смеси с ВПП, на алюмосиликатсодержащих катализаторах «К-84» или «К-97» (состав которых приведен выше) в интервале температур 400-480°C в присутствии водяного пара при постоянной температуре контактирования и объемной скорости подачи сырья с предварительным разбавлением сырья и нагреванием его до подачи в зону контактирования до температуры 400-550°C (патент РФ №2278105 - прототип).There is also known a method of processing by-products of isoprene production - the MDGP fraction isolated from the catalysis of the DMD decomposition into calcium borophosphate-containing catalysts with preliminary distillation of products with boiling point up to 80 ° C from it, or the WFP fraction obtained in the first stage of the synthesis of isoprene from isobutylene and formaldehyde with by recirculation of the aqueous layer, or MDGP mixed with runway, on K-84 or K-97 aluminosilicate catalysts (the composition of which is given above) in the temperature range 400-480 ° C in the presence of yanogo steam at a constant temperature of contacting and feed space velocity with preliminary dilution of raw materials and heating it up to feed in the contacting zone to temperature 400-550 ° C (RF Patent №2278105 - prototype).
К числу недостатков данного изобретения следует отнести повышенное коксоотложение, небольшую величину конверсии сырья и тяжелого остатка, а также небольшую глубину конверсии неидентифицированных продуктов - «х»-ов и, как следствие всего этого, небольшой СВПП.The disadvantages of this invention include increased coking, a small amount of conversion of raw materials and heavy residue, as well as a small depth of conversion of unidentified products - "x" s and, as a consequence of all this, a small SVPP.
С целью дальнейшего повышения селективности процесса (СВПП), увеличения конверсии сырья и тяжелого остатка, а также глубины переработки «х»-ов предложено переработку побочных продуктов, образующихся в процессе синтеза изопрена из изобутилена и формальдегида или формальдегидсодержащих продуктов, в частности ДМД, осуществлять в интервале температур 400-480°C в присутствии водяного пара на алюмосиликатсодержащем катализаторе с возможным предварительным нагревом до температуры 400-480°C и с постепенным увеличением разбавления сырья водяным паром в начале цикла контактирования на 3-15% ниже среднецикловой величины разбавления, а в конце контактирования на 3-15% выше среднецикловой величины разбавления.In order to further increase the selectivity of the process (SVPP), increase the conversion of raw materials and heavy residue, as well as the depth of processing of “x” s, it is proposed to process by-products formed during the synthesis of isoprene from isobutylene and formaldehyde or formaldehyde-containing products, in particular DMD, in temperature range 400-480 ° C in the presence of water vapor on an aluminosilicate-containing catalyst with possible preliminary heating to a temperature of 400-480 ° C and with a gradual increase in dilution of the feed with water rum at the beginning of the cycle of contacting 3-15% lower srednetsiklovoy dilution value, and at the end of contacting for 3-15% higher magnitude srednetsiklovoy dilution.
В качестве побочных продуктов используют либо фракцию МДГП, образующуюся при жидкофазном взаимодействии изобутилена и формальдегида или формальдегидсодержащих продуктов, в частности ДМД и ТМК и (или) изобутилена при температуре 140-170°C в присутствии кислотного катализатора.As a by-product, either the MDHP fraction formed by the liquid-phase interaction of isobutylene and formaldehyde or formaldehyde-containing products, in particular DMD and TMK and (or) isobutylene at a temperature of 140-170 ° C in the presence of an acid catalyst, is used.
Среднецикловое разбавление фракции МДГП водяным паром осуществляют при массовом соотношении МДГП : пар, равном 1:(0,7-2,4) соответственно.Medium-cycle dilution of the MDHP fraction with water vapor is carried out at a mass ratio of MDHP: steam equal to 1: (0.7-2.4), respectively.
В качестве фракции ВПП может быть использована либо общая фракция ВПП, либо ее легкая часть, полученная путем разгонки и состоящая в основном из диоксановых спиртов, либо их смесь с фракцией МДГП.As the runway fraction, either the general runway fraction or its light portion, obtained by distillation and consisting mainly of dioxane alcohols, or a mixture thereof with the MDHP fraction can be used.
Фракцию ВПП добавляют (впрыскивают) в испаренную в присутствии водяного пара фракцию МДГП перед стадией перегрева до температуры 400-480°C.The runway fraction is added (injected) into the MDHP fraction evaporated in the presence of water vapor before the stage of overheating to a temperature of 400-480 ° C.
При переработке ВПП или их смеси с технической фракцией МДГП среднецикловое разбавление водяным паром осуществляют при соотношении сырье : пар, равном 1:(2,5-7,0) соответственно.When processing a runway or a mixture thereof with a technical fraction of MDGP, medium cycle dilution with water vapor is carried out at a ratio of raw materials: steam equal to 1: (2.5-7.0), respectively.
Существенным отличием предлагаемого способа переработки побочных продуктов синтеза изопрена является проведение процесса при постепенном увеличении разбавления исходного сырья водяным паром в ходе контактирования - в начале цикла контактирования на 3-15% ниже среднецикловой величины разбавления, в конце цикла контактирования на 3-15% выше среднецикловой величины разбавления, при этом среднецикловое разбавление фракции МДГП осуществляют при соотношении МДГП : водяной пар, равном 1:(0,7-2,4), а разбавление фракции ВПП либо ее смеси с фракцией МДГП - при соотношении исходное сырье : водяной пар, равном 1:(2,5-7,0).A significant difference of the proposed method for processing by-products of isoprene synthesis is the process with a gradual increase in dilution of the feedstock with steam during contacting - at the beginning of the contacting cycle 3-15% lower than the average cyclic dilution, at the end of the contacting cycle 3-15% higher than the average cyclic dilution, while the average cycle dilution of the MDHP fraction is carried out at a ratio of MDHP: water vapor equal to 1: (0.7-2.4), and the dilution of the runway fraction or its mixture with the fraction DHP - at a ratio of feedstock: steam ratio of 1: (2.5-7.0).
Предлагаемый прием постепенного увеличения разбавления исходного сырья водяным паром по ходу контактирования позволяет повысить конверсию сырья, ВПП, снизить коксоотложение и уменьшить содержание тяжелого остатка.The proposed method of gradually increasing the dilution of the feedstock with water vapor during contacting can increase the conversion of feedstock, runway, reduce coke deposition and reduce the content of heavy residue.
Промышленная применимость предлагаемого способа подтверждается следующими примерами.The industrial applicability of the proposed method is confirmed by the following examples.
Пример 1Example 1
В качестве исходного побочного продукта используют фракцию МДГП, полученную при взаимодействии ДМД и ТМК при 165°C в присутствии 6% фосфорной кислоты (состав фракции приведен в таблице 1).As the initial by-product, the MDHP fraction obtained by the interaction of DMD and TMK at 165 ° C in the presence of 6% phosphoric acid is used (the composition of the fraction is shown in Table 1).
Среднецикловое разбавление сырья водяным паром 1:0,7.Cycle dilution of raw materials with water vapor 1: 0.7.
Указанные в таблице 1 продукты разбавляют водяным паром, нагревают до температуры 400°C, после чего направляют в реактор с загруженным в него катализатором К-97, содержащем в % мас.The products shown in table 1 are diluted with steam, heated to a temperature of 400 ° C, and then sent to the reactor loaded with catalyst K-97, containing in wt.%.
Процесс переработки МДГП осуществляют при температуре 400°C, объемной скорости подачи сырья 1,0 ч-1. При этом в ходе цикла контактирования разбавление сырья водяным паром постепенно увеличивают с 1:0,689 в начале (на 3,0% ниже средней величины разбавления), до 1:0,805 в конце контактирования (на 15% выше средней величины разбавления). Длительность цикла контактирования составляет 3 часа.The processing of MDGP is carried out at a temperature of 400 ° C, the volumetric feed rate of 1.0 h -1 . Moreover, during the contacting cycle, the dilution of raw materials with water vapor is gradually increased from 1: 0.689 at the beginning (3.0% lower than the average dilution) to 1: 0.805 at the end of contacting (15% higher than the average dilution). The duration of the contact cycle is 3 hours.
После цикла контактирования катализатор регенерируют паровоздушной смесью при 500°C.After a contacting cycle, the catalyst is regenerated with a steam-air mixture at 500 ° C.
Результаты опыта приведены в таблице 4, опыт 1.The results of the experiment are shown in table 4, experiment 1.
Пример 2Example 2
Процесс переработки побочных продуктов осуществляют таким же образом, как в примере 1, за исключением того, что среднецикловое разбавление сырья водяным паром осуществляют при соотношении исходное сырье : пар=1:2,4, температура процесса 440°C, при этом в ходе цикла контактирования разбавление сырья водяным паром постепенно увеличивают с 1:2,328 в начале (на 3,0% ниже средней величины разбавления) до 1:2,760 в конце контактирования (на 15% выше средней величины разбавления).The processing of by-products is carried out in the same manner as in example 1, except that the medium cycle dilution of the feed with steam is carried out at a ratio of feed: steam = 1: 2.4, the process temperature is 440 ° C, while during the contact cycle the dilution of raw materials with water vapor is gradually increased from 1: 2,328 at the beginning (3.0% below the average dilution) to 1: 2.760 at the end of contacting (15% above the average dilution).
Результаты опыта приведены в таблице 4, опыт 2.The results of the experiment are shown in table 4, experiment 2.
Пример 3Example 3
Процесс переработки побочных продуктов осуществляют таким же образом, как в примере 1, за исключением того, что среднецикловое разбавление сырья водяным паром осуществляют при соотношении исходное сырье : пар=1:2,4, температура процесса 480°C, при этом в ходе цикла контактирования разбавление сырья водяным паром постепенно увеличивают с 1:2,328 в начале (на 3,0% ниже средней величины разбавления) до 1:2,760 в конце контактирования (на 15% выше средней величины разбавления). В качестве сырья используют пирановую фракцию, состав которой приведен в таблице 2.The processing of by-products is carried out in the same manner as in example 1, except that the medium cycle dilution of the feed with steam is carried out at a ratio of feed: steam = 1: 2.4, the process temperature is 480 ° C, while during the contact cycle the dilution of raw materials with water vapor is gradually increased from 1: 2,328 at the beginning (3.0% below the average dilution) to 1: 2.760 at the end of contacting (15% above the average dilution). As raw materials use the pyran fraction, the composition of which is shown in table 2.
Результаты опыта приведены в таблице 4, опыт 3.The results of the experiment are shown in table 4, experiment 3.
Пример 4Example 4
Процесс переработки побочных продуктов осуществляют таким же образом как в примере 1, за исключением того, что в качестве сырья используют фракцию ВПП, состав которой приведен в таблице 3, среднецикловое разбавление сырья водяным паром осуществляют при соотношении исходное сырье : пар=1:2,5, при этом в ходе цикла контактирования разбавление сырья водяным паром постепенно увеличивают с 1:2,25 в начале (на 10,0% ниже средней величины разбавления) до 1:2,75 в конце контактирования (на 10% выше средней величины разбавления). Результаты опыта приведены в таблице 4, опыт 4.The processing of by-products is carried out in the same manner as in example 1, except that the runway fraction is used as raw material, the composition of which is given in table 3, the medium cycle dilution of raw materials with water vapor is carried out at a ratio of feedstock: steam = 1: 2.5 while in the course of the contacting cycle, the dilution of raw materials with water vapor is gradually increased from 1: 2.25 at the beginning (10.0% below the average dilution) to 1: 2.75 at the end of contacting (10% above the average dilution) . The results of the experiment are shown in table 4, experiment 4.
Пример 5Example 5
Процесс переработки побочных продуктов осуществляют таким же образом, как в примере 1, за исключением того, что в качестве сырья используют смесь 75% ВПП и 25% фракции МДГП (состав фракции приведен в таблице 1), среднецикловое разбавление сырья водяным паром осуществляют при соотношении исходное сырье : пар=1:7,0 в ходе всего цикла контактирования, температура процесса 480°C. Результаты опыта приведены в таблице 4, опыт 5.The processing of by-products is carried out in the same manner as in example 1, except that as a raw material a mixture of 75% of the runway and 25% of the MDHP fraction is used (the composition of the fraction is given in table 1), the medium cycle dilution of the raw material with water vapor is carried out at the initial ratio raw materials: steam = 1: 7.0 during the entire contact cycle, process temperature 480 ° C. The results of the experiment are shown in table 4, experiment 5.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2010152312/04A RU2458034C1 (en) | 2011-03-24 | 2011-03-24 | Method of processing isoprene synthesis by-products |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2010152312/04A RU2458034C1 (en) | 2011-03-24 | 2011-03-24 | Method of processing isoprene synthesis by-products |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2458034C1 true RU2458034C1 (en) | 2012-08-10 |
Family
ID=46849577
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2010152312/04A RU2458034C1 (en) | 2011-03-24 | 2011-03-24 | Method of processing isoprene synthesis by-products |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2458034C1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2565765C1 (en) * | 2014-08-08 | 2015-10-20 | Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственное объединение ЕВРОХИМ" | Method for combined processing of high-boiling products and methyldihydropyran |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1474844A (en) * | 1975-04-02 | 1977-05-25 | Bart E | Method of processing high-boiling by-products of isoprene production |
| RU2278105C1 (en) * | 2005-01-24 | 2006-06-20 | Общество с ограниченной ответственностью "Еврохим-СПб-Трейдинг" | Method for processing methyldihydropyrane and/or high-boiling products of isoprene synthesis from isobutylene and formaldehyde |
| RU2365574C1 (en) * | 2008-03-17 | 2009-08-27 | Общество с ограниченной ответственностью "Еврохим-СПб-Трейдинг" | Method of processing by-products of liquid-phase synthesis of isoprene from isobutylene and formaldehyde |
-
2011
- 2011-03-24 RU RU2010152312/04A patent/RU2458034C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1474844A (en) * | 1975-04-02 | 1977-05-25 | Bart E | Method of processing high-boiling by-products of isoprene production |
| RU2278105C1 (en) * | 2005-01-24 | 2006-06-20 | Общество с ограниченной ответственностью "Еврохим-СПб-Трейдинг" | Method for processing methyldihydropyrane and/or high-boiling products of isoprene synthesis from isobutylene and formaldehyde |
| RU2365574C1 (en) * | 2008-03-17 | 2009-08-27 | Общество с ограниченной ответственностью "Еврохим-СПб-Трейдинг" | Method of processing by-products of liquid-phase synthesis of isoprene from isobutylene and formaldehyde |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2565765C1 (en) * | 2014-08-08 | 2015-10-20 | Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственное объединение ЕВРОХИМ" | Method for combined processing of high-boiling products and methyldihydropyran |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2365574C1 (en) | Method of processing by-products of liquid-phase synthesis of isoprene from isobutylene and formaldehyde | |
| EP2238094B1 (en) | Dehydration of alcohols on crystalline silicates | |
| KR101217915B1 (en) | Process to make olefins from ethanol | |
| KR101544257B1 (en) | Simultaneous dehydration and skeletal isomerisation of isobutanol on acid catalysts | |
| KR101227221B1 (en) | Process to make olefins from ethanol | |
| CN101903086B (en) | Process for the preparation of an olefinic product | |
| EP2547639B1 (en) | Production of propylene via simultaneous dehydration and skeletal isomerisation of isobutanol on acid catalysts followed by metathesis | |
| TWI402242B (en) | Process and catalyst for cracking of ethers and alcohols | |
| JP6789229B2 (en) | Dehydration method of oxygen-containing compounds | |
| CN109982989B (en) | Process for producing dienes | |
| EP3735401B1 (en) | Upgrading fusel oil mixtures over heterogeneous catalysts to higher value renewable chemicals | |
| JPS6323825A (en) | Manufacture of tertiary olefin | |
| US20170297974A1 (en) | Process for preparing an alkene | |
| RU2458034C1 (en) | Method of processing isoprene synthesis by-products | |
| RU2278105C1 (en) | Method for processing methyldihydropyrane and/or high-boiling products of isoprene synthesis from isobutylene and formaldehyde | |
| RU2604881C1 (en) | Method of processing fraction of high-boiling products and pyran fraction | |
| RU2330008C1 (en) | Method of processing methyl-dihydropropane and/or by-products of synthesis of isoprene from isobutylene and formaldehyde | |
| RU2712964C1 (en) | Method for processing by-products of synthesis of 4,4-dimethyl-1,3-dioxane | |
| KR102467394B1 (en) | Method for preparing 1,3-butadiene and methylethylketone from 2,3-Butanediol using an adiabatic reactor | |
| RU2167710C1 (en) | Catalyst for cleavage of high-boiling isoprene synthesis by-products | |
| RU2565765C1 (en) | Method for combined processing of high-boiling products and methyldihydropyran | |
| RU2461538C1 (en) | Method of processing methyldihydropyran and/or by-products of synthesis of isoprene from isobutylene and formaldehyde | |
| KR101577759B1 (en) | 1,3-butadiene manufacturing system and method recycling wastewater | |
| US1755692A (en) | Process for the preparation of condensation products of ethyl alcohol | |
| RU2134679C1 (en) | Method of synthesis of isoprene, isobutylene and formaldehyde |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| QZ41 | Official registration of changes to a registered agreement (patent) |
Free format text: LICENCE FORMERLY AGREED ON 20011108 Effective date: 20130715 |
|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20210325 |