RU2160270C1 - Method of preparing di(1-ethyl-1-alkoxyaluminium) [60] fullerenes - Google Patents
Method of preparing di(1-ethyl-1-alkoxyaluminium) [60] fullerenes Download PDFInfo
- Publication number
- RU2160270C1 RU2160270C1 RU99115354A RU99115354A RU2160270C1 RU 2160270 C1 RU2160270 C1 RU 2160270C1 RU 99115354 A RU99115354 A RU 99115354A RU 99115354 A RU99115354 A RU 99115354A RU 2160270 C1 RU2160270 C1 RU 2160270C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- ethyl
- alkoxyaluminium
- alcl
- fullerenes
- yield
- Prior art date
Links
- XMWRBQBLMFGWIX-UHFFFAOYSA-N C60 fullerene Chemical class C12=C3C(C4=C56)=C7C8=C5C5=C9C%10=C6C6=C4C1=C1C4=C6C6=C%10C%10=C9C9=C%11C5=C8C5=C8C7=C3C3=C7C2=C1C1=C2C4=C6C4=C%10C6=C9C9=C%11C5=C5C8=C3C3=C7C1=C1C2=C4C6=C2C9=C5C3=C12 XMWRBQBLMFGWIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 24
- 229910003472 fullerene Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 18
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 claims abstract description 4
- 230000004048 modification Effects 0.000 claims abstract description 4
- 238000012986 modification Methods 0.000 claims abstract description 4
- 150000002680 magnesium Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 10
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 8
- MKNXBRLZBFVUPV-UHFFFAOYSA-L cyclopenta-1,3-diene;dichlorotitanium Chemical compound Cl[Ti]Cl.C=1C=C[CH-]C=1.C=1C=C[CH-]C=1 MKNXBRLZBFVUPV-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium chloride Substances Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 abstract 1
- KOMDZQSPRDYARS-UHFFFAOYSA-N cyclopenta-1,3-diene titanium Chemical compound [Ti].C1C=CC=C1.C1C=CC=C1 KOMDZQSPRDYARS-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 150000002899 organoaluminium compounds Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 7
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- -1 (diisobutylalumin) -2-methylbutane Chemical compound 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- SPRIOUNJHPCKPV-UHFFFAOYSA-N hydridoaluminium Chemical compound [AlH] SPRIOUNJHPCKPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 4
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 4
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical compound [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010666 hydroalumination reaction Methods 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 2
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N isopentane Chemical compound CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- GNWXVOQHLPBSSR-UHFFFAOYSA-N oxolane;toluene Chemical compound C1CCOC1.CC1=CC=CC=C1 GNWXVOQHLPBSSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 2
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 2
- 101150003085 Pdcl gene Proteins 0.000 description 1
- CUJRVFIICFDLGR-UHFFFAOYSA-N acetylacetonate Chemical compound CC(=O)[CH-]C(C)=O CUJRVFIICFDLGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SIPUZPBQZHNSDW-UHFFFAOYSA-N bis(2-methylpropyl)aluminum Chemical compound CC(C)C[Al]CC(C)C SIPUZPBQZHNSDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005056 compaction Methods 0.000 description 1
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 1
- QSDQMOYYLXMEPS-UHFFFAOYSA-N dialuminium Chemical class [Al]#[Al] QSDQMOYYLXMEPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl butane Natural products CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000007306 functionalization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMGNSKKZFQMGDH-FDGPNNRMSA-L nickel(2+);(z)-4-oxopent-2-en-2-olate Chemical compound [Ni+2].C\C([O-])=C\C(C)=O.C\C([O-])=C\C(C)=O BMGNSKKZFQMGDH-FDGPNNRMSA-L 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
Images
Abstract
Description
Изобретение относится к способам получения новых алюминийорганических соединений, конкретно, к способу получения ди(1-этил-1-алкоксиалюминий)[60] фуллеренов общей формулы (1):
где n = 1-6; R = Et, Bun; C60 - аллотропная модификация углерода.The invention relates to methods for producing new organoaluminum compounds, in particular, to a method for producing di (1-ethyl-1-alkoxyaluminium) [60] fullerenes of the general formula (1):
where n = 1-6; R = Et, Bu n ; C 60 is an allotropic modification of carbon.
Предлагаемые фуллеренсодержащие алюминийорганические соединения представляют интерес для электронной и радиоэлектронной промышленности, сокатализаторов полимеризации, проводников тока, а также в качестве исходных соединений для их последующей селективной функционализации по связи Al-углерод. The proposed fullerene-containing organoaluminum compounds are of interest for the electronic and electronic industries, polymerization cocatalysts, current conductors, and also as starting compounds for their subsequent selective functionalization of Al-carbon bonds.
Известен способ (Захаркин Л.И., Савина Л.А. Изв. Ан СССР. Серия: Химия - 1967, с. 78-84) получения диалюминиевых соединений, в частности, 1,4-бис(диизобутилалюма)бутана и 1,4-бис(диизобутилалюма)-2-метилбутана гидроалюминированием бутадиена
или изопрена
с помощью диизобутилалюминийгидрида (i-Bu2AlH) в автоклаве при температуре 80-85oC за 13 часов по схеме (2):
Недостатки известного способа:
1. Гидроалюминирование сопряженных 1,3-диенов сопровождается образованием продуктов уплотнения, кроме того, конверсия 1,3-диенов не превышает 50%.A known method (Zakharkin L.I., Savina L.A. Izv. An USSR. Series: Chemistry - 1967, p. 78-84) to obtain diallyuminium compounds, in particular, 1,4-bis (diisobutylalum) butane and 1, 4-bis (diisobutylalumin) -2-methylbutane by hydroalumination of butadiene
or isoprene
using diisobutylaluminum hydride (i-Bu 2 AlH) in an autoclave at a temperature of 80-85 o C for 13 hours according to scheme (2):
The disadvantages of this method:
1. Hydroalumination of conjugated 1,3-dienes is accompanied by the formation of compaction products, in addition, the conversion of 1,3-dienes does not exceed 50%.
2. Известный способ не позволяет получать ди(1-этил-1-алкоксиалюминий)[60]фуллерены (1). 2. The known method does not allow to obtain di (1-ethyl-1-alkoxyaluminium) [60] fullerenes (1).
Известен способ (G. Dozzi, S. Cucinella, A. Mazzei. J. Organomet. Chem, 164 (1979) p. 1-10) получения диалюминиевых соединений, в частности, 1,4-бис(диалюма)-2-метилбутана гидроалюминированием изопрена с помощью аминного комплекса гидрида алюминия (AlH3-N(CH3)3) в присутствии катализатора титанацендихлорида (Cp2TiCl2) при температуре 80oC за 1 час. Гидролиз полученного диалюминиевого соединения приводит к изопентану с выходом 93%.A known method (G. Dozzi, S. Cucinella, A. Mazzei. J. Organomet. Chem, 164 (1979) p. 1-10) to obtain dialuminium compounds, in particular 1,4-bis (dialum) -2-methylbutane by hydroalumination of isoprene using an amine complex of aluminum hydride (AlH 3 -N (CH 3 ) 3 ) in the presence of a titanocene dichloride catalyst (Cp 2 TiCl 2 ) at a temperature of 80 ° C. for 1 hour. Hydrolysis of the resulting dialuminium compound leads to isopentane in 93% yield.
Реакция протекает по схеме (3):
Известный способ не позволяет получать ди(1-этил-1-алкоксиалюминий)[60] фуллерены (1).The reaction proceeds according to the scheme (3):
The known method does not allow to obtain di (1-ethyl-1-alkoxyaluminium) [60] fullerenes (1).
Таким образом, в литературе отсутствуют сведения по синтезу ди(1-этил-1-алкоксиалюминий)[60]фуллеренов (1). Thus, there is no information in the literature on the synthesis of di (1-ethyl-1-alkoxyaluminium) [60] fullerenes (1).
Предлагается способ синтеза ди(1-этил-1-алкоксиалюминий)[60]фуллеренов. A method for the synthesis of di (1-ethyl-1-alkoxyaluminium) [60] fullerenes is proposed.
Сущность способа заключается во взаимодействии фуллерена [60] (новая модификация углерода) с избытком 1-этил-1-алкоксиалюминийхлорида вида Et(RO)AlCl, где R=Et, Bun и активированного магния, взятых в мольном соотношении C60: Et(RO)AlCl: Mg =1:(90-150):(30-50), предпочтительно 1:120:40, в присутствии катализатора титанацендихлорида (Cp2TiCl2) в количестве 0,5-1,5 мол.% по отношению к Et(RO)AlCl, предпочтительно 1 мол.%, в атмосфере аргона при комнатной температуре (21-22oC) и нормальном давлении в течение 12-16 часов, предпочтительно 14 часов в смеси растворителей толуол-ТГФ. Выход алюминийсодержащих фуллеренов (1), определенный по продуктам гидролиза с помощью ВЭЖХ, составляет 48-72%.The essence of the method is the interaction of fullerene [60] (new carbon modification) with an excess of 1-ethyl-1-alkoxyaluminium chloride of the form Et (RO) AlCl, where R = Et, Bu n and activated magnesium, taken in a molar ratio of C 60 : Et ( RO) AlCl: Mg = 1: (90-150) :( 30-50), preferably 1: 120: 40, in the presence of a catalyst of titanocene dichloride (Cp 2 TiCl 2 ) in an amount of 0.5-1.5 mol.% with respect to Et (RO) AlCl, preferably 1 mol%, in an argon atmosphere at room temperature (21-22 ° C.) and normal pressure for 12-16 hours, preferably 14 hours in a toluene-THF solvent mixture. The output of aluminum-containing fullerenes (1), determined by the products of hydrolysis using HPLC, is 48-72%.
Реакция протекает по схеме:
1-Этил-1-алкоксиалюминийхлорид (Et(RO)AlCl) берут в избытке по отношению к фуллерену [60] с целью включения в молекулу C60 максимального количества 1-этил-1-алкоксиалюминиевых фрагментов. Снижение количества (Et(RO)AlCl и магния по отношению к C60, например, Et(RO)AlCl:C60:Mg = 60:1:15, приводит к уменьшению выхода целевых продуктов, а также к снижению вводимых в молекулу C60 1-этил-1-алкоксиалюминиевых заместителей. Изменение соотношения исходных реагентов в сторону увеличения содержания Et(RO)AlCl или Mg по отношению к C60, например, C60: Et(RO)AlCl: Mg = 1:170:60, не приводит к существенному повышению выхода целевых продуктов, а также увеличению количества вводимых в молекулу фуллерена 1-этил-1-алкоксиалюминиевых фрагментов.The reaction proceeds according to the scheme:
1-Ethyl-1-alkoxyaluminium chloride (Et (RO) AlCl) is taken in excess with respect to fullerene [60] in order to include the maximum amount of 1-ethyl-1-alkoxyaluminium fragments in the C 60 molecule. A decrease in the amount of (Et (RO) AlCl and magnesium relative to C 60 , for example, Et (RO) AlCl: C 60 : Mg = 60: 1: 15, leads to a decrease in the yield of the target products, as well as to a decrease in the amount of C introduced into the molecule 60 1-ethyl-1-alkoxyaluminum substituents: Change in the ratio of the starting reagents in the direction of increasing the content of Et (RO) AlCl or Mg relative to C 60 , for example, C60: Et (RO) AlCl: Mg = 1: 170: 60, not leads to a significant increase in the yield of the target products, as well as an increase in the number of 1-ethyl-1-alkoxyaluminum fragments introduced into the fullerene molecule.
Ди(1-этил-1-алкоксиалюминий)[60] фуллерены (1) образуются только с участием Et(RO)AlCl, магния и катализатора Cp2TiCl2. В присутствии других соединений алюминия (например, RO-AlBu2 i, Et2AlCl, i-Bu2AlH, Bu2 iAlCl) или другого катализатора (например, Zr(acac)4, TiCl4, Ni(acac)2, PdCl2) целевые продукты (1) не образуются. При замене Mg, выступающего в качестве акцептора ионов хлора, на другие металлы, например Ca, Na, Li, выход целевых продуктов снижается.Di (1-ethyl-1-alkoxyaluminium) [60] fullerenes (1) are formed only with the participation of Et (RO) AlCl, magnesium and the catalyst Cp 2 TiCl 2 . In the presence of other aluminum compounds (e.g. RO-AlBu 2 i , Et 2 AlCl, i-Bu 2 AlH, Bu 2 i AlCl) or another catalyst (e.g. Zr (acac) 4 , TiCl 4 , Ni (acac) 2 , PdCl 2 ) target products (1) are not formed. When Mg, acting as an acceptor of chlorine ions, is replaced by other metals, for example, Ca, Na, and Li, the yield of the target products decreases.
Проведение указанной реакции в присутствии катализатора Cp2TiCl2 больше 1,5 мол. % не приводит к существенному увеличению выхода целевых продуктов. Использование катализатора Cp2TiCl2 менее 0,5 мол.% снижает выход ди(1-этил-1-алкоксиалюминий)[60] фуллеренов, что связано, возможно, со снижением каталитически активных центров в реакционной массе. Опыты проводили при комнатной температуре. При более высокой температуре, например 50oC, не наблюдается значительного увеличения выхода целевых продуктов, при меньшей температуре, например 0oC, снижается скорость реакции.Carrying out the specified reaction in the presence of a catalyst Cp 2 TiCl 2 more than 1.5 mol. % does not lead to a significant increase in the yield of target products. The use of the catalyst Cp 2 TiCl 2 less than 0.5 mol.% Reduces the yield of di (1-ethyl-1-alkoxyaluminium) [60] fullerenes, which is possibly associated with a decrease in catalytically active centers in the reaction mass. The experiments were carried out at room temperature. At a higher temperature, for example 50 o C, there is no significant increase in the yield of the target products, at a lower temperature, for example 0 o C, the reaction rate decreases.
Отличия предлагаемого способа от известного:
В известном способе используются аминный комплекс гидрида алюминия (AlH3, N(CH3)3) и изопрен, в то время как в предлагаемом реакция протекает в присутствии металлического Mg, фуллерена [60], а в качестве алюминийорганического соединения используется Et(RO)AlCl.The differences of the proposed method from the known:
In the known method, the amine complex of aluminum hydride (AlH 3 , N (CH 3 ) 3 ) and isoprene is used, while in the proposed reaction the reaction proceeds in the presence of metallic Mg, fullerene [60], and Et (RO) is used as the organoaluminum compound. AlCl.
Предлагаемый способ, в отличие от известных, позволяет получать ди(1-этил-1-алкоксиалюминий)[60]фуллерены, синтез которых в литературе не описан. The proposed method, unlike the known ones, allows one to obtain di (1-ethyl-1-alkoxyaluminium) [60] fullerenes, the synthesis of which is not described in the literature.
Способ поясняется следующими примерами:
Пример 1. В стеклянный реактор объемом 50 мл, установленный на магнитной мешалке в атмосфере аргона при температуре ~0oC, помещают 0,05 ммоль фуллерена [60], 25 мл сухого толуола и 10 мл ТГФ, 6 ммоль Et(OEt)AlCl, 2 г-ат. Mg (порошок) и катализатор Cp2TiCl2 в количестве 0,06 ммоль (1 мол.% по отношению к Et(EtO)AlCl), температуру поднимают до комнатной (21-22oC) и перемешивают 14 часов. Получают ди(1-этил-1-алкоксиалюминий)[60]фуллерены общей формулы (1) с общим выходом 59%. Выход определяли с помощью ВЭЖХ продуктов гидролиза (4).The method is illustrated by the following examples:
Example 1. In a 50 ml glass reactor mounted on a magnetic stirrer in an argon atmosphere at a temperature of ~ 0 ° C, 0.05 mmol of fullerene [60], 25 ml of dry toluene and 10 ml of THF, 6 mmol Et (OEt) AlCl are placed , 2 g-at. Mg (powder) and a Cp 2 TiCl 2 catalyst in an amount of 0.06 mmol (1 mol% with respect to Et (EtO) AlCl), the temperature was raised to room temperature (21-22 ° C) and stirred for 14 hours. Di (1-ethyl-1-alkoxyaluminium) [60] fullerenes of the general formula (1) are obtained in a total yield of 59%. The yield was determined using HPLC hydrolysis products (4).
Продукты гидролиза (4) и дейтеролиза (5) необходимо сразу же выделять из раствора для их анализа спектральными методами, что связано с высокой активностью (4) и (5) по отношению к исходным растворителям и кислороду воздуха (A.D. Darwish, A.K. Abdul-Sada, G.J. Langley, H.W. Kroto, R. Taylor, D. R. Walton. J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2, 1995, 2359-2365).
The products of hydrolysis (4) and deuterolysis (5) must be immediately isolated from the solution for their analysis by spectral methods, which is associated with high activity (4) and (5) with respect to the starting solvents and air oxygen (AD Darwish, AK Abdul-Sada , GJ Langley, HW Kroto, R. Taylor, DR Walton. J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2, 1995, 2359-2365).
Спектральные характеристики (4) и (5):
Спектр ЯМР 1H (δ, м.д., CDCl3) полигидрофуллеренов (4):
Мультиплетные сигналы в области 3,05-4,75, 6,20 - 6,95,
ИК-спектр (ν, см-1) полигидрофуллеренов (4): 2913, 2855 (C-H). Масс-спектр отрицательных ионов полидейтерофуллеренов (5): массовые линии со значениями m/z от 724 [C60D2] до 744 [C60D12].Spectral characteristics (4) and (5):
1 H NMR spectrum (δ, ppm, CDCl 3 ) of polyhydrofullerenes (4):
Multiplet signals in the field of 3.05-4.75, 6.20 - 6.95,
IR spectrum (ν, cm -1 ) of polyhydrofullerenes (4): 2913, 2855 (CH). Mass spectrum of negative polydeuterofullerenes ions (5): mass lines with m / z values from 724 [C 60 D 2 ] to 744 [C 60 D 12 ].
Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в таблице. Other examples confirming the method are given in the table.
Реакции проводили при комнатной температуре (21-22oC) в смеси растворителей толуол-ТГФ, что связано с хорошей растворимостью исходного фуллерена [60] в толуоле и хорошей растворимостью MgCl2 (побочный продукт) в ТГФ. Повышение температуры нецелесообразно, т. к. не наблюдается значительного увеличения выхода целевых продуктов. При более низкой температуре снижается скорость реакции.The reactions were carried out at room temperature (21-22 ° C) in a solvent mixture of toluene-THF, which is associated with the good solubility of the starting fullerene [60] in toluene and the good solubility of MgCl 2 (by-product) in THF. The temperature increase is impractical, since there is no significant increase in the yield of the target products. At lower temperatures, the reaction rate decreases.
Claims (1)
где n = 1 - 6;
R - Et, Bun;
C60 - аллотропная модификация углерода,
отличающийся тем, что фуллерен [60] взаимодействует с избытком 1-этил-1-алкоксиалюминийхлорида вида Et(RO)AlCl, где R - Et, Bun, и активированного магния, взятыми в мольном соотношении C60 : Et(RO)AlCl : Mg = 1 : (90 - 150) : (30 - 50) в присутствии катализатора титанацендихлорида (Cp2TiCl2), взятого в количестве 0,5 - 1,5 мол.% по отношению к 1-этил-1-алкоксиалюминийхлориду, в атмосфере аргона при нормальных условиях в среде смеси растворителей толуола и тетрагидрофурана в течение 12 - 16 ч.The method of obtaining di (1-ethyl-1-alkoxyaluminium) [60] -fullerenes of the General formula
where n = 1 to 6;
R is Et, Bu n ;
C 60 - allotropic modification of carbon,
characterized in that fullerene [60] interacts with an excess of 1-ethyl-1-alkoxyaluminium chloride of the form Et (RO) AlCl, where R is Et, Bu n , and activated magnesium, taken in a molar ratio of C 60 : Et (RO) AlCl: Mg = 1: (90 - 150): (30 - 50) in the presence of a titanocene dichloride catalyst (Cp 2 TiCl 2 ), taken in an amount of 0.5 - 1.5 mol% with respect to 1-ethyl-1-alkoxyaluminium chloride, in an argon atmosphere under normal conditions in an environment of a mixture of solvents of toluene and tetrahydrofuran for 12 to 16 hours
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU99115354A RU2160270C1 (en) | 1999-07-12 | 1999-07-12 | Method of preparing di(1-ethyl-1-alkoxyaluminium) [60] fullerenes |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU99115354A RU2160270C1 (en) | 1999-07-12 | 1999-07-12 | Method of preparing di(1-ethyl-1-alkoxyaluminium) [60] fullerenes |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2160270C1 true RU2160270C1 (en) | 2000-12-10 |
Family
ID=20222681
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU99115354A RU2160270C1 (en) | 1999-07-12 | 1999-07-12 | Method of preparing di(1-ethyl-1-alkoxyaluminium) [60] fullerenes |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2160270C1 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2238930C1 (en) * | 2003-04-14 | 2004-10-27 | ГУ Институт нефтехимии и катализа Академии наук Республики Башкортостан и УНЦ РАН | Method for preparing 1-(3',3'-dialkoxyprop-1'-yl)-2-hydro[60]fullerenes |
| RU2240302C1 (en) * | 2003-04-14 | 2004-11-20 | ГУ Институт нефтехимии и катализа Академии наук Республики Башкортостан и УНЦ РАН | Method for preparing 1-(dialkoxymethyl)-2-hydro[60]fullerenes |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0342444A2 (en) * | 1988-05-19 | 1989-11-23 | MERCK PATENT GmbH | Cyclical organic-metal compounds |
| SU1664797A1 (en) * | 1988-11-09 | 1991-07-23 | Институт химии Башкирского научного центра Уральского отделения АН СССР | Method for obtaining 3-ethyl-3 alumotricyclo-(5 |
| RU2132332C1 (en) * | 1997-04-24 | 1999-06-27 | Институт нефтехимии и катализа с опытным заводом АН РБ | Method of synthesis of 1-ethyl-2,3-fullerenealuminocyclo- -pentanes |
-
1999
- 1999-07-12 RU RU99115354A patent/RU2160270C1/en active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0342444A2 (en) * | 1988-05-19 | 1989-11-23 | MERCK PATENT GmbH | Cyclical organic-metal compounds |
| SU1664797A1 (en) * | 1988-11-09 | 1991-07-23 | Институт химии Башкирского научного центра Уральского отделения АН СССР | Method for obtaining 3-ethyl-3 alumotricyclo-(5 |
| RU2132332C1 (en) * | 1997-04-24 | 1999-06-27 | Институт нефтехимии и катализа с опытным заводом АН РБ | Method of synthesis of 1-ethyl-2,3-fullerenealuminocyclo- -pentanes |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| ЗАХАРКИН Л.И. и др. Известия АН СССР. Серия: Хим. - 1967, с.78-84. * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2238930C1 (en) * | 2003-04-14 | 2004-10-27 | ГУ Институт нефтехимии и катализа Академии наук Республики Башкортостан и УНЦ РАН | Method for preparing 1-(3',3'-dialkoxyprop-1'-yl)-2-hydro[60]fullerenes |
| RU2240302C1 (en) * | 2003-04-14 | 2004-11-20 | ГУ Институт нефтехимии и катализа Академии наук Республики Башкортостан и УНЦ РАН | Method for preparing 1-(dialkoxymethyl)-2-hydro[60]fullerenes |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Schumann et al. | Organometallic compounds of the lanthanides: Part CIXXX. Synthesis, structure and hydrolysis of ‘moderately stable’hydrosilylation catalysts [(η5-C5H4SiMe3) 2Ln (μ-Me)] 2 and [(η5-C5H4SiMe2 tBu) 2Ln (μ-Me)] 2 | |
| RU2160270C1 (en) | Method of preparing di(1-ethyl-1-alkoxyaluminium) [60] fullerenes | |
| EP0083374B1 (en) | Novel process for producing silicon hydride | |
| Jones et al. | Synthesis and characterisation of tetramethylpiperidinyloxide (TEMPO) complexes of group 13 metal hydrides | |
| RU2160274C1 (en) | Method of preparing 1-alkoxy-2,3-fullerene [60] alumacyclopropanes | |
| RU2160275C1 (en) | Method of preparing di(1-ethyl-1-(dialkylamine)aluminium)) [60] fullerenes | |
| RU2160273C1 (en) | Method of preparing di(aluminium diethyl) [60] fullerenes | |
| Brown et al. | Addition compounds of alkali-metal hydrides. 23. Preparation of potassium triisopropoxyborohydride in improved purity | |
| RU2043356C1 (en) | Method of synthesis of 1,4-bis-(dialkylalumino)-trans-2,3-dialkylbutanes | |
| RU2283315C1 (en) | Method for preparing 1-chloro-2,3,4,5-tetraalkylaluminacyclopenta-2,4-dienes | |
| RU2119449C1 (en) | Method of synthesis of ethylated fullerenes | |
| RU2156771C2 (en) | Method of combined preparation of 1-(dialkylamino)-2- phenylaluma cyclopentane and 1-(dialkylamino)-2,4- diphenylalumacyclopentane | |
| RU2160271C1 (en) | Method of preparing 1-dialkylamine-2,3-fullerene [60] alumacyclopropanes | |
| RU2348604C1 (en) | Method of obtaining polyhydro[60]fullerenes | |
| RU2160272C1 (en) | Method of preparing 1-ethyl-2,3-fullerene [60] alumacyclopropanes | |
| Li et al. | Regioselective synthesis of tetra (aryl)-mono (silylmethyl)[60] fullerenes and derivatization to methanofullerene compound | |
| RU2238262C1 (en) | Method for preparing 2,3-fullereno[60]cyclopentanols | |
| Liu et al. | Synthesis of heterobimetallic complexes from (. eta. 4-MeC5H5) Fe (CO) 2 (. eta. 1-PPh2CH2PPh2) | |
| RU2136647C1 (en) | Method of combined preparation of mono[cycloalkyl]dihydro[60] fullerenes and bis[cycloalkyl]tetrahydro [60] fullerenes | |
| RU2179478C2 (en) | Catalyst for synthesis of 1,2-bis-(dialkylaluma)-1,2-diphenyl-ethylenes | |
| RU2348603C1 (en) | Method of obtaining polyhydro[60]fullerenes | |
| RU2348602C1 (en) | Method of obtaining polyhydro[60]fullerenes | |
| RU2162851C2 (en) | Method of preparing 1-ethyl-2-(trialkylsilyl) alumacyclopropanes | |
| RU2348605C1 (en) | Method of obtaining polyhydro[60]fullerenes | |
| RU2180267C2 (en) | Catalyst for production of 1,2-bis(dialkylaluma)-1-arylethanes |