FI89901C - Reningsfoerfarande - Google Patents
Reningsfoerfarande Download PDFInfo
- Publication number
- FI89901C FI89901C FI905221A FI905221A FI89901C FI 89901 C FI89901 C FI 89901C FI 905221 A FI905221 A FI 905221A FI 905221 A FI905221 A FI 905221A FI 89901 C FI89901 C FI 89901C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- sulfuric acid
- waste
- titanium
- solution
- concentrated
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 58
- 238000000746 purification Methods 0.000 title claims description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 66
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims description 46
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 28
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims description 21
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 15
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 15
- LLZRNZOLAXHGLL-UHFFFAOYSA-J titanic acid Chemical compound O[Ti](O)(O)O LLZRNZOLAXHGLL-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 12
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 12
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 11
- 238000007906 compression Methods 0.000 claims description 9
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 9
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 7
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 5
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 5
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 4
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 claims description 3
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 2
- 239000011790 ferrous sulphate Substances 0.000 claims description 2
- 235000003891 ferrous sulphate Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 2
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 2
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 7
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 5
- 239000008213 purified water Substances 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 3
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 2
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000909 electrodialysis Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- YDZQQRWRVYGNER-UHFFFAOYSA-N iron;titanium;trihydrate Chemical compound O.O.O.[Ti].[Fe] YDZQQRWRVYGNER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006028 limestone Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000013535 sea water Substances 0.000 description 1
- 239000002893 slag Substances 0.000 description 1
- 239000002910 solid waste Substances 0.000 description 1
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000007738 vacuum evaporation Methods 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
- 238000003911 water pollution Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G23/00—Compounds of titanium
- C01G23/04—Oxides; Hydroxides
- C01G23/047—Titanium dioxide
- C01G23/053—Producing by wet processes, e.g. hydrolysing titanium salts
- C01G23/0532—Producing by wet processes, e.g. hydrolysing titanium salts by hydrolysing sulfate-containing salts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B17/00—Sulfur; Compounds thereof
- C01B17/69—Sulfur trioxide; Sulfuric acid
- C01B17/90—Separation; Purification
- C01B17/901—Recovery from spent acids containing metallic ions, e.g. hydrolysis acids, pickling acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B34/00—Obtaining refractory metals
- C22B34/10—Obtaining titanium, zirconium or hafnium
- C22B34/12—Obtaining titanium or titanium compounds from ores or scrap by metallurgical processing; preparation of titanium compounds from other titanium compounds see C01G23/00 - C01G23/08
- C22B34/1236—Obtaining titanium or titanium compounds from ores or scrap by metallurgical processing; preparation of titanium compounds from other titanium compounds see C01G23/00 - C01G23/08 obtaining titanium or titanium compounds from ores or scrap by wet processes, e.g. by leaching
- C22B34/124—Obtaining titanium or titanium compounds from ores or scrap by metallurgical processing; preparation of titanium compounds from other titanium compounds see C01G23/00 - C01G23/08 obtaining titanium or titanium compounds from ores or scrap by wet processes, e.g. by leaching using acidic solutions or liquors
- C22B34/125—Obtaining titanium or titanium compounds from ores or scrap by metallurgical processing; preparation of titanium compounds from other titanium compounds see C01G23/00 - C01G23/08 obtaining titanium or titanium compounds from ores or scrap by wet processes, e.g. by leaching using acidic solutions or liquors containing a sulfur ion as active agent
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Heat Treatment Of Water, Waste Water Or Sewage (AREA)
- Vaporization, Distillation, Condensation, Sublimation, And Cold Traps (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
! 89901
Puhdistusmenetelmä - Reningsförfarande Tämän keksinnön kohteena on menetelmä sulfaattimenetelmään 5 perustuvassa titaanidioksidin valmistuksessa syntyvien prosessijäteliuosten puhdistamiseksi. Keksinnön kohteena on myös menetelmä titaanidioksidin valmistamiseksi, jossa käytetään tätä puhdistusmenetelmää.
10 Valmistettaessa titaanidioksidia sulfaattimenetelmällä raaka-aineena käytetty titaanipitoinen mineraali, kuten ilmeniitti tai titaanislagi, ja rikkihappo reagoivat keskenään, jolloin syntyy kiinteä reaktiokakku. Reaktiokakku liuotetaan veteen ja prosessissa kiertäviin laimeisiin 15 happoihin. Liuoksessa oleva kiintoaine erotetaan ja osa raudasta erotetaan kiteyttämällä ferrosulfaattina. Puhdistettu liuos väkevöidään, minkä jälkeen siinä oleva titaani saostetaan titaanihydroksidina hydrolyyttisesti kuumentamalla liuosta. Saostettu liete suodatetaan ja suodatinkakku 20 pestään huolellisesti siinä olevien epäpuhtauksien poistamiseksi. Puhtaaksi pesty titaanihydroksidimassa kalsinoidaan lämpötilassa noin 1000°C titaanidioksidiksi. Kalsinoitu tuote jauhetaan päällystämättömän titaanidioksidipigmentin muodostamiseksi. Tämä pigmentti voidaan pinnoittaa saosta-25 maila pigmenttikiteiden pinnalle erilaisia metallihydroksideja ja -oksideja. Pinnoitettu liete suodatetaan ja suoda-tinkakusta pestään pois pinnoituksen yhteydessä syntyvät vesiliukoiset suolat ionivaihdettua vettä käyttäen. Pesty pigmenttimassa kuivataan ja jauhetaan päällystetyn titaani-30 dioksidipigmentin muodostamiseksi.
Titaanihydroksidin saostuksessa titaaniin sitoutunut rikkihappo vapautuu emäliuokseen. Hapan suodos on nimeltään jäte-happo ja se sisältää rikkihappoa 18-22 paino-%, rautaa 4-5 35 paino-% ja muita metalleja, kuten Ti, Mg, Ai, Mn, Cr ja V. Jonkin verran jätehappoa jää suodatuksessa saatavaan suoda-tinkakkuun. Niin sanotussa esipesuvaiheessa kakkua pestään jälkipesuvaiheessa saatavalla suodoksella ja/tai pesuvedellä 2 89901 tai kemiallisesti puhdistetulla vedellä. Esipesuvaiheen alussa suodatinkakussa oleva jätehappo syrjäytyy pesuvedellä, jolloin poistuvan pesuveden rikkihappopitoisuus on aluksi lähes yhtä korkea kuin jätehapon rikkihappopitoisuus, 5 joten myös tätä jaetta kutsutaan jätehapoksi. Jätehappo, joka tyypillisesti sisältää rikkihappoa noin 20 paino-%, voidaan johtaa jätehapon monivaiheiseen väkevöintiyksikköön, jossa se väkevöidään noin 70-80-paino-%:iseksi rikkihapoksi, joka johdetaan takaisin prosessin alkuvaiheeseen.
10 Vähitellen pesun edistyessä poistuvan pesuveden rikkihappo-pitoisuus alenee samalla, kun kakun läpi menevä pesuvesimää-rä lisääntyy voimakkaasti sen viskositeetin alentuessa. Esipesty kakku lietetään jälkipesusta saatavaan suodokseen 15 ja/tai pesuveteen, siinä oleva kolmiarvoiseksi hapettunut rauta pelkistetään ja liete johdetaan jälkipesuvaiheeseen, jossa se suodatetaan ja pestään käyttäen kemiallisesti puhdistettua vettä. Osa jälkipesusta poistuvasta vedestä voidaan käyttää edellä esitetyllä tavalla hyväksi esipesu-20 vaiheessa. Esipesusta saatavaa rikkihappoa, rauta- ja muita metallisulfaatteja sisältävää pesuvettä voidaan jätehapon ohella käyttää hyväksi reaktiokakun liuotuksessa. Sekä esi-että jälkipesuvaiheessa syntyy kuitenkin niin suuri määrä laimennettua rikkihappo- ja metallisulfaattipitoista poisto-25 vettä, ettei sitä kaikkea voida käyttää edellä esitetyllä tavalla hyväksi prosessissa.
Jätehappo ja pesuvedet muodostavat titaanidioksidin valmistukselle tunnusomaisen ympäristönsuojeluongelman, jonka 30 ratkaisemiseksi on esitetty erilaisia menetelmiä.
Tunnetaan menetelmä, jossa titaanidioksidin valmistuksessa syntyvät jäteliuosvirrat neutraloidaan kalkkikiveä ja kal-siumhydroksidia käyttäen. Tähän menetelmään liittyy haitta-35 puolena se, että siinä tarvitaan huomattavat määrät neutra-lointiainetta. Tuloksena syntyy suuri määrä kiinteää jätettä eikä puhdistettu jäteliuos sovellu käytettäväksi uudelleen titaanidioksidiprosessissa, koska se on kylläinen kalsium- 1.
3 39901 sulfaatin suhteen (Trees W.E. et ai. Journal Water Pollution Control, 1979, Voi. 51., no 1, s. 158-162).
EP-hakemusjulkaisusta 0 368 203 tunnetaan myös menetelmä, 5 jossa rikkihappo otetaan talteen titaanidioksiditehtaan jäteliuoksista käyttäen elektrodialyysimenetelmää. Tähän menetelmään liittyy haittapuolena se, että happo saadaan talteen vain osittain.
10 Tunnetaan myös menetelmä, jossa titaanidioksidin valmistuksessa syntyvä jäteliuos väkevöidään tyhjöhaihdutusta käyttäen. Tämä menetelmä soveltuu jätehapon väkevöintiin, mutta sen käyttö pesuveden käsittelyyn johtaa kohtuuttoman suuriin investointi- ja käyttökustannuksiin (Tillmanns, U., Umwelt, 15 10/88, s. 510-511).
Tunnetaan myös höyrykomprimointimenetelmä, jossa käyttäen hyväksi haihtuvan höyryn sisältämää lauhdutuslämpöä haihdutuksen energiankulutusta voidaan oleellisesti vähentää.
20 Tätä menetelmää käytetään valmistettaessa merivedestä puhdasta vettä (Chem. Eng. Handbook, 5. painos, kappale 11, s.
32). Jotta tällä menetelmällä saataisiin oleellista energian säästöä, tulee konsentroidun liuoksen kiehumispisteen nousun olla mahdollisimman alhainen, enintään noin 10°C.
25
Esillä olevan keksinnön tarkoituksena on aikaansaada menetelmä, jolla voidaan puhdistaa titaanidioksidin valmistuksessa syntyviä jäteliuoksia energiakustannusten kannalta edullisella tavalla, erityisesti titaanihydroksidin pesussa 30 syntyviä rikkihappopitoisuudeltaan laimentuneita pesuvesiä siten, ettei edellä kuvattuja haittoja esiinny ja että puhdistettu vesi voidaan joko käyttää uudelleen titaanidioksidin valmistuksessa tai se voidaan vaaratta johtaa vesistöön ja että puhdistuksessa erotettu happo voidaan palauttaa 35 taloudellisella tavalla takaisin prosessiin.
Keksinnön tarkoituksena on lisäksi aikaansaada menetelmä titaanidioksidin valmistamiseksi, jossa titaanihydroksidin 4 89901 pesussa syntyviä jäteliuoksia voidaan puhdistaa siten, että puhdistettu vesi voidaan käyttää uudelleen titaanidioksidin valmistuksessa ja että puhdistuksessa erotettu happo voidaan palauttaa taloudellisella tavalla takaisin prosessiin.
5
Keksinnön pääasialliset tunnusmerkit ilmenevät oheisista patenttivaatimuksista.
Erityisen edullisessa keksinnön mukaisessa suoritusmuodossa 10 titaanihydroksidin pesussa syntyvät rikkihappopitoiset jäteliuokset tai osa niistä haihdutetaan höyrykomprimointi-menetelmää käyttäen, jolloin saadaan hyvin puhdas lauhde, joka palautetaan prosessiin uudelleen käytettäväksi pääasiassa pesuvetenä, ja rikkihappopitoisuudeltaan väkevöity-15 nyt jäteliuos, jota edelleen väkevöidään yhdessä jätehapon kanssa ja palautetaan prosessiin käytettäväksi prosessissa tarvittavana rikkihappona.
Määritettäessä titaanidioksidin valmistuksessa syntyvän 20 jäteliuoksen kiehumispisteen riippuvuus liuoksen rikkihappo-pitoisuudesta kävi ilmi, että kiehumispiste oli normaalipaineessa seuraava: Jäteliuoksen Kiehumis- 25 rikkihappopitoisuus piste
3,2 % 100°C
10.1 % 101°C
12,5 % 102°C
30 14,7 % 103°C
17.1 % 104 °C
19,8 % 106°C
21,0 % 107 °C
35 Tulokset osoittavat, että kiehumispisteen nousu jää niin alhaiseksi, että höyrykomprimointimenetelmän käyttö on edullista aina happoväkevyystasolle 21 paino-%;iin saakka.
5 89901
Keksinnön mukaisessa menetelmässä titaanihydroksidin pesuista saatava pesuvesi sisältää tyypillisesti rikkihappoa 1-200 g/1, rautaa 0,01-4 g/1 ja sen lisäksi muita metal-lisulfaatteja ja tämä pesuvesi haihdutetaan väkevyyteen 5 2-21 paino-%, edullisesti 15-20 paino-% käyttäen hyväksi höyrykomprimointimenetelmää. Näin saadun väkevöidyn jäteli-uoksen rikkihappopitoisuus vastaa jätehapon rikkihappopitoi-suutta ja siten se voidaan johtaa yhdessä jätehapon kanssa jätehapon väkevöintiyksikköön edelleen väkevöintiä varten.
10 Keksinnön mukaisesti haihdutus voidaan suorittaa yhdessä vaiheessa tai useammassa, edullisesti sarjaankytketyssä vaiheessa.
Höyrykomprimointimenetelmän periaate perustuu siihen, että 15 haihtuvan höyryn paine nostetaan puhaltimella tai muulla tavoin korkeammaksi kuin haihdutuspuolella vallitseva paine. Haihtunut höyry, jonka painetta on edellä esitetyllä tavalla korotettu, johdetaan lämmityshöyryksi haihduttimen lämmönvaihtimen lämmityspuolelle, jossa se lauhtuessaan vapauttaa 20 lauhtumislämpöä vastaavan lämpömäärän. Tämä vapautunut lämpö siirtyy lämmönsiirtimen lämpöpinnan läpi haihdutuspuolelle. Haihduttimen kiehutuspuolella vallitseva paine voi olla välillä 0,05-1,00 baaria. Höyrynpaineen nostotarve riippuu haihdutuspaineesta, kiehumispisteen noususta ja lämmönsiir-25 timessä vallitsevasta lämpötilaerosta ja se on optimointi-tehtävä.
Keksintöä selostetaan seuraavassa lähemmin viitaten oheisiin piirustuksiin, joissa 30 kuva 1 esittää kaaviomaisesti esillä olevan keksinnön mukaisen menetelmän toteuttamiseen soveltuvaa laitetta, ja kuva 2 esittää kaaviomaisesti esillä olevan keksinnön mukaisen menetelmän toteuttamiseen soveltuvaa laitteistoa.
35 Kuvassa 1 on haihdutin merkitty viitenumerolla 1. Haihdutin - - 1 käsittää haihdutuspuolen ja lauhtumispuolen, jotka on erotettu toisistaan lämmönsiirtopinnalla. Titaanidioksidi-prosessista peräisin oleva jäteliuos 11 johdetaan esilämmit- 6 89901 timien 3 ja 4 kautta haihduttimen 1 haihdutuspuolelle. Tarvittaessa jäteliuos 11 voidaan suodattaa suodattimena 10 kiintoaineen erottamiseksi. Haihtuneen höyryn painetta nostetaan puhaltimella 2 ja se johdetaan haihduttimen 1 5 lauhtumispuolelle, jossa se lauhtuu. Lauhtunut höyry 13 on hyvin puhdasta ja se poistetaan pumpun 6 avulla lauhdutus-osasta esilämmittimen 3 kautta, jossa se luovuttaa lämpöä. Väkevöitynyt liuos 14 johdetaan vastaavalla tavalla pumpun 7 avulla ulos esilämmittimen 4 kautta. Väkevöitävää liuosta 10 12 kierrätetään haihduttimen 1 lämmönsiirtopinnalle pumpun 8 avulla. Kierrätettävä liuos 12 voidaan tarvittaessa suodattaa suodattimena 5 lämpöpinnan likaantumisen estämiseksi. Alipainetta ylläpidätetään järjestelmässä tyhjöpumpun 9 avulla.
15
Haihduttimessa lauhteena 13 saatava jäteliuoksesta haihtunut vesi on hyvin puhdasta ja sitä voidaan käyttää hyväksi monissa eri käyttökohteissa. Tällaisia käyttökohteita ovat mm. sen käyttö käsittelypesuvaiheessa korvaamaan ionin-20 vaihdettua vettä tai sen käyttö tarvittaessa edelleen puhdistettuna voimalaitoksen kattilavetenä. Vettä voidaan luonnollisesti käyttää korvaamaan kemiallisesti puhdistettua vettä eri käyttökohteissa tai se voidaan vaaratta johtaa vesistöön.
25
Haihduttimessa väkevöitynyt happoliuos 14 voidaan johtaa yhdessä jätehapon kanssa jätehapon väkevöintilaitokselle edelleen väkevöintiä varten.
30 Kuvassa 2 esitetään erästä edullista keksinnön mukaista sovellutusmuotoa, jossa haihdutus tehdään useammassa, tässä tapauksessa kolmessa, sarjaan kytketyssä haihdutusyksikössä 15, 16 ja 17. Kukin haihdutusyksikkö on toimintaperiaatteeltaan samanlainen kuin kuvassa 1 kuvattu höyrykomprimointi-35 laite. Titaanidioksidiprosessista peräisin oleva jäteliuos 11 johdetaan esilämmittimien 3 ja 4 kautta ensimmäiseen haihdutusyksikköön 15. Ensimmäisestä haihdutusyksiköstä 15 poistuva konsentraatti 14a johdetaan toiseen haihdutusyksik- i 7 39901 köön 16, josta poistuva konsentraatti 14b johdetaan kolmanteen haihdutusyksikköön 17, josta konsentraatti 14 poistetaan esilänunittimen 4 kautta. Kustakin haihdutusyksiköstä saatu lauhtunut höyry 13a, 13b ja 13c yhdistetään ja poiste-5 taan esilämmittimen 3 kautta lauhteena 13. Tällä toteutustavalla saavutetaan se etu, ettei haihdutuskustannuksia lisäävää kiehumispisteen nousua tapahdu vielä merkittävässä määrin ensimmäisessä haihdutusyksikössä, joten päästään kokonaiskustannusten kannalta edulliseen toteutukseen.
10
Keksintöä kuvataan seuraavassa lähemmin esimerkin avulla. Esimerkki
Titaanidioksiditehtaasta, jossa valmistetaan titaanidioksi-15 dipigmenttiä sulfaattimenetelmää käyttäen 230 t päivässä, syntyy jätehapon lisäksi jätevesivirta, jonka määrä ja koostumus on seuraava: määrä 5000 t/d 20 tiheys 1 kg/dm3 H2SO4 1,5 paino-%
Fe 0,1 paino-% kiintoaine 0,02 paino-% muut metallit 25 50 t/d tätä jätevettä johdettiin edellä kuvattuun kolmivaiheiseen höyrykomprimointilaitteistoon (kuva 2). Tuloksena saatiin puhdistettua lauhdetta 45 t/d ja konsentroitunutta rikkihappoliuosta 5 t/d, jonka rikkihappopitoisuus oli 15 30 paino-%. Lauhde johdettiin tehtaan käsittelypesun pesuvedeksi ja väkevöitynyt happoliuos johdettiin jätehapon väkevöin-tiyksikköön, jossa se väkevöitiin edelleen 70-%:iseksi ja johdettiin takaisin tehtaalle.
Claims (11)
1. Menetelmä sulfaattimenetelmään perustuvassa titaanidioksidin valmistuksessa syntyvien prosessijäteliuosten puhdistamiseksi, 'tunnettu siitä, että titaanihydroksidin 5 pesussa syntyvät rikkihappopitoiset jäteliuokset tai osa niistä haihdutetaan höyrykomprimointimenetelmää käyttäen puhtaan lauhteen ja rikkihappopitoisuudeltaan väkevöityneen jäteliuoksen muodostamiseksi.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että saatu lauhde palautetaan prosessiin uudelleen käytettäväksi pesuvetenä.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnet-15 tu siitä, että saatu rikkihappopitoisuudeltaan väkevöitynyt jäteliuos väkevöidään edelleen jätehapon väkevöintiyksikössä ja palautetaan prosessiin käytettäväksi prosessissa tarvittavana rikkihappona.
4. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetel mä, tunnettu siitä, että puhdistettavien jäteliuosten rikkihappopi toisuus on 1-200 g/1.
5. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetel-25 mä, tunnettu siitä, että haihdutuksessa saadun jäteliuoksen rikkihappopitoisuus on 2-21 paino-%, edullisesti 15-20 paino-%.
6. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetel-30 mä, tunnettu siitä, että haihdutus suoritetaan useammassa, edullisesti sarjaankytketyssä vaiheessa.
7. Menetelmä titaanidioksidin valmistamiseksi sulfaatti-menetelmällä, jossa titaanipitoinen mineraali tai rikaste 35 käsitellään rikkihapolla, saatu tuote liuotetaan veteen, kiintoaine erotetaan, osa raudasta erotetaan kiteyttämällä ferrosulfaattina, minkä jälkeen liuoksessa oleva titaani saostetaan titaanihydroksidina hydrolyyttisesti kuumentaen I, 9 39901 liuosta, saostettu liete suodatetaan, jolloin suodoksena saadaan jätehappoa, titaanihydroksidimassa pestään useita kertoja pesuvedellä epäpuhtauksien poistamiseksi ja tämän jälkeen puhtaaksi pesty titaanihydroksidimassa kalsinoidaan 5 titaanidioksidiksi, tunnettu siitä, että titaanihydroksidin pesuissa syntyvät rikkihappopitoiset jäteliuokset tai osa niistä haihdutetaan höyrykomprimointimenetelmää käyttäen, jolloin saadaan puhdas lauhde, joka palautetaan prosessiin uudelleen käytettäväksi pesuvetenä, ja rikkihappopitoisuu-10 deltaan väkevöitynyt jäteliuos.
8. Patenttivaatimuksen 7 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että saatu rikkihappopitoisuudeltaan väkevöitynyt jäteliuos väkevöidään yhdessä jätehapon kanssa jätehapon 15 väkevöintiyksikössä ja palautetaan prosessiin käytettäväksi prosessissa tarvittavana rikkihappona.
9. Patenttivaatimuksen 7 tai 8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että puhdistettavien jäteliuosten rikkihappopitoi- 20 suus on 1-200 g/1.
10. Jonkin patenttivaatimuksen 7-9 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että haihdutuksessa saadun jäteliuoksen rikkihappopitoisuus on 2-21 paino-%, edullisesti 15-20 pai- 25 no-%.
11. Jonkin patenttivaatimuksen 7-10 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että haihdutus suoritetaan useammassa, edullisesti sarjaankytketyssä vaiheessa. 30 ίο 2 9901
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI905221A FI89901C (fi) | 1990-10-23 | 1990-10-23 | Reningsfoerfarande |
| FR9112115A FR2668141B1 (fr) | 1990-10-23 | 1991-10-02 | Procede de purification d'eaux residuaires produites lors de la preparation de tio2, et procede de preparation de tio2 mettant en óoeuvre un tel procede de purification. |
| DE4132843A DE4132843A1 (de) | 1990-10-23 | 1991-10-02 | Reinigungsverfahren |
| ES9102261A ES2039151B1 (es) | 1990-10-23 | 1991-10-14 | Metodo de depuracion de las soluciones efluentes de los procesos de fabricacion de dioxido de titanio. |
| GB9122347A GB2249086B (en) | 1990-10-23 | 1991-10-22 | Concentrating sulphuric acid containing effluents produced in the manufacture of titanium dioxide |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI905221A FI89901C (fi) | 1990-10-23 | 1990-10-23 | Reningsfoerfarande |
| FI905221 | 1990-10-23 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI905221A0 FI905221A0 (fi) | 1990-10-23 |
| FI905221L FI905221L (fi) | 1992-04-24 |
| FI89901B FI89901B (fi) | 1993-08-31 |
| FI89901C true FI89901C (fi) | 1993-12-10 |
Family
ID=8531290
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI905221A FI89901C (fi) | 1990-10-23 | 1990-10-23 | Reningsfoerfarande |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE4132843A1 (fi) |
| ES (1) | ES2039151B1 (fi) |
| FI (1) | FI89901C (fi) |
| FR (1) | FR2668141B1 (fi) |
| GB (1) | GB2249086B (fi) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104692456A (zh) * | 2015-01-09 | 2015-06-10 | 上海安赐机械设备有限公司 | 一种绿色环保硫酸法钛白粉生产装置以及工艺 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2352701A1 (de) * | 1973-10-20 | 1975-06-12 | Hoechst Ag | Verfahren zum aufkonzentrieren salzhaltiger, verduennter schwefelsaeure |
| DE2630196A1 (de) * | 1976-07-05 | 1978-01-19 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von schwefelsaeure aus abfallsaeure und eisensulfat |
| DE3327769A1 (de) * | 1983-08-02 | 1985-02-14 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur aufarbeitung von duennsaeuren |
| DE3513120A1 (de) * | 1985-04-12 | 1986-10-23 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von titandioxid |
| DE3912554C1 (fi) * | 1989-04-17 | 1990-07-12 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen, De |
-
1990
- 1990-10-23 FI FI905221A patent/FI89901C/fi not_active IP Right Cessation
-
1991
- 1991-10-02 DE DE4132843A patent/DE4132843A1/de not_active Withdrawn
- 1991-10-02 FR FR9112115A patent/FR2668141B1/fr not_active Expired - Fee Related
- 1991-10-14 ES ES9102261A patent/ES2039151B1/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-10-22 GB GB9122347A patent/GB2249086B/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2668141B1 (fr) | 1994-04-08 |
| FR2668141A1 (fr) | 1992-04-24 |
| GB2249086B (en) | 1994-10-12 |
| FI905221L (fi) | 1992-04-24 |
| FI905221A0 (fi) | 1990-10-23 |
| GB9122347D0 (en) | 1991-12-04 |
| DE4132843A1 (de) | 1992-04-30 |
| FI89901B (fi) | 1993-08-31 |
| GB2249086A (en) | 1992-04-29 |
| ES2039151A1 (es) | 1993-08-16 |
| ES2039151B1 (es) | 1994-03-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN105585194B (zh) | 一种含Na+、K+、NH4+、Cl‑、SO42‑、NO3‑的煤化工高浓废盐水综合利用方法 | |
| US5500098A (en) | Process for regeneration of volatile acids | |
| FI97291C (fi) | Menetelmä alumiinin talteenottamiseksi vedenkäsittelylietteestä | |
| CN105246834B (zh) | 水处理系统和方法 | |
| US5053144A (en) | Method for the multistage, waste-free processing of red mud to recover basic materials of chemical industry | |
| US20220402786A1 (en) | Production method for full resource recycling of sulphate-process titanium dioxide production wastewater | |
| CN109879343A (zh) | 一种催化裂化脱硫废水的处理系统及处理方法 | |
| JPH0393610A (ja) | 金属硫酸塩を含む硫酸の濃縮法 | |
| JPH091129A (ja) | プロセス廃水の蒸発方法 | |
| US3533742A (en) | Production of titanium dioxide | |
| FI89901C (fi) | Reningsfoerfarande | |
| US4080427A (en) | Method of desulfurizing exhaust gases by wet lime-gypsum process | |
| CN108275823A (zh) | 一种浓盐废水复合零排放系统及工艺 | |
| JP2965617B2 (ja) | 高塩化物含有量を有する廃ガスの精製方法 | |
| US6548038B1 (en) | Process for the concentration of dilute sulphuric acid solutions | |
| CA2185762C (en) | Process for the recovery of waste sulphuric acid | |
| AU668313B2 (en) | A process for working up thin acid | |
| CN109607582B (zh) | 一种从脱硫废水中回收镁盐的方法及系统 | |
| FI123010B (fi) | Menetelmä lämmönsiirtopintojen likaantumisen estämiseksi haihduttamossa | |
| US5352420A (en) | Process for the purification of waste gas having a high chloride content | |
| CN208454723U (zh) | 危废焚烧烟气洗涤废水在线除盐及回用系统 | |
| JP2022534667A (ja) | 紙パルプ工場からの廃水を処理するため、施設からの水および化学物質を回収するための方法 | |
| US5409679A (en) | Process for the production of titanium dioxide | |
| NL1006515C2 (nl) | Werkwijze en inrichting voor het opwerken van een rookgasreinigingsresidu. | |
| CN108203195A (zh) | 一种含铵盐废水处理的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BB | Publication of examined application | ||
| MM | Patent lapsed | ||
| MM | Patent lapsed |
Owner name: KEMIRA OY |