RU2565765C1 - Method for combined processing of high-boiling products and methyldihydropyran - Google Patents
Method for combined processing of high-boiling products and methyldihydropyran Download PDFInfo
- Publication number
- RU2565765C1 RU2565765C1 RU2014132772/04A RU2014132772A RU2565765C1 RU 2565765 C1 RU2565765 C1 RU 2565765C1 RU 2014132772/04 A RU2014132772/04 A RU 2014132772/04A RU 2014132772 A RU2014132772 A RU 2014132772A RU 2565765 C1 RU2565765 C1 RU 2565765C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- methyldihydropyran
- fraction
- products
- water vapor
- oxide
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 33
- YTJGCGBAGAZNLA-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-3,4-dihydro-2h-pyran Chemical compound CC1CCC=CO1 YTJGCGBAGAZNLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 25
- 238000009835 boiling Methods 0.000 title claims abstract description 14
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 36
- 239000000047 product Substances 0.000 claims abstract description 24
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 21
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims abstract description 12
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims abstract description 11
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 9
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 10
- 239000000571 coke Substances 0.000 abstract description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 9
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 8
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 7
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- -1 dioxane alcohols Chemical class 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 6
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CHWRSCGUEQEHOH-UHFFFAOYSA-N potassium oxide Chemical compound [O-2].[K+].[K+] CHWRSCGUEQEHOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910001950 potassium oxide Inorganic materials 0.000 description 6
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N sodium oxide Chemical compound [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910001948 sodium oxide Inorganic materials 0.000 description 6
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 5
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 5
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 5
- 102000018658 Myotonin-Protein Kinase Human genes 0.000 description 4
- 108010052185 Myotonin-Protein Kinase Proteins 0.000 description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 4
- MGADZUXDNSDTHW-UHFFFAOYSA-N 2H-pyran Chemical compound C1OC=CC=C1 MGADZUXDNSDTHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 3
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 3
- MCHVWNJGOATBQO-UHFFFAOYSA-N 2-methylideneoxane Chemical compound C=C1CCCCO1 MCHVWNJGOATBQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GDKSTFXHMBGCPG-UHFFFAOYSA-N 4,4-dimethyl-1,3-dioxane Chemical compound CC1(C)CCOCO1 GDKSTFXHMBGCPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 238000004939 coking Methods 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- GNLZSEMKVZGLGY-UHFFFAOYSA-N pentane-2,2-diol Chemical compound CCCC(C)(O)O GNLZSEMKVZGLGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- RNQWXOKSUCPOFS-UHFFFAOYSA-N 1,4-dioxan-2-ol Chemical class OC1COCCO1 RNQWXOKSUCPOFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- APYPAUIQKQWVRG-UHFFFAOYSA-N 2-methylbuta-1,3-diene 2H-pyran Chemical compound O1CC=CC=C1.C=CC(C)=C APYPAUIQKQWVRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NFDILDCJVDNQFM-UHFFFAOYSA-N 4,4-dimethyldioxane Chemical compound CC1(C)CCOOC1 NFDILDCJVDNQFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- MDKXBBPLEGPIRI-UHFFFAOYSA-N ethoxyethane;methanol Chemical compound OC.CCOCC MDKXBBPLEGPIRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005188 flotation Methods 0.000 description 1
- AHAREKHAZNPPMI-UHFFFAOYSA-N hexa-1,3-diene Chemical compound CCC=CC=C AHAREKHAZNPPMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002361 inverse photoelectron spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Description
Настоящее изобретение относится к области нефтехимической технологии, точнее к способу получения изопрена, изобутилена и формальдегида из побочных продуктов производства изопрена. Оно может найти применение в промышленности синтетического каучука и органическом синтезе.The present invention relates to the field of petrochemical technology, more specifically to a method for producing isoprene, isobutylene and formaldehyde from by-products of isoprene production. It can find application in the synthetic rubber industry and organic synthesis.
Широко распространен двухстадийный процесс производства изопрена из изобутилена и формальдегида. На первой стадии при взаимодействии изобутилена с формальдегидом в присутствии кислотного катализатора образуется 4,4-диметил-1,3-диоксан (ДМД) и побочные продукты, представляющие собой, в основном, диоксановые спирты и их производные. Указанные побочные продукты кипят при более высоких температурах, чем ДМД, и поэтому получили название высококипящих побочных продуктов синтеза изопрена (ВПП).A two-stage process for the production of isoprene from isobutylene and formaldehyde is widespread. In the first stage, the reaction of isobutylene with formaldehyde in the presence of an acid catalyst produces 4,4-dimethyl-1,3-dioxane (DMD) and by-products, which are mainly dioxane alcohols and their derivatives. These by-products boil at higher temperatures than DMD, and are therefore called high-boiling by-products of isoprene synthesis (WFP).
На второй стадии процесса ДМД разлагают в изопрен на кальцийборфосфатсодержащих катализаторах в присутствии водяного пара при 250-450°С. При этом в качестве побочных продуктов образуется формальдегид, изобутилен, изопропениловый спирт (ИПЭС), метилдигидропиран (МДГП), метилентетрагидропиран (МП 11), зеленое масло и др. Выход ВПП составляет 400-450 кг на 1 тонну изопрена. Часть ВПП находит квалифицированное применение (например, в качестве флотореагента), а основная масса их сжигается.In the second stage of the process, DMD is decomposed into isoprene on calcium borophosphate-containing catalysts in the presence of water vapor at 250-450 ° C. In this case, formaldehyde, isobutylene, isopropenyl alcohol (IPES), methyldihydropyran (MDGP), methylenetetrahydropyran (MP 11), green oil, etc. are formed as by-products. The yield of the runway is 400-450 kg per 1 ton of isoprene. Part of the runway finds qualified use (for example, as a flotation reagent), and the bulk of them are burned.
Известен способ переработки побочных продуктов синтеза изопрена путем каталитического расщепления фракции ВПП (Ткип.150-300°С) при температуре 400°С. В качестве катализатора используют окись кремния и алюмосиликат [Патент Японии №49-38249, опубликовано 16.10.1974]. Выход изопрена достигает 14-17%, формальдегида 27-33%.A known method of processing by-products of the synthesis of isoprene by catalytic splitting of the runway fraction (TPK 150-300 ° C) at a temperature of 400 ° C. Silicon oxide and aluminosilicate are used as a catalyst [Japanese Patent No. 49-38249, published October 16, 1974]. The yield of isoprene reaches 14-17%, formaldehyde 27-33%.
Недостатки способа - значительное отложение кокса, усложнение технологии за счет длительной окислительной регенерации катализатора и низкий выход целевых продуктов.The disadvantages of the method are the significant deposition of coke, the complexity of the technology due to the long oxidative regeneration of the catalyst and the low yield of target products.
Известен способ переработки ВПП путем совместного разложения ВПП и 5-70% фракции МДГП, из которой предварительно выделяют фракцию, кипящую до температуры 40-85°С, последовательно над двумя катализаторами - твердым контактом с удельной поверхностью 0,2-1,0 м2/г и оксидным алюмосиликатсодержащим катализатором следующего состава, % мас.: оксид алюминия 5,0-30,0, оксид железа (II) 0,1-5,0, оксид магния 0,1-5,0, оксид кальция 0,1-5,0, оксид калия 0,1-3,0, оксид натрия 0,1-3,0, оксид титана 0,1-3,0, оксид кремния - остальное, взятых в соотношении (0,05-0,3):1 соответственно. Процесс проводят при температуре 200-480°С в присутствии водяного пара [Патент России №1695631, опубликовано 20.12.1996]. В качестве сырья используют легкую фракцию ВПП. В указанном способе увеличивается глубина конверсии ВПП, производительность процесса, длительность цикла контактирования, однако отмечается повышенное коксоотложение на уровне 2,0% мас., а также небольшая конверсия тяжелого остатка, что приводит к забивкам системы конденсации (до 80,0%) и небольшому суммарному выходу полезных продуктов (СВПП) от 81,0 до 81,5%.A known method of processing the runway by co-decomposing the runway and 5-70% of the fraction of MDGP, from which the fraction boiling to a temperature of 40-85 ° C is preliminarily isolated over two catalysts in series - by solid contact with a specific surface area of 0.2-1.0 m 2 / g and oxide aluminosilicate-containing catalyst of the following composition, wt.%: alumina 5.0-30.0, iron oxide (II) 0.1-5.0, magnesium oxide 0.1-5.0, calcium oxide 0, 1-5.0, potassium oxide 0.1-3.0, sodium oxide 0.1-3.0, titanium oxide 0.1-3.0, silicon oxide - the rest, taken in the ratio (0.05-0 , 3): 1, respectively. The process is carried out at a temperature of 200-480 ° C in the presence of water vapor [Russian Patent No. 1695631, published 20.12.1996]. As a raw material, a light runway fraction is used. In this method, the depth of the runway conversion, the productivity of the process, the duration of the contact cycle are increased, however, increased coking is observed at the level of 2.0% wt., As well as a small conversion of the heavy residue, which leads to clogging of the condensation system (up to 80.0%) and a small the total yield of useful products (SVPP) from 81.0 to 81.5%.
Известен способ переработки ВПП, осуществляемый при температуре 350-550°С в присутствии водяного пара и 0,2-5,0% аммиака на каталитической композиции, состоящей из твердого контакта с удельной поверхностью 0,2-1,0 м2/г и алюмосиликатсодержащего катализатора, содержащего, % мас.: оксид алюминия 5,0-30,0, оксид железа (II) 0,1-5,0, оксид магния 0,1-5,0, оксид кальция 0,1-5,0, оксид калия 0,1-3,0, оксид натрия 0,1-3,0, оксид титана 0,1-3,0, оксид кремния - остальное. При этом каталитическая композиция состоит из четырех слоев перечисленных компонентов. В качестве исходных побочных продуктов используют ВПП, либо широкую техническую фракцию МДГП, либо их смесь [Патент России №2134679, опубликовано 20.08.1999]. Недостатками способа также являются повышенное коксоотложение 1,8%, низкая селективность процесса (СВПП) до 93,2% и небольшая конверсия тяжелого остатка 78-80%.A known method of processing the runway, carried out at a temperature of 350-550 ° C in the presence of water vapor and 0.2-5.0% ammonia on a catalyst composition consisting of solid contact with a specific surface area of 0.2-1.0 m 2 / g and aluminosilicate catalyst containing,% wt.: alumina 5.0-30.0, iron oxide (II) 0.1-5.0, magnesium oxide 0.1-5.0, calcium oxide 0.1-5, 0, potassium oxide 0.1-3.0, sodium oxide 0.1-3.0, titanium oxide 0.1-3.0, silicon oxide - the rest. In this case, the catalytic composition consists of four layers of the listed components. As initial by-products, runways are used, either a broad technical fraction of MDGP or a mixture of them [Russian Patent No. 2134679, published on 08.20.1999]. The disadvantages of the method are also increased coke deposition of 1.8%, low selectivity of the process (SVPP) up to 93.2% and a small conversion of the heavy residue of 78-80%.
Известен способ переработки ВПП и/или пирановой фракции синтеза изопрена из изобутилена и формальдегида путем расщепления исходных продуктов при температуре 350-450°С в присутствии водяного пара с алюмосиликатсодержащим катализатором следующего состава, мас.%: оксид алюминия 5,0-30,0, оксид железа 0,4-1,0, оксид магния 0,4-1,0, оксид кальция 5,2-7,0, оксид калия 0,1-3,0, оксид натрия 0,1-3,0, оксид титана 0,4-1,0, диоксид кремния - остальное [Патент России №2167710, опубликовано 27.05.2001]. Недостатком способа является низкая конверсия тяжелого остатка до 75%, что приводит к повышенному коксоотложению в нижних слоях катализатора и забивкам системы конденсации.A known method of processing the runway and / or pyran fraction of the synthesis of isoprene from isobutylene and formaldehyde by splitting the starting products at a temperature of 350-450 ° C in the presence of water vapor with an aluminosilicate-containing catalyst of the following composition, wt.%: Alumina 5.0-30.0, iron oxide 0.4-1.0, magnesium oxide 0.4-1.0, calcium oxide 5.2-7.0, potassium oxide 0.1-3.0, sodium oxide 0.1-3.0, titanium oxide 0.4-1.0, silicon dioxide - the rest [Russian Patent No. 2167710, published May 27, 2001]. The disadvantage of this method is the low conversion of the heavy residue to 75%, which leads to increased coke deposition in the lower catalyst layers and clogging of the condensation system.
Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому способу является способ переработки метилдигидропирана и/или высококипящих продуктов синтеза изопрена из изобутилена и формальдегида путем расщепления исходных продуктов при температуре 400-480°С в присутствии водяного пара. В качестве катализатора используют оксидный алюмосиликатсодержащий катализатор с увеличенным содержанием оксида кальция: до 7,0% мас. (К-97); до 5,0% мас. (К-84). Для расщепления используют ВПП, полученные на первой стадии синтеза изопрена с рециркуляцией водного слоя со щавелевой кислотой, либо легкую фракцию ВПП, либо пирановую фракцию синтеза изопрена, из которой предварительно отгоняют продукты с температурой кипения до 80°С, либо ВПП совместно с пирановой фракцией, которые перед подачей на разложение нагревают в присутствии водяного пара до температуры 400-550°С, соотношение ВПП:вода=1,0:3,0 [Патент России №2278105, опубликовано 20.06.2006 - прототип]. СВПП при этом составляет от 85,7 до 95,5 мас.%, коксоотложение снижается до 0,72-0,36 мас.%, конверсия тяжелого остатка составляет до 85,2%.The closest in technical essence to the proposed method is a method of processing methyldihydropyran and / or high-boiling products for the synthesis of isoprene from isobutylene and formaldehyde by splitting the starting products at a temperature of 400-480 ° C in the presence of water vapor. As a catalyst, an oxide aluminosilicate-containing catalyst is used with an increased content of calcium oxide: up to 7.0% wt. (K-97); up to 5.0% wt. (K-84). For splitting, use is made of runways obtained in the first stage of isoprene synthesis with recirculation of the aqueous layer with oxalic acid, or a light runway fraction, or a pyran isoprene synthesis fraction, from which products with a boiling point of 80 ° C are preliminarily distilled, or a runway together with a pyran fraction, which before serving for decomposition is heated in the presence of water vapor to a temperature of 400-550 ° C, the ratio of the runway: water = 1.0: 3.0 [Russian Patent No. 2278105, published 20.06.2006 - prototype]. At that, SVPP is from 85.7 to 95.5 wt.%, Coke deposition is reduced to 0.72-0.36 wt.%, The conversion of the heavy residue is up to 85.2%.
Недостатком способа является недостаточная конверсия тяжелого остатка.The disadvantage of this method is the insufficient conversion of the heavy residue.
Задачей заявляемого способа является увеличение конверсии тяжелого остатка, снижение коксоотложения.The objective of the proposed method is to increase the conversion of the heavy residue, reducing coke deposition.
Указанная задача решается совместной переработкой высококипящих продуктов и метилдигидропирана, являющихся побочными продуктами процесса получения изопрена из изобутилена и формальдегида, путем смешения исходных продуктов с водяным паром с последующим контактированием на алюмосиликатсодержащем катализаторе при повышенной температуре. Фракцию метилдигидропирана предварительно испаряют при температуре 155-165°С с последующим нагреванием в присутствии водяного пара при соотношении водяной пар:фракция метилдигидропирана, равном (0,5-3,0):1, соответственно, при температуре 400-550°С, высококипящие продукты смешивают с водяным паром без дополнительного нагрева и совместно с подогретой фракцией метилдигидропирана подают на разложение при температуре 450-550°С.This problem is solved by joint processing of high-boiling products and methyldihydropyran, which are by-products of the process of producing isoprene from isobutylene and formaldehyde, by mixing the starting products with water vapor, followed by contacting on an aluminosilicate-containing catalyst at elevated temperatures. The methyldihydropyran fraction is pre-evaporated at a temperature of 155-165 ° C, followed by heating in the presence of water vapor at a ratio of water vapor: methyldihydropyran fraction equal to (0.5-3.0): 1, respectively, at a temperature of 400-550 ° C, high-boiling the products are mixed with water vapor without additional heating and together with the heated fraction of methyldihydropyran served for decomposition at a temperature of 450-550 ° C.
Нагревание перед расщеплением фракции метилдигидропирана с водяным паром при массовом соотношении водяной пар:исходные продукты менее 0,5 нецелесообразно, так как возможна забивка теплообменной аппаратуры, при повышении соотношения водяной пар:исходные продукты более 3,0 положительный эффект не достигается.Heating before splitting the fraction of methyldihydropyran with water vapor at a mass ratio of water vapor: starting products of less than 0.5 is impractical, since clogging of heat exchange equipment is possible, with an increase in the ratio of water vapor: starting products of more than 3.0, a positive effect is not achieved.
В качестве катализатора расщепления ВПП и/или МДГП используют катализатор К-84 по ТУ 38.50378-88, содержащий, % мас.: оксид алюминия 5,0-30,0, оксид железа 0,1-5,0, оксид магния 0,1-5,0, оксид кальция 0,1-5,0, оксид калия 0,1-3,0, оксид натрия 0,1-3,0, оксид титана 0,1-3,0, оксид кремния - остальное, либо катализатор К-97 по ТУ 2173-158-04610600-2003, содержащий, % мас.: оксид алюминия 5,0-30,0, оксид железа 0,4-1,0, оксид магния 0,4-1,0, оксид кальция 5,2-7,0, оксид калия 1,0-3,0, оксид натрия 1,0-3,0, оксид титана 0,4-1,0, диоксид кремния - остальное.As a catalyst for the splitting of the runway and / or MDGP, K-84 catalyst according to TU 38.50378-88 is used, containing, wt%: aluminum oxide 5.0-30.0, iron oxide 0.1-5.0, magnesium oxide 0, 1-5.0, calcium oxide 0.1-5.0, potassium oxide 0.1-3.0, sodium oxide 0.1-3.0, titanium oxide 0.1-3.0, silicon oxide - the rest or a K-97 catalyst according to TU 2173-158-04610600-2003, containing, wt%: alumina 5.0-30.0, iron oxide 0.4-1.0, magnesium oxide 0.4-1, 0, calcium oxide 5.2-7.0, potassium oxide 1.0-3.0, sodium oxide 1.0-3.0, titanium oxide 0.4-1.0, silicon dioxide - the rest.
Существенные отличительные признаки предлагаемого способа: испарение фракции метилдигидропирана при температуре 155-165°С с последующим ее нагревом в присутствии водяного пара при соотношении водяной пар:фракция метилдигидропирана, равном (0,5-3,0):1, соответственно, при температуре 400-550°С, одновременное смешение высококипящих продуктов с водяным паром без дополнительного нагрева и совместная подача высококипящих продуктов и подогретой фракции метилдигидропирана на разложение при температуре 450-550°С.Salient features of the proposed method: evaporation of the fraction of methyldihydropyran at a temperature of 155-165 ° C, followed by its heating in the presence of water vapor at a ratio of water vapor: fraction of methyldihydropyran equal to (0.5-3.0): 1, respectively, at a temperature of 400 -550 ° С, simultaneous mixing of high-boiling products with water vapor without additional heating and the combined supply of high-boiling products and a heated fraction of methyldihydropyran for decomposition at a temperature of 450-550 ° С.
Заявляемый способ позволяет повысить конверсию тяжелого остатка до 88,1%, снизить коксоотложение до 0,33% масс.The inventive method allows to increase the conversion of the heavy residue to 88.1%, reduce coking to 0.33% of the mass.
Варианты осуществления заявленного способа приведены ниже, но этим не ограничены.Embodiments of the claimed method are given below, but are not limited to this.
Пример 1.Example 1
В качестве исходного продукта берут фракцию метилдигидропирана синтеза изопрена, состоящую из следующих компонентов,% мас.: ацетон - 0,17, триметилкарбинол - 0,22, гексадиены - 0,85, метилентетрагидропиран - 1-5,75, метилдигидропиран - 59,0, 4,4-диметилдиоксан - 1,3-5,74, сумма неидентифицированных продуктов - остальное.As a starting product, a fraction of methyldihydropyran isoprene synthesis is taken, consisting of the following components,% wt .: acetone - 0.17, trimethylcarbinol - 0.22, hexadiene - 0.85, methylenetetrahydropyran - 1-5.75, methyldihydropyran - 59.0 , 4,4-dimethyldioxane - 1.3-5.74, the sum of unidentified products - the rest.
Указанную фракцию метилдигидропирана подают на испарение при температуре 155°С. Полученный после испарения продукт смешивают с водяным паром до массового соотношения водяной пар:фракция метилдигидропирана, равного 0,5:1, и нагревают до температуры 400°С.The specified fraction of methyldihydropyran served on evaporation at a temperature of 155 ° C. Obtained after evaporation of the product is mixed with water vapor to a mass ratio of water vapor: fraction of methyldihydropyran equal to 0.5: 1, and heated to a temperature of 400 ° C.
После чего направляют в реактор на разложение с загруженным в него катализатором К-97, содержащим в % мас.: оксид алюминия 22,0, оксид железа 0,4, оксид магния 1,0, оксид кальция 5,7, оксид калия 1,0, оксид натрия 3,0, оксид титана 1,0, диоксид кремния - остальное.Then they are sent to the decomposition reactor with the K-97 catalyst loaded in it, containing in wt%: alumina 22.0, iron oxide 0.4, magnesium oxide 1.0, calcium oxide 5.7, potassium oxide 1, 0, sodium oxide 3.0, titanium oxide 1.0, silicon dioxide - the rest.
Одновременно (параллельно) побочные продукты, полученные на первой стадии синтеза изопрена из изобутилена и формальдегида, имеющие следующий состав, % мас.: сумма легких продуктов - 0,2, эфир метилбутандиола и метанола - 2,1, пирановый спирт - 2,7, метилбутандиол - 1,0, эфиры диоксановых спиртов - 7,3, формали диоксановых спиртов - 1,8, пиранилспиродиоксан - 4,4, диоксановые спирты - 29,6, неидентифицированные продукты - 7,8, тяжелые, кипящие выше диоксановых спиртов, и формали диоксановых спиртов - 42,1, разбавляют водяным паром, после чего направляют в реактор на разложение.At the same time (parallel) by-products obtained in the first stage of the synthesis of isoprene from isobutylene and formaldehyde, having the following composition,% wt.: The sum of light products is 0.2, methylbutanediol and methanol ether is 2.1, pyran alcohol is 2.7, methylbutanediol 1.0, dioxane alcohol esters 7.3, formaldehyde dioxane alcohols 1.8, pyranylspirodioxane 4.4, dioxane alcohols 29.6, unidentified products 7.8, heavy boiling above dioxane alcohols, and formaldehyde of dioxane alcohols - 42.1, diluted with water vapor, and then sent to the reactor but decomposition.
Процесс разложения проводят при температуре 485°С при пропускании предварительно нагретой фракции метилдигидропирана в смеси с водяным паром и смешанных с водяным паром побочных продуктов в течение 3-х ч. Объемная скорость подачи сырья 1,0 ч-1. После цикла контактирования катализатор регенерируют паровоздушной смесью при 500°С.The decomposition process is carried out at a temperature of 485 ° C while passing a preheated fraction of methyldihydropyran mixed with water vapor and by-products mixed with water vapor for 3 hours. The volumetric feed rate of 1.0 h -1 . After a contacting cycle, the catalyst is regenerated with a steam-air mixture at 500 ° C.
Результаты опыта приведены в таблице.The results of the experiment are shown in the table.
Пример 2.Example 2
Процесс получения изопрена осуществляют так же, как и в примере 1, за исключением того, что фракцию метилдигидропирана подают на испарение при температуре 165°С. Полученный после испарения продукт смешивают с водяным паром до массового соотношения водяной пар:фракция метилдигидропирана, равного 3,0:1, и нагревают до температуры 550°С.The process of producing isoprene is carried out in the same way as in example 1, except that the fraction of methyldihydropyran is fed to evaporation at a temperature of 165 ° C. Obtained after evaporation of the product is mixed with water vapor to a mass ratio of water vapor: fraction of methyldihydropyran equal to 3.0: 1, and heated to a temperature of 550 ° C.
Процесс разложения проводят при температуре 550°С.The decomposition process is carried out at a temperature of 550 ° C.
Результаты опыта приведены в таблице.The results of the experiment are shown in the table.
Пример 3.Example 3
Процесс получения изопрена осуществляют так же, как и в примере 1, за исключением того, что в реактор разложения загружен катализатором К-84.The process of producing isoprene is carried out in the same way as in example 1, except that the catalyst K-84 is loaded into the decomposition reactor.
Результаты опыта приведены в таблице.The results of the experiment are shown in the table.
Пример 4.Example 4
Процесс получения изопрена осуществляют так же, как и в примере 2, за исключением того, что в реактор разложения загружен катализатором К-84.The process of producing isoprene is carried out in the same way as in example 2, except that the catalyst K-84 is loaded into the decomposition reactor.
Результаты опыта приведены в таблице.The results of the experiment are shown in the table.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2014132772/04A RU2565765C1 (en) | 2014-08-08 | 2014-08-08 | Method for combined processing of high-boiling products and methyldihydropyran |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2014132772/04A RU2565765C1 (en) | 2014-08-08 | 2014-08-08 | Method for combined processing of high-boiling products and methyldihydropyran |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2565765C1 true RU2565765C1 (en) | 2015-10-20 |
Family
ID=54327339
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2014132772/04A RU2565765C1 (en) | 2014-08-08 | 2014-08-08 | Method for combined processing of high-boiling products and methyldihydropyran |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2565765C1 (en) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2278105C1 (en) * | 2005-01-24 | 2006-06-20 | Общество с ограниченной ответственностью "Еврохим-СПб-Трейдинг" | Method for processing methyldihydropyrane and/or high-boiling products of isoprene synthesis from isobutylene and formaldehyde |
| RU2458034C1 (en) * | 2011-03-24 | 2012-08-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственное объединение ЕВРОХИМ" | Method of processing isoprene synthesis by-products |
-
2014
- 2014-08-08 RU RU2014132772/04A patent/RU2565765C1/en active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2278105C1 (en) * | 2005-01-24 | 2006-06-20 | Общество с ограниченной ответственностью "Еврохим-СПб-Трейдинг" | Method for processing methyldihydropyrane and/or high-boiling products of isoprene synthesis from isobutylene and formaldehyde |
| RU2458034C1 (en) * | 2011-03-24 | 2012-08-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственное объединение ЕВРОХИМ" | Method of processing isoprene synthesis by-products |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2365574C1 (en) | Method of processing by-products of liquid-phase synthesis of isoprene from isobutylene and formaldehyde | |
| KR101227221B1 (en) | Process to make olefins from ethanol | |
| DK2238094T3 (en) | DEHYDRATION OF ALCOHOLS ON CRYSTALLINIC SILICATES | |
| CN102892729B (en) | Simultaneous dehydration and skeletal isomerization of isobutanol over acidic catalysts | |
| KR101217915B1 (en) | Process to make olefins from ethanol | |
| KR101217984B1 (en) | Dehydration of alcohols in the presence of an inert component | |
| DK2547639T3 (en) | Producing propylene VIA THE SAME TIME dehydration and skeletal isobutanol ON ACID CATALYSTS FOLLOWED BY META TESE | |
| CN103140458B (en) | The combined method of alkene is manufactured by isobutanol | |
| RU2631429C1 (en) | Method of producing 4,4-dimethyl-1,3-dioxane (versions) | |
| RU2604881C1 (en) | Method of processing fraction of high-boiling products and pyran fraction | |
| RU2278105C1 (en) | Method for processing methyldihydropyrane and/or high-boiling products of isoprene synthesis from isobutylene and formaldehyde | |
| RU2565765C1 (en) | Method for combined processing of high-boiling products and methyldihydropyran | |
| RU2330008C1 (en) | Method of processing methyl-dihydropropane and/or by-products of synthesis of isoprene from isobutylene and formaldehyde | |
| RU2712964C1 (en) | Method for processing by-products of synthesis of 4,4-dimethyl-1,3-dioxane | |
| RU2458034C1 (en) | Method of processing isoprene synthesis by-products | |
| RU2663294C1 (en) | Application of porous polyphenylenephthalide to increase selectivity in production of 4,4-dimethyl-1,3-dioxane | |
| RU2167710C1 (en) | Catalyst for cleavage of high-boiling isoprene synthesis by-products | |
| RU2054425C1 (en) | Method for production of 4,4-dimethyl-1,3-dioxane | |
| RU2744610C1 (en) | Method for processing by-products of synthesis of 4,4-dimethyl-1,3-dioxane | |
| RU2461538C1 (en) | Method of processing methyldihydropyran and/or by-products of synthesis of isoprene from isobutylene and formaldehyde | |
| RU2134679C1 (en) | Method of synthesis of isoprene, isobutylene and formaldehyde | |
| UA106417C2 (en) | Simultaneous dehydration and skeletal isomerisation of isobutanol on acid catalysts | |
| RU2459790C1 (en) | Method of producing isoprene | |
| RU2585789C1 (en) | Aluminosilicate-containing catalyst | |
| RU2417978C1 (en) | Method for single-step synthesis of isoprene from isobutylene and formaldehyde using microwave radiation |