RU2161635C2 - Polymer composition with antistatic finishing, method of preparing thereof and composition for antistatic finishing - Google Patents
Polymer composition with antistatic finishing, method of preparing thereof and composition for antistatic finishing Download PDFInfo
- Publication number
- RU2161635C2 RU2161635C2 RU97101955/04A RU97101955A RU2161635C2 RU 2161635 C2 RU2161635 C2 RU 2161635C2 RU 97101955/04 A RU97101955/04 A RU 97101955/04A RU 97101955 A RU97101955 A RU 97101955A RU 2161635 C2 RU2161635 C2 RU 2161635C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- alkyl
- polymer
- parts
- antistatic
- tert
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
- C08K3/017—Antistatic agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
- C08K7/02—Fibres or whiskers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
- C08K7/22—Expanded, porous or hollow particles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S524/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S524/91—Antistatic compositions
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S524/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S524/91—Antistatic compositions
- Y10S524/912—Contains metal, boron, phosphorus, or silicon
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S524/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S524/91—Antistatic compositions
- Y10S524/913—Contains nitrogen nonreactant material
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Description
Изобретение касается композиции полимера с антистатической отделкой, способа ее получения и композиции для антистатической отделки. Заявляемая композиция может найти применение для изоляции проводов или кабелей. Она может быть использована также для изготовления декоративных пленок, пенопластов, сельскохозяйственных пленок, шлангов, уплотнителей и другого. The invention relates to a polymer composition with an antistatic finish, a process for its preparation and a composition for antistatic finish. The inventive composition may find application for insulation of wires or cables. It can also be used for the manufacture of decorative films, foams, agricultural films, hoses, gaskets and more.
Известно, что полимеры подвержены сильной электризации и в результате ограниченной электропроводимости очень медленно разряжаются. Однако помимо эстетического аспекта различные аспекты безопасности требуют быстрого их разряжения. It is known that polymers are subject to strong electrification and, as a result of limited electrical conductivity, discharge very slowly. However, in addition to the aesthetic aspect, various safety aspects require quick discharge.
Из встречающихся на практике осложнений могут быть названы: загрязнение полимерной поверхности, электроудар персонала при контакте с полимерами, повреждение продукции при склеивании полимерных полотен, разрушение электронных деталей, комкование полимерных порошков и искрение в результате сильной электризации с последующим возгоранием, что очень часто приводит к сильным взрывам. Complications encountered in practice can include: contamination of the polymer surface, electric shock to personnel in contact with polymers, damage to products during bonding of polymer sheets, destruction of electronic parts, clumping of polymer powders and sparking as a result of strong electrification followed by fire, which very often leads to severe explosions.
Известно, что статический заряд можно ограничить введением добабок, повышающих поверхностную проводимость. Однако эти вещества обладают тем недостатком, что в результате ограниченного влагопоглощения на воздухе они являются практически не эффективными. Поэтому лучше использовать такие добавки, которые повышают объемную проводимость. Однако известные вещества, повышающие объемную проводимость, например сажа или металлический порошок, ухудшают механические свойства полимеров и не могут быть использованы для прозрачных полимеров. К этому часто присоединяется требование, что добавка должна быть экологически безопасной. Другие виды антистатических добавок и механизма статического электричества можно найти, например, в "Plastics Additives", Handbook, Herausgeber R. Gachter und H.Muller, Hanser Verlag, 3. Auflage, 1990, s. 749-775. It is known that static charge can be limited by the introduction of supplements that increase surface conductivity. However, these substances have the disadvantage that, as a result of limited moisture absorption in air, they are practically ineffective. Therefore, it is better to use additives that increase bulk conductivity. However, known substances that increase bulk conductivity, such as carbon black or metal powder, impair the mechanical properties of polymers and cannot be used for transparent polymers. This is often joined by the requirement that the supplement be environmentally friendly. Other types of antistatic additives and static electricity mechanism can be found, for example, in "Plastics Additives", Handbook, Herausgeber R. Gachter und H. Muller, Hanser Verlag, 3. Auflage, 1990, s. 749-775.
Для достижения перманентной антистатической отделки согласно DE 4324062 на материал с большой поверхностью, такой как, например, волокна, наносят покрытие из бесцветного вещества с полупроводниковой проводимостью, например окись цинка. Материал с таким покрытием затем смешивают с гранулами полимера и перерабатывают в изделие. Такое покрытие, конечно, используется для получения покрытия с полупроводниковыми свойствами. Необходимо волокнистую подложку пропитать водным раствором соли с последующей сушкой и термическим кондиционированием выделенных солей. Такая химическая и термическая обработка волокна может повредить его, так что может быть достигнута ограниченная проводимость вместо ожидаемой проводимости полупроводника. Другим недостатком является то, что волокно разрывается под действием механической нагрузки, и хрупкое полупроводниковое покрытие может разрушиться, в результате чего нарушается проводимость. In order to achieve a permanent antistatic finish according to DE 4324062, a material with a large surface, such as, for example, fiber, is coated with a colorless substance with a semiconductor conductivity, for example zinc oxide. A material with such a coating is then mixed with polymer granules and processed into a product. Such a coating, of course, is used to obtain a coating with semiconductor properties. It is necessary to impregnate the fibrous substrate with an aqueous salt solution, followed by drying and thermal conditioning of the separated salts. Such chemical and thermal treatment of the fiber can damage it, so that limited conductivity can be achieved instead of the expected conductivity of the semiconductor. Another disadvantage is that the fiber breaks under the action of a mechanical load, and a brittle semiconductor coating can break, resulting in impaired conductivity.
Другой метод описан в DE 4316607. Предлагается добавлять металлизированное химическое волокно, которое имеется в продаже, в смазывающие, клеящие или покрывающие составы для повышения электрической проводимости. Однако металлизированные волокна относительно дорогостоящи, их производство дорогостояще, и они сильно снижают прозрачность полимеров, в которые они вводятся. Механическое повреждение проводящего слоя и самого волокна (разрыв) не может быть совершенно устранено. Another method is described in DE 4316607. It is proposed to add metallized chemical fiber, which is commercially available, in lubricating, adhesive or coating compositions to increase electrical conductivity. However, metallized fibers are relatively expensive, their production is expensive, and they greatly reduce the transparency of the polymers into which they are introduced. Mechanical damage to the conductive layer and the fiber itself (tearing) cannot be completely repaired.
Известны композиция с антистатической отделкой и способ для антистатической отделки полимеров, описанные в патенте WO 94/29401 A, C 09 K 3/16, 1994 г (или в заявке EP-A-0654515). Указанная композиция включает полимер, неорганический наполнитель в виде частиц и антистатик. Используемый в качестве антистатика компонент представляет собой раствор органической или неорганической соли, например соли LiNO3 в органическом растворителе (например гликоле). Указанная композиция обладает недостаточно высокими антистатическими свойствами.Known composition with antistatic finish and method for antistatic finish of polymers described in patent WO 94/29401 A, C 09 K 3/16, 1994 (or in the application EP-A-0654515). The composition includes a polymer, an inorganic particulate filler, and an antistatic agent. The component used as an antistatic agent is a solution of an organic or inorganic salt, for example, LiNO 3 salt in an organic solvent (for example glycol). The specified composition has insufficiently high antistatic properties.
Поэтому существует потребность в добавках, обладающих эффективным антистатическим действием при невысокой влажности воздуха и экологически безвредных для повышения объемной проводимости, которая могла бы быть достигнута простым методом и была бы устойчивой во времени, и которые могли бы быть введены в различные без ограничения имеющиеся в продаже полимеры. Therefore, there is a need for additives that have an effective antistatic effect at low air humidity and are environmentally friendly to increase bulk conductivity, which could be achieved by a simple method and would be stable over time, and which could be introduced into various without limitation commercially available polymers .
В основу изобретения положена задача разработки композиции полимера с антистатической отделкой, способа ее получения и композиции для антистатической отделки, обладающих высокоэффективным антистатическим действием, придающих полимеру электропроводимость, устойчивые антистатические свойства. The basis of the invention is the development of a polymer composition with an antistatic finish, a method for its preparation and a composition for antistatic finish, having a highly effective antistatic effect, giving the polymer electrical conductivity, stable antistatic properties.
Задача решена тем, что композиция полимера с антистатической отделкой, включающая термопластичный, структурно-сшитый эластомерный или термореактивный полимер, антистатик, содержащий неорганическую соль, и наполнитель, согласно изобретению содержит на 100 мас.ч. указанного полимера:
(а) 0,01-70 мас. ч. наполнителя - полярного, адсорбирующего неорганического или органического материала в форме волокон, представляющих собой гранулированные или волокнистые природные органические материалы, находящиеся в совместном контакте друг с другом, на котором адсорбционно связан
(b) полярный антистатик, состоящий из смеси, содержащей
(b') 0,01 - 20 мас. частей на 100 частей полимера полиоксиалкилена формулы (I):
R1-O-[CH(R3)-CH2-O-]n-[CH2 -[CH(OH)]p-CH2-O-]q-[C(O)]r-R2 (I),
где R1 означает H, C1-C24-алкил, C2-C24-алкенил, C1-C24-алкил-C(O)-, C2-C24-алкенил-C(О)-, CH2=CH-C(O)- или CH2=(CH3)C(O)-,
R2 означает C1-C24-алкил, C2-C24-алкенил, CH2COOH или
N(C1-C8-алкил)3Hal или,
если r = 0, R2 означает также СH2=СH-С(O)- или CH2=C(CH3)-C(O)-,
R3 означает H или CH3,
Hal означает Cl, Br или J,
n - число ≥(больше или равно) 2,
p - число от 1 до 6 и
q и r, независимо друг от друга, означают 0 или 1; и в которой
(b2) 0,01 - 5 мас.частей неорганической соли на 100 частей указанного полимера, выбранной из группы, состоящей из LiClO4, LiCF3SO3, NaClO4, LiBF4, NaBF4, KBF4, NaCF3SO3, KClO4, KPF6, KCF3SO3, KC4F9SO3, Ca(ClO4)2, Ca(PF6)2, Mg(ClO4)2, Mg(CF3SO3)2, Zn(ClO4)2, Zn(PF6)2 и Ca(CF3SO3)2, сольватировано или образует комплекс в полиоксиалкилене формулы (I);
причем соотношение компонента (b1) и неорганической соли (b2) составляет от 200:1 до 1:1.The problem is solved in that the polymer composition with an antistatic finish, including a thermoplastic, structurally cross-linked elastomeric or thermosetting polymer, an antistatic agent containing an inorganic salt, and a filler according to the invention contains 100 parts by weight the specified polymer:
(a) 0.01-70 wt. including filler - a polar, adsorbing inorganic or organic material in the form of fibers, which are granular or fibrous natural organic materials in joint contact with each other, on which adsorption is connected
(b) a polar antistatic agent consisting of a mixture containing
(b ') 0.01 to 20 wt. parts per 100 parts of a polyoxyalkylene polymer of the formula (I):
R 1 -O- [CH (R 3 ) -CH 2 -O-] n - [CH 2 - [CH (OH)] p -CH 2 -O-] q - [C (O)] r -R 2 (I)
where R 1 means H, C 1 -C 24 alkyl, C 2 -C 24 alkenyl, C 1 -C 24 alkyl-C (O) -, C 2 -C 24 alkenyl-C (O) -, CH 2 = CH-C (O) - or CH 2 = (CH 3 ) C (O) -,
R 2 is C 1 -C 24 alkyl, C 2 -C 24 alkenyl, CH 2 COOH or
N (C 1 -C 8 -alkyl) 3 Hal or,
if r = 0, R 2 also means CH 2 = CH-C (O) - or CH 2 = C (CH 3 ) -C (O) -,
R 3 means H or CH 3 ,
Hal means Cl, Br or J,
n is the number ≥ (greater than or equal to) 2,
p is a number from 1 to 6 and
q and r, independently of one another, mean 0 or 1; and in which
(b 2 ) 0.01 to 5 parts by weight of inorganic salt per 100 parts of said polymer selected from the group consisting of LiClO 4 , LiCF 3 SO 3 , NaClO 4 , LiBF 4 , NaBF 4 , KBF 4 , NaCF 3 SO 3 , KClO 4 , KPF 6 , KCF 3 SO 3 , KC 4 F 9 SO 3 , Ca (ClO 4 ) 2 , Ca (PF 6 ) 2 , Mg (ClO 4 ) 2 , Mg (CF 3 SO 3 ) 2 , Zn (ClO 4 ) 2 , Zn (PF 6 ) 2 and Ca (CF 3 SO 3 ) 2 , solvated or complexed in the polyoxyalkylene of formula (I);
moreover, the ratio of component (b 1 ) and inorganic salt (b 2 ) is from 200: 1 to 1: 1.
Указанный термопластичный, структурно-сшитый эластомерный или термореактивный полимер предпочтительно выбирают из группы соединений, состоящей из полиолефинов, полистиролов, полимеров α,β- ненасыщенных кислот, галогенсодержащих полимеров, гомо- и сополимеров циклических простых эфиров, полимеров ненасыщенных спиртов и аминов, полиацеталей, полифениленоксидов, полиуретанов, полиамидов, сложных полиэфиров, полимочевин, поликарбонатов, полисульфонов, продуктов сшивания альдегидов с фенолами, с одной стороны, мочевиной или меламином, с другой стороны, алкидных смол, способных к сшиванию акриловых смол, сшитых эпоксидных смол, целлюлозы натурального каучука. The specified thermoplastic, structurally cross-linked elastomeric or thermosetting polymer is preferably selected from the group of compounds consisting of polyolefins, polystyrenes, polymers of α, β-unsaturated acids, halogen-containing polymers, homo- and copolymers of cyclic ethers, polymers of unsaturated alcohols and amines, polyacetals, polyphenols , polyurethanes, polyamides, polyesters, polyureas, polycarbonates, polysulfones, products of the crosslinking of aldehydes with phenols, on the one hand, urea or melamine, with nother hand, alkyd resins, crosslinkable acrylic resins, crosslinked epoxy resins, natural rubber cellulose.
Согласно изобретению термопластичные, структурно-сшитые или термореактивные полимеры более предпочтительно выбирают из группы соединений, состоящей из полиолефинов, полистиролов, полимеров α,β- ненасыщенных кислот, галогенсодержащих полимеров, гомо- и сополимеров циклических простых эфиров. According to the invention, thermoplastic, structurally cross-linked or thermosetting polymers are more preferably selected from the group of compounds consisting of polyolefins, polystyrenes, polymers of α, β-unsaturated acids, halogen-containing polymers, homo- and copolymers of cyclic ethers.
Заявляемая композиция может содержать в качестве природных волокон измельченные древесные или растительные отходы, хлопок, луб, джут, капок, реми, лен, пеньку, шерсть или шелк. Органические волокна предпочтительно имеют длину 0,01-200 мм. The inventive composition may contain as natural fibers chopped wood or vegetable waste, cotton, bast, jute, kapok, remy, linen, hemp, wool or silk. Organic fibers preferably have a length of 0.01-200 mm.
Заявляемая композиция предпочтительно содержит полиоксиалкилен формулы (I), где R1 означает H, C1-C4-алкил, CH2=CH-C(O))- или CH2=C(CH3)-C(O)-, или полиоксиалкилен формулы (I), где R2 означает C6-C20-алкил, C6-C20-алкенил или N(C1-C8-aлкил)3Cl, CH2=CH-C(O)- или CH2=C(CH3)-C(O)-, где n означает число от 2 до 20, а p означает число от 2 до 6.The inventive composition preferably contains a polyoxyalkylene of formula (I), where R 1 means H, C 1 -C 4 -alkyl, CH 2 = CH-C (O) - or CH 2 = C (CH 3 ) -C (O) - or polyoxyalkylene of formula (I), where R 2 is C 6 -C 20 alkyl, C 6 -C 20 alkenyl or N (C 1 -C 8 alkyl) 3 Cl, CH 2 = CH-C (O) - or CH 2 = C (CH 3 ) —C (O) -, where n is a number from 2 to 20, and p is a number from 2 to 6.
Заявляемая композиция в качестве соединений формулы (I) может содержать соединение, выбранное из группы, содержащей полипропиленгликольлаурат, простой олеиловый эфир полипропиленгликоля, полипропиленгликольметилдиэтиламмония хлорид, простой монометиловый эфир полиэтиленгликоля, простой диметиловый эфир полиэтиленгликоля, полиэтиленгликольлаурат, полиэтиленгликольолеат, простой олеиловый эфир полиэтиленгликоля, полиэтиленгликольсорбитан монолаурат, полиэтиленгликольстеарат, простой лауриловый эфир полиэтиленгликольполипропиленгликоля, простой полиэтиленгликольлауриловый эфир карбоновой кислоты, полиэтиленгликольдиакрилат, -моноакрилат и -триакрилат и полиэтиленгликольдиметакрилат, -монометакрилат и -триметакрилат. The inventive composition as compounds of formula (I) may contain a compound selected from the group consisting of polypropylene glycol laurate, polypropylene glycol oleyl ether, polypropylene glycol methyl diethyl ammonium chloride, polyethylene glycol monomethyl ether, polyethylene glycol dimethyl ether, polyethylene glycol polyethylene glycol polyethylene glycol polyethylene glycol polyethylene glycol polyethylene glycol polyethylene glycol stearate, simple lauryl ether polyethylene glycol polypropi carboxylic acid, polyethylene glycol lauryl ether, polyethylene glycol diacrylate, β-monoacrylate and β-triacrylate and polyethylene glycol dimethacrylate, β-monomethacrylate and β-trimethacrylate.
Изобретением также является способ получения полимера с антистатической отделкой путем смешения термопластичного, структурно-сшитого эластомерного или термореактивного полимера с антистатиком, содержащим неорганическую соль, и наполнителем с использованием для смешивания устройства, выбранного из группы, содержащей каландры, вальцы, смесители, экструдеры, с введением или без введения целевых добавок, в котором согласно изобретению 100 мас. частей полимера смешивают с
(а) 0,01-70 мас.частей наполнителя - полярного, адсорбирующего неорганического или органического материала в форме волокон, представляющих собой гранулированные или волокнистые природные органические материалы, находящиеся в совместном контакте друг с другом, на котором адсорбционно связан
(b) полярный антистатик, состоящий из смеси, содержащей
(b1) 0,01 - 20 маc. частей на 100 частей полимера полиоксиалкилена формулы (I):
R1-O-[CH(R3)-CH2-O-]n-[CH2 -[CH(OH)]p-CH2-O-]q-[C(O)]r-R2 (I), где
R1 означает H, C1-C24-алкил, C2-C24-алкенил, C1-C24-алкил-C(O)-, C2-C24-алкенил-C(О)-, CH2=CH-C(O)- или CH2=(CH3)C(O)-,
R2 означает C1-C24-алкил, C2-C24-алкенил, CH2COOH или
N(C1-C8-алкил)3 Hal или,
если r = 0, R2 означает также CH2=CH-C(O)- или CH2=C(CH3)-C(O)-,
R3 означает H или CH3,
Hal означает Cl, Br или J,
n - число ≥ (больше или равно) 2,
p - число от 1 до 6 и
q и r, независимо друг от друга, означают 0 или 1; и в которой
(b2) 0,01 - 5 мас.частей неорганической соли на 100 частей указанного полимера, выбранной из группы, состоящей из LiClO4, LiCF3SO3, NaClO4, LiBF4, NaBF4, KBF4, NaCF3SO3, KClO4, KPF6, KCF3SO3, KC4F9SO3, Ca(ClO4)2, Ca(PF6)2, Mg(ClO4)2, Mg(CF3SO3)2, Zn(ClO4)2, Zn(PF6)2 и Ca(CF3SO3)2, сольватировано или образует комплекс в полиоксиалкилене формулы (I);
причем соотношение компонента (b1) и неорганической соли (b2) составляет от 200: 1 до 1:1 в том виде, как есть, или в виде компонентов, вводимых по отдельности.The invention is also a method for producing a polymer with an antistatic finish by mixing a thermoplastic, structurally crosslinked elastomeric or thermosetting polymer with an antistatic agent containing an inorganic salt and a filler using a mixing device selected from the group consisting of calendars, rollers, mixers, extruders, with the introduction of or without the introduction of target additives, in which according to the invention 100 wt. parts of the polymer are mixed with
(a) 0.01-70 parts by weight of a filler — a polar, adsorbing inorganic or organic material in the form of fibers, which are granular or fibrous natural organic materials in joint contact with each other, on which adsorption is connected
(b) a polar antistatic agent consisting of a mixture containing
(b 1 ) 0.01 to 20 wt. parts per 100 parts of a polyoxyalkylene polymer of the formula (I):
R 1 -O- [CH (R 3 ) -CH 2 -O-] n - [CH 2 - [CH (OH)] p -CH 2 -O-] q - [C (O)] r -R 2 (I) where
R 1 is H, C 1 -C 24 alkyl, C 2 -C 24 alkenyl, C 1 -C 24 alkyl-C (O) -, C 2 -C 24 alkenyl-C (O) -, CH 2 = CH-C (O) - or CH 2 = (CH 3 ) C (O) -,
R 2 is C 1 -C 24 alkyl, C 2 -C 24 alkenyl, CH 2 COOH or
N (C 1 -C 8 -alkyl) 3 Hal or,
if r = 0, R 2 also means CH 2 = CH-C (O) - or CH 2 = C (CH 3 ) -C (O) -,
R 3 means H or CH 3 ,
Hal means Cl, Br or J,
n is the number ≥ (greater than or equal to) 2,
p is a number from 1 to 6 and
q and r, independently of one another, mean 0 or 1; and in which
(b 2 ) 0.01 to 5 parts by weight of inorganic salt per 100 parts of said polymer selected from the group consisting of LiClO 4 , LiCF 3 SO 3 , NaClO 4 , LiBF 4 , NaBF 4 , KBF 4 , NaCF 3 SO 3 , KClO 4 , KPF 6 , KCF 3 SO 3 , KC 4 F 9 SO 3 , Ca (ClO 4 ) 2 , Ca (PF 6 ) 2 , Mg (ClO 4 ) 2 , Mg (CF 3 SO 3 ) 2 , Zn (ClO 4 ) 2 , Zn (PF 6 ) 2 and Ca (CF 3 SO 3 ) 2 , solvated or complexed in the polyoxyalkylene of formula (I);
moreover, the ratio of component (b 1 ) and inorganic salt (b 2 ) is from 200: 1 to 1: 1 in the form as it is, or in the form of components administered separately.
Заявляется также композиция для антистатической отделки, содержащая антистатик и наполнитель, которая согласно изобретению содержит
(а) 0,01-70 мас.частей наполнителя - полярного, адсорбирующего неорганического или органического материала в форме волокон, представляющих собой гранулированные или волокнистые природные органические материалы, находящиеся в совместном контакте друг с другом, на котором адсорбционно связан
(b) полярный антистатик, состоящий из смеси, содержащей
(b1) 0,01 - 20 мас.частей полиоксиалкилена формулы (I):
R1-O-[CH(R3)-CH2-O-]n-[CH2 -[CH(OH)]p -CH2-O-]q-[C(O)]r-R2 (I), где
R1 означает H, C1-C24-алкил, C2-C24-алкенил, C1-C24-алкил-C(O)-, C2-C24-алкенил-C(О)-, CH2=CH-C(O)- или CH2=(CH3)C(O)-,
R2 означает C1-C24-алкил, C2-C24-алкенил, CH2COOH или
N(C1-C8-aлкил)3 Hal или,
если r = 0, R2 означает также CH2=CH-C(O)- или CH2=C(CH3)-C(O)-,
R3 означает H или CH3,
Hal означает Cl, Br или J,
n - число ≥ (больше или равно) 2,
p - число от 1 до 6 и
q и r, независимо друг от друга, означают 0 или 1; и в которой
(b2) 0,01 - 5 мас.частей неорганической соли, выбранной из группы, состоящей из LiClO4, LiCF3SO3, NaClO4, LiBF4, NaBF4, KBF4, NaCF3SO3, KClO4, KPF6, KCF3SO3, KC4F9SO3, Ca(ClO4)2, Ca(PF6)2, Mg(ClO4)2, Mg(CF3SO3)2, Zn(ClO4)2, Zn(PF6)2 и Ca(CF3SO3)2, сольватировано или образует комплекс в полиоксиалкилене формулы (I);
причем соотношение компонента (b1) и неорганической соли (b2) составляет от 200:1 до 1:1.A composition for antistatic finishing, comprising an antistatic and a filler, which according to the invention contains
(a) 0.01-70 parts by weight of a filler — a polar, adsorbing inorganic or organic material in the form of fibers, which are granular or fibrous natural organic materials in joint contact with each other, on which adsorption is connected
(b) a polar antistatic agent consisting of a mixture containing
(b 1 ) 0.01 to 20 parts by weight of a polyoxyalkylene of formula (I):
R 1 -O- [CH (R 3 ) -CH 2 -O-] n - [CH 2 - [CH (OH)] p -CH 2 -O-] q - [C (O)] r -R 2 (I) where
R 1 is H, C 1 -C 24 alkyl, C 2 -C 24 alkenyl, C 1 -C 24 alkyl-C (O) -, C 2 -C 24 alkenyl-C (O) -, CH 2 = CH-C (O) - or CH 2 = (CH 3 ) C (O) -,
R 2 is C 1 -C 24 alkyl, C 2 -C 24 alkenyl, CH 2 COOH or
N (C 1 -C 8 -alkyl) 3 Hal or,
if r = 0, R 2 also means CH 2 = CH-C (O) - or CH 2 = C (CH 3 ) -C (O) -,
R 3 means H or CH 3 ,
Hal means Cl, Br or J,
n is the number ≥ (greater than or equal to) 2,
p is a number from 1 to 6 and
q and r, independently of one another, mean 0 or 1; and in which
(b 2 ) 0.01 to 5 parts by weight of an inorganic salt selected from the group consisting of LiClO 4 , LiCF 3 SO 3 , NaClO 4 , LiBF 4 , NaBF 4 , KBF 4 , NaCF 3 SO 3 , KClO 4 , KPF 6 , KCF 3 SO 3 , KC 4 F 9 SO 3 , Ca (ClO 4 ) 2 , Ca (PF 6 ) 2 , Mg (ClO 4 ) 2 , Mg (CF 3 SO 3 ) 2 , Zn (ClO 4 ) 2 , Zn (PF 6 ) 2 and Ca (CF 3 SO 3 ) 2 , solvated or complexed in the polyoxyalkylene of formula (I);
moreover, the ratio of component (b 1 ) and inorganic salt (b 2 ) is from 200: 1 to 1: 1.
Заявляемые композиции обладают высокоэффективным антистатическим действием и имеют устойчивые антистатические свойства. The inventive compositions have a highly effective antistatic effect and have stable antistatic properties.
Было обнаружено, что полярные органические соединения, содержащие не менее 5-ти атомов C и не менее 3-х гетероатомов в сочетании с неорганической солью, адсорбционно связанные как адсорбенты на поверхности или в порах неорганических или органических веществ, могут быть введены в термопластичные, структурно-сшитые или отверждающиеся (способные к сшивке) полимеры и придают им превосходные и устойчивые антистатические свойства. В случае полярных неорганических или органических пористых материалов в них могут быть введены органические соединения с неорганическими солями и адсорбированы, что приводит к особенно устойчивому эффекту антистатической отделки. It was found that polar organic compounds containing at least 5 C atoms and at least 3 heteroatoms in combination with an inorganic salt adsorbed as adsorbents on the surface or in the pores of inorganic or organic substances can be introduced into thermoplastic, structurally - crosslinked or cured (capable of crosslinking) polymers and give them excellent and stable antistatic properties. In the case of polar inorganic or organic porous materials, organic compounds with inorganic salts can be introduced into them and adsorbed, which leads to a particularly stable effect of antistatic finish.
Особенное преимущество заключается в том, что даже относительно низкомолекулярные сочетания полярных или поверхностно-активных соединений и неорганических солей, склонных к выпотеванию на поверхности полимерных материалов, связываются, прежде всего, в результате адсорбции на полярном неорганическом или органическом материале. A particular advantage is that even relatively low molecular weight combinations of polar or surface-active compounds and inorganic salts, prone to sweating on the surface of polymeric materials, are bound primarily by adsorption on a polar inorganic or organic material.
Содержащие соли полярные органические соединения могут дополнительно иметь функциональные группы, образующие ионогенные или ковалентные связи с функциональными группами материала-носителя. Под функциональными группами, прежде всего, подразумеваются группы, способные к полимеризации, причем путем полимеризации или сшивки может быть достигнуто особенно устойчивое покрытие. Salt-containing polar organic compounds may additionally have functional groups forming ionic or covalent bonds with the functional groups of the carrier material. By functional groups, first of all, we mean groups capable of polymerization, whereby a particularly stable coating can be achieved by polymerization or crosslinking.
Существенным для достижения хорошей электрической проводимости является то, что частицы или волокна полярных неорганических или органических материалов соприкасаются либо скрещиваются в возможно большем количестве мест в процессе введения их в полимеры. Благодаря этому создается электропроводящая структура (сетка из волокон или гранул), обеспечивающая стекание электрического заряда, то есть придается полимеру электропроводимость. It is essential to achieve good electrical conductivity that particles or fibers of polar inorganic or organic materials come into contact or cross in as many places as possible during their incorporation into polymers. Due to this, an electrically conductive structure is created (a network of fibers or granules), which ensures the drainage of an electric charge, that is, the polymer is given electrical conductivity.
Стабильность полимеров такая, как термостабильность, светостойкость и устойчивость к гидролизу, остаются в большинстве случаев без изменения. В случае небольшого содержания добавки оптические свойства также изменяются лишь незначительно и оптически прозрачные материалы остаются, в основном, прозрачными. Параметры термопластичных, структурно-сшитых или термоотверждающихся полимеров приведены ниже. The stability of polymers, such as thermal stability, light resistance and resistance to hydrolysis, remain in most cases unchanged. In the case of a low content of the additive, the optical properties also change only slightly and the optically transparent materials remain mostly transparent. The parameters of thermoplastic, structurally cross-linked or thermoset polymers are given below.
1. Полимеры моно- и диолефинов, например полипропилен, полиизобутилен, полибутен-1, поли-4-метилпентен-1, полиизопрен или полибутадиен, а также полимеризаты циклоолефинов, таких, например, как циклопентен или норборнен, кроме того, полиэтилен (возможно, сшитый), например полиэтилен высокой плотности (HDPE), полиэтилен низкой плотности (LDPE), линейный полиэтилен низкой плотности (LLDPE), разветвленный полиэтилен низкой плотности. 1. Polymers of mono- and diolefins, for example polypropylene, polyisobutylene, polybutene-1, poly-4-methylpentene-1, polyisoprene or polybutadiene, as well as polymerizates of cycloolefins, such as cyclopentene or norbornene, in addition, polyethylene (possibly crosslinked), for example, high density polyethylene (HDPE), low density polyethylene (LDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), branched low density polyethylene.
Полиолефины, т.е. полимеры моноолефинов, такие как, например, названные выше, особенно полиэтилен и полипропилен, могут быть получены различными способами, в особенности, следующими методами:
а) радикальным (обычно при высоком давлении и температуре);
б) посредством катализатора, причем катализатор обычно содержит один или несколько металлов группы IVa, Vb или VIII. Эти металлы обычно имеют одну или несколько лиганд, таких как оксиды, галогениды, алкоголяты, сложные эфиры, простые эфиры, амины, алкилы, алкенилы и/или арилы, которые могут быть, кроме того π- или σ-координированы. Эти металлкомплексы могут быть свободными или фиксированными на носителе, как, например, на активированном хлориде магния, хлориде трехвалентного титана, окиси алюминия или окиси кремния. Эти катализаторы могут быть растворимы либо не растворимы в полимеризационной среде. Катализаторы могут быть активными в процессе полимеризации сами по себе либо могут быть использованы другие активаторы, такие как, например, металлалкилы, гидриды металлов, галогениды металлов, окиси металлов или металлалкилоксаны, причем металлом является элемент группы Ia, IIa и/или IIIa. Активаторы могут быть модифицированы, например, другими сложноэфирными, простыми эфирными, амино- или силилэфирными группами. Эти катализаторы обычно обозначаются как Phillips, Standart Oil Indiana, Ziegler (Natta), TNZ (DuPont), Mettallocen или Single Site Katalysatoren (SSC).Polyolefins, i.e. polymers of monoolefins, such as, for example, those mentioned above, especially polyethylene and polypropylene, can be obtained by various methods, in particular, by the following methods:
a) radical (usually at high pressure and temperature);
b) by means of a catalyst, the catalyst usually containing one or more metals of group IVa, Vb or VIII. These metals usually have one or more ligands, such as oxides, halides, alkoxides, esters, ethers, amines, alkyls, alkenyls and / or aryls, which can also be π- or σ-coordinated. These metal complexes can be free or fixed on a carrier, such as, for example, activated magnesium chloride, trivalent titanium chloride, aluminum oxide or silicon oxide. These catalysts may be soluble or insoluble in the polymerization medium. The catalysts can be active in the polymerization process per se, or other activators can be used, such as, for example, metal alkyls, metal hydrides, metal halides, metal oxides or metal alkoxanes, the metal being an element of group Ia, IIa and / or IIIa. Activators can be modified, for example, with other ester, ether, amino or silyl ether groups. These catalysts are commonly referred to as Phillips, Standart Oil Indiana, Ziegler (Natta), TNZ (DuPont), Mettallocen or Single Site Katalysatoren (SSC).
2. Смеси полимеров, названных в пункте 1), например смеси полипропилена с полиизобутиленом, полипропилена с полиэтиленом (например, PP/HDPE; PP/LDPE) и смеси различных типов полиэтилена (например, LDPE/HDPE). 2. Mixtures of the polymers referred to in paragraph 1), for example a mixture of polypropylene with polyisobutylene, polypropylene with polyethylene (for example, PP / HDPE; PP / LDPE) and mixtures of various types of polyethylene (for example, LDPE / HDPE).
3. Сополимеры моно- и диолефинов друг с другом или с другими виниловыми мономерами, как, например, сополимеры этилена-пропилена, линейный полиэтилен низкой плотности (LLDPE) и смеси его с полиэтиленом низкой плотности (LDPE), сополимеры пропилена с бутеном-1, сополимеры пропилена с изобутиленом, сополимеры этилена с бутеном-1, сополимеры этилена с гексеном, сополимеры этилена с метилпентеном, сополимеры этилена с гептеном, сополимеры этилена с октеном, сополимеры этилена с бутадиеном, сополимеры изобутилена с изопреном, сополимеры этилена с алкилакрилатом, сополимеры этилена с алкилметакрилатом, сополимеры этилена с винилацетатом и их сополимеры с монооксидом углерода или сополимеры этилена с акриловой кислотой и их соли (иономеры), также как терполимеры этилена с пропиленом и диеном, таким как гексадин, дициклопентадиен или этилиденнорборнен, кроме того, смеси таких сополимеров друг с другом и с сополимерами, названными в пункте 1), например сополимеры полипропилен/этилен- пропилен, LDPE/этилен-винилацетат сополимеры, LDPE/этилен- акриловая кислота сополимеры, LLDPE/этилен-винилацетат сополимеры, LLDPE/этилен-акриловая кислота сополимеры и статические сополимеры полиалкилен/монооксид углерода и их смеси с другими полимерами, такими как, например, полиамиды. 3. Copolymers of mono- and diolefins with each other or with other vinyl monomers, such as, for example, ethylene-propylene copolymers, linear low density polyethylene (LLDPE) and mixtures thereof with low density polyethylene (LDPE), propylene-butene-1 copolymers, copolymers of propylene with isobutylene, copolymers of ethylene with butene-1, copolymers of ethylene with hexene, copolymers of ethylene with methylpentene, copolymers of ethylene with heptene, copolymers of ethylene with octene, copolymers of ethylene with butadiene, copolymers of isobutylene with isoprene, copolymers of ethylene with isoprene acrylate, copolymers of ethylene with alkyl methacrylate, copolymers of ethylene with vinyl acetate and their copolymers with carbon monoxide or copolymers of ethylene with acrylic acid and their salts (ionomers), as well as ethylene terpolymers with propylene and diene, such as hexadine, dicyclopentadiene or ethylideneborneborne mixtures of such copolymers with each other and with the copolymers referred to in paragraph 1), for example copolymers of polypropylene / ethylene-propylene, LDPE / ethylene-vinyl acetate copolymers, LDPE / ethylene-acrylic acid copolymers, LLDPE / ethylene-vinyl acetate copolymers, LLDPE / ethylene-acrylic acid copolymers and static copolymers of polyalkylene / carbon monoxide and mixtures thereof with other polymers, such as, for example, polyamides.
4. Углеводородные смолы (например, C5-C9), включая их гидрированные модификации (например, смолы, повышающие клейкость) и смеси полиалкиленов и крахмала.4. Hydrocarbon resins (for example, C 5 -C 9 ), including their hydrogenated modifications (for example, tackifying resins) and mixtures of polyalkylene and starch.
5. Полистирол, поли-(n-метилстирол), поли-(α-метилстирол). 5. Polystyrene, poly- (n-methylstyrene), poly- (α-methylstyrene).
6. Сополимеры стирола или α-метилстирола с диенами или акриловыми мономерами, например, такие как стирол-бутадиен, стирол-акрилонитрил, стирол-алкилметакрилат, стирол-бутадиен-алкилакрилат и метакрилат, стирол-ангидрид малеиновой кислоты, стирол-акрилонитрил-метилакрилат, смеси с высокой ударной вязкостью из сополимеров стирола и других полимеров, таких как, например, полиакрилат, диеновые полимеры или этиленпропилен-диеновые термополимеры, также как блок-сополимеры стирола, такие как, например, стирол-бутадиен-стирол, стирол-изопрен-стирол, стирол/бутилен-стирол или стирол-этилен/пропилен-стирол. 6. Copolymers of styrene or α-methyl styrene with dienes or acrylic monomers, for example, such as styrene-butadiene, styrene-acrylonitrile, styrene-alkyl methacrylate, styrene-butadiene-alkyl acrylate and methacrylate, styrene-maleic acid anhydride, styrene-methyl acrylate, maleic acrylate, methyl styrene-anhydride mixtures with high impact strength from copolymers of styrene and other polymers, such as, for example, polyacrylate, diene polymers or ethylene-propylene-diene thermopolymers, as well as block copolymers of styrene, such as, for example, styrene-butadiene-styrene, styrene-isoprene-st roll, styrene / butylene-styrene or styrene-ethylene / propylene-styrene.
7. Привитые сополимеры стирола или α-метилстирола, как, например, стирола на полибутадиен, стирола на сополимеры полибутадиен-стирол- или полибутадиен- акрилонитрил, стирола и акрилонитрила (например, метилакрилонитрила) на полибутадиен; стирола, акрилонитрила и малеинового ангидрида и малеимида на полибутадиен, стирола и малеимида на полибутадиен, стирола и алкилакрилата, например алкилметакрилата на полибутадиен, стирола и акрилонитрила на терполимеры этилен-пропилен-диен, стирола и акрилонитрила на полиалкилакрилаты или полиалкилметакрилаты, стирола и акрилонитрила на сополимеры акрилат-бутадиена, а также их смеси с сополимерами, названными в пункте 6), такими как, например, так называемые полимеры АБС-, МБС-, АСА- или АЭС. 7. Grafted copolymers of styrene or α-methyl styrene, such as styrene on polybutadiene, styrene on copolymers of polybutadiene-styrene or polybutadiene-acrylonitrile, styrene and acrylonitrile (eg methyl acrylonitrile) on polybutadiene; styrene, acrylonitrile and maleic anhydride and maleimide on polybutadiene, styrene and maleimide on polybutadiene, styrene and alkyl acrylate, for example, alkyl methacrylate on polybutadiene, styrene and acrylonitrile, ethylene propylene, styrene acrylate-butadiene, as well as mixtures thereof with the copolymers referred to in paragraph 6), such as, for example, the so-called polymers ABS, MBS, ASA or NPP.
8. Галогенсодержащие полимеры, такие как, например, полихлоропрен, хлоркаучук, хлорированный или хлорсульфированный полиэтилен, сополимеры этилена и хлорированного этилена, гомо- и сополимеры эпихлоргидрина особенно, полимеры галогенсодержащих виниловых мономеров, такие как, например, поливинилхлорид, поливинилиденхлорид, поливинилфторид, поливинилиденфторид, также как их сополимеры, такие как сополимеры винилхлорида с винилиденхлоридом, винилхлорида с винилацетатом или винилиденхлорида с винилацетатом. 8. Halogen-containing polymers, such as, for example, polychloroprene, chlorinated rubber, chlorinated or chlorosulphonated polyethylene, copolymers of ethylene and chlorinated ethylene, especially homo- and copolymers of epichlorohydrin, polymers of halogen-containing vinyl monomers, such as, for example, polyvinyl chloride, polyvinylidene-vinylidene-vinylidene-vinylidene-vinyl chloride, as well as their copolymers, such as copolymers of vinyl chloride with vinylidene chloride, vinyl chloride with vinyl acetate or vinylidene chloride with vinyl acetate.
9. Полимеры α,β-ненасыщенных кислот и их производные, такие как полиакрилаты и полиметакрилаты, модифицированный в отношении ударной вязкости бутилакрилатом полиметилметакрилат, полиакриламид и полиакрилонитрил
10. Сополимеры мономеров, названных в пункте 9) друг с другом или с другими ненасыщенными мономерами, такими как, например, сополимеры акрилонитрила с бутадиеном, сополимеры акрилонитрила с алкилакрилатом, сополимеры акрилонитрила с алкоксиалкилакрилатом, сополимеры акрилонитрила с винилгалогенидамии или терполимеры акрилонитрил-алкилметакрилат-бутадиен.9. Polymers of α, β-unsaturated acids and their derivatives, such as polyacrylates and polymethacrylates, modified with respect to the impact strength of butyl acrylate polymethyl methacrylate, polyacrylamide and polyacrylonitrile
10. Copolymers of the monomers referred to in clause 9) with each other or with other unsaturated monomers, such as, for example, acrylonitrile-butadiene copolymers, acrylonitrile-alkyl acrylate copolymers, acrylonitrile-alkylene-acrylonitrile-vinylidetrileryl-vinyltrimethyl-acrylonitrile-vinylidene trimer-vinyltrimethyl-acrylonitrile-vinylidene trimer .
11. Полимеры ненасыщенных спиртов и аминов или их ацилпроизводных либо ацеталей, такие как, например, поливиниловый спирт, поливинилацетат, -стеарат, -бензоат, -малеат, поливинилбутираль, полиаллилфталат, полиаллилмеламин, также как их сополимеры с олефинами, названными в пункте 1. 11. Polymers of unsaturated alcohols and amines or their acyl derivatives or acetals, such as, for example, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, β-stearate, β-benzoate, maleate, polyvinyl butyral, polyallyl phthalate, polyallyl melamine, as well as their copolymers with olefins.
12. Гомо- и сополимеры циклических простых эфиров, такие как, полиалкиленгликоли, полиэтиленоксид, полипропиленоксид или их сополимеры с биглицидиловыми простыми эфирами. 12. Homo- and copolymers of cyclic ethers, such as polyalkylene glycols, polyethylene oxide, polypropylene oxide or their copolymers with biglycidyl ethers.
13. Полиацетали, такие как, например, полиоксиметилены, а также такие полиоксиметилены, которые содержат сомономеры, такие как, например, этиленоксид, полиацетали, модифицированные термопластичными полиуретанами, акрилатами или МБС. 13. Polyacetals, such as, for example, polyoxymethylene, as well as those polyoxymethylene, which contain comonomers, such as, for example, ethylene oxide, polyacetals modified with thermoplastic polyurethanes, acrylates or MBS.
14. Полифениленоксиды и -сульфиды и их смеси с полимерами стирола или полиамидами. 14. Polyphenylene oxides and sulfides and mixtures thereof with styrene polymers or polyamides.
15. Полиуретаны, полученные из простых и сложных полиэфиров и полибутадиенов с концевыми гидроксильными группами, с одной стороны, и алифатических или ароматических полиизоцианатов, с другой стороны, а также их предконденсаты. 15. Polyurethanes obtained from simple and complex polyesters and polybutadienes with terminal hydroxyl groups, on the one hand, and aliphatic or aromatic polyisocyanates, on the other hand, as well as their precondensates.
16. Полиамиды и сополиамиды, полученные из диаминов и дикарбоновых кислот и/или аминокарбоновых кислот либо соответствующих лактамов, такие как полиамид 4, полиамид 6, полиамид 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, полиамид 11, полиамид 12, ароматические полиамиды на основе м-ксилола, диамина и адипиновой кислоты, полиамиды, полученные из гексаметилендиамина и изо- и/или терефталевой кислоты и, в случае необходимости, эластомера в качестве модификатора, например поли-2,4,4-триметилгексаметилентерефталамид или поли-м-фениленизофталамид. Блок-сополимеры названных полиамидов с полиолефинами, олефин-сополимерами, иономерами или химически связанными или привитыми эластомерами, или с простыми полиэфирами, такими как, например, с полиэтиленгликолем, полипропиленгликолем или политетраметиленгликолем. Далее с EPDM или ABS модифицированным полиамидом или сополиамидом, а также конденсированные в процессе переработки полиамиды ("RIM-полиамидные системы"). 16. Polyamides and copolyamides derived from diamines and dicarboxylic acids and / or aminocarboxylic acids or corresponding lactams, such as polyamide 4, polyamide 6, polyamide 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, polyamide 11, polyamide 12, aromatic polyamides based on m-xylene, diamine and adipic acid, polyamides derived from hexamethylene diamine and iso- and / or terephthalic acid and, if necessary, an elastomer as a modifier, for example poly- 2,4,4-trimethylhexamethylene terephthalamide or poly-m-phenyleneisophthalamide. The block copolymers of these polyamides with polyolefins, olefin copolymers, ionomers or chemically bonded or grafted elastomers, or with polyethers, such as, for example, polyethylene glycol, polypropylene glycol or polytetramethylene glycol. Then with EPDM or ABS modified polyamide or copolyamide, as well as polyamides condensed during processing ("RIM-polyamide systems").
17. Полимочевины, полиимиды, полиамидимиды и полибензимидазолы. 17. Polyureas, polyimides, polyamidimides and polybenzimidazoles.
18. Полиэфиры, полученные из дикарбоновых кислот и двухатомных спиртов и/или гидроксикарбоновых кислот или соответствующих лактонов, как, например, полиэтилентерефталат, полибутилентерефталат, полибутилентерефталат, поли-1,4-диметилолциклогексантерефталат, полигидроксибензоат, а также блок-сополимеры простой полиэфир - сложный полиэфир, полученные из простых полиэфиров с гидроксильными группами, кроме того, сложные полиэфиры, модифицированные поликарбонатами и MBS. 18. Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydric alcohols and / or hydroxycarboxylic acids or corresponding lactones, such as, for example, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polybutylene terephthalate, poly-1,4-dimethylol cyclohexane terephthalate, polyhydroxybenzoate, and polyether copolymer obtained from polyethers with hydroxyl groups, in addition, polyesters modified with polycarbonates and MBS.
19. Поликарбонаты и полиэфир (сложный) карбонаты. 19. Polycarbonates and polyester (complex) carbonates.
20. Полисульфоны, полиэфир (простой) сульфоны и полиэфир (простой) кетоны. 20. Polysulfones, polyester (simple) sulfones and polyester (simple) ketones.
21. Разветвленные полимеры, полученные, с одной стороны, из альдегидов и, с другой стороны, фенолов или меламина, такие как фенол-формальдегидные, мочевино-формальдегидные и меламин-формальдегидные смолы. 21. Branched polymers obtained, on the one hand, from aldehydes and, on the other hand, phenols or melamine, such as phenol-formaldehyde, urea-formaldehyde and melamine-formaldehyde resins.
22. Высушенные и не высушенные алкидные смолы. 22. Dried and non-dried alkyd resins.
23. Ненасыщенные полиэфирные смолы, полученные из сополимеров насыщенных и ненасыщенных дикарбоновых кислот с разветвленными спиртами, а также виниловыми соединениями в качестве сшивающего агента, а также их галогенсодержащие трудногорючие модификации. 23. Unsaturated polyester resins obtained from copolymers of saturated and unsaturated dicarboxylic acids with branched alcohols, as well as vinyl compounds as a crosslinking agent, as well as their halogen-containing refractory modifications.
24. Сшивающиеся акриловые смолы, полученные из замещенных акриловых эфиров, такие как, например, из эпоксиакрилатов, уретан-акрилатов и полиэфиракрилатов. 24. Crosslinkable acrylic resins derived from substituted acrylic esters, such as, for example, epoxy acrylates, urethane acrylates and polyether acrylates.
25. Алкидные смолы, полиэфирные смолы и акриловые смолы, сшитые меламиновыми смолами, мочевиновыми смолами, полиизоцианатами или эпоксидными смолами. 25. Alkyd resins, polyester resins and acrylic resins crosslinked with melamine resins, urea resins, polyisocyanates or epoxies.
26. Сшитые эпоксидные смолы, полученные из полиэпоксидов, например из биглицидиловых эфиров или из циклоалифатических диэпоксидов. 26. Crosslinked epoxies derived from polyepoxides, for example from biglycidyl ethers or from cycloaliphatic diepoxides.
27. Природные полимеры, такие как целлюлоза, натуральный каучук, желатины, а также их полимергомологические химически модифицированные производные, такие как ацетатцеллюлоза, -пропионат и бутиратцеллюлоза, а также простые эфиры целлюлозы, такие как метилцеллюлоза, или колофониевые смолы и производные. 27. Natural polymers such as cellulose, natural rubber, gelatins, and chemically modified polymer-homologous derivatives thereof, such as cellulose acetate, propionate and butyrate cellulose, as well as cellulose ethers such as methyl cellulose or colophonium resins and derivatives.
28. Смеси (полисмеси) названных полимеров, такие как, например, PP/EPDM, полиамид/EPDM или ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/акрилат РОМ/термопластичный PUR, PC/термопластичный PUR, РОМ/акрилат, РОМ/термопластичный PUR, PC/термопластичный PUP, РОМ/акрилат, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA6 и сополимеры, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO. 28. Mixtures (polysmes) of these polymers, such as, for example, PP / EPDM, polyamide / EPDM or ABS, PVC / EVA, PVC / ABS, PVC / MBS, PC / ABS, PBTP / ABS, PC / ASA, PC / PBT, PVC / CPE, PVC / POM acrylate / thermoplastic PUR, PC / thermoplastic PUR, POM / acrylate, POM / thermoplastic PUR, PC / thermoplastic PUP, POM / acrylate, POM / MBS, PPO / HIPS, PPO / PA6 and copolymers , PA / HDPE, PA / PP, PA / PPO.
Примерами преимущественных термопластичных, структурно-сшитых или термоотверждаемых полимеров являются полимеры, выбранные из группы, включающей полиолефины, полистиролы, полимеры α,β-ненасыщенных кислот, галогенсодержащие полимеры, гомо- и сополимеры циклических простых эфиров, полимеры ненасыщенных спиртов и аминов, полиацетали, полифениленоксиды, полиуретаны, полиамиды, полиэфиры, полимочевины, поликарбонаты, полисульфоны, сшитые продукты из альдегидов, с одной стороны, и фенолов, мочевины или меламины, с другой стороны, алкидные смолы, отверждающиеся акриловые смолы, сшитые эпоксидные смолы, целлюлоза и натуральный каучук. Examples of preferred thermoplastic, structurally crosslinked or thermoset polymers are polymers selected from the group consisting of polyolefins, polystyrenes, polymers of α, β-unsaturated acids, halogen-containing polymers, homo- and copolymers of cyclic ethers, polymers of unsaturated alcohols and amines, polyenoacetals, polyenoacetals, , polyurethanes, polyamides, polyesters, polyureas, polycarbonates, polysulfones, crosslinked products from aldehydes, on the one hand, and phenols, urea or melamines, on the other hand, alkyd with ols curable acrylic resins, crosslinked epoxy resins, cellulose, and natural rubber.
Особенно предпочтительными являются полиолефины, полистирол, полимеры α,β- ненасыщенных кислот, галогенсодержащие полимеры, особенно ПВХ, гомо- и сополимеры циклических простых эфиров, в особенности, с бисфенол-A-диглицидиловым простым эфиром. Particularly preferred are polyolefins, polystyrene, polymers of α, β-unsaturated acids, halogen-containing polymers, especially PVC, homo- and copolymers of cyclic ethers, especially with bisphenol-A-diglycidyl ether.
Еще более предпочтительными являются полиолефины, такие как полиэтилен и его различные модификации, такие как полипропилен или галогенсодержащий полимер, как, например, поливинилхлорид (ПВХ), особенно полимеризованный в массе или в суспензии. Even more preferred are polyolefins, such as polyethylene and its various modifications, such as polypropylene or a halogen-containing polymer, such as, for example, polyvinyl chloride (PVC), especially polymerized in bulk or in suspension.
Полярный адсорбированный неорганический или органический материал может находиться в форме волокон или дискретных частиц. Адсорбция может происходить на поверхности и/или в порах волокна или частиц. The polar adsorbed inorganic or organic material may be in the form of fibers or discrete particles. Adsorption may occur on the surface and / or in the pores of the fiber or particles.
"Пористый" согласно данному изобретению означает, что неорганический или органический материал обладает внутренними пустотами с внутренней поверхностью не менее 1 м2/ч, расположенными таким образом, чтобы аккумулировать в них вещества и ионы."Porous" according to this invention means that the inorganic or organic material has internal voids with an internal surface of at least 1 m 2 / h, arranged so as to accumulate substances and ions in them.
Величина внутренней поверхности может быть определена, например, ВЕТ-методом. The value of the inner surface can be determined, for example, by the BET method.
Если неорганический или органический материал является пористым, то величина его внутренней поверхности составляет предпочтительно 5-500 м2/ч. В качестве пористых, адсорбционных неорганических материалов могут быть использованы, например, природные минералы, такие как кальцит, тальк, каолин, диатомарная земля, монтмориллонит или аттапульгит. Могут быть также использованы слоистые силикаты, такие как сепиолит или бентонит, высокодисперсная кремниевая кислота, синтетические кремневые кислоты с высокой адсорбционной способностью, силикагель, молекулярные сита - цеолит, пемза, кирпичная крошка или пористое стекло.If the inorganic or organic material is porous, then the value of its inner surface is preferably 5-500 m 2 / h. As porous, adsorption inorganic materials, for example, natural minerals such as calcite, talc, kaolin, diatomaceous earth, montmorillonite or attapulgite can be used. Laminated silicates such as sepiolite or bentonite, highly dispersed silicic acid, synthetic silicic acids with high adsorption ability, silica gel, molecular sieves - zeolite, pumice, brick chips or porous glass can also be used.
Пористые адсорбционные неорганические материалы в водных растворах могут давать кислую, нейтральную или основную реакцию. Porous adsorption inorganic materials in aqueous solutions can give an acidic, neutral or basic reaction.
Под молекулярными ситами-цеолитами подразумевают кристаллические, гидратированные алюмосиликаты, синтетические или природные со склероструктурой, содержащие ионообменные катионы щелочных и щелочноземельных металлов (определение по D. W. Breck, Zeolite Molecular Sieves, J.Wiley, New York, 1974). Molecular zeolite sieves mean crystalline, hydrated aluminosilicates, synthetic or natural with a sclerostructure, containing ion-exchange cations of alkali and alkaline earth metals (as defined by D. W. Breck, Zeolite Molecular Sieves, J. Wiley, New York, 1974).
Примерами подходящих молекулярных сит-цеолитов являются: цеолит A, цеолит ZSM-5, морденит, цеолит L, цеолит X, цеолит Y в их Na-, К- или Ca-форме. Подходящими являются также слоистые силикаты класса филосиликатов с тетраидным окружением атома Si атомами кислорода. Два таких тетраидных Si-слоя связаны посредством слоя октаэдрически координированного металла, такого как Al или Mg, через атом кислорода. В результате получается набор слоев из тетраэдров, октаэдров и тетраэдров, которые отделены от следующей повторяющейся структурной единицы посредством двухразмерного пространства. Examples of suitable molecular sieve zeolites are: zeolite A, zeolite ZSM-5, mordenite, zeolite L, zeolite X, zeolite Y in their Na-, K- or Ca-form. Also suitable are layered silicates of the class of philosilicates with a tetraid environment of the Si atom by oxygen atoms. Two such tetraid Si layers are bonded via an octahedrally coordinated metal layer, such as Al or Mg, through an oxygen atom. The result is a set of layers of tetrahedrons, octahedra and tetrahedrons, which are separated from the next repeating structural unit by means of a two-dimensional space.
В этом промежуточном пространстве могут находиться противоионы для компенсации заряда. Возможными противоионами являются ионы металлов, олиго-, полиоксиметаллоионы или органические катионы. In this intermediate space there may be counterions to compensate for the charge. Possible counterions are metal ions, oligo-, polyoxymethallions or organic cations.
Особенно подходящими являются филосиликаты, имеющие волокнистую структуру. В особенности, гормит-группа (Hormit- gruppe) обладает свойством образовывать цепочечные, волокнистые структуры с каналообразными пустотами. Они являются особенно хорошо пригодными. Filosilicates having a fibrous structure are particularly suitable. In particular, the hormone group (Hormit-gruppe) has the ability to form chain, fibrous structures with channel-like voids. They are especially well suited.
Особенно преимущественным является применение в качестве волокнистых слоистых силикатов аттапульгита или сепиолита. Especially advantageous is the use of attapulgite or sepiolite as fibrous layered silicates.
Смеси различных волокнистных слоистых силикатов друг с другом или смеси молекулярных сит-цеолитов являются одинаково хорошо пригодными. Mixtures of different fibrous layered silicates with each other or mixtures of molecular sieve zeolites are equally well suited.
Обзор по гормит-группе и их происхождению дан в Ullman Encyclopedia of lnd.Chem., 5-te Ausgabe 1986, VCH Verlag Weinheim, vol. A7, s. 118. A review of the feed group and their origin is given in Ullman Encyclopedia of lnd. Chem., 5-te Ausgabe 1986, VCH Verlag Weinheim, vol. A7, s. 118.
Природные и синтетические пористые адсорбционные неорганические материалы имеются в торговле. В качестве пористых адсорбционных органических материалов могут быть использованы, например, такие, как, например, мочевино-формальдегидный поликонденсат (Pergopak), а также природные сорбционные пористые вещества. Natural and synthetic porous adsorption inorganic materials are commercially available. As porous adsorption organic materials, for example, urea-formaldehyde polycondensate (Pergopak), as well as natural sorption porous substances, can be used.
В качестве адсорбционных органических волокон может быть использовано большое число гранулированных или волокноподобных природных органических материалов, таких как измельченные древесные или растительные отходы либо подготовленные природные волокна. As the adsorption organic fibers, a large number of granular or fiber-like natural organic materials can be used, such as shredded wood or vegetable waste or prepared natural fibers.
Преимущественными природными волокнами являются, например, целлюлозные, такие как хлопок, луб, капок, джут, рами, лен или конопля. Могут быть также использованы шерстяное или шелковое волокна. Preferred natural fibers are, for example, cellulosic, such as cotton, bast, kapok, jute, ramie, linen or hemp. Woolen or silk fibers may also be used.
Целлюлоза природного происхождения может быть, кроме того, в виде ее производных, например в виде вискозы, простых и сложных эфиров целлюлозы. Простые и сложные эфиры могут иметь различную степень замещения, обычно от 1 до 3. Органический волокнистый материал может использоваться в виде непрерывного прядильного волокна либо в виде коротких штапелированных волокон. Cellulose of natural origin may also be in the form of its derivatives, for example in the form of viscose, cellulose ethers and esters. Ethers and esters can have varying degrees of substitution, usually from 1 to 3. Organic fibrous material can be used as a continuous spinning fiber or as short staple fibers.
Возможно также использовать волокна в форме плоских сеток, тканых образцов, ровницы или войлока. It is also possible to use fibers in the form of flat nets, woven patterns, rovings or felt.
Можно также использовать синтетические полимерные волокна, поскольку они имеют достаточно высокую полярность на поверхности и адсорбционно связывают антистатик. Synthetic polymer fibers can also be used since they have a sufficiently high polarity on the surface and adsorb antistatic.
Примерами пригодных волокон являются полиамидные, полиэфирные или полиакрилонитрильные волокна. Поверхность неполярных волокон, таких как, например, полиолефиновые волокна, может быть модифицирована химической и/или физической обработкой таким образом, что такие волокна также могут быть использованы согласно изобретению. Типичными примерами такой модификации являются дополнительная обработка плазмой или коронным разрядом, например, полипропиленовых волокон. Examples of suitable fibers are polyamide, polyester or polyacrylonitrile fibers. The surface of non-polar fibers, such as, for example, polyolefin fibers, can be modified by chemical and / or physical treatment so that such fibers can also be used according to the invention. Typical examples of this modification are additional plasma or corona treatment, for example, polypropylene fibers.
В случае использования полярных полимерных волокон, таких как, например, полиамидные волокна, полярные органические соединения, которые адсорбируются на них, должны содержать преимущественно функциональную группу, способную к полимеризации или сшивке. In the case of using polar polymer fibers, such as, for example, polyamide fibers, the polar organic compounds that are adsorbed on them should preferably contain a functional group capable of polymerization or crosslinking.
В результате такой полимеризации или сшивки достигаются особенно устойчивые антистатические свойства. As a result of such polymerization or crosslinking, particularly stable antistatic properties are achieved.
Для достижения желаемого действия волокна или частицы должны находиться в полимерной матрице в контакте друг с другом для обеспечения объемной проводимости или ионной или электронной проводимости. To achieve the desired effect, the fibers or particles must be in contact with each other in the polymer matrix to provide bulk conductivity or ionic or electronic conductivity.
Неорганические или органические частицы могут находиться в форме игл, пластиночек, цилиндров, сшитых пластиночек (Whiskern), правильных или неправильных шариков или подобных неправильных форм. Inorganic or organic particles may be in the form of needles, laminae, cylinders, stitched laminae (Whiskern), regular or irregular marbles, or similar irregular shapes.
В общем случае они имеют средние размеры частиц от 1 до 5000 мкм, преимущественно от 10 до 1000 мкм и в особенности от 50 до 500 мкм. In the General case, they have an average particle size of from 1 to 5000 microns, mainly from 10 to 1000 microns and in particular from 50 to 500 microns.
Преимущественными являются частицы, которые не являются сферическими и имеют в одном из направлений больший размер. Например, иглы, цилиндры и пластиночки. Particularly preferred are particles that are not spherical and have a larger size in one direction. For example, needles, cylinders and plates.
Преимущественно используют полярные неорганические или полярные органические волокна, поскольку при меньшей степени наполнения они обеспечивают достижение лучшей электрической проводимости, чем сферические частицы. Advantageously, polar inorganic or polar organic fibers are used, since with a lower degree of filling they provide better electrical conductivity than spherical particles.
Неорганические или органические волокна имеют в общем случае длину от 0,01 до 200 мм, преимущественно от 0,1 до 20 мм. Inorganic or organic fibers generally have a length of from 0.01 to 200 mm, preferably from 0.1 to 20 mm.
Антистатик состоит частично из полярного органического соединения с, по меньшей мере, 5-ю атомами C и, по меньшей мере, 3-мя гетероатомами. Примерами гетероатомов являются кислород, азот, сера или фосфор различной степени окисления. Используемые согласно изобретению антистатики являются в большинстве случаев известными и описаны, например, в Kunststoffe 67 (1977) 3, s. 154-159. An antistatic agent consists in part of a polar organic compound with at least 5 C atoms and at least 3 heteroatoms. Examples of heteroatoms are oxygen, nitrogen, sulfur or phosphorus of varying degrees of oxidation. The antistatic agents used according to the invention are in most cases known and are described, for example, in Kunststoffe 67 (1977) 3, s. 154-159.
Примерами полярных органических соединений, содержащих не менее 5-ти атомов C и не менее 3-х гетероатомов, которые могут быть сольватизированы или комплексированы с солью неорганических протонных кислот, являются полиамины, полимены, полученные из пиридина, макроциклические азасоединения, полисульфиды или полифосфины, простой полиэфир, кронэфир, полиолы. Examples of polar organic compounds containing at least 5 C atoms and at least 3 heteroatoms that can be solvated or complexed with a salt of inorganic protonic acids are polyamines, polymers derived from pyridine, macrocyclic azo compounds, polysulfides or polyphosphines, simple polyester, crown ether, polyols.
Преимущественными являются полярные органические соединения с 3-20 гетероатомами и 5-10 атомами C. Preferred are polar organic compounds with 3-20 heteroatoms and 5-10 C atoms.
Преимущественными гетероатомами являются кислород и азот. Молекулярная масса полярных органических соединений преимущественно равна 200-5000, в особенности 300-3000 Дальтон. Preferred heteroatoms are oxygen and nitrogen. The molecular weight of the polar organic compounds is preferably 200-5000, in particular 300-3000 Daltons.
Полярные органические соединения являются преимущественно жидкими при температуре до 60oC или растворимыми в органических растворителях.Polar organic compounds are predominantly liquid at temperatures up to 60 o C or soluble in organic solvents.
Примерами способных к полимеризации функциональных групп являются олефинненасыщенные углеводороды, полученные, например, из α,β-ненасыщенных карбоновых кислот или их производных, глицидиловые группы, такие, например, как глицидилэфирные или изоцианатные группы. Examples of polymerizable functional groups are olefinically unsaturated hydrocarbons obtained, for example, from α, β-unsaturated carboxylic acids or their derivatives, glycidyl groups, such as, for example, glycidyl ether or isocyanate groups.
Примерами неорганических солей, которые могут быть добавлены, согласно изобретению являются соли цинка, щелочных или щелочноземельных металлов и аммония с неорганическими минеральными кислотами, оксокислот или алкилсульфоновых кислот, содержащих низший алкил. Преимущественно неорганические соли выбирают из группы, включающей LiClO4, LiCF3SO3, NaClO4, LiBF4, NaBF4, KBF4, NaCF3SO3, KClO4, KPF6, KCF3SO3, KC4F9SO3, Ca(ClO4)2, Ca(PF6)2, Mg(ClO4)2, Mg(CF3SO3)2, Zn(ClO4)2, Zn(PF6)2 и Ca(CF3SO3)2.Examples of inorganic salts that can be added according to the invention are salts of zinc, alkali or alkaline earth metals and ammonium with inorganic mineral acids, oxoacids or alkylsulfonic acids containing lower alkyl. Mostly inorganic salts are selected from the group consisting of LiClO 4 , LiCF 3 SO 3 , NaClO 4 , LiBF 4 , NaBF 4 , KBF 4 , NaCF 3 SO 3 , KClO 4 , KPF 6 , KCF 3 SO 3 , KC 4 F 9 SO 3 , Ca (ClO 4 ) 2 , Ca (PF 6 ) 2 , Mg (ClO 4 ) 2 , Mg (CF 3 SO 3 ) 2 , Zn (ClO 4 ) 2 , Zn (PF 6 ) 2 and Ca (CF 3 SO 3 ) 2 .
Используемые согласно изобретению в качестве компонента (b1) полиоксиалкилены формулы (I):
R1-O-[CH(R3)-CH2-O-]n-[CH2 -[CH(OH)]p-CH2-O-]q-[C(O)]r-R2 (I), где
R1 означает H, C1-C24-алкил, C2-C24-алкенил, C1-C24-алкил-C(O)-, C2-C24-алкенил-C(О)-, CH2=CH-C(O)- или CH2=(CH3)C(O)-,
R2 означает C1-C24-алкил, C2-C24-алкенил, CH2COOH или
N(C1-C8-алкил)3 Hal или,
если r = 0, R2 означает также CH2=CH-C(O)- или CH2=C(CH3)-C(O)-,
R3 означает H или CH3,
Hal означает Cl, Br или J,
n - число ≥ (больше или равно) 2,
p - число от 1 до 6 и
q и r, независимо друг от друга, означают 0 или 1, являются общеизвестными и либо имеются в продаже, либо могут быть получены по обычной химической реакции.Used according to the invention as component (b 1 ) polyoxyalkylene of the formula (I):
R 1 -O- [CH (R 3 ) -CH 2 -O-] n - [CH 2 - [CH (OH)] p -CH 2 -O-] q - [C (O)] r -R 2 (I) where
R 1 is H, C 1 -C 24 alkyl, C 2 -C 24 alkenyl, C 1 -C 24 alkyl-C (O) -, C 2 -C 24 alkenyl-C (O) -, CH 2 = CH-C (O) - or CH 2 = (CH 3 ) C (O) -,
R 2 is C 1 -C 24 alkyl, C 2 -C 24 alkenyl, CH 2 COOH or
N (C 1 -C 8 -alkyl) 3 Hal or,
if r = 0, R 2 also means CH 2 = CH-C (O) - or CH 2 = C (CH 3 ) -C (O) -,
R 3 means H or CH 3 ,
Hal means Cl, Br or J,
n is the number ≥ (greater than or equal to) 2,
p is a number from 1 to 6 and
q and r, independently from each other, mean 0 or 1, are well known and are either commercially available or can be obtained by a conventional chemical reaction.
Если заместители в соединениях формулы (I) означают алкил C1-C24, то им являются метил, этил, пропил, бутил, пентил, гексил, гептил, октил, нонил, децил, ундецил, додецил, тридецил, тетрадецил, гексадецил, октадецил, ейкозил, докозил и тетракозил, а также соответствующие разветвленные изомеры положения.If the substituents in the compounds of formula (I) are C 1 -C 24 alkyl, then they are methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, hexadecyl, octadecyl , necosyl, docosyl and tetracosyl, as well as the corresponding branched positional isomers.
Если заместители в соединениях формулы (I) означают алкенил C1-C24, то он получается из названных выше алкильных остатков, причем может иметься одна или несколько двойных связей. Если имеется только одна двойная связь, то она расположена преимущественно в середине углеводородной цепи. Если имеется несколько двойных связей в углеводородной цепи, то этот радикал получается преимущественно из ненасыщенной жирной кислоты. Преимущественным в качестве алкенильного радикала является олеил.If the substituents in the compounds of formula (I) mean C 1 -C 24 alkenyl, then it is obtained from the above-mentioned alkyl residues, and one or more double bonds may be present. If there is only one double bond, then it is located mainly in the middle of the hydrocarbon chain. If there are several double bonds in a hydrocarbon chain, then this radical is obtained predominantly from an unsaturated fatty acid. Oleyl is preferred as an alkenyl radical.
Преимущественным является полиоксиалкилен формулы (I), где R1 означает H, C1-C4-алкил, CH2=CH-C(O))- или CH2=C(CH3)-C(O)-, или полиоксиалкилен формулы (I), где R2 означает C6-C20-алкил, C6-C20-алкенил или N(C1-C8-алкил)3Cl, CH2= CH-C(O)- или CH2=C(CH3)-C(O)-, где n означает число от 2 до 20, а p означает число от 2 до 6.Preferred is the polyoxyalkylene of formula (I), wherein R 1 is H, C 1 -C 4 alkyl, CH 2 = CH-C (O) - or CH 2 = C (CH 3 ) -C (O) -, or a polyoxyalkylene of formula (I), wherein R 2 is C 6 -C 20 alkyl, C 6 -C 20 alkenyl or N (C 1 -C 8 alkyl) 3 Cl, CH 2 = CH-C (O) - or CH 2 = C (CH 3 ) -C (O) -, where n means a number from 2 to 20, and p means a number from 2 to 6.
Преимущественными конкретными соединениями формулы (I) являются полипропиленгликольлаурат, простой эфир полипропиленгликоля, полипропиленгликоль-метилдиэтиламмонийхлорид, полиэтиленгликольмонометиловый эфир, полиэтиленгликольдиметиловый эфир, полиэтиленгликольлауриловый эфир, полиэтиленгликольолеат, простой полиэтиленгликольолеиновый эфир, полиэтиленгликольсорбитанмонолаурат, полиэтиленгликольстеарат, полиэтиленгликольполипропиленгликольлауриловый простой эфир, полиэтиленгликольлауриловый простой эфир карбоновой кислоты, полиэтиленгликольдиакрилат, -моно и -триакрилат либо полиэтиленгликольдиметакрилат, -моно- и -триметакрилат. Preferred specific compounds of formula (I) are polipropilenglikollaurat, polypropyleneglycol ether, polypropyleneglycol-metildietilammoniyhlorid, polyethylene glycol monomethyl ether, polietilenglikoldimetilovy ether polietilenglikollaurilovy ether polietilenglikololeat simple polietilenglikololeinovy ether polietilenglikolsorbitanmonolaurat, polyethylene glycol stearate, polietilenglikolpolipropilenglikollaurilovy ether polietilenglikollaurilovy ether carboxylic sour you, polyethylene glycol, and -mono -triakrilat or polietilenglikoldimetakrilat, mono- and -trimetakrilat.
Если вводят олефинненасыщенное соединение, то оно может быть полимеризовано или сшито на волокне. В результате на волокне образуется покрытие, с которым комплексирована или сольватизирована неорганическая соль. If an olefinically unsaturated compound is introduced, it can be polymerized or crosslinked on fiber. As a result, a coating forms on the fiber with which the inorganic salt is complexed or solvated.
Особенно хороший эффект отделки достигается при использовании полиэтиленгликольдиакрилата, который полимеризуется или сшивается на полярном неорганическом или органическом материале. Таким образом достигают особо устойчивый эффект антистатической отделки, при котором исключается выпотевание соли или органического компонента. Сшивка может происходить на поверхности волокна или частиц, а также во внутренних структурах (порах). A particularly good finishing effect is achieved by using polyethylene glycol diacrylate, which is polymerized or crosslinked on a polar inorganic or organic material. In this way, a particularly stable effect of antistatic finish is achieved, which eliminates the sweating of the salt or organic component. Crosslinking can occur on the surface of the fiber or particles, as well as in internal structures (pores).
Другими подходящими компонентами, которые могут быть использованы, являются, например, триметилолпропантриакрилат, триметилолпропантриметакрилат или другие трифункциональные соединения. Эти соединения имеются в продаже. Other suitable components that can be used are, for example, trimethylol propane triacrylate, trimethylol propane trimetric acrylate or other trifunctional compounds. These compounds are commercially available.
Реакции сшивки или полимеризации являются известными и могут осуществляться либо термически, либо фотохимически. Катализаторами являются, например, пероксисоединения, такие как, например, H2O2, или фотоинициаторы, такие как бензилдиметилкеталь. Эти катализаторы известны и также имеются в продаже. Полярный неорганический или органический материал вводят в количестве преимущественно от 0,01 до 70 мас.ч., в особенности от 0,1 до 30 мас. ч. на 100 мас.ч. полимера.Crosslinking or polymerization reactions are known and can be carried out either thermally or photochemically. The catalysts are, for example, peroxy compounds, such as, for example, H 2 O 2 , or photoinitiators, such as benzyldimethyl ketal. These catalysts are known and are also commercially available. Polar inorganic or organic material is introduced in an amount of mainly from 0.01 to 70 parts by weight, in particular from 0.1 to 30 parts by weight. hours per 100 parts by weight polymer.
Полярные органические соединения вводят в количестве от 0,01 до 20 мас.ч на 100 мас.ч. полимера. Polar organic compounds are introduced in an amount of from 0.01 to 20 parts by weight per 100 parts by weight. polymer.
Используемую неорганическую соль вводят в количестве от 0,01 до 5 мас.ч. на 100 мас.ч. полимеров. Отношение органического соединения к неорганической соли составляет преимущественно 200:1-1:1. Used inorganic salt is administered in an amount of from 0.01 to 5 parts by weight per 100 parts by weight polymers. The ratio of organic compound to inorganic salt is mainly 200: 1-1: 1.
Обычно смешивают сначала неорганическую соль с полярным органическим соединением и затем пропитывают полярный неорганический или органический материал этой смесью. Usually, the inorganic salt is first mixed with the polar organic compound and then the polar inorganic or organic material is impregnated with this mixture.
Термопластичный, структурно-сшитый или термореактивный полимер может содержать другие добавки. Прежде всего, эти добавки относятся к группе термо- и/или светостабилизаторов. Термостабилизация относится при этом как к переработке, так и к использованию (стабильность во времени). Такие другие добавки известны специалисту и по большей части являются коммерчески доступными. A thermoplastic, structurally crosslinked, or thermosetting polymer may contain other additives. First of all, these additives belong to the group of thermal and / or light stabilizers. In this case, thermal stabilization refers to both processing and use (stability over time). Such other additives are known to those skilled in the art and are for the most part commercially available.
Если антистатической обработке подвергают галогенсодержащие полимеры, такие как описаны выше, то целесообразно, чтобы они содержали дополнительно, по меньшей мере, одно неорганическое соединение цинка, бария, кадмия, алюминия, кальция, магния или редкоземельных элементов, таких как, например, окись, гидроокись, хлорид или сульфид цинка, или аддитивное соединение окись цинка/гидроокись повышенной основности, либо органическое соединение цинка, бария, кадмия, алюминия, кальция, магния либо редкоземельных элементов, выбранное из ряда соединений, включающего C2-C22 карбоксилаты, алифатические ненасыщенные C3-C22 карбоксилаты, алифатические C2-C22 карбоксилаты, замещенные, по меньшей мере, на одну OH-группу, или углеводородная цепь которых прервана атомом O (оксакислоты), циклические и бициклическиие карбоксилаты с 5-22 атомами C, незамещенные, замещенные, по меньшей мере, на одну OH-группу и/или C1-C16 алкилзамещенные фенилкарбоксилаты, незамещенные, замещенные, по меньшей мере, на одну OH- группу, и/или C1-C16 алкилнафтилкарбоксилаты, фенил-C1-C16-алкилкарбоксилаты, нафтил-C1-C16-алкилкарбоксилаты или, в случае необходимости, C1-C12 алкилфеноляты.If halogen-containing polymers, such as those described above, are subjected to antistatic treatment, it is advisable that they contain at least one inorganic compound of zinc, barium, cadmium, aluminum, calcium, magnesium or rare earth elements, such as, for example, oxide, hydroxide , chloride or zinc sulfide, or an additive compound of zinc oxide / hydroxide of increased basicity, or an organic compound of zinc, barium, cadmium, aluminum, calcium, magnesium or rare earth elements, selected from a number of compounds C 2 -C 22 carboxylates, aliphatic unsaturated C 3 -C 22 carboxylates, aliphatic C 2 -C 22 carboxylates substituted by at least one OH group, or the hydrocarbon chain of which is interrupted by an O (oxo-acid) atom, cyclic and bicyclic carboxylates with 5-22 C atoms, unsubstituted, substituted by at least one OH group and / or C 1 -C 16 alkyl substituted phenyl carboxylates, unsubstituted, substituted by at least one OH group, and / or C 1 -C 16 alkylnaphthylcarboxylates, phenyl-C 1 -C 16 -alkylcarboxylates, naphthyl-C 1 -C 16 -alkylcarb oxylates or, if necessary, C 1 -C 12 alkyl phenolates.
Названные соединения могут находиться при этом в виде смеси различных соединений. Преимущественными при этом являются так называемые синергитические смеси металлических мыл, например Ca и Zn или Ва и Zn. Органические соединения цинка, бария, кадмия, алюминия, кальция, магния или редкоземельных элементов могут быть нанесены в виде покрытия на гидрокальцит, цеолит или даусонит (см. также DE-A-4031818). The named compounds may be present in the form of a mixture of various compounds. Preferred in this case are the so-called synergistic mixtures of metal soaps, for example Ca and Zn or Ba and Zn. Organic compounds of zinc, barium, cadmium, aluminum, calcium, magnesium or rare earth elements can be coated onto hydrocalcite, zeolite or dawsonite (see also DE-A-4031818).
В качестве антиоксидантов могут быть, например, названы:
1. Алкинированные монофенолы.As antioxidants, for example, can be named:
1. Alkinated monophenols.
Например, 2,6-ди-трет. бутил-4-метилфенол, 2-бутил-4,6- диметилфенол, 2,6-ди-трет. бутил-4-этилфенол, 2,6-трет.бутил-4-H- бутилфенол, 2,6-ди-трет. -бутил-4- изобутилфенол, 2,6-дициклопентил-4-метилфенол, 2-(α-метилциклогексил)-4,6-диметилфенол, 2,6-ди-октадецил-4-метилфенол, 2,4,6-три-циклогексилфенол, 2,6-ди-трет.бутил-4-метоксиметилфенол, 2,6-ди-нонил-4-метилфенол, 2,4-диметил-6-(1'-метил-ундец-1'-ил)- фенол, 2,4-диметил-6-(1'-метил-гептадец-1'-ил)-фенол, 2,4- диметил-6-(1'-метил-тридец-1'-ил)-фенол, октилфенол, нонилфенол и их смеси. For example, 2,6-di-tert. butyl-4-methylphenol, 2-butyl-4,6-dimethylphenol, 2,6-di-tert. butyl-4-ethylphenol, 2,6-tert-butyl-4-H-butylphenol, 2,6-di-tert. -butyl-4- isobutylphenol, 2,6-dicyclopentyl-4-methylphenol, 2- (α-methylcyclohexyl) -4,6-dimethylphenol, 2,6-di-octadecyl-4-methylphenol, 2,4,6-three -cyclohexylphenol, 2,6-di-tert-butyl-4-methoxymethylphenol, 2,6-di-nonyl-4-methylphenol, 2,4-dimethyl-6- (1'-methyl-undec-1'-yl) - phenol, 2,4-dimethyl-6- (1'-methyl-heptadec-1'-yl) -phenol, 2,4-dimethyl-6- (1'-methyl-tridec-1'-yl) -phenol , octylphenol, nonylphenol and mixtures thereof.
2. Например, 1,4-ди-октилтиометил-6-трет. бутилфенол, 2,4-ди-октилтиометил-6-метилфенол, 2,4-ди-октил-тиометил-6- этилфенол, 2,6-ди-додецил-тиометил-4-нонилфенол. 2. For example, 1,4-di-octylthiomethyl-6-tert. butylphenol, 2,4-di-octylthiomethyl-6-methylphenol, 2,4-di-octyl-thiomethyl-6-ethylphenol, 2,6-di-dodecyl-thiomethyl-4-nonylphenol.
3. Гидрохиноны и алкилированные гидрохиноны. 3. Hydroquinones and alkylated hydroquinones.
Например, 2,6-ди-трет. бутил-4-метоксифенол, 2,5-ди- трет.бутил-гидрохинон, 2,5-ди-трет. амил-гидрохинон, 2,6-дифенил-4- октадецилоксифенол, 2,6-ди-трет. бутил-гидрохинон, 2,5-ди- трет.бутил-4-гидроксианизол, 3,5-ди-трет. бутил-4-гидроксианизол, 3,5-ди-трет.бутил-4-гидрокси-фенилстеарат, бис (3,5-ди-трет.бутил- 4-гидроксифенил)адилат. For example, 2,6-di-tert. butyl-4-methoxyphenol, 2,5-di-tert. butyl-hydroquinone, 2,5-di-tert. amyl hydroquinone, 2,6-diphenyl-4-octadecyloxyphenol, 2,6-di-tert. butyl hydroquinone, 2,5-di-tert. butyl-4-hydroxyanisole, 3,5-di-tert. butyl-4-hydroxyanisole, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-phenyl stearate, bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) adilate.
4. Гидроксилированный простой тиодифениловый эфир. 4. Hydroxylated thiodiphenyl ether.
Например, 2,2'-тио-бис(6-трет. бутил-4- метилфенол), 2,2'-тио-бис(4-октилфенол), 4,4'-тио-бис(6-трет. бутил-3-метилфенол), 4,4'-тио-бис(6-трет. бутил-2-метилфенол), 4,4'-тио-бис(3,6-ди-втор-амилфенол), 4,4'-бис(2,6-диметил-4- гидроксифенол)-дисульфид. For example, 2,2'-thio-bis (6-tert. Butyl-4-methylphenol), 2,2'-thio-bis (4-octylphenol), 4,4'-thio-bis (6-tert. Butyl -3-methylphenol), 4,4'-thio-bis (6-tert. Butyl-2-methylphenol), 4,4'-thio-bis (3,6-di-sec-amylphenol), 4,4 ' bis (2,6-dimethyl-4-hydroxyphenol) disulfide.
5. Алкилиден-бисфенолы. 5. Alkylidene-bisphenols.
Например, 2,2'- метилен-бис-(6-трет.бутил-4-метилфенол), 2,2'-метилен-бис(6- трет. бутил-4-этилфенол), 2,2'-метилен-бис-[4-метил-6 -(α- метил- циклогексил)-фенол], 2,2'-метилен-бис-(4-метил-6-циклогексилфенол), 2,2'-метилен- бис-(6-нонил-4-метилфенол), 2,2'-метилен-бис-(4,6-ди- трет.бутилфенол), 2,2'-этилиден-бис-(6-трет. бутил-4- изобутилфенол), 2,2'-метилен-бис-[6 -(α- метилбензил)-4-нонилфенол] , 2,2'-метилен-бис-[6 -(α,α- диметилбензил)-4-нонилфенол], 4,4'- метилен-бис-(2,6-ди-трет.бутилфенол), 4,4'-метилен-бис-(6- трет. бутил-2-метилфенол), 1,1-бис-(5- трет.бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)-бутан, 2,6-бис-(3- трет. бутил-5-метил-2-гидроксибензил)-4-метилфенол, 1,1,3-трис(5- трет. бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)-бутан, 1,1-бис(5-грет. бутил- 4-гидрокси-2-метилфенил)3-H-додецилмеркаптобутан, этиленгликоль- бис-[3,3-бис-(3'-трет.бутил-4'-гидроксифенил)-бутират], бис-(3- трет.бутил-4-гидрокси-5-метил-фенил)-дициклопентадин, бис-[2-(3'- трет.бутил-2'-гидрокси-5'-метил-бензил)-6-трет. бутил-4-метил- фенил] -терефталат, 1,1'-бис-(3,5-диметил-2-гидроксифенил)-бутан, 2,2-бис-(3,5-ди-трет.бутил-4-гидроксифенил)-пропан, 2,2-бис-(4-гидроксифенил)-пропан, 2,2-бис-(5-трет. бутил-4-гидрокси-2- метилфенил)-4-H-додецилмеркаптобутан, 1,1,5,5-тетра-(5- трет.бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)-пентан. For example, 2,2'-methylene-bis- (6-tert-butyl-4-methylphenol), 2,2'-methylene-bis (6-tert. Butyl-4-ethylphenol), 2,2'-methylene- bis- [4-methyl-6 - (α-methyl-cyclohexyl) phenol], 2,2'-methylene-bis- (4-methyl-6-cyclohexylphenol), 2,2'-methylene bis- (6 nonyl-4-methylphenol), 2,2'-methylene-bis- (4,6-di-tert-butylphenol), 2,2'-ethylidene-bis- (6-tert. butyl-4-isobutylphenol), 2,2'-methylene-bis- [6 - (α-methylbenzyl) -4-nonylphenol], 2,2'-methylene-bis- [6 - (α, α-dimethylbenzyl) -4-nonylphenol], 4, 4'-methylene-bis- (2,6-di-tert-butylphenol), 4,4'-methylene-bis- (6- tert. Butyl-2-methylphenol), 1,1-bis- (5- tert .butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl) -butane, 2,6-bis- (3- tr etc. butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl) -4-methylphenol, 1,1,3-tris (5-tert. butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl) butane, 1,1-bis (5- heated butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl) 3-H-dodecylmercaptobutane, ethylene glycol bis- [3,3-bis- (3'-tert-butyl-4'-hydroxyphenyl) butyrate], bis- (3 - tert.butyl-4-hydroxy-5-methyl-phenyl) dicyclopentadine, bis- [2- (3'- tert.butyl-2'-hydroxy-5'-methylbenzyl) -6-tert. butyl 4-methylphenyl] terephthalate, 1,1'-bis- (3,5-dimethyl-2-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis- (3,5-di-tert.butyl-4 -hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis- (4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis- (5-tert. butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl) -4-H-dodecylmercaptobutane, 1, 1,5,5-tetra- (5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl) pentane.
6. О-, N- и S-бензиловые соединения. 6. O-, N- and S-benzyl compounds.
Например, 3, 5, 3', 5'-тетра-трет.бутил-4',4' -дигидроксибензиловый простой эфир, октадецил-4-гидрокси-3,5-диметилбензил-меркаптоацетат, трис-(3,5- ди-трет. бутил-4-гидроксибензил)амин, бис(4-трет.бутил-3-гидрокси- 2,6-диметилбензил)-дитиотерефталат, бис(3,5-ди-трет.бутил-4- гидроксибензил)сульфид, изооктил-3,5-ди-трет.бутил-4- гидроксибензилмеркаптоацетат. For example, 3, 5, 3 ', 5'-tetra-tert.butyl-4', 4'-dihydroxybenzyl ether, octadecyl-4-hydroxy-3,5-dimethylbenzyl mercaptoacetate, tris- (3,5-di tert. butyl-4-hydroxybenzyl) amine, bis (4-tert.butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) -dithiotherephthalate, bis (3,5-di-tert.butyl-4-hydroxybenzyl) sulfide, isooctyl-3,5-di-tert.butyl-4-hydroxybenzyl mercaptoacetate.
7. Гидроксибензилированные малонаты. 7. Hydroxybenzylated malonates.
Например, диоктадецил-2,2-бис(3,5-ди-трет. бутил-2-гидроксибензил) - малонат, диоктадецил-2-(3-трет.бутил-4-гидрокси-5-метилбензил)малонат, ди-додецилмеркапто-этил-2,2-бис(3,5-ди- трет. бутил-4-гидроксибензил)-малонат, ди-[4-(1,1,3,3- тетраметилбутил)-фенил]-2,2-бис(3,5-ди-трет.бутил-4- гидроксибензил)малонат. For example, dioctadecyl-2,2-bis (3,5-di-tert. Butyl-2-hydroxybenzyl) malonate, dioctadecyl-2- (3-tert.butyl-4-hydroxy-5-methylbenzyl) malonate, di- dodecyl mercapto-ethyl-2,2-bis (3,5-di-tert. butyl-4-hydroxybenzyl) malonate, di- [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenyl] -2,2 bis (3,5-di-tert.butyl-4-hydroxybenzyl) malonate.
8. Гидроксибензилароматы. 8. Hydroxybenzyl aromatics.
Например, 1,3,5- трис(3,5-ди-грет.бутил-4-гидроксибензил)-2,4,6-триметилбензол, 1,4-бис-(3,5-ди-трет. бутил-4-гидроксибензил)-2,3,5,6- тетраметилбензол, 2,4,6-трис(3,5-ди-трет.бутил-4- гидроксибензил)фенол. For example, 1,3,5-tris (3,5-di-gret.butyl-4-hydroxybenzyl) -2,4,6-trimethylbenzene, 1,4-bis- (3,5-di-tert. Butyl- 4-hydroxybenzyl) -2,3,5,6-tetramethylbenzene, 2,4,6-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) phenol.
9. Соединения триазина. 9. Triazine compounds.
Например, 2,4-бис(октилмеркапто)-6-(3,5-ди-трет.бутил-4- гидроксианилино)-1,3,5-триазин, 2-октилмеркапто-4,6-бис(3,5-ди- трет. бутил-4-гидроксианилино)-1,3,5-триазин, 2-октилмеркапто-4,6- бис(3,5-ди-трет.бутил-4-гидроксифенокси)-1,3,5-триазин, 2,4,6- трис(3,5-ди-трет. бутил-4-гидроксифенокси)-1,2,3-триазин, 1,3,5- трис(3,5-ди-трет.бутил-4-гидроксибензил)-изоцианурат, 1,3,5- трис(4-трет.бутил-3-гидрокси-2,6-диметилбензил)-изоцианурат, 2,4,6- трис(3,5-ди-трет. бутил-4-гидроксифенилэтил)-1,3,4-триазин, 1,3,5- трис(3,5-ди-трет. бутил-4-гидроксифенилпропионил)-гексагидро-1,3,5- триазин, 1,3,5-трис(3,5-дициклогексил-4-гидроксибензил)- изоцианурат. For example, 2,4-bis (octyl mercapto) -6- (3,5-di-tert.butyl-4-hydroxyanilino) -1,3,5-triazine, 2-octyl mercapto-4,6-bis (3,5 -di-tert. butyl-4-hydroxyanilino) -1,3,5-triazine, 2-octylmercapto-4,6-bis (3,5-di-tert.butyl-4-hydroxyphenoxy) -1,3,5 triazine, 2,4,6-tris (3,5-di-tert. butyl-4-hydroxyphenoxy) -1,2,3-triazine, 1,3,5-tris (3,5-di-tert. butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate, 1,3,5-tris (4-tert.butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) isocyanurate, 2,4,6-tris (3,5-di- tert. butyl-4-hydroxyphenylethyl) -1,3,4-triazine, 1,3,5-tris (3,5-di-tert. butyl-4-hydroxyphenylpropionyl) hexahydro-1,3,5-triazine, 1,3,5-tris (3,5-dicyclohex il-4-hydroxybenzyl) isocyanurate.
10. Фосфонаты, фосфиты и фосфониты. 10. Phosphonates, phosphites and phosphonites.
Например, диметил-2,5-ди-трет.бутил-4- гидроксибензилфосфонат, диэтил-3,5-ди-трет. бутил-4- гидроксибензилфосфонат, диоктадецил-3,5-ди-трет.бутил-4- гидроксибензилфосфонат, диоктадецил-5-трет.бутил-4-гидрокси-3 - метилбензилфосфонат, Ca-соль 3,5-ди-трет.бутил-4- гидроксибензилэтилфосфоната, трифенилфосфит, дифенилалкилфосфит, фенилдиалкилфосфит, трис-(нонилфенил)-фосфат, трилаурилфосфит, триоктадецилфосфит, дистеарилпентаэритритдифосфит, трис(2,4-ди- трет. бутилфенил)фосфит, диизодецилпентаэритритдифосфит, бис(2,4-ди- трет.бутилфенил)-пентаэритритдифосфит, бис(2,6-ди-трет.бутил-4- метил-фенил)-пентаэритритдифосфит, бис(изодецилокси)- пентаэритритдифосфит, бис(2,4-ди-трет. бутил-6- метилфенил)пентаэритритдифосфит, бис-(2,4,6-три-трет. бутилфенил)- пентаэритритдифосфит, тристеарилсорбиттрифосфит, тетракис(2,4-ди- трет. бутилфенил)-4,4'-бифенилендифосфонит, 6-изооктилокси- 2,4,8,10-тетра-трет. бутил-12H-дибенз[d, g] -1,3,2-диоксафосфоцин, 6-фтор-2,4,8,10-тетра-трет. бутил-12-метил-дибенз [d, g] -1,3,2- диоксафосфоцин, бис-(2,4-ди-трет. бутил-6-метилфенил)- метилфосфит, бис-(2,4-ди-трет.бутил-6-метилфенил)этилфосфит, (C9H19- C6H4)1,5-P-(О- C12-13H25-27)1,5.For example, dimethyl-2,5-di-tert.butyl-4-hydroxybenzylphosphonate, diethyl-3,5-di-tert. butyl 4-hydroxybenzylphosphonate, dioctadecyl-3,5-di-tert.butyl-4-hydroxybenzylphosphonate, dioctadecyl-5-tert.butyl-4-hydroxy-3 - methylbenzylphosphonate, Ca-salt of 3,5-di-tert.butyl -4- gidroksibenziletilfosfonata, triphenyl phosphite, difenilalkilfosfit, fenildialkilfosfit, tris (nonylphenyl) phosphate, trilauryl phosphite, trioctadecyl phosphite, distearyl pentaerythritol diphosphite, tris (2,4-di-tert. butylphenyl) phosphite, diizodetsilpentaeritritdifosfit, bis (2,4-di- tert .butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,6-di-tert.butyl-4-methyl-phenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (isodecylox i) - pentaerythritol diphosphite, bis (2,4-di-tert. butyl-6-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis- (2,4,6-tri-tert-butylphenyl) - pentaerythritol diphosphite, tristearylsorbitol triphosphite, tetrakis (2,4-di tert. butylphenyl) -4,4'-biphenylene diphosphonite, 6-isooctyloxy-2,4,8,10-tetra-tert. butyl-12H-dibenz [d, g] -1,3,2-dioxaphosphocin, 6-fluoro-2,4,8,10-tetra-tert. butyl-12-methyl-dibenz [d, g] -1,3,2-dioxaphosphocin, bis- (2,4-di-tert. butyl-6-methylphenyl) methylphosphite, bis- (2,4-di- tert-butyl-6-methylphenyl) ethylphosphite, (C 9 H 19 - C 6 H 4 ) 1,5 -P- (O-C 12-13 H 25-27 ) 1.5 .
11. Ациламинофенолы. 11. Acylaminophenols.
Например, анилид 4-гидроксилауриновой кислоты, октиловый эфир N-(3,5-ди-трет. бутил-4-гидроксифенил)карбаминовой кислоты, анилид-4- гидроксилауриловой кислоты. For example, 4-hydroxylauric acid anilide, N- (3,5-di-tert. Butyl-4-hydroxyphenyl) carbamic acid octyl ester, anilide-4-hydroxylauryl acid.
12. Эфиры β- (3,5-ди-трет.бутил-4- гидроксифенил)пропионовой кислоты с одно- или многоосновными спиртами. 12. Esters of β- (3,5-di-tert.butyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid with mono- or polybasic alcohols.
Например, с метанолом, этанолом, октанолом, октадеканолом, 1,6-гексадиолом, 1,9-нонандиолом, этиленгликолем, 1,2-пропандиолом, неопентилгликолем, тиодиэтиленгликолем, диэтиленгликолем, триэтиленгликолем, пентаэритритом, трис(гидроксиэтил)изоциануратом, диамидом N,N'-биc(гидpoкcиэтил)-щaвeлeвoй кислоты, 3-тиаундеканолом, 3-тиапентадеканолом, триметилгександиолом, триметилолпропаном, 4-гидроксиметил-1-фосфа-2,6,7-триоксабицикло- [2,2,2] октаном. For example, with methanol, ethanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexadiol, 1,9-nonanediol, ethylene glycol, 1,2-propanediol, neopentyl glycol, thioethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, pentaerythritol, tris (hydroxy) N'-bis (hydroxyethyl) oxalic acid, 3-thiaundecanol, 3-thiapentadecanol, trimethylhexanediol, trimethylolpropane, 4-hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo [2.2.2] octane.
13. Эфиры β- (5-трет.бутил-4-гидрокси-3- метилфенил)пропионовой кислоты с одно- или многоатомными спиртами. 13. Esters of β- (5-tert.butyl-4-hydroxy-3-methylphenyl) propionic acid with mono- or polyhydric alcohols.
Например, с метанолом, этанолом, октанолом, октадеканолом, 1,6- гександиолом, 1,9-нонандиолом, этиленгликолем, 1,2-пропандиолом, неопентилгликолем, тиодиэтиленгликолем, диэтиленгликолем, триэтиленгликолем, пентаэритритом, трис- (гидрокси)этилизоциануратом, диамидом N,N'-бис(гидроксиэтил) щавелевой кислоты, 3-тиаундеканолом, 3-тиапентадеканолом, триметилгександиолом, триметилолпропаном, 4-гидроксиметил-1-фосфа-2,6,7-триоксабицикло-[2,2,2] -октаном. For example, with methanol, ethanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanediol, 1,9-nonanediol, ethylene glycol, 1,2-propanediol, neopentyl glycol, thioethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, pentaerythritol, ethisamis (di , N'-bis (hydroxyethyl) oxalic acid, 3-thiaundecanol, 3-thiapentadecanol, trimethylhexanediol, trimethylolpropane, 4-hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo [2,2,2] octane.
14. Эфиры -β- (3,5-дициклогексил-4-гидроксифенил)пропионовой кислоты с одно- или многоатомными спиртами. 14. Esters of β-(3,5-dicyclohexyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid with mono- or polyhydric alcohols.
Например, с метанолом, этанолом, октанолом, октадеканолом, 1,6-гександиолом, 1,9-нонандиолом, этиленгликолем, 1,2-пропандиолом, неопентилгликолем, тиодиэтиленгликолем, диэтиленгликолем, триэтиленгликолем, пентаэритритом, трис-(гидрокси)этилизоциануратом, диамидом N,N'- бис(гидроксиэтил) щавелевой кислоты, 3-тиаундеканолом, триметилгександиолом, триметилолпропаном, 4-гидроксиметил-1-фосфа-2,6,7-триоксабицикло-[2,2,2]-октаном. For example, with methanol, ethanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanediol, 1,9-nonanediol, ethylene glycol, 1,2-propanediol, neopentyl glycol, thiodiethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, pentaerythritol, ethisis (tri , N'-bis (hydroxyethyl) oxalic acid, 3-thiaundecanol, trimethylhexanediol, trimethylolpropane, 4-hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo- [2,2,2] octane.
15. Эфиры 3,5-ди-трет.бутил-4-гидрокси-фенилуксусной кислоты с одно- или многоатомными спиртами. 15. Esters of 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-phenylacetic acid with mono- or polyhydric alcohols.
Например, с метанолом, этанолом, октанолом, октадеканолом, 1,6-гександиолом, 1,9-нонандиолом, этиленгликолем, 1,2-пропандиолом, неопентилгликолем, тиодиэтиленгликолем, диэтиленгликолем, триэтиленгликолем, пентаэритритом, трис-(гидрокси)этилизоциануратом, диамидом N,N'-бис(гидроксиэтил) щавелевой кислоты, 3-тиаундеканолом, триметилгександиолом, триметилолпропаном, 4-гидроксиметил-1-фосфа-2,6,7-триоксабицикло-[2,2,2]-октаном. For example, with methanol, ethanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanediol, 1,9-nonanediol, ethylene glycol, 1,2-propanediol, neopentyl glycol, thiodiethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, pentaerythritol, ethisis (tri , N'-bis (hydroxyethyl) oxalic acid, 3-thiaundecanol, trimethylhexanediol, trimethylolpropane, 4-hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo- [2,2,2] octane.
16. Амиды β- (3,5-ди-трет.бутил-4-гидроксифенил)пропионовой кислоты. 16. Amides of β- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid.
Например, N, N'-бис(3,5-ди-трет.бутил-4- гидроксифенилпропионил)-гексаметилендиамин, N,N'-бис(3,5-ди-трет.бутил-4-гидроксифенилпропионил)- триметилендиамин, N,N'-бис(3,5-ди-трет.бутил -4-гидроксифенилпропионил)гидразин. For example, N, N'-bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl) -hexamethylenediamine, N, N'-bis (3,5-di-tert.butyl-4-hydroxyphenylpropionyl) - trimethylenediamine, N, N'-bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl) hydrazine.
17. Эфиры тиодиускусной и тиодипропионовой кислоты. 17. Esters of thiodiuscous and thiodipropionic acid.
Премущественными являются антиоксиданты групп 5, 10 и 14, в особенности 2,2-бис-(4-гидроксифенил)пропан, эфир 3,5-ди-трет. бутил-4-гидроксифенилпропионовой кислоты с октадеканолом или пентаэритритом и трис(2,4-ди-трет.бутилфенил)-фосфит. В случае необходимости могут быть использованы также смеси антиоксидантов различной структуры. Preferred are antioxidants of groups 5, 10 and 14, in particular 2,2-bis- (4-hydroxyphenyl) propane, ether 3,5-di-tert. butyl-4-hydroxyphenylpropionic acid with octadecanol or pentaerythritol and tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite. If necessary, mixtures of antioxidants of various structures can also be used.
Антиоксиданты могут быть использованы, например, в количестве от 0,01 до 10, целесообразно 0,1-10 и в особенности от 0,1 до 5 мас.ч. на 100 мас.ч. полимера. Antioxidants can be used, for example, in an amount of from 0.01 to 10, suitably 0.1-10 and in particular from 0.1 to 5 parts by weight. per 100 parts by weight polymer.
В качестве УФ-адсорбента и светостабилизатора могут быть названы:
1. 2-(2'-гидроксифенил)бензилтриазолы.As the UV adsorbent and light stabilizer can be named:
1. 2- (2'-hydroxyphenyl) benzyltriazoles.
Например, такие как 2-(2'-гидрокси-5'-метилфенил)-бензтриазол, 2-(3', 5'-ди-трет.бутил- 2'-гидроксифенил)бензтриазол, 2-(5'-трет.бутил-2'-гидроксифенил) бензтриазол, 2-(2'-гидрокси-5'-(1,1,3,3- тетраметилбутил)фенил)бензтриазол, 2-(3', 5'-ди-грет. бутил-2'- гидроксифенил)-5-хлор-бензтриазол, 2-(3'-трет. бутил-2'-гидрокси- 5'-метилфенил)-5-хлор-бензтриазол, 2-(3'-втор-бутил-5'- трет.бутил-2'-гидроксифенил)-бензтриазол, 2-(2'- гидрокси-4'-октоксифенил)-бензтриазол, 2-(3'-5'-ди- трет.амил-2'-гидрокси-фенил)-бензтриазол, 2-(3',5'- бис -(α,α- диметилбензил)-2'-гидроксифенил)-бензтриазол, смесь 2-(3'-трет. бутил-2'-гидрокси-5'-(2-октил-оксикарбонил)фенил-5- хлор-бензтриазола, 2- (3'-трет.бутил-5'-[2-(2-этилгексилокси)- карбонилэтил] -2'-гидроксифенил)-5-хлор- бензтриазола, 2-(3'- трет.бутил-2-гидрокси-5'-(2-метоксикарбонилэтил)фенил-5-хлор- бензтриазола, 2-(3'-трет. бутил-2'-гидрокси-5-(2- метоксикарбонилэтил)фенил)- бензтриазола, 2-(3'-трет. бутил-2'- гидрокси-5'-(2-октилокси-карбонилэтил)фенил)-бензтриазола, 2-(3'-трет. бутил-5'-[2-(2-этиилгексилокси)карбонилэтил] -2'- гидроксифенил] -бензтриазола, 2-(3'-додецил-2'-гидрокси-5'- метилфенил)бензтриазола и 2-(3'-трет.бутил-2'-гидрокси-5'-(2-изооктил- оксикарбонилэтил)фенилбензтриазола, 2,2'-метилен-бис[4-(1,1,3,3- тетраметилбутил)-6-бензтриазол-2-ил-фенол] , продукт взаимодействия 2-[3'-тpeт.бутил-5'-(2-мeтокcикapбoнилэтил)-2'- гидpoкcифeнил]-бензтриазола с полиэтиленгликолем 300; [R-CH2CH2-COO(CH2)3] , где R - 3'-трет.бутил-4'-гидрокси-5'-2H-бензтриазол-2-ил-фенил.For example, such as 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- (3 ', 5'-di-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl) benztriazole, 2- (5'-tert. butyl-2'-hydroxyphenyl) benztriazole, 2- (2'-hydroxy-5 '- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenyl) benztriazole, 2- (3', 5'-di-heated. butyl- 2'-hydroxyphenyl) -5-chloro-benzotriazole, 2- (3'-tert. Butyl-2'-hydroxy-5'-methylphenyl) -5-chloro-benzotriazole, 2- (3'-sec-butyl-5 '- tert.butyl-2'-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-4'-octoxyphenyl) benztriazole, 2- (3'-5'-di-tert.amyl-2'-hydroxy- phenyl) benzotriazole, 2- (3 ', 5'-bis - (α, α-dimethylbenzyl) -2'-hydroxyphenyl) benzotriazole, a mixture of 2- (3'-tert. Utyl-2'-hydroxy-5 '- (2-octyl-hydroxycarbonyl) phenyl-5-chloro-benzotriazole, 2- (3'-tert-butyl-5' - [2- (2-ethylhexyloxy) -carbonylethyl] - 2'-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (3'-tert.butyl-2-hydroxy-5 '- (2-methoxycarbonylethyl) phenyl-5-chlorobenzotriazole, 2- (3'-tert. butyl-2'-hydroxy-5- (2-methoxycarbonylethyl) phenyl) benztriazole, 2- (3'-tert. butyl-2'-hydroxy-5 '- (2-octyloxycarbonylethyl) phenyl) benzotriazole, 2 - (3'-tert. butyl-5 '- [2- (2-ethylhexyloxy) carbonylethyl] -2'-hydroxyphenyl] benzotriazole, 2- (3'-dodecyl-2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benztriazole and 2- (3'- tert-butyl-2'-hydroxy-5 '- (2-isooctyl-hydroxycarbonylethyl) phenylbenzotriazole, 2,2'-methylene-bis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6-benztriazole-2- il-phenol], the product of the interaction of 2- [3'-tert.butyl-5 '- (2-methoxycarbonylethyl) -2'-hydroxyphenyl] benzotriazole with polyethylene glycol 300; [R-CH 2 CH 2 -COO (CH 2 ) 3 ], where R is 3'-tert. Butyl-4'-hydroxy-5'-2H-benzotriazol-2-yl-phenyl.
2. 2-гидроксибензфеноны. 2.2 2-hydroxybenzophenones.
Например, такие как 4-гидрокси-, 4-метокси-, 4-октокси-, 4-децилокси-, 4-додецилокси-, 4-бенилокси-, 4,2',4'-тригидрокси-, 2'-гидрокси-4,4'-диметилокси-производные. For example, such as 4-hydroxy, 4-methoxy, 4-octoxy, 4-decyloxy, 4-dodecyloxy, 4-benzyloxy, 4.2 ', 4'-trihydroxy, 2'-hydroxy 4,4'-dimethyloxy derivatives.
3. Эфиры, возможно, замещенных бензойных кислот. 3. Esters, possibly substituted benzoic acids.
Например, такие как 4-трет.бутил-фенилсалицилат, фенилсалицилат, октилфенилсалицилат, бис-(4-трет.бутилбензоил)-резорцин, бензоил- резорцин, 3,5-ди-трет. бутил-4-гидроксибензойной ксилоты 2,4-ди- трет.бутилфениловый эфир, 3,5-ди-трет. бутил-4-гидроксибензойной кислоты гексадециловый эфир, 3,5-ди-трет.бутил-4-гидроксибензойной кислоты октадециловый эфир, 3,5-ди-трет.бутил-4-гидроксибензойной кислоты 2-метил-4,6-ди-трет.бутилфениловый эфир. For example, such as 4-tert-butyl phenyl salicylate, phenyl salicylate, octyl phenyl salicylate, bis (4-tert butyl benzoyl) resorcinol, benzoyl resorcinol, 3,5-di-tert. butyl 4-hydroxybenzoic acid 2,4-di-tert. butylphenyl ether, 3,5-di-tert. butyl-4-hydroxybenzoic acid hexadecyl ether, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoic acid octadecyl ether, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoic acid 2-methyl-4,6-di tert-butylphenyl ether.
4. Акрилаты. 4. Acrylates.
Такие, например, как а-циан -β,β- дифенилакриловой кислоты этиловый или изооктиловый эфир, α- карбометокси-коричной кислоты метиловый эфир, α-циано-β- метил-n-метокси-коричной кислоты метиловый или бутиловый эфир, α-карбометокси-n -метокси-коричной кислоты метиловый эфир, N -(β- карбометокси -β- циановинил)-2-метилиндолин. Such as, for example, a-cyan-β, β-diphenylacrylic acid, ethyl or isooctyl ether, α-carbomethoxy cinnamic acid methyl ether, α-cyano-β-methyl-n-methoxy-cinnamic acid methyl or butyl ether, α- carbomethoxy-n-methoxy-cinnamic acid methyl ester, N - (β-carbomethoxy-β-cyano-vinyl) -2-methylindoline.
5. Соединения никеля. 5. Nickel compounds.
Например, такие как никелевые комплексные соединения с 2,2'-тио-бис[4-(1,1,3,3-тетраметил-бутил)фенолами, такие как 1:1 или 1:2-комплексные соединения, возможно, с дополнительными лигандами, такими как н-бутиламин, триэтаноламин или N-циклогексилдиэтаноламин, дибутилдитиокарбамат никеля, соли никеля с 4-гидрокси-3,5-ди-трет.бутилбензилалкилфосфонатами, такими как метил- или этилфосфонаты, комплексные соединения никеля с кетоксимами, такими как 2-гидрокси-4-метил-фенил-ундецил-кетоксим, никелевые комплексные соединения с 1-фенил-4-лауроил- 5-гидроксипиразолами, возможно, с дополнительными лигандами. For example, such as nickel complexes with 2,2'-thio-bis [4- (1,1,3,3-tetramethyl-butyl) phenols, such as 1: 1 or 1: 2 complex compounds, possibly with additional ligands, such as n-butylamine, triethanolamine or N-cyclohexyl diethanolamine, nickel dibutyl dithiocarbamate, nickel salts with 4-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzylalkylphosphonates, such as methyl or ethyl phosphonates, nickel complex complexes with ketones 2-hydroxy-4-methyl-phenyl-undecyl-ketoxime, nickel complexes with 1-phenyl-4-lauroyl-5-hydroxypyr azoles, possibly with additional ligands.
6. Стерические пространственно затрудненные амины. 6. Steric hindered amines.
Например, такие как бис(2,2,6,6-тетраметил-пиперидил)себацат, бис(2,2,6,6- тетраметилпиперидил)сукцинат, бис(1,2,2,6,6-пентаметил- пиперидил)себацинат, н-бутил-3,5-ди-трет. бутил-4- гидроксибензилмалоновой кислоты бис(1,2,2,6,6- пентаметилпиперидиловый) эфир, продукт конденсации 1-гидроксиэтил- 2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидина с янтарной кислотой, продукт конденсации N, N'-бис(2,2,6,6-тетра-метил-4-пиперидил)- гексаметилендиамина с 4-трет.октиламино-2,6-дихлор-1,3,5,5- триазином,трис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)-нитрилотриацетат, тетракис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)-1,2,3,4-бутантетраоат, 1,1'-(1,2-этандиил)-бис(3,3,5,5-тетраметил-пиперазинон), 4- бензоил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин, 4-стеарилокси-2,2,6,6-тетра- тетраметилпиперидин, бис(1,2,2,6,6-пентаметил-пиперидил)-2-н- бутил-2-(2-гидрокси-3,5-ди-трет. бутилбензил)малонат, 3-н-октил- 7,7,9,9- тетраметил-1,3,8-триазаспиро-[4,5] декан-2,4-дион, бис-(1- октилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидил)себацат, бис-(1-октилокси- 2,2,6,6-тетраметилпиперидил)-сукцинат, продукт конденсации N,N'- бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)-гексаметилендиамина и 4- морфолино-2,6-дихлор-1,3,5-триазина, продукт конденсации 2-хлор- 4,6-ди(4-н-бутиламино-2,2,6,6-тетраметилпиперидил)-1,3,5-триазина и 1,2-бис(3-аминопропиламино)этана, продукт конденсации 2-хлор- 4,6-ди(4-н-бутиламино-1,2,2,6,6-пентаметилпиперидил)-1,3,5- триазина и 1,2-бис(3-аминопропиламино)-этана, 8-ацетил-3-додецил-7,7,9,9-тетраметил-1,3,8-триазоспиро- [4,5]-декан-2,4-дион, 3-додецил-1 -(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)пирролидин-2,5-дион, 3-додецил-1- (1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)-пирролидин-2,5 дион, а также Chimassorb 966. For example, bis (2,2,6,6-tetramethyl-piperidyl) sebacate, bis (2,2,6,6-tetramethylpiperidyl) succinate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-piperidyl) sebacinate, n-butyl-3,5-di-tert. butyl-4-hydroxybenzylmalonic acid bis (1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl) ether, condensation product of 1-hydroxyethyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidine with succinic acid, condensation product N, N '-bis (2,2,6,6-tetra-methyl-4-piperidyl) - hexamethylenediamine with 4-tert. octylamino-2,6-dichloro-1,3,5,5-triazine, tris (2,2 , 6,6-tetramethyl-4-piperidyl) nitrilotriacetate, tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -1,2,3,4-butanetetraoate, 1,1 '- (1,2 -ethanediyl) bis (3,3,5,5-tetramethyl-piperazinone), 4-benzoyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-stearyloxy-2,2,6,6-tetra-tetramethylpiperidine, bis (1,2,2,6, 6-pentamethyl-piperidyl) -2-n-butyl-2- (2-hydroxy-3,5-di-tert. Butylbenzyl) malonate, 3-n-octyl-7,7,9,9-tetramethyl-1, 3,8-triazaspiro [4,5] decane-2,4-dione, bis- (1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl) sebacet, bis- (1-octyloxy-2,2,6 , 6-tetramethylpiperidyl) succinate, a condensation product of N, N'-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) hexamethylenediamine and 4-morpholino-2,6-dichloro-1,3,5- triazine, a condensation product of 2-chloro-4,6-di (4-n-butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl) -1,3,5-triazine and 1,2-bis (3-aminopropylamino) ethane , condensation product of 2-chloro-4,6-di (4-n-butylamino-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl) -1,3,5 - triazine and 1,2-bis (3-aminopropylamino) ethane, 8-acetyl-3-dodecyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triazospiro- [4,5] -decane- 2,4-dione, 3-dodecyl-1 - (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) pyrrolidin-2,5-dione, 3-dodecyl-1- (1,2,2,6, 6-pentamethyl-4-piperidyl) pyrrolidin-2,5 dione, as well as Chimassorb 966.
7. Диамины щавелевой кислоты. 7. Diamines of oxalic acid.
Например, такие как 4,4'-диоктилоксиоксанилид, 2,2'-диоктилокси-5,5'-ди-трет.бутил- оксанилид, 2,2'-дидодецилокси-5,5'ди-трет.бутил-оксанилид, 2- этокси-2'-этилоксанилид, N,N'-бис(3-диметиламинопропил)оксамид, 2- этокси-5-трет. бутил-2'-этилоксанилид и их смесь с 2-этокси-2'- этил-5,4'-ди-трет. бутилоксанилидом, смесь с O-или п-метокси- или О-или п-этокси-дизамещенных оксанилидов. For example, such as 4,4'-dioctyloxyoxanilide, 2,2'-dioctyloxy-5,5'-di-tert-butyl-oxanilide, 2,2'-didodecyloxy-5,5'-di-tert-butyl-oxanilide, 2-ethoxy-2'-ethyloxanilide, N, N'-bis (3-dimethylaminopropyl) oxamide, 2-ethoxy-5-tert. butyl-2'-ethyloxanilide and a mixture thereof with 2-ethoxy-2'-ethyl-5,4'-di-tert. butyl oxanilide, a mixture with O- or p-methoxy- or O- or p-ethoxy-disubstituted oxanilides.
8. 2-(2-гидроксифенил)-1,3,5-триазины. 8. 2- (2-hydroxyphenyl) -1,3,5-triazines.
Такие, например, как 2,4,6-трис(2-гидрокси-4-октил-оксифенил)-1,3,5-триазин, 2-(2- гидрокси-4-октил-оксифенил)-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5- триазин, 2-(2,4-дигидроксифенил)-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5- триазин, 2,4-бис(2-гидрокси-4-пропилокси-фенил)-6-(2,4- диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-октилоксифенил)-4,6- бис(4-метилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4- додецилоксифенил)-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-[2- гидрокси-4-(2-гидрокси-3-бутилоксипропиокси)фенил] -4,6-бис(2,4- диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-[2-гидрокси-4-(2-гидрокси-3- октилоксипропилокси)фенил]-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5- триазин. Such as, for example, 2,4,6-tris (2-hydroxy-4-octyl-hydroxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2- (2-hydroxy-4-octyl-hydroxyphenyl) -4,6- bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine, 2- (2,4-dihydroxyphenyl) -4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine, 2, 4-bis (2-hydroxy-4-propyloxy-phenyl) -6- (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine, 2- (2-hydroxy-4-octyloxyphenyl) -4,6-bis (4-methylphenyl) -1,3,5-triazine, 2- (2-hydroxy-4-dodecyloxyphenyl) -4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine, 2- [ 2- hydroxy-4- (2-hydroxy-3-butyloxypropoxy) phenyl] -4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine, 2- [2-hydroxy-4- (2 -hydroxy-3-octyloxypropyloxy) phenyl] -4,6-bis (2,4-dimethylpheny l) -1.3.5-triazine.
В качестве разлагающих пероксисоединения веществ могут быть, например, следующие: эфиры β- тио-дипропионовой кислоты, например лауриловый, стеариловый, миристиловый или тридециловый эфир, меркаптобензимидазол, цинковая соль 2-меркаптобензимидазолов, цинкдибутилдитиокарбамат, диоктадецилдисульфид, пентаэритрит- тетракис -(β- додецилмеркапто)-пропионат или этиленгликольбисмеркаптоацетат. As peroxy compound decomposers, there can be, for example, the following: β-thio-dipropionic acid esters, for example, lauryl, stearyl, myristyl or tridecyl ether, mercaptobenzimidazole, zinc salt of 2-mercaptobenzimidazo-dimethyl-dimethyl-dimethylacetamide, ) propionate or ethylene glycol bismercaptoacetate.
Заявляемый способ получения термопластичных, структурно-сшитых или термореактивных полимеров с антистатической отделкой осуществляют известным методом, для чего в полимер с антистатиком и наполнителем с использованием для смешивания устройства, выбранного из группы, содержащей каландры, вальцы, смесители, экструдеры, с введением или без введения названных добавок можно также вводить так называемые маточные смеси. The inventive method for producing thermoplastic, structurally crosslinked or thermosetting polymers with an antistatic finish is carried out by a known method, for which a polymer with an antistatic agent and a filler is used using a device selected from the group consisting of calendars, rollers, mixers, extruders for mixing, with or without introduction named additives can also enter the so-called masterbatch.
Полученному термопластичному полимеру с антистатической отделкой может быть придана желаемая форма известными методами, например измельчением, каландрированием, экструдированием, шприцеванием, спеканием, прессованием/спеканием или прядением, экструзией-раздувом или переработкой по пластизоль-методу. Полимер с антистатической отделкой может быть также переработан в пористые материалы. The obtained thermoplastic polymer with an antistatic finish can be given the desired shape by known methods, for example, grinding, calendering, extrusion, extrusion, sintering, extrusion / sintering or spinning, extrusion-blowing or plastisol processing. The antistatic polymer can also be recycled into porous materials.
Заявляемая композиция для антистатической отделки находит применение для улучшения антистатических свойств термопластичных, структурно-сшитых или термореактивных полимеров,
Полимерная композиция по изобретению, в особенности, пригодна для изоляции проводов или кабелей. Она может быть использована также для изготовления декоративных пленок, пенопластов, сельскохозяйственных пленок, шлангов, уплотнителей и канцелярских пленок. Полимерные композиции по изобретению могут быть использованы также в качестве формовочных масс для изготовления пустотелых изделий (бутылок), упаковочных пленок (вытянутых пленок), пленок, полученных экструзией с раздувом, Crash pad-пленок (автомобиль), труб, пенопластов, трудных профилей (оконные рамы), профилей световых стен (Lichtwandprofilen), строительных профилей, сидений, фитингов, канцелярских пленок и аппаратурных корпусов (компьютер, бытовые приборы).The inventive composition for antistatic finishes is used to improve the antistatic properties of thermoplastic, structurally cross-linked or thermosetting polymers,
The polymer composition of the invention is particularly suitable for insulating wires or cables. It can also be used for the manufacture of decorative films, foams, agricultural films, hoses, seals and stationery films. The polymer compositions of the invention can also be used as molding materials for the manufacture of hollow articles (bottles), packaging films (elongated films), blown films, Crash pad films (automobile), pipes, foams, difficult profiles (window) frames), profiles of light walls (Lichtwandprofilen), building profiles, seats, fittings, stationery films and apparatus cases (computer, household appliances).
Изобретение иллюстрируется нижеследующими примерами. The invention is illustrated by the following examples.
Пример 1. Example 1
Целлюлозные пластины (твердая отбеленная древесина) нарезают на полоски (примерно, 6 х 1 см2) и помещают их в 7,28 г раствора полиэтиленгликольлаурата (lrgastat 51, Циба), содержащего 10% метилсульфоната лития. Полоски кладут в фарфоровую чашку, которая находится в сосуде, из которого может быть удален воздух. Осуществляют дегазацию давления 0,5 мбар в течение 30 мин. В заключение дают возможность стечь избытку жидкости по каплям с пропитанных полосок. Масса пропитанной целлюлозы составляет после этого 11,39 г. Пропитанные таким образом полоски нарезают на куски размером примерно 1 х 1 см2 и измельчают на волокна в ультрацентрифугальной мельнице (Retsch, Тур ZM 1000) с круглыми ситовыми ячейками 0,5 мм.Cellulose plates (solid bleached wood) are cut into strips (approximately 6 x 1 cm 2 ) and placed in 7.28 g of a solution of polyethylene glycol laurate (lrgastat 51, Ciba) containing 10% lithium methyl sulfonate. The strips are placed in a porcelain cup, which is located in a vessel from which air can be removed. A pressure degassing of 0.5 mbar is carried out for 30 minutes. In conclusion, they allow the excess liquid to drip dropwise from the soaked strips. The impregnated cellulose mass is then 11.39 g. The strips so impregnated are cut into pieces of about 1 x 1 cm 2 and pulverized in an ultracentrifugal mill (Retsch, Tour ZM 1000) with 0.5 mm round sieve mesh.
Пример 2. Example 2
К 50 г полипропилена Moplen FLF 20 добавляют 4 г пропитанной целлюлозы согласно примеру 1 и тщательно перемешивают. Смесь перерабатывают на 2-ступенчатом вальцовочном станке (каландре) при 180oC 5 мин в вальцованный лист (зазор 0,5 мм). В заключение изготавливают пластины посредством металлического шаблона (15х15х0,05 см2) под давлением в обогреваемом гидравлическом прессе (обработка 5 мин при 190oC). Изготовленные таким образом пластины имеют проходное сопротивление Rd 4·1011 Ом (измеренное при напряжении 500 В, круглый электрод 20 см2, зазор 0,5 см (DJN 53482) при 22oC). После хранения при 22oC и примерно 70%-ной влажности в течение одной недели Rd падает до 6·1011 Ом (круглый электрод) и поверхностное сопротивление составляет 4,2·108 Ом (Federzungen электрод по DJN 53482).To 50 g of Moplen FLF 20 polypropylene, 4 g of impregnated cellulose according to Example 1 was added and mixed thoroughly. The mixture is processed on a 2-stage milling machine (calender) at 180 ° C. for 5 minutes into a milled sheet (0.5 mm gap). In conclusion, plates are made by means of a metal template (15x15x0.05 cm 2 ) under pressure in a heated hydraulic press (treatment for 5 minutes at 190 ° C). The plates made in this way have a flow resistance of Rd 4 · 10 11 Ohms (measured at a voltage of 500 V, round electrode 20 cm 2 , gap 0.5 cm (DJN 53482) at 22 o C). After storage at 22 ° C and about 70% humidity for one week, Rd drops to 6 · 10 11 Ohms (round electrode) and the surface resistance is 4.2 · 10 8 Ohms (Federzungen electrode according to DJN 53482).
Пример 3. Example 3
Волокна рамы (длина 6 мм. Тип 290, фирма Fisher CH-Dottikon) измельчают в ультрацентрифугальной мельнице (Retsch, тип ZM 100) с круглыми ситовыми ячейками 0,12 мм. 3 г этих волокон вводят в химический стакан, погружают в раствор диакрилата полиэтиленгликоля 400 Sartomer SR 344 и 4%-ный NaClO4·H2O, перемешивают и дегазируют в вакуумном сосуде до примерно 0,5 мбар в течение 30 мин.The frame fibers (length 6 mm. Type 290, Fisher CH-Dottikon) are ground in an ultracentrifugal mill (Retsch, type ZM 100) with 0.12 mm round sieve mesh. 3 g of these fibers are introduced into a beaker, immersed in a 400 Sartomer SR 344 polyethylene glycol diacrylate solution and 4% NaClO 4 · H 2 O, mixed and degassed in a vacuum vessel to about 0.5 mbar for 30 minutes.
Затем отфильтровывают раствор и остаток, т.е. пропитанное волокно, освобождают от избытка раствора между фильтровальной бумагой в гидравлическом прессе (остаток имеет массу 4,9 г). Then the solution and the residue are filtered off, i.e. the impregnated fiber is freed from excess solution between the filter paper in a hydraulic press (the residue has a mass of 4.9 g).
Пример 4. Example 4
2 г пропитанного согласно примеру 3 волокна тонко измельчают, добавляют к 60 г полипропилена Moplen FLF 20 и перемешивают. Смесь перерабатывают в вальцованную пленку на вальцовочном станке (каландре) с 2-мя вальцами при 180oC в течение 7 мин в вальцованный лист (зазор 0,5 мм). В заключение изготавливают пластины посредством металлического шаблона (15х15х0,05 см2) под давлением в обогреваемом гидравлическом прессе (обработка 5 мин при 190oC). Изготовленные таким образом пластины имеют проходное сопротивление Rd 9,9·1010 Ом и поверхностное сопротивление Ro 1,3·1011 Ом (измеренное при напряжении 500 В и круглым электродом 20 см2, зазор 0,5 см (DJN 53482) при 22oC). После хранения в течение 2-х месяцев при 30-40%-ной относительной влажности и комнатной температуре показатели имеют значение Rd 2,5·109 Ом и Ro 6,0·1010 Ом.2 g of the fibers impregnated according to Example 3 are finely chopped, 60 g of Moplen FLF 20 polypropylene are added and mixed. The mixture is processed into a rolled film on a rolling machine (calender) with 2 rollers at 180 o C for 7 min in a rolled sheet (a gap of 0.5 mm). In conclusion, plates are made by means of a metal template (15x15x0.05 cm 2 ) under pressure in a heated hydraulic press (treatment for 5 minutes at 190 ° C). The plates made in this way have a flow resistance of Rd 9.9 × 10 10 Ω and a surface resistance of Ro 1.3 × 10 11 Ω (measured at a voltage of 500 V and a round electrode of 20 cm 2 , a gap of 0.5 cm (DJN 53482) at 22 o C). After storage for 2 months at 30-40% relative humidity and room temperature, the values are Rd 2.5 · 10 9 Ohms and Ro 6.0 · 10 10 Ohms.
Пример 5. Example 5
446 г целлюлозных пластин (твердая древесина, отбеленная) нарезают на полоски (примерно, 2,5 х 14,8 см2) и вводят тремя порциями в раствор, состоящий из диакрилата полиэтиленгликоля 400 Sartomer SR 344 и 4% NaClO4·H2O. Полоски помещают в сосуд, который находится в вакуумном сосуде. Дегазируют давлением 0,3 мбар примерно 30 мин. В заключение пропитанным полоскам дают стечь. Масса пропитанной целлюлозы составляет около 681 г. Пропитанные таким образом полоски нарезают на куски размером примерно 1·1 см2 и измельчают на волокна в ультрацентрифугальной мельнице (Retsch, тип ZM 100) сначала с размером ситовых ячеек 2 мм, а затем 1 мм.446 g of cellulose plates (solid wood, bleached) are cut into strips (approximately 2.5 x 14.8 cm 2 ) and injected in three portions into a solution consisting of polyethylene glycol diacrylate 400 Sartomer SR 344 and 4% NaClO 4 · H 2 O The strips are placed in a vessel that is in a vacuum vessel. Degassed with a pressure of 0.3 mbar for about 30 minutes. In conclusion, the soaked strips are allowed to drain. The impregnated cellulose mass is about 681 g. The strips so impregnated are cut into pieces of about 1 × 1 cm 2 and pulverized in an ultracentrifugal mill (Retsch, type ZM 100), first with sieve mesh sizes of 2 mm and then 1 mm.
Пример 6. Example 6
К 45 г полипропилена Profax 6501 добавляют пропитанную, как описано в примере 5, целлюлозу (количество и результаты испытаний приведены в таблице) и тщательно перемешивают. Полученную смесь перерабатывают в вальцованный лист на вальцовочном станке с двумя вальцами (каландр) при 180oC в течение 9 мин (зазор 0,4 мм). В заключение изготавливают пластины посредством металлического шаблона (15х15х0,05 см2) под давлением в обогреваемом гидравлическом прессе (обработка 5 мин при 200oC). Полученные таким образом пластины высушивают в течение одной недели над голубым гелем. В заключение измеряют поверхностное DIN сопротивление посредством электрода с самописцем по DIN 53482, с напряжением 500 В при 22oC и в атмосфере с пониженной влажностью (влажность примерно менее 15%).To 45 g of Profax 6501 polypropylene, cellulose impregnated as described in Example 5 is added (the amount and test results are shown in the table) and mixed thoroughly. The resulting mixture is processed into a rolled sheet on a rolling machine with two rollers (calender) at 180 o C for 9 min (a gap of 0.4 mm). In conclusion, plates are made using a metal template (15x15x0.05 cm 2 ) under pressure in a heated hydraulic press (processing for 5 minutes at 200 ° C). The plates thus obtained are dried for one week over blue gel. In conclusion, the surface DIN resistance is measured by means of an electrode with a recorder according to DIN 53482, with a voltage of 500 V at 22 o C and in an atmosphere with low humidity (humidity of about less than 15%).
Результаты измерений приведены в таблице. The measurement results are shown in the table.
Claims (11)
R1-O-[CH(R3)-CH2-O-]n-[CH2-[CH(OH)]p-CH2-O-]q-[C(O)]r-R2,
где R1 означает H, C1 - C24-алкил, C2 - C24-алкенил, C1 - C24-алкил-C(O)-, C2 - C24-алкенил-C(O)-, CH2=CH-C(O)- или CH2=(CH)-C(O)-;
R2 означает C1 - C24-алкил, C2 - C24-алкенил, CH2COOH или N(C1 - C8-алкил)3Hal, или, если r = 0, R2 означает также CH2=CH-C(O)- или CH2= C(CH3)-C(O)-;
R3 означает H или CH3;
Hal означает Cl, Br или J;
n - число ≥ 2;
p - число 1 - 6;
q и r, независимо друг от друга, означают 0 или 1,
в которой (b2) 0,01 - 5 мас.ч. неорганической соли на 100 мас.ч. указанного полимера, выбранной из группы, состоящей из LiClO4, LiCF3SO3, NaClO4, LiBF4, NaBF4, KBF4, NaCF3SO3, KClO4, KPF6, KCF3SO3, KC4F9SO3, Ca(ClO4)2, Ca(PF6)2, Mg(ClO4)2, Mg(CF3SO3)2, Zn(ClO4)2, Zn(PF6)2 и Ca(CF3SO3)2, сольватировано или образует комплекс в полиоксиалкилене формулы I, причем соотношение компонента (b1) к неорганической соли (b2) составляет 200 : 1 - 1 : 1.1. The composition of the polymer with an antistatic finish, including a thermoplastic, structurally crosslinked elastomeric or thermosetting polymer, an antistatic agent containing inorganic salt, and a filler, characterized in that it contains 100 wt.h. the specified polymer (a) 0.01 to 70 parts by weight filler is a polar, adsorbing inorganic or organic material in the form of fibers, which are granular or fibrous natural organic materials in contact with each other, on which (b) a polar antistatic is adsorbed, consisting of a mixture containing (b 1 ) 0 01 - 20 parts by weight per 100 parts by weight a polyoxyalkylene polymer of formula I
R 1 -O- [CH (R 3 ) -CH 2 -O-] n - [CH 2 - [CH (OH)] p -CH 2 -O-] q - [C (O)] r -R 2 ,
where R 1 means H, C 1 - C 24 -alkyl, C 2 - C 24 -alkenyl, C 1 - C 24 -alkyl-C (O) -, C 2 - C 24 -alkenyl-C (O) -, CH 2 = CH — C (O) - or CH 2 = (CH) —C (O) -;
R 2 is C 1 - C 24 alkyl, C 2 - C 24 alkenyl, CH 2 COOH or N (C 1 - C 8 alkyl) 3 Hal, or, if r = 0, R 2 also means CH 2 = CH-C (O) - or CH 2 = C (CH 3 ) -C (O) -;
R 3 means H or CH 3 ;
Hal is Cl, Br or J;
n is a number ≥ 2;
p is the number 1 to 6;
q and r, independently of one another, mean 0 or 1,
in which (b 2 ) 0.01 to 5 parts by weight inorganic salt per 100 parts by weight the specified polymer selected from the group consisting of LiClO 4 , LiCF 3 SO 3 , NaClO 4 , LiBF 4 , NaBF 4 , KBF 4 , NaCF 3 SO 3 , KClO 4 , KPF 6 , KCF 3 SO 3 , KC 4 F 9 SO 3 , Ca (ClO 4 ) 2 , Ca (PF 6 ) 2 , Mg (ClO 4 ) 2 , Mg (CF 3 SO 3 ) 2 , Zn (ClO 4 ) 2 , Zn (PF 6 ) 2 and Ca (CF 3 SO 3 ) 2 , solvated or complexed in a polyoxyalkylene of formula I, wherein the ratio of component (b 1 ) to inorganic salt (b 2 ) is 200: 1 - 1: 1.
R1-O-[CH(R3)-CH2-O-]n-[CH2-[CH(OH)]p-CH2-O-]q-[C(O)]r-R2,
где R1 означает H, C1 - C24-алкил, C2 - C24-алкенил, C1 - C24-алкил-C(O)-, C2 - C24-алкенил-C(O)-, CH2=CH-C(O)- или CH2=(CH)-C(O)-;
R2 означает C1 - C24-алкил, C2 - C24-алкенил, CH2COOH или N(C1 - C8-алкил)3Hal, или, если r = 0, R2 означает также CH2=CH-C(O)- или CH2= C(CH3)-C(O)-;
R3 означает H или CH3;
Hal означает Cl, Br или J;
n - число ≥ 2;
p - число 1 - 6;
q и r, независимо друг от друга, означают 0 или 1,
и в которой (b2) 0,01 - 5 мас.ч. неорганической соли на 100 мас.ч. указанного полимера, выбранной из группы, состоящей из LiClO4, LiCF3SO3, NaClO4, LiBF4, NaBF4, KBF4, NaCF3SO3, KClO4, KPF6, KCF3SO3, KC4F9SO3, Ca(ClO4)2, Ca(PF6)2, Mg(ClO4)2, Mg(CF3SO3)2, Zn(ClO4)2, Zn(PF6)2 и Ca(CF3SO3)2, сольватировано или образует комплекс в полиоксиалкилене формулы I, причем соотношение компонента (b1) к неорганической соли (b2) составляет 200 : 1 - 1 : 1, в том виде, как есть, или в виде компонентов, вводимых по отдельности.10. A method of producing a polymer with an antistatic finish by mixing a thermoplastic, structurally crosslinked elastomeric or thermosetting polymer with an antistatic agent containing an inorganic salt and a filler, using a device selected from the group consisting of calendars, rollers, mixers, extruders with or without introduction to mix the introduction of targeted additives, characterized in that 100 wt.h. the polymer is mixed with (a) 0.01 to 70 parts by weight filler is a polar, adsorbing inorganic or organic material in the form of fibers, which are granular or fibrous natural organic materials in contact with each other, on which (b) a polar antistatic is adsorbed, consisting of a mixture containing (b 1 ) 0 01 - 20 parts by weight per 100 parts by weight a polyoxyalkylene polymer of formula I
R 1 -O- [CH (R 3 ) -CH 2 -O-] n - [CH 2 - [CH (OH)] p -CH 2 -O-] q - [C (O)] r -R 2 ,
where R 1 means H, C 1 - C 24 -alkyl, C 2 - C 24 -alkenyl, C 1 - C 24 -alkyl-C (O) -, C 2 - C 24 -alkenyl-C (O) -, CH 2 = CH — C (O) - or CH 2 = (CH) —C (O) -;
R 2 is C 1 - C 24 alkyl, C 2 - C 24 alkenyl, CH 2 COOH or N (C 1 - C 8 alkyl) 3 Hal, or, if r = 0, R 2 also means CH 2 = CH-C (O) - or CH 2 = C (CH 3 ) -C (O) -;
R 3 means H or CH 3 ;
Hal is Cl, Br or J;
n is a number ≥ 2;
p is the number 1 to 6;
q and r, independently of one another, mean 0 or 1,
and in which (b 2 ) 0.01 to 5 parts by weight inorganic salt per 100 parts by weight the specified polymer selected from the group consisting of LiClO 4 , LiCF 3 SO 3 , NaClO 4 , LiBF 4 , NaBF 4 , KBF 4 , NaCF 3 SO 3 , KClO 4 , KPF 6 , KCF 3 SO 3 , KC 4 F 9 SO 3 , Ca (ClO 4 ) 2 , Ca (PF 6 ) 2 , Mg (ClO 4 ) 2 , Mg (CF 3 SO 3 ) 2 , Zn (ClO 4 ) 2 , Zn (PF 6 ) 2 and Ca (CF 3 SO 3 ) 2 , solvated or complexed in a polyoxyalkylene of formula I, wherein the ratio of component (b 1 ) to inorganic salt (b 2 ) is 200: 1 - 1: 1, as it is, or as components administered separately.
R1-O-[CH(R3)-CH2-O-]n-[CH2-[CH(OH)]p-CH2-O-]q-[C(O)]r-R2,
где R1 означает H, C1 - C24-алкил, C2 - C24-алкенил, C1 - C24-алкил-C(O)-, C2 - C24-алкенил-C(O)-, CH2=CH-C(O)- или CH2=(CH3)-C(O)-;
R2 означает C1 - C24-алкил, C2 - C24-алкенил, CH2COOH или N(C1 - C8-алкил)3Hal, или, если r = 0, R2 означает также CH2=CH-C(O)- или CH2= C(CH3)-C(O)-;
R3 означает H или CH3;
Hal означает Cl, Br или J;
n - число ≥ 2;
p - число 1 - 6;
q и r, независимо друг от друга, означают 0 или 1,
в которой (b2) 0,01 - 5 мас.ч. неорганической соли, выбранной из группы, состоящей из LiClO4, LiCF3SO3, NaClO4, LiBF4, NaBF4, KBF4, NaCF3SO3, KClO4,
KPF6, KCF3SO3, KC4F9SO3, Ca(ClO4)2, Ca(PF6)2, Mg(ClO4)2, Mg(CF3SO3)2, Zn(ClO4)2, Zn(PF6)2 и Ca(CF3SO3)2, сольватировано или образует комплекс в полиоксиалкилене формулы I, причем соотношение компонента (b1) к неорганической соли (b2) составляет 200 : 1 - 1 : 1.11. Composition for antistatic finish, comprising an antistatic agent containing inorganic salt, and a filler, characterized in that it contains (a) 0.01 to 70 parts by weight of filler is a polar, adsorbing inorganic or organic material in the form of fibers, which are granular or fibrous natural organic materials in contact with each other, on which (b) a polar antistatic is adsorbed, consisting of a mixture containing (b 1 ) 0 01 - 20 parts by weight polyoxyalkylene of formula I
R 1 -O- [CH (R 3 ) -CH 2 -O-] n - [CH 2 - [CH (OH)] p -CH 2 -O-] q - [C (O)] r -R 2 ,
where R 1 means H, C 1 - C 24 -alkyl, C 2 - C 24 -alkenyl, C 1 - C 24 -alkyl-C (O) -, C 2 - C 24 -alkenyl-C (O) -, CH 2 = CH — C (O) - or CH 2 = (CH 3 ) —C (O) -;
R 2 is C 1 - C 24 alkyl, C 2 - C 24 alkenyl, CH 2 COOH or N (C 1 - C 8 alkyl) 3 Hal, or, if r = 0, R 2 also means CH 2 = CH-C (O) - or CH 2 = C (CH 3 ) -C (O) -;
R 3 means H or CH 3 ;
Hal is Cl, Br or J;
n is a number ≥ 2;
p is the number 1 to 6;
q and r, independently of one another, mean 0 or 1,
in which (b 2 ) 0.01 to 5 parts by weight an inorganic salt selected from the group consisting of LiClO 4 , LiCF 3 SO 3 , NaClO 4 , LiBF 4 , NaBF 4 , KBF 4 , NaCF 3 SO 3 , KClO 4 ,
KPF 6 , KCF 3 SO 3 , KC 4 F 9 SO 3 , Ca (ClO 4 ) 2 , Ca (PF 6 ) 2 , Mg (ClO 4 ) 2 , Mg (CF 3 SO 3 ) 2 , Zn (ClO 4 ) 2 , Zn (PF 6 ) 2 and Ca (CF 3 SO 3 ) 2 , is solvated or complexed in the polyoxyalkylene of formula I, wherein the ratio of component (b 1 ) to inorganic salt (b 2 ) is 200: 1 - 1: 1.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH333/96 | 1996-02-09 | ||
| CH33396 | 1996-02-09 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU97101955A RU97101955A (en) | 1999-02-27 |
| RU2161635C2 true RU2161635C2 (en) | 2001-01-10 |
Family
ID=4184636
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU97101955/04A RU2161635C2 (en) | 1996-02-09 | 1997-02-07 | Polymer composition with antistatic finishing, method of preparing thereof and composition for antistatic finishing |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR970061961A (en) |
| CN (1) | CN1100823C (en) |
| BR (1) | BR9700904A (en) |
| ID (1) | ID15893A (en) |
| MX (1) | MX9700919A (en) |
| RU (1) | RU2161635C2 (en) |
| SK (1) | SK18597A3 (en) |
| TW (1) | TW374779B (en) |
| ZA (1) | ZA971007B (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2343171C1 (en) * | 2007-10-18 | 2009-01-10 | Рашит Накипович Кадыров | Polymeric piezoresistive material |
| RU2575341C2 (en) * | 2011-05-28 | 2016-02-20 | Клариант Финанс (Бви) Лимитед | Antistatic compositions, including thermosetting polyether and mixture of antistatic additives |
| RU2611880C2 (en) * | 2015-06-01 | 2017-03-01 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Башкирский государственный университет" | Electroconductive polymer composition for 3d-printing |
| RU2633547C1 (en) * | 2016-10-26 | 2017-10-13 | федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Казанский национальный исследовательский технологический университет" (ФГБОУ ВО "КНИТУ") | Wood-polymer composition for composite material |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102051156B (en) * | 2010-05-21 | 2012-12-19 | 东阳市聚科新材料有限公司 | High-temperature resistant poly(ester-ether) polymer antistatic agent and preparation method and application of poly(ester-ether) polymer antistatic agent |
| CN102225647A (en) * | 2011-04-15 | 2011-10-26 | 江阴升辉包装材料有限公司 | Permanently antistatic multilayer coextruded film and processing method thereof |
| CN105542417A (en) * | 2016-01-23 | 2016-05-04 | 中山聚昌自动化设备科技有限公司 | Fully-automatic rotating bead stringing machine |
| CN107459727B (en) * | 2016-06-03 | 2020-05-12 | 中国石油化工股份有限公司 | Antistatic PVC (polyvinyl chloride) plate composition |
| CN113402741B (en) * | 2021-07-05 | 2022-05-06 | 湖南工业大学 | A kind of rare earth modified fiber reinforced polylactic acid and preparation method thereof |
| CN114907756A (en) * | 2022-04-24 | 2022-08-16 | 陈秋月 | Antistatic polyurethane water-based paint and preparation method thereof |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU802328A1 (en) * | 1979-03-12 | 1981-02-07 | Предприятие П/Я В-2913 | Composition for producing mat coating of thermoplastic polymers |
| SU1397459A1 (en) * | 1985-07-18 | 1988-06-15 | Всесоюзный Научно-Исследовательский И Проектно-Конструкторский Институт Полимерных Строительных Материалов | Method of producing antistatic polyvinyl chloride facing materials |
| WO1994029401A1 (en) * | 1993-06-07 | 1994-12-22 | Vitaly Iliich Kryshtob | Process for obtaining antistatic polymer compounds |
| WO1995011948A1 (en) * | 1993-10-29 | 1995-05-04 | Lion Corporation | Antistatic composition and thermoplastic resin composition containing the same |
-
1997
- 1997-02-04 CN CN97102414A patent/CN1100823C/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-02-05 TW TW086101405A patent/TW374779B/en active
- 1997-02-06 ID IDP970364A patent/ID15893A/en unknown
- 1997-02-06 BR BR9700904A patent/BR9700904A/en not_active Application Discontinuation
- 1997-02-06 KR KR1019970004016A patent/KR970061961A/en not_active Ceased
- 1997-02-06 MX MX9700919A patent/MX9700919A/en unknown
- 1997-02-07 SK SK185-97A patent/SK18597A3/en unknown
- 1997-02-07 ZA ZA9701007A patent/ZA971007B/en unknown
- 1997-02-07 RU RU97101955/04A patent/RU2161635C2/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU802328A1 (en) * | 1979-03-12 | 1981-02-07 | Предприятие П/Я В-2913 | Composition for producing mat coating of thermoplastic polymers |
| SU1397459A1 (en) * | 1985-07-18 | 1988-06-15 | Всесоюзный Научно-Исследовательский И Проектно-Конструкторский Институт Полимерных Строительных Материалов | Method of producing antistatic polyvinyl chloride facing materials |
| WO1994029401A1 (en) * | 1993-06-07 | 1994-12-22 | Vitaly Iliich Kryshtob | Process for obtaining antistatic polymer compounds |
| WO1995011948A1 (en) * | 1993-10-29 | 1995-05-04 | Lion Corporation | Antistatic composition and thermoplastic resin composition containing the same |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2343171C1 (en) * | 2007-10-18 | 2009-01-10 | Рашит Накипович Кадыров | Polymeric piezoresistive material |
| RU2575341C2 (en) * | 2011-05-28 | 2016-02-20 | Клариант Финанс (Бви) Лимитед | Antistatic compositions, including thermosetting polyether and mixture of antistatic additives |
| RU2611880C2 (en) * | 2015-06-01 | 2017-03-01 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Башкирский государственный университет" | Electroconductive polymer composition for 3d-printing |
| RU2633547C1 (en) * | 2016-10-26 | 2017-10-13 | федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Казанский национальный исследовательский технологический университет" (ФГБОУ ВО "КНИТУ") | Wood-polymer composition for composite material |
| RU2790829C1 (en) * | 2020-12-23 | 2023-02-28 | ДЛ Кемикал КО., ЛТД. | Method for olefin polymerization, using antistatic agent for olefin polymerization, in presence of metallocene catalyst |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| MX9700919A (en) | 1998-11-30 |
| SK18597A3 (en) | 1998-10-07 |
| BR9700904A (en) | 1999-01-12 |
| ZA971007B (en) | 1997-08-22 |
| KR970061961A (en) | 1997-09-12 |
| TW374779B (en) | 1999-11-21 |
| CN1163906A (en) | 1997-11-05 |
| ID15893A (en) | 1997-08-14 |
| CN1100823C (en) | 2003-02-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5955517A (en) | Antistatically treated polymers | |
| RU2188220C2 (en) | Composition with antistatic properties and mixture of antistatic substances | |
| TWI509060B (en) | Antistatic thermoplastic compositions | |
| DE10316198B4 (en) | A stabilizer mixture containing three specific hindered amine compounds, the stabilizer mixture-containing composition and method for stabilizing organic material against light, heat or oxidation-induced decomposition | |
| RU2318841C2 (en) | CRYSTALLINE β-FOLDED POLYPROPYLENES | |
| KR100394565B1 (en) | How to stabilize a recycled plastics mixture and stabilizer mixtures therefor | |
| RU2161635C2 (en) | Polymer composition with antistatic finishing, method of preparing thereof and composition for antistatic finishing | |
| KR100381065B1 (en) | Synthetic Organic Polymer Liquid Cleaner Combinations | |
| JPS5879033A (en) | Polyalkylpiperidine stabilizer composition and organic polymer containing same | |
| JP2006507400A (en) | Flame retardant composition comprising phosphonic acid metal salt and nitrogen-containing compound | |
| SA07280306B1 (en) | Liquid Phosphite Blends as Stabilizers | |
| DE69124352T2 (en) | New piperidine function and compounds containing silane groups for use as stabilizers for organic materials | |
| JP2002534574A (en) | Additive blend-containing synthetic polymer with improved effectiveness | |
| KR20120135238A (en) | Alkylphenol free -liquid polymeric phosphite polymer stabilizers | |
| JP2005538230A (en) | Stabilization of organic materials | |
| JP2008524357A (en) | Organic material with stabilized filler | |
| KR20150143564A (en) | Stabilization of polyamide with copper-based metal organic frameworks | |
| DE4424706A1 (en) | Novel 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinol derivatives for use as light stabilizers, thermal stabilizers and oxidation stabilizers for organic materials | |
| TWI465499B (en) | Additive mixture for styrene polymers | |
| MXPA02000756A (en) | Process for the production of a polyolefin-based composite material of high rigidity. | |
| JPH06166645A (en) | 2,4-dialkyl-6-secondary-alkylphenol | |
| JPH05125045A (en) | Novel piperidine compound used as stabilizer for organic material | |
| AU705299B2 (en) | Flame-resistant plastics molding composition of improved stability to light | |
| JP2008531777A (en) | Fluorinated compounds | |
| EP1232210A1 (en) | Use of phthalides in stabiliser mixtures for organic materials |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20050208 |