RU2458034C1 - Способ переработки побочных продуктов синтеза изопрена - Google Patents
Способ переработки побочных продуктов синтеза изопрена Download PDFInfo
- Publication number
- RU2458034C1 RU2458034C1 RU2010152312/04A RU2010152312A RU2458034C1 RU 2458034 C1 RU2458034 C1 RU 2458034C1 RU 2010152312/04 A RU2010152312/04 A RU 2010152312/04A RU 2010152312 A RU2010152312 A RU 2010152312A RU 2458034 C1 RU2458034 C1 RU 2458034C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- dilution
- products
- fraction
- processing
- pyran
- Prior art date
Links
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 38
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 29
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 title claims abstract description 27
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 title claims abstract description 13
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title claims abstract description 12
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 48
- 238000010790 dilution Methods 0.000 claims abstract description 45
- 239000012895 dilution Substances 0.000 claims abstract description 45
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 22
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 18
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 239000000047 product Substances 0.000 claims abstract description 12
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims abstract description 8
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- GDKSTFXHMBGCPG-UHFFFAOYSA-N 4,4-dimethyl-1,3-dioxane Chemical compound CC1(C)CCOCO1 GDKSTFXHMBGCPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 24
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 12
- 239000000571 coke Substances 0.000 abstract description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- YTJGCGBAGAZNLA-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-3,4-dihydro-2h-pyran Chemical compound CC1CCC=CO1 YTJGCGBAGAZNLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 102000018658 Myotonin-Protein Kinase Human genes 0.000 description 13
- 108010052185 Myotonin-Protein Kinase Proteins 0.000 description 13
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 10
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 5
- MGADZUXDNSDTHW-UHFFFAOYSA-N 2H-pyran Chemical compound C1OC=CC=C1 MGADZUXDNSDTHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 4
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 4
- AHAREKHAZNPPMI-UHFFFAOYSA-N hexa-1,3-diene Chemical compound CCC=CC=C AHAREKHAZNPPMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- RNQWXOKSUCPOFS-UHFFFAOYSA-N 1,4-dioxan-2-ol Chemical compound OC1COCCO1 RNQWXOKSUCPOFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MCHVWNJGOATBQO-UHFFFAOYSA-N 2-methylideneoxane Chemical compound C=C1CCCCO1 MCHVWNJGOATBQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 3
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- 238000004939 coking Methods 0.000 description 3
- -1 dioxane alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000003421 catalytic decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- 238000002361 inverse photoelectron spectroscopy Methods 0.000 description 2
- HNVRRHSXBLFLIG-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxy-3-methylbut-1-ene Chemical compound CC(C)(O)C=C HNVRRHSXBLFLIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 238000005188 flotation Methods 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 238000013021 overheating Methods 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 1
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу переработки побочных продуктов синтеза изопрена из изобутилена и формальдегида или формальдегидсодержащих продуктов, в частности 4,4-диметил-1,3-диоксана, на промышленном алюмосиликатсодержащем катализаторе К-84 или К-97 при температуре от 400-480°С, с возможным предварительным нагревом сырья до температуры 400-480°С, с разбавлением сырья водяным паром, характеризующемуся тем, что разбавление сырья водяным паром увеличивают постепенно по ходу контактирования, в начале на 3-15% ниже средней величины разбавления и в конце контактирования на 3-15% выше средней величины разбавления, при этом при переработке в качестве побочного продукта технической фракции 4-метил-5,6-дигидро-α-пирана разбавление водяным паром осуществляют при массовом соотношении 4-метил-5,6-дигидро-α-пиран : пар, равном 1:(0,7-2,4) соответственно, а при переработке высококипящих побочных продуктов или их смеси с технической фракцией 4-метил-5,6-дигидро-α-пирана разбавление водяным паром осуществляют при массовом соотношении сырье : пар, равном 1:(2,5-7,0) соответственно. Предложенный способ позволяет увеличить селективность процесса, повысить величину конверсии сырья и тяжелых продуктов и снизить коксоотложение. 5 пр., 4 табл.
Description
Настоящее изобретение относится к области нефтехимической технологии, точнее к способу получения изопрена, изобутилена и формальдегида из побочных продуктов производства изопрена. Оно может найти применение в промышленности синтетического каучука и в органическом синтезе.
До недавнего времени широкое распространение имел двухстадийный процесс производства изопрена из изобутилена и формальдегида. На первой стадии при взаимодействии изобутилена с формальдегидом в присутствии кислотного катализатора образуются 4,4-диметилдиоксан-1,3 (ДМД) и побочные продукты, представляющие собой в основном диоксановые спирты и их производные. Указанные побочные продукты имеют более высокую температуру кипения, чем ДМД, поэтому получили название высококипящих побочных продуктов синтеза изопрена (ВПП).
На второй стадии процесса ДМД разлагают на кальцийборфосфатсодержащих катализаторах в присутствии водяного пара при 250-450°C. При этом образуются изопрен, изобутилен, формальдегид и побочные продукты - изопропенилэтиловый спирт (ИПЭС), метилдигидропиран (МДГП), метилентетрагидропиран (МТГП), зеленое масло и др. Формальдегид, изобутилен и ИПЭС направляются в рецикл, зеленое масло сжигается, а фракция МДГП, представляющая собой смесь МДГП, МТГП и легких компонентов (гексадиеновая фракция), направляется на каталитическое разложение, либо из нее предварительно выделяется гексадиеновая фракция, которая сжигается. Выход ВПП составляет 400-450 кг на 1 т изопрена. Часть ВПП находит квалифицированное применение (например, в качестве флотореагента), легкая часть ВПП разлагается в изопрен и исходные продукты синтеза, а оставшаяся часть сжигается.
Известен способ переработки побочных продуктов синтеза изопрена путем каталитического расщепления фракции ВПП (Ткип 150-300°C) при постоянной температуре 400°C. В качестве катализатора используют окись кремния и алюмосиликат (патент Японии №49-38249, опубл. 16.10.1974 г.). Выход изопрена достигается 14-17%, формальдегида 27-33%.
Недостаток способа - значительное отложение кокса, усложнение технологии за счет длительной окислительной регенерации катализатора и низкий выход целевых продуктов.
Известен способ переработки ВПП путем совместного разложения ВПП и 5-70% фракции МДГП, выделяемой из катализата, получаемого при парофазном гетерогенном разложении ДМД на кальцийборфосфатсодержащем катализаторе, из которой предварительно выделяют фракцию с температурой кипения 40-85°C, последовательно над двумя катализаторами - твердым контактом с удельной поверхностью 0,2-1,0 м2/г и оксидным алюмосиликатсодержащим катализатором К-84 следующего состава, % мас.:
| Al2O3 | 5,0-30,0 | |
| Fe2O3 | 0,1-5,0 | |
| MgO | 0,1-5,0 | |
| CaO | 0,1-5,0 | |
| K2O | 0,1-3,0 | |
| Na2O | 0,1-3,0 | |
| TiO2 | 0,1-3,0 | |
| SiO2 | Остальное |
взятых в соотношении (0,05-0,3):1 соответственно.
Процесс проводят в интервале температур 200-480°C в присутствии водяного пара при постоянной температуре контактирования и постоянной объемной скорости подачи сырья (патент России №1695631, опубл. 20.12.1996 г.). В качестве сырья используют легкую часть фракции ВПП (легкая фракция ВПП) и фракцию МДГП, полученную из катализата, образовавшегося при гетерогенном разложении ДМД, из которой предварительно отогнана фракция с температурой кипения 40-85°C.
В указанном способе увеличивается глубина конверсии ВПП, производительность процесса, длительность цикла контактирования, однако отмечается повышенное коксоотложение на уровне 2,0% мас., а также небольшая конверсия тяжелого остатка (~80%), что приводит к забивкам системы конденсации и небольшому суммарному выходу полезных продуктов (СВПП) (изобутилен, изопрен, формальдегид, 2-метилпропан-2-ол, 3-метил-1-бутен-3-ол,-4-метилентетрагидро-α-пиран,4-метил-5,6-дегидро-α-пиран,
4,4-диметилдиоксан-1,3, 3-метилбутандиол-1,3) - 81,0-81,5%.
Увеличить СВПП и снизить коксоотложение позволяет способ переработки побочных продуктов, осуществляемый в интервале температур 350-550°C в присутствии водяного пара и 0,2-5,0% аммиака на каталитической композиции, состоящей из твердого контакта с удельной поверхностью 0,2-1,0 м2/г и алюмосиликатсодержащего катализатора К-84.
При этом каталитическая композиция состоит из четырех слоев вышеперечисленных компонентов.
В качестве исходных побочных продуктов используют ВПП либо техническую фракцию МДГП, полученную из катализата, образовавшегося при гетерогенно-каталитическом разложении ДМД, либо их смесь (патент России №2134679, опубл. 20.08.1999 г.). Недостатками способа также являются повышенное коксоотложение - 1,8%, низкая селективность процесса и небольшая конверсия тяжелого остатка (~78-80%).
Известен также способ переработки побочных продуктов синтеза изопрена из изобутилена и формальдегида - ВПП и/или пирановой фракции путем расщепления исходных продуктов в интервале температур 350-450°C в присутствии водяного пара на алюмосиликатсодержащем катализаторе «К-97», содержащем, % мас.:
| Al2O3 | 5,0-30,0 |
| Fe2O3 | 0,4-5,0 |
| MgO | 0,4-5,0 |
| CaO | 5,2-7,0 |
| K2O | 1,0-3,0 |
| Na2O | 1,0-3,0 |
| α TiO2 | 0,4-1,0 |
| SiO2 | Остальное |
либо на катализаторе вышеуказанного состава совместно с твердым контактом -непористым материалом с удельной поверхностью 0,2-1,0 м2/г при соотношении твердый контакт : катализатор - (0,05-0,3):1 (пат. РФ №2167710, опубл. 27.05.2001). Процесс проводят при постоянной температуре контактирования и объемной скорости подачи сырья.
Для расщепления используют общую фракцию ВПП, полученную на стадии синтеза ДМД с рециркуляцией водного слоя, либо легкую фракцию ВПП, выделенную из общей фракции ВПП и содержащую в основном диоксановые спирты, либо пирановую фракцию, из которой предварительно выделена фракция гексадиенов с температурой кипения 40-85°C, либо смесь ВПП и пирановой фракции. К числу недостатков данного способа переработки побочных продуктов следует также отнести небольшую глубину конверсии тяжелого остатка - 75%, повышенное коксоотложение и небольшой СВПП.
Известен также способ переработки побочных продуктов производства изопрена - фракции МДГП, выделяемой из катализата процесса разложения ДМД на кальцийборфосфатсодержащих катализаторах с предварительной отгонкой из нее продуктов с температурой кипения до 80°C, либо фракции ВПП, полученных на первой стадии синтеза изопрена из изобутилена и формальдегида с рециркуляцией водного слоя, либо МДГП в смеси с ВПП, на алюмосиликатсодержащих катализаторах «К-84» или «К-97» (состав которых приведен выше) в интервале температур 400-480°C в присутствии водяного пара при постоянной температуре контактирования и объемной скорости подачи сырья с предварительным разбавлением сырья и нагреванием его до подачи в зону контактирования до температуры 400-550°C (патент РФ №2278105 - прототип).
К числу недостатков данного изобретения следует отнести повышенное коксоотложение, небольшую величину конверсии сырья и тяжелого остатка, а также небольшую глубину конверсии неидентифицированных продуктов - «х»-ов и, как следствие всего этого, небольшой СВПП.
С целью дальнейшего повышения селективности процесса (СВПП), увеличения конверсии сырья и тяжелого остатка, а также глубины переработки «х»-ов предложено переработку побочных продуктов, образующихся в процессе синтеза изопрена из изобутилена и формальдегида или формальдегидсодержащих продуктов, в частности ДМД, осуществлять в интервале температур 400-480°C в присутствии водяного пара на алюмосиликатсодержащем катализаторе с возможным предварительным нагревом до температуры 400-480°C и с постепенным увеличением разбавления сырья водяным паром в начале цикла контактирования на 3-15% ниже среднецикловой величины разбавления, а в конце контактирования на 3-15% выше среднецикловой величины разбавления.
В качестве побочных продуктов используют либо фракцию МДГП, образующуюся при жидкофазном взаимодействии изобутилена и формальдегида или формальдегидсодержащих продуктов, в частности ДМД и ТМК и (или) изобутилена при температуре 140-170°C в присутствии кислотного катализатора.
Среднецикловое разбавление фракции МДГП водяным паром осуществляют при массовом соотношении МДГП : пар, равном 1:(0,7-2,4) соответственно.
В качестве фракции ВПП может быть использована либо общая фракция ВПП, либо ее легкая часть, полученная путем разгонки и состоящая в основном из диоксановых спиртов, либо их смесь с фракцией МДГП.
Фракцию ВПП добавляют (впрыскивают) в испаренную в присутствии водяного пара фракцию МДГП перед стадией перегрева до температуры 400-480°C.
При переработке ВПП или их смеси с технической фракцией МДГП среднецикловое разбавление водяным паром осуществляют при соотношении сырье : пар, равном 1:(2,5-7,0) соответственно.
Существенным отличием предлагаемого способа переработки побочных продуктов синтеза изопрена является проведение процесса при постепенном увеличении разбавления исходного сырья водяным паром в ходе контактирования - в начале цикла контактирования на 3-15% ниже среднецикловой величины разбавления, в конце цикла контактирования на 3-15% выше среднецикловой величины разбавления, при этом среднецикловое разбавление фракции МДГП осуществляют при соотношении МДГП : водяной пар, равном 1:(0,7-2,4), а разбавление фракции ВПП либо ее смеси с фракцией МДГП - при соотношении исходное сырье : водяной пар, равном 1:(2,5-7,0).
Предлагаемый прием постепенного увеличения разбавления исходного сырья водяным паром по ходу контактирования позволяет повысить конверсию сырья, ВПП, снизить коксоотложение и уменьшить содержание тяжелого остатка.
Промышленная применимость предлагаемого способа подтверждается следующими примерами.
Пример 1
В качестве исходного побочного продукта используют фракцию МДГП, полученную при взаимодействии ДМД и ТМК при 165°C в присутствии 6% фосфорной кислоты (состав фракции приведен в таблице 1).
Среднецикловое разбавление сырья водяным паром 1:0,7.
Указанные в таблице 1 продукты разбавляют водяным паром, нагревают до температуры 400°C, после чего направляют в реактор с загруженным в него катализатором К-97, содержащем в % мас.
| Al2O3 | 22,0 | |
| Fe2O3 | 0,4 | |
| MgO | 1,0 | |
| CaO | 5,7 | |
| K2O | 1,0 | |
| Na2O | 3,0 | |
| TiO2 | 1,0 | |
| SiO2 | Остальное |
Процесс переработки МДГП осуществляют при температуре 400°C, объемной скорости подачи сырья 1,0 ч-1. При этом в ходе цикла контактирования разбавление сырья водяным паром постепенно увеличивают с 1:0,689 в начале (на 3,0% ниже средней величины разбавления), до 1:0,805 в конце контактирования (на 15% выше средней величины разбавления). Длительность цикла контактирования составляет 3 часа.
После цикла контактирования катализатор регенерируют паровоздушной смесью при 500°C.
Результаты опыта приведены в таблице 4, опыт 1.
Пример 2
Процесс переработки побочных продуктов осуществляют таким же образом, как в примере 1, за исключением того, что среднецикловое разбавление сырья водяным паром осуществляют при соотношении исходное сырье : пар=1:2,4, температура процесса 440°C, при этом в ходе цикла контактирования разбавление сырья водяным паром постепенно увеличивают с 1:2,328 в начале (на 3,0% ниже средней величины разбавления) до 1:2,760 в конце контактирования (на 15% выше средней величины разбавления).
Результаты опыта приведены в таблице 4, опыт 2.
Пример 3
Процесс переработки побочных продуктов осуществляют таким же образом, как в примере 1, за исключением того, что среднецикловое разбавление сырья водяным паром осуществляют при соотношении исходное сырье : пар=1:2,4, температура процесса 480°C, при этом в ходе цикла контактирования разбавление сырья водяным паром постепенно увеличивают с 1:2,328 в начале (на 3,0% ниже средней величины разбавления) до 1:2,760 в конце контактирования (на 15% выше средней величины разбавления). В качестве сырья используют пирановую фракцию, состав которой приведен в таблице 2.
Результаты опыта приведены в таблице 4, опыт 3.
Пример 4
Процесс переработки побочных продуктов осуществляют таким же образом как в примере 1, за исключением того, что в качестве сырья используют фракцию ВПП, состав которой приведен в таблице 3, среднецикловое разбавление сырья водяным паром осуществляют при соотношении исходное сырье : пар=1:2,5, при этом в ходе цикла контактирования разбавление сырья водяным паром постепенно увеличивают с 1:2,25 в начале (на 10,0% ниже средней величины разбавления) до 1:2,75 в конце контактирования (на 10% выше средней величины разбавления). Результаты опыта приведены в таблице 4, опыт 4.
Пример 5
Процесс переработки побочных продуктов осуществляют таким же образом, как в примере 1, за исключением того, что в качестве сырья используют смесь 75% ВПП и 25% фракции МДГП (состав фракции приведен в таблице 1), среднецикловое разбавление сырья водяным паром осуществляют при соотношении исходное сырье : пар=1:7,0 в ходе всего цикла контактирования, температура процесса 480°C. Результаты опыта приведены в таблице 4, опыт 5.
| Таблица 1 | |
| Состав технической фракции 4-метил-5,6-дигидро-α-пирана (фракция МДГП) | |
| Наименование | |
| компонентов | % мас. |
| ТМК | 0,5 |
| ДМВК | 6,8 |
| Димеры | 0,3 |
| ИБК | 1,4 |
| МТГП | 2,6 |
| МДГП | 51,4 |
| XX до ДМД | 28,3 |
| ДМД | 3,8 |
| XX после ДМД | 4,3 |
| Тяжелый остаток | 0,6 |
| Сумма | 100,0 |
| Таблица 2 | |
| Состав технической фракции 4-метил-5,6-дигидро-α-пирана (фракция МДГП) | |
| Наименование компонентов | % мас. |
| ТМК | 0,2 |
| Ацетон | 0,2 |
| Гексадиены | 0,9 |
| ИБК | 1,4 |
| МТГП | 3,1 |
| МДГП | 59,0 |
| XX до ДМД | 23,3 |
| ДМД | 3,7 |
| XX после ДМД | 8,2 |
| Сумма | 100,0 |
| Таблица 3 | |
| Состав фракции ВПП | |
| Наименование компонентов | % мас. |
| ТМК | 0,06 |
| ИБК | 0,01 |
| XX до ДМД | 0,08 |
| ДМД | 0,03 |
| Пирановый спирт | 0,2 |
| Диоксановый спирт 1 | 2,92 |
| Диоксановый спирт 2 | 41,7 |
| Диоксановый спирт 3 | 7,9 |
| XX после ДМД | 35,8 |
| Тяжелый остаток | 11,3 |
| Сумма | 100,0 |
| Таблица 4 | ||||||
| Показатели процесса переработки побочных продуктов синтеза изопрена из изобутилена и формальдегида при постепенном увеличении разбавления исходного сырья водяным паром. Температура 400-480°C, объемная скорость подачи сырья 1,0 ч-1 | ||||||
| № | Показатели | Пример | ||||
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | ||
| 1 | Сырье | Фракция МДГП | Фракция МДГП | Фракция МДГП | ВПП | 75% ВПП+25% фракции МДГП |
| 2 | Катализатор | К-97 | К-84 | К-84 | К-84 | К-97 |
| 3 | Температура разложения, °C | 400 | 440 | 480 | 400 | 480 |
| 4 | Соотношение сырье : водяной пар | 1:0,7 | 1:2,4 | 1:2,4 | 1:2,5 | 1:7 |
| 5 | Среднецикловая удельная величина разбавления сырья водяным паром | 0,70 | 2,40 | 2,4 | 2,50 | 7,00 |
| 6 | Удельная величина разбавления сырья водяным паром в начале цикла контактирования | 0,679 | 2,328 | 2,328 | 2,25 | 7,00 |
| 7 | Удельная величина разбавления сырья водяным паром в конце цикла контактирования | 0,805 | 2,76 | 3,76 | 2,75 | 7,00 |
| 8 | Конверсия сырья | 98,8 | 99,0 | 99,1 | 96,7 | 97,1 |
| 9 | Конверсия тяжелого остатка | - | - | - | 86,6 | 88,4 |
| 10 | СВПП | 83,9 | 85,3 | 85,4 | 87,6 | 96,3 |
| 11 | Коксоотложение, % мас. | 0,35 | 0,32 | 0,32 | 0,59 | 0,51 |
Claims (1)
- Способ переработки побочных продуктов синтеза изопрена из изобутилена и формальдегида или формальдегидсодержащих продуктов, в частности 4,4-диметил-1,3-диоксана, на промышленном алюмосиликатсодержащем катализаторе К-84 или К-97 при температуре от 400-480°С, с возможным предварительным нагревом сырья до температуры 400-480°С, с разбавлением сырья водяным паром, отличающийся тем, что разбавление сырья водяным паром увеличивают постепенно по ходу контактирования, в начале на 3-15% ниже средней величины разбавления и в конце контактирования на 3-15% выше средней величины разбавления, при этом при переработке в качестве побочного продукта технической фракции 4-метил-5,6-дигидро-α-пирана разбавление водяным паром осуществляют при массовом соотношении 4-метил-5,6-дигидро-α-пиран:пар равном 1:(0,7-2,4) соответственно, а при переработке высококипящих побочных продуктов или их смеси с технической фракцией 4-метил-5,6-дигидро-α-пирана разбавление водяным паром осуществляют при массовом соотношении сырье:пар равном 1:(2,5-7,0) соответственно.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2010152312/04A RU2458034C1 (ru) | 2011-03-24 | 2011-03-24 | Способ переработки побочных продуктов синтеза изопрена |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2010152312/04A RU2458034C1 (ru) | 2011-03-24 | 2011-03-24 | Способ переработки побочных продуктов синтеза изопрена |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2458034C1 true RU2458034C1 (ru) | 2012-08-10 |
Family
ID=46849577
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2010152312/04A RU2458034C1 (ru) | 2011-03-24 | 2011-03-24 | Способ переработки побочных продуктов синтеза изопрена |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2458034C1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2565765C1 (ru) * | 2014-08-08 | 2015-10-20 | Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственное объединение ЕВРОХИМ" | Способ совместной переработки высококипящих продуктов и метилдигидропирана |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1474844A (en) * | 1975-04-02 | 1977-05-25 | Bart E | Method of processing high-boiling by-products of isoprene production |
| RU2278105C1 (ru) * | 2005-01-24 | 2006-06-20 | Общество с ограниченной ответственностью "Еврохим-СПб-Трейдинг" | Способ переработки метилдигидропирана и/или высококипящих продуктов синтеза изопрена из изобутилена и формальдегида |
| RU2365574C1 (ru) * | 2008-03-17 | 2009-08-27 | Общество с ограниченной ответственностью "Еврохим-СПб-Трейдинг" | Способ переработки побочных продуктов жидкофазного синтеза изопрена из изобутилена и формальдегида |
-
2011
- 2011-03-24 RU RU2010152312/04A patent/RU2458034C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1474844A (en) * | 1975-04-02 | 1977-05-25 | Bart E | Method of processing high-boiling by-products of isoprene production |
| RU2278105C1 (ru) * | 2005-01-24 | 2006-06-20 | Общество с ограниченной ответственностью "Еврохим-СПб-Трейдинг" | Способ переработки метилдигидропирана и/или высококипящих продуктов синтеза изопрена из изобутилена и формальдегида |
| RU2365574C1 (ru) * | 2008-03-17 | 2009-08-27 | Общество с ограниченной ответственностью "Еврохим-СПб-Трейдинг" | Способ переработки побочных продуктов жидкофазного синтеза изопрена из изобутилена и формальдегида |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2565765C1 (ru) * | 2014-08-08 | 2015-10-20 | Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственное объединение ЕВРОХИМ" | Способ совместной переработки высококипящих продуктов и метилдигидропирана |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2365574C1 (ru) | Способ переработки побочных продуктов жидкофазного синтеза изопрена из изобутилена и формальдегида | |
| EP2238094B1 (en) | Dehydration of alcohols on crystalline silicates | |
| KR101217915B1 (ko) | 에탄올로부터의 올레핀의 제조 방법 | |
| KR101544257B1 (ko) | 산 촉매 상에서의 이소부탄올의 동시적인 탈수 및 골격 이성질체화 | |
| KR101227221B1 (ko) | 에탄올로부터의 올레핀의 제조 방법 | |
| EP2547639B1 (en) | Production of propylene via simultaneous dehydration and skeletal isomerisation of isobutanol on acid catalysts followed by metathesis | |
| CN101903086B (zh) | 用于制备烯烃类产物的方法 | |
| TWI402242B (zh) | 用於醚及醇之裂解的方法及催化劑 | |
| JP6789229B2 (ja) | 含酸素化合物の脱水方法 | |
| CN109982989B (zh) | 用于产生二烯类的工艺 | |
| EP3735401B1 (en) | Upgrading fusel oil mixtures over heterogeneous catalysts to higher value renewable chemicals | |
| JPS6323825A (ja) | タ−シャリ−オレフィンの製造 | |
| US20170297974A1 (en) | Process for preparing an alkene | |
| EP2374780A1 (en) | Production of propylene via simultaneous dehydration and skeletal isomerisation of isobutanol on acid catalysts followed by metathesis | |
| RU2458034C1 (ru) | Способ переработки побочных продуктов синтеза изопрена | |
| RU2278105C1 (ru) | Способ переработки метилдигидропирана и/или высококипящих продуктов синтеза изопрена из изобутилена и формальдегида | |
| RU2604881C1 (ru) | Способ переработки фракции высококипящих продуктов и пирановой фракции | |
| RU2330008C1 (ru) | Способ переработки метилдигидропирана и/или побочных продуктов синтеза изопрена из изобутилена и формальдегида | |
| RU2712964C1 (ru) | Способ переработки побочных продуктов синтеза 4,4-диметил-1,3-диоксана | |
| KR102467394B1 (ko) | 단열 반응기를 이용하여 2,3-부탄디올로부터 1,3-부타디엔 및 메틸에틸케톤을 제조하는 방법 | |
| RU2167710C1 (ru) | Катализатор для расщепления высококипящих побочных продуктов синтеза изопрена | |
| RU2565765C1 (ru) | Способ совместной переработки высококипящих продуктов и метилдигидропирана | |
| RU2461538C1 (ru) | Способ переработки метилдигидропирана и/или побочных продуктов синтеза изопрена из изобутилена и формальдегида | |
| US1755692A (en) | Process for the preparation of condensation products of ethyl alcohol | |
| US2821559A (en) | Production of aldehydes |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| QZ41 | Official registration of changes to a registered agreement (patent) |
Free format text: LICENCE FORMERLY AGREED ON 20011108 Effective date: 20130715 |
|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20210325 |