RU2180267C2 - Catalyst for production of 1,2-bis(dialkylaluma)-1-arylethanes - Google Patents
Catalyst for production of 1,2-bis(dialkylaluma)-1-arylethanes Download PDFInfo
- Publication number
- RU2180267C2 RU2180267C2 RU2000101350A RU2000101350A RU2180267C2 RU 2180267 C2 RU2180267 C2 RU 2180267C2 RU 2000101350 A RU2000101350 A RU 2000101350A RU 2000101350 A RU2000101350 A RU 2000101350A RU 2180267 C2 RU2180267 C2 RU 2180267C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- catalyst
- bis
- arylethanes
- production
- dialkylaluma
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 23
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 3
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 claims abstract description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 4
- GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L cobalt dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Co+2] GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 3
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims abstract description 3
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 abstract description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- YNQLUTRBYVCPMQ-QDNHWIQGSA-N 1,2-dideuterioethylbenzene Chemical compound [2H]C(C[2H])C1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-QDNHWIQGSA-N 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000001460 carbon-13 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 2
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910007926 ZrCl Inorganic materials 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical compound [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 1
- -1 aryl olefin Chemical class 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CQYBWJYIKCZXCN-UHFFFAOYSA-N diethylaluminum Chemical compound CC[Al]CC CQYBWJYIKCZXCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области катализаторов, в частности катализаторов для получения 1,2-бис(диалкилалюма)-1-арилэтанов (1), которые могут найти применение в органическом и металлоорганическом синтезе. The invention relates to the field of catalysts, in particular catalysts for the production of 1,2-bis (dialkylalum) -1-arylethanes (1), which can be used in organic and organometallic synthesis.
Известен двухкомпонентный катализатор /G. Dozzi, С. Сucinе11а, А. Mazzei. J. Organometal. chem. , 164 (1979) 1-10/ для получения диалюминиевых соединений, а именно 1,4-бис(диалюма)-2-метилбутана, состоящий из титанацендихлорида Ср2ТiCl2 (Ср = η5-C5H5) и аминного комплекса гидрида алюминия (А1Н3•N(СН3)3.Known two-component catalyst / G. Dozzi, S. Sucine 11a, A. Mazzei. J. Organometal. chem. , 164 (1979) 1-10 / for the preparation of dialyuminium compounds, namely 1,4-bis (dialum) -2-methylbutane, consisting of titanacenedichloride Cp 2 TiCl 2 (Cp = η 5 -C 5 H 5 ) and an amine complex aluminum hydride (A1H 3 • N (CH 3 ) 3 .
Недостатком является труднодоступность одного из компонентов катализатора (Ср2ТiС12), который в стране не производится и синтезируется, исходя из пирофорного Na, легко полимеризующегося дициклопентадиена С5Н6 и гигроскопичного TiCl4 в две стадии:
a) C5H6+Na→(η5-C5H5)Na+H2
б) TiCl4+(η5-C5H5)Na→(η5-C5H5)2TiCl2+NaCl
Кроме того, известный катализатор не позволяет получать 1,2-бис(диалкилалюма)-1-арилэтаны (1).The disadvantage is the inaccessibility of one of the components of the catalyst (Ср 2 ТiС1 2 ), which is not produced and synthesized in the country based on pyrophoric Na, easily polymerizable dicyclopentadiene С 5 Н 6 and hygroscopic TiCl 4 in two stages:
a) C 5 H 6 + Na → (η 5 -C 5 H 5 ) Na + H 2
b) TiCl 4 + (η 5 -C 5 H 5 ) Na → (η 5 -C 5 H 5 ) 2 TiCl 2 + NaCl
In addition, the known catalyst does not allow to obtain 1,2-bis (dialkylalum) -1-arylethanes (1).
Известен двухкомпонентный катализатор /У.М. Джемилев, А.Г. Ибрагимов, М. Н. Ажгалиев, Р. Р. Муслухов. Изв. АН. Серия хим., 1995, 8, 1561-1567/ для получения диалюминиевых соединений, а именно 1,4-бис(диэтилалюма)-транс-2,3-диалкилбутанов, состоящий из цирконацендихлорида (Ср2ZrС12) и диэтилалюминийхлорида Еt2А1С1.Known two-component catalyst /U.M. Dzhemilev, A.G. Ibragimov, M.N. Azhgaliev, R.R. Muslukhov. Izv. AN Series Chem., 1995, 8, 1561-1567 / dialyuminievyh for compounds, namely 1,4-bis (dietilalyuma) -trans-2,3-dialkilbutanov consisting of tsirkonatsendihlorida (Cp 2 ZrS1 2) and diethylaluminum Et 2 A1C1 .
Недостатком является труднодоступность одного из компонентов катализатора (Ср2ZrCl2), который в стране не производится; кроме того, известный катализатор не позволяет получать 1,2-бис(диалкилалюма)-1-арилэтаны (1).The disadvantage is the inaccessibility of one of the components of the catalyst (Cp 2 ZrCl 2 ), which is not produced in the country; in addition, the known catalyst does not allow the production of 1,2-bis (dialkylalum) -1-arylethanes (1).
Предлагается новый катализатор для получения 1,2-бис(диалкилалюма)-1-арилэтанов (1). A new catalyst is proposed for the preparation of 1,2-bis (dialkylalum) -1-arylethanes (1).
Предлагаемый катализатор состоит из доступного двухлористого кобальта (СоС12), активирующей добавки трифенилфосфина (Рh3Р) и диалкилалюминийдихлорида R2А1С1, где R= Еt, n-Вu, взятых в мольном соотношении СоС12:Ph3P: R2AlCl= 1:(1,5-2,5):(2-6). Роль R2А1С1 заключается в восстановлении СоСl2 до кобальта в низковалентном состоянии, который комплексуется с Рh3Р с образованием активного комплекса.The proposed catalyst consists of available cobalt dichloride (CoCl 2 ), activating additives of triphenylphosphine (Ph 3 P) and dialkylaluminium dichloride R 2 A1C1, where R = Et, n-Bu, taken in a molar ratio of CoCl 2 : Ph 3 P: R 2 AlCl = 1: (1.5-2.5) :( 2-6). The role of R 2 A1C1 is to restore CoCl 2 to cobalt in a low-valent state, which is complexed with Ph 3 P to form an active complex.
В присутствии указанного катализатора образуются 1,2-бис-(диалкилалюма)-1-арилэтаны (1) с выходами 72-88%. Реакция осуществляется в инертной атмосфере при взаимодействии арилолефина
Количество катализатора, необходимое для проведения реакции, равно 2-6 мол % по отношению к исходному арилолефину. The amount of catalyst required for the reaction is 2-6 mol% with respect to the starting aryl olefin.
Отличия предлагаемого катализатора от известных. Differences of the proposed catalyst from the known.
Компонентами предлагаемого катализатора являются: выпускаемый в стране двухлористый кобальт (СоС12), доступные активирующая добавка (Рh3Р) и восстановитель R2А1С1.The components of the proposed catalyst are: cobalt dichloride produced in the country (CoC1 2 ), an activating additive (Ph 3 P) and a reducing agent R 2 A1C1 are available.
Изобретение иллюстрируется примерами. The invention is illustrated by examples.
Пример 1. Приготовление катализаторов. В стеклянный реактор объемом ~50 мл, установленный на магнитной мешалке, в атмосфере аргона помещают 0.4 ммоль СоС12, 0.8 ммоль Рh3Р, 5 мл сухого ТГФ и при температуре -5oС добавляют по каплям 1.6 ммоль Еt2А1С1. Перемешивают ~10 мин для получения активного катализатора.Example 1. Preparation of catalysts. In a ~ 50 ml glass reactor mounted on a magnetic stirrer, 0.4 mmol of CoCl 2 , 0.8 mmol of Ph 3 P, 5 ml of dry THF are placed in an argon atmosphere, and 1.6 mmol of Et 2 A1Cl is added dropwise at a temperature of -5 ° C. Stirred for ~ 10 min to obtain an active catalyst.
Пример 2. Проведение реакции 1,2-диалюминирования. Полученный катализатор добавляют при -5oС к реакционной массе, состоящей из 10 ммоль свежеперегнанного стирола
Получают 1,2-бис(диэтилалюма)-1-фенилэтан с выходом 81%. Obtain 1,2-bis (diethylalum) -1-phenylethane with a yield of 81%.
Выход целевого продукта (1) определяют с помощью ГЖХ путем анализа продуктов гидролиза. Продукты дейтеролиза подтверждают получение целевого продукта (1). При гидролизе 1,2-бис(диэтилалюма)-1-фенилэтана (1) образуется этилбензол (2), а при дейтеролизе соответственно 1,2-дидейтероэтилбензол (3) по схеме 2 (см. в конце описания). The yield of the target product (1) is determined by GLC by analyzing the products of hydrolysis. Deuterolysis products confirm the receipt of the target product (1). Hydrolysis of 1,2-bis (diethylalum) -1-phenylethane (1) produces ethylbenzene (2), and during deuterolysis, respectively, 1,2-dideuteroethylbenzene (3) according to Scheme 2 (see the end of the description).
Спектральные характеристики этилбензола (2): Т. кип. 135-136oС, nD 22 1.4950. ИК-спектр (V, см-1):690, 735, 1020, 1450, 1490, 1590, 2850, 3005, 3025. Спектр ЯМР 1Н(δ, м.д.):1.17 (т, 3Н, СН3, J=7,6 Гц), 7.12-7.22 (м, 5Н, СН-аром). Спектр ЯМР 13C(δ, м.д., CDCl3):15.62 к (С1), 28.97 т(С2), 144.29 с (С3), 127.96 д(С4), 128.32 д(С5), 127.88 д(С6).Spectral characteristics of ethylbenzene (2): T. bale. 135-136 o C, n D 22 1.4950. IR spectrum (V, cm -1 ): 690, 735, 1020, 1450, 1490, 1590, 2850, 3005, 3025. 1 H NMR spectrum (δ, ppm): 1.17 (t, 3H, CH 3 , J = 7.6 Hz), 7.12-7.22 (m, 5H, CH arom). 13 C NMR spectrum (δ, ppm, CDCl 3 ): 15.62 k (C 1 ), 28.97 t (C 2 ), 144.29 s (C 3 ), 127.96 d (C 4 ), 128.32 d (C 5 ) , 127.88 d (C 6 ).
Спектральные характеристики 1,2-дидейтероэтилбензола (3): Т. кип. 136-137oС, nD 20 1.4958. ИК-спектр (V, см-1):690, 730, 1020, 1450, 1500, 1600, 2170 (VC-D), 2850, 3020. Спектр ЯМР 1Н(δ, м.д.):1.19 (1, 2Н, СН2D, J=7,6 Гц), 7.08-7,27 (м, 5Н, СН-аром). Спектр ЯМР 13С(δ, м.д.):15.31 т(С1-JC-D=22 Гц), 28.52 д (С2, JC-D=22 Гц), 144.37 с (С3), 127.92 д (С4), 128.41 д (С5), 127.88 д (С6).Spectral characteristics of 1,2-dideuteroethylbenzene (3): T. bale. 136-137 o C, n D 20 1.4958. IR spectrum (V, cm -1 ): 690, 730, 1020, 1450, 1500, 1600, 2170 (V CD ), 2850, 3020. 1 H NMR spectrum (δ, ppm): 1.19 (1, 2H, CH 2 D, J = 7.6 Hz), 7.08-7.27 (m, 5H, CH arom). 13 C NMR spectrum (δ, ppm): 15.31 t (C 1 -J CD = 22 Hz), 28.52 d (C 2 , J CD = 22 Hz), 144.37 s (C 3 ), 127.92 d (C 4 ), 128.41 d (C 5 ), 127.88 d (C 6 ).
Другие примеры, подтверждающие изобретение, приведены в таблице. Other examples confirming the invention are shown in the table.
Катализатор готовили в ТГФ при температуре -5oС, реакцию 1,2-диалюминирования арилолефинов проводили при комнатной температуре (21-22oС) в течение 8 часов.The catalyst was prepared in THF at a temperature of -5 o C, the reaction of 1,2-dialumination of arylolefins was carried out at room temperature (21-22 o C) for 8 hours.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2000101350A RU2180267C2 (en) | 2000-01-17 | 2000-01-17 | Catalyst for production of 1,2-bis(dialkylaluma)-1-arylethanes |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2000101350A RU2180267C2 (en) | 2000-01-17 | 2000-01-17 | Catalyst for production of 1,2-bis(dialkylaluma)-1-arylethanes |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2000101350A RU2000101350A (en) | 2001-10-27 |
| RU2180267C2 true RU2180267C2 (en) | 2002-03-10 |
Family
ID=20229549
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2000101350A RU2180267C2 (en) | 2000-01-17 | 2000-01-17 | Catalyst for production of 1,2-bis(dialkylaluma)-1-arylethanes |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2180267C2 (en) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2043356C1 (en) * | 1992-06-23 | 1995-09-10 | Институт нефтехимии и катализа АН Башкортостана | Method of synthesis of 1,4-bis-(dialkylalumino)-trans-2,3-dialkylbutanes |
| RU2156773C2 (en) * | 1996-08-26 | 2000-09-27 | Институт нефтехимии и катализа с опытным заводом АН РБ | Method of preparing 1,2-bis(dialkylaluma)-1- phenyl(alkyl)ethanes |
-
2000
- 2000-01-17 RU RU2000101350A patent/RU2180267C2/en active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2043356C1 (en) * | 1992-06-23 | 1995-09-10 | Институт нефтехимии и катализа АН Башкортостана | Method of synthesis of 1,4-bis-(dialkylalumino)-trans-2,3-dialkylbutanes |
| RU2156773C2 (en) * | 1996-08-26 | 2000-09-27 | Институт нефтехимии и катализа с опытным заводом АН РБ | Method of preparing 1,2-bis(dialkylaluma)-1- phenyl(alkyl)ethanes |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2160269C1 (en) | Method of combined preparation of 1-ethyl -2,3-diackyl (phenyl)alumacyclopropenes, 1-ethyl-2,3-dialkyl (phenyl)alumacyclopent-2-enes and 1-ethyl-2,3,4,5-tetraalylalumacyclopentadienes | |
| RU2180267C2 (en) | Catalyst for production of 1,2-bis(dialkylaluma)-1-arylethanes | |
| RU2160274C1 (en) | Method of preparing 1-alkoxy-2,3-fullerene [60] alumacyclopropanes | |
| RU2179478C2 (en) | Catalyst for synthesis of 1,2-bis-(dialkylaluma)-1,2-diphenyl-ethylenes | |
| RU2193921C2 (en) | Catalyst for preparing 1-dialkylamino-2-arylalumacyclopropanes | |
| RU2179477C2 (en) | Catalyst for 1-alkoxy-2,3-diphenylalumacyclopropenes producing | |
| RU2240302C1 (en) | Method for preparing 1-(dialkoxymethyl)-2-hydro[60]fullerenes | |
| RU2175890C2 (en) | Catalyst for synthesis of 1-alkyl-2,3-diphenylalumacyclo-propenes | |
| RU2175891C2 (en) | Catalyst for synthesis of 1-ethyl-2-(trialkylxylyl)-alumacyc- lopropanes | |
| RU2152395C1 (en) | Method of synthesis of 1-ethyl-2-phenylalumacyclopropane | |
| RU2238262C1 (en) | Method for preparing 2,3-fullereno[60]cyclopentanols | |
| RU2176547C2 (en) | Catalyst for preparing 1-alkoxy-2-arylalumacyclopropanes | |
| RU2153500C1 (en) | Method of preparing diphenyl di[(1-ethyl-1-alumo- cyclopent-3-yl)methyl]silane | |
| RU2157812C1 (en) | Method of preparing 1-ethyl-3- (trialkylsilyl)alumacyclopentanes | |
| RU2160270C1 (en) | Method of preparing di(1-ethyl-1-alkoxyaluminium) [60] fullerenes | |
| RU2163908C2 (en) | Method of preparing 1-alkoxy-2- (trialkylsilyl)alumacyclopropanes | |
| RU2169613C1 (en) | Catalyst for production of 1-ethyl-2-arylaluminocyclopropanes | |
| RU2146679C1 (en) | Method of synthesis of 1-ethyl-2-(2'-phenylethylene)-3-phenyl- -alumocyclopropane | |
| RU2160271C1 (en) | Method of preparing 1-dialkylamine-2,3-fullerene [60] alumacyclopropanes | |
| RU2162851C2 (en) | Method of preparing 1-ethyl-2-(trialkylsilyl) alumacyclopropanes | |
| RU2238930C1 (en) | Method for preparing 1-(3',3'-dialkoxyprop-1'-yl)-2-hydro[60]fullerenes | |
| RU2200146C1 (en) | Method of synthesis of 1,3-dialkyl-2-(n-propyl)-prop-2z-en-1-ols | |
| RU2348604C1 (en) | Method of obtaining polyhydro[60]fullerenes | |
| RU2375365C2 (en) | Method of producing 3-alkylidene-4-magnesabicyclo[7.3.01,5]dodec-5-enes | |
| RU2152393C1 (en) | Method of synthesis of 1-ethyl-2,3-diphenyl(alkyl)alumacyclo-propenes |